EA 012928B1 20100226 Номер и дата охранного документа EA200700258 20050630 Регистрационный номер и дата заявки US60/584,601 20040701 Регистрационные номера и даты приоритетных заявок US2005/023813 20050630 Номер международной заявки (PCT) WO2006/007595 20060119 Номер публикации международной заявки (PCT) EAB1 Код вида документа EAb21001 Номер бюллетеня [RU] СИНЕРГИЧЕСКИЕ СМЕСИ АНТРАНИЛАМИДНЫХ СРЕДСТВ ДЛЯ БОРЬБЫ С БЕСПОЗВОНОЧНЫМИ ВРЕДИТЕЛЯМИ Название документа [8] A01N 43/56, [8] A01N 61/00 Индексы МПК [US] Аннан Исаак Билли, [US] Флекснер Джон Линдси, [US] Портильо Эктор Эдуардо, [US] Лэм Джордж Филип, [US] Селби Томас Пол, [US] Стивенсон Томас Мартин Сведения об авторах [US] Е.И. ДЮПОН ДЕ НЕМУР ЭНД КОМПАНИ (US) Сведения о патентообладателях [US] Е.И. ДЮПОН ДЕ НЕМУР ЭНД КОМПАНИ (US) Сведения о заявителях WO 2005/079575 A WO 2005/107468 A WO 2005/048711 A WO 03/015519 A WO 03/015518 A WO 2005/053393 A WO 2005/053406 A WO 2005/048713 A Цитируемые документы
 

Патентная документация ЕАПВ

 
Запрос:  ea000012928b*\id

больше ...

Термины запроса в документе

Реферат

Раскрыты смеси и композиции для борьбы с беспозвоночными вредителями, относящиеся к комбинациям, содержащим (а) 3-бром-N-[4-хлор-2-метил-6-[(метиламино)карбонил]фенил]-1-(3-хлор-2-пиридинил)-1Н-пиразол-5-карбоксамид и его N-оксиды и его приемлемые соли

и компонент (b), где компонент (b1) представляет собой по меньшей мере одно средство для борьбы с беспозвочными вредителями неоникотиноид, выбранное из группы, состоящей издинотефурана, нитенпирама, тиаметоксама, ацетамиприда, нитиазина, клотианидина и приемлемых солей перечисленных выше компонентов.


Формула

[0001] Смесь для борьбы с беспозвоночными вредителями, содержащая

[0002] Смесь по п.1, где компонент (b1) представляет собой соединение, выбранное из группы, состоящей из динотефурана, нитенпирама и тиаметоксама.

[0003] Смесь по п.1, где компонент (b1) представляет собой динотефуран.

[0004] Смесь по п.1, где компонент (b1) представляет собой нитенпирам.

[0005] Смесь по п.1, где компонент (b1) представляет собой тиаметоксам.

[0006] Смесь по п.1, где компонент (b1) представляет собой ацетамиприд.

[0007] Смесь по п.1, где компонент (b1) представляет собой нитиазин.

[0008] Смесь по п.1, где компонент (b1) представляет собой клотианидин.

[0009] Смесь по п.1, где компонент (b1) содержит по меньшей мере одно средство для борьбы с беспозвоночными вредителям, выбранное из каждой из двух различных групп, состоящих из (b1) и

[0010] Композиция для борьбы с беспозвоночными вредителями, содержащая биологически эффективное количество смеси по любому одному из пп.1-9 и по меньшей мере один дополнительный компонент, выбранный из группы, состоящей из ПАВ, твердого разбавителя и жидкого разбавителя, причем указанная композиция необязательно дополнительно включает эффективное количество по меньшей мере одного дополнительного биологически активного соединения или средства.

[0011] Композиция по п.10, где компонент (b) представляет собой соединение, выбранное из (b1), и массовое отношение компонента (b) к соединению формулы 1, его N-оксиду или соли составляет от 10:1 до 1:50.

[0012] Композиция по п.10 в форме жидкого препарата для орошения почвы.

[0013] Способ борьбы с беспозвоночными вредителями, включающий контактирование беспозвоночного вредителя или его окружающей среды с биологически эффективным количеством смеси по любому одному из пп.1-9.

[0014] Способ по п.13, где окружающая среда представляет собой почву, и жидкую композицию, содержащую смесь, применяют на почве в качестве почвенной пропитки.

[0015] Способ по п.13, где беспозвоночный вредитель представляет собой белокрылку серебристую (Bemisia argentifolii).

[0016] Способ по п.13, где беспозвоночный вредитель представляет собой трипс цветочный западный (Frankliniella occidentalis).

[0017] Способ по п.13, где беспозвоночный вредитель представляет собой цикадку картофельную (Empoasca fabae).

[0018] Способ по п.13, где беспозвоночный вредитель представляет собой цикадку кукурузную (Peregrinus maidis).

[0019] Способ по п.13, где беспозвоночный вредитель представляет собой тлю хлопковую (Aphis gossypii).

[0020] Способ по п.13, где беспозвоночный вредитель представляет собой тлю персиковую (Myzus persicae).

[0021] Способ по п.13, где беспозвоночный вредитель представляет собой совку-карадрину (Spodoptera exigua).

[0022] Способ по п.13, где беспозвоночный вредитель представляет собой совку ни (Trichoplusia ni).

[0023] Способ по п.13, где беспозвоночный вредитель представляет собой моль капустную (Plutella xylostella).

[0024] Композиция для опрыскивания, содержащая смесь по п.1 и газ-вытеснитель.

[0025] Композиция приманки, содержащая смесь по п.1, один или несколько пищевых продуктов, необязательно аттрактант и необязательно увлажнитель.

[0026] Ловушка для борьбы с беспозвоночным вредителем, включающая композицию приманки по п.24 и домик, приспособленный для получения указанной композиции приманки, где домик имеет по меньшей мере одно отверстие с размером, позволяющим беспозвоночному вредителю проникнуть через отверстие таким образом, что беспозвоночный вредитель может получить доступ к указанной композиции приманки с внешней стороны домика, и где домик дополнительно приспособлен для помещения в или вблизи очага потенциальной или известной активности беспозвоночного вредителя.


Полный текст патента

Данное изобретение относится к смесям для борьбы с беспозвоночными вредителями, содержащим биологически эффективное количество антраниламида, его N-оксида или его соли и, по меньшей мере, одно другое средство для борьбы с беспозвоночными вредителями, и к способу их применения для борьбы с беспозвоночными вредителями, такими как членистоногие вредители, как в агрономических, так и неагрономических окружающих средах.

Борьба с беспозвоночными вредителями является очень важной для достижения высокой эффективности культур. Повреждение беспозвоночными вредителями растущих и хранящихся агрономических культур может вызывать значительное снижение в урожайности и тем самым приводить к повышенным издержкам для потребителя. Борьба с беспозвоночными вредителями в лесоводстве, тепличных культурах, декоративных растениях, в питомниках культур, в продовольственных продуктах при хранении и волокнистых продуктах, у скота, в сооружениях для животных, на газоне, в продуктах из дерева и для жизнеспособности общества и животных также является важной. Многие средства являются коммерчески доступными для этих целей и на практике их применяли как отдельное или смешанное средство. Однако до сих пор изыскиваются более экономически эффективные и экологически безопасные композиции и способы борьбы с вредителями.

Всегда желательна способность к снижению количества химических средств, высвобождаемых в окружающую среду, при обеспечении эффективной борьбы с вредителями. Хотя исследованы комбинации средств для борьбы с вредителями, высокого синергического действия в целом не обнаружено. Синергизм описан как "совместное действие двух компонентов смеси, такое, что общий эффект превышает или является более пролонгированным, чем сумма эффектов двух (или более) независимых компонентов" (см. P.M.L. Yames, Neth. J. Plant Pathology 1964, 79, 73-80).

Поэтому получение композиции для уничтожения членистоногих вредителей, которая проявляет высокий поражающий эффект с сопутствующим снижением стоимости производства культур и с уменьшенной нагрузкой на окружающую среду, очень актуально.

В WO 03/015519 раскрыты производные N-ацилантраниловой кислоты формулы i в качестве средства для уничтожения членистоногих вредителей (артроподициды):

где, между прочим, R 1 означает CH 3 , F, Cl или Br; R 2 означает F, Cl, Br, I или CF 3 ; R 3 означает CF 3 , Cl, Br или OCH 2 CF 3 ; R 4a означает С 1 4 алкил; R 4b означает H или CH 3 ; и R 5 означает Cl или Br.

Данное изобретение относится к смеси, содержащей (а) соединение формулы 1, 3-бром-N-[4-хлор-2-метил-6-[(метиламино)карбонил]фенил]-1-(3-хлор-2-пиридинил)-1Н-пиразол-5-карбоксамид, его N-оксид или его соль,

и компонент (b), где компонент (b) представляет собой по меньшей мере одно средство для борьбы с беспозвоночными вредителями, выбранное из группы, включающей

(b1) неоникотиноиды

и соли соединений (b1).

Данное изобретение также относится к композиции для борьбы с беспозвоночными вредителями, содержащей биологически эффективное количество смеси изобретения и по меньшей мере один дополнительный компонент, выбранный из группы, состоящей из ПАВ, твердого разбавителя и жидкого разбавителя, при этом указанная композиция необязательно дополнительно содержит эффективное количество, по меньшей мере, одного дополнительного биологически активного соединения или средства.

Данное изобретение также относится к способу борьбы с беспозвоночным вредителем, включающему контактирование беспозвоночного вредителя или его окружающей среды с биологически эффективным количеством смеси или композиции изобретения, описанных в данном описании.

Данное изобретение также относится к композиции для опрыскивания, содержащей смесь данного изобретения и газ-вытеснитель. Данное изобретение также относится к композиции приманки, содержащей смесь данного изобретения; один или несколько пищевых продуктов; необязательно аттрактант; и необязательно увлажнитель.

Данное изобретение также относится к улавливающему приспособлению для борьбы с беспозвоночным вредителем, содержащему указанную композицию приманки и домик, приспособленный для получения указанной композиции приманки, где домик имеет по меньшей мере одно отверстие с размером, позволяющим беспозвоночному вредителю проникнуть через отверстие таким образом, что беспозвоночный вредитель может получить доступ к указанной композиции приманки с внешней стороны домика, и где домик, кроме того, приспособлен для помещения в или вблизи очага потенциальной или известной активности беспозвоночного вредителя.

