Изобретение относится к составу эмульгируемого концентрата (ЭК), включающему: a) фунгицидный триазол или его сельскохозяйственно приемлемую соль или продукт присоединения; b) систему растворителей, включающую b1) замещенный фенол; b2) один или несколько органических растворителей; c) один или несколько эмульгаторов; d) необязательно, дополнительные добавки для препаратов, к способу их получения и применению для борьбы с вредными грибами.

[0001] Состав эмульгируемого концентрата (ЭК), включающий:

[0002] ЭК по п.1, где триазол выбран из группы, содержащей азаконазол, битертанол, бромуконазол, ципроконазол, цифеноконазол, диниконазол, диниконазол-М, эпоксиконазол, фенбуконазол, флухинконазол, флусилазол, флутриафол, гексаконазол, имибенконазол, ипконазол, метконазол, миклобутанил, окспоконазол, паклобутразол, пенконазол, пропиконазол, протиоконазол, симеконазол, тебуконазол, тетраконазол, триадимефон, триадименол, тритиконазол, униконазол, 1-(4-хлорфенил)-2-([1,2,4]триазол-1-ил)циклогептанол.

[0003] ЭК по п.2, где триазол выбран из группы, содержащей эпоксиконазол, флухинконазол, ипконазол, метконазол, пропиконазол, протиоконазол, тебуконазол и тритиконазол.

[0004] ЭК по п.3, где триазол представляет собой эпоксиконазол.

[0005] ЭК по любому из предыдущих пунктов, который включает один или несколько дополнительных агентов защиты растений.

[0006] ЭК по п.5, где дополнительные агенты защиты растений выбраны из группы, содержащей диметоморф, фенпропиморф, тридеморф, фенпропидин, прохлораз, крезоксим-метил, оризастробин, метконазол, пираклостробин, боскалид и метрафенон.

[0007] ЭК по любому из предыдущих пунктов, содержащий фактически:

[0008] ЭК по любому из предыдущих пунктов, где фенол представляет собой о-втор-бутилфенол.

[0009] ЭК по любому из предыдущих пунктов, где система растворителей включает в качестве органического растворителя компонента (b2) ароматический углеводород.

[0010] ЭК по любому из предыдущих пунктов, где компонент эмульгатора (с) включает по меньшей мере один водорастворимый полимерный эмульгатор.

[0011] ЭК по любому из предыдущих пунктов, где компонент эмульгатора (с) включает по меньшей мере один анионогенный полимерный эмульгатор.

[0012] ЭК по любому из предыдущих пунктов, где компонент эмульгатора (с) включает по меньшей мере два эмульгатора.

[0013] Способ получения ЭК, включающий стадии смешивания компонентов а)-с) и необязательно d) согласно определению, приведенному в любом из предыдущих пунктов, при необходимости с перемешиванием и/или нагреванием.

[0014] Применение ЭК согласно определению, приведенному в любом из пп.1-12 для борьбы с вредными грибами.

[0015] Способ борьбы с вредными грибами, включающий стадии разведения ЭК согласно определению, приведенному в любом из пп.1-12, и нанесение его непосредственно или опосредованно на вредные грибы, их место распространения или растения, защищаемые от нападения грибов, почву или семена.

Изобретение относится к эмульгируемым концентратам (ЭК), включающим фунгицидные триазолы, к способу их получения и применению таких ЭК для борьбы с вредными грибами.

EP-A 0357559 раскрывает водный состав нерастворимого в воде агента защиты растений, в частности фуратиокарба, и замещенного фенола, который ингибирует кристаллизацию фуратиокарба или стабилизирует эмульсию.

EP-A 0505053 раскрывает водный состав, который включает прохлораз, неионогенное поверхностно-активное вещество и замещенный фенол.

С триазолами, такими как эпоксиконазол, были, в частности, составлены композиции в виде концентратов суспензий (КС). EP-A 0707445 раскрывает водный, многофазный, стабильный состав активного соединения для защиты растений, включающий блок-полимер, анионогенный диспергатор, смачивающий агент и загуститель.

Эти препараты КС тяжело готовить, например, путем размалывания, чтобы получить гомогенное распределение активного компонента для избегания седиментации.

Препарат КС нужно стабилизировать, в особенности при наличии адъювантов или дисперсионной фазы потому, что активный компонент имеет тенденцию кристаллизоваться из-за растворимости в дисперсионной фазе.

Таким образом, задача изобретения - обеспечить состав определенных выше соединений, который является стабильным при хранении и применении и который имеет высокую биологическую активность.

Сейчас было найдено, что эта задача может быть достигнута при применении препарата ЭК изобретения.

Соответственно в одном объекте изобретения обеспечивается препарат эмульгируемого концентрата (ЭК), включающий:

a) фунгицидный триазол или его сельскохозяйственно приемлемую соль или продукт присоединения;

b) систему растворителей, включающую:

b1) замещенный фенол;

b2) один или несколько органических растворителей;

c) один или несколько эмульгаторов;

d) необязательно, дополнительные добавки для препаратов.

Препарат ЭК согласно изобретению показывает превосходную стабильность при хранении и биологическую активность.

Подходящим фунгицидным триазолом или его сельскохозяйственно приемлемой солью либо продуктом присоединения являются азаконазол, битертанол, бромуконазол, ципроконазол, цифеноконазол, диниконазол, диниконазол-М, эпоксиконазол, фенбуконазол, флухинконазол, флусилазол, флутриафол, гексаконазол, имибенконазол, ипконазол, метконазол, миклобутанил, окспоконазол, паклобутразол, пенконазол, пропиконазол, протиоконазол, симеконазол, тебуконазол, тетраконазол, триадимефон, триадименол, тритиконазол, униконазол, 1-(4-хлорфенил)-2-([1,2,4]триазол-1-ил)циклогептанол.

Эти триазолы известны и описаны в www.alanwood.net/pesticides/index_cn_frame.html.

Предпочтительными триазолами являются эпоксиконазол, флухинконазол, ипконазол, метконазол, пропиконазол, протиоконазол, тебуконазол и тритиконазол.

Наиболее предпочтительным является эпоксиконазол.

Соединение I благодаря основным свойствам своих атомов азота способно к образованию солей или продуктов присоединения с неорганическими или органическими кислотами и с ионами металлов.

Примерами неорганических кислот являются галогеноводородные кислоты, такие как фтористо-водородная кислота, соляная кислота, бромисто-водородная кислота и йодисто-водородная кислота, угольная кислота, серная кислота, ортофосфорная кислота и азотная кислота.

Подходящими органическими кислотами являются, например, муравьиная кислота и алкановые кислоты, такие как уксусная кислота, трифторуксусная кислота, трихлоруксусная кислота и пропионовая кислота, а также гликолевая кислота, тиоциановая кислота, молочная кислота, янтарная кислота, лимонная кислота, бензойная кислота, коричная кислота, щавелевая кислота, алкилсульфоновые кислоты (сульфоновые кислоты с неразветвленными или разветвленными алкильными радикалами, имеющими от 1 до 20 атомов углерода), арилсульфоновые кислоты или арилдисульфоновые кислоты (ароматические радикалы, такие как фенил и нафтил, которые несут одну или две сульфонокислотные группы), алкилфосфоновые кислоты (фосфоновые кислоты с неразветвленными или разветвленными алкильными радикалами, имеющими от 1 до 20 атомов углерода), арилфосфоновые кислоты или арилдифосфоновые кислоты (ароматические радикалы, такие как фенил и нафтил, которые несут одну или две фосфорнокислотные группы), где алкильные или арильные радикалы могут нести дополнительные заместители, например п-толуолсульфоновая кислота, салициловая кислота, п-аминосалициловая кислота, 2-феноксибензойная кислота, 2-ацетоксибензойная кислота и т.д.

Подходящими ионами металлов являются, в частности, ионы элементов второй главной группы, в частности кальция и магния, третьей и четвертой главных групп, в частности алюминия, олова и свинца, а также ионы элементов переходных групп 1-8, в частности хрома, марганца, железа, кобальта, никеля, меди, цинка и других. Особое предпочтение отдают ионам металлов - элементов переходных групп четвертого периода. Металлы могут находиться в любых свойственных им валентностях.

Препарат ЭК согласно изобретению в основном включает от 0,1 до 30 мас.%, предпочтительно от 3 до 20 мас.%, в особенности от 5 до 15 мас.% фунгицидного триазола компонента а).

Препарат ЭК согласно настоящему изобретению в основном включает от 6 до 97 мас.%, предпочтительно от 10 до 90 мас.%, в особенности от 15 до 80 мас.%, системы растворителей (b).

Компонентом b1) является замещенный фенол формулы

в которой R ¹ означает фенил, замещенный от одного до трех C ₁ -C ₁₂ -алкилами, и X означает водород, щелочной металл, щёлочно-земельный металл или NR ₃ , в котором каждый R - одинаковый или разный и означает водород или C ₁ -C ₈ -алкил, необязательно замещенный гидроксигруппой.

C ₁ -C ₁₂ -Алкил означает линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до 12 атомов углерода. Примерами являются метил, этил, пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, изобутил, трет-бутил, пентил, 1-метилбутил, 2-метилбутил, 3-метилбутил, 2,2-диметилпропил, 1-этилпропил, 1,1-диметилпропил, 1,2-диметилпропил, гексил, 1-метилпентил, 2-метилпентил, 3-метилпентил, 4-метилпентил, 1,1-диметилбутил, 1,2-диметилбутил, 1,3-диметилбутил, 2,2-диметилбутил, 2,3-диметилбутил, 3,3-диметилбутил, 1-этилбутил, 2-этилбутил, 1,1,2-триметилпропил, 1,2,2-триметилпропил, 1-этил-1-метилпропил, 1-этил-2-метилпропил, гептил, октил, 2-этилгексил, нонил, децил, ундецил, додецил и их позиционные изомеры.

Примерами подходящих замещенных фенолов являются 2,3,6-триметилфенол, п-трет-бутилфенол, о-втор-бутилфенол, 2-трет-бутилфенол, п-трет-амилфенол, гептильные производные (п-гептилфенол), п-трет-октилфенол, п-октилфенол, 2,4-ди-трет-бутилфенол, 2,6-ди-трет-бутилфенол, п-( α, α-диметилбензил)фенол, п-нонилфенол, 2,4-ди-трет-пентилфенол, п-додецилфенол, 4-втор-бутил-2,6-ди-трет-бутилфенол, 2,4,6-три-трет-бутилфенол и 2,4-бис-( α, α-диметилбензил)фенол.

Предпочтительными замещенными фенолами являются п-трет-бутилфенол, о-втор-бутилфенол, 2-трет-бутилфенол, 2,4-ди-трет-бутилфенол, 2,6-ди-трет-бутилфенол, 4-втор-бутил-2,6-ди-трет-бутилфенол и 2,4,6-три-трет-бутилфенол.

Наиболее предпочтительным является о-втор-бутилфенол.

Система растворителей включает в качестве компонента (b2) органические растворители. Предпочтительно применяются смеси алкилароматических углеводородов, в особенности алкилбензолов и алкилнафталинов, чьи алкильные группы имеют от 1 до 20 атомов углерода. Такие смеси являются коммерчески доступными, например, как продукты Solvesso ®, например Solvesso 200 (Exxon Mobil, USA), Aromatic, например Aromatic 200 (Exxon Mobil), или Shellsol ® (Deutsche Shell Chemie GmbH, Germany). Другими подходящими органическими растворителями в качестве компонента (b2) являются парафины, спирты, пирролидоны, ацетаты, гликоли, жирные кислоты, диметиламиды, диметиламиды жирных кислот, сложные эфиры жирных кислот и их смеси.

