Описаны комбинации биологически активных веществ, содержащие производную оксимэфира формулы (I) (трифлоксистробин)

и пропинеб, и их применение в качестве фунгицидов.

[0001] Комбинация биологически активных веществ, содержащая соединение формулы (I)

[0002] Комбинация биологически активных веществ по п.1, отличающаяся тем, что в комбинации биологически активных веществ весовое соотношение биологически активного вещества формулы (I) к биологически активному веществу формулы (II) составляет от 1:14 до 1:19.

[0003] Комбинация биологически активных вещества по одному или нескольким пп.1 и 2, отличающаяся тем, что в комбинации биологически активных веществ весовое соотношение биологически активного вещества формулы (I) к биологически активному веществу формулы (II) составляет от 1:16 до 1:18.

[0004] Способ борьбы с фитопатогенными грибками, отличающийся тем, что комбинацией биологически активных веществ по одному или нескольким пп.1-3 воздействуют на грибки и/или их жизненное пространство или на растения, части растений, семена, почву, поверхности, материалы или помещения, которые должны быть свободны от них.

[0005] Способ по п.4, отличающийся тем, что соединение (I) по п.1 и соединение (II) по п.1 используют совместно либо по отдельности, либо последовательно.

[0006] Семена, покрытые одним или несколькими слоями комбинации биологически активных веществ по одному или нескольким пп.1-3.

[0007] Фунгицидное средство, содержащее в своем составе комбинацию биологически активных веществ, которая определена в одном или нескольких пп.1-3.

[0008] Применение комбинации биологически активных веществ, как определено в пп.1-3 для борьбы с грибками.

[0009] Применение средства, как определено в п.7 для борьбы с грибками.

[0010] Способ получения фунгицидных средств, отличающийся тем, что биологически активные вещества комбинации биологически активных веществ в соответствии с одним или несколькими пп.1-3 смешивают с разбавителями и/или поверхностно-активными веществами.

Настоящее изобретение относится к новой комбинации биологически активных веществ, которая содержит известную производную оксимэфира и известный бис-тиокарбомат и является хорошим средством борьбы с фитопатогенными грибками.

Известно, что оксим-производная 2-[ α-{[( α-метил-3-трифторметилбензил)имино]окси}-о-толил]-глиоксиловой кислоты-метиловый эфир-О-метилоксим, под общеизвестным наименованием Трифлоксистробин, обладает фунгицидными свойствами (сравнить с ЕР-А-0460575). Эффективность данного вещества хорошая, однако в некоторых случаях при снижении нормы расхода оставляет желать лучшего. Получение данного соединения также известно из ЕР-А-0460575.

Кроме того, известно, что бис-тиокарбомат [[(1-метил-1,2-этандил)бис[карбамодитиоат]](2-)]цинка гомополимер, под общеизвестным наименованием Пропинеб, обладает фунгицидными свойствами (сравнить GB 00935981). Эффективность данного вещества хорошая, однако в некоторых случаях при снижении нормы расхода оставляет желать лучшего. Получение данного соединения также известно.

Кроме того, известно, что Трифлоксистробин может быть скомбинирован с различными фунгицидами (например, WO 97/00012, WO 97/00013). В подробном перечне был также, среди прочих, назван и Пропинеб, как возможный компонент смеси (Раскрытие исследования 41512 1998, стр. 1437-1439).

Кроме того, в настоящее время усилены экологические и экономические требования к современным фунгицидам, например, такие как спектр действия, токсичность, избирательность, норма расхода, образование осадка и благоприятные условия производства и, кроме того, например, могут возникнуть проблемы с устойчивость. Для преодоления имеющихся проблем появляются новые фунгициды, которые по меньшей мере в подобласти более эффективны, чем уже известные.

Объектом изобретения являются комбинации биологически активных веществ, которые решают указанные проблемы, по меньшей мере, частично.

Было выявлено, что новая комбинация биологически активного вещества 2-[ α-{[( α-метил-3-трифторметилбензил)имино]окси}-о-толил]глиоксиловой кислоты-метилэфир-О-метилоксим формулы (I)

и

(2) [[(1-метил-1,2-этандил)бис[карбамодитиоат]](2-)цинк гомополимер (ссылка: GB 00935981) формулы (II)

обладают очень хорошими фунгицидными свойствами.

Неожиданно значительно более высокое фунгицидное действие проявляется у комбинации биологически активных веществ согласно изобретению по сравнению с суммой действия одиночных биологически активных веществ. Также имеет место непредсказуемый, стойкий синергический эффект состоящий не только в дополнении действия.

Когда биологически активные вещества из комбинации биологически активных веществ согласно изобретению находится в определенном весовом соотношении, синергический эффект проявляется особенно явно. При этом весовое соотношение биологически активного вещества в комбинации биологически активных веществ может варьировать в определенном диапазоне.

Предпочтительно такое количественное соотношение компонентов, при котором Трифлоксистробин и Пропинеб находятся в соотношении от 1:12 до 1:19.

Более предпочтительно такое количественное соотношение компонентов, при котором Трифлоксистробин и Пропинеб находятся в соотношении от 1:14 до 1:19.

Особенно предпочтительно такое количественное соотношение компонентов, при котором Трифлоксистробин и Пропинеб находятся в соотношении от 1:16 до 1:18.

Наиболее предпочтительно такое количественное соотношение компонентов, при котором Трифлоксистробин и Пропинеб находятся в соотношении 1:17,5.

Приведенные биологически активные вещества Трифлоксистробин и Пропинеб могут быть приобретены в коммерческой сети. Указание по получению и синтезу, при необходимости, можно найти в C.D.S. Tonlin, Руководство по пестицидам, 13. Издание British CropProtection Council (Британский Совет по защите урожая), Farnham 2003 и в приведенной литературе. Биологически активное вещество формулы (I) известно (сравнить например ЕР-А-460575).

Из структурной формулы биологически активного вещества формулы (I) очевидно, что соединение может существовать в форме Е- или Z-изомера. Соединение (I) может существовать и как смесь различных изомеров, либо в форме одного единственного изомера. Предпочтительно соединение формулы (I) в виде Е-изомер.

Комбинации биологически активных веществ согласно изобретению демонстрируют сильный бактерицидный эффект и могут использоваться для борьбы с нежелательными микроорганизмами, такими как грибки и бактерии, для защиты растений и материалов.

