EA200602141A1 20070427 Номер и дата охранного документа [PDF] EAPO2007\TIT_PDF/200602141 Титульный лист описания [PDF] EAPO2007/PDF/200602141 Полный текст описания EA200602141 20050521 Регистрационный номер и дата заявки DE10 2004 026 938.6 20040601 Регистрационные номера и даты приоритетных заявок EP2005/005525 Номер международной заявки (PCT) WO2005/117580 20051215 Номер публикации международной заявки (PCT) EAA1 Код вида документа [eaa] EAA20702 Номер бюллетеня [RU] ВОДНЫЕ ПРЕПАРАТЫ ДЛЯ ЗАЩИТЫ РАСТЕНИЙ С МАЛЫМ СОДЕРЖАНИЕМ ПЕНЫ Название документа A01N 25/30, A01N 25/20, A01N 57/20, A01N 55/00, A01N 25/02 Индексы МПК [DE] Фриш Герхард, Шнабель Герхард, Рудэ Жанин Сведения об авторах [DE] БАЙЕР КРОПСАЙЕНС ГМБХ Сведения о заявителях
 

Патентная документация ЕАПВ

 
Запрос:  ea200602141a*\id

больше ...

Термины запроса в документе

Реферат

Жидкие водные препараты, содержащие растворимые в воде биологически активные вещества средств защиты растений, которые содержат:

(a) одно или несколько растворимых в воде биологически активных веществ (биологически активные вещества типа (a)),

(b) при необходимости, одно или несколько не растворимых в воде биологически активных веществ (биологически активные вещества типа (b)),

(c) при необходимости, полярные органические растворители,

(d) анионоактивные поверхностно-активные вещества,

(e) при необходимости, неионогенные, катионоактивные и/или цвиттерионные поверхностно-активные вещества,

(f) противовспенивающие средства на силиконовой основе из группы линейных полидиметилсилоксанов со средней динамической вязкостью, измеренной при температуре около 25шC, в интервале от 1000 до 8000 мПас и с содержанием кремниевой кислоты,

(g) при необходимости, другие обычные вспомогательные вещества для приготовления препаратов и

(h) воду,

которые пригодны в качестве препаратов с малым содержанием пены для применения при защите растений. Возможно также применение соответствующих присадочных препаратов, не содержащих биологически активное вещество, в смесях, приготавливаемых в больших резервуарах, при совместном, соответственно раздельном, применении с препаратами биологически активных веществ.

 


Полный текст патента

(57) Реферат / Формула:
водные препараты, содержащие растворимые в воде биологически активные вещества средств защиты растений, которые содержат:

(a) одно или несколько растворимых в воде биологически активных веществ (биологически активные вещества типа (a)),

(b) при необходимости, одно или несколько не растворимых в воде биологически активных веществ (биологически активные вещества типа (b)),

(c) при необходимости, полярные органические растворители,

(d) анионоактивные поверхностно-активные вещества,

(e) при необходимости, неионогенные, катионоактивные и/или цвиттерионные поверхностно-активные вещества,

(f) противовспенивающие средства на силиконовой основе из группы линейных полидиметилсилоксанов со средней динамической вязкостью, измеренной при температуре около 25шC, в интервале от 1000 до 8000 мПас и с содержанием кремниевой кислоты,

(g) при необходимости, другие обычные вспомогательные вещества для приготовления препаратов и

(h) воду,

которые пригодны в качестве препаратов с малым содержанием пены для применения при защите растений. Возможно также применение соответствующих присадочных препаратов, не содержащих биологически активное вещество, в смесях, приготавливаемых в больших резервуарах, при совместном, соответственно раздельном, применении с препаратами биологически активных веществ.

 


