EA 012922B1 20100226 Номер и дата охранного документа EA200870120 20070119 Регистрационный номер и дата заявки JP2006-017520 20060126 Регистрационные номера и даты приоритетных заявок JP2007/050810 20070119 Номер международной заявки (PCT) WO2007/086326 20070802 Номер публикации международной заявки (PCT) EAB1 Код вида документа EAb21001 Номер бюллетеня [RU] ПРОМЫШЛЕННЫЙ СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИОЛА Название документа [8] C07C 27/02, [8] B01D 3/14, [8] B01D 3/16, [8] B01D 3/22, [8] B01D 3/32, [8] C07C 29/128, [8] C07C 29/80, [8] C07C 31/20, [8] C07C 68/06, [8] C07C 69/96, [8] C07B 61/00 Индексы МПК [JP] Фукуока Синсуке, [JP] Миядзи Хиронори, [JP] Хатия Хироси, [JP] Мацузаки Казухико Сведения об авторах [JP] АСАХИ КАСЕИ КЕМИКАЛЗ КОРПОРЕЙШН (JP) Сведения о патентообладателях [JP] АСАХИ КАСЕИ КЕМИКАЛЗ КОРПОРЕЙШН (JP) Сведения о заявителях WO 0051954 A1 JP 2004131394 A JP 9183744 A WO 2005123638 A1 WO 2006030724 A1 Цитируемые документы
 

Патентная документация ЕАПВ

 
Запрос:  ea000012922b*\id

больше ...

Термины запроса в документе

Реферат

Изобретение относится к промышленному способу получения диола из циклического карбоната и алифатического одноатомного спирта с использованием многоступенчатой дистилляционной колонны непрерывного действия С, содержащей отгонную секцию, имеющую длину L 1 (см), внутренний диаметр D 1 (см) с внутренним элементом, включающим в себя несколько ступеней n 2 , где величины L 1 , D 1 , n 1 , L 2 , D 2 и n 2 удовлетворяют следующим формулам: 300 ≤L 1 ≤3000; 50 ≤D 1 ≤700; 3 ≤L 1 /D 1 ≤30; 3 ≤n 1 ≤30; 1000 ≤L 2 ≤5000; 50 ≤D 2 ≤500; 10 ≤L 2 /D 2 ≤50; 20 ≤n 2 ≤100 и D 2 ≤D 1 ; при этом внутренний элемент секции обогащения включает по меньшей мере одну тарелку с патрубками для прохода, газа, каждый из которых имеет просвет с площадью поперечного сечения S (см 2 ), удовлетворяющей формуле 200 ≤S ≤1000, и каждый из патрубков для прохода газа является таким, что высота h (см) от упомянутого просвета упомянутого патрубка для прохода газа до выпускного канала для газа у упомянутого патрубка для прохода газа удовлетворяет формуле 10 ≤h ≤80. Также описывается многоступенчатая дистилляционная колонна непрерывного действия С для отделения диола от высококипящей реакционной смеси, предназначенная для реализации заявленного способа.


Формула

[0001] Промышленный способ получения диола, в котором непрерывно подают циклический карбонат и алифатический одноатомный спирт в многоступенчатую дистилляционную колонну непрерывного действия А, в которой присутствует катализатор, для проведения реакционной дистилляции, непрерывно отбирают низкокипящую реакционную смесь Ат, содержащую полученный диалкилкарбонат и упомянутый алифатический одноатомный спирт, в газообразной форме из верхней части колонны А, непрерывно отбирают высококипящую реакционную смесь Ав, содержащую полученный диол, в жидкой форме из нижней части колонны А, после этого непрерывно подают упомянутую высококипящую реакционную смесь Ав в многоступенчатую дистилляционную колонну непрерывного действия С для отделения материала, имеющего более низкую температуру кипения, чем у диола, содержащегося в упомянутой высококипящей реакционной смеси Ав, непрерывно получают материал, имеющий более низкую температуру кипения, чем диол, в виде компонента, отбираемого из верха колонны, Ст, и/или компонента, образующего боковой погон, Cs, и непрерывно получают диол, по существу, не содержащий материал, имеющий более низкую температуру кипения, чем диол, в виде компонента, отбираемого из куба колонны, Св, где:

[0002] Способ по п.1, где внутренний элемент отгонной секции размещен в ее нижней части, отгонная секция расположена в нижней части упомянутой многоступенчатой дистилляционной колонны непрерывного действия С, при этом в нижней части внутреннего элемента дополнительно предусмотрено множество тарелок K с количеством ступеней n3, при этом жидкость непрерывно отбирают с самой верхней ступени упомянутых тарелок K, а после подвода в ребойлере тепла, необходимого для дистилляции, нагретую жидкость возвращают в дистилляционную колонну С из питающего отверстия, предусмотренного между самой верхней ступенью тарелок K и внутренним элементом в самой нижней части отгонной секции, в то время как остальную жидкость подают на более низкую по порядку тарелку.

[0003] Способ по п.2, где каждая из тарелок K представляет собой тарелку с перегородкой.

[0004] Способ по п.2 или 3, где внутренний диаметр D3 упомянутой многоступенчатой дистилляционной колонны непрерывного действия С, где присутствуют тарелки K, удовлетворяет соотношению D1 ≤D3.

[0005] Способ по любому одному из пп.2-4, где величины L1, D1, L1/D1, n1, L2, D2, L2/D2, n2 и n3 для упомянутой многоступенчатой дистилляционной колонны непрерывного действия С удовлетворяют соотношениям, соответственно, 500 ≤L1 ≤2000, 70 ≤D1 ≤500, 5 ≤L1/D1 ≤20, 5 ≤n1 ≤20, 1500 ≤L2 ≤4000, 70 ≤D2 ≤400, 15 ≤L2/D2 ≤40, 30 ≤n2 ≤90 и 3 ≤n3 ≤20.

[0006] Способ по любому одному из пп.1-5, где внутренний элемент в отгонной секции упомянутой многоступенчатой дистилляционной колонны непрерывного действия С и внутренний элемент, исключая тарелку с патрубками для прохода газа, в секции обогащения представляют собой тарелки и/или насадки.

[0007] Способ по п.6, где внутренний элемент в отгонной секции упомянутой многоступенчатой дистилляционной колонны непрерывного действия С представляет собой тарелку, а внутренний элемент, исключая тарелку с патрубками для прохода газа, в секции обогащения представляет собой тарелки и/или структурированные насадки.

[0008] Способ по п.6 или 7, где упомянутая тарелка представляет собой ситчатую тарелку.

[0009] Способ по п.8, где упомянутая ситчатая тарелка в своей ситчатой части имеет от 100 до 1000 отверстий/м2, а площадь поперечного сечения одного отверстия находится в диапазоне от 0,5 до 5 см2.

[0010] Способ по п.8 или 9, где отношение совокупной площади поперечного сечения отверстий на одной ступени в виде ситчатой тарелки к общей площади тарелки в секции обогащения упомянутой многоступенчатой дистилляционной колонны непрерывного действия С находится в диапазоне от 2 до 15%.

[0011] Способ по любому одному из пп.8-10, где отношение совокупной площади поперечного сечения отверстий на одной ступени в виде ситчатой тарелки к общей площади тарелки в секции обогащения упомянутой многоступенчатой дистилляционной колонны непрерывного действия С находится в диапазоне от 1,5 до 12%.

[0012] Способ по любому одному из пп.1-11, где отношение совокупной площади поперечного сечения просветов патрубков для прохода газа к общей площади тарелки с патрубками для прохода газа находится в диапазоне от 10 до 40%.

[0013] Способ по любому одному из пп.1-12, где температура куба колонны у упомянутой многоступенчатой дистилляционной колонны непрерывного действия С находится в диапазоне от 150 до 250 °C.

[0014] Способ по любому одному из пп.1-13, где давление верха колонны у упомянутой многоступенчатой дистилляционной колонны непрерывного действия С находится в диапазоне от 50000 до 300000 Па.

[0015] Способ по любому одному из пп.1-14, где флегмовое число у упомянутой многоступенчатой дистилляционной колонны непрерывного действия С находится в диапазоне от 0,3 до 5.

[0016] Способ по любому одному из пп.1-15, где уровень содержания диола в упомянутом компоненте, отбираемом из верха колонны, Ст, равен не более чем 100 ч./млн.

[0017] Способ по любому одному из пп.1-16, где уровень содержания диола в упомянутом компоненте, образующем боковой погон, CS, равен не более чем 0,5% от диола, подаваемого в упомянутую многоступенчатую дистилляционную колонну непрерывного действия С.

[0018] Многоступенчатая дистилляционная колонна непрерывного действия С, предназначенная для отделения диола из высококипящей реакционной смеси, содержащая:

[0019] Многоступенчатая дистилляционная колонна непрерывного действия по п.18, где внутренний элемент отгонной секции размещен в ее нижней части, отгонная секция расположена в нижней части упомянутой многоступенчатой дистилляционной колонны непрерывного действия С, при этом в нижней части внутреннего элемента дополнительно предусмотрено множество тарелок K с количеством ступеней n3, при этом самая верхняя ступень тарелок K предназначена для непрерывного отбора жидкости.

[0020] Многоступенчатая дистилляционная колонна непрерывного действия по п.19, где каждая из тарелок K представляет собой тарелку с перегородкой.

[0021] Многоступенчатая дистилляционная колонна непрерывного действия по п.19 или 20, где внутренний диаметр D3 упомянутой колонны С, где присутствуют тарелки K, удовлетворяет соотношению D1 ≤D3.

[0022] Многоступенчатая дистилляционная колонна непрерывного действия по любому одному из пп.18-21, где величины L1, D1, L1/D1, n1, L2, D2, L2/D2, n2 и n3 удовлетворяют соотношениям, соответственно, 500 ≤L1 ≤2000, 70 ≤D1 ≤500, 5 ≤L1/D1 ≤20, 5 ≤n1 ≤20, 1500 ≤L2 ≤4000, 70 ≤D2 ≤400, 15 ≤L2/D2 ≤40, 30 ≤n2 ≤90 и 3 ≤n3 ≤20.

[0023] Многоступенчатая дистилляционная колонна непрерывного действия по любому одному из пп.18-22, где внутренний элемент в отгонной секции и внутренний элемент, исключая тарелку с патрубками для прохода газа, в секции обогащения представляют собой тарелки и/или насадки.

[0024] Многоступенчатая дистилляционная колонна непрерывного действия по п.23, где внутренний элемент в отгонной секции представляет собой тарелку, а внутренний элемент, исключая тарелку с патрубками для прохода газа, в секции обогащения представляет собой тарелки и/или структурированные насадки.

[0025] Многоступенчатая дистилляционная колонна непрерывного действия по п.23 или 24, где упомянутая тарелка представляет собой ситчатую тарелку.

[0026] Многоступенчатая дистилляционная колонна непрерывного действия по п.25, где упомянутая ситчатая тарелка в своей ситчатой части имеет от 100 до 1000 отверстий/м2, а площадь поперечного сечения одного отверстия находится в диапазоне от 0,5 до 5 см2.

[0027] Многоступенчатая дистилляционная колонна непрерывного действия по п.25 или 26, где отношение совокупной площади поперечного сечения отверстий на одной ступени в виде ситчатой тарелки к общей площади тарелки в отгонной секции находится в диапазоне от 2 до 15%.

[0028] Многоступенчатая дистилляционная колонна непрерывного действия по любому одному из пп.25-27, где отношение совокупной площади поперечного сечения отверстий на одной ступени в виде ситчатой тарелки и общей площадью тарелки в секции обогащения находится в диапазоне от 1,5 до 12%.

[0029] Многоступенчатая дистилляционная колонна непрерывного действия по любому одному из пп.18-28, где отношение совокупной площади поперечного сечения просветов патрубков для прохода газа к общей площади тарелки с патрубками для прохода газа находится в диапазоне от 10 до 40%.


Полный текст патента

Область техники

Настоящее изобретение относится к способу стабильного промышленного получения диола в большом количестве в течение продолжительного периода времени в результате непрерывной подачи циклического карбоната и алифатического одноатомного спирта в колонну реакционной дистилляции, реализации способа реакционной дистилляции и получения высококипящей реакционной смеси, в качестве своего основного компонента содержащей диол, которую непрерывно отбирают из куба колонны реакционной дистилляции, а после этого непрерывной подачи высококипящей реакционной смеси в многоступенчатую дистилляционную колонну непрерывного действия для отделения материала, имеющего более низкую температуру кипения, чем у диола, содержащегося в высококипящей реакционной смеси, непрерывного получения материала, имеющего более низкую температуру кипения, чем у диола, в виде компонента, отбираемого из верха колонны, и компонента, образующего боковой погон, а непрерывного получения диола, по существу, не содержащего материала, имеющего более низкую температуру кипения, чем у диола, в виде компонента, отбираемого из куба колонны.

Уровень техники

Способ реакционной дистилляции, предназначенный для получения диалкилкарбоната и диола в результате проведения реакции между циклическим карбонатом и алифатическим одноатомным спиртом, впервые был описан изобретателями настоящего изобретения (смотрите патентный документ 1: выложенная японская патентная заявка № 4-198141, патентный документ 2: выложенная японская патентная заявка № 4-230243, патентный документ 3: выложенная японская патентная заявка № 9-176061, патентный документ 4: выложенная японская патентная заявка № 9-183744, патентный документ 5: выложенная японская патентная заявка № 9-194435, патентный документ 6: международная публикация № WO 97/23145 (соответствующая европейскому патенту № 0889025 и патенту США № 5847189), патентный документ 7: международная публикация № WO 99/64382 (соответствующая европейскому патенту № 1086940 и патенту США № 6346638), патентный документ 8: международная публикация № WO 00/51954 (соответствующая европейскому патенту № 1174406 и патенту США № 6479689), патентный документ 9: выложенная японская патентная заявка № 2002-308804, патентный документ 10: выложенная японская патентная заявка № 2004-131394), а впоследствии и другими компаниями также были представлены патентные заявки, в которых используют такую систему реакционной дистилляции (см. патентный документ 11: выложенная японская патентная заявка № 5-213830 (соответствующая европейскому патенту № 0530615 и патенту США № 5231212), патентный документ 12: выложенная японская патентная заявка № 6-9507 (соответствующая европейскому патенту № 0569812 и патенту США № 5359118), патентный документ 13: выложенная японская патентная заявка № 2003-119168 (соответствующая международной публикации № WO 03/006418), патентный документ 14: выложенная японская патентная заявка № 2003-300936, патентный документ 15: выложенная японская патентная заявка № 2003-342209). В случае использования для данной реакции системы реакционной дистилляции можно обеспечить прохождение реакции с высокой степенью превращения. Однако способы реакционной дистилляции, предложенные до настоящего времени, относились к получению диалкилкарбоната и диола либо в небольших количествах, либо в течение небольшого периода времени и не имели отношения к стабильному проведению получения в промышленных масштабах в течение продолжительного периода времени. То есть, данные способы не позволяют добиться достижения цели в виде непрерывного стабильного получения диола в большом количестве (например, не меньшем чем 1 т/ч) в течение продолжительного периода времени (например, не меньшего, чем 1000 ч, предпочтительно не меньшего, чем 3000 ч, более предпочтительно не меньшего, чем 5000 ч).

