Изобретение относится к так называемым пенополиуретанам низкой плотности, предпочтительно мягким интегральным пенополиуретанам, т.е. пенополиуретанам с плотностью от 120 г/л до менее чем 300 г/л, получаемым взаимодействием a) полиизоцианатного компонента с b) полиольным компонентом, содержащим b-1) сложные полиэфиролы с вязкостью от 150 мПа Ч с до 600 мПа Ч с, измеренный по стандарту DIN 53015 при 75шC, и (b-2) сложные полимерполиэфиролы, причем доля сложных полимерполиэфиролов (b-2) составляет более чем 5 до менее чем 50 вес.%, в пересчете на общий вес компонента (b), и c) в случае необходимости, агенты удлинения цепи в присутствии d) вспенивателя, содержащего воду, а также к их применению в подошвах обуви.

 

(57) Реферат / Формула:
относится к так называемым пенополиуретанам низкой плотности, предпочтительно мягким интегральным пенополиуретанам, т.е. пенополиуретанам с плотностью от 120 г/л до менее чем 300 г/л, получаемым взаимодействием a) полиизоцианатного компонента с b) полиольным компонентом, содержащим b-1) сложные полиэфиролы с вязкостью от 150 мПа Ч с до 600 мПа Ч с, измеренный по стандарту DIN 53015 при 75шC, и (b-2) сложные полимерполиэфиролы, причем доля сложных полимерполиэфиролов (b-2) составляет более чем 5 до менее чем 50 вес.%, в пересчете на общий вес компонента (b), и c) в случае необходимости, агенты удлинения цепи в присутствии d) вспенивателя, содержащего воду, а также к их применению в подошвах обуви.

 

---

ПЕНОПОЛИУРЕТАНЫ НИЗКОЙ ПЛОТНОСТИ И ИХ ПРИМЕНЕНИЕ ДЛЯ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ПОДОШВ ОБУВИ
Описание
Изобретение относится к пенополиуретанам низкой плотности, предпочтительно к мягким интегральным пенополиуретанам низкой плотности, т.е. пенополиуретанам с плотностью от 120 грамм на литр (далее обозначается г/л) до менее, чем 300 г/л, получаемым взаимодействием полиизоцианатов (а) с полиольным компонентом (Ь), содержащим сложный полиэфирол (Ь-1) и сложный полимерполиэфирол (Ь-2), причем доля сложных полимерполиэфиролов (Ь-2) составляет более, чем 5 до менее, чем 50 вес.%, в пересчете на общий вес компонента (Ь), и, в случае необходимости, агенты удлинения цепи (с) в присутствии воды (d) в качестве впенивателя, а также к их применению в подошвах обуви.
Получение подошв из микроклеточных полиуретановых эластомеров с плотностью фомованных изделий выше 400 г/л известно из уровня техники, например, описано в документе ЕР-А-463479. Подошвы, а также другие демпфирующие элементы для обувного сектора с низкой плотностью могут быть получены в принципе повышением доли физических и/или химических вспенивателей. На основе законодательных предписаний (Монреальский протокол) в последние годы отдается предпочтение вспениваемым чисто водой системам в отличие от применяемых раньше, обычных, получаемых с помощью физических вспенивателей систем.
Так например, документ DE-A-2402734 описывает полиуретановые системы для изготовления подошв, в которых форполимеры изоцианата на базе сложных полиэфи-ролов взаимодействуют с полиольными компонентами на базе простых полиэфиролов. Самая низкая, приведенная в примерах плотность формованных изделий составляет 400 г/л. Аналогично решение согласно документу ЕР-А-0358328, причем применяются форполимеры изоцианата, которые представляют собой продукты взаимодействия MDI и смесей из сложных полиэфиролов и простых полиэфиролов.
В ЕР-А-12119654 описываются подошвы из пенополиуретана низкой плотности при применении специальных сложных полиэфиролов, которые получают взаимодействием ароматических дикарбоновых кислот, например, терефталевой кислоты, с гликолями.