Примерами подходящих растворителей (b2) являются метанол, этанол, изопропанол, бутанол, пентанол, 2-этилгексанол, 1,3-диметил-2-имидазолинон, 2-метил-2,4-пентандиол, ацетон, ацетофенон, пропионовая кислота, 2-гидрокси-2-этилгексиловый эфир, ди-н-октилкарбонат, бензилацетат, бензиловий спирт, бензилбензоат, циклогексан, циклогексанол, циклогексанон, бутиллактат, 2-этилгексиллактат, этиллактат, метиллактат, н-пропиллактат, тетрагидрофурфуриловый спирт, ксилол, диэтиленгликоль, диметилформамид, диметилсульфоксид, дипропиленгликоль, 5-метил-3-гептанон, этиленгликоль, γ-бутиролактон, глицерин, гексанол, изопропанол, бутиленкарбонат, пропиленкарбонат, метилбензоат, метилэтил-кетон, метилизобутил-кетон, н-этил-2-пирролидон, н-метилкапролактам, н-октил-2-пирролидон, пропионовая кислота и их смеси.

Особенно предпочтительными в качестве компонента (b2) являются Solvesso 200, Solvesso 200 ND, Solvesso 150 ND, Caromax 28 LN, Aromatic 200 и Hydrosol A 230/270 ND.

Количества органических растворителей компонента (b2) в основном составляют от 1 до 35 мас.%, предпочтительно от 1 до 30 мас.%, в особенности от 5 до 25 мас.% в пересчете на массу препарата.

Препарат ЭК изобретения также содержит по меньшей мере один эмульгатор. Эмульгатор служит для уменьшения поверхностного натяжения между непрерывной и дисперсной фазой, таким образом стабилизируя капли дисперсной фазы. Эмульгатор также участвует в солюбилизации триазола. Подходящие эмульгаторы хорошо известны в уровне техники, например, из McCutcheon's Detergents and Emulsifiers, Int. Ed., Ridgewood, New York. Подходящие эмульгаторы включают неионогенные, анионогенные, катионогенные и цвиттер-ионные эмульгаторы и их смеси. Эмульгаторы могут быть полимерными эмульгаторами или неполимерными эмульгаторами. Неполимерные эмульгаторы, в отличие от полимерных эмульгаторов, в основном будут иметь молекулярную массу ниже 2000 (среднее значение), в особенности от 150 до 2000, предпочтительно от 200 до 1500.

Эмульгаторы, содержащиеся в ЭК согласно изобретению, могут быть неионогенными или ионогенными либо комбинацией обоих. Является предпочтительным применять по меньшей мере два, предпочтительно от трех до пяти эмульгаторов, предпочтительно с разными величинами ГЛБ для достижения хорошего физико-химического поведения ЭК при различных температурах.

ГЛБ (гидрофильно-липофильный баланс) - эмпирическая шкала, определенная W.C. Griffin (J. Soc. Cosmetic Chemists, 1, 311 (1949)), которая выражает амфифильную природу эмульгирующих агентов (в частности, неионогенных эмульгаторов). Наименее гидрофильным эмульгаторам присвоены наименьшие величины ГЛБ.

Подходящими неионогенными эмульгаторами являются, например, алкоксилированные жиры или масла животного или растительного происхождения, такие как этоксилаты маисового масла, этоксилаты касторового масла, этоксилаты таллового жира, сложные эфиры глицерина, такие как моностеарат глицерина, алкоксилаты жирных спиртов и алкоксилаты оксоспиртов, алкоксилаты жирных кислот, такие как этоксилат олеиновой кислоты, алкилфенилалкоксилаты, такие как изононил-, изооктил-, трибутил- и тристеарилфенил этоксилаты, алкоксилаты жирных аминов, алкоксилаты амидов жирных кислот, эмульгаторы на основе сахаров, такие как сорбитановые сложные эфиры жирных кислот (сорбитан моноолеат, сорбитан тристеарат), полиоксиэтилен сорбитановые сложные эфиры жирных кислот, алкилполигликозиды, N-алкилглюконамиды, алкилметилсульфоксиды, алкилдиметилфосфиноксиды, такие как тетрадецилдиметилфосфиноксид, сополимеры этиленоксид/пропиленоксид и смеси таких неионогенных эмульгаторов.

Неионогенные эмульгаторы включают, в частности, полиокси-C ₂ -C ₃ -алкилен C ₈ -C ₂₂ -алкиловые эфиры, в особенности полиэтоксилаты и полиэтоксилаты-со-пропоксилаты линейных или разветвленных C ₈ -C ₂₂ -алканолов, более предпочтительно полиэтоксилированные жирные спирты и полиэтоксилированные оксоспирты, такие как полиэтоксилированный лауриловый спирт, полиэтоксилированный изотридеканол, полиэтоксилированный цетиловый спирт, полиэтоксилированный стеариловый спирт, и их сложные эфиры, такие как ацетаты;

полиокси-C ₂ -C ₃ -алкилен ариловые эфиры и полиокси-C ₂ -C ₃ -алкилен C ₁ -C ₁₆ -алкиларил эфиры, такие как полиокси-C ₂ -C ₃ -алкилен C ₈ -C ₂₂ -алкилбензольные эфиры, в особенности полиэтоксилаты C ₁ -C ₁₆ -алкилфенолов, такие как полиэтоксилаты нонилфенола, децилфенола, изодецилфенола, додецилфенола или изотридецилфенола;

полиокси-C ₂ -C ₃ -алкилен моно-, ди- или тристирил фениловые эфиры, в особенности полиэтоксилаты моно-, ди- и тристирилфенолов, продукты их конденсации с формальдегидом и их сложные эфиры, например ацетаты;

C ₆ -C ₂₂ -алкилглюкозиды и C ₆ -C ₂₂ -алкилполиглюкозиды;

полиэтоксилаты C ₆ -C ₂₂ -алкилглюкозидов и полиэтоксилаты C ₆ -C ₂₂ -алкилполиглюкозидов;

полиэтоксилаты жирных аминов;

полиэтоксилаты жирных кислот и полиэтоксилаты гидрокси жирных кислот;

неполные эфиры полиолов с C ₆ -C ₂₂ -алкановыми кислотами, в особенности моно- и диэфиры глицерина и моно-, ди- и триэфиры сорбитана, такие как глицерин моностеарат, сорбитанмоноолеат, сорбитантристеарат;

полиэтоксилаты неполных эфиров полиолов с C ₆ -C ₂₂ -алкановыми кислотами, в особенности полиэтоксилаты моно- и диэфиров глицерина и полиэтоксилаты моно-, ди- и триэфиров сорбитана, такие как полиэтоксилаты глицерин моностеарата, полиэтоксилаты сорбитанмоноолеата, полиэтоксилаты сорбитанмоностеарата и полиэтоксилаты сорбитантристеарата;

полиэтоксилаты растительных масел или животных жиров, такие как этоксилат кукурузного масла, этоксилат касторового масла, этоксилат таллового масла;

ацетиленгликоли, такие как 2,4,7,9-тетраметил-4,7-бис-(гидрокси)-5-децин;

полиоксиэтилен-полиоксипропилен-блок-сополимеры и

полиэтоксилаты жирных аминов, жирных амидов или диэтаноламидов жирных кислот.

Термин полиокси-C ₂ -C ₃ -алкиленовый эфир относится к полиэфирным радикалам, производным от этиленоксида или пропиленоксида. Термин полиэтоксилат относится к полиэфирному радикалу, производному от этиленоксида. Аналогично, термин полиоксиэтилен-со-полиоксипропилен относится к полиэфирному радикалу, производному от смеси этиленоксида и пропиленоксида. Число повторяющихся участков в полиэфирных радикалах в основном будет варьироваться от 4 до 100, в особенности от 5 до 50.

Предпочтительными неионогенными эмульгаторами являются, например, сорбитановые сложные эфиры жирных кислот, в особенности неполные эфиры сорбитола и их ангидриды, например сорбитан моноолеат, полиоксиэтилен сорбитановые сложные эфиры жирных кислот, такие как полиэтоксилированный (предпочтительно с приблизительно 20 моль этиленоксида) сорбитан монолаурат и сорбитан моноолеат, этоксилаты касторового масла (предпочтительно с приблизительно 40 моль этиленоксида) и сополимеры этиленоксид/пропиленоксид, такие как сополимеры алкилэтиленоксид/пропиленоксид, предпочтительно с молекулярной массой в диапазоне 2000-5000.

Ионогенными эмульгаторами могут быть анионогенные эмульгаторы или катионогенные эмульгаторы или смеси анионогенных и катионогенных эмульгаторов.

Примерами анионогенных эмульгаторов являются фосфаты и сульфаты поли (предпочтительно от 2 до 30) этоксилированных (предпочтительно С ₆ -С ₂₂ ) жирных спиртов, такие как этоксилированный 2ЕО (ЕО означает этиленоксидный участок), фосфаты олеилового спирта (например, Empiphos ® O3D, Albright & Wilson, UK), этоксилированные фосфаты олеилового спирта (например, Crodafos ® N serie, Croda Oleochemicals, UK), этоксилированные фосфаты (2-10 ЕО) цето/стеарилового спирта (например, Crodafos ® CS serie, Croda Oleochemicals, UK), этоксилированные (4-6 ЕО) фосфаты тридецилового спирта (например, Emphos ® PS serie, CK Witco, USA), этоксилированные фосфаты жирных спиртов (например, Crafol ® АР serie, Henkel Iberica, Spain), этоксилированные (3-6 ЕО) фосфаты жирных спиртов (например, Rhodafac ® serie, Rhodia Chimie, France), свободные кислоты сложных органических фосфатов (например, Beycostat ® serie, Ceca S.A., France), фосфаты полиэтоксилированных (8-25 ЕО) арилфенолов (такие как полиэтоксилированные ди- и тристирилфенолы) (например, Soprophor 3D33, Rhodia Chimie, France), сульфаты полиэтоксилированных арилфенолов (такие как полиэтоксилированные ди- и тристирилфенолы) (например, Soprophor DSS/7, Soprophor 4D384, Rhodia Chimie, France).

Анионогенные эмульгаторы включают в особенности натриевые, калиевые, кальциевые или аммониевые соли

C ₆ -C ₂₂ -алкилсульфонатов, таких как лаурилсульфонат, изотридецилсульфонат;

C ₆ -C ₂₂ -алкилсульфатов, таких как лаурилсульфат, изотридецилсульфат, цетилсульфат и стеарилсульфат;

арил- и сульфонатов, в особенности C ₁ -C ₁₆ -алкилбензолсульфонатов, таких как кумилсульфонат, октилбензолсульфонат, нонилбензолсульфонат и додецилбензолсульфонат, нафтилсульфонат, моно- и ди-C ₁ -C ₁₆ -алкилнафтилсульфонатов, таких как дибутилнафтилсульфонат;

(ди)сульфонаты моно- и ди-C ₁ -C ₁₆ -алкилдифенилового эфира, такие как дисульфонат додецилдифенилового эфира;

сульфатов и сульфонатов жирных кислот и сложных эфиров жирных кислот;

сульфатов полиокси-C ₂ -C ₃ -алкилен C ₈ -C ₂₂ -алкилового эфира, в особенности сульфатов этоксилированных C ₈ -C ₂₂ -алканолов, таких как сульфатов этоксилированного лаурилового спирта;

сульфатов полиокси-C ₂ -C ₃ -алкилен C ₁ -C ₁₆ -алкилбензольного эфира, в особенности сульфатов этоксилированных C ₁ -C ₁₆ -алкилфенолов;

ди C ₄ -C ₁₈ -алкиловые эфиры сульфоянтарной кислоты (C ₄ -C ₁₈ -диалкилсульфосукцинатов), таких как диоктилсульфосукцинат;

продукты конденсации нафталинсульфоновой кислоты, C ₁ -C ₁₆ -алкил нафталинсульфоновой кислоты или фенолсульфоновой кислоты с формальдегидом (C ₁ -C ₁₆ -алкил) нафталин сульфонатформальдегидные продукты конденсации и фенолсульфонат формальдегидные продукты конденсации;

сульфатов полиокси-C ₂ -C ₃ -алкилен моно- ди- или тристирил фенилового эфира, в особенности полиэтоксилаты моно-, ди- или тристирилфенола;

моно- и ди-С ₈ -С ₂₂ -алкилсульфатов;

фосфаты полиокси-C ₂ -C ₃ -алкилен C ₈ -C ₂₂ -алкильного эфира;

фосфаты полиокси-C ₂ -C ₃ -алкилен C ₁ -C ₁₆ -алкилбензолового эфира;

фосфаты полиокси-C ₂ -C ₃ -алкилен моно-, ди- или тристирил фенильного эфира;

полиоксиэтилен поликарбоксилаты, в особенности гомо- и сополимеры моноэтиленовых ненасыщенных моно- или дикарбоновых кислот, имеющих 3-8 атомов углерода, сополимеры также имеют полиэтиленоксидные боковые цепи;

соли жирных кислот, такие как стеараты; и

полифосфаты, такие как гексаметафосфаты и трифосфаты (триполифосфат).