ВОДНЫЕ ПРЕПАРАТЫ ДЛЯ ЗАЩИТЫ РАСТЕНИЙ С МАЛЫМ СОДЕРЖАНИЕМ ПЕНЫ
Описание
Изобретение относится к препаратам (формулировкам) биологически активных веществ для защиты растений (агрохимические биологически активные вещества), предпочтительно к водным препаратам растворимых в воде биологически активных веществ средств защиты растений, более предпочтительно к водным препаратам солеобразных биологически активных веществ средств защиты растений, еще более предпочтительно к глуфосинат-аммонию. Кроме того, изобретение относится к смесям присадок, которые могут быть применены в комбинации с названными биологически активными веществами средств защиты растений и с их препаратами.
Водные препараты глуфосинат-аммония известны, например, из ЕР-А-0048436, ЕР-А-00336151 и ЕР-А-1093722. В связи с тем, что в препаратах содержатся поверхностно-активные вещества,
усиливающие эффективность, эти препараты при разбавлении водой перед применением и при опрыскивании во время применения проявляют излишнее пенообразование, если не добавляют пеногасителей. Последствием этого часто является перетекание через край в аппаратуре для опрыскивания, загрязнение окружающей среды, неравномерное покрытие пои опрыскивании растений и осаждение остатков средств защиты растений в аппаратуре для опрыскивания.
Согласно ЕР-А-0407874 в качестве эффективно действующих пеногасителей для водных жидких средств растений предложены пеногасители из группы лерфторалкилфосфиновых или
перфторалкилфосфоновых кислот. Такого рода пеногасители (например, (r)флуовет РР фирмы Clariant) характеризуются очень высоким противовспенивающим действием при сравнительно низких расходных количествах, причем, противовспенивающее действие сохраняется и при длительном хранении при разных температурах и
остается стабильным при механическом воздействии на препараты. Кроме того, на биологическую эффективность приготовленных в виде препаратов средств защиты растений содержание пеногасителя не оказывает влияния.
Однако, известные фторсодержащие пеногасители подходят не для всех областей применения. Например, у многих препаратов такого рода противовспенивающее действие зависит от жесткости воды (содержания кальциевых и магниевых солей), которую используют для получения жидкостей для опрыскивания. Также в связи с экотоксикологическими требованиями, согласно которым должно понижаться в окружающей среде количество фторсодержащих углеводородов, существует потребность в альтернативных пеногасителях, которые позволяют получение препаратов биологически активных веществ средств защиты растений с малым содержанием пены, с хорошими свойствами по техническому применению, например, хорошей стабильностью при хранении и равномерной и высокой биологической эффективностью.
Пеногасители на силиконовой основе также известны, как высокоэффективные пеногасители. Однако они отчасти проявляют недостатки в технике применения, которые делают маловероятным их применение в препаратах водных растворов полярных биологически активных веществ средств защиты растений, в особенности солеобразных биологически активных веществ, таких как глуфосинат-аммоний. Так некоторые пеногасители плохо растворимы в водных препаратах и отделяются в виде помутнений, образования хлопьев или происходит разделение фаз. Другие пеногасители такого рода после хранения препарата при комнатной температуре или при повышенной температуре до, например, 50°С больше не обнаруживают достаточного противовспенивающего действия.
В ЕР-А-0407874 приведены многочисленные примеры известных пеногасителей на силиконовой основе, которые или совсем не обнаруживают, или обнаруживают только малополезные свойства в
качестве пеногасителей для водных средств защиты растений, содержащих солеобразные биологически активные вещества.
Замена пеногасителей во многих известных препаратах средств защиты растений другими пеногасителямй также часто ведет к тому, согласно чужому и нашему опыту, что биологическая эффективность препаратов отчетливо уменьшается.
В связи с этим задача состояла в том, чтобы найти такие пеногасители для водных препаратов солеобразных растворимых в воде средств защиты растений, которые устраняют указанные недостатки или уменьшают их и 1 с одним или несколькими преимуществами могут быть применены.
Неожиданно было обнаружено, что различные пеногасители на силиконовой основе в вышеназванных препаратах солеобразных биологически активных веществ средств защиты растений, проявляют неожиданно хорошие свойства по техническому применению, в частности, не только проявляют хорошее противовспенивающее действие, но и дают препараты, проявляющие сравнительно более высокую биологическую эффективность при применении по назначению.
В связи с этим предметом данного изобретения являются жидкие водные средства защиты растений, содержащие растворимые в воде биологически активные вещества средств защиты растений, отличающиеся тем, что они содержат
(a) одно или несколько растворимых в воде биологически активных веществ средств защиты растений (биологически активные вещества типа (а)),
(b) при необходимости, одно или несколько не растворимых в воде биологически активных веществ средств защиты растений (биологически активные вещества типа (Ь)) ,
(c) при необходимости, полярные органические растворители,
(d) анионоактивные поверхностно-активные вещества,
(e) при необходимости, неионогенные, катионоактивные и/или цвиттерионные поверхностно-активные вещества,
(f) пеногасители на силиконовой основе из группы линейных полидиметилсилоксанов со средней динамической вязкостью, измеренной при температуре около 25°С, в интервале от 1000 до 8000 мПас и с содержанием кремниевой кислоты,