Использованные в данном описании термины "содержит," "содержащий," "включает," "включающий," "имеет," "имеющий" или любые другие их варианты предназначены для обеспечения неограниченного включения. Например, композиция, смесь, способ, метод, статья или аппарат, который содержит перечень элементов, необязательно ограничен только такими элементами, но может включать другие элементы, точно не указанные или свойственные такой композиции, смеси, способу, методу, статье или аппарату. Кроме того, если точно не оговорено как противоположность, "или" относится к учитывающему все или, а не к ограниченному или. Например, условие А или В удовлетворяется любым одним из следующих положений: А является верным (или присутствует) и В является неверным (или не присутствует) , А является неверным (или не присутствует) и В является верным (или присутствует), и как А, так и В являются верными (или присутствуют).

Соединения в смесях и композициях данного изобретения могут существовать в виде одного или нескольких стереоизомеров. Различные стереоизомеры включают энантиомеры, диастереомеры, атропизомеры и геометрические изомеры. Специалисту в данной области будет ясно, что один стереоизомер может быть более активным и/или проявлять полезные эффекты, когда он обогащен относительно другого стереоизомера(ов) или когда отделен от другого стереоизомера(ов). Кроме того, специалисту в данной области известно, как разделить, обогатить и/или раздельно получить указанные стереоизомеры. Соответственно, данное изобретение включает смесь, содержащую соединение формулы 1, его N-оксид или его соль, указанное соединение формулы 1, его N-оксид или его соль, также называемые здесь как "компонент (а)"; и по меньшей мере одно средство для борьбы с беспозвоночным вредителем, которое может представлять собой соединение (или его соль), выбранное из соединений (b1). Композиции данного изобретения необязательно могут включать по меньшей мере одно дополнительное биологически активное соединение или средство, которое, если присутствует в композиции, будет отличаться от соединения формулы 1 и компонента (b). Эти дополнительные биологически активные соединения или средства включают инсектициды, фунгициды, нематициды, бактерициды, акарициды, регуляторы роста, такие как стимуляторы укоренения, хемостерилянты, полухимикаты, репелленты, аттрактанты, феромоны, суперфиданты, другие биологически активные соединения или энтомопатогенные бактерии, вирусы или грибы для получения многокомпонентного пестицида, дающего еще более широкий спектр для сельскохозяйственного или неагрономического применения. Данные дополнительные биологически активные соединения или средства могут присутствовать в виде смеси стереоизомеров, индивидуальных изомеров или в виде оптически активной формы.

Соли соединений в смесях и композициях данного изобретения включают кислотно-аддитивные соли с неорганическими или органическими кислотами, такими как бромистоводородная, хлористо-водородная, азотная, фосфорная, серная, уксусная, масляная, фумаровая, молочная, малеиновая, малоновая, щавелевая, пропионовая, салициловая, винная, 4-толуолсульфоновая или валериановая кислоты. Соли соединений данного изобретения также включают соли, образованные с органическими основаниями (например, пиридином или триэтиламином) или с неорганическими основаниями (например, гидридами, гидроксидами или карбонатами натрия, калия, лития, кальция, магния или бария), когда соединение содержит кислотную группу, такую как группа карбоновой кислоты или фенола.

Варианты осуществления данного изобретения включают следующее.

В соответствии с вариантом осуществления 1 смесь содержит компонент (а) и компонент (b), где компонент (а) представляет собой соединение формулы 1, его N-оксид или его соль.

В соответствии с вариантом осуществления 2 смесь представляет собой смесь варианта 3, где компонент (b) выбран из группы, состоящей из пиридилметиламинов, таких как ацетамиприд и тиаклоприд; нитрометиленов, таких как нитенпирам и нитиазин и нитрогуанидинов, таких как клотианидин, динотефуран, имидаклоприд и тиаметоксам.

В соответствии с вариантом осуществления 3 смесь представляет собой смесь варианта 2, где компонент (b) представляет собой динотефуран, имидаклоприд, нитенпирам, тиаклоприд или тиаметоксам.

В соответствии с вариантом осуществления 3а смесь представляет собой смесь варианта 2, где компонент (b) представляет собой динотефуран.

В соответствии с вариантом осуществления 3b смесь представляет собой смесь варианта 3, где компонент (b) представляет собой имидаклоприд.

В соответствии с вариантом осуществления 3с смесь представляет собой смесь варианта 3, где компонент (b) представляет собой нитенпирам.

В соответствии с вариантом осуществления 3d смесь представляет собой смесь варианта 3, где компонент (b) представляет собой тиаклоприд.

В соответствии с вариантом осуществления 3е смесь представляет собой смесь варианта 3, где компонент (b) представляет собой тиаметоксам.

Также заслуживающими внимания в качестве вариантов осуществления являются антроподицидные композиции данного изобретения, содержащие биологически эффективное количество смеси из вариантов осуществления 1-3е и по меньшей мере один дополнительный компонент, выбранный из группы, состоящей из ПАВ, твердого разбавителя, жидкого разбавителя и необязательно по меньшей мере одного дополнительного биологически активного соединения или средства. Варианты осуществления изобретения также включают способы борьбы с беспозвоночным вредителем, включающие контактирование беспозвоночного вредителя или его окружающей среды с биологически эффективным количеством смеси из любых вариантов осуществления 1-3е (например, в виде композиции, описанной в данном описании). Наибольшую значимость представляет собой способ, включающий контактирование беспозвоночного вредителя или его окружающей среды с биологически эффективным количеством смеси из варианта осуществления 1-3.

Варианты осуществления изобретения также включают композицию для опрыскивания, содержащую смесь из любых вариантов осуществления 1-3е и газ-вытеснитель. Наибольшую значимость представляет собой композиция для опрыскивания, содержащая смесь из варианта осуществления 1-3. Варианты осуществления изобретения также включают композицию приманки, содержащую смесь из любых вариантов осуществления 1-46; один или несколько пищевых продуктов; необязательно аттрактант; и необязательно увлажнитель. Наибольшую значимость представляет собой композиция приманки, содержащая смесь из варианта осуществления 1-3.

Варианты осуществления изобретения также включают приспособление для борьбы с беспозвоночным вредителем, содержащее указанную композицию приманки и домик, приспособленный для получения указанной композиции-приманки, где домик имеет по меньшей мере одно отверстие с размером, позволяющим беспозвоночному вредителю проникнуть через отверстие таким образом, что членистоногий вредитель может получить доступ к указанной композиции-приманке с внешней стороны домика, и где домик, кроме того, приспособлен для помещения в или вблизи места потенциальной или известной активности беспозвоночного вредителя. Наибольшую значимость представляет собой приспособление, в котором композиция приманки содержит смесь из варианта осуществления 1-3.

Соединение формулы 1 может быть получено одним или несколькими способами и их модификациями, описанными в публикации международной патентной заявки WO 03/015519. Синтетические способы получения N-оксидов гетероциклов и третичных аминов также очень хорошо известны специалистам в данной области, включающие окисление гетероциклов и третичных аминов пероксикислотами, такими как перуксусная и м-хлорпербензойная кислота (MCPBA), пероксидом водорода, алкилгидропероксидами, такими как трет-бутилгидропероксид, перборатом натрия и диоксиранами, такими как диметилдиоксиран.

Указанные способы получения N-оксидов широко описаны и рассмотрены в литературе, см., например: T. L. Gilchrist in Comprehensive Organic Synthesis, vol. 7, pp. 748-750, S.V. Ley, Ed., Pergamon Press; M. Tisler and B. Stanovnik in Comprehensive Heterocyclic Chemistry, vol. 3, pp. 18-20, A.J. Boulton and A. McKillop, Eds., Pergamon Press; M. R. Grimmett and B.R.T. Keene in Advances in Heterocyclic Chemistry., vol. 43, pp. 149-161, A.R. Katritzky, Ed., Academic Press; M. Tisler and B. Stanovnik in Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 9, pp 285-291, A.R. Katritzky and A.J. Boulton, Eds., Academic Press; and G.W.H. Cheeseman and E.S.G. Werstiuk in Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 22, pp. 390-392, A.R. Katritzky and A.J. Boulton, Eds., Academic Press.

Средства борьбы с беспозвоночными вредителями из групп (b1) описаны в опубликованных патентах и научных журнальных статьях. Большинство соединений из групп (b1) и биологические средства из группы (b19) являются коммерчески доступными как активные ингредиенты в продуктах для борьбы с беспозвоночными вредителями. Данные соединения и биологические средства описаны в справочниках, таких как The Pesticide Manual, 13 th edition., C. D. S. Thomlin (Ed.), British Crop Protection Council, Surrey, UK, 2003. Некоторые из этих групп дополнительно описаны ниже.

Неоникотиноиды (группа (b1)).

Все неоникотиноиды действуют в качестве агонистов при никотиновом ацетилхолиновом рецепторе в центральной нервной системе насекомых. Это вызывает возбуждение нервов и фактический паралич, который приводит к смерти. По причине механизма действия неоникотиноидов не имеет места перекрестная устойчивость к традиционным классам инсектицидов, таким как карбаматы, органические фосфаты и пиретроиды. Обзор по неоникотиноидам представлен в Pestology 2003, 27, рр. 60-63; Annual Review of Entomology 2003, 48, pp. 339-364; и в цитируемых там ссылках.

Неоникотиноиды действуют как острые контактные и кишечные яды, объединяют системные свойства с относительно низкими дозами применения и являются относительно нетоксичными для позвоночных животных. Многие соединения находятся в данной группе, включающей пиридилметанамины, такие как ацетамиприд и тиаклоприд; нитрометилены, такие как нитенпирам и нитиазин; нитрогуанидины, такие как клотианидин, динотефуран, имидаклоприд и тиаметоксам.

Другие инсектициды, акарициды, нематициды.

Имеется много известных инсектицидов, акарицидов и нематицидов, описанных в The Pesticide Manual 13 th Ed. 2003, при этом включающих такие средства, механизм действия которых еще точно не определен, и такие, которые представляют собой отдельный класс соединений, включающих амидофлумет (S-1955), бифеназат, хлорофенмидин, дильдрин, диофенолан, фенотиокарб, флуфенерим (UR-50701), метальдегид, метафлумизон (BASF-320), метоксихлор; бактерициды, такие как стрептомицин; акарициды, такие как хинометионат, хлоробензилат, цигексатин, диенохлор, этоксазол, фенбутатиноксид, гекситиазокс и пропаргит.

