Данное изобретение относится к стабильным при хранении твердым, диспергируемым в воде препаратам, содержащим одно или несколько гербицидных биологически активных веществ из группы сульфонамидов и их солей, одно или несколько веществ-носителей и одно или несколько смачивающих средств из группы нафталинсульфоновых кислот и группы производных сульфоянтарной кислоты, а также солей соединений, входящих в эти группы. Препараты согласно данному изобретению пригодны для защиты растений.

[0001] Твердый, диспергируемый в воде препарат, который содержит:

[0002] Твердый, диспергируемый в воде препарат по п.1, который содержит в качестве компонента (а) как минимум два или несколько биологически активных веществ из группы, включающей сульфонамиды и их соли.

[0003] Твердый, диспергируемый в воде препарат по п.1 или 2, который содержит в качестве компонента (а) гербицидные биологически активные вещества из группы фенилсульфонамидов, такие как фенилсульфониламинокарбонилтриазолиноны или фенилсульфонилмочевины, гетероарилсульфонамиды и другие сульфонамиды, а также их соли.

[0004] Твердый, диспергируемый в воде препарат по одному или нескольким пп.1-3, который содержит в качестве компонента (а) биологически активные вещества из группы, включающей пропоксикарбазон и его натриевую соль, метил-4-[(4,5-дигидро-3-метокси-4-метил-5-оксо-1Н-1,2,4-триазол-1-ил)карбоксамидосульфонил]-5-метилтиофен-3-карбоксилат и его натриевую соль, амидосульфурон и его натриевую соль, иодосульфурон-метил и его натриевую соль, форамсульфурон и его натриевую соль, тифенсульфуронметил и его натриевую соль, мезосульфурон-метил и его натриевую соль.

[0005] Твердый, диспергируемый в воде препарат по одному или нескольким пп.1-4, который содержит в качестве компонента (b) вещества-носители из группы, включающей природные скелетные силикаты и виды карбоната кальция.

[0006] Твердый, диспергируемый в воде препарат по одному или нескольким пп.1-5, который содержит в качестве компонента (с) смачивающие средства из группы, включающей соли алкилированных нафталинсульфоновых кислот и соли диоктилсульфоянтарной кислоты.

[0007] Твердый, диспергируемый в воде препарат по одному или нескольким пп.1-6, который дополнительно содержит в качестве компонента (d) другие обычные вспомогательные вещества и добавки.

[0008] Твердый, диспергируемый в воде препарат по п.7, который содержит в качестве компонента (d) другие обычные вспомогательные вещества и добавки из группы, включающей диспергирующие средства, дезинтегрирующие средства, противовспенивающие средства и средства, способствующие адгезии.

[0009] Твердый, диспергируемый в воде препарат по одному или нескольким пп.1-8, который дополнительно содержит в качестве компонента (е) одно или несколько защитных веществ.

[0010] Твердый, диспергируемый в воде препарат по п.9, который содержит в качестве компонента (е) защитные вещества из группы, включающей мефенпирдиэтил, изоксадифенэтил, 4-циклопропиламинокарбонил-N-(2-метоксибензоил)бензолсульфонамид, 4-изопропиламинокарбонил-N-(2-метоксибензоил)бензолсульфонамид.

[0011] Твердый, диспергируемый в воде препарат по п.9 или 10, который содержит, при необходимости, растворители, используемые при добавлении защитных веществ (компонент е-1), из группы, включающей ароматические и алифатические углеводороды.

[0012] Твердый, диспергируемый в воде препарат по одному или нескольким пп.9-11, который содержит, при необходимости, эмульгаторы, используемые при добавлении защитных веществ (компонент е-2), из группы, включающей соли алкилированных ароматических сульфоновых кислот с алкилированными сополимеризатами этилен- и пропиленоксида.

[0013] Твердый, диспергируемый в воде препарат по одному или нескольким пп.9-12, который содержит, при необходимости, вещества-носители, используемые при добавлении защитных веществ (компонент е-3), из группы, включающей силикаты кальция и осажденные кремниевые кислоты.

[0014] Твердый, диспергируемый в воде препарат по одному или нескольким пп.1-9, который дополнительно содержит в качестве компонента (f) одно или несколько агрохимических биологически активных веществ, отличных от компонентов (а) и (е).

[0015] Способ получения твердого, диспергируемого в воде препарата по одному или нескольким пп.1-14, при котором отдельные компоненты смешивают в массовых соотношениях, заданных в каждом случае условиями получения.

[0016] Способ борьбы с сорными растениями, при котором на сорные растения, части растений, семена растений или на почву, на которой эти растения произрастают, наносят твердый, диспергируемый в воде препарат по одному или нескольким пп.1-14 в эффективном количестве.

[0017] Применение твердого, диспергируемого в воде препарата по одному или нескольким пп.1-14 для борьбы с сорными растениями.

[0018] Применение твердого, диспергируемого в воде препарата по одному или нескольким пп.1-14 для получения гербицидного средства.

[0019] Гербицидное средство, которое содержит твердый, диспергируемый в воде препарат по одному или нескольким пп.1-14.

[0020] Способ борьбы с сорными растениями, при котором на сорные растения, части растений, семена растений или на почву, на которой эти растения произрастают, наносят гербицидное средство по п.19 в эффективном количестве.

[0021] Применение гербицидного средства по п.19 для борьбы с сорными растениями.

Данное изобретение относится к препаратам средств защиты растений. В частности, изобретение относится к стабильным при хранении твердым гербицидным препаратам, которые содержат гербицидные биологически активные вещества из группы сульфонамидов или их солей, в частности фенилсульфонамидов, таких как фенилсульфониламинокарбонилтриазолиноны или фенил-сульфонилмочевины, гетероарилсульфонамиды и другие сульфонамиды, а также их соли.

Биологически активные вещества для защиты растений применяют, как правило, не в чистом виде. В зависимости от области применения и способа применения, а также от физических, химических и биологических параметров биологически активное вещество обычно применяют в смеси с обычными вспомогательными веществами и добавками в виде препарата биологически активного вещества. Известны также комбинации с другими биологически активными веществами для расширения спектра действия и/или для защиты культурных растений (например, с защитными веществами, или антидотами).

Препараты биологически активных веществ для защиты растений должны, как правило, обладать высокой химической и физической стабильностью, должны быть удобно применяемыми и безопасными для пользователя и проявлять широкое биологической действие с высокой селективностью.

Твердые препараты биологически активных веществ из группы сульфонилмочевин известны, например, из WO-A-97/10714.

Гербицидные биологически активные вещества из группы сульфонамидов имеют, как правило, высокую степень химической реакционной способности и склонны к химическому распаду, например в результате гидролиза. Это снижает стабильность препаратов при хранении, кроме того, на сроки хранения значительно влияет температура хранения в районах возможных рынков сбыта.

Стабилизация сульфонилмочевин, содержащихся в твердых препаратах, описана, например, в JP-A-62-084004, при которой добавляют карбонат кальция и Na-триполифосфат в качестве стабилизатора. Наряду с этим, и сами препараты могут влиять на стабильность биологически активных веществ, благодаря содержащимся в них вспомогательным веществам и добавкам.

В WO-A-98/34482 описаны результаты испытаний для фенилсульфонилмочевин, таких как тритосульфурон и метсульфурон, при которых оказалось, что добавки (активизирующие добавки) из группы этоксилатов жирных спиртов и этоксилированных жирных аминов оказывают более слабое влияние на стабильность при хранении, чем активизирующие добавки из группы натриевых солей алифатических сульфоновых кислот, таких как Na-алкансульфонаты и Na-альфа-олефинсульфонаты. В ЕР-А-764404 описана стабилизация гетероарилсульфонилмочевины флазасульфурона с использованием Na-диоктилсульфосукцината.

О соответствующих исследованиях стабильности с использованием биологически активных веществ из группы фенилсульфонил-аминокарбонилтриазолинонов самих по себе, а также в смеси с другими биологически активными веществами из группы сульфонамидов не известно. В некоторых исследованиях было обнаружено, что, в частности, смачивающие средства, такие как анионные смачивающие средства из группы алкилсульфатов и алкилсульфонатов, а также неионные смачивающие средства из группы алкилалкоксилатов, которые обычно применяются в препаратах средств защиты растений, могут приводить к нестабильности биологически активных веществ из группы сульфонамидов.

Задача данного изобретения состоит в создании улучшенных твердых препаратов средств защиты растений, которые обладают высокой стабильностью при хранении биологически активных веществ из группы сульфонамидов и при этом показывают неизменно высокую биологическую эффективность и хорошую переносимость культурными растениями.

Эта задача решается посредством твердого, диспергируемого в воде препарата согласно данному изобретению.

Данное изобретение относится, таким образом, к твердому, диспергируемому в воде препарату, который содержит:

(a) одно или несколько биологически активных веществ из группы сульфонамидов и их солей, как минимум, с одним биологически активным веществом из группы фенилсульфониламинокарбонил-триазолинонов,

(b) одно или несколько веществ-носителей, и

(c) одно или несколько смачивающих средств из группы нафталинсульфоновых кислот и группы производных сульфоянтарной кислоты, а также солей соединений из этих групп.

Кроме того, твердый, диспергируемый в воде препарат согласно данному изобретению может при необходимости содержать в качестве других компонентов:

(d) другие обычные вспомогательные вещества и добавки,

(e) одно или несколько защитных веществ, а также при необходимости используемые при добавлении защитных веществ

(е-1) растворители, (е-2) эмульгаторы и (е-3) вещества-носители,

(f) одно или несколько агрохимических биологически активных веществ, отличных от (а) и (е).

Предпочтительный вариант данного изобретения состоит в применении, как минимум, двух или нескольких биологически активных веществ из группы сульфонамидов и их солей (компонент а), предпочтительно с биологически активными веществами из группы фенилсульфонамидов, таких как фенилсульфониламино-карбонилтриазолиноны или фенилсульфонилмочевины.

Другой предпочтительный вариант данного изобретения состоит в применении, как минимум, двух или нескольких биологически активных веществ из группы сульфонамидов и их солей (компонент а), предпочтительно с биологически активными веществами из группы фенилсульфонамидов, такими как фенилсульфониламино-карбонилтриазолиноны или фенилсульфонилмочевины, и одного или несколько защитных веществ (компонент е), а также при необходимости используемых при добавлении защитных веществ растворителей (компонент е-1), эмульгаторов (компонент е-2) и веществ-носителей (компонент е-3).

В качестве сульфонамидов (компонент а) предпочтительны фенилсульфонамиды, такие как фенилсульфониламинокарбонилтриазолиноны или фенилсульфонилмочевины, гетероарилсульфонамиды и другие сульфонамиды, такие как амидосульфурон, а также их соли. В качестве фенилсульфонамидов предпочтительно имеют в виду соединения из группы фенилсульфониламинокарбонилтриазолинонов или фенилсульфонилмочевин. Под понятием фенилсульфонилмочевин понимают и такие сульфонилмочевины, у которых фенильная группа присоединена с помощью такой группы, как СН ₂ , О или NH к сульфоногруппе (SO ₂ ). К примерам фенилсульфониламинокарбонилтриазолинонов относятся флукарбазоны, пропоксикарбазоны или метил-4-[(4,5-дигидро-3-метокси-4-метил-5-оксо-1Н-1,2,4-триазол-1-ил)карбоксамидосульфонил]-5-метилтиофен-3-карбоксилат (например, известный из WO-A-03/026427, пример 1-2) и/или их соли. Сульфонамиды имеются в продаже и/или могут быть получены известными способами, например, как описано в ЕР-А-7687, ЕР-А-30138, US 5,057,144 и US 5,534,486.

В качестве фенилсульфонамидов имеют, например, в виду фенилсульфонамиды общей формулы (I) и/или их соли

где

R ^a означает фенильный радикал, который не замещен или замещен, причем, фенильный радикал, включая заместители, содержит 1-30 С-атомов, предпочтительно 1-20 С-атомов,

R β означает атом водорода или углеводородный радикал, который не замещен или замещен и, включая заместители, содержит 1-10 С-атомов, например, незамещенный или замещенный (C ₁ -С ₆ )-алкил, предпочтительно атом водорода или метил,

R γ означает атом водорода или углеводородный радикал, который не замещен или замещен и, включая заместители, содержит 1-10 С-атомов, например, незамещенный или замещенный (C ₁ -С ₆ )-алкил, предпочтительно атом водорода или метил,

А означает СН ₂ , О или NH, предпочтительно О,

m означает 0 или 1,

n означает 0 или 1, предпочтительно 1, и

R δ означает гетероциклический радикал, такой как

пиримидинильный радикал, триазинильный радикал или триазолиноновый радикал.

Предпочтительными фенилсульфонамидами являются фенилсульфонилмочевины, например, фенилсульфонилмочевины общей формулы (II) и/или их соли

где

R α означает фенильный радикал, который не замещен или замещен, причем, фенильный радикал, включая заместители, содержит 1-30 С-атомов, предпочтительно 1-20 С-атомов,

R β означает атом водорода или углеводородный радикал, который не замещен или замещен и, включая заместители, содержит

1-10 С-атомов, например, незамещенный или замещенный (С ₁ -С ₆ )-алкил, предпочтительно атом водорода или метил,

R γ означает атом водорода или углеводородный радикал, который не замещен или замещен и, включая заместители, содержит 1-10 С-атомов, например, незамещенный или замещенный (C ₁ -С ₆ ) -алкил, предпочтительно атом водорода или метил,

А означает CH ₂ , O или NH, предпочтительно О,

m означает 0 или 1, и

R δ означает гетероциклический радикал, такой как пиримидинильный радикал или триазинильный радикал.

Предпочтительны фенилсульфонилмочевины формулы (III) и/или их соли

где R ⁴ означает (С ₁ -С ₄ )-алкоксигруппу, предпочтительно (С ₂ -С ₄ )-алкоксигруппу, или означает CO-R ^a , где R ^a означает ОН, (C ₁ -С ₄ )-алкоксигруппу или означает NR ^b R ^c , где R ^b и R ^c независимо один от другого, одинаковы или различны и означают Н или (C ₁ -C ₄ )-алкил,

R ⁵ означает галоид, более предпочтительно иод, или (A) _n -NR ^d R ^e , где n означает 0 или 1, А означает группу CR'R'', где R' и R" независимо один от другого, одинаковы или различны и означают Н или (C ₁ -C ₄ )-алкил, R ^d означает Н или (C ₁ -C ₄ )-алкил и R ^e означает ацильный радикал, такой как формил или (С ₁ -С ₄ )-алкилсульфонил, и R ⁵ в том случае, когда R ⁴ означает (C ₁ -C ₄ )-алкоксигруппу, предпочтительно (С ₂ -С ₄ )-алкоксигруппу,

может также означать Н,

R ⁶ означает Н или (C ₁ -C ₄ )-алкил,

m означает 0 или 1,

X и Y независимо один от другого, одинаковы или различны и означают галоид или NR'R'', где R ¹ и R'' одинаковы или различны и означают Н или (С ₁ -С ₄ )-алкил, или означают (C ₁ -С ₆ )-алкил, (C ₁ -С ₆ )-алкокси-, (C ₁ -С ₆ )-алкилтиогруппу, (С ₃ -С ₆ )-циклоалкил, (С ₂ -С ₆ )-алкенил, (С ₂ -С ₆ )-алкинил, (С ₃ -С ₆ )-алкенилокси- или (С ₃ -С ₆ )-алкинилоксигруппу, причем, каждый из восьми последних радикалов не замещен или замещен одним или несколькими радикалами из ряда, включающего галоид, (С ₁ -С ₄ )-алкокси- и (С ₁ -С ₄ )-алкилтиогруппу, более предпочтительны (С ₁ -С ₄ )-алкил или (C ₁ -C ₄ )-алкоксигруппа, и

Z означает СН или N.

Более предпочтительны фенилсульфонилмочевины общей формулы (III) и/или их соли, у которых

a) R ⁴ означает СО-((C ₁ -C ₄ )-алкоксигруппу), R ⁵ означает галоид, более предпочтительно иод, или R ⁵ означает CH ₂ -NHR ^e , где R ^e означает ацильный радикал, предпочтительно (C ₁ -C ₄ )-алкилсульфонил, и m означает О,

b) R ⁴ означает CO-N((C ₁ -C ₄ )-алкил) ₂ , R ⁵ означает NHR ^e , где R ^e означает ацильный радикал, предпочтительно формил, и m означает 0, или

c) R ⁴ означает (С ₂ -С ₄ )-алкоксигруппу, R ⁵ означает Н и m означает 1.