Примеры катионогенных эмульгаторов включают галогениды алкилтриметиламмония или алкилсульфаты алкилтриметиламмония, галогениды алкилпиридиния или галогениды диалкилдиметиламмония и алкилсульфаты диалкилдиметиламмония.

Среди ионогенных эмульгаторов предпочтительными являются анионогенные эмульгаторы.

В предпочтительном варианте осуществления изобретения компонент эмульгатора включает по меньшей мере один эмульгатор из группы сорбитановых жирных моноэфиров, в особенности сорбитан моноолеат, и один или несколько, предпочтительно два, эмульгаторов из группы полиоксиэтилен сорбитановых жирных эфиров, в особенности сорбитан моноолеат и сорбитан монолаурат, каждый этоксилирован при помощи приблизительно 20 моль этиленоксид.

В особенно предпочтительном варианте осуществления изобретения компонент эмульгатора включает эмульгатор из группы сорбитановых жирных моноэфиров, один или несколько эмульгаторов, предпочтительно два, из группы полиэтоксилированных сорбитановых жирных эфиров и один или несколько эмульгаторов из группы этоксилатов касторового масла и сополимеров этиленоксид/пропиленоксид.

Упомянутые неионогенные эмульгаторы все коммерчески доступны. Например, сорбитановые жирные кислоты доступны как серии S-MAZ ® (BASF, Germany) или Span ® (UNIQEMA, US), полиоксиэтилен сорбитановые жирные эфиры как серии T-MAZ ® (BASF, Germany) или Tween ® (UNIQEMA, US), этоксилаты касторового масла как Trylox 5909 (Cognis, Germany) и сополимеры этиленоксид/пропиленоксид как серии Tergitol, такие как Tergitol ® XD (Dow, USA) или серии Surfonic ® LPP.

Эмульгаторы в ЭК в основном составляют от 2 до 20 мас.%, предпочтительно от 5 до 15 мас.% в пересчете на массу препарата.

В предпочтительном и особенно предпочтительном вариантах осуществления сорбитановые жирные моноэфиры в основном составляют от 0,1 до 15 мас.%, предпочтительно от 1 до 5 мас.% в пересчете на массу препарата; полиэтоксилированные сорбитановые жирные эфиры в основном составляют от 1 до 5 мас.%, предпочтительно от 1 до 5 мас.% в пересчете на массу препарата, полиэтоксилированное касторовое масло в основном составляет от 0 до 15 мас.%, предпочтительно от 0 до 5 мас.% в пересчете на массу препарата, и сополимер этиленоксид/пропиленоксид в основном составляет от 0 до 15 мас.%, предпочтительно от 0 до 5 мас.% в пересчете на массу препарата.

В другом варианте осуществления неионогенные и анионогенные эмульгаторы выбирают из полимерных эмульгаторов. Полимерные эмульгаторы включают статистические (рандомизированные) полимеры и сополимеры, блок-сополимеры, привитые полимеры и сополимеры.

Неионогенные блок-сополимерные эмульгаторы включают по меньшей мере один поли(этиленоксидный) фрагмент РЕО и по меньшей мере один гидрофобный полиэфирный фрагмент РАО. РАО фрагмент обычно включает по меньшей мере 3, предпочтительно по меньшей мере 5, в особенности от 10 до 100 повторяющихся участка (среднее значение), которые являются производными от C ₃ -C ₁₀ алкиленоксидов, таких как пропиленоксид, 1,2-бутиленоксид, цис- или транс-2,3-бутиленоксид или изобутиленоксид, 1,2-пентеноксид, 1,2-гексеноксид, 1,2-деценоксид и стиролоксид, среди которых C ₃ -C ₄ алкиленоксиды являются предпочтительными. Предпочтительно РАО фрагменты включают 10-60 мас.% повторяющихся участков, производных от пропиленоксида. РЕО фрагменты обычно включают 2-6, предпочтительно 3-5 и более предпочтительно 3 или 4 повторяющихся участка, производных от этиленоксида (среднее значение). Предпочтительными эмульгаторами с.12 являются те, которые имеют среднее значение молекулярной массы M _N в диапазоне от больше чем 600 до 8000 Да, предпочтительно от 1000 до 6000 Да и в особенности от 1500 до 5000 Да.

Неионогенные блок-сополимерные эмульгаторы коммерчески доступны, например, под торговыми наименованиями Pluronic ®, такие как Pluronic ® P 65, Р 84, Р 103, Р 105, Р 123 и Pluronic ® L 31, L 43, L 62, L 62 LF, L 64, L 81, L 92 и L 121, Pluraflo ®, такие как Pluraflo ® L 860, L 1030 и L 1060; Tetronic ®, такие как Tetronic ® 704, 709, 1104, 1304, 702, 1102, 1302, 701, 901, 1101, 1301 (BASF Aktiengesellschaft), Agrilan ® AEC 167 и Agrilan ® AEC 178 (Akcros Chemicals), Antarox ® B/848 (Rhodia), Berol ® 370 и Berol ® 374 (Akzo Nobel Surface Chemistry), Dowfax ® 50 C15, 63 N10, 63 N30, 64 N40 и 81 N10 (Dow Europe), Genapol ® PF (Clariant), Monolan ®, такие как Monolan ® PB, Monolan ® PC, Monolan ® PK (Akcros Chemicals), Panox ® РЕ (Pan Asian Chemical Corporation), Symperonic ®, такие как Symperonic ® PE/L, Symperonic ® PE/F, Symperonic ® PE/P, Symperonic ® РЕ/Т (ICI Surfactants), Tergitol ® XD, Tergitol ® XH и Tergitol ® XJ (Union Carbide), Triton ® CF-32 (Union Carbide), Teric PE Series (Huntsman), Toximul ® 8320 (Stepan Co.) и Witconol ®, такие как Witconol ® APEB, Witconol ® NS 500 K и т.п.

В другом варианте осуществления неионогенным полимерным эмульгатором является блок-сополимер этиленоксид-пропиленоксида, включающий алкил или алкилфенольный эфир, такие как бутиловый эфир, метиловый эфир, пропиловый эфир, этиловый эфир или их смеси. В качестве примера такого эмульгатора может быть отмечен коммерчески доступный продукт Toximul ® 8320 (Stepan Co.), например производное бутилового эфира этиленоксид-пропиленоксидного блок-сополимера. Количество вышеуказанного блок-сополимера составляет обычно от 2 до 20 мас.%, в особенности от 5 до 17 мас.% и более предпочтительно от 5 до 12 мас.% в пересчете на общую массу препарата.

В другом варианте осуществления неионогенным полимерным эмульгатором является полиалкиленоксид, модифицированный диметилполисилоксан, такой как кремнийорганический эмульгатор, продаваемый под торговой маркой Silwet ®, в особенности Silwet ® L-77 (GE Silicones). Эти эмульгаторы раскрыты в US 2970150. Количество кремнийорганического эмульгатора обычно составляет от 0 до 6 мас.%, в особенности от 0,5 до 5 мас.% и более предпочтительно от 1 до 4 мас.% в пересчете на общую массу препарата.

В другом варианте осуществления неионогенным полимерным эмульгатором является водорастворимый полимер, выбранный из класса полимеров, таких как поливинилпирролидон, винилпирролидон-винилацетатные сополимеры, поливинилкапролактам, поливинилформамид, поливинилацетамид, полиакрилат, полиметакрилат, полиакриламид, полиэтиленимин, поливиниламин, гидроксиалкилцеллюлоза, алкилгидроксиалкилцеллюлоза, карбоксиалкилцеллюлоза, алкилгидроксиалкилцеллюлозаацетатсукцинат, алкилгидроксиалкилцеллюлозаацетатфталат, алкилгидроксиалкилцеллюлозафталат, целлюлозаацетатфталат, крахмалы, гидроксиалкилкрахмалы, карбоксиалкилкрахмалы, модифицированные крахмалы, октенилсукцинаткрахмалы, декстраны, полиоксиэтиленполиоксипропиленовые блок-сополимеры, полиэтиленоксиды, полипропиленоксиды, полиаминокислоты.

В другом варианте осуществления анионогенным полимерным эмульгатором является рандомизированный радикал сополимер, включающий в качестве мономеров по меньшей мере одну олефиново ненасыщенную сульфоновую кислоту формулы I

в которой X означает кислород или NR ⁵ , R ¹ означает водород или метил, n может принимать значение от 0 до 10, R ² и R ³ означают независимо друг от друга C ₁ -C ₆ -алкил и R ⁵ означает водород, алкил, арил, алкиларил, арилалкил, алкоксиалкил, арилоксиалкил, алкоксиарил, гидроксиалкил, (ди)алкиламиноалкил, (ди)алкиламиноарил, (ди)ариламиноалкил, алкилариламиноалкил или алкилариламиноарил, арильные радикалы могут быть замещены, и где олефиново ненасыщенная сульфоновая кислота может находиться в кислотной или в солевой форме или как смесь кислотной и солевой форм, и по меньшей мере один олефиново ненасыщенный мономер формулы II

в которой Y означает кислород или NR ⁵ , R ⁴ означает водород или метил и R ⁵ и R ⁶ означают независимо друг от друга водород, алкил, арил, алкиларил, арилалкил, алкоксиалкил, арилоксиалкил, алкоксиарил, гидроксиалкил, (ди)алкиламиноалкил, (ди)алкиламиноарил, (ди)ариламиноалкил, алкилариламиноалкил или алкилариламиноарил и необязательно дополнительные мономеры.

Соли сульфоновой кислоты формулы I предпочтительно представляют собой соли щелочных металлов или аммония.

C ₁ -C ₂₀ -Алкилы являются подходящими в качестве алкильных радикалов, отдельно или в вышеупомянутых комбинациях. В особенности упоминание может быть сделано к C ₁ -C ₆ -алкилам, таким как метил, этил, пропил, 1-метилэтил, бутил, 1-метилпропил, 2-метилпропил, 1,1-диметилэтил, пентил, 1-метилбутил, 2-метилбутил, 3-метилбутил, 1,1-диметилпропил, 1,2-диметилпропил, 2,2-диметилпропил, 1-этилпропил, гексил, 1-метилпентил, 2-метилпентил, 3-метилпентил, 4-метилпентил, 1,1-диметилбутил, 1,2-диметилбутил, 1,3-диметилбутил, 2,2-диметилбутил, 2,3-диметилбутил, 3,3-диметилбутил, 1-этилбутил, 1,1,2-триметилпропил, 1,2,2-триметилпропил, 1-этил-1-метилпропил и 1-этил-2-метилпропил, циклогексил, н-гептил, н-октил, 2-этилгексил, децил, изодецил, ундецил, лаурил, тридецил, миристил, пентадецил, цетил, гептадецил или стеарил.

Арильные радикалы нужно понимать в значении моно- или полициклических, при необходимости замещенных, ароматических углеводородных радикалов. Упоминание может быть сделано путем примеров к фенилу, нафтилу или фенилу, замещенному галогеном, таким как фтор или хлор.

Алкоксигруппа представляет собой алкильный радикал, связанный через атом кислорода (-O-) с основной цепью.

Арилоксигруппа представляет собой арильный радикал, связанный через атом кислорода (-O-) с основной цепью.

