Описаны фунгицидные смеси, композиции и способы для защиты от болезней растений, относящиеся к комбинациям, содержащим (a) по меньшей мере одно соединение, выбранное из фениламидинов формулы I, N-оксидов и приемлемых в сельском хозяйстве солей (I), где A обозначает C ₃ алкилен, необязательно замещенный одной или двумя метильными группами; W обозначает CR ⁵ R ⁶ R ⁷ или SiR ⁸ R ⁹ R ¹⁰ ; и R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ , R ⁸ , R ⁹ и R ¹⁰ являются такими, какие определены в описании; и (b) по меньшей мере одно соединение, выбранное из алкиленбис(дитиокарбамат)фунгицидов; соединений, действующих при bc ₁ -комплексе грибного митохондриального дыхательного сайта электронного транспорта; цимоксанила; соединений, действующих при деметилазном ферменте пути биосинтеза стеринов; соединений морфолина и пиперидина, которые действуют на путь биосинтеза стеринов; фениламидных фунгицидов; пиримидиноновых фунгицидов; хлорталонила; карбоксамидов, действующих при комплексе II грибного митохондриального дыхательного сайта электронного транспорта; хиноксифена; метрафенона; цифлуфенамида; ципродинила; соединений меди; фталимидных фунгицидов; фозетил-алюминия; бензимидазольных фунгицидов; циазофамида; флуазинама; ипроваликарба; пропамокарба; валидамицина; дихлорфенилдикарбоксимидных фунгицидов; зоксамида и диметоморфа и их приемлемых в сельском хозяйстве солей.

 

(57) Реферат / Формула:
фунгицидные смеси, композиции и способы для защиты от болезней растений, относящиеся к комбинациям, содержащим (a) по меньшей мере одно соединение, выбранное из фениламидинов формулы I, N-оксидов и приемлемых в сельском хозяйстве солей (I), где A обозначает C ₃ алкилен, необязательно замещенный одной или двумя метильными группами; W обозначает CR ⁵ R ⁶ R ⁷ или SiR ⁸ R ⁹ R ¹⁰ ; и R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ , R ⁸ , R ⁹ и R ¹⁰ являются такими, какие определены в описании; и (b) по меньшей мере одно соединение, выбранное из алкиленбис(дитиокарбамат)фунгицидов; соединений, действующих при bc ₁ -комплексе грибного митохондриального дыхательного сайта электронного транспорта; цимоксанила; соединений, действующих при деметилазном ферменте пути биосинтеза стеринов; соединений морфолина и пиперидина, которые действуют на путь биосинтеза стеринов; фениламидных фунгицидов; пиримидиноновых фунгицидов; хлорталонила; карбоксамидов, действующих при комплексе II грибного митохондриального дыхательного сайта электронного транспорта; хиноксифена; метрафенона; цифлуфенамида; ципродинила; соединений меди; фталимидных фунгицидов; фозетил-алюминия; бензимидазольных фунгицидов; циазофамида; флуазинама; ипроваликарба; пропамокарба; валидамицина; дихлорфенилдикарбоксимидных фунгицидов; зоксамида и диметоморфа и их приемлемых в сельском хозяйстве солей.

 

---

2420-140478ЕА/012 ФУНГИЦИДНЫЕ СМЕСИ АМИДИНИЛФЕНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ
ОПИСАНИЕ
Данное изобретение относится к фунгицидным смесям некоторых фениламидинов, их N-оксидов и/или приемлемых в сельском хозяйстве солей и к композициям, содержащим такие смеси, и способам применения таких смесей в качестве фунгицидов.
Борьба с болезнями растений, вызываемыми грибными патогенами растений, является крайне важной в достижении высокой продуктивности сельскохозяйственных культур.
Повреждение болезнями растений декоративных, овощных, полевых, зерновых и плодовых культур может вызвать существенное снижение продуктивности и тем самым привести к увеличенным расходам для потребителя. Многие продукты являются коммерчески доступными для этих целей, но сохраняется потребность в новых смесях и композициях, которые являются более эффективными, менее дорогими, менее токсичными, более безопасными для окружающей среды или имеющими другие механизмы действия.
Фунгициды, которые эффективно борются с фитопатогенными грибами, имеют постоянный спрос среди фермеров. Для облегчения борьбы с болезнями и для замедления развития устойчивости часто используют комбинации фунгицидов. Желательным является увеличение спектра активности и эффективности защиты от болезней с использованием смесей активных ингредиентов, которые обеспечивают комбинацию лечебной, системной и профилактической защиты от фитопатогенов. Желательными также являются комбинации, которые обеспечивают более высокую последействующую защиту для создания возможности пролонгированных интервалов между опрыскиваниями. Очень желательным является также объединение фунгицидных агентов, которые ингибируют различные биохимические пути в грибных патогенах для замедления развития устойчивости к любому конкретному агенту защиты от болезней растений.
Всегда является желательной возможность уменьшения количества химических агентов, высвобождаемых в окружающую
среду, при гарантии эффективной защиты культурных растений от болезней, вызываемых фитопатогенами. Смеси фунгицидов могут обеспечивать существенно лучшую защиту от болезней, чем защита, которая могла бы быть предсказана на основе активности отдельных компонентов. Этот синергизм был описан как "кооперативное действие двух компонентов смеси таким образом, что общий эффект является более высоким или более пролонгированным, чем сумма эффектов этих двух (или большего числа) компонентов, взятых независимо" (см. P.M.L. Tames, Neth. J. Plant Pathology 1964, 70, 73-80).
Продолжает оставаться потребность в новых фунгицидных агентах, которые являются особенно полезными в достижении одной или нескольких из указанных выше целей.
Международная публикация заявки на патент WO 2003/093224 описывает некоторые фениламидины формулы i в качестве новых фунгицидных активных ингредиентов.
Данное изобретение относится к фунгицидной смеси, содержащей (а) по меньшей мере одно соединение, выбранное из фениламидинов формулы I (в том числе всех геометрических изомеров и стереоизомеров), их N-оксидов и приемлемых в сельском хозяйстве солей.
где
R1 обозначает Ci-C2 алкил;
R2 обозначает Ci-C3 алкил или циклопропил;
R3 обозначает водород, Ci-C2 алкил или галоген;
R4 обозначает Ci-C2 алкил, Сх-С2 галогеналкил, метокси,
галогенметокси, Ci-C2 алкилтио, Ci-C2 алкилсульфинил, Ci-C2 алкилсульфонил или галоген;
А обозначает С3 алкилен, необязательно замещенный одной или двумя метильными группами;
W обозначает CR5R6R7 или SiR8R9R10;
R5 обозначает водород или Ci-C3 алкил, необязательно замещенный галогеном; и
каждый из R6, R7, R8, R9 и R10 обозначает независимо Сх-С3 алкил, необязательно замещенный галогеном; и
(Ь) по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, состоящей из
(Ы) алкиленбис(дитиокарбамат)фунгицидов;
(Ь2) соединений, действующих при bci-комплексе грибного митохондриального дыхательного сайта электронного транспорта; (ЬЗ) цимоксанила;
(Ь4) соединений, действующих при деметилазном ферменте пути биосинтеза стеринов;
(Ь5) соединений морфолина и пиперидина, которые действуют на путь биосинтеза стеринов;
(Ьб) фениламидных фунгицидов;
(Ь7) пиримидиноновых фунгицидов;
(Ь8) хлорталонила;
(Ь9) карбоксамидов, действующих при комплексе II грибного митохондриального дыхательного сайта электронного транспорта;
(ЫО)
хиноксифена;
(Ы1)
метрафенона;
(Ы2)
цифлуфенамида;
(ЫЗ)
ципродинила;
(Ы4)
соединений меди;
(Ы5)
фталимидных фунгицидов;
(Ь16)
фозетил-алюминия;
(Ы7)
бензимидазольных фунгицидов;
(Ы8)
циазофамида;
(Ы9)
флуазинама;
(Ь20)
ипроваликарба;
(Ь21)
пропамокарба;
(Ь22) валидамицина;
(Ь2 3) дихлорфенилдикарбоксимидных фунгицидов; (Ь24) зоксамида; и (Ь25) диметоморфа; и
приемлемых в сельском хозяйстве солей соединений (Ы)-(Ь25).
Данное изобретение относится также к фунгицидной композиции, содержащей фунгицидно эффективное количество смеси данного изобретения и по меньшей мере один дополнительный компонент, выбранный из группы, состоящей из поверхностно-активных веществ, твердых разбавителей и жидких разбавителей.
Данное изобретение относится также к способу борьбы с болезнями растений, вызываемыми грибными фитопатогенами, предусматривающему нанесение на растение или его часть или на семя или проросток растений фунгицидно эффективного количества смеси данного изобретения (например, в виде описанной здесь композиции).
Подробное описание изобретения
В приведенных выше перечислениях, термин "алкил", используемый отдельно или в сложных словах, таких как "алкилтио" или "галогеналкил", включает в себя алкил с прямой или разветвленной цепью, такой как метил, этил, н-пропил или изопропил. В данном контексте, "алкилен" обозначает алкандиил с разветвленной главной цепью молекулы. "С3 алкилен" в определении заместителя А обозначает -СН2СН2СН2-, один конец которого соединен с заместителем W, а другой конец которого соединен с остальной частью формулы I через атом кислорода, как показано. "Алкилтио" включает в себя метилтио и этилтио. "Алкилсульфинил" включает в себя оба энантиомера алкилсульфинильной группы. Примеры "алкилсульфинила" включают в себя CH3S (О) и CH3CH2S (О) . Примеры "алкилсульфонила" включают в себя CH3S(0)2 и CH3CH2S(0)2. Термин "галоген", отдельно или в сложных словах, таких как "галогеналкил", включает в себя фтор, хлор, бром или йод. Далее, при использовании в сложных словах, таких как "галогеналкил", указанный алкил может быть частично или полностью замещен атомами галогена, которые могут быть
одинаковыми или различными. Примеры "галогеналкила" включают в себя F3C, С1СН2, CF3CH2 и CF3CC12. Общее число атомов углерода в группе-заместителе указано префиксом "Ci-Cj", где i и j являются числами от i до j. Например, С1-С3 алкил обозначает метил -пропил.
Когда группа содержит заместитель, которым может быть водород, например, R3 или R5, то, когда этим заместителем является водород, считается, что это соответствует тому, что указанная группа является незамещенной.
Соединения этого изобретения могут существовать в виде одного или нескольких стереоизомеров. Эти различные стереоизомеры включают в себя энантиомеры, диастереомеры, атропизомеры и геометрические изомеры. Специалисту с квалификацией в данной области будет понятно, что один стереоизомер может быть активным и/или может проявлять полезные действия при обогащении относительно другого(их) стереоизомера(ов) или при отделении от другого(их) стереоизомера(ов). Кроме того, специалист с квалификацией в данной области знает, как разделять, обогащать и/или селективно получать указанные стереоизомеры. Таким образом, данное изобретение включает в себя соединения, выбранные из формулы I, их N-оксидов и приемлемых в сельском хозяйстве солей. Соединения данного изобретения могут присутствовать в виде смеси стереоизомеров, отдельных стереоизомеров или в виде оптически активной формы.
