EA 010266B1 20080630 Номер и дата охранного документа [PDF] EAPO2008\TIT_PDF/010266 Титульный лист описания [PDF] EAPO2008/PDF/010266 Полный текст описания EA200601096 20041130 Регистрационный номер и дата заявки US60/527,364 20031205 Регистрационные номера и даты приоритетных заявок US2004/039929 Номер международной заявки (PCT) WO2005/055714 20050623 Номер публикации международной заявки (PCT) EAB1 Код вида документа [eab] EAB20803 Номер бюллетеня [RU] СУБМИКРОННЫЕ КОМПОЗИЦИИ, СОДЕРЖАЩИЕ МЕЗОТРИОН Название документа A01N 25/04, A01N 35/00 Индексы МПК [US] Хопкинсон Майкл, Капуцци Джулиа, Каш Сара, Мур Каролин Сведения об авторах [CH] ЗИНГЕНТА ПАРТИСИПЕЙШНС АГ Сведения о патентообладателях [CH] ЗИНГЕНТА ПАРТИСИПЕЙШНС АГ Сведения о заявителях
 

Патентная документация ЕАПВ

 
Запрос:  ea000010266b*\id

больше ...

Термины запроса в документе

Реферат

1. Суспензионный концентрат, содержащий гербицидно эффективное количество мезотриона или его агрохимически приемлемую соль, которые имеют средний размер частиц менее 1 мкм, и диспергирующий агент.

2. Суспензионный концентрат по п.1, в котором мезотрион или его агрохимически приемлемая соль имеет средний размер частиц менее 800 нм.

3. Суспензионный концентрат по п.1, в котором мезотрион представляет собой хелат металла и мезотриона.

4. Суспензионный концентрат по п.3, в котором хелат металла и мезотриона представляет собой по меньшей мере одно соединение, выбранное из ряда, включающего хелаты меди или цинка и мезотриона.

5. Суспензионный концентрат по п.1, который содержит кроме того по меньшей мере одно дополнительное твердое водонерастворимое действующее вещество.

6. Суспензионный концентрат по п.1, в котором по меньшей мере одно дополнительное твердое водонерастворимое действующее вещество представляет собой соединение, выбранное из ряда, включающего триазиновые гербициды, изоксазоловые гербициды и гербициды из класса сульфонилмочевин.

7. Суспензионный концентрат по п.6, в котором по меньшей мере одно дополнительное твердое водонерастворимое действующее вещество представляет собой триазиновый гербицид.

8. Суспензионный концентрат по п.1, который дополнительно содержит водорастворимое действующее вещество, растворенное в водной фазе.

9. Суспензионный концентрат по п.8, в котором водорастворимое действующее вещество представляет собой, по меньшей мере, соединение, выбранное из ряда, включающего глифосат, глуфосинат и их приемлемые для сельского хозяйства соли.

10. Пестицидная композиция, полученная путем разбавления суспензионного концентрата по п.1 в воде.

11. Пестицидная композиция по п.10, содержащая дополнительно по меньшей мере один компонент, выбранный из ряда, включающего когербициды, фунгициды, инсектициды, акарициды и нематоциды.

12. Способ борьбы с ростом нежелательной растительности в посевах культурных растений, где способ заключается в том, что обрабатывают культурные растения, их семена или проростки или их посевную площадь пестицидной композицией по п.10.

13. Способ по п.12, в котором пестицидную композицию вносят до или после всхода.

14. Способ по п.12, в котором культура полезных растений представляет собой кукурузу.

15. Препаративная форма, представляющая собой суспоэмульсию, которая содержит:

(A) непрерывную водную фазу;

(Б) (I) диспергированную эмульсионную фазу, содержащую по меньшей мере одно жидкое водонерастворимое действующее вещество;

(II) эмульгатор в количестве, достаточном для эмульгирования жидкого водонерастворимого действующего вещества; и

(B) (I) гербицидно эффективное количество мезотриона, имеющего размер частиц менее 1 мкм в качестве диспергированной твердой фазы;

(II) диспергирующий агент в количестве, достаточном для диспергирования мезотриона, а также любых других твердых технических продуктов, присутствующих в препаративной форме;

где твердая фаза диспергирована в указанной водной и/или эмульсионной фазе.

16. Препаративная форма, представляющая собой суспоэмульсию, по п.15, в которой мезотрион или его приемлемая для сельского хозяйства соль имеет средний размер частиц менее 800 нм.

17. Препаративная форма, представляющая собой суспоэмульсию, по п.15, в которой мезотрион представляет собой хелат металла и мезотриона.

18. Препаративная форма, представляющая собой суспоэмульсию, по п.17, в которой хелат металла и мезотриона представляет собой по меньшей мере одно соединение, выбранное из ряда, включающего хелаты меди или цинка и мезотриона.

19. Препаративная форма, представляющая собой суспоэмульсию, по п.15, в которой жидкое водонерастворимое действующее вещество представляет собой по меньшей мере одно соединение, выбранное из ряда, включающего ацетамидные гербициды и защитные агенты.

20. Препаративная форма, представляющая собой суспоэмульсию, по п.19, в которой жидкое водонерастворимое действующее вещество представляет собой ацетамидные гербициды.

21. Препаративная форма, представляющая собой суспоэмульсию, по п.20, в которой ацетамид представляет собой смеси (S)- и (R)-изомеров метолахлора, где соотношение (S)-2-хлор-N-(2-этил-6-метилфенил)-N-(2-метокси-1-метилэтил)ацетамида и (R)-2-хлор-N-(2-этил-6-метилфенил)-N-(2-метокси-1-метилэтил)ацетамида составляет от 50-100 до 50-0%.

22. Препаративная форма, представляющая собой суспоэмульсию, по п.15, дополнительно содержащая по меньшей мере один защитный агент.

23. Препаративная форма, представляющая собой суспоэмульсию, по п.22, в которой защитный агент представляет собой по меньшей мере одно соединение, выбранное из ряда, включающего беноксакор и дихлормид.

22. Препаративная форма, представляющая собой суспоэмульсию, по п.15, содержащая также по меньшей мере одно дополнительное твердое водонерастворимое действующее вещество.

25. Препаративная форма, представляющая собой суспоэмульсию, по п.24, в которой по меньшей мере одно дополнительное твердое водонерастворимое действующее вещество представляет собой по меньшей мере одно соединение, выбранное из ряда, включающего триазиновые гербициды, изоксазоловые гербициды и гербициды из класса сульфонилмочевин.

26. Препаративная форма, представляющая собой суспоэмульсию, по п.15, дополнительно содержащая водорастворимое действующее вещество, растворенное в водной фазе.

27. Препаративная форма, представляющая собой суспоэмульсию, по п.26, в которой водорастворимое действующее вещество представляет собой по меньшей мере одно соединение, выбранное из ряда, включающего глифосат, глуфосинат и их приемлемые для сельского хозяйства соли.

28. Пестицидная композиция, полученная путем разбавления препаративной формы, представляющей собой суспоэмульсию, по п.15, водой.

29. Пестицидная композиция по п.28, дополнительно содержащая по меньшей мере один компонент, выбранный из ряда, включающего когербициды, фунгициды, инсектициды, акарициды и нематоциды.

 


Полный текст патента

(57) Реферат / Формула:
Суспензионный концентрат, содержащий гербицидно эффективное количество мезотриона или его агрохимически приемлемую соль, которые имеют средний размер частиц менее 1 мкм, и диспергирующий агент.

2. Суспензионный концентрат по п.1, в котором мезотрион или его агрохимически приемлемая соль имеет средний размер частиц менее 800 нм.

3. Суспензионный концентрат по п.1, в котором мезотрион представляет собой хелат металла и мезотриона.

4. Суспензионный концентрат по п.3, в котором хелат металла и мезотриона представляет собой по меньшей мере одно соединение, выбранное из ряда, включающего хелаты меди или цинка и мезотриона.

5. Суспензионный концентрат по п.1, который содержит кроме того по меньшей мере одно дополнительное твердое водонерастворимое действующее вещество.

6. Суспензионный концентрат по п.1, в котором по меньшей мере одно дополнительное твердое водонерастворимое действующее вещество представляет собой соединение, выбранное из ряда, включающего триазиновые гербициды, изоксазоловые гербициды и гербициды из класса сульфонилмочевин.

7. Суспензионный концентрат по п.6, в котором по меньшей мере одно дополнительное твердое водонерастворимое действующее вещество представляет собой триазиновый гербицид.

8. Суспензионный концентрат по п.1, который дополнительно содержит водорастворимое действующее вещество, растворенное в водной фазе.