Массовые отношения компонента (b) к соединению формулы 1, его N-оксиду или его соли в смесях, композициях и способах данного изобретения обычно составляют от 150:1 до 1:200, предпочтительно от 150:1 до 1:50, более предпочтительно от 50:1 до 1:10 и наиболее предпочтительно от 5:1 до 1:5. Наибольшую значимость представляют собой смеси, композиции и способы, в которых компонент (b) является соединением, выбранным из (b1) неоникотиноидов, и массовое отношение компонента (b) к соединению формулы 1, его N-оксиду или его соли составляет от 150:1 до 1:200.

Кроме того, заслуживающими внимания являются смеси, композиции и способы данного изобретения, в которых компонент (b) представляет собой соединение, выбранное из (b1) неоникотиноидов, и массовое отношение компонента (b) к соединению формулы 1, его N-оксиду или его соли составляет от 10:1 до 1:50.

В табл. 1 представлены специфические комбинации соединения формулы 1 с другими средствами для борьбы с беспозвоночными вредителями, иллюстрирующие смеси, композиции и способы данного изобретения. Первая колонка представляет группы, к которым принадлежит компонент (b) (например, "b1" на первой строке). Вторая колонка представляет конкретные средства для борьбы с беспозвоночными вредителями (например, "ацетамиприд" на первой строке). Третья колонка представляет типичные интервалы массовых отношений доз, в которых применяется компонент (b) относительно соединения формулы 1 (например, от "150:1 до 1:200" ацетапримида относительно соединения формулы 1, мас.). Четвертая и пятая колонки представляют соответственно один вариант осуществления интервала массового отношения и другой вариант осуществления интервала массового отношения для примененных доз. Следовательно, первая строка таблицы 1, например, раскрывает, в частности, комбинацию соединения формулы 1 c ацетамипридом, показывает, что ацетамиприд является представителем компонента (b) группы (b1) и указывает, что ацетамиприд и соединение формулы 1 обычно применяются в массовом отношении от 150:1 до 1:200, при этом в одном варианте осуществления оно составляет от 10:1 до 1:100 и в другом варианте осуществления составляет от 5:1 до 1:25. Остальные строки таблицы 1 построены аналогично.

Таблица 1

Заслуживающими внимания являются смеси и композиции данного изобретения, которые могут также смешиваться с одним или несколькими другими биологически активными соединениями или средствами, включающими инсектициды, фунгициды, нематициды, бактерициды, акарициды, регуляторы роста, такие как стимуляторы укоренения, хемостерилянты, полухимикаты, репелленты, аттрактанты, феромоны, суперфиданты, другие биологически активные соединения или энтомопатогенные бактерии, вирусы или грибы для получения многокомпонентного пестицида, дающего еще более широкий спектр сельскохозяйственного или неагрономического применения. Таким образом, данное изобретение также относится к смеси или композиции, содержащей биологически эффективное количество соединения формулы 1, его N-оксида или его соли, подходящей для агрономического или неагрономического применения (компонент (а)), эффективное количество по меньшей мере одного дополнительного биологически активного соединения (или его соли) или средства, выбранного из группы, состоящей из (b1); и может дополнительно включать по меньшей мере одно ПАВ, твердый разбавитель или жидкий разбавитель и необязательно еще включать эффективное количество по меньшей мере одного дополнительного биологически активного соединения или средства. Такое необязательное биологически активное соединение(я) или средство(а), если присутствует в смесях или композициях данного изобретения, будет отличаться от компонентов (а) и (b), при этом указанное дополнительное биологически активное соединение(я) или средство(а) может представлять собой инсектицид, акарицид, нематицид или фунгицид. Примеры инсектицидов включают соединение (или его соль), выбранное из группы, состоящей из амидофлумета (S-1955), бифеназата, хлорофенмидина, диофенолана, фенотиокарба, флуфенерима (UR-50701), метальдегида, метоксихлора; и примеры фунгицидов включают ацибензолар-S-метил, азоксистробин, беналази-М, бентиаваликарб, беномил, бластицидин-S, бордосскую смесь (трехосновный сульфат меди), боскалид, бромуконазол, бутиобат, карпропамид, каптафол, каптан, карбендазин, хлоронеб, хлороталонил, клотримазол, оксихлорид меди, соли меди, цимоксанил, циазофамид, цифлуфенамид, ципроконазол, ципродинил, циклоцимет, дихлормезин, диклоран, дифеноконазол, диметоморф, димоксистробин, диниконазол, диниконазол-М, додин, эдифенфос, эпоксиконазол, этабоксам, фамоксадон, фенаримол, фенбуконазол, фенгексамид, феноксанил, фенприклонил, фенпропидин, фенпропиморф, фентинацетат, фентингидроксид, флуазинам, флудиоксонил, флуморф, флуоксастробин, флухинконазол, флузилазол, флутоланил, флутриафол, фолпет, фозетилалюминий, фуралаксил, фураметапир, гуазатин, гексаконазол, гимексазол, имазалил, имибенконазол, иминостадин, ипконазол, ипробенфос, ипродион, ипроваликарб, изоконазол, изопротиолан, казугамицин, крезоксим-метил, манкоцеб, манеб, мефеноксам, мепанапирим, мепронил, металаксил, метконазол, метоминостробин/феноминостробин, метрафенон, миконазол, миклобутанил, нео-азоцин (метанарсонат железа III), нуаримол, оризастробин, оксадиксил, окспоконазол, пенконазол, пенцикурон, пикобензамид, пикоксистробин, пробеназол, прохлораз, пропамокарб, пропиконазол, прохиназид, протиоконазол, пираклостробин, пириметанил, пирифенокс, пирохилон, хиноксифен, силтиофам, симеконазол, сипконазол, спироксамин, серу, тебуконазол, тетраконазол, тиадинил, тиабендазол, тифлузамид, тиофанат-метил, тирам, толилфлуанид, триадимефон, триадименол, триаримол, трициклазол, трифлоксистробин, трифлумизол, трифорин, тритиконазол, униконазол, валидамицин, винклозолин и зоксамид. Композиции данного изобретения могут быть применены к генетически модифицированым растениям для экспрессии протеинов, токсичных для беспозвоночных вредителей (таких как Bacillus thuringiensis токсин). Эффект экзогенно примененных соединений для борьбы с беспозвоночными вредителями может быть синергическим с экспрессированными токсиновыми протеинами.

Массовые отношения данных различных компонентов смеси к соединению формулы 1, его N-оксиду или его соли данного изобретения составляют от 200:1 до 1:150, причем в одном из вариантов осуществления составляют от 150:1 до 1:50, в другом варианте осуществления составляют от 50:1 до 1:10 и еще в другом варианте осуществления составляют от 5:1 до 1:5.

Смеси и композиции данного изобретения полезны для борьбы с беспозвоночными вредителями. В некоторых примерах комбинации с другими ингредиентами для борьбы с беспозвоночными вредителями, характеризующимися подобным спектром контроля, но другим механизмом действия, будут особенно полезными для управления резистентностью.

Препараты/применение

Смеси данного изобретения в основном могут использоваться как препараты или композиции с носителем, подходящим для агрономического и неагрономического применения, причем они включают по меньшей мере один жидкий разбавитель, твердый разбавитель или ПАВ. Препарат, смесь или композиционные ингредиенты можно выбирать так, чтобы они были совместимыми с физическими свойствами активных ингредиентов, способом применения и факторами окружающей среды, такими как тип почвы, влажность и температура. Полезные препаративные формы включают жидкости, такие как растворы (включая эмульгируемые концентраты), суспензии, эмульсии (включая микроэмульсии и/или суспоэмульсии) и тому подобное, которые необязательно могут сгущаться в гели. Полезные препаративные формы, кроме того, включают твердые вещества, такие как дусты, порошки, гранулы, шарики, таблетки, пленки (включая обработку семян) и тому подобное, которые могут быть вододиспергирующимися ("смачивающимися") или водорастворимыми. Активный ингредиент может быть (микро)капсулирован и затем преобразован в суспензию или твердую препаративную форму; альтернативно, вся препаративная форма активного ингредиента может быть капсулирована (или "одета"). Капсулирование может контролировать или замедлять высвобождение активного ингредиента. Композиции изобретения также могут необязательно содержать питательные вещества для растений, например композицию удобрений, содержащую по меньшей мере одно питательное вещество для растений, выбранное из азота, фосфора, калия, серы, кальция, магния, железа, меди, бора, марганца, цинка и молибдена. Наиболее значимыми являются композиции, содержащие по меньшей мере одну композицию удобрений, включающую по меньшей мере одно питательное вещество для растений, выбранное из азота, фосфора, калия, серы, кальция и магния. Композиции данного изобретения, которые дополнительно содержат по меньшей мере одно питательное вещество для растений, могут быть в форме жидкостей или твердых веществ. Наиболее известными являются твердые препараты в форме гранул, маленьких стержней или таблеток. Твердые препараты, содержащие композицию удобрений, могут быть приготовлены смешиванием смеси или композиции данного изобретения с композицией удобрений вместе с ингредиентами препарата и затем приготовлением препарата способами, такими как гранулирование или экструзия. Альтернативно твердые препаративные формы могут быть приготовлены разбрызгиванием раствора или суспензии смеси или композиции данного изобретения в летучем растворителе на заранее приготовленную композицию удобрений в виде измеримо стабильных смесей, например гранул, маленьких стержней или таблеток и затем выпариванием растворителя. Способные к разбрызгиванию препараты могут быть разбавлены в подходящей среде и применены в объемах для разбрызгивания от примерно одной до нескольких сотен литров на гектар.

Высококонцентрированные композиции могут быть первоначально использованы в качестве промежуточных продуктов для последующего приготовления.

Препараты будут обычно содержать эффективные количества активного ингредиента, разбавитель и ПАВ в следующих далее приблизительных интервалах для добавления до 100 мас.%.

Обычные твердые разбавители описаны Watkins, et al., в Handbook of Insecticide Dust Diluent and Carriers, 2 nd Ed., Dorland Books, Caldwell, New Jersey. Обычные жидкие разбавители описаны в Marsden, Solvents Guide, 2 nd Ed., Interscience, New York, 1950. Издание McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual, Allured Publ. Corp., Ridgewood, New Jersey, а также Sisely and Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents, Chemical Publ. Co., Inc., New York, 1964 приводят ПАВ и рекомендуемые применения. Все препараты могут содержать незначительные количества добавок для снижения пенообразования, слеживания, коррозии, микробиологического роста и тому подобное или загустители для повышения вязкости.

