EA200602142A1 20070427 Номер и дата охранного документа [PDF] EAPO2007\TIT_PDF/200602142 Титульный лист описания [PDF] EAPO2007/PDF/200602142 Полный текст описания EA200602142 20050521 Регистрационный номер и дата заявки DE10 2004 026 937.8 20040601 Регистрационные номера и даты приоритетных заявок EP2005/005524 Номер международной заявки (PCT) WO2005/117583 20051215 Номер публикации международной заявки (PCT) EAA1 Код вида документа [eaa] EAA20702 Номер бюллетеня [RU] КОНЦЕНТРИРОВАННЫЕ ВОДНЫЕ ПРЕПАРАТЫ ДЛЯ ЗАЩИТЫ РАСТЕНИЙ Название документа A01N 25/30, A01N 25/02, A01N 57/20, A01N 59/02, A01N 59/00 Индексы МПК [DE] Фриш Герхард, Шнабель Герхард, Рудэ Жанин Сведения об авторах [DE] БАЙЕР КРОПСАЙЕНС ГМБХ Сведения о заявителях
 

Патентная документация ЕАПВ

 
Запрос:  ea200602142a*\id

больше ...

Термины запроса в документе

Реферат

Жидкие водные препараты растворимых в воде биологически активных веществ средств защиты растений, отличающиеся тем, что они содержат:

(a) одно или несколько растворимых в воде биологически активных веществ средств защиты растений (биологически активные вещества типа (a)),

(b) при необходимости, одно или несколько не растворимых в воде биологически активных веществ средств защиты растений (биологически активные вещества типа (b)),

(c) при необходимости, органические растворители,

(d) неионогенные, катионоактивные, анионоактивные и/или цвиттерионные поверхностно-активные вещества,

(e) неионогенные поверхностно-активные вещества из группы алкилполигликозидов,

(f) неорганические соли из группы солей аммония,

(g) при необходимости, другие неионогенные, анионоактивные, катионоактивные и/или цвиттерионные поверхностно-активные вещества,

(h) при необходимости, другие обычные вспомогательные вещества для получения препаратов и

(i) воду,

которые пригодны для концентрированных препаратов, применяемых при защите растений.

 


Полный текст патента

(57) Реферат / Формула:
водные препараты растворимых в воде биологически активных веществ средств защиты растений, отличающиеся тем, что они содержат:

(a) одно или несколько растворимых в воде биологически активных веществ средств защиты растений (биологически активные вещества типа (a)),

(b) при необходимости, одно или несколько не растворимых в воде биологически активных веществ средств защиты растений (биологически активные вещества типа (b)),

(c) при необходимости, органические растворители,

(d) неионогенные, катионоактивные, анионоактивные и/или цвиттерионные поверхностно-активные вещества,

(e) неионогенные поверхностно-активные вещества из группы алкилполигликозидов,

(f) неорганические соли из группы солей аммония,

(g) при необходимости, другие неионогенные, анионоактивные, катионоактивные и/или цвиттерионные поверхностно-активные вещества,

(h) при необходимости, другие обычные вспомогательные вещества для получения препаратов и

(i) воду,

которые пригодны для концентрированных препаратов, применяемых при защите растений.

 