Далее в ЕР-А-1225199 описывается изготовление пенополиуретановых подошв низкой плотности, причем в качестве вспенивателя принудительно применяется двуокись углерода.
Документ WO 97/32923 описывает получение пенополиуретановых подошв низкой плотности, причем существенным является то, что выдерживается специальное соотношение диаметра ячеек ядра к диаметру ячеек оболочки.
Документ ЕР-А-358328 описывает пенополиуретановые подошвы низкой плотности на базе гибридных форполимеров из сложных полиэфиролов и простых полиэфиролов.
Снижение плотности подошв приводит, однако, к нежелательному снижению свойств переработки и применения. Снижение этих свойств дополнительно усиливается вследствие повышенной доли воды. Вследствие этого подошвы из полиуретана (PUR) с плотностью < 300 г/л, например, для спортивной обуви, до сих пор не смогли утвердиться по отношению к конкурирующим материалам, таким, как, например, по-ли(этилен-со-винилацетат) (EVA).
Задачей изобретения является разработка пенополиуретана, который в интервале плотности от 120 до менее, чем 300 г/л может найти применение в качестве пенополиуретановых подошв, причем пенопласт согласно изобретению имеет по возможности мало дефектов, предпочтительно не имеет дефектов как в ядре, так и на поверхности. Далее лежащая в основе пенопласта реакционная смесь должна быть такой, что геометрически сложные формы подошв могут быть получены в основном без дефектов поверхности с, по возможности, коротким временем извлечения из пресс-форм. Время извлечения из пресс-форм представляет собой время, в течение которого формованное изделие, по меньшей мере, должно оставаться в закрытой форме, чтобы при его извлечении не имело место механического повреждения пенопласта.
Положенная в основу настоящего изобретения задача может решаться неожиданным образом за счет применения специального полиольного компонента из сложных поли-эфиролей и полимер-полиэфиролей, а также предпочтительно дополнительно специального изоцианатного компонента.
Объектом изобретения поэтому является пенополиуретан с плотностью от 120 г/л до менее, чем 300 г/л, получаемый взаимодействием
a) полиизоцианатного компонента с
b) полиольным компонентом, содержащим Ь-1) сложные полиэфиролы и
Ь-2) сложные полимерполиэфиролы, причем доля сложных полимерполиэфиролов (Ь-2) составляет более, чем 5 до менее, чем 50 вес.%, в пересчете на общий вес компонента (Ь), и
c) в случае необходимости, агенты удлинения цепи, в присутствии
d) вспенивателя, содержащего воду.
При пенополистиролах согласно изобретению речь идет предпочтительно об интегральных пенопластах, в особенности о пенопластах согласно немецкому стандарту ДИН DIN 7726. В предпочтительной форме выполнения изобретение относится к интегральным пенопластам на базе полиуретанов с твердостью по Шору в диапазоне 2090 А, предпочтительно от 25 до 60 А по Шору, в частности от 30 до 55 А по Шору, измеренной по стандарту DIN 53505. Далее интегральные пенопласты согласно изобретению имеют предпочтительно предел прочности при растяжении от 0,5 до 10 Н/мм2, предпочтительно от 1 до 5 Н/мм2, измеренный по стандарту DIN 53504. Далее интегральные пенопласты согласно изобретению имеют удлинение от 100 до 800 %, предпочтительно от 200 до 500, измеренное по стандарту DIN 53504. Далее интегральные пенопласты согласно изобретению имеют эластичность по отскоку, измеренную по стандарту DIN 53 512, от 20 до 60 %. И наконец интегральные пенопласты согласно изобретению предпочтительно имеют прочность на разрыв по надрыву от 1 до 10 Н/мм, предпочтительно от 1,5 до 5 Н/мм, измеренную по стандарту ASTM D3574.
