EA 012929B1 20100226 Номер и дата охранного документа EA200701076 20051118 Регистрационный номер и дата заявки US60/629,120 20041118 Регистрационные номера и даты приоритетных заявок US2005/042196 20051118 Номер международной заявки (PCT) WO2006/055922 20060526 Номер публикации международной заявки (PCT) EAB1 Код вида документа EAb21001 Номер бюллетеня [RU] АНТРАНИЛАМИДНЫЕ ИНСЕКТИЦИДЫ Название документа [8] C07D401/04, [8] A01N 43/56, [8] C07D401/00, [8] C07D233/72 Индексы МПК [US] Лэм Джордж Филип, [US] Селби Томас Пол, [US] Стивенсон Томас Мартин, [US] Тагги Эндрю Эдмунд, [US] Березнак Джеймс Франсис Сведения об авторах [US] Е.И. ДЮПОН ДЕ НЕМУР ЭНД КОМПАНИ (US) Сведения о патентообладателях [US] Е.И. ДЮПОН ДЕ НЕМУР ЭНД КОМПАНИ (US) Сведения о заявителях WO 03024222 A WO 03015518 A WO 2006040113 A WO 03026415 A JP 2003034671 A WO 0170671 A WO 0248137 A Цитируемые документы
 

Патентная документация ЕАПВ

 
Запрос:  ea000012929b*\id
больше ...

Термины запроса в документе

Реферат

Описаны соединения формулы I, включающие в себя все их геометрические изомеры и стереоизомеры, N-оксиды и соли, где J представляет собой гетероциклическое кольцо, выбранное из группы, состоящей из формулы J-1; R 4 представляет собой C 4 -C 12 -алкилциклоалкил, C 5 -C 12 -алкенилциклоалкил, C 5 -C 12 -алкинилциклоалкил, C 4 -C 12 -циклоалкилалкил, C 5 -C 12 -циклоалкилалкенил, C 5 -C 12 -циклоалкилалкинил, C 4 -C 12 -циклоалкенилалкил или C 4 -C 12 -алкилциклоалкенил, каждый из которых необязательно замещен одним-шестью заместителями, выбранными из CH 3 и галогена; или R 4 представляет собой C 3 -C 6 -оксиранилалкил, C 3 -C 5 -тииранилалкил, C 4 -C 6 -оксетанилалкил, C 4 -C 6 -тиетанилалкил, 3-оксетанил или 3-тиетанил, каждый из которых необязательно замещен одним-пятью заместителями, независимо выбранными из C 1 -C 3 -алкила, C 1 -C 3 -галогеналкила, галогена, CN, C 2 -C 4 -алкоксикарбонила и C 2 -C 4 -галогеналкоксикарбонила; или R 4 представляет собой C 3 -C 5 -азиридинилалкил, C 4 -C 6 -азетидинилалкил или 3-азетидинил, каждый с R 10 , присоединенным к атому азота, и необязательно замещенный у атомов углерода одним-пятью заместителями, независимо выбранными из C 1 -C 3 -алкила, C 1 -C 3 -галогеналкила, галогена, CN, C 2 -C 4 -алкоксикарбонила и C 2 -C 4 -галогеналкоксикарбонила; и R la , R lb , R 2 , R 3 и R 5 имеют значения, указанные в описании. Описаны также промежуточные соединения, композиции, содержащие соединения формулы I, и способы борьбы с беспозвоночными вредителями, включающие в себя контактирование беспозвоночного вредителя или окружающей его среды с биологически эффективным количеством соединения или композиции изобретения.


Формула

[0001] Соединение формулы 1, его N-оксид или соль

[0002] Соединение по п.1, где

[0003] Соединение по п.2, где

[0004] Соединение по п.3, где

[0005] Соединение по п.4, где

[0006] Соединение по п.5, где

[0007] Соединение по п.6, где

[0008] Соединение по п.1, которое выбрано из группы, состоящей из

[0009] Композиция, включающая соединение по п.1 и по меньшей мере один дополнительный компонент, выбранный из группы, состоящей из поверхностно-активного вещества, твердого разбавителя и жидкого разбавителя, причем указанная композиция необязательно дополнительно включает по меньшей мере одно дополнительное биологически активное соединение или агент.

[0010] Композиция для борьбы с беспозвоночным вредителем, включающая биологически эффективное количество соединения по п.1 и по меньшей мере один дополнительный компонент, выбранный из группы, состоящей из поверхностно-активного вещества, твердого разбавителя и жидкого разбавителя, причем указанная композиция необязательно дополнительно включает в себя биологически эффективное количество по меньшей мере одного дополнительного биологически активного соединения или агента.

[0011] Композиция по п.10, где по меньшей мере одно дополнительное биологически активное соединение или агент выбран из инсектицидов группы, состоящей из пиретроидов, карбаматов, неоникотиноидов, блокаторов нейронных натриевых каналов, инсектицидных макроциклических лактонов, антагонистов γ-аминомасляной кислоты (GABA), инсектицидных мочевин и миметиков ювенильных гормонов, члена Bacillus thuringiensis, дельта-эндотоксина Bacillus thuringiensis и существующего в природе или генетически модифицированного вирусного инсектицида.

[0012] Композиция по п.11, где по меньшей мере одно дополнительное биологически активное соединение или агент выбран из группы, состоящей из абамектина, ацефата, ацетамиприда, ацетопрола, амидофлумета (S-1955), авермектина, азадирахтина, азинфос-метила, бифентрина, бифеназата, бистрифлурона, бупрофезина, карбофурана, картапа, хлорфенапира, хлорфлуазурона, хлорпирифоса, хлорпирифос-метила, хромафенозида, клотианидина, цифлутрина, бета-цифлутрина, цигалотрина, лямбда-цигалотрина, циперметрина, циромазина, дельтаметрина, диафентиурона, диазинона, диэльдрина, дифлубензурона, диметоата, динотефурана, диофенолана, эмамектина, эндосульфана, эсфенвалерата, этипрола, фенотиокарба, феноксикарба, фенпропатрина, фенвалерата, фипронила, флоникамида, флубендиамида, флуцитрината, тау-флувалината, флуфенерима (UR-50701), флуфеноксурона, гамма-цигалотрина, галофенозида, гексафлумурона, гидраметилнона, имидаклоприда, индоксакарба, изофенфоса, луфенурона, малатиона, метафлумизона, метальдегида, метамидофоса, метидатиона, метомила, метопрена, метоксихлора, метоксифенозида, метофлутрина, монокротофоса, метоксифенозида, нитенпирама, нитиазина, новалурона, новифлумурона (XDE-007), оксамила, паратиона, паратион-метила, перметрина, фората, фосалона, фосмета, фосфамидона, пиримикарба, профенофоса, профлутрина, протрифенбута, пиметрозина, пиретрина, пиридалила, пирипроксифена, ротенона, рианодина, S1812 (валент), спиносада, спиродиклофена, спиромезифена (BSN 2060), сулпрофоса, тебуфенозида, тефлубензурона, тефлутрина, тербуфоса, тетрахлорвинфоса, тиаклоприда, тиаметоксама, тиодикарба, тиосултап-натрия, толфенпирада, тралометрина, триазамата, трихлорфона, трифлумурона, алдикарба, фенамифоса, амитраза, хинометионата, хлоробензилата, цигексатина, дикофола, диенохлора, этоксазола, феназахина, фенбутатиноксида, фенпироксимата, гекситиазокса, пропаргита, пиридабена, тебуфенпирада, Bacillus thuringiensis aizawai, Bacillus thuringiensis kurstaki, дельта-эндотоксина Bacillus thuringiensis, бакуловирусов, энтомопатогенных бактерий, энтомопатогенных вирусов и энтомопатогенных грибов.

[0013] Композиция по п.12, где по меньшей мере одно дополнительное биологически активное соединение или агент выбран из группы, состоящей из циперметрина, цигалотрина, цифлутрина и бета-цифлутрина, эсфенвалерата, фенвалерата, тралометрина, фенотиокарба, метомила, оксамила, тиодикарба, ацетамиприда, клотианидина, имидаклоприда, тиаметоксама, тиаклоприда, индоксакарба, спиносада, абамектина, авермектина, эмамектина, эндосульфана, этипрола, фипронила, флуфеноксурона, трифлумурона, диофенолана, пирипроксифена, пиметрозина, амитраза, Bacillus thuringiensis aizawai, Bacillus thuringiensis kurstaki, дельта-эндотоксина Bacillus thuringiensis и насекомоядных грибов.

[0014] Композиция по п.10 в форме жидкого препарата для пропитки почвы.

[0015] Композиция в форме спрея для борьбы с беспозвоночным вредителем, включающая:

[0016] Композиция-приманка для борьбы с беспозвоночным вредителем, включающая:

[0017] Устройство-ловушка для борьбы с беспозвоночным вредителем, включающая:

[0018] Способ борьбы с беспозвоночным вредителем, включающий в себя контактирование беспозвоночного вредителя или окружающей его среды с биологически эффективным количеством соединения по п.1.

[0019] Способ борьбы с беспозвоночным вредителем, включающий в себя контактирование беспозвоночного вредителя или окружающей его среды с композицией по п.10.

[0020] Способ по п.19, где окружающей средой является почва и композицию наносят на почву в виде препарата для пропитки почвы.

[0021] Способ борьбы с тараканами, муравьями или термитами, включающий в себя контактирование тараканов, муравьев или термитов с композицией-приманкой в устройстве-ловушке по п.17.

[0022] Способ борьбы с комарами, москитами, тлей черной, жигалками осенними, оленьими слепнями, оводами лошадей, оводами, осами, шершнями, клещами, пауками, муравьями или гнусом, включающий в себя контактирование комаров, москитов, тли черной, жигалок осенних, оленьих слепней, оводов лошадиных, оводов, ос, шершней, клещей, пауков, муравьев или гнуса с композицией в форме спрея по п.15, подаваемой из контейнера для спрея.

[0023] Соединение формулы 10 или его соль

[0024] Соединение по п.23, где

[0025] Соединение по п.24, где


Полный текст патента

Данное изобретение относится к некоторым антраниламидам, их N-оксидам, солям и композициям, подходящим для агрономических и неагрономических применений, и способам их применения для борьбы с беспозвоночными вредителями, такими как членистоногие, как в агрономической, так и неагрономической окружающей среде.

Борьба с беспозвоночными вредителями является очень важной в достижении высокой эффективности возделывания сельскохозяйственных культур. Вред, наносимый беспозвоночными вредителями растущим и находящимся на хранении сельскохозяйственным культурам, может вызвать значительное снижение в продуктивности и в связи с этим может привести к повышению стоимости их для потребителя. Важной является также борьба с беспозвоночными вредителями в лесоводстве, сельскохозяйственных культурах в теплицах, декоративных растениях, сельскохозяйственных культурах в питомниках, находящихся на хранении пищевых и волокнистых продуктах, скотоводстве, домашнем хозяйстве, покрытиях дерном, древесных продуктах и в общественном здравоохранении и в области здоровья животных. Многие продукты для этих целей являются коммерчески доступными, но остается потребность в новых соединениях, которые являются более эффективными, менее дорогими, менее токсичными, безопасными для окружающей среды или обладают различные типами действия.

В публикации патента PCT WO 03/015518 описаны применяемые в качестве артроподицидов производные N-ацилантраниловой кислоты формулы i

где inter alia А и В независимо представляют собой О или S;

R 1 представляет собой Н, C 1 -C 6 -алкил, C 2 -C 6 -алкоксикарбонил или C 2 -C 6 -алкилкарбонил;

R 2 представляет собой Н или C 1 -C 6 -алкил и

R 3 представляет собой Н или необязательно замещенный C 1 -C 6 -алкил, C 2 -C 6 -алкенил, C 2 -C 6 -алкинил или C 3 -C 6 -циклоалкил.

Сущность изобретения

Данное изобретение относится к соединениям формулы 1, включающим в себя все их геометрические изомеры и стереоизомеры, N-оксиды и агрономические и неагрономические соли, содержащим их сельскохозяйственным или несельскохозяйственным композициям и их применению для борьбы с беспозвоночными вредителями

где J представляет собой

R 1a представляет собой C 1 -C 6 -алкил, C 2 -C 6 -алкенил, C 2 -C 6 -алкинил, C 3 -C 6 -циклоалкил, C 1 -C 6 -галогеналкил, C 2 -C 6 -галогеналкенил, C 2 -C 6 -галогеналкинил, C 3 -C 6 -галогенциклоалкил, галоген, CN, CHO, NO 2 , C 1 -C 4 -алкокси, C 1 -C 4 -галогеналкокси, C 1 -C 4 -алкилтио, C 1 -C 4 -алкилсульфинил, C 1 -C 4 -алкилсульфонил, C 1 -C 4 -галогеналкилтио, C 1 -C 4 -галогеналкилсульфинил, C 1 -C 4 -галогеналкилсульфонил, C 2 -C 4 -алкилкарбонил, C 2 -C 4 -алкоксикарбонил, C 2 -C 4 -алкиламинокарбонил, C 3 -C 5 -диалкиламинокарбонил, C 1 -C 4 -алкиламино или C 2 -C 6 -диалкиламино;

R 1b представляет собой Н, C 1 -C 6 -алкил, C 2 -C 6 -алкенил, C 2 -C 6 -алкинил, C 3 -C 6 -циклоалкил, C 1 -C 6 -галогеналкил, C 2 -C 6 -галогеналкенил, C 2 -C 6 -галогеналкинил, C 3 -C 6 -галогенциклоалкил, галоген, CN, CHO, NO 2 , C 1 -C 4 -алкокси, C 1 -C 4 -галогеналкокси, C 1 -C 4 -алкилтио, C 1 -C 4 -алкилсульфинил, C 1 -C 4 -алкилсульфонил, C 1 -C 4 -галогеналкилтио, C 1 -C 4 -галогеналкилсульфинил, C 1 -C 4 -галогеналкилсульфонил, C 2 -C 4 -алкилкарбонил, C 2 -C 4 -алкоксикарбонил, C 2 -C 4 -алкиламинокарбонил, C 3 -C 5 -диалкиламинокарбонил, C 1 -C 4 -алкиламино или C 2 -C 6 -диалкиламино;

R 2 представляет собой Н или C 1 -C 6 -алкил, C 2 -C 6 -алкенил, C 2 -C 6 -алкинил или C 3 -C 6 -циклоалкил, каждый из которых необязательно замещен одним или несколькими заместителями, выбранными из группы, состоящей из галогена, CN, NO 2 , гидрокси, C 1 -C 4 -алкила, C 1 -C 4 -алкокси, C 1 -C 4 -алкилтио, C 1 -C 4 -алкилсульфинила, C 1 -C 4 -алкилсульфонила, C 2 -C 4 -алкоксикарбонила, C 1 -C 4 -алкиламино, C 2 -C 8 -диалкиламино и C 3 -C 6 -циклоалкиламино или

R 2 представляет собой C 2 -C 6 -алкилкарбонил, C 2 -C 6 -алкоксикарбонил, C 2 -C 6 -алкиламинокарбонил или C 3 -C 8 -диалкиламинокарбонил;

R 3 представляет собой Н, C 1 -C 6 -алкил, C 2 -C 6 -алкенил, C 2 -C 6 -алкинил, C 3 -C 6 -циклоалкил, C 1 -C 4 -алкокси, C 1 -C 4 -алкиламино, C 2 -C 8 -диалкиламино, C 3 -C 6 -циклоалкиламино, C 2 -C 6 -алкоксикарбонил или C 2 -C 6 -алкилкарбонил;

R 4 представляет собой C 4 -C 12 -алкилциклоалкил, C 5 -C 12 -алкенилциклоалкил, C 5 -C 12 -алкинилциклоалкил, C 4 -C 12 -циклоалкилалкил, C 5 -C 12 -циклоалкилалкенил, C 5 -C 12 -циклоалкилалкинил, C 4 -C 12 -циклоалкенилалкил или C 4 -C 12 -алкилциклоалкенил, каждый из который необязательно замещен одним-шестью заместителями, выбранными из CH 3 и галогена; или

R 4 представляет собой C 3 -C 5 -оксиранилалкил, C 3 -C 5 -тииранилалкил, C 4 -C 6 -оксетанилалкил, C 4 -C 6 -тиетанилалкил, 3-оксетанил или 3-тиетанил, каждый из которых необязательно замещен одним-пятью заместителями, независимо выбранными из C 1 -C 3 -алкила, C 1 -C 3 -галогеналкила, галогена, CN, C 2 -C 4 -алкоксикарбонила и C 2 -C 4 -галогеналкоксикарбонила; или

R 4 представляет собой C 3 -C 5 -азиридинилалкил, C 4 -C 6 -азетидинилалкил или 3-азетидинил, замещенный R 10 , присоединенным к атому азота, и необязательно замещенный у атомов углерода одним-пятью заместителями, независимо выбранными из C 1 -C 3 -алкила, C 1 -C 3 -галогеналкила, галогена, CN, C 2 -C 4 -алкоксикарбонила и C 2 -C 4 -галогеналкоксикарбонила;

каждый R 5 независимо представляет собой C 1 -C 6 -алкил, C 3 -C 6 -циклоалкил, C 1 -C 6 -галогеналкил, галоген, CN, C 1 -C 4 -алкокси, C 1 -C 4 -алкилтио, C 1 -C 4 -галогеналкокси, C 1 -C 4 -галогеналкилтио, C 1 -C 4 -галогеналкилсульфинил или C 1 -C 4 -галогеналкилсульфонил или

каждый R 5 независимо представляет собой фенил или пиридил, необязательно замещенный одним-тремя R 9 ;

каждый R 6 независимо выбран из группы, состоящей из Н, C 1 -C 6 -алкила, C 3 -C 6 -циклоалкила, C 1 -C 6 -галогеналкила, галогена, CN, C 1 -C 4 -алкокси, C 2 -C 4 -алкоксикарбонила, C 1 -C 4 -алкилтио, C 1 -C 4 -галогеналкокси, C 1 -C 4 -галогеналкилтио, C 1 -C 4 -галогеналкилсульфинил и C 1 -C 4 -галогеналкилсульфонила;

R 7 представляет собой C 1 -C 6 -алкил, необязательно замещенный одним или несколькими заместителями, выбранными из группы, состоящей из галогена, CN, NO 2 , гидрокси, C 1 -C 4 -алкокси, C 1 -C 4 -алкилтио, C 1 -C 4 -алкилсульфинила, C 1 -C 4 -алкилсульфонила, C 2 -C 4 -алкоксикарбонила, C 1 -C 4 -алкиламино, C 2 -C 8 -диалкиламино и C 3 -C 6 -циклоалкиламино; или фенил, необязательно замещенный одним-тремя заместителями, выбранными из R 9 ; или

R 7 представляет собой

R 8 представляет собой Н, C 1 -C 6 -алкил, C 1 -C 6 -галогеналкил, C 3 -C 6 -алкенил, C 3 -C 6 -галогеналкенил, C 3 -C 6 -алкинил или C 3 -C 6 -галогеналкинил;

каждый R 9 независимо представляет собой C 1 -C 6 -алкил, C 3 -C 6 -циклоалкил, C 1 -C 6 -галогеналкил, галоген, CN, C 1 -C 4 -алкокси, C 1 -C 4 -алкилтио, C 1 -C 4 -галогеналкокси, C 1 -C 4 -галогеналкилтио, C 1 -C 4 -галогеналкилсульфинил или C 1 -C 4 -галогеналкилсульфонил;

R 10 представляет собой Н, C 1 -C 3 -алкил, C 1 -C 3 -галогеналкил, C 2 -C 4 -алкилкарбонил, C 2 -C 4 -галогеналкилкарбонил, С 2 -С 4 -алкоксикарбонил или C 1 -C 3 -алкилсульфонил и

s равно 0, 1 или 2;

при условии, что:

(i) соединение формулы 1 не является N-[2-хлор-6-[[(1-метилциклопропил)амино]карбонил]фенил]-1-(3-хлор-2-пиридинил)-3-(трифторметил)-1Н-пиразол-5-карбоксамидом и

(ii) соединение формулы 1 не является 3-бром-1-(3-хлор-2-пиридинил)-N-[4-циано-2-[[(циклопропилметил)амино]карбонил]-6-метилфенил]-1Н-пиразол-5-карбоксамидом.

Данное изобретение предлагает также композицию, включающую в себя соединение формулы 1 и по меньшей мере один дополнительный компонент, выбранный из группы, состоящей из поверхностно-активного вещества, твердого разбавителя и жидкого разбавителя, причем указанная композиция необязательно дополнительно включает в себя по меньшей мере одно дополнительное биологически активное соединение или агент.

Данное изобретение предлагает также композицию для борьбы с беспозвоночным вредителем, включающую в себя биологически эффективное количество соединения формулы 1 и по меньшей мере один дополнительный компонент, выбранный из группы, состоящей из поверхностно-активного вещества, твердого разбавителя и жидкого разбавителя, причем указанная композиция необязательно дополнительно включает в себя биологически эффективное количество по меньшей мере одного дополнительного биологически активного соединения или агента.

Данное изобретение далее предлагает композицию в форме спрея для борьбы с беспозвоночным вредителем, включающую в себя биологически эффективное количество соединения формулы 1 или композицию, описанную выше, и пропеллент. Данное изобретение предлагает также композицию-приманку для борьбы с беспозвоночным вредителем, включающую в себя биологически эффективное количество соединения формулы 1 или композицию, описанную выше, один или несколько кормовых веществ, необязательно аттрактант и необязательно увлажнитель.

Данное изобретение далее предлагает устройство-ловушку для борьбы с беспозвоночным вредителем, включающую в себя композицию-приманку и корпус, адаптированный для получения вредителем указанной композиции-приманки, где корпус имеет по меньшей мере одно отверстие, имеющее размер, который позволяет беспозвоночному вредителю проходить через отверстие, так что беспозвоночный вредитель может получить доступ к указанной композиции-приманке из места вне корпуса, и где корпус дополнительно адаптирован для помещения его около мест или в местах потенциальной или известной активности беспозвоночного вредителя.

Данное изобретение предлагает также способ борьбы с беспозвоночным вредителем, включающий в себя контактирование беспозвоночного вредителя или окружающей его среды с биологически эффективным количеством соединения формулы 1 (например, в виде описанной здесь композиции). Данное изобретение относится также к такому способу, в котором беспозвоночный вредитель или окружающая его среда контактирует с композицией, включающей в себя биологически эффективное количество соединения формулы 1 и по меньшей мере один дополнительный компонент, выбранный из группы, состоящей из поверхностно-активного вещества, твердого разбавителя и жидкого разбавителя, причем указанная композиция необязательно дополнительно включает в себя биологически эффективное количество по меньшей мере одного дополнительного биологически активного соединения или агента.

