1. Текучая водная концентрированная композиция, содержащая:

i) частицы а) микрокапсулированного пендиметалина,

ii) частицы b) некапсулированного пендиметалина и

iii) по меньшей мере одно поверхностно-активное соединение,

в которой весовое соотношение частиц микрокапсулированного пендиметалина и частиц некапсулированного пендиметалина составляет от 1:9 до 9:1.

2. Композиция по п.1, в которой микрокапсулированный пендиметалин покрыт оболочкой из полимерного материала, выбранного из полимочевины и полиуретанов.

3. Композиция по любому из предыдущих пунктов, в которой частицы микрокапсулированного пендиметалина покрыты оболочкой из полимерного материала в количестве от 0,5 до 20 вес.% от количества пендиметалина в упомянутых частицах.

4. Композиция по любому из предыдущих пунктов, в которой концентрация пендиметалина составляет от 200 до 600 г/л.

5. Композиция по любому из предыдущих пунктов, которая содержит по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество А, которое является анионным олигомером или полимером, содержащим множество анионных групп.

6. Композиция по п.5, в которой анионный олигомер или полимер выбран из окисленного щелочного лигнина, лигносульфонатов, лигнинсульфатов и солей конденсатов арилсульфоновой кислоты и формальдегида и конденсатов арилсульфоновой кислоты, формальдегида и мочевины.

7. Композиция по любому из предыдущих пунктов, которая содержит по меньшей мере одно поверхностно-активное соединение формулы I

R-(O-A) _m -O-X,

где R означает углеводородный радикал, имеющий от 8 до 40 атомов углерода и, необязательно, один атом кислорода,

А означает 1,2-этилен, 1,2-пропилен или 1,3-пропилен,

m принимает значения от 3 до 200 и

X означает SO ₃ M или РО ₃ М ₂ , где М выбран из Н, щелочных металлов, щелочно-земельных металлов и аммония.

8. Композиция по любому из предыдущих пунктов, которая содержит по меньшей мере одно нейтральное поверхностно-активное соединение формулы II

R'-(O-B) _n -OH,

где R' означает углеводородный радикал, имеющий от 8 до 40 атомов углерода и, необязательно, один атом кислорода,

В означает 1,2-этилен, 1,2-пропилен или 1,3-пропилен и

n принимает значения от 5 до 200.

9. Композиция по любому из предыдущих пунктов, в которой общее количество поверхностно-активного вещества составляет от 1 до 50 вес.% от количества пендиметалина в композиции.

10. Композиция по любому из предыдущих пунктов, которая содержит неорганическую водорастворимую соль в количестве от 10 до 200 г/л.

11. Композиция по п.10, которая содержит:

i) 50-500 г/л пендиметалина в виде частиц микроинкапсулированного пендиметалина а),

ii) 50-500 г/л частиц неинкапсулированного пендиметалина b),

iii) 5-100 г/л по меньшей мере одного анионного олигомерного или полимерного поверхностно-активного вещества А, как определено в п.5,

iv) 5-200 г/л по меньшей мере одного анионного поверхностно-активного соединения формулы I, как определено в п.7,

v) 5-50 г/л по меньшей мере одного неионогенного поверхностно-активного соединения формулы II, как определено в п.8, и

vi) 20-200 г/л по меньшей мере одной водорастворимой неорганической соли.

12. Способ получения композиции по любому из предыдущих пунктов, который заключается в смешивании первой свободнотекучей водной композиции, содержащей частицы микрокапсулированного пендиметалина в концентрации от 200 до 600 г/л, со второй свободнотекучей водной композиции, содержащей от 200 до 600 г/л некапсулированных частиц пендиметалина.

13. Применение композиции по любому из пп.1-11 для борьбы с нежелательной растительностью.

14. Способ борьбы с нежелательной растительностью, который заключается в применении водной резервуарной смеси, которую получают разбавлением композиции по любому из пп.1-11 водой перед, во время и/или после всхода нежелательных растений.

 

(57) Реферат / Формула:
Текучая водная концентрированная композиция, содержащая:

i) частицы а) микрокапсулированного пендиметалина,

ii) частицы b) некапсулированного пендиметалина и

iii) по меньшей мере одно поверхностно-активное соединение,

в которой весовое соотношение частиц микрокапсулированного пендиметалина и частиц некапсулированного пендиметалина составляет от 1:9 до 9:1.

2. Композиция по п.1, в которой микрокапсулированный пендиметалин покрыт оболочкой из полимерного материала, выбранного из полимочевины и полиуретанов.

3. Композиция по любому из предыдущих пунктов, в которой частицы микрокапсулированного пендиметалина покрыты оболочкой из полимерного материала в количестве от 0,5 до 20 вес.% от количества пендиметалина в упомянутых частицах.

4. Композиция по любому из предыдущих пунктов, в которой концентрация пендиметалина составляет от 200 до 600 г/л.

5. Композиция по любому из предыдущих пунктов, которая содержит по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество А, которое является анионным олигомером или полимером, содержащим множество анионных групп.

6. Композиция по п.5, в которой анионный олигомер или полимер выбран из окисленного щелочного лигнина, лигносульфонатов, лигнинсульфатов и солей конденсатов арилсульфоновой кислоты и формальдегида и конденсатов арилсульфоновой кислоты, формальдегида и мочевины.