Типичными фенилсульфонилмочевинами среди прочих являются следующие соединения, приведенные ниже, и их соли, такие как натриевые соли: бенсульфуронметил, хлоримуронэтил, хлорсульфурон, циносульфурон, циклосульфамурон, этаметсульфуронметил, этоксисульфурон и его натриевая соль, метсульфуронметил, оксасульфурон, примисульфуронметил, просульфурон, сульфометуронметил, триасульфурон, трибенуронметил, трифлусульфуронметил, тритосульфурон, иодосульфуронметил и его натриевая соль (WO-A-92/13845), мезосульфуронметил и его натриевая соль (Agrow Nr. 347, 3 марта 2000, стр. 22 (PJB Publications Ltd. 2000)) и форамсульфурон и его натриевая соль (Agrow Nr. 338, 15 октября 1999, стр. 26 (PJB Publications Ltd. 1999)).

Более предпочтительными фенилсульфонамидами являются:

иодосульфуронметил и его натриевая соль, мезосульфуронметил и его натриевая соль, форамсульфурон и его натриевая соль, флукарбазон и его натриевая соль, пропоксикарбазон и его натриевая соль, метил-4-[(4,5-дигидро-3-метокси-4-метил-5-оксо-1Н-1,2,4-триазол-1-ил)карбоксамидосульфонил]-5-метилтиофен-3-карбоксилат и его натриевая соль, и этоксисульфурон и его натриевая соль, метсульфуронметил и его натриевая соль, трибенурон-метил и его натриевая соль, хлорсульфурон и его натриевая соль.

Приведенные выше биологически активные вещества известны, например, из „The Pesticide Manual", 12 изд., The British Crop Protection Council (2000), или из литературных ссылок, приведенных для отдельных биологически активных веществ.

В качестве гетероарилсульфонамидов имеют в виду, например, соединения из группы гетероарилсульфониламинокарбонилтриазолинонов или гетероарилсульфонилмочевин, предпочтительно из группы гетероарилсульфонилмочевин. Под понятием гетероарилсульфонилмочевина понимают и такие сульфонилмочевины, у которых гетероарильная группа присоединена через такую группу как СН ₂ , О или NH к сульфоновой группе (SO ₂ ).

В качестве гетероарилсульфонамидов имеют, например, в виду сульфонамиды общей формулы (IV) и/или их соли

где R α' означает гетероарильный радикал, который не замещен или замещен, причем, гетероарильный радикал, включая

заместители, содержит 1-30 С-атомов, предпочтительно 1-20 С-атомов,

R β' означает атом водорода или углеводородный радикал, который не замещен или замещен и, включая заместители, содержит 1-10 С-атомов, например, незамещенный или замещенный (C ₁ -С ₆ )-алкил, предпочтительно атом водорода или метил,

R γ' означает атом водорода или углеводородный радикал, который не замещен или замещен и, включая заместители, содержит 1-10 С-атомов, например, незамещенный или замещенный (C ₁ -C ₆ )-алкил, предпочтительно атом водорода или метил,

A' означает СН ₂ , О или NH, предпочтительно означает О,

m' означает 0 или 1,

n' означает 0 или 1, предпочтительно означает 1, и

R δ' означает гетероциклический радикал, такой как пиримидинильный радикал, триазинильный радикал или триазолиноновый радикал.

Предпочтительными гетероарилсульфонамидами являются гетероарилсульфонилмочевины, например, сульфонилмочевины общей формулы (V) и/или их соли

где

R α' означает гетероарильный радикал, который не замещен или замещен, причем, гетероарильный радикал, включая заместители, содержит 1-30 С-атомов, предпочтительно 1-20 С-атомов,

R β' означает атом водорода или углеводородный радикал, который не замещен или замещен и, включая заместители, содержит 1-10 С-атомов, например, незамещенный или замещенный (C ₁ -C ₆ )-алкил, предпочтительно атом водорода или метил,

R γ' означает атом водорода или углеводородный радикал, который не замещен или замещен и, включая заместители, содержит 1-10 С-атомов, например, незамещенный или замещенный (C ₁ -C ₆ )-алкил, предпочтительно атом водорода или метил,

A' означает СН ₂ , О или NH, предпочтительно означает О,

m' означает 0 или 1, и

R δ' означает гетероциклический радикал, такой как пиримидинильный радикал или триазинильный радикал.

Более предпочтительны гетероарилсульфонамиды приведенной ниже формулы (VI)

где

R α' означает замещенный гетероарильный радикал, такой как замещенный пиридил, тиенил, пиразолил или имидазолил, R γ' означает Н, (C ₁ -C ₃ )-алкил, не замещенный или замещенный галоидом (F, С, Br, I), или (C ₁ -С ₃ )-(галоид)алкоксигруппу, предпочтительно Н или метил, n' означает 1, R δ' означает пиримидинильный радикал или триазинильный радикал, предпочтительно означает

n' означает 0, R δ' означает триазолиноновый радикал, предпочтительно означает

R ⁷ означает (C ₁ -C ₁₀ )-алкил, который не замещен или замещен галоидом (F, Cl, Br, I) или (C ₁ -С ₃ )-галоидалкилом,

R ⁸ (C ₁ -С ₁₀ )-алкил, который не замещен или замещен галоидом (F, Cl, Br, I) или (C ₁ -С ₃ )-галоидалкилом,

X и Y независимо один от другого, одинаковы или различны означают галоид или NR'R'', где R' и R'' одинаковы или различны означают Н или (C ₁ -C ₄ )-алкил, или означают (C ₁ -С ₆ )-алкил, (C ₁ -С ₆ )-алкокси-, (C ₁ -С ₆ )-алкилтиогруппу, (С ₃ -С ₆ )-циклоалкил, (С ₂ -С ₆ )-алкенил, (С ₂ -С ₆ )-алкинил, (С ₃ -С ₆ )-алкенилокси- или (С ₃ -С ₆ )-алкинилоксигруппу, причем каждый из 8 последних радикалов не замещен или замещен одним или несколькими радикалами из ряда, включающего галоид, (C ₁ -C ₄ )-алкокси- и (C ₁ -C ₄ )-алкилтиогруппу, предпочтительно означают (C ₁ -C ₄ )-алкил или (C ₁ -C ₄ )-алкоксигруппу.

Более предпочтительно R α ^' означает

где R ⁹ означает (C ₁ -С ₆ )-алкил, (C ₁ -С ₆ )-алкокси-, (С ₂ -С ₆ )-алкенилокси-, (С ₂ -С ₆ )-алкинилоксигруппу, (C ₁ -С ₆ )-алкилсульфонил, (C ₁ -С ₆ )-алкилкарбонил, (С ₁ -С ₆ )-алкоксикарбонил, (С ₂ -С ₆ )-алкенилоксикарбонил, (С ₂ -С ₆ )-алкинилоксикарбонил, CONR'R'', (C ₁ -С ₆ )-галоидалкил, (C ₁ -C ₆ )-галоидалкокси-, (С ₂ -С ₆ )-галоидалкенилокси-, (С ₂ -С ₆ )-галоидалкинилоксигруппу, (C ₁ -С ₆ )-галоидалкилсульфонил, (C ₁ -С ₆ )-галоидалкилкарбонил, (C ₁ -С ₆ )-галоидалкоксикарбонил, (С ₂ -С ₆ )-галоидалкенилоксикарбонил, (С ₂ -С ₆ )-галоидалкинилоксикарбонил,

R ¹⁰ означает Н, (C ₁ -С ₃ )-алкил, (C ₁ -C ₃ )-алкоксигруппу, (C ₁ -C ₃ )-галоидалкил, (C ₁ -С ₃ )-галоидалкокси-группу или галоид (F, Cl, Br, I),

l означает 0 или 1,

R ¹¹ означает (C ₁ -C ₆ )-алкил, (C ₁ -C ₆ ) -алкокси-, (С ₂ -С ₆ )-алкенилокси-, (С ₂ -С ₆ )-алкинилоксигруппу, (C ₁ -C ₆ )-алкилсульфонил, (C ₁ -C ₆ )-алкилкарбонил, (C ₁ -C ₆ )-алкоксикарбонил, (С ₂ -С ₆ )-алкенилоксикарбонил, (С ₂ -С ₆ )-алкинилоксикарбонил, (C ₁ -C ₆ )-галоидалкил, (C ₁ -C ₆ )-галоидалкокси-, (С ₂ -С ₆ )-галоидалкенилокси-, (С ₂ -С ₆ )-галоидалкинилоксигруппу, (C ₁ -C ₆ )-галоидалкилсульфонил, (C ₁ -C ₆ )-галоидалкил-карбонил, (C ₁ -C ₆ )-галоидалкоксикарбонил, (С ₂ -С ₆ )-галоидалкенилоксикарбонил, (С ₂ -С ₆ )-галоидалкинилоксикарбонил, CONR'R'',

R ¹² означает галоид (F, Cl, Br, I), (C ₁ -C ₆ )-алкил, (C ₁ -C ₆ )-алкоксигруппу, (C ₁ -C ₆ )-алкилсульфонил, (C ₁ -C ₆ )-алкоксикарбонил, (С ₂ -С ₆ )-алкенилоксикарбонил, (С ₂ -С ₆ )-алкинилоксикарбонил, (C ₁ -С ₆ )-галоидалкил, (C ₁ -С ₆ )-галоидалкоксигруппу, (C ₁ -С ₆ )-галоидалкилсульфонил, (C ₁ -C ₆ )-галоидалкоксикарбонил, (С ₂ -С ₆ )-галоидалкенилоксикарбонил, (С ₂ -С ₆ )-галоидалкинилоксикарбонил,

R ¹³ означает (C ₁ -C ₆ )-алкоксикарбонил, (С ₂ -С ₆ )-алкенилоксикарбонил, (С ₂ -С ₆ )-алкинилоксикарбонил, (C ₁ -C ₆ )-алкил, (C ₁ -С ₆ ) -алкоксигруппу, (C ₁ -C ₆ )-алкилсульфонил, (C ₁ -C ₆ )-галоидалкоксикарбонил, (С ₂ -С ₆ )-галоидалкенилоксикарбонил, (С ₂ -С ₆ )-галоидалкинилоксикарбонил, (C ₁ -C ₆ )-галоидалкил, (C ₁ -C ₆ )-галоидалкоксигруппу, (C ₁ -C ₆ )-галоидалкилсульфонил, галоид (F, Cl, Br, I), CONR'R'', или R ¹³ означает гетероциклическое кольцо, которое может быть насыщенным, ненасыщенным или ароматическим и предпочтительно содержит 4-6 кольцевых атомов и один или несколько гетероатомов из группы, включающей N, О, S, а кольцо не замещено или замещено одним или несколькими заместителями, предпочтительно из группы, которая включает (C ₁ -C ₃ )-алкил, (C ₁ -С ₃ )-алкоксигруппу, (C ₁ -C ₃ )-галоидалкил, (C ₁ -С ₃ )-галоидалкоксигруппу или галоид, более предпочтительно означает

R ¹⁴ означает Н, галоид (F, С, Br, I), (C ₁ -C ₆ )-алкил, (C ₁ -C ₆ )-галоидалкил,

R ¹⁵ означает Н, (C ₁ -C ₆ )-алкил, (C ₁ -C ₆ )-галоидалкил,

R ¹⁶ означает (C ₁ -C ₆ )-алкил, (C ₁ -C ₆ )-алкокси-, (С ₂ -С ₆ )-алкенилокси-, (С ₂ -С ₆ )-алкинилоксигруппу, (C ₁ -C ₆ )-алкилсульфонил, (C ₁ -C ₆ )-алкилкарбонил, (C ₁ -C ₆ )-алкоксикарбонил, (C ₂ -C ₆ )-алкенилоксикарбонил, (C ₂ -C ₆ )-алкинилоксикарбонил, (C ₁ -C ₆ )-галоидалкил, (C ₁ -C ₆ )-галоидалкокси-, (С ₂ -С ₆ )-галоидалкенилокси-, (C ₂ -C ₆ )-галоидалкинилоксигруппу, (С ₁ -С ₆ )-галоидалкилсульфонил, (C ₁ -C ₆ )-галоидалкилкарбонил, (C ₁ -C ₆ ) -галоидалкоксикарбонил, (С ₂ -С ₆ )-галоидалкенилоксикарбонил, (С ₂ -С ₆ )-галоидалкинилоксикарбонил, CONR'R'', более предпочтительно SO ₂ -этил, и

R' и R'' независимо один от другого означают Н, (C ₁ -С ₆ )-алкил, (C ₁ -C ₆ )-галоидалкил, (С ₂ -С ₆ )-алкенил, (С ₂ -С ₆ )-галоидалкенил, (С ₂ -С ₆ )-алкинил, (С ₂ -С ₆ )-галоидалкинил, или NR'R'' образует гетероциклическое кольцо, которое может быть насыщенным, ненасыщенным или ароматическим и предпочтительно содержит 4-6 кольцевых атомов и один или несколько гетероатомов из группы, включающей N, О, S, а кольцо не замещено или замещено одним или несколькими заместителями, предпочтительно из группы, которая включает (C ₁ -С ₃ )-алкил, (C ₁ -С ₃ )-алкоксигруппу, (C ₁ -С ₃ )-галоидалкил, (C ₁ -С ₃ )-галоидалкоксигруппу или галоид.

Более предпочтительными гетероарилсульфонилмочевинами являются, например, никосульфурон и его соли, такие как натриевая соль, римсульфурон и его соли, такие как натриевая соль, тифенсульфурон-метил и его соли, такие как натриевая соль, пиразосульфуронэтил и его соли, такие как натриевая соль, флупирсульфуронметил и его соли, такие как натриевая соль, сульфосульфурон и его соли, такие как натриевая соль, трифлоксисульфурон и его соли, такие как натриевая соль, азимсульфурон и его соли, такие как натриевая соль, флазасульфурон и его соли, такие как натриевая соль, и флуцетосульфурон (1-[3-[[[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино]-карбонил]амино]сульфонил]-2-пиридинил]-2-фторпропилметоксиацетат) и его соли, такие как натриевая соль.

Приведенные выше биологически активные вещества известны, например, из „The Pesticide Manual", 12 изд., The British Crop Protection Council (2000), или из приведенных там литературных ссылок для отдельных биологически активных веществ.

Под сульфонамидами (компонент а), содержащимися в твердых, диспергируемых в воде препаратах согласно данному изобретению понимают по смыслу данного изобретения все применяемые формы, такие как кислоты, эфиры, соли и изомеры, такие как стереоизомеры и оптические изомеры. Так, наряду с нейтральными соединениями, имеются также в виду их соли с неорганическими и/или органическими противоионами. Так, сульфонамиды могут, например, образовывать соли, у которых водород -SO ₂ -NH-группы заменен на катион, приемлемый в сельском хозяйстве. Такие соли являются, например, солями металлов, в частности, солями щелочных или щелочно-земельных металлов, более предпочтительно натриевыми или калиевыми солями или также аммониевыми солями или солями с органическими аминами. Образование соли может также происходить при присоединении кислоты к основной группе, такой как, например, амино- или алкиламиногруппа. Подходящими для этого кислотами являются сильные неорганические и органические кислоты, например HCl, HBr, H ₂ SO ₄ или HNO ₃ . Предпочтительными эфирами являются алкиловые эфиры, более предпочтительно (C ₁ -С ₁₀ )-алкиловые эфиры, такие как метиловый эфир.

В каждом случае, когда в приведенном выше описании используют понятие ацильный радикал, он означает радикал органической кислоты, который формально образуется при отщеплении ОН-группы от органической кислоты, например радикал карбоновой кислоты и радикалы производных от нее кислот, таких как тиокарбоновая кислота, при необходимости N-замещенные иминокарбоновые кислоты или радикалы моноэфиров угольной кислоты, при необходимости N-замещенных карбаминовых кислот, сульфоновых кислот, сульфиновых кислот, фосфоновых кислот, фосфиновых кислот.

Ацильный радикал предпочтительно означает формил или ацил из группы, включающей CO-R ^z , CS-R ^z , CO-OR ^z , CS-OR ^z , CS-SR ^z , SOR ^z или SO ₂ R ^z , причем, R ^z в каждом случае означает (С ₁ -С ₁₀ )-углеводородный радикал, такой как (C ₁ -С ₁₀ )-алкил или (С ₆ -С ₁₀ )-арил, который не замещен или замещен, например, одним или несколькими заместителями из группы, включающей галоид, такой как F, Cl, Br, I, алкокси-, галоидалкокси-, гидрокси-, амино-, нитро-, циано- или алкилтиогруппу, или R ^z означает аминокарбонил или аминосульфонил, причем, оба последних радикала не замещены, N-монозамещены или N,N-дизамещены, например, заместителями из группы алкилов или арилов.

