Изобретение относится к азинилимидазоазинам формулы (I), а также к их солям и N-оксидам

причем, символы имеют значения, приведенные в описании. Изобретение также относится к получению этих соединений и к новым промежуточным продуктам. Описано также применение согласно данному изобретению соединений формулы (I) и промежуточных продуктов для борьбы с животными-вредителями и с нежелательными микроорганизмами.

 

(57) Реферат / Формула:
относится к азинилимидазоазинам формулы (I), а также к их солям и N-оксидам

причем, символы имеют значения, приведенные в описании. Изобретение также относится к получению этих соединений и к новым промежуточным продуктам. Описано также применение согласно данному изобретению соединений формулы (I) и промежуточных продуктов для борьбы с животными-вредителями и с нежелательными микроорганизмами.

 

---

АЗИНИЛИМИДАЗОАЗИНЫ И АЗИНИЛКАРБОКСАМИДЫ
Изобретение относится к азинилимидазоазинам и их производным, к способу их получения и к их применению в качестве средства обработки растений, в частности, для борьбы с животными-вредителями и с болезнями растений.
Изобретение относится также к азинилкарбоксамидам, являющимся промежуточными продуктами для получения азинилимидазоазинов, и к применению этих соединений в качестве средства обработки растений, в частности, для борьбы с животными-вредителями и с болезнями растений.
Определенные азинилтриазолы, азинилоксадиазолы и азинил-оксадиазиноны и их возможное применение в качестве средства для борьбы с вредителями, в частности, в качестве инсектицидов, известны из (патентной) литературы (см. ЕР-А 185256, W0 01/14373, WO 02/12229). Другие инсектицидно активные азинил-карбоксамиды известны из JP-07010841, JP-07025853 и WO 02/022583.
В связи с тем, что экологические и экономические требования к современным средствам обработки растений постоянно повышаются, например, в том, что касается токсичности, селективности, расходного количества, образования остаточных веществ и благоприятного получения, и, кроме того, в связи с тем, что могут возникать проблемы устойчивости, существует постоянная задача по созданию новых средств обработки растений, которые имели бы хотя бы по части этих показателей преимущества по сравнению с известными средствами.
Были открыты новые азинилимидазоазины формулы (I), а также их соли и N-оксиды
(I)
причем, в формуле (I)
А1, А2, А3, А4 и А5 одинаковы или различны и означают каждый N (азот) или группу C-R, причем, каждый имидазоазиновый бицикл содержит в каждом случае 2-5 N-атомов и ни в кое случае не содержит больше двух соседних N-атомов, причем, R в группах C-R в отдельных случаях может иметь одинаковые или различные значения, соответствующие приведенным ниже,
R означает в каждом случае Н (водород), нитро-, амино-, циано-группу, галоид, или означает незамещенные или замещенные алкил, алкокси-, алкилтио-группу, алкилсульфинил, алкил-сульфонил, алкиламино- или диалкиламино-группу, или при необходимости две соседнние R-группы вместе означают алкандиил или вместе с а зин-- группой, к которой они присоединены, образуют бензольное кольцо,
R1 означает (Ci~C4)-галоидалкил, и
X означает Н (водород), нитро-группу, формил, гидроксимино-метил (-CH=N-OH), аминоиминометил (-CH=N-NH2) , амино-, циано-группу, галоид, или означает незамещенные или замещенные СООН, аминокарбонил (-CO-NH2) , алкил, ал кил -карбонил, алкокси-группу, алкоксикарбонил, алкоксиминометил (-СН=Ы-0-алкил) , а л кил аминоиминометил (-СН=М-Ш-алкил) , диалкиламиноиминометил, циклоалкилалкоксииминометил, бензил-оксииминометил, алкенилоксииминометил, арилсульфонил-
аминоиминометил, алкилкарбонилоксииминометил, алкилтио-группу, алкилсульфинил, алкилсульфонил, алкиламино-группу, аминокарбонил, гидроксикарбонил, алкиламинокарбонил,
алкениламинокарбонил, алкиниламинокарбонил, диалкиламино-группу, диалкиламинокарбонил, алкилкарбониламинокарбонил, N-
алкилалкилкарбониламинокарбонил, алкоксикарбониламино-карбонил, N-алкилалкоксикарбониламинокарбонил, алкиламино-карбониламинокарбонил, Ы-алкил-Ы-алкиламинокарбониламино-карбонил, алкенил, алкенилокси-, алкениламино-группу, алкенилоксиминометил, алкинил, алкинилокси-, алкиниламино-группу, циклоалкил, циклоалкилокси-группу, циклоалкил-алкоксиминометил, циклоалкиламино-группу, циклоалкилалкил, циклоалкилалкокси-, циклоалкилалкиламино-группу, арил, арил-окси-, арилтио-, ариламино-группу, ариламиноиминометил, арилалкил, арилэтинил, арилалкокси-, арилалкилтио-, арил-алкиламино-группу, арилалкиламиноиминометил, арилалкокси-иминометил, арилсульфониламиноиминометил, гетероциклил, гетероциклилокси-, гетероциклилтио-, гетероциклиламино-группу, гетероциклилалкил, гетероциклилалкинил, гетеро-циклилалкокси-, гетероциклилалкилтио- или гетероциклилалкил-амино-группу.
Предпочтительные заместители, соответственно, предпочтительные области значений радикалов, которые приведены в предшествующих и будут приведены в последующих формулах будут приведены ниже.
А1, А2, А3, А4 и А5 одинаковы или различны и предпочтительно означают каждый N (азот) или группу C-R, причем, имидазоазиновый бицикл содержит 2-5 N-атомов и ни в коем случае не содержит более двух соседних N-атомов, и, причем, R в группах C-R в отдельных случаях может иметь одинаковые или различные значения, соответствующие приведенным ниже.
R предпочтительно означает в каждом случае Н (водород), нитро-, амино-, циано-группу, галоид или означает незамещенные или замещенные циано-группой, галоидом или (Ci-С4)-алкокси-группой алкил, алкокси-, алкилтио-группу, алкилсульфинил, алкилсульфонил, алкиламино- или диалкиламино-группу, которые содержат 1 - 61 атомов углерода в алкильных группах, или при необходимости две соседние R-группы вместе означают алкандиил с 3 - 5 атомами углерода, или при
необходимости две соседние R-группы образуют вместе с азин-группой, к которой они присоединены, бензольное кольцо.
R1 предпочтительно означает CF3, CHF2 или CF2C1.
X предпочтительно означает Н (водород), гидроксикарбонил (СООН), нитро-группу, формил, гидроксиминометил (-CH=N-OH), аминоиминометил (-CH=N-NH2) , амино-, циано-группу, галоид, означает незамещенный или замещенный циано-, гидрокси-группой, галоидом, (С1-С4)-алкокси-, (С1-С4)-алкиламино-, ди-( (С1-С4) -алкил) аминокарбонилокси-, (С1-С4) -алкилкарбонил-
окси-, бензиламино-, дибензиламино-группой, пирролидинилом, пиперидинилом (который при необходимости замещен (С1-С4)-галоидалкилом), морфолинилом (который при необходимости замещен (С1-С4)-алкилом), пиперазинилом, N-метил-
пиперазинилом или ди-((С1-С4)-алкил)амино-группой алкил с 1 - 6 атомами углерода, означает незамещенный или замещенный бензилоксикарбонилом или N,О-ди-((С1-С4)-алкил)гидроксил-аминокарбонилом аминокарбонил, означает незамещенные или замещенные циано-, гидрокси-группой, галоидом, (С1-С4)-алкокси-группой, (С1-С4)-алкоксикарбонилом, бензилоксикарбонилом или N,О-диалкилгидроксиламинокарбонилом алкил-карбонил, алкокси-группу, алкоксикарбонил, алкоксиминометил (-СН=Ы-0-алкил), алкиламикоиминометил (-СН=М-ГШ-алкил), диалкиламиноиминометил, бензилоксииминометил, (C2-Cs) -
алкенилоксииминометил, фенилсульфониламиноиминометил,
алкилкарбонилоксииминометил, алкилтио-группу, алкил-
сульфинил, алкилсульфонил, алкиламино-группу, алкиламино-карбонил, диалкиламино-группу, диалкиламинокарбонил, алкил-карбониламинокарбонил, N-алкилалкилкарбониламинокарбонил, алкоксикарбониламинокарбонил, N-алкилалкоксикарбонил-аминокарбонил, алкиламинокарбониламинокарбонил или N-алкил-N-алкиламинокарбониламинокарбонил каждый с 1 - 6 атомами углерода в алкильных группах, означает незамещенные или замещенные циано-, гидрокси-, (Ci-Сб)-алкокси-группой, фенилом (который сам при необходимости может быть замещен
нитро-, амино-, гидрокси-, циано-группой, карбамоилом, тиокарбамоилом, галоидом, (С1-С4) -алкилом, (С1-С4) -галоид-алкилом (С1-С4)-алкокси-, (С1-С4) -галоидалкокси-, (С1-С4)-алкилтио-, (С1-С4)-галоидалкилшио-группой, (С1-С4)-алкил-сульфинилом, (С1-С4)-галоидалкилсульфинилом, (С1-С4) -алкил-сульфонилом, (С1-С4)-галоидалкилсульфонилом, (С1-С4) -алкил-амино-, ди- ( (С1-С4) -алкил) амино-группой, ди- ( (С1-С4) -алкил) -аминокарбонилом, ди-((С1-С4)-алкил)аминосульфонилом) ,
фенокси-группой, гетероциклилом (каждый из которых содержит до 8 атомов углерода и, как минимум, один гетероатом из ряда, включающего N (азот) , О (кислород) , S (серу) , и при необходимости дополнительно одну группу СО, CS, SO или SO2 в качестве составной части гетероцикла, который при необходимости замещен галоидом или (С1-С4)-алкилом), (С1-С4)-алкоксикарбонилом, бензилоксикарбонилом, N,О-ди-((С1-С4) -алкил)аминокарбонилом, триалкилсилилом или галоидом алкенил, алкенилокси-, алкениламино-группу, алкениламинокарбонил, алкенилоксиминометил, алкинил, алкинилокси-группу, алкинил-аминокарбонил или алкиниламино-группу, каждая из которых содержит 2-8 атомов углерода в алкенильной или алкинильной группах, означает незамещенные или замещенные циано-группой, галоидом, (С1-С4) -алкилом или (С1-С4) -галоидалкилом цикло-алкил, циклоалкилокси-группу, циклоалкилалкоксиминометил, циклоалкиламино-группу, циклоалкилалкил, циклоалкилалкокси-или циклоалкилалкиламино-группу, каждая из которых содержит 3-6 атомов углерода в циклоалкильных группах и при необходимости содержит 1-4 атома углерода в алкильных группах, означает незамещенные или замещенные нитро-, амино-, гидрокси-, циано-группой. карбамоилом тио-карбамоилом, галоидом, (С1-С4)-алкилом, (С1-С4) -галоидалкилом, (С1-С4)-алкокси-, (С1-С4)-галоидалкокси-, (С1-С4) -алкилтио-, (С1-С4)-галоидалкилтио-группой, (Ci-C4)-алкилсульфинилом, (С1-С4)-галоидалкилсульфинилом, (С1-С4) -алкилсульфонилом, (С1-С4)-галоидалкилсульфонилом, (С1-С4) -алкиламино-, ди-((С1-С4)-алкил)амино-группой, ди-((Ci-C4)-алкил)-аминокарбонилом, ди-( (Ci~C4)-алкил)аминосульфонилом, фенокси-группой или фенилом
арил, арилокси-, арилтио-, ариламино-группу, ариламиноимино-метил, арилалкил, арилэтинил, арилалкокси-, арилалкилтио-, арилалкиламино-группу, арилалкиламиноиминометил, арил-алкоксииминометил или арилсульфониламиноиминометил, причем, каждый содержит 6-10 атомов углерода в арильной группе и при необходимости 1-4 атома углерода в алкильной группе, или означает незамещенные или замещенные нитро-, амино-, гидрокси-, циано-группой, карбамоилом, тиокарбамоилом, галоидом, (Ci-C4) -алкилом, (С1-С4)-галоидалкилом, (С1-С4)-алкокси-, (С1-С4)-галоидалкокси'-, (С1-С4)-алкилтио-группой,
(Ci-C4) -алкилтио- (С1-С4) -алкилом, (С1-С4) -галоидалкилтио-
группой, (С1-С4)-алкилсульфинилом, (С1-С4)-галоидалкил-
сульфинилом, (С1-С4)-алкилсульфонилом, (С1-С4)-галоидалкил-сульфонилом, (С1-С4)-алкиламино-, ди-( (С1-С4)-алкил) аминогруппой, ди- ( (Ci-C4) -алкил) аминокарбонилом, ди- ( (С1-С4) -алкил)аминосульфонилом, бензиломд тиенилсульфонилметилом, пиперидинометилом или фенилом гетероциклил, гетероциклил-окси-, гетероциклилтио-, гетероциклиламино-группу, гетеро-циклилалкил, гетероциклилалкинил, гетероциклилалкокси-, гетероциклилалкилтио- или гетероциклилалкиламино-группу, каждая из которых содержит до 8 атомов углерода и, как минимум, один гетероатом из ряда, включающего N (азот), О
(кислород), S (серу) и при необходимости дополнительно содержит группу СО, CS, SO или SO2 в качестве составной части гетероцикла, а также при необходимости содержит до 4 атомов углерода в алкильной, соответственно, в алкинильной группе или означает 2, 4-диоксаспиро[5.5]ундец-8-ен-З-ил или 2,4-диоксаспиро[5.5]-ундекан-3-ил.
А1, А2, А3, А4 и А5 одинаковы или различны и более предпочтительно означают каждый N (азот) или группу C-R, причем, имидазоазиновый бицикл содержит 2-4 N-атома и радикал R в группах C-R в отдельных случаях может иметь одинаковые или различные значения, соответствующие приведенным ниже.
R более предпочтительно означает Н (водород), нитро-, амино-, циано-группу, фтор, хлор, бром, йод, или означает
незамещенные или замещенные циано-группой, фтором, хлором, бромом, метокси-, этокси-, н- или изо-пропокси-, н-, изо-, втор- или трет-бутокси-группой метил, этил, н- или изо-пропил, н-, изо-, втор- или трет-бутил, метокси-, этокси-, н- или изо-пропокси-, н-, изо-, втор- или трет-бутокси-, метилтио-, этилтио-, н- или изо-пропилтио-, н-, изо-, вторили трет-бутилтио-группу, метилсульфинил, этилсульфинил, н-или изо-пропилсульфинил, метилсульфонил, этилсульфонил, метиламино-, этиламино-, н- или изо-пропиламино-, н-, изо-, втор- или трет-бутиламино-, диметиламино- или диэтиламино-группу, или при необходимости две соседние R-группы вместе означают пропан-1,3-диил, бутан-1,3-диил, бутан-1,4-диил, пентан-1,3-диил, пентан-1,4-диил или пентан-1,5-диил, или при необходимости две соседние R-группы совместно с азин-группой, к которой они присоединены, образуют бензольное кольцо.
R1 более предпочтительно означает CF3.
X более предпочтительно означает Н (водород), гидроксикарбонил (СООН), означает незамещенный или замещенный
бензилоксикарбонилом, N,О-диметилгидроксиламинокарбонилом, N,О-диэтилгидроксиламинокарбонилбм, N-метил-О-этилгидроксил-аминокарбонилом или N-этил-О-метилгидроксиламинокарбонилом аминокарбонил, означает нитро-группу, формил, гидроксимино-метил (-CH=N-OH), аминоиминометил (-CH=N-NH2) , амино-, циано-группу, фтор, хлор, бром, йод, означает незамещенные или замещенные циано-, гидрокси-группой, фтором, хлором, бромом, метокси-, этокси-, н- или изо-пропокси-, н-, изо-, втор- или трет-бутокси-, бензйлокси-, метиламино-, этиламино-, н- или изо-пропиламино-, н-, изо-, втор- или трет-бутиламино-, диметиламинокарбонилокси-, диэтиламинокарбонил-окси-, метилкарбонилокси-, этилкарбонилокси-, бензиламино-, дибензиламино-, диметиламино-, диэтиламино- или дипропил-амино-группой метил, этил, н- или изо-пропил, н-, изо-, втор- или трет-бутил, н-, изо-, в-тор-, трет- или нео-пентил,
означает замещенный группой -NR'R'' метил (причем, R'R'' вместе с атомом азота означают пирролидин, пиперидин, 4-трифторметилпиперидин, 3-трифторметилпиперидин, фторметил-пиперидин, морфолин, диметилморфолин, пиперазин или N-метилпиперазин), означает незамещенный или замещенный циано-, гидрокси-группой, фтором, хлором, бромом, метокси-, этокси-, н- или изо-пропокси-, н-, изо-, втор- или трет-бутокси-группой ацетил, пропионил, н- или изо-бутироил, метокси-, этокси-, н- или изо-пропокси-, н-, изо-, втор- или трет-бутокси-группу, метоксикарбонил, этоксикарбонил, н- или изо-пропоксикарбонил, метоксиминометил, этоксиминометил, метиламиноиминометил, этиламиноиминометил, н- или изо-пропиламиноиминометил, диметиламиноиминометил, циклогексил-метоксииминометил, циклопентилметоксииминометил, циклопропилметоксииминометил, бензилоксииминометил, хлорбензилоксииминометил, этилкарбонилоксииминометил, метил-карбонилоксииминометил, аллилоксииминометил, фенилсульфонил-аминоиминометил, метилтио-, этилтио-, н- или изо-пропилтио-, н-, изо-, втор- или трет-бутилтио-группу, метилсульфинил, этилсульфинил, н- или изо-пропилсульфинил, метилсульфонил, этилсульфонил, н- или изо-пропилсульфонил, метиламино-, этиламино-, н- или изо-пропиламино-, н-, изо-, втор- или трет-бутиламино-группу, метиламинокарбонил, этиламино-карбонил, н- или изо-пропиламинокарбонил, диметиламино-, диэтиламино-, ди-н-пропиламино-, ди-изо-пропиламино-группу, диметиламинокарбонил, диэтиламинокарбонил, ацетиламино-карбонил, пропиониламинокарбонил, н- или изо-бутироил-аминокарбонил, N-метилацетиламинокарбонил, N-метил-
пропиониламинокарбонил, метоксикарбониламинокарбонил, этоксикарбониламинокарбонил, н- или изо-пропоксикарбонил-аминокарбонил, N-метилметоксикарбониламинокарбонил, N-метил-этоксикарбониламинокарбонил, метиламинокарбониламино-карбонил, этиламинокарбониламинокарбонил, н- или изо-пропил-аминокарбониламинокарбонил, N-метилметиламинокарбонил-аминокарбонил, N-метилэтиламинокарбониламино^группу, N,0-диметилгидроксиламинокарбонил, N,О-диэтилгидроксил
аминокарбонил, N-метил-О-этилгидроксиламинокарбонил, N-этил-О-метил-гидроксиламинокарбонил, означает незамещенный или замещенный циано-, гидрокси-, метокси-, этокси-, н- или изо-пропокси-, н-, изо-, втор- или трет-бутокси-группой, фенилом (который сам по себе не замещен или замещен (С1-С4)-алкилом, (С3.-С4) -алкокси-группой, галоидом, (С1-С4)-
галоидалкилом), фенокси-группой, гетероциклилом (выбираемым из ряда, который включает фурил, тетрагидрофурил, тиенил, пирролил, пирролинил, пирролидинил, пиразолил, пиразолинил, оксазолил, оксазолинил, изоксазолил, изоксазолинил, тиазолил, изотиазолил, оксадиазолил, тиадиазолил, пиридинил, пирролидинил, морфолинил, пиперазинил или пиримидинил, которые не замещены или замещены галоидом или (С1-С4)-алкилом), триалкилсилилом, этоксикарбонилом, метокси-карбонилом, фтором, хлором или бромом этенил, пропенил, бутенил, пентенил, гексенил, пропенилокси-, бутенилокси-, пентенилокси-, пропениламино-, бутениламино-, пентениламино-группу, аллилоксиминометил, этинил, пропинил, бутинил, пентинил, гексинил, гептинил, пропинилокси-, бутинилокси-, пентинилокси-группу, пропиниламинокарбонил, бутинил-
аминокарбонил или пентиниламинокарбонил, означает
незамещенные или замещенные циано-группой, фтором, хлором, бромом, йодом, метилом, этилом, н- или изо-пропилом, н-, изо-, втор- или трет-бутилом, фторметилом, хлорметилом, дифторметилом, дихлорметилом, трифторметилом или
трихлорметилом циклопропил, циклобутил, циклопентил, цикло-гексил, циклопропилокси-, циклобутилокси-, циклопентилокси-, циклогексилокси-, циклопропиламино-, циклобутиламино-, циклопентиламино-, циклогексиламино-группу, циклопропил-метил, циклобутилметил, циклопентилметил, циклогексилметил, циклопропилметокси-, циклобутилметокси-, циклопентил-метокси-, циклогексилметокси-группу, циклопропилметоксимино-метил, циклопропилметиламино-, циклобутилметиламино-, цикло-пентилметиламино- или циклогексилметиламино-группу, означает незамещенные или замещенные нитро-, амино-, гидрокси-, циано-группой, карбамоилом, тиокарбамоилом, фтором, хлором,
бромом, йодом, метилом, этилом, н- или изо-пропилом, н-, изо-, втор- или трет-бутилом, фторметилом, хлорметилом, дифторметилом, дихлорметилом, трифторметилом, трихлор-метилом, фтордихлорметилом, хлордифторметилом, метокси-, этокси-, н- или изо-пропокси-, н-, изо-, втор- или трет-бутокси-, дифторметокси-, трифторметокси-, хлордифтор-метокси-, фторэтокси-, хлорэтокси-, дифторэтокси-, дихлор-этокси-, трифторэтокси-, метилтио-, этилтио-, н- или изо-пропилтио-, н-, изо-, втор- или трет-бутилтио-, дифторметил-тио-, трифторметилтио-, хлордифторметилтио-группой, метил-сульфинилом, этилсульфинилом, н1- или изо-пропилсульфинилом, трифторметилсульфинилом, метилсульфонилом, этилсульфонилом, трифторметилсульфонилом, метиламино-, этиламино-, н- или изо-пропиламино-, н-, изо-, втор- или трет-бутиламино-, диметиламино-, диэтиламино-группой, диметиламинокарбонилом, диэтиламинокарбонилом, диметиламиносульфонилом, диэтиламино-сульфонилом, фенокси-группой или фенилом фенил, нафтил, фенокси-, нафтилокси-, фенилтио-, нафтилтио-, фениламино-, нафтиламино-группа, фениламиноиминометил, бензил, фенилэтил, фенилпропил, фенилэтинил, фенилметокси-, фенилэтокси-, фенилпропокси-, фенилметилтио-, фенилметиламино-, фенилэтил-амино-группу, фенилметиламиноиминометил, фенилметоксиимино-метил или фенилсульфониламиноиминометил, или означает незамещенные или замещенные нитро-, амино-, гидрокси-, циано-группой, карбамоилом, тиокарбамоилом, фтором, хлором, бромом, йодом, метилом, этилом, н- или изо-пропилом, н-, изо-, втор- или трет-бутилом, фторметилом, хлорметилом, дифторметилом, дихлорметилом, трифторметилом, трихлор-метилом, фтордихлорметилом, хлордифторметилом, метокси-, этокси-, н- или изо-пропокси, н-, изо-, втор- или трет-бутокси-, дифторметокси-, трифторметокси-, хлордифтор-метокси-, фторэтокси-, хлорэтокси-, дифторэтокси-, дихлор-этокси-, трифторэтокси-, метилтио-, этилтио-, н- или изо-пропилтио-, н-, изо-, втор- или трет-бутилтио-группой, метилтиометилом, этилтиометилом, дифторметилтио-, трифторметилтио-, хлордифторметилтио-группой, метилсульфинилом,
этилсульфинилом, н- или изо-пропилсульфинилом, трифторметил-сульфинилом, метилсульфонилом, этилсульфонилом, трифтор-метилсульфонилом, метиламино-, этиламино-, н- или изо-пропиламино-, н-, изо-, втор- или трет-бутиламино-, диметиламино-, диэтиламино-группой, диметиламинокарбонилом, диэтил-аминокарбонилом, диметиламиносульфонилом, диэтиламино-сульфонилом, тиенилсульфонилметилом, пиперидинометилом, бензилом или фенилом гетероциклил, гетероциклилокси-, гетероциклилтио-, гетероциклиламино-группу, гетероциклил-метил, гетероциклилэтинил, гетероциклилметокси-, гетеро-циклилметилтио- или гетероциклилметиламино-группу, причем, гетероциклил предпочтительно означает фурил,
тетрагидрофурил, тиенил, пирролил, пирролинил, пирролидинил, пиразолил, пиразолинил, оке аз о ли л,"' оксазолинил, изоксазолил, изоксазолинил, тиазолил, изотиазолил, оксадиазолил, тиадиазолил, диоксоланил, диоксанил, пиридинил, пиперидинил, морфолинил, пиримидинил или пиперазинил, или означает 2,4-диоксаспиро[5.5]ундец-8-ен-З-ил, 2,4-диоксаспиро[5.5]-
ундекан-3-ил.
А1, А2, А3, А4 и А5 одинаковы , или различны и наиболее предпочтительно означают каждый N (азот) или группу C-R, причем, имидазоазиновый бицикл содержит 2 или 3 N-атома и, причем, радикал R в группах C-R в отдельных случаях может иметь одинаковые или различные значения, соответствующие приведенным ниже.
R наиболее предпочтительно означает Н (водород) , нитро-, амино-, циано-группу, фтор, хлор, бром, йод, или означает незамещенные или замещенные циано-группой, фтором, хлором, бромом, метокси-, этокси-, н- или изо-пропокси-, н-, изо-, втор- или трет-бутокси-группой метил, этил, н- или изо-пропил, н-, изо-, втор- или трет-бутил, метокси-, этокси-, н- или изо-пропокси-, н-/ изо-, втор- или трет-бутокси-, метилтио-, этилтио-, н- или изо-пропилтио, н-, изо-, вторили трет-бутилтио-группу, метилсульфинил, этилсульфинил, н-или изо-пропилсульфинил, метилсульфонил, этилсульфонил,
метиламино-, этиламино-, н- или изо-пропиламино-, н-, изо-, втор- или трет-бутиламино-, диметиламино- или диэтиламино-группу, или при необходимости две соседние R-группы вместе означают пропан-1,3-диил, бутан-1,3-диил, бутан-1,4-диил, пентан-1,3-диил, пентан-1,4-диил или пентан-1,5-диил, или при необходимости две соседние R-группы образуют вместе с азин-группой, к которой они присоединены, бензольное кольцо.
R1 наиболее предпочтительно означает CF3.
X наиболее предпочтительно означает Н (водород),
гидроксикарбонил (СООН), означает незамещенный или замещенный бензилоксикарбонилом, N,О-диметилгидроксил-аминокарбонилом, N,О-диэтилгидроксиламинокарбонилом, N-метил-О-этилгидроксиламинокарбонилом или N-этил-О-метил-гидроксиламинокарбонилом аминокарбонил, означает нитро-группу, формил, гидроксиминометил, аминоиминометил, амино-, циано-группу, фтор, хлор, бром, йод, означает незамещенные или замещенные циано-, гидрокси-группой, фтором, хлором, метокси-, этокси-, н- или изо-пропокси-, метилкарбонилокси-, этилкарбонилокси-, диметиламинокарбонилокси-, метиламино-, этиламино-, диметиламино-, диэтиламино-, дипропиламино-, бензиламино- или дибензиламино-группой метил, этил, н- или изо-пропил, н-, изо-, втор- или трет-бутил, н-пентил, означает замещенный группой -NR'R'' метил (причем, R'R'' вместе с атомом азота означают пирролидин, пиперидин, 4-трифторметилпиперидин, 3-трифторметилпиперидин, фторметил-пиперидин, морфолин, диметилмЬрфолин, пиперазин или N-метилпиперазин), ацетил, пропионил, н- или изо-бутироил, метокси-, этокси-, н- или изо-пропокси-, н-, изо-, втор- или трет-бутокси-группу, метоксикарбонил, этоксикарбонил, н- или изо-пропоксикарбонил, метоксиминометил, этоксиминометил, циклопропилметоксииминометил, бензилоксииминометил, хлорбензилоксииминометил, метилкарбонилоксииминометил, аллилоксииминометил, фенилсульфониламиноиминометил, метилтио-, этилтио-, н- или изо-пропилтио-, н-, изо-, втор- или
трет-бутилтио-группу, метилсульфинил, этилсульфинил, н- или изо-пропилсульфинил, метилсульфонил, этилсульфонил, н- или изо-пропилсульфонил, метиламино-, этиламино-, н- или изо-пропиламино-, н-, изо-, втор- или трет-бутиламино-группу, метиламинокарбонил, этиламикокарбонил, н- или изо-пропил-аминокарбонил, диметиламино-, диэтиламино-группу, диметил-аминокарбонил, ацетиламинокарбонил, пропиониламинокарбонил, н- или изо-бутироиламинокарбонил, N-метилацетиламино-карбонил, N-метилпропиониламинокарбонил, метоксикарбонил-аминокарбонил, этоксикарбониламинокарбонил, н- или изо-пропоксикарбониламинокарбонил, N-метилметоксикарбонил-аминокарбонил, N-метилэтоксикарбониламинокарбонил, незамещенные или замещенные "циано-группой метиламино-карбониламинокарбонил, этиламинокарбониламинокарбонил, н-или изо-пропиламинокарбониламинокарбонил, N-метилметиламино-карбониламинокарбонил, N-метилэтиламинокарбонил-аминокарбонил, N,О-диметилгидроксиламинокарбонил, N,0-диэтилгидроксиламино-карбонил, N-метил-О-этилгидроксиламинокарбонил, N-этил-О-метилгидроксиламинокарбонил, бзначает незамещенные или замещенные циано-, гидрокси-, метокси-, этокси-, н- или изо-пропокси-группой, пиридилом (который не замещен или замещен галоидом), тиенилом, тиазолилом (который не замещен или замещен метилом или этилом), триалкилсилилом, фенилом (который не замещен или замещен метилом, этилом, метокси-, этокси-группой, фтором, хлором, бромом, йодом или трифторметилом), фенокси-группой, метоксикарбонилом,
этоксикарбонилом, фтором, хлором или бромом этенил, пропенил, бутенил, пентенил, пропенилокси-, бутенилокси-, пентенилокси-, пропениламино-, бутениламино-, пентенил-амино-группу, аллилоксиминометил, этинил, пропинил, бутинил, пентинил, гексинил, гептинил, пропинилокси-, бутинилокси-, пентинилокси-группу, пропиниламинокарбонил, бутинил-
аминокарбонил или пентиниламинокарбонил, означает незамещенный или замещенный циано-группой, фтором, хлором, бромом, йодом, метилом, этилом, н- или изо-пропилом или
трифторметилом циклопропил, циклопентил, циклогексил, цикло-пропилокси-, циклопентилокси-, циклогексилокси-, цикло-пропиламино-, циклопентиламино-, циклогексиламино-группу, циклопропилметил, циклопентилметил, циклогексилметил, цикло-пропилметокси-, циклопентилметокси-, циклогексилметокси-, циклопропилметиламино-, циклопентилметиламино- или цикло-гексилметиламино-группу, означает незамещенные или
замещенные нитро-, амино-, гидрокси-, циано-группой, карбамоилом, тиокарбамоилом, фтором, хлором, бромом, йодом, метилом, этилом, н- или изо-пропилом, н-, изо-, втор- или трет-бутилом, трифторметилом, трихлорметилом, фтордихлорметилом, хлордифторметилом, метокси-, этокси-, н- или изо-пропокси-, дифторметокси-, трифторметокси-, хлордифтор-метокси-, фторэтокси-, хлорэтокси-, дифторэтокси-, дихлор-этокси-, трифторэтокси-, метилтио-, этилтио-, н- или изо-пропилтио-группой, метилтиометилом, дифторметилтио-,
трифторметилтио-, хлордифторметилтио-группой, метил-
сульфинилом, этилсульфинилом, трифторметилсульфинилом, метилсульфонилом, этилсульфонилом, трифторметилсульфонилом, метиламино-, этиламино-, н- или изо-пропиламино-, диметил-амино-группой, диметиламинокарбонилом, диметиламино-
сульфонилом, фенокси-группой, тиенилсульфонилметилом, пиперидинометилом, бензилом или фенилом диоксолан-2-ил, 1,3-диоксан-2-ил, оксазолил, 1,2,4-оксадиазолил, 1,2,4-тиадиазолил, фенил, фенокси-, фенилтио-, фениламино-группу, бензил, фенилэтил, фенилэтинил, 'фенилметокси-, фенилэтокси-, фенилметилтио-, фенилметиламино- или фенилэтиламино-группу или означает 2,4-диоксаспиро[5.5]ундец-8-ен-З-ил, 2,4-диоксаспиро[5.5]ундекан-3-ил или фенилэтиламино-группу.
