1. Многослойное отделочное покрытие, содержащее на полимерной подложке слой износа, выполненный из полимера иономерного типа, отличающееся тем, что оно включает между подложкой и слоем износа промежуточный слой олефинового полимера, содержащий от 1 до 40 вес. ч. металлоцена на 100 вес. ч. олефинового полимера.

2. Покрытие по п.1, отличающееся тем, что полимерная подложка и полимер иономерного типа включают олефиновые полимеры.

3. Покрытие по п.2, отличающееся тем, что олефиновые полимеры подложки и промежуточного слоя включают полиэтилен низкой плотности.

4. Покрытие по любому из пп.1-3, отличающееся тем, что промежуточный слой содержит от 5 до 30 вес. ч. металлоцена на 100 вес. ч. олефинового полимера.

5. Покрытие по п.4, отличающееся тем, что промежуточный слой содержит от 8 до 15 вес. ч. металлоцена на 100 вес. ч. олефинового полимера.

6. Покрытие по любому из пп.1-5, отличающееся тем, что дополнительный слой этиленового полиолефина низкой плотности расположен между подложкой и промежуточным слоем.

7. Покрытие по п.6, отличающееся тем, что дополнительный слой включает полиэтилен низкой плотности и, если приемлемо, одну или более добавок, выбранных из группы, которая включает жирные кислоты и кремнезём.

8. Покрытие по любому из пп.1-7, отличающееся тем, что оно включает поверхностный слой, сделанный из полиуретана, на слое износа.

9. Способ производства многослойного отделочного покрытия по любому из пп.1-8, в соответствии с которым черновую форму, включающую слой олефинового полимера, содержащий металлоцен, и внешний слой, сделанный из полимера иономерного типа, экструдируют путём выдувного формования с образованием пузыря, пузырь, скопившийся при выдувном формовании, раздавливают с получением удвоенной плёнки, эту удвоенную плёнку разделяют с получением двух отдельных многослойных плёнок и одну из этих плёнок фиксируют на подложке.

10. Способ по п.9, отличающийся тем, что внешний слой, сделанный из полиолефина, предпочтительно внешний слой, сделанный из полиолефина низкой плотности, экструдируют на промежуточный слой олефинового полимера, содержащий металлоцен.

11. Способ по п.9 или 10, отличающийся тем, что выдувное формование черновой формы регулируют таким образом, чтобы окружность пузыря составляла по крайней мере 8 м и его толщина составляла от 150 до 250 m м.

12. Применение отделочного покрытия по любому из пп.1-8 для производства покрытий для полов или стен.

 

(57) Реферат / Формула:
Многослойное отделочное покрытие, содержащее на полимерной подложке слой износа, выполненный из полимера иономерного типа, отличающееся тем, что оно включает между подложкой и слоем износа промежуточный слой олефинового полимера, содержащий от 1 до 40 вес. ч. металлоцена на 100 вес. ч. олефинового полимера.

2. Покрытие по п.1, отличающееся тем, что полимерная подложка и полимер иономерного типа включают олефиновые полимеры.

3. Покрытие по п.2, отличающееся тем, что олефиновые полимеры подложки и промежуточного слоя включают полиэтилен низкой плотности.

4. Покрытие по любому из пп.1-3, отличающееся тем, что промежуточный слой содержит от 5 до 30 вес. ч. металлоцена на 100 вес. ч. олефинового полимера.

5. Покрытие по п.4, отличающееся тем, что промежуточный слой содержит от 8 до 15 вес. ч. металлоцена на 100 вес. ч. олефинового полимера.

6. Покрытие по любому из пп.1-5, отличающееся тем, что дополнительный слой этиленового полиолефина низкой плотности расположен между подложкой и промежуточным слоем.

7. Покрытие по п.6, отличающееся тем, что дополнительный слой включает полиэтилен низкой плотности и, если приемлемо, одну или более добавок, выбранных из группы, которая включает жирные кислоты и кремнезём.

8. Покрытие по любому из пп.1-7, отличающееся тем, что оно включает поверхностный слой, сделанный из полиуретана, на слое износа.

