Способ удаления остаточного формующего растворителя из сформованного из геля СВМПЭ филамента, имеющего эффективный диаметр более 16 мкм, содержащий следующие стадии: удаление остаточного формующего растворителя из филамента до концентрации ниже 100 м.д. при повышенной температуре при сохранении филамента натянутым. Изобретение относится также к сформованному из геля СВМПЭ филаменту, имеющему средний диаметр выше 16 мкм и остаток остаточного формующего растворителя менее 100 м.д. Предпочтительно филамент имеет скорость ползучести менее 5 _ 10 ^-6 с ^-1 , измеренную при 50шС под грузом так, чтобы начальное натяжение было 600 МПа.

 

(57) Реферат / Формула:
удаления остаточного формующего растворителя из сформованного из геля СВМПЭ филамента, имеющего эффективный диаметр более 16 мкм, содержащий следующие стадии: удаление остаточного формующего растворителя из филамента до концентрации ниже 100 м.д. при повышенной температуре при сохранении филамента натянутым. Изобретение относится также к сформованному из геля СВМПЭ филаменту, имеющему средний диаметр выше 16 мкм и остаток остаточного формующего растворителя менее 100 м.д. Предпочтительно филамент имеет скорость ползучести менее 5 _ 10 ^-6 с ^-1 , измеренную при 50шС под грузом так, чтобы начальное натяжение было 600 МПа.

 

---

0910994
СПОСОБ УДАЛЕНИЯ ОСТАТОЧНОГО ФОРМУЮЩЕГО РАСТВОРИТЕЛЯ ИЗ
СФОРМОВАНННОГО ИЗ ГЕЛЯ ФИЛАМЕНТА, ФИЛАМЕНТ, ПОЛИФИЛАМЕНТНАЯ НИТЬ И ПРОДУКТЫ, СОДЕРЖАЩИЕ ФИЛАМЕНТ
Область техники, к которой относится изобретение
Изобретение относится к способу удаления остаточного формующего растворителя из сформованного из геля филамента из сверхвысокомолекулярного полиэтилена (СВМПЭ), филаменту, а также полифиламентной нити и продуктам, содержащим филамент, для применения в медицине.
Уровень техники
Способ получения сформованных из геля СВМПЭ филаментов раскрыт, например, в PCT/NL2003/000872.
Также известно использование сформованной из геля полифиламентной СВМПЕ нити в продуктах для применения в медицине. Примерами таких продуктов являются шовные материалы и проволоки. Типичные примеры таких проволок включают проволоку для фиксации ран, проволоку для закрытия грудины, профилактическую или околопротезную проволоку, проволоку для фиксации перелома длинных трубчатых костей, проволоку для фиксации перелома мелких костей. Сформованные из геля полифиламентные СВМПЭ нити пригодны для использования в таких применениях, поскольку они имеют выгодные механические свойства, такие как высокий модуль и высокая прочность на разрыв. Однако недостатком сформованной из геля нити является то, что в отсутствие специальной обработки она содержит остаточный формующий растворитель. Хотя концентрация остаточного формующего растворителя обычно очень низкая, она все еще достаточно высока, чтобы сделать филамент менее пригодным для использования в медицинских применениях, таких как шовный материал и проволока, поскольку остаточный формующий растворитель может вызвать нежелательные реакции организма человека или животного, такие как, например, воспаления. Поэтому требуется специальная обработка для снижения концентрации остаточного формующего растворителя в филаменте до очень низкого уровня, по меньшей мере ниже 100 м.д., предпочтительно однако до еще более низкого уровня.