Дополнительные мономеры могут включать, например, винилароматические мономеры, такие как стирол и производные стирола, такие как α-метилстирол, винилтолуол, орто-, мета- и пара-метилстирол, этилвинилбензол, винилнафталин, винилксилол и соответствующие галогенированные винилароматические мономеры, или винилароматические мономеры, несущие нитрогруппу, алкоксигруппу, галоалкил, алкоксикарбонил, карбоксил, амино- и алкиламиногруппы, α-олефины, такие как этен, пропен, 1-бутен, 1-пентен, 1-гексен, изобутен, или α-олефины, включающие длинноцепочечные (C ₁₀ -C ₂₀ )алкилы, диены, такие как бутадиен и изопрен, сложные эфиры винилового спирта, такие как винилацетат, винилгалогениды, такие как винилхлорид, винилбромид или винилфторид, винилиденхлорид, винилиденфторид, винилиденбромид, винил нитрил, винилкарбоксилаты, 1-виниламиды, такие как 1-винилпирролидон, 1-винилпиперидон, 1-винилкапролактам, 1-винилформамид, 1-винилацетамид или 1-метил-1-винилацетамид, N-винилимидазол, C ₁ -C ₂₄ -алкильные сложные эфиры и моно- и дизамещенные и незамещенные C ₁ -C ₂₄ -алкиламиды моноэтиленовых ненасыщенных мономеров, такие как акриловой кислоты, метакриловой кислоты, фумаровой кислоты, малеиновой кислоты и итаконовой кислоты, винилсульфоновой кислоты, ангидриды, такие как малеиновый ангидрид, ненасыщенные альдегиды, такие как акролеин, или ненасыщенные эфиры, такие как 1,4-циклогександиметанол дивиниловый эфир, 1,4-циклогександиметанол моновиниловый эфир, бутандиол дивиниловый эфир, бутандиол моновиниловый эфир, циклогексил виниловый эфир, диэтиленгликоль дивиниловый эфир, этиленгликоль моновиниловый эфир, этил виниловый эфир, метил виниловый эфир, н-бутил виниловый эфир, октадецил виниловый эфир, триэтиленгликоль винил метиловый эфир, винил изобутиловый эфир, винил (2-этилгексиловый) эфир, винил пропиловый эфир, винил изопропиловый эфир, винил додециловый эфир, винил трет-бутиловый эфир, гександиол дивиниловый эфир, гександиол моновиниловый эфир, диэтиленгликоль моновиниловый эфир, диэтиламиноэтил виниловый эфир, политетрагидрофуран-290 дивиниловый эфир, тетраэтиленгликоль дивиниловый эфир, этиленгликоль бутил виниловый эфир, этиленгликоль дивиниловый эфир, триэтиленгликоль дивиниловый эфир, триметилолпропан тривиниловый эфир или аминопропил виниловый эфир.

Полимер, описанный с определением "радикальный", нужно понимать в значении полимера, полученного радикальной полимеризацией.

Сополимер, описанный с определением "рандомизированный", нужно понимать в значении сополимера, в котором последовательность мономеров определяется параметрами сополимеризации мономеров. Это соответственно действует также для сополимеров, содержащих более чем два типа мономеров.

Полимеры этого типа также описаны как статистические сополимеры.

В дополнительном предпочтительном варианте осуществления рандомизированный радикал сополимер образуется из мономеров вышеупомянутой формулы I, в особенности 2-акриламид-2-метил-1-пропансульфоновой кислоты, и по меньшей мере одного олефинового ненасыщенного мономера формулы II

в которой Y означает кислород или NR ⁵ , R ⁴ означает водород или метил и R ⁵ и R ⁶ означают водород, алкил, арил, алкиларил, арилалкил, алкоксиалкил, арилоксиалкил, алкоксиарил, гидроксиалкил, (ди)алкиламиноалкил, (ди)алкиламиноарил, (ди)ариламиноалкил, алкилариламиноалкил или алкилариламиноарил, где алкил и арил имеют вышеуказанные значения, и необязательно дополнительные мономеры.

В дополнительном особенно предпочтительном варианте осуществления рандомизированный радикал сополимер включает в качестве мономеров 2-акриламид-2-метил-1-пропансульфоновую кислоту и по меньшей мере один олефиновый ненасыщенный мономер формулы II, в которой Y означает кислород, R ⁴ означает водород и R ⁶ означает водород или алкил.

Соответственно рандомизированный радикал сополимер включает в этом особенно предпочтительном варианте осуществления в качестве мономеров 2-акриламид-2-метил-1-пропансульфоновую кислоту и по меньшей мере один эфир акриловой кислоты.

Такими эфирами акриловой кислоты являются, например, метилакрилат, этилакрилат, пропилакрилат, изопропилакрилат, бутилакрилат, 2-метилпропилакрилат, трет-бутилакрилат, гексилакрилат, циклогексилакрилат, н-октилакрилат, 2-этилгексилакрилат, децилакрилат, изодецилакрилат, ундецилакрилат, лаурилакрилат, тридецилакрилат, миристилакрилат, пентадецилакрилат, цетилакрилат, гептадецилакрилат или стеарилакрилат.

Эти сополимеры и способы их получения раскрыты в WO 05/046328.

В предпочтительном варианте осуществления компонент с) включает по меньшей мере один полимерный эмульгатор.

В другом предпочтительном варианте осуществления компонент с) включает по меньшей мере один водорастворимый полимерный эмульгатор.

В другом предпочтительном варианте осуществления компонент с) включает по меньшей мере один анионогенный полимерный эмульгатор.

В другом предпочтительном варианте осуществления компонент с) включает по меньшей мере два эмульгатора, предпочтительно от трех до пяти эмульгаторов.

В еще другом предпочтительном варианте осуществления компонент с) включает один полимерный и один неполимерный эмульгатор.

В другом предпочтительном варианте осуществления компонент с) включает один водорастворимый полимерный эмульгатор и по меньшей мере один неполимерный эмульгатор.

В другом предпочтительном варианте осуществления компонент с) включает один анионогенный полимерный эмульгатор и по меньшей мере один неполимерный эмульгатор.

В дополнительном предпочтительном варианте осуществления компонент с) включает один водорастворимый полимерный эмульгатор, один неионогенный неполимерный эмульгатор и один анионогенный неполимерный эмульгатор.

В другом предпочтительном варианте осуществления компонент с) включает один анионогенный полимерный эмульгатор, один неионогенный неполимерный эмульгатор и один анионогенный неполимерный эмульгатор.

Комбинация нескольких разных эмульгаторов увеличивает стабильность препарата ЭК.

К тому же, ЭК согласно изобретению могут включать другие общепринятые добавки для препаратов, такие как сорастворители, антивспениватели, антифризы, консерванты, красящие вещества и смачивающие агенты.

Подходящими антивспенивателями являются, например, алифатические или ароматические моноспирты, имеющие 4-14, предпочтительно 6-10 атомов углерода, такие как н-октанол или н-деканол, или кремниевые эмульгаторы. Антивспениватели в основном составляют от 0 до 10 мас.%, предпочтительно от 0,01 до 1 мас.% препарата.

Обычными антифризами являются, например, этиленгликоль, пропиленгликоль и глицерин.

Обычными консервантами являются, например, ацетат витамина Е, бензойная кислота, сорбиновая кислота, формальдегид и следовые количества микробицидных соединений. Консерванты в основном составляют от 0 до 10 мас.%, предпочтительно от 0 до 1 мас.% в пересчете на массу препарата.

Обычные красящие вещества включают маслорастворимые красители, такие как Vitasyn ® Patentblau (Clariant, Germany).

Обычными смачивающими агентами являются, например, полиэтоксилированные алкилфенолы (содержащие 1-30 моль этиленоксида), полиэтоксилированные жирные спирты (содержащие 1-30 моль этиленоксида), полигликолевые эфиры тридецилового спирта и алкил- или алкилфенилсульфонаты. Смачивающие агенты в основном составляют от 0 до 50 мас.%, предпочтительно от 0 до 10 мас.% в пересчете на массу препарата.

Общее содержание дополнительных добавок для препаратов в основном составляет от 0 до 52 мас.%, предпочтительно от 0 до 30 мас.%, более предпочтительно от 5 до 25 мас.% в пересчете на массу препарата.

Препарат ЭК согласно изобретению готовят по сути известным способом путем смешивания компонентов, при необходимости с перемешиванием и/или нагреванием. Продукты, получаемые таким образом, представляют собой нормально гомогенизированные эмульсионные концентраты.

Контейнерами, которые являются подходящими для препаратов, являются все контейнеры, традиционно используемые для продуктов защиты растений, главным образом бутылки, канистры и мешки, сделанные из химически стойких полимеров. Выгодным является использование водорастворимых контейнеров, главным образом водорастворимых пленочных мешков, в частности, на основании поливинилового спирта.

Для применения против грибов препарат ЭК обычно разбавляют подходящим разбавителем, в основном водой, предпочтительно по меньшей мере с 10-400, предпочтительно 10-150 кратным избытком разбавителя.

Распыляемые жидкости, полученные таким образом, могут применяться общепринятым способом для борьбы с грибами на культурных растениях, в окружающей их среде, семенах или материале для размножения, в домашних и садовых применениях, борьбе с переносчиками болезней и для общественной гигиены.

Препараты согласно изобретению являются подходящими в качестве фунгицидов. Они отличаются заметной эффективностью против широкого спектра фитопатогенных грибов, включая грибы, передающиеся через почву, которые происходят особенно из классов Plasmodiophoromycetes, Peronosporomycetes (син. Oomycetes), Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes и Deuteromycetes (син. Fungi imperfecti). Некоторые являются систематического действия и они могут применяться для защиты растений в качестве некорневых фунгицидов, фунгицидов для дезинфекции семян и почвенных фунгицидов. Кроме того, они являются подходящими для борьбы с вредными грибами, которые среди прочего появляются в древесине или корнях растений.

Препараты согласно изобретению являются особенно важными для борьбы с множеством фитопатогенных грибов на различных культурных растениях, таких как зерновые, например пшеница, рожь, ячмень, тритикале, овес или рис, свёкла, например сахарная свёкла или кормовая свёкла; фрукты, такие как семечковые, косточковые или ягодные культуры, например яблоки, груши, сливы, персики, миндаль, вишня, клубника, малина, смородина или крыжовник; бобовые растения, такие как чечевица, горох, люцерна или соя; масличные растения, такие как рапс, горчица, маслины, подсолнечник, кокос, бобы какао, клещевина, масличные пальмы, арахис или соя; тыквенные, такие как кабачки, огурцы или дыни; волокнистые растения, такие как хлопок, лен, конопля или джут; цитрусовые фрукты, такие как апельсины, лимоны, грейпфруты или мандарины; овощи, такие как шпинат, салат, спаржа, капуста, морковь, лук, помидоры, картофель, тыква или паприка; растения семейства лавровых, такие как авокадо, корица или камфара; растения источники сырья и энергии, такие как соя, рапс, сахарный тростник или масличная пальма; кукуруза; табак; орехи; кофе; чай; бананы; виноград (столовые и винные сорта виноградных лоз); хмель; газонные травы; каучуконосные растения или декоративные и лесохозяйственные растения, такие как цветы, кустарники, лиственные деревья или вечнозелёные, например деревья хвойной породы; и на материале размножения растений, таком как семена, и материале урожая этих растений.

Предпочтительно препараты применяются для борьбы с множеством грибов на полевых культурах, таких как картофель, сахарная свекла, табак, пшеница, рожь, ячмень, овес, рис, кукуруза, хлопок, соя, рапс, бобовые, подсолнечники, кофе или сахарный тростник; фрукты; виноград; декоративные растения; или овощи, такие как огурцы, помидоры, бобы или кабачки.

Термин "материал для размножения растений" нужно понимать в значении всех репродуктивных частей растения, таких как семена, и вегетативный растительный материал, такой как черенки и клубнеплоды (например, картофель), которые могут быть применены для размножения растений. Он включает семена, корни, фрукты, клубнеплоды, луковицы, ризомы, побеги, рассаду и другие части растений. Также могут быть отмечены сеянцы и молодые растения, которые были пересажены после прорастания семян или после появления из почвы. Эти молодые растения могут также быть защищены после пересадки общей или частичной обработкой погружением или поливом.

Предпочтительно обработка материала для размножения растений соединениями I и их композициями применяется для борьбы с множеством грибов на зерновых, таких как пшеница, рожь, ячмень и овес; рис, кукуруза, хлопок и соя.