Предпочтительны соединения формулы (I), у которых группа стоит в орто- или пара-положении к азоту пиридильного кольца, более предпочтительно в пара-положении.
Особенно предпочтительную группу представляют соединения формулы (IA)
приведенные выше и предпочтительные значения, или
R одинаковы или различны и наиболее предпочтительно означают Н (водород), нитро-, амино-, циано-группу, фтор, хлор, бром, йод, или означают незамещенные или замещенные циано-группой, фтором, хлором, бромом, метокси-, этокси, н- или изо-пропокси-группой метил, этил, н- или изо-пропил, метокси-, этокси-, н- или изо-пропокси, метилтио-, этилтио-, н- или изо-пропилтио-группу, метилсульфинил, этилсульфинил, метил-сульфонил, этилсульфонил, метиламино-, этиламино-, н- или изо-пропиламино-, диметиламино- или диэтиламино-группу, или в каждом случае при необходимости две соседние R-группы вместе означают пропан-1,3-диил, бутан-1,3-диил, бутан-1,4-диил, пентан-1,3-диил, пентан-1,4-диил или пентан-1,5-диил, или каждый раз при необходимости две соседние R-группы вместе с азин-группой, к которой они присоединены, образуют бензольное кольцо, причем, во всех случаях максимум две R-группы отличаются от Н (водород) ,~ ж
X наиболее предпочтительно означает Н (водород), нитро-группу, формил, гидроксиминометил, амино-, циано-группу, фтор, хлор, бром, йод, означает незамещенные или замещенные циано-группой, фтором, хлором, метокси-, этокси-, н- или изо-пропокси-группой метил, этил, н- или изо-пропил, ацетил, пропионил, н- или изо-бутироил, метокси-, этокси-, н- или изо-пропокси-группу, метоксикарбонил, этоксикарбонил, н- или изо-пропоксикарбонил, метоксиминометил, этоксиминометил, метилтио-, этилтио-, н- или изо-пропилтио-группу, метилсульфинил, этилсульфинил, метилсульфонил, этилсульфонил,
метиламино-, этиламино-, н- или изо-пропиламино-группу, метиламинокарбонил, этиламинокарбонил, н- или изо-пропил-аминокарбонил, диметиламино-, диэтиламино-группу, диметил-аминокарбонил, ацетиламино-, пропиониламино-, н- или изо-бутироиламино-, N-метилацетиламино-, N-метилпропиониламино-, метоксикарбониламино-, этоксикарбониламино-, н- или изо-пропоксикарбониламино-, N-метилметоксикарбониламино-, N-метилэтоксикарбониламино-, метиламинокарбониламино-, этил-аминокарбониламино-, н- или изо-пропиламинокарбониламино-, N-метилметиламинокарбониламино-, N-метилэтиламинокарбонил-амино-группу, означает незамещенные или замещенные циано-группой, фтором, хлором или бромом этенил, пропенил, бутенил, пропенилокси-, бутенилокси-, пропениламино-, бутениламино-группу, этинил, пропинил, бутинил, пропинил-окси-, бутинилокси-, пропиниламино- или бутиниламино-группу, означает незамещенные или замещенные циано-группой, фтором, хлором, бромом, метилом, этилом, н- или изо-пропилом или трифторметилом циклопропил, циклопентил, циклогексил, цикло-пропилокси-, циклопентил-окси-, циклогексилокси-, цикло-пропиламино-, циклопентиламино-, циклогексиламино-группу, циклопропилметил, циклопентилметил, циклогексилметил, цикло-пропилметокси-, циклопентилметокси-, циклогексилметокси-, циклопропилметиламино-, циклопентилметиламино- или
циклогексилметиламино-группу, означает незамещенные или замещенные нитро-, амино-, гидрокси-, циано-группой, карбамоилом, тиокарбамоилом, фтором, хлором, бромом, йодом, метилом, этилом, н- или изо-пропилом, н-, изо-, втор- или трет-бутилом, трифторметилом, трихлорметилом, фтордихлорметилом, хлордифторметилом, метокси-, этокси-, н- или изо-пропокси-, дифторметокси-, трифторметокси-, хлордифтор-метокси-, фторэтокси-, хлорэтокси-, дифторэтокси-, дихлор-этокси-, трифторэтокси-, метилтио-, этилтио-, н- или изо-пропилтио-, дифторметилтио-, трифторметилтио-, хлордифтор-метилтио-группой, метилсульфинилом, этилсульфинилом, три-фторметилсульфинилом, метилсульфонилом, этилсульфонилом, трифторметилсульфонилом, метиламино-, этиламино-, н- или
изо-пропиламино-, диметиламино-группой, диметиламино-
карбонилом, диметиламиносульфонилом или фенилом фенил, фенокси-, фенилтио-, фениламино-группа, бензил, фенилэтил, фенилэтинил, фенилметокси-, фенилэтокси-, фенилметилтио-, фенилметиламино- или фенилэтиламино-группу.
Другую очень предпочтительную группу составляют соединения формулы (IB)
причем, в формуле (IB) радикалы R и X имеют приведенные выше значения и предпочтительные значения/ или
R одинаковы или различны и наиболее предпочтительно означают Н (водород), нитро-, амино-, циано-группу, фтор, хлор, бром, йод, или означают незамещенные или замещенные циано-группой, фтором, хлором, бромом, метокси-, этокси-, н- или изо-пропокси-группой метил, этил, н- или изо-пропил, метокси-, этокси-, н- или изо-пропокси-, метилтио-, этил-тио-, н- или изо-пропилтио-группу, метилсульфинил, этилсульфинил, метил-сульфонил, этилсульфонил, метиламино-, этиламино-, н- или изо-пропиламино-, диметиламино- или диэтиламино-группу, или в каждом случае при необходимости две соседние R-группы вместе означают пропан-1,3-диил, бутан-1,3-диил, бутан-1,4-диил, пентан-1,3-диил, пентан-1,4-диил или пентан-1,5-диил, или каждый раз при необходимости две соседние R-группы вместе с азин-группой, к которой они присоединены, образуют бензольное кольцо, причем, во всех случаях максимум две R-группы отличаются от Н (водород), и
наиболее предпочтительно означает Н (водород), нитро-группу, формил, гидроксиминометил, амино-, циано-группу, фтор, хлор, бром, йод, означает незамещенные или замещенные циано-группой, фтором, хлором, метокси-, этокси-, н- или изо-пропокси-группой метил, этил, н- или изо-пропил, ацетил, пропионил, н- или изо-бутироил, метокси-, этокси-, н- или изо-пропокси-группу, метоксикарбонил, этоксикарбонил, н- или изо-пропоксикарбонил, метоксиминометил, этоксиминометил, метилтио-, этилтио-, н- или изо-пропилтио-группу, метил-сульфинил, этилсульфинил, мет'илсуль фонил, этилсульфонил, метиламино-, этиламино-, н- или изо-пропиламино-группу, метиламинокарбонил, этиламинокарбонил, н- или изо-пропил-аминокарбонил, диметиламино-, диэтиламино-группу, диметил-аминокарбонил, ацетиламино-, пропиониламино-, н- или изо-бутироиламино-, N-метилацетиламино-, N-метилпропиониламино-, метоксикарбониламино-, этоксикарбониламино-, н- или изо-пропоксикарбониламино-, N-метилметоксикарбониламино-, N-метилэтоксикарбониламино-, метиламинокарбониламино-, этил-аминокарбониламино-, н- или изо-пропиламинокарбониламино-, N-метилметиламинокарбониламино-, N-метилэтиламинокарбонил-амино-группу, означает незамещенные или замещенные циано-группой, фтором, хлором или бромом этенил, пропенил, бутенил, пропенилокси-, бутенилокси-, пропениламино-, бутениламино-группу, этинил, пропинил, бутинил, пропинил-окси-, бутинилокси-, пропиниламино- или бутиниламино-группу, означает незамещенные или замещенные циано-группой, фтором, хлором, бромом, метилом, этилом, н- или изо-пропилом или трифторметилом циклопропил, циклопентил, циклогексил, цикло-пропилокси-, циклопентилокси-, циклогексилокси-, цикло-пропиламино-, циклопентиламино-, циклогексиламино-группу, циклопропилметил, циклопентилметил, циклогексилметил, цикло-пропилметокси-, циклопентилметокси-, циклогексилметокси-, циклопропилметиламино-, циклопентилметиламино- или цикло-гексилметиламино-группу, означает незамещенные или
замещенные нитро-, амино-, гидрокси-, циано-группой, карбамоилом, тиокарбамоилом, фтором, хлором, бромом, йодом,
метилом, этилом, н- или изо-пропилом, н-, изо-, втор- или трет-бутилом, трифторметилом, трихлорметилом, фтордихлорметилом, хлордифторметилом, метокси-, этокси-, н- или изо-пропокси-, дифторметокси-, трифторметокси-, хлордифтор-метокси-, фторэтокси-, хлорэтокси-, дифторэтокси-, дихлор-этокси-, трифторэтокси-, метилтио-, этилтио-, н- или изо-пропилтио-, дифторметилтио-, трифторметилтио-, хлордифтор-метилтио-группой, метилсульфинилом, этилсульфинилом,
трифторметилсульфинилом, метилсульфонилом, этилсульфонилом, трифторметилсульфонилом, метиламино-, этиламино-, н- или изо-пропиламино-, диметиламино-группой, диметиламино-
карбонилом, диметиламиносульфонилом или фенилом фенил, фенокси-, фенилтио-, фениламино-группу, бензил, фенилэтил, фенилэтинил, фенилметокси-, фенилэтокси-, фенилметилтио-, фенилметиламино- или фенилэтиламино-группу.
Предпочтительными являются также соединения со следующими предпочтительными комбинациями радикалов:
А1, А2, А3, А4 и А5 одинаковы или различны и предпочтительно означают каждый N (азот) или группу C-R, причем, имидазоазиновый бицикл содержит 2-5 N-атомов и ни в коем случае не являются соседними более чем два N-атома, и, причем, R в группе C-R в отдельных случаях может иметь одинаковые или различные значения, соответствующие приведенным ниже.
R в каждом случае предпочтительно означает Н (водород), нитро-, амино-, циано-группу, галоид, или означает незамещенные или замещенные циано-группой, галоидом или (Ci-С4)-алкокси-группой алкил, алкок!си-, алкилтио-группу, алкилсульфинил, алкилсульфонил, алкиламино- или диалкиламино-группу в каждом случае с 1 - 6 атомами углерода в алкильных группах, или при необходимости две соседние R-группы вместе означают алкандиил с 3 - 5 атомами углерода, или при необходимости две соседние R-группы вместе с азин-группой, к которой они присоединены, образуют бензольное кольцо.
R1 предпочтительно означает CF3, CHF2 или CF2C1.
X предпочтительно означает Н (водород), нитро-группу, формил, гидроксиминометил (-CH=N-OH), аминоиминометил (-CH=N-NH2) , амино-, циано-группу, NCO (изоцианато-группу), NCS (изотиоцианато-группу), галоид, означает незамещенный или замещенный циано-, гидрокси-группой, галоидом, (С1-С4)-алкокси-, (С1-С4) -алкиламино- или ди- ( (С1-С4) -алкил) аминогруппой алкил, содержащий 1 - '6 атомов углерода, означает незамещенные или замещенные циано-, гидрокси-группой, галоидом или (С1-С4)-алкокси-группой алкилкарбонил, алкокси-группу, алкоксикарбонил, алкоксиминометил (-СН=Ы-0-алкил), алкиламиноиминометил (-СН=Ы-Ш-алкил), диалкиламиноимино-метил, алкилтио-группу, алкилсульфинил, алкилсульфонил, алкиламино-группу, алкиламинокарбонил, диалкиламино-группу, диалкиламинокарбонил, алкилкарбониламино-, N-алкилалкил-карбониламино-, алкоксикарбониламино-, N-алкилалкокси-карбониламино-, алкиламинокарбониламино- или Ы-алкил-Ы-алкиламинокарбониламино-группу, содержащие 1-6 атомов углерода в алкильных группах, означает незамещенные или замещенные циано-, гидрокси-, фенокси-группой или галоидом алкенил, алкенилокси-, алкениламино-группу, алкенилоксимино-метил, алкинил, алкинилокси- или алкиниламино-группу, содержащие 2-6 атомов углерода в алкенильной или алкинильной группах, означает незамещенные или замещенные циано-группой, галоидом, (С1-С4)-алкилом или (Ci-C4) -галоидалкилом циклоалкил, циклоалкилокси-группу, циклоалкил-алкоксиминометил, циклоалкиламино-группу, циклоалкилалкил, циклоалкилалкокси- или циклоалкилалкиламино-группу,
содержащие 3-6 атомов углерода в циклоалкильных группах и при необходимости 1-4 атома углерода в алкильных группах, означает незамещенные или замещенные нитро-, амино-, гидрокси-, циано-группой, карбамоилом, тиокарбамоилом, галоидом, (С1-С4)-алкилом, (С1-С4)-галоидалкилом, (С1-С4)-алкокси-, (С1-С4)-галоидалкокси-, (С1-С4) -алкилтио-, (С1-С4)-галоидалкилтио-группой, (С1-С4) -алкилсульфинилом, (С1-С4)
галоидалкилсульфинилом, (Ci-C4)-алкилсульфонилом, (Ci-C4)-галоидалкилсульфонилом, (Ci-C4)-алкиламино-, ди-((С1-С4)-алкил)амино-группой, ди-( (С1-С4)-алкил) аминокарбонилом, ди-((Ci-C4)-алкил)аминосульфонилом или фенилом арил, арилокси-, арилтио-, ариламино-группу, ариламиноиминометил, арилалкил, арилэтинил, арилалкокси-, арилалкилтио-, арилалкиламино-группу, арилалкиламиноиминометил, арилалкоксииминометил или арилсульфониламиноиминометил, содержащие б или 10 атомов углерода в арильной группе и при-необходимости 1-4 атома углерода в алкильной группе, или означает незамещенные или замещенные нитро-, амино-, гидрокси-, циано-группой, карбамоилом, тиокарбамоилом, галоидом, (С1-С4)-алкилом, (Ci-С4)-галоидалкилом, (Ci-C4) -алкокси-, (С1-С4) -галоидалкокси-, (С1-С4) -алкилтио-, (С1-С4)-галоидалкилтио-группой, (С1-С4)-алкилсульфинилом, (С1-С4)-галоидалкилсульфинилом, (Ci-C4)-алкилсульфонилом, (С1-С4)-галоидалкилсульфонилом, (С1-С4)-алкиламино-, ди- ( (С1-С4) -алкил) амино-группой, ди- ( (С1-С4) -алкил)аминокарбонилом, ди- ( (С1-С4)-алкил)аминосульфонилом
или фенилом гетероциклил, гетероциклилокси-, гетероциклил-тио-, гетероциклиламино-группу, гетероциклилалкил, гетеро-циклилалкинил, гетероциклилалкокси-, гетероциклилалкилтио-или гетероциклилалкиламино-группу^"_ содержащие до 8 атомов углерода и, как минимум, один гетероатом из ряда, включающего N (азот) , О (кислород) , S (серу) , и при необходимости дополнительно включающие в качестве составных частей гетероцикла одну из групп СО, CS, SO или S02( при необходимости содержащие до 4 атомов углерода в алкильной, соответственно, алкинильной группе.
А2, А3, А4 и А5 одинаковы или различны и более
предпочтительно означают каждый N (азот) или группу C-R, причем, имидазоазиновый бицикл содержит 2-4 N-атома и, причем, радикал R в группе C-R в отдельных случаях может иметь одинаковые или различные значения, соответствующие приведенным ниже.
R более предпочтительно означает каждый Н (водород), нитро-, амино-, циано-группу, фтор, хлору бром, йод, или означает незамещенные или замещенные циано-группой, фтором, хлором, бромом, метокси-, этокси-, н- или изо-пропокси-, н-, изо-, втор- или трет-бутокси-группой метил, этил, н- или изо-пропил, н-, изо-, втор- или трет-бутил, метокси-, этокси-, н- или изо-пропокси-, н-, изо-, втор- или трет-бутокси-, метилтио-, этилтио-, н- или изо-пропилтио-, н-, изо-, вторили трет-бутилтио-группу, метилсульфинил, этилсульфинил, н-или изо-пропилсульфинил, метилсульфонил, этилсульфонил, метиламино-, этиламино-, н- или изо-пропиламино-, н-, изо-, втор- или трет-бутиламино-, диметиламино- или диэтиламино-группу, или при необходимости две соседние R-группы вместе означают пропан-1,3-диил, бутан-1,3-диил, бутан-1,4-диил,
пентан-1,3-диил, пентан-1,4-диил____или пентан-1,5-диил, или
при необходимости две соседние R-группы вместе с азин-группой, к которой они присоединены, образуют бензольное кольцо.
R1 более предпочтительно означает CF3.
X более предпочтительно означает Н (водород) , нитро-группу, формил, гидроксиминометил ('-CH=N-OH) , аминоиминометил (-CH=N-NH2) , амино-, циано-группу, NCO (изоцианато-группу), NCS (изотиоцианато-группу), фтор, хлор, бром, йод, означает незамещенные или замещенные циано-, гидрокси-группой, фтором, хлором, бромом, метокси-, этокси-, н- или изо-пропокси-, н-, изо-, втор- или трет-бутокси-, метиламино-, этиламино-, н- или изо-пропиламино-, н-, изо-, втор- или трет-бутиламино-, диметиламино- или диэтиламино-группой метил, этил, н- или изо-пропил, н-, изо-, втор- или трет-бутил, н-, изо-, втор-, трет- или нео-пентил, означает незамещенные или замещенные циано-, гидрокси-группой, фтором, хлором, бромом, метокси-, этокси-, н- или изо-пропокси-, н-, изо-, втор- или трет-бутокси-группой ацетил, пропионил, н- или изо-бутироилг метокси-, этокси-, н- или
изо-пропокси-, н-, изо-, втор- или трет-бутокси-группу, метоксикарбонил, этоксикарбони'л, н- или изо-пропокси-карбонил, метоксиминометил, этоксиминометил, метиламино-иминометил, этиламиноиминометил, н- или изо-пропиламино-иминометил, диметиламиноиминометил, метилтио-, этилтио-, н-или изо-пропилтио-, н-, изо-, втор- или трет-бутилтио-группу, метилсульфинил, этилсульфинил, н- или изо-пропил-сульфинил, метилсульфонил, этилсульфонил, н- или изо-пропил-сульфонил, метиламино-, этиламино-, н- или изо-пропиламино-, н-, изо-, втор- или трет-бутиламино-группу, метиламино-карбонил, этиламинокарбонил, н- или изо-пропиламинокарбонил, диметиламино-, диэтиламино-, ди-н-пропиламино-, ди-изо-пропиламино-группу, диметиламинокарбонил, диэтиламино-карбонил, ацетиламино-, пропиониламино-, н- или изо-бутироиламино-, N-метилацетиламино-, N-метилпропиониламино-, метоксикарбониламино-, этоксикарбониламино-, н- или изо-пропоксикарбониламино-, N-метилметоксикарбониламино-, N-метилэтоксикарбониламино-, метиламинокарбониламино-, этил-аминокарбониламино-, н- или изо-пропиламинокарбониламино-, N-метилметиламинокарбониламино-, N-метилэтиламинокарбонил-амино-группу, означает незамещенные или замещенные циано-, гидрокси-, фенокси-группой, фтором, хлором или бромом этенил, пропенил, бутенил, пентенил, гексенил, пропенилокси-, бутенилокси-, пентенилокси-, пропениламино-, бутениламино-, пентениламино-группу, аллилоксиминометил, этинил, пропинил, бутинил, пентинил, гексинил, пропинилокси-, бутинилокси-, пентинилокси-, пропиниламино-, бутиниламино-или пентиниламино-группу, означает незамещенные или замещенные циано-группой, фтором, хлором, бромом, йодом, метилом, этилом, н- или изо-пропилом, н-, изо-, втор- или трет-бутилом, фторметилом, хлорметилом, дифторметилом, дихлорметилом, трифторметилом или трихлорметилом циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил, циклопропилокси-, циклобутилокси-, циклопентилокси-, циклогексилокси-, цикло-пропиламино-, циклобутиламино-, циклопентиламино-,
циклогексиламино-группу, циклопропилметил, циклобутилметил,
циклопентилметил, циклогексилметил, циклопропилметокси-, циклобутилметокси-, циклопентилметокси-, циклогексилметокси-группу, циклопропилметоксиминометил, циклопропилметиламино-, циклобутилметиламино-, циклопентилметиламино- или
циклогексилметиламино-группу, означает незамещенные или замещенные нитро-, амино-, гидрокси-, циано-группой, карбамоилом, тиокарбамоилом, фтором, хлором, бромом, йодом, метилом, этилом, н- или изо-пропилом, н-, изо-, втор- или трет-бутилом, фторметилом, хлорметилом, дифторметилом, дихлорметилом, трифторметилом, трихлорметилом, фтордихлорметилом, хлордифторметилом, метокси-, этокси-, н- или изо-пропокси-, н-, изо-, втор- или трет-бутокси-, дифторметокси-, трифторметокси-, хлордифторметокси-, фторэтокси-, хлорэтокси-, дифторэтокси-, дихлорэтокси-, трифторэтокси-, метилтио-, этилтио-, н- или изо-пропилтио-, н-, изо-, вторили трет-бутилтио-, дифторметилтио-, трифторметилтио-, хлордифторметилтио-группой, метилсульфинилом, этил-
сульфинилом, н- или изо-пропилсульфинилом, трифторметил-сульфинилом, метилсульфонилом, этилсульфонилом, трифтор-метилсульфонилом, метиламино-, этиламино-, н- или изо-пропиламино, н-, изо-, втор- или трет-бутиламино-, диметиламино-, диэтиламино-группой, диметиламинокарбонилом, диэтил-аминокарбонилом, диметиламиносульфонилом, диэтиламино-сульфонилом или фенилом фенил, нафтил, фенокси-, нафтил-окси-, фенилтио-, нафтилтио-, фениламино-, нафтиламино-группу, фениламиноиминометил, бензил, фенилэтил, фенил-пропил, фенилэтинил, фенилметок,сж-, фенилэтокси-, фенил-пропокси-, фенилметилтио-, фенилметиламино-, фенилэтиламино-группу, фенилметиламиноиминометил, фенилметоксииминометил или фенилсульфониламиноиминометил, или означает незамещенные или замещенные нитро-, амино-, гидрокси-, циано-группой, карбамоилом, тиокарбамоилом, фтором, хлором, бромом, йодом, метилом, этилом, н- или изо-пропилом, н-, изо-, втор- или трет-бутилом, фторметилом, хлорметилом, дифторметилом, дихлорметилом, трифторметилом, трихлорметилом, фтордихлорметилом, хлордифторметилом, метокси-, этокси-, н- или изо
пропокси-, н-, изо-, втор- или трет-бутокси-, дифторметокси-, трифторметокси-, хлордифторметокси-, фторэтокси-, хлорэтокси-, дифторэтокси-, дихлорэтокси-, трифторэтокси-, метилтио-, этилтио-, н- или изо-пропилтио-, н-, изо-, вторили трет-бутилтио-, дифторметилтио-, трифторметилтио-, хлордифторметилтио-группой, метилсульфинилом, этил-
сульфинилом, н- или изо-пропилсульфинилом, трифторметил-сульфинилом, метилсульфонилом, этилсульфонилом, трифтор-метилсульфонилом, метиламино-, этиламино-, н- или изо-пропиламино-, н-, изо-, втор- или трет-бутиламино-, диметиламино-, диэтиламино-группой, диметиламинокарбонилом, диэтил-аминокарбонилом, диметиламиносульфонилом, диэтиламино-сульфонилом или фенилом гетероциклил, гетероциклилокси-, гетероциклилтио-, гетероциклиламино-группу, гетероциклил-метил, гетероциклилэтинил, гетероциклилметокси-, гетеро-циклилметилтио- или гетероциклилметиламино-группу, причем, гетероциклил предпочтительно означает фурил,
тетрагидрофурил, тиенил, пирролил, пирролинил, пирролидинил, пиразолил, пиразолинил, оксазолил, оксазолинил, изоксазолил, изоксазолинил, тиазолил, изотиазолил, оксадиазолил, тиадиазолил, пиридинил, пирролидинил, морфолинил,
пиперазинил или пиримидинил.
А1, А2, А3, А4 и А5 одинаковы или различны и наиболее предпочтительно означают каждый N (азот) или группу C-R, причем, имидазоазиновый бицикл содержит 2 или 3 N-атома и, причем, радикал R в группе C-R в отдельных случаях может иметь одинаковые или различные значения, соответствующие приведенным ниже.
R наиболее предпочтительно в каждом случае означает Н (водород), нитро-, амино-, циано-группу, фтор, хлор, бром, йод, или означает незамещенные или замещенные циано-группой, фтором, хлором, бромом, метокси-, этокси, н- или изо-пропокси-, н-, изо-, втор- или трет-бутокси-группой метил, этил, н- или изо-пропил, н-, изо-, втор- или трет-бутил, метокси-, этокси-, н- или изо-пропокси-, н-, изо-, втор- или
трет-бутокси-, метилтио-, этилтио-, н- или изо-пропилтио-, н-, изо-, втор- или трет-бутилтио-группу, метилсульфинил, этилсульфинил, н- или изо-пропилсульфинил, метилсульфонил, этилсульфонил, метиламино-, этиламино-, н- или изо-пропиламино-, н-, изо-, втор- или трет-бутиламино-, диметиламино-или диэтиламино-группу, или при необходимости две соседние R-группы вместе означают пропан-1,3-диил, бутан-1,3-диил, бутан-1,4-диил, пентан-1,3-диил, пентан-1,4-диил или пентан-1,5-диил, или при необходимости две соседние R-группы вместе с азин-группой, к которой они присоединены, образуют бензольное кольцо.
R1 наиболее предпочтительно означает-GF3.
X наиболее предпочтительно означает Н (водород), нитро-группу, формил, гидроксиминометил, аминоиминометил, амино-, циано-группу, NCO (изоцианато-группу), NCS (изотиоцианато-группу), фтор, хлор, бром, йод, означает незамещенные или замещенные циано-, гидрокси-группой, фтором, хлором, метокси-, этокси-, н- или изо-пропокси-группой метил, этил, н- или изо-пропил, н-, изо-, втор- или трет-бутил, ацетил, пропионил, н- или изо-бутироил, метокси-, этокси-, н- или изо-пропокси-, н-, изо-, втор- или трет-бутокси-группу, метоксикарбонил, этоксикарбонил, н- или изо-пропоксикарбонил, метоксимино-метил, этоксиминометил, метилтио-, этилтио-, н- или изо-пропилтио-, н-, изо-, втор- или трет-бутилтио-группу, метилсульфинил, этилсульфинил, н- или изо-пропилсульфинил, метилсульфонил, этилсульфонил, н- или изо-пропилсульфонил, метиламино-, этиламино-, н- или изо-пропиламино-, н-, изо-, вторили трет-бутиламино-группу, метиламинокарбонил, этиламино-карбонил, н- или изо-пропиламинокарбонил, диметиламино-, диэтиламино-группу, диметиламинокарбонил, ацетиламино-, пропиониламино-, н- или изо-бутироиламино-, N-метилацетил-амино-, N-метил-пропиониламино-, метоксикарбониламино-, этоксикарбониламино-, н- или изо-пропоксикарбониламино-, N-метилметоксикарбониламино-, N-метилэтоксикарбониламино-,
метиламинокарбониламино-, этиламинокарбониламино-, н- или изо-пропиламинокарбониламино-, N-метилметиламинокарбонил-амино-, N-метилэтиламинокарбониламино-группу, означает незамещенные или замещенные циано-группой, фтором, хлором или бромом этенил, пропенил, бутенил, пентенил, пропенил-окси-, бутенилокси-, пентенилокси-, пропениламино-, бутенил-амино-, пентениламино-группу, аллилоксиминометил, этинил, пропинил, бутинил, пентинил, пропинилокси-, бутинилокси-, пентинилокси-, пропиниламино-, бутиниламино- или пентинил-амино-группу, означает незамещенные или замещенные циано-группой, фтором, хлором, бромом, йодом, метилом, этилом, н-или изо-пропилом или трифторметилом циклопропил, циклопентил, циклогексил, циклопропилокси-, циклопентилокси-, циклогексил-окси-, циклопропиламино-, циклопентиламино-, циклогексиламино-группу, циклопропилметил, циклопентилметил, циклогексилметил, циклопропилметокси-, циклопентилметокси-, циклогексилметокси-, циклопропилметиламино-, циклопентил-метиламино или циклогексилметиламино-группу, означает незамещенные или замещенные нитро-, амино-, гидрокси-, циано-группой, карбамоилом, тиокарбамоилом, фтором, хлором, бромом, йодом, метилом, этилом, н- или изо-пропилом, н-, изо-, втор- или трет-бутилом, трифторметилом, трихлорметилом, фтордихлорметилом, хлордифторметилом, метокси-, этокси-, н- или изо-пропокси-, дифторметокси-, трифторметокси-, хлордифторметокси-, фторэтокси-, хлорэтокси-, дифторэтокси-, дихлорэтокси-, ' трифторэтокси-, метилтио-, этилтио-, н- или изо-пропилтио-, дифторметилтио-, трифтор-метилтио-, хлордифторметилтио-группой, метилсульфинилом, этилсульфинилом, трифторметилсульфинилом, метилсульфонилом, этилсульфонилом, трифторметилсульфонилом, метиламино-, этиламино-, н- или изо-пропиламино-, диметиламино-группой, диметиламинокарбонилом, диметиламиносульфонилом или фенилом фенил, фенокси-, фенилтио-, фениламино-группу, бензил, фенилэтил, фенилэтинил, фенилметокси-, фенилэтокси-, фенил-метилтио-, фенилметиламино-, фенилэтиламино-группу или пиридинилэтинил.