Специальная обработка для удаления остаточного формующего растворителя включает длительную экстракцию или нагревание филамента. Проблемы, возникающие вследствие такой обработки, заключаются в неблагоприятном влиянии на свойства
филамента, если получается концентрация остаточного формующего растворителя самое большее 100 м.д., но более того, если получаются очень низкие концентрации остаточного формующего растворителя, ниже 80 м.д. или еще ниже. Это особенно справедливо, если используются филаменты большого диаметра, так как по мере увеличения диаметра удаление растворителей экстракцией или упариванием становится все более и более трудным. Однако использование филаментов, имеющих большой диаметр, выгодно, так как такие филаменты легче производить. Кроме того, филаменты с большим диаметром являются более надежными при использовании хирургом (например, в отношении трения) и более устойчивыми к истиранию. Одним из свойств, на которое оказывается неблагоприятное влияние, является прочность нити при растяжении. Данное важно, так как филаменты применяются в основном в продуктах, которые должны выдерживать высокое напряжение. Кроме того, может оказываться неблагоприятное воздействие на гладкость поверхности филамента так, что увеличивается коэффициент трения филамента. Данное, например, затрудняет сшивание раны шовным материалом, содержащим филамент. Также увеличивается скорость ползучести филамента. Низкий уровень ползучести особенно важен, если филамент используется под воздействием напряжения в течение длительного периода при повышенной температуре в организме, например, при закрытии грудины или в проволоке для фиксации перелома кости.
Поэтому целью настоящего изобретения является создание способа удаления остаточного формующего растворителя из сформованного из геля СВМПЭ филамента, имеющего средний диаметр по меньшей мере 16 мкм, причем способа, который предоставляет филамент, не только содержащий низкую концентрацию или даже не содержащий измеримое количество остатков формующего растворителя, но также и не создает ни одной из вышеуказанных проблем.
Данная цель согласно изобретению достигается посредством способа удаления остаточного формующего растворителя из сформованного из геля СВМПЭ филамента, имеющего эффективный диаметр более 16 микронов, отличающегося тем, что способ содержит стадии:
удаление остаточного формующего растворителя из филамента до концентрации ниже 100 м.д. при повышенной температуре при удерживании филамента в натянутом состоянии.
В WO 2005/066401, примерах 29 и 30, раскрывается способ формования СВМПЭ филамента, причем данный филамент содержит менее 100 м.д. остаточного формующего растворителя. Однако указанный филамент имеет очень малый диаметр менее 8 мкм, и не раскрывается конкретная стадия способа удаления остаточного формующего
растворителя.
По способу настоящего изобретения получают СВМПЭ филамент, который имеет очень низкое или неизмеримое количество остатков растворителя и все же проявляет выгодные свойства. Филаменты СВМПЭ имеют высокую прочность на разрыв и низкую скорость ползучести. Кроме того, филаменты имеют гладкую поверхность. Поэтому филаменты очень пригодны для использования в продуктах для медицинского применения.
Способ изготовления сформованного из геля СВМПЭ филамента согласно изобретению включает стадии
а) вытягивание нити филамента или множества филаментов из раствора СВМПЭ в формующем растворителе;
б) охлаждения полученных филаментов для формирования гелеобразных филаментов;
в) удаления части формующего растворителя из гелеобразных филаментов;
г) вытягивание филаментов по меньшей мере в одной стадии вытягивания до, во время или после удаления части формующего растворителя;
д) удаления остаточного формующего растворителя до концентрации ниже 100 м.д..
Филамент, используемый в способе согласно изобретению, может содержать любой из известных растворителей для гель-формования СВМПЭ. Пригодные гель-формующие растворители включают, например, насыщенные углеводороды, такие как жидкие парафины и твердые парафины, минеральное масло, керосин, декалин, тетралин, толуол, низшие н-алканы, например, гексан, ксилол, параксилол, сквалан, циклооктан. Предпочтительно используют декалин (декагидронафталин). Охлаждение филамента в гелеобразный филамент может осуществляться потоком газа или охлаждением филамента в жидкой охлаждающей бане. Удаление части формующего растворителя в стадии с) может осуществляться известными способами, например, испарением относительно летучего растворителя, или использованием экстракционной жидкости. Предпочтительно используют декалин и удаляют его испарением.
Способ изготовления СВМПЭ филамента включает вытягивание филамента, по меньшей мере, в одной стадии вытягивания. Вытягивание, которое удлиняет филамент, обычно приводит к, по меньшей мере, частичной ориентации полимерных молекул и лучшим механическим свойствам филаментов. Может осуществляться вытягивание полутвердого или гелеподобного филамента после охлаждения филамента до температуры ниже гелеобразования раствора, или твердого филамента после охлаждения и удаления растворителя. Предпочтительно, вытягивание выполняют в более чем одну стадию, например, филаментов в гелеобразном и/или твердом состоянии и/или при
различных температурах.