Термин "культурные растения" нужно понимать как такой, что включает растения, которые были модифицированы скрещиванием, мутагенезом или генной инженерией. Генно-модифицированными растениями являются растения, в которых генетический материал был так модифицирован применением технологий рекомбинантных ДНК, что при природных условиях не может быть получен перекрестным скрещиванием, мутациями или природной рекомбинацией. Обычно один или больше генов могут быть объединены в генетическом материале генно-модифицированного растения для того, чтобы улучшить определенные свойства растения.

Термин "культурные растения" нужно понимать также, включая растения, которые приобрели терпимость к применениям отдельных классов гербицидов, таких как ингибиторы гидроксифенилпируватдиоксигеназы (HPPD); ингибиторы ацетолактатсинтазы (ALS), такие как сульфонилмочевины (см., например, US 6222100, WO 01/82685, WO 00/26390, WO 97/41218, WO 98/02526, WO 98/02527, WO 04/106529, WO 05/20673, WO 03/14357, WO 03/13225, WO 03/14356, WO 04/16073) или имидазолиноны (см., например, US 6222100, WO 01/82685, WO 00/26390, WO 97/41218, WO 98/02526, WO 98/02527, WO 04/106529, WO 05/20673, WO 03/14357, WO 03/13225, WO 03/14356, WO 04/16073); ингибиторы энолпирувилшикимат-3-фосфатсинтазы (EPSPS), такие как глифосат (см., например, WO 92/00377); ингибиторы глютаминсинтетазы (GS), такие как глюфосинат (см., например, EP-A-0242236, EP-A-242246) или оксиниловые гербициды (см., например, US 5559024) как результат общепринятых способов селекции или генной инженерии. Некоторые культурные растения приобрели терпимость к гербицидам путем общеизвестных способов селекции (мутагенез), например сурепица Clearfield ® (Canola), терпимая к имидазолинонам, например имазамоксу. Способы генной инженерии применялись, чтобы придать культурным растениям, таким как соя, хлопок, кукуруза, свёкла и рапс, терпимость к гербицидам, таким как глифосат и глюфосинат, некоторые из которых коммерчески доступны под торговыми наименованиями RoundupReady ® (глифосат) и LibertyLink ® (глюфосинат).

Термин "культурные растения" нужно понимать также включающим растения, которые путем применения технологий рекомбинантных ДНК, способны синтезировать один или несколько инсектицидных белков, особенно известных из бактериального рода Bacillus, в частности из Bacillus thuringiensis, такие как β-эндотоксины, например CryIA(b), CryIA(c), CryIF, CryIF(a2), CryIIA(b), CryIIIA, CryIIIB(b1) или Cry9c; вегетативные инсектицидные белки (VIP), например VIP1, VIP2, VIP3 или VIP3A; инсектицидные белки бактерий, колонизирующих нематоды, например Photorhabdus spp. или Xenorhabdus spp.; токсины, продуцируемые животными, такие как токсины скорпиона, токсины паука, токсины осы или другие специфические для насекомых нейротоксины; токсины, продуцируемые грибом, такие как токсины Streptomycetes, растительные лектины, такие как лектины гороха или ячменя; агглютинины; ингибиторы протеиназы, такие как ингибиторы трипсина, ингибиторы серинпротеазы, ингибиторы пататина, цистатина или папаина, белки, инактивирующие рибосому (RIP), такие как рицин, кукурузные RIP, абрин, люфин, сапорин или бриодин; ферменты стероидного метаболизма, такие как 3-гидроксистероид оксидаза, экдистероид-IDP-гликозилтрансфераза, холестерин-оксидазы, ингибиторы экдизона или HMG-CoA-редуктаза (3-гидрокси-3-метилглютарил-кофермент A редуктаза); блокаторы ионных каналов, такие как блокаторы натриевых или кальциевых каналов; эстераза ювенильного гормона; рецепторы диуретического гормона (геликокининовые рецепторы); стильбен синтаза, бибензил синтаза, хитиназа или глюканаза. В контексте изобретения эти инсектицидные белки или токсины следует понимать именно так же, как предтоксины, гибридные белки, усеченные или иные модифицированные белки. Гибридные белки характеризуются новой комбинацией областей белка (см., например, WO 02/015701). Дополнительные примеры таких токсинов или генно-модифицированных растений, способных к синтезу таких токсинов, раскрыты, например, в ЕР-А 374753, WO 93/007278, WO 95/34656, EP-A 427529, EP-A 451878, WO 03/018810 и WO 03/052073. Способы для производства таких генно-модифицированных растений, как правило, известны специалистам в данной области и описаны, например, в публикациях, упомянутых выше. Эти инсектицидные белки, содержащиеся в генно-модифицированных растениях, придают растениям, продуцирующих эти белки, толерантность к вредным насекомым из всех таксономических групп насекомых, особенно жуков (Coeloptera), двукрылых насекомых (Diptera) и бабочек (Lepidoptera).

Генно-модифицированные растения, способные синтезировать один или несколько инсектицидных белков, например, описаны в публикациях, отмеченных выше, и некоторые из них являются коммерчески доступными, такие как YieldGard ® (сорта кукурузы, продуцирующие токсин Cry1Ab), YieldGard ® Plus (сорта кукурузы, продуцирующие токсины Cry1Ab и Cry3B1), Starlink ® (сорта кукурузы, продуцирующие токсин Cry9c), Herculex ® RW (сорта кукурузы, продуцирующие Cry34Ab1, Cry35Ab1 и фермент фосфинотрицин-N-ацетилтрансфераза [PAT]); NuCOTN ® 33B (сорта хлопка, продуцирующие токсин Cry1Ac), Bollgard ® I (сорта хлопка, продуцирующие токсин Cry1Ac), Bollgard ® II (сорта хлопка, продуцирующие токсины Cry1Ac и Cry2Ab2); VIPCOT ® (сорта хлопка, продуцирующие VIP-токсин); NewLeaf ® (сорта картофеля, продуцирующие токсин Cry3A); Bt-Xtra ®, NatureGard ®, KnockOut ®, BiteGard ®, Protecta ®, Bt11 (например, Agrisure ® CB) и Bt176 от Syngenta семена SAS, France, (сорта кукурузы, продуцирующие токсин Cry1Ab и фермент PAT), MIR604 от Syngenta семена SAS, France (сорта кукурузы, продуцирующие модифицированный тип токсина Cry3A, например, WO 03/018810), MON 863 от Monsanto Europe S.A., Belgium (сорта кукурузы, продуцирующие токсин Cry3Bb1), IPC 531 от Monsanto Europe S.A., Belgium (сорта хлопка, продуцирующие модифицированный тип токсина Cry1Ac) и 1507 от Pioneer Overseas Corporation, Belgium (сорта кукурузы, продуцирующие токсин Cry1F и фермент PAT).

Термин "культурные растения" нужно понимать также, включая растения, которые путем применения технологий рекомбинантных ДНК способны синтезировать один или несколько белков для увеличения резистентности или толерантности таких растений к бактериальным, вирусным или грибным патогенам. Примерами таких белков являются так называемые "патогенез-связанные белки" (PR белки, см., например, EP-A 0392225), гены устойчивости болезням растений (например, сорта картофеля, которые выражают гены резистентности, действующие против возбудителей Phytophthora, происходящие от мексиканского дикого картофеля Solanum bulbocastanum) или T4-lysozym (например, сорта картофеля способные синтезировать такие белки с увеличенной резистентностью против бактерий, таких как Erwinia amylvora). Способы получения таких генно-модифицированных растений в общем известны специалисту в данной области техники и описаны, например, в публикациях, отмеченных выше.

Термин "культурные растения" нужно понимать, также включая растения, которые путем применения технологий рекомбинантных ДНК способны синтезировать один или несколько белков для увеличения продуктивности (например, производительности биомассы, урожая зерна, содержания крахмала, содержания масла или содержания белка), толерантности к засухе, засоленности почвы или другим рост-ограничивающим факторам окружающей среды или толерантности к вредителям и грибам, бактериальным или вирусным патогенам таких растений.

Термин "культурные растения" нужно понимать, также включая растения, которые содержат путем применения технологий рекомбинантных ДНК модифицированное количество содержащихся веществ или новое содержание веществ, в особенности для улучшения питания человека или животного, например масличные культуры, которые производят здоровье-способствующие длинноцепочечные омега-3 жирные кислоты или ненасыщенные омега-9 жирные кислоты (например, рапс Nexera ®).

Термин "культурные растения" нужно понимать, также включая растения, которые содержат путем применения технологий рекомбинантных ДНК модифицированное количество содержащихся веществ или новое содержание веществ, в особенности для улучшения производства первоначального продукта, например картофель, который производит увеличенные количества амилопектина (например, картофель Amflora ®).

Препараты являются особенно подходящими для борьбы со следующими болезнями растений:

Albugo spp. (бель) на декоративных растениях, овощах (например, A. Candida) и подсолнечниках (например, A. tragopogonis),

Alternaria spp. (пятнистость листьев Alternaria) на овощах, рапсе (А. brassicola или brassicae), свёкле сахарной (A. tenuis), фруктах, рисе, сое, картофеле (например, A. solani или A. alternata), помидорах (например, A. solani или А. alternata) и пшенице,

Aphanomyces spp. на свёкле сахарной и овощах,

виды Ascochyta на зерновых и овощах, например A. tritici (антракноз) на пшенице и A. hordei на ячмене,

Bipolaris и Drechslera spp. (teleomorph: Cochliobolus spp.) на кукурузе (например, D. maydis), зерновых (например, В. sorokiniana: гельминтоспориозная гниль корней зерновых), рисе (например, В. oryzae) и газонных травах,

Blumeria (прежде Erysiphe) graminis (настоящая мучнистая роса) на зерновых (например, на пшенице или ячмене),

Botrytis cinerea (teleomorph: Botryotinia fuckeliana: серая плесень) на фруктах и ягодах (например, клубнике), овощах (например, салате, моркове, сельдерее и кочанной капусте), рапсе, цветах, винограде, лесохозяйственных растениях и пшенице,

Bremia lactucae (пероноспороз) на салате,

Ceratocystis (син. Ophiostoma) spp. (гниль или увядшесть) на широколиственных деревьях и вечнозелёных растениях, например С. ulmi (голландская болезнь вязов) на вязах,

Cercospora spp. (пятнистость листьев церкоспора) на кукурузе, рисе, свёкле сахарной (например, С. beticola), сахарном тростнике, овощах, кофе, сое (например, С. sojina или С. kikuchii) и рисе,

Cladosporium spp. на помидорах (например, С. Fulvum, плесень листвы) и зерновых, например С. herbarum (почернение колоса) на пшенице,

Claviceps purpurea (спорынья) на зерновых,

Cochliobolus (anamorph: Helminthosporium of Bipolaris) spp. (пятнистость листьев) на кукурузе (С. carbonum), зерновых (например, С. sativus, anamorph: В. sorokiniana) и рисе (например, С. miyabeanus, anamorph: H. oryzae),

Colletotrichum (teleomorph: Glomerella) spp. (антракноз) на хлопке (например, С. gossypii), кукурузе (например, С. graminicola), ягодах, картофеле (например, С. coccodes: антракноз картофеля и томатов), фасоле (например, С. lindemuthianum) и сое (например, С. truncatum),

Corticium spp., например С. sasakii (увядание оболочки) на рисе,

Corynespora cassiicola (пятнистость листьев) на сое и декоративных растениях,

Cycloconium spp , например С. oleaginum на оливковых деревьях,

Cylindrocarpon spp. (например, язва плодовых деревьев или падение молодого винограда, teleomorph: Nectria или Neonectria spp.) на фруктовых деревьях, винограде (например, С. liriodendri, teleomorph: Neonectria liriodendri: болезнь черная ножка) и декоративных растениях,

Dematophora (teleomorph: Rosellinia) necatrix (корневая и стеблевая гниль) на сое,

Diaporthe spp., например D. phaseolorum (чёрная ножка) на сое,

Drechslera (син. Helminthosporium, teleomorph: Pyrenophora) spp. на кукурузе, зерновых, таких как ячмень (например, D. teres, сеточная пятнистость) и пшеница (например, D. tritici-repentis: желтовато-коричневая пятнистость), рисе и газонных травах,