Пенополиуретаны согласно изобретению предпочтительно представляют собой эластомерные полиуретановые мягкие интегральные пенопласты.
Пенополиуретаны согласно изобретению имеют плотность от 120 г/л до менее, чем 300 г/л. Предпочтительно они имеют плотность от 150 г/л до 295 г/л, более предпочтительно от 180 г/л до 290 г/л, еще более предпочтительно от 190 г/л до 288 г/л, особенно предпочтительно от 210 г/л до 285 г/л, в частности от 220 г/л до 280 г/л. Под плотностью пенополиуретанов при этом следует понимать усредненную плотность по всему пенопласту, т.е. при интегральных пенопластах эти значения относятся к средней плотности всего пенопласта, включая ядро и внешний слой.
Примененный для получения пенополиуретанов согласно изобретению полиизо-цианатный компонент (а) включает известные из уровня техники алифатические,
циклоалифатические и ароматические двух- или многовалентные изоцианаты (часть а-1), а также любые смеси из них. Примерами являются 4,4г'-дифенилметандиизоцианат, смеси из мономерных дифенилметандиизоцианатов и многоядерных гомологов дифе-нилметандиизоцианата (полимерный MDI), тетраметилендиизоцианат, гексаметилен-диизоцианат (HDI), толуилендиизоцианат (TDI) или их смеси.
Предпочтительно применяют 4,4'-MDI и/или HDI. Особенно предпочтительно применяемый 4,4'-MDI может содержать небольшие количества, до прибл. 10 вес.%, модифицированных аллофанатом или уретонимином полиизоцианатов. Могут также применяться небольшие количества полифениленполиметиленполиизоцианата (сырого MDI). Общее количество этих высокофункциональных полиизоцианатов не должно превышать 5 вес.% примененного изоцианата.
Полиизоцианатный компонент (а) применяется предпочтительно в форме форполиме-ров полиизоцианата. Эти форполимеры изоцианата получают таким образом, что вышеприведенные полиизоцианаты (а-1), например, при температуре от 30 до 100 °С, предпочтительно при прибл. 80 "С, подвергают взаимодействию с полиолами (а-2) с получением форполимера. Соотношение полиолов к полиизоцианату при этом выбрано так, что содержание изоцианата форполимера составляет от 8 до 28 вес.%, предпочтительно от 14 до 26 вес.%, особенно предпочтительно от 17 до 23 вес.%. Чтобы исключить побочные реакции вследствие кислорода воздуха, взимодействие может осуществляться под инертным газом, предпочтительно под азотом.
В случае необходимости к реакции взаимодействия до получения форполимера полиизоцианата могут добавляться также еще агенты удлинения цепи (а-3). В качестве агентов удлинения цепи для форполимер (а-3) пригодны двух- или трехатомные спирты, предпочтительно разветвленные двух- или трехатомные спирты с молекулярным весом менее, чем 450 г/мол, особенно предпочтительно менее, чем 400 г/мол, в частности менее, чем 300 г/мол. Предпочтительно применяют дипропиленгликоль и/или трипропиленгликоль. Далее пригодны продукты присоединения дипропилен-гликоля и/или трипропиленгликоля с алкиленоксидами, предпочтительно пропилен-оксидом.
Полиолы (а-2) известны специалисту в данной области и описаны, например, в публикации "Kunststoffhandbuch, 7, Polyurethane", Carl Hanser Verlag, 3. Auflage 1993, Kapitel 3.1.
В качестве полиолов (а-2) применяются сложные полиэфиролы. Применяемые сложные полиэфиролы имеют число ОН от 20 до 100, предпочтительно от 30 до 60. Далее они имеют, в общем, теоретическую функциональность от 1,9 до 4, предпочтительно более, чем 2 до 3.