КОНЦЕНТРИРОВАННЫЕ ВОДНЫЕ ПРЕПАРАТЫ ДЛЯ ЗАЩИТЫ РАСТЕНИЙ
Описание
Изобретение относится к препаратам (формулировкам) биологически активных веществ для защиты растений (агрохимические биологически активные вещества), предпочтительно к водным препаратам растворимых в воде биологически активных веществ для защиты растений, более предпочтительно к водным препаратам солеобразных биологически активных веществ для защиты растений, еще более предпочтительно к глуфосинат-аммонию.
Водные препараты глуфосинат-аммония известны, например, из ЕР-А-0048436, ЕР-А-00336151 и ЕР-А-1093722. В препаратах содержатся поверхностно-активные соединения, которые повышают эффективность гербицидов. Однако эффективность зависит, как правило, от соотношения биологически активного вещества и поверхностно-активного вещества, соответственно, от концентрации. Например, некоторые препараты глуфосинат-аммония содержат некоторую долю сульфата эфира жирного спирта с полигликолем (например, сульфат лаурилового эфира, (r)генапол LRO, фирмы Clariant), который в препаратах повышает эффективность глуфосинат-аммония. Однако, для препаратов глуфосинат-аммония с содержанием биологически активного вещества, например, 120 г/л, 150 г/л , 200 г/л часто наблюдают потерю эффективности, если доля поверхностно-активных соединений, таких как сульфат эфира жирного спирта с полигликолем, превышает определенное количество.
С другой стороны, вообще существует потребность в высококонцентрированных препаратах средств защиты растений в связи с тем, что более высокие концентрации имеют многие преимущества, например, высококонцентрированные препараты приводят к уменьшению расходов на упаковку по сравнению с низкоконцентрированными препаратами. Соответственно понижаются расходы на получение, транспорт и хранение; также упрощается
приготовление жидкостей для опрыскивания в связи с меньшими количествами средств защиты растений, с которыми следует работать, например, для введения и перемешивания.
Неожиданно было обнаружено, что при добавлении небольших количеств определенных вспомогательных веществ для получения препаратов могут быть получены препараты растворимых в воде средств защиты растений, которые являются сравнительно более концентрированными, то есть имеют более высокое содержание биологически активных веществ и/или поверхностно-активных веществ, усиливающих эффективность, и создают возможность для сравнимой или лучше биологической эффективности при применении.
В связи с этим объектом данного изобретения являются жидкие водные средства защиты растений, содержащие растворимые в воде биологически активные вещества средств защиты растений, отличающиеся тем, что они содержат
(a) одно или несколько растворимых в воде биологически активных веществ средств защиты растений (биологически активные вещества типа (а)),
(b) при необходимости, одно или несколько не растворимых в воде биологически активных веществ средств защиты растений (биологически активные вещества типа (Ь)),
(c) при необходимости, органические растворители,
(d) неионогенные, катионоактивные, анионоактивные и/или цвиттерионные поверхностно-активные вещества,
(e) неионогенные поверхностно-активные вещества из группы алкилполигликозидов,
(f) неорганические соли из группы солей аммония,
(д) при необходимости, другие неионогенные, анионоактивные, катионоактивные и/или цвиттерионные поверхностно активные вещества,
(h) при необходимости, другие обычные вспомогательные вещества для получения препаратов и
(i) воду.
Водные препараты согласно данному изобретению подходят предпочтительно для биологически активных веществ типа (а) из группы содержащих соль растворимых в воде биологически активных веществ средств защиты растений, таких как глуфосинат(соли), глифосат(соли), паракват, дикват и подобные, более предпочтительно глуфосинат-аммоний.
Препараты согласно данному изобретению могут сверх этого содержать и биологически активные вещества типа (Ь) , которые в значительной мере не растворимы в воде, например, гербициды из группы, которая включает дифениловый эфир, карбаматы, тиокарбаматы, соединения трифенилолова и трибутилолова, галоидацетанилиды, производные феноксифеноксиалканкарбоновой кислоты, а также производные гетероарилоксифеноксиалкан-карбоновой кислоты, такие как эфиры хинолилокси-, хиноксалилокси-, пиридилокси-, бензоксалилокси- и
бензтиазолилоксифеноксиалканкарбонозой кислоты, которые, как правило, обладают подходящей растворимостью в органических растворителях, например, такие биологически активные вещества, как оксифторфен, диклофоп-метил, феноксапроп-этил или феноксапроп-Р-этил.
Имеются в виду также соответст! активные вещества из классов в биологически активные вещее: например, биологически активные производные циклогександиона, пиримидилоксипиридинкарбоновой пиримидилоксибензойной кислоты, триазолопиримидинсульфонамида, алкилкарбамоилметил)дитиофосфорнс
енно нерастворимые биологически гществ, которые обычно содержат ва различной растворимости, вещества из группы, включающей имидазолиноны, производные кислоты, производные сульфонилмочевины, производные а также эфиры S-(М-арил-N-й кислоты.
Соответственно могут иметься в виду также биологически активные вещества из группы, включающей защитные вещества, регуляторы роста растений, инсектициды и фунгициды в качестве компонента