Новые азинилимидазоазины общей формулы (I) получают, если N-азинилалкилазинкарбоксамиды общей формулы (II)
где
A1, A2, A3, A4, A5, R, Rl и X имеют значения, приведенные выше,
подвергают взаимодействию с конденсационными вспомогательными средствами, при необходимости, в присутствии разбавителей,
и, при необходимости, полученное таким образом соединение формулы (I) обычными способами превращают в другие соединения формулы (I) с заместителями, значения которых приведены выше.
Если в качестве исходного вещества используют, например, N-(пиридин-2-илметил)-4-трифторметилникотинамид, то протекание реакции по способу согласно данному изобретению можно кратко представить в виде следующей схемы:
N-азинилалкилазинкарбоксамиды, используемые в качестве исходных веществ в способе получения соединений общей формулы (I), описываются в общем виде формулой (II) . В общей формуле (II) радикалы А1, А2, В, X, Y1, Y2 и Y3 имеют предпочтительно,
соответственно, более предпочтительно такие значения, которые выше в связи с описанием соединений общей формулы (I) согласно данному изобретению указаны в качестве предпочтительных, соответственно, наиболее предпочтительных значений для радикалов А1, А2, В, X, Y1, Y2 и Y3.
Исходные вещества общей формулы (II), за исключением таких соединений, как N-(2-пиридинилметил)-4-трифторметилпиридин-З-карбоксамид (см. JP-07010841 - цитировано в Chem. Abstracts 123:32961) , 4-трифторметил-Ы-[(5-трифторметил-2-пиридинил)-
метил] пиридин-3-карбоксамид, 4-трифторметил-14- [ (2, 6-дихлор-4-
пиридинил)метил]пиридин-3-карбоксамид, 4-трифторметил-К1-[(6-
хлор-2-пиридинил) метил] пиридин-3-карбоксамид, 4-трифторметил-]М-[(2,3,5,6-тетрахлор-4-пиридинил)метил]пиридин-3-карбоксамид, 4-трифторметил-N-[(2-пиридинил)метил]пиридин-3-карбоксамид, 4-три-фторметил-N-[(3-трифторметил-2-пиридинил)метил]пиридин-3-карбоксамид, 4-трифторметил-М-[(5,6-дихлор-З-пиридинил)метил]-пиридин-3-карбоксамид, 4-трифторметил-Ы-[(6-хлор-З-пиридинил)-метил]пиридин-3-карбоксамид, 4-трифторметил-М-[(2-хлор-З-
пиридинил) метил] пиридин-3-карбоксамид, 4-трифторметил-1Я- [ (3-
хинолинил)метил]пиридин-3-карбоксамид, 4-трифторметил-Ы-[(6-три-фторметил-2-пиридинил)метил]пиридин-3-карбоксамид, N-[(2-
пиразинил)метил]-4-трифторметилпиридин-З-карбоксамид и N-[(3-хлор-5-трифторметил-2-пиридинил)метил]-4-трифторметилпиридин-З-карбоксамид (см. JP-07025853 - цитировано в Chem. Abstracts 123:55702) , 2-бром-6-трифторметил-Ы-[(3-хлор-5-трифторметил-2-пиридинил)метил]пиридин-3-карбоксамид, N-[(З-Хлор-5-трифтор-
метил-2-пиридинил)метил]-2-метил-6-трифторметилпиридин-3-карбоксамид, N-[(3-хлор-5-трифторметил-2-пиридинил)метил]-2-
метокси-6-трифторметилпиридин-З-карбоксамид, N-[(З-хлор-5-три-фторметил-2-пиридинил)метил]-2-метоксиметил-6-трифторметил-пиридин-3-карбоксамид, N-[3-хлор-5-трифторметил-2-пиридинил)-
метил]-6-трифторметилпиридин-З-карбоксамид (см. WO-2002/022583) и N-[[З-хлор-5-(трифторметил)пиридин-2-ил](пиперидин-1-ил)-
метил]-4-(трифторметил)никотинамид (см. WO-2001/011966), еще не известны из литературы.
Соединения формулы (II), за исключением таких соединений, как N-(2-пиридинилметил)-4-трифторметилпирйдин-З-карбоксамид (см. JP-07010841 - цитировано в Chem. Abstracts 123:32961), 4-трифтор-метил-N-[(5-трифторметил-2-пиридинил)метил]пиридин-3-карбоксамид, 4-трифторметил-Ы-[(2,6-дихлор-4-пиридинил)метил]-пиридин-3-карбоксамид, 4-трифторметил-Ы-[(6-хлор-2-пиридинил)-метил]пиридин-3-карбоксамид, 4-трифторметил-Ы-[(2,3,5,6-
тетрахлор-4-пиридинил) метил] пиридин-З-гкарбоксамид, 4-трифтор-метил-N-[(2-пиридинил)метил]пиридин-3-карбоксамид, 4-трифтор-метил-N-[(З-трифторметил-2-пиридинил)метил]пиридин-3-карбоксамид, 4-трифторметил-Ы-[(5,6-дихлор-3-пиридинил)метил]-пиридин-3-карбоксамид, 4-трифторметил-Ы-[(6-хлор-З-пиридинил)-метил]пиридин-3-карбоксамид, 4-трифторметил-Ы-[(2-хлор-З-
пиридинил)метил]пиридин-3-карбоксамид, 4-трифторметил-Ы-[(3-
хинолинил)метил]пиридин-3-карбоксамид, 4-трифторметил-Ы-[(6-три-фторметил-2-пиридинил)метил]пиридин-3-карбоксамид, N-[(2-
пиразинил)метил]-4-трифторметилпиридин-З-карбоксамид и N-[(3-хлор-5-трифторметил-2-пиридинил)метил]-4-трифторметилпиридин-З-карбоксамид (см. JP-07025853 - цитировано в Chem. Abstracts 123:55702), 2-бром-6-трифторметил-Ы-[(3-хлор-5-трифторметил-2-пиридинил)метил]пиридин-3-карбоксамид, N-[(З-хлор-5-трифтор-
метил-2-пиридинил)метил]-2-метил-6-трифторметилпиридин-3-карбоксамид, N-[(3-хлор-5-трифторметил-2-пиридинил)метил]-2-
метокси-6-трифторметилпиридин-З-карбоксамид, N-[(З-хлор-5-три-фторметил-2-пиридинил)метил]-2-метоксиметил-6-трифторметил-пиридин-3-карбоксамид, N-[3-хлор-5-трифторметил-2-пиридинил)-
метил]-6-трифторметилпиридин-З-карбоксамид (см. WO-2002/022583) и N-[[З-хлор-5-(трифторметил)пиридин-2-ил](пиперидин-1-ил)-
метил]-4-(трифторметил)никотинамид (см. WO-2001/011966), в качестве новых соединений являются предметом данного изобретения.
Гетероцикл, содержащий заместители А1, А2, А3 и А4, содержит на один атом азота меньше, чем соответствующий имидазоазиновый бицикл в конечных продуктах.
Далее предметом данного изобретения является применение соединений формулы (II) в качестве промежуточных продуктов для получения агрохимических биологически активных веществ, в частности, инсектицидов и фунгицидов.
В соответствии с изобретением было также обнаружено, что соединения формулы (II) сами по себе, также как и соединения формулы (I), пригодны особым образом' для борьбы с нежелательными микроорганизмами в и/или на растениях и/или с животными-вредителями. Соединения являются в связи с этим особенно высокоактивными инсектицидами.
Особенно предпочтительна в связи с этим следующая группа соединений формулы (II-b), которые -оказались согласно данному изобретению особенно предпочтительными биологически активными веществами,
причем, в формуле (II-b)
А1, А2, А3 и А4 одинаковы или различны и в каждом случае означают N (азот) или группу C-R, причем, гетероцикл, содержащий заместители А1, А2, А3 и А4, в каждом случае содержит 2 или 3 N-атома и ни в коем случае не содержит более двух соседних N-атомов, и, причем, радикал R в группах C-R в отдельных случаях может иметь одинаковые или различные значения, соответствующие приведенным ниже,
R в каждом случае означает Н (водород), нитро-, амино-, циано-группу, галоид, или означает незамещенные или замещенные алкил, алкокси-, алкилтио-группу, алкилсульфинил, алкил-сульфонил, алкиламино- или диалкиламино-группу, или при необходимости две соседние R-группы вместе означают
алкандиил, или вместе с азйн-группой, к которой они
присоединены, образуют бензольное кольцо, за исключением соединений, у которых гетероцикл, содержащий заместители А1, А2, А3 и А4, означает незамещенный пиразинил.
Заместители А1, А2, А3 и А4 и R в формуле (II-b) предпочтительно имеют следующие значения:
А1, А2, А3 и А4 одинаковы или различны и предпочтительно означают каждый N (азот) или группу C-R, причем, гетероцикл, содержащий заместители А1, А2, А3 и А4, в каждом случае содержит 2 или 3 N-атома и ни в коем случае не содержит более двух соседних N-атомов, и, причем, радикал R в группах C-R в отдельных случаях может иметь одинаковые или различные значения, соответствующие приведенным ниже.
R в каждом случае предпочтительно означает Н (водород), нитро-, амино-, циано-группу, галоид, или означает незамещенные или замещенные циано-группой, галоидом или (Ci-С4)-алкокси-группой алкил, алкокси-, алкилтио-группу, алкилсульфинил, алкилсульфонил, алкиламино- или диалкиламино-группу, каждая из которых содержит 1-6 атомов углерода в алкильных группах, или при необходимости две соседние R-группы вместе означают алкандиил, содержащий 3-5 атомов углерода, или вместе с азин-группой, к которой они присоединены, образуют бензольное кольцо.
А1, А2, А3 и А4 одинаковы или различны и в каждом случае более предпочтительно означают N (азот) или группу C-R, причем, гетероцикл, содержащий заместители А1, А2, А3 и А4, в каждом случае содержит 2 или 3 N-атома и ни в коем случае не содержит более двух соседних N-атомов, и, причем, радикал R в группах C-R в отдельных случаях может иметь одинаковые или различные значения, соответствующие приведенным ниже.
R в каждом случае более предпочтительно означает Н (водород), нитро-, амино-, циано-группу, фтор, хлор, бром, йод, или означает незамещенные или замещенные циано-группой, фтором, хлором, бромом, метокси-, этокси-, н- или изо-пропокси-, н-,
33 ---------
изо-, втор- или трет-бутокси-группой метил, этил, н- или изо-пропил, н-, изо-, втор- или трет-бутил, метокси-, этокси-, н- или изо-пропокси-, н-, изо-, втор- или трет-бутокси-, метилтио-, этилтио-, н- или изо-пропилтио, н-, изо-, втор- или трет-бутилтио-группу, метилсульфинил, этилсульфинил, н- или изо-пропилсульфинил, метилсульфонил, этилсульфонил, метиламино-, этиламино-, н- или изо-пропиламино-, н-, изо-, втор- или трет-бутиламино-, диметиламино- или диэтиламино-группу, или при необходимости две соседние R-группы вместе означают пропан-1,3-диил, бутан-1,3-диил, бутан-1,4-диил, пентан-1,3-диил, пентан-1,4-диил или пентан-1,5-диил или вместе с азин-группой, к которой они присоединены, образуют бензольное_кольцо.
А1, А2, А3 и А4 одинаковы или различны и означают каждый наиболее предпочтительно N (азот) или группу C-R, причем, гетероцикл, содержащий заместители А1, А2, А3 и А4, содержит 2 N-атома и, причем, радикал R в группах C-R в отдельных случаях может иметь одинаковые или различные значения, соответствующие приведенным ниже.
R в каждом случае наиболее предпочтительно означает Н (водород), нитро-, амино-, циано-группу, фтор, хлор, бром, йод, или незамещенные или замещенные циано-группой, фтором, хлором, бромом, метокси-, этокси-, н- или изо-пропокси-, н-, изо-, втор- или трет-бутокси-группой метил, этил, н- или изо-пропил, н-, изо-, втор- или трет-бутил, метокси-, этокси-, н- или изо-пропокси-, -tr-y изо-, втор- или трет-бутокси-, метилтио-, этилтио-, н- или изо-пропилтио-, н-, изо-, втор- или трет-бутилтио-группу, метилсульфинил, этилсульфинил, н- или изо-пропилсульфинил, метилсульфонил, этилсульфонил, метиламино-, этиламино-, н- или изо-пропиламино-, н-, изо-, втор- или трет-бутиламино-, диметиламино- или диэтиламино-группу, или при необходимости две соседние R-группы вместе означают пропан-1,3-диил, бутан-1,3-диил, бутан-1,4-диил, пентан-1,3-диил, пентан-1,4-диил или пентан-1,5-диил, или при необходимости две соседние R-группы вместе
с азин-группой, к бензольное кольцо.
которой они присоединены, образуют
Особенно предпочтительны такие соединения формулы (II-b), у которых гетероцикл, содержащий заместители А1, А2, А3 и А4 означает одну из следующих групп:
R N
R N
N N
причем, радикалы R одинаковы или различны и имеют одно из значений, приведенных выше.
Наиболее предпочтительны такие соединения, у которых гетероцикл, содержащий заместители А1, А2, А3 и А4, означает одну из следующих групп:
R^N
R^N
R-^N'
, более предпочтительно ,
причем, радикалы R одинаковы или различны и имеют одно из значений, приведенных выше.
Приведенные выше в общих или предпочтительных областях значений значения радикалов справедливы как для конечных продуктов формулы (I), так, соответственно, для всех использованных для получения исходных и промежуточных продуктов формулы (II). Эти значения радикалов могут комбинироваться между собой, то есть также между приведенными предпочтительными областями значений любым образом.
Согласно изобретению предпочтительны соединения формулы (I) или (II-b), у которых имеет место комбинация значений радикалов, указанных выше в качестве препочтительных значений радикалов.
Согласно изобретению более предпочтительны соединения формулы (I) или (II-b), у которых имеет место комбинация значений радикалов, указанных выше в качестве более препочтительных значений радикалов.
Согласно изобретению наиболее предпочтительны соединения формулы (I) или (II-b), у которых имеет место комбинация значений радикалов, указанных выше в качестве наиболее препочтительных значений радикалов.
В приведенных выше и ниже значениях радикалов углеводородные радикалы, такие как алкил - и в соединении с гетероатомами, например, алкокси-группа - по-возможности являются линейными или разветвленными.
Соединения Формулы (I) или (II), соответственно, (II-b) могут, при необходимости, в зависимости от вида заместителей, быть стереоизомерами, то есть геометрическими и/или оптическими изомерами или смесями изомеров в различных соотношениях. Как чистые изомеры, так и любые смеси этих изомеров являются предметом данного изобретения, даже если здесь вообще речь идет только о соединениях формулы (I) или (II), соответственно, (II-Ь) .
В зависимости от вида заместителей, описанных выше, соединения формулы (I) или (II), соответственно, (II-b) проявляют кислые или основные свойства и могут образовывать соли. Если соединения формулы (I) содержат гидрокси-, карбокси-группы или другие группы, индуцирующие кислые свойства, то эти соединения можно с помощью оснований превращать в соли. Подходящими основаниями являются, например, гидроксиды, карбонаты, гидрокарбонаты щелочных и щелочноземельных металлов, в частности, таких как натрий, калий, магний и кальций, далее аммиак, первичные, вторичные и третичные амины с (Ci-C4)-алкильными радикалами, а также моно-, ди- и триалканоламины (С1-С4) -алканолов. Если соединения формулы (I) содержат амино-, алкиламино-группы или
или другие группы, индуцирующие основные свойства, то эти соединения при взаимодействии с кислотами можно перевести в соли. Подходящими кислотами являются, например, минеральные кислоты, такие как соляная, серная и фосфорная кислоты, органические кислоты, такие как уксу_сная_. кислота или оксаловая кислота, и кислые соли, такие как NaHS04 и KHS04. Получаемые таким образом соли также проявляют фунгицидные, инсектицидные, акарицидные и митицидные свойства.
Предметом данного изобретения также являются солеобразные производные соединений формулы (I) или (II), соответственно, (II-b), полученные при их взаимодействии с основными, соответственно, кислыми соединениями, а также N-оксиды, получаемые обычными способами оксидирования.
Новые азинилимидазоазины общей формулы (I) или (II)/ соответственно, (II-b) обладают интересными биологически активными свойствами. Они отличаются, в частности, сильным артроподицидным (инсектицидным и -акарицидным), а также нематицидным действием и могут быть использованы в сельском хозяйстве, в лесоводстве, при защите запасов урожая и при защите материалов, а также в области гигиены.
Азинилалкилазинкарбоксамиды общей формулы (II) получают, если галоидиды азинкарбоновой кислоты общей формулы (III)
где
A5, R и R1 имеют значения, приведенные выше, и X1 означает галоид,
получения известны, например, из: JP 2000119258, 2000, Synth. Commun. 2000, 30, 1509; ЕР-А 841326, 1998, J. Chem. Soc. (С) 1967, 568; Synth. Commun. 2002, 32, 153; Pharm. Bull. 1955, 175; Heterocycles 1992, 33, 211; EP 462452-15917 Liebigs Ann. 1981, 333; Monatsh. Chem. 1956, 87, 526; Chem. Pharm. Bull. 1987, 35, 3119; Pest. Man. Sci 2004, 60, 399; Synthesis 1984, 681; Heterocycles, 1994, 39, 345; Heterocycles, 1992, 33, 211; J. Chem. Soc, Perkin Trans. 1 1991, 2877; EP 301540 1989; Chem. Lett. 1984, 415.
Способ получения новых азинилимидазоазинов формулы (I) согласно данному изобретению осуществляют, используя вспомогательное конденсирующее средство. В качестве вспомогательного конденсирующего средства прежде всего подходят химические реактивы, отнимающие воду. К ним предпочтительно относятся ангидриды кислот и галоидиды кислот, такие как ацетангидрид,
ангидрид пропионовой кислоты, оксил__.....фосфора(V) (пентоксид
фосфора), фосфорилхлорид (оксихлорид фосфора), тионилхлорид, фосген и дифосген, более предпочтительно фосфорилхлорид.
Способ получения соединений общей формулы (II) согласно данному изобретению более предпочтительно осуществляют в присутствии вспомогательного реакционного средства. В качестве такового пригодны все обычные неорганические или органические основания. К ним относятся, например, гидриды, гидроксиды, амиды, алкоголяты, ацетаты, карбонаты или гидрокарбонаты
щелочноземельных и щелочных металлов, такие как, например, гидрид натрия, амид натрия, метилат натрия, трет-бутилат калия, гидроксид натрия, гидроксид калия, гидроксид аммония, ацетат натрия, ацетат калия, ацетат кальция, ацетат аммония, карбонат натрия, карбонат калия, гидрокарбонат калия, гидрокарбонат натрия или карбонат аммония, а также третичные амины, такие как триметиламин, триэтиламин, трибутиламин, N,N-диметиланилин, пиридин, N-метилпиперидин, N,N-диметиламинопиридин, диазаби-циклооктан (ДАБЦО), диазабициклононен (ДБН) или диазаби-циклоундецен (ДБУ).
подвергают взаимодействию с азинилалкиламинами общей формулы (IV)
Af^A1
АЧ^ух (IV)
NH2
где
А1, А2, А3, А4 и X имеют значения, приведенные выше,
при необходимости, в присутствии разбавителя, такого как, например, метиленхлорид, и, при необходимости, в присутствии реакционного вспомогательного вещества, такого как, например, триэтиламин, при температуре между 0°С и 150°С.
Галоидиды азинкарбоновой кислоты общей формулы (III) известны и/или могут быть получены известными способами (см. JP-03081263 - цитировано в Chem. Abstracts ,115:183112; JP-07010841 цитировано в Chem. Abstracts 123:32961; JP-07025853 - цитировано в Chem. Abstracts 123:55702; WO 2000/015615; WO 2001/064674; WO 2003/044013). Смотри также EP-A 185 256, EP-A 580 374, WO 00/35912, WO 01/09104, WO 01/70692, EP-A 185 256, EP-A 580 374, WO 00/35912, WO 01/09104, WO 01/70692.
Азинилалкиламины общей формулы (IV) также известны и/или могут быть получены известными способами (см. J. Heterocycl. Chem. 17 (1980), 1061-1064; J. Med. Chem. 46 (2003), 461-473; J. Org. Chem. 40 (1975), 1210-1213; Synthesis 1996, 991-996; EP-361791; US-4555573; US-5656253; US-2003134836; WO 94/03427; WO 95/28400; WO 96/24609; WO 2000/017163; WO 2000/074682; WO 2000/075134; WO 2001/023387; WO 2001/038323; WO 2003/048133) . Пиримидин-алкиламины можно получить, например, при гидрировании цианопиримидинов водородом в присутствии палладиевого катализатора и в присутствии метанола, в качестве разбавителя, или получены так, как приведено в JP 2004/083495. Цианопиримидины, а также цианопиразины, а также способы их
Способы получения соединений общей формулы (I) или (II) согласно данному изобретению осуществляют, при необходимости, с применением одного или нескольких разбавителей. В качестве разбавителей прежде всего имеются в виду инертные органические растворители. К ним более предпочтительно относятся алифатические, алициклические или ароматические, при необходимости, галоидированные углеводороды, такие как, например, бензин, бензол, толуол, ксилол, хлорбензол, дихлор-бензол, петролейный эфир, гексан, циклогексан, дихлорметан, хлороформ и тетрахлорметан. ---
Температуру реакции при осуществлении способа получения соединений общей формулы (I) и (II) согласно данному изобретению можно варьировать в широком интервале. Как правило, работают при температуре от 0°С до 150°С, более предпочтительно при температуре от 10°С до 120°С.
Способ согласно данному изобретению, как правило, осуществляют при нормальном давлении. Однако возможно осуществление способа согласно данному изобретению при повышенном или пониженном давлении - как правило, от 0,1 бара до 10 баров.
Для осуществления способа согласно данному изобретению исходные вещества используют примерно в эквимолярных количествах. Однако возможно также, что один из компонентов берется с большим избытком. Взаимодействие, как правило, осуществляют в подходящем разбавителе в присутствии вспомогательного реакционного средства и реакционную смесь несколько часов перемешивают при необходимой температуре. Переработку осуществляют обычными способами (см. примеры получения).
В одном предпочтительном варианте способа согласно данному изобретению исходные вещества формулы (II) получают из соединений формул (III) и (IV) известным способом с использованием вспомогательного реакционного вещества и
разбавителя. После отгонки значительного количества растворителя из реакционной смеси к остатку добавляют воду и встряхивают с органическим растворителем, который практически не смешивается с водой. Органическую фазу после доведения водной фазы до примерно нейтрального значения отделяют и после высушивания растворитель отгоняют при пониженном давлении. Полученные таким образом соединения формулы (II) после этого без дальнейшей очистки конденсируют в соединения формулы (I).
Полученные согласно описанным способам соединения формулы (I) или (II) можно обычными способами превратить в другие соединения формулы (I) в рамках приведенных выше значений заместителей.
Например, из соединений формулы (I), где X означает Н (водород), получают соответствующие производные соединений формулы (I), где X означает галоид, при взаимодействии с подходящими галоидирующими средствами, такими как7 например, хлор, бром, йод, N-хлорсукцинимид, N-бромсукцинимид или N-йодсукцинимид в присутствии подходящих разбавителей, таких как, например, тетра-хлорметан и/или ацетонитрил, при температуре от -20°С до +50°С (см. примеры получения).
Так, например, из соединений формулы (I), где X означает Н (водород), получают соответствующие производные соединений формулы (I), где X означает формил, при взаимодействии с формилирующим средством, таким как, например, Ы,Ы-диметил-формамид, в присутствии фосфорилхлорида (РОС1з) при температуре от -20°С до + 100°С и последующей переработке в присутствии водного аммиака (см. примеры получения). Из полученных формильных соединений формулы (I) при взаимодействии с гидроксиламином, соответственно, О-замещенными гидроксиламинами можно получить соответствующие оксимы, соответственно, оксимовые эфиры (см. примеры получения).
Например, из соединений формулы (I), где X означает галоид, получают соответствующие производные соединений формулы (I), где X означает незамещенный или замещенный арил, при взаимодействии
с соответствующими арилборными кислотами в присутствии вспомогательных реакционных средств, таких как, например, тетракис-(трифенилфосфин)-палладий (Pd [Р (СбН5) 3] 4) и карбонат натрия, в присутствии разбавителя, такого как, например, толуол, и в атмосфере инертного газа (например, аргон), при температуре от 0°С до 150°С ("перекрестное присоединение Судзуки", см. примеры получения).
Например, из соединений формулы (1Ь> -где X означает галоид, получают соответствующие производные соединений формулы (I), где X означает незамещенный или замещенный арилэтинил, при взаимодействии с соответствующими незамещенными или замещенными арилацетиленами в присутствии вспомогательного реакционного средства, такого как, например, дихлорид бис-(трифенилфосфин)-палладия ( [ (РСбН5) 3] 2PdCl2) , йодид меди(1) (Cul) и триэтиламин, в присутствии разбавителя, такого как> например, тетрагидрофуран, и в атмосфере инертного газа (например, аргон), при температуре от 0°С до 50°С ("перекрестное присоединение Соногашира", см. примеры получения).
Как соединения формулы (I), так и соединения формулы (II), в особенности соединения формулы (II-b), являются биологически активными веществами. Для этих биологически активных веществ характерно следующее.
Эти биологически активные вещества при хорошей переносимости растениями, благоприятной токсичности для теплокровных животных и хорошей переносимости окружающей средой пригодны для защиты растений и органов растений, для повышения урожайности, улучшения качества продуктов урожая, и для борьбы с животными-вредителями, в частности, с артроподами, такими как насекомые и паукообразные, и нематодами, которые встречаются в сельском хозяйстве (земледелии), в лесном хозяйстве, в садах и в благоустроенных местах отдыха, при защите запасов и материалов, а также в секторе гигиены. Они могут предпочтительно применяться в виде средств защиты растений. Они действуют эффективно на все нормально чувствительные и устойчивые виды, а также на все или
отдельные стадии развития. К упомянутым выше вредителям относятся.
Из отряда Изопода (Isopoda), например, Oniscus asellus, Arma-dillidium vulgare, Porcellio scaber.
Из отряда Диплопода (Diplopoda), например, Blaniulus guttulatus. Из отряда Хилопода (Chilopoda), например, Geophilus carpophagus, Scutigera spp..
Из отряда Симфила (Symphyla), например, Scutigerella immaculata. Из отряда Тисанура (Thysanura), например, Lepisma saccharina. Из отряда Коллембола (Collembola), например, Onychiurus armatus. Из отряда Ортоптера (Orthoptera), например, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus spp., Schistocerca gregaria.
Из отряда Блаттариа (Blattaria), например, Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica. Из отряда Дермаптера (Dermaptera), например, Forficula auricula-ria.
Из отряда Изоптера (Isoptera), например, Reticulitermes spp.. Из отряда Фтираптера (Phthiraptera), например, Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp., Trichodectes spp., Damalinia spp..
Из отряда Тизаноптера (Thysanoptera), например, Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci, Thrips palmi, Frankliniella accidentalis.
Из отряда Гетероптера (Heteroptera), например, Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp. ~
Из отряда Гомоптера (Homoptera), например, Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, ' Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella
aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp, Coccus spp.
Из отряда Лепидоптера (Lepidoptera), например, Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Litho-colletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella xylostella, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Mame-stra brassicae, Panolis flammea, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana, Cnaphaloidcerus spp., Oulema oryzae.
Из отряда Колеоптера (Coleoptera), например, Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligetes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica, Lissorhoptrus oryzophilus.
Из отряда Гименоптера (Hymenoptera), например, Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp. Из отряда Диптера (Diptera), например, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., "TTyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia
44 ___________
hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa, Hylemyia spp., Liriorayza spp..
Из отряда Зифонаптера (Siphonaptera), например, Xenopsylla cheo-pis, Ceratophyllus spp..
Из класса Арахнида (Arachnida), например, Scorpio raaurus, Latrodectus mactans, Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes rib^s, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Hemitarsonemus spp., Brevipalpus spp..
К нематодам, паразитирующим на растениях, относятся, например, Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp., Bursaphelenchus spp..
Соединения согласно данному изобретению предпочтительно подходят для борьбы с сосущими насекомыми, такими как Афиды (Aphiden) (например, Aphis fabae, Aphis pomi, Aphis spiraecola, Aphis gossypii, Aphis nasturtii, Dysaphis plantaginea, Eriosoma spp., Rhopalosiphum padi, Acyrthosiphon pisum, Pemphigus bursarius, Myzus persicae, Myzus nicotianae, Myzus euphorbiae, Phylloxera spp., Toxoptera spp., Brevicoryne brassicae, Macrosiphum avenae, Macrosiphum euphorbiae, Nasonovia ribisnigri, Sitobion avenae, Brachycaudus helychrysii или PEorodon humuli), цикады (Idioscopis clypealis, Scaphoides titanus, Empoasca onuki, Empoasca vitis, Empoasca devastans, Empoasca libyca, Empoasca biguttula, Empoasca facialis или Erythroneura spp.), трипсы (Thrips) (Hercinothrips femoralis, Scirtothrips aurantii, Scirtothrips dorsalis, Frankliniella schultzei, Frankliniella fusca, Frankliniella occidentalis, Frankliniella tritici, Kakothips spp., Thrips oryzae, Thrips palmi, Thrips tabaci), мучнистые червецы (Pseudococcus spp., Planococcus spp.,
Phenacoccus spp.) или белые мухи (Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aleurodes proletella).
Вещества согласно данному изобретению действуют не только на вредителей растений, вредителей в секторе гигиены и вредителей, поражающих запасы, но также на вредителей в ветеринарно-медицинском секторе на паразитов животных (эктопаразиты), таких как щитовые клещи, кожные клещи, чесоточные клещи, бегающие клещи, мухи (кусающие и лижущие), паразитирующие личинки мух, вши, власоеды, пероеды и блохи. К этим паразитам относятся:
Из отряда Аноплурида (Anoplurida), например, Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Pht;irus spp., Solenopotes spp.
Из отряда Маллофагида (Mallophagida) и подотрядов Амблицерина (Amblycerina) а также Ишноцерина (Ischnocerina) , например, Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Daraalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp.
Из отряда Диптера (Diptera) и подотрядов Нематоцерина (Nematocerina), а также Брахицерина (Brachycerina) , например, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp.