9. Способ производства многослойного отделочного покрытия по любому из пп.1-8, в соответствии с которым черновую форму, включающую слой олефинового полимера, содержащий металлоцен, и внешний слой, сделанный из полимера иономерного типа, экструдируют путём выдувного формования с образованием пузыря, пузырь, скопившийся при выдувном формовании, раздавливают с получением удвоенной плёнки, эту удвоенную плёнку разделяют с получением двух отдельных многослойных плёнок и одну из этих плёнок фиксируют на подложке.

10. Способ по п.9, отличающийся тем, что внешний слой, сделанный из полиолефина, предпочтительно внешний слой, сделанный из полиолефина низкой плотности, экструдируют на промежуточный слой олефинового полимера, содержащий металлоцен.

11. Способ по п.9 или 10, отличающийся тем, что выдувное формование черновой формы регулируют таким образом, чтобы окружность пузыря составляла по крайней мере 8 м и его толщина составляла от 150 до 250 m м.

12. Применение отделочного покрытия по любому из пп.1-8 для производства покрытий для полов или стен.

 

---

008344
Изобретение касается многослойных сложных изделий, используемых особенно для производства покрытий для пола или покрытий для стен, а также для внутренней отделки транспортных средств для транспортирования людей, таких как автомобили, железнодорожные пассажирские вагоны, каюты суден и кабины самолетов.
Изобретение более особенно касается многослойных изделий, которые включают полимерную подложку и слой износа, содержащий сополимер иономерного типа, а также способа производства таких многослойных изделий.
Для изготовления покрытий для пола и стен, а также отделки интерьеров транспортных средств обычно используют многослойные изделия в ламинарной форме, которые включают слой основания или подложки и поверхностный слой износа. Слой основания в основном имеет декоративную поверхность, на которую наносят слой износа. Слой износа служит для защиты декоративной поверхности подложки. Обычно этот слой прозрачный и должен иметь адекватное сопротивление механическому воздействию (соударения, истирание) и химическому воздействию при нормальных условиях использования. Эти функции многослойных изделий обуславливают выбор материалов, которые используют для их производства. Этот выбор также учитывает такие факторы, как здоровье, условия окружающей среды и способы выполнения. В частности, многослойные изделия должны быть способны выдерживать выполнение вращением или термоформованием, которое включает использование термопластических полимеров. Сцепление наложенных выше слоев должно быть достаточным, чтобы гарантировать когезионную прочность многослойного изделия в применениях, для которых они предназначены. Также желательно выбрать материалы, которые позволяют перерабатывать использованные многослойные изделия. Кроме того, необходимо избежать или ограничить выделение летучих материалов (таких как пластификаторы) в течение времени использования этих многослойных изделий.
Поливинилхлорид (ПВХ) использовался в течение долгого времени для изготовления многослойных изделий в ламинарной форме для производства ковровых покрытий, покрытий для стен или внутренних отделок транспортных средств. Однако соображения, связанные с защитой окружающей среды, в значительной степени свидетельствуют в пользу замены поливинилхлорида не содержащими хлора полимерами или сополимерами. Этот выбор естественно пал на олефиновые полимеры и сополимеры, особенно этиленовые и пропиленовые полимеры и сополимеры, благодаря их относительно низкой цене и их хорошим химическим и термическим свойствам.
Однако олефиновые полимеры имеют различные недостатки. В частности, для того чтобы достичь достаточного сцепления слоя износа с подложкой, в основном, необходимо использовать высоко кристаллические полимеры, которые сильно понижают прозрачность поверхностного слоя износа. Кроме того, достаточная когезионная прочность многослойного изделия несовместима с присутствием минеральных наполнителей в слое основания или подложки. Невозможность наполнения слоя основания минеральными материалами является большим недостатком в отношении свойств механической прочности многослойного изделия и, кроме того, имеет отрицательное влияние на его стоимость.