Предпочтительно филамент, используемый в способе согласно изобретению, содержит в начале конечной стадии (д) удаления остаточного формующего растворителя концентрацию остаточного формующего растворителя между 100 и 2000 м.д. (миллионных долей по массе). Таким образом, конечный филамент может быть получен с очень низкими концентрациями остаточного формующего растворителя, все еще показывая выгодные свойства. Более предпочтительно в начале стадии (д) удаления остаточного формующего растворителя концентрация остаточного формующего растворителя в филаменте составляет менее 1500 м.д., еще более предпочтительно менее 1000 м.д.. Предпочтительно в начале стадии удаления остаточного формующего растворителя филамент содержит концентрацию остаточного формующего растворителя более 200 м.д., еще более предпочтительно более 300 м.д..
Неожиданно было обнаружено, что в результате поддержания филамента в натянутом состоянии в стадии удаления остаточного формующего растворителя был получен высококачественный филамент. Под поддержанием филамента в натянутом состоянии в настоящем документе подразумевается наличие напряжения в направлении длины филамента. Напряжение может применяться просто обмоткой филамента, предпочтительно в виде поли- или элементарной (монофиламентной) нити, натянутой вокруг рамы. Если вследствие повышенной температуры в стадии удаления формующего остаточного растворителя филаментная нить имеет тенденцию сокращаться, в филаменте может накапливаться дополнительное напряжение. Также можно активно применить напряжение к филаменту, например, соединением двух концов филамента с устройством и приложением к филаменту силы путем растягивания одного или обоих концов филамента или перемещением филамента через встроенное устройство обработки при растяжении. Требуемое и оптимальное растяжение зависят от индивидуальной конструкции устройства обработки, и для индивидуальной конструкции его можно определить эмпирически последовательным приближением. Если филамент обрабатывают натягиванием вокруг рамы, предпочтительно, чтобы напряжение было достаточным для предотвращения скольжения филамента по раме во время обработки. В одном варианте осуществления натяжение должно быть выше 0,15 г/дтекс, и предпочтительно натяжение должно быть выше 0,30 г/дтекс. Натяжение должно быть достаточно низким, чтобы предотвратить повреждение филамента и рамы. Максимальное допустимое натяжение зависит в очень большой степени от конструкции устройства обработки и может быть определено эмпирически последовательным приближением.
Предпочтительно температура в стадии удаления остаточного формующего
растворителя выше 80°С, более предпочтительно выше 90°С, еще более предпочтительно выше 100°С. Предпочтительно температура в стадии удаления формующего растворителя ниже 140°С, более предпочтительно ниже 130°С, еще более предпочтительно ниже 125°С.
Предпочтительно стадию удаления остаточного формующего растворителя осуществляют в окружающей среде, имеющей содержание кислорода менее 3 моль/м , более предпочтительно менее 2 моль/м3, более предпочтительно менее 1 моль/м3, еще более предпочтительно менее 0,5 моль/м , наиболее предпочтительно менее 0,2 моль/м .
В одном предпочтительном варианте осуществления стадию удаления остаточного формующего растворителя осуществляют при пониженном давлении воздуха так, чтобы окружающая среда содержала вышеуказанное содержание кислорода.
В другом предпочтительном варианте осуществления стадию удаления остаточного формующего растворителя проводят, подвергая филамент экстракции сверхкритическим СОг. Данное обусловлено тем, что процесс осуществляется быстро, могут быть получены очень низкие концентрации остаточного формующего растворителя и свойства филамента остаются на очень высоком уровне. Особенно хорошие результаты получаются, когда филамент подвергают экстракции сверхкритическим СОг при температуре между 80 и 147,5°С и давлении между 50 и 400 бар (5x10 и 4x10 Па), более
7 7
предпочтительно между 110 и 130°С и давлении между 100 и 400 бар (10 и 4x10 Па).