Из отряда Сифонаптерида (SiphonapterTda) , например, Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp. Из отряда Гетероптерида (Heteropterida), например, Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp.
Из отряда Блаттарида (Blattarida), например, Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattela germanica, Supella spp.
Из подкласса Акари (Акарина) (Acari (Acarina)) и отрядов Метастигмата (Metastigmata), а также Мезостигмата
(Mesostigmata) , например, Argas spp.', Ornithodorus"spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp.
Из отряда Актинедида (Простигмата) (Actinedida (Prostigmata)) и Акаридида (Астигмата) (Acaridida (Astigmata)), например, Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp.
Далее можно бороться с Протозоями (Protozoen), такими как Eimeria.
Биологически активные вещества формулы (I) или (II), соответственно, (II-b) согласно данному изобретению пригодны для борьбы с артроподами (членистоногими), которые нападают на полезных сельскохозяйственных животных, таких как, например, коровы, овцы, козы, лошади, свиньи, ослы, верблюды, буйволы, кролики, куры, индюки, утки, гуси, пчелы, другие домашние животные, такие как, например, собаки, кошки, комнатные птицы, аквариумные рыбы, а также так называемые подопытные животные, такие как, например, хомяки, морские свинки, крысы и мыши. В результате борьбы с этими артроподами должно уменьшаться число смертных случаев и должны падать потери (при производстве мяса, молока, шерсти, кожи, яиц, меда и т.п.), так что применение биологически активных веществ согласно данному изобретению
создает возможность для более экономичного содержания животных.
и более простого
Применение биологически активных веществ согласно данному изобретению в области ветеринарии происходит известным способом при кишечном применении в виде таблеток, капсул, микстур, смачиваний, гранулятов, паст, болюсов (шариков), способа приема с пищей, свеч, при парентеральном применении, например, с помощью инъекций (внутримышечно, подкожно, внутривенно, интраперитонеально (внутрибрюшинно) и др.), в виде имплантантов, при назальном применении, при накожном применении в виде, например, окунания или купания . (погружения) , •• опрыскивания (спрэй), поливания (струей и разбрызгиванием), мытья, напудривания, а также с помощью различных предметов, содержащих биологически активные вещества, таких как ошейники, метки на ушах, метки на хвостах, повязки на частях тела, намордники, маркирующие устройства и т.д.
При применении на скоте, домашней птице, домашних животных и т.д. можно биологически активные вещества формулы (I) или (II), соответственно, (II-b) использовать в виде готовых препаратов (например, порошки, эмульсии, жидкие средства), которые содержат биологически активные вещества, как правило, в количестве от 1 до 80 вес. процентов, применяя их без разбавления или после 100 - 10000-кратного разбавления или применяя их в виде химической бани.
Наряду с этим, биологически активные соединения проявляют высокую инсектицидную активность по отношению к насекомым, которые разрушают технические материалы.
В качестве примера и предпочтительно - однако ни в коем случае не ограничивая - следует назвать следующих насекомых:
жуки, такие как Hylotrupes bajulus, Chlorphorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis,
Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis, Xyleborus spec. Tryptodendron spec. Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus; Sinoxylon spec. Dinoderus minutus;
перепочатокрылые, такие как Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur;
термиты, такие как Kalotermes flavicoJLLLs, -Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus;
Щетинохвостки, такие как Lepisma saccharina.
Под техническими материалами в данном контексте следует понимать неживые материалы, такие как предпочтительно полимерные вещества, клеящие вещества, глины, бумагу и картон, кожу, древесину, продукты переработки древесины и лакокрасочные материалы.
Более предпочтительно в качестве материала, который следует защищать от нападения насекомых, имеют ввиду древесину и продукты переработки древесины.
Под древесиной и продуктами переработки древесины, которые могут быть защищены средством согласно данному изобретению, соответственно, смесями, содержащими это средство, например, следует понимать:
строительную древесину, деревянные балки, железнодорожные шпалы, детали мостов, корпуса лодок, деревянные телеги, ящики, поддоны, контейнеры, телефонные столбы, деревянную облицовку, деревянные окна и двери, фанеру, крепежные плиты, столярные поделки или
деревянные предметы, которые, как правило используются при строительстве домов или находят применение в строительных столярных работах.
Биологически активные вещества могут применяться сами по себе, в виде концентратов или в виде обычно применяемых препаратов, таких как порошки, грануляты, растворы, суспензии, эмульсии или пасты.
Названные препараты могут быть получены известными способами, например, смешиванием биологически' активных веществ с, как минимум, одним растворителем, соответственно, разбавителем, эмульгатором, диспергирующим средством и/или связующим или фиксирующим средством, водооталкивающим средством, при необходимости, с сиккативами и УФ-стабилизаторами и, при необходимости, с красителями и пигментами, а также с другими вспомогательными для переработки веществами.
Инсектицидные средства или концентраты, применяемые для защиты древесины и деревянных изделий, содержат биологически активное вещество согласно данному изобретению, как правило, с концентрацией от 0,0001 до 95 вес. процентов, более предпочтительно от 0,001 до 60 вес. процентов.
Количество применяемого средства, соответственно, концентрата зависит от вида и распространенности насекомых и от окружающей среды. Оптимальное расходное количество при применении можно определить в каждом случае с помощью рядов тестирования. Как правило, достаточно применять 0,0001 - 20 вес. процентов, более предпочтительно 0,001 - 10 вес. процентов биологически активного вещества в пересчете на материал, подлежащий защите.
В качестве растворителей и/или разбавителей служит органический химический растворитель или смесь растворителей и/или масляный или маслообразный труднолетучий органический химический растворитель или смесь растворителей и/или полярный органический
химический растворитель или смесь растворителей и/или вода и, при необходимости, эмульгатор и/или смачивающее средство.
Далее можно бороться с Протозоями (Protozoen), такими как Eimeroa.
Вещества согласно данному изобретению обнаруживают высокую микробицидную активность и могут быть-использованы для борьбы с нежелательными микроорганизмами, такими как грибы и бактерии при защите растений и при защите материалов.
Фунгициды можно использовать при защите растений для борьбы с плазмодиофоромицетами, оомицетами, хитридиомицетами, цигомицетами, аскомицетами, базидиомицетами и дейтеромицетами.
Бактерициды можно использовать при защите растений для борьбы с Pseudomonadaceae, Rhizobiaceae, Enterobacteriaceae,
Corynebacteriaceae и Streptomycetaceae.
В качестве примера, но не ограничивая этим, следует назвать некоторых возбудителей грибковых и "бактериальных заболеваний, которые подпадают под перечисленные выше родовые понятия:
виды рода Ксантомонас (Xanthomonas), такие как, например, Xanthomonas campestris pv. oryzae;
виды рода Псевдомонас (Pseudomonas), такие как, например, Pseudomonas syringae pv. lachrymans;
виды рода Эрвиниа (Erwinia), такие как, например, Erwinia amylovora;
виды рода Питиум (Pythium), такие как, например, Pythium ultimum;
виды рода Фитофтора (Phytophthora), такие как, например, Phytophthora infestans;
виды рода Псевдопероноспора (Pseudoperonospora), такие как,
например, Pseudoperonospora humuli_ или Pseudoperonospora
cubensis;
виды рода Плазмопара (Plasmopara), такие как, например, Plasmopara viticola; "
виды рода Бремия (Bremia), такие как, например, Bremia lactucae; виды рода Пероноспора (Peronospora), такие как, например, Peronospora pisi или Peronospora brassicae;
виды рода Эризифе (Erysiphe), такие как, например, Erysiphe graminis;
виды рода Сферотека (Sphaerotheca), такие как, например, Sphaerotheca fuliginea;
виды рода Подосфера (Podosphaera) , такие как, например, Podosphaera leucotricha;
виды рода Вентурия (Venturia), такие как, например, Venturia inaequalis;
виды рода Пиренофора (Pyrenophora) , такие как, например,
Pyrenophora teres или Pyrenophora gr amine а-
(конидиевая форма: дрекслера, син.: гельминтоспориум);
виды рода Кохлиоболюс (Cochliobolus), такие как, например,
Cochliobolus sativus
(конидиевая форма: дрекслера, син.: гельминтоспориум)
виды рода Уромицес (Uromyces), такие как, например, Uromyces
appendiculatus;
виды рода Пукциния (Puccinia), такие как, например, Puccinia recondita;
виды рода Склеротиния (Sclerotinia), такие как, например, Sclerotinia sclerotiorum;
виды рода Тиллеция (Tilletia), такие как, например, Tilletia caries;
виды рода Устиляго (Ustilago), такие как, например, Ustilago nuda или Ustilago avenae;
виды рода Пеликулария (Pellicularia), такие как, например, Pellicularia sasakii;
виды рода Пирикулария (Pyricularia), такие как, например, Pyricularia oryzae;
виды рода Фузарий (Fusarium), такие как, например, Fusarium culmorum;
виды рода Ботритис (Botrytis), такие как, например, Botrytis cinerea;
виды рода Септория (Septoria), такие как, например, Septoria nodorum;
виды рода Лептосферия (Leptosphaeria), такие как, например, Leptosphaeria nodorum;
виды рода Церкоспора (Cercospora), такие как, например, Cercospora canescens;
виды рода Альтернария (Alternaria), такие как, например, Alternaria brassicae;
виды рода Псевдоцеркоспорелла (Pseudocercosporella), такие как, например, Pseudocercosporella herpotrichoides.
Биологически активные вещества согласно данному изобретению проявляют также сильно укрепляющее воздействие на растения поэтому они часто пригодны для мобилизации собственных защитных сил растения против поражения нежелательными микроорганизмами.
Под укрепляющими растения (формирующими устойчивость) веществами следует понимать в данной связи такие вещества, которые в состоянии стимулировать защитную систему растений таким образом, что обработанные растения при последующей инокуляции нежелательными микроорганизмами проявляют хорошую устойчивость к этим микроорганизмам.
Под нежелательными микроорганизмами в данном случае следует понимать фитопатогенные грибы, бактерии и вирусы. Следовательно, вещества согласно данному изобретению могут применяться для защиты растений в' течение некоторого промежутка времени после обработки от поражения названными возбудителями болезней. Промежуток времени, в течение которого достигается защита, в общем длится от 1 до 10 дней, предпочтительно от 1 до 7 дней после обработки растений биологически активными веществами.
Хорошая переносимость растениями биологически активных веществ в концентрациях, которые необходимы для борьбы с болезнями растений,
53 ______
позволяют обработку надземных частей растений, растений и семенного материала и почвы.
При этом биологически активные вещества согласно данному изобретению особенно успешно можно использовать для борьбы с болезнями растений зерновых культур, например, с видами рода Ustilago avenae.
Биологически активные вещества согласно данному изобретению пригодны также для увеличения размеров урожая. Кроме того, они обладают минимальной токсичностью и хорошо переносятся растениями.
Биологически активные вещества согласно данному изобретению также могут применяться в случае необходимости в определенных концентрациях и расходных количествах в качестве гербицидов, для воздействия на рост растений. Их также можно использовать в случае необходимости в качестве промежуточных и начальных продуктов для синтеза других биологически активных веществ.
Согласно данному изобретению можно обрабатывать растения целиком или части растений. При этом под растением понимают все растения и популяции растений, такие как желательные и нежелательные дикие и культурные растения (включая встречающиеся в природе культурные растения). Культурными растениями могут быть растения, которые могут быть получены-.-традиционными методами выращивания и оптимизирования или методами биотехнологии и генной инженерии или комбинацией этих методов, включая трансгенные растения и включая сорта растений, защищенные и незащищенные законом по защите сортов. Под частями растений следует понимать все надземные и подземные части и органы растений, такие как побег (отросток), лист, цветок и корень, причем, включаются, например, листья, иголки, стебли, стволы, цветы, плоды и семена, а также корни, клубни, корневища. К частям растения относят также товарный продукт урожая, а также
вегетативный и генеративный материал для размножения, например, черенки, клубни, корневища, отводки и семена.
Обработка согласно данному изобретению растений или частей растений биологически активными веществами происходит непосредственно или путем воздействия на их окружающую среду, место обитания или складские помещения обычными методами, например, путем окунания, опрыскивания, обработки паром, распыления, рассеивания, нанесения, впрыскивания, а в случае материала для размножения, в особенности семян, путем формирования на них одно- или многослойных оболочек.
Можно применять вещества согласно данному изобретению для защиты технических материалов от поражения или их разрушения нежелательными микроорганизмами.
Под техническими материалами следует понимать в данной связи неживые материалы, которые приготовлены для применения в технике. Например, техническими материалами, которые должны быть защищены от микробного изменения или разрушения, могут быть клеящие вещества, клеи, бумага и картон, текстиль, кожа, древесина, лакокрасочные материалы и изделия из пластмасс, смазочно-охлаждающие средства и другие материалы, которые могут подвергаться поражению микроорганизмами или разрушаться ими. В рамках защищаемых материалов следует назвать также части производственных установок, например, контуры водяного охлаждения, которым может быть причинен ущерб за счет размножения микроорганизмов. В рамках данного изобретения следует назвать в качестве технических материалов клеящие вещества, клеи, бумагу и картон, текстиль, кожу, древесину, лакокрасочные материалы, смазочно-охлаждающие средства и жидкости, передающие тепло, особенно предпочтительно древесину.
В качестве микроорганизмов, которые могут вызвать разрушение или изменение технических материалов, следует назвать, например, бактерии, грибы, дрожжи, водоросли и слизевые организмы. Преимущественно биологически активные вещества согласно данному
изобретению действуют на грибы, особенно плесневые грибы, окрашивающие и разрушающие древесину грибы (базидиомицеты), а также на слизевые организмы и водоросли.
Следует назвать, например, микроорганизмы следующих родов:
Альтернария (Alternaria), таких видов как Alternaria tenuis, Аспергиллус (Aspergillus), таких видов как Aspergillus niger, Хетомиум (Chaetomium), таких видов как Chaetomium globosum, Кониофора (Coniophora), таких видов как Coniophora puetana, Лентинус (Lentinus), таких видов как Lentinus tigrinus, Пенициллиум (Penicillium), таких видов как Penicillium glaucum, Полипорус (Polyporus) , таких видов KaK_P_olyporus versicolor, Ауреобазидиум (Aureobasidium), таких видов как Aureobasidium pullulans,
Склерофома (Sclerophoma), таких видов как Sclerophoma pityophila,
Триходерма (Trichoderma), таких видов как Trichoderma viride, Эшерихия (Escherichia), таких видов как Escherichia coli, Псевдомонас (Pseudomonas), таких, видов как. Pseudomonas aeruginosa,
Стафиллококкус (Staphylococcus), таких видов как Staphylococcus aureus.
Биологически активные вещества в зависимости от их соответствующих физических и/или химических свойств могут переводиться в обычные рецептуры и препараты, такие как растворы, эмульсии, суспензии, порошки, пены, пасты, грануляты, аэрозоли, микрокапсулы в полимерных веществах и в оболочечные массы для покрытия семенного материала, а также рецептуры для получения ULV (ультрамалый объем) - холодного и теплого тумана.
Эти рецептуры готовятся обычными методами, например, смешиванием биологически активных веществ с наполнителями, т.е. с жидкими растворителями, находящимися под давлением сжиженными газами и/или твердыми наполнителями, в случае необходимости с
применением поверхностно-активных веществ, т.е. эмульгаторов и/или диспергирующих средств, и/или пенообразующих средств. В случае использования воды в качестве наполнителя, например, могут применяться органические растворители в качестве вспомогательного растворителя. В качестве жидких растворителей в основном подходят: ароматические соединения, такие как ксилол, толуол, или алкилнафталины, хлорированные ароматические соединения или хлорированные алифатические углеводороды, такие как хлорбензолы, хлорэтилены или метиленхлорид, алифатические углеводороды, такие как циклогексан или парафиновые углеводороды, например, фракции нефти, спирты, такие как бутанол или гликоль, также их простые и сложные эфиры, кетоны, такие как ацетон, метилэтилкетон, метил-
изо-бутилкетон или циклогексанон, сильно полярные растворители, такие как диметилформамид или диметилсульфоксид, а также вода. Под сжиженными газообразными наполнителями или носителями понимают такие жидкости, которые при обычных температурах и нормальном давлении являются газообразными, например, рабочие газы для аэрозолей, такие как галоидуглеводороды, а также бутан, пропан, азот и двуокись углерода. В качествё твердых наполнителей подходят: например, мука природных горных пород, таких как каолин, глина, тальк, кварц, мел, аттапульгит, монтмориллонит или диатомовая земля, и мука синтетических твердых пород, таких как высокодисперсная кремневая кислота, оксид алюминия и силикаты. В качестве твердых наполнителей для гранулятов подходят: например, измельченные и отфракционированные природные горные породы, такие как кальцит, мрамор, пемза, сепиолйт, доломит и синтетические грануляты из муки неорганического и органического происхождения, а также грануляты из органических материалов, таких как древесные опилки, скорлупа кокосовых орехов, кукурузные початки и стебли табака. В качестве эмульгирующих и/или пенообразующих средств пригодны, например, неионогенные и анионные эмульгаторы, такие
как эфиры жирных кислот и полиоксиэтиланаг.......эфиры жирных спиртов и
полиоксиэтилена, например, эфиры алкиларилполигликолей, алкилсульфонаты, алкилсульфаты, арилсульфонаты, а также белковые гидролизаты. В качестве диспергаторов пригодны, например, лигнинсульфатные отработанные щелоки и метилцеллюлоза.
В рецептурах и препаратах могут применяться средства, улучшающие адгезию, такие как карбоксиметилцеллюлоза, природные и синтетические порошкообразные, зернистые или латексоподобные полимеры, такие как гуммиарабик, поливиниловый спирт, поливинилацетат, а также природные фосфолипиды, такие как кефалин
и лецитин, и синтетические фосфолипиды. Другими присадками могут быть минеральные и растительные масла.
Могут применяться красители, такие как неорганические пигменты, например, оксид железа, оксид титана, ферроциановый синий, и органические красители, такие как ализариновые, азо- и металлфталоцианиновые красители и микрокомпоненты, такие как соли железа, марганца, бора, меди, кобальта, молибдена и цинка.
Рецептуры и препараты содержат в общем случае от 0,1 до 95 вес. процентов биологически активных веществ, более предпочтительно от 0,5 до 90 вес. процентов.
Биологически активные вещества согласно данному изобретению могут применяться как таковые или в своих рецептурах, или в смесях с известными фунгицидами, бактерицидами, акарицидами, нематицидами или инсектицидами для того, чтобы, например, расширить спектр действия или предотвратить развитие устойчивости. Во многих случаях получают при этом синергический эффект, т.е. эффективность смеси выше, чем сумма-эффективностей отдельных компонентов.
В качестве партнеров для смесей подходят следующие соединения:
Фунгициды:
2-фенилфенол; 8-гидроксихинолинсульфат; ацибензолар-Б-метил; альдиморф; амидофлумет; ампропилфос;¦ампропилфос-калий; андоприм; анилазин; азаконазол; азоксистробин; беналаксил; беноданил; беномил; бентиаваликарб-изопропил; бензамакрил; бензамакрил-изобутил; биланафос; бинапакрил; бифенил; битертанол; бластицидин-S; бромуконазол; бупиримат; бутиобат; бутиламин;
полисульфиды кальция; капсимицин; каптафол; каптан; карбендазим; карбоксин; карпропамид; карвон; хинометионат; хлобентиазон; хлорфеназол; хлоронеб; хлороталонил; хлозолинат; хлозилакон; циазофамид; цифлуфенамид; цимоксанил; ципроконазол; ципродинил; ципрофурам; даггер G, дебакарб; дихлофлуанид; дихлон; дихлорофен; диклоцимет; дикломезин; диклоран; диэтофенкарб; дифеноконазол; дифлуметорим; диметиримол; диметоморф; димоксистробин;
диниконазол; диниконазол-М; динокап; дифениламин; дипиритион; диталимфос; дитианон; додин; дразоксолон; эдифенфос;
эпоксиконазол; этабоксам; этиримол; этридиазол; фамоксадон; фенамидон; фенапанил; фенаримол; фенбуконазол; фенфурам; фенгексамид; фенитропан; феноксанил; фенпиклонил; фенпропидин; фенпропиморф; фербам; флуазинам; флубензимин; флудиоксонил; флуметовер; флуморф; флуоромид; флуоксастробин; флуквинконазол; флурпримидол; флусилазол; флусульфамид; флутоланил; флутриафол; фолпет; фосетил-А1, фосетил-натрий; фуберидазол; фуралаксил; фураметпир; фуркарбанил; фурмециклокс; гуазатин; гексахлорбензол; гексаконазол; гимексазол; имазалил; имибенконазол; иминоктадина триацетат; иминоктадин трис(албесил); иодокарб; ипконазол; ипробенфос; ипродион; ипроваликарб; ирумамицин; изопротиолан; изоваледион; казугамицин; крезоксим-метил; манкозеб; манеб; меферимзон; мепанипирим; мепронил; металаксил; металаксил-М; метконазол; метасульфокарб; метфуроксам; метирам;
метоминостробин; метсульфовакс; милдиомицин; миклобутанил; миклозолин; натамицин; никобифен; нитротал-изопропил;
новифлумурон; нуаримол; офурац; оризастробин; оксадиксил; оксолиновая кислота; окспоконазол; оксикарбоксин; оксифентиин; паклобутразол; пефуразоат; пенконазол; пенцикурон; фосдифен; фталид; пикоксистробин; пипералин; полиоксины; полиоксорим; пробеназол; прохлораз; процимидон; пропамокарб; пропаносин-натрий; пропиконазол; пропинеб; проквиназид; протиоконазол; пираклостробин; пиразофос; пирифенокс; пириметанил; пироквилон; пироксифур; пирролнитрин; квинконазол; квиноксифен; квинтоцен; симеконазол; спироксамин; сера; тебуконазол; теклофталам; текназен; тетциклацис; тетраконазол; тиабендазол; тициофен; тифлузамид; тиофанат-метил; тирам; тиоксимид; толклофос-метил;
толилфлуанид; триадимефон; триадименол; триазбутил; триазоксид; трицикламид; трициклазол; тридеморф; трифлоксистробин;
трифлумизол; трифорин; тритиконазол; униконазол; валидамицин А; винклозолин; зинеб; зирам; зоксамид;
(2S)-N-[2-[4-[[3-(4-хлорфенил)-2-пропинил]окси]-3-метоксифенил]-этил]-З-метил-2-[(метилсульфонил)амино]бутанамид;
1- (1-нафталенил)-1Н-пиррол-2,5-дион; 2,3,5,б-тетрахлор-4-(метилсульфонил)пиридин,¦
2- амино-4-метил-Ы-фенил-5-тиазолкарбоксамид; 2-хлор-Ы-(2,З-дигидро-1,1,3-триметил-1Н-инден-4-ил)-3-пиридинкарбоксамид; 3,4,5-трихлор-2,6-пиридиндикарбонитрил; актиноват; цис-1-(4-хлорфенил)-2-(1Н-1,2,4-триазол-1-ил)-циклогептанол;
метил 1-(2,З-дигидро-2,2-диметил-1Н-инден-1-ил)-1Н-имидазол-5-
карбоксилат; гидрокарбонат калия;
N-(6-метокси-З-пиридинил)циклопропанкарбоксамид;
N-бутил-в-(1,1-диметилэтил)-1-оксаспиро[4.5]декан-3-амин;
тетратиокарбонат натрия;
а также соли меди и препараты меди, такие как бордосская жидкость; гидроксид меди; нафтенат меди; оксихлорид меди; сульфат меди; куфранеб; оксид меди(1); манкоппер; оксин-меди.
Бактерициды:
Бронопол; дихлорофен; нитрапирин; дйметилдитиокарбамат никеля; касугамицин; октилинон; фуранкарбоновая кислота; окситетрациклин; пробеназол; стрептомицин; теклофталам; сульфат меди и другие соединения меди.
Инсектициды / акарициды / немаФициды:
Абамектин; ABG-9008; ацефат; ацеквиноцил; ацетамиприд; ацетопрол, акринатрин, AKD-1022; AKD-3059; AKD-3088; аланикарб, алдикарб, алдоксикарб, аллетрин, альфа-циперметрин (альфаметрин),
амидофлумет, аминокарб, амитраз, авермектин, AZ 60541, азадирахтин, азаметифос, азинфос-метил, азинфос-этил,
азоциклотин,
Bacillus popilliae, Bacillus sphaericus, Bacillus subtilis, Bacillus thuringiensis, Bacillus thuringiensis штамм EG-2348, Bacillus thuringiensis штамм GC-91, Bacillus thuringiensis штамм NCTC-11821, Baculoviren (бакуло-вирусы), Beauveria bassiana, Beauveria tenella, бенклотиаз, бендиокарб, бенфуракарб, бенсултап, бензоксимат, бета-цифлутрин, бета-циперметрин, бифеназате, бифентрин, бинапакрил, биоаллетрин, биоаллетрин-S-циклопентил-изомер, биоэтанометрин, биоперметрин, биоресметрин, бистрифлурон, ВРМС, брофенпрокс, бромофос-этил, бромопропилат, бромфенвинфос (-метил), BTG-504, BTG-505, буфенкарб, бупрофезин, бутатиофос, бутокарбоксим, бутоксикарбоксим, бутилпиридабен, кадусафос, камфехлор, карбарил, карбофуран, карбофенотион, карбосульфан, картап, CGA-50439, хинометионат, хлордан, хлордимеформ, хлоэтокарб, хлорэтоксифос, хлорфенапир,
хлорфенвинфос, хлорфлуазурон, хлормефос, хлоробензилат,
хлоропикрин, хлорпроксифен, хлорпирифос-метил, хлорпирифос (-этил), хловапортрин, хромафенозиде, цис-циперметрин, цис-ресметрин, цис-перметрин, клоцитрин, клоэтокарб, клофентезин, клотианидин, клотиазобен, кодлемон, коумафос, цианофенфос, цианофос, циклопрен, циклопротрин, Cydia pomonella, цифлутрин, цигалотрин, цигексатин, циперметрин, цифенотрин (lR-транс-изомер), циромазин,
DDT, дельтаметрин, деметон-Б-метил, деметон-Б-метилсульфон, диафентиурон, диалифос, диазинон, дихлофентион, дихлорвос, дикофол, дикротофос, дицикланил, дифлубензурон, димефлутрин, диметоат, диметилвинфос, динобутон, динокап, динотефуран, диофенолан, дисульфотон, докузат-натрий, дофенапин, DOWCO-439, эфлусиланат, эмамектин, эмамектин-бензоат, эмпентрин (lR-изомер), эндосульфан, Entomopthora spp., EPN, эсфенвалерат, этиофенкарб, этипрол, этион, этопрофос, этофенпрокс, этоксазол, этримфос, фамфур, фенамифос, феназаквин, фенбутатин оксид, фенфлутрин, фенитротион, фенобукарб, фенотиокарб, феноксакрим, феноксикарб, фенпропатрин, фенпирад, фенпиритрин, фенпироксимат,
фенсульфотион, фентион, фентрифанил, фенвалерат, фипронил, флоникамид, флуакрипирим, флуазурон, флубензимин, флуброцитринат, флуциклоксурон, флуцитринат, флуфенерим, флуфеноксурон,
флуфенпрокс, флуметрин, флупиразофос, флутензин (флуфензин), флувалинат, фонофос, форметанат, формотион, фосметилан, фостиазат, фубфенпрокс (флупроксифен), фуратиокарб, гамма-цигалотрин, гамма-НСН, госсиплур, грандлур, Granuloseviren (гранулозе-вирусы),
галфенпрокс, галофеноцид, НСН, HCN-801, гептенофос,
гексафлумурон, гекситиазокс, гидраметилнон, гидропрен,
IKA-2002, имидаклоприд, имипротрин, индоксакарб, иодофенфос,
ипробенфос, исазофос, изофенфос, изопрокарб, изоксатион,
ивермектин,
японилур,
кадетрин, ядернополиэдровые вирусы, кинопрене, лямбда-цигалотрин, линдан, луфенурон,
малатион, мекарбам, месульфенфос, метальдегид, метам-натрий, метакрифос, метамидофос, Metharhizium anisopliae, Metharhizium flavoviride, метидатион, метиокарб, метомил, метопрен, метоксихлор, метоксифенозид, метофлутрин, метолкарб,
метоксадиазон, мевинфос, милбемектин, милбемицин, MKI-245, MON-45700, монокротофос, моксидектин, MTI-800,
налед, NC-104, NC-170, NC-184, NC-194, NC-196, никлосамид, никотин, нитенпирам, нитиазин, NNI-0001, NNI-0101, NNI-0250, NNI-97 68, новалурон, новифлумурон,
ОК-5101, ОК-5201, ОК-9601, ОК-9602, ОК-9701, ОК-9802, ометоат, оксамил, оксидеметон-метил,
Paecilomyces fumosoroseus, паратион-метил, паратион (-этил), перметрин (цис-, транс-), керосин, РН-6045, фенотрин (lR-транс изомер), фентоат, форат, фосалон, фосмет, фосфамидон, фосфокарб, фоксим, пиперонил бутоксид, пиримикарб, пиримифос-метил, пиримифос-этил, олеат калия, праллетрин, профенофос, профлутрин, промекарб, пропафос, пропаргит, ¦ пропетамфос, пропоксур, протиофос, протоат, протрифенбут, пиметрозин, пираклофос, пиресметрин, пиретрум, пиридабен, пиридалил, пиридафентион, пиридатион, пиримидифен, пирипроксифен, квиналфос,
ресметрин, RH-5849, рибавирин, RU-12457, RU-15525,
S-421, S-1833, салитион, себуфос, SI-0009, силафлуофен, спиносад, спиродиклофен, спиромезифен, сульфлурамид, сульфотеп, сулпрофос, SZI-121,
тау-флувалинат, тебуфенозид, тебуфенпирад, тебупиримфос, тефлубензурон, тефлутрин, темефос, темивинфос, тербам, тербуфос, тетрахлорвинфос, тетрадифон, тетраметрин, тетраметрин (1R-изомер), тетрасул, тета-циперметрин, тиаклоприд, тиаметоксам, тиапронил, тиатрифос, тиоциклам гидрооксалат, тиодикарб, тиофанокс, тиометон, тиосултап-натрий, турингиенсин, толфенпирад, тралоцитрин, тралометрин, трансфлутрин, триаратен, триазамат, триазофос, триазурон, трихлофенидин, трихлорфон, Trichoderma atroviride, трифлумурон, триметакарб,
вамидотион, ванилипрол, вербутин, Verticillium lecanii, WL-108477, WL-40027, YI-5201, YI-5301, YI-5302, XMC, ксилилкарб,
ZA-3274, дзэта-циперметрин, золапрофос, ZXI-8 901, соединение 3-метил-фенил-пропилкарбамат (тсумацид Z),
соединение 3-(5-хлор-3-пиридинил)-8-(2,2,2-трифторэтил)-8-
азабицикло[3.2.1]октан-3-карбонитрил (per. №-CAS 185982-80-3) и соответствующие 3-эндо-изомеры (per. №-CAS 185984-60-5) (ср. WO-96/37494, WO-98/25923) , а также препараты, которые содержат действующие инсектицидно растительные экстракты, нематоды, грибы или вирусы.