В документе ЕР-В-0930156 сделана попытка преодолеть этот недостаток путём введения в подложку минерального наполнителя, выбранного из сульфата кальция, карбоната магния, возогнанного кремнезема, гидрата алюминия, каолина и сульфата бария, и путём использования для слоя износа сополимера иономерного типа.
Хотя они объединяют желательные свойства для многослойных изделий (особенно хорошая коге-зионная прочность, хорошие механические свойства и прозрачный поверхностный слой), эти известные изделия не предназначены для изготовления техникой экструзионного выдувного формования. В частности, с этими известными изделиями, невозможно, в течение процесса экструзионного выдувного формования, получить устойчивый пузырь, толщина наложенных слоев которого превышает 40-50 цм, которая является в значительной степени недостаточной, тем более в отношении слоя износа, содержащего ио-номер.
Документ US-A-6114046 касается герметизирующего материала, который включает слой металло-ценового полиэтилена, расположенный между двумя слоями иономера, в частности, для применения в панелях солнечных батарей.
Документ JP-A-2002219030 описывает скатертный материал, который включает центральный слой на основе полиэтилена, расположенный между двумя слоями иономера, необязательно через слой метал-лоценового полиэтилена.
Документ US-A-5350471 предлагает использовать процесс экструзионного выдувного формования для производства перекрёстно-ориентированной многослойной пленки из пластмассы.
Настоящее изобретение направлено на адаптирование известного изделия, описанного в документе ЕР-В-0930156, для производства с помощью техники экструзионного выдувного формования, в то же самое время сохраняя его хорошие физические и химические свойства, особенно его внутреннюю коге-зионную прочность, сцепление слоев, из которых это изделие состоит, его тепловые свойства, его механическую прочность износа и сопротивляемость разрушению при ударе, его сопротивление химическому воздействию и прозрачность его поверхностного слоя износа.
Следовательно, настоящее изобретение касается многослойных изделий, которые содержат на по
- 1 -
008344
лимерной подложке слой износа, сделанный из полимера иономерного типа, указанные изделия характеризуются присутствием между подложкой и слоем износа промежуточного слоя олефинового полимера, содержащего от 1 до 40 вес. ч. металлоцена на 100 вес. ч. олефинового полимера.
Подложка многослойных изделий имеет функцию действия в качестве механического основания. Она может включать декоративную модель на одной из ее верхних поверхностей. По сути, она включает полимерное соединение, которое является в основном олефиновым. Это полимерное соединение может представлять собой олефиновый гомополимер или сополимер.
В описании, представленом ниже, с целью упрощения термин "полимер" обозначает или гомополи-мер или сополимер.
Олефиновый полимер, формирующий часть строения подложки изделий в соответствии с изобретением, может быть выбран из полимеров этилена, пропилена и бутилена. Это может быть гомополимер или сополимер, например сополимер этилена и пропилена или сополимер этилена и бутилена. Стандартные полиэтилены и/или металлоценовые полиэтилены являются предпочтительными. Полиэтилены с высокой плотностью (HDPE), полиэтилены низкой плотности (LDPE), линейные полиэтилены низкой плотности (LLDPE) и линейные полиэтилены очень низкой плотности (VLDPE) особенно рекомендуются.
В многослойных изделиях в соответствии с изобретением олефиновый полимер подложки в значительной степени не имеет ионных связей.
Термин "в значительной степени не имеет ионных связей" означает, что число групп карбоновой кислоты в полимере не превышает 25% и составляет, например, число между 0 и 15%.
Полимер подложки изделий в соответствии с изобретением может включать минеральные наполнители, предназначенные для того, чтобы придать этому изделию определенные механические свойства. Минеральные наполнители, которые могут использоваться в такой подложке, включают карбонат кальция, карбонат магния, сульфат кальция, карбонат бария, сульфат бария, каолин, возогнанный кремнезём, гидрат алюминия и разрыхлённый графит.
Функция слоя износа заключается в том, что этот слой должен предохранить подложку от механического и химического воздействия в приложениях, для которых предназначены эти многослойные изделия в соответствии с изобретением. Этот слой включает полимер иономерного типа.