Фунгициды могут использоваться, например, при защите растений, для борьбы с плазмодиофоромицитами, оомицитами, хитридиомицитами, зигомицитами, аскомицитами, базидиомицитами и дейтеромицитами.

Бактерициды могут использоваться, например, при защите растений, для борьбы с Pseudomonadaceae, Rhizobiaceae, Enterobacteriaceae, Corynebacteriaceae и Streptomycetaceae.

Комбинации биологически активных веществ согласно изобретению обладают очень хорошими фунгицидными свойствами и используются для борьбы с фитопатогенными грибками, такими как плазмодиофоромицитами, оомицитами, хитридиомицитами, зигомицитами, аскомицитами, базидиомицитами и дейтеромицитами и так далее.

В качестве примера, но не для ограничения, названы некоторые возбудители грибковых и бактериальных заболеваний, которые попадают под вышеперечисленные родовые понятия.

Заболевания, вызванные возбудителем настоящей мучнистой росы, как например:

вид Blumeria, к примеру Blumeria graminis; вид Podosphaera, к примеру Podosphaera leucotricha; вид Sphaerotheca, к примеру Sphaerotheca fuliginea; вид Uncinula, к примеру Uncinula necator;

заболевания, вызванные возбудителем ржавчины растений, как например:

вид Gymnosporangium, к примеру Gymnosporangium sabinae;

вид Hemileia, к примеру Hemileia vastatrix;

вид Phakopsora, к примеру Phakopsora pachyrhizi и Phakopsora meibomiae;

вид Puccinia, к примеру Puccinia recondite;

вид Uromyces, к примеру Uromyces appendiculatus;

заболевания, вызванные возбудителем из группы оомицитов, как, например, вид Bremia, к примеру Bremia lactucae; вид Peronospora, к примеру Peronospora pisi или P. Brassicae; Вид Phytophthora, к примеру Phytophthora infestans; вид Plasmopara, к примеру Plasmopara viticola;

вид Pseudoperonospora, к примеру Pseudoperonospora humuli или Pseudoperonospora cubensis;

вид Pythium, к примеру Pythium ultimum;

заболевание пятнистости листьев и увядания листьев, вызванные, например:

вид Alternaria, к примеру Alternaria solani;

вид Cercospora, к примеру Cercospora beticola;

вид Cladiosporum, к примеру Gladiosporum cucumerinum;

вид Cochliobolus, к примеру Cochliobolus sativus;

форма конидий: Drechslera, синоним: Helminthosporium;

вид Colletotrichum, к примеру Colletotrichum lindemuthanium;

вид Cycloconium, к примеру Cycloconium oleaginum;

вид Diaporthe, к примеру Diaporthe citri;

вид Elsinoe, к примеру Elsinoe fawcettii;

вид Gloeosporium, к примеру Gloeosporium laeticolor;

вид Glomerella, к примеру Glomerella cingulata;

вид Guignardia, к примеру Guignardia bidwelli;

вид Leptosphaeria, к примеру Leptosphaeria maculans;

вид Magnaporthe, к примеру Magnaporthe grisea;

вид Mycosphaerella, к примеру Mycosphaerella fijiensis;

вид Phaeosphaeria, к примеру Phaeosphaeria nodorum;

вид Pyrenophora, к примеру Pyrenophora teres;

вид Ramularia, к примеру Ramularia collocygni;

вид Rhynchosporium, к примеру Rhynchosporium secalis;

вид Septoria, к примеру Septoria apii;

вид Typhula, к примеру Typhula incarnata;

вид Venturia, к примеру Venturia inaequalis;

заболевания корня и стебля, вызванные, например:

вид Corticium, к примеру Corticium graminearum;

вид Fusarium, к примеру Fusarium oxysporum;

вид Gaeumannomyces, к примеру Gaeumannomyces graminis;

вид Rhizoctonia, к примеру Rzizoctonia solani;

вид Tapesia, к примеру Tapesi acuformis;

вид Thielaviopsis, к примеру Thielaviopsis basicola;

заболевания колоса и ложного колоса (метелки), (включая початки кукурузы), вызванные например:

вид Alternaria, к примеру Alternaria spp.;

вид Aspergillus, к примеру Aspergillus flavus;

вид Cladosporium, к примеру Cladosporium spp.;

вид Claviceps, к примеру Claviceps purpurea;

вид Fusarium, к примеру Fusarium cumorum;

вид Gibberella, к примеру Gibberella zeae;

вид Monographella, к примеру Monographella nivalis;

заболевания, вызванные головнёвыми, например: вид Sphacelotheca, к примеру Sphacelotheca reiliana; вид Tilletia, к примеру Tilletia caries; вид Urocystis, к примеру Urocystis occulta; вид Ustilago, к примеру Ustilago nuda;

плодово-ягодная гниль, вызванная например: вид Aspergillus, к примеру Aspergillus flavus; вид Botrytis, к примеру Botrytis cinerea; вид Penicillium, к примеру Penicillium expansum; вид Sclerotinia, к примеру Sclerotinia sclerotiorum; вид Verticilium, к примеру Verticilium alboatrum;

загнивание и увядание, обусловленные заражением семян и почвы, а также заболевания сеянцев, вызванных, например:

вид Fusarium, к примеру Fusarium culmorum;

вид Phytophthora, к примеру Phytophthora cactorum;

вид Pythium, к примеру Pythium ultimum; вид Rhizoctonia, к примеру Rhizoctonia solani; вид Sclerotium, к примеру Sclerotium rolfsii;

раковые заболевания, наросты и пороки древесины (ведьмина метла), вызванных, например,

вид Nectria, к примеру Nectria galligena;

заболевания связанные с увяданием, вызванные например, вид Monilinia, к примеру Monilinia laxa;

деформация листьев, цветов и плодов, вызванных, например, вид Taphrina, к примеру Taphrina deformans;

дегенеративные заболевания древесных растений, вызванные, например, вид Esca, к примеру Phaemoniella clamydospora;

заболевания цветков и семян, вызванные например, вид Botrytis, к примеру Botrytis cinerea;

заболевания клубней, вызванные например, вид Rhizoctonia, к примеру Rhizoctonia solani;

заболевания, вызванные бактериальными возбудителями, такими как например, вид Xanthomonas, к примеру Xanthomonas campestris pv. oryzae;

вид Pseudomonas, к примеру Pseudomonas syringae pv. lachrymans; вид Erwinia, к примеру Erwinia amylovora.