Специалисту с квалификацией в данной области будет известно, что третичные амины могут образовывать N-оксиды. Синтетические способы получения N-оксидов третичных аминов очень хорошо известны специалисту с квалификацией в данной области и включают в себя окисление третичных аминов пероксикислотами, такими как перуксусная кислота и м-хлорпербензойная кислота (МСРВА), пероксид водорода, алкилгидропероксиды, такие как трет-бутилгидропероксид, перборат натрия и диоксираны, такие как диметилдиоксиран. Эти способы получения N-оксидов были подробно описаны и обсуждены в литературе, см., например, T.L. Gilchrist в Comprehensive
Organic Synthesis, vol. 7, pp 748-750, S.V. Ley (Ed.), Pergamon Press; M. Tisler и В. Stanovnik в Comprehensive Heterocyclic Chemistry, vol. 3, pp 18-20, A.J. Boulton and A. McKillop, Eds., Pergamon Press; M. R. Grimmett и B.R.T. Keene в Advances in Heterocyclic Chemistry vol. 43, pp 149-161, A.R. Katritzky (Ed.), Academic Press M. Tisler v. B. Stanovnik в Advances in Heterocyclic Chemistry vol. 9, pp 285-291, A.R. Katritzky и A.J. Boulton, Eds., Academic Press; and G.W.H. Cheeseman и E.S.G. Werstiuk в Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 22, pp 390-392, A.R. Katritzky and A.J. Boulton, Eds., Academic Press.
Приемлемые в сельском хозяйстве соли этих соединений в смесях данного изобретения включают в себя кислотно-аддитивные соли с неорганическими или органическими кислотами, такими как бромистоводородная, хлористоводородная, азотная, фосфорная, серная, уксусная, масляная, фумаровая, молочная, малеиновая, малоновая, щавелевая, пропионовая, салициловая, винная, 4-толуолсульфоновая или валериановая кислоты. Приемлемые в сельском хозяйстве соли этих соединений в смесях данного изобретения включают в себя также соли, образованные с органическими основаниями (пиридином, аммиаком или
триэтиламином) или неорганическими основаниями (гидридами, гидроксидами или карбонатами натрия, калия, лития, кальция, магния или бария), когда это соединение содержит кислотную группу, такую как карбоновая кислота, или фенол.
Варианты осуществления данного изобретения включают в себя
Вариант 1. Смесь, содержащая в качестве компонента (а) соединение формулы I или его приемлемую в сельском хозяйстве соль, где R1 обозначает метил или этил, a R2 обозначает метил, этил или циклопропил.
Вариант 2. Смесь варианта 1, где компонент (а) выбран из группы, состоящей из
N'-[5-трифторметил-2-метил-4-[3-(триметилсилил)пропоксил]фенил]-N-этил-ГТ-метилметанимидамида и
N'-[5-дифторметил-2-метил-4-[3-(триметилсилил) пропоксил] фенил] -Ы-этил-ДГ-метилметанимидамида.
Вариант 3. Смесь варианта 2, где компонент (а) является N'-[5-трифторметил-2-метил-4- [3-
(триметилсилил)пропоксил]фенил]-Ы-отил-Ы-метилметанимидамидом.
Вариант 4. Смесь варианта 2, где компонент (а) является N'-[5-дифторметил-2-метил-4-[3-(триметилсилил)пропоксил]фенил]-N-этил-Ы-метилметанимидамидом.
Известна смесь, содержащая компонент (а) любого из вариантов 1-4, а компонент (Ь) содержит по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, состоящей из (Ь2), (Ь4) и (Ь5) .
Вариант 5. Смесь, в которой компонент (Ь) является соединением, выбранным из (Ы) .
Вариант 6. Смесь варианта 5, где компонент (Ь) является манкозебом.
Вариант 7. Смесь, в которой компонент (Ь) является соединением, выбранным из (Ь2).
Вариант 8. Смесь варианта 7, в которой компонент (Ь) является соединением, выбранным из азоксистробина и фамоксадона.
Вариант 9. Смесь варианта 3, в которой компонент (Ь) является азоксистробином.
Вариант 10. Смесь варианта 8, в которой компонент (Ь) является фамоксадоном.
Вариант 11. Смесь, в которой компонент (Ь) является соединением (ЬЗ) цимоксанилом.
Вариант 12. Смесь, в которой компонент (Ь) является соединением, выбранным из (Ь4).
Вариант 13. Смесь варианта 12, в которой компонент (Ь) является флузилазолом.
Вариант 14. Смесь, в которой компонент (Ь) является соединением, выбранным из (Ь5).
Вариант 15. Смесь варианта 14, в которой компонент (Ь) является фенпропиморфом.
Вариант 16. Смесь, в которой компонент (Ь) является соединением, выбранным из (Ьб).
Вариант 17. Смесь, в которой компонент (Ь) является
соединением, выбранным из (Ь7).
Вариант 18.
Смесь варианта 17,
в которой
компонент (Ь)
является прохиназидом.
Вариант 19.
Смесь, в которой
компонент
(Ь)
является
соединением (Ь8)
хлорталонилом.
Вариант 20.
Смесь, в которой
компонент
(Ь)
является
соединением, выбранным из (Ь9).
Вариант 21.
Смесь варианта 20,
в которой
компонент (Ь)
является боскалидом.
Вариант 22.
Смесь, в которой
компонент
(Ъ)
является
соединением (Ы0)
хиноксифеном.
Вариант 23.
Смесь, в которой
компонент
(Ь)
является
соединением (Ы1)
метрафеноном.
Вариант 24.
Смесь, в которой
компонент
(Ь)
является
соединением (Ы2)
цифлуфенамидом.
Вариант 25.
Смесь, в которой
компонент
(Ь)
является
соединением (ЫЗ)
ципродинилом.
Вариант 26.
Смесь, в которой
компонент
(Ь)
является
соединением, выбранным из (Ы4) .
Вариант 27.
Смесь варианта 26, где компонент (Ь)
выбран из
группы, состоящей из оксихлорида
меди, сульфата меди и
гидроксида меди.
Вариант 28.
Смесь варианта 2 6,
в которой
компонент (Ь)
является гидроксидом меди.
Вариант 29.
Смесь, в которой
компонент
(Ь)
выбран из
(Ы5) .
Вариант 30.
Смесь, в которой
компонент
(Ь)
является
соединением (Ы6)
фозетил-алюминием.
Вариант 31.
Смесь, в которой
компонент
(Ь)
выбран из
(Ь17).
Вариант 32.
Смесь, в которой
компонент
(Ъ)
является
соединением (Ы8)
циазофамидом.
Вариант 33.
Смесь, в которой
компонент
(Ь)
является
соединением (Ы9)
флуазинамом.
Вариант 34.
Смесь, в которой
компонент
(Ь)
является
соединением (Ь20)
ипроваликарбом.
Вариант
35. Смесь, в которой
компонент
(Ь)
является
соединением
(Ь21) пропамокарбом.
Вариант
36. Смесь, в которой
компонент
(Ь)
является
соединением
(Ь22) валидамицином.
Вариант
37. Смесь, в которой
компонент
(Ь)
является
соединением,
выбранным из (Ь23).
Вариант
38. Смесь, в которой
компонент
(Ь)
является
соединением
(Ь24) зоксамидом.
Вариант
39. Смесь, в которой
компонент
(Ь)
является
соединением
(Ь25) диметоморфом.
Вариант
40. Смесь, в которой компонент (Ь)
содержит по
меньшей мере
одно соединение из каждой
из двух различных групп,
выбранных из
(Ы), (Ь2), (ЬЗ), (Ь4),
(Ь5), (Ь6),
(Ь7), (Ь8),
(Ь9), (ЫО),
(Ы1) , (Ы2), (ЫЗ), (Ы4), (Ы5),
(Ыб)
, (Ы7),
(Ы8), (Ы9)
, (Ь20), (Ь21), (Ь22), (Ь23), (Ь24) и
(Ь25)
В качестве вариантов заслуживают также внимания фунгицидные композиции данного изобретения, содержащие фунгицидно эффективное количество смеси вариантов 1-40 и по меньшей мере один дополнительный компонент, выбранный из группы, состоящей из поверхностно-активных веществ, твердых разбавителей и жидких разбавителей. Кроме того, варианты осуществления данного изобретения включают в себя способы борьбы с болезнями растений, вызываемыми грибными фитопатогенами, предусматривающие нанесение на растение или его часть или на семя или проросток растения фунгицидно эффективного количества смеси вариантов 1-40 (например, в виде описанной здесь композиции).
Соединения формулы I могут быть получены одним или несколькими из способов и их вариаций, описанных в международной публикации заявки на патент WO 2003/093224.
Таблицы 1-7 приводят перечень конкретных соединений формулы I, применимых в фунгицидных смесях, композициях и способах данного изобретения. Эти соединения должны рассматриваться как иллюстративные и не ограничивающие никоим образом это описание.
Следующие аббревиатуры используются в таблицах, которые
следуют далее: t обозначает третичный, s обозначает вторичный, п обозначает нормальный, i обозначает изо и с обозначает цикло. "Compd. N0." обозначает номер соединения.