Данное изобретение относится также к амиду формулы 10

где R 1a , R 1b , R 2 , R 3 и R 4 имеют значения, указанные для формулы 1,

который является пригодным в качестве промежуточного продукта для получения соединения формулы 1.

Применяемые здесь термины «включает в себя », «включающий в себя », «имеет », «имеющий », «содержит » или «содержащий » или любой другой их вариант предназначается для включения в него неэксклюзивного включения. Например, композиция, смесь, процесс, способ, изделие или устройство, которое включает в себя перечень элементов, не обязательно ограничиваются только этими элементами, а могут включать в себя другие элементы, специально не перечисленные или присущие такой композиции, смеси, процессу, способу, изделию или устройству. Кроме того, если специально не указано противоположное, «или » относится к включающему в себя и/или не исключающему. Например, условие А или В удовлетворяется любым одним из следующих: А является действительным (или присутствует) и В является ошибочным (или не присутствует), А является ошибочным (или не присутствует) и В является действительным (или присутствует), и оба, А и В являются действительными (или присутствуют).

Кроме того, предполагается, что элемент или компонент изобретения являются неограничительными относительно числа примеров (т.е. случаев) элемента или компонента. Поэтому единственная форма слова элемент или компонент включает в себя также множественное число, если только число явно не означает, что оно является единственным.

В указанных выше изложениях термин «алкил », применяемый отдельно или в сложных словах, таких как «алкилтио » или «галогеналкил », включает в себя алкил с неразветвленной цепью или разветвленной цепью, такой как метил, этил, н-пропил, изопропил или различные изомеры бутила, пентила или гексила. «Алкенил » включает в себя алкены с неразветвленной цепью или разветвленной цепью, такие как этенил, 1-пропенил, 2-пропенил и различные изомеры бутенила, пентенила и гексенила. Термин «алкенил » включает в себя также полиены, такие как 1,2-пропадиенил и 2,4-гексадиенил.

«Алкинил » включает в себя алкины с неразветвленной цепью или разветвленной цепью, такие как этинил, 1-пропинил, 2-пропинил и различные изомеры бутинила, пентинила и гексинила. «Алкинил » может включать в себя также остатки, включающие в себя несколько тройных связей, такие как 2,5-гексадиинил.

«Алкокси » включает в себя, например, метокси, этокси, н-пропилокси, изопропилокси и различные изомеры бутокси, пентокси и гексилокси.

«Алкилтио » включает в себя остатки алкилтио с неразветвленной или разветвленной цепью, такие как метилтио, этилтио и различные изомеры пропилтио, бутилтио, пентилтио и гексилтио.

«Алкилсульфинил » включает в себя оба энантиомера алкилсульфинильной группы. Примеры «алкилсульфинила » включают в себя CH 3 S(O)-, CH 3 CH 2 S(O)-, CH 3 CH 2 CH 2 S(O)-, (CH 3 ) 2 CHS(O)- и различные изомеры бутилсульфинила, пентилсульфинила и гексилсульфинила. Примеры «алкилсульфонила » включают в себя CH 3 S(O) 2 -, CH 3 CH 2 S(O) 2 -, CH 3 CH 2 CH 2 S(O) 2 -, (CH 3 ) 2 CHS(O) 2 - и различные изомеры бутилсульфонила, пентилсульфонила и гексилсульфонила.

«Алкиламино », «диалкиламино » и т.п. имеют значения, аналогичные указанным выше примерам.

«Циклоалкил » включает в себя, например, циклопропил, циклобутил, циклопентил и циклогексил.

Термин «циклоалкиламино » включает в себя такие же группы, связанные через атом азота, такие как циклопентиламино и циклогексиламино.

Термин «(алкил)циклоалкиламино » означает алкильную группу с неразветвленной или разветвленной цепью и другую циклоалкильную группу, обе из которых связаны с атомом азота, такую как метилциклопентиламино и этилциклогексиламино.

Термин «алкилциклоалкил » означает алкильное замещение на циклоалкильной части и включает в себя, например, этилциклопропил, изопропилциклобутил, 3-метилциклопентил и 4-метилциклогексил.

«Алкенилциклоалкил », «алкинилциклоалкил » и т.п. имеют значения, аналогичные указанным выше примерам.

Термин «циклоалкилалкил » означает циклоалкильное замещение на алкильной части. Примеры «циклоалкилалкила » включают в себя циклопропилметил, циклопентилэтил и другие циклоалкильные части, связанные с алкильными группами с неразветвленной или разветвленной цепью.

«Циклоалкилалкенил », «циклоалкилалкинил » и т.п. имеют значения, аналогичные указанным выше примерам.

«Циклоалкенил » включает в себя такие группы, как циклопентенил и циклогексенил, а также группы более чем с одной двойной связью, такие как 1,3- и 1,4-циклогексадиенил.

Термин «циклоалкенилалкил » означает циклоалкенильное замещение на алкильной части и включает в себя, например, циклопентенилметил и 1-циклогексенилэтил.

Термин «алкилциклоалкенил » означает алкильное замещение на циклоалкенильной части и включает в себя, например, метилциклопентенил и 5-этил-3-циклогексенил.

Термин «ароматическая система колец » означает полностью ненасыщенные карбоциклы и гетероциклы, в которых полициклическая система является ароматической (где ароматическая означает, что правило Хюккеля выполняется для системы колец).

Термин «необязательно замещенный » в связи с группами ароматических колец относится к группам, которые являются незамещенными или имеют по меньшей мере один неводородный заместитель. Обычно число необязательных заместителей (когда они присутствуют) составляет от одного до четырех.

Термин «галоген », применяемый отдельно или в составных словах, таких как «галогеналкил », включает в себя фтор, хлор, бром или йод. Кроме того, при применении в составных словах, таких как «галогеналкил », указанный алкил может быть частично или полностью замещен атомами галогена, которые могут быть одинаковыми или разными. Примеры «галогеналкила » включают в себя F 3 C-, ClCH 2 -, CF 3 CH 2 - и CF 3 CCl 2 -.

Термины «галогеналкенил », «галогеналкинил », «галогенциклоалкил », «галогеналкокси », «галогеналкилтио » и т.п. имеют значения, аналогичные термину «галогеналкил ». Примеры «галогеналкенила » включают в себя (Cl) 2 C=CHCH 2 - и CF 3 CH 2 CH=CHCH 2 -. Примеры «галогеналкинила » включают в себя HC ≡CCHCl-, CF 3 C ≡C-, CCl 3 C ≡C- и FCH 2 C ≡CCH 2 -. Примеры «галогеналкокси » включают в себя CF 3 O-, CCl 3 CH 2 O-, HCF 2 CH 2 CH 2 O- и CF 3 CH 2 O-. Примеры «галогеналкилтио » включают в себя CCl 3 S-, CF 3 S-, CCl 3 CH 2 S- и ClCH 2 CH 2 CH 2 S-. Примеры «галогеналкилсульфинила » включают в себя CF 3 S(O)-, CCl 3 S(O)-, CF 3 CH 2 S(O)- и CF 3 CF 2 S(O)-. Примеры «галогеналкилсульфонила » включают в себя CF 3 S(O) 2 -, CCl 3 S(O) 2 -, CF 3 CH 2 S(O) 2 - и CF 3 CF 2 S(O) 2 -.

«Алкилкарбонил » означает алкильные части с неразветвленной или разветвленной цепью, связанные с частью C(=O). Примеры "алкилкарбонила" включают в себя CH 3 C(=O)-, CH 3 CH 2 CH 2 C(=O)- и (CH 3 ) 2 CHC(=O)-. Примеры "алкоксикарбонила" включают в себя CH 3 OC(=O)-, CH 3 CH 2 OC(=O), CH 3 CH 2 CH 2 OC(=O)-, (CH 3 ) 2 CHOC(=O)- и разные бутокси или пентоксикарбонильные изомеры. Примеры «алкиламинокарбонила » включают в себя CH 3 NHC(=O)-, CH 3 CH 2 NHC(=O)-, CH 3 CH 2 CH 2 NHC(=O)-, (CH 3 ) 2 CHNHC(=O)- и разные бутиламино- или пентиламинокарбонильные изомеры. Примеры «диалкиламинокарбонила » включают в себя (CH 3 ) 2 NC(=O)-, (CH 3 CH 2 ) 2 NC(=O)-, CH 3 CH 2 (CH 3 )NC(=O)-, (CH 3 ) 2 CHN(CH 3 )С(=O)- и CH 3 CH 2 CH 2 (CH 3 )NC(=O)-.

«Триалкилсилил » включает в себя алкильные радикалы с неразветвленной или разветвленной цепью, присоединенные и связанные через атом кремния, такие как триметилсилил, триэтилсилил и трет-бутилдиметилсилил.

Общее число атомов углерода в группе-заместителе указано приставкой «C i -C j », где i и j являются числами от 2 до 8. Например, C 1 -C 4 -алкилсульфонил означает заместитель от метилсульфонила до бутилсульфонила; С 2 -алкоксиалкил означает CH 3 OCH 2 ; C 3 -алкоксиалкил означает, например, CH 3 CH(OCH 3 ), CH 3 OCH 2 CH 2 или CH 3 CH 2 OCH 2 и С 4 -алкоксиалкил означает различные изомеры алкильной группы, замещенной алкоксигруппой, содержащие всего четыре атома углерода, причем примеры их включают в себя CH 3 CH 2 CH 2 OCH 2 и CH 3 CH 2 OCH 2 CH 2 .

Когда соединение замещено заместителем, имеющим нижний индекс, который указывает, что число указанных заместителей может превышать 1, указанные заместители (когда число их превышает 1) независимо выбраны из группы определенных заместителей, например (R 9 ) s , s равно 0, 1 или 2. Когда группа содержит заместитель, который может быть водородом, например R 2 или R 9 , то, когда этот заместитель является водородом, понятно, что это эквивалентно тому, что указанная группа является незамещенной.

Соединения данного изобретения могут существовать в виде одного или нескольких стереоизомеров. Различные стереоизомеры включают в себя энантиомеры, диастереомеры, атропоизомеры и геометрические изомеры. Специалисту в данной области будет понятно, что один стереоизомер может быть более активным и/или может проявлять полезные действия, когда он обогащен относительно другого стереоизомера(ов) или когда отделен от другого стереоизомера(ов). Кроме того, специалист в данной области знает, как отделить, обогатить и/или селективно получить указанные стереоизомеры. В соответствии с этим настоящее изобретение включает в себя соединения, выбранные из соединений формулы 1, их N-оксидов и агрономически и неагрономически подходящих солей. Соединения изобретения могут присутствовать в виде смеси стереоизомеров, индивидуальных стереоизомеров или в виде оптически активной формы.

Специалисту в данной области будет понятно, что не все содержащие азот гетероциклы могут образовывать N-оксиды, поскольку атому азота требуется доступная неподеленная пара электронов для окисления в оксид; специалист в данной области будет знать те содержащие азот гетероциклы, которые могут образовывать N-оксиды. Специалист в данной области будет знать также, что третичные амины могут образовывать N-оксиды. Синтетические методы для получения N-оксидов гетероциклов и третичных аминов очень хорошо известны специалисту в данной области, включая окисление гетероциклов и третичных аминов пероксикислотами, такими как перуксусная кислота и м-хлорпербензойная кислота (МСРВА), пероксид водорода, алкилгидропероксиды, такие как трет-бутилгидропероксид, перборат натрия и диоксираны, такие как диметилдиоксиран. Такие методы получения N-оксидов широко описаны и обзоры их имеются в литературе, см., например, T.L. Gilchrist in Comprehensive Organic Synthesis, vol. 7, p. 748-750, S.V. Ley, Ed., Pergamon Press; M. Tisler and B. Stanovnik in Comprehensive Heterocyclic Chemistry, vol. 3, p. 18-20, A.J. Boulton and A. McKillop, Eds., Pergamon Press; M.R. Grimmett and B.R.T. Keene in Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 43, p. 149-161, A.R. Katritzky, Ed., Academic Press; M. Tisler and B. Stanovnik in Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 9, p. 285-291, A.R. Katritzky and A.J. Boulton, Eds., Academic Press and G.W.H. Cheeseman and E.S.G. Werstiuk in Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 22, p. 390-392, A.R. Katritzky and A.J. Boulton, Eds., Academic Press.

Соли соединений изобретения включают в себя кислотно-аддитивные соли с неорганическими или органическими кислотами, такими как бромисто-водородная, хлористо-водородная, азотная, фосфорная, серная, уксусная, масляная, фумаровая, молочная, малеиновая, малоновая, щавелевая, пропионовая, салициловая, винная, 4-толуолсульфоновая или валериановая кислота. Соли соединений изобретения включают в себя также соли, образованные с органическими основаниями (например, пиридином, аммиаком или триэтиламином) или неорганическими основаниями (например, гидридами, гидроксидами или карбонатами натрия, калия, лития, кальция, магния или бария), когда соединение содержит кислотную группу, такую как группа карбоновой кислоты или фенола.

Варианты осуществления настоящего изобретения, описываемые в разделе «Сущность изобретения », включают в себя следующие варианты.

Вариант осуществления 1А. Соединение формулы 1, где R 1a представляет собой C 1 -C 4 -алкил, C 1 -C 4 -галогеналкил, галоген, CN, NO 2 , C 1 -C 4 -алкокси, C 1 -C 4 -галогеналкокси, C 1 -C 4 -алкилтио, C 1 -C 4 -алкилсульфинил, C 1 -C 4 -алкилсульфонил, C 1 -C 4 -галогеналкилтио, C 1 -C 4 -галогеналкилсульфинил или C 1 -C 4 -галогеналкилсульфонил.

Вариант осуществления 1В. Соединение формулы 1, где R 1a представляет собой CH 3 , CF 3 , OCF 3 , OCHF 2 , S(O) n CF 3 , S(O) n CHF 2 , CN или галоген и n равно 0, 1 или 2.

Вариант осуществления 1С. Соединение формулы 1, где R 1a представляет собой CH 3 , F, Cl, Br или J.

Вариант осуществления 1D. Соединение формулы 1, где R 1a представляет собой CH 3 , Cl, Br или J.

Вариант осуществления 1E. Соединение формулы 1, где R 1a представляет собой CH 3 или Cl.

Вариант осуществления 2А. Соединение формулы 1, где R 1b представляет собой Н, C 1 -C 4 -алкил, C 1 -C 4 -галогеналкил, галоген, CN, NO 2 , C 1 -C 4 -алкокси, C 1 -C 4 -галогеналкокси, C 1 -C 4 -алкилтио, C 1 -C 4 -алкилсульфинил, C 1 -C 4 -алкилсульфонил, C 1 -C 4 -галогеналкилтио, C 1 -C 4 -галогеналкилсульфинил или C 1 -C 4 -галогеналкилсульфонил.

Вариант осуществления 2В. Соединение формулы 1, где R 1b представляет собой Н, CH 3 , CF 3 , OCF 3 , OCHF 2 , S(O) p CF 3 , S(O) p CHF 2 , CN или галоген и р равно 0, 1 или 2.

Вариант осуществления 2С. Соединение формулы 1, где R 1b представляет собой CH 3 , CF 3 , OCF 3 , OCHF 2 , S(O) p CF 3 , S(O) p CHF 2 , CN или галоген.

Вариант осуществления 2D. Соединение формулы 1, где R 1b представляет собой Н, CH 3 , CF 3 , CN, F, Cl, Br или J.

Вариант осуществления 2E. Соединение формулы 1, где R 1b представляет собой CH 3 , CF 3 , CN, F, Cl, Br или J.

Вариант осуществления 2F. Соединение формулы 1, где R 1b представляет собой CN, F, Cl, Br или J.

Вариант осуществления 2G. Соединение формулы 1, где R 1b представляет собой Cl, Br или CN.

Вариант осуществления 2Н. Соединение формулы 1, где R 1b представляет собой Cl или Br.

Вариант осуществления 2I. Соединение формулы 1, где R 1b представляет собой CN.

Вариант осуществления 2J. Соединение формулы 1, где R 1b не является Н.

Вариант осуществления 2K. Соединение формулы 1, где R 1b не является CN.

Вариант осуществления 3А. Соединение формулы 1, где R 2 представляет собой Н, C 1 -C 4 -алкил, C 2 -C 4 -алкенил, C 2 -C 4 -алкинил, C 3 -C 6 -циклоалкил, C 2 -C 6 -алкилкарбонил или C 2 -C 6 -алкоксикарбонил.

Вариант осуществления 3В. Соединение формулы 1, где R 2 представляет собой Н.

Вариант осуществления 4А. Соединение формулы 1, где R 3 представляет собой Н, C 1 -C 4 -алкил, C 2 -C 4 -алкенил, C 2 -C 4 -алкинил, C 3 -C 6 -циклоалкил, C 2 -C 6 -алкилкарбонил или C 2 -C 6 -алкоксикарбонил.

Вариант осуществления 4В. Соединение формулы 1, где R 3 представляет собой Н.

Вариант осуществления 5А. Соединение формулы 1, где R 4 представляет собой C 4 -C 12 -алкилциклоалкил, необязательно замещенный одним-шестью заместителями, выбранными из CH 3 и атома галогена.

Вариант осуществления 5В. Соединение формулы 1, где R 4 представляет собой 1-метилциклоалкил, необязательно замещенный одним-шестью заместителями, выбранными из CH 3 и атома галогена.

Вариант осуществления 5С. Соединение формулы 1, где R 4 представляет собой 1-метилциклопропил, необязательно замещенный одним-четырьмя заместителями, выбранными из CH 3 и атома галогена.

Вариант осуществления 5D. Соединение формулы 1, где R 4 представляет собой 1-метилциклобутил, необязательно замещенный одним-четырьмя заместителями, выбранными из CH 3 и атома галогена.

Вариант осуществления 5Е. Соединение формулы 1, где R 4 представляет собой (C 1 -C 8 -алкил)(C 3 -C 4 -циклоалкил), необязательно замещенный одним-шестью заместителями, выбранными из CH 3 и атома галогена.

Вариант осуществления 5F. Соединение формулы 1, где R 4 представляет собой (C 2 -C 8 -алкенил)(C 3 -C 4 -циклоалкил), необязательно замещенный одним-шестью заместителями, выбранными из CH 3 и атома галогена.

Вариант осуществления 5G. Соединение формулы 1, где R 4 представляет собой (C 2 -C 8 -алкинил)(C 3 -C 4 -циклоалкил), необязательно замещенный одним-шестью заместителями, выбранными из CH 3 и атома галогена.

Вариант осуществления 5Н. Соединение формулы 1, где R 4 представляет собой (C 1 -C 8 -алкил)(C 3 -C 4 -циклоалкенил), необязательно замещенный одним-шестью заместителями, выбранными из CH 3 и атома галогена.

Вариант осуществления 6А. Соединение формулы 1, где R 4 представляет собой C 4 -C 12 -циклоалкилалкил, необязательно замещенный одним-шестью заместителями, выбранными из CH 3 и атома галогена.

Вариант осуществления 6В. Соединение формулы 1, где R 4 представляет собой циклопропилметил или циклобутилметил, каждый из которых необязательно замещен одним-шестью заместителями, выбранными из CH 3 и атома галогена.

Вариант осуществления 6С. Соединение формулы 1, где R 4 представляет собой (C 3 -C 4 -циклоалкил)(C 1 -C 8 -алкил), необязательно замещенный одним-шестью заместителями, выбранными из CH 3 и атома галогена.

Вариант осуществления 6D. Соединение формулы 1, где R 4 представляет собой (C 3 -C 4 -циклоалкил)(C 2 -C 8 -алкенил), необязательно замещенный одним-шестью заместителями, выбранными из CH 3 и атома галогена.

Вариант осуществления 6Е. Соединение формулы 1, где R 4 представляет собой (C 3 -C 4 -циклоалкил)(C 2 -C 8 -алкинил), необязательно замещенный одним-шестью заместителями, выбранными из CH 3 и атома галогена.

Вариант осуществления 6F. Соединение формулы 1, где R 4 представляет собой (C 3 -C 4 -циклоалкенил)(C 1 -C 8 -алкил), необязательно замещенный одним-шестью заместителями, выбранными из CH 3 и атома галогена.

Вариант осуществления 6G. Соединение формулы 1, где R 4 не является необязательно замещенным C 4 -C 6 -циклоалкилалкилом.

Вариант осуществления 6Н. Соединение формулы 1, где R 4 не является необязательно замещенным (C 3 -C 4 -циклоалкил)(C 1 -С 6 -алкилом).

Вариант осуществления 6I. Соединение формулы 1, где R 4 не является циклопропилметилом.

Вариант осуществления 6J. Соединение формулы 1, где R 4 не является 1-циклопропилэтилом.

Вариант осуществления 6K. Соединение формулы 1, где R 4 не является (2-метилциклопропил)метилом.

Вариант осуществления 6L. Соединение формулы 1, где R 4 не является (2,2-дихлор-1-метилциклопропил)метилом.

Вариант осуществления 6М. Соединение формулы 1, где R 4 не является (1-метилциклопропил)метилом.

Вариант осуществления 6N. Соединение формулы 1, где R 4 не является 1-циклобутилэтилом.

Вариант осуществления 7А. Соединение формулы 1, где R 4 представляет собой 1-метилциклопропил, циклопропилметил или 1-циклопропилэтил, каждый из которых необязательно замещен одним-двумя атомами галогена на циклопропиле.

Вариант осуществления 7В. Соединение формулы 1, где R 4 представляет собой 1-метилциклопропил, циклопропилметил или 1-циклопропилэтил.

Вариант осуществления 7С. Соединение формулы 1, где R 4 представляет собой 1-метилциклопропил, циклопропилметил или 1-циклопропилэтил, каждый из которых замещен двумя атомами галогена на циклопропиле.

Вариант осуществления 7D. Соединение формулы 1, где R 4 представляет собой 1-метилциклопропил, необязательно замещенный одним-двумя атомами галогена на циклопропиле.

Вариант осуществления 7Е. Соединение формулы 1, где R 4 представляет собой 1-метилциклопропил.