(b), соответственно, при хорошей растворимости в воде в качестве компонента (а).
Вид применяемых биологически активных веществ типа (а) и (Ь) определяет тип вредных организмов, с которыми можно бороться, применяя средство защиты растений или агрохимический препарат. В случае гербицидов под вредными организмами понимают нежелательные растения.
Предпочтительны препараты, содержащие биологически активные вещества типа (а) из группы, которая, включает одно или несколько соединений формулы (1) или их соли
О о
11 II
Н,С-Р-СНг-СН3- сн-с-Z. 1
3 I 2 2 I
ОН NH2
где
Zi означает радикал формулы -ОМ, -NHCH (СН3) CONHCH (СН3) С02М или
-NHCH (СН3) CONHCH [СН2СН (СН3) 2] С02М и, где
М означает Н или катион, образующий соль,
и/или одно или несколько соединений формулы (2) или их соли
R20-Р-СН-NH-CH-Z2 (2) OR3
где
Z2 означает радикал формулы CN или C02Ri, где Rx означает Q или катион, образующий соль, причем, Q означает Н, алкил, алкенил, алкоксиалкил или (Сб~Сю)-арил, который не замещен или замещен и предпочтительно не замещен или замещен одним или несколькими радикалами из группы, включающей алкил, алкокси-группу, галоид, CF3, N02 и CN, и
R2,R3 означают каждый независимо один от другого Н, алкил, (С6-Сю)-арил, который не замещен или замещен и предпочтительно не замещен или замещен одним или несколькими радикалами из группы,
включающей алкил, алкокси-группу, галоид, CF3, N02 и CN, или означают бифенил или катион, образующий соль.
Предпочтительно углеродсодержащие радикалы вместе с Q, R2 или R3 радикалами содержат до 10 С-атомов, более предпочтительно до б С-атомов.
Соединения формулы (1) содержат один асимметрический С-атом. При этом L-энантиомер рассматривают как биологически активный изомер. Формула (1) поэтому охватывает также все стереоизомеры и их смеси, в особенности рацемат и каждый биологически активный энантиомер. К примерам биологически активных веществ формулы (1) относятся следующие:
¦ глуфосинат и его аммониевая соль в рацемической форме, то есть 2-амино-4-[гидрокси(метил)фосфиноил]бутановая кислота, соответственно, ее аммониевая соль,
¦ L-энантиомер глуфосината и его аммониевая соль,
¦ биланафос/биалафос, то есть Ь-2-амино-4-[гидрокси(метил)-фосфиноил]бутаноил-Ь-аланинил-Ь-аланин и его натриевая соль.
Рацемат глуфосинат-аммония наносят обычно индивидуально в дозировках, которые составляют от 2 00 до 1000 г а.в./га (= грамм активного вещества на гектар). Глуфосинат-аммоний при таких дозировках эффективен прежде всего в том случае, когда его наносят на зеленые части растений; смотри "The Pesticide Manual" 13 издание, British Crop Protection Council 2003. Глуфосинат-аммоний предпочтительно применяют для борьбы с сорняками и сорными травами в плантационных культурах и на некультивируемых землях, а также при использовании специальной техники нанесения для борьбы с сорняками з , междурядьях в таких сельскохозяйственных культурах, как кукуруза, хлопчатник и другие. Возрастает роль применения в трансгенных культурах, которые устойчивы или толерантны к биологически активному веществу.
В случае соединений формулы (2) речь идет о N-(фосфоноалкил)-глицине и таким образом о производных аминокислоты - глицина. Гербицидные свойства N-(фосфонометил)-глицина ("глифосат") описаны, например, в патенте США № 3799758.
Как правило, глифосат используют в препаратах средств защиты растений в виде растворимых в воде солей, причем, в соответствии с данным изобретением более предпочтительна соль изопропиламмония; смотри "The Pesticide Manual" 13 издание, British Crop Protection Council 2003.
Приведенные сокращенные обозначения биологически активных веществ, такие как глуфосинат, глифосат, оксифторфен, диклофоп-метил, феноксапроп-(Р)-этил, ("общепринятые названия") известны специалисту; смотри, например, "The Pesticide Manual" 13 издание, Crop Protection Council 2003; обозначения охватывают при этом также известные производные, такие как соли глуфосината и глифосата, более предпочтительно имеющиеся в продаже формы.
В соответствии с данным изобретением понятие "органические растворители" (компонент (с)) означает, например, неполярные растворители, полярные протонные и апротонные растворители и их смеси. Примерами растворителей по смыслу данного изобретения являются
¦ алифатические или ароматические углеводороды, такие как, например, минеральные масла, соответственно, толуол, ксилолы и производные нафталина;
¦ галоидированные алифатические или ароматические углеводороды, такие как метиленхлорид, соответственно, хлорбензол;
¦ алифатические спирты, такие как, например, алканолы с 1 - 12 С-атомами, более предпочтительно с 1 - б С-атомами, такие как метанол, этанол, пропанол, изопропанол и бутанол, или многоатомные спирты, такие как эт:лленгликоль, глицерин,
¦ простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран (ТГФ), диоксан,
¦ алкиленгликольмоноалкиловые и -диалкиловые эфиры, такие как, например, пропиленгликольмонометиловый эфир, пропиленгликоль-моноэтиловый эфир, этиленгликольмонометиловый или -моноэтиловый эфир, диглимы и тетраглимы;
¦ амиды, такие как диметилформамид (ДМФ), диметилацетамид, диметилкаприламид, диметилкапринамид ((r)халлкомид) и N-алкилпирролидон ;
¦ кетоны, такие как ацетон;
¦ эфиры на основе глицерина и карбоновых кислот, такие как моно-, ди- и триацетат глицерина,