Например, максимальные значения высоты (H: см), диаметра (D: см) и количества ступеней (n) колонны реакционной дистилляции, количество полученного P (кг/ч) этиленгликоля и время непрерывного получения T (ч) в примерах, описанных для получения диметилкарбоната (ДМК) и этиленгликоля (ЭГ) из этиленкарбоната и метанола, представляют собой то, что приведено в табл. 1.

Таблица 1

Примечание 1: дистилляционная колонна oldershaw.

Примечание 2: отсутствует какое-либо описание, определяющее дистилляционную колонну.

Примечание 3: единственным описанием, определяющим дистилляционную колонну, является описание количества ступеней.

Примечание 4: отсутствует какое-либо описание полученного количества.

Примечание 5: отсутствует какое-либо описание, относящееся к стабильному получению в течение продолжительного периода времени.

В патентном документе 14 (выложенная японская патентная заявка № 2003-300936) в абзаце 0050 утверждается, что «В настоящем примере используют ту же самую схему технологического процесса, что и в предпочтительном варианте, продемонстрированном на описанной ранее фиг. 1, и настоящий пример выполняли с целью обеспечения функционирования аппарата коммерческого масштаба, предназначенного для получения диметилкарбоната и этиленгликоля в результате проведения переэтерификации по механизму реакции каталитического превращения между этиленкарбонатом и метанолом. Обратите внимание на то, что следующие далее численные значения в настоящем примере можно будет надлежащим образом использовать при обеспечении функционирования настоящего аппарата », и в рамках данного примера утверждается, что, говоря конкретно, получали 2490 кг/ч этиленгликоля. Масштаб, описанный в данном примере, соответствует годовому получению в размере 30000 или более тонн диметилкарбоната, и, таким образом, это подразумевает то, что на момент представления патентной заявки для патентного документа 14 (выложенная японская патентная заявка № 2003-300936) (9 апреля 2002 года) было обеспечено функционирование самой большой в мире коммерческой установки, использующей данный способ. Однако даже на момент представления настоящей заявки вышеупомянутая ситуация отсутствует начисто. Кроме того, в примере из патентного документа 14 (выложенная японская патентная заявка № 2003-300936) для количества полученного диметилкарбоната заявлено в точности то же самое значение, что и теоретически рассчитываемая величина, но выход этиленгликоля составляет приблизительно 85,6%, а селективность равна приблизительно 88,4%, и, таким образом, на самом деле нельзя сказать, что были достигнуты высокий выход и высокая селективность. В частности, низкая селективность свидетельствует о том, что данному способу как способу промышленного получения свойственен фатальный недостаток (обратите внимание также на то, что патентный документ 14 (выложенная японская патентная заявка № 2003-300936) был признан отозванным 26 июля 2005 г. вследствие отсутствия ходатайства о проведении экспертизы).

В случае такого способа реакционной дистилляции существует очень много причин для флуктуации, таких как изменение состава вследствие прохождения реакции и изменение состава вследствие проведения дистилляции в дистилляционнои колонне, и изменение температуры, и изменение давления в колонне, и. таким образом, продолжение стабильного функционирования в течение продолжительного периода времени зачастую сопровождается трудностями, и, в частности, данные трудности дополнительно возрастают в случае проведения манипуляций с большими количествами. Для стабильного продолжения массового получения диалкилкарбоната и диола с использованием способа реакционной дистилляции в течение продолжительного периода времени при одновременном поддержании высокого выхода и высокой селективности и, таким образом, получения диола способ необходимо разработать рационально. Однако единственное описание непрерывного стабильного получения в течение продолжительного периода времени с использованием способа реакционной дистилляции, предложенного до настоящего времени, относилось к продолжительности от 200 до 400 ч в патентном документе 1 (выложенная японская патентная заявка № 4-198141) и патентном документе 2 (выложенная японская патентная заявка № 4-230243).

Изобретатели настоящего изобретения предложили промышленный способ реакционной дистилляции, который делает возможным непрерывное и стабильное массовое получение диалкилкарбоната и диола в течение продолжительного периода времени с высоким выходом и высокой селективностью, но в дополнение к этому необходим также и способ, делающий возможными стабильные отделение и очистку диола в большом количестве в течение продолжительного периода времени при его выделении из высококипящей реакционной смеси, непрерывно отбираемой в большом количестве из нижней части дистилляционной колонны, при этом требуется способ получения больших количеств диола с высоким выходом. Настоящее изобретение было разработано для достижения данной цели.

Как продемонстрировано в табл. 1, за исключением патентного документа 14 (выложенная японская патентная заявка № 2003-300936) количество диола, полученного в час при использовании способов реакционной дистилляции, предложенных до настоящего времени, представляло собой небольшое количество. Кроме того, для способа из патентного документа 14 (выложенная японская патентная заявка № 2003-300936) утверждается, что в виде компонента, отбираемого из куба колонны, из дистилляционной колонны четвертой стадии получали приблизительно 2490 кг/ч этиленгликоля, содержащего приблизительно 130 кг/ч не вступившего в реакцию этиленкарбоната и приблизительно 226 кг/ч дигидроксиэтилкарбоната. Однако это просто утверждение о составе реакционной смеси, при этом отсутствует какое-либо описание получения диола.

В качестве способа получения диола с относительно высокой степенью чистоты с использованием реакционной дистилляции и колонны очистки диола известен способ, в котором диол получают из бокового погона колонны очистки диола. Например, в примере (фиг. 5) в патентном документе 12 (выложенная японская патентная заявка № 6-9507 (соответствующая европейскому патенту № 0569812 и патенту США № 5359118)) высококипящую реакционную смесь, отбираемую из нижней части колонны реакционной дистилляции, подают в пленочный испаритель (III), высококипящий материал, получаемый в нем, подают в пленочный испаритель (IV), выпаренный низкокипящий материал, получаемый в нем, подают в дистилляционную колонну (VII), а этиленгликоль получают в виде компонента, образующего боковой погон, 22 из секции концентрирования дистилляционной колонны (VII) и после этого при использовании колонны очистки (IX) дополнительно проводят очистку, в результате чего получают этиленгликоль в количестве 255 г/ч. То есть в способе из патентного документа 12 (выложенная японская патентная заявка № 6-9507 (соответствующая европейскому патенту № 0569812 и патенту США № 5359118)) этиленгликоль из высококипящей реакционной смеси не получают до тех пор, пока не начинают использовать четыре аппарата очистки. Кроме того, способом из патентного документа 12 (выложенная японская патентная заявка № 6-9507 (соответствующая европейскому патенту № 0569812 и патенту США № 5359118)) является способ, в котором получают небольшое количество этиленгликоля, при этом отсутствуют какие-либо предложения, касающиеся способа стабильного получения большого количества (например, не меньшего, чем 1 т/ч) диола в течение продолжительного периода времени (например, не меньшего, чем 5000 ч).

Кроме того, например, в примере 1 (фиг. 5) в патентном документе 15 (выложенная японская патентная заявка № 2003-342209) высококипящую реакционную смесь, отбираемую из нижней части колонны реакционной дистилляции, подают во вторую дистилляционную колонну 4, высококипящий материал, получаемый в ней, подают в реактор гидролиза 7, реакционную смесь из него подают в резервуар декарбоксилирования (газожидкостный сепаратор 8), жидкий компонент, получаемый в нем, подают в третью дистилляционную колонну 10 и получают этиленгликоль в количестве 19 кг/ч в виде компонента, образующего боковой погон, из отгонной секции третьей дистилляционной колонны 10. Однако в случае способа из патентного документа 15 (выложенная японская патентная заявка № 2003-342209) полученный этиленгликоль содержит 0,2 мас.% диэтиленгликоля. Таким образом, для получения этиленгликоля, требуемого в качестве исходного материала для получения волокна из ПЭТФ или смолы ПЭТФ, при использовании способа из патентного документа 15 (выложенная японская патентная заявка № 2003-342209) необходим по меньшей мере один дополнительный аппарат очистки. То есть в случае способа из патентного документа 15 (выложенная японская патентная заявка № 2003-342209) этиленгликоль получают из выпускного канала для бокового погона, установленного в отгонной секции, который располагается ниже впускного канала для подачи в дистилляционную колонну, но степень чистоты этиленгликоля является недостаточной, и, кроме того, способ из патентного документа 15 (выложенная японская патентная заявка № 2003-342209) представляет собой способ, в котором получают небольшое количество этиленгликоля, при этом отсутствуют какие-либо предложения, относящиеся к способу стабильного получения большого количества (например, не меньшего, чем 1 т/ч) диола в течение продолжительного периода времени (например, не меньшего, чем 5000 ч).

Кроме того, например, в примере 10 (фиг. 6) в патентном документе 8 (международная публикация № WO 00/51954 (соответствующая европейскому патенту № 1174406 и патенту США № 6479689)) и в примере 1 (фиг. 1) в патентном документе 9 (выложенная японская патентная заявка № 2002-308804) этиленгликоль получают из выпускного канала для бокового погона, установленного в секции обогащения колонны очистки ЭГ 41, который располагается выше впускного канала для подачи в колонну, но в каждом случае полученное количество представляет собой небольшое количество, меньшее чем 200 г/ч, при этом отсутствуют какие-либо предложения, относящиеся к способу стабильного получения большого количества (например, не меньшего, чем 1 т/ч) диола в течение продолжительного периода времени (например, не меньшего, чем 5000 ч).

По всему миру производится приблизительно 16 миллионов тон этиленгликоля в год (2004), но до настоящего времени все это проводили по способу гидратации, в котором к этиленоксиду добавляют воду. Однако, как продемонстрировано в утверждении «Получение ЭГ (этиленгликоля) проводят по способу реакции гидратации ЭО (этиленоксида), при этом в общем случае реакцию проводят при температуре в диапазоне от 150 до 200 °C. В данный момент получают не только целевое вещество МЭГ (моноэтиленгликоль), но, кроме того, в качестве побочных продуктов также получают и ДЭГ (диэтиленгликоль) и ТЭГ (триэтиленгликоль). Отношение между количествами данных продуктов зависит от отношения количеств вода/ЭО, и для получения МЭГ с селективностью, равной приблизительно 90%, отношение между количествами вода/ЭО должно быть доведено до приблизительно 20 при расчете через молярное отношение. Таким образом, на стадии очистки ЭГ необходимо отогнать большое количество воды, и на это тратится большое количество тепловой энергии. Что касается синтеза ЭГ из ЭО, то не будет преувеличением сказать, что с точки зрения эффективного использования энергии это небезупречный способ. » в не являющемся патентом документе 1 (Japan Petroleum Institute (ed.), "Sekiyu-kagaku Purosesu" ("Petrochemical Processes"), pages 120 to 125, Kodansa, 2001), данному способу промышленного получения присущи серьезные недостатки как с точки зрения выхода этиленгликоля и селективности в отношении его получения, так и с точки зрения экономии энергии.

Описание изобретенияПроблемы, решаемые в изобретении

Цель настоящего изобретения заключается в предложении специфических аппарата и способа для получения диола в результате использования в качестве исходных материалов циклического карбоната и алифатического одноатомного спирта, непрерывной подачи исходных материалов в многоступенчатую дистилляционную колонну непрерывного действия А, в которой присутствует катализатор, проведения в колонне А реакционной дистилляции, непрерывного отбора низкокипящей реакционной смеси А т , содержащей полученный диалкилкарбонат и алифатический одноатомный спирт, в газообразной форме из верхней части колонны А, непрерывного отбора высококипящей реакционной смеси А в , содержащей полученный диол, в жидкой форме из нижней части колонны А, после этого непрерывной подачи высококипящей реакционной смеси А в в многоступенчатую дистилляционную колонну непрерывного действия С для отделения материала, имеющего более низкую температуру кипения, чем у диола, содержащегося в высококипящей реакционной смеси А в , непрерывного получения материала, имеющего более низкую температуру кипения, чем у диола, в виде компонента, отбираемого из верха колонны, С т и/или компонента, образующего боковой погон, C s и непрерывного получения диола, по существу, не содержащего материала, имеющего более низкую температуру кипения, чем у диола, в виде компонента, отбираемого из куба колонны, С в . Кроме того, цель, таким образом, заключается в предложении специфических промышленного аппарата и способа промышленного получения, которые являются недорогими и, например, делают возможным стабильное получение диола в количестве, не меньшем, чем 1 т/ч, в течение продолжительного периода времени (например, не меньшего чем 1000 ч, предпочтительно не меньшего чем 3000 ч, более предпочтительно не меньшего чем 5000 ч).

Способы решения проблем

В соответствии с первым аспектом настоящего изобретения предлагается следующее.