ПАВ включают, например, полиэтоксилированные спирты, полиэтоксилированные алкилфенолы, полиэтоксилированные сорбитановые сложные эфиры жирных кислот, диалкилсукцинаты, алкилсульфаты, алкилбензолсульфонаты, кремнийорганические соединения, N,N-диалкилтаураты, лигнинсульфонаты, нафталинсульфонатформальдегидные конденсаты, поликарбоксилаты, сложные эфиры глицерина, полиоксиэтилен/полиоксипропиленовые блок-сополимеры и алкилполигликозиды, где число единиц глюкозы, называемое как степень полимеризации (D.P.), может изменяться от 1 до 3 и число алкильных единиц может находиться в интервале C 6 -C 14 (см. Pure and Applied Chemistry 72, 1255-1264). Твердые разбавители включают, например, глины, такие как бентонит, монтмориллонит, аттапульгит и каолин, крахмал, сахар, диоксид кремния, тальк, диатомовую землю, мочевину, карбонат кальция, карбонат и бикарбонат натрия и сульфат натрия. Жидкие разбавители включают, например, воду, N,N-диметилформамид, диметилсульфоксид, N-алкилпирролидон, этиленгликоль, полипропиленгликоль, парафины, алкилбензолы, алкилнафталины, глицерин, триацетин, оливковое, касторовое, льняное, тунговое, кунжутное, кукурузное, арахисовое, хлопковое, соевое, рапсовое и кокосовое масла, сложные эфиры жирных кислот, кетоны, такие как циклогексанон, 2-гептанон, изофорон и 4-гидрокси-4-метил-2-пентанон, ацетаты и спирты, такие как метанол, циклогексанол, деканол и тетрагидрофурфуриловый спирт.

Применяемые препараты данного изобретения также могут содержать продукты, известные специалистам в данной области, как содействующие препарату средства (вспомогательные средства) и включающие пеногасители, пленкообразователи и красители.

Пеногасители могут включать вододиспергируемые жидкости, содержащие полиорганосилоксаны, такие как родорсил 416 (Rhodorsil ® 416). Пленкообразователи могут включать поливинилацетаты, поливинилацетатные сополимеры, поливинилпирролидон-винилацетатный сополимер, поливиниловые спирты, сополимеры поливиниловых спиртов и восков. Красители могут включать вододиспергируемые жидкие красящие композиции, такие как Pro-Ized ® Colorant Red. Специалисту в данной области будет очевидно, что данные средства не являются исчерпывающим перечнем средств, содействующих препарату. Подходящие примеры вспомогательных средств включают средства, перечисленные в данном описании, и средства, перечисленные в издании McCutcheon's 2001, Volume 2: Functional Materials, опубликованном MC Publishing Company, и в PCT Publication WO 03/024222.

Растворы, включающие эмульгируемые концентраты, могут быть приготовлены просто смешиванием ингредиентов. Дусты и порошки могут быть приготовлены смешиванием и обычно размельчением как в молотковой дробилке, так и в струйной мельнице. Суспензии обычно приготавливают мокрым измельчением; см., например, США 3060084. Гранулы и шарики могут быть приготовлены разбрызгиванием активного продукта на заранее приготовленные гранулированные носители или по методике агломерации. См. Browning, "Agglomeration", Chemical Engineering 4, 1967, pp. 147-48, Perry's Chemical Engineer's Handbook, 4 th Ed., McGraw-Hill, New York, 1963, pages 8-57 и еще WO 91/13546. Шарики могут быть приготовлены, как описано в США 4172714. Вододиспергируемые и водорастворимые гранулы могут быть приготовлены, как описано в США 4144050, США 3920442 и DE 3246493. Таблетки могут быть приготовлены, как описано в США 5180587, США 5232701 и США 5208030. Пленки могут быть приготовлены, как описано в GB 2095558 и США 3299566.

Для дополнительной информации, относящейся к области приготовления препаративных форм, см. США 3235361, колонка 6, строка 16 до колонки 7, строка 19 и примеры 10-41; США 3309192, колонка 5, строка 43 до колонки 7, строка 62 и примеры 8, 12, 15, 39, 41, 52, 53, 58, 132, 138-140, 162-164, 166, 167 и 169-182; США 2891855, колонка 3, строка 66 до колонки 5, строка 17 и примеры 1-4; Klingman, Weed Control as a Science, John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, pp 81-96; и Hance et al., Weed Control Handbook, 8 th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989; Developments in formulation technology, PJB Publications, Richmond, UK, 2000.

В последующих примерах все проценты являются массовыми и все препараты приготовлены обычными способами. Термин "активные ингредиенты" относится к агрегату из средств для борьбы с беспозвоночными вредителями, состоящему из компонента (b) в комбинации с соединением формулы 1, его N-оксидом или его солью. Не вдаваясь в детали, полагают, что специалист в данной области, используя вышепредставленное описание, может применять данное описание в самой полной степени. И поэтому следующие примеры должны восприниматься лишь как иллюстративные и никоим любым образом не ограничивающие раскрытие. Проценты являются массовыми за исключением случаев, где это указано особо.

Пример А. Смачиваемый порошок:

Пример В. Гранула:

Пример С. Прессованный шарик:

Пример D. Эмульгируемый концентрат:

Пример E. Микроэмульсия:

Пример F. Обработка семян:

Пример G. Стержень с удобрением:

Композиции и смеси данного изобретения характеризуются благоприятными метаболическими свойствами и/или характеристиками по остаткам в почве и проявляют активность по спектру агрономической и неагрономической борьбы с беспозвоночными вредителями (В контексте данного описания "борьба с беспозвоночными вредителями" означает ингибирование развития беспозвоночных вредителей (включая уничтожение), вызывающих значительное снижение продовольствия или другое повреждение или поражение, наносимое вредителем; родственные выражения определяются аналогично). Как указано в данном описании, термин "беспозвоночный вредитель" включает членистоногих, брюхоногих моллюсков и нематод, экономически важных в качестве вредителей. Термин "членистоногий" включает насекомых, клещей, пауков, скорпионов, многоножек, двупарноногих, мокриц и симфил. Термин "брюхоногий моллюск" включает улиток, слизней и других представителей Stylommatophora. Термин "нематода" включает всех гельминтов, таких как круглые черви, сердечные черви и растительноядные нематоды (Nematoda), сосальщики (Trematoda), колючеголовые (Acanthocephala) и ленточные черви (Cestoda). Специалистам в данной области будет ясно, что не все композиции или смеси являются равноэффективными против всех вредителей. Композиции и смеси данного изобретения проявляют активность против экономически важных агрономических и неагрономических вредителей. Термин "агрономический" относится к производству полевых культур, таких как продовольственные и волокнистые, и включают кукурузу, сою и другие бобовые культуры, рис, злаки (например, пшеница, овес, ячмень, рожь, рис, маис), зеленные овощные культуры (например, салат, капуста и другие капустные культуры), плодоовощные культуры (например, томаты, перец, баклажан, крестоцветные и тыква), картофель, батат, виноградники, хлопчатник, плодовые деревья (например, семечковые, косточковые и цитрусовые), кустовые плодовые культуры (ягодные, вишневые) и другие специальные культуры (например, рапс, подсолнечник, маслины). Термин "неагрономический" относится к применениям на других садоводческих культурах (например, на тепличных, на саженцах в питомниках или на декоративных растениях, не выращенных в поле), на посадках растений в жилых и коммерческих структурах, на дерне (коммерческие, для гольфа, в жилых местах, рекреационные и т.д.), на древесных материалах, на охраняемом продукте агролесомелиорации и возделывания растительности, для общественного здоровья (человека) и здоровья животных (домашние животные, домашний скот, птица, неодомашненные животные, такие как природные животные). Из-за спектра борьбы с беспозвоночными вредителями и экономической важности защита агрономических культур от поражения или повреждения, вызываемого беспозвоночными вредителями, путем уничтожения или подавления беспозвоночных вредителей является вариантами осуществления данного изобретения.