Таблица 1
" л1
R <
Сосдиии
ся3
С2Н5
C2B3
C2H5
C2Hj
<ЪЩ
С2Н5
ЙСЗН7
СРЗ
сн3
<-СзН7
C-C3H7
с*з
сн3
ШР2
ош3
С2Н5
CHFj
СНз
С2Н5
ошз
P2H5
С2Н5
ШР2
С2Н5
С2Н5
ош3
*СзН7
CHF2
сн3
"зн7
ош3
C-C3H7
ШР2
0-C3H7
ош3
CF3
OCHF2
С2Н5
CF3
C3H5
0ШР2
С2Н5
С2Н5
СР3
С2Н5
CHj
0CHF2
<-СзН7
СРз
к^н7
0CHF2
СН3
C-C3H7
CF3
CHC3H7
0ШР2
Ш?2
С2Н5
С2Н5
С2Н5
ШР2
CBFCF3
с2н5
С2Н5
ШР2
С2Н5
CF2CF3
*СзН7
CHF2
Р2Н5
СЯС12
с-СзН7
CHF2
С2Н5
ОРЗ
СР3
С2Н5
СР3
С2Н5
ар3
С2Н5
С2Н5
СР3
С2Н5
С2Н5
CF3
J-C3B7
CF3
*СзН7
CF3
0-C3H7
CF3
0-C3H7
СР3
CHF2
CBPj
С2Н5
CHF2
С2Н5
ШР2
С2Н5
С2Н5
CHF2
С2Н5
С2Н5
сн?2
*СзН7
СЯР2
CHF2
C-C3H7
CHFj
0C3H7
CHFj
С2Н5
СРЗ
P2HJ
ошз
С2Н5
СРз
С2Н5
ош3
Q2H5
CHF2
С2Н5
ошз
С2Н5
CHF2
С2В5
0CH3
С2Н5
OCSF2
С2Н5
ошз
ся3
с2н5
ОШР2
СР3
Таблица 2
СН3
а?з
C2H5
CF3
сн3
С2Н5
СРз
CjHs
C2H5
CF3
с2н5
С2Н5
CF3
CH3
"-C3H7
CF3
/-С3Н7
CF3
о-СзН7
CF3
C-C3H7
CF3
CH3
CHF2
СНз
CHF2
CH3
с2н5
CHF2
с2н5
CHF2
C2H5
с2н5
CHF2
С2Н5
CHF2
CH3
;-СзН7
CHF2
сн3
/-С3Н7
CHF2
с-СзН7
CHF2
СНз
C-C3H7
CHF2
сн3
CF3
СНз
CF3
CH3
с2н5
CF3
СНз
С2Н5
CF3
с2н5
с2н5
CF3
с2н5
СгН5
CF3
/-СзН7
CF3
СНз
<-С3Н7
CF3
CH3
C-C3H7
CF3
C-C3H7
CF3
CHF2
СНз
CHF2
С2Н5
CHF2
СНз
с2н5
CHF2
с2н5
с2н5
CHF2
с2н5
С2Н5
CHF2
J-C3H7
CHF2
СНз
<-с3н7
CHF2
C-C3H7
CHF2
СНз
C-C3H7
CHF2
С2Н5
CF3
СНз
с2н5
ОШЗ
Сгн5
CF3
СНз
с2н5
ОШЗ
CH3
с2н5
CHF2
сн3
с2н5
ОШЗ
с2н5
CHF2
СНз
с2н5
ОШЗ
CH3
С2Н5
OCHF2
СНз
с2н5
ОШЗ
с2н5
OCHF2
СНз
CF3
Таблица 3
CH3
CH3
CH3
CF3
CH3
C2H5
CF3
CH3
с2н5
CH3
CF3
C2H5
C2H5
CF3
с2н5
C2H5
CH3
CF3
CH3
i'-C3H7
CF3
CH3
^3H7
CH3
CF3
CH3
o-C3H7
CF3
CH3
c-C3H7
CH3
CF3
CH3
CH3
CHF2
СНз
СН3
CHF2
с2н5
CHF2
сн3
с2н5
сн3
CHF2
C2H5
с2н5
CHF2
С2Н5
с2н5
сн3
CHF2
I-C3H7
CHF2
сн3
/-С3Н7
CHF2
с-С3Н7
CHF2
СНз
с-С3Н7
CHF2
сн3
CF3
СН3
сн3
CF3
сн3
с2н5
CF3
сн3
с2н5
CF3
с2н5
С2Н5
CF3
с2н5
с2н5
CF3
"-С3Н7
CF3
СН3
<-С3Н7
CF3
с-С3Н7
CF3
сн3
с-С3Н7
CF3
СН3
CHF2
СН3
CHF2
сн3
с2н5
CHF2
СН3
с2н5
CHF2
с2н5
с2н5
CHF2
с2н5
с2н5
CHF2
1-С3Н7
CHF2
сн3
#-С3Н7
CHF2
с-С3Н7
CHF2
сн3
с-С3Н7
CHF2
СгН5
CF3
СН3
Сгн5
OCH3
С2Н5
CF3
СН3
с2н5
OCH3
сн3
с2н5
CHF2
сн3
C2Hs
0CH3
с2н5
CHF2
сн3
С2Н5
0CH3
сгн5
OCHF2
сн3
с2н5
0CH3
с2н5
OCHF2
СН3
СН3
CF3
Таблица 4
R3 R2
CH3
CH3
CH3
CF3
C2H5
CF3
CH3
C2H5
CH3
CF3
с2н5
сгн5
CF3
C2H5
C2H5
CH3
CF3
/-C3H7
CF3
CH3
i-C3H7
CH3
CF3
сн3
o-C3H7
CF3
CH3
c <^H7
CH3
CF3
CH3
CHF2
CH3
CH3
CH3
CHF2
с2н5
CHF2
CH3
C2H5
CH3
CHF2
C2H5
с2н5
CHF2
C2H5
C2H5
CH3
CHF2
CH3
1-СзН7
CHF2
CH3
"-СзН7
CH3
CHF2
CH3
C-C3H7
CHF2
СНз
C-C3H7
CH3
CHF2
CH3
CH3
CF3
СНз
сн3
CF3
CH3
C2H5
CF3
сн3
с2н5
CF3
C2Hs
с2н5
CF3
с2н5
с2н5
CF3
CH3
W3H7
CF3
СНз
I-C3H7
CF3
CH3
с-СзН7
CF3
СНз
C-C3H7
CF3
CH3
CH3
CHF2
СНз
сн3
CHF2
CH3
с2н5
CHF2
СНз
С2Н5
CHF2
с2н5
с2н5
CHF2
С2Н5
с2н5
CHF2
CH3
1-C3H7
CHF2
СН3
/-СзН7
CHF2
CH3
C-C3H7
CHF2
СНз
C-C3H7
CHF2
CH3
с2н5
CF3
сн3
сгн5
OCH3
CH3
С2Н5
CF3
сн3
с2н5
OCH3
CH3
с2н5
CHF2
СНз
С2Н5
OCH3
CH3
с2н5
CHF2
сн3
сгн5
OCH3
CH3
с2н5
OCHF2
СНз
С2Н5
OCH3
CH3
С2Н5
OCHF2
сн3
СНз
CF3
Таблица 5
(CH3)3Si
CH3
CH3
(CH3)3C
сн3
сн3
(СН3)3Я
CH3
C2H5
(СН3)эС
сн3
с2н5
(CH^Si
C2H5
C2H5
(Cft &C
с2н5
с2н5
(CH3)3Si
CH3
f-C3H7
(CH3)3C
сн3
<-с3н7
(CH3)3Si
CH3
с-СзН7
(CH3)3C
сн3
aCH2(CH3)2Si
CH3
CH3
(СН3)2СН
сн3
сн3
acH^CH^si
CH3
C2H5
(СН^СН
сн3
с2н5
acs^ccH^si
C2H5
C2H5
(СН3)2СН
с2н5
C2H5
асн2(сн3)2Я
CH3
f-C3H7
(СН^СН
сн3
аСН2(СЯ3)281
CH3
oC3H7
(СН3)2СН
сн3
с-с3н7
Таблица 6
BrCH2(CH3)2Si
Ш2СН2СН2
сн3
CF3
FCH^CB^Si
СН2СН2СН2
сн3
CF3
IOtyCH^Si
¦СН2СН2СН2
сн3
CF3
BiCH2(CH3)2Si
СЯ2СЯ2СН2
сн3
CHF2
гсягССНз^а
СН2СН2СН2
сн3
CHF2
ICH2(CH3)2Si
СН2СН2СН2
сн3
CHF2
(СНз^СН
СН2СН2СН2
ся3
(СНз)зС
СН2СЗН2СЯ2
сн3
(CH3)3Si
СН2СН2СН2
сн3
acH^aB^si
СН2СН2СН2
ся3
ICH2(CH3> 2Si
СИ2СН2СН2
сн3
BrCH^CH^Si
ОЯ2СН2СН2
сн3
Ш2СН2СН2
сн3
асигссяз^
CH2CH2CH2
ся3
(СНзЬСЯ
ОН2СН2СН2
сн3
(СН3)зС
СН2СЯ2СН2
сн3
(сн3)за
СН2СН2СН2
сн3
асн-^снз)^
СИ2СН2СН2
ЮН^СНз^Я
СЗН2СН2СЯ2
сн3
BrCH2(CH3)2Si
СН2СН2СН2
сн3
РСНгССНз^я
Ш2СН2СН2
сн3
CJCH^CB^Sj
сн2ан2сн2
сн3
(СНз)2СН
СН2СЯ2СН2
сн3
(СНз)зС
СН2СН2СЯ2
сн3
(CH^Si
СЯ2СЯ2СН2
сн3
acH^CH^si
СН2СН2СН2
сн3
(СНз^СН
СН2СН2СН2
сн3
(СЯ3)зС
СН2СН2СЯ2
СНз
(CH3)3Si
СН2СН2СН2
СНз
ася^сяз^
СН2СН2СН2
СН3
C^CB^Si
CH2CH2CH2
сн3
CF3
СЯ2СЯ2СН2
сн3
CF3
СНзСЯгСНгССНз^
СН2СН2СН2
сн3
CF3
C2H5(CH3)2Si
СЯ2СЯ2СН2
сн3
CHF2
CH3(C2H5)2Si
СН2СЯ2СН2
СНз
CHF2
CH3 CH2CH2(CH3)2Si
СЯ2СЯ2СН2
сн3
CHF2
C^CH^Si
СН2СН2СН2
сн3
CH3(C2H5)2Si
СН2СН2СН2
СН3
ШзСЯгСя^снз^я
Ш2СН2СН2
сн3
cicF2(CH3)2si
СН2СЯ2СЯ2
сн3
CHF^CH^C
СН2СН2СН2
сн3
ClCF2(CH3)2Si
СН2СН2СН2
сн3
CF3
CHF2(CH3)2C
СН2СН2СН2
CH3
CF3
acF^cH^si
СН2СН2СН2
сн3
CHF2
СНР^Шз^С
СН2СН2СЯ2
сн3
CHF2
(CH^Si
Ш2СЯ(СЯ3)СН2
сн3
CF3
(CH3)3Si
СН2СВ(СНз)СЯ2
сн3
CHF2
(CH &Si
СЩСН3)СН2СН2
сн3
CF3
(СНзЬй
СЩСИз)СН2СН2
сн3
CHF2
С2Н5(СЯ3)2С
СН2СН2СН2
СНз
CF3
СН2СИ2СН2
CH3
CHF2
СгВ^Шз^с
СН2СН2СН2
сн3
CH2CH2CT2
сн3
(СН3)2СН
СЯ2СЯ2СН2
с2н5
CF3
(СН3)3С
СИ2СН2СН2
С2Н5
CF3
(CH3)3Si
СЯ2СН2СН2
с2н5
CF3
aCH2(CH3)2Si
СЯ2СН2СН2
С2Н5
CF3
СН2СН2СН2
CJHJ
CHF2
C3CH2(CH3)2Si
СН2СН2СН2
CHF2
(СН3)зЯ
СН2СН2СН2
С2Н5
В таблице 6 левый конец радикала, показанного для А, соединяется с W, а правый конец радикала, показанного для W, соединяется с атомом кислорода остальной части этой молекулярной структуры.
Таблица 7
R3 R2
R <
R <
(CH3)3Si
С2Н5
сн3
SCH3
(CH3)3Si
<-C3H7
CH3
SCH3
(Ш3)зС
С2Н5
сн3
SCH3
(СЯ3)эС
CH3
SCH3
(CH3)2CH
С2Н5
сн3
SCH3
(CH^CH
"-C3H7
CH3
SCH3
(CH^Si
С2Н5
сн3
S(0)CH3
(CH^Si
/-C3H7
CH3
S(0)CH3
(СН3)зС
С2Н5
сн3
S(0)CH3
(CH3)3C
/-C3H7
CH3
S(0)CH3
(CH^CH
С2Н5
сн3
S(0)CH3
I-C3H7
CH3
S(0)CH3
(CH3)3Si
С2Н5
сн3
S(0)2CH3
(CH3)3Si
|-СзН7
CH3
S(0)2CH3
(CH^C
С2Н5
сн3
S(0)2CH3
(CH3)3C
/-C3H7
CH3
S(0)2CH3
(Ш3)2СН
С2Н5
сн3
S(0)2CH3
(Ш3)2СН
f-C3H7
CH3
S(0)2CH3
Фунгицидные соединения групп (Ы) , (Ь2) , (ЬЗ) , (Ь4) , (Ь5) , (Ь6), (Ь7), (Ь8), (Ь9), (ЫО), (Ы1) , (Ы2), (ЫЗ), (Ы4) , (Ы5), (Ы6), (Ы7), (Ы8), (Ы9), (Ь20), (Ь21) , (Ь22) , (Ь23), (Ь24) и (Ь25) были описаны в опубликованных патентах и статьях в научных журналах. Большинство из этих соединений являются коммерчески доступными в качестве активных ингредиентов в фунгицидных продуктах. Эти соединения описаны в руководствах, таких как The Pesticide Manual, 13th edition., C.D.S. Thomlin (Ed.), British Crop Protection Council, Surrey, UK, 2003. Некоторые из этих групп дополнительно описаны ниже. Фунгициды комплекса bci (группа (Ь2))
Известно, что стробилуриновые фунгициды, такие как азоксистробин, крезоксим-метил, дискостробин, димоксистробин, флуоксастробин, метоминостробин/феноминостробин (SSF-126), пикоксистробин, пираклостробин и трифлоксистробин, имеют фунгицидный механизм действия, который ингибирует комплекс Ъсх в митохондриальной дыхательной цепи (Angew. Chem. Int. Ed., 1999, 38, 1328-1349). Метил-(E)-2-[[6-(2-цианофенокси)-4-пиримидинил]окси]-а-(метоксиимино)бензолацетат (также известный как азоксистробин), описан как ингибитор комплекса Ьсг в Biochemical Society Transactions 1993, 22, 64S. Метил (Е)-а-(метоксиимино)-2-[(2-метилфенокси)метил]бензолацетат (также известный как крезоксим-метил) описан как ингибитор комплекса
Ьс2 в Biochemical Society Transactions 1993, 22, 64S. (E)-2-[(2,5-диметилфенокси)метил]-а-(метоксиимино)-N-
метилбензолацетамид описан как ингибитор комплекса bci в Biochemistry and Cell Biology 1995, 85(3), 306-311. Другие соединения, которые ингибируют комплекс bci в митохондриальной дыхательной цепи, включают в себя фамоксадон и фенамидон.