Также возможна смесь с другими известными биологически активными веществами, такими как гербициды, или с удобрениями и регуляторами роста, защитными веществами или химикатами.
Сверх того, соединения формулы (I) или (II), соответственно, (II-Ь) согласно данному изобретению имеют очень хорошие противогрибковые свойства. Они обладают очень широким спектром противогрибкового воздействия, особенно против дерматофитов и ростковых грибов, плесени и дифазных грибов (например, против видов Кандида (Candida), таких как Candida albicans, Candida glabrata), а также Epidermophyton floccosum, видов Аспергиллус
(Aspergillus), таких как Aspergillus niger и Aspergillus fumigatus, видов Трихофитон (Trichophyton), таких как Trichophyton mentagrophytes, видов Микроспорой (Microsporon), таких как Microsporon canis и audouinii. Перечисление этих грибов ни в коем случае не является ограничением охватываемого спектра грибов, а имеет лишь пояснительный характер.
Биологически активные вещества могут применяться как таковые, в форме их рецептур или приготовленных из них рабочих форм, таких как готовые к применению растворы, суспензии, порошки для распыления, пасты, растворимые порошки, средства для опыления и гранулы. Применение происходит обычным путем, например, путем обливания, разбрызгивания, распыления, вспенивания, намазывания и т.п. Далее, можно вносить биологически активное вещество методом Ultra-Low-Volume (ультрамалых объемов) или впрыскивать рецептуру с биологически активным веществом или биологически активное вещество в почву. Можно также обработать семенной материал растений.
При использовании биологически активных веществ согласно данному изобретению в качестве фунгицидов расходные количества в зависимости от способа внесения можно варьировать в широком диапазоне. При обработке частей растений расходные количества биологически активного вещества лежат в диапазоне от 0,1 до 10000 г/га, более предпочтительно от 10 до_ 1000 г/га. При обработке семенного материала расходные количества биологически активного вещества в общем лежат в диапазоне от 0,001 до 50 г на килограмм семенного материала, предпочтительно от 0,01 до 10 г на килограмм семенного материала. При обработке почвы расходные количества биологически активного вещества лежат в диапазоне от 0,1 до 10000 г/га, более предпочтительно от 1 до 5000 г/га.
Вещества согласно данному изобретению могут далее при использовании в качестве инсектицидов применяться в виде имеющихся в продаже препаратов, а также в виде приготовленных из этих препаратов форм, готовых для применения, в смеси с
синергическими веществами. Синергические вещества представляют собой соединения, которые повышают эффективность биологически активных веществ, при этом не необходимости, чтобы само синергическое вещество было активным.
Вещества согласно данному изобретению могут далее при использовании в качестве инсектицидов применяться в виде имеющихся в продаже препаратов, а также в виде приготовленных из этих препаратов форм, готовых к применению, в смеси с ингибиторами, которые замедляют разложение биологически активного вещества в ближайшем окружении растения, на поверхности частей растения или в тканях растения.
Содержание биологически активного вещества в готовых для применения формах, полученных из имеющихся в продаже препаратов может варьироваться в широких интервалах. Концентрация биологически активного вещества в готовых для применения формах может составлять от 0,0000001 до 95 вес. процентов биологически активного вещества, более предпочтительно от 0,0001 до 1 вес. процента.
Применение осуществляют обычным способом, который приспособлен к формам, готовым для применения.
При применении для борьбы с вредителями в секторе гигиены и с вредителями запасов урожая биологическое вещество отличается очень хорошим остаточным действием на древесине и глине, а также хорошей стабильностью по отношению к щелочам на покрытых известью подложках.
Как уже упоминалось выше, согласно ""данному изобретению можно обрабатывать растения целиком или их части. В предпочтительном варианте осуществления изобретения обрабатываются встречающиеся в диком виде или полученные путем традиционных биологических методов выращивания, таких как скрещивание или слияние протопластов, виды растений и сорта растений, а также их части. В
другом предпочтительном варианте осуществления обрабатываются трансгенные растения и сорта растений, которые получены методами генной инженерии в случае надобности в комбинации с традиционными методами (генетически модифицированные организмы) и их части. Понятие "части" и "части растений" пояснены выше.
Особенно предпочтительно согласно данному изобретению обрабатываются растения соответственно стандартного торгового качества или находящихся в употреблении сортов. Под сортом растений понимают растения с новыми: свойствами ("Traits") , которые выращены как с помощью традиционных методов выращивания, так и путем мутагенеза или рекомбинантных ДНК-технологий. Это могут быть сорта, породы, био- и генотипы.
В зависимости от видов или сортов растений, их месторасположения и условий произрастания (почвы, климат, вегетационный период, питание) могут встречаться в результате обработки согласно данному изобретению также супераддитивные ("синергические") эффекты. Так, например, возможны уменьшение расходных количеств и/или расширение спектра воздействия и/или усиление эффективности применяемых согласно данному изобретению веществ и средств, лучший рост растений, повышенная толерантность к высоким и низким температурам, к сухости или к содержанию воды и солей в почве, повышенная продуктивность цветения, облегчение уборки урожая, ускорение созревания, повышение размеров урожая, улучшенное качество и/или повышенная пищевая ценность продукта урожая, повышенная устойчивость при хранении и/или обрабатываемость продуктов урожая, которые превышают собственно ожидаемые эффекты.
К предпочтительным, обрабатываемым согласно данному изобретению трансгенным (полученным с помощью генно-инженерных технологий) растениям или сортам растений, относятся все растения, которые получали путем генно-инженерных модификаций генетического материала, что придало этим растениям особенно выгодные ценные свойства ("Traits"). Примерами таких свойств являются лучший рост растений, повышенная толерантность к высоким или низким
температурам, повышенная толерантность к сухости или к содержанию воды и солей в почве, повышенная продуктивность цветения, облегчение уборки урожая, ускорение созревания, повышение размеров урожая, улучшенное качество и/или повышенная пищевая ценность продукта урожая, повышенная устойчивость при хранении и/или обрабатываемость продукта урожая. Другими и особенно выдающимися примерами таких свойств является повышенная защита растений от животных и микробных вредителей, таких как насекомые, клещи, фитопатогенные грибы, бактерии и/или вирусы, а также повышенная толерантность растений' к некоторым гербицидным биологически активным веществам. В качестве примера трансгенных растений упоминаются важные культурные растения, такие как зерновые (пшеница, рис), кукуруза, соя, картофель, хлопчатник, табак, рапс, а также фруктовые растения (с такими плодами, как яблоки, груши, цитрусы и виноград), причем особенно выделяются
кукуруза, соя, картофель, хлопчатник,____табак и рапс. В качестве
свойств ("Traits") особенно подчеркивается повышенная защита растений от насекомых, паукообразных, нематод и улиток с помощью образующихся в растениях токсинов, особенно таких, которые продуцируются в растениях посредством генетического материала из Bacillus Thuringiensis (например, через гены CrylA(a), CrylA(b), CrylA(c), CryllA, CrylllA, CryIIIB2, Cry9c, Cry2Ab, СгуЗВЬ и CrylF, а также их комбинаций) (далее "Bt-растения"). В качестве свойств ("Traits") особенно подчеркивается также повышенная сопротивляемость растений грибам, бактериям и вирусам за счет системной приобретенной устойчивости (Systemische Akquirierte Resistenz, SAR), системина, фитоалексина, элициторена и генов устойчивости и соответствующих белков и токсинов. В качестве свойств ("Traits") далее особенно подчеркивается повышенная толерантность растений к некоторым гербицидным биологически активным веществам, например, имидазолинонам, сульфонилмочевинам, глифосате или фосфинотрицину (например, "PAT"-ген). Гены, придающие соответствующие желаемые свойства ("Traits") в трансгенных растениях, могут встречаться в комбинации друг с другом. В качестве примеров "Bt-растений" следует назвать сорта кукурузы, хлопчатника, сои и картофеля, которые продаются под
торговыми названиями YIELD GARD(r) (например, кукуруза, хлопчатник, соя) , KnockOut(r) (например, кукуруза), StarLink(r) (например, кукуруза), Bollgard(r) (хлопчатник), Nucoton(r) (хлопчатник) и NewLeaf(r) (картофель). В качестве примера толерантных к гербицидам растений следует назвать сорта кукурузы, хлопчатника и сои, которые продаются под торговыми названиями Roundup Ready(r) (толерантность к глифосате, например, кукуруза, хлопчатник, соя) , Liberty Link(r) (толерантность к фосфинотрицину, например, рапс), IMI(r) (толерантность к имидазолинону) и STS(r) (толерантность к сульфонилмочевине, например, кукуруза). В качестве резистентных к гербицидам растений (обычно выращенных на толерантности к гербицидам) следует упомянуть сорта, которые продаются под названием Clearfield(r) (например, кукуруза). Само собой разумеется, эти высказывания также действительны для сортов, которые будут разработаны в будущем и появятся в будущем на рынке сортов растений с этими или новыми', разработанными в будущем, свойствами ("Traits").
Названные растения могут особенно предпочтительно обрабатываться согласно изобретению соединениями общей формулы (I) или (II), соответственно, (II-b) или смесями биологически активных веществ согласно данному изобретению. Указанные выше для биологически активных веществ или смесей предпочтительные диапазоны действительны также для обработки этих растений. Особенно предпочтительна обработка растений специально указанными в данном тексте соединениями или смесями.
Наряду с летальным действием на вредителей соединения формулы (I) или (II), соответственно, (II-b) или их соли проявляют также четко выраженный репеллентный (отгоняющий) эффект.
Репеллентом по смыслу данного описания является вещество или смесь веществ, которое действует защитно или отпугивает другие живые существа, в частности, вредителей и назойливых насекомых. Это понятие охватывает при этом-- и такие эффекты, как
противопитательный эффект, причем прием пищи нарушается или препятствуется (эффект отвращения к пище), подавление откладывания яичек или воздействие на развитие популяции.
Поэтому предметом изобретения является также применение соединений формулы (I) или (II), соответственно, (II-b) или их солей для достижения указанных эффектов, в частности, по отношению к вредителям, перечисленным в биологических примерах.
Предметом изобретения также является способ защиты от вредных организмов или отпугивания вредных организмов, причем, одно или несколько соединений формулы (I) или (II), соответственно, (II-Ь) или их соли наносят в том месте, в котором не должны находится или из которого должны быть изгнаны вредные организмы.
Нанесение в случае одного растения, например, означает обработку растения или также семенного материала.
В том, что касается влияния на популяцию, представляет интерес то, что эффекты могут наблюдаться и последовательно один за другим при развитии популяции, причем, эффекты могут суммироваться. При этом сам единичный эффект может иметь степень эффективности отчетливо меньше 100%f однако, совместно к концу может быть достигнута степень эффективности 100%.
Кроме того, соединения формулы (I) или (II), соответственно, (lib) или их соли характеризуются тем, что, если необходимо использовать приведенные выше эффекты, то средство надо применять несколько раньше, по сравнением со случаем борьбы напрямую. Часто этот эффект имеет продолжительное действие, так что можно достигнуть продолжительности действия в два месяца.
Эффекты наступают у насекомых, паукообразных и других приведенных выше вредителей.
Приведенные ниже примеры служат для пояснения изобретения.
Примеры получения
Пример 1
2,90 г (10,3 ммоля) N-(пиридин-2-илметил)-4-трифторметил-никотинамида смешивают при охлаждении льдом с 30 мл фосфорилхлорида (Р0С1з) и затем смесь перемешивают в течении 10 часов при температуре 100°С, после этого выливают на примерно пятикратный объем льда, с помощью концентрированного водного аммиака доводят до слабо основного состояния и после этого встряхивают с метиленхлоридом. Органическую фазу после этого промывают водой, сушат над сульфатом натрия и фильтруют. Из фильтрата тщательно отгоняют растворитель при пониженном давлении и остаток очищают на хроматографической колонке (силикагель, метиленхлорид/ацетонитрил, объем : 7:3).
Получают 1,0 г (37% от теор.) 3-(4-трифторметилпиридин-З-ил)-имидазо[1,5-а]пиридин.
1Н-ЯМР (400 МГц, CDCI3, 6, млн.долей), 8,94 (d, 1Н) , 8,86 (s, 1Н), 7,76 (d, 1Н), 7,64 (s, 1Н), 7,59 (d, 1Н) , 7,53 (d, 1Н) , 6,78 (dd, 1Н), 6,55 (dd, ЗН).
Пример 2
С,Н7-п
CF3
(Включая предварительную стадию синтеза)
294 мг (2,63 ммоля) 1-(пиридин-2-ил) бутиламина и 0,40 мл (2,86 ммоля) триэтиламина растворяют в 10 мл метиленхлорида и в течении 5 минут перемешивают при комнатной температуре (около 20°С). После этого при дальнейшем перемешивании в него добавляют по каплям раствор 500 мг (2,39 ммоля) хлорида 6-трифторметилпиридин-3-карбоновой кислоты в 10 мл метиленхлорида и реакционную смесь перемешивают в течении 2 часов при комнатной температуре. В заключение разбавляют метиленхлоридом до удвоенного объема, промывают водным раствором гидросульфата калия, сушат сульфатом магния и фильтруют. Из фильтрата тщательно отгоняют растворитель при пониженном давлении.
Полученный таким образом в .виде остатка сырой продукт N-(1-пиридин-2-илбутил)-6-трифторметилникотинамид (90 мг) помещают в 5 мл фосфорилхлорида (РОС1з), смесь переремешивают в течении 3 часов при температуре около 100°С, в заключение выливают в примерно пятикратный объем льда, концентрированным водным аммиаком доводят до слабо щелочного состояния и после этого встряхивают с этиловым эфиром уксусной кислоты (3 х 50 мл). Объединенные органические фазы сушат сульфатом магния и фильтруют. Тщательно отгоняют из фильтрата растворитель при пониженном давлении и остаток чистят на хроматографической колонке (силикагель, метиленхлорид/ацетонитрил, объемн.: 7:3).
Получают 14 мг (16% от теор.) 1-н-пропил-З-[6-(трифторметил)-пиридин-3-ил]имидазо[1,5-а]пиридина.
^-ЯМР (400 МГц, CDC13, б, млн.долей) : 9,17 (d, 1Н) , 8,34 (dd, 1Н) , 8,21 (d, 1Н), 7,78 (d, 1Н) , 7,46 (d, 1Н) , 6,72 (dd, 1Н) , 6,63 (dd, 1Н), 2,90 (t, 2Н), 1,77 (секстет, 2Н) , 1,02 (t, ЗН) . Мс-сп. (ХИ) , m/z 334 (М++2, 55), 332 (М+, 100), 300 (20), 298 (60) .
Пример 3
(Последовательное превращение)
0,50 г (1,90 ммоля) 3- (4-трифторметилпиридин-З-ил)имидазо[1, 5-а]пиридина (см. пример 1) растворяют в 4 5 мл тетрахлорметана и охлаждают до температуры 5°С. Затем при перемешивании в него добавляют по каплям раствор ,334 мг , (2,09 ммоля) брома в 10 мл тетрахлорметана и реакционную смесь в течении последующих 5 минут перемешивают при температуре около 5°С. В заключение отгоняют растворитель при пониженном давлении, остаток помещают в дихлорметан/воду и нейтрализуют натроновым щелоком. Отделяют органическую фазу и водную фазу дополнительно экстрагируют дихлорметаном (3 х 100 мл). Объединенные органические фазы сушат сульфатом магния и фильтруют. Тщательно отгоняют растворитель из фильтрата при пониженном давлении.
Получают 0,60 г (92% от теор.) 1-бром-З-(4-трифторметилпиридин-З-ил )имидазо[1,5-а]пиридина в.виде аморфного остатка.
^-ЯМР (400 МГц, CDCI3, б, млн. долей): 8,96 (d, 1Н) , 8,85 (s, 1Н) , 7,76 (d, 1Н), 7,57 (d, 1Н) , 7,48 (d, 1Н) , 6,86 (dd, 1Н) , 6,62 (dd, 1Н) ; 19F-HMP (300 МГц, CDC13) -62, 66 (CF3) ; Мс-сп. (ХИ) , m/z 344 (М++2, 40), 342 (М+, 44), 264 (100).
Пример 4
CF3
(Последовательное превращение)
0,30 г (1,14 ммоля) 3-(4-трифторметилпиридин-З-ил)имидазо[1, 5-а] пиридина (см. пример 1) помещают в 15 мл ацетонитрила и при комнатной температуре (около 20°С) добавляют 152 мг (1,14 ммоля) N-хлорсукцинимида. Реакционную смесь перемешивают в течении 4 дней при комнатной температуре, в заключение смесь добавляют к двойному объему воды и экстрагируют этиловым эфиром уксусной кислоты (3 х 50 мл). Объединенные органические растворы сушат сульфатом натрия и фильтруют. Из фильтрата тщательно отгоняют при пониженном давлении растворитель.
Получают 285 мг (84% от теор.) 1-хлор-З-(4-трифторметилпиридин-З-ил) имидазо [1, 5-а] пиридина в виде аморфного остатка.
1Н-ЯМР (400 МГц, CDCI3, б, млн. долей: 8,95 (d, 1Н) , 8,85 (s, 1Н) , 7,78 (а, 1Н), 7,56 (d, 1Н) , 7,41 (d, 1Н) , 6,85 (dd, 1Н) , 6,63 (dd, 1Н).
Пример 5
(Последовательное превращение)
0,50 г (1,90 ммоля) 3-(4-трифторметилпиридин-З-ил)имидазо[1, 5-а]пиридина (см. пример 1) помещают в 4 5 мл N,N-диметилформамида и охлаждают до температуры 0°С. После этого добавляют 0,8 9 мл фосфорилхлорида (Р0С1з), смесь медленно нагревают до темпратуры 60°С и при этой температуре перемешивают в течении 1 часа. После охлаждения смеси до комнатной температуры разбавляют водой примерно до удвоенного объема и с помощью водного аммиака доводят до слегка щелочного состояния. Затем экстрагируют метиленхлоридом (3 х 50 мл). Объединенные органические экстракционные растворы сушат сульфатом магния и фильтруют. При пониженном давлении тщательно отгоняют растворитель из фильтрата.
Получают 0,51 г (92% от теор.) 3-(4-трифторметилпиридин-З-ил)-имидазо[1,5-а]пиридин-1-карбоксальдегида в виде аморфного
1Н-ЯМР (400 МГц, CDCI3, б, млн.долей) : 10,32 (s, 1Н) , 9,04 (d, 1Н), 8,88 (s, 1Н), 8,38 (d, 1Н) , 7,78 (d, 1Н) , 7,69 (d, 1Н) , 7,32 (dd, 1Н), 6,90 (dd, 1Н) ; 13С-ЯМР (100 МГц, CDC13) , Мс-сп. : 186,2, 153,2, 152,6, 138,8, 134,0, 132,8, 131,3, 126,7, 122,1, 122,0, 120,5, 120,4, 119,9, 116,0; Мс-сп. (ХИ), m/z 292 (М++1, 100) .
(Последовательное превращение)
0,10 г (0,34 ммоля) 3-(4-трифторметилпиридин-З-ил)имидазо[1,5-а]пиридин-1-карбоксальдегида растворяют в 6 мл метанола и этот раствор добавляют по каплям в раствор 34 мг (0,41 ммоля)
остатка.
Пример 6
Н.С
гидрохлорида О-метилгидроксиламина и 34 мг (0,41 ммоля) ацетата натрия в 4 мл метанола при комнатной температуре (около 2 0°С). Реакционную смесь перемешивают в течении одного часа при комнатной температуре и в заключение при пониженном давлении отгоняют растворитель. Остаток растворяют в этиловом эфире уксусной кислоты/воде, водную фазу отделяют и дополнительно экстрагируют этиловым эфиром уксусной кислоты (3 х 50 мл) . Объединенные органические фазы сушат сульфатом магния и фильтруют. Из фильтрата при пониженном давлении тщательно отгоняют растворитель.
Получают 113 мг (92% от теор.) 1-метоксиминометил-З-(4-трифторметилпиридин-3-ил)имидазо[1,5-а]пиридина в виде аморфного остатка.
^-ЯМР (400 МГц, CDCI3, 6, млн. долей) : 8,98 (d, 1Н) , 8,86 (s, 1Н), 8,42 (s, 1Н), 8,06 (а, 1Н) , 7,74 (а, 1Н) , 7,57 (а, 1Н) , 6,96 (dd, 1Н) , 6,69 (dd, 1Н) ; Мс-сп. (ХИ) , m/z 321 (М++1, 100), 289 (50).
Пример 7
(Последовательное превращение)
Смесь, состоящую из 150 мг (0,44 ммоля) 1-бром-3-(4-трифторметилпиридин-3-ил)имидазо[1,5-а]пиридина, 75 мг (0,48 ммоля) 3-хлорфенилборной кислоты, 26 мг (0,02 ммоля) тетракис-(трифенилфосфин) палладия (Pd [ Р (С6Н5) 3] 4) и 5 мл толуола перемешивают в атмосфере аргона и добавляют 0,6 мл 2-молярного водного раствора карбоната натрия. Реакционную смесь перемешивают в течении 6 часов в условиях рефлюкса и после охлаждения до комнатной температуры встряхивают с водой/этиловым
эфиром уксусной кислоты. Водную фазу дополнительно экстрагируют этиловым эфиром уксусной кислоты (3 х 50 мл), объединенные органические фазы сушат сульфатоммагния и фильтруют. Из фильтрата при пониженном давлении отгоняют растворитель и остаток чистят на хроматографической колонке (силикагель, этиловый эфир уксусной кислоты).
Получают 62 мг (36% от теор.) 1-(3-хлорфенил)-3-(4-трифторметилпиридин-З-ил )имидазо[1,5-а]пиридина.
XH-HMP (400 МГц, CDC13, 6, млн. долей): 8,98 (d, 1Н) , 8,95 (s, 1Н) , 7,88 (га, 2Н) , 7,82 (s, 1Н) , 7,78 (а, 1Н) , 7,59 (а, 1Н) , 7,38 (dd, 1Н), 7,30 (m, 1Н) , 6,92 (dd, 1Н), 6,63 (dd, 1Н).
Пример 8
(Последовательное превращение)
Смесь, состоящую из 13 мг хлорида бис(трифенилфосфин)паладия (Pd[P (С6Н5) 3] С12) (0,02 ммоля), 7 мг (0,04 ммоля) йодида меди(1), 4 мл триэтиламина и 4 мл тетрагидрофурана перемешивают в атмосфере аргона в течении 5 минут при комнатной температуре (около 20°С). Затем добавляют при_дальнейшем перемешивании раствор 140 мг (0,36 ммоля) 1-йод-З-(4-трифторметилпиридин-З-ил) имидазо [1, 5-а] пиридина в 1 мл тетрагидрофурана и полученную смесь перемешивают в течении 25 минут при комнатной температуре. После этого добавляют 37 мг (0,36 ммоля) фенилацетилена и реакционную смесь перемешивают еще в течении 8 часов при комнатной температуре. В заключение встряхивают с водой/этиловым
эфиром уксусной кислоты и водную фазу дополнительно экстрагируют этиловым эфиром уксусной кислоты (3 х 50 мл). Объединенные органические фазы сушат сульфатом магния и фильтруют. Из фильтрата при пониженном давлении отгоняют растворитель и остаток чистят на хроматографической колонке (силикагель, этиловый эфир уксусной кислоты).
Получают 43 мг (31% от теор.) 1-(фенилэтинил)-3-(4-трифторметилпиридин-З-ил ) имидазо[1,5-а]пиридина.
^-ЯМР (400 МГц, CDC13) , 8,98 (d, 1Н) , 8,89 (s, 1Н) , 7,76 (т, 2Н) , 7,56 (т, ЗН) , 7,31 (т, ЗН) , 6,93 (dd, 1Н) , 6,64 (dd, 1Н) ; 13С-ЯМР (100 МГц, CDCI3) , 153, 4, 152, 0, 138, 8, 138, 1, 133, 9, 131,4, 131,1, 128,3, 128,1, 123,4, 122,8, 121,6, 121,3, 120,4, 118,7, 115,7, 114,4, 92,9, 82,1; Мс-сп. (ХИ), m/z 364 (М++1, 100), 264 (60).
Аналогично с примерами получения 1 - 8 и в соответствии с общим описанием способов получения соединений согласно данному изобретению можно получить, соответственно, были получены приведенные в таблице 1 соединения формулы (I) - в частности, формул (IA) и (IB).
(IB)
CF3
Таблица 1: Примеры соединений формулы (I)
Пример №
Формула
(IB)
(IA)
(IB)
(IA)
H-C3H7
(IA)
CH3
(IB)
CH3
(IB)
С-ОСНз
С-ОСНз
(IA)
CH3
С-С1
C-CF3
(IA)
СНз
Бензо-аннели-рование к А2-А3
(IB)
СН3
Бензо-аннели-рование к А2-А3
Пример №
Формула
(IA)
(IA)
(IA)
;H3
(IA)
С-ОСНз
С-ОСНз
(IA)
(IA)
Л V
(IA)
(IA)
Пример №
Формула
(IA)
9--
(IA)
I (Йод)
(IA)
C-Cl
C-Cl
(IA)
CH3
C-Cl
C-Cl
(IB)
CH3
C-Cl
C-Cl
(IA)
(IA)
(IA)
(IA)
JH3
Пример №
Формула
(IA)
(IA)
C-Cl
C-CF3
(IA)
C-Cl
C-CF3
(IA)
C-CH3
(IA)
(IA)
(IA)
(IA)
(IA)
HO.
Пример №
Формула
(IA)
(IA)
C-CF3
(IA)
;3н7-п
(IA)
(IA)
(IA)
(IA)
C-CF3
(IA)
HO^
Пример №
Формула
:IA)
ДА)
С-С1 сн сн сн
:IA)
(IA)
CF2H
IA)
СН сн
(IA)
СН сн сн
:IA)
СН сн
Пример №
Формула
(IA)
/CF3
(IA)
CH2-0-CH3
(IA)
(IA)
(IA)
(IA)
O^CH3
(IA)
(IA)
Пример №
Формула
(IA)
(IA) н3с
II'\
СН сн
(IA)
ГЛ CL J3 сн сн сн сн
(IA) сн сн
O^/NH
СН сн
(IA)
СН сн сн сн
(IA)
С2Н5\ /С2Н5
СН сн сн сн
(IA) н3сч ,сн3
Ск ^0
сн сн
(IA)
СН сн сн сн
При-
мер
Фор-
.A3
мула
(IA)
(IA)
С-ОСНз
C-Cl
(IA)
H-C4H9
(IA)
CH,
1 3 °y°
O^NH
(IA)
c*H-o
O^NH
(IA)
°Y°
O^NH
(IA)
C-CH3
C-CH3
(IA)
C-C(CH3)3
(IA)
(IA)
C-CH3
C-CH3
(IA)
Пример №
Формула
(IA)
С3Н7\.,^С3Н7
СН сн сн
(IA)
С2Н5\,,^С2Н5
СН сн сн
(IA)
С-ОСНз
С-С1
(IA)
(IA)
СН сн
(IA) сн сн
Ov > 1
Y ^
(IA)
С-ОСНз
(IA)
C-F
C-F
(IA)
С-ОСНз
С-С1
(IA)
C-F
(IA)
C-F
100
101
(IA)
(IA) (IA) (IA)
С-СНз С-СНз
С-ОСНз
С-СНз
с-осн3
сн ~cF
С-Вг
Пример №
Формула
102
(IA)
С-С1
С-С1
103
(IA)
C-F
104
(IA)
C-F .
C-F
105
(IA)
C-CH3
106
(IA)
1 3
107
(IA)
H3C\..,^'CH3
108
(IA)
109
(IA)
C-CH3
С-СНз
110
(IA)
С-СНз
С-СНз
С-С1
111
(IA)
С-СНз
С-Вг
С-СНз
С-Вг
112
(IA)
С-СНз
С-Вг
113
(IA)
_С-ОСН3
С-Вг
114
(IA)
C-F
115
(IA)
C-F
C-F
116
(IA)
CH,
<
117
(IA)
^NH
Пример №
Формула
118
(IA)
119
(IA)
оД/СНз ..[.
120
(IA)
121
(IA)
C-CH3
122
(IA)
123
(IA)
Nzz
124
(IA)
с6н6 C6H5
H2C\K1^CH2
Пример №
Формула
125
(IA)
0^,0
126
(IA)
COOH
127
(IA)
128
(IA)
SCH3
129
(IA)
H,C
3 \
Другие физические данные соединений таблицы 1: Пример № 9:
1Н-ЯМР (400 МГц, CDC13) , 9,25 (s, 1Н) , 8,39 (dd, 1Н) , 8,27 (d, 1Н), 7,92 (d, ЗН), 7,84 (d, 1H) , 7,48 (m, 2H) , 7,35 (m, 1H) , 6,90 (dd, 1H), 6,75 (dd, 1H). Пример № 10:
гН-ЯМР (400 МГц, CDCI3) , 8,96 (s, 1H) , 8,92 (s, 1H) , 7,73 (d, 1H) , 7,58 (m, 2H) , 7, 55-7, 46 (m, 4H) , 7,36 (m, 1H) , 6,78 (dd, 1H) , 6, 66 (dd, 1H) . Пример № 11:
^-ЯМР (400 МГц, CDCI3) , 9,19 (d, 1Н) , 8,32 (dd, 1H) , 8,22 (d, 1H), 7,79 (d, 1H), 7,48 (d, 1H) , 7,40 (s, 1H) , 6,73 (dd, 1H) , 6, 62 (dd, 1H) . Пример № 12:
^-ЯМР (400 МГц, CDCI3) , 8,94 (d, 1H) , 8,86 (s, 1H) , 7,75 (d, 1H), 7,52 (d, 1H) , 7,45 (d, 1H) , 6,,68 (dd, 1H) , 6,46 (dd, 1H) , 2,90 (t, 2H), 1,79 (секстет, 2H), 0,97 (t, 3H). Пример № 13:
ХН-ЯМР (400 МГц, CDC13), 8,93 (d, 1H) , 8,85 (s, 1H) , 7,76 (d, 1H), 7,49 (d, 1H) , 7,43 (d, 1H) , 6,67 (dd, 1H) , 6,49 (dd, 1H) , 2,59 (s, 3H). Пример № 14
^-ЯМР (400 МГц, CDCI3) , 9,18 (d, 1H), 8,34 (dd, 1H) , 8,21 (d, 1H) , 7,82 (d, 1H), 7,46 (d, 1H) , 6,75 (dd, 1H) , 6,64 (dd, 1H) , 2,59 (s, 3H) . Пример № 15:
гН-ЯМР (400 МГц, CDC13), 8,92 (d, 1H) , 8,15 (dd, 1H) , 7,74. (d, 1H), 7,41 (s, 1H), 5,58 (s, 1H), 4,02 (s, 3H) , 3,97 (s, 3H) . Пример № 16
1Н-ЯМР (400 МГц, CDC13), 5 9, 04 (d, 1H) , 8,84 (s, 1H) , 7,78 (d, 1H), 7,66 (s, 1H), 6,82 (s, 1H), 2,85 (s, 3H). Пример № 17
^-ЯМР (400 МГц, CDC13), 8,98 (d, 1H) , 8,87 (s, 1H) , 8,16 (d, 1H), 7,75 (d, 1H), 7,60 (m, 2H) , 7,44 (t, 1H) , 7,27 (d, 1H) , 6,78 (d, 1H) , 2,88 (s, ЗН) . Мс-сп (масс-спектры) (ХИ=химическая ионизация), m/z 342 (M++2+Na, 10), 328~(M++1, 100). Пример № 18
гН-ЯМР (400 МГц, CDC13), 9,16 (d, 1H) , 8,27 (dd, 1H) , 8,14 (d, 1H) , 7,92 (d, 1H), 7,80 (d, 1H) , 7,57 (m, 2H) , 7,42 (m, 1H) , 6,84 (d, 1H) , 2,86 (s, 3H) . Пример № 19
ХН-ЯМР (400 МГц, CDC13) , 8,97 (s, 1Н) , 8,95 (d, 1H) , 7,78 (d, 1H) , 7,63 (d, 1H), 7,47 (m, 2H) , 7,23-7, 35 (m, 3H) , 6,78 (dd, 1H), 6,59 (dd, 1H), 2,42 (s, 3H).. Пример № 21
^-ЯМР (400 МГц, CDCI3) , 8,96 (d, 1НЬ 8,94 (s, 1H) , 7,83 (m, 3H) , 7,78 (d, 1H) , 7,58 (d, 1H) , 7,02 (d, 2H) , 6,81 (dd, 1H) , 6,56 (dd, 1H), 3,86 (s, 3H) . Пример № 23
^-ЯМР (400 МГц, CDC13) , 8,98 (d, 1H) , 8,94 (s, 1H) , 7,92 (d, 1H), 7,78 (s, 1H), 7,76 (d, 1H) , 7,69 (d, 1H) , 7,57 (d, 1H) , 7,37 (dd, 1H) , 7,14 (d, 1H) , 6,84 (dd, 1H) , 6,58 (dd, 1H) , 2,41 (s, 3H).