Полимеры иономерного типа в слое износа известны в данном уровне техники. Они представляют собой сополимеры, содержащие ионные связи, включая цепь на основе углеводорода, содержащую боковые группы карбоновой кислоты, частично или полностью нейтрализованные катионами. Цепь на основе углеводорода представляет собой олефиновую цепь, например, этиленовую цепь. Группы карбоновой кислоты включают, например, а и в этиленоненасыщенные карбоновые кислоты, и катионы могут включать, например, катионы металлов или катионы аминов. Дополнительная информация относительно сополимеров иономерного типа, в частности, доступна в документах FR-A-1430478, US-A-3264272 и US-A-3322734 и также из статьи "The structure and properties of ionomers" - W.J. Machnight и ^R. Earnest Jr., опубликованной в Macromolecules Reviews, т. 16, стр. 41-122 (1981).
Оптимальная толщина слоя износа зависит от различных параметров, таких как материал, используемый для указанного слоя износа, и приложений, для которых предназначены эти многослойные изделия в соответствии с изобретением. На практике, хорошие результаты в основном получают со слоями износа по крайней мере 30 цм (предпочтительно 60 цм) толщины, значения толщины между 40 и 300 цм является особенно предпочтительными.
Как вариант, слой износа может быть покрыт полиуретановым поверхностным слоем, чтобы увеличить силу износа к истиранию.
В соответствии с изобретением промежуточный слой олефинового полимера, содержащего метал-лоцен, помещают между подложкой и слоем износа. Предпочтительно, чтобы этот промежуточный слой являлся прозрачным.
Этот олефиновый полимер промежуточного слоя может быть или гомополимером или сополимером. Гомополимеры являются особенно предпочтительными для использования. Этиленовые гомополи-меры являются предпочтительными, а среди них полиэтилены низкой плотности (LDPE) особенно рекомендованы.
В многослойных изделиях в соответствии с изобретением промежуточный слой может включать только один олефиновый полимер или смесь различных олефиновых полимеров в соответствии с упомянутым выше определением. В тексте, представленном ниже, если не указано иначе, выражение "олефи-новый полимер промежуточного слоя" обозначает или только один олефиновый полимер, или смесь по крайней мере двух различных олефиновых полимеров, этот полимер или каждый из полимеров возможно представляет собой или гомополимер, или сополимер.
В многослойных изделиях в соответствии с изобретением олефиновый полимер промежуточного слоя также имеет функцию, разрешающую изготовление многослойных изделий с помощью техники выдувного формования или улучшающую его характеристики. Более подробно, становится возможным при выполнении этой техники выдувного формования стабилизировать большие пузыри или получить
- 2 -
008344
достаточную толщину.
Термин "металлоцен" означает полиолефины или, соответственно, полиэтилены, изготовленные используя металлоценовые катализаторы, которые являются известными в данном уровне техники.
В изделиях в соответствии с изобретением металлоцен предпочтительно выбирают из полиолефи-нов и более предпочтительно из полиэтиленов с плотностью меньше чем 0,900.
Многослойные изделия в соответствии с изобретением могут включать только один металлоцен или смесь различных металлоценов в соответствии с упомянутым выше определением. В тексте, представленном ниже, если не указано иначе, термин "металлоцен" обозначает или только один металлоцен, или смесь по крайней мере двух различных металлоценов.
В многослойных изделиях в соответствии с изобретением функция металлоцена заключается в том, что необходимо достигнуть эффективного и достаточного сцепления промежуточного слоя со слоем износа и с подложкой. С этой целью металлоцен находится в промежуточном слое в количестве предпочтительно больше чем 1 часть (более предпочтительно 5 частей) по весу в 100 вес. ч. олефинового полимера. По крайней мере предпочтительно использовать 5 частей (предпочтительно по крайней мере 15 частей) по весу металлоцена в 100 вес. ч. олефинового полимера.