Комплекс Ьс2 называют иногда другими названиями в биохимической литературе, в том числе комплексом III цепи электронного транспорта и убигидрохинон:цитохром с-оксидоредуктазой. Он идентифицируется уникально номером ЕС1.10.2.2 Enzyme Commission. Этот комплекс bci описан, например, в J". Biol. Chem. 1989, 264, 14543-48; Methods Enzymol. 1986, 126, 253-71 и цитируемых в этой статье ссылках.
Фунгициды, являющиеся ингибиторами биосинтеза стеринов (группы (Ь4) и (Ь5))
Этот класс ингибиторов биосинтеза стеринов включает в себя фунгициды DMI и не-DMI, которые защищают от грибов ингибированием ферментов пути биосинтеза стеринов. DMI-фунгициды (группа (Ь4)) имеют общий сайт действия в пути биосинтеза стеринов грибов; т.е. производят ингибирование деметилирования в положении 4 ланостерина или 24-метилендигидроланостерина, которые являются предшественниками стеринов в грибах. Соединения, действующие при этом сайте, часто называют ингибиторами деметилазы, DMI-фунгицидами или DMI. Фермент деметилазу называют иногда другими названиями в биохимической литературе, в том числе цитохромом Р-450 (14DM). Этот деметилазный фермент описан, например, в J". Biol. Chem., 1992, 267, 13175-79 и цитируемых в этой статье ссылках. DMI-фунгициды делятся на несколько классов: азолы (в том числе триазолы и имидазолы), пиримидины, пиперазины и пиридины. Триазолы включают в себя азаконазол, бромуконазол, ципроконазол, дифеноконазол, диниконазол, эпоксиконазол, фенбуконазол, флухинконазол, флузилазол, флутриафол,
гексаконазол, ипконазол, метконазол, пенконазол, пропиконазол, протиоконазол, симеконазол, тебуконазол, тетраконазол,
триадимефон, триадименол, тритиконазол и униконазол. Имидазолы включают в себя клотримазол, эконазол, имазалил, изоконазол, миконазол и прохлораз. Примидины включают в себя фенаримол, нуаримол и триаримол. Пиперидины включают в себя трифорин. Пиридины включают в себя бутиобат и пирифенокс. Биохимические исследования показали, что все из вышеуказанных фунгицидов являются DMI-фунгицидами, как описано К.Н. Kuck, et al. в Modern Selective Fungicides - Properties, Applications and Mechanisms of Action, H. Lyr (Ed.), Gustav Fischer Verlag: New York, 1995, 205-258.
DMI-фунгициды были сгруппированы вместе для отличения их от других ингибиторов биосинтеза стеринов, таких как морфолиновые и пиперидиновые фунгициды (группа (Ь5)). Морфолины и пиперидины являются также ингибиторами биосинтеза стеринов, но было показано, что они ингибируют более поздние стадии в пути биосинтеза стеринов. Морфолины включают в себя алдиморф, додеморф, фенпропиморф, тридеморф и триморфамид. Пиперидины включают в себя фенпропидин. Биохимические исследования показали, что все из вышеупомянутых морфолиновых и пиперидиновых фунгицидов являются фунгицидами-ингибиторами биосинтеза стеринов, как описано К.Н. Kuck, et al. в Modern Selective Fungicides-Properties, Applications and Mechanisms of Action, H. Lyr (Ed.), Gustav Fischer Verlag: New York, 1995, 185-204.
Пиримидиноновые фунгициды (группа (Ь7))
Пиримидиноновые фунгициды включают в себя соединения формулы II
G образует конденсированное фенильное, тиофеновое или пиридиновое кольцо;
где
Rla обозначает Ci-C6 алкил;
R2a обозначает Ci-C6 алкил или Ci-C6 алкокси;
R3a обозначает галоген; и
R4a обозначает водород или галоген.
Пиримидиноновые фунгициды описаны в международной публикации заявки на патент W0 94/26722, патенте США 6066638, патенте США 6245770, патенте США 6262058 и патенте США 6277858. Известны пиримидиноновые фунгициды, выбранные из группы: б-бром-3-пропил-2-пропилокси-4(ЗЯ)-хиназолинон, 6,8-дийодо-3-пропил-2-пропилокси-4(ЗЯ)-хиназолинон, б-йод-3-пропил-2-пропилокси-4(ЗЯ)-хиназолинон (прохиназид),
б-хлор-2-пропокси-З-пропилтиено[2,З-d]пиримидин-4(ЗЯ)-он,
6- бром-2-пропокси-З-пропилтиено[2,З-d]пиримидин-4(ЗЯ)-он,
7- бром-2-пропокси-3-пропилтиено[3,2-d]пиримидин-4(ЗЯ)-он, 6-бром-2-пропокси-3-пропилтиено[2,З-d]пиримидин-4(ЗЯ)-он,
б,7-дибром-2-пропокси-3-пропилтиено[3,2-d]пиримидин-4(ЗЯ)-
он и
3-(циклопропилметил)-6-йод-2-(пропилтио)пиридо[2,3-d] пиримидин-4 (ЗЯ) -он.
Другие группы фунгицидов
Алкиленбис(дитиокарбаматы) (Ы) включают в себя такие соединения, как манкозеб, манеб, пропинеб и зинеб.
Фениламиды (Ь6) включают в себя такие соединения, как металаксил, беналаксил, фуралаксил и оксадиксил.
Соединения меди (Ь7) включают в себя такие соединения, как оксихлорид меди, сульфат меди и гидроксид меди, в том числе такие композиции, как бордосская жидкость (трехосновный сульфат меди).
Карбоксамиды (Ь9) включают в себя такие соединения, как боскалид, карбоксин, фенфурам, флутоланил, фураметпир, мепронил, оксикарбоксин и тифлузамид, которые, как известно, ингибируют митохондриальную функцию разрушением комплекса II (сукцинатдегидрогеназы) в дыхательной цепи электронного транспорта.
Фталимиды (Ы5) включают в себя такие соединения, как
фолпет и каптан.
Бензимидазольные фунгициды (Ы7) включают в себя беномил и карбендазим.
Дихлорфенилдикарбоксимидные фунгициды (Ь23) включают в себя хлозолинат, дихлозолин, ипродион, изоваледион, миклозолин, процимидон и винклозолин.
Другие фунгициды, а также другие агенты защиты культурных растений, такие как инсектициды и акарициды, могут быть включены в смеси и композиции данного изобретения в качестве дополнительных компонентов в комбинации с компонентом (а) и компонентом (Ь) . Другие фунгициды включают в себя ацибензолар, бентиаваликарб, бластицидин-S, карпропамид, каптафол, каптан, хлоронеб, диклоцимет (S-2900), дикломезин, диклоран, додин, эдифенфос, этабоксам, фенкарамид (SZX0722), фенгексамид, фенпиклонил, феноксанил, фентинацетат, фентингидроксид, фербам, феримзон, флудиоксонил, флуметовер (RPA 403397), фолпет, гуазатин, ипробенфос, изопротиолан, казугамицин, мефеноксам, метирам-цинк, миклобутанил, неоазоцин (метанарсонат
трехвалентного железа), оксадиксил, пенцикурон, пробеназол, прохлораз, пропинеб, пиразофос, пирифенокс, пириметанил, пирохилон, силтиофам, спироксамин, серу, тиабендазол, тиофанат-метил, тирам, тиадинил, триадимефон и трициклазол.
Описания коммерчески доступных соединений, перечисленных выше, могут быть найдены в The Pesticide Manual, 13th edition, C.D.S. Thomlin (Ed.), British Crop Protection Council, 2003.
Известны комбинации соединений формулы I с фунгицидами отличающегося биохимического механизма действия (например, ингибирование митохондриального дыхания, ингибирование синтеза белка подавлением синтеза рибосомной РНК или ингибирование синтеза бета-тубулина), которые могут быть особенно предпочтительными для подавления развития устойчивости. Примеры включают в себя комбинации соединений формулы I (соединение 1, идентифицированное в таблице 1) со стробилуринами, такими как азоксистробин, димоксистрсбин, крезоксим-метил,
метоминостробин, пикоксистробин, пираклостробин,
трифлоксистробин и флуоксастробин; DMI, такими как
ципроконазол, эпоксиконазол, флухинконазол, флузилазол, гексаконазол, метконазол, пропиконазол, протиоконазол, тебуконазол; морфолинами и пиперидинами, такими как фенпропиморф, тридеморф, фенпропидин; ингибиторами
митохондриального дыхания, такими как фамоксадон и фенамидон; пиримидиноновыми фунгицидами, такими как прохиназид; боскалидом; хлорталонилом; карбендазимом; беномилом;
цимоксанилом; фолпетом; манкозебом и манебом; хиноксифеном; метрафеноном; цифлуфенамидом и ыипродинилом. Эти комбинации могут быть особенно предпочтительными для борьбы с развитием устойчивости, в частности, когда фунгициды этой комбинации защищают от одних и тех же или сходных болезней.
Известны комбинации соединений формулы I с фунгицидами, которые обеспечивают расширение спектра защиты от болезней или повышенную эффективность, в том числе повышенную последействующую, лечебную или профилактическую защиту. Примеры включают в себя комбинации соединений формулы I (соединение 1, идентифицированное в таблице 1) со стробилуринами, такими как азоксистробин, димоксистробин, крезоксим-метил,
метоминостробин, пикоксистробин, пираклостробин,
трифлоксистробин и флуоксастробин; DMI, такими как бромуконазол, ципроконазол, эпоксиконазол, флухинконазол, флузилазол, гексаконазол, метконазол, пропиконазол,
протиоконазол, тебуконазол; морфолинами и пиперидинами, такими как фенпропиморф, тридеморф, фенпропидин; ингибиторами митохондриального дыхания, такими как фамоксадон и фенамидон; боскалидом; хлорталонилом; карбендазимом; беномилом;
цимоксанилом; диметоморфом; фолпетом; фозетил-алюминием; фениламидными соединениями, такими как металаксил, мефеноксам и оксадиксил; манкозебом и манебом; хиноксифеном; метрафеноном; цифлуфенамидом; ципродинилом и соединениями меди.
Известны комбинации соединений формулы I с фунгицидами для борьбы с болезнями зерновых культур (например, Episyphe graminis, Septoria nodorum, Septoria tritici, Puccinia recondita), включающие в себя стробилурины, такие как азоксистробин, димоксистробин, крезоксим-метил,
метоминостробин, пикоксистробин, пираклостробин,
трифлоксистробин и флуоксастробин; DMI, такие как бромуконазол, ципроконазол, эпоксиконазол, флухинконазол, флузилазол, гексаконазол, метконазол, пропиконазол, протиоконазол, тебуконазол; морфолины и пиперидины, такие как фенпропиморф, тридеморф, фенпропидин; пиримидиновые фунгициды, такие как прохиназид; боскалид; хлорталонил; карбендазим; хиноксифен; метрафенон; цифлуфенамид; ципродинил; и прохлораз.