Вариант осуществления 7F. Соединение формулы 1, где R 4 представляет собой циклопропилметил или 1-циклопропилэтил, каждый из которых необязательно замещен одним-двумя атомами галогена на циклопропиле.

Вариант осуществления 7G. Соединение формулы 1, где R 4 представляет собой циклопропилметил или 1-циклопропилэтил.

Вариант осуществления 7Н. Соединение формулы 1, где R 4 представляет собой циклопропилметил, необязательно замещенный одним-двумя атомами галогена на циклопропиле.

Вариант осуществления 7I. Соединение формулы 1, где R 4 представляет собой циклопропилметил.

Вариант осуществления 7J. Соединение формулы 1, где R 4 представляет собой 1-циклопропилэтил, необязательно замещенный одним-двумя атомами галогена на циклопропиле.

Вариант осуществления 7K. Соединение формулы 1, где R 4 представляет собой 1-циклопропилэтил.

Вариант осуществления 7L. Соединение формулы 1, где R 4 не является 1-метилциклопропилом.

Вариант осуществления 7M. Соединение формулы 1, где R 4 не является необязательно замещенным 1-метилциклопропилом.

Вариант осуществления 7N. Соединение формулы 1, где R 4 не является необязательно замещенным C 4 -C 12 -алкилциклоалкилом.

Вариант осуществления 7O. Соединение формулы 1, где R 4 не является необязательно замещенным C 5 -C 12 -алкенилциклоалкилом.

Вариант осуществления 7Р. Соединение формулы 1, где R 4 не является необязательно замещенным C 5 -C 12 -алкинилциклоалкилом.

Вариант осуществления 7Q. Соединение формулы 1, где R 4 не является необязательно замещенным C 4 -C 12 -циклоалкилалкилом.

Вариант осуществления 7R. Соединение формулы 1, где R 4 не является необязательно замещенным C 5 -C 12 -циклоалкилалкенилом.

Вариант осуществления 7S. Соединение формулы 1, где R 4 не является необязательно замещенным С 5 -С 12 -циклоалкилалкинилом.

Вариант осуществления 7Т. Соединение формулы 1, где R 4 не является необязательно замещенным C 4 -C 12 -циклоалкенилалкилом.

Вариант осуществления 7U. Соединение формулы 1, где R 4 не является необязательно замещенным C 4 -C 12 -алкилциклоалкенилом.

Вариант осуществления 7V. Соединение формулы 1, где R 4 представляет собой 1-метилциклопропил и R 1b не является Н.

Вариант осуществления 8А. Соединение формулы 1, где R 4 представляет собой C 3 -C 5 -оксиранилалкил, C 4 -C 6 -оксетанилалкил или 3-оксетанил, каждый из которых необязательно замещен 1 или 2 заместителями, независимо выбранными из CH 3 , CF 3 , атома галогена, CN и C(O)OCH 3 .

Вариант осуществления 8В. Соединение формулы 1, где R 4 представляет собой оксиранилметил, 2-оксетанилметил, 3-оксетанилметил или 3-оксетанил, каждый из которых необязательно замещен 1 или 2 CH 3 .

Вариант осуществления 8С. Соединение формулы 1, где R 4 представляет собой оксиранилметил.

Вариант осуществления 8D. Соединение формулы 1, где R 4 представляет собой 2-оксетанилметил.

Вариант осуществления 8Е. Соединение формулы 1, где R 4 представляет собой 3-оксетанилметил.

Вариант осуществления 8F. Соединение формулы 1, где R 4 представляет собой 3-оксетанил.

Вариант осуществления 8G. Соединение формулы 1, где R 4 не является необязательно замещенным оксиранилметилом.

Вариант осуществления 8Н. Соединение формулы 1, где R 4 не является необязательно замещенным 2-оксетанилметилом.

Вариант осуществления 8I. Соединение формулы 1, где R 4 не является необязательно замещенным 3-оксетанилметилом.

Вариант осуществления 8J. Соединение формулы 1, где R 4 не является необязательно замещенным C 3 -C 5 -оксиранилалкилом, C 3 -C 5 -тииранилалкилом, C 4 -C 6 -оксетанилалкилом, C 4 -C 6 -тиетанилалкилом, 3-оксетанилом или 3-тиетанилом.

Вариант осуществления 8K. Соединение формулы 1, где R 4 не является необязательно замещенным C 3 -C 5 -азиридинилалкилом, C 4 -C 6 -азетидинилалкилом или 3-азетидинилом.

Вариант осуществления 9А. Соединение формулы 1, где R 4 представляет собой азиридинилметил, 2-азетидинилметил, 3-азетидинилметил или 3-азетидинил, каждый с R 10 , присоединенным к атому азота, и необязательно замещенный у атома углерода 1 или 2 заместителями, независимо выбранными из CH 3 , CF 3 , галогена, CN и C(O)OCH 3 .

Вариант осуществления 9В. Соединение формулы 1, где R 4 представляет собой азиридинилметил, 2-азетидинилметил, 3-азетидинилметил или 3-азетидинил, каждый с R 10 , присоединенным к атому азота, и необязательно замещенный у атома углерода 1 или 2 CH 3 .

Вариант осуществления 9С. Соединение формулы 1, где R 10 представляет собой Н или C 1 -C 3 -алкил.

Вариант осуществления 10А. Соединение формулы 1, где каждый R 6 независимо выбран из группы, состоящей из Н, CH 3 , CF 3 , CH 2 CF 3 , CHF 2 , OCH 2 CF 3 , OCHF 2 и атома галогена.

Вариант осуществления 10В. Соединение формулы 1, где каждый R 6 независимо выбран из группы, состоящей из галогена, OCH 2 CF 3 , OCHF 2 или CF 3 .

Вариант осуществления 10С. Соединение формулы 1, где каждый R 6 независимо выбран из Cl, Br, OCH 2 CF 3 или CF 3 .

Вариант осуществления 10D. Соединение формулы 1, где каждый R 6 представляет собой Cl, Br, CF 3 или C 1 -C 2 -фторалкокси.

Вариант осуществления 11А. Соединение формулы 1, где R 7 представляет собой фенильное кольцо, необязательно замещенное одним-тремя заместителями, выбранными из R 9 .

Вариант осуществления 11В. Соединение формулы 1, где каждый R 9 представляет собой независимо Н, C 1 -C 4 -алкил, C 1 -C 4 -галогеналкил, галоген или CN.

Вариант осуществления 11С. Соединение формулы 1, где R 7 представляет собой

Вариант осуществления 11D. Соединение формулы 1, где каждый R 9 независимо представляет собой Н, CH 3 , CF 3 , CN или галоген.

Вариант осуществления 12А. Соединение формулы 1, где R 7 представляет собой

Вариант осуществления 12В. Соединение формулы 1, где каждый R 9 независимо представляет собой C 1 -C 4 -алкил, C 1 -C 4 -галогеналкил, галоген или CN и s равно 0, 1 или 2.

Вариант осуществления 12C. Соединение формулы 1, где R 7 представляет собой

Вариант осуществления 12D. Соединение формулы 1, где каждый R 9 независимо представляет собой Н, CH 3 , CF 3 , CN или галоген.

Вариант осуществления 13А. Соединение формулы 1, где R представляет собой C 1 -C 4 -алкил или C 1 -C 4 -галогеналкил.

Вариант осуществления 13В. Соединение формулы 1, где R 8 представляет собой CH 2 CF 3 или CHF 2 .

Вариант осуществления 14А. Соединение формулы 1, где J представляет собой J-1.

Варианты осуществления настоящего изобретения, включающие в себя указанные выше варианты осуществления 1А-14А, а также любые другие, описанные здесь варианты осуществления могут быть объединены любым образом, и описания символов в вариантах осуществления относятся не только к соединениям формулы 1, но также к исходным соединениям и промежуточным соединениям, включающим в себя соединения формулы 10, пригодные для получения соединений формулы 1. Кроме того, варианты осуществления данного изобретения, включающие в себя указанные выше варианты осуществления 1А-14А, а также любые другие варианты осуществления, описанные здесь, и любые их комбинации относятся к композициям, смесям и способам настоящего изобретения, которые могут включать в себя соединения, описанные в таком варианте осуществления и любой его комбинации.

Примеры комбинаций вариантов осуществления 1А-14А включают в себя следующие примеры.

Вариант осуществления А. Соединение формулы 1, где

R 1a представляет собой C 1 -C 4 -алкил, C 1 -C 4 -галогеналкил, галоген, CN, NO 2 , C 1 -C 4 -алкокси, C 1 -C 4 -галогеналкокси, C 1 -C 4 -алкилтио, C 1 -C 4 -алкилсульфинил, C 1 -C 4 -алкилсульфонил, C 1 -C 4 -галогеналкилтио, C 1 -C 4 -галогеналкилсульфинил или C 1 -C 4 -галогеналкилсульфонил;

R 1b представляет собой Н, C 1 -C 4 -алкил, C 1 -C 4 -галогеналкил, галоген, CN, NO 2 , C 1 -C 4 -алкокси, C 1 -C 4 -галогеналкокси, C 1 -C 4 -алкилтио, C 1 -C 4 -алкилсульфинил, C 1 -C 4 -алкилсульфонил, C 1 -C 4 -галогеналкилтио, C 1 -C 4 -галогеналкилсульфинил или C 1 -C 4 -галогеналкилсульфонил;

R 2 и R 3 представляют собой, каждый независимо, Н, C 1 -C 4 -алкил, C 2 -C 4 -алкенил, C 2 -C 4 -алкинил, C 3 -C 6 -циклоалкил, C 2 -C 6 -алкилкарбонил или C 2 -C 5 -алкоксикарбонил и

R 4 представляет собой (C 1 -C 8 )алкил(C 3 -C 4 )циклоалкил или (C 3 -C 4 )циклоалкил(C 1 -C 8 )алкил, каждый из которых необязательно замещен одним-шестью заместителями, выбранными из CH 3 и галогена; или

R 4 представляет собой C 3 -C 5 -оксиранилалкил, C 4 -C 6 -оксетанилалкил или 3-оксетанил, каждый из которых необязательно замещен 1 или 2 заместителями, независимо выбранными из CH 3 , CF 3 , галогена, CN и C(O)OCH 3 .

Вариант осуществления В. Соединение варианта осуществления А; где

R 1a представляет собой CH 3 , CF 3 , OCF 3 , OCHF 2 , S(O) n CF 3 , S(O) n CHF 2 , CN или галоген;

R 1b представляет собой Н, CH 3 , CF 3 , OCF 3 , OCHF 2 , S(O) p CF 3 , S(O) p CHF 2 , CN или галоген;

R 2 и R 3 представляют собой Н;

n равно 0, 1 или 2 и

р равно 0, 1 или 2.

Вариант осуществления С. Соединение варианта осуществления В, где

каждый R 6 независимо представляет собой Н, CH 3 , CF 3 , CH 2 CF 3 , CHF 2 , OCH 2 CF 3 , OCHF 2 или галоген;

R 7 представляет собой фенил, необязательно замещенный одним-тремя заместителями, выбранными из R 9 или

R 7 представляет собой

каждый R 9 независимо представляет собой C 1 -C 4 -алкил, C 1 -C 4 -галогеналкил, галоген или CN;

R 8 представляет собой CH 2 CF 3 или CHF 2 и

s равно 0, 1 или 2.

Вариант осуществления D. Соединение варианта осуществления С, где

каждый R 6 независимо представляет собой галоген, OCH 2 CF 3 , OCHF 2 или CF 3 ;

R 7 представляет собой

и каждый R 9 независимо представляет собой Н, CH 3 , CF 3 , CN или галоген.

Вариант осуществления Е. Соединение варианта осуществления D, где J представляет собой J-1.

Вариант осуществления F. Соединение варианта осуществления E, где

R 1a представляет собой CH 3 , F, Cl, Br или I;

R 1b представляет собой Н, CH 3 , CF 3 , CN, F, Cl, Br или I и

каждый R 6 независимо представляет собой Cl, Br, OCH 2 CF 3 или CF 3 .

Вариант осуществления Н. Соединение варианта осуществления F, где

J представляет собой J-1 и

R 4 представляет собой 1-метилциклопропил, 1-метилциклобутил, циклопропилметил или циклобутилметил, каждый из которых необязательно замещен одним-четырьмя CH 3 или атомами галогена, или

R 4 представляет собой оксиранилметил, 2-оксетанилметил, 3-оксетанилметил или 3-оксетанил, каждый из которых необязательно замещен 1 или 2 CH 3 ;

при условии, что когда R 4 представляет собой 1-метилциклопропил, то R 1b не является Н.

Конкретные варианты осуществления включают в себя соединения формулы 1, выбранные из группы, состоящей из

1-(3-хлор-2-пиридинил)-N-[4-циано-2-[[(циклопропилметил)амино]карбонил]-6-метилфенил]-3-(трифторметил)-1Н-пиразол-5-карбоксамида;

3-бром-N-[4-хлор-2-[[(циклопропилметил)амино]карбонил]-6-метилфенил]-1-(3-хлор-2-пиридинил)-1Н-пиразол-5-карбоксамида;

3-бром-1-(3-хлор-2-пиридинил)-N-[2,4-дихлор-6-[[(2-оксетанилметил)амино]карбонил]фенил]-1Н-пиразол-5-карбоксамида;

3-бром-N-[4-хлор-2-метил-6-[[(2-оксетанилметил)амино]карбонил]фенил]-1-(3-хлор-2-пиридинил)-1Н-пиразол-5-карбоксамида;

3-хлор-1-(3-хлор-2-пиридинил)-N-[2,4-дихлор-6-[[(2-оксетанилметил)амино]карбонил]фенил]-1Н-пиразол-5-карбоксамида;

1-(2-хлорфенил)-N-[4-циано-2-метил-6-[[(2-оксетанилметил)амино]карбонил]фенил]-3-(трифторметил)-1Н-пиразол-5-карбоксамида;

3-бром-1-(3-хлор-2-пиридинил)-N-[4-циано-2-метил-6-[[(2-оксетанилметил)амино]карбонил]фенил]-1Н-пиразол-5-карбоксамида;

3-бром-N-[4-хлор-2-метил-6-[[(1-метилциклопропил)амино]карбонил]фенил]-1-(3-хлор-2-пиридинил)-1Н-пиразол-5-карбоксамида;

3-бром-1-(3-хлор-2-пиридинил)-N-[2,4-дихлор-6-[[(1-метилциклопропил)амино]карбонил]фенил]-1Н-пиразол-5-карбоксамида;

3-бром-1-(3-хлор-2-пиридинил)-N-[4-циано-2-метил-6-[[(1-метилциклопропил)амино]карбонил]фенил]-1Н-пиразол-5-карбоксамида;

3-бром-1-(2-хлорфенил)-N-[4-циано-2-[[(циклопропилметил)амино]карбонил]-6-метилфенил]-1Н-пиразол-5-карбоксамида;

3-бром-N-[4-хлор-2-[[(циклопропилметил)амино]карбонил]-6-метилфенил]-1-(2-хлорфенил)-1Н-пиразол-5-карбоксамида;

3-бром-N-[4-хлор-2-[[(1-циклопропилэтил)амино]карбонил]-6-метилфенил]-1-(3-хлор-2-пиридинил)-1Н-пиразол-5-карбоксамида;

3-бром-N-[4-хлор-2-[[(1-циклопропилэтил)амино]карбонил]-6-метилфенил]-1-(2-хлорфенил)-1Н-пиразол-5-карбоксамида и

3-бром-1-(3-хлор-2-пиридинил)-N-[4-циано-2-[[(1-циклопропилэтил)амино]карбонил]-6-метилфенил]-1Н-пиразол-5-карбоксамида.

Следующие конкретные варианты осуществления включают в себя любую комбинацию соединений формулы 1, выбранных из группы, только что указанной выше.

Заслуживают внимания в качестве вариантов осуществления настоящего изобретения также композиции, включающие в себя соединение любого из предыдущих вариантов осуществления, а также любых других описанных здесь вариантов осуществления и любых их комбинаций и по меньшей мере один дополнительный компонент, выбранный из группы, состоящей из поверхностно-активного вещества, твердого разбавителя и жидкого разбавителя, причем указанная композиция необязательно дополнительно включает в себя по меньшей мере одно дополнительное биологически активное соединение или агент.

Заслуживают внимания в качестве вариантов осуществления настоящего изобретения также композиции для борьбы с беспозвоночным вредителем, включающие в себя биологически эффективное количества соединения любого из предыдущих вариантов осуществления, а также любых других описанных здесь вариантов осуществления и любых их комбинаций и по меньшей мере один дополнительный компонент, выбранный из группы, состоящей из поверхностно-активного вещества, твердого разбавителя и жидкого разбавителя, причем указанная композиция необязательно дополнительно включает в себя биологически эффективное количество по меньшей мере одного дополнительного биологически активного соединения или агента. Варианты осуществления изобретения далее включают в себя способы борьбы с беспозвоночным вредителем, включающие в себя контактирование беспозвоночного вредителя или окружающей его среды с биологически эффективным количеством соединения любого из предыдущих вариантов осуществления, а также любых других описанных здесь вариантов осуществления и любых их комбинаций (например, в виде описанной здесь композиции).

Варианты осуществления изобретения включают в себя также композицию, включающую в себя соединение любого из предыдущих вариантов осуществления, а также любых других описанных здесь вариантов осуществления и любых их комбинаций, в форме жидкого препарата для пропитки почвы. Варианты осуществления изобретения далее включают в себя способы борьбы с беспозвоночным вредителем, включающие в себя контактирование почвы с жидкой композицией в виде препарата для пропитки почвы, включающего в себя биологически эффективное количества соединения любого из предыдущих вариантов осуществления, а также любых других описанных здесь вариантов осуществления и любых их комбинаций.

Варианты осуществления изобретения включают в себя также композицию в виде спрея для борьбы с беспозвоночным вредителем, включающую в себя биологически эффективное количество соединения любого из предыдущих вариантов осуществления, а также любых других описанных здесь вариантов осуществления и любых их комбинаций и пропеллент. Варианты осуществления изобретения далее включают в себя также композицию-приманку для борьбы с беспозвоночным вредителем, включающую в себя биологически эффективное количество соединения любого из предыдущих вариантов осуществления, а также любых других описанных здесь вариантов осуществления и любых их комбинаций, один или несколько кормовых веществ, необязательно аттрактант и необязательно увлажнитель. Варианты осуществления изобретения включают в себя также устройство для борьбы с беспозвоночным вредителем, включающего в себя указанную композицию-приманку и корпус, адаптированный для получения вредителем указанной композиции-приманки, где корпус имеет по меньшей мере одно отверстие, имеющее размер, который позволяет беспозвоночному вредителю проходить через отверстие, так что беспозвоночный вредитель может получить доступ к указанной композиции-приманке из места вне корпуса, и где корпус дополнительно адаптирован для помещения его в место или около места потенциальной или известной активности беспозвоночного вредителя.

Представляет интерес соединение формулы 1, где циклоалкильная или циклоалкенильная часть заместителя R 4 является C 3 -C 4 -карбоциклическим кольцом. Соответственно этому в R 4 указанного соединения «C 4 -C 12 -алкилциклоалкил » состоит из «(C 1 -C 8 -алкил)(C 3 -C 4 -циклоалкила) », «C 5 -C 12 -алкенилциклоалкил » состоит из «(C 2 -C 8 -алкенил)(C 3 -C 4 -циклоалкила) », «C 5 -C 12 -алкинилциклоалкил » состоит из «(C 2 -C 8 -алкинил)(С 3 -С 4 -циклоалкила) », «C 4 -C 12 -циклоалкилалкил » состоит из «(C 3 -C 4 -циклоалкил)(C 1 -C 8 -алкила) », «C 5 -C 12 -циклоалкилалкенил » состоит из «(C 3 -C 4 -циклоалкил)(C 2 -C 8 -алкенила) », «C 5 -C 12 -циклоалкилалкинил » состоит из «(C 3 -C 4 -циклоалкил)(C 2 -C 8 -алкинила) », «C 4 -C 12 -циклоалкенилалкил » состоит из «(C 3 -C 4 -циклоалкенил)(C 1 -C 8 -алкила) » и «C 4 -C 12 -алкилциклоалкенил » состоит из «(C 1 -C 8 -алкил)(C 3 -C 4 -циклоалкенила) ».

Представляет интерес соединение формулы 1, другое, чем 3-бром-N-[4-хлор-2-[[(циклопропилметил)амино]карбонил]-6-метилфенил]-1-(3-хлор-2-пиридинил)-1Н-пиразол-5-карбоксамид.

Представляет интерес смесь, включающая в себя 3-бром-N-[4-хлор-2-[[(циклопропилметил)амино]карбонил]-6-метилфенил]-1-(3-хлор-2-пиридинил)-1Н-пиразол-5-карбоксамид и по меньшей мере одно дополнительное биологически активное соединение или агент.

Представляет особый интерес синергическая смесь, включающая в себя 3-бром-N-[4-хлор-2-[[(циклопропилметил)амино]карбонил]-6-метилфенил]-1-(3-хлор-2-пиридинил)-1Н-пиразол-5-карбоксамид и по меньшей мере одно дополнительное биологически активное соединение или агент.

Далее представляет интерес синергическая смесь, включающая в себя 3-бром-N-[4-хлор-2-[[(циклопропилметил)амино]карбонил]-6-метилфенил]-1-(3-хлор-2-пиридинил)-1Н-пиразол-5-карбоксамид и имидаклоприд или тиаметоксам.

Представляет интерес соединение формулы 1, другое, чем 3-бром-N-[4-хлор-2-[[(1-циклопропилэтил)амино]карбонил]-6-метилфенил]-1-(3-хлор-2-пиридинил)-1Н-пиразол-5-карбоксамид.

Представляет интерес смесь, включающая в себя 3-бром-N-[4-хлор-2-[[(1-циклопропилэтил)амино]карбонил]-6-метилфенил]-1-(3-хлор-2-пиридинил)-1Н-пиразол-5-карбоксамид и по меньшей мере одно дополнительное биологически активное соединение или агент.

Представляет интерес соединение формулы 1 или его N-оксид, где когда J представляет собой J-1, R 6 представляет собой CF 3 , R 7 представляет собой 3-хлор-2-пиридинил, R 2 и R 3 представляют собой Н, R 1a представляет собой Me и R 1b представляет собой Н или Cl, то R 4 не является циклопропилметилом.