Таким способом получают филамент, который все еще показывает очень хорошие механические свойства и гладкость поверхности филамента, и все еще содержащий очень низкие концентрации формующего растворителя. Дальнейшее дополнительное понижение содержания формующего растворителя при получении филамента с желательными свойствами возможно путем продления времени стадии экстракции сверхкритическим СО2 и/или путем выбора температуры ближе к 130°С. Поэтому температуру предпочтительно выбирают между 120 и 130°С. Интервал времени для обработки филамента можно определить просто путем отбора образцов в различные интервалы времени во время процесса экстракции, определением концентрации остаточного формующего растворителя и сравнением определенной концентрации остаточного формующего растворителя с желательной концентрацией. Типичные времена экстракции изменяются между получасом и 24 часами, в зависимости от желательной концентрации остаточного формующего растворителя, температуры и других параметров процесса.
Предпочтительно интервал времени для обработки филамента и температуру выбирают таким образом, чтобы конечное содержание остаточного формующего растворителя было менее 80 м.д., более предпочтительно ниже 60 м.д., еще более предпочтительно ниже 40 м.д., наиболее предпочтительно ниже 30 м.д..
Способ согласно настоящему изобретению применяют к филаменту, имеющему средний диаметр более 16 мкм. В контексте настоящей заявки средний диаметр, как понимают, является усредненным максимальным размером поперечного сечения филаментов. Для филаментов, имеющих круглое поперечное сечение и средний диаметр 16 мкм, линейная плотность составляет приблизительно 1,96 дтекс. Предпочтительно филамент имеет линейную плотность между 2-100 дтекс, более предпочтительно между 230 дтекс, а именно 2-5 дтекс или даже 2-3 дтекс. В другом варианте осуществления средний диаметр филамента представляет собой средний диаметр выше 18 мкм, и предпочтительно филамент имеет средний диаметр выше 25 мкм, а именно средний диаметр выше 75 мкм. Более высокую толщину филаментов обычно используют для применения элементарной нити, тогда как меньшие диаметры обычно используют в полифиламентных нитях.
Предпочтительно в способе согласно изобретению филамент не содержит формующего покрытия. Возможно, что формующее покрытие, если таковое имеется, удаляют из сформованного из геля СВМПЭ филамента до того, как будет выполнена стадия удаления остаточного формующего растворителя. Формующее покрытие может быть удалено способом, описанным в PCT/NL2003/000872. В этом случае остаточный формующий растворитель удаляют быстро и до очень низкой концентрации при сохранении свойств филамента.
В способе согласно изобретению филамент предпочтительно находится в виде полифиламентной нити. Однако также возможно, что филамент находится в продукте, содержащем полифиламентную нить, например шовном материале, проволоке, плетеной ткани или другом изделии при условии, что филаменты сохраняются натянутыми.
В другом варианте осуществления способа согласно изобретению филамент является элементарной нитью. Хирурги предпочитают элементарные нити в некоторых случаях, где компактность более важна, чем гибкость, например для наложения некоторых швов.
Изобретение также относится к сформованному из геля СВМПЭ филаменту, имеющему диаметр более 16 мкм и концентрацию остаточного формующего растворителя менее 100 м.д.. Изобретение также относится к полифиламентной нити, содержащей такой филамент, а также элементарной нити, состоящей из одного такого филамента.
В одном варианте осуществления филамент имеет скорость ползучести при 50°С, менее 5*10"6 с"1, более предпочтительно менее 8ТО"6 с"1, наиболее предпочтительно менее 10"7 с"1, измеренную приложением нагрузки к филаменту так, чтобы начальное растягивающее напряжение в филаменте составляло 600 МПа.
Предпочтительно, СВМПЭ, используемый в филаменте, является линейным СВМПЭ, то есть СВМПЭ с менее чем одной боковой цепью или ветвью на 100 атомов углерода, и предпочтительно менее чем одной боковой цепью на 300 атомов углерода, причем ветвь обычно содержит по меньшей мере 10 атомов углерода. СВМПЭ может также содержать до 5 мольн.% или больше алкенов, которые могут быть с ним сополимеризованы, такие как пропилен, бутен, пентен, 4-метилпентен или октен.