Предпочтительно можно бороться со следующими заболеваниями соя бобов:

Грибковые заболевания листьев, стеблей, стручков и семян, вызванные, например,

пятнистость листьев, вызванная Alternaria (Alternaria spec. atrans tenuissima), Anthracnose (Colletotrichum gloeosporoides dematium var. truncatum), бурая пятнистость листьев (Septoria glycines), пятнистость листьев и увядание, вызванные Cercospora (Cercospora kikuchii), пятнистость листьев, вызванная Choanephora (Choanephora infundibulifera trispora (синоним)), пятнистость листьев, вызванная Dactuliophora (Dactuliophora glycines), милдью (пероноспороз) (Peronospora manshurica), пятнистость, вызванная Drechslera (Drechslera glycini), пятнистость листьев, вызванная Frogeye (Cercospora sojina), пятнистость листьев, вызванная Leptosphaerulina (Leptosphaerulina trifolii), пятнистость листьев, вызванная Phyllostica (Phyllosticta sojaecola), настоящая мучнистая роса (Microsphaera diffusa), пятнистость листьев, вызванная Pyrenochaeta (Pyrenochaeta glycines), Rhizoctonia Aerial, пятнистость листьев и тканей (Rhizoctonia solani), ржавчина (Phakopsora pachyrhizi), парша (Sphaceloma glycines), пятнистость листьев, вызванная Stemphylium (Stemphylium botryosum), местная пятнистость (Corynespora cassiicola).

Грибковые заболевания корней и основания стебля, вызванные, например:

черная корневая гниль (Calonectria crotalariae), угольная (пепельная) гниль (Macrophomina phaseolina), пятнистость, вызванная Fusarium или вилт, корневая гниль, и гниль стручка и корневой шейки (Fusarium oxysporum, Fusarium orthoceras, Fusarium semitectum, Fusarium equiseti), корневая гниль, вызванная Mycoleptodiscus (Mycoleptodiscus terrestris), Neocosmospora (Neocosmopspora vasinfecta), пятнистость стручков и стеблей (Diaporthe phaseolorum), рак стебля (Diaporthe phaseoloram var. caulivora), гниль, вызванная Phytophthora (Phytophthora megasperma), коричневая гниль стебля (Phialophora gregata), гниль, вызванная Pythium (Pythium aphanidermatum, Pythium irregulare, Pythium debaryanum, Pythium myriotylum, Pythium ultimum), Rhizoctonia корневая гниль, гниение стебля и черная ножка (Rhizoctonia solani), гниение стебля, вызванное Sclerotinia (Sclerotinia sclerotiorum), южная склероциальная гниль (Sclerotinia rolfsii), корневая гниль, вызванная Thielaviopsis (Thielaviopsis basicola).

Биологически активное вещество согласно изобретению демонстрирует также очень хороший эффект усиления защитных сил растений, что может быть использовано для мобилизации защитных сил растений против поражения заболеваниями под действием нежелательных микроорганизмов.

Под усиливающими защитные силы растений (индуцирующими резистентность) веществами, в этой связи, подразумеваются такие вещества, которые стимулируют защитную систему растений таким образом, что обработанные растения при последующей инокуляции нежелательными микроорганизмами, имеют значительную резистентность против этих микроорганизмов.

Под нежелательными микроорганизмами в данном случае понимаются фитопатогенные грибки и бактерии. Вещество согласно изобретению также может быть использовано для того, чтобы в пределах известного периода времени после обработки обеспечивать защиту против поражения названными возбудителями. Период времени, в течение которого обеспечивается данная защита, продолжается, в общем, от 1 до 10 дней, предпочтительно от 1 до 7 дней после обработки растений биологически активными веществами.

Согласно изобретению комбинации биологически активных веществ особенно эффективны для борьбы с мучнистой росой и заболеваниями пятнистости листьев, гнили плодов, листьев и цветков, болезнями цветоложа и вторичными инфекциями, вызываемыми Aspergillus/Penicillium и т.д.

Согласно изобретению комбинации биологически активных веществ особенно эффективны для применения в виноградарстве, плодоводстве, выращивании плантационных культур, овощеводстве, возделывании риса и выращивании бобовых.

Хорошая переносимость растениями комбинаций биологически активных веществ допускает использование необходимой концентрации при обработке наземных частей растений, растений и семенного материала и грунта для борьбы с заболеваниями растений. Согласно изобретению комбинации биологически активных веществ применяются для обработки листьев или также как протравочное средство.

Согласно изобретению комбинации биологически активных веществ пригодны также для повышения урожайности. Кроме того, наблюдается малотоксичность вещества и демонстрируется хорошая переносимость его растениями.

Согласно изобретению возможно обрабатывать все растения и части растений. Под растениями понимаются в данном случае все растения и популяции растений, как желательные и нежелательные дикорастущие растения или культурные растения (включая, встречающиеся в природе культурные растения). Культурными растениями могут являться растения, которые получены традиционными методами разведения и оптимизации или методами биотехнологий и генных технологий, либо с помощью комбинации этих методов, включая трансгенные растения и включая те сорта, которые получили либо не получили правовой защиты. Под частями растений понимают все наземные и подземные части и органы растений, такие как побеги, листья, цветы и корни, причем, например, также листья, хвоя, стручки, цветы, плодовые тела, плоды и семена, также как корни, клубни и корневища. К частям растений относятся также собранный урожай, также вегетативный и генеративный материал для размножения, например черенки, клубни, корневища, горизонтальные отводки и семена.

Как уже выше упоминалось, могут обрабатываться согласно изобретению все растения и их части. В предпочтительной форме выполнения изобретения обработке подвергаются встречающиеся в диком виде растения, или растения, полученные посредством традиционных биологических методов разведения, таких как виды и сорта растений, полученных с помощью скрещивания или слияния протопластов, а также их части. В следующей предпочтительной форме выполнения изобретения обработке подвергаются трансгенные растения и сорта растений, полученные посредством методов генной инженерии, при необходимости, в комбинации с традиционными методами (Генетически Модифицированные Организмы) и их части. Понятие ″части ″, например ″части растений ″ или ″составные растений ″ были пояснены выше.

Особо предпочтительно согласно изобретению подвергать обработке стандартные растения (принятые в торговле) или находящиеся в применении сорта растений. Под сортами растений понимаются растения, обладающие новыми свойствами ( ″Traits ″), которые были получены как традиционным способом разведения, посредством мутагенеза либо с помощью рекомбинантных ДНК-технологий. Это могут быть сорта, био- и генотипы.