Ацил означает, например, формил, галоидалкилкарбонил, алкилкарбонил, такой как (С ₁ -С ₄ )-алкилкарбонил, фенилкарбонил, причем, фенильное кольцо может быть замещенным, или алкилоксикарбонил, такой как (C ₁ -C ₄ )-алкилоксикарбонил, фенилоксикарбонил, бензилоксикарбонил, алкилсульфонил, такой как (C ₁ -C ₄ )-алкилсульфонил, алкилсульфинил, такой как (С ₁ -С ₄ )-алкилсульфинил, N-алкил-1-иминоалкил, такой как N-(C ₁ -C ₄ )-алкил-1-имино-(С ₁ -С ₄ )-алкил и другие радикалы органических кислот.

Углеводородный радикал означает линейный, разветвленный или циклический и насыщенный или ненасыщенный алифатический или ароматический углеводородный радикал, например, алкил, алкенил, алкинил, циклоалкил, циклоалкенил или арил. Углеводородный радикал содержит предпочтительно 1-40 С-атомов, более предпочтительно 1-30 С-атомов; еще более предпочтительно углеводородный радикал означает алкил, алкенил или алкинил, содержащие до 12 С-атомов, или циклоалкил, содержащий 3, 4, 5, 6 или 7 кольцевых атомов или фенил.

Арил означает моно-, би- или полициклическую ароматическую систему, например, фенил, нафтил, тетрагидронафтил, инденил, инданил, пенталенил, флуоренил и аналоги, предпочтительно фенил.

Гетероциклический радикал или кольцо (гетероциклил) может быть насыщенным, ненасыщенным или гетероароматическим и может быть незамещенным или замещенным; он содержит предпочтительно один или несколько гетероатомов в кольце, предпочтительно из группы, включающей N, О и S; предпочтителен насыщенный гетероциклильный радикал с 3-7 кольцевыми атомами или гетероароматический радикал с 5 или 6 кольцевыми атомами, содержащий 1, 2 или 3 гетероатома. Гетероциклический радикал может быть, например, гетероароматическим радикалом или кольцом (гетероарил), таким как, например, моно-, би- или полициклическая ароматическая система, в которой, как минимум, одно кольцо содержит один или несколько гетероатомов, например пиридил, пиримидинил, пиридазинил, пиразинил, триазинил, тиенил, тиазолил, оксазолил, фурил, пирролил, пиразолил и имидазолил, или представляет собой частично или полностью гидрированный радикал, такой как оксиранил, оксетанил, пирролидил, пиперидил, пиперазинил, триазолил, диоксоланил, морфолинил, тетрагидрофурил.

Предпочтительными являются пиримидинил и триазинил. В качестве заместителей для замещенного гетероциклического радикала пригодны все заместители, приведенные ниже, дополнительно также оксогруппа. Оксогруппа может быть также присоединена к гетероатомам кольца, которые могут иметь различные степени окисления, например N и S.

Замещенные радикалы, такие как замещенные углеводородные радикалы, например замещенный алкил, алкенил, алкинил, арил, фенил и бензил, или замещенный гетероциклил или гетероарил, означают, например, замещенный радикал, получаемый из незамещенного основного радикала, причем, заместители, например, один или несколько, предпочтительно 1, 2 или 3, выбирают из группы, которая включает галоид, алкокси-, галоидалкокси-, алкилтио-, гидрокси-, амино-, нитро-, карбокси-, циано-, азидогруппу, алкоксикарбонил, алкилкарбонил, формил, карбамоил, моно- и диалкиламинокарбонил, замещенная аминогруппа, такая как ациламино-, моно- и диалкиламиногруппа, и алкилсульфинил, галоидалкилсульфинил, алкилсульфонил, галоидалкилсульфонил и, в случае циклических радикалов, также алкил и галоидалкил, а также ненасыщенные радикалы, соответствующие насыщенным алифатическим углеводородным радикалам, такие как алкенил, алкинил, алкенилокси-, алкинилоксигруппа и т.п. В случае радикалов, включающих С-атомы предпочтительны такие, которые содержат 1-4 С-атома, более предпочтительны содержащие 1 и 2 С-атома. Предпочтительны, как правило, заместители из группы, которая включает галоид, например фтор и хлор, (C ₁ -C ₄ )-алкил, более предпочтителен метил или этил, (С ₁ -С ₄ )-галоидалкил, более предпочтителен трифторметил, (С ₁ -С ₄ ) -алкоксигруппу, более предпочтительна метокси- или этоксигруппа, (С ₁ -С ₄ )-галоидалкокси-, нитро- и цианогруппу. Более предпочтительны при этом такие заместители, как метил, метоксигруппа и хлор.

При необходимости замещенный фенил, предпочтительно означает фенил, который не замещен или замещен однократно или многократно, предпочтительно до трехратно, одинаковыми или различными радикалами, предпочтительно выбираемыми из группы, которая включает галоид, (С ₁ -С ₄ )-алкил, (С ₁ -С ₄ )-алкоксигруппу, (C ₁ -C ₄ )-галоидалкил, (С ₁ -С ₄ )-галоидалкокси- и нитрогруппу, например, о-, м- и п-толил, диметилфенил, 2-, 3- и 4-хлорфенил, 2,3,4-трифтор- и -трихлорфенил, 2,4-, 3,5-, 2,5- и 2,3-дихлорфенил, о-, м- и п-метоксифенил.

Циклоалкил означает карбоциклическую, насыщенную кольцевую систему, предпочтительно включающую 3-6 С-атомов, например циклопропил, циклобутил, циклопентил или циклогексил. Углеродсодержащие радикалы, такие как алкил, алкоксигруппа, галоидалкил, галоидалкокси-, алкиламино- и алкилтиогруппа, а также соответствующие ненасыщенные и/или замещенные радикалы могут в каждом случае иметь линейную или разветвленную углеродную цепь. Если особо не оговорено, у этих радикалов предпочтительны углеродные цепи с низким числом атомов углерода, например с 1-6 С-атомами, соответственно в случае ненасыщенных групп с 2-6 С-атомами. Алкильные радикалы, и в случае составных значений, такие как алкоксигруппа, галоидалкил и т.п., означают, например, метил, этил, н- или изо-пропил, н-, изо-, трет- или 2-бутил, пентилы, гексилы, такие как н-гексил, изогексил и 1,3-диметилбутил, гептилы, такие как н-гептил, 1-метилгексил и 1,4-диметилпентил; алкенильные и алкинильные радикалы имеют значения возможных ненасыщенных радикалов, соответствующих алкильным радикалам; к алкенилам относятся, например, аллил, 1-метилпроп-2-ен-1-ил, 2-метилпроп-2-ен-1-ил, бут-2-ен-1-ил, бут-3-ен-1-ил, 1-метилбут-3-ен-1-ил и 1-метилбут-2-ен-1-ил; к алкинилам относятся, например, пропаргил, бут-2-ин-1-ил, бут-3-ин-1-ил, 1-метилбут-3-ин-1-ил.

Галоид означает, например, фтор, хлор, бром или иод. Галоидалкил, -алкенил и -алкинил означают алкил, алкенил, соответственно, алкинил, которые частично или полностью замещены галоидом, предпочтительно фтором, хлором и/или бромом, более предпочтительно фтором или хлором, например, CF ₃ , CHF ₂ , CH ₂ F, CF ₃ CF ₂ , CH ₂ FCHCl, CCl ₃ , CHCl ₂ , CH ₂ CH ₂ Cl; галоидалкоксигруппа означает, например, OCF ₃ , OCHF ₂ , OCH ₂ F, CF ₃ CF ₂ O, OCH ₂ CF ₃ и OCH ₂ CH ₂ Cl; аналогичное справедливо для галоидалкенила и других радикалов, замещенных галоидом.

Наиболее предпочтительными биологически активными веществами из группы сульфонамидов и их солей (компонент а) являются пропоксикарбазон и его натриевая соль (пропоксикарбазонметилнатрий), метил-4-[(4,5-дигидро-3-метокси-4-метил-5-оксо-1Н-1,2,4-триазол-1-ил)карбоксамидосульфонил]-5-метилтиофен-3-карбоксилат и его натриевая соль, амидосульфурон и его натриевая соль (амидосульфуронметилнатрий), иодосульфуронметил и его натриевая соль (иодосульфуронметилнатрий), форамсульфурон и его натриевая соль, тифенсульфуронметил и его натриевая соль, а также мезосульфурон-метил и его натриевая соль.

Биологически активные вещества из группы сульфонамидов и их соли (компонент а) содержатся в препаратах согласно данному изобретению, как правило, в количестве 0,1-70 вес.%, предпочтительно 0,3-60 вес.%, более предпочтительно 0,5-50 вес.%, при этом задание "вес.%" здесь и во всем описании, если особо не оговорено, означает относительный вес соответствующего компонента в пересчете на общий вес препарата.

Вещества-носители (компонент b) в препаратах согласно данному изобретению могут быть взяты из группы веществ, которая включает минералы, карбонаты, сульфаты и фосфаты щелочных и щелочноземельных металлов, такие как карбонат кальция, полимерные углеводы, скелетные силикаты, такие осажденные кремниевые кислоты с небольшой впитывающей способностью и природные скелетные силикаты, такие как каолин.

Типичными представителями подходящих веществ-носителей являются среди прочих ®агсорб LVM-GA (аттапульгит), ®гарборлит 300 (перлит), ®коллис HV (модифицированный крахмал), ®омия-мел (карбонат кальция), ®экструсил (осадочная кремниевая кислота), ®каолин тек 1 (каолин, гидросиликат алюминия), ®стеамик 00S (тальк, силикат магния).

Здесь предпочтительны природные скелетные силикаты и типы карбонатов кальция, такие как ®омия-мел (карбонат кальция), ®тек 1 (каолин) и ®гарборлит 300 (перлит), более предпочтительны природные скелетные силикаты, такие как ®каолин тек 1 (каолин, гидросиликат алюминия) и ®гарборлит 300 (перлит).

Доля веществ-носителей в препаратах согласно данному изобретению (компонент b) может составлять 0,1-90 вес.%, предпочтительно 5-50 вес.%, более предпочтительно 10-30 вес.%.

Смачивающие средства из группы нафталинсульфоновых кислот и группы производных сульфоянтарной кислоты, а также солей соединений из этих групп (компонент с) в препаратах согласно данному изобретению можно выбирать из группы, которая содержит, с одной стороны, моно- и диэфиры сульфоянтарной кислоты, а также их соли (сульфосукцинаты) и, с другой стороны, алкилированные нафталинсульфоновые кислоты и их соли.

Типичными представителями смачивающих средств являются среди прочих ®аэрозоль ОТВ (диоктилсульфосукцинат), ®морвет EFW (алкилированные нафталинсульфонаты), ®некал ВХ (алкилированные нафталинсульфонаты), ®галорил МТ 804 (алкилированные нафталинсульфонаты).

Предпочтительны здесь соли алкилированных нафталинсульфоновых кислот и соли диоктилсульфоянтарной кислоты, более предпочтительна натриевая соль алкилированного нафталинсульфоната, такая как, например, ®морвет EFW, и натриевая соль диоктилсульфоянтарной кислоты, такая как, например, ®аэрозоль ОТВ.

Доля смачивающего средства (компонент с) в препаратах согласно данному изобретению может составлять 0,1-50 вес.%, предпочтительно 0,25-30 вес.%, более предпочтительно 0,5-30 вес.%.

К другим обычным вспомогательным веществам и добавкам (компонент d), которые при необходимости могут содержаться в препаратах согласно данному изобретению, относятся, например, диспергирующие средства, дезинтегрирущие средства, противовспениватели и средства, способствующие адгезии. Подходящие диспергирующие средства можно выбирать из группы, которая включает этоксилированные триарилфенолы, их при необходимости неполные эфиры с фосфоновой кислотой, лигнинсульфоновые кислоты, продукты конденсации ароматических, при необходимости многоядерных, сульфоновых кислот (нафталинсульфоновых кислот) с формальдегидом, продукты конденсации при необходимости многоядерных фенолов с формальдегидом и Na-сульфитом, сульфоновые кислоты многоядерных ароматических соединений, а также соли этих соединений с щелочными, щелочноземельными металлами и аммонием.

К типичным представителям подходящих диспергирующих средств среди прочих относятся ®сопрофор BSU (фосфатированный триарилфенолэтоксилат), ®борресперс NA (лигнинсульфонат), ®рапидаминресерв D (продукт конденсации фенола с сульфитом натрия (Na-сульфит) и формальдегидом), ®галорил DT-марок (продукт конденсации ароматических сульфоновых кислот с формальдегидом), ®морвет D425 (продукт конденсации нафталинсульфоновой кислоты с формальдегидом).

Предпочтительны продукты конденсации ароматических сульфоновых кислот с формальдегидом и их соли, более предпочтительны натриевые соли продуктов конденсации нафталинсульфоновых кислот с формальдегидом, такие как ®галорил DT505 и ®морвет D425 (оба продукты конденсации нафталинсульфоновых кислот с формальдегидом).

Доля диспергирующих средств, которые при необходимости могут содержаться в препаратах согласно данному изобретению, может составлять 1-50 вес.%, предпочтительно 5-30 вес.%, более предпочтительно 10-20 вес.%.

Подходящие дезинтегрирующие средства можно подобрать из соединений группы модифицированных углеводов, таких как микрокристаллическая целлюлоза, и поперечно сшитых поливинил-пирролидонов.

Подходящими представителями дезинтегрирующих средств среди других являются ®авицел РН 101 (микрокристаллическая целлюлоза), ®агример XLF (поперечносшитый поливинилпирролидон), ®дизинтекс 200 (поперечносшитый поливинилпирролидон). Предпочтительны поперечносшитые поливинилпирролидоны, такие как ®агример XLF.

Доля дезинтегрирующих средств, которые при необходимости могут содержаться в препаратах согласно данному изобретению, может составлять 0,1-50 вес.%, более предпочтительно 0,5-25 вес.%, еще более предпочтительно 1-10 вес.%.

Подходящие противовспенивающие средства можно выбрать из группы эфиров фосфорной кислоты с низкомолекулярными спиртами, (С ₆ -С ₁₀ )-спиртами, силиконовых поверхностно активных веществ (суспоэмульсии гидрофобизированных частичек кремниевой кислоты в водных эмульсионных концентратах на основе жидких силиконовых поверхностно активных веществ), таких как полидиметилсилоксан, а также их абсорбатов на твердых веществах-носителях.

К типичным представителям подходящих противовспенивающих средств относятся среди прочих ®родорсил 432 (силиконовое поверхностно активное вещество), бутилфосфат, изобутилфосфат, н-октанол, ®ваккер ASP15 (полидиметилсилоксан, адсорбированный на твердом носителе), ®антишаум-средство SE (полидиметилсилоксан).

Предпочтительны суспоэмульсии гидрофобизированных частичек кремниевой кислоты в водных эмульсионных концентратах на основе жидких силиконовых поверхностно активных веществ, такие как ®антишаум-средство SE (полидиметилсилоксан), и твердые противовспенивающие средства, такие как ®ваккер ASP 15 (полидиметилсилоксан).

Активная доля противовспенивающих средств, которые при необходимости могут содержаться в препаратах согласно данному изобретению, может составлять 0,1-10 вес.%, предпочтительно 0,3-5 вес.%, более предпочтительно 0,5-3 вес.%.

Подходящие средства, способствующие адгезии, можно выбирать из группы, которая включает поливинилпирролидон (ПВП), поливиниловый спирт, сополимер из ПВП и диметиламиноэтилметакрилата, бутилированный ПВП, сополимер винилхлорида и винилацетата, Na-соль сополимера пропенсульфоновой кислоты и частично гидролизованного винилацетата, казеинат натрия, фенольные смолы, модифицированные типы целлюлозы.

К типичным представителям подходящих средств, способствующих адгезии относятся среди прочих ®лувискол (поливинилпирролидон), ®мовиол (поливиниловый спирт), ®тилос (модифицированная целлюлоза). Предпочтительны поливинилпирролидоновые типы, более предпочтительны типы с низким молекулярным весом, такие как ®лувискол K30.