(д) при необходимости, другие обычные вспомогательные вещества для приготовления препаратов и (h) воду.
Водные препараты, содержащие пеногасители, согласно данному изобретению предпочтительно пригодны для биологически активных веществ типа (а) из группы содержащих соль растворимых в воде биологически активных веществ, таких как глуфосинат(соли), глифосат(соли), паракват, дикват и подобные, более предпочтительно глуфосинат-аммоний.
Препараты согласно данному изобретению могут, сверх этого, содержать и биологически активные вещества типа (Ь) , которые в значительной мере не растворимы в воде, например, гербициды из группы дифениловых эфиров, такие как оксифторфен, карбаматы, тиокарбаматы, соединения трифенилолова и трибутилолова, галоидацетанилиды, производные феноксифеноксиалканкарбоновой кислоты, а также производные гетероарилоксифеноксиалкан-карбоновой кислоты, такие как эфиры хинолилокси-, хиноксалилокси-, пиридилокси-, бензоксалилокси- и
бензтиазолилоксифеноксиалканкарбоновой кислоты, например,
диклофоп-метил, феноксапроп-этил или феноксапроп-Р-этил.
Имеются в виду также соответственно нерастворимые биологически активные вещества из классов веществ, которые обычно содержат биологически активные вещества различной растворимости, например, биологически активные вещества из группы, включающей производные циклогександиона, имидазолиноны, производные пиримидилоксипиридинкарбоновой 1 кислоты, производные
пиримидилоксибензойной кислоты, сульфонилмочевины, производные
триазолопиримидинсульфонамида, а 'также эфиры S-(N-арил-Ы-алкилкарбамоилметил)дитиофосфорной кислоты.
Приведенные краткие обозначения для биологически активных веществ ("общепринятое название"), такие как глуфосинат, глифосат, оксифторфен, диклофоп-метил, феноксапроп-(Р)-этил и другие известны специалисту; смотри,,, например, "The Pesticide Manual" British Crop Protection Council 2003; обозначения охватывают при этом известные производные, такие как соли глуфосината и глифосата, в частности, имеющиеся в продаже формы.
Соответственно могут иметься в виду также биологически активные вещества из группы, включающей защитные вещества, регуляторы роста растений, инсектициды и фунгициды в качестве компонента (Ь), соответственно, при хорошей растворимости в воде в качестве компонента (а).
Вид применяемых биологически активных веществ типов (а) и (Ь) определяется типом вредных организмов, с которыми можно бороться, применяя средство защиты растений или агрохимический препарат. В случае гербицидов под вредными организмами понимают нежелательные растения.
Предпочтительны препараты, содержащие биологически активные вещества типа (а) из группы, которая включает одно или несколько соединений формулы (1) или их соли
0 О
II II
н3с-Р-СН2-СН2- сн-с-Z1 (1)
1 2 2 I 1
ОН NH2
где
Ъ-у означает радикал формулы -ОМ, -NHCH (СН3) CONHCH (СН3) С02М или -NHCH (СН3) CONHCH [ СН2СН (СН3) 2 ] С02М и где -М означает Н или катион, образующий соль,
и/или одно или несколько соединений формулы (2) или их соли
R20-P-CH-NH-CH-Z2 (2) 0R3
где
Z2 означает радикал формулы CN или C02Ri, в котором Ri означает Q или катион, образующий соль, и при этом Q означает Н, алкил, алкенил, алкоксиалкил или (С6-Сю)-арил, который не замещен или замещен и предпочтительно не замещен или замещен одним или несколькими радикалами из группы, включающей алкил, алкокси-группу, галоид, CF3, N02 и CN, и
R2, R3 означают каждый независимо один от другого Н, алкил, (С6-С10)-арил, который не замещен или замещен и предпочтительно не замещен или замещен одним или несколькими радикалами из группы, включающей алкил, алкокси-группу, галоид, CF3, N02 и CN, или означают бифенил или катион, образующий соль.
Предпочтительно углеродсодержащие радикалы вместе с Q, R2 или R3 радикалами содержат до 10 С-атомов,, более предпочтительно до 6 С-атомов.
Соединения формулы (1) содержат один асимметрический С-атом. При этом L-энантиомер рассматривают как биологически активный изомер. Формула (1) поэтому охватывает также все стереоизомеры и их смеси, в особенности рацемат и каждый биологически активный энантиомер. К примерам биологически активных веществ формулы (1) относятся следующие:
¦ глуфосинат и его аммониевая соль в рацемической форме, то есть 2-амино-4-[гидрокси(метил)фосфиноил]бутановая кислота, соответственно, ее аммониевая соль,
¦ L-энантиомер глуфосината и его аммониевая соль,
¦ биланафос/биалафос, то есть Ь-2-амино-4-[гидрокси(метил)-фосфиноил]бутаноил-Ь-аланинил-Ь-аланин и его натриевая соль.
Рацемат глуфосинат-аммония наносят обычно индивидуально в дозировках, которые составляют от 200 до 1000 г а. в./га (= грамм активного вещества на гектар). Глуфосинат-аммоний при таких дозировках эффективен прежде всего в том случае, когда его наносят на зеленые части растений; смотри "The Pesticide Manual" 13 издание, British Crop Protection- Council 2003. Глуфосинат-аммоний предпочтительно применяют для борьбы с сорняками и сорными травами в плантационных культурах и на неокультуренных землях, а также при использовании специальной техники нанесения для борьбы с сорняками в междурядьях в таких сельскохозяйственных культурах, как кукуруза, хлопчатник и другие. Возрастает роль применения в трансгенных культурах, которые устойчивы или толерантны • к биологически активному веществу.
В случае соединений формулы (2) речь идет о N-(фосфоноалкил)-глицине и таким образом о производных аминокислоты - глицина. Гербицидные свойства N-(фосфонометил)глицина ("глифосат") описаны, например, в патенте США № 3799758.
Как правило, глифосат используют в препаратах средств защиты растений в виде растворимых в воде солей, причем, в соответствии с данным изобретением более предпочтительна соль изопропиламмония; смотри "The Pesticide Manual" 13 издание, British Crop Protection Council 2003.