7. Композиция по любому из предыдущих пунктов, которая содержит по меньшей мере одно поверхностно-активное соединение формулы I

R-(O-A) _m -O-X,

где R означает углеводородный радикал, имеющий от 8 до 40 атомов углерода и, необязательно, один атом кислорода,

А означает 1,2-этилен, 1,2-пропилен или 1,3-пропилен,

m принимает значения от 3 до 200 и

X означает SO ₃ M или РО ₃ М ₂ , где М выбран из Н, щелочных металлов, щелочно-земельных металлов и аммония.

8. Композиция по любому из предыдущих пунктов, которая содержит по меньшей мере одно нейтральное поверхностно-активное соединение формулы II

R'-(O-B) _n -OH,

где R' означает углеводородный радикал, имеющий от 8 до 40 атомов углерода и, необязательно, один атом кислорода,

В означает 1,2-этилен, 1,2-пропилен или 1,3-пропилен и

n принимает значения от 5 до 200.

9. Композиция по любому из предыдущих пунктов, в которой общее количество поверхностно-активного вещества составляет от 1 до 50 вес.% от количества пендиметалина в композиции.

10. Композиция по любому из предыдущих пунктов, которая содержит неорганическую водорастворимую соль в количестве от 10 до 200 г/л.

11. Композиция по п.10, которая содержит:

i) 50-500 г/л пендиметалина в виде частиц микроинкапсулированного пендиметалина а),

ii) 50-500 г/л частиц неинкапсулированного пендиметалина b),

iii) 5-100 г/л по меньшей мере одного анионного олигомерного или полимерного поверхностно-активного вещества А, как определено в п.5,

iv) 5-200 г/л по меньшей мере одного анионного поверхностно-активного соединения формулы I, как определено в п.7,

v) 5-50 г/л по меньшей мере одного неионогенного поверхностно-активного соединения формулы II, как определено в п.8, и

vi) 20-200 г/л по меньшей мере одной водорастворимой неорганической соли.

12. Способ получения композиции по любому из предыдущих пунктов, который заключается в смешивании первой свободнотекучей водной композиции, содержащей частицы микрокапсулированного пендиметалина в концентрации от 200 до 600 г/л, со второй свободнотекучей водной композиции, содержащей от 200 до 600 г/л некапсулированных частиц пендиметалина.

13. Применение композиции по любому из пп.1-11 для борьбы с нежелательной растительностью.

14. Способ борьбы с нежелательной растительностью, который заключается в применении водной резервуарной смеси, которую получают разбавлением композиции по любому из пп.1-11 водой перед, во время и/или после всхода нежелательных растений.

 