9. Суспензионный концентрат по п.8, в котором водорастворимое действующее вещество представляет собой, по меньшей мере, соединение, выбранное из ряда, включающего глифосат, глуфосинат и их приемлемые для сельского хозяйства соли.

10. Пестицидная композиция, полученная путем разбавления суспензионного концентрата по п.1 в воде.

11. Пестицидная композиция по п.10, содержащая дополнительно по меньшей мере один компонент, выбранный из ряда, включающего когербициды, фунгициды, инсектициды, акарициды и нематоциды.

12. Способ борьбы с ростом нежелательной растительности в посевах культурных растений, где способ заключается в том, что обрабатывают культурные растения, их семена или проростки или их посевную площадь пестицидной композицией по п.10.

13. Способ по п.12, в котором пестицидную композицию вносят до или после всхода.

14. Способ по п.12, в котором культура полезных растений представляет собой кукурузу.

15. Препаративная форма, представляющая собой суспоэмульсию, которая содержит:

(A) непрерывную водную фазу;

(Б) (I) диспергированную эмульсионную фазу, содержащую по меньшей мере одно жидкое водонерастворимое действующее вещество;

(II) эмульгатор в количестве, достаточном для эмульгирования жидкого водонерастворимого действующего вещества; и

(B) (I) гербицидно эффективное количество мезотриона, имеющего размер частиц менее 1 мкм в качестве диспергированной твердой фазы;

(II) диспергирующий агент в количестве, достаточном для диспергирования мезотриона, а также любых других твердых технических продуктов, присутствующих в препаративной форме;

где твердая фаза диспергирована в указанной водной и/или эмульсионной фазе.

16. Препаративная форма, представляющая собой суспоэмульсию, по п.15, в которой мезотрион или его приемлемая для сельского хозяйства соль имеет средний размер частиц менее 800 нм.

17. Препаративная форма, представляющая собой суспоэмульсию, по п.15, в которой мезотрион представляет собой хелат металла и мезотриона.

18. Препаративная форма, представляющая собой суспоэмульсию, по п.17, в которой хелат металла и мезотриона представляет собой по меньшей мере одно соединение, выбранное из ряда, включающего хелаты меди или цинка и мезотриона.

19. Препаративная форма, представляющая собой суспоэмульсию, по п.15, в которой жидкое водонерастворимое действующее вещество представляет собой по меньшей мере одно соединение, выбранное из ряда, включающего ацетамидные гербициды и защитные агенты.

20. Препаративная форма, представляющая собой суспоэмульсию, по п.19, в которой жидкое водонерастворимое действующее вещество представляет собой ацетамидные гербициды.

21. Препаративная форма, представляющая собой суспоэмульсию, по п.20, в которой ацетамид представляет собой смеси (S)- и (R)-изомеров метолахлора, где соотношение (S)-2-хлор-N-(2-этил-6-метилфенил)-N-(2-метокси-1-метилэтил)ацетамида и (R)-2-хлор-N-(2-этил-6-метилфенил)-N-(2-метокси-1-метилэтил)ацетамида составляет от 50-100 до 50-0%.

22. Препаративная форма, представляющая собой суспоэмульсию, по п.15, дополнительно содержащая по меньшей мере один защитный агент.

23. Препаративная форма, представляющая собой суспоэмульсию, по п.22, в которой защитный агент представляет собой по меньшей мере одно соединение, выбранное из ряда, включающего беноксакор и дихлормид.

22. Препаративная форма, представляющая собой суспоэмульсию, по п.15, содержащая также по меньшей мере одно дополнительное твердое водонерастворимое действующее вещество.

25. Препаративная форма, представляющая собой суспоэмульсию, по п.24, в которой по меньшей мере одно дополнительное твердое водонерастворимое действующее вещество представляет собой по меньшей мере одно соединение, выбранное из ряда, включающего триазиновые гербициды, изоксазоловые гербициды и гербициды из класса сульфонилмочевин.

26. Препаративная форма, представляющая собой суспоэмульсию, по п.15, дополнительно содержащая водорастворимое действующее вещество, растворенное в водной фазе.

27. Препаративная форма, представляющая собой суспоэмульсию, по п.26, в которой водорастворимое действующее вещество представляет собой по меньшей мере одно соединение, выбранное из ряда, включающего глифосат, глуфосинат и их приемлемые для сельского хозяйства соли.

28. Пестицидная композиция, полученная путем разбавления препаративной формы, представляющей собой суспоэмульсию, по п.15, водой.

29. Пестицидная композиция по п.28, дополнительно содержащая по меньшей мере один компонент, выбранный из ряда, включающего когербициды, фунгициды, инсектициды, акарициды и нематоциды.

 