Однако слишком больших количеств металлоцена необходимо избегать для того, чтобы не допустить нарушения стабильности пузыря, когда изделия в соответствии с изобретением изготовляют с помощью техники выдувного формования. В основном, рекомендуется, чтобы количество металлоцена в олефиновом полимере промежуточного слоя не превышало 40 вес.ч. в 100 вес.ч. полимера и должно предпочтительно быть меньше чем 30 вес.ч. в 100 вес.ч. олефинового полимера. Количества металлоцена от 5 до 20 (предпочтительно от 8 до 15) вес.ч. в 100 вес.ч. олефинового полимера являются в основном предпочтительными.
В изделиях в соответствии с изобретением металлоцен может быть введен в олефиновый полимер промежуточного слоя в форме наполнителя.
В одном особенном воплощении многослойных изделий в соответствии с изобретением дополнительный слой полиэтилена низкой плотности (LDPE) помещают между основанием и упомянутым выше промежуточным слоем. Этот дополнительный слой может также содержать жирные кислоты и/или кремнезем. Эти добавки улучшают, с одной стороны, сцепление промежуточного слоя с основанием и, с другой стороны, облегчают процесс выдувного формования.
Полимеры, формирующие часть строения многослойных изделий в соответствии с изобретением, могут необязательно содержать добавки, которые обычно присутствуют в многослойных изделиях для придания им определённых свойств или для облегчения их выполнения, например смазочные материалы, пластификаторы, пигменты или пенообразующие средства.
Многослойные изделия в соответствии с изобретением объединяют смесь предпочтительных свойств, которые, как считали ранее, были несовместимыми, таких как, в частности, высокая прочность к износу истиранием и высокое сопротивление к механическому воздействию, высокое сопротивление к химическому воздействию и высокая когезионная прочность.
Многослойные изделия в соответствии с изобретением являются особенно подходящими для изготовления с помощью техники выдувного формования.
Следовательно, изобретение также относится к способу производства многослойного изделия в соответствии с изобретением, согласно которому экструдируют черновую форму, которая включает внутренний слой олефинового полимера, содержащий металлоцен, и внешний слой, содержащий полимер иономерного типа, черновую форму подвергают выдувному формованию, и пузырь, образовавшийся при выдувном формовании, лопается.
Этот способ позволяет произвести многослойную пленку, которая включает слой износа, содержащий полимер иономерного типа, и слой, сделанный из олефинового полимера, содержащего металлоцен.
Согласно первому предпочтительному воплощению изобретения внешний слой, сделанный из по-лиолефина, предпочтительно внешний слой, сделанный из полиэтилена низкой плотности, экструдируют на промежуточный слой олефинового полимера, содержащего металлоцен. Пленка, полученная таким образом, включает внешний слой изделия, который служит для образования слоя износа многослойного изделия, промежуточный слой олефинового полимера, который включает, если приемлемо, добавки типа жирных кислот и/или кремнезёма, и слой, сделанный из олефинового полимера, включающего металло-цен.
Более детальная информация относительно этих слоев и их соответствующих составных частей, следовательно, может быть найдена выше.
Технологии экструзии и выдувного формования, которые используются в способе в соответствии с изобретением, являются широко известными в способах обработки пластических масс. Какая-либо известная подходящая технология может быть использована для раздавливания пузыря, скопившегося при операции выдувного формования. Предпочтительно использовать технологию прокатывания между металлическими вращающимися цилиндрами. После раздавливания пузыря, полученную плёнку отделяют и затем фиксируют (например, путём выравнивания или прокатывания) на основе с образованием многослойного изделия, описанного выше.
- 3 -
008344
В одном предпочтительном воплощении способа в соответствии с изобретением выдувное формование черновой формы регулируют таким образом, чтобы окружность пузыря составляла по крайней мере 8 м и его толщина - от 150 до 250 цм.
Процесс в соответствии с изобретением позволяет получить большие многослойные изделия, ширина которых может достигать нескольких метров, а толщина - нескольких десятков микронов. Более предпочтительно способ в соответствии с изобретением позволяет изготавливать многослойные изделия в полосках, ширина которых превышает 4 м (и может даже достигать 8 м и больше) и толщина которых превышает 60 цм и может даже достигать 200 цм и больше.