В зависимости от видов растений, либо сортов растений, их местоположения и условий развития (почвы, климат, период вегетации, питание) согласно изобретению может возникать также сверхаддитивный эффект синергии. Так, например, возможны снижение нормы расхода и/или расширение спектра действия, и/или усиление действия применяемого согласно изобретению вещества и средства, улучшенное развитие и улучшенный рост растений, повышенная толерантность к высоким либо низким температурам, повышенная толерантность к сухости либо влажности почвы, увеличенная продолжительность цветения, повышенная урожайность, ускоренное созревание, повышенное качество и/или повышенная питательная ценность продукта урожая, повышенная устойчивость при хранении и/или пригодность урожая для обработки, что превышает первоначально ожидаемый эффект.

В предпочтительном варианте выполнения согласно изобретению к трансгенным (полученным с помощью генных технологий) растениям, например, к сортам растений, относятся все растения, которые получают посредством модифицирования генетического материала с помощью генной инженерии, наделяющий такие растения особенно выгодными ценными свойствами ( ″Traits ″). Примером таких свойств является улучшенный рост растений, повышенная толерантность к высоким либо низким температурам, повышенная толерантность к сухости либо влажности почв, увеличенный период цветения, облегченный сбор урожая, ускорение созревания, повышение урожайности, повышение качества и/или пищевой ценности продукта урожая, повышение устойчивости при хранении и/или пригодности для обработки продукта урожая. Затем, особенно подчеркиваются, например, такие свойства как усиление защиты растений против животных и микробных вредителей, таких как насекомые, клещи, фитопатогенные грибки, бактерии и/или вирусы, а также повышение толерантности растений к определенным гербицидным биологически активным веществам. В качестве примера трансгенных растений следует упомянуть являющиеся важными культурные растения, такие как зерновые (пшеница, рис), маис, соя, картофель, хлопок, рапс, также плодовые растения (с фруктами, яблоками, грушами, цитрусовыми и виноградом), причем особо выделяются кукуруза, соя, картофель, хлопок и рапс. Из приобретенных свойств ( ″Traits ″) особенно выделяется повышенная защита растений от насекомых, путем образованного в растениях токсина, особенно в тех растениях, которые получены посредством генетического материала из Bacillus Thuringiensis (например, с помощью гена CryIA(a), CryIA(b), CryIA(c), CryIIA, CryIIIA, CryIIIB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb и CryIF а также их комбинаций) которые вырабатываются в растениях (далее "Bt растения"). В качестве ″особых свойств ″ ( ″Traits ″) также можно особо подчеркнуть повышение защиты растений против грибков, бактерий и вирусов, посредством системной приобретенной резистенции (SAR), системина, фитоалексинов, элициторов, а также генов резистентности и соответствующих экспримированных протеинов и токсинов. В качестве свойств ( ″Traits ″) далее особенно подчеркивается повышение толерантности растений к определенным гербицидным биологически активным веществам, например, имидазолинонам, сульфонилмочевинам, глифосату или фосфинотрицину (например, "РАТ"-ген). Соответственно, гены, которые могут придавать желаемые свойства ( ″Traits ″), могут также встречаться в трансгенных растениях в комбинации друг с другом. В качестве примера «Bt растений » могут быть названы сорта кукурузы, сорта хлопка, сорта сои, и сорта картофеля, которые реализуются под товарными знаками YIELD GARD ® (например, кукуруза, хлопок, соя), KnockOut ® (например, кукуруза), StarLink ® (например: кукуруза), Bollgard ® (хлопок), Nucotn ® (хлопок) и NewLeaf ® (картофель). В качестве примера растений толерантных к гербицидам могут быть названы сорта кукурузы, сорта хлопка, и сорта сои, которые реализуются под товарными знаками Roundup Ready ® (толерантность к глифосату например: кукуруза, хлопок, соя), Liberty Link ® (толерантность к фосфинотрицину, например, рапс), IMI ® (толерантность к имидазолинону) и STS ® (толерантность к сульфонилмочевине например: кукуруза). Упоминаются также обладающие резистентностью к гербицидам (традиционные, выращенные с толерантностью к гербицидам) растения, сорта которых реализуются под товарными знаками Bezeichnung Clearfield ® (например, кукуруза). Само собой разумеется, считается, что такие суждения относятся к производящимся и к тем, которые появятся на рынке в будущем сортам растений, с имеющимися или проявящимися в будущем генетическими свойствами ( ″Traits ″).

Перечисленные растения могут быть обработаны с особенной пользой в соответствии с изобретением с помощью смесей биологически активных веществ согласно изобретению. Для обработки этих растений также эффективны биологически активные вещества или смеси в выше указанных предпочтительных вариантах. Особенно следует отметить обработку растений с помощью смесей специально приведенных в тексте выше.

Обработка растений и частей растений биологически активными веществами согласно изобретению производится напрямую или посредством воздействия на их окружающую среду, жизненное пространство или складские помещения, с помощью традиционных методов обработки, например, путем погружения, опрыскивания, распыления, опыливания, посыпания, намазывания и далее путем одно- или многослойного обертывания материала для размножения, в особенности, семян.

Комбинации биологически активных веществ согласно изобретению могут быть представлены в традиционных формах, таких как растворы, эмульсии, суспензии, порошки, пены, пасты, грануляты, аэрозоли, заключенные в капсулу мелкозернистые полимерные вещества и смеси в оболочке для семян, а также -ULV-композиции.