---

008340
Настоящее изобретение относится к водным концентрированным композициям пендиметалина, которые являются текучими и обладают улучшенной стабильностью при хранении.
Водорастворимые пестициды часто изготавливают в виде суспензионных концентратов, которые также упоминаются как водные текучие составы. Суспензионные концентраты представляют собой водные композиции, содержащие пестицид в виде тонкозернистых частиц, диспергированных в водной среде. Концентрация пестицида в таких концентратах обычно составляет выше 100 г/л и обычно по меньшей мере 200 г/л. Суспензионные концентраты имеют желательные свойства жидкости, которая может литься или перекачиваться и которая может легко разбавляться водой до необходимой концентрации, требуемой для применения. В отличие от эмульсионных концентратов суспензионные концентраты имеют дополнительное преимущество, выражающееся в отсутствии необходимости использования не смешивающихся с водой органических растворителей.
Проблемы, которые в общих чертах связаны с суспензионными концентратами, заключаются в расслоении и образовании осадка, приводящих к нестабильности композиции, сложности в переработке и ненадежности в использовании. Эти проблемы резко выражены в случае низкоплавких пестицидов, таких как пендиметалин (общепринятое название для М-(1-етилпропил)-2,6-динитро-3,4-диметиланилина). Другая проблема, связанная с композициями пендиметалина, вытекает из склонности пендиметалина к образованию крупных кристаллов при старении, проявляющейся в повышенном оседании частиц пенди-металина и, таким образом, в нестабильности, сложности в переработке и ненадежности в использовании. Эти проблемы становятся наиболее серьезными, когда водные суспензионные концентраты пенди-металина хранят при температурах выше 35°С и, в особенности, выше 40°С.
US 4874425 раскрывает водную концентрированную композицию пендиметалина, которая содержит лигнинсульфонат натрия или кальция в качестве стабилизатора.
ЕР 249770 раскрывает стабильные суспензионные концентраты пендиметалина, которые получают эмульгированием расплавленного пендиметалина в горячей воде, добавлением поверхностно-активного вещества и антивспенивающих агентов с получением размера капель пендиметалина примерно от 2 до 10 мкм и охлаждением горячей эмульсии до температуры окружающей среды при перемешивании.
ЕР-А-445603 описывает стабилизацию водных суспензионных концентратов водонерастворимых пестицидов с использованием жидкого полиоксиалкилен-полиоксипропиленового сополимера.
ЕР-А-823993 описывает водную микрокапсулированную композицию, которая содержит пендиме-талин, микрокапсулированный с помощью рН-чувствительного полимерного материала.
Хотя суспензионные концентраты пендиметалина стабильны при температуре окружающей среды, их стабильность при хранении при более высоких температурах недостаточна, в особенности, когда суспензионный концентрат хранят при температурах, превышающих 35°С, и это наиболее выражено при температурах, превышающих 40°С.
Известно из US 5705174 и US 5910314, что у водной концентрированной композиции частиц пен-диметалина, которые покрыты полимерной оболочкой (микрокапсулированный пендиметалин), тенденция к образованию крупных кристаллов снижена. Эти композиции имеют улучшенную стабильность при хранении. К сожалению, микрокапсулирование пендиметалина имеет тенденцию замедлять высвобождение активного компонента.
Поэтому, цель настоящего изобретения состоит в создании водной концентрированной композиции пендиметалина, которая имеет улучшенную стабильность при хранении при повышенных температурах и которая не проявляет замедленного высвобождения активного компонента.
Эта цель достигается с помощью водной концентрированной композиции пендиметалина, которая содержит как частицы микрокапсулированного пендиметалина, так и частицы некапсулированного пен-диметалина и по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество.
Композиции согласно изобретению являются свободно текучими композициями, в которых как частицы микрокапсулированного пендиметалина, так и частицы неинкапсулированного пендиметалина тонко диспергированы в водной суспензионной среде. Такие композиции остаются стабильными месяцами при температурах, превышающих 35°С, и даже при температурах, превышающих 45°С. Кроме того, такие композиции не проявляют замедленного высвобождения активного компонента.
Композиции согласно изобретению обычно содержат пендиметалин в суммарной концентрации от 200 до 600 г/л, предпочтительно от 300 до 550 г/л и, в особенности, от 350 до 450 г/л.
Композиции согласно изобретению, в общем, содержат частицы микрокапсулированного пендиме-талина и частицы некапсулированного пендиметалина в весовом соотношении от 1:9 до 9:1, предпочтительно от 1:5 до 5:1, в частности от 1:4 до 4:1, в особенности от 1:3 до 3:1, более предпочтительно от 1:2 до 2:1 и наиболее предпочтительно от 2:3 до 3:2.
Согласно изобретению одна часть частиц пендиметалина в композиции представляет собой частицы микрокапсулированного пендиметалина. В микрокапсулированном пендиметалине пендиметалин находится внутри оболочки из тонкого водонерастворимого полимерного материала. Примерами подходящих материалов для оболочки являются полиамид, полисульфонамид, сложный полиэфир, поликарбонат, полиуретан или полимочевина. Предпочтительными материалами оболочки являются полиуретан и наиболее предпочтительным - полимочевина. Количество полимерного материала оболочки в частицах микрокапсулированного пен
- 1 -
008340
диметалина в общем составляет от 0,5 до 20 вес.%, предпочтительно от 1 до 10 вес.% и особенно предпочтительно от 2 до 8 вес.% от общего веса частиц микрокапсулированного пендиметалина.