010266
Настоящее изобретение относится к новым препаративным формам, представляющим собой суспензионный концентрат и суспоэмульсию, которые содержат обладающее гербицидной активностью количество 2-(2'-нитро-4'-метилсульфонилбензоил)-1,3-циклогександиона (мезотрион), а также его агрохимически приемлемых солей, имеющим, как указано в настоящем описании, средний размер частиц менее 1 мкм.
Настоящее изобретение относится также к гербицидным композициям для борьбы с травянистыми растениями и сорняками в посевах культурных растений, прежде всего в посевах кукурузы и зерновых, полученным из указанных препаративных форм, представляющих собой суспензионный концентрат и суспоэмульсию, и к применению таких композиций для борьбы с сорняками в посевах культурных растений.
Предпосылки создания изобретения
Агенты для защиты посевов часто применяют в форме водных систем. Водные препаративные формы получают путем растворения, эмульгирования и/или суспендирования пестицидов в виде технических продуктов в воде. Однако эффективность применения водных систем, содержащих определенные агенты для защиты посевов, может быть недостаточной вследствие их слабой растворимости в воде. Водные системы, содержащие пестициды в виде твердых технических продуктов, можно приготавливать в виде препаративных форм, представляющих собой суспензионные концентраты и суспоэмульсии. Однако препаративные формы такого типа часто могут обладать различными недостатками, такими как агломерация твердых частиц, необратимое загущение, образование сыворотки или осаждение твердых частиц в виде плотного осадка. В случае суспоэмульсий присутствие эмульгированного масляного слоя повышает риск разрушения препаративной формы вследствие нестабильности, присущей эмульсиям масла в воде. Вследствие относительно сложной цепи поставок агентов для защиты посевов препаративные формы могут находиться на хранении в течение продолжительных периодов времени и подвергаться в процессе хранения и поставки экстремальным вариациям температуры, воздействиям с высокими сдвиговыми усилиями и повторяющимся вибрациям, которые могут повышать вероятность их разрушения.
Краткое изложение сущности изобретения
Целью настоящего изобретения является получение водных систем, содержащих мезотрион, которые обладают более высокой физической стабильностью при хранении, более высокими характеристиками с точки зрения обработки и растворимости по сравнению с имеющей аналогичный состав композицией мезотриона, которая содержит мезотрион, имеющий средний размер частиц более 1 мкм.
Настоящее изобретение относится к новым препаративным формам, представляющим собой суспензионный концентрат и суспоэмульсию, которые содержат обладающее гербицидной активностью количество 2-(2'-нитро-4'-метилсульфонилбензоил)-1,3-циклогександиона (мезотриона), а также его агр-химически приемлемых солей, имеющим, как указано в настоящем описании, средний размер частиц менее 1 мкм, предпочтительно менее 800 нанометров (нм).
Настоящее изобретение относится также к гербицидным композициям для борьбы с травянистыми растениями и сорняками в посевах культурных растений, прежде всего в посевах кукурузы и зерновых, полученным из указанных препаративных форм, представляющих собой суспензионный концентрат и суспоэмульсию, и к применению таких композиций для борьбы с сорняками в культурах полезных растений.
Один из вариантов осуществления изобретения относится также к суспензионным концентратам, которые содержат мезотрион, имеющий средний размер частиц менее 1 мкм, предпочтительно менее 800 нм, и диспергирующий агент.
Другой вариант осуществления изобретения относится к препаративной форме, представляющей собой суспоэмульсию, которая содержит:
(A) непрерывную водную фазу;
(Б) (I) диспергированную эмульсионную фазу, содержащую по меньшей мере одно жидкое водоне-растворимое действующее вещество;
(II) эмульгатор в количестве, достаточном для эмульгирования жидких водонерастворимых ингредиентов; и
(B) (I) мезотрион, имеющий средний размер частиц менее 1 мкм, предпочтительно менее 800 нм, в виде диспергированной твердой фазы;
(II) диспергирующий агент в количестве, достаточном для диспергирования мезотриона, а также любых других твердых технических продуктов, присутствующих в препаративной форме; где твердая фаза диспергирована в указанной водной и/или эмульсионной фазе.
Подробное описание изобретения В настоящем описании понятие "мезотрион" обозначает 2-(2'-нитро-4'-метилсульфонилбензоил)-1,3-циклогександион включая любые енольные таутомерные формы, которые могут приводить к образованию геометрических изомеров. Кроме того, в определенных случаях различные заместители могут приводить к образованию оптических изомеров и/или стереоизомеров. Все такие таутомерные формы, рацемические смеси и изомеры подпадают под объем настоящего изобретения. Если не указано иное, то понятие "мезотрион" включает также приемлемые для сельского хозяйства соли 2-(2'-нитро-4'
- 1 -
010266
метилсульфонилбензоил)-1,3-циклогександиона.
Приемлемые для сельского хозяйства соли, которые можно применять согласно настоящему изобретению, включают соли катионов или анионов, которые известны и используются в области приготовления солей для применения в сельском хозяйстве и садоводстве. Соли, пригодные для воплощения на практике настоящего изобретения, можно получать из 2-(2'-нитро-4'-метилсульфонилбензоил)-1,3-циклогександиона с использованием аминов, оснований щелочных металлов, оснований щелочноземельных металлов, оснований четвертичного аммония и хелатов металлов. Можно применять также хелаты металла и 2-(2'-нитро-4'-метилсульфонилбензоил)-1,3-циклогександиона, включая соли на основе ионов двух- и трехвалентных переходных металлов, такие как Cu+2, Zn+2, Со+2, Ni+2, Са+2, Al+2, Ti+2, Fe+2, Fe+3, Ba+2, Cs+2, а также [O^CH^PN.
В качестве примеров аминов, пригодных для образования аммониевых солей, можно рассматривать аммиак, а также первичные, вторичные и третичные С1-С18алкиламины, С1-4гидроксиалкиламины и С2-4 алкоксиалкиламины, например метиламин, этиламин, н-пропиламин, изопропиламин, четыре изомера бутиламина, н-амиламин, изоамиламин, гексиламин, гептиламин, октиламин, нониламин, дециламин, пентадециламин, гексадециламин, гептадециламин, октадециламин, метилэтиламин, метилизопропила-мин, метилгексиламин, метилнониламин, метилпентадециламин, метилоктадециламин, этилбутиламин, этилгептиламин, этилоктиламин, гексилгептиламин, гексилоктиламин, диметиламин, диэтиламин, ди-н-пропиламин, диизопропиламин, ди-н-бутиламин, ди-н-амиламин, диизоамиламин, дигексиламин, дигеп-тиламин, диоктиламин, этаноламин, н-пропаноламин, изопропаноламин, N,N-диэтаноламин, N-этилпро-паноламин, N-бутилэтаноламин, аллиламин, н-бутенил-2-амин, н-пентенил-2-амин, 2,3-диметилбутенил-2-амин, дибутенил-2-амин, н-гексенил-2-амин, пропилендиамин, триметиламин, триэтиламин, три-н-пропиламин, триизопропиламин, три-н-бутиламин, триизобутиламин, три-втор-бутиламин, три-н-амиламин, метоксиэтиламин и этоксиэтиламин; гетероциклические амины, например пиридин, хинолин, изохинолин, морфолин, пиперидин, пирролидин, индолин, хинуклидин и азепин; первичные ариламины, например анилины, метоксианилины, этоксианилины, орто-, мета- и паратолуидины, фенилендиамины, бензидины, нафтиламины и орто-, мета- и пара-хлоранилины; и прежде всего триэтиламин, изопропила-мин и диизопропиламин.
Хелаты металла и 2-(2'-нитро-4'-метилсульфонилбензоил)-1,3-циклогександиона и их получение описаны среди прочего в публикации РСТ No. WO 97/27748. Предпочтительными ионами металла являются ионы двухвалентных переходных металлов, прежде всего Cu+2, Со2, Ni+2 и Zn+2; причем наиболее предпочтительным является Cu+2. Для получения хелата металла и дионового производного, прелагаемого в настоящем изобретении, можно использовать любую пригодную соль, которая может служить источником иона двух- или трехвалентного металла. Наиболее пригодными солями являются: хлориды, сульфаты, нитраты, карбонаты, фосфаты и ацетаты. В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения мезотрион входит в состав хелата металла и мезотриона, предпочтительно хелата меди или цинка и мезотриона.
Вследствие ограничений, присущих различным методам измерения, и для того, чтобы более точно охарактеризовать размер частиц мезотриона, мезотрион характеризуют с помощью двух различных методов измерения размера частиц. В контексте настоящего описания фраза "мезотрион, имеющий средний размер частиц менее 1 микрона, предпочтительно менее 800 нм" относится к композициям мезотриона, в которых средний размер частиц, определяемый на основе значений как Dv50, так и Z-среднего, составляет менее 1 мкм, предпочтительно менее 800 нм. Значения Dv50 и Z-среднего близки друг к другу, когда распределение размеров частиц является "узким" и размеры составляют менее 1 мкм. Они не являются близкими, когда присутствует значительная фракция частиц с размером более 1 мкм. В контексте настоящего описания Z-средний диаметр частиц мезотриона измеряют с помощью фотонно-корре-ляционной спектроскопии с использованием оборудования, хорошо известного специалистам в данной области, такого как Malvern Nanosizer. Значение Dv50 размера частиц мезотриона представляет собой медианный размер частиц, который определяют с помощью пригодных аналитических устройств типа Malvern Mastersizer.