Агрономические и неагрономические вредители включают личинки представителей отряда чешуекрылые (Lepidoptera), такие как совки-походные черви, подгрызающие совки, бабочки-пяденицы и почкоеды в семействе бабочек-совок (Noctuidae) (например, бабочка-совка, Spodoptera fugiperda J. E. Smith), совка-карадрина (Spodoptera exigua Hubner), подгрызающая совка (Agrotis ipsilon Hufnagel), капустная совка ни (Trichoplusia ni Hubner), табачная листовертка-почкоед (Heliothis virescens Fabricius)); точильщики, чехлоноски, бабочки, гусеницы которых строят паутинное гнездо, огневки, мермитиды и вредители, скелетирующие листья, из семейства огневок (Pyralidae) (например, мотылек кукурузный (Ostrinia nubilalis Hubner), бабочка-огневка (Amyelois transitella Walker), бабочка-огневка (Crambus caliginosellus Clemens), бабочки (Pyralidae: Crambinae), такие как бабочка (Herpetogramma licarsisalis Walker)); бабочки-листовертки, бабочки-почкоеды, бабочки-семяеды и плодожорки семейства листоверток (Tortricidae) (например, плодожорка яблонная (Cydia pomonella Linnaeus)), листовертка виноградная (Endopiza viteana Clemens), бабочка-листовертка (Grapholita molesta Busck)); и многие другие экономически важные чешуекрылые (например, моль капустная (Plutella xylostella Linnaeus), розовый коробочный червь хлопчатника (Pectinophora gossypiella Saunders), шелкопряд непарный (Lymantria dispar Linnaeus)); нимф и взрослых особей отряда Таракановые (Blattodea) , включающих тараканов из семейств Blattellidae и Blattidae (например, таракан черный (Blatta orientalis Linnaeus), таракан азиатский (Blatella asahinai Mizukubo), таракан рыжий (Blatella germanica Linnaeus), таракан (Supella longipalpa Fabricius), таракан американский (Periplaneta americana Linnaeus), таракан (Periplaneta brunnea Burmeister), таракан (Leucophaea maderae Fabricius), таракан (Periplaneta fuliginosa Service), таракан австралийский (Periplaneta australasiae Fabr.), таракан (Nauphoeta cinerea Olivier) и таракан (Symploce pallens Stephens)); питающихся листвой личинок и взрослых особей отряда жесткокрылые (Coleoptera), включающих долгоносиков из семейств ложных слоников (Anthribidae), зерновок (Bruchidae) и долгоносиков (Curculionidae) (например, долгоносик хлопковый (Anthonomus grandis Boheman), долгоносик рисовый водяной (Lissorhoptrusoryzophilus Kuschel), долгоносик амбарный (Sitophilus granarius Linnaeus), долгоносик рисовый (Sitophilus oryzae Linnaeus), долгоносик (Listronotus maculicollis Dietz), долгоносик (Sphenophorus parvulus Gyllenhal), долгоносик (Sphenophorus venatus vestitus), долгоносик (Sphenophorus cicatristriatus Fahraeus)) ; земляных блошек, листоедов, жуков, листогрызов, картофельных жуков, моли-минеров из семейства жуков-листоедов (Chrysomelidae) (например, колорадский жук (Leptinotarsa decemlineata Say), блошка (Diabrotica virgifera virgifera LeConte)); хрущей и других жуков из семейства настоящих пластинчатоусых (Scarabaeidae) (например, хрущик японский (Popillia japonica Newman), хрущ восточный (Anomala orientalis Waterhouse), жук (Cyclocephala borealis Arrow), жук (Cyclocephala immaculata Olivier), жук (Ataenius spretulus Haldeman), хрущ блестящий зеленый [Cotinis nitida Linnaeus), хрущик азиатстий садовый (Maladera castanea Arrow), хрущи майские/июньские (Phyllophaga spp.) и хрущ [Rhizotrogus majalis Razoumowsky)); кожеедов шубных из семейства кожеедов (Dermestidae); жуков-щелкунов из семейства щелкунов (Elateridae); жуков-короедов из семейства короедов (Scolytidae) и хрущаков мучных из семейства чернотелок (Tenebrionidae). Кроме того, агрономические и неагрономические вредители включают: взрослых особей и личинок отряда уховертки (Dermaptera), включающих уховерток из семейства уховерток (Forticulidae) (например, уховертка обыкновенная (Forticula auricularia Linnaeus), уховертка (Chelisoches morio Fabricius)); взрослых особей и нимф из отрядов полужесткокрылые (Hemiptera) и равнокрылые хоботные (Homoptera), таких как растительные клопы из семейства Miridae, цикады из семейства певчих цикад (Cicadidae), кобылочки (например, Empoasca spp.) из семейства кобылочек Cicadellidae, растительные цикадки из семейста светоносок (Fulgoroidae) и семейства Delphacidae, цикадки-горбатки из семейства горбаток (Membracidae), листоблошки из семейства псилл (Psyllidae), белокрылки из семейства Aleyrodidae, виды тлей из семейства тлей (Aphididae), филлоксера из семейства Phylloxeridae, червецы из семейства Pseudococcidae, щитовки/червецы из семейств Coccidae, Diaspididae и Margarodidae, клопы-кружевницы из семейства кружевниц (Tingidae), клопы из семейства щитников (Pentatomidae), клопы зеленые (например, клоп (Blissus Teucopterus hirtus Montandon) и клоп (Blissum insularis Barber)) и клопы из семейства Lygaeidae, пенницы из семейства пенниц (Cercopidae), клопы-ромбовики из семейства Coreidae и красноклопы и красноклопы хлопковые из семейства Pyrrhocoridae. Также включенными являются взрослые особи и личинки подотряда клещей (Acari), такие как паутинные клещи и клещики семейства Tetranychidae (например, клещик паутинный волосатый (Panonychus ulmi Koch), клещик паутинный двупятнистый (Tetranychus urticae Koch), клещ (Tetranychus mcdaniel McGregor)); плоскотелки из семейства Tenuipalpidae (например, плоский клещ (Brevipalpus lewisi McGregor)); галлообразующие клещи из семейства Eriophydae и другие лиственно-питающиеся клещи и клещи, важные для здоровья человека и животных, например пылевые клещи из семейства Epidermoptidae, клещи-железницы из семейства Demodicidae, зерновые клещи из семейства Glycyphagidae, клещи отряда Ixodidae (например, клещ (Ixodes scapularis Say), клещ (Ixodes holocyclus Neumann), клещ иксодовый изменчивый (Dermacentor variabilis Say), клещ (Amblyomma americanum Linnaeus)) и конские и чесоточные клещи из семейств Psoroptidae, Pyemotidae и Sarcoptidae; взрослые и незрелые особи из отряда прямокрылые (Orthoptera), включающие виды саранчи, кобылок и сверчков (например, виды саранчи перелетной (например, Melanoplus sanguinipes Fabricius, M. differentialis Thomas), виды саранчи американской (например, Schistocerca americana Drury), саранча (Schistocerca gregagia Forskal), саранча перелетная (Locusta migratoria Linnaeus), кобылка (Zonocerus spp.), сверчок домовой (Acheta domesticus Linnaeus), медведки (например, медведка (Scapteriscus vicinus Scudder) и медведка южная (Scapteriscus borellii Giglio-Tos)); взрослые и незрелые особи из отряда Двукрылые (Diptera), включающие узкокрылых молей-минеров, комаров, мушек плодовых (Tephritidae), мушек шведских (например, Oscinella frit Linnaeus), почвенных личинок, мух комнатных (например, Musca domestica Linnaeus), мух (например, Fannia canicularis Linnaeus, F. femoralis Stein), жигалок осенних (например, Stomoxys calcitrans Linnaeus), хризомий, жигалок коровьих, формий (например, Chrysomya spp., Phormia spp.) и других мохнатых мух-вредителей, слепней (например, Tabanus spp.), оводов (например, Gastrophilus spp., Oestrus spp.), бычьих полосатых оводов (например, Hypoderma spp.), мух оленьих (например, Chrysops shh.), рунцов овечьих (например, Melophagus ovinus Linnaeus) и других короткоусых прямокрылых (Brachycera), комаров (например, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp.), мошек (например, Prosimulium spp., Simulium spp.), мокрецов, москитов, листовых комариков (темнокрылов) и других длинноусых двукрылых (Nematocera); взрослые и незрелые особи отряда Пузыреногие (Thysanoptera), включающие табачных трипсов (Thrips tabaci Lindenman), пшеничных/цветочных трипсов (Frankliniella spp.) и других лиственно-питающихся трипсов; насекомые-вредители из отряда перепончатокрылые (Hymenoptera), включающие муравьев (например, муравей-древоточец (Camponotus ferrugineus Fabricius), муравей-древоточец пенсильванский (Camponotus pennsylvanicus De Geer), фараонов муравей (Monomorium pharaonis Linnaeus), васмания (Wasmannia auropunctata Roger), муравей Рихтера (Solenopsis geminata Fabricius), красный импортируемый муравей (Solenopsis invicta Buren), аргентинский муравей (Iridomyrmex humilis Mayr), паратрехина (Paratrechina longicornis Latreille), дерновый муравей (Tetramorium caespitum Linnaeus), лазий американский (Lasius alienus Forster), муравей (Tapinoma sessile Say)), пчел (включая пчел-плотников), шершней, складчато-крылых ос, ос и пилильщиков (Neodiprion spp.; Cephus spp.); насекомые-вредители из семейства муравьев (Formicidae), включающие муравья-древоточца флоридского (Camponotus floridanus Buckley), муравья (Technomyrmex albipes fr. Smith), муравьев фейдоле (Pheidole sp. ) и муравьев рода тапинома (Tapinoma melanocephalum Fabricius); насекомые-вредители отряда Термиты (Isoptera), включающие термитов семейств Termitidae (ex. Macroterm.es sp.), Kalotermitidae (ex. Cryptotermes sp.) и Rhinotermitidae (ex. Reticulitermes sp., Coptotermes sp.), термита желтоногого (Reticulitermes flavipes Kollar), термита (Reticulitermes herperus Banks), термита (Coptotermes formosanus Shiraki), термита (Incisitermes immigrans Snyder), термита (Cryptotermes brevis Walker), термита (Incisitermes snyderi Light), термита (Reticulitermes virginicus Banks), термита (Incisitermes minor Hagen), древесных термитов, таких как Nasutitermes sp. и других термитов экономической важности; насекомые-вредители отряда щетинохвостки (Thysanura), такие как чешуйница сахарная (Lepisma saccharina Linnaeus) и термобия (Thermobia domestica Packard); насекомые-вредители отряда пухоеды (Mallophaga) и включающие головную вошь (Pediculus humanus capitis De Geer), человечью вошь (Pediculus humanus humanus Linnaeus), пухоеда (Menacanthus stramineus Nitszch), собачьего власоеда (Trichodectes canis DE Geer), куриного пухоеда (Goniocotes gallinae De Geer), овечью вошь (Bovicola ovis Schrank), бычью вошь (Haematopinus eurysternus Nitzsch), долгоносую кровососущую вошь крупного рогатого скота (Linognathus vituli Linnaeus) и других сосущих и жующих паразитических пухоедов, которые атакуют человека и животных; насекомые-вредители отряда блохи (Siphonoptera), включающие крысиную блоху (Xenopsylla cheopis Rothschild), кошачью блоху (Ctenocephalides felis Bouche), собачью блоху (Ctenocephalides canis Curtis), куриную блоху (Ceratophyllus gallinae Schrank), присасывающуюся блоху (Echidnophaga gallinacea Westwood), человечью блоху (Pulex irritant Linnaeus) и других блох, поражающих млекопитающих и птиц. Дополнительные охваченные членистоногие вредители включают: пауков отряда пауки (Araneae), таких как паук (Loxosceles reclusa Gertsch and Mulaik) и паук-ткач черный (Latrodectus mactans Fabricius) , и многоножек отряда Мухоловки (Scutigeromorpha), таких как мухоловка обыкновенная (Scutigera coleoptrata Linnaeus). Смеси и композиции данного изобретения также обладают активностью в отношении представителей классов Нитчатые черви (Nematoda), ленточные черви (Cestoda), Сосальщики (Trematoda) и колючеголовые (Acanthocephala), включающие экономически важных представителей отрядов Strongylida, Ascaridida, Oxyurida, Rhabditida, Spirurida и Enoplida, таких, но не ограниченных ими, экономически важных сельскохозяйственых вредителей, как (т.е. корневые нематоды рода Meloidogyne, поражающие нематоды рода Pratylenchus, корневые нематоды рода Trichdorus, и т.д.) и вредителей для здоровья человека и животных (т.е. все экономически важные трематоды, ленточные черви и круглые черви, такие как Strongylus vulgaris у лошадей, Toxocara canis у собак, Haemonchus contortus у овец, Dirofilaria immitis Leidy у собак, Anoplocephala perfoliata у лошадей, Fasciola hepatica Linnaeus у жвачных животных и т.д.).