Esca (отмирание, апоплексия) на винограде, вызванное Formitiporia (син. Phellinus) punctata, F. mediterranea, Phaeomoniella chlamydospora (прежде Phaeoacremonium chlamydosporum), Phaeoacremonium aleophilum и/или Botryosphaeria obtusa,

Elsinoe spp. на семечковых фруктах (Е. pyri), ягодах (Е. veneta: антракноз) и винограде (Е. ampelina: антракноз),

Entyloma oryzae (головня злаков) на рисе,

Epicoccum spp. (чёрная плесень) на пшенице,

Erysiphe spp. (настоящая мучнистая роса) на свёкле сахарной (Е. betae), овощах (например, Е. pisi), таких как тыквы (например, Е. cichoracearum), кочанная капуста, рапс (например, Е. cruciferarum),

Eutypa lata (язва эутипоз или отмирание, anamorph: Cytosporina lata, син. Libertella blepharis) на фруктовых деревьях, винограде и декоративных деревьях,

Exserohilum (син. Helminthosporium) spp. на кукурузе (например, Е. turcicum),

Fusarium (teleomorph: Gibberella) spp. (увядание, корневая или стеблевая гниль) на различных растениях, таких как F. graminearum или F. culmorum (корневая гниль, парша или увядание верхушек) на зерновых (например, пшенице или ячмене), F. oxysporum на помидорах, F. solani на сое и F. verticillioides на кукурузе,

Gaeumannomyces graminis (выпревание) на зерновых (например, пшенице или ячмене) и кукурузе,

Gibberella spp. на зерновых (например, G. zeae) и рисе (например, G. fujikuroi: болезнь Баканае),

Glomerella cingulata на винограде, семечковых фруктах и других растениях и G. gossypii на хлопке,

Grainstaining complex на рисе,

Guignardia bidwellii (чёрная гниль) на винограде,

Gymnosporangium spp. на розоцветных растениях и можжевельнике, например G. sabinae (ржавчина) на грушах,

Helminthosporium spp. (син. Drechslera, teleomorph: Cochliobolus) на кукурузе, зерновых и рисе,

Hemileia spp., например Hemileia vastatrix (листовая ржавчина кофе) на кофе,

Isariopsis clavispora (син. Cladosporium vitis) на винограде,

Macrophomina phaseolina (син. phaseoli) (корневая и стеблевая гниль) на сое и хлопке,

Microdochium (син. Fusarium) nivale (розовая снежная плесень) на зерновых (например, пшенице или ячмене),

Microsphaera diffusa (настоящая мучнистая роса) на сое,

Monilinia spp., например М. laxa, M. fructicola и М. fructigena (отмирание цветков и ветвей у древесных растений, бурая гниль) на косточковых фруктах и других розоцветных растениях,

Mycosphaerella spp. на зерновых, бананах, ягодах и арахисе, такие как, например, М. graminicola (anamorph: Septoria tritici, пятнистость септориа) на пшенице или М. fijiensis (болезнь черная сигатока) на бананах,

Peronospora spp. (пероноспороз) на капусте (например, P. brassicae), рапсе (например, P. parasitica), луке (например, P. destructor), табаке (P. tabacina) и сое (например, P. manshurica),

Phakopsora pachyrhizi и P. meibomiae (соевая ржавчина) на сое,

Phialophora spp., например, на винограде (например, P. tracheiphila и P. tetraspora) и сое (например, P. gregata: стеблевая гниль),

Phoma lingam (корневая и стеблевая гниль) на рапсе и капусте и P. betae (корневая гниль, пятнистость листьев и чёрная ножка) на свёкле сахарной,

Phomopsis spp. на подсолнечниках, винограде (например, P. viticola: пятнистость плодов и листьев) и сое (например, стеблевая гниль: P. phaseoli, teleomorph: Diaporthe phaseolorum),

Physorma maydis (бурая пятнистость листьев или плодов) на кукурузе,

Phytophthora spp. (увядание, корневая, лиственная, плодовая и стеблевая гниль) на различных растениях, таких как перец и тыквы (например, Р. capsici), соя (например, P. megasperma, син. P. sojae), картофель и помидоры (например, P. infestans: фитофтороз паслёновых) и широколиственных деревьях (например, P. ramorum: внезапная гибель дуба),

Plasmodiophora brassicae (кила) на капусте, рапсе, редисе и других растениях,

Plasmopara spp., например P. viticola (пероноспороз виноградных лоз) на винограде и P. halstedii на подсолнечниках,

Podosphaera spp. (настоящая мучнистая роса) на розоцветных растениях, хмеле, семечковых фруктах и ягодах, например P. leucotricha на яблоках,

Polymyxa spp., например, на зерновых, таких как ячмень и пшеница (Р. graminis), и свёкле сахарной (P. betae), и таким образом передающиеся вирусные болезни,

Pseudocercosporella herpotrichoides (глазковая пятнистость, teleomorph: Tapesia yallundae) на зерновых, например пшенице или ячмене,

Pseudoperonospora (пероноспороз) на различных растениях, например Р. cubensis на тыквах или P. humili на хмеле,

Pseudopezicula tracheiphila (краснуха листьев винограда или "rotbrenner", anamorph: Phialophora) на винограде,

Puccinia spp. (ржавчина) на различных растениях, например P. triticina (бурая или листовая ржавчина), P. striiformis (полосатая или желтая ржавчина), Р. hordei (карликовая ржавчина), P. graminis (стеблевая или черная ржавчина) или P. recondita (бурая или листовая ржавчина) на зерновых, таких как, например, пшеница, ячмень или рожь, и спаржа (например, P. asparagi),

Pyrenophora (anamorph: Drechslera) tritici-repentis (желтовато-коричневая пятнистость) на пшенице или P. teres (сеточная пятнистость) на ячмене,

Pyricularia spp., например, P. oryzae (teleomorph: Magnaporthe grisea, пирикуляриоз риса) на рисе и P. grisea на газонных травах и зерновых,

Pythium spp. (чёрная ножка) на газонных травах, рисе, кукурузе, пшенице, хлопке, рапсе, подсолнечниках, свёкле сахарной, овощах и различных других растениях (например, P. ultimum или P. aphanidermatum),

Ramularia spp., например R. collo-cygni (пятнистость листьев рамулария, физиологическая пятнистость листьев) на ячмене и R. beticola на свёкле сахарной,

Rhizoctonia spp. на хлопке, рисе, картофеле, газонных травах, кукурузе, рапсе, картофеле, свёкле сахарной, овощах и различных других растениях, например R. solani (корневая и стеблевая гниль) на сое, R. solani (увядание оболочки) на рисе или R. cerealis (увядание побегов ризоктония) на пшенице или ячмене,

Rhizopus stolonifer (чёрная плесень, мягкая гниль) на клубнике, моркове, капусте, винограде и помидорах,

Rhynchosporium secalis (короста) на ячмене, ржи и тритикале,

Sarocladium oryzae и S. attenuatum (оболочковая гниль) на рисе,

Sclerotinia spp. (стеблевая гниль или белая гниль) на овощах и полевых культурах, таких как рапс, подсолнечник (например, S. sclerotiorum) и соя (например, S. rolfsii),

Septoria spp. на различных растениях, например S. glycines (бурая пятнистость листьев или плодов) на сое, S. tritici (пятнистость септория) на пшенице и S. (син. Stagonospora) nodorum (пятнистость стагоноспора) на зерновых,

Uncinula (син. Erysiphe) necator (настоящая мучнистая роса, anamorph: Oidium tuckeri) на винограде,

Setospaeria spp. (повреждение листьев) на кукурузе (например, S. turcicum, син. Helminthosporium turcicum) и газонных травах,

Sphacelotheca spp. (головня) на кукурузе, (например, S. reiliana: мокрая головня), сорго и сахарном тростнике,

Sphaerotheca fuliginea (настоящая мучнистая роса) на тыквах,

Spongospora subterranea (порошистая парша) на картофеле и таким образом передающиеся вирусные болезни,

Stagonospora spp. на зерновых, например S. nodorum (пятнистость стагоноспора, teleomorph: Leptosphaeria (син. Phaeosphaeria) nodorum) на пшенице,

Synchytrium endobioticum на картофеле (рак картофеля),

Taphrina spp., например Т. deformans (болезнь курчавости листьев) на персиках и Т. pruni (кармашки сливы) на сливах,

Thielaviopsis spp. (черная корневая гниль) на табаке, семечковых фруктах, овощах, сое и хлопке, например Т. basicola (син. Chalara elegans),

Tilletia spp. (обычная мокрая головня или вонючая головня) на зерновых, такие как, например, Т. tritici (син. Т. caries, мокрая головня пшеницы) и Т. controversa (карликовая мокрая головня) на пшенице,

Typhula incarnata (серый тифулёз злаковых трав) на ячмене или пшенице,

Urocystis spp., например U. occulta (головня стеблей зерновых культур и злаковых трав) на ржи,

Uromyces spp. (ржавчина) на овощах, таких как фасоль (например, U. appendiculatus, син. U. phaseoli) и свёкла сахарная (например, U. betae),

Ustilago spp. (пыльная головня) на зерновых (например, U. nuda und U. avaenae), кукурузе (например, U. maydis: кукурузная головня) и сахарном тростнике,

Venturia spp. (парша) на яблоках (например, V. inaequalis) и грушах,

Verticillium spp. (увядание) на различных растениях, таких как фрукты и декоративные растения, виноград, ягоды, овощи и полевые культуры, например V. dahliae на клубнике, рапсе, картофеле и помидорах.

Препараты являются также подходящими для борьбы с вредными грибами в защите материалов (например, древесины, бумаги, дисперсий красок, волокна или тканей) и в защите хранящихся продуктов. Относительно защиты деревянных и строительных материалов особое внимание обращено на следующие вредные грибы: Ascomycetes, такие как Ophiostoma spp., Ceratocystis spp., Aureobasidium pullulans, Sclerophoma spp., Chaetomium spp., Humicola spp., Petriella spp., Trichurus spp.; Basidiomycetes, такие как Coniophora spp., Coriolus spp., Gloeophyllum spp., Lentinus spp., Pleurotus spp., Poria spp., Serpula spp. и Tyromyces spp., Deuteromycetes, такие как Aspergillus spp., Cladosporium spp., Penicillium spp., Trichorma spp., Alternaria spp., Paecilomyces spp. и Zygomycetes, такие как Mucor spp., и, кроме того, в защите хранящихся продуктов следующие дрожжевые грибы достойны упоминания: Candida spp. и Saccharomyces cerevisae.

Препараты применяются путем обработки грибов или растений, материалов для размножения растений, таких как семена, почвы, поверхностей, материалов или комнат, защищаемых от нападения грибов, фунгицидно эффективным количеством активных веществ. Нанесение может осуществляться и перед, и после заражения растений, материалов для размножения растений, таких как семена, почвы, поверхностей, материалов или комнат грибами.

Препараты и композиции согласно изобретению имеют сильный эффект придания растениям большей силы. Они являются подходящими, чтобы мобилизовать ответы защитной реакции растения против нежелательных микроорганизмов, таких как отмеченные выше вредные грибы, а также против вирусов и бактерий. Термин "усилители растения (соединения, индуцирующие резистентность)" нужно понимать как такие соединения в препаратах, которые способны стимулировать систему защитной реакции растения путем, который на последующую инокуляцию нежелательными микроорганизмами обработанных растений развивает в большой степени резистентность против этих микроорганизмов.

Соответственно препараты могут применяться для защиты растений против инвазии нежелательными микроорганизмами в течение определенного периода времени после нанесения. Период времени, в котором вызвана защита, обычно длится с 1 до 28 дней, предпочтительно спустя 1-14 дней после нанесения препаратов, или в случае обработки семян, спустя 9 месяцев после сеяния.

Препараты согласно изобретению также являются подходящими для увеличения выхода урожая. Кроме того они менее токсичны и показывают хорошую совместимость с растениями.