Представляет интерес смесь, включающая в себя соединение формулы 1 или его N-оксид, где J представляет собой J-1, R 6 представляет собой CF 3 , R 7 представляет собой 3-хлор-2-пиридинил, R 2 и R 3 представляют собой Н, R 1a представляет собой Me, R 1b представляет собой Н или Cl и R 4 представляет собой циклопропилметил, и по меньшей мере одно дополнительное биологически активное соединение или агент.

Представляет интерес соединение формулы 1, где когда J представляет собой J-1, R 6 представляет собой CF 3 , R 7 представляет собой 3-хлор-2-пиридинил, R 2 и R 3 представляют собой Н, R 1a представляет собой Me и R 1b представляет собой Cl, то R 4 не является (2-метилциклопропил)метилом, (2,2-дихлор-1-метилциклопропил)метилом, (1-метилциклопропил)метилом или 1-циклобутилэтилом.

Представляет интерес смесь, включающая в себя соединение формулы 1, где J представляет собой J-1, R 6 представляет собой CF 3 , R 7 представляет собой 3-хлор-2-пиридинил, R 2 и R 3 представляют собой Н, R 1a представляет собой Me, R 1b представляет собой Cl и R 4 представляет собой (2-метилциклопропил)метил, (2,2-дихлор-1-метилциклопропил)метил, (1-метилциклопропил)метил или 1-циклобутилэтил, и по меньшей мере одно дополнительное биологически активное соединение или агент.

Представляет интерес соединение формулы 1, где когда J представляет собой J-1, R 6 представляет собой Br, Cl, CF 3 или OCH 2 CH 3 , R 7 представляет собой 2-пиридинил, необязательно замещенный галогеном в положении 3 и/или 5 пиридинильного кольца, R 2 и R 3 представляют собой Н, R 4 представляет собой 1-циклопропилэтил и R 1a представляет собой Me, Et, галоген, CF 3 , CHF 2 или OCHF 2 , то R 1b не является H, галогеном, CF 3 , CHF 2 , NO 2 , OMe, CH=CH 2 , CH=CCl 2 , С ≡CH, C ≡Cl, C(O)CH 3 , C(O)CF 3 , C(O)OMe или C(O)O-i-Pr.

Представляет интерес смесь, включающая в себя соединение формулы 1, где J представляет собой J-1, R 6 представляет собой Br, Cl, CF 3 или OCH 2 CF 3 , R 7 представляет собой 2-пиридинил, необязательно замещенный галогеном в положении 3 и/или 5 пиридинильного кольца, R 2 и R 3 представляют собой Н, R 4 представляет собой 1-циклопропилэтил, R 1a представляет собой Me, Et, галоген, CF 3 , CHF 2 или OCHF 2 и R 1b представляет собой Н, галоген, CF 3 , CHF 2 , NO 2 , ОМе, CH=CH 2 , CH=CCl 2 , C ≡CH, C ≡Cl, C(O)CH 3 , C(O)CF 3 , С(O)ОМе или C(O)O-i-Pr, и по меньшей мере одно дополнительное биологически активное соединение или агент.

Представляет интерес соединение формулы 1 или его N-оксид, где когда J представляет собой J-1, R 7 представляет собой необязательно замещенный 2-пиридинил, R 1a представляет собой Me, Et, галоген, CF 3 , CHF 2 или OCHF 2 и R 2 и R 3 представляют собой Н, то R 4 не является циклопропилметилом, 1-циклопропилэтилом, (2-метилциклопропил)метилом, (2,2-дихлор-1-метилциклопропил)метилом, (1-метилциклопропил)метилом или 1-циклобутилэтилом.

Представляет интерес смесь, включающая в себя соединение формулы 1 или его N-оксид, где J представляет собой J-1, R 7 представляет собой необязательно замещенный 2-пиридинил, R 1a представляет собой Me, Et, галоген, CF 3 , CHF 2 или OCHF 2 , R 2 и R 3 представляют собой Н и R 4 представляет собой циклопропилметил, 1-циклопропилэтил, (2-метилциклопропил)метил, (2,2-дихлор-1-метилциклопропил)метил, (1-метилциклопропил)метил или 1-циклобутилэтил, и по меньшей мере одно дополнительное биологически активное соединение или агент.

Представляет интерес соединение формулы 1 или его N-оксид, где когда J представляет собой J-1, R 7 представляет собой необязательно замещенный 2-пиридинил, R 2 и R 3 представляют собой Н, то R 4 не является циклопропилметилом, 1-циклопропилэтилом, (2-метилциклопропил)метилом, (2,2-дихлор-1-метилциклопропил)метилом, (1-метилциклопропил)метилом или 1-циклобутилэтилом.

Представляет интерес смесь, включающая в себя соединение формулы 1 или его N-оксид, где J представляет собой J-1, R 7 представляет собой необязательно замещенный 2-пиридинил, R 2 и R 3 представляют собой Н и R 4 представляет собой циклопропилметил, 1-циклопропилэтил, (2-метилциклопропил)метил, (2,2-дихлор-1-метилциклопропил)метил, (1-метилциклопропил)метил или 1-циклобутилэтил, и по меньшей мере одно дополнительное биологически активное соединение или агент.

Представляет интерес соединение формулы 1 или его N-оксид, где когда J представляет собой J-1, R 7 представляет собой необязательно замещенный 2-пиридинил и R 2 и R 3 представляют собой Н, то R 4 не является необязательно замещенным (C 3 -C 4 -циклоалкил)(C 1 -C 6 -алкилом).

Представляет интерес смесь, включающая в себя соединение формулы 1 или его N-оксид, где J представляет собой J-1, R 7 представляет собой необязательно замещенный 2-пиридинил, R 2 и R 3 представляют собой Н и R 4 представляет собой необязательно замещенный (C 3 -C 4 -циклоалкил)(C 1 -C 6 -алкил), и по меньшей мере одно дополнительное биологически активное соединение или агент.

Представляет интерес смесь, включающая в себя 3-бром-1-(3-хлор-2-пиридинил)-N-[4-циано-2-[[(циклопропилметил)амино]карбонил]-6-метилфенил]-1Н-пиразол-5-карбоксамид и по меньшей мере одно дополнительное биологически активное соединение или агент.

Представляет особенный интерес синергическая смесь, включающая в себя 3-бром-1-(3-хлор-2-пиридинил)-N-[4-циано-2-[[(циклопропилметил)амино]карбонил]-6-метилфенил]-1Н-пиразол-5-карбоксамид и по меньшей мере одно дополнительное биологически активное соединение или агент.

Представляет интерес далее синергическая смесь, включающая в себя 3-бром-1-(3-хлор-2-пиридинил)-N-[4-циано-2-[[(циклопропилметил)амино]карбонил]-6-метилфенил]-1Н-пиразол-5-карбоксамид и имидаклоприд или тиаметоксам.

Представляет интерес соединение формулы 1, где когда R 1a представляет собой Me, Cl, Br или F, R 1b представляет собой CN, R 2 представляет собой Н, R 3 представляет собой Н или Me, J представляет собой J-1, R 6 представляет собой F, Cl, Br, C 1 -C 4 -галогеналкил или C 1 -C 4 -галогеналкокси, R 7 представляет собой 2-пиридинил, замещенный F, Cl или Br в качестве R 9a в положении 3, и не замещенный в положении 5 или замещенный F или Cl в качестве R 9b в положении 5 пиридинильного кольца, то R 4 не является C 4 -C 6 -циклоалкилалкилом.

Представляет интерес соединение формулы 1, где когда R 1b представляет собой CN, J представляет собой J-1, R 7 представляет собой необязательно замещенный 2-пиридинил, R 2 представляет собой Н и R 3 представляет собой Н или Me, то R 4 не является C 4 -C 6 -циклоалкилалкилом.

Представляет интерес соединение формулы 1, где когда R 1b представляет собой CN, J представляет собой J-1 и R 7 представляет собой необязательно замещенный 2-пиридинил, то R 4 не является C 4 -C 6 -циклоалкилалкилом.

Представляют интерес соединения вариантов осуществления 1A-2J; 3A-5D; 6А-6В; 7A-7U; 10A-10D; 11A-11D; 12A-12D; 13А-13В; 14A и любой комбинации из вышеуказанных, которые являются соединениями варианта осуществления 8J и/или варианта осуществления 8K. Представляет интерес также комбинация соединений вариантов осуществления 8J и 8K и соединения 3-бром-1-(3-хлор-2-пиридинил)-N-[4-циано-2-[[(циклопропилметил)амино]карбонил]-6-метилфенил]-1Н-пиразол-5-карбоксамид.

Соединения формулы 1 можно получать одним или несколькими из нижеследующих способов и вариантов, как описано на схемах 1-8, J, R 1a , R 1b , R 2 , R 3 и R 4 в соединениях формул 1-11, указанных ниже, имеют значения, указанные выше в разделе «Сущность изобретения ». Формула 3а является вариантом формулы 3, подобным же образом формула 10а является вариантом формулы 10 и формула 1а является вариантом формулы 1.

Соединения формулы 1 можно получить взаимодействием бензоксазинонов формулы 2 с аминами формулы 3, как указано на схеме 1.

Схема 1

Взаимодействие можно проводить без растворителя или в различных подходящих растворителях, включающих в себя тетрагидрофуран, диэтиловый эфир, дихлорметан, хлороформ или низшие спирты, такие как метанол или этанол, при оптимальных температурах от комнатной температуры до температуры кипения растворителя. Общая реакция бензоксазинонов с аминами для получения антраниламидов хорошо документирована в химической литературе. Для обзора химии бензоксазинонов см. публикацию Jakobsen et al., Bioorganic and Medicinal Chemistry 2000, 8, 2095-2103 и цитированные в ней ссылки. См. также G.M. Coppola, J. Heterocyclic Chemistry 1999, 36, 563-588.

Бензоксазиноны формулы 2 можно получить различными способами. На схемах 2-4 детализированы три способа, которые являются особенно применимыми. На схеме 2 бензоксазинон формулы 2 получают непосредственно посредством сочетания карбоновой кислоты формулы 4 с антраниловой кислотой формулы 5.

Схема 2

Эта схема включает в себя добавление метансульфонилхлорида в присутствии третичного амина, такого как триэтиламин, к пиразолкарбоновой кислоте формулы 4 с последующим добавлением антраниловой кислоты формулы 5 и затем вторым добавлением триэтиламина и метансульфонилхлорида. Указанный способ обычно дает хорошие выходы бензоксазинона.

На схеме 3 указано альтернативное получение бензоксазинонов формулы 2, включающее в себя сочетание хлорангидрида кислоты формулы 7 с изатиновым ангидридом формулы 6 с непосредственным образованием бензоксазинона формулы 2. Для указанной реакции подходящими являются такие растворители, как пиридин или смесь пиридин/ацетонитрил. Хлорангидриды кислот формулы 7 являются доступными при получении из соответствующих кислот формулы 4 известными способами, такими как хлорирование тионилхлоридом или оксалилхлоридом.

Схема 3

На схеме 4 бензоксазинон формулы 2 получают непосредственно путем сочетания карбоновой кислоты формулы 4 с антраниловой кислотой формулы 5. Схема включает в себя последовательное добавление пиридинового основания, такого как 3-пиколин, к смеси пиразолкарбоновой кислоты формулы 4 и антраниловой кислоты формулы 5 с последующим добавлением метансульфонилхлорида. Данный способ дает очень хорошие выходы бензоксазинона. Для дополнительных ссылок, относящихся к получению репрезентативных бензоксазинонов формулы 2, см. публикации PCT патентов WO 2003/015519, 2004/011447 и 2004/067528. Антраниловые кислоты формулы 5 являются коммерчески доступными или их получают различными известными способами.

Схема 4

По схеме 1, когда амин формулы 3 является первичным амином (R 3 представляет собой Н) и не является коммерчески доступным, например, 2-оксетанилметиламин, амин формулы 3 можно получить взаимодействием соответствующего спирта формулы 8 с фталимидом по реакции Мицунобу с образованием соединения формулы 9 (схема 5). Обработка гидразингидратом при высокой температуре в протонном растворителе, таком как этиловый спирт, дает амин формулы 3а. Для общих обзоров большого числа способов, известных в данной области для получения аминов, см. Mitsunobu, О. Comprehensive Organic Synthesis; Trost, В.М., Fleming, I., Eds.; Pergamon: Oxford, 1991; vol. 6, p. 65-101. Для общего обзора описания способов получения вторичным аминов см. Salvatore, R.N. et al. Tetrahedron 2001, 57, 7785-7811.

Схема 5

Альтернативный способ получения соединений формулы 1 показан на схеме 6. В этом способе амид формулы 10 сочетают непосредственно с кислотой формулы 4 с получением антраниламида формулы 1. Данный способ включает в себя добавление двух или более эквивалентов аминового основания, такого как пиридин или пиколин, к кислоте формулы 4 с последующим добавлением сульфонилгалогенида, такого как метансульфонилхлорид. Затем добавляют амид формулы 10, что приводит к прямому сочетанию с получением антраниламида формулы 1.

Схема 6

По методикам, описанным для схемы 6, предпочтительную группу амидов формулы 10а можно применять для получения предпочтительной группы антраниламидов формулы 1а, как показано на схеме 7.

Схема 7

Амиды формулы 10 можно получить, как показано на схеме 8, известными способами, включающими в себя взаимодействие амина формулы 3 с изатиновым ангидридом формулы 11.

Схема 8

Известно, что некоторые реагенты и условия реакций, описанных выше для получения соединений формулы 1, могут быть несовместимыми с некоторыми функциональными группами, присутствующими в промежуточных продуктах. В этих случаях включение в синтез последовательностей защита/снятие защиты или взаимных превращений функциональных групп поможет получить требуемые продукты. Применение и выбор защитных групп будут очевидны специалисту в области химического синтеза (см., например, Greene, T.W.; Wuts, P.G.M. Protective Groups in Organic Synthesis, 2 nd ed.; Wiley: New York, 1991). Специалисту в данной области будет понятно, что в некоторых случаях после введения данного реагента, как показано на любой отдельной схеме, может быть необходимо проводить дополнительные общепринятые синтетические стадии, не описанные подробно, для завершения синтеза соединений формулы 1. Специалисту в данной области будет также понятно, что может быть необходимо проводить комбинацию стадий, иллюстрированных на указанных выше схемах, в порядке, отличающемся от порядка, предполагаемого определенной последовательностью, предложенной для получения соединений формулы 1.

Специалисту в данной области будет также понятно, что соединения формулы 1 и промежуточные продукты, описанные здесь, можно подвергать различным реакциям с электрофильным, нуклеофильным радикалом, металлорганическим соединением, реакциям окисления и восстановления для введения заместителей или модификации присутствующих заместителей.

Понятно, что специалист в данной области с применением предшествующего описания, без дополнительной разработки, может применять настоящее изобретение в самой значительной степени. Поэтому нижеследующие примеры должны быть истолкованы только как иллюстративные, а совсем не ограничивающие описание никоим образом. Спектры 1 Н ЯМР указываются в м.д. в сторону слабого поля от тетраметилсилана; «с » означает синглет, «д » означает дублет, «т » означает триплет, «кв. » означает квартет, «м » означает мультиплет, «дд » означает дублет дублетов, «дт » означает дублет триплетов, «ушир. с » означает уширенный синглет и «ушир. т » означает уширенный триплет.

Пример 1. Получение 1-(3-хлор-2-пиридинил)-N-[4-циано-2-[[(циклопропилметил)амино]карбонил]-6-метилфенил]-3-(трифторметил)-1Н-пиразол-5-карбоксамида.

2-[1-(3-Хлор-2-пиридинил)-3-(трифторметил)-1Н-пиразол-5-ил]-8-метил-4-оксо-4Н-3,1-бензоксазин-6-карбонитрил (150 мг, 0,35 ммоль), полученный методикой, описанной в публикации PCT на патент WO 2004/067528, в ацетонитриле (10 мл) смешивают с гидрохлоридом циклопропилметиламина (112 мг, 1,0 ммоль) и триэтиламином (0,145 мл, 1,0 ммоль). Образовавшийся раствор нагревают при кипячении с обратным холодильником в течение нескольких минут и затем перемешивают при температуре окружающей среды в течение 15 мин. Добавляют воду (10 мл) и смесь охлаждают до 0 °С для осаждения твердого вещества. Твердое вещество собирают фильтрованием и промывают последовательно водой и смесью эфир/гексан, получая при этом указанное в заголовке соединение в виде белого твердого вещества (139 мг), т.пл. 235-236 °С.

1 Н ЯМР (CDCl 3 ) δ 10,7 (ушир.с, 1Н), 8,50 (д, 1Н), 7,90 (д, 1Н), 7,63 (с, 1Н), 7,61 (с, 1Н), 7,43 (дд, 1Н), 7,28 (с, 1Н), 6,35 (ушир. т, 1Н), 3,29 (дд, 2Н), 2,26 (с, 3Н), 1,04 (м, 1Н), 0,60 (м, 2Н), 0,28 (м, 2Н).

Пример 2. Получение 3-бром-N-[4-хлор-2-[[(циклопропилметил)амино]карбонил]-6-метилфенил]-1-(3-хлор-2-пиридинил)-1Н-пиразол-5-карбоксамида.

2-[3-Бром-1-(3-хлор-2-пиридинил)-1Н-пиразол-5-ил]-6-хлор-8-метил-4Н-3,1-бензоксазин-4-он (157 мг, 0,35 ммоль), полученный методикой, описанной в публикации PCT на патент WO 2003/015519, в ацетонитриле (10 мл) смешивают с гидрохлоридом циклопропилметиламина (112 мг, 1,0 ммоль) и триэтиламином (0,145 мл, 1,0 ммоль). Образовавшийся раствор нагревают при кипячении с обратным холодильником в течение нескольких минут и затем перемешивают при температуре окружающей среды в течение 15 мин. Добавляют воду (10 мл) и смесь охлаждают до 0 °С для осаждения твердого вещества. Твердое вещество собирают фильтрованием и промывают последовательно водой и смесью эфир/гексан, получая при этом 170 мг указанного в заголовке соединения в виде белого твердого вещества, т.пл. 172-173 °С.

1 Н ЯМР (CDCl 3 ) δ 10,1 (ушир.с, 1Н), 8,46 (д, 1Н), 7,85 (д, 1Н), 7,40 (дд, 1Н), 7,26 (с, 2Н), 7,07 (с, 1Н), 6,23 (ушир.т, 1Н), 3,25 (дд, 2Н), 2,19 (с, 3Н), 1,0 (м, 1Н), 0,58 (м, 2Н), 0,26 (м, 2Н).

Пример 3. Получение 3-бром-N-[4-хлор-2-метил-6-[[(2-оксетанилметил)амино]карбонил]фенил]-1-(3-хлор-2-пиридинил)-1H-пиразол-5-карбоксамида.

Стадия А: получение 2-(2-оксетанилметил)-1Н-изоиндол-1,3(2Н)-диона.

2-Гидроксиметилоксетан (0,250 г, 2,84 ммоль), фталимид (0,501 г, 3,4 ммоль) и трифенилфосфин (0,892 г, 3,4 ммоль) растворяют в тетрагидрофуране. Затем на протяжении приблизительно 5 мин добавляют диизопропилазодикарбоксилат (0,659 мл, 3,4 ммоль) и раствор перемешивают при комнатной температуре в течение 2 ч. Реакционную смесь концентрируют при пониженном давлении и очищают посредством жидкостной хроматографии при среднем давлении (градиент смеси этилацетат/гексан), получая при этом указанное в заголовке соединение (0,485 г) в виде светло-желтого твердого вещества.

1 Н ЯМР (CDCl 3 ) δ 7,86 (м, 2Н), 7,72 (м, 2Н), 5,06 (м, 1Н), 4,62 (м, 2H), 4,08 (м, 1H), 3,92 (м, 1Н), 2,73 (м, 1H), 2,54 (м, 1Н).

Стадия В: получение 3-бром-N-[4-хлор-2-метил-6-[[(2-оксетанилметил)амино]карбонил]фенил]-1-(3-хлор-2-пиридинил)-1Н-пиразол-5-карбоксамида.

К раствору 2-(2-оксетанилметил)-1Н-изоиндол-1,3(2Н)-диона (т.е. продукту из стадии А) (0,150 г, 0,691 ммоль) в этаноле (10 мл) добавляют гидразингидрат (0,035 г, 0,691 ммоль). Реакционную смесь кипятят с обратным холодильником в течение 16 ч. Образовавшуюся смесь фильтруют через воронку с фриттой из спекшегося стекла непосредственно в колбу, содержащую раствор 2-[3-бром-1-(3-хлор-2-пиридинил)-1Н-пиразол-5-ил]-6-хлор-8-метил-4Н-3,1-бензоксазин-4-она (0,312 г, 0,691 ммоль), полученного методикой, описанной в публикации PCT WO 2003/015519, в дихлорметане (10 мл). Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 24 ч. Реакционную смесь концентрируют при пониженном давлении и неочищенный продукт очищают жидкостной хроматографией на силикагеле при среднем давлении (элюирование с градиентом смеси этилацетат/гексаны), получая при этом указанное в заголовке соединение, соединение настоящего изобретения, в виде белого твердого вещества (0,196 г), т.пл. 95-97 °С.

1 H ЯМР (CDCl 3 ) δ 10,1 (ушир.с, 1Н), 8,43 (м, 1Н), 7,82 (м, 1Н), 7,35 (м, 1Н), 7,23 (м, 2Н), 7,09 (ушир.с, 1Н), 6,84 (м, 1Н), 4,92 (м, 1Н), 4,64 (м, 1Н), 4,44 (м, 1Н), 3,67 (м, 1Н), 3,53 (м, 1Н), 2,65 (м, 1Н), 2,41 (м, 1Н), 2,14 (с, 3Н).

Пример 4. Альтернативное получение 3-бром-N-[4-хлор-2-[[(циклопропилметил)амино]карбонил]-6-метилфенил]-1-(3-хлор-2-пиридинил)-1Н-пиразол-5-карбоксамида.

Стадия А: получение 2-амино-5-хлор-N-(циклопропилметил)-3-метилбензамида.