Доля средства, способствующего адгезии, которое при необходимости может содержаться в препаратах согласно данному изобретению, может составлять 0,5-20 вес.%, предпочтительно 1-10 вес.%, более предпочтительно 3-8 вес.%.

Под компонентом (е), который при необходимости может содержаться в препаратах, обозначаемым понятием "защитное вещество" понимают такое соединение, которое способно подавлять или снижать фитотоксическое действие на культурные растения биологически активного вещества препарата защиты растений, такого как гербицид.

Защитные вещества (компонент е) предпочтительно выбирают из группы, которая включает:

а) соединения формул (S-II)-(S-IV),

где символы и индексы имеют следующие значения:

n' означает целое число от 0 до 5, предпочтительно от 0 до 3;

Т означает (C ₁ или С ₂ )-алкандииловую цепь, которая не замещена или замещена одним или двумя (С ₁ -С ₄ )-алкильными радикалами или [(C ₁ -С ₃ )-алкокси] карбонилом;

W означает незамещенный или замещенный двухвалентный гетероциклический радикал из группы частично ненасыщенных или ароматических пятичленных гетероциклов, содержащих в кольце 1-3 гетероатома типа N или О, причем, в кольце содержится, как минимум один N-атом и не более одного 0-атома, предпочтителен радикал из группы (W1) - (W4)

m' означает 0 или 1;

R ¹⁷ , R ¹⁹ одинаковы или различны и означают галоид, (C ₁ -C ₄ )-алкил, (С ₁ -С ₄ )-алкокси-, нитрогруппу или (С ₁ -С ₄ )-галоидалкил;

R ¹⁸ , R ²⁰ одинаковы или различны и означают OR ²⁴ , SR ²⁴ или NR ²⁴ R ²⁵ или означают насыщенный или ненасыщенный 3-7-членный гетероцикл, который содержит, как минимум, один N-атом и до трех гетероатомов, предпочтительно из группы, включающей О и S, который через N-атом соединен с карбонильной группой в (S-II), соответственно, (S-III), и не замещен или замещен радикалами из группы, включающей (С ₁ -С ₄ )-алкил, (С ₁ -С ₄ )-алкоксигруппу или незамещенный или замещенный фенил, предпочтителен радикал формулы OR ²⁴ , NHR ²⁵ или N(CH ₃ ) ₂ , более предпочтителен радикал формулы OR ²⁴ ;

R ²⁴ означает водород или незамещенный или замещенный алифатический углеводород, более предпочтительно содержащий всего 1-18 С-атомов;

R ²⁵ означает водород, (C ₁ -C ₆ )-алкил, (C ₁ -C ₆ )-алкоксигруппу или замещенный или незамещенный фенил;

R ^x означает Н, (C ₁ -C ₈ )-алкил, (C ₁ -C ₈ )-галоидалкил, (C ₁ -C ₄ )-алкокси-(C ₁ -C ₈ )-алкил, цианогруппу или COOR ²⁶ , где R ²⁶ означает водород, (C ₁ -C ₈ )-алкил, (C ₁ -C ₈ )-галоидалкил, (C ₁ -C ₄ )-алкокси-(С ₁ -С ₄ )-алкил, (C ₁ -С ₄ ) -гидроксиалкил, (С ₃ -С ₁₂ )-циклоалкил или три((C ₁ -C ₄ )-алкил)силил;

R ²⁷ , R ²⁸ , R ²⁹ одинаковы или различны и означают водород, (C ₁ -C ₈ )-алкил, (C ₁ -C ₈ )-галоидалкил, (С ₃ -С ₁₂ )-циклоалкил или замещенный или незамещенный фенил;

R ²¹ означает (C ₁ -C ₄ )-алкил, (С ₁ -С ₄ )-галоидалкил, (С ₂ -С ₄ )-алкенил, (С ₂ -С ₄ )-галоидалкенил, (С ₃ -С ₇ )-циклоалкил, предпочтительно дихлорметил;

R ²² , R ²³ одинаковы или различны и означают водород, (С ₁ -С ₄ )-алкил, (С ₂ -С ₄ )-алкенил, (С ₂ -С ₄ )-алкинил, (С ₁ -С ₄ )-галоидалкил, (С ₂ -С ₄ )-галоидалкенил, (C ₁ -C ₄ )-алкилкарбамоил-(C ₁ -C ₄ )-алкил, (С ₂ -С ₄ )-алкенилкарбамоил-(C ₁ -C ₄ )-алкил, (C ₁ -С ₄ )-алкокси-(C ₁ -C ₄ )-алкил, диоксоланил-(C ₁ -C ₄ )-алкил, тиазолил, фурил, фурилалкил, тиенил, пиперидил, замещенный или незамещенный фенил, или R ²² и R ²³ вместе образуют незамещенное или замещенное гетероциклическое кольцо, предпочтительно оксазолидиновое, тиазолидиновое, пиперидиновое, морфолиновое, гексагидропиримидиновое или бензоксазиновое кольцо.

Предпочтительны защитные вещества следующих подгрупп соединений формул (S-II)-(S-IV):

а) -Соединения типа дихлорфенилпиразолин-3-карбоновой кислоты (то есть формулы (S-II), где W = (W1) и (R ¹⁷ ) _n' = 2,4-Cl ₂ ), предпочтительно такие соединения, как этиловый эфир 1-(2,4-дихлорфенил)-5-(этоксикарбонил)-5-метил-2-пиразолин-3-карбоновой кислоты (II-1, мефенпирдиэтил), мефенпир-диметил и мефенпир (II-0), и родственные соединения, такие как описанные в WO-A-91/07874;

производные дихлорфенилпиразолкарбоновой кислоты (то есть формулы (S-II), где W = (W2) и (R ¹⁷ ) _n' = 2,4-Cl ₂ ), предпочтительно такие соединения, как этиловый эфир 1-(2,4-дихлорфенил)-5-метиллиразол-3-карбоновой кислоты (II-2),

этиловый эфир 1-(2,4-дихлорфенил)-5-изопропилпиразол-3-карбоновой кислоты (II-3), этиловый эфир 1-(2,4-дихлорфенил)-5-(1,1-диметилэтил)пиразол-3-карбоновой кислоты (II-4), этиловый эфир 1-(2,4-дихлорфенил)-5-фенилпиразол-3-карбоновой кислоты (II-5) и родственные соединения, такие как описанные в ЕР-А-0333131 и ЕР-А-0269806;

соединения типа триазолкарбоновых кислот (то есть формулы (S-II), где W = (W3) и (R ¹⁷ )n' = 2,4-Cl ₂ ), предпочтительно такие соединения, как фенхлоразолэтил, то есть этиловый эфир 1-(2,4-дихлорфенил)-5-трихлорметил-(1Н)-1,2,4-триазол-3-карбоновой кислоты (II-6), и родственные соединения (смотри ЕР-А-0174562 и ЕР-А-0346620);

соединения типа 5-бензил- или 5-фенил-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты или 5,5-дифенил-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты, такие как изоксадифен (II-12), (где W = (W4)), предпочтительно такие соединения, как этиловый эфир 5-(2,4-дихлорбензил)-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты (II-7) или этиловый эфир 5-фенил-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты (II-8) и родственные соединения, такие как описанные в WO-A-91/08202, или этиловый эфир 5,5-дифенил-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты (II-9, изоксадифен-этил) или н-пропиловый эфир этой же кислоты (II-10) или этиловый эфир 5-(4-фторфенил)-5-фенил-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты (II-11), такие как описанные в WO-A-95/078 97;

соединения типа 8-хинолиноксиуксусной кислоты, например, формулы (S-III), где (R ¹⁹ )n' = 5-Cl, R ²⁰ = OR ²⁴ и Т = СН ₂ , предпочтительно такие соединения, как 1-метилгексиловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)уксусной кислоты (III-1, клоквинтоцетмексил), 1,3-диметилбут-1-иловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)уксусной кислоты (III-2), 4-аллилоксибутиловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)уксусной кислоты (III-3), 1-аллилоксипроп-2-иловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)уксусной кислоты (III-4), этиловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)уксусной кислоты (III-5), метиловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)уксусной кислоты (III-6), аллиловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)уксусной кислоты (III-7), 2-(2-пропилидениминокси)-1-этиловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)уксусной кислоты (III-8), 2-оксопроп-1-иловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)уксусной кислоты (III-9), (5-хлор-8-хинолинокси)уксусная кислота (III-10) и ее соли, такие как описанные, например, в WO-A-02/34048, и родственные соединения, описанные в ЕР-А-0860750, ЕР-А-0094349 и ЕР-А-0191736 или ЕР-А-0492366;

соединения типа (5-хлор-8-хинолинокси)малоновой кислоты, то есть формулы (S-III), где (R ¹⁹ ) _n' = 5-Cl, R ²⁰ = OR ²⁴ , Т = -СН(СОО-алкил), предпочтительно такие соединения как диэтиловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)малоновой кислоты (III-11), диаллиловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)малоновой кислоты, метилэтиловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)малоновой кислоты и родственные соединения, такие как описанные в ЕР-А-0582198;

соединения типа дихлорацетамида, то есть формулы (S-IV), предпочтительно: N,N-диаллил-2,2-дихлорацетамид (дихлормид (IV-1), из US 4,137,070), 4-дихлорацетил-3,4-дигидро-3-метил-2Н-1,4-бензоксазин (IV-2, беноксакор, из ЕР 0149974), N1,N2-диаллил-N2-дихлорацетилглицинамид (DKA-24 (IV-3), из HU 2143821), 4-дихлорацетил-1-окса-4-аза-спиро[4,5]декан (AD-67), 2,2-дихлор-N-(1,3-диоксолан-2-илметил)-N-(2-пропенил)ацетамид (PPG-1292), 3-дихлорацетил-2,2,5-триметилоксазолидин (R-29148, IV-4), 3-дихлорацетил-2,2-диметил-5-фенилоксазолидин, 3-дихлорацетил-2,2-диметил-5-(2-тиенил)оксазолидин, 3-дихлор-ацетил-5-(2-фуранил)-2,2-диметилоксазолидин (фурилазол (IV-5), MON 13900), 1-дихлорацетилгексагидро-3,3,8а-триметилпирроло-[1,2-а]пиримидин-6(2Н)-он (дициклонон, BAS 145138).

b) Одно или несколько соединений из группы, которая включает ангидрид 1,8-нафталевой кислоты, метил-дифенилметоксиацетат, 1-(2-хлорбензил)-3-(1-метил-1-фенилэтил)мочевину (кумилурон), O,O-диэтил S-2-этилтиоэтилфосфордитиоат (дисульфотон), 4-хлорфенил-метилкарбамат (мефенат), O,O-диэтил-О-фенилфосфоротиоат (диэтолат), 4-карбокси-3,4-дигидро-2Н-1-бензопиран-4-уксусную кислоту (CL-304415, CAS-Regno: 31541-57-8), цианометоксиимино(фенил)ацетонитрил (циометринил), 1,3-диоксолан-2-илметоксиимино(фенил)ацетонитрил (оксабетринил), 4'-хлор-2,2,2-трифторацетофенон-O-1,3-диоксолан-2-илметилоксим(флуксофеним), 4,6-дихлор-2-фенилпиримидин (фенклорим), бензил-2-хлор-4-трифторметил-1,3-тиазол-5-карбоксилат (флуразол), 2-дихлорметил-2-метил-1,3-диоксолан (MG-191), N-(4-метилфенил)-N'-(1-метил-1-фенилэтил)мочевину (димрон), (2,4-дихлорфенокси)-уксусную кислоту (2,4-D), (4-хлорфенокси)уксусную кислоту,(R,S)-2-(4-хлор-о-толилокси)пропионовую кислоту (мекопроп), 4-(2,4-дихлорфенокси)масляную кислоту (2,4-DB), (4-хлор-o-толилокси) уксусную кислоту (МСРА), 4-(4-хлор-о-толилокси) масляную кислоту, 4-(4-хлорфенокси)масляную кислоту, 3,6-дихлор-2-метоксибензойную кислоту (дикамба), 1-(этоксикарбонил)этил 3,6-дихлор-2-метоксибензоат (лактидихлор), а также их соли и сложные эфиры, предпочтительно (C ₁ -C ₈ ).

с) N-ацилсульфонамиды формулы (S-V) и их соли

где

R ³⁰ означает водород, углеводородный радикал, углеводородоксирадикал, углеводородтиорадикал или гетероциклильный радикал, который предпочтительно присоединен через один С-атом, причем, каждый из 4 последних радикалов не замещен или замещен одним или несколькими одинаковыми или различными радикалами из группы, включающей галоид, циано-, нитро-, амино-, гидрокси-, карбокси-группу, формил, карбонамид, сульфонамид и радикалы формулы -Z ^a -R ^a , причем каждая углеводородная часть предпочтительно содержит 1-20 С-атомов и С-содержащий радикал R ³⁰ вместе с заместителями предпочтительно содержит 1-30 С-атомов;

R ³¹ означает водород или (С ₁ -С ₄ )-алкил, предпочтительно водород, или

R ³⁰ и R ³¹ вместе с группой формулы -CO-N- означают радикал 3-8-членного насыщенного или ненасыщенного цикла;

R ³² одинаковы или различны и означают галоид, циано-, нитро-, амино-, гидрокси-, карбоксигруппу, формил, CONH ₂ , SO ₂ NH ₂ или радикал формулы -Z ^b -R ^b ;

R ³³ означает водород или (C ₁ -C ₄ )-алкил, предпочтительно Н;

R ³⁴ одинаковы или различны и означают галоид, циано-, нитро-, амино-, гидрокси-, карбоксигруппу, СНО, CONH ₂ , SO ₂ NH ₂ или радикал формулы -Z ^c -R ^c ;

R ^a означает углеводородный радикал или гетероциклильный радикал, причем оба радикала не замещены или замещены одним или несколькими одинаковыми или различными заместителями из группы, включающей галоид, циано-, нитро-, амино-, гидроксигруппу, моно- и ди-[(C ₁ -C ₄ )-алкил]аминогруппу, или означает алкильный радикал, в котором несколько, предпочтительно 2 или 3, несоседних СН ₂ -групп в каждом случае заменены на атомы кислорода;

R ^b , R ^c одинаковы или различны и означают углеводородный радикал или гетероциклильный радикал, причем оба радикала не замещены или замещены одним или несколькими одинаковыми или различными заместителями из группы, включающей галоид, циано-, нитро-, амино-, гидроксигруппу, фосфорил, галоид-(C ₁ -C ₄ )-алкоксигруппу, моно- и ди-[(C ₁ -C ₄ )-алкил]аминогруппу, или означает алкильный радикал, в котором несколько, предпочтительно 2 или 3, несоседних СН ₂ -групп в каждом случае заменены на атомы кислорода;

Z ^a означает двухвалентную группу формулы -O-, -S-, -СО-, -CS-, -CO-O-, -CO-S-, -O-CO-, -S-CO-, -SO-, -SO ₂ -, -NR*-, -CO-NR*-, -NR*-CO-, -SO ₂ -NR*- или -NR*-SO ₂ -, причем связь, указанная справа в каждой двухвалентной группе, присоединена к радикалу R ^a и причем R* в 5 последних радикалах независимо один от другого в каждом случае могут означать Н, (C ₁ -C ₄ )-алкил или галоид-(С ₁ -С ₄ )-алкил;

Z ^b , Z ^c независимо один от другого означают простую химическую связь или двухвалентную группу формулы -O-, -S-, -СО-, -CS-, -CO-O-, -CO-S-, -O-CO-, -S-CO-, -SO-, -SO ₂ -, -NR*-, -SO ₂ -NR*-, -NR*-SO ₂ -, -CO-NR*- или -NR*-CO-, причем связь, указанная справа в каждой двухвалентной группе, присоединена к радикалу R ^b , соответственно, R ^c и причем R* в 5 последних радикалах независимо один от другого в каждом случае могут означать Н, (С ₁ -С ₄ )-алкил или галоид-(С ₁ -С ₄ )-алкил;

n означает целое число от 0 до 4, предпочтительно 0, 1 или 2, более предпочтительно 0 или 1, и

m означает целое число от 0 до 5, предпочтительно 0, 1, 2 или 3, более предпочтительно 0, 1 или 2;