Согласно изобретению предпочтительно, что в качестве компонента (а-2) применяются нижеприведенные, поясняемые при описании компонентов (Ь-1) солжные полиэфиролы. Далее предпочтительно то, что компонент (а-2) содержит менее, чем 10 вес.% простого полиэфирола, в пересчете на общий вес компонента (а-2). В частности, компонент (а-2) не содержит простых полиэфиролов и состоит только из сложных полиэфиролов.
При особенно предпочтительной форме выполнения в качестве компонента (а-2) применяются разветвленные сложные полиэфиролы. Применяемые сложные полиэфиролы имеют функциональность более, чем 2 до 3, в частности, 2,2 до 2,8. далее разветвленные сложные полиэфиролы имеют предпочтительно среднечисловой молекулярный вес от 500 до 5000 г/мол, особенно предпочтительно от 2000 до 3000 г/мол. Относительно применяемых для получения разветвленных сложных полиэфиров (а-2) исходных веществ (кислот и спиртов) дается ссылка на нижеследующее описание компонента (Ь-2).
Полиольный компонент (Ь) содержит сложные полиэфиролы (Ь-1) и сложные поли-мерэфиролы (Ь-2).
Применяемые сложные полиэфиролы (Ь-1) получают в общем конденсацией многофункциональных спиртов, предпочтительно, диолей, с 2 до 12 атомами углерода, предпочтительно, 2 до 6 атомами углерода, с многофункциональными карбоновыми кислотами с 2 до 12 атомов углерода, например, с такими, как янтарная кислота, глютаровая кислота, адипиновая кислота, фталевая кислота, изофталевая кислота и/или терефталевая кислота и их смеси. Примерами пригодных двух- или многоатомных спиртов являются этандиол, диэтиленгликоль, 1,4-бутандиол, 1,5-пентандиол и/или 1,6-гександиол и их смеси.
В общем применяемые сложные полиэфиролы имеют среднечисловую теоретическую функциональность от 2 до 4, предпочтительно более, чем 2 до менее, чем 3. Далее применяемые сложные полиэфиролы имеют среднее число ОН в общем от 20 до 200, предпочтительно, от 30 до 90.
При еще одной предпочтительной форме выполнения применяемые сложные полиэфиролы (Ь-1) имеют вязкость от 150 мПа сек до 600 мПасек, предпочтительно от 200 мПасек до 550 мПа сек, более предпочтительно от 220 мПа сек до 500 мПа сек, особенно предпочтительно от 250 мПа сек до 450 мПа сек и в частности от 270 мПа сек до 350 мПа сек, измеренную по стандарту DIN 53 015 при 75 °С.
Второй составной частью полиольного компонента (Ь) является сложный полимер-полиэфирол (Ь-2). При этом речь идет о так называемом полимерполиоле, который обычно имеет содержание термопластичных полимеров предпочтительно от 5 до 50 вес.%, предпочтительно от 10 до 45 вес.%, особенно предпочтительно от 25 до 40 вес.%. Сложные полимерполиэфиролы описаны, например, в документе ЕР-А-250 351 и обычно получаются радикальной полимеризацией пригодных олефиновых мономеров, например, стирола, акрилнитрила, акрилатов и/или акриламида, в служащем в качестве прививочного основания сложном полиэфироле. боковые цепи образуются в общем переносом радикалов от растущих полимерных цепей на сложные полиэфиролы. Полимерполиол содержит наряду с прививочным сополимер в основном гомополимеры олефинов, диспергированные в неизмененном сложном полиэфироле.
При еще одной предпочтительной форме выполнения в качестве мономеров применяются акрилнитрил, стирол, в особенности исключительно стирол. Мономеры полимеризируются в случае необходимости в присутствии других мономеров, макромера, модератора и при применении радикального инициатора, в основном азо- или пероксидных соединений, в сложном полиэфироле в качестве непрерывной фазы.