Предпочтительно СВМПЭ имеет характеристическую вязкость (intrinsic viscosity, IV) более 5 дл/г. IV является мерой среднемассовой молекулярной массы СВМПЭ. Филаменты, изготовленные из такого СВМПЭ, имеют очень хорошие механические свойства, такие как высокая прочность на разрыв, модуль упругости и поглощение энергии при разрыве. Более предпочтительно выбирают СВМПЭ с IV более 10 дл/г. Такие сформованные из геля СВМПЭ филаменты обеспечивают комбинацию высокой прочности, низкой относительной плотности, хорошей устойчивости к гидролизу и превосходную износостойкость, что делает их пригодными для использования в различных биомедицинских применениях, включая импланты. IV определяют согласно способу РТС-179 (Hercules Inc. Rev. 29 апреля 1982 г.) при 135 °С в декалине, время растворения составляет 16 часов, с раствором ди-трет-бутил-пара-крезола (DBPC) в качестве антиоксиданта в количестве 2 г/л, и экстраполируют вязкость при различных концентрациях к нулевой концентрации.
Предпочтительно сформованный из геля СВМПЭ филамент согласно изобретению содержит менее 80 м.д. остаточного формующего растворителя, более предпочтительно менее 60 м.д., еще более предпочтительно менее 40 м.д., наиболее предпочтительно менее 30 м.д..
Изобретение относится также к полифиламентной нити, содержащей филаменты согласно изобретению.
Предпочтительно сформованный из геля СВМПЭ филамент согласно изобретению имеет предел прочности на разрыв по меньшей мере 3,4 Н/текс, более предпочтительно по меньшей мере 3,6 Н/текс, еще более предпочтительно 3,8 Н/текс, наиболее предпочтительно 4,0 Н/текс.
Изобретение также относится к продуктам для медицинского применения, содержащим сформованную из геля СВМПЭ полифиламентную нить или элементарную нить (монофиламент) согласно изобретению. Типичные примеры таких продуктов включают шовные материалы и проволоки, но также и бесконечные ленточные продукты, подобные мешку, баллоноподобные продукты и другие тканые и/или вязаные продукты. Типичные примеры проволоки включают проволоку для фиксации ран, проволоку для
замыкания грудины, и профилактическую или околопротезную проволоку, проволоку для фиксации перелома длинных трубчатых костей, проволоку для фиксации перелома мелких костей. Также принимаются во внимание трубкообразные продукты для замены связок.
Примеры Получение нити
Техническую нить Dyneema(tm) SK 75 от DSM Dyneema, Нидерланды, несколько раз промывали с мылом и растворителями то тех пор, пока не могло быть больше обнаружено формующее покрытие.
Количество остаточного формующего растворителя составляло приблизительно 400 м.д.. Нить обработали при повышенной температуре для удаления формующего растворителя (стадия д), как показано ниже.
Измерение прочности при растяжении
Способность к растяжению: прочность при растяжении (или прочность), модуль упругости при растяжении (или модуль) и относительное удлинение при разрыве (elongation at break или eab) определяют на полифиламентных нитях по методике в соответствии с ASTM D885M с использованием длины испытываемой части образца 500 мм, скорости вращения Т-образной головки 50 %/мин и зажимами Instron 2714 типа Fibre Grip D5618C. На основе измеренной кривой зависимости деформации от напряжения определяют модуль в виде градиента между 0,3 и 1% деформацией. Для вычисления модуля и прочности, измеренные растягивающие силы делят на титр, который определяют путем взвешивания 10 метров филамента; величины в ГПа рассчитывают, принимая плотность 0,97 г/см3. Была измерена прочность оплетенных элементов (после завязывания одного простого узла) на устройстве Zwick 1435 с тисками Instron 1497 К.
Измерение уровня ползучести
Ползучесть измеряют путем размещения части нити в сушильной камере при 50°С, соединения одного конца нити путем обмотки ее несколько раз вокруг круглого стержня, имеющего диаметр 10 мм и соединения другого конца с грузом так, чтобы в начале измерения ползучести уровень растягивающего напряжения составлял 600 МПа.
Поведение ползучести представляют графиком, на котором скорость ползучести дана в виде логарифмической функции (ось Y) суммарной деформации ползучести (ось X) в %. На таком графике могут наблюдаться 3 области, которые показаны на Фиг. 1.
Область I (обозначено I на Фиг. 1) заканчивается после относительно короткого времени и характеризуется стадией уменьшения скорости ползучести. Область II (обозначено II на Фиг. 1) характеризуется постоянной, но в большинстве случаев слабо увеличивающейся скоростью ползучести. В области III (обозначено III на Фиг. 1) происходит быстрое увеличение скорости ползучести, сопровождающееся разрывом нити. Сопротивление нити ползучести характеризуется минимальным значением скорости ползучести на графике в начале области II (обозначено А на Фиг. 1).