Пример № 24
^-ЯМР (400 МГц, CDC13) , 8,97 (d, 1H) , 8,93 (s, 1H) , 7,83 (m, 3H) , 7,78 (d, 1H) , 7,58 (d, 1H) , 7,42 (d, 2H) , 6,88 (dd, 1H) , 6,60 (dd, 1H) . Пример № 25
^-ЯМР (400 МГц, CDC13), 8,99 (d, 1H) , 8,95 (s, 1H) , 8,04 (d,2H), 7,92 (d, 1H), 7,78 (d, 1H) , 7,71 (d, 2H) , 7,63 (d, 1H) , 6,95 (dd, 1H), 6,63 (dd, 1H). Пример № 26
ХН-ЯМР (400 МГц, CDCI3) , 8,98 (d, 1H) , 8,94 (s, 1H) , 7,94 (d,2H), 7,86 (d, 1H), 7,78 (d, 1H) , 7,60 (d, 1H) , 7,33 (d, 2H) , 6,92 (dd, 1H) , 6,61 (dd, 1H) . Пример № 27
ХН-ЯМР (400 МГц, CDC13), 8,98 (d, 1Н) , 8,97 (s, 1H) , 7,78 (d, 1H), 7, 52-7, 67 (m, 4H) , 7,33 (m, 2H) , 6,88 (dd, 1H) , 6,64 (dd, 1H) .
Пример № 28
гН-ЯМР (400 МГц, CDCI3) , 8,97 (d, 1H) , 8,87 (s, 1H) , 7,76 (d, 1H), 7,55 (d, 1H), 7,42 (d, 1H) , 6,87 (dd, 1H) , 6,61 (dd, 1H) ; Мс-сп. (ЭУ = электронный удар), m/z 38^"~('M+, 100) . Пример № 29
ХН-ЯМР (400 МГц, CDCI3) , 8,98 (d, 1H) , 8,85 (s, 1H) , 7,81. (s, 1H) , 7,76 (d, 1H) , 7,57 (s, 1H) , 6,86 (s, 1H) . Мс-сп. (ХИ) , m/z 334 (M++2, 55), 332 (M+, 100), 300 (20), 298 (60).
Пример № 30
ХН-ЯМР (400 МГц, CDC13) , 9,00 (d, 1Н) , 8,83 (s, 1Н) , 7,77 (d, 1Н) , 7,40 (s, 1Н) , 6,74 (s, 1Н) , 2,84 (s, ЗН) . Мс-сп. (ХИ) , m/z 348 (М++2, 60), 346 (М+, 100), 314 (20), 298 (50). Пример № 31
1Н-ЯМР (400 МГц, CDCI3) , 9,15 (d, 1Н) , 8,26 (dd, 1Н) , 8,12 (s, 1Н) , 7,84 (d, 1Н) , 6,78 (s, 1Н) , 2,82 (s, ЗН) . Мс-сп. (ХИ) , m/z 346 (М+, 100) . Пример № 32
^-ЯМР (400 МГц, CDCI3) , 8,98 (d, 1Н) , 8,91 (s, 1Н) , 7,75 (т, 2Н) , 7,57 (d, 1Н) , 7,48 (d, 2Н) , 7,16 (d, 2Н) , 6,94 (dd, 1Н) , 6,63 (dd, 1Н) , 2,38 (s, ЗН) ; 13С-ЯМР-(Г00 МГц, CDCI3) , Мс-сп.: 153,4, 151,9, 138,8, 138,5, 138,2, 133,9, 131,4, 131,0, 129,1, 123,6, 121,6, 121,2, 120,9, 120,3, 118,7, 115,9, 114,4, 93,0, 81,4, 21,5; Мс-сп. (ХИ), m/z 364 (М++1, 100). Пример № 33
ХН-ЯМР (400 МГц, CDCI3), 8,97 (d, 1Н) , 8,88 (s, 1Н) , 7,76 (т, 2Н), 7,55 (т, ЗН) , 7,05 (d, 2Н) , 6,96 (dd, 1Н) , 6,65 (dd, 1Н) ; Мс-сп. (ХИ), m/z 382 (М++1, 100). Пример № 34
^-ЯМР (400 МГц, CDCI3) 8,99 (d, 1Н) , 8,88 (s, 1Н) , 7,77 (т, 2Н) , 7,66 (т, 2Н), 7,60 (т, ЗН), 6,99 (dd, 1Н), 6,68 (dd, 1Н); Мс-сп. (ХИ), m/z 432 (М++1, 66), 264 (100). Пример № 35
^-ЯМР (400 МГц, CDCI3) 8,98 (d, 1Н) , Л-,-9-0 (s, 1Н) , 7,76 (т, 2Н) , 7,54 (т, ЗН), 6,85-6,96 (т, ЗН), 6,62 (dd, 1Н), 3,83 (s, ЗН). Пример № 36
ХН-ЯМР (400 МГц, CDCI3) 8,97 (d, 1Н) , 8,86 (s, .1Н) , 8,47 (s, 1Н) , 8,05 (d, 1Н), 7,76 (d, 1Н) , 7,55 (d, 1Н) , 6,97 (dd, 1Н) , 6,68 (dd, 1Н), 4,04 (d, 2Н), 1,26 (т, 1Н) , 0,61 (т, 2Н) , 0,37 (т, 2Н); Мс-сп. (ХИ), m/z 361 (М++1, 100), 289 (92). Пример № 37
^-ЯМР (400 МГц, CD3CN) 9,03 (d, 1Н), 8,86 (s, 1Н) , 8,18 (s, 1Н) , 7,88 (d, 1Н), 7,82 (s, 1Н), 7,14 (s, 1Н). Пример № 38
ХН-ЯМР (400 МГц, CD3CN) 9,04 (d, 1Н) , 8,86 (s, 1H) , 8,11 (s, 1H) , 7,88 (d, 1H), 7,14 (s, 1H). Пример № 39
^-ЯМР (400 МГц, CDC13) 9,18 (s, 1H) , ^05 (d, 1H) , 8,87 (s, 1H) , 8,11 (s, 1H), 7,82 (d, 1H), 7,37 (s, 1H), 2,43 (s, 3H). Пример № 4 0
1Н-ЯМР (400 МГц, CDC13) 8,98 (d, 1H) , 8,85 (s, 1H) , 8,52 (s, 1H) ,
8.04 (d, 1H) , 7,76 (d, 1H) , 7,58 (d, 1H) , 7,47 (d, 2H) , 7,327,43 (m, 3H), 6,98 (dd, 1H), 6,65 (dd, 1H), 5,24 (s, 2H). Пример № 41
^-ЯМР (400 МГц, CDC13) 8,96 (d, 1H) ,' 8,84 (s, 1H), 7,78 (d, 1H) , 7,64 (d, 1H), 7,52 (d, 1H) , 6,86 (dd, 1H) , 6, 59 (dd, 1H) , 2,42 (d, 2H), 1,95 (септет, 1H), 1,12 (d, 6H). Пример № 42
ХН-ЯМР (400 МГц, CDC13) 8,97 (d, 1H) , 8,86 (s, 1H), 8,54 (s, 1H), 8,07 (d, 1H), 7,78 (d, 1H) , 7,58 (d, 1H) , 6,97 (dd, 1H) , 6,67
(dd, 1H), 4,22 (q, 2H), 1,36 (t, 3H).__
Пример № 43
ХН-ЯМР (400 МГц, CDC13) 8,98 (d, 1H) , 8,84 (s, 1H) , 8,49 (s, 1H) ,
8.05 (d, 1H) , 7,76 (d, 1H) , 7,59 (d, 1H) , 6,98 (dd, 1H) , 6,69 (dd, 1H), 6,06 (m, 1H) , 5,38 (d, 1H) , 5,25 (d, 1H) , 4,71 (d, 2H) .
Пример № 4 4
ХН-ЯМР (400 МГц, CDC13) 8,97 (d, 1H) ,' 8,88 (s, 1H) , 7,78 (d, 1H) , 7,64 (s, 2H), 7,61 (d, 1H), 7,56 (d, 1H) , 6,79 (dd, 1H) , 6,57 (dd, 1H). Пример № 4 5
1Н-ЯМР (400 МГц, CDC13) 12,68 (s, 1H) , 9,03 (d, 1H) , 8,90 (s, 1H) , 7,96 (d, 2H), 7,82 (d, 1H) , 7,76 (d, 1H) , 7,70 (d, 1H) , 7,60 (s, 1H), 7,44 (m, 3H) , 7,09 (dd, -Ш) , 6,81 (dd, 1H) . Пример № 4 6
^-ЯМР (400 МГц, CDC13) 8,95 (d, 1H) , 8,80 (s, 1H) , 7,85 (s, 1H) , 7,78 (d, 1H), 7,64 (d, 1H), 7,19 (d, 1H), 6,82 (dd, 1H). Пример № 47
ХН-ЯМР (400 МГц, CDC13) 8,96 (d, 1Н) , 8,84 (s, 1H), 7,76 (d, 1H), 7,62 (d, 1H), 7,52 (d, 1H) , 6,84 (dd, 1H) , 6,58 (dd, 1H) , 2,48 (t, 2H), 1,63 (секстет, 2H), 1,08 (t, 3H). Пример № 48
ХН-ЯМР (400 МГц, CDC13) 8,98 (d, 1H) , 8,88 (s, 1H), 8,52 (s, 1H), 8,03 (d, 1H) , 7,78 (d, 1H) , 7,59 (d, 1H) , 7,06 (шир. s, 1H) , 6,99 (dd, 1H), 6,72 (dd, 1H). Пример № 4 9
ХН-ЯМР (400 МГц, CDC13) 8,99 (d, 1H) , 8,92 (s, 1H) , 8,60 (d, 1H) , 7,76-7,85 (m, 3H), 7,60 (d, 1H) , 7,35 (d, 1H) , 7,02 (dd, 1H) , 6,74 (dd, 1H). Пример № 50
ХН-ЯМР (400 МГц, CDC13) 8,98 (d, 1H) , 8,84 (s, 1H), 7,76 (d, 1H), 7,60 (d, 1H), 7,54 (d, 1H) , 7,32 (m, 2H) , 7,05 (d, 2H) , 6,98 (dd, 1H), 6,92 (m, 1H), 6,62 (dd, 1H), 5,02 (s, 2H). Пример № 51
ХН-ЯМР (400 МГц, CDC13) 9,02 (d, 1H) , 8,89 (s, 1H), 7,92 (s, 1H), 7,80 (d, 1H), 7,76 (s, 1H), 7,63 (d, 1H) , 6,92 (d, 1H) . Пример № 52
^-ЯМР (400 МГц, CDC13) 8,96 (d, 1H) , 8,85 (s, 1H) , 7,76 (d, 1H) , 7,62 (d, 1H), 7,56 (d, 1H) , 6,90 (dd, 1H) , 6,57 (dd, 1H) , 5,02 (s, 2H), 2,38 (шир. s, 1H). Пример № 53
ХН-ЯМР (400 МГц, CDC13) 8,97 (d, 1H) , 8,86 (s, 1H) , 8,51 (s, 1H) , 7,98 (d, 1H), 7,77 (d, 1H), 7,58 (d, 1H), 7,40 (d, 2H), 7,35 (d, 2H), 6,98 (dd, 1H), 6,68 (dd, 1H), 5,20 (s, 2H). Пример № 54
^-ЯМР (400 МГц, CDC13) 8,96 (d, 1H) , 8,86 (s, 1H) , 7,78 (m, 2H) , 7,54 (d, 1H), 6,85 (d, 1H), 6,54 (dd, 1H). Пример № 55
ХН-ЯМР (400 МГц, CDC13) 8,98 (d, 1H) , 8,88 (s, 1H), 8,26 (m, 1H), 7,88 (m, 2H), 7,78 (d, 1H), 6,60 (dd, 1H). Пример № 56
ХН-ЯМР (400 МГц, CDC13) 8,99 (d, 1Н) , 8,86 (s, 1H) , 7,80 (d, 1.H) , 7,76 (d, 1H), 7,59 (d, 1H) , 6, 82-7,24 (t, 1H) , 6,96 (dd, 1H) , 6,68 (dd, 1H). Пример № 57
^-ЯМР (400 МГц, CDC13) 8,97 (d, 1H) , 8,96 (s, 1H) , 7,91-7,85 (m, 3H), 7,78 (d, 1H), 7,59 (d, 1H) , 7, 39-7, 33 (m, 2H) , 7,17-7,05 (m, 5H), 6,85 (dd, 1H), 6,59 (dd, 1H).
Пример № 58
^-ЯМР (400 МГц, CDC13) 9,00 (d, 1H) , 8,91 (s, 1H) , 7,81-7,76 (m, 2H) , 7, 62-7.57 (m, 2H) , 7,35-7,26 (m, 1H) , 7,17-7,09 (m, 2H) , 6,98 (dd, 1H), 6,67 (dd, 1H). Пример № 59
ХН-ЯМР (400 МГц, CDC13) 9,00 (d, 1H) , 8,88 (s, 1H), 7, 80-7, 75 (m, 2H) , 7,58 (d, 1H) , 7, 39-7,24 (m, 3H) , 7, 06-6, 97 (m, 2H) , 6,68 (dd, 1H). Пример № 60
ХН-ЯМР (400 МГц, CDC13) 9,02 (d, 1H), 8,92 (s, 1H), 7,85-7,76 (m, 4H), 7,62-7,55 (m, 2H) , 7,46 (dd, 1H) , 7,02 (dd, 1H) , 6,70 (dd, 1H) .
Пример № 61
^-ЯМР (400 МГц, CDC13) 8,96 (d, 1H) , 8,87 (s, 1H) , 7,75 (d, 1H) , 7,64 (d, 1H) , 7,56 (d, 1H) , 6,82 (dd, 1H) , 6,58 (dd, 1H) , 4,83 (s, 2H) , 3,44 (s, 3H) . Пример № 62
^-ЯМР (400 МГц, CDC13) 8,97 (d, 1H) , 8,88 (s, 1H) , 7,78 (d, 1H) , 7,71 (d, 1H), 7,56 (d, 1H), 6,88 (dd, 1H) , 6,60 (dd, 1H) , 5,44 (s, 2H) , 2,12 (s, 3H) . Пример № 63
гН-ЯМР (400 МГц, CDC13) 8,98 (d, 1H) , 8,84 (s, 1H), 7,74 (d, 1H), 7,66 (d, 1H) , 7,55 (d, IE), 6,94 (dd, 1H) , 6,63 (dd, 1H) , 0,28 (s, 9H) .
Пример № 64
^-ЯМР (400 МГц, CDC13) 8,98 (d, 1H) , 8,89 (s, 1H) , 7,78 (d, 1H) , 7,74 (d, 1H) , 7, 60-7, 55 (m, 2H) , 7,30 (m, 1H) , 7,24 (m, 1H) , 6,96 (dd, 1H), 6,64 (dd, 1H) . Пример № 65
ХН-ЯМР (400 МГц, CDC13) 9,00 (d, 1Н) , 8,90 (s, 1H), 8,68 (s, 1H), 8,30 (d, 1H), 7,79 (d, 1H) , 7,64 (d, 1H) , 7,15 (dd, 1H) , 6,79 (dd, 1H), 2,25 (s, 3H). Пример № 66
ХН-ЯМР (400 МГц, CDC13) 8,98 (d, 1H) , 8,86 (s, 1H), 7,76 (d, 1H),
7.67 (d, 1H) , 7,57 (d, 1H) , 6,95. (dd, 1H) , 6,64 (dd, 1H) , 4,44 (s, 2H) , 3,51 (s, 3H) .
Пример № 67
ХН-ЯМР (400 МГц, CDC13) 8,96 (d, 1H), 8,87 (s, 1H) , 7,76 (d, 1H) , 7,56 (d, 1H) , 7, 40-7.22 (m, 6H) , 6,,75 (dd, 1H) , 6,54 (dd, 1H) , 4,18 (s, 2H), 3,86 (s, 2H), 3,02 (шир. s, NH).
Пример № 68
^-ЯМР (400 МГц, CDC13) 8,98 (d, 1H) , 8,86 (s, 1H) , 7,77 (d, 1H) ,
7.68 (d, 1H), 7,58 (d, 1H), 6,96 (dd, 1H), 6,66 (dd, 1H), 3,42 (s, 1H) .
Пример № 69
ХН-ЯМР (400 МГц, CDC13) 8,98 (d, 1H) , 8,89 (s, 1H) , 7,80 (d, 1H) , 7,77 (d, 1H), 7,59 (d, 1H) , 7,42 (s, 1H) , 6,96 (dd, 1H) , 6,67 (dd, 1H), 2,77 (s, 3H). Пример № 7 0
1Н-ЯМР (400 МГц, CDC13) 8,96 (d, 1H) , 8,88 (s, 1H) , 7, 78-7, 74. (m, 2H) , 7,56 (d, 1H) , 6,84 (dd, 1H) , 6,59 (dd, 1H) , 6,26 (s, 1H) , 4,25 (m, 2H), 4,11 (m, 2H). Пример № 71
ХН-ЯМР (400 МГц, CDC13) 9,04 (d, 1H), 8,88 (s, 1H), 8,38 (d, 1H) , 7,80 (d, 1H), 7,65 (d, 1H) , 7,43 (t, NH) , 7,18 (dd, 1H) , 6,79 (dd, 1H), 4,21 (s, 2H).
Пример № 72
ХН-ЯМР (400 МГц, CDC13) 9,02 (d, 1H) , 8,90 (s, 1H) , 8,40 (d, 1H), 7,79 (d, 1H), 7,64 (d, 1H) , 7,15 (dd,"" 1H) , 7,02 (шир. s, 2 NH) , 6,77 (dd, 1H). Пример № 73
ХН-ЯМР (400 МГц, CDCI3) 8,95 (d, 1H) , 8,83 (s, 1H), 7,92 (d, 1H), 7,75 (d, 1H) , 7,52 (d, 1H) , 6,84 (dd, 1H) , 6,58 (dd, 1H) , 5,88 (s, 1H), 4,01 (d, 2H), 3,66 (d, 2H), 1,92 (q, 1H), 1,32 (q, 2H), 1,16 (q, 1H), 0,95 (t, 1H), 0,86 (t, 2H) , 0,82 (t, 3H) .
Пример № 7 4
ХН-ЯМР (400 МГц, CDC13) 8,94 (d, 1H) , 8,84 (s, 1H), 7,95 (d, 1H),
7.73 (d, 1H) , 7,52 (d, 1H) , 6,83 (dd, 1H) , 6,58 (dd, 1H) , 5,87 (s, 1H), 3,82 (d, 2H), 3,74 (d, 2H), 1,39 (s, 3H), 0,84 (s, 3H). Пример № 75
ХН-ЯМР (400 МГц, CDC13) 8,95 (d, 1H) , 8,84 (s, 1H) , 7,92 (d, 1H) ,
7.74 (d, 1H), 7,51 (d, 1H) , 6,84 (dd, 1H) , 6,58 (dd, 1H) , 5,93 (s, 1H) , 5, 74-5,65 (m, 1H) , 5,62-5, 57 (m, 1H) , 4,06 (dd, 2H) , 3,73 (m, 2H), 2,52 (m, 1H), 2,36 (m, 1H), 2,22 (m, 1H), 2,04 (m, 1H), 1,81 (m, 1H), 1,68 (m, 1H).
Пример № 7 6
ХН-ЯМР (400 МГц, CDC13) 8,86 (d, 1H) , 8,78 (s, 1H), 7,84 (d, 1H), 7,65 (d, 1H) , 7,42 (d, 1H) , 6,76 (dd, 1H) , 6,50 (dd, 1H) , 5,94 (s, 1H), 4,29-4,22 (m, 2H) , 4, 04-3, 97 (m, 2H) , 2, 35-2,20 (m, 1H), 1,50-1,42 (m, 1H). Пример № 77
ХН-ЯМР (400 МГц, CDC13) 8,96 (d, 1H) , 8,83 (s, 1H) , 7,69 (d, 1H) , 7,49 (s, 1H), 6,38 (s, 1H), 4,04 (s, 3H) . Пример № 78
ХН-ЯМР (400 МГц, CDC13) 8,97 (d, 1H) , 8,89 (s, 1H) , 7,76 (d, 1H) , 7,62 (d, 1H), 7,54 (d, 1H) , 6,78 (dd, 1H) , 6,56 (dd, 1H) , 2,03 (m, 1H), 1,82 (m, 1H), 1,50-1,35 (га, 4H), 0,94 (t, 3H). Пример № 79
ХН-ЯМР (400 МГц, CDC13) 9,19 (s, NH) , 8,96 (d, 1H), 8,82 (s, 1H) , 8,35 (d, 1H) , 7,74 (d, 1H) , 7,63 (d, 1H) , 7,17 (dd, 1H) , 6,79 (dd, 1H), 3,79 (s, 3H) . Пример № 80
ХН-ЯМР (400 МГц, CDC13) 10,42 (s, NH) , 9,09 (d, 1H) , 8,99 (s, 1H), 8,55 (d, 1H) , 7,88 (d, 1H) , 7,83 (d, 1H) , 7,25 (dd, 1H) , 6,92 (dd, 1H) , 4,04 (q, 2H) , 3,32 (s,' 3H) , 1,37 (t, 3H) . Пример № 81
ХН-ЯМР (400 МГц, CDC13) 9,23 (s, NH) , 8,97 (d, 1H), 8,80 (s, 1H), 8,38 (d, 1H) , 7,74 (d, 1H) , 7,60 (d, 1H) , 7, 38-7,25 (m, 5H) , 7,18 (dd, 1H), 6,78 (dd, 1H), 5,21 (d, 2H). Пример № 82
^-ЯМР (400 МГц, CDC13) 8,84 (d, 1Н) , 8,79 (s, 1H) , 7,59 (d, 1H) , 7,52 (s, 1H), 7,32 (d, 1H), 6,61 (d, 1H), 2,16 (s, 3H), 1,92 (s, 3H) .
Пример № 8 3
^-ЯМР (400 МГц, CDC13) 8,94 (d, 1H) , 8,77 (s, 1H) , 7,75 (d, 1H) , 7.59 (d, 1H) , 7.57 (s, 1H) , 7.39 (s, 1H) , 6.65 (dd, 1H) , 1.35 (s, 9H) . Пример № 84
ХН-ЯМР (400 МГц, CDC13) 8,97 (d, 1H) ,, 8.80 (s, 1H),.8,18 (d, 1H) , 7,91 (d, 1H), 7,74 (d, 1H), 7,58 (dd, 1H). Пример № 85
ХН-ЯМР (400 МГц, CDC13) 8,90 (d, 1H) , 8,81 (s, 1H) , 7,63 (d, 1H) ,
7.61 (s, 1H), 6,24 (d, 1H), 2,44 (s, 3H), 1,96 (s, 3H). Пример № 86
^-ЯМР (400 МГц, CDC13) 8,93 (d, 1H) , 8,86 (s, 1H) , 7,75 (d, 1H) ,
7.62 (d, 1H) , 7,55 (d, 1H) , 6,77 (dd, 1H) , 6,56 (dd, 1H) , 3,92 (s, 2H) , 3,14-3,07 (m, 2H) , 2,15-2,06 (га, 2H) , 2, 05-1, 94 (m, 1H), 1,86-1,80 (m, 2H), 1,77-1,60 (m, 2H).
Пример № 8 7
ХН-ЯМР (400 МГц, CDC13) 8,92 (d, 1H) , 8,86 (s, 1H), 7,75 (d, 1H), 7,68 (d, 1H), 7,54 (d, 1H) , 6,73 (dd, 1H) , 6,54 (dd, 1H) , 3,98 (s, 2H), 2,49-2,42 (m, 4H), 1,62-1,52 (m, 4H), 0,86 (t, 6H). Пример № 88
^-ЯМР (400 МГц, CDC13) 8,94 (d, 1H) , 8,87 (s, 1H) , 7,74 (d, 1H) , 7,67 (d, 1H) , 7,56 (d, 1H) , 6,75 (dd, 1H) , 6,53 (dd, 1H) , 4,00 (s, 2H), 2,62 (q, 4H), 1,14 (t, 6H).
Пример № 8 9
ХН-ЯМР (400 МГц, CDC13) 8,95 (d, 1H) , 8,84 (s, 1H), 7,75 (d, 1H), 6,37 (s, 1H), 4,08 (s, 3H).
Пример № 90
ХН-ЯМР (400 МГц, CDC13) 8,94 (d, 1H) , 8,87 (s, 1H), 7,74 (d, 1H), 7,66 (d, 1H) , 7,53 (d, 1H), 6,74 (dd, 1H) , 6,52 (dd, 1H) , 3,88 (s, 2H) , 2,56-2, 48 (m, 4H) , 1, 68-1, 59 (m, 4H) , 1, 46-1, 38 (m, 2H) .
Пример № 91
ХН-ЯМР (400 МГц, CDC13) 8,94 (d, 1Н) , 8,87 (s, 1H), 7,76 (d, 1H), 7,64 (d, 1H), 7,55 (d, 1H) , 6,76 (dd, 1H) , 6,54 (dd, 1H) , 4,33 (d, 1H), 4,20 (d, 1H), 3,94 (s, 2H) , 3, 09-3, 02 (m, 2H) , 2,172,09 (m, 2H), 1,75-1,64 (m, 3H), 1,45-1,37 (m, 2H). Пример № 92
ХН-ЯМР (400 МГц, CDC13) 10,38 (s, NH) , 9,07 (d, 1H) , 8,97 (s, 1H) , 8,52 (d, 1H) , 7,89 (d, 1H) , 7,84 (d, 1H) , 7,24 (dd, 1H) , 6,90 (dd, 1H), 3,97 (s, 3H) , 3,31 (s, -3H) . Пример № 93
^-ЯМР (400 МГц, CDC13) 8,95 (d, 1H) , 8,90 (s, 1H) , 7,77 (d, 1H) , 7,59 (s, 1H) , 7,42 (d, 1H) , 7,05 (s, 1H) , 6,63 (dd, 1H) , 3,68 (s, 3H). Пример № 94
ХН-ЯМР (400 МГц, CDC13) 9,00 (d, 1H) , 8,85 (s, 1H) , 7,83 (s, 1H), 7,78 (d, 1H), 7,38 (d, 1H), 6,54 (dd, 1H). Пример № 95
ХН-ЯМР (400 МГц, CDC13) 8,94 (d, 1H) , 8,84 (s, 1H) , 7,66 (d, 1H) , 7,52 (d, 1H), 6,92 (d, 1H), 3,94 (s, 3H). Пример № 96
ХН-ЯМР (400 МГц, CDC13) 8,99 (d, 1H) , 8,87 (s, 1H), 7,78 (m, 2H), 7,42 (d, 1H), 6,76-6,46 (m, 2H). Пример № 97
ХН-ЯМР (400 МГц, CDC13) 8,97 (d, 1H) , 8,86 (s, 1H), 7,78 (d, 1H), 7,70 (s, 1H), 7,56-7,50 (m, 2H), 6,76 (dd, 1H). Пример № 98
^-ЯМР (400 МГц, CDC13) 10,09 (s, 1H) , 9,04 (d, 1H) , 8,92 (s, 1H) , 8,28 (d, 1H) , 7,81 (d, 1H) , 7,14 (d, 1H) , 7,09 (m, 1H) , 3,74 (s, 3H). Пример № 99
1Н-ЯМР (400 МГц, CDC13) 8,94 (d, 1H) , 8,86 (s, 1H), 7,76 (d, 1H), 7,57 (s, 1H), 7,27 (s, 1H), 6,45 (s, 1H), 2,56 (s, 3H), 2,16 (s, 3H) .
Пример № 100
1Н-ЯМР (400 МГц, CDC13) 8,95 (d, 1H) , 8,87 (s, 1H), 7,77 (d, 1H), 7,64 (s, 1H) , 7,48 (d, 1H) , 6,61 (d, 1H) , 6,54 (dd, 1H) , 2,49 (s, 3H).
100
Пример № 101
ХН-ЯМР (400 МГц, CDC13) 8,94 (d, 1Н), 8,84 (s, 1Н), 7,64 (d, 1Н) , 7,52 (d, 1Н) , 6,88 (d, 1Н), 3,92 (s, ЗН) . Пример № 102
1Н-ЯМР (400 МГц, CDCI3) 8,97 (d, 1Н) , 8,86 (s, 1Н) , 7,82 (s, 1Н) , 7,72 (d, 1Н), 6,74 (s, 1Н). Пример № 103
ХН-ЯМР (400 МГц, CDCI3) 8,98 (d, 1Н) ,' 8,85 (s, 1Н) , 7,77 (d, 1Н) , 7,34 (d, 1Н), 6,57-6,46 (m, 2Н). Пример № 104
ХН-ЯМР (400 МГц, CDCI3) 9,00 (d, 1Н) , 8,92 (s, 1Н), 7,78 (d, 1Н),
7.36 (d, 1Н), 6,55 (dd, 1Н). Пример № 105
ХН-ЯМР (400 МГц, CDCI3) 8,96 (d, 1.Н) , "8, 84 (s, 1Н) , 7,76 (d, 1H) ,
7.37 (d, 1H), 6,54 (d, 1H), 6,48 (dd, 1H), 2,76 (s, 3H). Пример № 10 6
гН-ЯМР (400 МГц, CDC13) 8,98 (d, 1H) , 8,89 (s, 1H) , 7,96 (d, 1H) , 7,78 (d, 1H) , 7,74 (d, 1H) , 7,58 (d, 1H) , 7,02 (dd, 1H) , 6,72 (d, 1H), 6,68 (dd, 1H), 3,82 (s, 3H).