Изобретение относится также к водным суспензионным концентратам, содержащим гербицидно эффективное количество мезотриона, имеющего средний размер частиц менее 1 мкм, предпочтительно менее 800 нм, и диспергирующий агент.
Другой вариант осуществления настоящего изобретения относится к препаративной форме, представляющей собой суспоэмульсию, которая содержит:
(A) непрерывную водную фазу;
(Б) (I) диспергированную эмульсионную фазу, содержащую по меньшей мере одно водонераство-римое действующее вещество;
(II) эмульгатор в количестве, достаточном для эмульгирования жидких водонерастворимых действующих веществ; и
(B) (I) гербицидно эффективное количество мезотриона, имеющего средний размер частиц менее 1 мкм, предпочтительно менее 800 нм, в виде диспергированной твердой фазы;
(II) диспергирующий агент в количестве, достаточном для диспергирования мезотриона, а также
- 2 -
010266
любых других твердых технических продуктов, присутствующих в препаративной форме; где твердая фаза диспергирована в указанной водной и/или эмульсионной фазе.
Препаративная форма, представляющая собой суспоэмульсию, предлагаемая в настоящем изобретении, необязательно может содержать один или несколько дополнительных действующих веществ. Одно или несколько дополнительных действующих веществ могут представлять собой пестицид, например гербицид, фунгицид, инсектицид или т.п.; или дополнительное действующее вещество может представлять собой соединение, выбранное из класса соединений, известных как защитные агенты или антидоты. Концентрация дополнительного действующего вещества в препаративной форме может находиться в диапазоне от 1 до 500 г/л, предпочтительно от 2 до 300 г/л.
В одном из вариантов осуществления изобретения жидкое водонерастворимое действующее вещество представляет собой по меньшей мере один компонент, выбранный из ряда, включающего ацетамид-ные гербициды и защитные агенты или антидоты.
Предпочтительными жидкими водонерастворимыми действующими веществами являются ацета-мидные гербициды и защитные агенты. Репрезентативными представителями ацетамидных гербицидов являются дифенамид, напропамид, напроанилид, ацетохлор, алахлор, бутахлор, диметахлор, дименамид, дименамид-Р, фентразимид, метазахлор, метолахлор, петоксамид, претилахлор, пропахлор, пропизохлор, S-метолахлор, тенилхлор, флуфенацет и мефенацет. Если ацетамидный гербицид является жидким при температуре окружающей среды, т.е. имеет температуру плавления ниже примерно 0°С, то масляная фаза может содержать в основном или полностью сам ацетамидный гербицид. Другими словами не требуется никакого органического растворителя, хотя необязательно он может присутствовать. Примерами ацетамидных гербицидов, которые находятся в жидком состоянии при температуре окружающей среды и которые можно включать в состав композиций, предлагаемых в настоящем изобретении, без органического растворителя, являются ацетохлор, бутахлор, метолахлор, S-метолахлор и претилахлор. Если целесообразно или необходимо применять органический растворитель, то можно использовать любой пригодный органический растворитель, применяемый в области получения химических препаративных форм для сельского, хозяйства в котором ацетамидный гербицид растворим в достаточной степени. Предпочтительно органический растворитель представляет собой растворитель, в котором ацетамидный гербицид хорошо растворим, так что в масляную фазу и в композицию в целом можно включать максимально возможную концентрацию ацетамидного гербицида.
В контексте настоящего описания понятие "ацетамид" включает смеси двух или большего количества ацетамидов, а также смеси оптических изомеров ацетамидов. В частности, оно включает смеси (R)-и ^)-изомеров метолахлора, в которых соотношение ^)-2-хлор^-(2-этил-6-метилфенил)-^(2-метокси-1-метилэтил)ацетамида и (R)-2-хлор-N-(2-этил-6-метилфенил)-N-(2-метокси-1-метилэтил)ацетамида составляет от 50-100 до 50-0%, предпочтительно от 70-100 до 30-0% и более предпочтительно от 80-100 до
20-0%.
Предпочтительными ацетамидами являются смеси (S)- и ^)-изомеров метолахлора, в которых соотношение ^)-2-хлор-№(2-этил-6-метилфенил)-^(2-метокси-1 -метилэтил)ацетамида и ^)-2-хлор^-(2-этил-6-метилфенил)-№(2-метокси-1-метилэтил)ацетамида составляет от 50-100 до 50-0%, предпочтительно от 70-100 до 30-0% и более предпочтительно от 80-100 до 20-0%.
Защитные агенты (антидоты), которые можно применять согласно настоящему изобретению, включают беноксакор; клохинтоцет; клохинтоцетмексил; дихлормид; фенхлоразолэтил; фенхлорим; флура-зол; флуксофеним; фурилазол; изоксадифенэтил; мефенпир; катион щелочного металла, щелочноземельного металла, сульфония или аммония мефенпира; мефенпирдиэтил и оксабетринил. Предпочтительными защитными агентами являются беноксакор и дихлормид. Когда применяют жидкий ацетамид, то защитный агент как правило должен быть растворим в ацетамидной фазе. Однако необязательно можно применять органический растворитель. Если целесообразно или необходимо применять органический растворитель, то можно использовать любой пригодный органический растворитель, применяемый в области получения химических препаративных форм для сельского хозяйства, в котором ацетамидный гербицид и защитный агент растворимы в достаточной степени. Предпочтительно органический растворитель представляет собой растворитель, в котором ацетамидный гербицид и защитный агент хорошо растворимы, так что в масляную фазу и в композицию в целом можно включать максимально возможную концентрацию действующих веществ.
Препаративные формы, представляющие собой суспензионные концентраты и суспоэмульсии, предлагаемые в настоящем изобретении, могут содержать помимо мезотриона по меньшей мере одно твердое водонерастворимое действующее вещество. Пригодными твердыми водонерастворимыми действующими веществами, которые можно применять согласно настоящему изобретению, являются глифо-сат в виде кислоты, триазиновые гербициды, например атразин, симазин или тербутилазин, изоксазоль-ные гербициды, такие как изоксафлутол, и гербициды на основе сульфонилмочевины, такие как прими-сульфурон, просульфурон или никосульфурон.
Препаративные формы, представляющие собой суспензионные концентраты и суспоэмульсии, могут содержать дополнительные действующие вещества, растворимые в водной фазе. Водорастворимые действующие вещества включают пестициды или регуляторы роста растений, такие как ацефат, ацифлу
- 3 -
010266
орфен, акролеин, амитрол, асулам, беназолин, бентазон, биалафос, боракс, бромацил, бромоксинил, бу-токсикарбоксим, полисульфид кальция, картап, хлорамбен, хлормекват, хлоруксусную кислоту, хлорфо-ний, клофенцет, клопиралид, клоксифонак, сульфат меди, цианамид, 2,4-Д, 2,4-ДБ, далапон, даминозид, дикамба, дихлорпроп, диклофоп, дикротофос, дифензокват, дикегулак, дикват, эндоталл, этефон, фенак, феноксапроп, флампроп, флуазифоп, флуорогликофен, флупропанат, фомесафен, форметанат, фосамин, фосэтил, глуфосинат, глифосат, гуазатин, галоксифоп, гидроксихинолинсульфат, имазамет, имазамета-бенз, имазамокс, имазапик, имазапир, имазахин, имазетапир, иминоктадин, иоксинил, касугамицин, МСРА, МСРВ, мекопроп, мепикват, хлорид ртути, метам, метамидофос, метомил, метиларсоновую кислоту, мевинфос, монокротофос, набам, напталам, никотин, нитенпирам, нонановую кислоту, ометоат, оксамил, оксидеметон-метил, паракват, фосфамидон, пиклорам, полиоксин В, пропамокарб, сульфамо-вую кислоту, 2,3,6-ТБК, тиоциклам, трихлорфон, трифторуксусную кислоту, триклорпир, валидамицин и вамидотион, а также их приемлемые для сельского хозяйства соли и сложные эфиры. Предпочтительными водорастворимыми действующими веществами являются глифосат или его соли и глуфосинат или его соли.
В контексте настоящего описания понятие "гербицидно эффективное количество" обозначает количество гербицида, которое обеспечивает контролирующее отрицательное воздействие или модифицирует рост растений. К контролирующим или модифицирующим воздействиям относятся все отклонения от естественного развития, например гибель, замедление роста, ожог листьев, альбинизм, карликовость и т. п. Понятие "растения" относится ко всем физическим частям растения, включая семена, саженцы, побеги, корни, клубни, стебли, черешки, листву и плоды.