Измерение остаточного формующего растворителя
Химический тип и масс.% растворителя определяют посредством газовой хроматографии равновесного пара в динамическом режиме в сочетании с ионизационно-пламенным детектированием (ДИП) и последовательным масс-спектрометрическим детектированием.
Измерение образца осуществляют следующим образом: Образец режут на части 20 мм. 50 мг образца размещают в камере десорбции (система термодесорбции (например, Gerstel (tm) TDS 2 с автоматическим пробозаборником Gerstel (tm) TDS А, оба от Sigma-Aldrich Inc.), и охлаждаемая инжекционная система (например, Gerstel (tm) CIS4 от Sigma-Aldrich Inc.)).
С каждой стороны образца в камеру закладывают приблизительно по 30 мм пробки из стекловаты. Камеру нагревают в течение 30 минут при 200°С. Во время нагревания образца через камеру пропускают газовый поток гелия. Летучие вещества, компоненты, которые испаряются при нагревании, захватываются холодной ловушкой, которая охлаждается жидким азотом, при -150°С. После 30 минут десорбции холодную ловушку нагревают. Компоненты собирают в охлаждаемой инжекционной системе и инжектируют с показателем разбавления 1:20 и разделяют на газовой хроматографической колонне (30 м плавленый диоксид кремния (внутренний диаметр = 0,25 мм), CP-Sil(tm) 8 СВ малошумящие/MS) с использованием газового хроматографа (например, система Hewlett Packard (tm) типа 6890 от Hewlett Packard в США).
Детектирование компонентов осуществляют посредством ионизационно-пламенного детектора (ПИД) и масс-селективного детектора (Hewlett Packard 5973 (МСД)).
Для определения типа и количества растворителя осуществляют определение посредством ПИД площади пиков стандартов и образцов.
Расчет коэффициента чувствительности (Fc) для н-алканов с использованием формулы I:
Fc = Cc / Ac Форм. I
Где:
Ac = площадь пика н-алкана, измеренная калиброванием
Сс = концентрация н-алкана в калибровочном растворе (мкг/0,3 мкл)
Расчет концентрации (Cs) в мг/кг с использованием формулы II:
Cs = As * Fc / Is Форм. II
Где:
Fc = коэффициент чувствительности, рассчитанный по формуле I As = площадь пика компонента, измеренная анализом образца Is = количество образца (грамм)
Сравнительный эксперимент А
Ползучесть и прочность при растяжении Dyneema (tm) SK 75, из которых было удалено формующее покрытие, измеряли согласно указанным выше способам. Результаты даны в Таблице 1. Содержание остаточного формующего растворителя в нити было приблизительно 400 м.д..
Сравнительный эксперимент В
Нить Dyneema (tm) SK 75 сравнительного эксперимента А выдерживали на воздухе в течение 64 часов при 135°С при 1 атмосфере. После обработки были измерены ползучесть нити, прочность при растяжении и количество остаточного формующего растворителя по способам, указанным выше. Результаты даны в Таблице 1. Содержание формующего растворителя значительно ниже 100 м.д., однако механические свойства нити ухудшились. Было даже невозможно осуществить испытание на ползучесть из-за мгновенного разрыва нити.
Сравнительный эксперимент С
Нить Dyneema (tm) SK 75 сравнительного эксперимента А выдерживали в течение 64 часов при 120°С при 1 атмосфере на воздухе. После обработки были измерены ползучесть нити, прочность при растяжении и количество остаточного формующего растворителя по
способам, указанным выше. Результаты даны в Таблице 1. Содержание формующего растворителя значительно ниже 100 м.д., однако прочность нити при растяжении была ухудшена, и ухудшился уровень ползучести.
Эксперимент 1
Нить Dyneema (tm) SK 75 сравнительного эксперимента А выдерживали в течение 64 часов при 120°С. Нить обмотали вокруг рамы так, чтобы нить оставалась натянутой во время обработки. После обработки были измерены ползучесть нити, прочность при растяжении и количество остаточного формующего растворителя в соответствии с указанными выше способами. Содержание остаточного формующего растворителя было значительно ниже 100 м.д.. Дополнительные результаты даны в Таблице 1. Они показывают, что после обработки (стадия д) уровень ползучести еще ниже, чем уровень ползучести для необработанной нити.