Пример № 107
ХН-ЯМР (400 МГц, CDC13) 8,94 (d, 1H) ,' 8,86 (s, 1H), 7,74 (d, 1H) ,
7.62 (d, 1H) , 7,53 (d, 1H) , 6,77 (dd, 1H) , 6,56 (dd, 1H) , 3,83 (s, 2H), 2,34 (s, 6H).
Пример № 108
^-ЯМР (400 МГц, CDCI3) 8,93 (d, 1H) , 8,87 (s, 1H) , 7,74 (d, 1H) ,
7.63 (d, 1H) , 7,54 (d, 1H) , 6,75 (dd, 1H) , 6,54 (dd, 1H) , 4,02 (s, 2H), 2, 66-2, 60 (m, 4H) , 1,82-1, 77 4m7 4H) .
Пример № 109
ХН-ЯМР (400 МГц, CDCI3) 8,96 (d, 1H) , 8,84 (s, 1H), 7,76 (d, 1H) , 7,15 (s, 1H) , 6,42 (s, 1H), 2,66 (s, 3H), 2,14 (s, 3H) .
Пример № 110
ХН-ЯМР (400 МГц, CDC13) 8,97 (d, 1H) , 8,85 (s, 1H), 7,77 (d, 1H), 7,24 (s, 1H), 6,77 (s, 1H), 2,67 (s, 3H), 2,13 (s, 3H). Пример № 111
ХН-ЯМР (400 МГц, CDC13) 8,93 (d, 1H) , 8,80 (s, 1H) , 7,64 (d, 1H) , 2,94 (s, 3H), 2,52 (s, 3H).
101
Пример № 112
ХН-ЯМР (400 МГц, CDC13) 8,98 (d, 1Н) , 8,82 (s, 1Н) , 7,76 (d, 1Н) , 7,23 (d, 1Н), 6,68 (d, 1Н), 2,85 (s, ЗН).
Пример № 113
ХН-ЯМР (400 МГц, CDCI3) 8,92 (d, 1Н) , 8,78 (s, 1Н) , 8,07 (d, 1Н) , 7,65 (d, 1Н), 7,28 (d, 1Н), 4,02 (s, ЗН). Пример № 114
ХН-ЯМР (400 МГц, CDCI3) 8,99 (d, 1Н), 8,85 (s, 1Н), 7,76 (d, 1Н) , 7,36 (d, 1Н), 6, 57-6, 50 (m, 2Н) . Пример № 115
ХН-ЯМР (400 МГц, CDCI3) 9,01 (d, 1Н) , 8,94 (s, 1Н), 7,77 (d, 1Н) , 7,32 (d, 1Н), 6,54 (dd, 1Н). Пример № 116
ХН-ЯМР (400 МГц, CDCI3) 8,99 (d, 1Н) , 8,92 (s, 1Н) , 8,34 (d, 1Н), 7,77 (d, 1Н) , 7,59 (d, 1Н) , 7,06 (dd, 1Н) , 6,88 (s, 1Н) , 6,74 (dd, 1Н) , 2,42 (s, ЗН) .
Пример № 117
ХН-ЯМР (400 МГц, CDCI3) 9,02 (d, 1Н) , 8,88 (s, 1Н), 8,40 (d, 1Н),
7.79 (d, 1Н) , 7,64 (d, 1Н) , 7,33 (т, NH) , 7,12 (dd, 1Н) , .6,77 (dd, 1Н) , 4,28 (d, 1Н) , 4,26 (d, 1Н),~2,24 (t, 1Н) .
Пример № 118
ХН-ЯМР (400 МГц, CDCI3) 9,03 (d, 1Н), 8,90 (s, 1Н), 8,32 (d, 1Н) , 7,77 (d, 1Н), 7,65 (d, 1Н) , 7,42 (т, 2Н) , 7, 36-7, 30 (т, 1Н) , 7,28-7,20 (т, ЗН), 6,84 (dd, 1Н), 4,18 (d, 2Н). Пример № 119
ХН-ЯМР (400 МГц, CDCI3) 9,02 (d, 1Н) , 8,92 (s, 1Н), 8,24 (d, 1Н),
7.80 (d, 1Н) , 7,68 (d, 1Н) , 7,21 (dd, 1Н) , 6,85 (dd, 1Н) , 3,26 (s, ЗН) .
Пример № 120
^-ЯМР (400 МГц, CDCI3) 8,96 (d, 1Н) , 8,88 (s, 1Н) , 7,76 (d, 1Н) , 7,62 (d, 1Н), 7,51 (d, 1Н) , 6,96 (dd, 1Н) , 6,83 (dd, 1Н) , 6,56 (dd, 1Н), 6,02 (d, 1Н), 5,29 (d, 1Н). Пример № 121
ХН-ЯМР (400 МГц, CDCI3) 8,96 (d, 1Н) , 8,84 (s, 1Н), 7,75 (d, 1Н), 7,40 (d, 1Н), 6,58 (d, 1Н), 6,48 (dd, 1Н), 2,77 (d, ЗН). Пример № 122
102
^-ЯМР (400 МГц, CDC13) 9,02 (d, 1Н) , 8,86 (s, 1H) , 8,40 (d, 1H) , 7,79 (d, 1H), 7,62 (d, 1H) , 7,30 (m, 1H) , 7,24 (m, 2H) , 7,08 (dd, 1H), 6,76 (dd, 1H), 4,27 (s, 2H).
Пример № 123
ХН-ЯМР (400 МГц, CDC13) 9,04 (d, 1H) , 8,92 (s, 1H), 8,38 (d, 1H), 7,78 (d, 1H), 7,66 (d, 1H) , 7,22 (dd, 1H) , 6,84 (dd, 1H) , 3,82 (s, 2H) , 2, 66-2, 60 (m, 4H) , 1,72-1, 62 (m, 4H) , 1,48-1,41 (m, 2H) .
Некоторые соединения, приведенные в таблице 1, могут быть получены, например, как описано ниже:
Пример 124
(Последовательное превращение)
Смесь, состоящую из 21 мг (0,16 ммоля, 0,5 эквив.) хлорида цинка(II) (ZnCl2) и 0,12 мл (0,62 ммоля, 2 эквив.) дибензиламина в метаноле (3 мл) в атмосфере аргона перемешивают в течении 5 минут при комнатной температуре (около 20°С). Затем, продолжая перемешивать, добавляют раствор 90 мг (0,31 ммоля, 1 эквив.) 3-(4-трифторметилпиридин-З-ил)-имидазо[1,5-а]пиридин-1-карбокс-альдегида в 2 мл метанола и смесь перемешивают в течении 15 минут при комнатной температуре. В заключение добавляют 25 мг (0,40 ммоля, 1,3 эквив.) цианоборгидрида натрия' и полученную реакционую смесь перемешивают в течении 7 часов при комнатной температуре. В заключение встряхивают с водой/этиловым эфиром уксусной кислоты и водную фазу вновь экстрагируют этиловым
103
эфиром уксусной кислоты (3 х 50 мл) . Объединенные органические фазы сушат сульфатом магния и фильтруют. Отгоняют растворитель из фильтрата при пониженном давлении и остаток чистят на хроматографической колонке (силикагель, смесь этиловый эфир уксусной кислоты/гексан) . -.....-
Получают 150 мг (98% от теор.) 1-(дибензиламинометил)-3-(4-трифторметилпиридин-3-ил)имидазо[1,5-а]пиридина.
1Н-ЯМР (300 МГц, CDC13) , 8,92 (d, 1Н) , 8,85 (s, 1Н) , 7,74 (d, 1Н), 7,54 (d, 1Н) , 7,44-7,21 (m, 11Н) , 6,72 (dd, 1Н) , 6,54 (dd, 1Н) , 3,96 (s, 2Н) , 3,80 (s, 2Н) , 3,65 (s, 2Н) ; Мс-сп. (ХИ) , m/z 473 (М++1, 100), 276 (5) .
Пример 125
(Последовательное превращение)
100 мг (0,34 ммоля, 1 эквив.) 3-(4-трифторметилпиридин-З-ил)-имидазо[1,5-а]пиридин-1-карбоксальдегида, 99 мг (0,68 ммоля, 2 эквив.) 1,1-бис-(гидроксиметил)циклогексана и каталитическое количество гидрата 4-толуолсульфоновой кислоты растворяют в абсолютном толуоле (10 мл) и полученную реакционную смесь перемешивают в течении 3 часов при условиях рефлюкса. После охлаждения до комнатной температуры встряхивают с водой/этиловым эфиром уксусной кислоты и водную фазу дополнительно экстрагируют этиловым эфиром уксусной кислоты (3 х 50 мл). Объединенные органические фазы сушат сульфатом магния и фильтруют. Из фильтрата отгоняют растворитель при пониженном давлении и остаток чистят препаративной ЖХВР (жидкостная хроматография высокого разрешения).
104
Получают 34 мг (23% от теор.) 1- (2',4'-диоксаспиро[5.5]ундец-3-ил)-3-(4-трифторметилпиридин-З-ил)имидазо[1,5-а]пиридина. ^-ЯМР (300 МГц, CDC13) , 8,95 (d, 1Н) , 8,84 (s, 1Н) , 7,92 (d, 1Н) , 7,74 (d, 1Н) , 7,52 (d, 1Н) , 6,81 (dd, 1Н) , 6,57 (dd, 1Н) , 5,87 (s, 1Н) , 4,09 (d, 2Н) , 3,62 (d, 2Н) , 1,94 (m, 2Н) , 1,631,56 (т, 2Н), 1,54-1,36 (т, 4Н), 1,22-1,18 (т, 2Н); Мс-сп. (ХИ), m/z 418 (М++1, 100).
Пример 126
(Последовательное превращение)
1000 мг (3,43 ммоля, 1 эквив.) 3-(4-трифторметилпиридин-З-ил)-имидазо[1,5-а]пиридин-1-карбоксальдегида, 758 мг (4,46 ммоля, 1,3 эквив.) нитрата серебра(I) и 412 мг (10,30 ммоля, 3 эквив.) гидроксида натрия добавляют в воду (30 мл) и полученную реакционную смесь перемешивают в течении 5 часов при комнатной температуре. После этого раствор фильтруют и фильтрат с помощью разбавленной НС1 доводят до значения рН 3-4. Полученный осадок отсасывают и сушат.
Получают 600 мг (54% от теор.) 3-(4-трифторметилпиридин-З-ил)-имидазо[1,5-а]пиридин-1-карбоновой кислоты.
^-ЯМР (300 МГц, CDCI3) , 9,04 (d, 1Н) , 8,88 (s, 1Н) , 8,32 (d, 1Н), 7,84 (d, 1Н), 7,66 (d, 1Н) , 7,24 (dd, 1Н) , 6,86 (dd, 1Н) ; Мс-сп. (ХИ), m/z 308 (М++1, 100), 264 (М+-С02, 10).
105
Пример 127
(Последовательное превращение)
100 мг (0,31 ммоля, 1 эквив.) 3-(4-трифторметилпиридин-З-ил)-имидазо[1,5-а]пиридин-1-карбоксальдегида, 201 мг (0,46 ммоля, 1,5 эквив.) бензилидентрифенилфосфорана и 52 мг (0,46 ммоля, 1,5 эквив.) трет-бутоксида калия помещают в абсолютный толуол (10 мл) и полученную реакционную смесь -перемешивают в течении 7 часов при комнатной температуре. После этого встряхивают с водой/этиловым эфиром уксусной кислоты и водную фазу дополнительно экстрагируют этиловым эфиром уксусной кислоты (3 х 50 мл). Объединенные органические фазы сушат сульфатом магния и фильтруют. При пониженном давлении отгоняют растворитель из фильтрата и остаток чистят на хроматографической колонке (этиловый эфир уксусной кислоты/гептан 2:1).
Получают 70 мг (55% от теор.) 1-(фенилвинилиден-3-(4-трифторметилпиридин-3-ил)имидазо[1,5-а]пиридина в виде E/Z-смеси.
^-ЯМР (300 МГц, CDC13) , 8, 96 / 8, 92 {д., 1Н) , 8,86 (s, 1Н) , 7,76 / 7,70 (d, 1Н), 7, 64-7, 56 (m, 2Н) , 7,36 (d, 1Н) , 7,24-7,15 (т, 5Н) , 6,78 (d, 1Н) , 6,64 (dd, 1Н) , 6,52 (dd, 1Н) ; Мс-сп. (ХИ) , m/z 366 (М++1, 100).
106
Пример 128
(Последовательное превращение)
500 мг (1,29 ммоля, 1 эквив.) 1-йод-З-(4-трифторметилпиридин-З-ил) имидазо[1,5-а]пиридина растворяют в абсолютном пиридине (10 мл) и после перемешивания в течении 5 минут при комнатной температуре добавляют 355 мг (1,93 ммоля, 1,5 эквив.) меднистой бронзы, а также 91 мг (0,96 ммоля, 0,75 эквив.) диметил-дисульфида. Полученную реакционную смесь перемешивают в течении 70 часов в условиях рефлюкса. После этого к реакционной смеси добавляют воду, раствор гидроксида 'и хлорида аммония, а также этиловый эфир уксусной кислоты, перемешивают в течении 30 минут и встряхивают. Водную фазу дополнительно экстрагируют этиловым эфиром уксусной кислоты (3 х 50 мл) . Объединенные органические фазы в заключение сушат сульфатом магния и фильтрую.т. Из фильтрата при пониженном давлении отгоняют растворитель и остаток чистят препаративной ЖХВР. -
Получают 110 мг (27% от теор.) 1-метилсульфанилметил-З-(4-трифторметилпиридин-3-ил)имидазо[1,5-а]пиридина.
^-ЯМР (300 МГц, CDC13), 8,97 (d, 1Н) , 8,88 (s, 1Н) , 7,76 (d, 1Н), 7,66 (d, 1Н), 7,57 (d, 1Н) , 6,88 (dd, 1Н) , 6,61 (dd, 1Н) , 2,54 (s, ЗН) ; Мс-сп. (ИЭП=ионизация электрическим полем), m/z 310 (М++1, 100).
107
Пример 129
(Последовательное превращение)
100 мг (0,33 ммоля, 1 эквив.) 3-(4-трифторметилпиридин-З-ил)-имидазо[1,5-а]пиридинкарбоновой кислоты и 53 мг (0,33 ммоля, 1 эквив.) 1,1'-карбонилдиимидазола растворяют в абсолютном тетрагидрофуране (8 мл) и после перемешивания в течении 10 минут при температуре 60°С добавляют 43 мг (0,36 ммоля, 1,1 эквив.) тиометилметиленамидоксима. Полученную реакционную смесь перемешивают в течении 4 часов при температуре 60°С и в заключение добавляют 37 мг (0,33 ммоля, 1 эквив.) трет-бутоксида калия и перемешивают еще в течении 2 часов. После этого к реакционной смеси добавляют воду и этиловый эфир уксусной кислоты и встряхивают. Водную фазу дополнительно экстрагируют этиловым эфиром уксусной кислоты (3 х 50 мл). В заключение объединенные органические фазы сушат сульфатом магния и фильтруют. Из фильтрата при пониженном давлении отгоняют растворитель и остаток чистят на хроматографической колонке.
Получают 70 мг (27% от теор.) 1-(3-метилсульфанилметил-[1,2,4]оксадиазол-5-ил)-3-(4-трифторметилпиридин-З-ил)-имидазо-[ 1,5-а]пиридина.
ХН-ЯМР (300 МГц, CDC13), 9,04 (d, 1Н) , 8,93 (s, 1Н) , 8,38 (d, 1Н) , 7,79 (d, 1Н), 7,68 (d, 1Н) , 7,24 (dd, 1Н) , 6,86 (dd, 1Н) , 3,82 (s, 2Н), 2,26 (s, ЗН); Мс-сп. (ИЭП), m/z 392 (М++1, 100).
108
Исходные вещества формулы (II)
Пример (11-14) N- (4,6-диметоксипиримидин-2-илметил)-4-трифторометил-никотинамид
ОСН3
4-СГ3-пиридин-3-карбоновую кислоту (365 мг, 1,91 ммоля) растворяют в тионилхлориде (5 мл) и добавляют каталитические количества ДМФ (диметилформамида) . Реакционную смесь перемешивают в течении 1,5 часов при комнатной температуре и затем в течении 1 часа в условиях рефлюкса, в заключение отгоняют растворитель и в сыром виде используют в последующей стадии. 4,6-Диметокси-2-аминометилпиримидин (355 мг, 2,1 ммоля) помещают в триэтиламин (0,35 ml, 2,48 ммоля) и дихлорметан (10 мл) и медленно по каплям при комнатной температуре подают в него раствор свежеприготовленного раствора хлорида кислоты (4 00 мг, 1,91 ммоля) в дихлорметане (5 мл). Реакционную смесь перемешивают в течении 1,5 часов при комнатной температуре и после этого экстрагируют раствором KHS04. Объединенные органические фазы сушат, фильтруют и отгоняют из них растворитель. После заключительной очистки на хроматографической колонке получают N- (4,6-диметоксипиримидин-2-илметил)-4-
трифторометилникотинамид (220 мг, выход: 34% от теор.).
Пример (11-27) Л/-пиримидин-2-илметил-4-трифторметилникотинамид
2-цианопиримидин (2170 мг, 18,58 ммоля) растворяют в метаноле (100 мл) и добавляют концентрированную НС1 (4,56 мл), а также Pd/C (10%, мокрый от воды: 1977 мг, 1,858 ммоля). После этого пропускают через раствор в течении всего 5,5 часов водород при нормальном давлении и протекание реакции контролируют с помощью ТСХ (тонкослойной хроматографии). После прекращения пропускания водорода катализатор отфильтровывают, растворитель , при пониженном давлении отсасывают и остаток сушат при температуре 40 °С. Полученный таким образом сырой продукт (HCl-соль) после ЯМР-контроля без дальнейшей очистки на следующей стадии превращают в целевой продукт.
4-СТ3-пиридин-3-карбоновую кислоту (5,15 г, 26,95 ммоля) суспендируют в абсолютном дихлорметане (50 мл) и в заключение добавляют оксалилхлорид (2,907 г, 22,906 ммоля) и каталитическое количество ДМФ. Реакционную смесь перемешивают в течении 4 часов при температуре 40°С, в заключение отгоняют растворитель и в сыром виде используют в сопряженной стадии.
2-Аминометилпиримидин в виде соли НС1 (1,77 г, 12,157 ммоля) помещают в триэтиламин (2,796 г, 27,63 ммоля) и дихлорметан (10 мл) и в эту смесь медленно по каплям подают при комнатной температуре раствор свежеприготовленного хлорида кислоты (2,316 г, 11,05 ммоля) в дихлорметане (20 мл). Реакционную смесь перемешивают в течении 5 часов при комнатной температуре и после этого экстрагируют раствором KHSO4. Объединенные органические фазы сушат, фильтруют и отгоняют из них растворитель. После заключительной очистки на хроматографической колонке получают N
110
пиримидин-2-илметил-4-трифторметилникотинамид (1,40 г, выход: 45% от теор.).
Пример (11-11)
N- (4,б-диметилпиримидин-2-илметил)-4-трифторметилникотинамид
4-СТ3-пиридин-3-карбоновую кислоту (911 мг, 4,77 ммоля) суспендируют в абсолютном дихлорметане (10 мл) и затем добавляют оксалилхлорид (514 мг, 4,05 ммоля)", а также каталитическое количество ДМФ. Реакционную смесь перемешивают в течении 3,5 часов в условиях рефлюкса, затем отгоняют растворитель и в сыром виде используют в сопряженной стадии. 4,б-Диметил-2-аминометилпиримидин (786 мг, 5,73 ммоля, 1,2 эквив.) помещают в триэтиламин (1,0 мл, 7,16 ммоля) и дихлорметан (15 мл) и к этой смеси медленно по каплям добавляют при комнатной температуре раствор свежеприготовленного хлорида кислоты (1000 мг, 4,77 ммоля) в дихлорметане (5 мл). Реакционную смесь перемешивают в течении 3 часов при комнатной температуре и после этого экстрагируют раствором KHS04. Объединенные органические фазы сушат, фильтруют и отгоняют из них растворитель. После заключительной очистки на хроматографической колонке получают N-(4, 6-диметилпиримидин-2-илметил) -4-триф-торметилникотинамид (800 мг, выход: 53% от теор.).
Пример (11-30)
N- (4-хлор-6-метоксипиримидин-2-илметил)-4-трифторметилникотинамид
N- (4,6-диметоксипиримидин-2-илметил)-4-трифторметилникотинамид (2,0 г, 5,84 ммоля) растворяют в фосфорилхлориде (15 мл). Реакционную смесь нагревают в течении 3,5 часов при температуре 100°С с перемешиванием и после охлаждения до комнатной температуры экстрагируют уксусной кислотой / водой. Объединенные органические фазы сушат сульфатом натрия, фильтруют и отгоняют растворитель, и полученный в результате сырой продукт чистят на хроматографической колонке. В качестве продукта получают N-(4-хлор-б-метоксипиримидин-2-илметил)-4-трифторметилникотинамид (180 мг, выход: 8,9% от теор.), наряду с другими продуктами реакции.
Пример (11-38)
N- (2,6-диметилпиримидин-4-илметил)-4-трифторметилникотинамид
2,б-Диметилпиримидин-4-карбонитрил (700 мг, 5,2 6 ммоля) растворяют в метаноле (40 мл), добавляют концентрированную НС1 (1,10 мл), а также Pd/C (10%, влажный: 559 мг, 0,53 ммоля). После этого пропускают через раствор всего в течении 1,5 часов водород при нормальном давлении и ход реакции контролируют с помощью ТСХ. После окончания пропускания водорода катализатор отфильтровывают, растворитель при пониженном давлении отсасывают и остаток сушат при температуре 4 0°С. Полученный таким образом
112
2,6-диметилпиримидин-4-илметиламин (соль НС1) после ЯМР-контроля без дополнительной очистки используют на следующей стадии для превращения в целевой продукт.
4-СГ3-пиридин-3-карбоновую кислоту (2100 мг, 10,99 ммоля) суспендируют в абсолютном дихлорметане (10 мл) и в заключение добавляют оксалилхлорид (1,185 г, 9,34 ммоля), а также каталитическое количество ДМФ. Реакционную смесь поддерживают в течении 3 часов в условиях рефлюкса, затем отгоняют растворитель и часть сырого продукта используют в сопряженной стадии.
Полученный в виде соли НС1 2,б-диметилпиримидин-4-илметиламин (915 мг, 5,26 ммоля) помещают в триэтиламин (1,68 мл, 12,03 ммоля) и дихлорметан (15 мл) и к этой смеси медленно по каплям добавляют при комнатной температуре раствор свежеприготовленного хлорида кислоты (1008 мг, 4,81 ммоля) в дихлорметане (5 мл). Реакционную смесь перемешивают в течении 5 часов при комнатной температуре и после этого экстрагируют раствором KHS04. Объединенные органические фазы сушат, фильтруют и из них отгоняют растворитель. После заключительной очистки на хроматографической колонке получают N-(2,6-диметилпиримидин-4-илметил)-4-трифторометилникотинамид (173 мг, выход: 11% от теор.).
Пример (11-29)
N- (5-метилпиразин-2-илметил)-4-трифторметилникотинамид
4-СГ3-пиридин-3-карбоновую растворяют в тионилхлориде количество ДМФ. Реакционную
кислоту 1 (1000 мг, 5,23 ммоля) (5,0 мл) и добавляют каталитическое смесь выдерживают в течении 3 часов
113
в условиях рефлюкса, затем отгоняют растворитель и часть сырого продукта используют в сопряженной стадии.
5-Метилпиразин-2-илметиламин (388 мг, 3,15 ммоля) помещают в триэтиламин (0,52 мл, 3,70 ммоля) и дихлорметан (10 мл) и медленно по каплям подают при комнатной температуре раствор свежеполученного хлорида кислоты (600 мг, 2,86 ммоля) в дихлорметане (5 мл). Реакционную смесь перемешивают в течении 1,5 часов при комнатной температуре и после этого экстрагируют раствором KHS04. Объединенные органические фазы сушат, фильтруют и из них отгоняют растворитель. После заключительной очистки на хроматографической колонке получают N- (5-метилпиразин-2-ил-метил)-4-трифторметилникотинамид (106 мг, выход: 13% от теор.).
Соединения формулы (II) могут быть получены, как описано выше и в цитированной выше литературе. Примеры соединений формулы (II) приведены в таблице 2.
114
Таблица 2: Примеры соединений Формулы (II)
Пример №
Формула
II-1
(НА)
СН 1
II-2
(НА)
С-С1
C-CF3
II-3
(НА)
II-4
(НА)
СНз
II-5
(НА)
н-С3Н7
II-6
(ИВ)
II-7
(ИВ)
II-8
(ИВ)
СНз
II-9
(НА)
Н-С3Н7
сн '
11-10
(НА)
бензо-аннели-рованное кольцо у А2-А3
11-11
(НА)
С-СНз
С-СНз
11-12
(ИВ)
бензо-аннели-рованное кольцо у А2-А3
11-13
(ИВ)
С-СНз
С-СНз
11-14
(НА)
С-ОСНз
С-ОСНз
11-15
(ИВ)
С-ОСНз
С-ОСНз
11-16
(НА)
СНз
бензо-аннели-
115
Пример №
Формула
рованное кольцо у А2-А3
11-17
(ИВ)
СН3
бензо-аннели-рованное кольцо у А2-А3
11-18
(НА)
С-С1
С-С1
11-19
(ИВ)
С-С1
С-С1
11-20
(ПА)
СН3
С-С1
C-CF3
11-21
(ИВ)
СН3
С-С1
C-CF3
11-22
(ПА)
СНз
С-С1
С-С1
11-23
(ИВ)
СН3
С-С1
С-С1
11-24
(ИВ)
С-СНз
11-25
(НА)
C-CF3
11-26
(НА)
C-CF3
11-27
(НА)
11-28
(НА)
С-С1
11-29
(IA)
С-СНз
11-30
(IA)
С-С1
С-ОСНз
11-31
(IA)
С-С(СН3)з
11-32
(IA)
С-СНз
С-СНз
11-33
(IA)
С-СНз
С-СНз
11-34
(IA)
C-F
C-F
11-35
(IA)
С-СНз
11-36
(IA)
С-ОСНз
11-37
(IA)
C-F
11-38
(IA)
С-СНз
С-СНз
11-39
(IA)
с-с6н5
С-С6Н5
11-40
(IA)
116
Пример №
Формула
11-41
(IA)
С-ОСНз
C-OCH3
11-42
(IA)
C-Cl
11-43
(IA)
C-CH3
C-CH3
11-44
(IA)
C-Cl
11-45
(IA)
C-Cl
11-46
(IA)
C-Br
11-47
(IA)
C-F
11-48
(IA)
C-CH3
11-49
(IA)
С-СНз
С-СНз
11-50
(IA)
С-СНз
11-51
(IA)
C-CF3
11-52
(IA)
C-CF3
11-53
(IA)
С-СНз
C-Cl
11-54
(IA)
C-Cl
C-Cl
11-55
(IA)
C-Cl
С-СНз
11-56
(IA)
С-СНз
C-Cl
11-57
(IA)
C-Cl
S-Me
C-Cl
11-58
(IA)
c-N02
11-59
(IA)
C-CH3
С-СНз
С-СНз
11-60
(IA)
C-CL- -
C-Cl
C-Cl
11-61
(IA)
C-Cl
C-Cl
11-62
(IA)
C-F
C-Cl
11-63
(IA)
C-Br
C-Br
C-Cl
11-64
(IA)
С-ОСНз
11-65
(IA)
C-OEt
11-66
(IA)
H-C3H7
11-67
(IA)
CH ¦
C2H5
Другие физические данные для соединений из таблицы 2:
117
Пример № II-l
ХН-ЯМР (400 МГц, CDC13), 6 8, 87 (d, 1Н) , 8,85 (s, 1H) , 8,52 (d, 1H), 7,76 (m, 1H), 7,70 (d, 1H) , 7,68 (s, NH) , 7,40 (d, 1H) , 7,26 (dd, 1H), 4,64 (d, 2H). Пример № II-2
ХН-ЯМР (400 МГц, CDCI3) , 5 8, 90 (s, 1H) , 8,88 (d, 1H) , 8,82 (s, 1H), 8,16 (s, 1H), 7,70 (d, 1H), 7,65 (s, NH) , 4,84 (d, 2H) . Пример № I1-3
гН-ЯМР (400 МГц, CDCI3) , 5 8, 86 (s, 1H) , 8,84 (d, 1H) , 8,48 (d, 1H), 7,76 (m, 1H), 7,58 (d, 1H) , 7,49 (s, NH) , 7,36 (d, 1H) , 7,18-7,32 (m, 6H), 6,26 (d, 1H). Пример № I1-4
^-ЯМР (400 МГц, CDCI3) , 5 8, 85 (s, 1H) , 8,82 (d, 1H) , 8,51 (d, 1H) , 7,74 (m, 1H) , 7,58 (d, 1H) , 7,57 (s, NH) , 7,28 (d, 1H) , 7,20 (dd, 1H), 5,32 (квинтет, 1H), 1,58 (d, 3H). Пример № II-5
ХН-ЯМР (400 МГц, CDCI3) , 5 8, 83 (s, 1H) , 8,82 (d, 1H) , 8,54 (d, 1H), 7,69 (m, 1H), 7,57 (d, 1H) , 7,38 (d, NH) , 7,28 (d, 1H) ,
7.19 (dd, 1H) , 5,26 (q, 1H) , 1,88 (m, 2H) , 1,26-1, 38 (m, 2H) , 0, 92 (t, 3H) .
Пример № II-6
^-ЯМР (400 МГц, CDCI3) , 5 9,24 (d, 1H) , 8,84 (d, NH) , 8,60 (d, 1H) , 8,36 (d, 1H), 7,76 (d, 1H) , 1,64 (m, 1H) , 7,40 (d, 2H) , 7,20-7, 35 (m, 5H), 6,28 (d, 1H) . Пример № I1-7
гН-ЯМР (400 МГц, CDC13), 5 9, 22 (d, 1H) , 8,58 (d, 1H) , 8,36 (d, 1H) , 8,08 (d, NH) , 7,76 (d, 1H) , 7,65 (m, 1H) , 7,32 (d, 1H) ,
7.20 (m, 1H), 5,26 (d, 2H).