Система поверхностно-активных веществ, позволяющая диспергировать водонерастворимые твердые частицы в водной фазе и эмульгировать жидкие технические продукты (действующие вещества) в непрерывной водной фазе, как правило представляет собой смесь двух или большего количества поверхностно-активных веществ, из которых по меньшей мере одно является неионогенным поверхностно-активным веществом, и необязательно по меньшей мере одно является анионогенным поверхностно-активным веществом.
В препаративной форме, представляющей собой суспоэмульсию, поверхностно-активные вещества действуют в роли эмульгаторов, позволяющих эмульгировать маслянистые жидкие технические продукты, и диспергаторов, позволяющих диспергировать твердые водонерастворимые технические вещества. Эти поверхностно-активные вещества должны быть совместимыми при использовании в составе одной препаративной формы. Поверхностно-активное вещество может действовать и в качестве эмульгатора и в качестве диспергатора.
В качестве пригодных поверхностно-активных веществ в зависимости от природы действующего вещества можно применять неионогенные, катионогенные и/или анионогенные поверхностно-активные вещества и смеси поверхностно-активных веществ, обладающие хорошими эмульгирующими, диспергирующими и смачивающими свойствами. Примеры пригодных анионогенных, неионогенных и катионо-генных поверхностно-активных веществ приведены, например, в U.S. № 6063732 в колонках с 5 (строка 1) по 6 (строка 2), содержание которого включено в настоящее описание в качестве ссылки.
Кроме того, для приготовления гербицидных композиций, предлагаемых в изобретении, можно использовать также поверхностно-активные вещества, обычно применяемые в технологии приготовления препаративных форм, которые описаны среди прочего в "Mc Cutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual", изд-во MC Publishing Corp., Ridgewood N.J., 1981, у Stache H., "Tensid-Taschenbuch", изд-во Carl Hanser Verlag, MunichNienna, 1981 и у М. и J. Ash, "Encyclopedia of Surfactants", тома I-III, изд-во Chemical Publishing Co., New York, 1980-1981.
В качестве анионогенных поверхностно-активных веществ, пригодных для применения согласно изобретению, можно использовать любые анионогенные поверхностно-активные вещества, известные в данной области. Анионогенные поверхностно-активные вещества могут представлять собой сульфаты и/или фосфаты поли(гидроксиалкил)овых эфиров полиарилфенолов; фосфаты, карбоксилаты и/или цитраты полиалкоксилированных простых эфиров Q-С^спирта; алкилбензолсульфоновые кислоты; С8-С20алкилкарбоксилаты, включающие жирные кислоты; сульфаты С8-С20спирта; сложные моно- и диэфи-ры фосфата С8-С20спирта; карбоксилаты, сульфаты и сульфонаты простого эфира С8-С20спирта и карбок-силового эфира поли(оксиэтилен)ового эфира (С8-С20алкил)фенола; сложные моно- и диэфиры фосфата С8-С20спирта и (С8-С20алкил)фенолполиоксиэтилена; С8-С20алкилбензолсульфонаты, нафталинсульфона-ты и их конденсаты с формальдегидом; лигносульфонаты; Q-С^алкилсульфосукцинаты и -сульфосук-цинаматы; С8-С20ацилглутаматы, саркозинаты, изетионаты и таураты; водорастворимые мыла и их смеси.
Примерами сульфатов и фосфатов полиарилфенолполиалкоксилированных простых эфиров являются сульфаты и фосфаты полиарилфенолполиэтоксилата, сульфаты и фосфаты полиарилфенолполи-пропоксилата, сульфаты и фосфаты полиарилфенолполи(этокси/пропокси)лата и их соли. Понятие " арил" включает, например, фенил, толил, нафтил, тетрагидронафтил, инданил, инденил, стирил, пири-дил, хинолинил и их смеси. Примерами сульфатов и фосфатов полиарилфенолполиэтоксилата являются сульфаты и фосфаты дистирилфенолполиэтоксилата и сульфаты и фосфаты тристирилфенолполиэтокси-лата. Сульфаты и фосфаты полиарилфенолполиэтоксилированных простых эфиров могут иметь степень
- 4 -
010266
алкоксилирования (например этоксилирования) от примерно 1 до примерно 50, предпочтительно от примерно 2 до примерно 40, более предпочтительно от примерно 5 до примерно 30. К поступающим в продажу сульфатам и фосфатам полиарилфенолполиэтоксилата относятся, например, SOPROPHOR(r) 4 D 384 (фирма Rhodia Corporation, Кранберри, шт. Нью-Джерси) (аммониевая соль тристирилфе-нол(ЭО)16сульфата), SOPROPHOR(r) 3 D 33 (фирма Rhodia Corporation, Кранберри, шт. Нью-Джерси) (тристирилфенол(ЭО)16фосфата, свободная кислота), SOPROPHOR(r) FLK (фирма Rhodia Corporation, Кранберри, шт. Нью-Джерси) (калиевая соль тристирилфенол(ЕО)16фосфата) и SOPROPHOR(r) RAM/384 (фирма Rhodia Corporation, Кранберри, шт. Нью-Джерси) (сульфат тристирилфенолполиэтоксилирован-ного простого эфира, нейтрализованный полиэтоксилированным олеиламином). В других вариантах осуществления изобретения сульфаты и фосфаты полиарилфенолполиалкоксилированного простого эфира могут представлять собой сульфаты и фосфаты моноарилфенолполиалкоксилированного простого эфира, такие как сульфаты и фосфаты стирилфенолполиэтоксилированного простого эфира.
Примерами фосфатов, карбоксилатов и цитратов полиэтоксилированного простого эфира C8-C18спирта являются STEPFAC(r) 8180 (фирма Stepan Corporation, Нортфилд, шт. Иллинойс) (тридецило-вый спирт(ЭО)3фосфат), STEPFAC(r) 8181 (фирма Stepan Corporation, Нортфилд, шт. Иллинойс) (триде-циловый спирт(ЭО)6 фосфат), STEPFAC(r) 8182 (фирма Stepan Corporation, Нортфилд, шт. Иллинойс) (тридециловый спирт(ЭО)12фосфат), EMCOL(r) CN-6 (фирма CK Witco Corporation, Гринвич, шт. Коннектикут) (тридециловый спирт(ЭО)карбоксилат). Фосфаты, карбоксилаты и цитраты полиэтоксилирован-ного простого эфира C8-C18спирта могут иметь степень этоксилирования от примерно 1 до примерно 25, предпочтительно от примерно 1 до примерно 20.
Примерами алкилбензолсульфоновых кислот и их солей являются додецилбензолсульфоновая кислота и соли металлов (например натрия или кальция), аммиака или амина и алкилбензолсульфоновых кислот, включая додецилбензолсульфоновую кислоту. Версии с нейтрализованным амином представляют собой первичные амины, диамины, триамины и алканоламины.
Другими предпочтительными анионогенными поверхностно-активными веществами являются простые эфиры сульфатов (C8-С12алкил)фенолполиоксиэтилена и сложные моно- и диэфиры фосфатов (С8-С12алкил)фенолполиоксиэтилена, в каждом случае в сочетании с одновалентными противоионами. В одном варианте осуществления изобретения одновалентный противоион для сульфата простого эфира (С8-С12алкил)фенолполиоксиэтилена или фосфата простого эфира (С8-С12алкил)фенолполиоксиэтилена является поверхностно-активным веществом, представляющим собой одновалентный протонированный по-лиоксиэтиленС12-С20алкиламин. Более конкретно они представляют собой полиоксиэтиленолеинамино-вую соль сульфата простого эфира нонилфенола и полиоксиэтилена, фосфат полиоксиэтилена и смесь такого фосфата простого эфира полиоксиэтилена и полиоксиэтиленолеинамина.
Пригодными водорастворимыми мылами являются соли щелочного металла, соли щелочноземельного металла, аммониевые соли или замещенные аммониевые соли высших жирных кислот (С10-С22), например натриевые или калиевые соли олеиновой или стеариновой кислоты, или смесей встречающихся в естественных условиях жирных кислот, которые можно получать среди прочего из кокосового масла или таллового масла. Кроме того, можно применять также мыла, представляющие собой метилтаурино-вые соли жирных кислот.
Анионогенные поверхностно-активные вещества необязательно нейтрализуют основанием. Для этого можно применять любые основания, известные в данной области, которые обладают способностью нейтрализовать анионогенные поверхностно-активные вещества. К таким основаниям относятся, например, неорганические основания, C8-C18алкиламинполиалкоксилаты, алканоламины, алканоламиды и их смеси.
Примерами неорганических оснований являются гидроксиды аммония, гидроксиды натрия, гидро-ксиды калия, гидроксиды кальция, гидроксиды магния, гидроксиды цинка и их смеси. C8-C18алкиламин-полиалкоксилаты могут представлять собой, например, C8-C18алкиламинполипропоксилаты и/или C8-С18алкиламинполиэтоксилаты. Примерами C8-C18алкиламинполиалкоксилатов являются олеинаминполи-алкоксилаты, кокоаминполиалкоксилаты, олеиламинполиалкоксилаты и стеариламинполиалкоксилаты. С8-С18алкиламинполиэтоксилаты могут содержать от примерно 2 до примерно 50 молей этиленоксида на молекулу, более предпочтительно от примерно 2 до примерно 20 молей этиленоксида на молекулу. Примерами Q-С^алкиламинполиэтоксилатов являются олеинаминэтоксилаты (2 моля ЭО или 8 молей ЭО), кокоаминэтоксилаты, олеиламинэтоксилаты и стеариламинэтоксилаты. Примерами алканоламинов являются диэтаноламин и триэтаноламин. Примерами алканоламидов являются олеиновый диэтаноламид и линолевый диэтаноламид и диэтаноламиды других C8-C18жирных кислот.