В соответствии с данным изобретением понятие "полярные органические растворители" (компонент (с) ) означает, например, полярные протонные и апротонные растворители и их смеси. Примерами растворителей по смыслу данного изобретения являются ¦ алифатические спирты, такие как, например, низкомолекулярные алканолы, такие как метанол, этанол, пропанол, изопропанол и бутанол или многоатомные спирты, такие как этиленгликоль и глицерин,
¦ полярные эфиры, такие как тетрагидрофуран (ТГФ), диоксан, моноалкиловый и диалкиловый эфир алкиленгликоля, такой как, например,
монометиловый эфир пропиленгликоля, моноэтиловый эфир пропиленгликоля, монометиловый или моноэтиловый эфир этиленгликоля или диглим и тетраглйм;
¦ амиды, такие как диметилформамид (ДМФ), диметилацетамид, диметилкаприламид, диметилкапринамид ((r)халлкомид) и N-алкилпирролидоны;
¦ кетоны, такие как ацетон;
¦ эфиры на основе глицерина и карбоновых кислот, такие как моно-, ди- и триацетат глицерина;
¦ лактамы;
¦ диэфиры угольной кислоты;
¦ нитрилы, такие как ацетонитрил, пропионитрил, бутиронитрил и бензонитрил;
¦ сульфоксиды и сульфоны, такие как диметилсульфоксид (ДМСО) и сульфолан.
Часто подходят и комбинации различных растворителей, которые дополнительно содержат спирты, такие как метанол, этанол, н- и изо-пропанол, н-, изо-, трет- и 2-бутанол.
В случае однофазных водно-органических растворов имеются в виду полностью или в значительной степени смешивающиеся с водой растворители или смеси растворителей.
Предпочтительными органическими растворителями по смыслу данного изобретения являются полярные органические растворители, такие
как N-метилпирролидон и дованол(r) РМ (пропиленгликоль-монометиловый эфир).
Препараты
компонента
Примерами согласно данному изобретению содержат в (d) анионоактивные поверхностно активные анионоактивных поверхностно-активных веществ
качестве вещества. являются
(причем, ЕО = этиленоксидные группы, ПО = пропилен-оксидные группы и БО = бутиленоксидные группы):
dl) анионные производные жирных спиртов с 10 - 24 атомами углерода с 0-60 ЕО, и/или 0-20 ПО, и/или 0-15 БО в любой последовательности в виде эфиркарбоксилатов, сульфонатов, сульфатов и фосфатов и их неорганических солей (например, с щелочными и щелочноземельными металлами) и органических солей (например, на основе аминов или алканоламинов), таких как генапол(r)ЬРчО, сандопан(r)-марок, гостафат/гордафос(r)-марок фирмы Clariant;
d2) анионные производные сополимеров, состоящие из ЕО-, ПОи/или БО-групп с молекулярным 'весом от 4 00 до 108 в виде эфиркарбоксилатов, сульфонатов, сульфатов и фосфатов и их неорганических солей (например, с щелочными и щелочноземельными металлами) и органических солей (например, на основе аминов или алканоламинов);
d3) анионные производные алкилоксиаддуктов (С1-С9)-спиртов в виде эфиркарбоксилатов, сульфонатов, сульфатов и фосфатов и их неорганических солей (например, с щелочными и щелочноземельными металлами) и органических солей (например, на основе аминов или алканоламинов);
d4) анионные производные алкоксилатов жирных кислот в виде эфиркарбоксилатов, сульфонатов, сульфатов и фосфатов и их неорганических солей (например, с щелочными и щелочноземельными металлами) i и органических солей (например, на основе аминов или алканоламинов);
d5) соли алифатических, циклоалифатических и олефиновых карбоновых кислот и поликарбоновых кислот, а также эфиров альфа-сульфожирных кислот, такие как производимые фирмой Henkel;
d6) сульфосукцинаты, алкансульфонаты, парафинсульфонаты и олефинсульфонаты, такие как нетцер IS(r), xoe(r)S1728, rocTanyp(r)OS, rocTanyp(r)SAS фирмы Clariant, TPHTOH(r)GR7ME и GR5 фирмы Union Carbide, эмпимин(r)-марок фирмы Albright и Wilson, марлон(r)-Р365 фирмы Condea.
Предпочтительными анионоактивными поверхностно-активными
веществами являются сульфаты алкилполигликолевых эфиров, более предпочтительно сульфаты эфиров жирных спиртов с
диэтиленгликолем (например, генапол LR0(r) фирмы Clariant), или карбоксилаты алкилполигликолевых эфиров (например, 2-(изотридецилоксиполиэтиленокси)этилкарбоксиметиловый эфир,
марловет 4538(r), фирмы Hiils) .
Препараты согласно данному изобретению при необходимости могут содержать неионогенные и/или катионоактивные поверхностно-активные вещества в качестве компонента (е).
Примерами неионогенных поверхностно-активных веществ (компонент поверхностно-активного вещеста е)) являются:
el) жирные спирты с 10-24 атомами углерода с 0-60 ЕО, и/или 0-20 ПО, и/или 0-15 БО в любой последовательности. Примерами такого рода соединений являются генапол(r) С-, L-, 0-, Т-, UD-, UDD-, Х-марок фирмы Clariant, плурафак(r)- и лутенсол(r)А-, AT-, ON-, ТО-марок фирмы BASF, марлипал(r)24 и 013 марок фирмы Condea, дегипон(r)-марок фирмы Henkel, этилан(r)-марок фирмы Akzo-Nobel, такие как этилан CD 120;
е2) алкоксилаты жирных кислот и триглицеридов, такие как сердокс(r)ЫОС-марок фирмы Condea или эмульсоген(r)-марок фирмы Clariant;
еЗ) амидалкоксилаты жирных кислот, такие как комперлан(r)-марок
фирмы Henkel или амам(r)-марок фирмы Rhodia; е4) алкиленоксидные аддукты алкиндиолов, такие как сурфинол(r)-
марок фирмы Air Products; производные сахара, такие как
амино- и амидосахар фирмы Clariant; е5) глукитолы фирмы Clariant;
еб) алкилполигликозиды в виде APG(r)-M'apoK фирмы Henkel; е7) сорбитановый эфир в виде спан(r)- или твеен(r)-марок фирмы Uniqema;
е8) простые или сложные эфиры циклодекстрина фирмы Wacker;
е9) поверхностно-активные производные целлюлозы и производные алгина, пектина- и гуара, такие как тилозе(r)-марок фирмы Clariant, манутекс(r)-марок фирмы Kelco и производные гуара фирмы Cesalpina;
еЮ) алкиленоксидаддукты на основе полиола, такие как