предпочтительными защитными веществами являются соединения формулы (S-V), где

- R ³⁰ = Н ₃ С-О-СН ₂ -, R ³¹ = R ³³ = Н, R ³⁴ = 2-ОМе (V-1),

- R ³⁰ = Н ₃ С-О-СН ₂ -, R ³¹ = R ³³ = Н, R ³⁴ = 2-ОМе-5-С1 (V-2),

- R ³⁰ = циклопропил, R ³¹ = R ³³ = Н, R ³⁴ = 2-ОМе (V-3),

- R ³⁰ = циклопропил, R ³¹ = R ³³ = Н, R ³⁴ = 2-ОМе-5-Cl (V-4),

- R ³⁰ = циклопропил, R ³¹ = R ³³ = Н, R ³⁴ = 2-Ме (V-5),

- R ³⁰ = трет. бутил, R ³¹ = R ³³ = Н, R ³⁴ = 2-ОМе (V-6).

d) Амиды ацилсульфамоилбензойных кислот общей формулы (S-VI), при необходимости в виде солей

где X ³ означает СН или N;

R ³⁵ означает водород, гетероциклил или углеводородный радикал, причем оба последних радикала не замещены или замещены одним или несколькими, одинаковыми или различными заместителями из группы, включающей галоид, циано-, нитро-, амино-, гидрокси-, карбоксигруппу, СНО, CONH ₂ , SO ₂ NH ₂ и Z ^a -R ^a ;

R ³⁶ означает водород, гидроксигруппу, (C ₁ -С ₆ )-алкил, (С ₂ -С ₆ )-алкенил, (С ₂ -С ₆ )-алкинил, (C ₁ -С ₆ )-алкокси-, (С ₂ -С ₆ )-алкенилоксигруппу, причем 5 последних радикалов не замещены или замещены одним или несколькими, одинаковыми или различными заместителями из группы, включающей галоид, гидроксигруппу, (C ₁ -C ₄ )-алкил, (C ₁ -C ₄ ) -алкокси- и (C ₁ -C ₄ )-алкилтиогруппу, или

R ³⁵ и R ³⁶ вместе с атомом азота, к которому они присоединены, означают 3-8-членный насыщенный или ненасыщенный цикл;

R ³⁷ означает галоид, циано-, нитро-, амино-, гидрокси-, карбоксигруппу, СНО, CONH ₂ , SO ₂ NH ₂ или Z ^b -R ^b ;

R ³⁸ означает водород, (С ₁ -С ₄ )-алкил, (С ₂ -С ₄ )-алкенил или (С ₂ -С ₄ )-алкинил;

R ³⁹ означает галоид, циано-, нитро-, амино-, гидрокси-, карбоксигруппу, фосфорил, СНО, CONH ₂ , SO ₂ NH ₂ или Z ^c -R ^c ;

R ^a означает (С ₂ -С ₂₀ )-алкильный радикал, углеводородная цепь которого прервана однократно или многократно атомом кислорода, гетероциклил или углеводородный радикал, причем два последних радикала не замещены или замещены одним или несколькими, одинаковыми или различными заместителями из группы, включающей галоид, циано-, нитро-, амино-, гидроксигруппу, моно- и ди-[(С ₁ -С ₄ )-алкил]аминогруппу;

R ^b , R ^c одинаковы или различны и означают (С ₂ -С ₂₀ )-алкильный радикал, углеводородная цепь которого прервана однократно или многократно атомом кислорода, гетероциклил или углеводородный радикал, причем, два последних радикала не замещены или замещены одним или несколькими, одинаковыми или различными заместителями из группы, включающей галоид, циано-, нитро-, амино-, гидроксигруппу, фосфорил, (C ₁ -C ₄ )-галоидалкоксигруппу, моно- и ди-[(C ₁ -C ₄ )-алкил]аминогруппу;

Z ^a означает двухвалентную группу, выбираемую из группы радикалов, которая включает О, S, CO, CS, С(О)О, C(O)S, SO, SO ₂ , NR ^d , C(O)NR ^d или SO ₂ NR ^d ;

Z ^b , Z ^c одинаковы или различны и означают простую химическую связь или двухвалентную группу, выбираемую из группы радикалов, которая включает О, S, CO, CS, С(О)О, C(O)S, SO, SO ₂ , NR ^d , SO ₂ NR ^d или C(O)NR ^d ;

R ^d означает водород, (C ₁ -C ₄ ) -алкил или (C ₁ -C ₄ )-галоидалкил;

n означает целое число от 0 до 4, и

m означает в случае, когда X означает СН, целое число от 0 до 5, и в случае, когда X означает N, целое число от 0 до 4;

более предпочтительны защитные вещества из числа соединений формулы (S-VI), где

X ³ означает СН;

R ³⁵ означает водород, (C ₁ -С ₆ )-алкил, (С ₃ -С ₆ )-циклоалкил, (С ₂ -С ₆ )-алкенил, (C ₅ -С ₆ )-циклоалкенил, фенил или 3-6-членный гетероциклил, который содержит до трех гетероатомов из группы, включающей азот, кислород и серу, причем, шесть последних радикалов не замещены или замещены одним или несколькими, одинаковыми или различными заместителями из группы, которая включает галоид, (C ₁ -С ₆ )-алкокси-, (C ₁ -C ₆ )-галоидалкоксигруппу, (C ₁ -C ₂ )-алкилсульфинил, (C ₁ -C ₂ )-алкилсульфонил, (С ₃ -С ₆ )-циклоалкил, (С ₁ -С ₄ )-алкоксикарбонил, (C ₁ -C ₄ )-алкилкарбонил и фенил и в случае циклических радикалов также (C ₁ -C ₄ )-алкил и (С ₁ -С ₄ ) -галоидалкил;

R ³⁶ означает водород, (C ₁ -C ₆ )-алкил, (С ₂ -С ₆ )-алкенил, (С ₂ -С ₆ )-алкинил, причем, три последних радикала не замещены или замещены одним или несколькими, одинаковыми или различными заместителями из группы, которая включает галоид, гидрокси-группу, (C ₁ -C ₄ )-алкил, (C ₁ -C ₄ )-алкокси- и (C ₁ -C ₄ )-алкилтиогруппу;

R ³⁷ означает галоид, (С ₁ -С ₄ )-галоидалкил, (C ₁ -C ₄ )-галоидалкокси-, нитро-группу, (C ₁ -C ₄ )-алкил, (C ₁ -C ₄ )-алкокси-группу, (C ₁ -C ₄ )-алкилсульфонил, (C ₁ -C ₄ )-алкоксикарбонил или (С ₁ -С ₄ )-алкилкарбонил;

R ³⁸ означает водород;

R ³⁹ означает галоид, нитрогруппу, (C ₁ -C ₄ )-алкил, (С ₁ -С ₄ )-галоидалкил, (C ₁ -C ₄ )-галоидалкоксигруппу, (С ₃ -С ₆ )-циклоалкил, фенил, (С ₁ -С ₄ )-алкокси-, циано-, (C ₁ -C ₄ )-алкилтиогруппу, (C ₁ -C ₄ )-алкилсульфинил, (C ₁ -C ₄ )-алкилсульфонил, (C ₁ -C ₄ )-алкоксикарбонил или (C ₁ -C ₄ )-алкилкарбонил;

n означает 0, 1 или 2 и

m означает 1 или 2.

е) Соединения типа амидов ацилсульфамоилбензойной кислоты, например, следующей формулы (S-VII), которые известны, например, из WO-A-99/16744,

предпочтительны защитные вещества формулы (S-VII), где

R ²¹ = циклопропил и R ²² = Н (S3-1 = 4-циклопропиламинокарбонил-N-(2-метоксибензоил)бензолсульфонамид); R ²¹ = циклопропил и R ²² = 5-Cl (S3-2); R ²¹ = этил и R ²² = Н (S3-3); R ²¹ = изопропил и R ²² = 5-Cl (S3-4); и R ²¹ = изопропил и R ²² = Н (S3-5 = 4-изопропиламинокарбонил-N-(2-метоксибензоил)бензолсульфонамид).

f) Соединения типа N-ацилсульфамоилфенилмочевин формулы (S-VIII), которые известны, например, из ЕР-А-365484,

где А означает радикал из группы

R α и R β независимо один от другого означают водород, (C ₁ -C ₈ )-алкил, (С ₃ -C ₈ )-циклоалкил, (С ₃ -С ₆ )-алкенил, (С ₃ -С ₆ )-алкинил,

или (С ₁ -С ₄ )-алкокси группой или

замещенную (С ₁ -С ₄ )-алкоксигруппу, или R α и R β вместе означают (С ₄ -С ₆ )-алкиленовый мостик или прерванный кислородом, серой, SO, SO ₂ , NH или -N((C ₁ -C ₄ )-алкилом)(С ₄ -С ₆ )-алкиленовый мостик,

R γ означает водород или (C ₁ -C ₄ )-алкил,

R ^a и R ^b независимо один от другого означают водород, галоид, циано-, нитрогруппу, трифторметил, (C ₁ -C ₄ -)-алкил, (C ₁ -C ₄ )-алкокси-, (С ₁ -С ₄ ) -алкилтиогруппу, (C ₁ -C ₄ )-алкилсульфинил, (C ₁ -C ₄ )-алкилсульфонил, -COOR ^j , -CONR ^k R ^m , -COR ⁿ , -SO ₂ NR ^k R ^m или -OSO ₂ - (C ₁ -C ₄ )-алкил, или R ^a и R ^b вместе означают (С ₃ -С ₄ )-алкиленовый мостик, который может быть замещен галоидом или (C ₁ -C ₄ )-алкилом, или (С ₃ -С ₄ )-алкениленовый мостик, который может быть замещен галоидом или (C ₁ -C ₄ )-алкилом, или С ₄ -алкандиениленовым мостиком, у которого может находиться заместитель галоид или (C ₁ -C ₄ )-алкил, и

R ^g и R ^h независимо один от другого означают водород, галоид, (С ₁ -С ₄ )-алкил, трифторметил, метокси-, метилтиогруппу или -COOR ^j , причем,

R ^c означает водород, галоид, (C ₁ -C ₄ )-алкил или метоксигруппу,

R ^d означает водород, галоид, нитрогруппу, (C ₁ -C ₄ )-алкил, (C ₁ -С ₄ )-алкокси-, (С ₁ -С ₄ )-алкилтио-группу, (С ₁ -С ₄ ) -алкилсульфинил, (С ₁ -С ₄ ) -алкилсульфонил, -COOR ^j или -CONR ^k R ^m , R ^e означает водород, галоид, (C ₁ -C ₄ )-алкил, -COOR ^j , трифторметил или метоксигруппу, или R ^d и R ^e вместе означают (С ₃ -С ₄ )-алкиленовый мостик,

R ^f означает водород, галоид или (С ₁ -С ₄ )-алкил, R ^x и R ^Y независимо один от другого означают водород, галоид, (C ₁ -С ₄ )-алкил, (С ₁ -С ₄ )-алкокси-, (С ₁ -С ₄ )-алкилтиогруппу, -COOR ⁴ , трифторметил, нитро- или цианогруппу, R ^j , R ^k и R ^m независимо один от другого означают водород или (C ₁ -С ₄ )-алкил, R ^k и R ^m вместе означают (С ₄ -С ₆ )-алкиленовый мостик или прерванный кислородом, NH или -N((С ₁ -С ₄ )-алкилом)(С ₄ -С ₆ )-алкиленовый мостик, и R ⁿ означает (С ₁ -С ₄ )-алкил, фенил или замещенный галоидом, (С ₁ -С ₄ )-алкилом, метокси-, нитрогруппой или трифторметилом фенил;

предпочтительными защитными веществами формулы (S-VIII) являются:

1-[4-(N-2-метоксибензоилсульфамоил)фенил]-3-метилмочевина,

1-[4-(N-2-метоксибензоилсульфамоил)фенил]-3,3-диметилмочевина,

1-[4-(N-4,5-диметилбензоилсульфамоил)фенил]-3-метилмочевина,

1-[4-(N-нафтоилсульфамоил)фенил]-3,3-диметилмочевина, включая стереоизомеры и соли, применяемые в сельском хозяйстве.

Если особо не оговорено, то для радикалов в формулах (S-I) - (S-VIII) вообще справедливы следующие определения.

Радикалы алкил, алкоксигруппа, галоидалкил, галоидалкокси-, алкиламино- и алкилтиогруппа, а также соответствующие ненасыщенные и/или замещенные радикалы могут иметь в каждом случае линейную или разветвленную углеродную цепочку.

Алкильные радикалы и в составных значениях, таких как алкокси-группа, галоидалкил и т.п., предпочтительно содержат 1-4 С-атома и означают, например, метил, этил, н- или изопропил, н-, изо-, трет- или 2-бутил. Алкенильные и алкинильные радикалы являются ненасыщенными радикалами и имеют значения соответствующие возможным алкильным радикалам; алкенил означает, например, аллил, 1-метилпроп-2-ен-1-ил, 2-метилпроп-2-ен-1-ил, бут-2-ен-1-ил, бут-3-ен-1-ил, 1-метилбут-3-ен-1-ил и 1-метил-бут-2-ен-1-ил. Алкинил означает, например, пропаргил, бут-2-ин-1-ил, бут-3-ин-1-ил, 1-метилбут-3-ин-1-ил. "(C ₁ -C ₄ )-алкил" означает краткую запись для алкила, который содержит 1-4 С-атома; аналогичное справедливо для других общих определений радикалов, где в скобках приводятся интервалы возможного числа С-атомов.

Циклоалкил предпочтительно означает циклический алкильный радикал, который предпочтительно содержит 3-8, более предпочтительно 3-7, еще более предпочтительно 3-6 С-атомов, например, циклопропил, циклобутил, циклопентил и циклогексил. Циклоалкенил и циклоалкинил означают соответствующие ненасыщенные соединения.

Галоид означает фтор, хлор, бром или иод. Галоидалкил, галоидалкенил и галоидалкинил означают алкил, алкенил или алкинил, которые частично или полностью замещены галоидом, предпочтительно фтором, хлором и/или бромом, более предпочтительно фтором и/или хлором, например, CF ₃ , CHF ₂ , CH ₂ F, CF ₂ CF ₃ , CH ₂ CHFCl, CCl ₃ , CHCl ₂ , CH ₂ CH ₂ Cl. Галоидалкоксигруппа означает, например, OCF ₃ , OCHF ₂ , OCH ₂ F, OCF ₂ CF ₃ , OCH ₂ CF ₃ и OCH ₂ CH ₂ Cl. Аналогичное справедливо для других радикалов, замещенных галоидом.

Углеводородный радикал может быть ароматическим или алифатическим углеводородным радикалом, причем алифатический углеводородный радикал вообще может быть линейным или разветвленным, насыщенным или ненасыщенным углеводородным радикалом, предпочтительно он содержит 1-18, более предпочтительно 1-12 С-атомов, например, алкил, алкенил или алкинил. Предпочтительно алифатический углеводородный радикал означает алкил, алкенил или алкинил, содержащий до 12 С-атомов; аналогичное справедливо для алифатического углеводородного радикала в углеводородокси-группе.

Арил вообще означает моно-, би- или полициклическую ароматическую систему, которая предпочтительно содержит 6-20 С-атомов, более предпочтительно 6-14 С-атомов, еще более предпочтительно 6-10 С-атомов, например, фенил, нафтил, тетрагидронафтил, инденил, инданил, пенталенил и флуоренил, более предпочтительно фенил.

Гетероциклическое кольцо, гетероциклический радикал или гетероциклил означает моно-, би- или полициклическую систему, которая может быть насыщенной, ненасыщенной и/или ароматической и содержит один или несколько гетероатомов, предпочтительно 1 -4 гетероатома, предпочтительно из группы, включающей N, S и О. Насыщенные гетероциклы предпочтительно содержат 3-7 кольцевых атомов и один или два гетероатома из группы, включающей N, О и S, причем халькогены не могут быть соседними. Более предпочтительны моноциклические кольца, содержащие 3-7 кольцевых атомов и один гетероатом из группы, включающей N, О и S, а также морфолин, диоксолан, пиперазин, имидазолин и оксазолидин. Еще более предпочтительными насыщенными гетероциклами являются оксиран, пирролидон, морфолин и тетрагидрофуран.

Предпочтительны также частично ненасыщенные гетероциклы, содержащие 5-7 кольцевых атомов с одним или двумя гетероатомами из группы, включающей N, О и S. Более предпочтительны частично ненасыщенные гетероциклы, содержащие 5-6 кольцевых атомов и один гетероатом из группы, включающей N, О и S. Еще более предпочтительными частично ненасыщенными гетероциклами являются пиразолин, имидазолин и изоксазолин.