Изделия в соответствии с изобретением находят множество приложений. Они находят приложения в строительной промышленности и для производства ковров, напольных покрытий и покрытий для стен. Они также используются в автомобильной, авиационной, морской и железнодорожной отраслях промышленности для изготовления верхних покрытий и также для покрытия стен купе, кабин и кают транспортных средств.
Следовательно, предметом изобретения является также использование изделий в соответствии с изобретением для изготовления покрытий для пола или обшивок стен и также для обшивки стен купе транспортных средств, особенно транспортных средств, предназначенных для транспортирования людей.
Описание, которое следует из приложенного чертежа, поясняет одно особенное воплощение изделий в соответствии с изобретением.
Изделие, представленное схематично на чертеже, включает в соответствии с изобретением подложку 1, слой износа 2 и промежуточный слой 3.
Подложка 1, которая составляет набивное, заполненное основание с или без чешуек, состоит из слоя полиэтилена низкой плотности, содержащего минеральный наполнитель, например сульфат кальция, разрыхлённый графит или карбонат магния.
Слой износа 2 включает этиленовый полимер иономерного типа.
Промежуточный слой 3 сформирован из полиэтилена низкой плотности (LDPE), содержащего ме-таллоцен.
Поверхностный слой 4, сделанный из полиуретана, наносится на слой износа 1 и дополнительный слой 5, сделанный из полиэтилена низкой плотности (LDPE), который включает, если приемлемо, добавки типа жирных кислот и/или кремнезём, помещают между подложкой 1 и промежуточным слоем 3.
ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
1. Многослойное отделочное покрытие, содержащее на полимерной подложке слой износа, выполненный из полимера иономерного типа, отличающееся тем, что оно включает между подложкой и слоем износа промежуточный слой олефинового полимера, содержащий от 1 до 40 вес. ч. металлоцена на 100 вес. ч. олефинового полимера.
2. Покрытие по п.1, отличающееся тем, что полимерная подложка и полимер иономерного типа включают олефиновые полимеры.
3. Покрытие по п.2, отличающееся тем, что олефиновые полимеры подложки и промежуточного слоя включают полиэтилен низкой плотности.
4. Покрытие по любому из пп.1-3, отличающееся тем, что промежуточный слой содержит от 5 до 30 вес. ч. металлоцена на 100 вес. ч. олефинового полимера.
5. Покрытие по п.4, отличающееся тем, что промежуточный слой содержит от 8 до 15 вес. ч. метал-лоцена на 100 вес. ч. олефинового полимера.
6. Покрытие по любому из пп.1-5, отличающееся тем, что дополнительный слой этиленового по-лиолефина низкой плотности расположен между подложкой и промежуточным слоем.
7. Покрытие по п.6, отличающееся тем, что дополнительный слой включает полиэтилен низкой плотности и, если приемлемо, одну или более добавок, выбранных из группы, которая включает жирные кислоты и кремнезём.
8. Покрытие по любому из пп.1-7, отличающееся тем, что оно включает поверхностный слой, сделанный из полиуретана, на слое износа.
9. Способ производства многослойного отделочного покрытия по любому из пп.1-8, в соответствии с которым черновую форму, включающую слой олефинового полимера, содержащий металлоцен, и внешний слой, сделанный из полимера иономерного типа, экструдируют путём выдувного формования с образованием пузыря, пузырь, скопившийся при выдувном формовании, раздавливают с получением удвоенной плёнки, эту удвоенную плёнку разделяют с получением двух отдельных многослойных плёнок и одну из этих плёнок фиксируют на подложке.
10. Способ по п.9, отличающийся тем, что внешний слой, сделанный из полиолефина, предпочтительно внешний слой, сделанный из полиолефина низкой плотности, экструдируют на промежуточный слой олефинового полимера, содержащий металлоцен.
11. Способ по п.9 или 10, отличающийся тем, что выдувное формование черновой формы регулируют таким образом, чтобы окружность пузыря составляла по крайней мере 8 м и его толщина составляла от 150 до 250 цм.
- 4 -
008344
12. Применение отделочного покрытия по любому из пп.1-8 для производства покрытий для полов или стен.
Евразийская патентная организация, ЕАПВ Россия, 109012, Москва, Малый Черкасский пер., 2/6
- 5 -