1. В промышленном способе получения диола, в котором диол получают в результате использования в качестве исходных материалов циклического карбоната и алифатического одноатомного спирта, непрерывной подачи исходных материалов в многоступенчатую дистилляционную колонну непрерывного действия А, в которой присутствует катализатор, проведения в упомянутой колонне А реакционной дистилляции, непрерывного отбора низкокипящей реакционной смеси А т , содержащей полученный диалкилкарбонат и упомянутый алифатический одноатомный спирт, в газообразной форме из верхней части колонны А, непрерывного отбора высококипящей реакционной смеси А в , содержащей полученный диол, в жидкой форме из нижней части колонны А, после этого непрерывной подачи упомянутой высококипящей реакционной смеси А в в многоступенчатую дистилляционную колонну непрерывного действия С для отделения материала, имеющего более низкую температуру кипения, чем у диола, содержащегося в упомянутой высококипящей реакционной смеси А в , непрерывного получения материала, имеющего более низкую температуру кипения, чем у диола, в виде компонента, отбираемого из верха колонны, С т и/или компонента, образующего боковой погон, C S и непрерывного получения диола, по существу, не содержащего материала, имеющего более низкую температуру кипения, чем у диола, в виде компонента, отбираемого из куба колонны С в , где усовершенствование включает:

(а) упомянутую многоступенчатую дистилляционную колонну непрерывного действия С, включающую отгонную секцию, имеющую длину L 1 (см), внутренний диаметр D 1 (см) и внутренний элемент, включающий в себя несколько ступеней n 1 , и секцию обогащения, имеющую длину L 2 (см), внутренний диаметр D 2 (см) и внутренний элемент, включающий в себя несколько ступеней n 2 , где величины L 1 , D 1 , n 1 , L 2 , D 2 и n 2 удовлетворяют следующим формулам от (1) до (9):

(b) секцию обогащения упомянутой многоступенчатой дистилляционной колонны непрерывного действия С в качестве установленного в ней внутреннего элемента включает по меньшей мере одну тарелку с патрубками для прохода газа, при этом упомянутая тарелка с патрубками для прохода газа имеет установленные на ней один или несколько патрубков, каждый из которых имеет просвет с площадью поперечного сечения S (см 2 ), удовлетворяющей формуле (10):

и каждый из патрубков для прохода газа является таким, чтобы высота h (см) от упомянутого просвета упомянутого патрубка для прохода газа до выпускного канала для газа у упомянутого патрубка для прохода газа удовлетворяла бы формуле (11):

(с) выпускной канал для бокового погона соединяется с частью для сбора жидкости упомянутой тарелки с патрубками для прохода газа упомянутой многоступенчатой дистилляционной колонны непрерывного действия С.

2. Способ, соответствующий позиции 1, где полученное количество диола равно не менее чем 1 т/ч.

3. Способ, соответствующий позициям 1 или 2, где в нижней части внутренних элементов в самой нижней части отгонной секции, которая располагается в нижней части упомянутой многоступенчатой дистилляционной колонны непрерывного действия С, дополнительно предусматривает множество (ступеней n 3 ) тарелок K, жидкость непрерывно отбирают с самой верхней ступени упомянутых тарелок K, а после подвода в рибойлере тепла, необходимого для дистилляции, нагретую жидкость возвращают в дистилляционную колонну С из питающего отверстия, предусмотренного между самой верхней ступенью тарелок К и внутренним элементом в самой нижней части отгонной секции, в то время как остальную жидкость подают на более низкую по порядку тарелку.

4. Способ, соответствующий позиции 3, где каждая из тарелок K представляет собой тарелку с перегородкой.

5. Способ, соответствующий позициям 3 или 4, где внутренний диаметр D 3 упомянутой многоступенчатой дистилляционной колонны непрерывного действия С, где присутствуют тарелки K, удовлетворяет соотношению D 1 ≤D 3 .

6. Способ, соответствующий любой одной из позиций от 3 до 5, где величины L 1 , D 1 , L 1 /D 1 , n 1 , L 2 , D 2 , L 2 /D 2 , n 2 и n 3 для упомянутой многоступенчатой дистилляционной колонны непрерывного действия С удовлетворяют соотношениям, соответственно, 500 ≤L 1 ≤2000, 70 ≤D 1 ≤50S, 5 ≤L 1 /D 1 ≤20, 5 ≤n 1 ≤20, 1500 ≤L 2 ≤4000, 70 ≤D 2 ≤400, 15 ≤L 2 /D 2 ≤40, 30 ≤h 2 ≤90 и 3 ≤n 3 ≤20.

7. Способ, соответствующий любой одной из позиций от 1 до 6, где внутренний элемент в отгонной секции упомянутой многоступенчатой дистилляционной колонны непрерывного действия С и внутренний элемент, исключая тарелку с патрубками для прохода газа, в секции обогащения представляют собой тарелки и/или насадки.

8. Способ, соответствующий позиции 7, где внутренний элемент в отгонной секции упомянутой многоступенчатой дистилляционной колонны непрерывного действия С представляет собой тарелку, а внутренний элемент, исключая тарелку с патрубками для прохода газа, в секции обогащения представляет собой тарелки и/или структурированные насадки.

9. Способ, соответствующий позициям 7 или 8, где упомянутая тарелка представляет собой ситчатую тарелку.

10. Способ, соответствующий позиции 9, где упомянутая ситчатая тарелка в своей ситчатой части имеет от 100 до 1000 отверстий/м 2 , а площадь поперечного сечения, приходящаяся на одно отверстие, находится в диапазоне от 0,5 до 5 см 2 .

11. Способ, соответствующий позициям 9 или 10, где относительное отверстие (отношение между совокупной площадью поперечного сечения отверстий на одной ступени в виде тарелки и площадью тарелки) у упомянутой ситчатой тарелки в секции обогащения упомянутой многоступенчатой дистилляционной колонны непрерывного действия С находится в диапазоне от 2 до 15%.

12. Способ, соответствующий любой одной из позиций от 9 до 11, где относительное отверстие (отношение между совокупной площадью поперечного сечения отверстий на одной ступени в виде тарелки и площадью тарелки) у упомянутой ситчатой тарелки в секции обогащения упомянутой многоступенчатой дистилляционной колонны непрерывного действия С находится в диапазоне от 1,5 до 12%.

13. Способ, соответствующий любой одной из позиций от 1 до 12, где относительное отверстие (отношение между совокупной площадью поперечного сечения просветов патрубков для прохода газа и площадью тарелки с патрубками для прохода газа, включающей совокупную площадь поперечного сечения просвета) у тарелки с патрубками для прохода газа находится в диапазоне от 10 до 40%.

14. Способ, соответствующий любой одной из позиций от 1 до 13, где температура куба колонны у упомянутой многоступенчатой дистилляционной колонны непрерывного действия С находится в диапазоне от 150 до 250 °C.

15. Способ, соответствующий любой одной из позиций от 1 до 14, где давление верха колонны у упомянутой многоступенчатой дистилляционной колонны непрерывного действия С находится в диапазоне от 50000 до 300000 Па.

16. Способ, соответствующий любой одной из позиций от 1 до 15, где флегмовое число у упомянутой многоступенчатой дистилляционной колонны непрерывного действия С находится в диапазоне от 0,3 до 5.

17. Способ, соответствующий любой одной из позиций от 1 до 16, где уровень содержания диола в упомянутом компоненте, отбираемом из верха колонны, С т равен не более чем 100 ч/млн.

18. Способ, соответствующий любой одной из позиций от 1 до 17, где уровень содержания диола в упомянутом компоненте, образующем боковой погон, C s равен не более чем 0,5% от диола, подаваемого в упомянутую многоступенчатую дистилляционную колонну непрерывного действия С.

В дополнение к этому, в соответствии со вторым аспектом настоящего изобретения, предлагается следующее.

19. Многоступенчатая дистилляционная колонна непрерывного действия, представляющая собой многоступенчатую дистилляционную колонну непрерывного действия С, предназначенную для получения диола в результате использования в качестве исходных материалов циклического карбоната и алифатического одноатомного спирта, непрерывной подачи исходных материалов в многоступенчатую дистилляционную колонну непрерывного действия А, в которой присутствует катализатор, проведения в упомянутой колонне А реакционной дистилляции, непрерывного отбора низкокипящей реакционной смеси А т , содержащей полученный диалкилкарбонат и алифатический одноатомный спирт, в газообразной форме из верхней части колонны А, непрерывного отбора высококипящей реакционной смеси А в , содержащей полученный диол, в жидкой форме из нижней части колонны А, после этого непрерывной подачи упомянутой высококипящей реакционной смеси А в в многоступенчатую дистилляционную колонну непрерывного действия С для отделения материала, имеющего более низкую температуру кипения, чем у диола, содержащегося в упомянутой высококипящей реакционной смеси А в , непрерывного получения материала, имеющего более низкую температуру кипения, чем у диола, в виде компонента, отбираемого из верха колонны, С т и/или компонента, образующего боковой погон, C s и непрерывного получения диола, по существу, не содержащего материала, имеющего более низкую температуру кипения, чем у диола, в виде компонента, отбираемого из куба колонны, С в , где усовершенствование включает:

(а) упомянутая многоступенчатая дистилляционная колонна непрерывного действия С включает дистилляционную колонну, включающую отгонную секцию, имеющую длину L 1 (см), внутренний диаметр D 1 (см) и внутренний элемент, включающий в себя несколько ступеней n 1 , и секцию обогащения, имеющую длину L 2 (см), внутренний диаметр D 2 (см) и внутренний элемент, включающий в себя несколько ступеней n 2 , где величины L 1 , D 1 , n 1 , L 2 , D 2 и n 2 удовлетворяют следующим формулам от (1) до (9):

(b) секция обогащения упомянутой многоступенчатой дистилляционной колонны непрерывного действия С в качестве установленного в ней внутреннего элемента включает по меньшей мере одну тарелку с патрубками для прохода газа, при этом тарелка с патрубками для прохода газа имеет установленные на ней один или несколько патрубков, каждый из которых имеет просвет с площадью поперечного сечения S (см 2 ), удовлетворяющей формуле (10):

и каждый из патрубков для прохода газа является таким, чтобы высота h (см) от упомянутого просвета упомянутого патрубка для прохода газа до выпускного канала для газа у патрубка для прохода газа удовлетворяла бы формуле (11):

(с) выпускной канал для бокового погона соединяется с частью для сбора жидкости упомянутой тарелки с патрубками для прохода газа упомянутой многоступенчатой дистилляционной колонны непрерывного действия С.

20. Многоступенчатая дистилляционная колонна непрерывного действия, соответствующая позиции 19, где в нижней части внутренних элементов в самой нижней части отгонной секции, которая располагается в нижней части упомянутой многоступенчатой дистилляционной колонны непрерывного действия С, дополнительно предусматривают множество (ступеней n 3 ) тарелок K, жидкость непрерывно отбирают с самой верхней ступени тарелок K, а после подвода в рибойлере тепла, необходимого для дистилляции, нагретую жидкость возвращают в дистилляционную колонну С из питающего отверстия, предусмотренного между самой верхней ступенью тарелок K и внутренним элементом в самой нижней части отгонной секции, в то время как остальную жидкость подают на более низкую по порядку тарелку.

21. Многоступенчатая дистилляционная колонна непрерывного действия, соответствующая позиции 20, где каждая из тарелок К представляет собой тарелку с перегородкой.

22. Многоступенчатая дистилляционная колонна непрерывного действия, соответствующая позициям 20 или 21, где внутренний диаметр D 3 упомянутой колонны С, где присутствуют тарелки K, удовлетворяет соотношению D 1 ≤D 3 .

23. Многоступенчатая дистилляционная колонна непрерывного действия, соответствующая любой одной из позиций от 19 до 22, где величины L 1 , D 1 , L 1 /D 1 , n 1 , L 2 , D 2 , L 2 /D 2 , n 2 и n 3 удовлетворяют соотношениям, соответственно, 500 ≤L 1 ≤2000, 70 ≤D 1 ≤500, 5 ≤L 1 /D 1 ≤20, 5 ≤n 1 ≤20, 1500 ≤L 2 ≤4000, 70 ≤D 2 ≤400, 15 ≤L 2 /D 2 ≤40, 30 ≤n 2 ≤90 и 3 ≤n 3 ≤20.

24. Многоступенчатая дистилляционная колонна непрерывного действия, соответствующая любой одной из позиций от 19 до 23, где внутренний элемент в отгонной секции и внутренний элемент, исключая тарелку с патрубками для прохода газа, в секции обогащения представляют собой тарелки и/или насадки.

25. Многоступенчатая дистилляционная колонна непрерывного действия, соответствующая позиции 24, где внутренний элемент в отгонной секции представляет собой тарелку, а внутренний элемент, исключая тарелку с патрубками для прохода газа, в секции обогащения представляет собой тарелки и/или структурированные насадки.

26. Многоступенчатая дистилляционная колонна непрерывного действия, соответствующая позициям 24 или 25, где упомянутая тарелка представляет собой ситчатую тарелку.

27. Многоступенчатая дистилляционная колонна непрерывного действия, соответствующая позиции 26, где упомянутая ситчатая тарелка в своей ситчатой части имеет от 100 до 1000 отверстий/м 2 , а площадь поперечного сечения, приходящаяся на одно отверстие, находится в диапазоне от 0,5 до 5 см 2 .

28. Многоступенчатая дистилляционная колонна непрерывного действия, соответствующая позициям 26 или 27, где относительное отверстие (отношение между совокупной площадью поперечного сечения отверстий на одной ступени в виде тарелки и площадью тарелки) у упомянутой ситчатой тарелки в отгонной секции находится в диапазоне от 2 до 15%.

29. Многоступенчатая дистилляционкая колонна непрерывного действия, соответствующая любой одной из позиций от 26 до 28, где относительное отверстие (отношение между совокупной площадью поперечного сечения отверстий на одной ступени в виде тарелки и площадью тарелки) у упомянутой ситчатой тарелки в секции обогащения находится в диапазоне от 1,5 до 12%.

30. Многоступенчатая дистилляционная колонна непрерывного действия, соответствующая любой одной из позиций от 19 до 29, где относительное отверстие (отношение между совокупной площадью поперечного сечения просветов патрубков для прохода газа и площадью тарелки с патрубками для прохода газа, включающей совокупную площадь поперечного сечения просвета) у тарелки с патрубками для прохода газа находится в диапазоне от 10 до 40%.