Также предпочтительны гетероарилы, например, моно- или бициклические ароматические гетероциклы, содержащие 5-6 кольцевых атомов и до 4 гетероатомов из группы, включающей N, О и S, причем халькогены не могут быть соседними. Более предпочтительны моноциклические ароматические гетероциклы, содержащие 5-6 кольцевых атомов, которые содержат один гетероатом из группы, включающей N, О и S, а также пиримидин, пиразин, пиридазин, оксазол, тиазол, тиадиазол, оксадиазол, пиразол, триазол и изоксазол. Еще более предпочтительны пиразол, тиазол, триазол и фуран.

Замещенные радикалы, такие как замещенные углеводородные радикалы, например, замещенный алкил, алкенил, алкинил, арил, такой как фенил, и арилалкил, такой как бензил, или замещенный гетероциклил, означают полученный из незамещенного основного радикала замещенный радикал, причем заместители, предпочтительно один или несколько, более предпочтительно 1, 2 или 3, а в случае Cl и F до максимально возможного числа, выбирают из группы, которая включает галоид, алкокси-, галоидалкокси-, алкилтио-, гидрокси-, амино-, нитро-, карбокси-, циано-, азидогруппу, алкоксикарбонил, алкилкарбонил, формил, карбамоил, моно- и диалкиламинокарбонил, замещенную аминогруппу, такую как ациламиногруппа, моно- и диалкиламиногруппа и алкилсульфинил, галоидалкилсульфинил, алкилсульфонил, галоидалкилсульфонил и, в случае циклических радикалов, также алкил и галоидалкил, а также соответствующие названным насыщенным углеводородным радикалам ненасыщенные алифатические радикалы, предпочтительно алкенил, алкинил, алкенилокси-, алкинилоксигруппу. В случае радикалов с С-атомами предпочтительны радикалы, содержащие 1-4 С-атома, более предпочтительны, содержащие 1-2 С-атома. Предпочтительны, как правило, заместители из группы, включающей галоид, например, фтор или хлор, (С ₁ -С ₄ )-алкил, предпочтительно, метил или этил, (C ₁ -C ₄ )-галоидалкил, предпочтительно трифторметил, (С ₁ -С ₄ )-алкокси-группу, предпочтительно, метокси или этоксигруппа, (C ₁ -С ₄ )-галоидалкокси-, нитро- и цианогруппу. Более предпочтительными при этом являются такие заместители, как метил, метоксигруппа и хлор.

Моно- или дизамещенная аминогруппа означает химически стабильный радикал из замещенных аминных радикалов, который N-замещен, например, одним или двумя одинаковыми или различными радикалами из группы, включающей алкил, алкоксигруппу, ацил и арил; предпочтительно моноалкиламино-, диалкиламино-, ациламино-, ариламино-, N-алкил-N-ариламиногруппа, а также N-гетероциклы. При этом предпочтительны алкильные заместители, содержащие 1-4 С-атомов. Арил при этом означает предпочтительно фенил. Замещенный арил при этом предпочтительно означает замещенный фенил. Для ацила при этом справедливо приведенное ниже определение, предпочтительно (С ₁ -С ₄ )-алканоил. Аналогичное относится и к замещенной гидроксиламино- или гидразиногруппе.

При необходимости замещенный фенил предпочтительно означает фенил, который не замещен или замещен однократно или многократно, предпочтительно до трехкратно, в случае галоида, такого как Cl и F, также до пятикратно, одинаковыми или различными заместителями из группы, включающей галоид, (С ₁ -С ₄ )-алкил, (С ₁ -С ₄ )-алкоксигруппу, (С ₁ -С ₄ )-галоидалкил, (С ₁ -С ₄ )-галоидалкокси- и нитрогруппу, например, о-, м- и п-толил, диметилфенилы, 2-, 3- и 4-хлорфенил, 2,3,4-трифтор- и -трихлорфенил, 2,4-, 3,5-, 2,5- и 2,3-дихлорфенил, о-, м- и п-метоксифенил.

Ацильный радикал означает радикал органической кислоты, который предпочтительно содержит до 6 С-атомов, например, радикал карбоновой кислоты и радикалы полученных из них производных кислот, таких как тиокарбоновая кислота, при необходимости N-замещенные иминокарбоновые кислоты, или радикалы моноэфиров угольной кислоты, при необходимости N-замещенных карбаминовых кислот, сульфоновых кислот, сульфиновых кислот, фосфоновых кислот, фосфиновых кислот. Ацил означает например, формил, алкилкарбонил, такой как ((C ₁ -C ₄ )-алкил)карбонил, фенилкарбонил, причем фенильное кольцо может быть замещено, например, таким образом, как указано выше для фенила, или алкилоксикарбонил, фенилоксикарбонил, бензилоксикарбонил, алкилсульфонил, алкилсульфинил или N-алкил-1-иминоалкил.

Формулы (S-II)-(S-VIII) охватывают также все стереоизомеры, которые обнаруживают одинаковое топологическое присоединение атомов, и их смеси. Такие соединения содержат один или несколько асимметрических атомов углерода или также двойные связи, которые в общих формулах особо не приведены. Возможные стереоизомеры отличаются своей специфической пространственной формой, такие как энантиомеры, диастереомеры, Z- и Е-изомеры, и могут быть получены обычными методами из смесей стереоизомеров или также с помощью стереоселективных реакций в комбинации с введением стереохимически чистых исходных веществ.

Соединения формулы (S-II) известны, например, из ЕР-А-0333131 (ZA-89/1960), ЕР-А-0269806 (US 4,891,057), ЕР-А-0346620 (AU-A-89/34951), ЕР-А-0174562, ЕР-А-0346620 (WO-A-91/08202), WO-A-91/07874 или WO-A-95/07897 (ZA 94/7120) и из цитированной в них литературы или могут быть получены способами, описанными в них. Соединения формулы (S-III) известны из ЕР-А-0086750, ЕР-А-094349 (US 4,902,340), ЕР-А-0191736 (US 4,881,966) и ЕР-А-0492366 и из цитированной там литературы или могут быть получены аналогично способам, описанным в них. Некоторые соединения описаны в ЕР-А-0582198 и WO-A-02/34048. Соединения формулы (S-IV) известны из многочисленных патентов, например, US 4,021,224 и US 4,021,229. Далее соединения подгруппы b) известны из CN-A-87/102789, ЕР-А-365484, а также из "The Pesticide Manual", 11 изд., British Crop Protection Council and the Royal Society of Chemistry (1997). Соединения подгруппы с) описаны в WO-A-97/45016, подгруппы d) описаны в WO-A-99/16744 и подгруппы е) описаны в ЕР-А-365484. Цитированные патенты содержат исчерпывающие сведения о способах получения и исходных материалах и в них названы предпочтительные соединения. На эти патенты тем самым делается ссылка в данном описании, где они приведены в качестве составной части данного описания.

Более предпочтительными защитными веществами (компонент е), которые при необходимости могут содержаться в препаратах согласно данному изобретению, являются среди других: 4-дихлорацетил-1-окса-4-аза-спиро[4.5]декан (AD-67), 1-дихлорацетилгексагидро-3,3,8а-триметилпирроло[1,2-а]пиримидин-6(2Н)-он (дициклонон, BAS-145138), 4-дихлорацетил-3,4-дигидро-3-метил-2Н-1,4-бензоксазин (беноксакор), 1-метилгексиловый эфир 5-хлорхинолин-8-оксиуксусной кислоты (клоквинтоцетмексил), α-(цианометоксиимино)фенилацетонитрил (циометринил), 2,2-дихлор-N-(2-оксо-2-(2-пропениламино) этил)-N-(2-пропенил)ацетамид (DKA-24), 2,2-дихлор-N,N-ди-2-пропенилацетамид (дихлормид), N-(4-метилфенил)-N'-(1-метил-1-фенилэтил)мочевина (димрон), 4,6-дихлор-2-фенилпиримидин (фенклорим), этиловый эфир 1-(2,4-дихлорфенил)-5-трихлорметил-1Н-1,2,4-триазол-3-карбоновой кислоты (фенхлоразолэтил), фенилметиловый эфир 2-хлор-4-трифторметилтиазол-5-карбоновой кислоты (флуразол), 4-хлор-N-(1,3-диоксолан-2-илметокси)- α-трифторацетофеноноксим (флуксофеним), 3-дихлорацетил-5-(2-фуранил)-2,2-диметилоксазолидин (фурилазол, MON-13900), этил-4,5-дигидро-5,5-дифенил-3-изоксазолкарбоксилат (изоксадифенэтил), диэтил-1-(2,4-дихлорфенил)-4,5-дигидро-5-метил-1Н-пиразол-3,5-дикарбоксилат (мефенпирдиэтил), 2-дихлорметил-2-метил-1,3-диоксолан (MG-191), ангидрид 1,8-нафталевой кислоты, α-(1,3-диоксолан-2-ил-метоксимино)фенилацетонитрил (оксабетринил), 2,2-дихлор-N-(1,3-диоксолан-2-илметил)-N-(2-пропенил)ацетамид (PPG-1292), 3-дихлорацетил-2,2-диметилоксазолидин (R-28725), 3-дихлорацетил-2,2,5-триметилоксазолидин (R-29148), метиловый эфир 1-(2-хлорфенил)-5-фенил-1Н-пиразол-3-карбоновой кислоты, 4-циклопропиламинокарбонил-N-(2-метоксибензоил)бензолсульфонамид, 4-изопропиламинокарбонил-N-(2-метоксибензоил)бензолсульфонамид и N-(2-метоксибензоил)-4-[(метиламинокарбонил)амино]бензолсульфонамид.

Еще более предпочтительны мефенпирдиэтил, изоксадифенэтил, 4-циклопропиламинокарбонил-N-(2-метоксибензоил)бензолсульфонамид, 4-изопропиламинокарбонил-N-(2-метоксибензоил)бензолсульфонамид, наиболее предпочтителен мефенпирдиэтил.

Доля защитных веществ (компонент е), которые при необходимости могут содержаться в препаратах согласно данному изобретению, может составлять 0,01-50 вес.%, предпочтительно 0,1-40 вес.%, более предпочтительно 5-20 вес.%.

При применении защитных веществ, которые при необходимости могут содержаться в препаратах согласно данному изобретению, при необходимости используют особые растворители (компонент е-1), эмульгаторы (компонент е-2) и вещества-носители (компонент е-3).

Подходящие для этого растворители (компонент е-1) можно выбрать из группы, включающей ароматические и алифатические углеводороды, эфиры и амиды органических и неорганических кислот, ароматические, алифатические и циклоалифатические кетоны и спирты. Типичными представителями подходящих растворителей являются среди других ®сольвессо-типы (ароматические углеводороды), ®эссобайол (алифатические углеводороды), ®эксксаты (эфиры органических кислот), ®халлкомиды (амиды органических кислот), ацетофенон (ароматический кетон), метилизобутилкетон (алифатический кетон), ®анон (циклогексанон: циклоалифатический кетон). Предпочтительны растворители из группы ароматических и алифатических углеводородов, такие как, например, ®сольвессо-типы (ароматические углеводороды), более предпочтительны ароматические углеводороды, такие как ®сольвессо 200 ND (алкилированный нафталин).

Доля растворителя, необходимого для добавления защитного вещества (компонент е-1), который при необходимости может содержаться в препаратах согласно данному изобретению, может составлять 0,01-50 вес.%, предпочтительно 0,5-40 вес.%, более предпочтительно 5-20 вес.%.

Подходящие эмульгаторы (компонент е-2) могут быть анионной и/или неионной природы и их выбирают из группы, которая включает соли алкилированных ароматических сульфоновых кислот, при необходимости алкилированных сополимеризатов алкиленоксидов, таких как этилен- и пропиленоксид (ЕО/РО), этоксилированное рициновое масло, ацилированный жирной кислотой сорбитанэтоксилат, моно- и диглицериды жирных кислот и их соли, жирные кислоты и их соли, продукты реакции при необходимости алифатически или ароматически замещенных фенолов с алкиленоксидами, а также при необходимости частичные эфиры этих поверхностно активных веществ с органическими кислотами, такими как уксусная или лимонная кислота, или с неорганическими кислотами, такими как серная или фосфорная кислота.

Типичными представителями подходящих эмульгаторов являются среди других ®фенилсульфонат СА (Са-додецилбензолсульфонат), ®сопрофор-типы (при необходимости этерифицированные производные тристирилфенол-этоксилаты), ®эмульсоген 3510 (алкилированный ЕО/РО-сополимеризат), ®эмульсоген EL 400 (этоксилированное рициновое масло), ®твеен-типы (ацилированный жирной кислотой сорбитанэтоксилат), ®калсоген AR 100 (Са-додецилбензолсульфонат).

Предпочтительны комбинации с солями алкилированных ароматических сульфоновых кислот, такими как ®фенилсульфонат Са и/или ®кальсоген AR 100, с алкилированным сополимеризатом этилен- и пропиленоксида, такие как ®эмульсоген 3510. Более предпочтительны комбинации солей додецилбензолсульфоновой кислоты, такой как ®кальсоген AR 100, с алкилированным сополимеризатом этилен- и пропиленоксида, таким как ®эмульсоген 3510.

Доля эмульгатора, необходимого при добавлении защитного вещества (компонент е-2), который при необходимости может содержаться в препаратах согласно данному изобретению, может составлять 0,01-25 вес.%, предпочтительно 0,5-10 вес.%, более предпочтительно 1-5 вес.%.

Подходящие для этого вещества-носители (компонент е-3) могут быть выбраны из группы носителей с высокой впитывающей способностью, которые отличаются впитывающей способностью, как минимум, 200 г дибутилфталата на 100 г вещества-носителя. Типичными представителями подходящих веществ-носителей являются среди других ®калфло Е (силикат кальция) и ®сипернат-типы (синтетическая осажденная кремниевая кислота с высокой впитывающей способностью). Более предпочтительны силикат кальция, такой как ®калфло Е, и осажденная кремниевая кислота, такая как ®сипернат 50S.

Доля вещества-носителя, необходимого для добавления защитного вещества (компонент е-3), который при необходимости может содержаться в препаратах согласно данному изобретению, может составлять 0,5-30 вес.%, предпочтительно 1-20 вес.%, более предпочтительно 4-10 вес.%.

В качестве необязательных агрохимических биологически активных веществ (компонент f) могут содержаться, например, различные агрохимические биологически активные вещества, отличные от компонентов (а) и (е), такие как гербициды, фунгициды, инсектициды, регуляторы роста растений и т.п.