Эти композиции получают известными способами, например путем смешивания биологически активного вещества или комбинаций биологически активных веществ с разбавителями или жидкими растворителями, сжиженными под давлением газами и/или твердыми наполнителями, при необходимости, с добавлением поверхностно-активных веществ, а также эмульгаторов и/или диспергаторов, и/или пенообразователей. В случае использования воды в качестве разбавителя возможно, например, использовать также органические разбавители, как вспомогательные разбавители. В качестве жидких разбавителей используют в основном: ароматические соединения, такие как ксилол, толуол или алкилнафталин, хлорированные ароматические соединения или хлорированные алифатические углеводороды, как хлорбензол, хлорэтилен или хлористый метил, алифатические углеводороды, как циклогексан или парафины, например, нефтяных фракций, спирты, такие как бутанол или гликоль, а также их простые эфиры и сложные эфиры, кетоны, как ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон или циклогексанон, сильно полярные разбавители, как диметилформамид и диметилсульфоксид, а также воду. Со сжиженными газообразными наполнителями или носителями смешиваются такие жидкости, которые при нормальной температуре и при нормальном давлении имеют газообразную форму, например, горючий газ в аэрозоле, такой как бутан, пропан, азот и диоксид углерода. Под твердыми носителями подразумеваются, например, натуральные минеральные порошки горных пород, как каолин, глинозём, тальк, мел, кварц, аттапульгит, монтмориллонит или диатомовая земля и синтетические минеральные порошки, как высокодисперсная кремневая кислота, оксид алюминия и силикат алюминия. В качестве твердых носителей для гранулятов подразумеваются, например, дробленые фракционированные натуральные горные породы, как известковый шпат (кальцит), мрамор, пемза, сепиолит, доломит, а также синтетические горные породы из неорганических и органических порошков, а также грануляты из органических материалов, таких как опилки, скорлупа кокосового ореха, початки кукурузы и черенки табачного листа. В качестве эмульгатора и/или пенообразователя используются, например, неионогенные и анионные эмульгаторы, такие как полиэтиленоксид-сложный эфир кислоты жирного ряда, полиэтиленоксид-простой эфир кислоты жирного ряда, например, простой эфир алкиларилполигликоля, алкилсульфонат, алкилсульфат, арилсульфонат, также белковый гидролизат. Как диспергаторы применяются, например, лигнин сульфитных щёлоков и метилцеллюлоза.

Возможно использование в препаративных формах средства, улучшающего адгезию, как карбоксилметилцеллюлоза, натуральные и синтетические порошковые, гранулированные или в форме латекса полимеры, как гуммиарабик, поливиниловый спирт, поливинилацетат, а также натуральные фосфолипиды, как кефалин и лецитин, и синтетические фосфолипиды. Дальнейшие добавки могут быть минеральным и растительным маслом.

Возможно использовать пигменты (красящие вещества), как неорганические пигменты, например, окись железа, диоксид титана, берлинская лазурь и органические пигменты, такие как ализарин-, азо- и металлофталоцианин-пигмент и микроэлементы, такие как соли железа, марганца, бора, меди, кобальта, молибдена и цинка.

Препаративные формы содержат, в общем, между 0,1 и 95 мас.% биологически активного вещества, предпочтительно между 0,5 и 90%.

Комбинации биологически активных веществ согласно изобретению могут применяться как таковые или в своих препаративных формах в смеси с известными фунгицидами, бактерицидами, акарицидами, нематоцидами или инсектицидами для того, чтобы, например, расширить спектр действия или предотвратить эффект резистенции.

Фунгициды

1. Ингибирование синтеза нуклеиновой кислоты

беналаксил, беналаксил-м, бупиримат, хиралаксил, клозилакон, диметиримол, этиримол, фуралаксил, гимексазол, металаксил-м, офурас, оксадиксил, оксолиновая кислота

2. Ингибирование митоза и деления клетки

беномил, карбендазим, диетофенкарб, фуберидазол, пенцикурон, тиабендазол, тиофанат-метил, зоксамид

3. Ингибирование дыхательной цепи

3.1 Комплекс I

Дифлуметорим

3.2 Комплекс II

боскалид, карбоксин, фенфурам, флутоланил, фураметпир, мепронил, оксикарбоксин, пентиопирад, тифлузамид

3.3 Комплекс III

азоксистробин, циазофамид, димоксистробин, энестробин, фамоксадон, фенамидон, флуоксастробин, крезоксиметил, метоминостробин, орисастробин, фираклостробин, пикоксистробин

3.4 Вещества, разрывающие связи динокап, флуазинам

3.5 Ингибирование продуцирования ATP (аденозинтрифосфатазы) фентинацетат, фентинхлорид, фентингидроксид, силтиофам

4. Ингибирование продуцирования аминокислоты и биосинтеза белков андоприм, бластицидин-С, ципродинил, касугамицин, касугамицингидрохлорид гидрат, мепанипирим, пириметанил

5. Ингибирование трансдукции сигнала фенпиклонил, флудиоксонил, квиноксифен

6. Ингибирование синтеза жиров и мембранного синтеза хлозолинат, ипродион, процимидон, винклозолин пиразофос, эдифенфос, ипробенфос (ИБП), изопротиолан толклофос-метил, бифенил иодокарб, пропамокарб, пропамокарб гидрохлорид

7. Ингибирование биосинтеза эргостерина фенгексамид, азаконазол, битертанол, бромуконазол, ципроконазол, диклобутразол, дифеноконазол, диниконазол, диниконазол-М, эпоксиконазол, этаконазол, фенбуконазол, флуквинконазол, флузилазол, флутриафол, фурконазол, фурконазол-цис, гексаконазол, имибенконазол, ипконазол, метконазол, миклобутанил, паклобутразол, пенконазол, пропиконазол, протиоконазол, симеконазол, тебуконазол, тетраконазол, триадимефон, триадименол, тритиконазол, униконазол, вориконазол, имазалил, имазалилсульфат, окспоконазол, фенаримол, флурпримидол, нуаримол, пирифенокс, трифорин, пефуразоат, прохлораз, трифлумизол, виниконазол, алдиморф, додеморф, додемофацетат, фенпропимоф, тридемоф, фенпропидин, спироксамин, нафтифин, пирибутикарб, тербинафин

8. Ингибирование синтеза клеточных стенок

бентиаваликарб, биалафос, диметоморф, флуморф, ипроваликарб, полиоксинс, полиоксорим, валидамицин А

9. Ингибирование биосинтеза меланина

капропамид, диклоцимет, феноксанил, фталид, пироквилон, трициклазол

10. Индукция резистентности

ацибензолар-С-метил, пробеназол, тиадинил

11. Многоцелевое действие

каптафол, каптан, хлороталонил, соли меди, такие как гидроксид меди, нафтенат меди, оксихлорид меди, сульфат меди, оксид меди, оксин меди и бордоская смесь, дихлофлуанид, дитианон, додин, додин со свободным основанием, фербам, флорофолпет, фолпет, фосетил-ал, гуазатин, гуазатинацетат, иминоктадин, иминоктадиналбесилат, иминоктадинтриацетат, манкупфер, манкозеб, манеб, метирам, метирам цинка, сера и препараты серы, содержащие полисульфид кальция, тирам, толилфлуанид, зинеб, зирам