Выгодные эффекты от изобретения

В соответствии со специфическими аппаратом и способом, предлагаемыми в настоящем изобретении, предлагаются промышленный аппарат и промышленный способ получения, которые являются недорогими и делают возможным стабильное получение диола, по существу, не содержащего материала, имеющего более низкую температуру кипения, чем у диола, из циклического карбоната и алифатического одноатомного спирта с высоким выходом (например, в общем случае не меньшим, чем 97%, предпочтительно не меньшим, чем 98%, более предпочтительно не меньшим, чем 99%, при расчете на количество использованного циклического карбоната) в промышленном масштабе, не меньшем, чем 1 т/ч, предпочтительно не меньшем чем 2 т/ч, более предпочтительно не меньшем чем 3 т/ч, в течение продолжительного периода времени, например, не меньшего чем 1000 ч, предпочтительно не меньшего чем 3000 ч, более предпочтительно не меньшего чем 5000 ч.

Кроме того, способ, соответствующий настоящему изобретению, отличается от существующего способа получения этиленгликоля тем, что по способу, соответствующему настоящему изобретению, этиленгликоль может быть получен без использования большого количества воды, с высоким выходом и высокой селективностью, и, таким образом, позволяет добиться получения превосходных эффектов в качестве способа промышленного получения, который одновременно решает две проблемы, давно стоящие перед существующим способом промышленного получения (низкая селективность, высокое потребление энергии).

Краткое описание чертежей

Фиг. 1 представляет собой схематическое изображение, демонстрирующее пример многоступенчатой дистилляционной колонны непрерывного действия С, предпочтительной для реализации настоящего изобретения, при этом в качестве внутреннего элемента в стволовой части колонны в отгонной секции устанавливают ступени n 1 в виде тарелок, а в секции обогащения в нижней части устанавливают тарелки, а в верхней части - структурированные насадки (совокупное количество ступеней n 2 ), и в секции концентрирования выше впускного канала 1 устанавливают одну ступень в виде тарелки с патрубками для прохода газа (обратите внимание на то, что на фиг. 1 в отгонной секции и секции обогащения тарелки за исключением тарелки с патрубками для прохода газа опущены), и диаметр D 3 нижней части колонны превышает диаметр D 1 секции обогащения, при этом в первой предусматриваются тарелки К (ступени n 3 ).

Описание номеров позиций

1: впускной канал,

2: выпускной канал для компонента, отбираемого из верха колонны, С т ,

3: выпускной канал для компонента, отбираемого из куба колонны, С в ,

4: выпускной канал для компонента, образующего боковой погон, C s ,

5: внутренний элемент (насадка),

6: теплообменник,

7: рибойлер,

8: впускной канал для флегмовой жидкости,

9: тарелка с патрубками для прохода газа,

h: высота (см) от просвета патрубка для прохода газа до выпускного канала для газа у патрубка для прохода газа,

L 1 : длина (см) отгонной секции многоступенчатой дистилляционной колонны непрерывного действия С,

L 2 : длина (см) секции обогащения многоступенчатой дистилляционной колонны непрерывного действия С,

D 1 : внутренний диаметр (см) отгонной секции многоступенчатой дистилляционной колонны непрерывного действия С,

D 2 : внутренний диаметр (см) секции обогащения многоступенчатой дистилляционной колонны непрерывного действия С,

K: тарелка.

Наилучший вариант реализации изобретения

Далее следует подробное описание настоящего изобретения.

Реакция настоящего изобретения представляет собой обратимую равновесную реакцию переэтерификации, описывающуюся следующей далее формулой, в которой диалкилкарбонат и диол получают из циклического карбоната и алифатического одноатомного спирта:

где R 1 представляет собой двухвалентную группу -(CH 2 ) m - (m представляет собой целое число в диапазоне от 2 до 6), при этом один или несколько ее атомов водорода необязательно замещены алкильной группой или арильной группой, содержащими от 1 до 10 атомов углерода. Кроме того, R 2 представляет собой одновалентную алифатическую группу, содержащую от 1 до 12 атомов углерода, при этом один или несколько ее атомов водорода необязательно замещены алкильной группой или арильной группой, содержащими от 1 до 10 атомов углерода.

Циклический карбонат, используемый в качестве исходного материала в настоящем изобретении, представляет собой соединение, обозначаемое символом (А) в приведенной выше формуле. Например, предпочтительно можно использовать алкиленкарбонат, такой как этиленкарбонат или пропиленкарбонат, или 1,3-диоксациклогекса-2-он, 1,3-диоксациклогепта-2-он и тому подобное, при этом более предпочтительным является использование этиленкарбоната или пропиленкарбоната вследствие легкости их приобретения и тому подобного, а в особенности предпочтительным является использование этиленкарбоната.

Кроме того, алифатическим одноатомным спиртом, используемым в качестве другого исходного материала, является соединение, обозначаемое символом (В) в приведенной выше формуле, при этом используют соединение, имеющее более низкую температуру кипения, чем у получаемого диола. Несмотря на возможность варьирования в зависимости от типа использованного циклического карбоната примеры циклического карбоната включают метанол, этанол, пропанол (изомеры), аллиловый спирт, бутанол (изомеры), 3-бутен-1-ол, амиловый спирт (изомеры), гексиловый спирт (изомеры), гептиловый спирт (изомеры), октиловый спирт (изомеры), нониловый спирт (изомеры), дециловый спирт (изомеры), ундециловый спирт (изомеры), додециловый спирт (изомеры), циклопентанол, циклогексанол, циклогептанол, циклооктанол, метилциклопентанол (изомеры), этилциклопентанол (изомеры), метилциклогексанол (изомеры), этилциклогексанол (изомеры), диметилциклогексанол (изомеры), диэтилциклогексанол (изомеры), фенилциклогексанол (изомеры), бензиловый спирт, фенэтиловый спирт (изомеры), фенилпропнол (изомеры) и тому подобное. Кроме того, данные алифатические одноатомные спирты могут быть замещенными заместителями, такими как галогены, низшие алкоксигруппы, циангруппы, алкоксикарбонильные группы, арилоксикарбонильные группы, ацилоксигруппы и нитрогруппы.

В числе таких алифатических одноатомных спиртов предпочтительно используемыми являются спирты, содержащие от 1 до 6 атомов углерода, более предпочтительно спирты, содержащие от 1 до 4 атомов углерода, то есть метанол, этанол, пропанол (изомеры) и бутанол (изомеры). В случае использования в качестве циклического карбоната этиленкарбоната или пропиленкарбоната предпочтительными алифатическими одноатомными спиртами являются метанол и этанол, при этом метанол является в особенности предпочтительным.

В способе настоящего изобретения в колонне реакционной дистилляции А обеспечивают присутствие катализатора. Способом обеспечения присутствия катализатора в колонне реакционной дистилляции А может быть любой способ, но в случае, например, гомогенного катализатора, который растворяется в реакционной жидкости в условиях проведения реакции, обеспечения присутствия катализатора в жидкой фазе в колонне реакционной дистилляции можно добиться в результате непрерывной подачи катализатора в колонну реакционной дистилляции, или в случае гетерогенного катализатора, который не растворяется в реакционной жидкости в условиях проведения реакции, обеспечения присутствия катализатора в реакционной системе можно добиться в результате размещения в колонне реакционной дистилляции катализатора в виде твердой фазы; данные способы также можно использовать и в комбинации.

В случае непрерывной подачи в колонну реакционной дистилляции гомогенного катализатора гомогенный катализатор можно подавать совместно с циклическим карбонатом и/или алифатическим одноатомным спиртом или можно подавать в позиции, отличной от позиции подачи исходных материалов. Реакция фактически протекает в дистилляционной колонне в области ниже позиции, в которой подают катализатор, и, таким образом, катализатор предпочтительно подавать в область между верхом колонны и позицией (позициями), в которой подают исходные материалы. Катализатор должен присутствовать по меньшей мере на 5 ступенях, предпочтительно по меньшей мере на 7 ступенях, более предпочтительно по меньшей мере на 10 ступенях.

Кроме того, в случае использования гетерогенного твердого катализатора катализатор должен присутствовать по меньшей мере на 5 ступенях, предпочтительно по меньшей мере на 7 ступенях, более предпочтительно по меньшей мере на 10 ступенях. Также можно использовать и твердый катализатор, который в дистилляционной колонне исполняет также и функцию насадки.

В качестве катализатора, используемого в настоящем изобретении, могут быть использованы любые из различных катализаторов, известных на сегодняшний день. Примеры катализатора включают:

щелочные металлы и щелочно-земельные металлы, такие как литий, натрий, калий, рубидий, цезий, магний, кальций, стронций и барий;

основные соединения щелочных металлов и щелочно-земельных металлов, такие как гидриды, гидроксиды, алкоксиды, арилоксиды и амиды;

основные соединения щелочных металлов и щелочно-земельных металлов, такие как карбонаты, бикарбонаты и соли органических кислот;

третичные амины, такие как триэтиламин, трибутиламин, тригексиламин и бензилдиэтиламин;

азотсодержащие гетероароматические соединения, такие как N-алкилпирролы, N-алкилиндолы, оксазолы, N-алкилимидазолы, N-алкилпиразолы, оксадиазолы, пиридин, алкилпиридины, хинолин, алкилхинолины, изохинолин, алкилизозхинолины, акридин, алкилакридины, фенантролин, алкилфенантролины, пиримидин, алкилпиримидины, пиразин, алкилпиразины, триазины и алкилтриазины;

циклические амидины, такие как диазобициклоундецен (ДБУ) и диазобициклононен (ДБН);

соединения таллия, такие как оксид таллия, галогениды таллия, гидроксид таллия, карбонат таллия, нитрат таллия, сульфат таллия и таллиевые соли органических кислот;

соединения олова, такие как трибутилметоксиолово, трибутилэтоксиолово, дибутилдиметоксиолово, диэтилдиэтоксиолово, дибутилдиэтоксиолово, дибутилфеноксиолово, дифенилметоксиолово, ацетат дибутилолова, хлорид трибутилолова и 2-этилгексаноат олова;

соединения цинка, такие как диметоксицинк, диэтоксицинк, этилендиоксицинк и дибутоксицинк;

соединения алюминия, такие как триметоксид алюминия, триизопропоксид алюминия и трибутоксид алюминия;

соединения титана, такие как тетраметоксититан, тетраэтоксититан, тетрабутоксититан, дихлородиметоксититан, тетраизопропоксититан, ацетат титана и ацетилацетонат титана;

соединения фосфора, такие как триметилфосфин, триэтилфосфин, трибутилфосфин, трифенилфосфин, галогениды трибутилметилфосфония, галогениды триоктилбутилфосфония и галогениды трифенилметилфосфония;

соединения циркония, такие как галогениды циркония, ацетилацетонат циркония, алкоксиды циркония и ацетат циркония;

свинец и свинецсодержащие соединения, например оксиды свинца, такие как PbO, PbO 2 и Pb 3 O 4 ;

сульфиды свинца, такие как PbS, Pb 2 S 3 и PbS 2 ;

гидроксиды свинца, такие как Pb(ОН) 2 , Pb 3 O 2 (OH) 2 , Pb 2 [PbO 2 (OH) 2 ] и Pb 2 O(OH) 2 ;

плюмбиты, такие как Na 2 PbO 2 , K 2 PbO 2 , NaHPbO 2 и KHPbO 2 ; плюмбаты, такие как Na 2 PbO 3 , Na 2 H 1 PbO 4 , K 2 PbO 3 , K 2 [Pb(OH) 6 ], K 4 PbO 4 , Ca 2 PbO 4 и CaPbO 3 ;

карбонаты свинца и их основные соли, такие как PbCO 3 и 2PbCO 3 ∙Pb(OH) 2 ;

производные алкоксисвинца и производные арилоксисвинца, такие как Pb(OCH 3 ) 2 , (CH 3 O)Pb(OPh) и Pb(OPh) 2 ;

свинецсодержащие соли органических кислот и их карбонаты и основные соли, такие как Pb(OCOCH 3 ) 2 , Pb (OCOCH 3 ) 4 и Pb(OCOCH 3 ) 2 ∙PbO ∙3H 2 O;

свинецорганические соединения, такие как Bu 4 Pb, Ph 4 Pb, Bu 3 PbCl, Ph 3 PbBr, Ph 3 Pb (или Ph 6 Pb 2 ), Bu 5 PbOH и Ph 2 PbO (где Bu представляет собой бутильную группу, a Ph представляет собой фенильную группу);

сплавы свинца, такие как Pb-Na, Pb-Ca, Pb-Ba, Pb-Sn и Pb-Sb;

свинецсодержащие минералы, такие как галенит и цинковая обманка;

и гидраты таких соединений свинца.

В том случае, если используемое соединение будет растворяться в исходном материале для реакции, реакционной смеси, побочном продукте реакции и тому подобном, то тогда соединение можно будет использовать в качестве гомогенного катализатора, тогда как в том случае, если соединение растворяться не будет, то тогда соединение можно будет использовать в качестве твердого катализатора. Кроме того, в качестве гомогенного катализатора также предпочитается использовать смесь, полученную в результате предварительного растворения вышеупомянутого соединения в исходном материале для реакции, реакционной смеси, побочном продукте реакции и тому подобном или в результате проведения реакции, приводящей к возникновению растворения.

Кроме того, в качестве гетерогенного катализатора также можно использовать ионообменники, такие как анионообменные смолы, имеющие третичные аминогруппы, ионообменные смолы, имеющие амидные группы, ионообменные смолы, характеризующиеся наличием по меньшей мере одного типа обменных групп, выбираемых из сульфонатных групп, карбоксилатных групп и фосфатных групп, и твердые сильноосновные анионообменники, в качестве обменных групп имеющие четвертичные аммониевые группы;

твердые неорганические соединения, такие как диоксид кремния, диоксид кремния-оксид алюминия, диоксид кремния-оксид магния, алюмосиликаты, силикат галлия, различные цеолиты, различные цеолиты, содержащие металл, введенный по механизму обмена, и цеолиты, содержащие аммоний, введенный во механизму обмена, и тому подобное.