Подходящие, отличные от компонентов (а) и (е) биологически активные вещества предпочтительно являются гербицидными биологически активными веществами. Здесь можно назвать гербициды из группы карбаматов, тиокарбаматов, галоидацетанилидов, замещенных производных фенокси-, нафтокси- и феноксифеноксикарбоновой кислоты, а также производные гетероарилоксифеноксиалканкарбоновой кислоты, такие как эфиры хинолилокси-, хиноксалилокси-, пиридилокси-, бензоксазолилокси- и бензтиазолилоксифеноксиалканкарбоновой кислоты, производные циклогександиона, фосфорсодержащие гербициды, например, глуфосинат-типа или глифосат-типа, а также эфиры S-(N-арил-N-алкилкарбамоилметил)дитиофосфорной кислоты. К ним особенно относятся, например:

А) гербициды типа производных феноксифенокси- и гетероарилоксифеноксикарбоновых кислот, такие как

А1) производные феноксифенокси- и бензилоксифеноксикарбоновых кислот, например метиловый эфир 2-(4-(2,4-дихлорфенокси)фенокси)пропионовой кислоты (диклофопметил), метиловый эфир 2-(4-(4-бром-2-хлорфенокси)фенокси)пропионовой кислоты (DE-A-2601548), метиловый эфир 2-(4-(4-бром-2-фторфенокси)фенокси)пропионовой кислоты (US 4,808,750), метиловый эфир 2-(4-(2-хлор-4-трифторметилфенокси)фенокси)пропионовой кислоты (DE-A-2433067), метиловый эфир 2- (4-(2-фтор-4-трифторметилфенокси)фенокси)пропионовой кислоты (US 4,808,750), метиловый эфир 2-(4-(2,4-дихлорбензил)фенокси)пропионовой кислоты (DE-A-2417487), этиловый эфир 4-(4-(4-трифторметилфенокси)фенокси)пент-2-еновой кислоты, метиловый эфир 2-(4-(4-трифторметилфенокси)фенокси)пропионовой кислоты (DE-A-2433067);

А2) производные "одноядерных" гетероарилоксифеноксиалканкарбоновых кислот, например этиловый эфир 2-(4-(3,5-дихлорпиридил-2-окси)фенокси)пропионовой кислоты (ЕР-А-0002925), пропаргиловый эфир 2-(4-(3,5-дихлорпиридил-2-окси)фенокси)пропионовой кислоты (ЕР-А-0003114), метиловый эфир 2-(4-(3-хлор-5-трифторметил-2-пиридилокси)фенокси)пропионовой кислоты (ЕР-А-0003890), этиловый эфир 2-(4-(3-хлор-5-трифторметил-2-пиридилокси)фенокси)пропионовой кислоты (ЕР-А-0003890), пропаргиловый эфир 2-(4-(5-хлор-3-фтор-2-пиридилокси)фенокси)пропионовой кислоты (ЕР-А-0191736), бутиловый эфир 2-(4-(5-трифторметил-2-пиридилокси)фенокси)пропионовой кислоты (флуазифопбутил);

A3) производные "двухядерных" гетероарилоксифеноксиалканкарбоновых кислот, например метиловый и этиловый эфир 2-(4-(6-хлор-2-хиноксалилокси)фенокси)пропионовой кислоты (квизалофопметил и квизалофопэтил), метиловый эфир 2-(4-(6-фтор-2-хиноксалилокси)фенокси)пропионовой кислоты (см. J. Pest. Sci., том 10, 61 (1985)), 2-изопропилиденаминооксиэтиловый эфир 2-(4-(6-хлор-2-хиноксалилокси)фенокси)пропионовой кислоты (пропаквизафоп), этиловый эфир 2-(4-(6-хлорбензоксазол-2-илокси)фенокси)пропионовой кислоты (феноксапропэтил) и его D(+) изомер (феноксапроп-Р-этил, ЕХ) и этиловый эфир 2-(4-(6-хлорбензтиазол-2-илокси)фенокси)пропионовой кислоты (DE-A-2640730), тетрагидро-2-фурилметиловый эфир 2-(4-(6-хлорхиноксалилокси)фенокси)пропионовой кислоты (ЕР-А-0323727);

А4) производные феноксикарбоновой кислоты, такие как 2,4-D, 2,4-DP, 2,4-DB, CMPP и МСРА и их эфиры и соли;

B) хлорацетанилиды, например, N-метоксиметил-2,6-диэтил-хлорацетанилид (алахлор), N-(3-метоксипроп-2-ил)-2-метил-6-этилхлорацетанилид (метолахлор), 2,6-диметиланилид N-(3-метил-1,2,4-оксадиазол-5-илметил)хлоруксусной кислоты, амид N-(2,6-диметилфенил)-N-(1-пиразолилметил)хлоруксусной кислоты (метазахлор).

C) тиокарбаматы, например, S-этил-N,N-дипропилтиокарбамат (ЕРТС), S-этил-N,N-диизобутилтиокарбамат (бутилат).

D) циклогександионоксимы, например, метиловый эфир 3-(1-аллилоксииминобутил)-4-гидрокси-6,6-диметил-2-оксоциклогекс-3-енкарбоновой кислоты, (аллоксидим), 2-(1-этоксииминобутил)-5-(2-этилтиопропил)-3-гидроксициклогекс-2-ен-1-он (сетоксидим), 2-(1-этоксииминобутил)-5-(2-фенилтиопропил)-3-гидроксициклогекс-2-ен-1-он (клопроксидим), 2-(1-(3-хлораллилокси)иминобутил)-5-(2-этилтиопропил)-3-гидроксициклогекс-2-ен-1-он, 2-(1-(3-хлораллилокси)иминопропил)-5-(2-этилтиопропил)-3-гидрокси-циклогекс-2-ен-1-он (клетодим), 2-(1-этоксииминобутил)-3-гидрокси-5-(тиан-3-ил)циклогекс-2-енон (циклоксидим), 2-(1-этоксииминопропил)-5-(2,4,6-триметилфенил)-3-гидрокси-циклогекс-2-ен-1-он (тралкоксидим).

E) Бензоилциклогександионы, например, 2-(2-хлор-4-метилсульфонилбензоил)циклогексан-1,3-дион (SC-0051, ЕР-А-0137963), 2-(2-нитробензоил)-4,4-диметилциклогексан-1,3-дион (ЕР-А-0274634), 2- (2-нитро-4-метилсульфонилбензоил)-4,4-диметилциклогексан-1,3-дион (WO-A-91/13548, мезотрион).

F) Эфиры S-(N-арил-N-алкилкарбамоилметил)дитиофосфорной кислоты, такие как S-[N-(4-хлорфенил)-N-изопропилкарбамоилметил]-О,О-диметилдитиофосфат (анилофос).

G) Алкилазины, например, такие как описанные в WO-A-97/08156, WO-A-97/31904, DE-A-19826670, WO-A-98/15536, WO-A-98/15537, WO-A-98/15538, WO-A-98/15539, а также в DE-A-19828519, WO-A-98/34925, WO-A-98/42684, WO-A-99/18100, WO-A-99/19309, WO-A-99/37627 и WO-A-99/65882, предпочтительно такие, которые соответствуют формуле (G)

где R ^X означает (C ₁ -C ₄ )-алкил или (С ₁ -С ₄ )-галоидалкил;

R ^Y означает (C ₁ -C ₄ )-алкил, (С ₃ -С ₆ )-циклоалкил или (С ₃ -С ₆ )-циклоалкил-(С ₁ -С ₄ )-алкил и А означает -СН ₂ -, -СН ₂ -СН ₂ -, -СН ₂ -СН ₂ -СН ₂ -, -О-, -СН ₂ .СН ₂ -О-, -СН ₂ -СН ₂ -СН ₂ -О-,более предпочтительны алкилазины, которые соответствуют формулам G1-G7

Н) Фосфорсодержащие гербициды, например, глуфосинат-типа, такие как глуфосинат в более узком смысле, то есть D,L-2-амино-4-[гидрокси(метил)фосфинил]бутановая кислота, моноаммониевая соль глуфосината, L-глуфосинат, L- или (2S)-2-амино-4-[гидрокси(метил)фосфинил]бутановая кислота, моноаммониевая соль L-глуфосината или биалафос (или биланафос), то есть L-2-амино-4-[гидрокси(метил)фосфинил]бутаноил-L-аланил-L-аланин, более предпочтительно его натриевая соль, или глифосат-типа, такие как глифосат, то есть N-(фосфонометил)глицин, моноизопропиламмониевая соль глифосата, натриевая соль глифосата, или сульфосат, то есть тримезиевая соль N-(фосфонометил) глицина = триметилсульфоксониевая соль N-(фосфонометил)глицина.

Далее следует здесь также назвать имидазолиноны, производные пиримидинилоксипиридинкарбоновой кислоты, производные пиримидилоксибензойной кислоты, производные триазолопиримидинсульфонамидов, типичными представителями которых являются, например, дифлуфеникан, продукты, содержащие бромоксинил или иоксинил, гербициды из класса оксиацетамидов, такие как флуфенацет, гербициды из класса арилоксифеноксипропионатов, такие как феноксапроп-п-этил, гербициды для свеклы, такие как десмедифам, фенмедифам, этофумесат или метамитрон, или также биологически активные вещества из класса ингибиторов HPPD (4-гидроксифенилпируват-диоксогеназы) (например, изоксафлутол, сулкотрион, мезотрион). К ним особенно относятся, например:

I) имидазолиноны, например, метиловый эфир 2-(4-изопропил-4-метил-5-оксо-2-имидазолин-2-ил)-5-метилбензойной кислоты и 2-(4-изопропил-4-метил-5-оксо-2-имидазолин-2-ил)-4-метилбензойная кислота (имазаметабенз), 5-этил-2-(4-изопропил-4-метил-5-оксо-2-имидазолин-2-ил)пиридин-3-карбоновая кислота (имазетапир), 2-(4-изопропил-4-метил-5-оксо-2-имидазолин-2-ил)хинолин-3-карбоновая кислота (имазаквин), 2-(4-изопропил-4-метил-5-оксо-2-имидазолин-2-ил)пиридин-3-карбоновая кислота (имазапир), 5-метил-2-(4-изопропил-4-метил-5-оксо-2-имидазолин-2-ил)пиридин-3-карбоновая кислота (имазетаметапир).

J) производные триазолопиримидинсульфонамида, например, N-(2,6-дифторфенил)-7-метил-1,2,4-триазоло[1,5-с]пиримидин-2-сульфонамид (флуметсулам), N-(2,6-дихлор-3-метилфенил)-5,7-диметокси-1,2,4-триазоло[1,5-с]пиримидин-2-сульфонамид, N-(2,6-дифторфенил)-7-фтор-5-метокси-1,2,4-триазоло [1,5-с]-пиримидин-2-сульфонамид, N-(2,6-дихлор-3-метилфенил)-7-хлор-5-метокси-1,2,4-триазоло[1,5-с] пиримидин-2-сульфонамид, N-(2-хлор-6-метоксикарбонил)-5,7-диметил-1,2,4-триазоло[1,5-с]пиримидин-2-сульфонамид (ЕР-А-0343752, US 4,988,812).

K) Производные пиримидинилоксипиридинкарбоновой кислоты, соответственно, пиримидинилоксибензойной кислоты, например, бензиловый эфир 3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)оксипиридин-2-карбоновой кислоты (ЕР-А-0249707), метиловый эфир 3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)оксипиридин-2-карбоновой кислоты (ЕР-А-0249707), 2,6-бис[(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)окси]бензойная кислота (ЕР-А-0321846), 1-(этоксикарбонилоксиэтил)овый эфир 2,6-бис[(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)окси] бензойной кислоты (ЕР-А-0472113).

Гербициды групп А-К известны, например, из приведенных выше патентов и из "The Pesticide Manual", 12 изд., The British Crop Protection Council (2000), "Agricultural Chemicals Book II-Herbicides-", by W.T. Thompson, Thompson Publications, Fresno CA, USA 1990 и "Farm Chemicals Handbook '90", Meister Publishing Company, Willoughby OH, USA 1990.

В качестве необязательных дополнительных, отличных от компонентов (а) и (е) агрохимических биологически активных веществ (компонент f) в препаратах согласно данному изобретению имеют в виду, например, приведенные ниже известные биологически активные вещества, такие как описанные, например, в Weed Research 26, 441-445 (1986) или в "The Pesticide Manual", 12 изд., The British Crop Protection Council (2000) и в цитированной там литературе, например, в виде смешанных препаратов или в качестве примешиваемого компонента в смесях, приготавливаемых в больших резервуарах. Эти соединения приведены или с "общепринятым названием" согласно международной организации по стандартизации (ISO) или с химическим названием, при необходимости вместе с обычным кодовым номером и охватывают все применяемые формы, такие как кислоты, соли, эфиры и изомеры, такие как стереоизомеры и оптические изомеры: ацетохлор; ацифлуорфен; аклонифен; АКН 7088, то есть [[[1-[5-[2-хлор-4-(трифторметил)фенокси]-2-нитрофенил]-2-метоксиэтилиден]амино]окси]уксусная кислота и ее метиловый эфир; алахлор; аллоксидим; аметрин; амитрол; AMS, то есть сульфамат аммония; анилофос; асулам; атразин; азафенидин (DPX-R6447), азипротрин; барбан; BAS 516 Н, то есть 5-фтор-2-фенил-4Н-3,1-бензоксазин-4-он; беназолин; бенфлуралин; бенфуресат; бенсулид; бентазон; бензофлуор; бензоилпроп-этил; бензтиазурон; биалафос; бифенокс; биспирибак-натрий (KIH-2023), бромацил; бромобутид; бромофеноксим; бромоксинил, предпочтительно бромоксинилоктаноат и бромоксинилгептаноат; бутахлор; бутамифос; бутенахлор; бутидазол; бутралин; бутроксидим (ICI-0500), бутилат; кафенстрол (СН-900); карбетамид; кафентразон; CDAA, то есть 2-хлор-N,N-ди-2-пропенилацетамид; CDEC, то есть 2-хлораллиловый эфир диэтилдитиокарбаминовой кислоты; хлометоксифен; хлорамбен; клорансулам-метил (XDE-565), хлоразифопбутил, хлорбромурон; хлорбуфам; хлорфенак; хлорфлуренолметил; хлоридазон; хлорнитрофен; хлоротолурон; хлороксурон; хлорпрофам; хлорталдиметил; хлортиамид; цинидон-этил, цинметилин; клетодим; клодинафоп и его эфирные производные (например, клодинафоп-пропаргил); кломазон; кломепроп; клопроксидим; клопиралид; кумилурон (JC 940); цианазин; циклоат; циклоксидим; циклурон; цигалофоп и его эфирные производные (например, бутиловый эфир, DEH-112); циперкват; ципразин; ципразол; 2,4-D; 2,4-DB; далапон; десмедифам; десметрин; диаллат; дикамба; дихлобенил; дихлорпроп; диклофоп и его эфиры, такие как диклофопметил; диклосулам (XDE-564), диэтатил; дифеноксурон; дифензокват; дифлуфеникан; дифлуфензопирнатрий (SAN-835H), димефурон; диметахлор; диметаметрин; диметенамид (SAN-582H); димидазон, метиловый эфир 5-(4,6-диметилпиримидин-2-илкарбамоилсульфамоил)-1-(2-пиридил)пиразол-4-карбоновой кислоты (NC-330); триазифлам (IDH-1105), циносульфон; диметипин, динитрамин; диносеб; динотерб; дифенамид; дипропетрин; дикват; дитиопир; диурон; DNOC; эглиназинэтил; EL 177, то есть 5-циано-1-(1,1-диметилэтил)-N-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид; эндотал; инданофан (МК-243), ЕРТС; эспрокарб; эталфлуралин; этидимурон; этиозин; этофумесат; F5231, то есть N-[2-хлор-4-фтор-5-[4-(3-фторпропил)-4,5-дигидро-5-оксо-1Н-тетразол-1-ил]фенил]этансульфонамид; этоксифен и его эфиры (например, этиловый эфир, HN-252); этобензанид (HW 52); 3-(4-этокси-6-этил-1,3,5-триазин-2-ил)-1-(2,3-дигидро-1,1-диоксо-2-метилбензо[b] тиофен-7-сульфонил)мочевина (ЕР-А-079683); 3-(4-этил-6-метокси-1,3,5-триазин-2-ил)-1-(2,3-дигидро-1,1-диоксо-2-метилбензо[b]тиофен-7-сульфонил)мочевина (ЕР-А-079683); фенопроп; кломазон, феноксапроп и феноксапроп-Р и их эфиры, например, феноксапроп-Р-этил и феноксапропэтил; бутроксидимфенурон; флампропметил; флуфенацет (BAY-FOE-5043), флуазифоп и флуазифоп-Р и их эфиры, например, флуазифопбутил и флуазифоп-Р-бутил, флорасулам (DE-570); флухлоралин; флуметсулам; флуометурон; флумиклорак и его эфиры (например, пентиловый эфир, S-23031); флумиоксазин (S-482); флумипропин; флупоксам (KNW-739); флуородифен; флуорогликофенэтил; флупропацил (UBIC-4243); флуридон; флурохлоридон; флуроксипир; флуртамон; флутиацетметил (KIH-9201), фомесафен; фосамин; фурилоксифен; глуфосинат; глифосат; галосафен; галоксифоп и его эфиры; галоксифоп-Р (= R-галоксифоп) и его эфиры; гексазинон; имазаметабензметил; имазамокс (АС-299263), имазапир; имазаквин и его соли, такие как аммониевая соль; имазапик; имазетапир; иоксинил; изокарбамид; изопропалин; изопротурон; изоурон; изоксабен; изоксапирифоп; карбутилат; лактофен; ленацил; линурон; МСРА; МСРВ; мекопроп; мефенацет; мефлуидид; метамитрон; метазахлор; метабензтиазурон; метам; метазол; метоксифенон; метилдимрон; метобензурон, метобромурон; метолахлор; S-метолахлор, метосулам (XRD 511); метоксурон; метрибузин; малеиновый гидразид; молинат; моналид; монокарбамид дигидросульфат; монолинурон; монурон; МТ 128, то есть 6-хлор-N-(3-хлор-2-пропенил)-5-метил-N-фенил-3-пиридазинамин; МТ 5950, то есть N-[3-хлор-4-(1-метилэтил)фенил]-2-метилпентанамид; напроанилид; напропамид; напталам; NC 310, то есть 4-(2,4-дихлорбензоил)-1-метил-5-бензилоксипиразол; небурон; нипираклофен; нитралин; нитрофен; нитрофлуорфен; норфлуразон; орбенкарб; оризалин; оксадиаргил (RP-020630); оксадиазон; оксацикломефон (MY-100), оксифлуорфен; паракват; пебулат; пендиметалин; пентоксазон (KPP-314), перфлуидон; фенизофам; фенмедифам; пиклорам; пиперофос; пирибутикарб; пирифенопбутил; претилахлор; проциазин; продиамин; профлуралин; проглиназинэтил; прометон; прометрин; пропахлор; пропанил; пропаквизафоп и его эфиры; пропазин; профам; пропизохлор; пропизамид; просульфалин; просульфокарб; принахлор; пирафлуфенэтил (ЕТ-751), хлоридазон; пиразоксифен; пирибензоксим, пиридат; пириминобакметил (KIH-6127), пиритиобак (KIH-2031); пироксофоп и его эфиры (например, пропаргиловый эфир); квинклорак; квинмерак; квизалофоп, квизалофоп и квизалофоп-Р и их эфирные производные, например, квизалофопэтил; квизалофоп-Р-тефурил и -этил; S 275, то есть 2-[4-хлор-2-фтор-5-(2-пропинилокси)фенил]-4,5,6,7-тетрагидро-2Н-индазол; секбуметон; сетоксидим; сидурон; симазин; симетрин; SN 106279, то есть 2-[[7-[2-хлор-4-(трифторметил)фенокси]-2-нафталенил]окси]пропановая кислота и ее метиловый эфир; сульфазурон; глифосаттримезиум (ICI-A0224); ТСА; тебутам (GCP-5544); тебутиурон; тепралоксидим (BAS-620H), тербацил; тербукарб; тербухлор; тербуметон; тербутилазин; тербутрин; TFH 450, то есть N,N-диэтил-3-[(2-этил-6-метилфенил)-сульфонил]-1Н-1,2,4-триазол-1-карбоксамид; тенилхлор (NSK-850); тиазафлурон; тиазопир (Mon-13200); тидиазимин (SN-124085); тиобенкарб; тиокарбазил; тралкоксидим; три-аллат; триазофенамид; триклопир; тридифан; триэтазин; трифлуралин; триметурон; тситодеф; вернолат; WL 110547, то есть 5-фенокси-1-[3-(трифторметил)фенил]-1Н-тетразол; UBH-509; D-489; LS 82-556; КРР-300; КРР-421, МТ-146, NC-324; бутенахлор (KH-218); DPX-N8189; галоксифопэтотил (DOWCO-535); DK-8910; флумиоксазин (V-53482); РР-600; МВН-001, амикарбазон, аминопиралид, бефлубутамид, бензобициклон, бензофенап, бензфендизон, бутафенацил, хлорфенпроп, клопроп, даймурон, дихлорпроп-Р, димепиперат, диметенамид-Р, фентразамид, флампроп-М, флуазолат, инданофан, изоксахлортол, изоксафлутол, МСРА-тиоэтил, мекопроп-Р, мезотрион, метамифоп, пенокссулам, петоксамид, пиколинафен, профлуазол, профоксидим, пираклонил, пиразолинат, пиридафол, пирифталид, сулкотрион, тидиазурон.