Макромеры, обозначаемые также как стабилизаторы, представляют собой неразвет-вленные или разветвленные полиолы со среднечисловым и молекулярным весом до 2000 г/мол, которые содержат, по меньшей мере, одну концевую, реакционноспособ-ную, олефиновую, ненасыщенную группу. Олефиново ненасыщенная группа быть присоединена к уже имеющемуся полиолу реакцией с ангидридами (ангидридом малеино-вой кислоты, фумаровой кислоты), производными акрилата и метакрилата, а также производными изоцианата, такими, как 3-изопропенил-1,1-диметилбензил-изоцианат, изоцианато-этилметилакрилат.
Во время радикальной полимеризации макромеры встраиваются в сополимерные цепи. Вследствие этого образуются блоксополимеры с блоком полиэфира и полиакрил-нитрила, которые действуют в граничной поверхности непрерывной фазы и диспер
тированной фазы в качестве фазового посредника и подавляют агломерацию частиц сложного полимерэфирола. Доля макромеров обычно составляет от 1 до 15 вес.%, в пересчете на общий вес примененного для получения сложного полимерполиэфирола мономера.
Существенным согласно изобретению является то, что доля сложных полимерполи-эфиролов (Ь-2) составляет больше, чем 5 вес.%, в пересчете на общий вес компонента (Ь). При еще одной предпочтительной форме выполнения в компоненте (Ь) составная часть (Ь-1) содержится в количестве от 30 до 90 вес.%, более предпочтительно от 40 до 85 вес.%, особенно предпочтительно от 55 до 80 вес.% и составная часть (Ь-2) в количестве от 10 до 70 вес.%, более предпочтительно от 15 до 60 вес.%, особенно предпочтительно от 20 до 45 вес.%, в пересчете на общий вес компонента (Ь).
В качестве компонента (с) применяются . в случае необходимости агенты удлинения цепи. Пригодные агентами удлинения цепи известны из уровня техники. Предпочтительно применяются 2-функциональные спирты с молекулярным весом ниже 400 г/мол, в особенности в интервале от 60 до 150 г/мол. Примерами являются этилен-гликоль, 1,3-пропандиол, диэтиленгликоль, бутандиол-1,4, глицерин или триметилол-пропан, а также их смеси. Предпочтительно применяется этиленгликоль.
Агент удлинения цепи применяется обычно в количестве от 1 до 15 вес.%, предпочтительно от 3 до 12 вес.%, особенно предпочтительно от 4 до 8 вес.%, в пересчете на общий вес компонентов (Ь) и (с).
Преобразование компонентов а) и Ь) и, в случае необходимости, (с) обычно осуществляется в присутствии вспенивателей (d), содержащих воду (обозначаемую как составная часть (d-1)). Наряду с водой (d-1) в качестве вспенивателя (d) могут дополнительно применяться в общем известные действующие химически или физически соединения (они обозначаются как составные части (d-2)). Примерами для физических вспенивателей являются инертные (цикло)алифатические углеводороды с числом атомов углерода от 4 до 8, которые испаряются в условиях образования полиуретана. Далее в качестве вспенивателей могут также применяться фторуглеводороды, как например, Solkane(r) 365 mfc. В предпочтительной форме выполнения вода применяется в качестве единственного вспенивателя.
Далее предпочтительно в качестве вспенивателя (d) применять исключительно вышеприведенные вспениватели (d-1) и/или (d-2).
В особенности в рамках изобретения в качестве впенивателя не применяются азот, воздух или двуокись углерода.
Таким образом изобретение предпочтительно не относится к формам выполнения, при которых применяют двуокисть углерода, которая имеется в растворенной форме, в качестве вспенивателя.
При одной предпочтительной форме выполнения вода (d-1) применяется в количестве от 0,5 до 3 вес.%, предпочтительно от 0,6 до 2 вес.%, особенно предпочтительно от 0,7 до 1,5 вес.%, в частности от 0,75 до 1,3 вес.%, в пересчете на общий вес компонентов (Ь) и, в случае необходимости, (с).