Известны комбинации соединений формулы I с фунгицидами для борьбы с болезнями плодовых и овощных культур (Alternaria solani, Botrytis cinerea, Rhizoctonia solani, CJncinula necatur), включающие в себя алкиленбис(дитиокарбаматы) , такие как манкозеб, манеб, пропинеб и зинеб; фталимиды, такие как фолпет; соли меди, такие как сульфат меди и гидроксид меди; стробилурины, такие как димоксистробин, крезоксим-метил, метоминостробин, пикоксистробин, пираклостробин,
трифлоксистробин и флуоксастробин; ингибиторы митохондриального дыхания, такие как фамоксадон и фенамидон; фениламиды, такие как металаксил и мефеноксам; фосфонаты, такие как фозетил-А1; пиримидиноновые фунгициды, такие как 6-йод-3-пропил-2-пропилокси-4(ЗЯ)-хиназолинон и б-хлор-2-пропокси-З-
пропилтиено[2,З-d]пиримидин-4(ЗЯ)-он; карбаматы, такие как пропамокарб; фенилпиридиламины, такие как флуазинам; и другие фунгициды, такие как хлорталонил, циазофамид, цимоксанил, боскалид, ципродинил, диметоморф, зоксамид и ипроваликарб.
Массовые отношения компонента (Ь) к компоненту (а) в смесях и композициях данного изобретения равны обычно 100:11:100, предпочтительно 25:1-1:25 и более предпочтительно 10:11:10. Известны смеси и композиции, в которых массовое отношение компонента (Ь) к компоненту (а) равно 5:1-1:5. Известны и композиции, в которых компонент (Ь) является соединением, выбранным из (Ь2), и массовое отношение компонента (Ь) к компоненту (а) равно 1:1-1:100. Также известны композиции, в которых компонент (Ь) является соединением, выбранным из (Ь4) , и массовое отношение компонента (Ь) к компоненту (а) равно 20:1-1:20. Также известны композиции, в которых компонент (Ь)
является соединением, выбранным из (Ь5), и массовое отношение компонента (Ь) к компоненту (а) равно 5:1-1:5.
Известны композиции, в которых компонент (Ь) содержит по меньшей мере одно соединение из каждой из двух различных групп, выбранных из (Ы) , (Ь2) , (ЬЗ), (Ь4), (Ь5) , (Ьб) , (Ь7) , (Ь8) , (Ь9), (ЫО), (Ы1), (Ы2), (ЫЗ), (Ы4), (Ы5) , (Ы6) , (Ы7) , (Ы8), (Ы9) , (Ь20) , (Ь21) , (Ь22) , (Ь23) , (Ь24) и (Ь25) .
Известны композиции, в которых компонент (Ь) содержит по меньшей мере одно соединение, выбранное из (Ь2), например, азоксистробин, и по меньшей мере одно соединение, выбранное из второй группы компонентов (Ь) , например, из (ЬЗ), (Ь4), (Ь5) , (Ьб) , (Ь7) , (Ы5) и (Ыб) . Особенно известны такие композиции, в которых общее массовое отношение компонента (Ь) к компоненту (а) равно 100:1-1:100 и массовое отношение (Ь2) к компоненту (а) равно 25:1-1:25. В изобретение включены также композиции, в которых массовое отношение компонента (Ь2) к компоненту (а) равно 1:1-1:100. Примеры этих композиций включают в себя композиции, содержащие смеси компонента (а) (предпочтительно соединения из таблиц 1-7) с азоксистробином (Ь2) и соединением, выбранным из группы, состоящей из эпоксиконазола, флузилазола, фенпропиморфа, хиноксифена, цимоксанила, металаксила, беналаксила, оксадиксила, прохиназида, 6-хлор-2-пропокси-3-пропилтиено[2,З-d]пиримидин-4(ЗЯ)-она, фолпета, каптана и фозетил-алюминия.
Известны композиции, в которых компонент (Ь) содержит по меньшей мере одно соединение, выбранное из (Ь4), например, флузилазол, и по меньшей мере одно соединение, выбранное из другой группы компонентов (Ь) , например, из (Ь2), (ЬЗ), (Ь5) , (Ьб) , (Ь7) , (Ы5) и (Ыб) . Особенно известны такие композиции, в которых общее массовое отношение компонента (Ь) к компоненту (а) равно 30:1-1:30 и массовое отношение (Ь4) к компоненту (а) равно 20:1-1:20. В изобретение включены также композиции, в которых массовое отношение компонента (Ь4) к компоненту (а) равно 5:1-1:5. Примеры этих композиций включают в себя композиции, содержащие смеси компонента (а) (предпочтительно соединения из таблиц 1-7) с флузилазолом (Ь4) и соединением,
выбранным из группы, состоящей из азоксистробина, фенпропиморфа, хиноксифена, фамоксадона, фенамидона,
цимоксанила, металаксила, беналаксила, оксадиксила,
прохиназида, 6-хлор-2-пропокси-3-пропилтиено[2,З-d]пиримидин-4(ЗЯ)-она, фолпета, каптана и фозетил-алюминия.
Известны композиции, в которых компонент (Ь) содержит по меньшей мере одно соединение, выбранное из (Ь5), например, фенпропиморф, и по меньшей мере одно соединение, выбранное из другой группы компонентов (Ь) , например, из (Ь2), (ЬЗ), (Ь4), (Ьб) , (Ь7) , (Ы5) и (Ыб) . Особенно известны такие композиции, в которых общее массовое отношение компонента (Ь) к компоненту (а) равно 30:1-1:30 и массовое отношение (Ь5) к компоненту (а) равно 20:1-1:20. В изобретение включены также композиции, в которых массовое отношение компонента (Ь5) к компоненту (а) равно 5:1-1:5. Примеры этих композиций включают в себя композиции, содержащие смеси компонента (а) (предпочтительно соединения из таблиц 1-7) с фенпропиморфом (Ь5) и соединением, выбранным из группы, состоящей из азоксистробина, эпоскиконазола, флузилазола, хиноксифена, фамоксадона, фенамидона, цимоксанила, металаксила, беналаксила, оксадиксила, прохиназида, б-хлор-2-пропокси-З-пропилтиено[2,З-d]пиримидин-4(ЗЯ)-она, фолпета, каптана и фозетил-алюминия.
Известны композиции, в которых компонент (Ь) содержит по меньшей мере одно соединение, выбранное из (Ы) , например, манкозеб, и по меньшей мере одно соединение, выбранное из другой группы компонентов (Ь) , например, из (Ь2), (ЬЗ), (Ь4), (Ь5) , (Ьб) , (Ь7) , (Ы5) и (Ыб) . Особенно известны такие композиции, в которых общее массовое отношение компонента (Ь) к компоненту (а) равно 30:1-1:30 и массовое отношение (Ы) к компоненту (а) равно 10:1-1:10. В изобретение включены также композиции, в которых массовое отношение компонента (Ы) к компоненту (а) равно 10:1-1:1. Примеры этих композиций включают в себя композиции, содержащие смеси компонента (а) (предпочтительно соединения из таблиц 1-7) с манкозебом и соединением, выбранным из группы, состоящей из фамоксадона, фенамидона, азоксистробина, крезоксим-метила, пираклостробина,
трифлоксистробина, цимоксанила, металаксила, беналаксила, оксадиксила, прохиназида, 6-хлор-2-пропокси-3-пропилтиено[2,3d]пиримидин-4(ЗЯ) -она, фолпета, каптана и фозетил-алюминия.
Особенно известны смесь соединения 1 с азоксистробином, смесь соединения 1 с крезоксим-метилом, смесь соединения 1 с димоксистробином, смесь соединения 1 с флуоксастробином, смесь соединения 1 с пикоксистробином, смесь соединения 1 с пираклостробином, смесь соединения 1 с трифлоксистробином, смесь соединения 1 с бромуконазолом, смесь соединения 1 с ципроконазолом, смесь соединения 1 с дифеноконазолом, смесь соединения 1 с эпоксиконазолом, смесь соединения 1 с флухинконазолом, смесь соединения 1 с флузилазолом, смесь соединения 1 с гексаконазолом, смесь соединения 1 с ипконазолом, смесь соединения 1 с метконазолом, смесь соединения 1 с пропиконазолом, смесь соединения 1 с протиоконазолом, смесь соединения 1 с тебуконазолом, смесь соединения 1 с тритиконазолом, смесь соединения 1 с фенпропидином, смесь соединения 1 с фенпропиморфом, смесь соединения 1 с фамоксадоном, смесь соединения 1 с фенамидоном, смесь соединения 1 с боскалидом; смесь соединения 1 с карбендазимом, смесь соединения 1 с хлорталонилом, смесь соединения 1 с диметоморфом, смесь соединения 1 с фолпетом, смесь соединения 1 с манкозебом, смесь соединения 1 с манебом, смесь соединения 1 с хиноксифеном, смесь соединения 1 с метрафеноном, смесь соединения 1 с цифлуфенамидом, смесь соединения 1 с ципродинилом, смесь соединения 1 с прохлоразом, смесь соединения 1 с валидамицином, смесь соединения 1 с винклозолином, смесь соединения 1 с беномилом, смесь соединения 1 с цимоксанилом, смесь соединения 1 с фозетил-алюминием, смесь соединения 1 с металаксилом, смесь соединения 1 с пропинебом, смесь соединения 1 с зинебом, смесь соединения 1 с сульфатом меди, смесь соединения 1 с гидроксидом меди, смесь соединения 1 с пропамокарбом, смесь соединения 1 с циазофамидом, смесь соединения 1 с зоксамидом, смесь соединения 1 с флуазинамом и смесь соединения 1 с ипроваликарбом. Номера соединений относятся к соединениям в таблице 1.
Особенно известны смесь соединения 2 с азоксистробином, смесь соединения 2 с крезоксим-метилом, смесь соединения 2 с димоксистробином, смесь соединения 2 с флуоксастробином, смесь соединения 2 с пикоксистробином, смесь соединения 2 с пираклостробином, смесь соединения 2 с трифлоксистробином, смесь соединения 2 с бромуконазолом, смесь соединения 2 с ципроконазолом, смесь соединения 2 с дифеноконазолом, смесь соединения 2 с эпоксиконазолом, смесь соединения 2 с флухинконазолом, смесь соединения 2 с флузилазолом, смесь соединения 2 с гексаконазолом, смесь соединения 2 с ипконазолом, смесь соединения 2 с метконазолом, смесь соединения 2 с пропиконазолом, смесь соединения 2 с протиоконазолом, смесь соединения 2 с тебуконазолом, смесь соединения 2 с тритиконазолом, смесь соединения 2 с фенпропидином, смесь соединения 2 с фенпропиморфом, смесь соединения 2 с фамоксадоном, смесь соединения 2 с фенамидоном, смесь соединения 2 с боскалидом; смесь соединения 2 с карбендазимом, смесь соединения 2 с хлорталонилом, смесь соединения 2 с диметоморфом, смесь соединения 2 с фолпетом, смесь соединения 2 с манкозебом, смесь соединения 2 с манебом, смесь соединения 2 с хиноксифеном, смесь соединения 2 с метрафеноном, смесь соединения 2 с цифлуфенамидом, смесь соединения 2 с ципродинилом, смесь соединения 2 с прохлоразом, смесь соединения 2 с валидамицином, смесь соединения 2 с винклозолином, смесь соединения 2 с беномилом, смесь соединения 2 с цимоксанилом, смесь соединения 2 с фозетил-алюминием, смесь соединения 2 с металаксилом, смесь соединения 2 с пропинебом, смесь соединения 2 с зинебом, смесь соединения 2 с сульфатом меди, смесь соединения 2 с гидроксидом меди, смесь соединения 2 с пропамокарбом, смесь соединения 2 с циазофамидом, смесь соединения 2 с зоксамидом, смесь соединения 2 с флуазинамом и смесь соединения 2 с ипроваликарбом. Номера соединений относятся к соединениям в таблице 1.