Одним из важных является применение смеси данного изобретения для борьбы с белокрылкой серебристой (Bemisia argentifolii), где один вариант осуществления включает применение смеси, где компонент (b) представляет собой (b1) соединение, например имидаклоприд, тиаклоприд или тиаметоксам.

Одним из важных является применение смеси данного изобретения для борьбы с западным цветочным трипсом (Frankliniella occidentalis), где один вариант осуществления включает применение смеси, где компонент (b) представляет собой (b1) соединение, например имидаклоприд.

Одним из важных является применение смеси данного изобретения для борьбы с цикадкой картофельной (Empoasca fabae), где один вариант осуществления включает применение смеси, где компонент (b) представляет собой (b1) соединение, например, динотефуран, имидаклоприд или нитенпирам.

Одним из важных является применение смеси данного изобретения для борьбы с цикадкой кукурузной (Peregrinus maidis), где один вариант осуществления включает применение смеси, где компонент (b) представляет собой (b1) соединение, например динотефуран или тиаклоприд.

Одним из важных является применение смеси данного изобретения для борьбы с тлей хлопковой (Aphis gossypii), где один вариант осуществления включает применение смеси, где компонент (b) представляет собой (b1) соединение, например имидаклоприд, нитенпирам, тиаклоприд или тиаметоксам.

Одним из важных является применение смеси данного изобретения для борьбы с тлей персиковой (Myzus persicae), где один вариант осуществления включает применение смеси, где компонент (b) представляет собой (b1)соединение, например, ацетамиприд, динотефуран или имидаклоприд.

Одним из важных является применение смеси данного изобретения для борьбы с совкой-карадриной (Spodoptera exigua), где один вариант осуществления включает применение смеси, где компонент (b) представляет собой (b1) соединение, например имидаклоприд.

Одним из важных является применение смеси данного изобретения для борьбы с совкой ни (Trichoplusia ni) , где один вариант осуществления включает применение смеси, где компонент (b) представляет собой (b1) соединение, например имидаклоприд.

Одним из важных является применение смеси данного изобретения для борьбы с молью капустной (Plutella xylostella), где один вариант осуществления включает применение смеси, где компонент (b) представляет собой (b1) соединение, например имидаклоприд.

Беспозвоночных вредителей подвергали обработке в агрономических и неагрономических областях с применением композиции или смеси данного изобретения в эффективном количестве в среде, окружающей вредителей, включая агрономические и/или неагрономические места заражения, на площади, предназначенной для защиты, или непосредственно на вредителей, предназначенных для борьбы. Агрономические использования включают защиту полевой культуры от беспозвоночных вредителей обычно применением композиции или смеси данного изобретения на семена культуры перед посадкой, на листву, стволы, цветы и/или плоды культурных растений, или на почву или другую среду для роста перед или после того, как культура посажена. Неагрономические применения относятся к борьбе с беспозвоночными вредителями на площадях, отличных от полей культурных растений. Неагрономические применения включают борьбу с беспозвоночными вредителями в хранящихся хлебных злаках, бобах и в других продуктах питания и в тканевых изделиях, таких как одежда и ковры. Неагрономические применения также включают борьбу с беспозвоночными вредителями на декоративных растениях, в лесах, на складских площадках, по путям и обочинам железных дорог, в дерне, таком как газоны, на площадках для гольфа и на пастбищах. Неагрономические применения включают также борьбу с беспозвоночными вредителями в домах и других строениях, которые могут быть заняты людьми и/или компаниями, фермами, ранчо, зоопарками или другими животными. Неагрономические применения также включают борьбу с вредителями, такими как термиты, которые могут повреждать древесину или другие строительные материалы, применяемые в сооружениях. Неагрономические применения также включают защиту здоровья человека и животных посредством борьбы с беспозвоночными вредителями, которые являются паразитами или переносят инфекционные болезни. Такие вредители включают, например, клещей-тромбикулидов, иксодовых клещей, вшей, мух и блох.

Поэтому данное изобретение дополнительно содержит способ борьбы с беспозвоночными вредителями при агрономических и неагрономических применениях, включающий контактирование беспозвоночного вредителя или его окружающей среды с биологически эффективным количеством смеси, содержащей соединение формулы 1, его N-оксид или его соль, и по меньшей мере одно средство борьбы с беспозвоночными вредителями (или его соль), выбранное из группы, состоящей из (b1). Примеры подходящих композиций, содержащих эффективное количество соединения формулы 1 и эффективное количество компонента (b) , включают гранулированные композиции, где компонент (b) присутствует в той же грануле, что и соединение формулы 1, его N-оксид или его соль, или в гранулах отдельно от гранул соединения формулы 1, его N-оксида или его соли. Одним из важных является вариант осуществления, в котором компонент (b) представляет собой (b1) соединение, например имидаклоприд, (b2) соединение, например, метомил или оксамил или (b3) соединение, например индоксакарб, или компонент (b) содержит, по меньшей мере, одно средство борьбы с беспозвоночными вредителями (или его соль) от каждой из двух различных групп, выбранных из (b1), (b2), (b3), (b4), (b5), (b1), (b7), (b8), (b9), (b10), (b11), (b12), (b13), (b14), (b15), (b16), (b17), (b18) и (b19).

Один из вариантов осуществления контактного способа представляет собой опрыскивание. Альтернативно, гранулированная композиция, содержащая смесь или композицию изобретения, может применяться на листву растения или почву. Смеси и композиции данного изобретения также эффективно доставляются через поглощение растением при контактировании растения со смесью или композицией данного изобретения, содержащих соединение формулы 1, его N-оксид или его соль и средство борьбы с беспозвоночными вредителями из компонента (b), путем пропитывания почвы жидким препаратом, внесением гранулированного препарата в почву, обработкой боксов в питомниках или погружением саженцев. Одной из заслуживающих внимание является композиция данного изобретения в форме почвенно-проникающего жидкого препарата. Также заслуживающим внимание является способ для борьбы с беспозвоночным вредителем, включающий контактирование почвенной среды, окружающей беспозвоночного вредителя, с биологически эффективным количеством смеси данного изобретения. Наиболее значимыми являются такие способы, где смесь представляет собой смесь из варианта осуществления 1-4, 6, 7, 9, 10, 15-20, 22, 23, 25, 26, 28-33, 35, 36, 38-45 или 46.

Смеси и композиции данного изобретения также эффективны для локального применения к очагам заражения. Другие способы контакта включают применение смеси или композиции данного изобретения с помощью прямых или после действующих опрыскивающих составов, воздушных опрыскивающих составов, гелей, дражирования семян, микрокапсулирований, системного поглощения, приманок, бирок, болюсов, туманов, фумигантов, аэрозолей, дустов и многих других форм. Один из вариантов осуществления способа контакта представляет собой пространственно стабильную гранулу, стержень или таблетку из удобрений, содержащую смесь или композицию изобретения. Композициями и смесями данного изобретения также можно пропитывать материалы для приготовления приспособлений для борьбы с беспозвоночными (например, сетка против насекомых). Дражирование может применяться ко всем типам семян, включая такие, из которых будут расти генетически модифицированные растения для экспрессии определенных признаков. Конкретные примеры включают экспрессирующие белки, токсичные для беспозвоночных вредителей, такие как токсин Bacillus thuringiensis, или экспрессирующие устойчивость к гербицидам, такие как "Roundup Ready" для семян. Смеси и композиции данного изобретения можно включать в композицию приманки, которую потребляет беспозвоночный вредитель или ее используют внутри приспособления, такого как ловушка, пункт приманок и тому подобное. Такая композиция-приманка может представлять собой гранулы, которые содержат (а) активные ингредиенты, а именно соединение формулы 1, его N-оксид или его соль; (b) средство борьбы с беспозвоночными вредителями (или его соль), выбранное из группы, состоящей из (b1), (b2), (b3), (b4), (b5), (b6), (b7), (b8), (b9), (b10), (b11), (b12), (b13), (b14), (b15), (b16), (b17), (b18) и (b19); (с) один или несколько пищевых продуктов; необязательно (d) аттрактант и необязательно (е) один или несколько увлажнителей. Наиболее заслуживающими внимание являются гранулы или композиции приманки, которые содержат примерно 0,001-5% активных ингредиентов, примерно 40-99% корма и/или аттрактант; и необязательно примерно 0,05-10% увлажнителей, которые являются эффективными для борьбы с почвенно-обитающими вредителями в очень низких дозах применения, особенно в дозах активного ингредиента, которые являются летальными при проглатывании, а не при прямом контакте. Некоторые пищевые продукты могут функционировать как источник корма и как аттрактант. Пищевые продукты включают карбогидраты, белки и липиды. Примеры пищевых продуктов представляют собой размолотые овощи, сахар, крахмалы, животный жир, растительное масло, дрожжевые экстракты и сухое молоко. Примеры аттрактантов представляют собой одоранты и ароматизаторы, такие как экстракты фруктов или растений, отдушки или другие компоненты животных или растений, феромоны или другие средства, известные для привлечения целевого беспозвоночного вредителя. Примеры увлажнителей, т.е. средств, удерживающих влагу, представляют собой гликоли и другие полиолы, глицерин и сорбит. Наиболее заслуживающей внимание является композиция приманки (и способ применения такой композиции приманки), примененная для борьбы по меньшей мере с одним типом беспозвоночных вредителей, выбранным из группы, состоящей из муравьев, термитов и тараканов, индивидуально или в комбинациях. Устройство для борьбы с беспозвоночным вредителем может включать данную композиционную приманку и домик, приспособленный для получения композиции приманки, где домик имеет по меньшей мере одно отверстие с размером, позволяющим беспозвоночному вредителю проникнуть через отверстие таким образом, что беспозвоночный вредитель может получить доступ к указанной композиции приманки с внешней стороны домика, и где домик, кроме того, приспособлен для помещения в или вблизи очага потенциальной или известной активности беспозвоночного вредителя.