Частицы микрокапсулированного пендиметалина, пригодные для композиций согласно изобретению, известны, например, из US 5705174 и US 5910314, на которые сделаны полные ссылки. Водные суспензии микрокапсулированного пендиметалина могут быть также получены согласно способам, известным из уровня техники, например, путем межфазной конденсации, как описано в US 3577515, US 4280833 и US 5310721.
В предпочтительном воплощении настоящего изобретения полимерный материал оболочки представляет собой полимочевину. В общих чертах, полимочевины образуются путем взаимодействия поли-изоцианата, имеющего по меньшей мере две изоцианатные группы, с полиамином, имеющим по меньшей мере две первичные аминогруппы, с образованием полимочевинной оболочки. Пригодные для использования полиизоцианаты включают ди- и триизоцианаты, в которых изоцианатные группы присоединены к алифатическому или циклоалифатическому остатку (алифатические изоцианаты) или к ароматическому остатку (ароматические изоцианаты). Примеры пригодных алифатических диизоцианатов включают тетраметилендиизоцианат, пентаметилендиизоцианат и гексаметилендиизоцианат. Пригодные ароматические изоцианаты включают толуилендиизоцианат (ТДИ: смесь 2,4- и 2,6-изомеров), дифенил-метан-4,4'-диизоцианат (МДИ: DESMODUR(r) VL, Bayer Corp., Pittsburgh), полиметиленполифенилизо-цианат (MONDUR(r) MR, Bayer Corp., Pittsburgh), PAPI(r) и PAPI(r) 135 (Upjohn Co.), 2,4,4'-дифениловый эфир триизоцианат, 3,3'-диметил-4,4'-дифенилдиизоцианат, 3,3'-диметокси-4,4'-дифенилдиизоцианат, 1,5-нафтилендиизоцианат и 4,4',4"-трифенилметантриизоцианат. Еще одним пригодным диизоцианатом является изофорондиизоцианат.
Также пригодными являются аддукты диизоцианатов с многоатомными спиртами, такими как эти-ленгликоль, глицерин и триметилолпропан, получаемые присоединением на моль многоатомного спирта некоторого количества молей диизоцианата, соответствующего количеству гидроксильных групп соответствующего спирта. Таким образом, некоторое количество молекул диизоцианата связывается через уретановые группы с многоатомным спиртом с образованием высокомолекулярных полиизоцианатов. Особенно пригодный продукт такого рода, DESMODUR(r) L (Bayer Corp., Pittsburgh), может быть получен путем взаимодействия трех молей толуилендиизоцианата с одним молем 2-этилглицерин (1,1-бисметилолпропана). Другие пригодные продукты получают путем присоединения гексаметилендиизо-цианата или изофорондиизоцианата к этиленгликолю или глицерину. Предпочтительными полиизоциа-натами являются дифенилметан-4,4'-диизоцианат и полиметиленполифенолизоцианат.
Ди- и триизоцианаты, такие как упоминались выше, могут применяться по отдельности или в виде смеси двух или нескольких таких изоцианатов.
Под пригодными полиаминами в рамках данного изобретения будут пониматься, как означает в целом, те соединения, которые содержат две или несколько аминогрупп в молекуле, которые могут связываться с алифатическими или ароматическими остатками. Примерами пригодных алифатических полиаминов являются а,ю-диамины формулы
H2N-(CH2)n-NH2,
где n представляет собой целое число от 2 до 6.
Типичными такими диаминами являются этилендиамин, пропилен-1,3-диамин, тетраметилендиамин, пентаметилендиамин и гексаметилендиамин. Предпочтительным диамином является гексаметилендиамин.
Другими пригодными алифатическими полиаминами являются полиэтиленимины формулы
H2N-(CH2-CH2-NH)n-H,
где n является целым числом от 2 до 5.
Характерными примерами таких полиэтилениминов являются диэтилентриамин, триэтилентетра-мин, тетраэтиленпентамин и пентаэтиленгексамин.
Другими пригодными алифатическими полиаминами являются диоксаалкан а,ю-диамины, такие как 4,9-диоксадодекан-1,12-диамин формулы
H2N-(CH2)3O-(CH2)4O-(CH2)3-NH2.
Примерами пригодных ароматических полиаминов являются 1,3-фенилендиамин, 2,4- и 2,6-толуолдиамин, 4,4'-диаминодифенилметан, 1,5-диаминонафталин, 1,3,5-триаминобензол, 2,4,6-триами-нотолуол, 1,3,6-триаминонафталин, 2,4,4'-триаминодифениловый эфир, 3,4,5-триамино-1,2,4-триазол и 1,4,5,8-тетрааминоантрахинон. Те полиамины, которые являются нерастворимыми или недостаточно растворимыми в воде, могут использоваться в виде их хлористо-водородных солей.
Кроме того, другими пригодными полиаминами являются те, которые содержат в добавок к аминогруппам сульфо- или карбоксильные группы. Примерами таких полиаминов являются 1,4-фенилен-диаминосульфоновая кислота, 4,4'-диаминодифенил-2-сульфоновая кислота или диаминомонокарбоно-вые кислоты, такие как арнитин и лизин.
Полиамины, такие как упоминались выше, могут применяться по отдельности или в виде смеси двух или нескольких полиаминов.
Относительные количества каждого дополнительного компонента, образующего оболочку, будут
- 2 -
008340
изменяться в соответствии с их эквивалентными весами. В целом, предпочтительны примерно стехио-метрические количества, хотя может также применяться избыток одного компонента, главным образом, избыток полиизоцианата. Общее количество образующих оболочку компонентов примерно соответствует общему количеству полимерных материалов, образующих оболочку.
Композиция согласно изобретению, кроме того, содержит по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество. Поверхностно-активные вещества входят в состав эмульгаторов, защитных коллоидов, смачивающих агентов и диспергаторов, которые обычно применяются в суспензионных концентратах и водных микрокапсулированных составах пестицидов. Поверхностно-активные вещества могут быть неионогенными, анионными и/или катионными. Как правило, композиции в соответствии с настоящим изобретением содержат по меньшей мере одно анионное поверхностно-активное вещество, предпочтительно в комбинации по меньшей мере с одним неионогенным поверхностно-активным веществом. Пригодные поверхностно-активные вещества, которые могут быть использованы в композициях настоящего изобретения, описаны, например, в публикациях "McCutcheon's Detergents and Emulsifiers