Эти препараты могут быть нанесены на материалы для размножения растений, в частности на семена, разбавленными или неразбавленными. Препараты, о которых идёт речь, дают после два-десятикратного разведения концентрации активного вещества от 0,01 до 60 мас.%, предпочтительно от 0,1 до 40 мас.% в готовых к применению препаратах. Нанесение может осуществляться перед сеянием. Способы нанесения или обработки агрохимическими соединениями и их композициями на материал для размножения растений, в частности семена, известны в уровне техники, и включают протравливающие, покрывающие, пеллетирующие и пропитывающие способы применения материала для размножения. В предпочтительном варианте осуществления соединения или их композиции наносятся на/в материал для размножения растений способом, при котором не индуцируется прорастание семени, например протравливанием, пеллетированием и покрытием.

Концентрации активного вещества в готовых к применению продуктах могут изменяться в относительно широких диапазонах. В основном они составляют от 0,0001 до 10%, предпочтительно от 0,001 до 1%.

При применении в защите растений наносимые количества составляют в зависимости от вида желаемого эффекта между 0,01 и 2,0 кг активного вещества на 1 га.

В обработке семян, например, путем покрытия или смачивания семени в основном требуются количества активного вещества от 0,1 г до 10 кг, зачастую от 1 до 1000 г, предпочтительно от 5 до 100 г на 100 кг семян.

При применении в защите материалов или хранящихся продуктов наносимое количество активного вещества зависит от типа области нанесения и от желаемого эффекта. Количества, обычно применяемые в защите материалов, составляют, например, от 0,001 г до 2 кг, предпочтительно от 0,005 г до 1 кг активного вещества на кубический метр обрабатываемого материала.

Различные типы масел, смачивающих агентов, адъювантов, гербицидов, бактерицидов, других фунгицидов и/или пестицидов могут быть добавлены в препараты, при необходимости только непосредственно перед применением (баковая смесь). Эти агенты могут быть смешаны с препаратами согласно изобретению в массовом соотношении от 1:100 до 100:1, предпочтительно от 1:10 до 10:1.

Адъюванты, которые могут применяться, представляют собой в частности органические модифицированные полисилоксаны, такие как Break Thru S 240 ®, алкоксилаты спиртов, такие как Atplus 245 ®, Atplus MBA 1303 ®, Plurafac LF 300 ® и Lutensol ON 30 ®; блок-полимеры ЕО/ПО, например Pluronic RPE 2035 ® и Genapol В ®; этоксилаты спиртов, такие как Lutensol XP 80 ®; и диоктилсульфосукцинат натрия, такой как Leophen RA ®.

Препараты согласно изобретению могут в форме применения в качестве фунгицидов также присутствовать вместе с другими активными веществами, например с гербицидами, инсектицидами, регуляторами роста, фунгицидами или же с удобрениями, в виде предварительно приготовленных смесей или, при необходимости, только непосредственно перед применением (баковая смесь).

Смешанные препараты в форме применения в качестве фунгицидов с другими фунгицидами приводят во многих случаях к расширению получаемого фунгицидного спектра действия или к предотвращению развития резистентности фунгициду. Кроме того, во многих случаях получают синергетические эффекты.

Следующий список фунгицидов, которые могут быть добавлены к препарату согласно изобретению, предназначен для иллюстрации возможных комбинаций, а не для их ограничения:

А) стробилурины, выбранные из группы, содержащей азоксистробин, димоксистробин, энестробурин, флуоксастробин, крезоксим-метил, метоминостробин, оризастробин, пикоксистробин, пираклостробин, пирибенкарб, трифлоксистробин, 2-(2-(6-(3-хлор-2-метилфенокси)-5-фторпиримидин-4-илокси)фенил)-2-метоксиимино-N-метилацетамид, метиловый эфир 3-метокси-2-(2-(N-(4-метокси-фенил)циклопропан-карбоксимидоил-сульфанилметил)фенил)акриловой кислоты, метил-(2-хлор-5-[1-(3-метилбензилоксиимино)этил]бензил)карбамат и 2-(2-(3-(2,6-дихлорфенил)-1-метилаллилиденаминооксиметил)фенил)-2-метоксиимино-N-метилацетамид;

В) карбоксамиды, выбранные из группы, содержащей

карбоксанилиды: беналаксил, беналаксил-М, биксафен, боскалид, карбоксин, фенфурам, фенгексамид, флутоланил, фураметпир, изопиразам, изотианил, киралаксил, мепронил, металаксил, металаксил-М (мефеноксам), офурас, оксадиксил, оксикарбоксин, пентиопирад, теклофталам, тифлузамид, тиадинил, анилид 2-амино-4-метилтиазол-5-карбоновой кислоты, 2-хлор-N-(1,1,3-триметилиндан-4-ил)никотинамид, (2',4'-дифторбифенил-2-ил)амид 3-дифторметил-1-метил-1H-пиразол-4-карбоновой кислоты, (2',4'-дихлорбифенил-2-ил)амид 3-дифторметил-1-метил-1H-пиразол-4-карбоновой кислоты, (2',5'-дифторбифенил-2-ил)амид 3-дифторметил-1-метил-1H-пиразол-4-карбоновой кислоты, (2',5'-дихлорбифенил-2-ил)амид 3-дифторметил-1-метил-1H-пиразол-4-карбоновой кислоты, (3',5'-дифторбифенил-2-ил)амид 3-дифторметил-1-метил-1H-пиразол-4-карбоновой кислоты, (3',5'-дихлорбифенил-2-ил)амид 3-дифторметил-1-метил-1H-пиразол-4-карбоновой кислоты, (3'-фторбифенил-2-ил)амид 3-дифторметил-1-метил-1H-пиразол-4-карбоновой кислоты, (3'-хлорбифенил-2-ил)амид 3-дифторметил-1-метил-1H-пиразол-4-карбоновой кислоты, (2'-фторбифенил-2-ил)амид 3-дифторметил-1-метил-1H-пиразол-4-карбоновой кислоты, (2'-хлорбифенил-2-ил)амид 3-дифторметил-1-метил-1H-пиразол-4-карбоновой кислоты, (3',4',5'-трифторбифенил-2-ил)амид 3-дифторметил-1-метил-1H-пиразол-4-карбоновой кислоты, (2',4',5'-трифторбифенил-2-ил)амид 3-дифторметил-1-метил-1H-пиразол-4-карбоновой кислоты, [2-(1,1,2,3,3,3-гексафторпропокси)фенил]амид 3-дифторметил-1-метил-1H-пиразол-4-карбоновой кислоты, [2-(1,1,2,2-тетрафторэтокси)фенил]амид 3-дифторметил-1-метил-1H-пиразол-4-карбоновой кислоты, (4'-трифторметилтиобифенил-2-ил)амид 3-дифторметил-1-метил-1H-пиразол-4-карбоновой кислоты, амид N-(3',4'-дихлор-5-фторбифенил-2-ил)-3-дифторметил-1-метил-1H-пиразол-4-карбоновой кислоты, амид N-(2-(1,3-диметилбутил)фенил)-1,3,3-триметил-5-фтор-1H-пиразол-4-карбоновой кислоты, амид N-(4'-хлор-3',5'-дифторбифенил-2-ил)-3-дифторметил-1-метил-1H-пиразол-4-карбоновой кислоты, амид N-(4'-хлор-3',5'-дифторбифенил-2-ил)-3-трифторметил-1-метил-1H-пиразол-4-карбоновой кислоты, амид N-(3',4'-дихлор-5'-фторбифенил-2-ил)-3-трифторметил-1-метил-1H-пиразол-4-карбоновой кислоты, амид N-(3',5'-дифтор-4'-метилбифенил-2-ил)-3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты, амид N-(3',5'-дифтор-4'-метилбифенил-2-ил)-3-трифторметил-1-метил-1H-пиразол-4-карбоновой кислоты, амид N-(2-бициклопропил-2-илфенил)-3-дифторметил-1-метил-1H-пиразол-4-карбоновой кислоты, амид N-(цис-2-бициклопропил-2-илфенил)-3-дифторметил-1-метил-1H-пиразол-4-карбоновой кислоты, амид N-(транс-2-бициклопропил-2-илфенил)-3-дифторметил-1-метил-1H-пиразол-4-карбоновой кислоты;

карбоксильные морфолиды: диметоморф, флуморф;

амиды бензойной кислоты: флуметовер, флуопиколид, флуопирам;

другие карбоксамиды: карпропамид, дицикломет, мандипроамид, окситетрациклин, силтиофарм и амид N-(6-метоксипиридин-3-ил)циклопропанкарбоновой кислоты;

C) азолы, выбранные из группы, содержащей

триазолы: азаконазол, битертанол, бромуконазол, ципроконазол, цифеноконазол, диниконазол, диниконазол-М, эпоксиконазол, фенбуконазол, флухинконазол, флусилазол, флутриафол, гексаконазол, имибенконазол, ипконазол, метконазол, миклобутанил, окспоконазол, паклобутразол, пенконазол, пропиконазол, протиоконазол, симеконазол, тебуконазол, тетраконазол, триадимефон, триадименол, тритиконазол, униконазол, 1-(4-хлорфенил)-2-([1,2,4]триазол-1-ил)циклогептанол;

имидазолы: циазофамид, имазалил, пефуразоат, прохлораз, трилумизол;

бензимидазолы: беномил, карбендазим, фуберидазол, тиабендазол;

другие: этабоксам, этлидиазол и гимексазол;

D) гетероциклические соединения, выбранные из группы, содержащей

пиридины: флузинам, пирифенокс, 3-[5-(4-хлорфенил)-2,3-диметилизоксазолидин-3-ил]пиридин, 3-[5-(4-метилфенил)-2,3-диметилизоксазолидин-3-ил]пиридин, 2,3,5,6-тетра-хлор-4-метансульфонилпиридин, 3,4,5-трихлорпиридин-2,6-дикарбонитрил, N-(1-(5-бром-3-хлорпиридин-2-ил)этил)-2,4-дихлорникотинамид, N-[(5-бром-3-хлорпиридин-2-ил)метил]-2,4-дихлорникотинамид;

пиримидины: бупиримат, ципродинил, дифлуметорим, фенаримол, феримзон, мепанипирим, нитрапирин, науримол, пириметанил;

пиперазины: трифорин;

пирролы: фенпиклонил, флудиоксонил;

морфолины: алдиморф, додеморф-ацетат, фенпропиморф, тридеморф;

пиперидины: фенпропидин;

дикарбоксимиды: фторимид, ипродион, прицимидон, винклозолин;

неароматические 5-членные гетероциклы: фамоксадон, фенамидон, октилинон, пробеназол, S-аллиловый эфир 5-амино-2-изопропил-3-оксо-4-ортотолил-2,3-дигидропиразол-1-карботионовой кислоты;

другие: ацибензолар-S-метил, амисульбром, анилазин, бластицидин-S, каптафол, каптан, хинаметионат, дазомет, дебакарб, дикломезин, дифензокват, дифензокват-метилсульфат, феноксанил, фолпет, оксолиновая кислота, пиперанил, проквиназид, пироквилон, квиноксифен, триазоксид, трициклазол, 2-бутокси-6-йод-3-пропилхромен-4-он, 5-хлор-1-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)-2-метил-1H-бензоимидазол, N-(4-(3-метокси-1-(5-метил-[1,2,3]тиадиазол-4-ил)нафталин-2-ил)тиазол-2-ил)бутирамид, 5-хлор-7-(4-метилпиперидин-1-ил)-6-(2,4,6-трифторфенил)-[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин, 6-(3,4-дихлорфенил)-5-метил-[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин-7-иламин, 6-(4-трет-бутилфенил)-5-метил-[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин-7-иламин, 5-метил-6-(3,5,5-триметилгексил)-[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин-7-иламин, 5-метил-6-октил-[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин-7-иламин, 6-метил-5-октил-[1,2,4]триазоло-[1,5-а]пиримидин-7-иламин, 6-этил-5-октил-[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин-7-иламин, 5-этил-6-октил-[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин-7-иламин, 5-этил-6-(3,5,5-триметилгексил)-[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин-7-иламин, 6-октил-5-пропил-[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин-7-иламин, 5-метоксиметил-6-октил-[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин-7-иламин, 6-октил-5-трифторметил-[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин-7-иламин и 5-трифторметил-6-(3,5,5-триметилгексил)-[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин-7-иламин;