12. Неизвестное

амибромдол, бентиазол, бетоксазин, капсимицин, карвон, хинометионат, хлоропикрин, куфранеб, цифлуфенамид, цимоксанил, дазомет, дебакарб, дикломезин, дихлорофен, диклоран, дифензокват, дифензокват метилсульфат, дифениламин, этабоксам, феримзон, флуметовер, флусульфамид, флуопиколид, флуоромид, гексахлоробензол, 8-гидроксихинолинсульфат, ирумамицин, метасульфокарб, метрафенон, метил изотиоцианат, милдиомицин, натамицин, диметилдитиокарбомат никеля, нитротал-изопропил, октилинон, оксамокарб, оксифентилин, пентахлорофенол и соли, 2-фенилфенол и соли, пипералин, пропанозин-натрий, проквиназид, пироллнитрин, квинтозен, теклофталам, текназен, триазоксид, трихламид, зариламид и 2,3,5,6-тетрахлор-4-(метилсульфонил)пиридин, N-(4-хлор-2-нитрофенил)-N-этил-4-метил-бензенесульфонамид, 2-амино-4-метил-N-фенил-5-тиазолекарбоксамид, 2-хлор-N-(2,3-дигидро-1,1,3-триметил-1Н-инден-4-ил)-3-пиридинкарбоксамид, 3-[5-(4-хлорфенил)-2,3-диметилизоксазолидин-3-ил] пиридин, цис-1-(4-хлорфенил)-2-(1H-1,2,4-триазол-1-ил)циклофтанол, 2,4-дигидро-5-метокси-2-метил-4-[[[[1-[3-(трифторметил)фенил]этилиден]амино]окси]метил]фенил]-3H-1,2,3-триазол-3-он (185336-79-2), метил 1-(2,3-дигидро-2,2-диметил-1Н-инден-1-ил)-1Н-имидазол-5-карбоксилат, 3,4,5-трихлор-2,6-пиридиндикарбонитрил, метил 2-[[[циклопропил[(4-метоксифенил)имино]метил]тио]метил]- α-(метоксиметилен)-бензацетат, 4-хлор- α-пропинилокси-N-[2-[3-метокси-4-(2-пропинилокси)фенил]этил]-бензацетамид, (2S)-N-[2-[4-[[3-(4-хлорофенил)-2-пропинил]окси]-3-метоксифенил]этил]-3-метил-2-[(метилсульфонил)амино]бутанамид, 5-хлор-7-(4-метилпиперидин-1-ил)-6-(2,4,6-трифторфенил)[1,2,4]-триазоло[1,5-а]пиридин, 5-хлор-6-(2,4,6-трифторфенил)-N-[(1R)-1,2,2-триметил-пропил][1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин-7-амин, 5-хлор-N-[(1R)-1,2-диметилпропил]-6-(2,4,6-трифторфенил)[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин-7-амин, N-[1-(5-бром-S-хлорпиридин-2-ил)этил]-2,4-дихлорникотинамид, N-(5-бром-3-хлорпиридин-2-ил)метил-2,4-дихлорникотинамид, 2-бутокси-6-иод-3-пропил-бензопиранон-4-он, N-{(Z)-[(циклопропилметокси)имино][6-(дифторметокси)-2,3-дифторфенил]метил}-2-бензацетамид, N-(3-этил-3,5,5-триметил-циклогексил)-3-формиламино-2-гидрокси-бензамид, 2-[[[[1-[3(1-фтор-2-фенилэтил)окси]фенил]этилиден]амино]окси]метил]- α-(метоксимино)-N-метил- αЕ-бензацетамид, N-{2-[3-хлор-5-(трифторметил)пиридин-2-ил]этил}-2-(трифторметил)бензамид, N-(3',4'-дихлор-5-фторбифенил-2-ил)-3-(дифторметил)-1-метил-1H-пиразол-4-карбоксамид, N-(6-метокси-3-пиридинил)циклопропан карбоксамид, 1[(4-метоксифенокси)метил]-2,2-диметилпропил-1Н-имидазол-1-карбоновой кислоты, O-[1-[(4-метоксифенокси)метил]-2,2-диметилпропил]-1Н-имидазол-1-карбоновой кислоты, 2-(2-{[6-(3-хлор-2-метилфенокси)-5-фторпиримидин-4-ил]окси}фенил)-2-(метоксиимино)-N-метилацетамид.

Бактериициды:

бронопол, дихлорофен, нитрапирин, диметилдитиокарбамат никеля, касугамицин, октилинон, фуран карбоновой кислоты, окситетрациклин, пробеназол, стрептомицин, теклофталам, сульфат меди и другие производные меди.

Инсектициды/Акарициды/Нематоциды:

1. Ингибиторы ацетилхолинэстеразы (AChE)

1.1 Карбаматы (например: аланикарб, алдикарб, алдоксикарб, алликсикарб, аминокарб, азаметифос, бендиокарб, бенфуракарб, буфенкарб, бутукарб, бутокарбоксим, бутоксикарбоксим, карбарил, карбофуран, карбосульфан, хлоэтокарб, кумафос, цианофенфос, цианофос, диметилан, этиофенкарб, фенобукарб, фенотиокарб, форметанат, фуратиокарб, изопрокарб, метам-натрий, метиокарб, метомил, метолкарб, оксамил, пиримикарб, промекарб, пропоксур, тиодикарб, тиофанокс, триазамат, триметакарб, ХМС, ксилилкарб)

1.2 Оранофосфаты (например: ацефат, азаметифос, азинфос (-метил, -этил), бромофосэтил, бромфенвинфос(-метил), бутатиофос, кадусафос, карбофенотион, хлоэтоксифос, хлорфенвинфос, хлормефос, хлорпирифос (-метил/-этил), кумафос, цианофенфос, цианофос, хлорфенвинфос, деметон-С-метил, деметон-С-метилсульфон, диалифос, диазинон, дихлофентион, дихлорвос/DDVP, дикротофос, диметоат, диметилвинфос, диоксабензофос, дисульфотон, EPN, этион, этопрофос, этримфос, фамфур, фенамифос, фенитротион, фенсульфотион, фентион, флупиразофос, фонофос, формотион, фосметилан, фостиазат, гептенофос, иодофенфос, ипробенфос, исазофос, изофенфос, изопропил О-салицилат, изоксатион, малатион, мекарбам, метакрифос, метамидофос, метидатион, мевинфос, монокротофос, налед, ометоат, оксидеметон-метил, паразион (-метил/-этил), фентоат, форат, фосалон, фосмет, фосфамидон, фосфокарб, фоксим, пиримифос (-метил/-этил), профенофос, пропафос, пропетамфос, протиофос, протоат, пираклофос, пиридафентион, пиридатион, квиналфос, себуфос, сульфотеп, сульпрофос, тебупиримфос, темефос, тербуфос, тетрахлорвинфос, тиометон, триазофос, трихлорфон, вамидотион)