¦ эфиры фталевой кислоты;
¦ лактамы;
¦ диэфиры угольной кислоты;
¦ нитрилы, такие как ацетонитрил, пропионитрил, бутиронитрил и бензонитрил;
¦ сульфоксиды и сульфоны, такие как диметилсульфоксид (ДМСО) и сульфолан;
¦ масла, например, на растительной основе, такие как кукурузное масло и рапсовое масло.
Часто подходят и комбинации различных растворителей, которые дополнительно содержат спирты, такие как метанол, этанол, н- и изо-пропанол, н-, изо-, трет- и 2-бутанол.
В случае однофазных водно-органических растворов имеются в виду полностью или в значительной степени смешивающиеся с водой растворители или смеси растворителей.
Предпочтительными органическими растворителями по смыслу данного изобретения являются ароматические растворители, такие как толуол, о-, м- или п-ксилол и их смеси, 1-метилнафталин, 2-метилнафталин, (6С-16С)-смеси ароматических соединений, такие
как, например, солвессо(r)-ряд (фирма ESSO) с такими видами как
солвессо(r) 100 (Ткип 162-177°С), солвессо(r) . 150 (Ткип 187-207°С) и
солвессо(r) 200 (Ткип 219-282°С), (1С-12С)-алкиловый эфир фталевой
кислоты, более предпочтительно (4С- &С)-алкиловый эфир фталевой кислоты, кетоны, не смешивающиеся с водой, такие как, например, циклогексанон или изофорон, или (6С-2ОС)-насыщенные
углеводороды, которые могут быть линейными или циклическими,
такие как продукты шеллсол(r)-ряда, типа Т и К или BP н-парафины, эфиры, такие как глицеринтриацетат, а также полярные
органические растворители N-метилпирролидон и дованол(r) РМ (пропиленгликольмонометиловый эфир). Особенно предпочтительны полярные органические растворители.
Препараты согласно данному изобретению содержат в качестве компонента (d) анионактивные, катионактивные, цвиттерионные и/или неионогенные поверхностно-активные вещества (тензиды), которые улучшают стабильность, доступность для растений или эффективность препаратов средств защиты растений.
Примерами анионоактивных поверхностно-активных веществ являются (причем, ЕО = этиленоксидные группы, ПО = пропиленоксидные группы и БО = бутиленоксидные группы):
dl-1) анионные производные жирных 'спиртов с 10 - 24 атомами углерода с 0-60 ЕО, и/или 0-20 ПО, и/или 0-15 БО в любой последовательности в виде эфиркарбоксилатов, сульфонатов, сульфатов и фосфатов и их неорганических солей (например, с щелочными и щелочноземельными металлами) и органических солей (например, на основе аминов или алканоламинов), таких как генапол(r)ЬРчО, сандопан(r)-марки, гостафат/гордафос(r)-марки фирмы Clariant;
dl-2) анионные производные сополимеров, состоящие из ЕО-, ПОи/или БО-групп с молекулярным весом от 400 до 108 в виде эфиркарбоксилатов, сульфонатов, сульфатов и фосфатов и их неорганических солей (например, с щелочными и щелочноземельными металлами) и органических солей (например, на основе аминов их:и , алканоламинов) ;
dl-З) анионные производные алкиленоксиаддуктов (С1-С9)-спиртов в виде эфиркарбоксилатов, сульфонатов, сульфатов и фосфатов и их неорганических солей (например, с щелочными и щелочноземельными металлами) и органических солей (например, на основе аминов или алканоламинов);
dl-4) анионные производные алкоксилатов жирных кислот в виде эфиркарбоксилатов, сульфонатов, "сульфатов и фосфатов и их неорганических солей (например, с щелочными и щелочноземельными металлами) и органических солей (например, на основе аминов или алканоламинов).
Предпочтительными анионоактивными поверхностно-активными
веществами являются:
сульфаты алкилполигликолевых эфиров, более предпочтительно сульфаты эфиров жирных спиртов с диэтиленгликолем (например,
генапол LRO(r), фирмы Clariant), или
карбоксилаты алкилполигликолевых эфиров (например, 2-(изотридецилоксиполиэтиленокси)этилкарбоксиметиловый эфир,
марловет 4 538(r), фирмы Hiils) .
Примерами катионоактивных или цвиттерионных поверхностно-активных веществ являются ((причем, ЕО = этиленоксидные группы, ПО = пропиленоксидные группы и БО = бутиленоксидные группы):
d2-l) алкиленоксидные аддукты жирных аминов, четвертичные
соединения аммония с 8 - 22 атомами углерода (С8-С22) , такие как генамин(r) С-, L-, 0-, Т-марки1 фирмы Clariant;
62-2) поверхностно-активные, цвиттерионные соединения, такие как тауриды, бетаины и сульфобетаины в виде теготаин(r)-марок фирмы Goldschmidt, гостапон(r)Т- и аркопон(r)Т-марок фирмы Clariant.
Примерами неионогенных поверхностно-активных веществ являются: d3-l) жирные спирты с 10-24 атомами углерода с 0-60 ЕО, и/или
0-20 ПО, и/или 0-15 БО в любой последовательности. Примерами
такого рода соединений являются генапол С-, L-, 0-, Т-, UD-, UDD-, Х-марок фирмы Clariant, плурафак(r)- и лутенсол(r) А-, AT-, 0N-, ТО-марок фирмы BASF, марлипал(r)24 и 013 марок фирмы Condea, дегипон(r)-марок фирмы Henkel, этилан(r)-марок фирмы Akzo-Nobel, такие как этилан CD 120; d3-2) алкоксилаты жирных кислот и триглицеридов, такие как
сердокс(r)ЫОС-марок фирмы Condea или эмульсоген(r)-марок фирмы Clariant;
d3-3) амидалкоксилаты жирных кислот, такие как комперлан(r)-
марок фирмы Henkel или амам(r)-марок фирмы Rhodia;
d3-4) алкиленоксиаддукты алкиндиолов, такие как сурфинол(r)-
марок фирмы Air Products; производные сахара, такие как амино- и амидосахар фирмы Clariant;
d3-5) глукитолы фирмы Clariant;
d3-6) поверхностно-активные вещества на силиконовой и