Эксперимент 2
Нить Dyneema (tm) SK 75 из сравнительного эксперимента А поместили в автоклав, заполненный сверхкритическим СОг, при температуре 100°С на один час. Содержание кислорода в сверхкритической атмосфере СО2 в автоклаве было 1,2 моль/м3. Нить была обмотана вокруг рамы так, чтобы нить сохранялась натянутой во время обработки. После обработки были измерены ползучесть нити, прочность при растяжении и количество остаточного формующего растворителя согласно указанным выше способам. Результаты даны в Таблице 1. Содержание формующего растворителя значительно ниже 100 м.д.. Это показывает, что после обработки нити (стадия д) уровень ползучести сопоставим с уровнем до обработки.
Пример/Сравнительный эксперимент
Прочность при
растяжении сН/дтекс
Минимальная скорость ползучести (1 /секунда)
Сравн. Эксп. А
9,0*10"7
Сравн. Эксп. В
Неопределима
Сравн. Эксп. С
7,0*10"6
Эксп. 1
7,0*10"7
Эксп. 2
30,5
9,5*10_/
ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
1. Способ удаления остаточного формующего растворителя из сформованного из геля СВМПЭ филамента, имеющего средний диаметр более 16 мкм, содержащий следующие стадии:
удаляют остаточный формующий растворитель из филамента до концентрации ниже 100 м.д. при повышенной температуре при сохранении филамента натянутым.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что сформованный из геля СВМПЭ филамент имеет средний диаметр более 18 мкм, предпочтительно сформованный из геля СВМПЭ филамент имеет средний диаметр более 25 мкм, например, сформованный из геля СВМПЭ филамент имеет средний диаметр более 75 мкм.
3. Способ по п. 1 или 2, отличаюшийся тем, что температура составляет более 80°С, а именно более 90°С.
4. Способ по любому из пп. 1-3, отличаюшийся тем, что температура составляет менее 140°С.
5. Способ по любому из пп. 1 - 4, отличаюшийся тем, что температура составляет менее 135°С.
6. Способ по любому из пп. 1-5, отличаюшийся тем, что стадию удаления остаточного формующего растворителя осуществляют при выдерживании филамента в окружающей среде, имеющей содержание кислорода менее 3,0 моль/м3.
7. Способ по любому из пп. 1-6, отличаюшийся тем, что стадию удаления остаточного формующего растворителя проводят, подвергая филамент экстракции сверхкритическим СОг.
8. Способ по любому из пп. 1 - 7, отличаюшийся тем, что формующий растворитель удаляют до концентрации ниже 80 м.д..
9. Способ по любому из пп. 1-7, отличаюшийся тем, что формующий растворитель удаляют до концентрации ниже 60 м.д..
10. Способ по любому из пп. 1-9, отличаюшийся тем, что филамент не содержит формующего покрытия.
11. Сформованный из геля СВМПЭ филамент, имеющий диаметр более 16 мкм и остаток остаточного формующего растворителя менее 100 м.д..
12. Сформованный из геля СВМПЭ филамент по п. 11, отличаюшийся тем, что филамент имеет скорость ползучести менее 5* 10"6 с"1, измеренную при 50°С под
грузом так, чтобы начальное натяжение составляло 600 МПа.
13. Сформованный из геля СВМПЭ филамент по п. 11, отличаюшийся тем, что филамент имеет скорость ползучести менее 8*10"6 с"1, измеренную при 50°С под грузом, так, чтобы начальное натяжение было 600 Мпа.
14. Сформованный из геля СВМПЭ филамент по п. 11, отличаюшийся тем, что филамент имеет скорость ползучести менее 10"7 с"1, измеренную при 50°С под грузом так, чтобы начальное натяжение было 600 МПа.
15. Полифиламентная нить, содержащая филамент по любому из пп. 11-14.
16. Элементарная нить, состоящий из одного филамента по любому из пп. 11-14.
17. Продукт для медицинского применения, содержащий нить по п. 15 или элементарную нить по п. 16.