2. Модуляторы натриевого канала/ зависящий от напряжения блокатор натриевого канала

2.1 пиретроиды (например: акринатрин, аллетрин (д-цис-транс, д-транс), бета-цифлутрин, фифентрин, биоаллетрин, биоаллетрин-С-циклопентил-изомер, биоэтанометрин, биоперметрин, биоресметрин, хловапортрин, цис-циперметрин, цис-ресметрин, цис-перметрин, клоцитрин, циклопротрин, цифлутрин, цигалотрин, циперметрин (альфа-, бета-, тета-, зета-), цифенотрин, ДДТ, дельтаметрин, эмпентрин (1R-изомер), эсфенвалерат, этофенпрокс, фенфлутрин, фенпропатрин, фенпиритрин, фенвалерат, флуброцитринат, флуцитринат, флуфенпрокс, флуметрин, флувалинат, фубфенпрокс, гамма-цигалотрин, имипротрин, кадетрин, лямбда-цигалотрин, метофлутрин, перметрин (цис-, транс-), фенотрин (1R-транс-изомер), праллетрин, профлутрин, протрифенбут, пиресметрин, ресметрин, RU 15525, силафлуофен, тау-флувалинат, тефлутрин, тераллетрин, тетраметрин (1R-изомер), тралометрин, трансфлутрин, ZXI 8901, пиретринс (пиретрум)) 2.2 оксадиазины (например, индоксакарб)

3. Агонисты-антагонисты рецепторов ацетилхолина

3.1 хлороникотинил/неоникотиноиды (например, ацетамиприд, клотианидин, динотефуран, имидаклоприд, нитенпирам, нитиазин, тиаклоприд, тиаметоксам)

3.2 никотин, бенсултап, картап

4. Модуляторы рецепторов ацетилхолина 4.1 спиносины (например, спиносад)

5. GABA - управляемые антагонисты хлоридного канала

5.1 циклодиен органохлорины (например, камфехлор, хлордан, эндосульфан, гамма-гексахлорциклогексан, гексахлорциклогексан, гептахлор, линдан, метоксихлор)

5.2 фипрол (например, ацетопрол, этипрол, фипронил, ванилипрол)

6. Активаторы хлоридных каналов

6.1 мектины (например, абамектин, авермектин, эмамектин, эмамектин-бензоат, ивермектин, милбемектин, милбемицин)

7. Ювенильный гормон-миметик (например, диофенолан, эпофенонан, феноксикарб, гидропрен, кинопрен, метопрен, пирипроксифен, трипрен)

8. Экдисонагонисты/прерыватели

8.1 диацилгидразин (например, хромафенозид, галофенозид, метоксифенозид, тебуфенозид)

9. Ингибиторы биосинтеза хитина

9.1 бензоилмочевина (например, бистрифлурон, хлофлуазурон, дифлубензурон, флуазурон, флуциклоксурон, флуфеноксурон, гексафлумурон, луфенурон, новалурон, новифлумурон, пенфлурон, тефлубензурон, трифлумурон)

9.2 бупрофезин

9.3 циромазин

10. Ингибиторы окислительного фосфорилирования, блокаторы аденозинтрифосфатазы

10.1 диафентиурон

10.2 органотин (например, азоциклотин, цигексатин, фенбутатин-оксид)

11. Разрыв окислительного фосфорилирования посредством прерывания Н-градиентов протона

11.1 пиррол (например, хлорфенапир)

11.2 динитрофенол (например, бинапацирл, динобутон, динокап, DNOC)

12. Сайт I ингибиторов переноса электронов

12.1 METI (например, феназаквин, фенпироксимат, пиримидифен, пиридабен, тебуфенпирад, толфенпирад)

12.2 гидраметилнон

12.3 дикофол

13. Сайт II ингибиторов переноса электронов 13.1 ротенон

14. Сайт III ингибиторов переноса электронов 14.1 ацеквиноцил, флуакрипирим

15. Микробный разрушитель мембран клеток насекомых штамм Bacillus thuringiensis

16. Ингибиторы синтеза жиров

16.1 тетроновая кислота (например, спиродиклофен,спиромесифен)

16.2 тетрамовая кислота [например, 3-(2,5-диметилфенил)-8-метокси-2-оксо-1-азаспиро[4.5]дек-3-ен-4-ил этилкарбонат (он же: карбоновая кислота, 3-(2,5-диметилфенил)-8-метокси-2-оксо-1-азаспиро[4.5]дек-3-ен-ил этилэфир, CAS-Reg.-No.: 382608-10-8) и карбоновая кислота, цис-3-(2,5-диметилфенил)-8-метокси-2-оксо-1-азаспиро[4.5]дек-3-ен-4-ил этилэфир (CAS-Reg.-No.: 203313-25-1)]

17. Карбоксамид (например, флоникамид)

18. Агонисты октопамина (например, амитраз)

19. Ингибиторы магний-стимулированной аденозинтрифосфатазы (например, пропаргит)

20. Фталамид

(например, N-[1,1-диметил-2-(метилсульфонил)этил]-3-иод-N'-[2-метил-4-[1,2,2,2-тетрафтор-1-(трифторметил)этил]фенил]-1,2-бензендикарбоксамид (CAS-Reg.-No.: 272451-65-7), флубендиамид)

21. Аналог нереистоксина (например, тиоциклам гидроген оксалат, тиосульфат натрия)

22. Биологика, гормоны или феромоны (например, азадирахтин, Bacillus spec, Beauveria spec, кодлемон, Metarrhizium spec, Paecilomyces spec, турингиензин, Verticillium spec.)