силановой основе, такие как тегопрен(r)-марок фирмы Goldschmidt и БЕ(r)-марок фирмы Wacker, а также бевалоид(r)- , родорсил(r)- и силколапсе(r)-марок фирмы Rhodia (Dow Corning, Reliance, GE, Bayer) ,
d3-7) поверхностно-активные сульфонамиды, например,
выпускаемые фирмой Bayer;
d3-8) поверхностно-активные производные полиакрила и
полиметакрила, такие как сокалан(r)-марок фирмы BASF;
d3-9) поверхностно-активные полиамиды, такие как
модифицированные желатины или производные полиаспаргиновой кислоты фирмы Bayer и их производные,
d3-10) поверхностно-активные поливиниловые соединения, такие как модифицированный PVP, такие как лувискол(r)-марок фирмы BASF и агример(r)-марок фирмы ISP или производные поливинилацетатов, такие как мовилис(r)-марок фирмы Clariant или поливинилбутираты, такие как лутонал(r)-марок фирмы BASF, виннапас(r)- и пиолоформ(r)-марок фирмы Wacker или модифицированные поливиниловые 1 спирты, такие как мовиол(r)-марок фирмы Clariant,
d3-ll) поверхностно-активные полимеры на основе ангидрида малеиновой кислоты и/или продукты превращения ангидрида
малеиновой кислоты, а также ангидрида малеиновой кислоты и/или продукты превращения ангидрида малеиновой кислоты, содержащие сополимеры, такие как агример(r)-\/ЕМА-марки фирмы ISP,
d3-12) поверхностно-активные производные монтановых,
полиэтиленовых и полипропиленовых восков, такие как хёхст(r)-
воск или ликовет(r)-марок фирмы Clariant, d3-13) алкиленоксидные аддукты на основе полиолов, такие как
полигликоль(r)-марок фирмы Clariant, d3-14) поверхностно-активные полиглицериды и их производные
фирмы Clariant.
Препараты согласно данному изобретению содержат в качестве компонента (е) неионогенные поверхностно-активные вещества из группы алкилполигликозидов. При этом подходят предпочтительны следующие:
el) алкилполисахариды и их смеси, такие как, например, (r)атплус-ряда фирмы Uniqema, предпочтительно атплус 435,
е2) алкилполигликозиды в виде APG(r)-MapoK фирмы Henkel, например, (r)плантарен APG 225 (жирный спирт (С8-Сю)-глюкозид),
еЗ) сорбитановые эфиры в виде спан(r)- или твиен(r)-марок фирмы Uniqema,
е4) простые или сложные эфиры циклодекстринов фирмы Wacker, е5) поверхностно-активные производные целлюлозы и производные алгина, пектина и гуара, такие как тилозе(r)-марок фирмы Clariant, манутекс(r)-марок фирмы Kelco и производные гуара фирмы Cesalpina,
еб) смеси алкилполигликозидов-алкилполисахаридов на основе (С8-Сю) -жирного спирта, такие как (c)глюкопон 225 DK и (c)глюкопон 215 CSUP (фирма Cognis).
Предпочтительны в качестве компонента (е) смеси
алкилполигликозидов-алкилполисахаридов, такие как атплус 435.
Препараты согласно данному изобретению содержат в качестве компонента (f) неорганические соли из группы солей аммония, например, сульфат аммония, хлорид аммония, бромид аммония, предпочтительно сульфат аммония.
Применение алкилполигликозидов в качестве поверхностно-активных веществ в средствах защиты растений в принципе известно (смотри, например, ЕР-А-0511611 = US-A-5,258,358). Там также упоминается, что сульфат аммония может добавляться в качестве морозозащитного средства. Однако, отсутствуют конкретные примеры этого. Наряду с этим, до сих пор не было известно, что комбинация поверхностно-активных веществ (е) и их солей (f) позволяет получить препараты с особенно высокой концентрацией биологически активных веществ (а) и (Ь) и поверхностно-активных веществ (d) , которые, кроме того, очень сильны по действию.
Препараты согласно данному изобретению могут при необходимости содержать другие неионогенные, анионоактивные, катионоактивные и/или цвиттерионные поверхностно-с1Ктивные вещества в качестве компонента (д) . Примеры такого рода поверхностно-активных веществ приведены выше в связи с компонентом (d).
Препараты согласно данному изобретению содержат в качестве компонента (h) обычные вспомогательные вещества для приготовления препаратов, например, инертные материалы, такие как адгезионные, смачивающие, диспергирующие, эмульгирующие средства, средства, способствующие проникновению, консервирующие и морозозащитные средства, наполнители, носители и красители, вещества, препятствующие испарению, и вещества, влияющие на рН-значение (буферы, кислоты и основания) или средства, влияющие на вязкость (например, загустители), или пеногасители.
В случае водных препаратов часто оказывается целесообразным добавление пеногасителей. В качестзе пеногасителей подходят все обычные пеногасители, более предпочтительно пеногасители на силиконовой основе, такие как, например, силиконовые масла. К
предпочтительным пеногасителям относятся такие, которые входят в группу линейных полидиметилсилоксанов со средней динамической вязкостью, измеренной при 25°С, в интервале от 1000 до 8000 мПас (мПас = миллипаскальсекунда) , предпочтительно от 1200 до 6000 мПас, и с содержанием кремниевой кислоты. Под кремниевой кислотой понимают такие формы/модификации, как поликремниевая кислота, метакремниевая кислота!, ортокремниевая кислота, силикагель, гели кремниевой кислоты, кизельгур, осажденный SiC> 2 и т.п. Пеногасители из группы линейных полидиметилсилоксанов содержат в качестве химической основы соединение формулы НО-[Si(СНз) 2_0-] П-Н, причем, конечные группы модифицированы, например, облагорожены или, как правило, соединены с группами -Si(CH3)3.