Приготовление/применимость
Смеси этого изобретения будут обычно использоваться в виде готовой формы или композиции, содержащей по меньшей мере один
носитель, выбранный из приемлемых в сельском хозяйстве жидких разбавителей, твердых разбавителей и поверхностно-активных веществ. Ингредиенты готовых форм или композиций выбраны таким образом, что они соответствуют физическим свойствам активного ингредиента, способу нанесения и факторам окружающей среды, таким как тип почвы, влажность и температура. Применимые готовые формы включают в себя жидкости, такие как растворы (в том числе эмульгируемые концентраты), суспензии, эмульсии (в том числе микроэмульсии и/или суспоэмульсии) и т.п., которые могут быть загущены в гели. Кроме того, применимые готовые формы включают в себя твердые вещества, такие как дусты, порошки, гранулы, шарики, таблетки, пленки и т.п., которые могут быть вододиспергируемыми ("смачивающимися") или водорастворимыми. Активные ингредиенты могут быть (микро)инкапсулированы и дополнительно образованы в суспензию или твердую готовую форму; альтернативно, вся готовая форма активного ингредиента может быть инкапсулирована (или "иметь защитное покрытие"). Инкапсулирование может защищать от высвобождения активного ингредиента или задерживать высвобождение активного ингредиента. Распыляемые готовые формы могут быть разбавлены в ПОДХОДЯБДИХ средах и использованы в объемах растворов для опрыскивания от приблизительно одной до нескольких сотен литров на гектар. Композиции с высокими концентрациями используют прежде всего в качестве промежуточных продуктов для дальнейшего приготовления.
Готовые формы будут обычно содержать эффективные количества (например, 0,01-99,9 масс.%) активных ингредиентов вместе с разбавителем и/или поверхностно-активным веществом в пределах следующих приближенных диапазонов, которые доводятся до 100 масс.%.
Micc.%
Активные Поверхностно-активное ингредиенты Разбавитель вещество
Вододиспергируемые и водорастворимые гранулы, таблетки и порошки
5-90
0-94
1-15
Суспензии, эмульсии, растворы (в том числе эмульгируемые концентраты)
5-50
40-95
0-25
Дусты
1-25
70-99
0-5
Гранулы и шарики
0.01-99
5-99.99
0-15
Композиции высокой концентрации
90-99
0-10
0-2.
Типичные твердые разбавители описаны в Watkins, et al., Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers, 2nd edition., Dorland Books, Caldwell, New Jersey. Типичные жидкие разбавители описаны в Marsden, Solvents Guide, 2nd edition, Interscience, New York, 1950. McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual, Allured Publ. Corp., Ridgewood, New Jersey, а также Sisely and Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents, Chemical Publ. Co., Inc., New York, 1964, дают списки поверхностно-активных веществ и рекомендуемые применения. Все готовые формы могут содержать минорные количества добавок для уменьшения пенообразования, слеживания, вытравливания, микробиологического роста и т.. п., или загустителей для увеличения вязкости.
Поверхностно-активные вещества включают в себя, например, полиэтоксилированные спирты, полиэтоксилированные алкилфенолы, полиэтоксилированные эфиры жирных кислот и сорбитана, диалкилсульфосукцинаты, алкилсульфаты, алкилбензолсульфонаты, кремнийорганические соединения, N,N-диалкилтаураты,
лигносульфонаты, конденсаты нафталинсульфоната и формальдегида, поликарбоксилаты и блок-сополимеры
полиоксиэтилена/полиоксипропилена. Твердые разбавители включают в себя, например, глины, такие как бентонит, монтмориллонит, аттапульгит и каолин, крахмал, сахар, диоксид кремния, тальк, диатомовую землю, мочевину, карбонат кальция, карбонат и бикарбонат натрия и сульфат натрия. Жидкие разбавители включают в себя, например, воду, Ы^-диметилформамид, диметилсульфоксид, N-алкилпирролидон, этиленгликоль, полипропиленгликоль,
парафины, алкилбензолы, алкилнафталины, масла оливковое, касторовое, льняное, тунговое, кунжутное, кукурузное, арахисовое, хлопковое, соевое, рапсовое и кокосовое, эфиры жирных кислот, кетоны, такие как циклогексанон, 2-гептанон, изофорон и 4-гидрокси-4-метил-2-пентанон, и спирты, такие как метанол, циклогексанол, деканол и тетрагидрофурфуриловый спирт.
Растворы, в том числе эмульгируемые концентраты, могут быть приготовлены простым смешиванием ингредиентов. Дусты и порошки могут быть приготовлены смешиванием и обычно размалыванием, например, в молотковой дробилке или струйной мельнице. Суспензии обычно готовят в мельнице мокрого помола; см., например, патент США 3060084. Предпочтительные концентраты суспензий включают в себя концентраты, которые содержат, наряду с активным ингредиентом, 5-20% неионного поверхностно-активного вещества (например, полиэтоксилированных спиртов жирного ряда), необязательно объединенного с 50-65% жидких разбавителей и до 5% анионных поверхностно-активных веществ. Гранулы и шарики могут быть получены разбрызгиванием активного материала на заранее приготовленные гранулярные носители или способами агломерации. См. Browning, "Agglomeration", Chemical Engineering, December 4, 1967, pp. 147-48, Perry's Chemical Engineer's Handbook, 4th edition, McGraw-Hill, New York, 1963, pages 8-57 и следующие, и международную публикацию патента WO 91/13546. Шарики могут быть приготовлены, как описано в патенте США 4172714. Вододиспергируемые и водорастворимые гранулы могут быть получены, как описано в патенте США 4144050, патенте США 3920443 и патенте Германии 3246493. Таблетки могут быть приготовлены, как описано в патенте США 5180587, патенте США 5232701 и патенте США 5208030. Пленки могут быть приготовлены, как описано в патенте Великобритании 2095558 и патенте США 3299566.
В отношении дополнительной информации, касающейся приготовления, см. патент США 3235361, столбец 6, строчка 16 -столбец 7, строчка 19 и примеры 10-41; патент США 3309192, столбец 5, строчка 4 3 - столбец 7, строчка 62 и примеры 8, 12, 15, 39, 41, 52, 53, 58, 132, 138-140, 162-164, 166, 167 и 169
182; патент США 2891855, столбец 3, строчка 66 - столбец 5, строчка 17 и примеры 1-4; Klingman, Weed Control as a Science, John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, pp. 81-96; и Hance et al., Weed Control Handbook, 8th edition, Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989.
В следующих примерах все проценты являются масс.% и все готовые формы готовят общепринятыми способами. "Активные ингредиенты" обозначают комбинацию соединений из группы (а) и группы (Ь) . Без дополнительного разъяснения, предполагается, что специалист с квалификацией в данной области с использованием предыдущего описания сможет использовать данное изобретение в его наиболее полной степени. Таким образом, следующие примеры должны пониматься только как иллюстративные, а не ограничивающие это описание каким бы то ни было образом. Проценты являются масс.%, если нет других указаний.
Пример Л
Смачивающийся порошок
активные ингредиенты 65,0% простой эфир додецилфенолполиэтиленгликоля 2,0% лигносульфонат натрия 4,0% натриевокремниевый алюминат 6,0% монтмориллонит (кальцинированный) 23,0%
Пример В
Гранула
активные ингредиенты 10,0% гранулы аттапульгита (низколетучий
материал 0,71/0,30 мм; сита U.S.S. No. 2550) 90,0% Пример С
Экструдированный шарик
активные ингредиенты 25,0% безводный сульфат натрия 10,0% неочищенный лигносульфонат кальция 5,0% алкилнафталинсульфонат натрия 1,0% кальций/магний-бентонит 59,0%
Пример D
Эмульгируемый концентрат
активные ингредиенты 20,0% смесь растворимых в масле сульфонатов и простых эфиров полиоксиэтилена 10,0% изофорон 70,0%
Пример Е
Концентрат суспензии
активные ингредиенты 20,0% полиэтоксилированный спирт жирного ряда 15,0% сложноэфирное производное горного воска 3,0% лигносульфонат кальция 2,0% блок-сополимер полиэтоксилированного/ полипропоксилированного полигликоля 1,0% пропиленгликоль 6,4% поли(диметилсилокеан) 0,6% антимикробный агент 0,1% вода 51,9% Композиции этого изобретения могут быть также смешаны с одним или несколькими инсектицидами, нематоцидами, бактерицидами, акарицидами, регуляторами роста,
хемостерилизаторами, семиохимикалиями, репеллентами,
аттрактантами, феромонами, стимуляторами питания или другими биологически активными соединениями для образования многокомпонентного пестицида, дающего даже более широкий спектр сельскохозяйственной защиты. Примерами таких
сельскохозяйственных защитных агентов, с которыми могут быть приготовлены композиции этого изобретения, являются инсектициды, такие как абамектин, ацефат, азинфос-метил, бифентрин, бупрофезин, карбофуран, хлорфенапир, хлорпирифос, хлорпирифос-метил, цифлутрин, бета-цифлутрин, цигалотрин, лямбда-цигалотрин, дельтаметрин, диафентиурон, диазинон, дифлубензурон, диметоат, эсфенвалерат, феноксикарб,
фенпропатрин, фенвалерат, фибронил, флуцитринат, тау-флувалинат, фонофос, имидаклоприд, индоксакарб, изофенфос, малатион, метальдегид, метамидофос, метидатион, метомил,
метопрен, метоксихлор, монокротофос, оксамил, паратион, паратион-метил, перметрин, форат, фозалон, фосмет, фосфамидон, пиримикарб, профенофос, ротенон, суллрофос, тебуфенозид, тефлутрин, тербуфос, тетрахлорвинфос, тиодикарб, тралометрин, трихлорфон и трифлумурон; бактерициды, такие как стрептомицин; акарициды, такие как амитраз, хинометионат, хлорбензилат, цигексатин, дикофол, диенохлор, этоксазол, феназахин, фенбутатин оксид, фенпропатрин, фенпироксимат, гекситиазокс, пропаргит, пиридабен и тебуфенпирад; нематоциды, такие как алдоксикарб и фенамифос; и биологические агенты, такие как Bacillus thuringiensis, дельта-эндотоксин Bacillus
thuringiensis, бакуловирус и энтомопатогенные бактерии, вирус и грибы. Массовые отношения этих различных партнеров смешивания к соединениям формулы I данного изобретения обычно равны 100:11:100, предпочтительно 25:1-1:25, более предпочтительно 10:11:10 и наиболее предпочтительно 5:1-1:5.
Смеси и композиции данного изобретения применимы в качестве защитных агентов против болезней растений. Таким образом, данное изобретение дополнительно включает в себя способ защиты от болезней растений, вызываемых грибными фитопатогенами, предусматривающий нанесение на растение или его часть, которые должны быть защищены, или на семя или проросток растения, которые должны быть защищены, эффективного количества смесей данного изобретения или фунгицидной композиции, содержащей указанную смесь.
Смеси и композиции этого изобретения обеспечивают защиту от болезней, вызываемых широким спектром грибных фитопатогенов в классах Basidiomycete, Ascomycete, Oomycete и Deuteromycete. Они являются эффективными в защите от широкого спектра болезней растений, в частности, от лиственных патогенов декоративных, овощных, полевых, зерновых и плодовых культур.