В качестве гетерогенного катализатора в особенности предпочтительным для использования является твердый сильноосновный анионообменник, в качестве обменных групп имеющий четвертичные аммониевые группы, при этом его примеры включают сильноосновную анионообменную смолу, в качестве обменных групп имеющую четвертичные аммониевые группы, целлюлозный сильноосновный анионообменник, в качестве обменных групп имеющий четвертичные аммониевые группы, и сильноосновный анионообменник, относящийся к типу с нанесением на неорганический носитель и в качестве обменных групп имеющий четвертичные аммониевые группы. В качестве сильноосновной анионообменной смолы, в качестве обменных групп имеющей четвертичные аммониевые группы, предпочтительно могут быть использованы, например, сильноосновная анионообменная смола стирольного типа и тому подобное. Сильноосновная анионообменная смола стирольного типа представляет собой сильноосновную анионообменную смолу, в качестве материнского материала содержащую сополимер стирола и дивинилбензола и в качестве обменных групп имеющую четвертичные аммониевые группы (типа I или типа II), и схематически ее можно описать, например, следующими формулами:

где X представляет собой анион; в качестве X в общем случае используют по меньшей мере один тип аниона, выбираемого из F - , Cl - , Br - , I - , HCO 3 - , CO 3 2- , CH 3 CO 2 - , HCO 2 - , IO 3 - , BrO 3 - и ClO 3 - , предпочтительно по меньшей мере один тип аниона, выбираемого из Cl - , Br - , HCO 3 - и CO 3 2- . Кроме того, в качестве структуры материнского материала смолы может быть использован либо структура гелеобразного типа, либо структура макросетчатого типа (MC) , при этом тип MC является в особенности предпочтительным вследствие высокой стойкости к действию органических растворителей.

Примером целлюлозного сильноосновного анионообменника, в качестве обменных групп имеющего четвертичные аммониевые группы, является целлюлоза, имеющая обменные группы OCH 2 CH 2 NR 3 X, полученные в результате превращения некоторых или всех групп -ОН в целлюлозе в триалкиламиноэтильные группы. В данном случае R представляет собой алкильную группу; в общем случае используют метил, этил, пропил, бутил и тому подобное, предпочтительно метил или этил. Кроме того, X представляет собой вышеупомянутый анион.

Сильноосновным анионообменником, относящимся к типу с нанесением на неорганический носитель и в качестве обменных групп имеющим четвертичные аммониевые группы, который можно использовать в настоящем изобретении, называют неорганический носитель, который имеет четвертичные аммониевые группы O(CH 2 ) n NR 3 X, введенные в него в результате модифицирования некоторых или всех поверхностных гидроксильных групп -ОН неорганического носителя. В данном случае R и X представляют собой то же, что и выше. n в общем случае представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 6, предпочтительно n=2. B качестве неорганического носителя могут быть использованы диоксид кремния, оксид алюминия, диоксид кремния-оксид алюминия, диоксид титана, цеолит и тому подобное, предпочтительным является использование диоксида кремния, оксида алюминия или диоксида кремния-оксида алюминия, в особенности предпочтительно диоксида кремния. В качестве способа модифицирования поверхностных гидроксильных групп неорганического носителя может быть использован любой способ.

В качестве твердого сильноосновного анионообменника, в качестве обменных групп имеющего четвертичные аммониевые группы, может быть использован коммерчески доступный продукт. В данном случае анионообменик также можно использовать и в качестве катализатора переэтерификации после предварительного проведения для него в порядке предварительной обработки ионного обмена при помощи желательных анионных соединений.

Кроме того, в качестве катализатора переэтерификации предпочтительно также можно использовать твердый катализатор, содержащий органический полимер макросетчатого или гелеобразного типов, имеющий связанные с ним гетероциклические группы, каждая из которых содержит по меньшей мере один атом азота, или неорганический носитель, имеющий связанные с ним гетероциклические группы, каждая из которых содержит по меньшей мер, один атом азота. Кроме того, подобным же образом может быть использован твердый катализатор, в котором некоторые или все данные азотсодержащие гетероциклические группы превращены в четвертичную соль. Обратите внимание на то, что твердый катализатор, такой как ионообменник, в настоящем изобретении также может выступать и в роли насадки.

Количество катализатора, используемого в настоящего изобретении, варьируется в зависимости от типа использованного катализатора, но в случае непрерывной подачи гомогенного катализатора, который растворяется в реакционной жидкости в условиях проведения реакции, используемое количество в общем случае находится в диапазоне от 0,0001 до 50 (мас.%), предпочтительно от 0,005 до 20 (мас.%), более предпочтительно от 0,01 до 10 (мас.%), при расчете в виде доли от совокупной массы циклического карбоната и алифатического одноатомного спирта, подаваемых в качестве исходных материалов. Кроме того, в случае использования твердого катализатора, размещенного в дистилляционной колонне, катализатор предпочтительно используют в количестве в диапазоне от 0,01 до 75 об.%, более предпочтительно от 0,05 до 60 об.%, еще более предпочтительно от 0,1 до 60 об.%, при расчете в случае дистилляционной колонны на объем порожней колонны.

Какие-либо конкретные ограничения, накладываемые на способ непрерывной подачи циклического карбоната и алифатического одноатомного спирта в многоступенчатую дистилляционную колонну непрерывного действия А, образующую в настоящем изобретении колонну реакционной дистилляции, отсутствуют; может быть использован любой способ подачи до тех пор, пока циклический карбонат и алифатический одноатомный спирт можно будет вводить в контакт с катализатором в области по меньшей мере 5 ступеней, предпочтительно по меньшей мере 7 ступеней, более предпочтительно по меньшей мере 10 ступеней, дистилляционной колонны А. То есть циклический карбонат и алифатический одноатомный спирт можно непрерывно подавать из требуемого количества впускных каналов на ступени многоступенчатой дистилляционной колонны непрерывного действия А, удовлетворяющей описанным ранее условиям. Кроме того, циклический карбонат и алифатический одноатомный спирт можно вводить на одну и ту же ступень дистилляционной колонны или можно вводить на ступени, отличные друг от друга.

Исходные материалы в дистилляционную колонну А можно непрерывно подавать в жидкой форме, в газообразной форме или в виде смеси жидкости и газа. Помимо подачи исходных материалов в дистилляционную колонну А, таким образом, предпочтительной также является и периодическая или непрерывная дополнительная подача газообразного исходного материала из нижней части дистилляционной колонны А. Кроме того, еще одним предпочтительным способом является тот, в котором циклический карбонат непрерывно подают в жидкой форме или в форме смеси газа/жидкости на одну ступень дистилляционной колонны А, расположенную выше ступеней, на которых присутствует катализатор, а алифатический одноатомный спирт непрерывно подают в газообразной форме и/или жидкой форме в нижнюю часть дистилляционной колонны А. В данном случае само собой разумеется, что циклический карбонат может содержать алифатический одноатомный спирт.

В настоящем изобретении подаваемые исходные материалы могут содержать продукт диалкилкарбонат и/или диол. Уровень его содержания, если говорить о диалкилкарбонате, в общем случае находится в диапазоне от 0 до 40 мас.%, предпочтительно от 0 до 30 мас.%, более предпочтительно от 0 до 20 мас.%, при выражении через массовое процентное содержание диалкилкарбоната в смеси алифатический одноатомный спирт/диалкилкарбонат, а, если говорить о диоле, в общем случае находится в диапазоне от 0 до 10 мас.%, предпочтительно от 0 до 7 мас.%, более предпочтительно от 0 до 5 мас.%, при выражении через массовое процентное содержание диола в смеси циклический карбонат/диол.

При проведении настоящей реакции в промышленном масштабе помимо свежих циклического карбоната и/или алифатического одноатомного спирта, вновь вводимых в реакционную систему, в качестве исходных материалов предпочтительно также можно использовать и материал, в качестве своего основного компонента содержащий циклический карбонат и/или алифатический одноатомный спирт, извлеченные из данного процессе и/или другого процесса. Превосходным характеристическим признаком настоящего изобретения является то, что это возможно. Примером другого способа является способ, в котором диарилкарбонат получают из диалкилкарбоната и ароматического моногидроксисоединения, при этом в данном способе алифатический одноатомный спирт получают в качестве побочного продукта и извлекают. Извлеченный полученный в качестве побочного продукта алифатический одноатомный спирт в общем случае зачастую содержит диалкилкарбонат, ароматическое моногидроксисоединение, простой алкилариловый эфир и тому подобное, а также может содержать небольшие количества и алкиларилкарбоната, диарилкарбоната и тому подобного. Полученный в качестве побочного продукта алифатический одноатомный спирт в настоящем изобретении может быть использован в качестве исходного материала как таковой или может быть использован в качестве исходного материала после уменьшения количества содержащегося в нем материала, имеющего более высокую температуру кипения, чем у алифатического одноатомного спирта, в результате проведения дистилляции и тому подобного.

Циклический карбонат, предпочтительно используемый в настоящем изобретении, представляет собой соединение, получаемое в результате проведения реакции, например, для алкиленоксида, такого как этиленоксид, пропиленоксид или оксид стирола и диоксид углерода; в качестве исходного материала в настоящем изобретении может быть использован циклический карбонат, содержащий небольшие количества таких соединений исходного материала и тому подобное.

В настоящем изобретении отношение между количествами циклического карбоната и алифатического одноатомного спирта, подаваемых в колонну реакционной дистилляции А, варьируется в соответствии с типом и количеством катализатора переэтерификации и условиями проведения реакции, но молярное отношение между подаваемыми алифатическим одноатомным спиртом и циклическим карбонатом в общем случае находится в диапазоне от 0,01- до 1000-кратного. Для увеличения степени превращения циклического карбоната алифатический одноатомный спирт предпочтительно подавать в избытке, по меньшей мере 2-кратном, в сопоставлении с количеством молей циклического карбоната. Однако если количество использованного алифатического одноатомного спирта будет чрезмерно большим, то тогда аппарат необходимо будет сделать более крупным. По этим причинам молярное отношение между алифатическим одноатомным спиртом и циклическим карбонатом предпочтительно находится в диапазоне от 2 до 20, более предпочтительно от 3 до 15, еще более предпочтительно от 5 до 12. Кроме того, если будет оставаться много не вступившего в реакцию циклического карбоната, то тогда не вступивший в реакцию циклический карбонат сможет вступать в реакцию с продуктом диолом с образованием в качестве побочных продуктов олигомеров, таких как димер или тример, и, таким образом, в случае реализации в промышленности количество не вступившего в реакцию остаточного циклического карбоната предпочтительно уменьшить по возможности максимально. В способе настоящего изобретения даже в случае непревышения вышеупомянутым молярным отношением 10 степень превращения циклического карбоната можно сделать не меньшей чем 98%, предпочтительно не меньшей чем 99%, более предпочтительно не меньшей чем 99,9%. Это еще один характеристический признак настоящего изобретения.

В настоящем изобретении в колонне реакционной дистилляции А непрерывно получают высококипящую реакционную смесь А в , содержащую диол, в количестве, предпочтительно не меньшем, чем приблизительно 1 т/ч, при этом ее подают в многоступенчатую дистилляционную колонну непрерывного действия С для того, чтобы получить не менее, чем приблизительно 1 т/ч диола, по существу, не содержащего материала, имеющего более низкую температуру кипения, чем у диола, в виде компонента, отбираемого из куба колонны, С в ; минимальное количество циклического карбоната, непрерывно подаваемого для обеспечения этого, в общем случае составляет 1,55 P т/ч, предпочтительно 1,5 P т/ч, более предпочтительно 1,45 P т/ч, при расчете на количество P (т/ч) получаемого диола. В еще более предпочтительном случае данное количество может быть сделано меньшим, чем 1,43 P т/ч.

Какие-либо конкретные ограничения, накладываемые на многоступенчатую дистилляционную колонну непрерывного действия А, предназначенную для реализации способа реакционной дистилляции в настоящем изобретении, отсутствуют, но многоступенчатой дистилляционной колонной непрерывного действия А предпочтительно является та, которая делает возможным одновременное проведение не только дистилляции, но и реакции, что позволит стабильно получать предпочтительно не менее, чем 1,5 т/ч диалкилкарбоната, и/или предпочтительно не менее, чем 1 т/ч диола, в течение продолжительного периода времени.

В настоящем изобретении диол получают в результате использования в качестве исходных материалов циклического карбоната и алифатического одноатомного спирта, непрерывной подачи исходных материалов в многоступенчатую дистилляционную колонну непрерывного действия А, в которой присутствует катализатор, проведения в колонне А реакционной дистилляции, непрерывного отбора низкокипящей реакционной смеси А т , содержащей полученный диалкилкарбонат и алифатический одноатомный спирт, в газообразной форме из верхней части колонны А, непрерывного отбора высококипящей реакционной смеси А в , содержащей полученный диол, в жидкой форме из нижней части колонны А, непрерывной подачи высококипящей реакционной смеси А в в многоступенчатую дистилляционную колонну непрерывного действия С, непрерывного получения материала, имеющего более низкую температуру кипения, чем у диола, содержащегося в высококипящей реакционной смеси А в , в виде компонента, отбираемого из верха колонны, С т и/или компонента, образующего боковой погон, C s и непрерывного получения диола, по существу, не содержащего материала, имеющего более низкую температуру кипения, чем у диола. Таким образом, многоступенчатая дистилляционная колонна непрерывного действия С предпочтительно должна исполнять функцию обеспечения эффективного удаления материала, имеющего более низкую температуру кипения, чем у диола, содержащегося в высококипящей реакционной смеси А в , в виде компонента, отбираемого из верха колонны, С т и/или компонента, образующего боковой погон, C s ; настоящее изобретение предлагает промышленный дистилляционный аппарат, обладающий специфической структурой и исполняющий данную функцию, и было обнаружено то, что в результате использования данного аппарата цель настоящего изобретения может быть достигнута.