23. Биологически активное вещество с неизвестным или неспецифическим механизмом действия

23.1 Фумигат (например, фосфид алюминия, метилбромид, сульфорилфлорид)

23.2 Избирательный (селективный) замедлитель коррозии (например, криолит, флоникамид, пиметрозин)

23.3 Ингибиторы развития клещей (например, клофентезин, этоксазол, гекситиазокс)

23.4 Амидофлумет, бенклотиаз, бензоксимат, бифеназат, бромопропилат, бупрофезин, хином-тионат, хлордимеформ, хлоробензилат, хлоропикрин, клотиазобен, циклоперен, цифлуметофен, дицикланил, феноксакрим, фентрифанил, флубензимин, флуфенерим, флутензин, госсиплур, гидрометилнон, японилур, метоксадиазон, керосин, пиперонил бутоксид, олеат калия, пирафлупрол, пиридалил, пирипрол, сульфлурамид, тетрадифон, тетрасул, триаратен, вербутин, кроме того, соединение 3-метил-фенил-пропилкарбамат (тсумацид Z), соединение 3-(5-хлор-3-пиридинил)-8-(2,2,2-трифторэтил)-8-азабицикло[3.2.1]октан-3-карбонитрил (CAS-Reg.-Nr. 185982-80-3) и соответствующий 3-эндоизомер (CAS-Reg.-Nr. 185984-60-5) (сравнить с WO 96/37494, WO 98/25923), а также препараты, которые содержат растительные экстракты, нематоды, грибки или вирусы, со значительным инсектицидным эффектом.

Также возможно смешивание с другими известными биологически активными веществами, такими как гербициды, защитные средства, например семиохимикаты, или с удобрениями и регуляторами роста.

Соединения (I) и (II) могут использоваться одновременно, а именно совместно или раздельно, или один за другим, причем последовательность раздельного применения, в общем, не оказывает воздействия на успешность борьбы.

Комбинации биологически активных веществ могут также применяться в виде их препаративных форм или таких готовых к применению форм, как рабочие растворы, эмульгируемые концентраты, эмульсии, суспензии, распыляемый порошок, растворяемые порошки и грануляты (гранулированные продукты). Нанесение происходит традиционным способом, например, путем облива, разбрызгивания, распыления, рассыпания, промазки, сухим протравливанием, влажным протравливанием, травлением в растворе, травлением в суспензии или покрытия налётом.

При использовании комбинаций биологически активного вещества, согласно изобретению, норма расхода в зависимости от способа нанесения может варьироваться в большом диапазоне. При обработке частей растений норма расхода биологически активного вещества находится, в общем, между 0,1 и 10 000 г/га, предпочтительно, между 10 и 1000 г/га. При обработке семенного материала норма расхода биологически активного вещества находится, в общем, между 0,001 и 50 г/кг посевного материала, предпочтительно между 0,01 и 10 г/кг посевного материала. При обработке почвы норма расхода биологически активного вещества находится, в общем, между 0,1 и 10 000 г/га, предпочтительно между 1 и 5000 г/га.

Хороший фунгицидный эффект комбинаций биологически активных веществ согласно изобретению демонстрируется в нижеприведенных примерах. В то время, как фунгицидный эффект отдельно используемого биологически активного вещества более слабый, комбинация веществ демонстрирует такой эффект, который превышает простое суммирование действий веществ.

Синергический эффект фунгицидных средств имеет место, когда фунгицидный эффект комбинации биологически активных веществ выше, чем сумма эффектов отдельно применяемых биологически активных веществ.

Ожидаемый эффект данной комбинации двух биологически активных веществ может быть вычислен согласно S.R. Colby (Вычисление синергетических и антагонистских ответов гербицидных комбинаций, Weeds 15 (1967), 20-22) следующим образом:

Когда

X - эффективность применения биологически активного вещества А с нормой расхода имеющей значение от м г/га;

Y - эффективность применения биологически активного вещества В с нормой расхода, имеющей значение от н г/га, и

Е - эффективность применения биологически активных веществ А и В с нормами расхода, имеющими значение м и н г/га

в этом случае

При этом эффективность исчисляется в %, значение эффективности в 0%, соответствует эффективности в контрольном варианте, между тем как эффективность в 100% означает, что вредителей не наблюдается.

Если фактический фунгицидный эффект выше, чем рассчитано, то комбинация имеет сверхаддитивный эффект, это означает, что имеет место эффект синергии. В этом случае фактическая наблюдаемая эффективность должна быть выше, чем значение ожидаемой эффективности (Е), рассчитанное согласно приведенной выше формуле.

Дальнейший способ определения синергетических эффектов предоставляет Tammes-Modell (Neth. J. Plant Path. 70 (1964) 73-80), в которой, например, определяется теоретическая дозировка для достижения эффективности в 90% и сравнивается с фактически необходимой дозировкой.

Сущность изобретения наглядно демонстрируется в следующих примерах. Изобретение, однако, не ограничивается данными примерами.

Пример

Тест фитофтора (томаты) / защита

Растворитель: 24,5 вес.ч. ацетона

24,5 вес.ч. диметилацетамида

Эмульгатор: 1 вес.ч. алкил-арил-полигликольэфира

Для получения целесообразного препарата биологически активного вещества смешивают 1 вес.ч. биологически активного вещества или комбинации биологически активных веществ с указанным количеством растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой в желаемой концентрации, либо смешивают стандартную препаративную форму биологически активного вещества или комбинации биологически активных веществ с водой в желаемой концентрации.

Для проверки эффективности защиты молодые растения обрызгиваются приготовленным препаратом биологически активного вещества с указанной нормой расхода. После подсыхания обрызганных растений, они инокулирются водной споровой суспензией Phytophthora infestans. Затем растения помещаются в инкубатор с темпереатурой 20 °С и примерной влажностью воздуха 100%.

Через 3 дня после инокуляции производится оценка. Значение эффективности в 0% соответствует эффективности в контрольном варианте, в то время как эффективность, равная 100%, означает, что вредителей не наблюдается.

Из нижеприведенной таблицы ясно, что наблюдаемый результат действия комбинации биологически активных веществ в соответствии с изобретением выше, чем рассчитанный, то есть имеет место эффект синергии. Неожиданно явный и ярко выраженный эффект синергии имеет место, когда применяется количественное соотношение, указанное в соответствии с изобретением, причем в соответствии с изобретением количественное соотношение смеси 1:17,5 демонстрирует более сильный эффект синергии.

Таблица. Тест на защиту от фитофторы (томаты)

Смесь согласно изобретению