Эти патогены включают в себя:
оомицеты, в том числе болезни Phytophthora, например, Phytophthora infestans, Phytophthora megasperma, Phytophthora parasitica, Phytophthora cinnamoni, Phytophthora capsici; болезни Pythium, например, Pythium aphaniderma turn; и болезни в
семействе Peronosporaceae, например, Plasmopara viticola, Peronospora spp. (в том числе Peronospora tabacina и Peronospora parasitica) , Pseudoperonospora spp. (в том числе Pseudoperonospora cubensis), и Bremia lactucae;
аскомицеты, в том числе болезни Alternaria, например, Alternaria solani и Alternaria brassicae; болезни Guignardia, например, Guignardia bidwell; болезни Venturia, например, Venturia inaequalis; болезни Septoria, например, Septoria nodorum и Septoria tritici; болезни настоящей мучнистой росы, например, Erysiphe spp. (в том числе Erysiphe graminis и Erysiphe polygon!), Uncinula necatur, Sphaerotheca fuligena и Podosphaera leucotricha; Pseudocercosporella herpotrichoides; болезни Botrytis, например, Botrytis cinerea; Monilinia fructicola; болезни Sclerotinia, например, Sclerotinia sclerotiorum; Magnaporthe grisea; Phomopsis viticola; болезни Helminthosporium, например, Helminthosporium tritici repentis; Pyrenophora teres; болезни антракноза, например, Glomerella или Colletotrichum spp. (например, Colletotrichum graminicola); и Gaeumannomyces graminis;
базидиомицеты, в том числе болезни ржавчины, вызываемые Puccinia spp. (например, Puccinia recondita, Puccinia striiformis, Puccinia hordei, Puccinia graminis и Puccinia arachidis); Hemileia vastatrix и Phakopsora pachyrhizi;
другие патогены, в том числе Rhizoctonia spp. (например, Rhizoctonia solani); болезни Fusarium, например, Fusarium roseum, Fusarium graminearum, Fusarium oxysporum; Verticillium dahliae; Sclerotium rolfsii; Rynchosporium secalis; Cercosporidium personatum, Cercospora arachidicola и Cercospora beticola;
и другие роды и виды, близкородственные этим патогенам.
Кроме их фунгицидной активности, эти смеси и композиции могут также иметь активность против бактерий, таких как Erwinia amylovora, Xanthomonas campestris, Pseudomonas syringae и других родственных видов.
Известно применение смеси этого изобретения для защиты от Erysiphe graminis (настоящей мучнистой росы пшеницы), в
частности, с использованием смеси, в которой компонент (Ь) является соединением (Ь2), например, азоксистробином, соединением (Ь4), например, флузилазолом, или соединением (Ь5), например, фенпропиморфом.
Известно применение смеси этого изобретения для защиты от Septoria nodorum (септориоза колосковой чешуи пшеницы), в частности, с использованием смеси, в которой компонент (Ь) является соединением (Ь2), например, азоксистробином, соединением (Ь4), например, флузилазолом, или соединением (Ь5), например, фенпропиморфом.
Известно применение смеси этого изобретения для защиты от Puccinia recondita (листовой ржавчины пшеницы), в частности, с использованием смеси, в которой компонент (Ь) является соединением (Ь2), например, азоксистробином, соединением (Ь4) , например, флузилазолом, или соединением (Ь5), например, фенпропиморфом.
Заслуживает также внимания применение смесей или композиции данного изобретения для обеспечения защиты от болезней, вызываемых широким спектром грибных фитопатогенов, профилактически или искореняющим (лечебным) образом, нанесением эффективного количества этой смеси или композиции либо перед инфекцией, либо после инфекции.
Защиту от болезней растений обычно выполняют нанесением эффективного количества смеси данного изобретения либо перед инфекцией, либо после инфекции, на часть растения, которая должна быть защищена, такую как корни, стебли, листва, плоды, семена, клубни или луковицы, или на окружающую среду (почву или песок), в которой растут защищаемые растения. Эта смесь может быть нанесена на семя для защиты семени и проростка. Обычно эту смесь наносят в форме композиции, содержащей по меньшей мере один дополнительный компонент, выбранный из группы, состоящей из поверхностно-активных веществ, твердых разбавителей и жидких разбавителей.
На нормы нанесения для этих соединений могут влиять многие факторы окружающей среды, и эти нормы должны быть определены при фактических условиях применения. Листва обычно может быть
защищена при обработке при норме от менее чем 1 г/га, до 5000 г/га в целом активных ингредиентов группы (а) и (Ь) в смесях и композициях данного изобретения. Семена и проростки могут быть обычно защищены при обработке семян при норме от 0,1 до 10 г в целом активных ингредиентов групп (а) и (Ь) на килограмм семян.
Синергизм был описан как "кооперативное действие двух компонентов (компонента (а) и компонента (Ь)) смеси таким образом, что общий эффект является более высоким или более пролонгированным, чем сумма эффектов этих двух (или большего числа) компонентов, взятых независимо" (см. P.M.L. Tames, Neth. J. Plant Pathology 1964, 70, 73-80) . Было обнаружено, что композиции, содержащие соединение формулы I и фунгициды с различным механизмом действия, проявляют синергические действия.
Присутствие синергического действия между двумя активными ингредиентами устанавливают с использованием уравнения Колби (см. S.R. Colby, "Calculating Synergistic and Antagonistic Responses of Herbicide Combinations", Weeds, 1967, 15, 20-22):
p=A+B-
100
С использованием способа Колби присутствие синергического взаимодействия между двумя активными ингредиентами устанавливают расчетом сначала предсказанной активности, р, смеси на основе активностей этих двух компонентов, нанесенных по отдельности. Если р ниже, чем экспериментально установленный эффект, то имеет место синергизм. В приведенном выше уравнении А обозначает фунгицидную активность в процентной защите одного компонента, нанесенного отдельно при норме х. Термин В обозначает фунгицидную активность в процентной защите второго компонента, нанесенного при норме у. Это уравнение оценивает р, фунгицидную активность смеси А при норме х с В при норме у, если их действия являются строго аддитивными и не происходит взаимодействие.
Следующие тесты могут быть использованы для демонстрации
эффективности защиты композиций данного изобретения на конкретных патогенах. Однако эта защита от патогенов, предоставляемая этими соединениями, не ограничивается этими видами.
Соединение 1 является N'-[5-трифторметил-2-метил-4-[3-(триметилсилил)пропоксил]фенил]-N-этил-Ы-метилметанимидамидом, а соединение 2 является N'-[5-дифторметил-2-метил-4-[3-(триметилсилил)пропоксил]фенил]-N-этил-Ы-метилметанимидамидом. Таблица 1 дополнительно идентифицирует эти соединения.
БИОЛОГИЧЕСКИЕ ПРИМЕРЫ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Тест-суспензии, содержащие; единственный активный ингредиент, разбрызгивают для демонстрации эффективности защиты отдельно этого активного ингредиента. Для демонстрации эффективности защиты комбинации (а) активные ингредиенты могут быть объединены в подходящих количествах в единой тест-суспензии, (Ь) исходные растворы отдельных активных ингредиентов могут быть приготовлены и затем объединены в подходящем соотношении и разбавлены до конечной желаемой концентрации с получением тесе:-суспензии или (с) тест-суспензии, содержащие отдельные активные ингредиенты, могут быть разбрызганы последовательно в желаемом соотношении.
Композиция 1
Ингредиенты Масс.%
Технический материал соединения 1 10,2 Растворители 59,8 Эмульгатор(ы) 30,0 Композиция 2
Ингредиенты Масс.%
Технический материал соединения 2 10,2 Растворители 59,8 Эмульгатор(ы) 30,0 Композиция 3
Ингредиенты Масс.%
Технический материал флузилазола 26,0-27,0 Растворители 24,0-25,0
Поверхностно-активные вещества 5,0-6,0
Антифриз 2,2
Пеногаситель 0,1
Антимикробный буфер 0, 3
Вода Баланс Композиция 4
Ингредиенты Масс.%
Технический материал азоксистробина 25,0
Неионное поверхностно-активное вещество 10-15,0
Анионное поверхностно-активное вещество 5,0
Реологические модификаторы 5,0
Антифриз и пеногаситель 5-15,0
Вода Баланс Композиция 5
Ингредиенты Масс.%
Технический материал фенпропиморфа 73,0-75,0
Растворители и эмульгаторы 25,0-27,0
Сначала тест-соединения смешивали с очищенной водой. Затем полученные суспензии использовали в следующих тестах. Тест-суспензии разбрызгивали до момента стекания на тест-растения при эквивалентных нормах 0,04, 0,2, 1, 5, 20 или 100 г/га активного ингредиента. Тесты повторяли три раза и результаты сообщали в виде средней величины из этих трех повторностей.
ТЕСТ А
Проростки пшеницы инокулировали дустом спор Erysiphe graminis f. sp. tritici (возбудителя болезни настоящей мучнистой росы пшеницы) и инкубировали в камере для выращивания при 20 °С в течение 48 часов перед нанесением. Затем тест-суспензии разбрызгивали до точки стекания на проростки пшеницы. На следующий день эти проростки перемещали в камеру для выращивания и выдерживали при 20°С в течение 5 дней, после чего производили оценки болезни.
ТЕСТ В
Тест-суспензии разбрызгивали до точки стекания на проростки пшеницы. На следующий день проростки инокулировали дустом спор Erysiphe graminis f. sp. tritici (возбудителя
болезни настоящей мучнистой росы пшеницы) и инкубировали в камере для выращивания при 20°С в течение 7 дней, после чего производили оценки болезни. ТЕСТ С
Тест-суспензии разбрызгивали до точки стекания на проростки пшеницы. Спустя пять дней проростки инокулировали дустом спор Erysiphe graminis f. sp. tritici (возбудителя болезни настоящей мучнистой росы пшеницы) и инкубировали в камере для выращивания при 20°С в течение 7 дней, после чего производили оценки болезни.
ТЕСТ D
Проростки пшеницы инокулировали суспензией спор Septoria nodorum (возбудителя септориоза колосковой чешуи пшеницы Septoria) и инкубировали в насыщенной атмосфере при 20°С в течение 4 8 часов. Затем тест-суспензии разбрызгивали до точки стекания на проростки пшеницы. На следующий день эти проростки перемещали в камеру для выращивания и выдерживали при 20°С в течение 7 дней, после чего производили оценки болезни.
ТЕСТ Е
Тест-суспензии разбрызгивали до точки стекания на проростки пшеницы. На следующий день проростки инокулировали суспензией спор Septoria nodoi'um (возбудителя септориоза колосковой чешуи пшеницы Septoria) и инкубировали в насыщенной атмосфере при 20°С в течение 4 8 часов и затем перемещали в камеру для выращивания и выдерживали при 20°С в течение 8 дней, после чего производили оценки болезни.
ТЕСТ F
Тест-суспензии разбрызгивали до точки стекания на проростки пшеницы. Спустя пять дней проростки инокулировали суспензией спор Septoria nodorum (возбудителя септориоза колосковой чешуи пшеницы Septoria) и инкубировали в насыщенной атмосфере при 20°С в течение 48 часов и затем перемещали в камеру для выращивания и выдерживали при 20°С в течение 8 дней, после чего производили оценки болезни.
ТЕСТ G
Проростки пшеницы инокулировали суспензией спор Puccinia
recondita (возбудителя листовой ржавчины пшеницы) за 72 часа перед нанесением и инкубировали в насыщенной атмосфере при 20°С в течение 24 часов, затем перемещали в камеру для выращивания и выдерживали при 20°С в течение 48 часов. Затем тест-суспензии разбрызгивали до точки стекания на проростки пшеницы. На следующий день проростки перемещали в камеру для выращивания и выдерживали при 20°С в течение 4 дней, после чего производили оценки болезни. ТЕСТ Н
Тест-суспензии разбрызгивали до точки стекания на проростки пшеницы. На следующий день проростки инокулировали суспензией спор Puccinia recondita (возбудителя листовой ржавчины пшеницы) и инкубировали в насыщенной атмосфере при 20°С в течение 24 часов и затем перемещали в камеру для выращивания и выдерживали при 20°С в течение 7 дней, после чего производили оценки болезни.