Высококипящая реакционная смесь А в может содержать от следовых до небольших количеств не вступившего в реакцию циклического карбоната. В данном случае колонну предпочтительно изготовить такой, чтобы такой не вступивший в реакцию циклический карбонат в компоненте, отбираемом из куба колонны, С в из многоступенчатой дистилляционной колонны непрерывного действия С, по существу, не содержался. Для достижения этого предпочитается в многоступенчатую дистилляционную колонну непрерывного действия С добавлять небольшое количество воды, для того чтобы не вступивший в реакцию циклический карбонат в результате гидролиза превращался бы в диол, и/или разработать многоступенчатую дистилляционную колонну непрерывного действия С таким образом, чтобы не вступивший в реакцию циклический карбонат вступал бы в реакцию с диолом и, таким образом, превращался бы в диалкиленгликоль и тому подобное (например, при температуре и времени пребывания, необходимых для обеспечения прохождения данной реакции до завершения, с целью уменьшения обратного смешения компонента, отбираемого из куба колонны, и тому подобного). В результате колонну можно сделать такой, чтобы в компоненте, отбираемом из куба колонны, С в из многоступенчатой дистилляционной колонны непрерывного действия С не вступивший в реакцию циклический карбонат, по существу, не содержался, что является предпочтительным при реализации настоящего изобретения.

Обратите внимание на то, что термин «по существу не содержащий », используемый в настоящем изобретении, обозначает то, что уровень содержания равен не более чем 50 ч./млн, предпочтительно не более чем 10 ч./млн, более предпочтительно не более чем 5 ч./млн.

Для достижения вышеупомянутой цели многоступенчатую дистилляционную колонну непрерывного действия С, используемую в настоящем изобретении, необходимо сделать одновременно удовлетворяющей различным условиям.

Говоря конкретно, многоступенчатая дистилляционная колонна непрерывного действия С должна быть следующей:

(а) многоступенчатая дистилляционная колонна непрерывного действия С включает дистилляционную колонну, включающую отгонную секцию, имеющую длину L 1 (см), внутренний диаметр D 1 (см) и внутренний элемент, включающий в себя несколько ступеней n 1 , и секцию обогащения, имеющую длину L 2 (см), внутренний диаметр D 2 (см) и внутренний элемент, включающий в себя несколько ступеней n 2 , где величины L 3 , D 1 , n 1 , L 2 , D 2 и n 2 удовлетворяют следующим формулам от (1) до (9) :

(b) секция обогащения упомянутой многоступенчатой дистилляционной колонны непрерывного действия С в качестве установленного в ней внутреннего элемента включает по меньшей мере одну тарелку с патрубками для прохода газа, при этом упомянутая тарелка с патрубками для прохода газа имеет установленные на ней один или несколько патрубков, каждый из которых имеет просвет с площадью поперечного сечения S (см 2 ), удовлетворяющей формуле (10):

и каждый из патрубков для прохода газа является таким, чтобы высота h (см) от просвета патрубка для прохода газа до выпускного канала для газа у патрубка для прохода газа удовлетворяла бы формуле (11):

(с) выпускной канал для бокового погона соединяется с частью для сбора жидкости тарелки с патрубками для прохода газа многоступенчатой дистилляционной колонны непрерывного действия С.

Было обнаружено в результате использования такой многоступенчатой дистилляционной колонны непрерывного действия С можно стабильно получать компонент, отбираемый из куба колонны, С в , по существу, не содержащий материала, имеющего более низкую температуру кипения, чем у диола, в промышленном масштабе, не меньшем чем 1 т/ч, предпочтительно не меньшем чем 2 т/ч, более предпочтительно не меньшем чем 3 т/ч, в течение продолжительного периода времени, например, не меньшего чем 1000 ч, предпочтительно не меньшего чем 3000 ч, более предпочтительно не меньшего чем 5000 ч, из большого количества высококипящей реакционной смеси А в , которую получили по способу реакционной дистилляции с использованием циклического карбоната и алифатического одноатомного спирта. Причина того, почему в результате реализации способа, соответствующего настоящему изобретению, стало возможным отделять и очищать диол в промышленном масштабе при таких превосходных результатах, не ясна, но предположительно это обуславливается действием объединенного эффекта, возникающего при комбинировании условий приведенных ранее формул от (1) до (11).

Предпочтительные диапазоны соответствующих факторов описываются далее.

Если L 1 (см) будет равен менее чем 300, то тогда эффективность разделения в отгонной секции уменьшится, и, таким образом, желательной эффективности разделения достичь будет нельзя. Кроме того, для сдерживания роста стоимости оборудования при одновременном обеспечении желательной эффективности разделения L 1 необходимо сделать не большим, чем 3000. Кроме того, если L 1 будет большим чем 3000, то тогда разность давлений между верхом и кубом колонны станет чрезмерно большой, и, таким образом, продолжительное стабильное функционирование станет затруднительным, и, кроме того, станет необходимым увеличение температуры в нижней части колонны, и, таким образом, станет вероятным прохождение побочных реакций.

Более предпочтительным диапазоном для L 1 (см) является диапазон 500 ≤L 1 ≤2000, при этом еще более предпочтительным является диапазон 600 ≤L 1 ≤1500.

Если D 1 (см) будет равен менее, чем 50, то тогда желательной величины дистилляции добиться будет невозможно. Кроме того, для сдерживания роста стоимости оборудования при одновременном получении желательной величины дистилляции D 1 необходимо сделать не большим чем 700. Более предпочтительным диапазоном для D 1 (см) является диапазон 70 ≤D 1 ≤500, при этом еще более предпочтительным является диапазон 19 ≤D 1 ≤400.

Если L 1 /D 1 будет равен менее чем 3, или более чем 30, то тогда продолжительное стабильное функционирование станет затруднительным. Более предпочтительным диапазоном для L 1 /D 1 является диапазон 4 ≤L 1 /D 1 ≤20, при этом еще более предпочтительным является диапазон 5 ≤L 1 /D 1 ≤15.

Если n 1 будет равен менее чем 3, то тогда эффективность разделения для отгонной секции уменьшится, и, таким образом, желательной эффективности разделения достичь будет нельзя. Кроме того, для сдерживания роста стоимости оборудования при одновременном обеспечении желательной эффективности разделения n 1 необходимо сделать не большим чем 30. Кроме того, если n 1 будет большим чем 30, то тогда разносзь давлений между верхом и кубом колонны станет чрезмерно большой, и, таким образом, продолжительное стабильное функционирование станет затруднительным, и, кроме того, станет необходимым увеличение температуры в нижней части колонны, и, таким образом, станет вероятным прохождение побочных реакций. Более предпочтительным диапазоном для n 1 является диапазон 5 ≤n 1 ≤20, при этом еще более предпочтительным является диапазон 6 ≤n 1 ≤15.

Если L 2 (см) будет равен менее чем 1000, то тогда эффективность разделения в секции обогащения уменьшится, и, таким образом, желательной эффективности разделения достичь будет нельзя. Кроме того, для сдерживания роста стоимости оборудования при одновременном обеспечении желательной эффективности разделения L 2 необходимо сделать не большим чем 5000. Кроме того, если L 2 будет большим чем 5000, то тогда разность давлений между верхом и кубом колонны станет чрезмерно большой, и, таким образом, продолжительное стабильное функционирование станет затруднительным. Кроме того, станет необходимым увеличение температуры в нижней части колонны, и, таким образом, станет вероятным прохождение побочных реакций. Более предпочтительным диапазоном для L 2 (см) является диапазон 1500 ≤L 2 ≤4000, при этом еще более предпочтительным является диапазон 2000 ≤L 2 ≤3500.

Если D 2 (см) будет равен менее чем 50, то тогда желательной величины дистилляции добиться будет невозможно. Кроме того, для сдерживания роста стоимости оборудования при одновременном получении желательной величины дистилляции D 2 необходимо сделать не большим, чем 500. Более предпочтительным диапазоном для D 2 (см) является диапазон 70 ≤D 2 ≤400, при этом еще более предпочтительным является диапазон 90 ≤D 2 ≤350.

Если L 2 /D 2 будет равен менее чем 10, или более чем 50, то тогда продолжительное стабильное функционирование станет затруднительным. Более предпочтительным диапазоном для L 2 /D 2 является диапазон 15 ≤L 2 /D 2 ≤40, при этом еще более предпочтительным является диапазон 20 ≤L 2 /D 2 ≤35.

Если n 2 будет равен менее чем 20, то тогда эффективность разделения для секции обогащения уменьшится, и, таким образом, желательной эффективности разделения достичь будет нельзя. Кроме того, для сдерживания роста стоимости оборудования при одновременном обеспечении желательной эффективности разделения n 2 необходимо сделать не большим чем 100. Кроме того, если n 2 будет большим чем 100, то тогда разность давлений между верхом и кубом колонны станет чрезмерно большой, и, таким образом, продолжительное стабильное функционирование станет затруднительным. Кроме того, станет необходимым увеличение температуры в нижней части колонны, и, таким образом, станет вероятным прохождение побочных реакций. Более предпочтительным диапазоном для n 2 является диапазон 30 ≤n 2 ≤90, при этом еще более предпочтительным является диапазон 40 ≤n 2 ≤80. Обратите внимание на то, что в настоящем изобретении в секции концентрирования необходимо установить по меньшей мере одну тарелку с патрубками для прохода газа, и количество ступеней для них включается в вышеупомянутый n 2 . Кроме того, в случае многоступенчатой дистилляционной колонны непрерывного действия С настоящего изобретения предпочтительно D 2 ≤D 1 .

Кроме того, в случае содержания в высококипящей реакционной смеси А в , подаваемой в многоступенчатую дистилляционную колонну непрерывного действия С, небольшого количества не вступившего в реакцию циклического карбоната колонну предпочитается разработать такой, чтобы для не вступившего в реакцию циклического карбоната стимулировать прохождение реакции в нижней части колонны таким образом, чтобы в компоненте, отбираемом из куба колонны, С в не вступивший в реакцию циклический карбонат, по существу, не содержался. В соответствии с этим, в предпочтительном варианте реализации настоящего изобретения в нижней части внутренних элементов в самой нижней части отгонной секции, которая располагается в нижней части многоступенчатой дистилляционной колонны непрерывного действия С, дополнительно предусматривают множество (ступеней n 3 ) тарелок К, некоторое количество жидкости непрерывно отбирают с самой верхней ступени тарелок К и к ней в рибойлере подводят тепло, необходимое для дистилляции и прохождения реакции, а после этого нагретую жидкость возвращают в дистилляционную колонну С из питающего отверстия, предусмотренного между самой верхней ступенью тарелок К и внутренним элементом в самой нижней части секции обогащения, в то время как остальную жидкость подают на более низкие по порядку тарелки.

В результате такой разработки многоступенчатой дистилляционной колонны непрерывного действия С можно увеличить время пребывания жидкости в нижней части колонны. Кроме того, в результате придания диаметру D 3 колонны на ступенях и ниже ступеней, на которых присутствуют тарелки К, величины, большей, чем величина диаметра D 1 секции обогащения, (D 1 3 ) можно увеличить количество удерживаемой жидкости и поэтому можно увеличить и время пребывания и, таким образом, можно обеспечить выдерживание достаточного времени реакции. Кроме того, в результате выдерживания более низкого уровня жидкости куба колонны в сопоставлении с наиболее низкой из тарелок K можно предотвратить обратное смешивание жидкости в нижней части колонны. Основываясь на вышеизложенном, можно сказать, что в настоящем изобретении даже в случае содержания небольшого количества не вступившего в реакцию циклического карбоната не вступивший в реакцию циклический карбонат может вступать в реакцию с диолом, который в общем случае присутствует в большом избытке, и, таким образом, полностью превращаться в диалкиленгликоль, имеющий высокую температуру кипения, и тому подобное.

Тарелки K могут относиться к любому типу тарелок до тех пор, пока данные тарелки будут исполнять роль, описанную ранее, но с точки зрения соотношения между эксплуатационными характеристиками и стоимостью оборудования предпочтительными являются ситчатая тарелка или тарелка с перегородкой, при этом тарелка с перегородкой является в особенности предпочтительной. В случае ситчатой тарелки или тарелки с перегородкой предпочитается предусмотреть наличие сливного порога, при этом его предпочитается изготавливать таким, чтобы жидкость, перетекающая через сливной порог, непрерывно спадала бы через сливную часть на тарелки более низких ступеней. В данном случае высота сливного порога предпочтительно находится в диапазоне от 4 до 30 см, более предпочтительно от 6 до 20 см, еще более предпочтительно от 8 до 15 см. В случае тарелки с перегородкой в особенности предпочтительной является простая тарелка, у которой сливным порогом является перегородка.

Предпочтительный диапазон для D 3 заключен в пределах 1, 2D 1 3 ≤5D 1 , более предпочтительно 1, 5D 1 3 ≤4D 1 , еще более предпочтительно 1,7D 1 3 ≤3D 1 .

Кроме того, n 3 равен не менее чем 2, предпочтительный диапазон для n 3 заключен в пределах 3 ≤n 3 ≤20, более предпочтительно 4 ≤n 3 ≤15, еще более предпочтительно 5 ≤n 3 ≤10.

Тарелка с патрубками для прохода таза, установленная в секции обогащения многоступенчатой дистилляционной колонны непрерывного действия С, имеет установленный на ней по меньшей мере один патрубок для прохода газа, каждый из которых имеет просвет с площадью поперечного сечения S (см 2 ) в плоскости тарелки. Кроме того, на верхнем просвете каждого из патрубков для прохода газа предпочтительно устанавливают колпак патрубка для прохода газа. Данный колпак патрубка для прохода газа играет свою роль для газообразного компонента, который поднимается от нижних ступеней, перетекая в боковом направлении в позиции верхнего просвета (выпускного канала для газа) патрубка для прохода газа, а, кроме того, играет свою роль в предотвращении спадания жидкого компонента, который спадает с верхних ступеней, прямо на нижние ступени.

Формой поперечного сечения каждого из патрубков для прохода газа может являться любая форма, выбираемая из треугольной, квадратной, многоугольной, круговой, эллиптической, звездообразной и тому подобной, но предпочтительным является использование квадратной формы или круговой формы. Кроме того, у каждого из патрубков для прохода газа форма и площадь поперечного сечения могут варьироваться при переходе от верхней части к нижней части патрубка для прохода газа, но предпочтительно они являются постоянными, поскольку тогда изготовление будет простым и дешевым. Кроме того, по меньшей мере, два патрубка для прохода газа могут иметь формы, отличные друг от друга, но предпочтительно имеют формы, идентичные друг другу.