Композиции, предлагаемые в изобретении, могут содержать, например, по меньшей мере один сульфат полиарилфенолполиалкоксилированного простого эфира, фосфат полиарилфенолполиалкокси-лированного простого эфира, фосфаты полиалкоксилированного простого эфира C8-C18спирта, карбоксилаты полиалкоксилированного простого эфира C8-C18спирта, цитраты полиалкоксилированного простого эфира C8-C18спирта и/или алкилбензолсульфоновые кислоты.
В других вариантах осуществления изобретения композиции, предлагаемые в изобретении, содер
- 5 -
010266
жат смеси по меньшей мере двух анионных поверхностно-активных веществ, выбранных из ряда, включающего сульфаты полиарилфенолполиалкоксилированных простых эфиров, фосфатов полиарилфенол-полиалкоксилированных простых эфиров, С8-С2оалкилкарбоксилированных простых эфиров, включая жирные кислоты, сульфатов С8-С20спирта, фосфаты сложных моно- и диэфиров С8-С20спирта, карбокси-латы, сульфаты и сульфонаты простого эфира С8-С20спирта и (С8-С20алкил)фенолполиоксиэтилена, фосфаты моно- и диэфира С8-С20спирта и (С8-С20алкил)фенолполиоксиэтилена, С8-С20алкилбензол-сульфонаты, нафталинсульфонаты и их конденсаты с формальдегидом, лигносульфонаты, С8-С20алкил-сульфосукцинаты и сульфосукцинаматы и/или С8-С20ацилглутаматы, саркозинаты, изетионаты и таура-ты.
Примерами неионогенных поверхностно-активных веществ являются блоксополимеры этиленокси-да-пропиленоксида; блоксополимеры этиленоксида-бутиленоксида; С2-С6алкильные аддукты блоксопо-лимеров этиленоксида-пропиленоксида; С2-С6алкильные аддукты блоксополимеров этиленоксида-бутиленоксида; полипропиленгликоли; полиэтиленгликоли; полиарилфенолполиэтоксилаты; полиалкил-фенолполиэтоксилаты; простые полигликольэфирные производные алифатических или циклоалифатиче-ских спиртов или насыщенных или ненасыщенных жирных кислот и алкилфенолов, где указанные производные содержат 3-30 групп простого гликолевого эфира и 8-20 атомов углерода в (алифатическом) углеводородном фрагменте и 6-18 атомов углерода в алкильном фрагменте алкилфенолов; сложные моно-, ди- и три(С12-С20алкиловые) эфиры полиоксиэтиленсорбитана; алкоксилированные растительные масла; алкоксилированные ацетиленовые диолы; алкилполигликозиды и их смеси.
Блоксополимеры этиленоксида-пропиленоксида могут содержать основания простого алкилового или алкилфенолового эфира, такого как простой бутиловый эфир, простой метиловый эфир, простой пропиловый эфир, простой этиловый эфир или их смеси. К поступающим в продажу неионогенным поверхностно-активным веществам относятся, например TOXIMUL(r) 8320 (фирма Stepan Oorporation, Нортфилд, шт. Иллинойс) (производное простого бутилового эфира ЭО/ПО-блоксополимера), WITCO-NOL(r) NS-500LQ (фирма СК Witco Corporation, Гринвич, шт. Коннектикут) (производное простого бутилового эфира ЭО/ПО-блоксополимера) и WITCONOL(r) NS-108LQ (фирма CK Witco Corporation, Гринвич, шт. Коннектикут) (производное простого нонилфенолового эфира ЭО/ПО-блоксополимера).
Другими пригодными неионогенными поверхностно-активными веществами являются водорастворимые содержащие 20-250 групп простого эфира этиленгликоля полиаддукты этиленоксида и пропиле-ноксида, этилендиаминполипропиленгликоль и алкилполипропиленгликоль, содержащий 1-10 атомов углерода в алкильном фрагменте, где субстанции, как правило, содержат 1-5 этиленгликолевых звеньев на одно пропиленгликольное звено. Примерами неионных поверхностно-активных веществ являются нонилфенолполиэтоксиэтанолы, простые полигликолевые эфиры растительного масла, полиаддукты этиленоксида и пропиленоксида, трибутилфеноксиполиэтоксиэтанол, октилфеноксиполиэтоксиэтанол. Предпочтительными являются эфиры жирных кислот и полиоксиэтиленсорбитана, такие как триолеат полиоксиэтиленсорбитана.
Согласно изобретению можно применять алкилполигликозиды, известные в данной области. Ал-килполигликозиды, предлагаемые в изобретении, могут иметь формулу (I):
RiO(R20)b(Z)a (I)
R1 обозначает одновалентный органический радикал, имеющий от примерно 6 до примерно 30 атомов углерода. R1 предпочтительно обозначает С8-С22алкильную или алкенильную группу, более предпочтительно С8-С11алкильную группу. R2 обозначает двухвалентный алкиленовый радикал, имеющий от примерно 2 до примерно 4 атомов углерода. R2 предпочтительно обозначает этилен или пропилен, более предпочтительно этилен. b обозначает число от 0 до примерно 100. Предпочтительно b обозначает число от 0 до примерно 12, более предпочтительно 0. Z обозначает сахаридный остаток, имеющий от примерно 5 до примерно 6 атомов углерода. Z может представлять собой глюкозу, маннозу, фруктозу, галактозу, талозу, гулозу, альтрозу, аллозу, апиозу, галлозу, идозу, рибозу, арабинозу, ксилозу, ликсозу или их смесь; предпочтительно Z обозначает глюкозу; 'а' обозначает целое число от 1 до примерно 6, предпочтительно 'а' обозначает целое число от 1 до примерно 3, более предпочтительно примерно 2.
Предпочтительными соединениями формулы (I) являются соединения формулы (II):
СН2ОН
(П)
в которой n обозначает степень полимеризации и представляет собой число от 1 до 3, предпочтительно 1 или 2, и R5 обозначает алкильную группу с разветвленной или прямой цепью, имеющую от 4 до 18 атомов углерода, или смесь алкильных групп, имеющих от 4 до 18 атомов углерода.
Примерами алкилполигликозидов являются APG(r) 325 (фирма Cognis Corporation, Цинциннати, шт.
- 6 -
010266
Огайо) (алкилполигликозид, в котором алкильная группа содержит 9-11 атомов углерода и который имеет среднюю степень полимеризации 1,6), PLANTAREN(r) 2000 (фирма Cognis Corporation, Цинциннати, шт. Огайо) (алкилполигликозид, в котором алкильная группа содержит 8-16 атомов углерода и который имеет среднюю степень полимеризации 1,4), PLANTAREN(r) 1300 (фирма Cognis Corporation, Цинциннати, шт. Огайо) (алкилполигликозид, в котором алкильная группа содержит 12-16 атомов углерода и который имеет среднюю степень полимеризации 1,6), AGRIMUL(r) PG 2067 (фирма Cognis Corporation, Цинциннати, шт. Огайо) (алкилполигликозид, в котором алкильная группа содержит 9-10 атомов углерода и который имеет среднюю степень полимеризации 1,7), AGRIMUL(r) PG 2069 (фирма Cognis Corporation, Цинциннати, шт. Огайо) (алкилполигликозид, в котором алкильная группа содержит 8-11 атомов углерода и который имеет среднюю степень полимеризации 1,6), AGRIMUL(r) PG 2076 (фирма Cognis Corporation, Цинциннати, шт. Огайо) (алкилполигликозид, в котором алкильная группа содержит 8-10 атомов углерода и который имеет среднюю степень полимеризации 1,5), ATPLUS(r) 438 (фирма Uniqema, Inc., Уилмингтон, шт. Делавэр) (алкилполисахарид, в котором алкильная группа содержит 9-11 атомов углерода) и ATPLUS(r) 452 (фирма Uniqema, Inc., Уилмингтон, шт. Делавэр) (алкилполисахарид, в котором алкильная группа содержит 9-10 атомов углерода).
Катионогенные поверхностно-активные вещества предпочтительно представляют собой соли четвертичного аммония, несущие в качестве N-заместителя по меньшей мере один С8-С22алкильный радикал и в качестве других заместителей незамещенный или галогенированный (низш.)алкильный, бензильный или гидрокси(низш.)алкильный радикалы. Предпочтительно соли находятся в форме галогенидов, ме-тилсульфатов или этилсульфатов, например представляют собой хлорид стеарилтриметиламмония или бромид бензилбис(2-хлорэтил)этиламмония.
Количество поверхностно-активного(ных) вещества зависит от конкретных действующих веществ, выбранных для композиции, и от требуемых их абсолютных и относительных количеств. Пригодные количества компонентов стабилизирующей системы, выбранных из перечисленных в настоящем описании классов или указанных в конкретных примерах, можно определять с помощью стандартного эксперимента, теста, позволяющего определять, что в композиции практически не происходит разделения фаз, осаждения или флоккуляции после хранения при 20-25°С в течение 24 ч или для предпочтительных вариантов осуществления изобретения после более продолжительного периода хранения в более широком по сравнению с указанным выше диапазоне. Как правило, общая концентрация всех поверхностно-активных веществ в композиции в целом составляет от примерно 1 до примерно 30 мас.%, за вычетом массы противоионов, если они присутствуют.
При вычислении относительных количеств поверхностно-активных веществ, присутствующих в композиции, следует исключать массу воды или другого растворителя, который присутствует в поверхностно-активном веществе, если известно, что она присутствует. Например, WITCONATE(r) 79S фирмы CK Witco Corporation содержит 52% триэтаноламиновой соли додецилбензолсульфоновой кислоты. В композиции, содержащей 1% WITCONATE(r) 79S, следует считать, что концентрация триэтаноламино-вой соли додецилбензолсульфоновой кислоты составляет 0,52%.