Содержание кремниевой кислоты может модифицироваться в широком интервале и лежит, как правило, в интервале от 0,1 до 10 вес. процентов, предпочтительно от 0,2 до 5 вес. процентов, более предпочтительно от 0,2 до 2 вес. процентов кремневой кислоты в пересчете на вес полидиметилсилоксана.
Примерами такого рода пеногасителей являются (r)родорсил антифоам 416 (фирма Rhodia) и (c)родорсил антифоам 481 (фирма Rhodia). (r)Родорсил антифоам 416 представляет собой средневязкое силиконовое масло с динамической вязкостью при температуре около 25 °С примерно 1500 мПас и с содержанием поверхностно-активного вещества и кремниевой кислоты. В связи с содержанием поверхностно-активного вещества плотность по сравнению с чистым силиконовым маслом понижена и составляет около 0,995 г/см3. (c)Родорсил антифоам 481 представляет собой средневязкое силиконовое масло с динамической вязкостью при температуре 25°С около 4 500 мПас и с содержанием кремниевой кислоты. Плотность составляет около 1,045 г/см3. Другими пеногасителями из группы силиконов являются родорсил 1824, антимуссол 4459-2 (фирма Clariant), пеногаситель V 4459 (фирма Clariant), SE виск и AS ЕМ SE 39 (фирма Wacker).
Силиконовые масла могут использоваться и в виде эмульсий.
Вспомогательные средства, необходимые для получения упомянутых выше препаратов, в частности, поверхностно-активные вещества в принципе известны и описаны, например, в: McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley и Wood, "Encyclopedia of Surface active Agents", Chem. Publ.Co.Inc., N.Y. 1964; Schonfeldt, "Grenzflachenaktive Athylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1976; Winnacker-Kuchler, "Chemische Technologie", том 7, С. Hanser-Verlag, Miinchen, 4 издание 198 6, а также в цитированной там литературе.
С помощью смесей компонентов в соответствии с этим можно получать предпочтительно концентрированные жидкие водные препараты солеобразных биологически активных веществ средств защиты растений, таких как глуфосинат-аммоний, которые содержат
(a) 1-50 вес. процентов, более предпочтительно 2-40 вес. процентов, еще более предпочтительно 5-30 вес. процентов растворимых в воде биологически активных веществ средств защиты растений (биологически активные вещества типа (а)),
(b) 0-40 вес. процентов, более предпочтительно 0-20 вес. процентов, еще более предпочтительно 0-10 вес. процентов не растворимых в воде биологически активных веществ средств защиты растений (биологически активные вещества типа (Ь)),
(c) 0-50 вес. процентов, предпочтительно 0-30 вес. процентов, более предпочтительно 0-20 вес. процентов органических растворителей, более предпочтительно полярных органических растворителей,
(d) 1-80 вес. процентов, предпочтительно 5-70 вес. процентов, более предпочтительно 6-60 вес. процентов неионогенных, анионоактивных, катионоактивных и/или цвиттерионных поверхностно-активных веществ,
(e) 0,1 - 20 вес. процентов, предпочтительно 0,5 - 15 вес. процентов, более предпочтительно 1-10 вес. процентов
неионогенных поверхностно-активных веществ из группы алкилполигликозидов, (f) 0,1 - 25 вес. процентов, предпочтительно 0,5 - 20 вес. процентов, более предпочтительно 1-12 вес. процентов неорганических солей из группы солей аммония,
(д) 0-20 вес. процентов, более предпочтительно 0-15 вес. процентов других неионогенных, анионоактивных, катионоактивных и/или цвиттерионных поверхностно-активных веществ,
(h) 0-30 вес. процентов, предпочтительно 0-20 вес. процентов, более предпочтительно 0-15 вес. процентов, обычных вспомогательных веществ для приготовления препаратов и
(i) 0,1 - 90 вес. процентов, предпочтительно 5-70 вес. процентов воды, более предпочтительно 10 - 50 вес. процентов воды.
Весовое соотношение неионогенных поверхностно-активных веществ
(е) и неорганических солей, компонент (f), составляет, как правило, от 20:1 до 1:20, предпочтительно от 10:1 до 1:15, более предпочтительно от 5:1 до 1:10, наиболее предпочтительно от 1:1 до 1:2.
Весовое соотношение гербицидов (а) и анионоактивных поверхностно-активных веществ, компонент (d), составляет, как правило, от 5:1 до 1:10, предпочтительно от 5:1 до 1:10, более предпочтительно от 2:1 до 1:6.
Весовое соотношение гербицидов (а) и неионогенных поверхностно-активных веществ (е) составляет, как правило, от 20:1 до 1:1, предпочтительно от 10:1 до 2:1, более предпочтительно от 8:1 до 3:1.
Далее предпочтительны водные, более предпочтительно однофазные растворы, которые содержат
(а) 1-50 вес. процентов, предпочтительно 2-40 вес. процентов, более предпочтительно 5-30 вес. процентов растворимых в воде биологически активных веществ средств защиты растений (биологически активные вещества типа (а)),
(c) 0-40 вес. процентов, предпочтительно 0-30 вес. процентов, более предпочтительно 0 - 2 0 вес. процентов органических растворителей, более предпочтительно полярных органических растворителей,
(d) 1-80 вес. процентов, предпочтительно 5-70 вес. процентов, более предпочтительно 6-60 вес. процентов неионогенных, анионоактивных, катионоактивных и/или цвиттерионных поверхностно-активных веществ,
(e) 0,1 - 20 вес. процентов, предпочтительно 0,5 - 15 вес. процентов, более предпочтительно 1-10 вес. процентов неионогенных поверхностно-активных веществ из группы алкилполигликозидов,