Смеси и композиции данного изобретения можно применять без других адъювантов, но наиболее частое применение будет осуществляться препаратом, содержащим один или несколько активных ингредиентов с подходящими носителями, разбавителями и ПАВ, и, возможно, в комбинации с кормом в зависимости от предполагаемого конечного использования. Один из способов применения включает опрыскивание водной дисперсией или очищенным масляным раствором смеси или композиции данного изобретения. Комбинации с инсектицидными маслами, концентратами инсектицидных масел, распределительными связующими веществами, адъювантами, другими растворителями и синергистами, такими как пиперонилбутоксид, часто повышают эффективность соединения. Для неагрономических применений такие разбрызгиваемые продукты могут применяться из разбрызгивающих контейнеров, таких как банка, бутылка или другой контейнер, либо при помощи насоса, либо высвобождением продукта из герметизированного контейнера, например из герметизированного сосуда, разбрызгивающего аэрозоль. Такие распылительные композиции могут принимать различные формы, например спреи, туманы, пены, дымы или пыль. Такие распылительные композиции могут дополнительно содержать газы-вытеснители, пенообразующие средства и т.д., когда это необходимо. Наиболее значимой является распылительная композиция, содержащая смесь или композицию данного изобретения и газ-вытеснитель. Конкретные газы-вытеснители включают, но без ограничения только ими, метан, этан, пропан, бутан, изобутан, бутен, пентан, изопентан, неопентан, пентен, фторуглеводороды, хлорфторуглеводороды, диметиловый эфир и смеси вышеприведенных соединений. Наиболее значимой является распылительная композиция (и способ применения такой распылительной композиции, высвобождаемой из распылительного контейнера), применяемая для борьбы по меньшей мере с одним типом беспозвоночных вредителей, выбранным из группы, состоящей из комаров, мошек, жигалок осенних, оленьих мух, слепней, ос, складчато-крылых ос, шершней, иксодовых клещей, пауков, муравьев, кровососущих насекомых и тому подобное, индивидуально или в комбинациях.

Доза применения, требуемая для эффективного контроля (т.е. "биологически эффективное количество") будет зависеть от таких факторов, как виды беспозвоночных, предназначенных для борьбы, жизненный цикл вредителя, стадия жизни, их длительность, размещение, время года, растение-хозяин или животное-хозяин, поведение при потреблении корма, брачное поведение, влажность окружающей среды, температура и тому подобное. При нормальных обстоятельствах дозы применения примерно от 0,01 до 2 кг активных ингредиентов на гектар являются достаточными для борьбы с вредителями в агрономических экосистемах, но только 0,0001 кг/га может быть достаточным или может потребоваться вплоть до 8 кг/га. Для неагрономических применений эффективные дозы будут изменяться примерно от 1,0 до 50 мг/кв.м, но только 0,1 мг/кв.м может быть достаточным или может потребоваться вплоть до 150 мг/кв.м. Специалист в данной области может легко определить биологически эффективное количество, необходимое для требуемого уровня борьбы с беспозвоночными вредителями.

Синергизм описан как "совместное действие двух компонентов (например, компонента (а) и компонента (b)) в смеси, такое что общий эффект больше или более пролонгированный,чем сумма эффектов двух (или более) компонентов, взятых по отдельности" (см. P. M. L. Tames, Neth. J. Plant Pathology 1964, 70, 73-80). Установлено, что смеси, содержащие соединение формулы 1 вместе с другими средствами борьбы с беспозвоночными вредителями, проявляют синергические эффекты против некоторых заслуживающих внимания беспозвоночных вредителей.

Наличие синергического эффекта между двумя активными ингредиентами устанавливают с помощью уравнения Колби (см. S.R. Colby, "Calculating Synergistic and Antagonistic Responses of Herbicide Combination", 1967, 15, 20-22):

Используя метод Колби, устанавливают наличие синергического эффекта между двумя активными ингредиентами первым вычислением прогнозируемой активности, р, смеси на основании активностей двух компонентов, примененных раздельно. Если р меньше, чем экспериментально найденный эффект, то имел место синергизм. Если величина р равна или выше, чем экспериментально найденный эффект, то взаимодействие между двумя компонентами охарактеризовано только как аддитивное или антагонистическое. В приведенном выше уравнении А представляет собой наблюдаемый результат от первого компонента, примененного индивидуально в дозе х. В представляет собой наблюдаемый результат от второго компонента, примененного в дозе у. Уравнение дает р, наблюдаемый результат смеси А в дозе х с В в дозе у, если их эффекты являются строго аддитивными и не происходило их взаимодействия. Для использования уравнения Колби активные ингредиенты смеси применяют в опыте раздельно, а также в комбинации.

Биологические примеры изобретения

Следующие опыты показывают эффективность борьбы с конкретными вредителями с помощью смесей или композиций данного изобретения. Защита от вредителей, достигаемая от смесей или композиций, однако не ограничена данными видами. Анализ синергизма или антагонизма между смесями или композициями проводили, используя уравнение Колби. Данные по средней % смертности для тестируемых отдельно соединений подставляли в уравнение Колби. Если средний % наблюдаемой (набл.) смертности был выше, чем "р", ожидаемый % смертности, то смесь или композиция обладала синергическими эффектами. Если средний % наблюдаемой смертности был равен или ниже, чем ожидаемой смертности, то смесь или композиция либо не обладала синергическим эффектом, либо была антагонистической. В данных опытах соединение 1 (соед. 1) представляет собой соединение формулы 1.

Опыт А.

Для оценки борьбы с белокрылкой серебристой (Bemisia argentifolii Bellows and Perring) контактными и/или системными способами каждая тестируемая секция состояла из небольшого открытого контейнера с 12-14-дневным растением хлопчатника внутри. Растение предварительно инвазировали помещением тестируемых секций в клетки со взрослыми белокрылками серебристыми, чтобы могла произойти кладка яиц на листья хлопчатника. Взрослых особей удаляли с растений с помощью наконечника для распыления жидкости воздушным потоком и тестируемые секции закрывали. Тестируемые секции затем сохраняли 2-3 дня перед опрыскиванием.

Тестируемые соединения приготавливали, используя раствор, содержащий 10% ацетона, 90% воды и 300 ч/млн неионогенного ПАВ, Х-77 Spreader Lo-Foam Formula, содержащего алкиларилполиоксиэтилен, свободные жирные кислоты, гликоли и 2-пропанол (Loveland Industries, Inc.), Для обеспечения требуемой концентрации. Приготовленные тестируемые растворы затем применяли в 1 мл объемах с помощью наконечника для мелкокапельного распыления SUJ2 и специального приспособления (Spraying Systems Co.), расположенного на 1,27 см (0,5 дюйма) выше верхней точки каждой испытуемой секции.

Результаты для всех экспериментальных композиций в данном опыте повторяли три раза. После опрыскивания приготовленной тестируемой композицией каждой тестируемой секции давали сохнуть в течение 1 ч и удаляли крышку. Тестируемые секции выдерживали в течение 13 дней в ростовой камере при 28 °С и 50-70% относительной влажности. Каждую тестируемую секцию затем оценивали по смертности насекомых, используя бинокулярный микроскоп; результаты представлены в таблицах 2А и 2В.

Таблица 2А

Таблица 2В * показывает, что наблюдаемый % смертности выше, чем вычисленный % смертности по уравнению Колби.

Опыт В.

Для оценки борьбы с западным цветочным трипсом (Frankliniella occidentalis Pergande) контактными и/или системными способами каждая тестируемая секция состояла из небольшого открытого контейнера с 5-7-дневным растением бобов (сорт Soleil) внутри.

Тестируемые растворы готовили и распыляли в 3 повторностях, как описано для опыта А. После опрыскивания тестируемым секциям давали сохнуть в течение 1 часа, в каждую секцию добавляли 22-27 взрослых особей трипса и затем наверх помещали черную защитную крышку. Тестируемые секции выдерживали в течение 7 дней при 25 °С и 45-55% относительной влажности. Каждую тестируемую секцию затем визуально оценивали по смертности насекомых; результаты представлены в таблицах 3А и 3В.

Таблица 3А

Таблица 3В * показывает, что наблюдаемый % смертности выше, чем вычисленный % смертности по уравнению Колби

Опыт С.

Для оценки борьбы с цикадкой картофельной (Empoasca fabae Harris) контактными и/или системными способами каждая тестируемая секция состояла из небольшого открытого контейнера с 5-6-дневным растением Longio бобов (с появляющимися первичными листьями) внутри. Сверху на почву добавляли белый песок и отрезали один из первичных листьев перед применением.

Тестируемые соединения готовили и распыляли в 3 повторностях, как описано для опыта А. После опрыскивания тестируемым секциям давали сохнуть в течение 1 часа, прежде чем их инвазировали 5 картофельными цикадками (18-21-дневные взрослые особи). На верх каждого контейнера помещали черную защитную крышку. Тестируемые секции выдерживали в течение 6 дней в ростовой камере при 19-21 °С и 50-70% относительной влажности. Каждую тестируемую секцию затем визуально оценивали по смертности насекомых; результаты представлены в таблицах 4А и 4В.

Таблица 4А

Таблица 4В * показывает, что наблюдаемый % смертности выше, чем вычисленный % смертности по уравнению Колби.

Опыт D.

Для оценки борьбы с цикадкой кукурузной (Peregrinus maidis) контактными и/или системными способами каждая тестируемая секция состояла из небольшого открытого контейнера с 3-4-дневным растением кукурузы (колосистой) внутри. Сверху на почву добавляли белый песок перед применением. Тестируемые соединения готовили и распыляли в 3 повторностях, как описано для опыта А. После опрыскивания тестируемым секциям давали сохнуть в течение 1 ч, прежде чем их затем инвазировали 10-20 кукурузными цикадками (18-20-дневные нимфы), погружая их в песок соленым стряхивателем. На верх каждого контейнера помещали черную защитную крышку. Тестируемые секции выдерживали в течение 6 дней в ростовой камере при 19-21 °С и 50-70% относительной влажности. Каждую тестируемую секцию затем визуально оценивали по смертности насекомых; результаты представлены в табл. 5А и 5В.