При еще одной предпочтительной форме выполнения изобретения к реакции взаимодействия компонентов (а), (Ь) и, в случае необходимости, (с) в качестве дополнительного вспенивателя (d-2) добавляются микрошарики, содержащие физический вспени-ватель. Микрошарики могут также применяться в смеси с вышеприведенными дополнительными вспенивателями (d-2).
Микрошарики (d-2) обычно состоят из оболочки из термопластичного полимера и в ядре заполнены жидким, низкокипящим газом на базе алканов. Получение таких микрошариков описано, например, в US 3 615 972. Микрошарики в основном имеют диаметр от 5 до 50 мкм. Примеры пригодных микрошариков можно получить под торговым наименованием Expancell(r) фирмы Akzo Nobel.
Микрошарики добавляются в основном в количестве от 0,5 до 5 %, в пересчете на общий вес компонентов (Ь), в случае необходимости, (с) и (d).
В качестве катализаторов (е) для получения пенополиуретанов согласно изобретению могут применяться обычные катализаторы образования пенополиуретанов, например, органические соединения олова, такие, как диацетат олова, диоктоат олова, дилаурат дибутилолова и/или третичные амины, такие, как триэтиламин или, предпочтительно, триэтилендиамин, ^3-аминопропил)имидазол или простой бис(Ч^диметиламиноэти-ловый) эфир.
Катализаторы применяются предпочтительно в количестве от 0,01 до 3 вес.%, предпочтительно от 0,05 до 2 вес.%, в пересчете на общий вес компонентов (Ь), в случае необходимости (с) и (d).
Далее к реакции взаимодействия компонентов (а) и (Ь) могут добавляться сшивающие агенты (f). Предпочтительно применяются сшивающие агенты с 3 и более реакционно-способными по отношению к изоцианатам группами и с молекулярным весом в интервале от 60 до 250 г/мол. Примерами являются триэтаноламин и/или глицерин. Сшивающие агенты применяется обычно в количестве от 0,01 до 1 вес.%, предпочтительно от 0,1 до 0,8 вес.%, в пересчете на компоненты (Ь), в случае необходимости, (с) и (d).
Взаимодействие компонентов (а) и (Ь) происходит, в случае необходимости, в присутствии (д) вспомогательных и/или дополнительных веществ, таких, как например, клеточные регуляторы, агенты разделения, пигменты, поверхностно-активные соединения и/или стабилизаторы против окислительного, термического, гидролитического или микробиологического разложения.
Объектом изобретения является также способ получения пенополиуретанов с плотностью от 120 г/л до менее, чем 300 г/л, взаимодействием
a) компонента полиизоцианата с
b) компонентом полиола, содержащим Ь-1) сложные полиэфиролы и
Ь-2) сложные полимерполиэфиролы, причем доля сложных полимерполиэфиролов (Ь-2) составляет более, чем 5 до менее, чем 50 вес.%, в пересчете на общий вес компонента (Ь), и
c) в случае необходимости, агенты удлинения цепи, в присутствии
d) вспенивателя, содержащего воду.
Вышеописанные предпочтительные формы выполнения пенополиуретанов согласно изобретения относится также и к способу согласно изобретению.
Для получения пенополиуретанов в общем компоненты (а) и (Ь) приводятся во взаимодействие в таких количествах, что эквивалентное соотношение NCO-групп к сумме реакционноспособных атомов водорода составляет от 1:0,8 до 1:1,25, предпочтительно от 1:0,9 до 1:1,15. Соотношение 1:1 соответствует при этом индексу NCO в 100.
Интегральные пенополиуретаны согласно изобретению применяются для рулевых колес и предпочтительно для подошв обуви, в частности, для промежуточных подошв.
Наряду с пенополиуретанами объектом изобретения являются подошвы обуви, в частности, промежуточные подошвы с плотностью от 120 до менее, чем 300 г/л, содер
жащие пенополиуретаны согласно изобретению. Поясненные выше для пенополиуретанов предпочтительные формы выполнения относятся также к подошвам согласно изобретению.