Annual", MC Publishing Corp., Ridgewood, NJ, USA 1981; H. Stache, "Tensid-Taschenbuch", 2-е изд., С.
Hanser, Munich, Vienna, 1981; M. и J. Ash, "Encyclopedia of Surfactants", том. I-III, Chemical Publishing Co.,
New York, NY, USA 1980-1981.
В предпочтительном выполнении изобретения композиция содержит по меньшей мере одно олиго-мерное или полимерное поверхностно-активное вещество А, которое содержит множество анионных групп, таких как карбоксилатные группы, сульфонатные группы, фосфонатные группы, сульфатные группы и/или фосфатные группы. Анионные группы в таких олигомерных или полимерных соединениях могут быть частично или полностью нейтрализованы. Пригодными противоионами являются натрий, калий, магний, кальций и аммоний. Примерами олигомерных или полимерных веществ А являются соли этоксилированной лигносульфоновой кислоты, лигносульфоновой кислоты, окисленных лигнинов, соли сополимеров стирола и малеинового ангидрида, соли гомо-, со- и терполимеров акриловой кислоты, соли конденсатов арилсульфоновой кислоты и формальдегида и конденсатов арилсульфоновой кислоты, формальдегида и мочевины, таких как конденсаты нафталинсульфоновой кислоты и формальдегида, конденсаты фенолсульфоновой кислоты и формальдегида, конденсаты крезолсульфоновой кислоты и формальдегида и т. д. Предпочтительно, композиция согласно изобретению содержит по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество А, которое выбрано из солей лигносульфоновой кислоты, окисленных щелочных лигнинов и солей этоксилированной лигносульфоновой кислоты. Предпочтительно, композиция согласно изобретению содержит полимерное или олигомерное вещество А в количествах от 1 до 20 вес.%, предпочтительно от 2 до 15 вес.% и, в частности от 4 до 10 вес.% от суммарного количества пен-диметалина в композиции. Концентрация поверхностно-активного вещества А в композиции предпочтительно составляет от 5 до 100 г/л, в частности от 10 до 80 г/л и наиболее предпочтительно от 20 до 50 г/л.
Предпочтительно, композиция согласно изобретению содержит анионное поверхностно-активное соединение формулы I
R-(O-A)m-O-X,
где R означает углеводородный радикал, имеющий от 8 до 40 атомов углерода и предпочтительно от 12 до 30 атомов углерода и, необязательно, один атом кислорода;
А означает, независимо один от другого, 1,2-этилен, 1,2-пропилен или 1,3-пропилен, в особенности, 1,2-этилен;
m принимает значения от 3 до 200, предпочтительно от 5 до 100 и особенно предпочтительно от 5
до 50; и
X означает SO3M или РО3М2, где М выбран из Н, щелочных металлов, таких как K и А, щелочноземельных металлов, таких как Са и Mg, и аммония.
Предпочтительно, М означает щелочной металл, в особенности натрий.
Примерами пригодных углеводородных радикалов R, имеющих от 8 до 40 атомов углерода, являются алкил, имеющий от 8 до 40 и предпочтительно от 12 до 30 атомов углерода, фенил, который может быть замещен одним или двумя алкильными радикалами, имеющими от 4 до 20 атомов углерода, фенил, который замещен феноксирадикалом, причем фенил и/или фенокси могут содержать алкильный радикал, имеющий от 4 до 20 атомов углерода, тристирилфенильный радикал и т. д.
В предпочтительном выполнении настоящего изобретения радикалом R в формуле I является три-стирилфенильный радикал.
В предпочтительном воплощении изобретения композиция содержит как анионное поверхностно-активное вещество А, так и анионное поверхностно-активное соединение формулы I, как описано выше.
Количество поверхностно-активного соединения I предпочтительно составляет от 1 до 50 вес.%, особенно от 5 до 30 вес.% и наиболее предпочтительно от 8 до 20 вес.% от веса пендиметалина в композиции. В предпочтительных композициях концентрация по меньшей мере одного анионного поверхностно-активного соединения формулы I составляет от 5 до 200 г/л, особенно от 25 до 150 г/л и наиболее предпочтительно от 40 до 100 г/л.
Композиции согласно изобретению могут также содержать неионогенное поверхностно-активное соединение. Предпочтительными неионогенными поверхностно-активными соединениями являются
- 3 -
008340
нейтральные поверхностно-активные соединения формулы II
R'-(O-B)n-OH,
где R' означает углеводородный радикал, имеющий от 8 до 40 и более предпочтительно от 12 до 30 атомов углерода и, необязательно, один атом кислорода;
В означает 1,2-этилен, 1,2-пропилен или 1,3-пропилен и более предпочтительно 1,2-этилен, и
n принимает значения от 5 до 200, предпочтительно от 8 до 100 и более предпочтительно от 10 до 50.
Примеры соответствующих углеводородных радикалов R' включают радикалы, упомянутые для R. В предпочтительном воплощении изобретения радикалом R' является фенильный радикал, замещенный одной С4-С18-алкильной группой.
Количество нейтрального поверхностно-активного соединения II предпочтительно составляет от 1 до 20 вес.%, в частности от 2 до 10 вес.% и наиболее предпочтительно от 3 до 8 вес.% от количества пен-диметалина в композиции. Концентрация поверхностно-активного соединения II предпочтительно составляет от 5 до 100 г/л, в частности от 10 до 50 г/л и наиболее предпочтительно от 15 до 40 г/л.