Указанные композиции могут содержать также другие вспомогательные вещества, такие как смачивающие агенты, химические стабилизаторы, агенты, регулирующие вязкость, загустители, связующие вещества, прилипатели, удобрения и противовспенивающие агенты.
Примерами пригодных полимерных стабилизаторов, которые можно применять согласно настоящему изобретению, являются стабилизаторы, имеющие молекулярную массу от 10000 до 1000000 Да, и они включают (но не ограничиваясь ими) полипропилен, полиизобутилен, полиизопрен, сополимеры моноолефинов и диолефинов, полиакрилаты, полистирол, поливинилацетат, полиуретаны или полиамиды.
Примерами пригодных для применения стабилизирующих солей металлов являются соли кальция, бериллия, бария, титана, магния, марганца, цинка, железа, кобальта никеля и меди; наиболее предпочтительными являются соли магния, марганца, цинка, железа, кобальта, никеля и меди; особенно предпочтительной является соль меди, например гидроксид меди.
Репрезентативными противовспенивающими агентами являются диоксид кремния, полидиалкилси-локсаны, прежде всего полидиметилсилоксаны, сложные фторалифатические эфиры или перфторалкил-фосфоновые/перфторалкилфосфоновые кислоты или их соли и их смеси. Предпочтительными являются полидиметилсилоксаны.
Изобретение относится также к пестицидным композициям, которые получают путем I) разбавления препаративной формы, представляющей собой суспензионный концентрат или суспоэмульсию, предлагаемую в настоящем изобретении, в приемлемом носителе, таком как вода, так что конечная концентрация пестицида составляет от примерно 0,01 до примерно 10% действующего вещества (д.в.).
Изобретение относится также к способу контроля роста нежелательной растительности в посевах культурных растений, где способ заключается в том, что получают пестицидную композицию путем I) разбавления препаративной формы, представляющей собой суспензионный концентрат или суспоэмуль-сию, предлагаемую в настоящем изобретении, в приемлемом носителе, таком как вода, так что конечная
- 7 -
010266
концентрация мезотриона составляет от примерно 0,01 до примерно 10% действующего вещества (д.в.) и II) обрабатывают указанной композицией требуемую площадь, например культуру, ее семенной материал, или проростки, или площадь, занимаемую культурой.
Композиция, предлагаемая в изобретении, пригодна для всех методов обработки, обычно применяемых в сельском хозяйстве, например, для довсходовой обработки, послевсходовой обработки и для пропитки семян. Композиции, предлагаемые в изобретении, как правило, применяют для до- или по-слевсходового уничтожения сорняков.
Композиции, предлагаемые в изобретении, особенно пригодны для борьбы с сорняками в посевах культурных растений, предпочтительно кукурузы. Следует иметь ввиду, что понятие "культуры" относится также к культурам, которым с помощью общепринятых методов селекции или генной инженерии придана толерантность к вредителям и пестицидам, включая гербициды или определенные классы гербицидов. Компоненты, используемые в композиции, предлагаемой в изобретении, можно применять различными путями, известными специалистам в данной области, в различных концентрациях. Норма расхода, в которой применяют композиции, должна зависеть от конкретного типа сорняка, подлежащего уничтожению, требуемой степени уничтожения и графика и метода обработки. Как правило, композиции можно применять в таком количестве, чтобы норма расхода мезотриона составляла 20-300 г д.в./га, предпочтительно 40-250 г д.в./га.
Посевные площади представляют собой площади земельных участков, на которых уже растут культивируемые растения или на которых высеяны семена таких культивируемых растений, а также площади земельных участков, которые предназначены для выращивания таких культивируемых растений.
Сорняки, подлежащие уничтожению, могут представлять собой однодольные или предпочтительно двудольные сорняки, например однодольные сорняки Avena, Agrostis, Phalaris, Lolium, Bromus, Alopecu-rus, Setaria, Digitaria, Brachiaria, Echinochloa, Panicum, Sorghum hal./bic, Rottboellia, Cyperus, Brachiaria, Echinochloa, Scirpus, Monochoria и Sagittaria и двудольные сорняки Sinapis, Chenopodium, Stellaria, Galium, Viola, Veronica, Matricaria, Papaver, Solanum, Abutilon, Sida, Xanthium, Amaranthus, Ipomoea, Po-lygonum и Chrysanthemum.
В препаративных формах, представляющих собой суспензионный концентрат или суспоэмульсию, предлагаемую в настоящем изобретении, могут присутствовать другие действующие вещества, такие как дополнительные гербициды (когербициды), фунгициды, акарициды и нематоциды, или их можно добавлять в качестве компонента смеси, приготавливаемой в одном резервуаре (баковой смеси) к препаративной форме, представляющей собой суспензионный концентрат или суспоэмульсию.
Следующие примеры служат для дополнительной иллюстрации некоторых объектов изобретения, но не направлены на ограничение его объема. Если не указано иное, то в настоящем описании и формуле изобретения проценты представляют собой мас.%.
Пример 1. Редиспергирование измельченной основы, содержащей мезотрион.
Протокол оценки стабильности: Измельченную основу, полученную как описано в разделе 3.2, хранят в банках вместимостью по 2 унции, при 38°С в течение 6 недель. Способность осадка к редисперги-рованию оценивают по времени, которое требуется для гомогенизации образца при встряхивании с умеренной скоростью. Предпочтительно, чтобы для редиспергирования осадка требовались более короткие промежутки времени. Банки встряхивают горизонтально и одно полное встряхивание представляет собой полное прямое и обратное поступательное движение. Умеренное встряхивание характеризуется скоростью, при которой происходит примерно 2 полных встряхиваний в течение одной секунды. Осадок должен быть полностью редиспергирован, дно банки должно быть полностью освобождено от осадка и в объеме образца не должно присутствовать никаких комков или агломератов.
Образец 1-1 представляет собой субмикронную измельченную основу, полученную как описано в разделе 3.2. Образец 1-2 имеет аналогичный состав, но содержит измельченную основу, имеющую более крупные частицы.
Таблица 1
Образец
Размер
Размер частиц,
Время,
частиц,
измеренный с
требуемое для
измеренный
помощью
гомогенизации
с помощью
Malvern
после хранения в
Malvern
Mastersizer*
течение 6 недель
Nanosizer*
(медиана, Dv50,
при 38°С
(Z-среднее,
мкм)
мкм)
1-1
0,613
0,6
25 с
1-2*
0,925
1,23
54 с
* измельченная основа, не подпадающая под объем заявляемого изобретения Из данных, приведенных в табл. 1, видно, что измельченная основа, содержащая мезотрион, которая имеет средний размер частиц, подпадающий под объем настоящего изобретения (пример 1-1), существенно легче редиспергируется, чем измельченная основа, содержащая мезотрион, которая не подпадает под объем настоящего изобретения, о чем свидетельствует существенно меньшее время, требуемое для
- 8 -
010266
гомогенизации субмикронной измельченной основы. Пример 2.
Улучшенная способность к растворению конечного продукта с субмикронной измельченной основой
Протокол оценки растворимости: Препаративную форму конечного продукта, полученную как описано в 3.3, разбавляют с обычной скоростью в воде жесткостью 50 и 1000 част./млн. Образцы разбавляют в градуированном цилиндре вместимостью 100 мл до конечного объема 100 мл (препаративная форма плюс вода). Затем образцы переворачивают, совершая 10 полных переворотов для полного перемешивания образца. Цилиндр оставляют в покое при комнатной температуре на 24 ч. Через 24 ч регистрируют количество переворотов, необходимых для полного редиспергирования осадка. Меньшее количество переворотов, требуемое для полного редиспергирования осадка, свидетельствует о улучшенной способности к редиспергированию конечного продукта.
Образец 2-1 представляет собой субмикронную измельченную основу, описанную в разделе 3.2, которая имеет средний размер частиц, указанный выше в примере 1-1. Образец 2-2 имеет аналогичный состав, но содержит измельченную основу, которая имеет больший средний размер частиц, как указано в примере 1-2.
Таблица 2
Образец
Конечный продукт/измельченная основа
50 част./млн
1000 част./млн
2-1
Конечный продукт с субмикронной основой
переворотов
переворотов
2-2*
Конечный продукт с несубмикронной основой
переворотов
переворотов
* измельченная основа, не подпадающая под объем заявляемого изобретения.
Из данных, приведенных в табл. 2, очевидно, что препаративная форма конечного продукта, полученная из измельченной основы, содержащей мезотрион, которая имеет средний размер частиц, подпадающий под объем настоящего изобретения (пример 2-1), существенно легче редиспергируется, чем препаративные формы, полученные из измельченной основы, содержащей измельченную основу в виде мезотриона, которая не подпадает под объем настоящего изобретения, о чем свидетельствует существенно меньшее количество переворачиваний, требуемое для гомогенизации конечного продукта.