Подошвы согласно изобретению имеют низкую плотность, а также хорошие качества применения и переработки и поэтому могут применяться, в частности, в качестве подошв для спортивной обуви.
Получение подошв согласно изобретению осуществляется отдельно или посредством непосредственного шприцевания. Оба вида технологии известны из уровня техники и описаны, например, в публикации Kunststoffhandbuch Band 7, Polyurethane, 3. Auflage, 1993, Carl-Hanser-Verlag, Seite 387.
Объектом изобретения является далее спортивная обувь, содержащая подошвы согласно изобретению.
Пенополиуретаны согласно изобретению получают взаимодействием полиуретановых системных компонентов, а именно, изоцианатного компонента (а) и полиольного компонента (Ь), который, в случае необходимости, может содержать агент удлинения цепи (с).
Поэтому объектом изобретения является далее полиуретановая система для получения пенополиуретанов согласно изобретению, вкпючающая
a) полиизоцианатный компонент и
b) полиольный компонент, содержащий составные части Ь-1) сложный полиэфирол и
Ь-2) сложный полимерэфирол, причем доля сложных полимерэфиролов (Ь-2) составляет от 5 до менее, чем 50 вес.%, в пересчете на общий вес компонента (b), а также в случае необходимости
c) агенты удлинения цепи.
Для полиуретановых систем действительны вышеприведенные пояснения относительно предпочтительных форм выполнения.
Изобретение поясняется следующими примерами.
Примеры
Примененные исходные вещества:
полиол 1: сложный полиэфирол на базе адипиновой кислоты и смеси из этиленгликоля и 1,4-бутандиола в молярном соотношении 2:1, числом ОН= 80 мг КОН/г, вязкостью при 75 °С = 300 мПа сек, измеренной по стандарту DIN 53015.
полиол 2: сложный полиэфирол на базе адипиновой кислоты и смеси из этиленгликоля и 1,4-бутандиола в молярном соотношении 2:1, числом ОН= 56 мг КОН/г, вязкостью при 75 °С = 650 мПа сек.
полиол 3: Hoopol РМ245 фирмы Hoocker; сложный полимерполиэфирол с содержанием твердого вещества 20 %, числом ОН = 60 мг КОН/г
полиол 4: Lupranol 4800 фирмы Elastogran; сложный полимерполиэфирол с содержанием твердого вещества 45 %, числом ОН = 20 мг КОН/г. KV: этиленгликоль
катализатор 1: аминовый катализатор
сшивающий агент: триэтилендиамин (85 % в диэтаноламине)
стабилизатор: стабилизатор клеток на базе силикона
Iso 187/2: сложный изоцианат-форполимер фирмы Elastogran на базе 4,4r'-MDI, модифицированных изоцианатов и сложного полиэфирола с функциональностью > 2 и числом ОН 60 мг КОН/г; содержание NCO 23 %
ESB 260: изоцианат-форполимер на основе 4,4ri-MDI, моджифицированных изоцианатов и смеси сложных полиэфиролов со средней функциональностью > 2 и средним числом ОН 60 мг КОН/г; содержание NCO 23 %
Получение интегральных пенопластов:
Компоненты А и В интенсивно смешивают в описанных в примерах соотношениях смеси при 23°С и смесь наносят на термостатированное на 50°С, пластинчатое формованное изделие из алюминия с размерами 20 х 20 х 1 см в таком количестве, что после вспенивания и отверждения в закрытом формовочном инструменте образуется интегральная пенопластовая пластина плотностью 250 г/л.