E) карбаматы, выбранные из группы, содержащей

тио- и дитиокарбаматы: фербам, манкозеб, манеб, метам, метасульфокарб, метрам, пропинеб, тирам, зинеб, зирам;

карбаматы: бентиаваликарб, диэтофенкарб, флубентиаваликарб, ипроваликарб, пропамокарб, пропамокарб гидрохлорид, валифенал и 4-фторфениловый эфир N-(1-(1-(4-цианофенил)этансульфонил)-бут-2-ил) карбаминовой кислоты;

F) другие активные вещества, выбранные из группы, содержащей

гуанидины: гуанидин, додин, додин свободное основание, гуазатин, гуазатин-ацетат, иминоктадин, иминоктадин-триацетат, иминоктадин-трис-(албесилат);

антибиотики: касугамицин, касугамицин гидрохлорид-гидрат, стрептомицин, полиоксин, валидамицин А;

нитрофенильные производные: бинапакрил, динобутон, динокап, нитротал-изопропил, техназен, металлорганические соединения: соли фентина, такие как фентин-ацетат, фентин хлорид или фентин гидроксид;

серосодержащие гетероциклические соединения: дитианон, изопротиолан;

фосфорорганические соединения: эдифенфос, фосетил, фосетил-алюминий, ипробенфос, фосфористая кислота и ее соли, пиразофос, толклофос-метил;

хлорорганические соединения: хлороталонил, дихлофлуанид, дихлорофен, флусульфамид, гексахлорбензол, пенцикурон, пентахлорфенол и его соли, фталид, квинтозен, тиофанат-метил, толилфлуанид, N-(4-хлор-2-нитрофенил)-N-этил-4-метилбензолсульфонамид;

неорганические активные вещества: бордосская смесь, ацетат меди, гидроксид меди, оксихлорид меди, основной сульфат меди, сера;

другие: бифенил, бронопол, цифлуфенамид, цимоксанил, дифениламин, метрафенон, милдиомицин, оксин-медь, прогексадион кальция, спироксамин, толилфлуанид, N-(циклопропилметоксиимино-(6-дифторметокси-2,3-дифторфенил)метил)-2-фенил ацетамид, N'-(4-(4-хлор-3-трифторметилфенокси)-2,5-диметилфенил)-N-этил-N-метил формамидин, N'-(4-(4-фтор-3-трифторметилфенокси)-2,5-диметилфенил)-N-этил-N-метил формамидин, N'-(2-метил-5-трифторметил-4-(3-триметилсиланилпропокси)фенил)-N-этил-N-метил формамидин и N-(5-дифторметил-2-метил-4-(3-триметилсиланилпропокси)фенил)-N-этил-N-метил формамидин.

Следующий список регуляторов роста, которые могут быть добавлены к препарату согласно изобретению, предназначен для иллюстрации возможных комбинаций, а не для их ограничения:

G) абсцизиновая кислота, амидохлор, анцимидол, 6-бензиламинопурин, брассинолид, бутралин, хлормекват (хлормекват хлорид), холин хлорид, цикланилид, даминозид, дикегулак, диметипин, 2,6-диметилпуридин, этефон, флуметралин, флупримидол, флутиацет, фохлорфенурон, гиббереллиновая кислота, инабенфид, индол-3-уксусная кислота, гидразид малеиновый кислоты, мефлудид, мепикват (мепикват хлорид), нафталинуксусная кислота, N-6-бензиладенин, паклобутразол, прогексадион (прогексадион-кальция), прогидрожасмон, тиадиазурон, триапентенол, трибутил фосфоротритиоат, 2,3,5-трийодбензойная кислота, тринексапак-этил и униконазол.

Следующий список гербицидов, которые могут быть добавлены к препарату согласно изобретению, предназначен для иллюстрации возможных комбинаций, а не для их ограничения:

H) гербициды, такие как глифосат, сульфосат, глуфосинат, тефлутрин, тербуфос, хлорпирифос, хлорэтоксифос, тебупиримифос, феноксикарб, диофенолан, пиметрозин, имазетапир, имазамокс, имазапир, имазапик или диметенамид-Р;

Следующий список инсектицидов, которые могут быть добавлены к препарату согласно изобретению, предназначен для иллюстрации возможных комбинаций, а не для их ограничения:

I) инсектициды, такие как фипронил, имидаклоприд, ацетамиприд, нитенпирам, карбофуран, карбосульфан, бенфуракарб, динотефуран, тиаклоприд, тиаметоксам, клотианидин, дифлусензурон, флуфеноксурон, мефлубензурон и α-циперметрин.

Согласно настоящему изобретению нанесение препарата, содержащего триазол вместе по меньшей мере с одним дополнительным активным веществом, как должны понимать, обозначает, что по меньшей мере один триазол и по меньшей мере одно дополнительное активное вещество наносят одновременно на участок действия (например, вредные грибы, с которыми проводят борьбу, или их места распространения, такие как зараженные растения, материалы для размножения растений, в особенности семена, поверхности, материалы или почвы так же как и растения, материалы для размножения растений, в особенности семена, почва, поверхности, материалы или комнаты, защищаемые от нападения грибов) в фунгицидно эффективном количестве. Это может быть достигнуто путем нанесения состава, содержащего триазол, и по меньшей мере одного дополнительного активного вещества одновременно, или совместно (например, в виде баковой смеси) или раздельно, или по очереди, где временной интервал между индивидуальными нанесениями выбирают, чтобы гарантировать, что активное вещество, применяемое сначала, все еще проявляет активность на участке действия в достаточном количестве во время нанесения дополнительного активного вещества(веществ). Порядок нанесения не существенен для работы изобретения.

Компоненты могут применяться индивидуально или уже частично либо полностью смешанными друг с другом для получения состава согласно изобретению. Для них также возможно быть упакованными и использоваться далее в качестве композиции комбинаций, такой как набор частей.

В одном варианте осуществления изобретения наборы могут включать один или несколько, включая все, компонентов, который может применяться для получения заявленной агрохимической композиции. Например, наборы могут включать один или несколько фунгицидный компонент(компонентов), и/или адъювантный компонент, и/или инсектицидный компонент, и/или компонент регуляторов роста, и/или гербицид. Один или несколько компонентов могут быть уже скомбинированы вместе или предварительно введены в состав. В таких вариантах осуществления, где в наборе обеспечивается больше чем два компонента, компоненты могут быть уже скомбинированы вместе и в таком виде упакованы в отдельный контейнер, такой как флакон, бутылка, бидон, мешочек, сумка или канистра. В других вариантах осуществления два или несколько компонентов набора могут быть упакованы отдельно, то есть предварительно не введены в состав. Как таковые, наборы могут включать один или несколько отдельных контейнеров, таких как флаконы, бидоны, бутылки, мешочки, сумки или канистры, каждый контейнер содержит отдельный компонент для агрохимической композиции. В обеих формах компонент набора может наноситься отдельно от или вместе с дополнительными компонентами или в виде компонента композиции комбинаций согласно изобретению для получения состава согласно изобретению.

Предпочтение также отдают составам, включающим триазол и по меньшей мере одно активное вещество, выбранное из стробилуринов группы А) и в особенности выбранное из азоксистробина, димоксистробина, флуоксастробина, крезоксим-метила, оризастробина, пикоксистробина, пираклостробина и трифлоксистробина.

Предпочтение также отдают составам, включающим триазол и по меньшей мере одно активное вещество, выбранное из карбоксамидов группы В) и в особенности выбранное из фенгексамида, металаксила, мефеноксама, офураса, диметоморфа, флуморфа, флуопиколида (пикобензамида), зоксамида, карпропамида и мандипрорамида.

Предпочтение отдают составам, включающим триазол и по меньшей мере одно активное вещество, выбранное из азолов группы С) и в особенности выбранное из ципроконазола, дифеноконазола, эпоксиконазола, флухинконазола, флусилазола, флутриафола, метконазола, миклобутанила, пенконазола, пропиконазола, протиоконазола, триадимефона, триадименола, тебуконазола, тетраконазола, тритиконазола, прохлораза, циазофамида, беномила, карбендазима и этабоксама.

Предпочтение также отдают составам, включающим триазол и по меньшей мере одно активное вещество, выбранное из гетероциклических соединений группы D) и в особенности выбранное из флуазинама, ципродинила, фенаримола, мепанипирима, пириметанила, трифорина, флудиоксонила, додеморфа, фенпропиморфа, тридеморфа, фенпропидина, ипродиона, винклозолина, фамоксадона, фенамидона, пробеназола, проквиназида, ацибензолар-S-метила, каптафола, фолпета, феноксанила и квиноксифена.

Предпочтение также отдают составам, включающим триазол и по меньшей мере одно активное вещество, выбранное из карбаматов группы Е) и в особенности выбранное из манкозеба, метирама, пропинеба, тирама, ипроваликарба, флубентиаваликарба и пропамокарба.

Предпочтение также отдают составам, включающим триазол и по меньшей мере одно активное вещество, выбранное из фунгицидов, приведенных в группе F) и в особенности выбранное из дитианона, солей фентина, таких как фентин-ацетат, фосэтила, фосэтил-алюминия, H ₃ PO ₃ и ее солей, хлорталонила, дихлофлуанида, тиофанат-метила, ацетата меди, гидроксида меди, оксихлорида меди, сульфата меди, серы, цимоксанила, метрафенона, спироксамина и 5-хлор-7-(4-метилпиперидин-1-ил)-6-(2,4,6-трифторфенил)-[1,2,4]-триазоло[1,5-а]пиримидина.

В таких составах согласно изобретению, включающих один триазол и одно дополнительное активное вещество, например одно активное вещество из групп А)-I), массовое соотношение триазола и второго активного вещества в основном находится в диапазоне от 1:100 до 100:1, обычно в диапазоне от 1:50 до 50:1, предпочтительно в диапазоне от 1:20 до 20:1 и в особенности в диапазоне от 1:10 до 10:1.

В таких составах согласно изобретению, включающих один триазол и первое дополнительное активное вещество (компонент 2) и второе дополнительное активное вещество (компонент 3), например два активных вещества из групп А)-I), массовое соотношение триазола и второго активного вещества предпочтительно находится в диапазоне от 1:50 до 50:1 и в особенности в диапазоне от 1:10 до 10:1, и массовое соотношение триазола и третьего активного вещества предпочтительно находится в диапазоне от 1:50 до 50:1 и в особенности в диапазоне от 1:10 до 10:1.

Следующие примеры иллюстрируют изобретение, но не должны быть рассмотрены, чтобы ограничить его.

1. Примеры получения.

Примеры F-1-F-3 были получены путем приготовления смеси растворителей и добавления технического эпоксиконазола с нагреванием и взбалтыванием. Когда эпоксиконазол полностью растворился с образованием чистого раствора, добавили эмульгаторы и перемешивали до тех пор, пока не получили чистый ЭК.

F-0 - сравнительный пример препарат КС (суспензионный концентрат).

Таблица 1Примеры получения

Пример применения F-0-F-3. Лечебное действие против Puccinia recondita на пшенице (бурая ржавчина пшеницы).

Листья рассады пшеницы сорта "Kanzler", выращенной в горшках, опыляли суспензией спор бурой ржавчины пшеницы (Puccinia recondita). Растения потом переносили в камеру с высокой атмосферной влажностью (90-95%), при 20-22 °C, на 24 ч. За это время споры развились и зародышевые трубки пенетрировали в ткань листа. На следующий день зараженные растения обрызгивали до стекания препаратом с концентрацией активного вещества, указанной ниже. После высыхания распыленного препарата испытуемые растения возвращали в теплицу и выращивали при температурах между 20 и 22 °C и при 65-70% относительной атмосферной влажности в течение еще 7 дней. Степень развития ржавчины на листьях после этого определяли визуально.

В этом тесте растения, которые были обработаны препаратом ЭК, показывают намного более низкое заражение, чем растения, которые были обработаны препаратом КС или необработанные растения (табл. 2).

Таблица 2Биологические примеры