полигликоль(r)-марок фирмы Clariant; ell) поверхностно-активные полиглицериды и их производные фирмы
Clariant.
Примерами катионоактивных поверхностно-активных веществ (компонент поверхностно-активного вещества е) ) являются алкиленоксидаддукты жирных аминов и соответствующих четвертичных аммониевых соединений с 8 - 22 атомами углерода, такие как, например, генамин(r) С-, L-, 0-, Т-марок фирмы Clariant.
Возможны также при необходимости поверхностно-активные цвиттерионные соединения, такие как тауриды, бетаины и сульфобетаины в виде теготаин(r)-марок фирмы Goldschmidt, гостапон(r)Т- и аркопон(r)Т-марок фирмы Clariant (относящийся к компоненту поверхностно-активного вещества е)).
Препараты согласно данному изобретению содержат пеногасители, компонент (f) , которые представляют собой пеногасители из группы линейных полидиметилсилоксанов со средней динамической вязкостью, измеренной при температуре около 25°С, лежащей в интервале от 1000 до 8000 мПас (мПас = миллипаскальсекунда), более предпочтительно от 1200 до 6000 мПас, содержащие кремневую кислоту. Под кремниевой кислотой понимают, например, ее виды/модификации, такие как поликремниевые кислоты, метакремниевые кислоты, ортокремниевые кислоты, силикагель, гели кремниевой кислоты, кизельгур, осажденный Si02 и тому подобные.
Пеногасители из группы линейных полидиметилсилоксанов содержат в качестве химической основы соединение формулы
НО-[Si(СНз) 2_0-] П-Н, причем, конечные группы модифицированы,
например, облагорожены или, как правило, соединены с группами -Si (СНз)з-
Содержание кремниевой кислоты может изменяться в широком интервале и составляет, как правило, от 0,1 до 10 вес. процентов, предпочтительно от 0,2 до 5 вес. процентов, более предпочтительно от 0,2 до 2 вес. процентов кремниевой кислоты в пересчете на вес полидиметилсилоксана.
Примерами такого рода пеногасителей являются (r)родорсил антифоам 416 (фирма Rhodia) и (r)родорсил антифоам 481 (фирма Rhodia). (r)Родорсил антифоам 416 представляет собой средневязкое силиконовое масло с динамической вязкостью, измеренной при температуре около 25°С, примерно 1500 мПас и с содержанием поверхностно-активного вещества и кремниевой кислоты. В связи с содержанием поверхностно-активного, вещества плотность по сравнению с чистым силиконовым маслом понижена и составляет около 0,995 г/см3.
(r)Родорсил антифоам 481 представляет собой средневязкое силиконовое масло с динамической вязкостью, измеренной при температуре 25°С, около 4 500 мПас и с содержанием кремиевой кислоты. Плотность составляет около 1,045 г/см3. Силиконовые масла могут использоваться и в виде эмульсий.
Предпочтительно применение пеногасителей со средней вязкостью на основе полидиметилсилоксанов с динамической вязкостью, измеренной при температуре около 25 °С, в интервале от 2000 до 5000 мПас, более предпочтительно от 4000 до 5000 мПас, и с содержанием кремниевой кислоты, более предпочтительно (r)родорсил антифоам 481.
Обычные вспомогательные вещества для получения препаратов (д) представляют собой, например, инертные материалы, такие как адгезионные, смачивающие, диспергирующие, эмульгирующие вещества, вещества, способствующие проникновению, консервирующие
и морозозащитные вещества, наполнители, носители и красители, вещества, препятствующие испарению, вещества, влияющие на рН-значение (буферы, кислоты и основания) или вещества, влияющие на вязкость (например, загустители).
Вспомогательные средства, необходимые для получения упомянутых выше препаратов, в частности, поверхностно-активные вещества в принципе известны и описаны, например, в: McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley и Wood, "Encyclopedia of Surface active Agents", Chem. Publ.Co.Inc., N.Y. 1964; Schonfeldt, "Grenzflachenaktive Athylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1976; Winnacker-Ktichler, "Chemische Technologie", том 7, С. Hanser-Verlag, Miinchen, 4 издание 1986, а также в цитированной там литературе.
С помощью смесей компонентов в соответствии с этим можно получать предпочтительно концентрированные с малым содержанием пены жидкие водные препараты солеобразных биологически активных веществ средств защиты растений, которые содержат
(a) 1-40 вес. процентов, предпочтительно 2-30 вес. процентов, еще более предпочтительно 5-20 вес. процентов, растворимых в воде биологически активных веществ средств защиты растений (биологически активное вещество типа (а)),
(b) 0-40 вес. процентов, предпочтительно 0-20 вес. процентов, еще более предпочтительно 0-10 вес. процентов не растворимых в воде биологически активных веществ средств защиты растений (биологически активное веществое типа (Ь)),
(c) 0-50 вес. процентов, предпочтительно 0-30 вес. процентов, более предпочтительно 0-20 вес. процентов полярных органических растворителей,
(d) 1-80 вес. процентов, предпочтительно 5-70 вес. процентов, более предпочтительно 6-60 вес. процентов анионоактивных поверхностно-активных веществ,
(e) 0-20 вес. процентов, более предпочтительно 0-15 вес. процентов неионогенных, катионоактивных и/или цвиттерионных поверхностно-активных веществ,
(f) 0,02 - 10 вес. процентов, предпочтительно 0,05 - 5 вес. процентов, более предпочтительно 0,1 - 2 вес. процента пеногасители, применяемого согласно данному изобретению, с содержанием кремниевой кислоты,
(д) 0-30 вес. процентов, предпочтительно 0-20 вес.
процентов, более предпочтительно 0-15 вес. процентов
обычных вспомогательных веществ для получения препаратов, (h) 0,1 - 90 вес. процентов, предпочтительно 5-85 вес.
процентов, более предпочтительно 10 - 60 вес. процентов
воды.