(f) 0,1 - 25 вес. процентов, предпочтительно 0,5 - 20 вес. процентов, более предпочтительно 1-12 вес. процентов неорганических солей из группы солей аммония,
(д) 0-15 вес. процентов, более предпочтительно 0-10 вес. процентов других неионогенных, анионоактивных,
катионоактивных и/или цвиттерионных поверхностно-активных веществ,
(h) 0-30 вес. процентов, предпочтительно 0-20 вес. процентов, более предпочтительно 0-15 вес. процентов обычных вспомогательных средств для приготовления препаратов и
(i) 0,1 - 90 вес. процентов, предпочтительно 5-70 вес. процентов воды, более предпочтительно 10 - 50 вес. процентов воды.
Примешиваемые растворители, используемые для получения водного
однофазного раствора, представляют собой прежде всего
неограниченно или в значительной мере смешиваемые с водой
органические растворители, такие как, например, N-метил
пирролидон (ШП), диметилформамид (ДМФ), диметилацетамид (ДМА) или дованол(r) РМ (пропиленгликоль-мснометиловый эфир).
Обычные вспомогательные средства для приготовления препаратов (h) представляют собой, например, перечисленные инертные материалы, морозозащитные средства, вещества, препятствующие испарению, консервирующие средства, красители и др.; предпочтительно вспомогательные средства для приготовления препаратов (h) представляют собой
¦ морозащитные средства и средства препятствующие испарению, такие как глицерин или этиленгликоль, например, в количестве от 2 до 10 вес. процентов и
¦ консервирующие вещества, например, мергал K9N(r) (фирма Riedel) или кобате С(r),
¦ пеногасители.
Жидкие препараты согласно данному изобретению могут быть получены в принципе обычными способами, то есть при смешивании компонентов при постоянном перемешивании, встряхивании или перемешивании с помощью статических способов перемешивания. Полученные жидкие препараты стабильны и хорошо выдерживают длительное хранение.
На основе комбинации с неорганическими солями из группы солей аммония, таких как сульфат аммония, и неионогенных поверхностно-активных веществ из группы алкилполигликозидов, таких как атплус 4 35 (фирма Uniqema) (= смесь алкилполигликозидов) создается возможность получения более высоких концентраций биологически активного вещества и/или анионоактивного поверхностно-активного вещества, причем, по сравнению с эффективностью менее концентрированных обычных препаратов, достигается похожая, частично более хорошая эффективность. Это означает также уменьшение расходов на производство, упаковку, хранение на складе и транспортировку.
В результате препараты согласно данному изобретению подходят в особенной мере для применения при защите растений, например, в случае, когда они содержат гербицидные биологически активные вещества, для борьбы с нежелательным ростом растений как на неокультуренных землях, так и в толерантных культурах растений.
В следующих примерах количества заданы по весу, если не оговорено по-другому. Примеры, приведенные в таблицах 1 и 2, относятся к стабильным препаратам согласно данному изобретению. В разделе "Биологические примеры" приведены результаты биологических испытаний.
Таблица 1: Препараты (согласно данному изобретению)
1 (1)
Глуфосинат-аммоний (АВ)
25,00
25,00
25,00
25,00
25,00
25,00
25,00
25,00
25,00
25,00
25,00
TEGO ХР 5902 (2)
35,00
Эмпилан КА 5 (2)
35,00
С12/С14-0-(ЕО)2-80з" Na+ (2)
35,00
30,00
25,00
20,00
15,00
10,00
Сапогенат Т 300 (2)
35,00
Берол900 (2)
35,00
Гепорон CF 812-1 <2)
35,00
Атплус 435 (3)
5,00
5,00
5,00
5,00
5,00
5,00
5,00
5,00
5,00
5,00
5,00
Сульфат аммония
7,00
7,00
7,00
7,00
7,00
7,00
7,00
7,00
7,00
7,00
7,00
Пропиленглйкольмонометиловый эфир
3,00
3,00
3,00
Пропиленгликоль
3,00
3,00
3,00
3,00
3,00
3,00
3,00
3,00
Родорсил 481 (4)
0,5
0,5
0,5
0,3
0,3
0,3
0,3
0,3
0,3
0,25
0,5
Вода (до 100 %)
до 100
до 100
до 100
до 100
до 100
до 100
до 100
до 100
до 100
до 100
до 100
Таблица 2: Препараты (согласно данному изобретению)
12 <х>
Глуфосинат-аммоний (АВ)
25,00
25,00
25,00
25,00
25,00
25,00
25,00
25,00
C12/C14-0-(EO)2-S03~ Na+ (2)
35,00
35,00
35,00
35,00
Глукопон 225 DK (3)
35,00
35,00
DryiconoH215CSUP (3)
35,00
35,00
Атплус 435 <3)
5,00
5,00
5,00
5,00
5,00
5,00
5,00
5,00
Сульфат аммония
7,00
7,00
7,00
7,00
7,00
7,00
7,00
7,00
Пропиленгликольмонометиловый эфир
3,00
3,00
Пропиленгликоль
2,75
2,50
2,50
2,50
2,50
2,50
Родорсил 481 (4)
0,25
Родорсил 416 <5)
0,25
Антимуссол 4459-2 (6)
0,50
0,50
0,50
Родорсил 454 <7)
0,50
0,50
0,50
Вода (до 100%)
до 100
до 100
до 100
до 100
до 100
до 100
до 100
до 100
Значение символов в таблицах 1 и 2:
(1) в этих колонках приведены составы препаратов 1-11 (в таблице 1), соответственно, 14 - 19 (в таблице 2), причем, в каждой строке приведено количество компонента, обозначенного в первом столбце в вес. процентах;
АВ количество в пересчете на активное вещество (= активный ингредиент, а.и.);
(2) С12/С14-О-(ЕО) 2-S03~ Na+ = сульфат- эфира С^/С^-жирного спирта с диэтиленгликолем (используемый в виде (r)генапол LRO фирмы Clariant);
(r)TEGO ХР 5902 = Смесь трисилоксана и раствора натриевой соли (фирма Degussa);
(r)эмпилан KAS = этоксилированный спирт с 5 ЕО-группами (фирма Huntsman);
(3)
(4)
(5)
(6)
(7)
(c)сапогенат Т 300 = триизобутилфенолэтоксилат с 30 ЕО-группами (фирма Clariant);
(r)берол 900 = алкилглицерид (этоксилат касторового масла) с 4 0 ЕО-группами (фирма Akzo-Nobel);
(c)геропон-CF 812-1 = аминовая соль сульфосукцината (фирма Rhodia); ~