Таблица 5А

Таблица 5В * показывает, что наблюдаемый % смертности выше, чем вычисленный % смертности по уравнению Колби.

Опыт Е.

Для оценки борьбы с хлопковой тлей (Aphis gossypii Glover) контактными и/или системными способами каждая тестируемая секция состояла из небольшого открытого контейнера с 6-7-дневным растением хлопчатника внутри. Секцию предварительно инвазировали помещением на лист тестируемого растения от 30 до 40 тлей на кусочке листа, вырезанного из культурного растения (способ рассеченого листа). Личинки перемещались на тестируемое растение, так как кусочек листа засыхал. После предварительной инвазии почву тестируемой секции покрывали слоем песка.

Тестируемые соединения готовили и распыляли, как описано для опыта А. Обработку повторяли три раза. После опрыскивания приготовленными тестируемыми соединениями каждой тестируемой секции давали сохнуть в течение 1 ч и затем на верх каждого контейнера помещали черную защитную крышку. Тестируемые секции выдерживали в течение 6 дней в ростовой камере при 19-21 °С и 50-70% относительной влажности. Каждую тестируемую секцию затем визуально оценивали по смертности насекомых; результаты представлены в табл. 6А и 6В.

Таблица 6А

Таблица 6В * показывает, что наблюдаемый % смертности выше, чем вычисленный % смертности по уравнению Колби.

Опыт F.

Для оценки борьбы с персиковой тлей (Myzur persicae Sulzer) контактными и/или системными способами каждая тестируемая секция состояла из небольшого открытого контейнера с 12-15-дневным растением редиса внутри. Секцию предварительно инвазировали помещением на лист тестируемого растения от 30 до 40 тлей на кусочке листа, вырезанного из культурного растения (способ рассеченого листа). Личинки перемещались на тестируемое растение, так как кусочек листа засыхал. После предварительной инвазии почву тестируемой секции покрывали слоем песка.

Тестируемые соединения готовили и распыляли, как описано для опыта А, повторяя три раза. После опрыскивания приготовленным тестируемым соединением каждой тестируемой секции давали сохнуть в течение 1 часа и затем на верх каждого контейнера помещали черную защитную крышку. Тестируемые секции выдерживали в течение 6 дней в ростовой камере при 19-21 °С и 50-70% относительной влажности. Каждую тестируемую секцию затем визуально оценивали по смертности насекомых; результаты представлены в таблицах 7А и 7В.

Таблица 7А

Таблица 7В * показывает, что наблюдаемый % смертности выше, чем вычисленный % смертности по уравнению Колби.

Опыт G.

Для оценки системной борьбы с белокрылкой серебристой (Bemisia argentifolii) каждая тестируемая секция состояла из 10-дюймового (25,4 см) горшка с песком и растением томата (сорт Tiny Tim) на стадии 5-10 настоящих листьев. Оксамил был в жидкой препаративной форме в виде препарата Vydate ® L и соединение 1 было в форме смачивающего порошка с 50% активного ингредиента. Тестируемые соединения приблизительно в 200 мл воды на горшок применяли в теплице капельным орошением. Активность белокрылки оценивали на естественно образовавшейся популяции удалением 5 старых листьев с четко видимыми нимфами. Когда не было листьев с ясно видимыми нимфами, 5 старых листьев удаляли произвольным выбором. Листья оценивали по гибели и жизни нимф. Для всех опытов анализ проводили использованием Fisher's LSD-теста для разделения средних при р=0,05 (см. К.А. Gomez и A.A. Gomez, "Statistical Procedures for Agricultural Research", 2 nd edition, John Wiley and Sons, New York, 680 pp.). Сравнения средних проводили только в пределах каждой серии оценочных данных. Результаты перечислены в табл. 8.

Таблица 8

Опыт H.

Для оценки системной борьбы с совкой-карадриной (Spodoptera exigua) каждая тестируемая секция состояла из 10-дюймового (25,4 см) горшка, наполненного песком и содержащего растение томата (сорт Tiny Tim) на стадии 5-10 настоящих листьев. Оксамил представлял собой жидкую препаративную форму в виде препарата Vydate ® L и соединение 1 представляло собой смачивающий порошок с 50% активного ингредиента. Тестируемые соединения приблизительно в 200 мл воды на горшок применяли в теплице капельным орошением. Отбор образцов от растений проводили в указанное время вырезанием дисков из материала листьев и каждый диск помещали на слой агарового геля в 16-луночный, 1,5-унцевый чашечный лоток (B-150-S.028 Natural, Clear Pack Co., IL 60131). Одну личинку совки-карадрины добавляли в каждую лунку и лунки закрывали. Лотки выдерживали в ростовой камере при 25 °С, 16 ч света:8 ч темноты, 60% относительной влажности в течение 4 дней. Визуально определяли процент смертности (сокращенный как % смерт.) и процент съедания (сокращенный как съед.); результаты представлены в таблице 9. Для всех опытов анализ проводили использованием LSD-теста. Сравнения средних проводили только в пределах каждой серии оценочных данных.

Таблица 9

Опыт I.

Для оценки борьбы с совкой-карадриной (Spodoptera exigua) метомил был в жидкой препаративной форме в виде препарата Lannate ® LV (2 9% активного ингредиента). Соединение 1 было в форме вододиспергируемых гранул (WDG) с 35% активного ингредиента. Тестируемые соединения растворяли в воде. Добавляли воду в количестве, достаточном для получения 100 ч/млн активного ингредиента для каждого соединения. Осуществляли серию разбавлений для получения соответствующих концентраций. Для получения требуемых концентраций смесей каждого соединения удвоенную целевую концентрацию каждого из двух соединений-партнеров в смеси смешивали вместе в равных объемах.

Разбавленные растворы тестируемых соединений наносили опрыскиванием до стекания на трехнедельные растения томатов. Растения помещали на вращающийся поворотный опрыскиватель (10 об/мин). Тестируемые растворы применяли с помощью насадки с плоским факелом распыла под действием воздуха (Spraying Systems 122440) при 10 фунт/квадратный дюйм (69 кПа) . После каждой обработки растение сушили, с обработанного растения срезали листья. Листья разрезали на мелкие кусочки и помещали по одному в ячейки 5,5 см на 3,5 см шестнадцати-луночного пластмассового лотка. Каждая ячейка содержала 2,5-см квадрат увлажненной хроматографической бумаги для предотвращения высушивания. В каждую ячейку помещали одно насекомое. Использовали два лотка на обработку. Лотки выдерживали в ростовой камере при 25 °С, 16 ч света:8 ч темноты, 60% относительной влажности в течение 4 дней. Опыт оценивали визуально через 72 ч по % смертности и % съедания; результаты представлены в табл. 10.

Таблица 10

Опыт J.

Для оценки лиственной борьбы с совкой ни (Trichoplusia ni) растения капусты (сорт Stonehead) выращивали в горшечной почве Metromix в 10-см горшках на алюминиевых подносах до требуемого размера (28 дней, 3-4 полностью распустившегося листа). Тестируемые соединения готовили и наносили опрыскиванием на тестируемые растения, как описано для опыта I. После сушки в течение 2 ч обработанные листья иссекали и инвазировали одной совкой ни на ячейку и закрывали. Тестируемые секции помещали на лотки и выдерживали в ростовой камере при 25 °С и 60% относительной влажности в течение 4 дней. Каждую тестируемую секцию затем оценивали по % смертности и % съедания; результаты представлены в таблице 11.

Таблица 11

Опыт К.

Для оценки борьбы с тлей капустной (Plutella xylostella) растения капусты (сорт Stonehead) выращивали в горшечной почве Metromix в 10-см горшках на алюминиевых подносах до требуемого размера (28 дней, 3-4 полностью распустившихся листа). Растения опрыскивали до момента стекания с помощью поворотного опрыскивателя, как описано в опыте I. Тестируемые соединения готовили и наносили опрыскиванием на тестируемые растения, как описано для опыта I. После сушки в течение 2 ч обработанные листья иссекали и инвазировали одной тлей капустной на ячейку и закрывали. Тестируемые секции помещали на лотки и выдерживали в ростовой камере при 25 °С и 60% относительной влажности в течение 4 дней. Каждую тестируемую секцию затем оценивали визуально по % смертности и % съедания; в таблице 12А представлены результаты как по % смертности, так и по % съедания; и в табл. 12В и 12С представлены только результаты по % смертности.

Таблица 12А

Таблица 12В * показывает, что наблюдаемый % смертности выше, чем вычисленный % смертности по уравнению Колби.

Таблица 12С * показывает, что наблюдаемый % смертности выше, чем вычисленный % смертности по уравнению Колби.

В табл. 2 и 12 представлены смеси и композиции данного изобретения, показывающие уничтожение широкого спектра беспозвоночных вредителей в некоторых случаях с заметным синергическим эффектом. Так как % смертности не может превышать 100%, неожидаемое увеличение инсектицидной активности может быть самым большим только тогда, когда раздельные активные ингредиентные компоненты сами по себе находятся в дозах применения, обеспечивающих значительно меньшую, чем 100% смертность. Синергизм не может проявиться при низких дозах применения, где индивидуальные активные ингредиентные компоненты сами по себе обладают малой активностью. Однако в некоторых примерах наблюдали высокую активность для комбинаций, где индивидуальный активный ингредиент сам по себе в той же дозе применения, по существу, не обладал активностью. Синергизм действительно является очень значительным. Заслуживают внимания смеси из соединения формулы 1 и где средство для борьбы с вредителями из компонента (b1) представляет собой имидаклоприд. Особенно заслуживающими внимания являются массовые отношения компонента (b) к соединению формулы 1 в смесях и композициях данного изобретения, которые обычно составляют от 200:1 до 1:150, в одном из вариантов осуществления составляют от 150:1 до 1:50, в другом варианте осуществления составляют от 50:1 до 1:10 и еще в другом варианте осуществления составляют от 5:1 до 1:5.

Таким образом, данное изобретение относится не только к улучшенным композициям, но также к способам их применения для борьбы с беспозвоночными вредителями, такими как членистоногие, как в агрономической, так и в неагрономической окружающей среде. Композиции данного изобретения проявляют высокий поражающий эффект в отношении беспозвоночных вредителей; следовательно, их применение в качестве артроподицидов (средств для уничтожения членистоногих вредителей) может уменьшить стоимость производства культур и нагрузку на окружающую среду.