Таблица 1: Обзор составов примеров
эксперимент
полиол 1
61,6
63,2
61,6
полиол 2
61,6
полиол 3
30,0
30,0
30,0
полиол 4
30,0
6,0
5,5
6,0
6,0
аминовый катализатор
1,1
1,6
1,1
1,1
вода
1,0
0,8
1,0
1,0
сшивающий агент
0,2
0,5
0,2
0,2
стабилизатор
0,1
0,1
0,1
0,1
ISO 187/2
ESB 260
ISO 187/2
ISO 187/2
содержание NCO
v1 = сравнительный опыт 1 v2 = сравнительный опыт 2
Результаты:
1+2: Состав согласно изобретению результирует тонкоячеистое формованное изделие без дефектов поверхности вследствие, например, мест запада. Формованные изделия размеростойки, т.е. не имеют изменений геометрических размеров после извлечения из формы.
V1: пенопласты имеют грубую структуру ячеек. Формованные изделия имеют неудовлетворительную поверхность. V2: испытательные пластины имеют дефекты поверхности.
МЕНА W. Ш &ы*ЮГА Minsk Reoublic Qf UtUrus
ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
1. Пенополиуретан с плотностью от 120 г/л до менее, чем 300 г/л, получаемый взаимодействием
a) полиизоцианатного компонента с
b) полиольным компонентом, содержащим
Ь-1) сложные полиэфиролы с вязкостью от 150 мПа-с до 600 мПа-с, измеренной
по стандарту DIN 53015 при 75 °С, и Ь-2) сложные полимерполиэфиролы, причем доля сложных полимерполиэфи-
ролов (Ь-2) составляет более, чем 5 до менее, чем 50 вес.%, в пересчете на
общий вес компонента (Ь), и
c) в случае необходимости, агенты удлинения цепи, в присутствии
d) вспенивателя, содержащего воду.
2. Пенополиуретан по п. 1, отличающийся тем, что компонент (а) включает поли-изоцианат-форполимеры, получаемые взаимодействием
(а-1) полиизоцианатов с
(а-2) разветвленными сложными полиэфиролами.
3. Пенополиуретан по п. 1 или 2, отличающийся тем, что компонент (Ь-1) имеет вязкость от 200 мПа с до 500 мПа-с, измеренную по стандарту DIN 53015 при
75 °С.
4. Пенополиуретан по п. 1 или 2, отличающийся тем, что в качестве единственного вспенивателя применяют воду.
5. Пенополиуретан по одному из п.п. 1 до 4, отличающийся тем, что воду (d) применяют в количестве от 0,6 до 3 вес.%, в пересчете на общий вес компонентов (Ь)и(с).
6. Пенополиуретан по одному из п.п. 1 до 5, отличающийся тем, что он представляет собой мягкий интегральный пенополиуретан.
7. Подошва обуви, содержащая пенополиуретан по одному из п.п. 1 до 6.
8. Способ получения пенополиуретанов с плотностью от 120 г/л до менее, чем 300 г/л, взаимодействием
a) полиизоцианатного компонента с
b) полиольным компонентом, содержащим
Ь-1) сложные полиэфиролы с вязкостью от 150 мПа-с до 600 мПа-с, измеренной
по стандарту DIN 53015 при 75 °С, и Ь-2) сложные полимерполиэфиролы, причем доля сложных полимерполиэфи-
ролов (Ь-2) составляет более, чем 5 до менее, чем 50 вес.%, в пересчете на
общий вес компонента (Ь), и
c) в случае необходимости, агенты удлинения цепи, в присутствии
d) воды в качестве вспенивателя.
9. Применение пенополиуретана по п.п. 1 до 7 для изготовления подошв обуви.
10. Полиуретановая система для получения пенополиуретана по одному из п.п. 1 до 7, включающая
a) полиизоцианатный компонент и
b) полиольный компонент, содержащий Ь-1) сложные полиэфиролы и
Ь-2) сложные полимерполиэфиролы, причем доля сложных полимерполиэфи-ролов (Ь-2) составляет более, чем 5 до менее, чем 50 вес.%, в пересчете на общий вес компонента (Ь), а также
c) в случае необходимости, агенты удлинения цепи.