Раствор 6-хлор-8-метил-2Н-3,1-бензоксазин-2,4-(1Н)-диона (1,0 г, 4,74 ммоль), полученного методикой, описанной в публикации PCT на патент WO 2003/015519, в этилацетате (300 мл) нагревают для кипячения с обратным холодильником до растворения большей части твердых веществ. Образовавшийся раствор охлаждают до комнатной температуры и добавляют циклопропилметиламин (0,61 мл, 7,1 ммоль). Смесь перемешивают при комнатной температуре на протяжении ночи. Осажденное твердое вещество отделяют фильтрованием и выгружают. Фильтрат концентрируют досуха. Оставшееся твердое вещество промывают гексаном, собирают фильтрованием и сушат, получая при этом указанное в заголовке соединение в виде белого твердого вещества (0,74 г), т.пл. 127-128 °С.

1 H ЯМР (ДМСО-d 6 ) δ 8,46 (ушир.т, 1Н), 7,43 (с, 1Н), 7,12 (с, 1Н), 6,33 (ушир.с, 2Н), 3,08 (т, 2Н), 2,08 (с, 3Н), 1,00 (м, 1Н), 0,42 (дд, 2Н), 0,21 (дд, 2Н).

Стадия В: получение 3-бром-N-[4-хлор-2-[[(циклопропилметил)амино]карбонил]-6-метилфенил]-1-(3-хлор-2-пиридинил)-1Н-пиразол-5-карбоксамида.

К раствору 3-бром-1-(3-хлор-2-пиридинил)-1Н-пиразол-5-карбоновой кислоты (0,2 г, 0,66 ммоль), полученного методикой, описанной в публикации PCT на патент WO 2003/015519, в ацетонитриле (20 мл) добавляют 3-пиколин (0,161 мл, 1,66 ммоль) с последующим добавлением метансульфонилхлорида (0,054 мл, 0,70 ммоль) и смесь затем перемешивают при комнатной температуре в течение 10 мин. После указанного времени добавляют 2-амино-5-хлор-N-(циклопропилметил)-3-метилбензамид (0,158 г, 0,66 ммоль) и смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 2 ч. Реакционную смесь разбавляют этилацетатом и промывают 1н. HCl с последующим промыванием насыщенным водным NaCl. Органическую фазу сушат над сульфатом магния и концентрируют. Оставшееся твердое вещество очищают хроматографией на силикагеле, получая при этом указанное в заголовке соединение, соединение настоящего изобретения, в виде белого твердого вещества (0,100 г), т.пл. 166-168 °С. Спектральные данные соответствовали спектральным данным примера 2.

Пример 5. Получение 3-бром-N-[4-хлор-2-[[(1-циклопропилэтил)амино]карбонил]-6-метилфенил]-1-(3-хлор-2-пиридинил)-1Н-пиразол-5-карбоксамида.

Стадия А: получение оксима 1-циклопропилэтанона.

Смесь 1-циклопропилэтанона (Aldrich, 6,55 г, 78 ммоль), гидрохлорида гидроксиламина (7,86 г, 113,1 ммоль) и ацетата натрия (9,92 г, 121,7 ммоль) в этаноле (50 мл) нагревают при кипячении с обратным холодильником в течение 16 ч. Реакционную смесь затем распределяют между водным бикарбонатом натрия и этилацетатом. Органический раствор промывают водой, сушат над сульфатом магния и фильтруют. Фильтрат концентрируют, получая при этом указанное в заголовке соединение (5,8 г) в виде прозрачного бесцветного масла. 1 Н ЯМР показывает смесь Е- и Z-изомеров.

1 Н ЯМР (CDCl 3 ) δ 8,9 (ушир.с, 1Н), 2,44 и 1,60 (2м, 1Н), 1,72 и 1,55 (2с, 3Н), 0,85 и 0,74 (2м, 4Н).

Стадия В: получение α-метилциклопропанметанамина.

К раствору оксима 1-циклопропилэтанона (т.е. продукта стадии А, 0,5 г, 5,0 ммоль) в диэтиловом эфире (10 мл) добавляют 1,0 М раствор литийалюминийгидрида в диэтиловом эфире (5,0 мл, 5,0 ммоль) и реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 30 мин. Смесь затем нагревают для кипячения с обратным холодильником в течение дополнительных 8 ч. Реакционную смесь охлаждают и гасят последовательным добавлением по каплям воды (1,0 мл), 15% водного NaOH (1,0 мл) и воды (3,0 мл). Эфирный слой декантируют от водного слоя и водный слой дважды далее экстрагируют диэтиловым эфиром. Эфирные экстракты сушат над сульфатом магния и фильтруют, получая при этом 16 мл исходного раствора указанного в заголовке амина в эфире, который применяют непосредственно на стадии С.

Стадия С: получение 3-бром-N-[4-хлор-2-[[(1-циклопропилэтил)амино]карбонил]-6-метилфенил]-1-(3-хлор-2-пиридинил)-1Н-пиразол-5-карбоксамида.

Раствор 2-[3-бром-1-(3-хлор-2-пиридинил)-1Н-пиразол-5-ил]-6-хлор-8-метил-4Н-3,1-бензоксазин-4-она (0,080 г, 0,18 ммоль), полученного методикой, описанной в публикации PCT на патент WO 2003/015519, в ацетонитриле (5 мл) смешивают с эфирным раствором (6 мл), содержащим избыток α-метилциклопропанметанамина (т.е. продукта стадии В).

Образовавшуюся смесь нагревают для кипячения с обратным холодильником в течение нескольких минут и затем перемешивают при комнатной температуре на протяжении ночи. Реакционную смесь концентрируют и твердые вещества очищают хроматографией на силикагеле, получая при этом указанное в заголовке соединение, соединение настоящего изобретения, в виде белого твердого вещества (0,027 г), т.пл. 182-183 °С.

1 Н ЯМР (CDCl 3 ) δ 10,15 (с, 1Н), 8,48 (д, 1Н), 7,83 (д, 1Н), 7,38 (м, 1Н), 7,26 (м, 2Н), 7,03 (с, 1Н), 6,08 (д, 1Н), 3,50 (м, 1Н), 2,19 (с, 3H), 1,27 (д, 3Н), 0,88 (м, 1Н), 0,57 (м, 1Н), 0,46 (м, 1Н), 0,37 (м, 1Н), 0,27 (м, 1Н).

Пример 6. Получение 3-бром-1-(3-хлор-2-пиридинил)-N-[4-циано-2-[[(1-циклопропилэтил)амино]карбонил]-6-метилфенил]-1Н-пиразол-5-карбоксамида.

Смесь 2-[3-бром-1-(3-хлор-2-пиридинил)-1Н-пиразол-5-ил]-8-метил-4-оксо-4Н-3,1-бензоксазин-6-карбонитрила (0,200 г, 0,45 ммоль), полученного методикой, описанной в публикации PCT на патент WO 2004/067528, в ацетонитриле (25 мл) нагревают до образования гомогенного раствора и затем смешивают с эфирным раствором (4 мл), содержащим избыток α-метилциклопропанметанамина (т.е. продукт стадии В примера 5). Образовавшуюся смесь перемешивают при температуре окружающей среды в течение 20 мин. Реакционную смесь концентрируют и твердый остаток суспендируют в диэтиловом эфире и собирают фильтрованием, получая при этом указанное в заголовке соединение, соединение настоящего изобретения, в виде твердого вещества (0,099 г), т.пл. 244-245 °С.

1 Н ЯМР (CDCl 3 ) δ 10,06 (с, 1Н), 8,48 (д, 1Н), 7,86 (м, 1Н), 7,60 (д, 2Н), 7,41 (м, 1Н), 7,05 (с, 1Н), 6,20 (д, 1Н), 3,49 (м, 1Н), 2,24 (с, 3Н), 1,31 (д, 3Н), 0,89 (м, 1Н), 0,60 (м, 1Н), 0,50 (м, 1Н), 0,38 (м, 1Н), 0,32 (м, 1Н).

Пример 7. Получение 3-бром-N-[4-хлор-2-[[(1-циклопропилэтил)амино]карбонил]-6-метилфенил]-1-(2-хлорфенил)-1Н-пиразол-5-карбоксамида.

Стадия А: получение (2Е)-[(2-хлорфенил)гидразоно]уксусной кислоты.

К раствору гидрохлорида 2-хлорфенилгидразина (18,8 г, 0,105 моль) в воде (300 мл) при комнатной температуре добавляют концентрированную хлористо-водородную кислоту (13,2 г, 0,136 моль) с последующим добавлением по каплям 50% глиоксиловой кислоты (17,1 г, 0,115 моль) на протяжении 20 мин с образованием плотного осадка. Реакционную смесь затем перемешивают в течение 30 мин. Продукт выделяют фильтрованием, промывают водой и затем растворяют в этилацетате (400 мл). Образовавшийся раствор сушат (MgSO 4 ) и концентрируют при пониженном давлении, получая при этом указанный в заголовке продукт в виде рыжевато-коричневого твердого вещества (20,5 г).

1 Н ЯМР (ДМСО-d 6 ) δ 12,45 (с, 1Н), 10,7 (с, 1Н), 7,59 (д, 1Н), 7,54 (с, 1Н), 7,40 (д, 1Н), 7,23 (т, 1Н), 6,98 (т, 1Н).

Стадия В: получение (2-хлорфенил)карбоногидразонового дибромида.

К раствору (2Е)-[(2-хлорфенил)гидразоно]уксусной кислоты (т.е. продукта стадии А) (20,5 г, 0,103 моль) в N,N-диметилформамиде (188 мл) при 0 °С добавляют порциями N-бромсукцинимид (35,7 г, 0,206 моль) на протяжении 30 мин. Образовавшуюся смесь перемешивают на протяжении ночи при температуре окружающей среды. Реакционную смесь разбавляют водой (150 мл) и экстрагируют диэтиловым эфиром (3 ×200 мл). Объединенные органические экстракты сушат (MgSO 4 ) и очищают хроматографией на силикагеле, получая при этом указанное в заголовке соединение в виде красного масла (12,0 г).

1 Н ЯМР (CDCl 3 ) δ 8,15 (ушир.д, 1Н), 7,41 (д, 1Н), 7,31 (д, 1Н), 7,21 (д, 1Н), 6,90 (д, 1Н).

Стадия С: получение метил-3-бром-1-(2-хлорфенил)-4,5-дигидро-1Н-пиразол-5-карбоксилата.

К раствору (2-хлорфенил)карбоногидразонового дибромида (т.е. продукта стадии В) (12,0 г, 38,5 ммоль) в N,N-диметилформамиде (110 мл) добавляют метилакрилат (13,85 мл, 153,8 ммоль) в виде одной порции с последующим добавлением по каплям N,N-диизопропилэтиламина (7,38 мл, 42,3 ммоль) на протяжении 15 мин. Реакционную смесь затем перемешивают при температуре окружающей среды в течение 1 ч. Реакционную смесь затем разбавляют водой (200 мл) и экстрагируют диэтиловым эфиром (2 ×200 мл). Объединенные экстракты промывают водой и насыщенным раствором соли. Эфирные экстракты сушат (MgSO 4 ) и концентрируют при пониженном давлении, получая при этом указанное в заголовке соединение (12,2 г).

1 Н ЯМР (CDCl 3 ) δ 7,4 (т, 1Н), 7,34 (д, 1Н), 7,21 (д, 1Н), 7,1 (т, 1Н), 5,2 (м, 1Н), 3,55 (с, 3Н), 3,4 (м, 1Н).

Стадия D: получение метил-3-бром-1-(2-хлорфенил)-1Н-пиразол-5-карбоксилата.

К раствору метил-3-бром-1-(2-хлорфенил)-4,5-дигидро-1Н-пиразол-5-карбоксилата (т.е. продукта стадии С) (12,2 г, 38,4 ммоль) в ацетоне (400 мл) добавляют порциями приблизительно по 1 г перманганат калия (24,2 г, 153,6 ммоль) каждые 10 мин при поддержании температуры реакции ниже 40 °С. Реакционную смесь затем перемешивают при температуре окружающей среды на протяжении ночи. Реакционную смесь фильтруют через диатомовое вспомогательное фильтровальное вещество целит ® для удаления твердых веществ и затем промывают диэтиловым эфиром (4 ×100 мл). После удаления растворителя неочищенный продукт очищают хроматографией на силикагеле, получая при этом указанное в заголовке соединение в виде масла (5,8 г), которое отверждается при стоянии.

1 Н ЯМР (CDCl 3 ) δ 7,5 (д, 1Н), 7,4-7,5 (м, 3Н), 7,01 (с, 1Н), 3,784 (с, 3Н).

Стадия Е: получение 3-бром-1-(2-хлорфенил)-1Н-пиразол-5-карбоновой кислоты.

К раствору метил-3-бром-1-(2-хлорфенил)-1Н-пиразол-5-карбоксилата (т.е. продукта стадии D) (5,8 г, 18,4 ммоль) в метаноле (40 мл) добавляют 12% водный гидроксид натрия (8,8 г, 30,5 ммоль). Реакционную смесь перемешивают при температуре окружающей среды в течение 2 ч. Реакционную смесь затем разбавляют водой (100 мл) и промывают диэтиловым эфиром (2 ×75 мл). Водный раствор подкисляют концентрированной хлористо-водородной кислотой до рН 2 и затем экстрагируют этилацетатом (3 ×150 мл). Объединенные этилацетатные экстракты сушат (MgSO 4 ) и концентрируют при пониженном давлении, получая при этом указанное в заголовке соединение (5,8 г).

1 H ЯМР (CDCl 3 ) δ 7,4-7,55 (м, 4Н), 7,1 (с, 1Н).

Стадия F: получение 2-[3-бром-1-(2-хлорфенил)-1Н-пиразол-5-ил]-6-хлор-8-метил-4Н-3,1-бензоксазин-4-она.

3-Бром-1-(2-хлорфенил)-1Н-пиразол-5-карбоновую кислоту (т.е. продукт стадии Е) (0,165 г, 0,55 ммоль), 2-амино-3-метил-5-хлорбензойную кислоту (0,101 г, 0,55 ммоль) и 3-пиколин (0,277 мл, 2,8 ммоль) смешивают в ацетонитриле (10 мл) и охлаждают до -10 °С. Затем по каплям добавляют раствор метансульфонилхлорида (0,11 мл, 1,4 ммоль) в ацетонитриле (5 мл) и реакционную смесь перемешивают при температуре окружающей среды на протяжении ночи. К смеси для осаждения твердого вещества по каплям добавляют воду (10 мл). Твердое вещество собирают фильтрованием, промывают последовательно водой и гексаном и затем сушат в атмосфере азота, получая при этом указанное в заголовке соединение в виде белого твердого вещества (0,216 г).

1 Н ЯМР (ДМСО-d 6 ) δ 7,90 (д, 1Н), 7,73 (м, 2Н), 7,6 (м, 3Н), 7,48 (с, 1Н), 1,73 (с, 3Н).

Стадия G: получение 3-бром-N-[4-хлор-2-[[(1-циклопропилэтил)амино]карбонил]-6-метилфенил]-1-(2-хлорфенил)-1Н-пиразол-5-карбоксамида.

Раствор 2-[3-бром-1-(2-хлорфенил)-1Н-пиразол-5-ил]-6-хлор-8-метил-4Н-3,1-бензоксазин-4-она (т.е. продукта стадии F) (0,080 г, 0,18 ммоль) в ацетонитриле (20 мл) смешивают с эфирным раствором (5 мл), содержащим избыток α-метилциклопропанметанамина (т.е. продукта стадии В примера 5). Образовавшуюся смесь нагревают для кипячения с обратным холодильником в течение нескольких минут и затем перемешивают при комнатной температуре на протяжении ночи. Реакционную смесь концентрируют и твердый остаток суспендируют в диэтиловом эфире и собирают фильтрованием, получая при этом указанное в заголовке соединение, соединение настоящего изобретения, в виде твердого вещества (0,035 г), т.пл. 180-181 °С.

1 Н ЯМР (CDCl 3 ) δ 10,03 (с, 1Н), 7,49 (м, 1Н), 7,42 (м, 1Н), 7,381 (м, 2Н), 7,26 (с, 1Н), 7,23 (с, 1Н), 7,041 (с, 1Н), 6,10 (д, 1Н), 3,47 (м, 1Н), 2,184 (с, 3Н), 1,27 (д, 3Н), 0,84 (м, 1Н), 0,54 (м, 1Н), 0,46 (м, 1Н), 0,35 (м, 1Н), 0,29 (м, 1Н).

Пример 8. Получение 3-бром-N-[4-хлор-2-метил-6-[[(1-метилциклопропил)амино]карбонил]фенил]-1-(3-хлор-2-пиридинил)-1Н-пиразол-5-карбоксамида.

Смесь 1,1-диметилэтил-(1-метилциклопропил)карбамата (0,300 г, 1,75 ммоль) и 0,5 мл трифторуксусной кислоты перемешивают на протяжении ночи при комнатной температуре. К смеси добавляют ацетонитрил (15 мл) с последующим добавлением 2-[3-бром-1-(3-хлор-2-пиридинил)-1Н-пиразол-5-ил]-6-хлор-8-метил-4H-3,1-бензоксазин-4-она (0,200 г, 0,44 ммоль) и триэтиламина (0,400 мл, 2,86 ммоль). Реакционную смесь затем нагревают при кипячении с обратным холодильником в течение 2 ч и затем охлаждают до комнатной температуры. Осажденное твердое вещество собирают фильтрованием и промывают диэтиловым эфиром и гексаном, получая при этом указанное в заголовке соединение, соединение настоящего изобретения, в виде твердого вещества (0,056 г), т.пл.> 250 °С.

1 Н ЯМР (CDCl 3 ) δ 10,15 (с, 1Н), 8,45 (д, 1Н), 7,83 (д, 1Н), 7,39 (м, 1Н), 7,20 (д, 1Н), 7,12 (д, 1Н), 6,43 (с, 1Н), 2,16 (с, 3Н), 1,42 (с, 3Н), 0,78 (м, 2Н), 0,75 (м, 2Н).

Методиками, описанными здесь, вместе с методами, известными в данной области, можно получить нижеследующие соединения табл. 1-4. В таблицах применяют следующие аббревиатуры: CN означает циано, 2-Cl-Ph означает 2-хлорфенил и 3-Cl-2-Py означает 3-хлор-2-пиридинил.

Таблица 1

Таблица 2

Таблица 3

В таблице приводится список конкретных амидов формулы 10, которые согласно способам схем 6 и 7 являются пригодными в качестве промежуточных продуктов для получения соединений формул 1 и 1а.

Таблица 4

Препарат/пригодность.

Соединения данного изобретения обычно применяют в виде препарата или композиции с носителем, пригодным для агрономических или неагрономических применений, включающим в себя по меньшей мере один из жидкого разбавителя, твердого разбавителя или поверхностно-активного вещества. Выбирают ингредиенты препарата или композиции, которые являются совместимыми с физическими свойствами активного ингредиента, способом применения и факторами окружающей среды, такими как тип, влажность и температура почвы. Пригодные препараты включают в себя жидкости, такие как растворы (включающие эмульгируемые концентраты), суспензии, эмульсии (включающие микроэмульсии и/или суспоэмульсии) и т.п., которые можно загущать в гели. Пригодные препараты далее включают в себя твердые вещества, такие как дусты, порошки, гранулы, шарики, таблетки, пленки (включая пленки для семян) и т.п., которые могут быть диспергируемыми в воде ( «смачиваемыми ») или растворимыми в воде. Активный ингредиент можно (микро)инкапсулировать и дополнительно превратить в форму суспензии или твердого препарата; в альтернативном случае весь препарат активного ингредиента можно инкапсулировать (или «наносить на него покрытие »). Инкапсулирование может регулировать или задерживать высвобождение активного ингредиента. Композиции данного изобретения могут также необязательно включать в себя питательные вещества для растений, например композицию удобрений, включающую в себя по меньшей мере один питательный элемент для растений, выбранный из азота, фосфора, калия, серы, кальция, магния, железа, меди, бора, марганца, цинка и молибдена. Представляют интерес композиции, включающие в себя по меньшей мере одну композицию удобрения, включающую в себя по меньшей мере один питательный элемент для растений, выбранный из азота, фосфора, калия, серы, кальция и магния. Композиции настоящего изобретения, которые дополнительно включают в себя по меньшей мере одно питательное вещество для растения, могут быть в форме жидкостей или твердых веществ. Представляют интерес твердые препараты в форме гранул, небольших палочек или таблеток. Твердые препараты, включающие в себя композицию удобрения, можно получить смешиванием соединения или композиции настоящего изобретения с композицией удобрения вместе с образующими препарат ингредиентами и затем изготовлением препарата такими методами, как гранулирование или экструзия. В альтернативном случае твердые препараты можно получить разбрызгиванием раствора или суспензии соединения или композиции настоящего изобретения в летучем растворителе на предварительно приготовленную композицию удобрения в форме стабильных по размеру смесей, например гранул, небольших палочек или таблеток, и затем выпариванием растворителя. Разбрызгиваемые препараты можно разбавить в подходящих средах и применять при объемах разбрызгивания от приблизительно одного до нескольких сот литров на гектар. Очень концентрированные композиции можно применять в основном в качестве промежуточных продуктов для дальнейшего получения препарата.

Препараты обычно содержат эффективные количества активного ингредиента, разбавителя и поверхностно-активного вещества с содержанием в нижеследующих приблизительных диапазонах, компоненты вместе составляют 100 мас.%.

Обычные твердые разбавители описаны в Watkins, et al., Handbook of Insecticide Dust Duluents and Carriers, 2 nd Ed., Dorland Boors, Caldwell, New Jersey. Типичные жидкие разбавители описаны в Marsden, Solvents Guide, 2 nd Ed., Interscience, New York, 1950. McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual, Allured Publ. Corp., Ridgewood, New Jersey, а также Sisely and Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents, Chemical Publ. Co., Inc., New York, 1964, а также перечень поверхностно-активных веществ и рекомендуемые применения. Все препараты могут содержать небольшие количества добавок для уменьшения пены, слеживания, коррозионного действия, микробиологического роста и т.п. или загустителей для повышения вязкости.