Пример 3. Получение образца.
3.1. Получение эмульсии типа масло в воде (EW) S-метолахлора EW S-метолахлора получают с использованием следующего состава:
S-метолахлор
антидот гербицида
полистирол блоксополимер
силиконовый противовспенивающий агент
мас.%
66,67
3,33
3,68 1,00
0,18
вода 25,12 Полистирол и антидот растворяют в s-метолахлоре.
Блоксополимер растворяют в водной фазе и добавляют противовспенивающий агент. Оба компонента объединяют так, чтобы образовалась эмульгированная органическая фаза со средним размером частиц 1-40 мк.
3.2 Получение измельченной основы, содержащей мезотрион.
Измельченную основу, содержащую мезотрион, получают с использованием следующего состава:
мас.%
мезотрион 30,00
неионогенное поверхностно-активное вещество 3,50
уксусная кислота (56%) 11,01
гидроксид меди (100%) 5,00
силиконовый противовспенивающий агент 0,10
ксантановая камедь 0,10
вода 50,29 Воду, уксусную кислоту, неионогенное поверхностно-активное вещество и мезотрион смешивают
- 9 -
010266
вместе. Затем добавляют гидроксид меди. Добавляют противовспенивающий агент и ксантановую камедь и смешивают до гомогенного состояния. При необходимости измельченную основу измельчают до получения частиц требуемого размера. 3.3 Получение конечного продукта.
Конечный продукт получают с использованием следующего состава:
мас.%
EW S-метолахлора 55,20
измельченная основа, содержащая мезотрион 12,25
пропилен гликоль 5,00
неионное поверхностно-активное вещество 6,00
поверхностно-активное вещество в виде блоксополимера 5,00 ксантановая камедь 0,16
консервант 0,15
вода остальное EW s-метолахлора, пропиленгликоль, неионогенное поверхностно-активное вещество, блоксополи-мер и часть воды смешивают вместе. Добавляют измельченную основу, содержащую мезотрион и смешивают. Затем добавляют ксантановую камедь и консервант и смешивают до гомогенного состояния. Препаративную форму анализируют и при необходимости разбавляют водой.
Несмотря на то, что выше подробно описаны только некоторые приведенные в качестве примера варианты осуществления изобретения, специалистам в данной области должно быть очевидно, что можно осуществлять многочисленные модификации приведенных в качестве примера вариантов осуществления изобретения без существенного отклонения от новых доктрин и потери преимуществ настоящего изобретения. Следовательно подразумевается, что все такие модификации подпадают под объем настоящего изобретения, определяемый приведенной ниже формулой изобретения.
ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
1. Суспензионный концентрат, содержащий гербицидно эффективное количество мезотриона или его агрохимически приемлемую соль, которые имеют средний размер частиц менее 1 мкм, и диспергирующий агент.
2. Суспензионный концентрат по п.1, в котором мезотрион или его агрохимически приемлемая соль имеет средний размер частиц менее 800 нм.
3. Суспензионный концентрат по п.1, в котором мезотрион представляет собой хелат металла и ме-зотриона.
4. Суспензионный концентрат по п.3, в котором хелат металла и мезотриона представляет собой по меньшей мере одно соединение, выбранное из ряда, включающего хелаты меди или цинка и мезотриона.
5. Суспензионный концентрат по п.1, который содержит кроме того по меньшей мере одно дополнительное твердое водонерастворимое действующее вещество.
6. Суспензионный концентрат по п.1, в котором по меньшей мере одно дополнительное твердое во-донерастворимое действующее вещество представляет собой соединение, выбранное из ряда, включающего триазиновые гербициды, изоксазоловые гербициды и гербициды из класса сульфонилмочевин.
7. Суспензионный концентрат по п.6, в котором по меньшей мере одно дополнительное твердое во-донерастворимое действующее вещество представляет собой триазиновый гербицид.
8. Суспензионный концентрат по п.1, который дополнительно содержит водорастворимое действующее вещество, растворенное в водной фазе.
9. Суспензионный концентрат по п.8, в котором водорастворимое действующее вещество представляет собой, по меньшей мере, соединение, выбранное из ряда, включающего глифосат, глуфосинат и их приемлемые для сельского хозяйства соли.
10. Пестицидная композиция, полученная путем разбавления суспензионного концентрата по п.1 в
воде.
11. Пестицидная композиция по п.10, содержащая дополнительно по меньшей мере один компонент, выбранный из ряда, включающего когербициды, фунгициды, инсектициды, акарициды и немато-циды.
12. Способ борьбы с ростом нежелательной растительности в посевах культурных растений, где способ заключается в том, что обрабатывают культурные растения, их семена, или проростки, или их посевную площадь пестицидной композицией по п.10.
13. Способ по п.12, в котором пестицидную композицию вносят до или после всхода.
14. Способ по п.12, в котором культура полезных растений представляет собой кукурузу.
15. Препаративная форма, представляющая собой суспоэмульсию, которая содержит: (A) непрерывную водную фазу;
(Б) (I) диспергированную эмульсионную фазу, содержащую по меньшей мере одно жидкое водоне
- 10 -
010266
растворимое действующее вещество;
(II) эмульгатор в количестве, достаточном для эмульгирования жидкого водонерастворимого действующего вещества; и
(B) (I) гербицидно эффективное количество мезотриона, имеющего размер частиц менее 1 мкм в качестве диспергированной твердой фазы;
(II) диспергирующий агент в количестве, достаточном для диспергирования мезотриона, а также любых других твердых технических продуктов, присутствующих в препаративной форме;
где твердая фаза диспергирована в указанной водной и/или эмульсионной фазе.
16. Препаративная форма, представляющая собой суспоэмульсию, по п.15, в которой мезотрион или его приемлемая для сельского хозяйства соль имеет средний размер частиц менее 800 нм.
17. Препаративная форма, представляющая собой суспоэмульсию, по п.15, в которой мезотрион представляет собой хелат металла и мезотриона.
18. Препаративная форма, представляющая собой суспоэмульсию, по п.17, в которой хелат металла и мезотриона представляет собой по меньшей мере одно соединение, выбранное из ряда, включающего хелаты меди или цинка и мезотриона.
19. Препаративная форма, представляющая собой суспоэмульсию, по п.15, в которой жидкое водо-нерастворимое действующее вещество представляет собой по меньшей мере одно соединение, выбранное из ряда, включающего ацетамидные гербициды и защитные агенты.
20. Препаративная форма, представляющая собой суспоэмульсию, по п.19, в которой жидкое водо-нерастворимое действующее вещество представляет собой ацетамидные гербициды.
21. Препаративная форма, представляющая собой суспоэмульсию, по п.20, в которой ацетамид представляет собой смеси (S)- и ^)-изомеров метолахлора, где соотношение ^)-2-хлор-1Ч-(2-этил-6-метилфенил)^-(2-метокси-1-метилэтил)ацетамида и ^)-2-хлор-№(2-этил-6-метилфенил)-Ы-(2-метокси-1-метилэтил)ацетамида составляет от 50-100 до 50-0%.
22. Препаративная форма, представляющая собой суспоэмульсию, по п.15, дополнительно содержащая по меньшей мере один защитный агент.
23. Препаративная форма, представляющая собой суспоэмульсию, по п.22, в которой защитный агент представляет собой по меньшей мере одно соединение, выбранное из ряда, включающего бенокса-кор и дихлормид.
24. Препаративная форма, представляющая собой суспоэмульсию, по п.15, содержащая также по меньшей мере одно дополнительное твердое водонерастворимое действующее вещество.
25. Препаративная форма, представляющая собой суспоэмульсию, по п.24, в которой по меньшей мере одно дополнительное твердое водонерастворимое действующее вещество представляет собой по меньшей мере одно соединение, выбранное из ряда, включающего триазиновые гербициды, изоксазоло-вые гербициды и гербициды из класса сульфонилмочевин.
26. Препаративная форма, представляющая собой суспоэмульсию, по п.15, дополнительно содержащая водорастворимое действующее вещество, растворенное в водной фазе.
27. Препаративная форма, представляющая собой суспоэмульсию, по п.26, в которой водорастворимое действующее вещество представляет собой по меньшей мере одно соединение, выбранное из ряда, включающего глифосат, глуфосинат и их приемлемые для сельского хозяйства соли.
28. Пестицидная композиция, полученная путем разбавления препаративной формы, представляющей собой суспоэмульсию, по п.15, водой.
29. Пестицидная композиция по п.28, дополнительно содержащая по меньшей мере один компонент, выбранный из ряда, включающего когербициды, фунгициды, инсектициды, акарициды и немато-циды.
Евразийская патентная организация, ЕАПВ Россия, 109012, Москва, Малый Черкасский пер., 2/6
- 11 -