(r)глукопон 225 DK = смесь алкилполигикозидов-алкилполисахаридов на основе (Св-Сю)-жирного спирта (фирма Cognis);
(r)глукопон 215 CSUP = смесь алкилполигикозидов-алкилполисахаридов на основе (С8-Сю)-жирного спирта (фирма Cognis);
(r)атплус 4 35 = смесь алкилполигикозидов-алкилполисахаридов (фирма Uniqema);
(c)родорсил 481 = полидиметилсилоксанол с силикагелем (фирма Rhodia);
(c)родорсил 416 = полидиметилсилоксанол с силикагелем и поверхностно-активное вещество (фирма Rhodia); (c)антимуссол 4459-2 = противовспенивающая эмульсия на основе силикона (фирма Clariant);
(c)родорсил 454 = противовспениватель на основе полидиметилсилоксанола без кремниевой кислоты (фирма Rhodia).
Биологические примеры
Препараты согласно таблицам 1 и 2 разбавляют водой и с расходным количеством воды 200 л/га наносят на неокультуренную землю, которая содержит спектр сорных растений, давших всходы при естественных природных условиях. Оценка результатов, проведенная через 4 недели, показала, что зеленые части сорных растений отмерли и таким образом было достигнуто хорошее подавление сорных растений.
Формула изобретения
Жидкое водное средство защиты растений, отличающееся тем, что содержит
одно или несколько растворимых в воде биологически активных веществ средств защиты растений (биологически активные вещества типа (а)),
при необходимости, одно или несколько не растворимых в воде биологически активных веществ средств защиты растений (биологически активные вещества типа (Ь)), при необходимости, органические растворители,
неионогенные, катионоактивные, анионоактивные и/или цвиттерионные поверхностно-активные вещества,
неионогенные поверхностно-активные вещества из группы алкилполигликозидов,
неорганические соли из группы солей аммония,
при необходимости, другие неионогенные, анионоактивные, катионоактивные и/или цвиттерионные поверхностно-активные вещества,
при необходимости, другие обычные вспомогательные вещества
для получения препаратов и
воду.
Средство защиты растений по п. 1, отличающееся тем, что содержит
1 - 50 вес. процентов растворимых в воде биологически активных веществ средств защиты растений (биологически активные вещества типа (а)),
0 - 40 вес. процентов не растворимых в воде биологически активных веществ средств защиты растений (биологически активные вещества типа (Ь)) ,
0-50 вес. процентов органических растворителей,
1 - 80 вес. процентов неионогенных, анионоактивных, катионоактивных и/или цвиттерионных поверхностно-активных веществ,
(e) 0,1 - 20 вес. процентов неионогенных поверхностно-активных веществ из группы алкилполигликозидов,
(f) 0,1 - 25 вес. процентов неорганических солей из группы солей аммония,
(д) 0-20 вес. процентов других неионогенных, анионоактивных, катионоактивных и/или цвиттерионных поверхностно-активных веществ,
(h) 0-30 вес. процентов обычных вспомогательных веществ для приготовления препаратов и
(i) 0,1 - 90 вес. процентов воды.
3. Средство защиты растений по п. 1 или 2, отличающееся тем, что содержит
(а) 1 - 50 вес. процентов растворимых в воде биологически активных веществ средств защиты растений (биологически активные вещества типа (а)),
(c) 0-40 вес. процентов органических растворителей,
(d) 1-80 вес. процентов неионогенных, анионоактивных, катионоактивных и/или цвиттерионных поверхностно-активных веществ,
(е) 0,1 - 2 0 вес. процентов неионогенных поверхностно-активных веществ из группы алкилполигликозидов,
(f) 0,1 - 25 вес. процентов неорганических солей из группы солей аммония,
(д) 0 - 15 вес. процентов других неионогенных, анионоактивных, катионоактивных и/или цвиттерионных поверхностно-активных веществ,
(h) 0 - 30 вес. процентов обычных вспомогательных веществ для приготовления препаратов и
(i) 0,1 - 90 вес. процентов воды.
4. Средство защиты растений по одному из п. п. 1 - 3, отличающееся тем, что биологически активным веществом, компонент (а), является глуфосинат-аммоний.
5. Средство защиты растений по одному из п. п. 1 - 4, отличающееся тем, что весовое соотношение неионогенных поверхностно-активных веществ (е) и неорганических солей, компонент (f), составляет в пределах от 20:1 до 1:20.
6. Средство защиты растений отличающееся тем, что весовое поверхностно-активных веществ, пределах от 5:1 до 1:10.
по одному из п. п. 1 - 5, соотношение гербицидов (а) и компонент (d) , составляет в
7. Средство защиты растений по одному из п. п. 1 - б, отличающееся тем, что весовое соотношение гербицидов (а) и неионогенных поверхностно-активных веществ, компонент (е) , составляет в пределах от 20:1 до 1:1.
8. Способ получения средства защиты растений по одному из п.п. 1 - 7, отличающийся тем, что компоненты (а) - (h) и, при необходимости, другие компоненты, которые содержатся в препарате, смешивают с водой (компонент (i)).
9. Способ борьбы с нежелательным ростом растений, отличающийся тем, что эффективное количество средства защиты растений по одному из п. п. 1 - 7, которое содержит одно или несколько гербицидных биологически активных веществ, наносят на растения, части растений или на засеваемую площадь.
10. Применение средств по одному из п.п. 1 - 7 для борьбы с вредными организмами при защите растений или на неокультуренной земле, причем, биологически активные вещества, содержащиеся в средствах, эффективно действуют на вредные организмы.