Поверхностно-активные вещества включают в себя, например, полиэтоксилированные спирты, полиэтоксилированные алкилфенолы, полиэтоксилированные эфиры сорбитана и жирных кислот, диалкилсульфосукцинаты, алкилсульфаты, алкилбензолсульфонаты, органосиликоны, N,N-диалкилтаураты, лигнинсульфонаты, продукты конденсации нафталинсульфоната с формальдегидом, поликарбоксилаты, сложные эфиры глицерина, блок-сополимеры полиоксиэтилен/полиоксипропилен и алкилполигликозиды, у которых число звеньев глюкозы, обозначающее степень полимеризации (D.P.) может составлять от 1 до 3 и алкильные звенья могут быть C 6 -C 14 -алкилами (см. Pure and Applied Chemistry 72, 1255-1264). Твердые разбавители включают в себя, например, глины, такие как бентонит, монтмориллонит, аттапульгит и каолин, крахмал, сахар, диоксид кремния, тальк, диатомовую землю, мочевину, карбонат кальция, карбонат и бикарбонат натрия и сульфат натрия. Жидкие разбавители включают в себя, например, воду, N,N-диметилформамид, диметилсульфоксид, N-алкилпирролидон, этиленгликоль, пропиленгликоль, парафины, алкилбензолы, алкилнафталины, глицерин, триацетин, оливковое, касторовое, льняное, тунговое, кунжутное, кукурузное, арахисовое, хлопковое, соевое, рапсовое и кокосовое масла, эфиры жирных кислот, кетоны, такие как циклогексанон, 2-гептанон, изофорон и 4-гидрокси-4-метил-2-пентанон, ацетаты, и спирты, такие как метанол, циклогексанол, деканол и тетрагидрофурфуриловый спирт.

Пригодные препараты данного изобретения могут содержать также вещества, известные как вспомогательные средства для композиций, включающие в себя противовспенивающие средства, пленкообразователи и красители, они хорошо известны специалисту в данной области.

Противовспенивающие средства могут включать в себя диспергируемые в воде жидкости, включающие в себя полиорганосилоксаны, такие как родорсил ® 416.

Пленкообразователи могут включать в себя поливинилацетаты, сополимеры поливинилацетата, сополимер поливинилпирролидон-винилацетат, поливиниловые спирты, сополимеры поливинилового спирта и воски или парафины. Красители могут включать в себя диспергируемые в воде жидкие композиции красящих веществ, таких как красное красящее вещество произед ®. Специалисту в данной области будет понятно, что здесь представлен неисчерпывающий перечень вспомогательных средств для препаратов. Подходящие примеры вспомогательных средств для препаратов включают в себя вспомогательные средства, перечисленные здесь, и вспомогательные средства, перечисленные в McCutcheon's 2001, vol. 2: Functional Materials, published by MC Publishing Company и в публикации PCT WO 03/024222.

Растворы, в том числе эмульгируемые концентраты, можно получить простым смешиванием ингредиентов. Дусты и порошки можно получить смешиванием и обычно измельчением смеси, как, например, в молотковой мельнице или струйной мельнице. Суспензии обычно получают влажным размалыванием; см., например, патент США 3060084. Гранулы и шарики можно получить методиками разбрызгивания активного вещества на предварительно изготовленные гранулированные носители или агломерации. См. Browning, "Agglomeration", Chemical Engineering, December 4, 1967, p. 147-48, Perry's Chemical Engineer's Handbook, 4 th Ed., McGraw-Hill, New York, 1963, p. 8-57 and following, и WO 91/13546. Шарики можно получать, как описано в патенте США 4172714. Вододиспергируемые и водорастворимые гранулы можно получать, как указано в патенте США 4144050, патенте США 3920442 и патенте Германии 3246493. Таблетки можно получать, как указано в патентах США 5180587, 5232701 и 5208030. Пленки можно получать, как указано в патенте Великобритании 2095558 и патенте США 3299566.

Для получения дополнительной информации, относящейся к области изготовления препаратов, см. T.S. Woods, "The Formulator's Toolbox - Product Forms for Modern Agriculture" in Pesticide Chemistry and Bioscience, The Food-Environment Challenge, T. Brooks and T. R. Roberts, Eds., Proceedings of the 9 th International Congress on Pesticide Chemistry, The Royal Society of Chemistry, Cambridge, 1999, p. 120-133. См. также патент США 3235361, от столбца 6, строчка 16 до столбца 7, строчка 19 и примеры 10-41; патент США 3309192, от столбца 5, строчка 43 до столбца 7, строчка 62 и примеры 8, 12, 15, 39, 41, 52, 53, 58, 132, 138-140, 162-164, 166, 167 и 169-182; патент США 2891855, от столбца 3, строчка 66, до столбца 5, строчка 17 и примеры 1-4; Klingman, Weed Control as a Science, John Wiley ans Sons, Inc., New York, 1961, p. 81-96; Hance et al., Weed Control Handbook, 8 th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989; and Developments in formulation technology, PJB Publications, Richmond, UK, 2000.

В нижеследующих примерах все проценты являются массовыми и все препараты получают общепринятыми путями. Номера соединений относятся к номерам соединений в таблице значений А. Считается, что специалист в данной области с применением предыдущего описания, без дополнительной разработки, может применять настоящее изобретение в самой значительной степени. Поэтому нижеследующие примеры должны быть истолкованы только как иллюстративные, а совсем не ограничивающие описание никоим образом. Проценты являются массовыми, за исключением случаев, когда указывается иначе.

Соединения данного изобретения отличаются благоприятными метаболическими свойствами и/или свойствами остаточного количества в почве и проявляют активность в борьбе с широким спектром агрономических и неагрономических беспозвоночных вредителей. Соединения данного изобретения отличаются также, при нанесении на листья или почву, благоприятным системным действием на растения, проявляя способность перемещаться в растениях и защищая тем самым листья и другие части растений, не контактированные непосредственно с композициями для борьбы с беспозвоночными вредителями, включающими в себя настоящие соединения. В контексте данного описания «борьба с беспозвоночными вредителями » означает ингибирование развития беспозвоночных вредителей (включая летальность, уменьшение потребления кормов и/или нарушение спаривания) и в результате этого значительное снижение в поедании или повреждении сельскохозяйственной культуры и строения, вызываемого беспозвоночными вредителями; родственные выражения имеют аналогичные значения.

Термин «агрономический » относится к производству сельскохозяйственных культур, таких как пищевые и волокнистые культуры, и включает в себя культивирование кукурузы, соевых бобов и других бобовых растений, риса, злаковых культур (например, пшеницы, овса, ячменя, ржи, риса, маиса), зеленых овощных культур (например, латук-салата, капусты и других капустных культур), овощных культур с плодами (например, томатов, перца, баклажанов, крестоцветных культур и огурцов), картофеля, сладкого картофеля, винограда, хлопчатника, деревьев с плодами (например, яблоками, косточковыми плодами и цитрусами), растений с небольшими плодами (ягодами, вишней) и других культур специального назначения (например, конопли, подсолнечника, маслин). Термин «агрономический » относится также к производству таких сельскохозяйственных культур, которые содержат генетический материал, включенный генной инженерией (т.е. трансгенных) или модифицированы мутагенезом для обеспечения подходящих признаков. Примеры таких признаков включают в себя толерантность к гербицидам, резистентность к травоядным вредителям (например, насекомым, клещам, тле, паукам, нематодам, улиткам, патогенным для растений грибам, бактериям и вирусам), повышенный рост растений, повышенная толерантность к неблагоприятным условиям роста, таким как высокие и низкие температуры, низкая или высокая влажность и высокая засоленность почвы, повышенное цветение или плодоношение, более высокие урожаи, более быстрое созревание, более высокое качество и/или питательная величина собранного продукта и улучшенные свойства для хранения или обработки собранных продуктов. Трансгенные растения можно модифицировать для экспрессии многих признаков. Примеры растений, имеющих признаки, обеспеченные генетической инженерией или мутагенезом, включают в себя сорта кукурузы, хлопчатника, соевых бобов и картофеля, экспрессирующие инсектицидный токсин Bacillus thuringiensis, такие как YIELD GARD ®, KNOCKOUT ®, STARLINK ®, BOLLGARD ®, NuCOTN ® и NEWLEAF ®, и толерантные к гербицидам сорта кукурузы, хлопчатника, соевых бобов и рапса, такие как ROUNDUP READY ®, LIBERTY LINk ®, IMI ®, STS ® и CLEARFIELD ®, а также сельскохозяйственные культуры, экспрессирующие N-ацетилтрансферазу (GAT) для обеспечения резистентности к глифозатному гербициду, или сельскохозяйственные культуры, содержащие ген HRA, обеспечивающий резистентность к гербицидам, ингибирующим ацетиллактатсинтазу (ALS).

Термин «неагрономический » относится к другим садовым культурам (например, тепличным, декоративным растениям или саженцам, не выращенным в поле), жилым и коммерческим сооружениям в городских и промышленных посадках, покрытиям из дерна (коммерческого, для игры в гольф, около жилых домов, в местах развлечения и т.д.), древесным продуктам, хранящемуся продукту, агролесомелиорации и возделыванию растительности, области общественного здравоохранения (для людей) и состояния здоровья животных (домашних животных, домашних питомцев, скота, домашней птицы, недомашних животных, таких как дикие животные). Варианты осуществления настоящего изобретения направлены для борьбы с беспозвоночными вредителями с экономической точки зрения, для защиты сельскохозяйственных культур от порчи и повреждения, вызванного беспозвоночными вредителями, для борьбы с беспозвоночными вредителями.

Как указывается в данном описании, термин «беспозвоночный вредитель » включает в себя членистоногих, брюхоногих моллюсков и нематод, имеющих экономическое значение в качестве вредителей.

Термин «членистоногий » включает в себя насекомых, клещей, пауков, скорпионов, многоножек, двупарноногих, мокриц и симфиланов.

Термин «брюхоногие моллюски » включает в себя улитки, слизни и другие Stylommatophora.

Термин «нематода » включает в себя все гельминты, такие как круглые черви, черви сердца (heartworms в вегетационной камере при 19-21 °С и 50-70% относительной влажности) и травоядные нематоды (Nematoda), трематоды (Tematoda), акантоцефалы и ленточные черви (Cestoda). Соединения данного изобретения проявляют активность против широкого спектра питающихся листьями, питающихся плодами, питающихся стеблями или корнями, обитающих в воде и почве беспозвоночных вредителей, которые являются вредителями растущих или сохраняемых сельскохозяйственных культур, лесоводства и тепличных сельскохозяйственных культур, декоративных растений, сельскохозяйственных культур питомников, сохраняемых пищевых и волокнистых продуктов, скота, домашнего хозяйства, области общественного здравоохранения и состояния здоровья животных. Специалисту в данной области будет понятно, что не все соединения являются одинаково эффективными против всех стадий роста всех вредителей.

Агрономические и неагрономические вредители включают в себя яйца, личинки и взрослые особи отряда Lepidoptera, такие как «походные черви », совки, пяденицы и гелиотины в семействе Noctuidae (например, совку травяную (Spodoptera fugiperda J.E. Smith), свекольные «походные черви » (Spodoptera exigua H übner), совку ипсилон (Agrotis ipsilon Hufnagel), совку ни (Trichoplusia ni H übner), совку Heliothis Virescens (Heliothis virescens Fabricius); сверлильщики, чехлоноски, бабочки, гусеницы которых строят паутинное гнездо, шишкообразные черви, мермитиды и вредители, скелетирующие листья, из семейства Pyralidae (например, мотылек кукурузный (Ostirinia nubilalis H übner), гусеница, вредящая цитрусовым (Amyelois transitella Walker), огневка (Crambus caliginosellus Clemens), луговые мотыльки (Pyralidae: Crambinae), такие как гусеницы-вредители дерна (Herpetogramma licarsisalis Walker)); листовертки, листовертки-почкоеды, гусеницы-вредители семян и гусеницы-вредители плодов в семействе Tortricidae (например, плодожорка яблонная (Cydia pomonella Linnaeus), листовертка виноградная (Endopiza viteana Clemens), листовертка восточная персиковая (Grapholita molesta Busck)); и многие другие экономически важные чешуекрылые насекомые (например, моль капустная (Plutella xylostella Linnaeus), розовый коробочный червь хлопчатника (Pectinophora gossypiella Saunders), шелкопряд непарный (Lymantria dispar Linnaeus)); яйца, нимфы и взрослые особи отряда Blattodea, включая тараканы из семейств Blattellidae и Blattidae (например, таракан черный (Blatta orientalis Linnaeus), таракан азиатский (Blatella asdhinai Mizukubo), таракан рыжий (Blattella gernanica Linnaeus), коричнево-полосатый таракан (Supella longipalpa Fabricius), таракан американский (Periplaneta americana Linnaeus), таракан коричневый (Periplaneta bunnea Burmeister), таракан Мадейры (Leucophaea maderae Fabricius), дымчато-коричневый таракан (Periplaneta fuliginosa Service), таракан австралийский (Periplaneta australasiae Fabr.), таракан омаровый (Nauphoeta cinerea Olivier) и таракан гладкий (Symploce pallens Stephens)); яйца, питающиеся листьями, питающиеся плодами, питающиеся корнями, питающиеся семенами и питающиеся везикулярной тканью личинки, и взрослые особи насекомых отряда Coleoptera, включающие долгоносиков из семейств Anthribidae, Bruchidae и Curculionidae (например, долгоносик хлопковый (Anthonomus grandis Boheman), долгоносик рисовый водяной (Lissorhoptrus oryzophilus Kuschel), долгоносик амбарный (Sitophilus granarius Linnaeus), долгоносик рисовый (Sitophilus oryzae Linnaeus), долгоносик мятлика однолетнего (Listronotus maculicollis Dietz), долгоносик мятлика (Sphenophorus parvilus Gyllenhal), hunting долгоносик (Sphenophorus venatus vestitus), долгоносик Денвера (Sphenophorus cicatristriatus Fahraeus)); земляные блошки, жуки-блошки картофельные, гусеницы корневые, листоеды, колорадские жуки и моли-минеры узкокрылые в семействе Chrysomelidae (например, колорадский жук (Leptinotarsa decemlineata Say), блошка длинноусая восточная (Diabrotica virgifera virgifera LeConte)); хрущи и другие жуки из семейства Scaribaeidae (например, хрущик японский (Popillia japonica Newman), хрущик восточный (Anomala orientalis Waterhouse), хрущик северный (Cyclocephala borealis Arrow), хрущик южный (Cyclocephala immaculata Olivier), атаениус черный газонной травы (Ataenius spretulus Haldeman), хрущ блестящий зеленый (Cotinis nitida Linnaeus), хрущик азиатский садовый (Maladera castanea Arrow), майские/июньские хрущи (Phyllophaga spp.) и хрущ европейский (Rhizotrogus majalis Razoumowsky)); кожееды из семейства Dermestidae; проволочники из семейства Elateridae; короеды из семейства Scolytidae и хрущаки малые мучные из семейства Tenebrionidae. Кроме того, агрономические и неагрономические вредители включают в себя яйца, взрослые особи и личинки насекомых отряда Dermaptera, включающих уховертки из семейства Forficulidae (например, уховертку обыкновенную (Forficula auricularia Linnaeus), уховертку черную (Chelisoches morio Fabricius)); яйца, незрелые особи, взрослые особи и нимфы насекомых отрядов Hemiptera и Homoptera, такие как клопы-слепняки из семейства Miridae, цикады из семейства Cicadidae, кобылочки (например, Empoasca spp.) из семейства Cicadellidae, дельфациды из семейств Fulgoroidae и Delphacidae, горбатки из семейства Membracidae, листоблошки из семейства Psyllidae, белокрылки из семейства Aleyrodidae, тля из семейства Aphididae, филлоксера из семейства Phylloxeridae, мучнистые червецы из семейства Pseudococcidae, щитовки из семейств Coccidae, Diaspididae и Margarodidae, клопы-кружевницы из семейства Tingidae, клопы-щитники из семейства Pentatomidae, клопы белокрылые (например, клопы белокрылые волосатые (Blissus leucopterus hirtus Montandon) и клоп белокрылый южный (Blissus insularis Barber)) и другие клопы семян из семейства Lygaeidae, пенницы из семейства Cercopidae, клопы тыквенные из семейства Coreidae и красноклопы и красноклопы хлопковые из семейства Pyrrhocoridae. Включены также яйца, личинки, нимфы и взрослые особи из насекомых отряда Acari (клещи), такие как клещики паутинные и красные клещики в семействе Tetranychidae (например, красный клещик (Panonychus ulmi Koch), клещик паутинный двупятнистый (Tetranychus urticae Koch), клещик McDaniel (Tetranychus mcdanieli McGregor)); клещики плоские в семействе Tenuipalpidae (например, клещики плоские цитрусовые (Brevipalpus lewisi McGregor)); клещ виноградный войлочковый и клещ почковый в семействе Eriophyidae и другие поедающие листья клещи и клещи, имеющие значение в общественном здравоохранении и в области здоровья животных, т.е. обитающие в пыли клещи семейства Epidermoptidae, железницы в семействе Demodicidae, угрицы в семействе Glycyphagidae, иксодовые клещи в отряде Ixodidae (например, иксодовые клещи оленей (Ixodes scapularis Say), клещ паралича австралийский (Ixodes holocyclus Neumann), иксодовый клещ собачий (Dermacentor variabilis Say), иксодовый клещ Amblyomma aniericanwn (Amblyomma americanum Linnaeus)) и переносящие возбудителей парши и чесотки клещи в семействах Psoroptidae, Pyemotidae и Sarcoptidae; яйца, взрослые особи и незрелые особи насекомых отряда Orthoptera, включая саранчу, кобылки и сверчки (например, кобылки (например, Melanoplus sanguinipes Fabricius, M. differentialis Thomas), саранча американская (например, Schistocerca americana Drury), саранча пустынная (Schistocerca gregaria Forskal), кобылка пустынная (Locusta migratoria Linnaeus), кобылка кустарниковая (Zonocerus spp.), сверчок домовой (Acheta domesticus Linnaeus), медведки (например, медведка обыкновенная золотистая (Scapteriscus vicinus Scudder) и медведка южная (Scapteriscus borellii Giglio-Tos)); яйца, взрослые особи и незрелые особи насекомых отряда Diptera, включая моли-минеры узкокрылые, галлицы, плодовые мушки (Tephritidae), мушки шведские (например, Oscinella frit Linnaeus), почвенные личинки насекомых, мухи комнатные (например, Musca domestica Linnaeus), мухи комнатные меньшие (например, Fannia canicularis Linnaeus, F. femoralis Stein), жигалки осенние (например, Stomoxys calcitrans Linnaeus), мухи осенние, жигалки коровьи малые, мухи мясные синие (например, Chrysomya spp., Phormia spp.) и другие мускоидные мухи-вредители, мухи лошадиные (например, Tabanus spp.), личинки овода (например, Gastrophilus spp., Oestrus spp.), личинки бычьего полосатого овода (например, Hypoderma spp.), оленьи мухи (например, Chrysops spp.), рунцы овечьи (например, Melophagus ovinus Linnaeus) и другие насекомые Brachycera, комары (например, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp.), мухи черные (например, Prosimulium spp., Simulium spp.), мокрецы, мошка, скиариды и другие насекомые Nematocera; яйца, незрелые особи и взрослые особи насекомых отряда Thysanoptera, включая трипсы табачные (Thrips tabaci Lindeman), трипсы пшеничные (Frankliniella spp.) и другие, питающиеся листьями трипсы; насекомые-вредители отряда Hymenoptera, включая муравьев (например, муравья-древоточца красного (Camponotus ferrugineus Fabricius), муравья-древоточца пенсильванского (Camponotus pennsylvanicus De Geer), фараонового муравья (Monomorium pharaonis Linnaeus), васмании (Wasmannia auropunctata Roger), муравья Рихтера (Solenopsis geminata Fabricius), рыжего лесного imported муравья (Solenopsis invicta Buren), муравья аргентинского (Iridomyrmex humilis Mayr), паратрехину (Paratrechina longicornis Latreille), муравья дернового (Tetramorium caespitum Linnaeus), муравья кукурузных полей (Lasius alienus F örster), муравья Tapinoma sessile (Tapinoma sessile Say), пчел (включая пчел-плотников), шершней, ос, складчатокрылых ос и пильщиков (Neodiprion spp.; Cephus spp.)); насекомые-вредители семейства Formicidae, включающие в себя муравьев-древоточцев флоридских (Camponotus floridanus Buckley), белолапых муравьев (Technomyrmex albipes fr. Smith), большеголовых муравьев (Pheidole sp.) и ghost муравья (Tapinoma melanocephalum Fabricius); насекомые-вредители отряда Isoptera, включающие в себя термиты в семействах Termitidae (например, Macrotermes sp.), Kalotermitidae (например, Cryptotermes sp.) и Rhinotermitidae (например, Reticulitermes sp., Coptotermes sp.), термит желтоногий восточный (Reticulitermes flavipes Kollar), термит Reticulitermes hesperus (Reticulitermes hesperus Banks), термит Coptotermes formosanus (Coptotermes formosanus Shiraki), термит сухих деревьев западной Индии (Incisitermes immigrans Snyder), термит Cryptotermes brevis (Cryptotermes brevis Walker), термит сухих деревьев (Incisitermes snyderi Light), термит Reticulitermes virginicus (Reticulitermes virginicus Banks), западный термит сухих деревьев (Incisitermes minor Hagen), термиты древесные, такие как Nasutitermes sp. и другие термиты, имеющие экономическое значение; насекомые-вредители отряда Thysanura, такие как чешуйница (Lepisma saccharina Linnaeus) и чешуйница домашняя (Thermobia domestica Packard); насекомые-вредители отряда Mallophaga, включающие в себя вошь головную (Pediculus humanus capitis De Geer), платяную вошь (Pediculus humanus Linnaeus), пухоед (Menacanthus stramineus Nitszch), власоед собачий (Trichodectes canis De Geer), пухоед куриный пестробрюхий (Goniocotes gallinae De Geer), вошь овечью (Bovicola ovis Schrank), вошь крупного рогатого скота коротконосая кровососущая (Haematopinus eurysternus Nitzsch), вошь крупного рогатого скота долгоносая кровососущая (Linognathus vituli Linnaeus) и другие сосущие и жующие паразитические вши, которые нападают на людей и животных; насекомые-вредители отряда Siphonoptera, включающие в себя блоху крысиную восточную (Xenopsylla cheopis Rothschild), блоху кошачью (Ctenocephalides felis Bouche), блоху собачью (Ctenocephalides canis Curtis), блоху куриную (Ceratophyllus gallinae Schrank), блоху присасывающуюся (Echidnophaga gallinacea Westwood), блоху человеческую (Pulex irritans Linnaeus) и другие блохи, причиняющие страдания людям и птице.