Весовое соотношение биологически активных веществ (а), например, гербицидов (а) и анионоактивных поверхностно-активных веществ, компонент (d), составляет - в пересчете на соответствующее активное при промывке вещество (АПВ) - как правило, в пределах от 1:0,1 до 1:10, предпочтительно от 1:0,2 до 1:8, более предпочтительно от 1:0,2 до 1:5.
Весовое соотношение биологически активных веществ (а) , например, гербицидов (а), и пеногасителей, компонент (f), составляет, как правило, в пределах от 1000:1 до 1:1, предпочтительно от 500:1 до 3:1, более предпочтительно от 100:1 до 5:1.
Весовое соотношение анионоактивных поверхностно-активных веществ (d) и пеногасителей, компонент (f) , составляет, как правило, в пределах от 2000:1 до 1:1, предпочтительно от 1000:1 до 5:1, более предпочтительно от 500:1 до 10:1.
Далее предпочтительны и водные, предпочтительно однофазные растворы, которые содержат
(а) 1-40 вес. процентов, предпочтительно 2-30 вес. процентов, более предпочтительно- 5-20 вес. процентов
растворимых в воде биологически активных веществ упомянутого типа (а), более предпочтительно глуфосинат-аммония,
(с) 0-40 вес. процентов, предпочтительно 0-30 вес. процентов, более предпочтительно 0-20 вес. процентов полярных органических растворителей,
(о!) 3-80 вес. процентов, предпочтительно 5-70 вес. процентов, более предпочтительно б - 60 вес. процентов анионоактивных поверхностно-активных веществ, .
(e) 0-20 вес. процентов, более предпочтительно 0-15 вес. процентов, неионогенных, катионоактивных и/или цвиттерионных поверхностно-активных веществ,
(f) 0,02 - 10 вес. процентов, предпочтительно 0,05 - 5 вес. процентов, более предпочтительно 0,1 - 2 вес. процентов пеногасителей, применяемых согласно данному изобретению, с содержанием кремниевой кислоты,
(д) 0-30 вес. процентов, предпочтительно 0-20 вес.
процентов, более предпочтительно 0-15 вес. процентов
обычных вспомогательных веществ для получения препаратов, (h) 0,1 - 90 вес. процентов, предпочтительно 5-85 вес.
процентов, более предпочтительно 10 - 60 вес. процентов
воды.
Растворители, примешиваемые для получения водного однофазного раствора, прежде всего являются органическими растворителями, которые неограниченно или в значительной мере смешиваются с водой, такие как, например, N-метилпирролидон (ШП) ,
диметилформамид (ДМФ), диметилацетамид (ДМА) или дованол (r) РМ (пропиленгликоль-монометиловый эфир).
Обычные вспомогательные средства для приготовления препаратов (д) представляют собой, например, перечисленные инертные материалы, морозозащитные средства, вещества, препятствующие испарению, консервирующие средства, красители и др.; предпочтительно вспомогательные средства для приготовления препаратов (д) представляют собой
¦ морозащитные средства и средства, препятствующие испарению, такие как глицерин или этиленгликоль, например, в количестве от 2 до 10 вес. процентов и
¦ консервирующие вещества, например, мергал K9N(r) (фирма Riedel) или кобате С(r)-
Препараты могут содержать в качестве обычных вспомогательных веществ для приготовления препаратов (д) также дополнительно пеногасители другого рода, чем содержит компонент (f).
Жидкие препараты согласно данному изобретению могут быть получены в принципе обычными способами, то есть при смешивании компонентов при постоянном перемешивании, встряхивании или перемешивании с помощью статических способов перемешивания. Полученные жидкие препараты стабильны и хорошо сохраняются при длительном хранении.
Предметом изобретения являются также жидкие, с малым содержанием пены присадочные препараты, которые используют для получения названных выше концентрированных препаратов средств защиты растений или для получения готовых для применения смесей, приготавливаемых в больших резерЕ*уарах, биологически активных веществ средств защиты растений, или могут также наносится раздельно, одновременно или последовательно с применением биологически активных веществ (предпочтительно названных биологически активных веществ (а)) на растения или на почву, на которой растения произрастают.
Такого рода присадочные препараты отличаются тем, что содержат
(c) при необходимости полярные органические растворители,
(d) анионоактивные поверхностно-активные вещества,
(e) при необходимости неионогенные, катионоактивные и/или цвиттерионные поверхностно-активные вещества,
(f) пеногасители на силиконовой основе из группы линейных полидиметилсилоксанов со средней динамической вязкостью,
измеренной при температуре 25 °С, в интервале от 1000 до 8 000 мПас и с содержанием кремниевой кислоты,
(д) при необходимости другие вспомогательные вещества для приготовления препаратов и
(h) воду,
причем, для компонентов (с) , (d) , (е) , (f) , (g) и (h) даны пояснения в случае названных выше препаратов средств защиты растений, содержащих биологически активные вещества.
Предпочтительные жидкие присадочные препараты содержат
(c) 0 - 60 вес. процентов, предпочтительно 0 процентов, более предпочтительно 0-30 вес. полярных органических растворителей,
(d) 3-85 вес. процентов, предпочтительно 6 процентов, более предпочтительно 8-70 вес. анионоактивных поверхностно-активных веществ,
(е) 0-25 вес. процентов, более предпочтительно 0-20 вес. процентов неионогенных, катионоактивных и/или цвиттерионных поверхностно-активных веществ,
(f) 0,02 - 15 вес. процентов, предпочтительно 0,05 - 10 вес.
процентов, более предпочтительно 0,1 - 5 вес. процентов
пеногасителей, применяемых согласно данному изобретению, с
содержанием кремниевой кислоты, (д) 0-40 вес. процентов, предпочтительно 0-30 вес.
процентов, более предпочтительно 0-20 вес. процентов
других вспомогательных веществ для приготовления препаратов, (h) 0,1 - 95 вес. процентов, предпочтительно 5-90 вес.
процентов, более предпочтительно 10 - 70 вес. процентов
воды.