ТЕСТ I
Тест-суспензии разбрызгивали до точки стекания на проростки пшеницы. На следующий день проростки инокулировали суспензией спор Septoria tritici (возбудителя окаймленной пятнистости листьев пшеницы) и инкубировали в насыщенной атмосфере при 20°С в течение 72 часов и затем перемещали в камеру для выращивания и выдерживали при 20°С в течение 18 дней, после чего производили оценки болезни.
Результаты тестов A-I приведены в таблицах А и В. В этих таблицах оценка 100 указывает 100% защиту от болезни, а оценка 0 указывает отсутствие защиты от болезни (относительно контролей). Столбцы, названные Avg, указывают среднее из трех повторностей. Столбцы, названные Ехр, указывают ожидаемую величину для каждой смеси обработки в соответствии с уравнением Колби. Тесты, демонстрирующие существенно большую защиту, чем ожидаемая защита, отмечены звездочкой (*).
Таблица А
Результаты тестов ("Avg" является средней наблюдаемой оценкой; "Ехр" является оценкой, ожидаемой из уравнения Колби)
Номер
ТестА
Тест В
Тест С
ТестР
ТестЕ
ТестР
TecTG
ТестН
соединения
Оценка
Аур
ЕХР
Avg
Ехр
Avg
Ехр.
Avg
Ехр
Avp
ЕХР
AYg
Ехр
Avg Ё2Б
100
100
100
100
100
100
100
• -
100
100
100
1 + 3
1+1
44*
1 + 3
5+1
94*
88*
79*
1 + 3
20+1
99*
98*
47*
93*
84*
95*
100*
1 + 3
1+5
90*
98*
27*
1+3
5+5
99*
99*
93*
69*
30*
41*
88*
1 + 3
20+5
100
100
100
100*
53*
96*
60*
98*
100*
1+3
1+20
100
100
62*
13*
55*
38*
1+3
5+20
100
100
100
100
99*
27*
90*
60*
92*
95*
1+3
20+20
100
100
100
100
100*
47*
97*
88*
98*
100*
1+4
1+02
44*
63*
78*
20*
79*
1+4
5+02
85*
95*
73*
94*
50*
99*
1+4
20+0.2
100*
99*
95*
98*
70*
100*
1+4
1+1
10*
94*
100
60*
100
1+4
5+1
97*
99*
100
60*
55*
100
1+4
20+1
98*
99*
100*
100
80*
100
1+4
1+5
25*
100
100
100
100
1+4
5+5
84*
84*
94*
99*
100
100
100
100
1 + 4
20+5
100
99*
99*
100*
100
100
100*
100
100
100
1 + 5
1+5
64*
Г9*
93*
1 + 5
5+5
98*
90*
97*
53*
47*
55*
59*
1+5
20+5
100
99*
99*
73*
93*
40*
100*
1+5
1+20
99*
88*
74*
27*
13*
19*
1+5
5+20
100*
91*
99*
27*
69*
80*
94*
1+5
20+20
100
100
99*
99*
76*
94*
40*
100*
100*
1 + 5
1+100
100*
27*
100
53*
1 + 5
5+100
100
90*
73*
99*
1+5
20+100
100
100
100
100
|100*
95*
99*
50*
100
100
100*
ТаблицаВ
Результаты тестов fAvg" является средней наблюдаемой оценкой; "Ехр" является оценкой, ожидаемой из уравнения Колби)
Номер
Тест А
Тест В
Тест С
ТестД
ТестЕ
TecrF
TMTQ-
Тест I
соединения
Оценка
Avg
ЕХР
Ату 83
Ехр
Аур 92
Avg 0
Ave 0
ЕХР
Avp 0
Ехр
Avg 0
ЕХР
Ave КУЛ
100
100
100
100
100
100
100
100
0.04
100
100
2 + 3
1+1
2+3
5+1
2 + 3
20+1
100
100
100
2 + 3
1+5
100
100
100
91*
2 + 3
5+5
100
100
98*
2 + 3
20+5
100
100
100
:..61
93*
2 + 3
1+20
100
100
100
100
73*
94*
2 + 3
5+20
100
100
100
100
76*
99*
2 + 3
20+20
100
100
100
100
100
100
76*
97*
100"
100*
2 + 4
1+0.04
2 + 4
5+0.04
2 + 4
20+0.04
100
76*
2 + 4
1+02
2+4
5+02
83*
2 + 4
20+02
100
100
83*
85*
91*
2+4
1+1
85*
2 + 4
5+1
88*
79*
2+4
20+1
100
100
100*
2 + 4
1+5
90*
2 + 4
5+5
98*
2 + 4
20+5
100
99*
100*
2 + 5
1+5
2 + 5
5+5
2 + 5
20+5
100
100
100
90*
2 + 5
1+20
86"
89*
2 + 5
5+20
99*
2 + 5
20+20
100
100
100
100
36.5
88*
99*
86*
2 + 5
1+100
100
100
99*
2 + 5
5+100
100
100
100
100*
72*
2 + 5
20+100
100
100
100
100
100
100
88*
Таблицы А и В показывают смеси и композиции данного
изобретения, демонстрирующие синергическую защиту широкого спектра грибных болезней. Поскольку защита не может превышать 100%, это неожиданное увеличение фунгицидной активности может быть наивысшим, когда отдельные составляющие активные ингредиенты по отдельности находятся при нормах нанесения, обеспечивающих значительно меньшую защиту, чем 100%-я защита. Синергизм может быть неочевидным при низких нормах нанесения, когда отдельные составляющие активные ингредиенты по отдельности имеют небольшую активность. Однако в некоторых случаях наблюдали высокую активность для комбинаций, в которых отдельные активные ингредиенты по отдельности при тех же самых нормах нанесения по существу не имели активности. Этот синергизм является действительно в высшей степени замечательным. Особенно предпочтительными массовыми
отношениями, в которых компонент (Ь) является соединением (Ь2), таким как азоксистробин, к компоненту (а) являются 1:1-1:100, более предпочтительно 1:1-1:25. Предпочтительными массовыми отношениями компонента (Ь) , в которых он является соединением (Ь4), таким как флузилазол, к компоненту (а) являются 1:2020:1, более предпочтительно 1:5-5:1 и наиболее предпочтительно 1:1. Предпочтительными массовыми отношениями компонента (Ь), в которых он является соединением (Ь5), таким как фенпропиморф, к компоненту (а) являются 1:1-100:1, более предпочтительно 1:120:1.
Таким образом, данное изобретение обеспечивает удивительно улучшенный способ борьбы с грибами, в частности, с грибами классов Ascomycetes, Basidiomycetes, Oomycetes и
Deuteromycetes, в сельскохозяйственных культурах, в частности, в декоративных, овощных, полевых, зерновых и плодовых культурах.
ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
1. Фунгицидная смесь, содержащая
(a) по меньшей мере одно соединение, выбранное из фениламидинов формулы I, их N-оксидов и приемлемых в сельском хозяйстве солей
R3 В? I
где
R1 обозначает Ci-C2 алкил;
R2 обозначает Ci-C3 алкил или циклопропил;
R3 обозначает водород, Ci-C2 алкил или галоген;
R4 обозначает Ci-C2 алкил, Ci-C2 галогеналкил, метокси, галогенметокси, Ci-C2 алкилтио, Ci-C2 алкил сульфинил, Сд.-С2 алкилсульфонил или галоген;
А обозначает С3 алкилен, необязательно замещенный одной или двумя метильными группами;
W обозначает CR5R6R7 или SiR8R9R10; и
R5 обозначает водород или Сх-С3 алкил, необязательно замещенный галогеном; и
каждый из R6, R7, R8, R9 и R10 обозначает независимо Ci-C3 алкил, необязательно замещенный галогеном; и
(b) по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, состоящей из
(Ы) алкиленбис(дитиокарбамат)фунгицидов;
(Ь2) соединений, действующих при bci-комплексе грибного митохондриального дыхательного сайта электронного транспорта; (ЬЗ) цимоксанила;
(Ь4) соединений, действующих при деметилазном ферменте пути биосинтеза стеринов;
(Ь5) соединений морфолина и пиперидина, которые действуют на путь биосинтеза стеринов;
(Ьб) фениламидных фунгицидов;
(Ь7) пиримидиноновых фунгицидов; (Ь8) хлорталонила;
(Ь9) карбоксамидов, действующих при комплексе II грибного митохондриального дыхательного сайта электронного транспорта;
(ЫО)
хиноксифена;
(Ы1)
метрафенона;
(Ы2)
цифлуфенамида;
(ЫЗ)
ципродинила;
(Ы4)
соединений меди;
(Ы5)
фталимидных фунгицидов;
(Ыб)
фозетил-алюминия;
(Ы7)
бензимидазольных фунгицидов;
(Ы8)
циазофамида;
(Ы9)
флуазинама;
(Ь20)
ипроваликарба;
(Ь21)
пропамокарба;
(Ь22)
валидамицина;
(Ь23)
дихлорфенилдикарбоксимидных фунгицидов;
(Ь24)
зоксамида; и
(Ь25)
диметоморфа; и
приемлемых в сельском хозяйстве солей соединений (Ы) -(Ь25).
2. Смесь по п.1, где R1 компонента (а) обозначает метил или этил, a R2 обозначает метил, этил или циклопропил.
3. Смесь по п.1, где компонент (Ь) является соединением, выбранным из (Ь2).
4. Смесь по п.1, где компонент (Ь) является соединением, выбранным из (Ь4).
5. Смесь по п.1, где компонент (Ь) является соединением, выбранным из (Ь5).
6. Смесь по п.1, где компонент (Ь) содержит по меньшей мере одно соединение из каждой из двух различных групп, выбранных из (Ы) , (Ь2), (ЬЗ) , (Ь4), (Ь5) , (Ьб) , (Ь7) , (Ь8) , (Ь9) , (ЫО), (Ы1) , (Ы2), (ЫЗ), (Ы4), (Ы5) , (Ыб) , (Ы7) , (Ы8), (Ы9) , (Ь20), (Ь21) , (Ь22), (Ь23), (Ь24) и (Ь25) .
7. Фунгицидная композиция, содержащая фунгицидно
эффективное количество смеси по любому из пп.1-6 и по меньшей мере один дополнительный компонент, выбранный из группы, состоящей из поверхностно-активных веществ, твердых разбавителей и жидких разбавителей,
8. Композиция по п.7, где компонент (Ь) является соединением, выбранным из (Ь2), и массовое отношение компонента (Ь) к компоненту (а) равно 1:1-1:100.
9. Композиция по п.7, где компонент (Ь) является соединением, выбранным из (Ь4), и массовое отношение компонента (Ь) к компоненту (а) равно 20:1-1:20.
10. Композиция по п. 7, где компонент (Ь) является соединением, выбранным из (Ь5), и массовое отношение компонента (Ь) к компоненту (а) равно 5:1-1:5.
11. Способ защиты от болезней растений, вызываемых грибными фитопатогенами, предусматривающий нанесение на растение или его часть или на семя или проросток растения фунгицидно эффективного количества смеси по любому из пп.1-6.
12. Способ по п.11, где компонент (Ь) этой смеси выбран из группы, состоящей из (Ь2), (Ь4) и (Ь5).
13. Способ по п.12, где грибным фитопатогеном является Erysiphe graminis.
14. Способ по п.12, где грибным фитопатогеном является Septoria nodorum.
15. Способ по п.12, где грибным фитопатогеном является Puccinia recondita.
16. Способ по п.12, где грибным фитопатогеном является Septoria tritici.
По доверенности