Дополнительные членистоногие-вредители включают в себя пауков в отряде Araneae, такие как паук-отшельник коричневый (Loxosceles reclusa Gertsch & Mulaik) и паук-ткач черный (Latrodectus mactans Fabricius) и мухоловки отряда Scutigeromorpha, такие как мухоловка обыкновенная (Scutigera coleoptrata Linnaeus). Соединения настоящего изобретения обладают также активностью в отношении членов классов нематод, ленточных червей, трематод и Acanthocephala, включащих в себя имеющих экономическое значение членов отрядов Strongylida, Ascaridida, Oxyurida, Rhabditida, Spirurida и Enoplida, таких как, но без ограничения, экономически важными сельскохозяйственными вредителями (т.е. яванские галловые нематоды рода Meloidogyne, нематоды повреждений рода Pratylenchus, нематоды коротких и толстых корней рода Trichodorus и т.д.) и вредители, имеющие значение для здоровья людей и животных (т.е. все экономически важные трематоды, ленточные черви и круглые черви, такие как Strongylus vulgaris у лошадей, Toxocara canis у собак, Haemonchus contortus у овец, Dirofilaria immanitis Leidy у собак, Anoplocephala perfoliata у лошадей, Fasciola hepatica Linnaeus у жвачных животных и т.д.).

Соединения настоящего изобретения обнаруживают особенно высокую активность против вредителей отряда Lepidoptera (например, Alabama argillacea H übner (гусеницы совки хлопковой американской), Archips argyrospila Walker (листовертки), А. rosana Linnaeus (листовертки европейской) и других вредителей видов Archips, Chilo suppressalis Walker (сверлильщика рисового стеблевого), Cnaphalocrosis medinalis Guenee (листовертки рисовой), Crambus caliginosellus Clemens (огневки), Crambus teterrellus Zincken (огневки), Cydia pomonella Linnaeus (плодожорки яблонной), Earias insulana Boisduval (шиповатого червя), Earias vittella Fabricius (червя пятнистого), Helicoverpa armigera H übner (червя американского), Helicoverpa zea Boddie (совки хлопковой), Heliothis virescens Fabricius (совки Heliothis virescens), Herpetogramma licarsisalis Walker (луговых мотыльков), Lobesia botrana Denis & Schifferm üller (листовертки виноградной), Pectinophora gossypiella Saunders (розового коробочного червя хлопчатника), Phyllocnistis citrella Stainton (моли-минера цитрусового), Pieris brassicae Linnaeus (белянки капустной), Pieris rapae Linnaeus (белянки репной), Plutella xylostella Linnaeus (моли капусной), Spodoptera exigua H übner (совки малой), Spodoptera litura Fabricius (совки табачной, гусеницы соцветий), Spodoptera frugiperda J. E. Smith (совки травяной), Trichoplusia ni H übner (совки ни) и Tuta absoluta Meyrick (моли-минера томатного)).

Соединения изобретение обладают также значительной активностью в отношении членов отряда Homoptera, включающих в себя Acyrthisiphon pisum Harris (тлю гороховую), Aphis craccivora Koch (тлю черную люцерновую), Aphis fabae Scopoli (тлю черную бобовую), Aphis gossypii Glover (тлю хлопковую), Aphis pomi De Geer (тлю яблонную), Aphis spiraecola Patch (тлю таволговую), Aulacorthum solani Kaltenbach (тлю вьюнковую), Chaetosiphon fragaefolii Cockerell (тлю земляничную), Diuraphis noxia Kurdjumov/Mordvilko (тлю пшеничную русскую), Dysaphis plantaginea Paaserini (тлю розовую), Eriosoma lanigerum Hausmann (тлю кровяную яблонную), Hyalopterus pruni Geoffroy (тлю мучнистую сливовую), Lipaphis eiysimi Kaltenbach (тлю ложнокапустную), Metopolophium dirrhodum Walker (тлю злаковую), Macrosipum euphorbiae Thomas (тлю картофельную листовую), Myzus persicae Sulzer (тлю персиковую-картофельную, тлю персиковую), Nasonovia ribisnigri Mosley (тлю салатную), Pemphigus spp. (корневые тли и галлообразующие тли), Rhopalosiphum maidis Fitch (тлю кукурузную листовую), Rhopalosiphum padi Linnaeus (тлю черемухи обыкновенной-овса), Schizaphis graminum Rondani (тлю злаковую обыкновенную), Sitobion avenae Fabricius (тлю злаковую), Thierioaphis maculata Buckton (тлю пятнистую люцерновую), Toxoptera aurantii Boyer de Fonscolombe (тлю цитрусовую черную) и Toxoptera citricida Kirkaldy (тлю цитрусовую); Adelges spp. (хермесы); Phylloxera devastatrix Pergande (филлоксеру гикори); Bemisia tabaci Gennadius (белокрылку томатную, белокрылку картофеля сладкого), Bemisia argentifolii Bellows & Perring (белокрылку магнолии крупнолистной), Dialeurodes citri Ashmead (белокрылку цитрусовую) и Trialeurodes vaporariorum Westwood (белокрылку тепличную); Empoasca fabae Harris (цикадку картофельную), Laodelphax striatellus Fallen (цикадку коричневую малую), Macrolestes quadrilineatus Forbes (цикадку астр), Nephotettix cinticeps Uhler (цикадку зеленую), Nephotettix nigropictus Stal (цикадку рисовую), Nilaparvata lugens Stal (цикадку коричневую), Peregrius maidis Ashmead (цикадку кукурузную), Sogatella furcifera Horvath (цикадку с белой оборотной стороной), Sogatodes orizicola Muir (дельфацид рисовый), Typhlocyba pomaria McAtee (цикадку яблонную), Erythroneoura spp. (цикадки виноградные); Magicidada septendecim Linnaeus (периодичную цикадку); Icerya purchasi Maskell (червец австралийский желобчатый), Quadraspidiotus perniciosus Comstock (червец San Jose); Planococcus citri Risso (червец цитрусовый мучнистый); Pseudococcus spp. (другой комплекс червецов); Cacopsylla pyricola Foerster (медяницу грушевую), Trioza diospyri Ashmead (листоблошку хурмовую).

Соединения данного изобретения обладают также активностью в отношении членов отряда Hemiptera, включающих в себя Acrosternum hilare Say (клоп-щитник зеленый), Anasa tristis De Geer (клоп тыквенный), Blissus leucopterus leucopterus Say (клоп белокрылый), Corythuca gossypii Fabricius (клоп хлопковый), Cyrtopeltis modesta Distant (клоп томатный), Dysdercus suturellus Herrich-Sch äffer (красноклоп хлопковый), Euchistus servus Say (клоп-щитник коричневый), Euchistus variolarius Palisot de Beauvois (однопятнистый клоп-щитник), Graptosthetus spp. (комплекс клопов семенных), Leptoglossus corculus Say (клоп-краевик семян сосны), Lygus lineolaris Palisot de Beauvois (клопик луговой), Nezara viridula Linnaeus (клоп хлопково-огородный), Oebalus pugnax Fabricius (клоп-щитник рисовый), Oncopeltus fasciatus Dallas (большой клоп молочайный), Pseudatomoscelis seriatus Reuter (цикаду хлопковую). Другие отряды насекомых, для борьбы с которыми можно применять соединения изобретения, включают в себя отряд Thysanoptera (например, Frankliniella occidentalis Pergande (трипс пшеничный западный), Scirthothrips citri Moulton (трипс цитрусовый), Sericothrips variabilis Beach (трипс соевый) и Thrips tabaci Lindeman (трипс табачный)) и отряд Coleoptera (например, Leptinotarsa decemlineata Say (колорадский жук), Epilachna varivestis Mulsant (зерновку обыкновенную мексиканскую) и проволочники родов Agriotes, Athous или Limonius).

Представляет интерес применение соединений данного изобретения для борьбы с белокрылкой магнолии крупнолистной (Bemisia argentifolii). Представляет интерес применение соединений данного изобретения для борьбы с цикадкой картофельной (Empoasca fabae). Представляет интерес применение соединений данного изобретения для борьбы с цикадкой кукурузной (Peregrinus maidis). Представляет интерес применение соединений данного изобретения для борьбы с тлей хлопковой (Aphis gossypii). Представляет интерес применение соединений данного изобретения для борьбы с тлей персиковой (Myzus persicae). Представляет интерес применение соединений данного изобретения для борьбы с молью капустной (Plutella xylostella). Представляет интерес применение соединений данного изобретения для борьбы с совкой травяной (Spodoptera frugiperda).

Соединения данного изобретения можно также смешать с одним или несколькими другими биологически активными соединениями или агентами, включающими в себя инсектициды, фунгициды, нематоциды, бактерициды, акарициды, гербициды, регуляторы роста, такие как стимуляторы укоренения, химиостерилизаторы, семиохимикаты, репелленты, аттрактанты, феромоны, стимуляторы питания, другие биологически активные соединения или энтомопатогенные бактерии, вирусы или грибы для получения многокомпонентного пестицида, демонстрирующего более широкий спектр агрономической или неагрономической пригодности. Поэтому настоящее изобретение относится также к композиции, которая включает в себя биологически эффективное количество соединения формулы 1 и эффективное количество по меньшей мере одного дополнительного биологически активного соединения или агента и может дополнительно включать в себя по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество, твердый разбавитель или жидкий разбавитель. Другие биологически активные соединения или агенты можно изготовить в форме композиции, включающей в себя по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество, твердый или жидкий разбавитель. Для получения смесей настоящего изобретения другие биологически активные соединения или агенты можно смешать с настоящими соединениями, включающими в себя соединения формулы 1, с образованием премикса или другие биологически активные соединения или агенты можно приготовить в виде препарата отдельно от настоящих соединений, включающих в себя соединения формулы 1, и два препарата смешать вместе перед применением (например, в резервуаре опрыскивателя) или в альтернативном случае применять их последовательно.

Примерами таких биологически активных соединений или агентов, с которыми могут быть изготовлены препараты вместе с соединениями данного изобретения, являются инсектициды, такие как абамектин, ацефат, ацетамиприд, амидофлумет (S-1955), авермектин, азадирахтин, азинфос-метил, бифентрин, бифеназат, бупрофезин, карбофуран, картап, хлорфенапир, хлорфлуазурон, хлорпирифос, хлорпирифос-метил, хромафенозид, клотианидин, цифлуметофен, цифлутрин, бета-цифлутрин, цигалотрин, лямбда-цигалотрин, циперметрин, циромазин, дельтаметрин, диафентиурон, диазинон, диэльдрин, дифлубензурон, димефлутрин, диметоат, динотефуран, диофенолан, эмамектин, эндосульфан, эсфенвалерат, этипрол, фенотиокарб, феноксикарб, фенпропатрин, фенвалерат, фипронил, флоникамид, флубендиамин, флуцитринат, тау-флувалинат, флуфенерим (UR-50701), флуфеноксурон, фонофос, галофенозид, гексафлумурон, гидраметилнон, имидаклоприд, индоксакарб, изофенфос, люфенурон, малатион, метафлумизон, метальдегид, метамидофос, метидатион, метомил, метопрен, метоксихлор, метофлутрин, монокротофос, метоксифенозид, нитенпирам, нитиазин, новалурон, новифлумурон (XDE-007), оксамил, паратион, паратион-метил, перметрин, форат, фосалон, фосмет, фосфамидон, пиримикарб, профенофос, профлутрин, пиметрозин, пирафлупрол, пиретрин, пиридалил, пирипрол, пирипроксифен, ротенон, рианодин, спиносад, спиродиклофен, спиромезифен (BSN 2060), спиротетрамат, сулпрофос, тебуфенозид, тефлубензурон, тефлутрин, тербуфос, тетрахлорвинфос, тиаклоприд, тиаметоксам, тиодикарб, тиосултап-натрий, тралометрин, триазамат, трихлорфон и трифлумурон; фунгициды, такие как ацибензолар, амисулбром, азоксистробин, беномил, бластицидин-S, бордосская жидкость (трехосновный сульфат меди), боскалид, бромуконазол, карпропамид, каптафол, каптан, кабендазим, хлоронеб, хлороталонил, оксихлорид меди, соли меди, цифлуфенамид, цимоксанил, ципроконазол, сипродинил, (S)-3,5-дихлор-N-(3-хлор-1-этил-1-метил-2-оксопропил)-4-метилбензамид (RH 7281), диклоцимет (S-2900), дикломезин, диклоран, дифеноконазол, (S)-3,5-дигидро-5-метил-2-(метилтио)-5-фенил-3-(фениламино)-Н-имидазол-4-он (RP 407213), диметоморф, диметоксистробин, диниконазол, диниконазол-М, додин, эдифенфос, эпоксиконазол, фамоксадон, фенамидон, фенаримол, фенбуконазол, фенкарамид (SZX0722), фенпиклонил, фенпропидин, фенпропиморф, фентина ацетат, фентина гидроксид, флуазинам, флудиоксонил, флуметовер (RPA 403397), флуморф/флуморлин (SYP-L190), флуоксастробин (НЕС 5725), флуопиколид, флухинконазол, флусилазол, флутоланил, флутриафол, фолпет, фосетил-алюминий, фуралаксил, фураметапир (S-82658), гексаконазол, ипконазол, ипробенфос, ипродион, изопротиолан, касугамицин, крезоксим-метил, манкозеб, мандипропамид, манеб, мефеноксам, мепронил, металаксил, метконазол, метоминостробин/феноминостробин (SSF-126), метрафенон (АС375839), миклобутанил, неоазозин (метанарсонат железа(III)), никобифен (BAS 510), орисастробин, оксадиксил, пенконазол, пенцикурон, пробеназол, пентиопирад, прохлораз, пропамокарб, пропиконазол, прохиназид (DPX-KQ926), протиоконазол (JAU 6476), пирифенокс, пираклостробин, пириметанил, пирохилон, хиноксифен, спироксамин, сера, тебуконазол, тетраконазол, тиабендазол, тифлузамид, тиофанат-метил, тирам, тиадинил, триадимефон, триадименол, трициклазол, трифлоксистробин, тритиконазол, валидамицин и винклозолин; нематоциды, такие как алдикарб, оксамил и фенамифос; бактерициды, такие как стрептомицин; акарициды, такие как амитраз, хинометионат, хлоробензилат, цигексатин, дикофол, диенохлор, этохсазол, феназахин, фенбутатина оксида, фенпропатрин, фенпироксимат, гекситиазокс, пропаргит, пиридабен и тебуфенпирад, и биологические агенты, включающие в себя энтомопатогенные бактерии, такие как Bacillus thuringiensis subsp. Aizawai, Bacillus thuringiensis subsp. Kurstaki, и инкапсулированные дельта-эндотоксины Bacillus thuringiensis (например, Cellcap, MPV, MPVII); энтомопатогенные грибы, такие как зеленые мускардиновые грибы, и энтомопатогенные вирусы, включающие в себя бакуловирус, нуклеополигедровирус (NPV), такой как HzNPV, AfNPV; и вирус гранулеза (GV), такой как CpGV.

Соединения данного изобретения и их композиции можно применять для растений, генетически трансформированных для экспрессии белков, токсичных для беспозвоночных вредителей (таких как дельта-эндотоксины Bacillus thuringiensis). Действие экзогенно нанесенных на беспозвоночных вредителей соединений данного изобретения для борьбы с ними может быть синергическим с экспрессированными белками-токсинами.

Общие ссылки для этих сельскохозяйственных защитных средств (т.е. инсектицидов, фунгицидов, нематоцидов, акарицидов, гербицидов и биологических агентов) включают в себя The Pesticide Manual, 13 th Edition, C.D.S. Tomlin, Ed. British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, U.K., 2003 und The BioPesticide Manual, 2 nd Edition, L.G. Copping, Ed., British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, U.K., 2001.

В некоторых случаях комбинации с другими артроподицидами, имеющими аналогичный спектр борьбы с вредителями, но другой способ действия, будут особенно подходящими для резистентных вредителей. Таким образом, композиции настоящего изобретения могут дополнительно включать биологически эффективное количество по меньшей мере одного дополнительного соединения или агента для борьбы с беспозвоночным вредителем, имеющего аналогичный спектр борьбы с вредителями, но другой способ действия. Контактирование растения, генетически модифицированного для экспрессии соединения для защиты растения (например, белка), или места его произрастания с биологически эффективным количеством соединения данного изобретения может также обеспечить более широкий спектр защиты растений и может быть подходящим для резистентных вредителей.

В некоторых случаях комбинации соединения данного изобретения с другими соединениями или агентами для борьбы с беспозвоночными вредителями могут привести к более чем аддитивному (т.е. синергическому) действию и/или менее чем аддитивному (т.е. антагонистическому) действию. Всегда желательно уменьшать количество химических агентов, выделяемых в окружающую среду, при обеспечении эффективного подавления вредителя. Когда синергизм агентов для борьбы с беспозвоночными вредителями обнаруживают при нормах нанесения, дающих агрономически удовлетворительные уровни подавления вредителей, такие комбинации могут быть подходящими для снижения стоимости продукции сельскохозяйственной культуры и уменьшения «нагрузки » для окружающей среды.

В табл. А приводится перечень конкретных комбинаций соединения формулы 1 с другими агентами для подавления беспозвоночных вредителей, иллюстративных для смесей, композиций и способов настоящего изобретения.

В первом столбце табл. А перечисляются конкретные агенты для борьбы с беспозвоночными вредителями (например, «абамектин » на первой строчке).

Во втором столбце табл. А перечисляется способ действия (если он известен) агентов для борьбы с беспозвоночными вредителями.

В третьем столбце табл. А перечисляется вариант(ы) осуществления диапазонов массовых отношений для норм нанесения, при которых можно применять отношение агента для борьбы с беспозвоночными вредителями и соединения формулы 1, его N-оксида или соли (например, при отношении «50:1-1:50 » абермектина и соединения формулы 1 по массе).

Так, например, первая строчка табл. А конкретно описывает, что комбинацию соединения формулы 1 с абамектином можно применять в массовом отношении между 50:1 и 1:50. Остальные строчки табл. А следует истолковывать аналогично. Представляют интерес далее перечисления в табл. А конкретных комбинаций соединения формулы 1 с другими агентами для борьбы с беспозвоночными вредителями, которые являются иллюстративными для смесей, композиций и способов настоящего изобретения и включают в себя дополнительные варианты осуществления диапазонов массовых отношений для норм нанесения, причем некоторые из указанных смесей проявляют значительное синергическое действие.

Таблица А

Один вариант осуществления инсектидидов и акарицидов для смешивания с соединениями данного изобретения включает в себя модуляторы натриевых каналов, такие как циперметрин, цигалотрин, цифлутрин, бета-цифлутрин, эсфенвалерат, фенвалерат, индоксакарб и тралометрин; ингибиторы холинэстеразы, такие как метомил, оксамил и тиодикарб; неоникотиноиды, такие как ацетамиприд, клотианидин, имидаклоприд, тиаклоприд и тиаметоксам: блокаторы нейронных натриевых каналов, такие как индоксакарб; инсектицидные макроциклические лактоны, такие как спинозад, абамектин, авермектин и эмамектин; блокаторы GABA ( γ-аминомасляная кислота)-регулируемых хлоридных каналов, такие как эндосульфан, этипрол и фипронил; ингибиторы синтеза хитина, такие как флуфеноксурон и трифлумурон; миметики ювенильного гормона, такие как диофенолан и пирипроксифен; лиганды рецептора октопамина, такие как амитраз; агонисты экдизона, такие как метоксифенозид и тебуфенозид; лиганды рецептора рианодина, такие как рианодин, антраниламиды и флубендиамид; фенотиокарб; флоникамид; метафлумизон; пиридалил и пиметрозин.

Один вариант осуществления биологических агентов для смешивания с соединениями данного изобретения включает в себя Bacillus thuringiensis и дельта-эндотоксин Bacillus thuringiensis, такие как существующие в природе и генетически модифицированные вирусные инсектициды, включающие в себя члены семейства Baculoviridae, а также насекомоядные грибы.

Массовое отношение соединения, включающего в себя соединение формулы 1, его N-оксид или соль, к дополнительному агенту для борьбы с беспозвоночными вредителями обычно бывает между 1000:1 и 1:1000, причем в одном варианте осуществления оно бывает между 500:1 и 1:500, в другом варианте осуществления оно бывает между 250:1 и 1:200 и в другом варианте осуществления оно бывает между 100:1 и 1:50.

В табл. В перечислены варианты осуществления конкретных композиций, включающих в себя смесь настоящего изобретения и/или соединения формулы 1 (номера соединений относятся к соединениям табл. А) и дополнительного агента для борьбы с беспозвоночными вредителями.

Таблица В

Конкретные смеси, перечисленные в табл. В, обычно объединяют соединение формулы 1 и/или соединение, перечисленное в табл. А, с другим агентом для борьбы с беспозвоночными вредителями в отношении, указанном в табл. А.

С беспозвоночными вредителями борются при агрономических и неагрономических применениях нанесением композиции, включающей в себя соединение данного изобретения в биологически эффективном количестве, на окружающую вредителей среду, включающую в себя агрономические и неагрономические места инвазии, на площадь, которую нужно защитить, или непосредственно на подвергаемых подавлению вредителей. Агрономические применения включают в себя защиту полевой культуры от беспозвоночных вредителей обычно нанесением композиции или смеси изобретения на семена сельскохозяйственной культуры перед посевом, на листья, стебли, цветы и/или плоды сельскохозяйственной культуры или на почву или другую среду для выращивания до или после посева сельскохозяйственной культуры. Неагрономические применения относятся к борьбе с беспозвоночными вредителями на других площадях, а не на полях сельскохозяйственных культур. Неагрономические применения включают в себя борьбу с беспозвоночными вредителями в хранящемся в зернохранилище зерне, бобах и других пищевых продукта и в текстильных изделиях, таких как одежда и ковры. Неагрономические применения включают в себя также борьбу с беспозвоночными вредителями в декоративных растениях, лесах, на складах, обочинах дорог и по сторонам железных дорог и на площадях, покрытых дерном, таких как газоны, корты для игры в гольф и пастбища. Неагрономические применения включают в себя также борьбу с беспозвоночными вредителями в домах и других сооружениях, которые могут быть заняты людьми и/или животными-компаньонами, на ферме, ранчо, зоопарке или в местах обитания других животных. Неагрономические применения включают в себя также борьбу с такими вредителями, как термиты, которые могут повреждать деревянные или другие структурные материалы, применяемые в строительстве.