Кроме некапсулированного пендиметалина, микрокапсулированного пендиметалина и поверхностно-активного вещества композиция согласно изобретению может также содержать водорастворимую неорганическую соль, которая получается в результате изготовления микрокапсулированного пендиме-талина. Такие неорганические соли включают соли щелочных металлов, такие как хлорид лития, хлорид натрия, хлорид калия, нитрат лития, нитрат натрия, нитрат калия, сульфат лития, сульфат натрия, сульфат калия, моногидрофосфат натрия, моногидрофосфат калия, дигидрофосфат натрия, дигидрофосфат калия и т. п.; соли щелочно-земельных металлов, такие как хлорид магния, хлорид кальция, нитрат магния, нитрат кальция, сульфат магния и т. п. и соли аммония, такие как хлорид аммония, сульфат аммония, моногидрофосфат аммония, дигидрофосфат аммония и т.п. Предпочтительными солями являются хлорид натрия, хлорид калия, хлорид кальция и сульфат магния, при этом сульфат магния является особенно предпочтительным. Концентрация водорастворимой неорганической соли может изменяться от 10 до 200 г/л, предпочтительно от 20 до 180 г/л и, в особенности, от 50 до 150 г/л.
В предпочтительной форме выполнения изобретения композиция содержит:
i) 50-500 г/л, предпочтительно 100-300 г/л и, в особенности, 150-250 г/л пендиметалина в виде частиц микрокапсулированного пендиметалина а),
ii) 50-500 г/л, предпочтительно 100-300 г/л и, в особенности, 150-250 г/л частиц неинкапсулирован-ного пендиметалина b),
iii) 5-100 г/л, предпочтительно 10-80 г/л, в частности от 20 до 50 г/л, по меньшей мере одного анионного олигомерного или полимерного поверхностно-активного вещества А, как определено выше,
iv) 5-200 г/л, предпочтительно 25-150 г/л, в особенности, от 40 до 100 г/л, по меньшей мере одного анионного поверхностно-активного соединения формулы I, как определено выше,
v) 5-100 г/л, предпочтительно от 10 до 50 г/л, в частности от 15 до 40 г/л, по меньшей мере одного неионогенного поверхностно-активного соединения формулы II, как определено выше, и
vi) 20-200 г/л, предпочтительно от 50 до 150 г/л, по меньшей мере одной водорастворимой неорганической соли, общее количество пендиметалина в этих композициях, предпочтительно, составляет от 200 до 600 г/л и наиболее предпочтительно от 300 до 500 г/л.
Композиция согласно изобретению, кроме того, может содержать обычные вспомогательные вещества, такие как пеногасители, загустители, антифризы, консерванты, вещества, предотвращающие расслаивание смеси и т.п., которые обычно применяют в водных составах пестицидов.
Подходящие загустители включают неорганические загустители, такие как глины, гидратирован-ные силикаты магния, и органические загустители, такие как полисахаридные смолы, типа ксантановой смолы, гуаровой смолы, гумиарабика и производных целлюлозы. Органические загустители применяют в количествах от 0,5 до 30 г/л и, предпочтительно от 1 до 10 г/л, в то время как неорганические загустители применяют в количествах от 0,5 до 30 г/л и предпочтительно от 1 до 10 г/л.
Подходящие консерванты для предотвращения микробного повреждения композиций согласно изобретению включают формальдегид, алкиловые эфиры n-гидроксибензойной кислоты, бензоат натрия, 2-бром-2-нитропропан-1,3-диол, o-фенилфенол, тиазолиноны, такие как бензизотиазолинон, 5-хлор-2-метил-4-изотиазолинон, пентахлорфенол, 2,4-дихлорбензиловый спирт и их смеси. В общем, количество консервантов будет составлять от 0,1 до 10 г/л.
Подходящие антифризы включают органические растворители, которые полностью смешиваются с водой, такие как этиленгликоль, пропиленгликоль, другие гликоли, глицерин или мочевина.
Подходящие пеногасители включают полисилоксаны, такие как полидиметилсилоксан. Пеногаси-тели обычно применяют в количествах от 0,1 до 5 г/л.
Размер частиц как микрокапсулированного пендиметалина, так и некапсулированного пендимета-лина, в общем, не будет превышать 40 мкм и предпочтительно 30 мкм. Наиболее предпочтительно, чтобы как частицы микрокапсулированного пендиметалина, так и частицы некапсулированного пендимета-лина имели размер (диаметры) в интервале от 0,5 до 20 мкм. Данные размеры относятся к размерам таких частиц, которые имеют 90 вес.% частиц пендиметалина. Предпочтительно, средневесовой размер частиц (диаметр) как микрокапсулированного пендиметалина, так и некапсулированного пендиметалина
- 4 -
008340
будет в интервале от 1 до 20 мкм и, в особенности, от 1 до 10 мкм. Размер частиц пендиметалина может быть определен стандартными методами, такими как светорассеяние.
Композиции согласно изобретению могут быть легко получены смешиванием первой текучей, водной композиции, содержащей частицы микрокапсулированного пендиметалина, со второй текучей, водной композицией, содержащей частицы некапсулированного пендиметалина. Чтобы достичь желаемой концентрации пендиметалина в композиции согласно изобретению, концентрация частиц пендиметалина в упомянутой первой и упомянутой второй водной композиции будет изменяться от 200 до 600 г/л и, в особенности, от 300 до 500 г/л.
Смешивание первой и второй композиций может быть достигнуто стандартными средствами смешивания водных суспензий (температура, при которой осуществляют смешивание, не является критической и может, в общем, изменяться от 0 до 60°С, в особенности, от 10 до 50°С или от 20 до 35°С).
Как первая текучая водная композиция, содержащая частицы микрокапсулированного пендимета-лина, так и вторая текучая водная композиция, содержащая некапсулированные частицы пендиметалина, обычно содержит по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество.
В предпочтительном выполнении первая композиция содержит по меньшей мере одно поверхностно-активное полимерное соединение А, как описано выше. Количество поверхностно-активного соединения А в первой композиции обычно будет составлять от 2 до 40 вес.%, предпочтительно от 5 до 30 вес.% и, в особенности, от 10 до 25 вес.% от количества пендиметалина в композиции. Кроме того, первая композиция может содержать обычные вспомогательные вещества, такие как пеногасители, загустители, антифризы, консерванты, вещества, предотвращающие расслаивание смеси и т.п., которые обычно применяют в водных составах пестицидов.