Доля агрохимического биологически активного вещества (компонент f), которое отлично от компонентов (а) и (е) и при необходимости может содержаться в препаратах согласно данному изобретению, может составлять 0,1-70 вес.%, предпочтительно 0,3 -50 вес.%, более предпочтительно 0,5-30 вес.%.

Далее изобретение относится к гербицидному средству, которое может быть получено из препаратов согласно данному изобретению при разбавлении жидкостями, предпочтительно водой.

Может оказаться предпочтительным, если к полученным таким образом гербицидным средствам добавить другие биологически активные вещества, предпочтительно агрохимические биологически активные вещества (например, в качестве компонента, примешиваемого к смеси, приготавливаемой в большом резервуаре, в форме соответствующих препаратов) и/или обычные для применения вспомогательные вещества и добавки, например, самоэмульгирующиеся масла, такие как растительные масла или парафиновые масла и/или удобрения. Предметом данного изобретения поэтому являются также такие средства, предпочтительно гербициды на основе препаратов согласно данному изобретению.

Особый вариант данного изобретения относится к применению гербицидных средств, полученных из препаратов согласно данному изобретению, для борьбы с ростом нежелательных растений, которые в дальнейшем обозначаются как "гербицидные средства".

Гербицидные средства проявляют очень хорошее гербицидное действие по отношению к широкому спектру однодольных и двудольных сорных растений, распространенных в сельском хозяйстве. Эти средства хорошо подавляют также многолетние трудноподавляемые сорные растения, которые вырастают из корневищ, корней и других долгоживущих органов. При этом гербицидные средства можно применять, например, предпосевным, предвсходовым или послевсходовым способом. По отдельности следует в качестве примера назвать некоторых представителей однодольных и двудольных растений флоры сорных растений, которые могут подавляться этими гербицидными средствами, однако это перечисление ни в коем случае не означает ограничения указанными видами.

В случае однодольных сорных растений подавляются, например, виды Apera spica venti, Avena spp., Alopecurus spp., Brachiaria spp., Digitaria spp., Lolium spp., Echinochloa spp., Panicum spp., Phalaris spp., Poa spp., Setaria spp., а также Bromus spp., такие как Bromus catharticus, Bromus secalinus, Bromus erectus, Bromus tectorum и Bromus japonicus и виды рода Cyperus из однолетней группы, а из многолетних растений подавляются виды Agropyron, Cynodon, Imperata, а также Sorghum и многолетние виды Cyperus. В случае двудольных сорных растений спектр действия распространяется на такие виды, как, например, Abutilon spp., Amaranthus spp., Chenopodium spp., Chrysanthemum spp., Galium spp., такие как Galium aparine, Ipomoea spp., Kochia spp., Lamium spp., Matricaria spp., Pharbitis spp., Polygonum spp., Sida spp., Sinapis spp., Solanum spp., Stellaria spp., Veronica spp. и Viola spp., Xanthium spp. из однолетних сорных растений, а также виды родов Convolvulus, Cirsium, Rumex и Artemisia из многолетних сорных растений.

Сорные растения, встречающиеся в специфических условиях культуры риса, такие как, например, виды родов Echinochloa, Sagittaria, Alisma, Eleocharis, Scirpus и Cyperus также очень хорошо подавляются этими гербицидными средствами.

Если гербицидные средства наносятся на поверхность почвы перед всходами, то или полностью предотвращаются всходы зародышей сорных растений, или сорные растения вырастают до стадии зародышевых листьев, однако после этого их рост прекращается и они полностью отмирают по истечении трех-четырех недель.

При применении гербицидных средств на зеленые части растений послевсходовым способом также вскоре после обработки происходит резкое прекращение роста и растения сорняков останавливаются на стадии роста, существовавшей на момент обработки, или отмирают через определенное время, так что таким образом конкуренция сорных растений, вредная для культурных растений, устраняется очень рано и на продолжительное время.

Гербицидные средства отличаются быстро уставливающимся и продолжительным гербицидным действием. Устойчивость к дождю биологически активных веществ в гербицидных средствах, как правило, благоприятная. В качестве особого преимущества следует отметить, что применяемые в гербицидных средствах и эффективные дозировки гербицидных соединений могут быть установлены настолько малыми, что их воздействие на почву оказывается оптимально низким. Таким образом, появляется возможность не только применять их в чувствительных культурах, но и практически избежать загрязнения грунтовых вод. С помощью комбинации биологически активных веществ согласно данному изобретению создается возможность существенного уменьшения необходимого расходного количества биологически активных веществ.

Перечисленные свойства и преимущества полезны для практической борьбы с сорными растениями, позволяя выращивать сельскохозяйственные культуры при отсутствии конкуренции нежелательных растений и тем самым обеспечивать качественные и количественные урожаи и/или повышать их. Технический стандарт в отношении описанных свойств отчетливо превышен этими новыми гербицидными средствами.

В то время как гербицидные средства проявляют очень хорошую гербицидную активность по отношению к однодольным и двудольным сорным растениям, культурные растения хозяйственно важных культур, например, культур с двумя зародышевыми листьями, таких как соя, хлопчатник, рапс, сахарная свекла, или злаковых культур, таких как пшеница, ячмень, рожь, овес, просо, рис или кукуруза, повреждаются несущественно или совсем не повреждаются. Данные гербицидные средства по этим причинам подходят очень хорошо для селективной борьбы с ростом нежелательных растений в посевах полезных сельскохозяйственных культур или в посадках декоративных растений.

Кроме того, соответствующие гербицидные средства оказывают очень хорошее росторегулирующие воздействие на культурные растения.

Они регулирующе воздействуют на собственный обмен веществ в растениях и, таким образом, могут быть использованы для целевого воздействие на вещества, содержащиеся в растениях, и на облегчение уборки урожая, например, вызывая десикацию и остановку роста. Далее они подходят для непосредственного управления и торможения нежелательного вегетативного роста, не умерщвляя при этом растения. Торможение вегетативного роста играет у многих однодольных и двудольных культур большую роль, так как это позволяет сократить время хранения на полевых складах или полностью избежать его.

Гербицидные средства, благодаря их гербицидным и росторегулирующим свойствам, могут также применяться для борьбы с сорными растениями в культурах известных или еще не созданных растений, измененных с помощью генных технологий. Трансгенные растения отличаются, как правило, особенно предпочтительными свойствами, например, устойчивостью по отношению к определенным пестицидам, прежде всего к определенным гербицидам, устойчивостью по отношению к болезням растений или к возбудителям болезней растений, таким как определенные насекомые и микроорганизмы, такие как грибы, бактерии и вирусы. Другие особые свойства относятся, например, к продуктам урожая в смысле количества, качества, сохраняемости на складе, состава и особенных веществ, содержащихся в продуктах урожая. Так известны трансгенные растения с повышенным содержанием крахмала или с измененным качеством крахмала, или с измененным составом жирных кислот в продуктах урожая.

Предпочтительно применение гербицидных средств в хозяйственно важных трансгенных культурах полезных или декоративных растений, например, в злаковых культурах, таких как пшеница, ячмень, рожь, овес, просо, рис и кукуруза, или также в культурах сахарной свеклы, хлопчатника, сои, рапса, картофеля, томатов, гороха и других видов овощей. Предпочтительно гербицидные средства могут применяться в культурах полезных растений, которые устойчивы к фитотоксическому действию гербицидов, соответственно, или приобрели эту устойчивость с помощью генных технологий.

При применении гербицидных средств в трансгенных культурах наблюдаются, наряду с действиями по отнощению к сорным растениям, обычно наблюдающимися в других культурах, часто такие действия, которые специфичны для применения в любой трансгенной культуре, например, измененный или специально расширенный спектр сорных растений, которые могут быть подавлены, измененные расходные количества, которые необходимы для применения, предпочтительно хорошая комбинируемость с другими гербицидными биологически активными веществами, по отношению к которым трансгенная культура является устойчивой, а также влияние на рост и урожайность трансгенных культурных растений.

Предметом данного изобретения является, таким образом, также способ борьбы с ростом нежелательных растений, предпочтительно в культурах полезных растений, таких как зерновые культуры (например, пшеница, ячмень, рожь, овес, рис, кукуруза, просо), сахарная свекла, сахарный тростник, рапс, хлопчатник и соя, более предпочтительно в однодольных культурах, таких как зерновые культуры, например, пшеница, ячмень, рожь, овес, продукты их скрещивания, таких как тритикале, рис, кукуруза и просо, отличающийся тем, что на сорные растения, части растений, семена растений и на поверхность почвы, на которой растения произрастают, например, на засеянную площадь наносят гербицидные средства согласно данному изобретению.

Культуры растений могут быть также изменены с помощью генных технологий или быть получены методами мутационной селекции и предпочтительно толерантны по отношению к ацетолактатсинтаза (ALS)-ингибиторам.

Способ получения препаратов согласно данному изобретению можно выбрать из ряда известных способов, которые позволяют получить твердые препараты, такие как диспергируемые в воде порошки, грануляты и получаемые из них компакты, такие как гранулы, таблетки и т.п. Предпочтительными из них являются способы гранулирования, такие как экструзионное, тарелочное и в кипящем слое, более предпочтительно гранулирование в кипящем слое. Общим для всех способов является то, что любые отдельные компоненты смешивают в весовых соотношениях, задаваемых условиями получения.

Препараты согласно данному изобретению проявляют очень хорошую химическую стабильность во время получения и при хранении и подходят, в частности, для получения комбинаций биологически активных веществ с различными физико-химическими свойствами. Наряду с этим, препараты согласно данному изобретению проявляют очень хорошую физическую стабильность, удобны при применении и безопасны для пользователя, а также проявляют высокую биологическую эффективность и селективность.

В случае препаратов согласно данному изобретению рН-значение, например, в 10-процентном водном растворе, как правило, лежит между 7 и 8.

Суммируя можно сказать, что препараты согласно данному изобретению отличаются желательным длительным временем хранения и с точки зрения техники применения безупречны.

Примеры

Примеры лишь иллюстрируют изобретение и не ставят никаких ограничений в отношении описанных в них способов и соединений.

Способ получения 1. Отдельные компоненты растворяют, соответственно, диспергируют в воде в соответствующих для каждого компонента весовых соотношениях. Образовавшуюся смесь переводят с помощью гранулятора в кипящем слое в водорастворимые грануляты, которые после гранулирования еще показывают заранее установленное остаточное содержание воды.

Способ получения 2. Отдельные компоненты смешивают в соответствующих весовых соотношениях. Полученную смесь тонко перемалывают воздухоструйной мельницей, а после этого увлажняют примерно 5 процентным количеством воды. Увлажненный материал с помощью колпачкового экструдера, например, с колпачком с отверстиями диаметром 0,5-0,8 мм, подвергают экструзионному гранулированию. Влажные гранулы в заключение сушат на воздухе до тех пор, пока не будет достигнута ранее заданное остаточное содержание воды.

В случае способа получения 2 наносят, например, защитные вещества, в качестве опционного (необязательного) компонента (е), также с опционно применяемыми растворителями (компонент е-1) и эмульгаторами (компонент е-2) на вещество-носитель (компонент е-3) и на первой стадии способа получают сыпучий абсорбат, к которому затем примешивают остальные компоненты препарата.

Примеры, приведенные в табл. 1 и 2, получены с применением способа получения 2 (остаточное содержание воды составляет около 1 вес. процента).

Описание продуктов, использованных в примерах:

Таблица 1. Примеры 1-4 (известные)

Примечание: в табл. 1 приведены стандартные твердые, диспергируемые в воде препараты (грануляты, примеры 1-4), полученные с применением смачивающих средств (аналогов компонента с) из химически различных групп, таких как ®тексапон K12 (Na-лаурилсульфат), ®генапол Х060-метил (метиловый эфир этоксилата тридецилового спирта) и ®гостапур OSB (Na-альфа-олефинсульфонат), которые часто используют в препаратах средств защиты растений (уровень техники).

Таблица 2. Примеры 5-8 (согласно данному изобретению)

Примечание: в табл. 2 приведены значения для твердых, диспергируемых в воде препаратов согласно данному изобретению.

В табл. 3 сведены сравнительные сопоставления химической стабильности препаратов, приведенных в табл. 1 (известные) и 2 (согласно данному изобретению), для каждого случая. Критерием стабильности служит в каждом случае химический распад содержащих сульфонамид биологически активных веществ через 2 недели хранения на складе при температуре 54 °С (данные получены способом испытания CIPAC МТ 46).

Таблица 3. Стабильность биологически активного вещества из группы сульфонамидов

Сокращения: н.с. = нет сведений; составы примеров 1-8 смотри табл. 1 и 2; "исход процент" = содержание биологически активнго вещества в вес. процентах на начало испытаний по хранению на складе "2н. 54 °С процент." = содержание биологически активного вещества в вес. процентах через 2 недели хранения на складе при температуре 54 °С; "распад отн. процент." = химический распад по отношению к содержанию биологически активного вещества в начале опыта до хранения на складе (= 100%).

Из результатов, приведенных в табл. 3, отчетливо следует, что применение смачивающих средств согласно данному изобретению (примеры 5-8) приводит к стабилизации биологически активных веществ из группы сульфонамидов в препаратах по сравнению со смачивающими средствами согласно уровню техники (примеры 1-4).