Жидкие препараты, содержащие биологически активные вещества, соответственно, присадочные препараты содержат мало пены и способны к длительному хранению. Они проявляют при их применении, как правило, многочисленные очень благоприятные технические свойства. Например, препараты отличаются малой склонностью к пенообразованию при разбавлении водой, например,
40 вес.
процентов
80 вес.
процентов
при применении для получения смесей, - приготавливаемых в больших резервуарах, или при применении препаратов в способе опрыскивания. Препараты с биологически активными веществами, соответственно, присадочные препараты при совместном применении с биологически активными веществами/препаратами биологически активных веществ проявляют, кроме того, сравнительно очень хорошую биологическую эффективность, по сравнению с эффективность других препаратов, ¦ которые приготавливают с другими пеногасителями на силиконовой основе.
Поэтому препараты согласно данному изобретению особенно пригодны для применения при защите растений, при котором препараты наносят на растения, части растений или на посевную площадь.
В случае гербицидных биологически активных веществ (а) и/или (Ь) препараты очень хорошо подходят для борьбы с нежелательным ростом растений как на неокультуренных землях, так и в толерантных к ним культурах растений.
В последующих примерах расходные количества относятся к весу, если другое не оговорено. Примеры в таблицах 1 и ,2 относятся к стабильным препаратам согласно данному изобретению. В таблице 3 приведены препараты для сравнения. В таблицах 4 и 5 приведены результаты тестирования пеногасителей.
Таблица 1: Препараты (согласно данному изобретению)
]_ (И
_.-4. -
Глуфосинат-аммоний (АВ)
18, 00
18, 00
14, 00
14, 00
12, 00
12, 00
6, 00
6, 00
C12/C14-0- (EO)2-S03~ Na+ (2)
21, 00
21, 00
42, 00
42, 00
12, 60
12, 60
6, 30
6, 30
Монометиловый эфир
10,00
10,00
10, 00
10, 00
10, 00
10, 00
пропиленгликоля
Родорсил 481 131
0,25
0,50
0, 25
0, 50
0,25
0, 50
0,25
0, 50
Вода 151
100
100
100
100
100
100
100
100
Относительно сокращений в таблице 1 смотри после таблицы 3
Таблица 2: Препараты (согласно данному изобретению)
9 ID
Глуфосинат-аммоний (АВ)
18, 00
18, 00
14, 00
14, 00
12, 00
12, 00
6, 00
6, 00
C12/Ci4-0- (ЕО) 2-S03~ Na+ (2)
21, 00
21, 00
42, 00
•42,00
12, 60
12, 60
6, 30
6, 30
Монометиловый эфир
10, 00
10, 00
10, 00
10, 00
10, 00
10, 00
пропиленгликоля
Родорсил 416 (4)
0, 25
0, 50
0, 25
0, 50
0,25
0, 50
0, 25
0, 50
Вода (до 100%) (5)
100
100
100
100
100
100
100
100
Относительно сокращений в таблице 2 смотри после таблицы 3.
Таблица 3: Препараты для сравнения
17 (1)
Глуфосинат-аммоний (АВ)
18, 00
18, 00
18, 00
-14, 00
14, 00
14, 00
С12/С14-О- (EO)2-S03~ Na+
(2)
21, 00
21, 00
21, 00
42, 00
42, 00
42,00
Монометиловый эфир
10, 00
10, 00
10, 00
10, 00
10, 00
10, 00
пропиленгликоля
Пеногаситель SE 39 161
0,50
0, 50
Антимуссол 4 459-2 <7)
0,50
0, 50
Родорсил 1824 (8)
0, 50
0, 50
Вода (до 100%) (5)
100
100
100
100
100
100
Сокращения в таблицах 1 - 3:
АВ данные по количеству в пересчете на активное вещество (=
активный ингредиент, а.и.); (1) в столбцах приведены составы препаратов 1 - 8 (в таблице 1),
соответственно, 9-16 (в таблице 2), соответственно, 17
22 (в таблице 3), причем, в ""каждом строчке приведены количества компонента, приведенного в первом столбце, в вес. процентах;
(2) сульфат эфира Схг/С^-жирного спирта с этиленгликолем, количество поверхностно-активного вещества в пересчете на активное при промывке вещество (АПВ), (применяемый в виде (c)генапол LRO фирмы Clariant);
(3) (c)родорсил 481 (полидиметилсилоксан с силикагелем, фирмы Rhodia);
(4) (c)родорсил 416 (полидиметштсилоксан с силикагелем и поверхностно-активное вещество, фирмы Rhodia);
(5) количество воды приведено здесь в виде - остальное количество до 100% и включает также небольшие количества неводных побочных компонентов,, которые могут содержаться в некоторых применяемых компонентах, например, красители, консерванты и т.п.;
(6) пеногасители ЕМ SE 39 (эмульсия пеногасителя на силиконовой основе без силикагеля, фирмы Wacker);
(7) (c)антимуссол 4459-2 (эмульсия пеногасителя на силиконовой основе без силикагеля, фирмы Clariant);
(8) (c)родорсил 1824 (эмульсия пеногасителя на силиконовой основе без силикагеля, фирмы Rhodia).
Тест на пену 1
Каждый концентрированный жидкий препарат средства защиты растений заданной концентрации при перемешивании разбавляют до однопроцентного раствора и измеряют объем образовавшейся пены через 10 секунд и через 30 минут в процентах заполненного объема (CIPAC-стандарт). Некоторые результаты приведены в таблице 4.
Таблица 4 (к тесту на пену 1)
Препарат
Тест на пену 2
Пена (в %) через 10 сек.
Для 1% раствора
Пена (в %) через 30 мин.
для 1% раствора
Сокращения в таблице 4:
1 препараты пронумерованы соответственно таблицам 1-3;
2 пена согласно стандарту CIPAC.
Тест на пену 2
Каждый концентрированный жидкий препарат средства защиты растений разбавляют в резервуаре для разбрызгивания жидкости (RAU-Sprayer 400 л емкости) 3 0-кратным количеством воды. Пенообразование выражают в процентах заполненного объема, измеренного через определенные промежутки времени при перемешивании, соответственно, стоянии. Как показывают тесты, препараты согласно данному изобретению в соответствии с таблицами 1 и 2 не проявляют излишнего пенообразования. Кроме того, не наблюдается нежелательное осаждение или образование хлопьев неводных компонентов. Некоторые результаты опытов приведены в таблице 5.
Таблица 5 (к тесту на пену 2)
Препарат 1
Пена после заполнения
Пена после 5 мин. перемешивания
Пена после 5 мин. Стояния
Препарат № 1
10 %
5 %
0 %
Препарат № 3
10 %
3 %
3 %
Препарат № 5
10 %
¦ 4 %
2 %
Препарат № 8
12 %
5 %
5 %
Сокращения в таблице 5:
1 препараты пронумерованы соответственно таблицам 1-3.
Биологические примеры
Препараты согласно таблицам 1 и 2 разбавляют водой, как указано в приведенных выше тестах на пену, и с расходным количеством воды 200 л/га наносят на неокультуренную землю, которая содержит спектр сорных растений, давших всходы при естественных природных условиях. Оценка резучьтатов, проведенная через 4 недели, показала, что зеленые части сорных растений отмерли и таким образом было достигнуто хорошее подавление сорных растений.
Формула изобретения
Жидкое водное средство защиты растений, отличающееся тем, что содержит
одно или несколько растворимых в воде биологически активных веществ средств защиты растений (биологически активные вещества типа (а)),
при необходимости, одно или несколько не растворимых в воде биологически активных веществ средств защиты растений (биологически активные вещества типа (Ь)) , при необходимости, полярные органические растворители, анионоактивные поверхностно-активные вещества, при необходимости, неионогенные, катионоактивные и/или цвиттерионные поверхностно-активные вещества,
пеногаситель на силиконовой основе из группы линейных
полидиметилсилоксанов со средней динамической вязкостью,
измеренной при температуре около 25°С, в интервале от 1000
до 8000 мПас и с содержанием кремниевой кислоты,
при необходимости, другие обычные вспомогательные вещества
для приготовления препаратов и
воду.
Средство защиты растений по п. 1, отличающееся тем, что содержит
1 - 4 0 вес. процентов биологически активных веществ указанного типа (а),
0 - 4 0 вес. процентов биологически активных веществ указанного типа (Ь),
0- 50 вес. процентов полярных органических растворителей,
1- 80 вес. процентов анионоактивных поверхностно-активных веществ,
0-20 вес. процентов неионогенных, катионоактивных и/или цвиттерионных поверхностно-активных веществ,
0,02 - 10 вес. процентов пеногасителя с содержанием кремниевой кислоты,
0-30 вес. процентов других обычных вспомогательных веществ для приготовления препаратов, 0,1 - 90 вес. процентов воды.
Средство защиты растений по п. 1 или 2, отличающееся тем, что содержит
1 - 4 0 вес. процентов растворимых в воде биологически активных веществ указанного типа (а),
0-40 вес. процентов полярных органических растворителей, 3-80 вес. процентов анионоактивных поверхностно-активных веществ,
0 - 20 вес. процентов неионогенных, катионоактивных и/или цвиттерионных поверхностно-активных веществ,
0,02 - 10 вес. процентов пеногасителя с содержанием кремниевой кислоты,
0-30 вес. процентов других обычных вспомогательных веществ для приготовления препаратов, 0,1 - 90 вес. процентов воды.
Средство защиты растений по одному из п. п. 1 - 3, отличающееся тем, что биологически активным веществом типа (а) является глуфосинат-аммоний.
Средство защиты растений по одному из п. п. 1 - 4, отличающееся тем, что весовое соотношение гербицидов (а) и анионоактивных поверхностно-активных веществ, компонент (d), составляет - в пересчете на соответствующее активное при промывке вещество (АПВ) - в пределах от 1:0,1 до 1:10.
Средство защиты растений по одному из п. п. 1 - 5, отличающееся тем, что весовое соотношение гербицидов (а) и пеногасителей, компонент (f), составляет в пределах от 1000:1 до 1:1.
Средство защиты растений по одному из п. п. 1 - 6, отличающееся тем, что весовое соотношение анионоактивных
поверхностно-активных веществ (d) и пеногасителей, компонент (f), составляет в пределах от 2000:1 до 1:1.
Способ получения средств защиты растений по одному из п.п. 1 - 7, отличающийся тем, что компоненты (а) - (д) и, при необходимости, другие компоненты, которые содержатся в препарате, смешивают с водой (компонент (h)).
Способ борьбы с нежелательным ростом растений, отличающийся тем, что эффективное количество средства защиты растений по одному из п. п. 1 - 7, которое содержит одно или несколько гербицидных биологически активных веществ, наносят на растения, части растений или на засеваемую площадь.
Применение пеногасителя на силиконовой основе из группы линейных полидиметилсилоксанов со средней динамической вязкостью, измеренной при температуре около 25°С, в интервале от 1000 до 8000 мПас и с содержанием кремниевой кислоты в качестве пеногасителя для жидких водных препаратов солеобразных водорастворимых биологически активных веществ средств защиты растений с содержанием анионоактивных поверхностно-активных веществ.
Присадочный препарат, который не содержит биологически активных веществ средств защиты растений, отличающийся тем, что содержит
при необходимости, полярные органические растворители, анионоактивные поверхностно-активные вещества, при необходимости, неионогенные, катионоактивные и/или цвиттерионные поверхностно-активные вещества,
пеногасители на силиконовой основе из группы линейных полидиметилсилоксанов со средней динамической вязкостью, измеренной при температуре 25 °С, в интервале от 1000 до 8000 мПас и с содержанием кремневой кислоты,
при необходимости, другие обычные вспомогательные вещества для приготовления препаратов и
(h) воду.
12. Присадочный препарат по п. 11, отличающийся тем, что содержит
(c) 0-60 вес. процентов полярных органических растворителей,
(d) 3-85 вес. процентов анионоактивных поверхностно-активных веществ,
(e) 0-25 вес. процентов неионогенных, катионоактивных и/или цвиттерионных поверхностно-активных веществ,
(f) 0,02 - 15 вес. процентов пеногасителей с содержанием кремниевой кислоты,
(д) 0 - 4 0 вес. процентов обычных вспомогательных веществ для
приготовления препаратов и (h) 0,1 - 95 вес. процентов воды.
13. Применение средств или препаратов по одному из п. п. 1 - 7 или 11 и 12 для защиты растений или для применения на неокультуренных землях.