Соответствующие водные композиции, содержащие микрокапсулированный пендиметалин, известны из уровня техники, в особенности, из US 4874425, US 5705174 и US 5910314. Водные композиции частиц микрокапсулированного пендиметалина могут быть также получены в соответствии со способом, изложенным в US 4280833, US 4640709, US 4938797 и US 5310721. Водные композиции микрокапсулированного пендиметалина серийно выпускаются фирмой BASF Corporation, NC, USA.
В предпочтительном выполнении вторая композиция содержит по меньшей мере одно поверхностно-активное соединение формулы I, как описано выше. Количество поверхностно-активного соединения I во второй композиции обычно будет составлять от 1 до 50 вес.%, предпочтительно от 10 до 45 вес.% и, в особенности, от 20 до 40 вес.% от количества пендиметалина в композиции. Наиболее ггоедпочтительньгм является, когда вторая композиция также содержит нейтральное поверхностно-активное соединение формулы II, как описано выше. Количество поверхностно-активного соединения II во второй композиции обычно будет составлять от 2 до 30 вес.%, предпочтительно от 5 до 25 вес.% и, в особенности, от 7 до 20 вес.% от количества пендиметалина во второй композиции. Вторая композиция может содержать обычные вспомогательные вещества, такие как пеногасители, загустители, антифризы, консерванты, вещества, предотвращающие расслаивание смеси и т. п., которые обычно применяют в водных составах пестицидов.
Пригодные суспензионные концентраты, содержащие частицы некапсулированного пендиметалина, также известны из уровня техники, например, из ЕР 249770, ЕР-А-249075, ЕР 404201, US 4874425 и ЕР-А-445603. Суспензионные концентраты пендиметалина также серийно выпускаются фирмой BASF Corporation, NC, USA.
Композиции согласно изобретению пригодны для борьбы с нежелательными растениями. Благодаря их высокой стабильности при хранении, в особенности при температурах, превышающих 30°С, особенно при 35°С или выше, и даже при температурах, превышающих 45°С, композиции удобны в обращении. Преимущественно композиции изобретения не имеют недостатка, связанного с замедленным высвобождением активного компонента. Следовательно, композиции более удобны в обращении, чем обычные концентрированные композиции пендиметалина. Таким образом, настоящая заявка также относится к использованию композиций для борьбы с нежелательной растительностью.
Композиции согласно настоящему изобретению могут быть легко разбавлены водой до необходимой для применения концентрации, которая хорошо известна. Таким образом, полученные разбавленные композиции готовы к использованию и поэтому обычно упоминаются как готовые к использованию формы или как резервуарные смеси. Резервуарные смеси, получаемые разбавлением композиций согласно изобретению, могут применяться перед (предвсходовая обработка), во время и/или после всходов нежелательных растений (послевсходовая обработка). Следовательно, изобретение также относится к способу борьбы с нежелательной растительностью, который заключается в применении водной резервуар-ной смеси, которая получается разбавлением композиции согласно изобретению водой, перед, во время и/или после всходов нежелательных растений.
Количество воды, используемое для разбавления концентрированной композиции согласно изобретению, как правило, будет составлять от 10- до 10000-кратной величины от объема концентрированной композиции.
Резервуарная смесь может также применяться вместе с семенами сельскохозяйственных растений. Возможно также применение композиций согласно изобретению путем использования семян сельскохозяйственных растений, предварительно обработанных разбавленной, готовой к применению формой
- 5 -
008340
композиций изобретения. Предпочтительно, композиции согласно изобретению применяют к листьям нежелательных растений. В особенности, разбавленную композицию применяют таким образом, чтобы листья сельскохозяйственных растений, где это возможно, не опрыскивались, в то время как композиция достигала бы листьев нежелательных (целевых) растений, растущих ниже, или открытой поверхности грунта (метод направленного опрыскивания, метод ленточного опрыскивания). Нормы применения, которые необходимы для достижения необходимой степени контроля, аналогичны нормам применения, требуемым при использовании обычных суспензионных концентратов пендиметалина. Приведенные ниже примеры иллюстрируют настоящее изобретение.
Первую водную композицию (1), содержащую около 450 г/л пендиметалина в виде частиц микрокапсулированного пендиметалина диаметром меньше 20 мкм, смешивают с эквивалентным количеством серийно выпускаемого суспензионного концентрата (2), содержащего около 400 г/л частиц неинкапсули-рованного пендиметалина, имеющих диаметр меньше 20 мкм. Композицию (1) частиц микрокапсулированного пендиметалина получают согласно общему способу, описанному в примере 1 патента US 5705174 с использованием следующих компонентов:
450,0 г/л пендиметалина
77,6 г/л натриевой соли окисленного щелочного лигнина1)
6,0 г/л натриевой соли конденсата нафталинсульфоновой кислоты и формальдегида2)
212,0 г/л гептагидрата сульфата магния
15,3 г/л ароматического диизоцианата3)
9,0 г/л 60% водного раствора 1,6-гександиамина и
вода до 1,0 л.
Полученную таким образом водную суспензию частиц микрокапсулированного пендиметалина в дальнейшем смешивали с консервантами, пеногасителями и загустителями.
1) Diwatex(r) 200 от Lignotech, Rothschild, Wisconsin, USA
2) Morwet D 425, Witco, Greenwich, CT, USA
3) Mondur(r) MRS, от Bayer, Pittsburgh, PA, USA
Суспензионный концентрат пендиметалина (2) имел следующий состав: 400,0 г/л пендиметалина