В настоящем изобретении площадь поперечного сечения S (см 2 ) просвета (части патрубка для прохода газа, имеющей наименьшую площадь поперечного сечения) у каждого из патрубков для прохода газа, соединенных с тарелкой с патрубками для прохода газа, должна удовлетворять формуле (10):

200 ≤S ≤1000 (10)

Если S будет равен менее чем 200, то тогда для достижения предварительно заданной величины получения потребуется большое количество патрубков для прохода газа, и, таким образом, стоимость оборудования станет велика. Если S будет равен более, чем 1000, то тогда поток газа на ступени в виде тарелки с патрубками для прохода газа будет склонен становиться неоднородным, и, таким образом, продолжительное стабильное функционирование станет затруднительным. Более предпочтительным диапазоном для S (см 2 ) является диапазон 300 ≤S ≤800, при этом еще более предпочтительным является диапазон 400 ≤S ≤700.

Кроме того, высота h (см) от просвета каждого из патрубков для прохода газа до выпускного канала для газа (нижнего края верхнего просвета патрубка для прохода газа) у данного патрубка для прохода газа должна удовлетворять формуле (11):

10 <=h <=80 (11)

В общем случае тарелка с патрубками для прохода газа, используемая в настоящем изобретении, имеет установленную на ней сливную часть, предназначенную для обеспечения спадания жидкого компонента на нижние ступени, и сливной порог, предназначенный для удерживания жидкого компонента. Высота сливного порога зависит от h, но в общем случае ее устанавливают меньшей, чем h, на величину в диапазоне приблизительно от 5 до 20 см. Следовательно, если h будет равен менее чем 10, то тогда количество жидкости, удерживаемой на тарелке с патрубками для прохода газа, станет небольшим, и, таким образом, продолжительное стабильное функционирование станет затруднительным. Кроме того, если h будет равен более чем 80, то тогда количество удерживаемой жидкости увеличится, и, таким образом, прочность оборудования необходимо будет увеличить, и, таким образом, стоимость оборудования станет велика, а, кроме того, время пребывания очищенного диола в колонне увеличится, что нежелательно. Более предпочтительным диапазоном для h (см) является диапазон 15 ≤h ≤60, при этом еще более предпочтительным является диапазон 20 ≤h ≤50.

Относительное отверстие (отношение между совокупной площадью поперечного сечения просветов патрубков для прохода газа и площадью тарелки с патрубками для прохода газа, включающей совокупную площадь поперечного сечения просветов) у тарелки с патрубками для прохода газа предпочтительно находится в диапазоне от 10 до 40%. Если относительное отверстие будет меньшим чем 10%, то тогда продолжительное стабильное функционирование станет затруднительным. Кроме того, если относительное отверстие будет большим чем 40%, то тогда количество патрубков для прохода газа необходимо будет увеличить, или каждый из патрубков для прохода газа необходимо будет сделать более высоким, и в любом случае стоимость оборудования станет велика. Более предпочтительный диапазон для относительного отверстия заключен в пределах от 13 до 35%, при этом еще более предпочтительным является диапазон от 15 до 30%.

В настоящем изобретении в секции обогащения (части, расположенной выше впускного канала для подачи в колонну, но ниже верха колонны) многоступенчатой дистилляционной колонны С устанавливают по меньшей мере одну тарелку с патрубками для прохода газа и из выпускного канала для бокового погона, который соединяется с низом части для сбора жидкости тарелки с патрубками для прохода газа, непрерывно отбирают фракцию, в качестве своего основного компонента содержащую материал с промежуточной температурой кипения, имеющий более низкую температуру кипения, чем у диола, но более высокую температуру кипения, чем у алифатического одноатомного спирта. Количество тарелок с патрубками для прохода газа при необходимости можно сделать равным двум и более, но в общем случае оно равно единице. Ступень, на которой устанавливают тарелку с патрубками для прохода газа, может располагаться в любой позиции в секции обогащения, но предпочтительно ею является ступень, которая отстоит, по меньшей мере, на 3 ступени от низа ступеней в секции обогащения и, по меньшей мере, на 10 ступеней от верха ступеней в секции обогащения, более предпочтительно ступень, которая отстоит по меньшей мере на 4 ступени от низа ступеней в секции обогащения и по меньшей мере на 15 ступеней от верха ступеней в секции обогащения, еще более предпочтительно ступень, которая отстоит по меньшей мере на 5 ступеней от низа ступеней в секции обогащения и по меньшей мере на 4 ступени от верха ступеней в секции обогащения.

Многоступенчатая дистилляционная колонна непрерывного действия С настоящего изобретения предпочтительно включает дистилляционную колонну, включающую тарелки и/или насадку в качестве внутреннего элемента в каждой секции, выбираемой из отгонной секции и секции обогащения. Термин «внутренний элемент », используемый в настоящем изобретении, обозначает часть в дистилляционной колонне, в которой газ и жидкость фактически вступают в контакт друг с другом. Примеры тарелок включают колпачковую тарелку, ситчатую тарелку, волнистую тарелку, балластную тарелку, клапанную тарелку, противоточную тарелку, тарелку Unifrax, тарелку Superfrac, тарелку Maxfrac, двухпоточные тарелки, решетчатую тарелку, решетчатую тарелку Turbogrid, тарелку Kittel и тому подобное. Примеры насадок включают неупорядоченные насадки, такие как кольцо Raschig, кольцо Lessing, кольцо Pall, седло Berl, седло Intalox, насадка Dixon, насадка McMahon или Heli-pack, или структурированные насадки, такие как Mellapak, Gempak, Techno-pack, Flexipac, насадка Sulzer, насадка Goodroll, Glitsehgrid. Также может быть использована и многоступенчатая дистилляционная колонна, включающая как тарельчатую часть, так и часть, заполненную насадками. Кроме того, термин «количество ступеней n 1 или n 2 внутреннего элемента », используемый в настоящем изобретении, обозначает количество тарелок в случае тарелок и теоретическое количество ступеней в случае насадки. Таким образом, n 1 или n 2 в случае многоступенчатой дистилляционной колонны непрерывного действия, включающей как тарельчатую часть, так и часть, заполненную насадками, представляют собой сумму количества тарелок и теоретического количества ступеней.

В настоящем изобретении внутренние элементы в отгонной секции многоступенчатой дистилляционной колонны непрерывного действия С и внутренние элементы в секции обогащения, исключая тарелку с патрубками для прохода газа, предпочтительно представляют собой тарелки и/или насадки. Кроме того, было обнаружено то, что в особенности предпочтительным является вариант, когда внутренние элементы в отгонной секции представляют собой тарелки, а внутренние элементы в секции обогащения, исключая тарелку с патрубками для прохода газа, представляют собой тарелки и/или структурированные насадки. Кроме того, было обнаружено то, что с точки зрения соотношения между эксплуатационными характеристиками и стоимостью оборудования в особенности хорошими в качестве тарелки являются ситчатые тарелки, каждая из которых имеет ситчатую часть и сливную часть. Также было обнаружено то, что каждая ситчатая тарелка предпочтительно имеет от 100 до 1000 отверстий/м 2 в своей ситчатой части. Более предпочтительное количество отверстий находится в диапазоне от 150 до 900 отверстий/м 2 , еще более предпочтительно от 200 до 800 отверстий/м 2 . Кроме того, было обнаружено то, что площадь поперечного сечения, приходящаяся на одно отверстие, у каждой ситчатой тарелки предпочтительно находится в диапазоне от 0,5 до 5 см 2 . Более предпочтительная площадь поперечного сечения, приходящаяся на одно отверстие, находится в диапазоне от 0,7 до 4 см 2 , еще более предпочтительно от 0,9 до 3 см 2 . Кроме того, было обнаружено то, что в особенности предпочтительным вариантом является тот, когда каждая ситчатая тарелка в своей ситчатой части имеет от 150 до 1200 отверстий/м 2 , а площадь поперечного сечения, приходящаяся на одно отверстие, находится в диапазоне от 0,5 до 5 см 2 .

Относительное отверстие (отношение между совокупной площадью поперечного сечения отверстий на одной ступени в виде тарелки и площадью тарелки) у каждой из ситчатых тарелок в секции обогащения многоступенчатой дистилляционной колонны непрерывного действия С предпочтительно находится в диапазоне от 2 до 15%, более предпочтительно от 2,5 до 12%, еще более предпочтительно от 3 до 10%. Кроме того, относительное отверстие (отношение между совокупной площадью поперечного сечения отверстий на одной ступени в виде тарелки и площадью тарелки) у каждой из ситчатых тарелок в секции обогащения многоступенчатой дистилляционной колонны непрерывного действия С предпочтительно находится в диапазоне от 1,5 до 12%, более предпочтительно от 2 до 11%, еще более предпочтительно от 2,5 до 10%. Обратите внимание на то, что в настоящем изобретении тарелка с патрубками для прохода газа, установленная в секции обогащения, засчитывается в количество ступеней, но как описывалось ранее, относительное отверстие у тарелки с патрубками для прохода газа отличается от относительного отверстия у ситчатых тарелок.

Было продемонстрировано, что в результате дополнительного наложения на многоступенчатую дистилляционную колонну непрерывного действия С вышеупомянутых условий можно будет легче добиться достижения цели настоящего изобретения.

В настоящем изобретении диалкилкарбонат, полученный по способу реакционной дистилляции в многоступенчатой дистилляционной колонне непрерывного действия А, в виде низкокипящей реакционной смеси А т в газообразной форме непрерывно отбирают из верхней части колонны совместно с алифатическим одноатомным спиртом, который остался не вступившим в реакцию в общем случае вследствие использования в избытке. Кроме того, высококипящую реакционную смесь А в , содержащую полученный диол, в жидкой форме непрерывно отбирают из нижней части колонны. Высококипящая реакционная смесь А в , в качестве своего основного компонента содержащая диол, в общем случае содержит от 10 до 45 мас.% остаточного алифатического одноатомного спирта, следовые количества диалкилкарбоната, очень небольшое количество (в общем случае не большее, чем 0,2 мас.%) не вступившего в реакцию циклического карбоната, небольшое количество (в общем случае не большее, чем 0,4 мас.%) побочных продуктов, имеющих более низкую температуру кипения, чем у диола (2-алкоксиэтанол и тому подобное), и небольшое количество (в общем случае не большее, чем 0,4 мас.%) побочных продуктов, имеющих более высокую температуру кипения, чем у диола (например, диалкиленгликоль), в том числе катализатор.

Таким образом, материал, имеющий более низкую температуру кипения, чем у диола (алифатический одноатомный спирт, следовые количества диалкилкарбоната и полученный в качестве подобного продукта CO 2 , низкокипящие побочные продукты), и небольшое количество диола в высококипящей реакционной смеси А в , непрерывно подаваемой в многоступенчатую дистилляционную колонну непрерывного действия С, непрерывно отбирают в виде компонента, отбираемого из верха колонны, С т и/или компонента, образующего боковой погон, C s , в то время как диол, содержащий катализатор и небольшое количество высококипящих побочных продуктов, непрерывно отбирают в виде компонента, отбираемого из куба колонны, С в . В настоящем изобретении концентрация диола в компоненте, отбираемом из куба колонны, С в в общем случае равна не менее чем 95 мас.%, предпочтительно не менее чем 97 мас.%, более предпочтительно не менее чем 98 мас.%.

Кроме того, в способе настоящего изобретения очень небольшое количество (в общем случае не большее, чем 0,2 мас.%) не вступившего в реакцию циклического карбоната, подаваемого в многоступенчатую дистилляционную колонну непрерывного действия С, может вступать в реакцию с диолом, который в многоступенчатой дистилляционной колонне непрерывного действия С присутствует в большом количестве, с образованием диалкиленгликоля, и, таким образом, количество присутствующего не вступившего в реакцию циклического карбоната легко сделать, по существу, равным нулю; в настоящем изобретении непрерывно получают компонент, отбираемый из куба колонны, С в , в общем случае, по существу, не содержащий не вступившего в реакцию циклического карбоната.

Обратите внимание на то, что в общем случае в целях получения сверхвысокочистого диола, характеризующегося дополнительно пониженным уровнем содержания альдегида, который может содержаться в диоле в следовых количествах, или сверхвысокочистого диола, характеризующегося высоким коэффициентом пропускания ультрафиолетового излучения, также предпочтительно проводить подачу небольшого количества воды в нижнюю часть многоступенчатой дистилляционной колонны непрерывного действия С в соответствии со способом, описанным в патентном документе 9 (выложенная японская патентная заявка № 2002-308804) или патентном документе 10 (выложенная японская патентная заявка № 2004-131394).

Условия проведения дистилляции в многоступенчатой дистилляционной колонне непрерывного действия С, используемой в настоящем изобретении, варьируются в зависимости от формы внутреннего элемента в дистилляционной колонне и количества ступеней, типа, состава и количества подаваемой высококипящей реакционной смеси А в запитываемой дистилляционной колонны С, степени чистоты требуемого диола и тому подобного. В общем случае температура куба колонны предпочтительно представляет собой указанную температуру в диапазоне от 150 до 250 °C. Более предпочтительный диапазон температуры куба колонны заключен в пределах от 170 до 230 °С, еще более предпочтительно от 190 до 210 °C. Давление куба колонны варьируется в зависимости от композиции в колонне и используемой температуры куба колонны, но в общем случае находится в диапазоне от 50000 до 300000 Па, предпочтительно от 80000 до 250000 Па, более предпочтительно от 100000 до 200000 Па.

Кроме того, флегмовое число для многоступенчатой дистилляционной колонны непрерывного действия С предпочтительно находится в диапазоне от 0,3 до 5, более предпочтительно от 0,5 до 3, еще более предпочтительно от 0,8 до 2.

В общем случае в настоящем изобретении уровень содержания диола в компоненте, отбираемом из верха колонны, С Т из многоступенчатой дистилляционной колонны непрерывного действия С равен не более чем 100 ч./млн, предпочтительно не более чем 50 ч./млн, более предпочтительно не более чем 10 ч./млн, еще более предпочтительно не более чам 5 ч./млн. В настоящем изобретении уровень содержания диола в компоненте, отбираемом из верха колонны, С т можно даже сделать равным нулю.