Неагрономические применения включают в себя также защиту здоровья человека и животного борьбой с беспозвоночными вредителями, которые являются паразитами или переносят инфекционные заболевания. Борьба с паразитами животных включает в себя борьбу с наружными паразитами, которые являются паразитами для поверхности тела животного-хозяина (например, плеч, подмышечных ямок, живота и внутренней части бедер) и внутренними паразитами, которые являются паразитами для внутренней части тела животного-хозяина (например, желудка, кишечника, легких, вен, под кожей, лимфатической ткани). Наружные паразитирующие или переносящие заболевания вредители включают в себя, например, клещей, иксодовых клещей, вшей, комаров, мух, переносчиков чесотки, клещей и блох. Внутренние паразиты включают в себя червей сердца анкилостомы и гельминтов.

Соединения и композиции настоящего изобретения являются особенно подходящими для борьбы с наружными паразитирующими или переносящими инфекционные заболевания вредителями.

Соединения и композиции настоящего изобретения являются подходящими для борьбы с паразитами, которые заражают сельскохозяйственный рабочий скот, такой как крупный рогатый скот, овцы, козы, лошади, свиньи, ослы, верблюды, буйволы, кролики, куры, индейки, утки, гуси и пчелы; домашние питомцы и домашние животные, такие как собаки, кошки, домашние птицы и аквариумные рыбы, а также так называемые подопытные животные, такие как хомячки, морские свинки, крысы и мыши. При борьбе с этими паразитами пагубные последствия и снижение продуктивности (в терминах мяса, молока, шерсти, кожи, яиц, меда и т.д.) должны уменьшаться, так что предполагается, что применение композиции, включающей в себя соединение настоящего изобретения, позволяет более экономно и просто заниматься животноводством.

Неагрономические применения в ветеринарном секторе проводят известным способом, энтеральным введением препарата в форме, например, таблеток, капсул, питья, препаратов для вливания лекарства в ротовую полость животного, гранул, паст, болюса, посредством процедур кормления, суппозиториев; парентеральным введением, таким как инъекция (включая внутримышечную, подкожную, внутривенную, внутрибрюшинную), имплантатов; назальным введением; дермальным введением, например погружением или окунанием, разбрызгиванием, наливом, промыванием, покрытием порошком и при помощи устройств для тела, таких как ошейник, ярлыки на ушах, ярлыки на хвосте, ленты для измерения конечностей или поводки, которые включают в себя соединения или композиции настоящего изобретения.

Поэтому настоящее изобретение дополнительно включает в себя способ борьбы с беспозвоночными вредителями при агрономических и/или неагрономических применениях, включающий в себя контактирование беспозвоночного вредителя или окружающей его среды с биологически эффективным количеством одного или нескольких соединений изобретения или с композицией, включающей в себя по меньшей мере одно такое соединение, или композицией, включающей в себя по меньшей мере одно такое соединение и биологически эффективное количество по меньшей мере одного дополнительного биологически активного соединения или агента. Примеры подходящих композиций, включающих в себя соединение изобретения и биологически эффективное количество по меньшей мере одного дополнительного биологически активного соединения или агента, включают в себя гранулированные композиции, в которых дополнительное активное соединение присутствует на тех же самых гранулах, что и соединение изобретения, или на гранулах, отдельных от гранул соединения изобретения.

Одним вариантом осуществления способа контактирования является разбрызгивание. В альтернативном случае гранулированную композицию, включающую в себя соединение изобретения, можно наносить на листья растения или почву. Соединения данного изобретения можно также эффективно доставлять посредством поглощения их растением контактированием растения с композицией, включающей в себя соединение данного изобретения, наносимой в виде жидкого препарата для пропитки почвы, нанесения гранулированного препарата на почву, обработки ящиков в питомнике или окунания саженцев.

Представляет интерес композиция настоящего изобретения в форме жидкого препарата для пропитки почвы. Представляет также интерес способ борьбы с беспозвоночными вредителями, включающий в себя контактирование почвы, окружающей беспозвоночного вредителя, с биологически эффективным количеством соединения настоящего изобретения. Далее представляют интерес соединения данного изобретения, эффективные также при местном нанесении на очаг инвазии. Другие методы контактирования включают в себя применение соединения или композиции изобретения непосредственными опрыскиваниями и опрыскиваниями раствором с последействием для опрыскивания, воздушными опрыскиваниями, применение композиции в форме гелей, покрытий для семян, микрокапсул, применение системным поглощением, применение композиции в форме приманок, ярлыков на уши, болюсов, аэрозольных генераторов, фумигантов, аэрозолей, дустов и многих других формах.

Одним вариантом осуществления способа контактирования является применение гранул удобрения с постоянным размером частиц, палочек или таблеток, включающих в себя смесь или композицию изобретения. Соединениями данного изобретения можно также пропитывать материалы для устройств, применяемых для борьбы с беспозвоночными вредителями (например, сетки для борьбы с насекомыми). Покрытия для семян можно наносить на все типы семян, включая семена, из которых будут прорастать растения, генетически трансформированные для экспрессии специальных признаков. Репрезентативные примеры включают в себя семена растений, экспрессирующих белки, токсичные для беспозвоночных вредителей, такие как токсин Bacillus thuringiensis, или растения, экспрессирующие гербицидную резистентность, такие как семена "Roundup Ready".

Соединения данного изобретения можно включать в композицию-приманку, которая потребляется беспозвоночным вредителем или которую применяют в устройстве, таком как ловушка, пункт-приманка и т.п. Такая приманка-композиция может быть в форме гранул, которые включают в себя (а) активные ингредиенты, а именно биологически эффективное количество соединения формулы 1, его N-оксида или соли; (b) одно или несколько кормовых веществ; необязательно (с) аттрактант и необязательно (d) один или несколько увлажнителей.

Представляют интерес гранулы или приманки-композиции, которые включают в себя приблизительно 0,001-5% активных ингредиентов, приблизительно 40-99% кормового вещества и/или аттрактанта и необязательно приблизительно 0,05-10% увлажнителей и которые являются эффективными в борьбе с беспозвоночными вредителями в почве при очень низких нормах внесения, особенно при дозах активного ингредиента, которые являются летальными при потреблении, а не при прямом контактировании. Некоторые кормовые вещества могут функционировать как в качестве кормового источника, так и аттрактанта. Кормовые материалы включают в себя углеводы, белки и липиды. Примерами кормовых веществ являются мука растений, сахар, крахмалы, животный жир, растительное масло, дрожжевые экстракты и сухое молоко. Примерами аттрактантов являются одоранты и корригенты, такие как экстракты плодов или растений, отдушка или другой животный или растительный компонент, феромоны или другие агенты, которые, как известно, приманивают целевой беспозвоночный вредитель. Примерами увлажнителей, т.е. придающих влажность агентов, являются гликоли и другие полиолы, глицерин и сорбит. Представляет интерес приманка-композиция (и способ применения такой приманки-композиции), применяемая для борьбы по меньшей мере с одним беспозвоночным вредителем, выбранным из группы, состоящей из муравьев, термитов и тараканов. Устройство для борьбы с беспозвоночным вредителем может включать в себя данную приманку-композицию и корпус, адаптированный для доступа вредителя к приманке-композиции, где корпус имеет по меньшей мере одно отверстие, имеющее размер, которое позволяет беспозвоночному вредителю проходить через отверстие, так что беспозвоночный вредитель может получить доступ к указанной композиции-приманке из места вне корпуса, и где корпус дополнительно адаптирован для помещения его в месте или около места потенциальной или известной активности беспозвоночного вредителя.

Соединения данного изобретения можно применять без других добавок, но очень часто будут применять препарат, включающий в себя один или несколько активных ингредиентов с подходящими носителями, разбавителями и поверхностно-активными веществами и, возможно, в сочетании с кормом, в зависимости от предполагаемого конечного применения. Один способ применения включает в себя разбрызгивание дисперсии в воде или раствора в рафинированном масле соединения настоящего изобретения. Комбинации разбрызгиваемых масел, разбрызгиваемых масляных концентратов, палочек для нанесения, добавок, других растворителей и синергистов, таких как пиперонилбутоксид, часто повышают эффективность соединения. Для неагрономических применений такие спреи можно наносить из контейнеров опрыскивателей, таких как бидон, бутыль или другой контейнер, либо при помощи наноса, либо подачей из находящегося под давлением контейнера, например бидона находящегося под давлением аэрозольного спрея. Такие спреи-композиции могут быть в различных формах, например в форме спреев, аэрозолей, пен, дыма или тумана. Такие спреи-композиции поэтому могут дополнительно включать в себя пропелленты, пенообразующие агенты и т.д., в зависимости от случая применения. Представляет интерес спрей-композиция, включающая в себя биологически эффективное количество соединения или композиции настоящего изобретения и носитель. В одном варианте осуществления такая спрей-композиция включает в себя биологически эффективное количество соединения или композиции настоящего изобретения и пропеллент. Репрезентативные пропелленты включают в себя, но не ограничиваются перечисленным, метан, этан, пропан, бутан, изобутан, бутен, пентан, изопентан, неопентан, пентен, углеводороды, хлоруглеводороды, диметиловый эфир и смеси указанных соединений. Представляет интерес спрей-композиция (и метод применения такой спрей-композиции, подаваемой из контейнера для спрея), применяемая для борьбы по меньшей мере с одним беспозвоночным вредителем, выбранным из группы, состоящей из москитов, комаров, тли черной, жигалок обыкновенных, оленьих слепней, оводов лошадиных, оводов, желтых личинок, ос, клещей, пауков, муравьев, комаров, гнуса и т.п., причем борьбу с видами вредителей проводят по отдельности или в сочетаниях.

Норма внесения, требуемая для эффективной борьбы (т.е. «биологически эффективное количество »), будет зависеть от таких факторов, как вид беспозвоночного вредителя, подвергаемого обработке, жизненный цикл, фаза жизни, ее продолжительность, местонахождение вредителя, время года, хозяин-культура или животное, кормовое поведение, поведение при спаривании, влажность и температура окружающей среды и т.п. В обычных случаях нормы нанесения приблизительно 0,01-2 кг/га активных ингредиентов являются эффективными для борьбы с вредителями в агрономических экосистемах, но может быть достаточно только 0,0001 кг/га или может требоваться не менее 8 кг/га. Для неагрономических применений эффективные нормы применения будут в пределах приблизительно 1,0-50 мг/м 2 , но может быть достаточно только 0,1 мг/м 2 или может требоваться не менее 150 мг/м 2 . Специалист в данной области может легко определить биологически эффективное количество, необходимое для достижения требуемого уровня подавления беспозвоночных вредителей.

Синергизм описан как «совместное действие двух компонентов в смеси, так чтобы общее действие было более сильным или более пролонгированным, чем сумма действий двух (или более) компонентов, взятых по отдельности » (см. P.M.L. Tames, Neth. J. Plant Pathology 1964, 70, 38-80). Присутствие синергического действия между двумя активными ингредиентами устанавливают с помощью уравнения Колби (см. S.R. Co1by, "Calculating Synergistic and Antagonistic Responses of Herbocide Combinations", Weeds, 1967, 15, 20-22):

С применением метода Колби присутствие синергического взаимодействия между двумя активными ингредиентами устанавливают сначала вычислением ожидаемой активности, р, смеси на основании активностей двух компонентов, применяемых по отдельности. Если р меньше, чем установленный экспериментально эффект, то имеет место синергизм. Если р равно или больше, чем установленный экспериментальный эффект, то считается, что взаимодействие между двумя компонентами является только аддитивным или антагонистическим. В указанном выше уравнении А представляет собой наблюдаемый результат одного компонента, применяемого отдельно при норме х. Термин В представляет собой наблюдаемый результат второго компонента, применяемого при норме у. Уравнением вычисляют р, наблюдаемый результат смеси А при скорости х с В при скорости у, если их действия являются строго аддитивными и не имеет место никакое взаимодействие. Для применения уравнения Колби активные ингредиенты смеси применяют в испытании по отдельности, а также в комбинации.

Нижеследующие испытания показывают эффективность действия соединений, смесей или композиций данного изобретения на конкретных вредителей. Защита при борьбе с вредителями, достигаемая указанными соединениями, смесями или композициями, не ограничивается, однако, применением этих соединений, смесей и композиций. Обнаружено, что в некоторых случаях комбинации соединения данного изобретения с другими соединениями или агентами, применяемыми для борьбы с беспозвоночными вредителями, проявляют синергические действия против некоторых важных беспозвоночных вредителей.

Анализ синергизма или антагонизма между компонентами смесей или композиций определяли с применением уравнения Колби. Средние данные % летальности для испытуемых соединений по отдельности вставляли в уравнение Колби. Если наблюдаемая (набл.) средняя летальность (%) была выше, чем «р », ожидаемая летальность (%), смесь или композиция обладает синергическим действием. Если наблюдаемая средняя летальность (%) равна или ниже, чем ожидаемая летальность, смесь или композиция либо не обладает синергическим действием, либо обладает антагонистическим действием. См. таблицу значений А для описаний соединений. В таблицах значений применяют следующие аббревиатуры: Me представляет собой метил и CN представляет собой циано. Аббревиатура «Пр. » означает «пример » и за ней следует номер, указывающий в каком примере соединение получают.

Таблица значений А

*См. таблицу значений В для данных 1 Н ЯМР.

Таблица значений В

а Данные 1 Н ЯМР указаны в м.д. в сторону слабого поля от тетраметилсилана. Взаимодействия обозначаются (с) синглетом, (д) дублетом, (т) триплетом, (кв.) квартетом, (м) мультиплетом, (дд) дублетом дублета, (дт) дублетом триплета, (ушир. с) уширенным синглетом.

Биологические примеры изобретения.

Испытание А.

Для оценки эффективности подавления моли капустной (Plutella xylostella) ячейка для испытания состояла из маленького открытого контейнера с 12-14-дневными растениями редьки внутри контейнера. Контейнер был предварительно заражен 10-15 новорожденными личинками на кусочке корма для насекомых с применением пробоотборника типа «сверла » для взятия пробы в виде стержня из слоя затвердевшего корма для насекомого, имеющего много личинок, выросших на нем, и переноса стержня, содержащего личинки и корм, в ячейку для испытания. Личинки передвигались на испытуемое растение, когда стержень корма высыхал.

Испытуемые соединения или смеси изготовляли в форме препарата с применением раствора, содержащего 10% ацетона, 90% воды и 300 м.д. неионогенного поверхностно-активного вещества Х-77 ™ Speader Lo-Foam Formula, содержащего алкиларилполиоксиэтилен, свободные жирные кислоты, гликоли и 2-пропанол (Loveland Industries, Inc. Greeley, Colorado, USA). Приготовленные в форме препарата соединения или смеси наносили в 1 мл жидкости посредством наконечника опрыскивателя SUJ2 с заказанным корпусом 1/8 JJ (Spraying Systems Co. Wheaton, Illinois, USA), установленного на 1,27 см (0,5 дюйма) выше верха каждой ячейки. Все экспериментальные соединения в этих испытаниях разбрызгивали при 10 м.д. три раза. Для получения требуемой концентрации каждого соединения в экспериментальных смесях этих испытаний каждое из двух соединений-партнеров смеси в требуемой концентрации дважды смешивали в равных объемах.

После разбрызгивания изготовленного препарата испытуемого соединения или смеси каждой ячейке для испытания давали возможность высохнуть в течение 1 ч и затем на ее верх помещали черную экранирующую крышку. Ячейки для испытания выдерживали в течение 6 дней в вегетационной камере при 25 °С и 70% относительной влажности. Повреждение растений из-за поедания затем визуально оценивали на основании потребления листьев.

Из испытанных соединений формулы 1 нижеследующие соединения обеспечили от очень хороших до превосходных уровней защиты растений (повреждение из-за поедания листьев 20% или меньше): 1, 2 и 3.

Для испытанных смесей результаты перечисляются в табл. А1. Символ «* » указывает, что наблюдаемая % защита выше, чем % защита, вычисленная по уравнению Колби.

Таблица 1А

Испытание В.

Для оценки эффективности подавления «походных червей » (Spodoptera frugiperda) ячейка для испытания состояла из маленького открытого контейнера с 4-5-дневными растениями кукурузы (маиса) внутри контейнера. Контейнер был предварительно заражен (с применением пробоотборника типа «сверла ») 10-15 однодневными личинками на кусочке корма для насекомых.

Соединения 1, 2 и 3 изготовляли в форме препаратов и разбрызгивали при норме 10 м.д., как описано для испытания А. Нанесение повторяли три раза. После разбрызгивания ячейки для испытания выдерживали в вегетационной камере и затем визуально оценивали, как описано для испытании А.

Из испытанных соединений формулы 1 нижеследующие соединения обеспечили превосходные уровни защиты растения (повреждение из-за поедания 20% или меньше): 1, 2, 3, 4, 5, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30 и 31.

Испытание С.

Для оценки эффективности подавления тли персиковой (Myzus persicae) посредством контактирования и/или системного способа ячейка для испытания состояла из маленького открытого контейнера с 12-15-дневными растениями редьки внутри контейнера. Контейнер был предварительно заражен помещением на лист испытуемого растения 30-40 особей тли на кусочке листа, вырезанного из возделываемого растения (метод среза кусочка листа). Личинки передвигались на испытуемое растение, когда кусочек листа обезвоживался. После предварительного заражения почву ячейки для испытания покрывали слоем песка.

Все испытуемые соединения приготовляли в форме препаратов и разбрызгивали при норме 50 м.д., как описано для испытания А, и разбрыгивание повторяли три раза. Испытуемые смеси изготовляли в форме препаратов, как описано для испытания А, и разбрыгивание повторяли три раза. После разбрызгивания испытуемого соединения или смеси в форме препарата каждой ячейке для испытания давали возможность высохнуть в течение 1 ч и затем на ее верх помещали черную экранирующую крышку. Ячейки для испытания выдерживали в течение 6 дней в вегетационной камере при 19-21 °С и 50-70% относительной влажности. Число погибших и общее число особей тли подсчитывали в каждой ячейке для испытания для определения процентной летальности.

Из испытанных соединений формулы 1 нижеследующие соединения дали по меньшей мере 80% летальность: 1, 3, 4, 6, 8, 9, 10, 11 и 12.

Для испытанных смесей результаты показаны в табл. 1С. Символ «* » означает, что наблюдаемая % летальность выше, чем % летальность, вычисленная по уравнению Колби.

Таблица С1

Испытание D.

Для оценки эффективности подавления цикадки картофельной (Empoasca fabae Harris) посредством контактирования и/или системного способа ячейка для испытания состояли из маленького открытого контейнера с 5-6-дневными бобовыми растениями Longio (появились первичные листья) внутри контейнера. На верх почвы добавляли белый песок и один из первичных листьев отрезали перед нанесением. Испытуемые смеси приготовляли в форме препаратов и разбрызгивали при норме 50 м.д. и разбрыгивание повторяли три раза, как описано для испытания А. После разбрызгивания ячейкам для испытания давали возможность высохнуть в течение 1 ч перед тем, как их предварительно заражали 5 цикадками картофельными (18-21-дневные взрослые особи). На верх цилиндра помещали черную экранирующую крышку. Ячейки для испытания выдерживали в течение 6 дней в вегетационной камере при 19-21 °С и 50-70% относительной влажности. Каждую ячейку для испытания затем визуально оценивали на летальность насекомых.

Из испытуемых соединений формулы 1 нижеследующие соединения дали по меньшей мере 80% летальность: 2, 3, 9, 10 и 11.

Испытание Е.

Для оценки эффективности подавления тли хлопковой (Aphis gossypii) посредством контактирования и/или системного способа ячейка для испытания состояла из маленького открытого контейнера с 6-7-дневными растениями хлопчатника внутри контейнера. Контейнер предварительно заражали 30-40 насекомыми на кусочке листа согласно методу среза кусочка листа, описанного для испытания С, и почву ячейки для испытания покрывали слоем песка. Испытуемые смеси приготовляли в форме препаратов и разбрызгивали при норме 50 м.д., как описано для испытания А. Нанесение повторяли три раза. После разбрызгивания ячейки для испытания выдерживали в вегетационной камере и затем визуально оценивали, как описано для испытания А.

Из испытанных соединений формулы 1 нижеследующие соединения обеспечили по меньшей мере 80% летальность: 1, 2, 3, 4, 5, 6, 8, 9, 10 и 11.

Испытание F.

Для оценки эффективности подавления цикадки кукурузной (Peregrinus maidis) посредством контактирования и/или системного способа каждая ячейка для испытания состояла из маленького открытого цилиндрического контейнера с 3-4-дневными растениями (spike) кукурузы (маиса) внутри контейнера. Перед нанесением сверху почвы добавляли белый песок. Испытуемые смеси изготовляли в форме препаратов и разбрызгивали при норме 50 м.д. с 3 повторностями, как описано для испытания А. После разбрызгивания ячейкам для испытания давали возможность высохнуть в течение 1 ч перед тем, как их предварительно заражали 10-20 цикадками кукурузными (18-20-дневные нимфы) стряхиванием их на песок вибратором для солей. На верх каждого контейнера помещали черную экранирующую крышку. Ячейки для испытания выдерживали в течение 6 дней в вегетационной камере при 19-21 °С и 50-70% относительной влажности. Число погибших и общее число цикадок кукурузных подсчитывали в каждой ячейке для испытания для определения процентной летальности.

Результаты для испытанных смесей указаны в табл. F1. Символ «* » указывает, что наблюдаемая % летальность выше, чем % летальность, вычисленная по уравнению Колби.

Таблица F1

Испытание G.

Для оценки эффективности подавления западных трипсов пшеничных (Frankliniella occidentalis Pergande) посредством контактирования и/или системного способа каждая ячейка для испытания состояла из маленького открытого контейнера с 5-7-дневными бобовыми растениями (var. Soleil) внутри ячейки.

Испытуемые смеси изготавливали в форме препаратов и разбрызгивали с 3 повторностями, как описано для испытания А. После разбрызгивания ячейкам для испытания давали возможность высохнуть в течение 1 ч, в каждую ячейку добавляли 22-27 взрослых особей трипсов и затем на верх ячейки помещали черную экранирующую крышку. Ячейки для испытания выдерживали в течение 7 дней при 25 °С и 45-55% относительной влажности. Степень повреждения растений для каждой ячейки для испытания оценивали для определения процентной защиты растений.

Результаты испытанных смесей указаны в табл. G1. Символ «* » указывает, что наблюдаемая % защита выше, чем % защита, вычисленная по уравнению Колби.

Таблица G1