125,0 г/л калиевой соли этоксилированного полиарилфенолфосфата4) 50,0 г/л нонилфенолэтоксилата5)
и обычные вспомогательные вещества (органический загуститель, неорганический загуститель, пе-ногаситель и вещество, предотвращающее расслаивание смеси ) в суммарной концентрации примерно 21 г/л и вода до 1,0 л.
4) Soprofor(r) FLK, Rhodia, Milano, Italy
5) Arkopal(r) N 080, Clariant, Frankfurt, A.M. Germany Стабильность при хранении.
Для того чтобы оценить стабильность при хранении, композицию согласно изобретению, а также суспензионный концентрат и суспензию микрокапсулированного пендиметалина сохраняли в течение 12 недель при 45°С, а также в течение 26 недель при 37°С. Стабильность при хранении оценивали по количеству материала, удерживающегося на 150 и 45 мкм ситах после разбавления продукта водой. Исходные значения и значения через 12 и 26 недель приведены в таблице. Кроме того, суспензионный концентрат пенди-металина, а также смесь согласно изобретению сохраняли при 37°С в течение 12 или 26 недель соответственно, и стабильность при хранении оценивали, как описано выше. Значения приведены в таблице.
Период хранения
Композиция согласно изобретению
Суспензионный концентрат
Микрокапсулированная композиция
удержание [%] 150 мкм 45 мкм
удержание [%] 150 мкм 45 мкм
удержание [%] 1} 150 мкм 45 мкм
начальный
< 0,01
12 недель 45°С
< 0,01
0,03
0,51
0,74
<0,01
0,02
12 недель 37°С
не опред.
не опред.
0,024
0,05
не опред.
не опред.
26 недель 37°С
<0,01
<0,02
0,01
0,06
0,006
0,023
1) вес.% от количества пендиметалина в композиции.
Как видно из данных таблицы, стабильность при хранении композиции согласно изобретению сравнима со стабильностью при хранении обычного микрокапсулированного пендиметалина и превосходит стабильность при хранении обычного суспензионного концентрата.
- 6 -
008340
ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
1. Текучая водная концентрированная композиция, содержащая:
i) частицы а) микрокапсулированного пендиметалина,
ii) частицы b) некапсулированного пендиметалина и
iii) по меньшей мере одно поверхностно-активное соединение,
в которой весовое соотношение частиц микрокапсулированного пендиметалина и частиц некапсу-лированного пендиметалина составляет от 1:9 до 9:1.
2. Композиция по п.1, в которой микрокапсулированный пендиметалин покрыт оболочкой из полимерного материала, выбранного из полимочевины и полиуретанов.
3. Композиция по любому из предыдущих пунктов, в которой частицы микрокапсулированного пендиметалина покрыты оболочкой из полимерного материала в количестве от 0,5 до 20 вес.% от количества пендиметалина в упомянутых частицах.
4. Композиция по любому из предыдущих пунктов, в которой концентрация пендиметалина составляет от 200 до 600 г/л.
5. Композиция по любому из предыдущих пунктов, которая содержит по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество А, которое является анионным олигомером или полимером, содержащим множество анионных групп.
6. Композиция по п.5, в которой анионный олигомер или полимер выбран из окисленного щелочного лигнина, лигносульфонатов, лигнинсульфатов и солей конденсатов арилсульфоновой кислоты и формальдегида и конденсатов арилсульфоновой кислоты, формальдегида и мочевины.
7. Композиция по любому из предыдущих пунктов, которая содержит по меньшей мере одно поверхностно-активное соединение формулы I
R-(O-A)m-O-X,
где R означает углеводородный радикал, имеющий от 8 до 40 атомов углерода и, необязательно, один атом кислорода,
А означает 1,2-этилен, 1,2-пропилен или 1,3-пропилен,
m принимает значения от 3 до 200 и
X означает SO3M или РО3М2, где М выбран из Н, щелочных металлов, щелочно-земельных металлов и аммония.
8. Композиция по любому из предыдущих пунктов, которая содержит по меньшей мере одно нейтральное поверхностно-активное соединение формулы II
R'-(O-B)n-OH,
где R' означает углеводородный радикал, имеющий от 8 до 40 атомов углерода и, необязательно, один атом кислорода,
В означает 1,2-этилен, 1,2-пропилен или 1,3-пропилен и
n принимает значения от 5 до 200.
9. Композиция по любому из предыдущих пунктов, в которой общее количество поверхностно-активного вещества составляет от 1 до 50 вес.% от количества пендиметалина в композиции.
10. Композиция по любому из предыдущих пунктов, которая содержит неорганическую водорастворимую соль в количестве от 10 до 200 г/л.
11. Композиция по п.10, которая содержит:
i) 50-500 г/л пендиметалина в виде частиц микроинкапсулированного пендиметалина а),
ii) 50-500 г/л частиц неинкапсулированного пендиметалина b),
iii) 5-100 г/л по меньшей мере одного анионного олигомерного или полимерного поверхностно-активного вещества А, как определено в п.5,
iv) 5-200 г/л по меньшей мере одного анионного поверхностно-активного соединения формулы I, как определено в п.7,
v) 5-50 г/л по меньшей мере одного неионогенного поверхностно-активного соединения формулы II, как определено в п.8, и
vi) 20-200 г/л по меньшей мере одной водорастворимой неорганической соли.
12. Способ получения композиции по любому из предыдущих пунктов, который заключается в смешивании первой свободнотекучей водной композиции, содержащей частицы микрокапсулированного пендиметалина в концентрации от 200 до 600 г/л, со второй свободнотекучей водной композиции, содержащей от 200 до 600 г/л некапсулированных частиц пендиметалина.
13. Применение композиции по любому из пп.1-11 для борьбы с нежелательной растительностью.
14. Способ борьбы с нежелательной растительностью, который заключается в применении водной резервуарной смеси, которую получают разбавлением композиции по любому из пп.1-11 водой перед, во время и/или после всхода нежелательных растений.
Евразийская патентная организация, ЕАПВ Россия, 109012, Москва, Малый Черкасский пер., 2/6
- 7 -