В общем случае компонент, образующий боковой погон, C s из многоступенчатой дистилляционной колонны непрерывного действия С содержит алифатический одноатомный спирт, побочные продукты, имеющие более низкую температуру кипения, чем у диола (2-алкоксиэтанол и тому подобное), диол и небольшое количество примесей, имеющих более высокую температуру кипения, чем у диола (например, диалкиленгликоль). В общем случае количество компонента, образующего боковой погон, С В равно не более чем 4%, предпочтительно не более чем 3%, более предпочтительно не более чем 2%, от высококипящей реакционной смеси А В , подаваемой в многоступенчатую дистилляционную колонну непрерывного действия С.

Кроме того, в общем случае в настоящем изобретении уровень содержания диола в компоненте, образующем боковой погон, C S легко можно сделать равным не более чем 0,5%, предпочтительно не более чем 0,4%, более предпочтительно не более чем 0,3%, от диола, подаваемого в многоступенчатую дистилляционную колонну непрерывного действия С.

В качестве компонента, отбираемого из куба колонны, С в из многоступенчатой дистилляционной колонны непрерывного действия С можно непрерывно получать диол, в общем случае содержащий не более чем 2%, предпочтительно не более чем 1,5%, более предпочтительно не более чем 1%, побочных продуктов, имеющих более высокую температуру кипения, чем у диола (например, диалкиленгликоль) и небольшое количество компонента катализатора. В общем случае диол, полученный в качестве компонента, отбираемого из куба колонны С в составляет не менее чем 99,5%, предпочтительно не менее чем 99,6%, более предпочтительно не менее чем 99,7% от диола, подаваемого в многоступенчатую дистилляционную колонну непрерывного действия С. Характеристическим признаком настоящего изобретения как раз и является возможность получения диола при такой высокой степени извлечения.

Кроме того, в предпочтительном варианте реализации настоящего изобретения реакцию проводят при использовании исходных материалов и катализатора, не содержащего галоген, и, таким образом, полученный диол можно сделать не содержащим галогена вообще. Таким образом, в настоящем изобретении легко можно получить диол, характеризующийся уровнем содержания галогена, не большим чем 0,1 ч./млн, предпочтительно не большим чем 1 ч./млрд.

Таким образом, в настоящем изобретении выход реакции и выход при очистке велики, и поэтому диол можно получать с высоким выходом, в общем случае не меньшим чем 97%, предпочтительно не меньшим чем 98%, более предпочтительно не меньшим чем 99%, при расчете на количество использованного циклического карбоната.

Материалом, образующим каждую из многоступенчатых дистилляционных колонн непрерывного действия А и С, используемых в настоящем изобретении, в общем случае является материал металла, такой как углеродистая сталь или нержавеющая сталь. С точки зрения качества получаемых диалкилкарбоната и диола предпочтительной является нержавеющая сталь.

Примеры

Далее следует более подробное описание настоящего изобретения при помощи примеров. Однако настоящее изобретение следующими далее примерами не ограничивается. Обратите внимание на то, что уровень содержания галогена измеряли при использовании ионообменной хроматографии.

Пример 1.

Использовали многоступенчатую, дистилляционную колонну непрерывного действия С, продемонстрированную на чертеже и характеризующуюся величинами L 1 =1100 см, D 1 =110 см, L 1 /D 1 =10, n 1 =10, L 2 =3000 см, D 2 =110 см, L 2 /D 2 =27,3 и n 2 =60. Внутренний диаметр (D 3 ) увеличивали до 200 см на протяжении приблизительно 500 см от куба колонны и в данной части устанавливали 8 ступеней в виде тарелок с перегородкой K, имеющих сливную часть, и сливным порогом (высота 10 см) для которых являлась перегородка. Колонну разработали таким образом, чтобы из нижней части самой верхней ступени тарелок с перегородкой K непрерывно отбирать некоторое количество жидкости, при этом отбираемую жидкость нагревают в рибойлере, а после этого подают обратно в верхнюю часть данной ступени. Кроме того, в секции обогащения верхнюю часть заполняли насадкой Mellapak при теоретическом количестве ступеней 52, ниже насадки Mellapak устанавливали одну ступень в виде тарелки с патрубками для прохода газа, а ниже тарелки с патрубками для прохода газа предусматривали 8 ступеней в виде тарелок. В данном примере в качестве внутренних элементов в отгонной секции использовали ситчатые тарелки и ситчатые же тарелки использовали в качестве тарелок в секции обогащения. Данные ситчатые тарелки характеризовались площадью поперечного сечения, приходящейся на одно отверстие, равной приблизительно 1,3 см 2 . В отгонной секции количество отверстий в каждой из ситчатых тарелок находилось в диапазоне приблизительно от 250 до 300/м 2 , а относительное отверстие находилось в диапазоне от 3 до 4%. Кроме того, в секции обогащения количество отверстий в каждой из ситчатых тарелок находилось в диапазоне приблизительно от 150 до 300/м 2 , а относительное отверстие находилось в диапазоне от 2,8 до 3,6%. Тарелка с патрубками для прохода газа имела четыре патрубка для прохода газа, при этом каждый из патрубков для прохода газа характеризовался величинами S=приблизительно 500 см 2 и h=25 см, а относительное отверстие находилось в диапазоне от 18 до 25%. Тарелка с патрубками для прохода газа имела сливную часть, при этом высота сливного порога была равна 10 см.

В многоступенчатую дистилляционную колонну непрерывного действия А непрерывно подавали исходный материал, содержащий этиленкарбонат (ЭК) и метанол (MeOH) (молярное отношение МеОН/ЭК=8,4), и катализатор (KOH в этиленгликоле, подвергнутом термической дегидратационной обработке; концентрация К составляла 0,1% при расчете на массу ЭК) и проводили реакционную дистилляцию, при этом непрерывно отбирали 3,205 т/ч компонента, отбираемого из куба колонны, А в . Степень превращения этиленкарбоната составляла 100%, а селективность в отношении получения этиленгликоля была равна 99,8%. В многоступенчатую дистилляционную колонну непрерывного действия С из впускного канала непрерывно подавали компонент, отбираемый из куба колонны, А в , который содержал 0,99 т/ч метанола, 0,001 т/ч диметилкарбоната, 0,009 т/ч 2-метоксиэтанола, 2,186 т/ч этиленгликоля и 0,019 т/ч диэтиленгликоля и компонент катализатора. Данный впускной канал устанавливали между тарелками 10-ой и 11-ой ступеней, отсчитывая от куба многоступенчатой дистилляционной колонны непрерывного действия С.

Многоступенчатая дистилляционная колонна непрерывного действия С непрерывно функционировала при температуре куба колонны, равной приблизительно 200 °C, давлении верха колонны, равном приблизительно 11000 Па, и флегмовом числе 0,9. Кроме того, уровень жидкости куба колонны выдерживали ниже самой нижней из тарелок K.

Получения стабильного стационарного режима функционирования можно было добиться по истечении 24 ч.

Из многоступенчатой дистилляционной колонны непрерывного действия С непрерывно отбирали компонент, отбираемый из верха колонны, С т , содержащий 0,968 т/ч метанола и 0,001 т/ч диметилкарбоната, компонент, образующий боковой погон, C s , содержащий 0,022 т/ч метанола, 0,009 т/ч 2-метоксиэтанола и 0,004 т/ч этиленгликоля, и компонент, отбираемый из куба колонны, С в , содержащий 2,182 т/ч этиленгликоля и 0,019 т/ч диэтиленгликоля, компонент катализатора и высококипящие побочные продукты.

Уровень содержания этиленгликоля в компоненте, отбираемом из верха колонны, С т был равен не более чем 5 ч./млн или, по существу, равен нулю. Кроме того, уровень содержания этиленгликоля в компоненте, образующем боковой погон, C S составлял 0,18% от этиленгликоля, подаваемого в многоступенчатую дистилляционную колонну непрерывного действия С.

Концентрация этиленгликоля в компоненте, отбираемом из куба колонны, С в составляла 99,1% (мас.). Кроме того, в виде компонента, отбираемого из куба колонны, С в извлекали 99,82% этиленгликоля, подаваемого в многоступенчатую дистилляционную колонну непрерывного действия С. Выход этиленгликоля составлял 99,6% при расчете на этиленкарбонат.

При данных условиях обеспечивали продолжительное непрерывное функционирование. По истечении 500, 2000, 4000, 5000 и 6000 ч полученное количество этиленгликоля в час составляло 2,182, 2,182, 2,182, 2,182 и 2,182 т, и, таким образом, режим функционирования был очень стабильным.

Пример 2.

В многоступенчатую дистилляционную колонну непрерывного действия А непрерывно подавали исходный материал, содержащий этиленкарбонат (3,565 т/ч) и метанол (молярное отношение МеОН/ЭК=8), и катализатор (KOH в этиленгликоле, подвергнутом термической дегидратационной обработке; концентрация K составляла 0,1% при расчете на массу ЭК) и проводили реакционную дистилляцию, при этом получали диметилкарбонат и этиленгликоль при результатах реакции, подобных тем, что и в примере 1, причем непрерывно отбирали компонент, отбираемый из куба колонны, A B , в качестве своего основного компонента содержащий этиленгликоль. Этиленгликоль отделяли по способу дистилляции при использовании той же самой многоступенчатой дистилляционной колонны непрерывного действия С, что и в примере 1, и подобного способа.

Получения стабильного стационарного режима функционирования можно было добиться по истечении 24 ч.

Компонент, отбираемый из куба колонны, С в , который непрерывно отбирали из многоступенчатой дистилляционной колонны непрерывного действия С при расходе 2,472 т/ч, содержал 2,439 т/ч этиленгликоля и 0,033 т/ч диэтиленгликоля, компонент катализатора и высококипящие побочные продукты. Концентрация этиленгликоля в компоненте, отбираемом из куба колонны, С в составляла 99,1 мас.%. Кроме того, в виде компонента, отбираемого из куба колонны, С в извлекали 99,8% этиленгликоля, подаваемого в многоступенчатую дистилляционную колонну непрерывного действия С. Выход этиленгликоля составлял 99,5% при расчете на этиленкарбонат.

При данных условиях обеспечивали продолжительное непрерывное функционирование. По истечении 1000, 2000, 3000 и 5000 ч полученное количество этиленгликоля в час составляло 2,439, 2,439, 2,439 и 2,439 т, и, таким образом, режим функционирования был очень стабильным.

Пример 3.

Использовали многоступенчатую дистилляционную колонну непрерывного действия С, очень похожую на ту, что использовали в примере 1. Однако в отгонной секции и секции обогащения количество отверстий в каждой из ситчатых тарелок находилось в диапазоне приблизительно от 550 до 650/м 2 , а относительное отверстие находилось в диапазоне от 6,5 до 8,5%. В многоступенчатую дистилляционную колонну непрерывного действия А непрерывно подавали исходный материал, содержащий этиленкарбонат (8,20 т/ч) и метанол (молярное отношение МеОН/ЭК=9), и катализатор (KOH в этиленгликоле, подвергнутом термической дегидратационной обработке; концентрация K составляла 0,1% при расчете на массу ЭК) и проводили реакционную дистилляцию, при этом получали диметилкарбонат и этиленгликоль при результатах реакции, подобных тем, что и в примере 1, причем непрерывно отбирали компонент, отбираемый из куба колонны, А в , в качестве своего основного компонента содержащий этиленгликоль. Этиленгликоль отделяли по способу дистилляции при использовании многоступенчатой дистилляционной колонны непрерывного действия С и способа, подобного тому, что и в примере 1.

Получения стабильного стационарного режима функционирования можно было добиться по истечении 24 ч.

Компонент, отбираемый из куба колонны, С в , который непрерывно отбирали из многоступенчатой дистилляционной колонны непрерывного действия С при расходе 5,852 т/ч, содержал 5,754 т/ч этиленгликоля и 0,098 т/ч диэтиленгликоля, компонент катализатора и высококипящие побочные продукты. Концентрация этиленгликоля в компоненте, отбираемом из куба колонны, С в составляла 98,3 мас.%, Кроме того, в виде компонента, отбираемого из куба колонны С в извлекали 99,8% этиленгликоля, подаваамого в многоступенчатую дистилляционную колонну непрерывного действия С. Выход этиленгликоля составлял 99,6% при расчете на этиленкарбонат.

При данных условиях обеспечивали продолжительное непрерывное функционирование. По истечении 500, 1000 и 1500 ч полученное количество этиленгликоля в час составляло 5,754, 5,754 и 5,754 т, и, таким образом, режим функционирования был очень стабильным.

Применимость в промышленности

В соответствии с настоящим изобретением предлагаются специфические промышленный аппарат и промышленный способ, которые являются недорогими и делают возможным стабильное получение диола в количестве, не меньшем чем 1 т/ч, предпочтительно не меньшем чем 2 т/ч, более предпочтительно 3 т/ч, в течение продолжительного периода времени (например, не меньшего чем 1000 ч, предпочтительно не меньшего чем 3000 ч, более предпочтительно не меньшего чем 5000 ч) в результате использования в качестве исходных материалов циклического карбоната и алифатического одноатомного спирта, непрерывной подачи исходных материалов в многоступенчатую дистилляционную колонну непрерывного действия А, в которой присутствует катализатор, проведения в колонне А реакционной дистилляции, непрерывного отбора низкокипящей реакционной смеси А т , содержащей полученный диалкилкарбонат и алифатический одноатомный спирт, в газообразной форме из верхней части колонны А, непрерывного отбора высококипящей реакционной смеси А в , содержащей полученный диол, в жидкой форме из нижней части колонны А, после этого непрерывной подачи высококипящей реакционной смеси A B в многоступенчатую дистилляционную колонну непрерывного действия С для отделения материала, имеющего более низкую температуру кипения, чем у диола, содержащегося в высококипящей реакционной смеси А в , непрерывного получения материала, имеющего более низкую температуру кипения, чем у диола, в виде компонента, отбираемого из верха колонны С т и/или компонента, образующего боковой погон C s и непрерывного получения диола, по существу, не содержащего материала, имеющего более низкую температуру кипения, чем у диола, в виде компонента, отбираемого из куба колонны С в . Таким образом, настоящее изобретение является очень хорошо подходящим для использования в промышленности.