Пример № I1-8 -
^-ЯМР (400 МГц, CDC13) , 5 9,19 (d, 1H) , 8,56 (d, 1H) , 8,37 (d, 1H) , 8,14 (d, NH) , 7,76 (d, 1H) , 7,62 (m, 1H) , 7,30 (d, 1H) , 7,22 (m, 1H) , 5,30 (квинтет, 1H) , 1,60 (d, 3H) Пример № II-9
^-ЯМР (400 МГц, CDC13) , 9,18 (d, 1H) , 8,56 (d, 1H) , 8,35 (d, 1H), 7,91 (d, NH) , 7,76 (d, 1H) , 7,66 (m, 1H) , 7,28 (d, 1H) ,
118
7,20 (dd, IH) , 5,24 (q, IH) , 1,84 (m, 2H) , 1,25 (m, 2H) , 0,88 (t, 3H) . Пример № 11-10
ХН-ЯМР (400 МГц, CDC13) ,
9,21 (s, IH),
8, 90
(s,
IH) ,
8,86
(d,
IH) , 8,11 (d, NH), 7,96 (d, IH) , 7,82
(d, IH),
7,70
(m,
2H) ,
7,60 (m, 2H), 7,45 (d, 2H),
7,29 (m, 2H),
7,24
(m,
IH) ,
6, 54
(d,
IH) .
Пример № 11-11
ХН-ЯМР (400 МГц, CDC13),
8,98 (s, IH),
8,86
(d,
IH) ,
7, 82
(d,
IH), 7,46 (s, NH), 6,97
(s,
IH), 4,81 (d,
2H) ,
2,45
(s,
6H) .
Пример № 11-12
ХН-ЯМР (400 МГц, CDC13),
9,27 (s, IH),
9,22
(d,
IH) ,
8, 62
(s,
NH) , 8,38 (dd, IH), 7,98
(d, IH), 7,78
(m, 2H),
7,70
(m,
2H) ,
7,60 (m, IH), 7,44 (m, 2H),
7,22-7,35 (ra,
3H) ,
6, 51
(d,
IH) .
Пример № 11-13
ХН-ЯМР (400 МГц, CDC13),
9,22 (s, ,1H),
8, 42
(m,
2H) ,
7,78
(m,
IH), 7,08 (s, IH) , 4,86
(d,
2H), 2,58 (s,
6H) .
Пример № 11-14
ХН-ЯМР (400 МГц, CDC13),
8,98 (s, IH),
8,88
(d,
IH) ,
7, 62
(d,
IH), 7,17 (s, NH), 5,96
(s,
IH), 4,73 (d,
2H) ,
3, 92
(s,
6H) .
Пример № 11-15
ХН-ЯМР (400 МГц, CDC13) ,
9,17 (s, IH),
8, 42
(d,
IH) ,
7, 82
(d,
IH) , 7,60 (s, NH) , 5,98
(s,
IH), 4,75 (d,
2H) ,
3, 97
(s,
6H) .
Пример № 11-16
ХН-ЯМР (400 МГц, CDC13) ,
8,92 (s, IH),
8,85
(d,
IH) ,
8,39
(d,
IH), 8,22-8, 28 (m, 2H) ,
88 (d, IH) , 7,
66-7,78 (m, 2H), 7,59-
7,64 (m, 2H), 6,12 (квинтет
, IH), 1,72 (d,
3H) .
Пример № 11-17
ХН-ЯМР (400 МГц, CDC13) ,
9,22 (s, IH) ,
8,44
(d,
. IH) ,
8,36
(d,
IH) , 8,22-8, 28 (m, 2H) ,
84 (d, IH), 7,
64-7,
76 (m, 2H), 7,55-
7,60 (m, 2H), 6,18 (квинтет
, IH), 1,76 (d,
3H) .
Пример № 11-18
ХН-ЯМР (400 МГц, CDC13) ,
8,95 (s, IH),
8, 88
(d,
IH) ,
8,40
(d,
IH), 7,78 (d, IH) , 7,61
(d,
IH), 7,46 (d,
NH) ,
4,82
(d,
2H) .
Пример № 11-19
119
ХН-ЯМР (400 МГц, CDCI3) , 5 9,21 (d, IH), 8,44 (d, IH) , 8,37 (dd, IH), 7,83 (d, NH), 7,77-7,82 (m, 2H),"4,82 (d, 2H). Пример № 11-20
ХН-ЯМР (400 МГц, CDC13), 5 8, 88 (d, IH) , 8,86 (d, IH) , 8,69 (s, IH) , 7,99 (s, IH) , 7,62 (d, IH) , 7,48 (d, NH) , 5,80 (квинтет, IH), 1,58 (d, 3H). Пример № 11-21
^-ЯМР (400 МГц, CDC13), 6 9,16 (s, IH), 8,76 (s, IH) , 8,35 (dd, IH) , 7,99 (s, IH) , 7,82 (d, NH) , 7', 78 (d, IH) , 5,78 (квинтет, IH), 1,60 (d, 3H). Пример № 11-22
ХН-ЯМР (400 МГц, CDCI3) , 6 8,86 (d, IH) , 8,85 (d, IH) , 8,38 (d, IH), 7,77 (d, IH), 7,59 (d, IH) , 7,40 (d, NH) , 5,69 (квинтет, IH), 1,56 (d, 3H).
Пример № 11-23 --------
ХН-ЯМР (400 МГц, CDCI3) , 5 9,15 (d, IH) , 8,44 (d, IH) , 8,34 (dd, IH) , 7,82 (d, NH) , 7,76-7,81 (m, 2H) , 5,68 (квинтет, IH) , 1,56 (d, 3H). Пример № 11-24
ХН-ЯМР (400 МГц, CDC13) , 5 9,16 (d, IH) , 8,58 (d, IH) , 8,42 (d, IH), 8,35 (dd, IH), 7,79 (d, IH) , 7,44 (s, NH) , 4,80 (d, 2H) , 2, 60 (s, 3H) . Пример № 11-25
ХН-ЯМР (400 МГц, CDC13), 5 8, 94 (s, IH) , 8,90 (d, IH) , 8,81 (d, IH), 7,96 (dd, IH), 7,62 (d, IH) , 7,51 (d, IH) , 7,34 (s, NH) , 4,85 (d, 2H). Пример № 11-26
ХН-ЯМР (400 МГц, CDC13), 5 8, 95 (s, IH) , 8,89 (d, IH) , 7,90 (t, IH), 7,56-7,64 (m, 3H), 7,22 (s, IH), 4,84 (d, 2H). Пример № 11-27
ХН-ЯМР (400 МГц, CDC13), 5 8, 98 (s, IH) , 8,89 (d, IH) , 8,74 (d, 2H), 7,62 (d, IH), 7,34 (s, NH), 7,25 (t, IH), 4,92 (d, 2H). Пример № 11-28
^-ЯМР (400 МГц, CDCI3) , 5 8, 97 (s, IH) , 8,88 (d, IH) , 8,42 (dd, IH), 7,72 (dd, IH), 7,68 (s, NH) , 7,62 (d, IH) , 7,22 (m, IH) , 4,84 (d, 2H).
120
Пример № 11-29
ХН-ЯМР (400 МГц, CDC13) 5 8, 88 (s, IH) , 8,86 (d, IH) , 8,57 (s, IH), 8,37 (s, IH), 7,59 (d, IH) , 7,04 (s, NH) , 4,78 (d, 2H) , 2,58 (s, 3H) . Пример № 11-30
ХН-ЯМР (400 МГц, CDC13) 5 8, 99 (s, IH) , 8,89 (d, IH) , 7,64 (d, IH), 7,05 (s, NH), 6,68 (s, IH), 4,79 (d, 2H), 4,01 (s, 3H). Пример № 11-31
ХН-ЯМР (400 МГц, CDC13) 5 8, 99 (s, IH) , 8,96 (d, IH) , 8,47 (d, IH) , 7,66 (d, IH), 7,54 (s, NH) , 7,39 (s, IH) , 7,34 (d, IH) , 4,84 (d, 2H), 1,41 (s, 9H). Пример № 11-32
ХН-ЯМР (400 МГц, CDC13) 6 8, 98 (s, IH) , 8,93 (d, IH) , 8,32 (d, NH), 7,66-7, 62 (m, 2H) , 7,34 (d, IH) , 4,82 (d, 2H) , 2,62 (s, 3H), 2,40 (s, 3H). Пример № 11-33
ХН-ЯМР (400 МГц, CDC13) 5 8, 95 (s, IH) , 8,86 (d, IH) , 8,15 (s, IH) , 8,04 (s, NH) , 7,60 (d, IH) , 7,36 (s, IH) , 4,65 (d, 2H) , 2,33 (s, 6H) . Пример № 11-34 •
ХН-ЯМР (400 МГц, CDC13) 6 8, 94 (s, IH), 8,87 (d, IH) , 8,26 (s, IH), 7,61 (d, IH), 7,29-7,19 (m, IH + NH), 4,84 (d, 2H). Пример № 11-35
ХН-ЯМР (400 МГц, CDC13) 5 8, 96 (s, IH) , 8,87 (d, IH) , 8,35 (d, IH), 8,07 (s, NH), 7,62 (d, IH) , 7,54 (d, IH) , 7,17 (dd, IH) , 4,72 (d, 2H), 2,36 (s, 3H). Пример № 11-36
ХН-ЯМР (400 МГц, CDC13) 5 8, 89 (s, IH) , 8,84 (d, IH) , 8,19 (d, IH) , 7,58 (d, IH) , 7,29-7,20 (m, 2H + NH) , 4,68 (d, 2H) , 3,84 (s, 3H). Пример № 11-37
ХН-ЯМР (400 МГц, CDC13) 5 8, 95 (s, IH) , 8,88 (d, IH) , 8,36 (d, IH), 7,61 (d, IH) , 7, 50-7, 45 (m, 2H) , 7, 32-7,25 (m, IH) , 4,86
(d, 2H) . "........
Пример № 11-38
121 ______
^-ЯМР (400 МГц, CDC13) 5 8, 96 (s, IH) , 8,89 (d, IH) , 7,63 (d, IH) , 7,30 (s, NH) , 7,02 (s, IH) , 4,67 (d, 2H) , 2,66 (s, 3H) , 2,52 (s, 3H) . Пример № 11-39
1Н-ЯМР (400 МГц, CDC13), 6 9, 04 (s, IH) , 8,92 (d, IH), 8,16-8,10 (m, 4H) , 8,02 (s, IH) , 7,64 (d, IH) , 7, 58-7, 52 (m, 6H + NH) , 5, 04 (d, 2H) .
Биологические примеры
Пример A Тест на Aphis gossypii
Растворитель: 7 весовых частей диметилформамида.
Эмульгатор: 2 весовые части алкиларилполигликолевого эфира.
Для приготовления целесообразной рецептуры биологически активного вещества смешивают 1 весовую часть биологически активного вещества с указанными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой, содержащей эмульгатор, до нужной концентрации.
Листья хлопчатника (Gossypium hirsutum), которые подверглись интенсивному нападению вшей листьев хлопчатника (Aphis gossypii), обрабатывают окунанием в рецептуру биологически активного вещества нужной концентрации.
Через заданное время определяют степень.....^умерщвления в процентах.
При этом 100%, означает, что все вши листьев погибли (умерщвлены); 0% означает, что ни одна вошь не погибла.
При проведении этого теста, например, соединения примеров получения 1, 4, 5, 6, 8, 10, 13, 22, 30, 32, 33, 34, 35, 36, 38, 39, 41, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 52, 53, 54, 57, 60, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 67, 68, 70, 71, 72, 73, 75, 76, 77, 79, 80, 81, 84, 86, 87, 90, 91, 92, 93, 94, 95, 96, 97, 98, 99, 100, 101, 102, 104, 105, 106, 107, 108, 109, 111, 112, 114, 117, 121, 123,
122
124, 125, 126, 127 и 11-33, 11-34, 11-35, 11-36, 11-37 при концентрации 100 млн. долей по истечении 6 дней проявляют степень умерщвления, как минимум, 80%.
Пример В
Тест на Myzus (обработка опрыскиванием)
Растворитель: 78 весовых частей ацетона,
1,5 весовые части диметилформамида.
Эмульгатор: 0,5 весовых частей алкиларилполигликолевого эфира.
Для приготовления целесообразной рецептуры биологически активного вещества смешивают 1 весовую часть биологически активного вещества с указанными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой, содержащей эмульгатор, до нужной концентрации.
Листья китайской капусты (Brassica pekinensis), которые подверглись нападению всех стадий зеленой вши персиковых листьев (Myzus persicae), опрыскивают нужной концентрацией рецептуры биологически активного вещества.
Через заданное время определяют степень действия (умерщвления) в процентах. При этом 100%, означает, что все листьевые вши погибли; 0% означает, что ни одна листьевая вошь не погибла.
При проведении этого теста, например, соединения примеров получения 1, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 29, 30, 32, 33, 34, 35, 36, 38, 39, 40, 41, 42, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 64,"б5, 67, 68, 69, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 78, 79, 80, 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88, 89, 90, 91, 92, 93, 94, 95, 96, 97, 98, 99, 100, 101, 103, 104, 105, 106, 107, 108, 109, 110, 111, 112, ИЗ, 114, 115, 116, 117, 119, 121, 122, 123, 124, 125, 126, 127, 128, 11-31,' 11-32, 11-33, II
123
34, 11-36 и 11-38 при концентрации 500 г/га по истечении 5 дней проявляли степень умерщвления, как минимум, 80%.
Пример С
Тест in vitro для определения Е05о~величины у микроооганизмов
В углубления (каверны) в микротитровальных пластинках вводят пипеткой метанольный раствор испытываемого биологически активного вещества, к которому добавлен эмульгатор PS16. После того, как растворитель испарится, в каждую каверну добавляют 2 00 мкл питательной среды картофель-декстрозы. Перед этим в среду добавляют споры, соответственно, мицелы испытываемого гриба. Результирующие концентрации биологически активного вещества составляют 0,1, 1, 10 и 100 млн. долей. Результирующая концентрация эмульгатора составляет 300 млн. долей. В заключение пластинки инкубируют на 3 - 5 дней во встряхивающем устройстве при температуре 22°С, до тех пор пока в необработанном контроле не удастся обнаружить достаточный рост. Определение результатов производят фотометрически при длине волны 620 нм. Из результатов измерений для различных концентраций рассчитывают дозу биологически активного вещества, которая приводит к 50 процентному торможению роста грибов по отношению к необработанному контролю (ED50).
124
Пример С
Тест in vitro для определения Е05о~величины у микроорганизмов
Биологически активное вещество
Микроорганизм
ED50-величина
(1)
Ustilago avenae
<0,1
(37)
Ustilago avenae
<0,1
(38)
Ustilago avenae
<0,1
Пример D
Тест на Nilaparvata lugens (обработка гидропоники)
Растворитель: 78 весовых частей ацетона,
1,5 весовые части диметилформамида.
Эмульгатор: 0,5 весовых частей алкиларилполигликолевого эфира.
Для приготовления целесообразной рецептуры биологически активного вещества смешивают 1 весовую часть биологически активного вещества с указанными количествами растворителя и
125
эмульгатора и разбавляют концентрат водой, содержащей эмульгатор, до нужной концентрации.
Рецептуру биологически активного вещества пипеткой добавляют в воду. Приведенная концентрация относится к количеству биологически активного вещества на единицу объема воды (мг/л = млн. долей), в заключение инфицируют рисовой цикадой с коричневой спинкой {Nilaparvata lugens).
Через заданное время определяют степень действия (умерщвления) в процентах. При этом 100%, означает, что все рисовые цикады погибли; 0% означает, что ни одна рисовая цикада не погибла.
При проведении этого теста, например, соединения примеров получения 3, 4, 16, 17, 23, 26, 54, 55, 100, 106 и 124 при концентрации 100 г/га по истечении 7 дней проявили степень умерщвления, как минимум, 70%.
Биологические пример для соединений формулы (II-b)
Пример А
Тест на Myzus (обработка опрыскиванием)
Растворитель: 78 весовых частей ацетона,
1,5 весовые части диметилформамида.
Эмульгатор: 0,5 весовых частей алкиларилполигликолевого эфира.
Для приготовления целесообразной рецептуры биологически активного вещества смешивают 1 весовую часть биологически активного вещества с указанными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой, содержащей эмульгатор, до нужной концентрации.
Листья китайской капусты (Brassica pekinensis), которые подверглись нападению всех стадий зеленой вши персиковых листьев
126
(Myzus persicae), опрыскивают нужной концентрацией рецептуры биологически активного вещества.
Через заданное время определяют степень действия (умерщвления) в процентах. При этом 100%, означает, что все вши листьев погибли; 0% означает, что ни одна листьевая вошь не погибла.
При проведении этого теста, например, соединения примеров получения 11-11, 11-27, 11-29 и 11-38 при концентрации 500 г/га по истечении 5 дней проявляли степень умерщвления, как минимум, 90%.
Формула изобретения
1. Азинилимидазоазины формулы (.1), а также их соли и N-оксиды
причем, в формуле (I)
А1, А2, А3, А4 и А5 одинаковы или различны и означают каждый N (азот) или группу C-R, причем, каждый имидазоазиновый бицикл содержит в каждом случае 2-5 N-атомов и ни в коем случае не содержит больше двух соседних N-атомов, причем, радикал R в группах C-R в отдельных случаях может иметь одинаковые или различные значения, соответствующие приведенным ниже,
R означает в каждом случае Н (водород), нитро-, амино-, циано-группу, галоид, или означает незамещенные или замещенные алкил, алкокси-, алкилтио-группу, алкилсульфинил, алкилсульфонил, алкиламино- или диалкиламино-группу, или, при необходимости, две соседнние R-группы вместе означают алкандиил или вместе с азин-группой, к которой они присоединены, образуют бензольное кольцо,
R1 означает (Ci-C4)-галоидалкил, и
X означает Н (водород), нитро-группу, формил, гидроксимино-метил (-CH=N-OH), аминоиминометил (-CH=N-NH2) , амино-, циано-группу, галоид, или означает незамещенные или замещенные -СООН, аминокарбонил (-CO-NH2) , алкил, алкил-карбонил, алкокси-группу, алкоксикарбонил, алкоксиминометил (-CP^N-0-алкил), алкиламиноиминометил (-CP^N-NH-алкил), диалкиламиноиминометил, циклоалкилалкоксииминометил, бензил-оксииминометил, алкенилоксииминометил, арилсульфониламино-иминометил, алкилкарбонилоксииминометил, алкилтио-группу, алкилсульфинил, алкилсульфонил, алкиламино-группу, аминокарбонил, гидроксикарбонил, алкиламинокарбонил, алкенил
аминокарбонил, алкиниламинокарбонил, диалкиламино-группу, диалкиламинокарбонил, алкилкар§ониламинокарбонил, N-алкил-алкилкарбониламинокарбонил, алкоксикарбониламинокарбонил, N-алкилалкоксикарбониламинокарбонил, алкиламинокарбониламино-карбонил, Н-алкил-Ы-алкиламинокарбониламинокарбонил,
алкенил, алкенилокси-, алкениламино-группу, алкенилоксимино-метил, алкинил, алкинилокси-, алкиниламино-группу, циклоалкил, циклоалкилокси-группу, циклоалкилалкоксиминометил, циклоалкиламино-группу, циклоалкилалкил, циклоалкилалкокси-, циклоалкилалкиламино-группу, арил, арилокси-, арилтио-, ариламино-группу, ариламиноиминометил, арилалкил, арил-этинил, арилалкокси-, арилалкилтио-, арилалкиламино-группу, арилалкиламиноиминометил, арилалкоксииминометил, арил-сульфониламиноиминометил, гетероциклил, гетероциклилокси-, гетероциклилтио-, гетероциклиламино-группу, гетероциклил-алкил, гетероциклилалкинил,. гетероциклилалкокси-, гетеро-циклилалкилтио- или гетероциклилалкиламино-группу.
2. Азинилимидазоазины формулы (I) по п. 1, причем, символы в формуле (I) имеют следующие значения: А1, А2, А3, А4 и А5 одинаковы или различны и означают каждый N (азот) или группу C-R, причем, имидазоазиновый бицикл содержит 2-5 N-атомов и ни в' коем случае не содержит более двух соседних N-атомов, и, причем, R в группах C-R в отдельных случаях могут иметь одинаковые или различные значения, соответствующие приведенным ниже,
R означает в каждом случае Н (водород), нитро-, амино-, циано-группу, галоид, или означает незамещенные или замещенные циано-группой, галоидом или (Ci-C4)-алкокси-группой алкил, алкокси-, алкилтио-группу, алкилсульфинил, алкилсульфонил, алкиламино- или диалкиламино-группу, которые содержат 1-6 атомов углерода в алкильных группах, или, при необходимости, две соседние R-группы вместе означают алкандиил с 3 - 5 атомами углерода, или, при необходимости, две соседние R-группы вместе с азин-группой, к которой они присоединены, образуют бензольное кольцо,
FT означает CF3, CHF2 или CF2C1,
X означает H (водород), гидроксикарбонил (СООН), нитро-группу, формил, гидроксиминометил (-CH=N-OH), аминоиминометил (-CH=N-NH2) , амино-, циано-группу, галоид, означает незамещенный или замещенный циано-, гидрокси-группой, галоидом, (Ci-C4)-алкокси-, (С1-С4) -алкиламино-, ди-((С1-С4)-алкил)аминокарбонилокси-, (С1-С4)-алкилкарбонилокси-,
бензиламино-, дибензиламино-тгруппой, пирролидинил ом,
пиперидинилом (который при необходимости замещен (С1-С4)-галоидалкилом), морфолинилом (который при необходимости замещен (С1-С4)-алкилом), пиперазинилом, N-метил-
пиперазинилом или ди-((С1-С4)-алкил)амино-группой алкил, содержащий 1-6 атомов углерода, означает незамещенный или замещенный бензилоксикарбонилом или N, О-ди-((С1-С4)-алкил)гидроксиламинокарбонилом аминокарбонил, означает незамещенные или замещенные циано-, гидрокси-группой, галоидом, (Ci^C4)-алкокси-группой, (С1-С4)-алкоксикарбонилом, бензилоксикарбонилом или N,О-диалкилгидроксиламино-
карбонилом алкилкарбонил, алкокси-группу, алкоксикарбонил, алкоксиминометил (-СН=1Я-0-алкил) , алкиламиноиминометил (-СН=Ы-ЫН-алкил), диалкиламиноиминометил, бензил-
оксииминометил, (C2-Cs)-алкенилоксииминометил, фенил-
сульфониламиноиминометил, алкилкарбонилоксииминометил,
алкилтио-группу, алкилсульфинил, алкилсульфонил, алкиламино-группу, алкиламинокарбонил, диалкиламино-группу, диалкил-аминокарбонил, алкилкарбониламинокарбонил, N-алкилалкил-карбониламинокарбонил, алкоксикарбониламинокарбонил, N-алкилалкоксикарбониламинокарбонил, алкиламинокарбонил-аминокарбонил или М-алкил-Ы-алкиламинокарбониламинокарбонил, содержащие 1-6 атомов углерода в алкильных группах, означает незамещенные или замещенные циано-, гидрокси-, (Ci~ С6)-алкокси-группой, фенилом (который сам при необходимости может быть замещен нитро-, амино-, гидрокси-, циано-группой, карбамоилом, тиокарбамоилом, галоидом, (С1-С4)-алкилом, (Ci-С4)-галоидалкилом (Ci-C4) -алкокси-, (Ci-C4)-галоидалкокси-,
(Ci-C4) -алкилтио-, (Ci-C4)-галоидалкилтио-группой, (C1-C4) -алкилсульфинилом, (Ci-C4)-галоидалкилсульфинилом, (Ci-C4)-алкилсульфонилом, (Ci-C4)-галоидалкилсульфонилом, (Ci~C4)-алкиламино-, ди- ( (Ci~C4) -алкил) амино-группой, ди- ( (Ci-C4) -алкил) -аминокарбонилом, ди- ( (Ci-C4) -алкил) аминосульфонилом) , фенокси-группой, гетероциклилом (каждый из которых содержит до 8 атомов углерода и, как минимум, один гетероатом из ряда, включающего N (азот) , О (кислород) , S (серу) , и, при необходимости, дополнительно одну группу СО, CS, SO или S02 в качестве составной части гетероцикла, который при необходимости замещен галоидом или (Ci-C4)-алкилом) , (Ci-C4)-алкоксикарбонилом, бензилокси-карбонилом, N,О-ди-((Ci~C4) -алкил)аминокарбонилом, триалкил-силилом или галоидом алкенил, алкенилокси-, алкениламино-группу,
алкениламинокарбонил, алкенилоксиминометил, алкинил,
алкинилокси-группу, алкиниламинокарбонил или алкиниламино-группу, каждая из которых содержит 2-8 атомов углерода в алкенильной или алкинильной группе, означает незамещенные или замещенные циано-группой, галоидом, (Ci~C4)-алкилом или (Ci-C4)-галоидалкилом циклоалкил, циклоалкилокси-группу, циклоалкилалкоксиминометил, циклоалкиламино-группу, цикло-алкилалкил, циклоалкилалкокси- или циклоалкилалкиламино-группу, каждая из которых содержит 3-6 атомов углерода в циклоалкильных группах и при необходимости содержит 1-4 атома углерода в алкильных группах, означает незамещенные или замещенные нитро-, амино-, гидрокси-, циано-группой, карбамоилом, тиокарбамоилом, галоидом, (Ci-C4)-алкилом, (Ci-С4) -галоидалкилом, (Ci~C4)-алкокси-, (Ci~C4) -галоидалкокси-, (С1-С4)-алкилтио-, (С1-С4) -галоидалкилтио-группой, (Ci-C4)-алкилсульфинилом, (Ci~C4)-галоидалкилсульфинилом, (Ci-C4)-алкилсульфонилом, (С1-С4)-галоидалкилсульфонилом, (С1-С4)-алкиламино-, ди- ( (С3.-С4) -алкил) амино-группой, ди- ( (Ci-C4) -алкил)аминокарбонилом, ди-( (Ci~C4)-алкил)аминосульфонилом, фенокси-группой или фенилом арил, арилокси-, арилтио-, арил-амино-группу, ариламиноиминометил, арилалкил, арилэтинил,
арилалкокси-, арилалкилтио-, арилалкиламино-группу, арил-алкиламиноиминометил, арилалкоксииминометил или арил-сульфониламиноиминометил, причем, каждый содержит 6 - 10 атомов углерода в арильной группе и при необходимости содержит 1-4 атома углерода в алкильной группе, или означает незамещенные или замещенные нитро-, амино-, гидрокси-, циано-группой, карбамоилом, тиокарбамоилом, галоидом, (Ci-C4)-алкилом, (Ci,-C4)-галоидалкилом, (С3.-С4)-алкокси-, (С1-С4) -галоидалкокси-, (С1-С4)-алкилтио-группой, (С1-С4) -алкилтио- (С1-С4) -алкилом, (С1-С4) -галоидалкилтио-
группой, (С1-С4) -алкилсульфинилом, (С1-С4)-галоидалкил-
сульфинилом, (С1-С4) -алкилсульфонилом, (С1-С4)-галоидалкилсульфонилом, (С1-С4) -алкиламино-, ди- ( (С1-С4) -алкил) аминогруппой, ди- ( (С]_-С4) -алкил) аминокарбонилом, ди- ( (С1-С4) -алкил)аминосульфонилом, бензилом, тиенилсульфонилметилом, пиперидинометилом или фенилом гетероциклил, гетероциклил-окси-, гетероциклилтио-, гетероциклиламино-группу, гетеро-циклилалкил, гетероциклилалкинил, гетероциклилалкокси-, гетероциклилалкилтио- или гетероциклилалкиламино-группу, каждая из которых содержит до 8 атомов углерода и, как минимум, один гетероатом из ряда, включающего N (азот), О (кислород), S (серу) и при необходимости дополнительно содержит группу СО, CS, SO или SO2 в качестве составной части гетероцикла, а также при необходимости содержит до 4 атомов углерода в алкильной, соответственно, в алкинильной группе, или означает 2,4-диоксаспиро[5.5]ундец-8-ен-З-ил или 2,4-диоксаспиро[5.5]-ундекан-3-ил.
3. Азинилимидазоазины формулы (I) по п. 1 и/или 2, причем, символы в формуле (I) имеют следующие значения: А1, А2, А3, А4 и А5 одинаковы или различны и означают каждый N (азот) или группу C-R, причем, имидазоазиновый бицикл содержит 2-4 N-атома и радикал R в группах C-R в отдельных случаях может иметь одинаковые или различные значения, соответствующие приведенным ниже,
R означает каждый Н (водород), нитро-, амино-, циано-группу, фтор, хлор, бром, йод, или означает незамещенные или замещенные циано-группой, фтором, хлором, бромом, метокси-, этокси-, н- или изо-пропокси-, н-, изо-, втор- или трет-бутокси-группой метил, этил, н- или изо-пропил, н-, изо-, втор- или трет-бутил, метокси-, этокси-, н- или изо-пропокси-, н-, изо-, втор- или трет-бутокси-, метилтио-, этилтио-, н- или изо-пропилтио-, н-, изо-, втор- или трет-бутилтио-группу, метилсульфинил, этилсульфинил, н- или изо-пропилсульфинил, метилсульфонил, этилсульфонил, метиламино-, этиламино-, н- или изо-пропиламино-, н-, изо-, втор- или трет-бутиламино-, диметиламино- или диэтиламино-группу, или при необходимости две соседние R-группы вместе означают пропан-1,3-диил, бутан-1,3-диил, бутан-1,4-диил, пентан-1,3-диил, пентан-1,4-диил или пентан-1,5-диил, или при необходимости две соседние R-группы совместно с азин-группой, к которой они присоединены, образуют бензольное кольцо,
R1 означает CF3,
X означает Н (водород), гидроксикарбонил (СООН), означает незамещенный или замещенный бензилоксикарбонилом, N,0-диметилгидроксиламинокарбонилом, N,О-диэтилгидроксиламино-карбонилом, N-метил-О-этилгидроксиламинокарбонилом или N-этил-О-метилгидроксиламинокарбонилом аминокарбонил, означает нитро-группу, формил, гидроксиминометил (-CH=N-0H), аминоиминометил (-CH=N-NH2) , амино-, циано-группу, фтор, хлор, бром, йод, означает незамещенные или замещенные циано-, гидрокси-группой, фтором, хлором, бромом, метокси-, этокси-, н- или изо-пропокси-, н-, изо-, втор- или трет-бутокси-, бензилокси-, метиламино-, этиламино-, н- или изо-пропиламино-, н-, изо-, втор- или трет-бутиламино-, диметиламинокарбонилокси-, диэтиламинокарбонилокси-, метил-карбонилокси-, этилкарбонилокси-, бензиламино-,
дибензиламино-, диметиламино-, диэтиламино- или дипропил
амино-группой метил, этил, н- или изо-пропил, н-, изо-, втор- или трет-бутил, н-, изо-, втор-, трет- или нео-пентил, означает замещенный группой -NR'R'' метил (причем, R'R'' вместе с атомом азота означают пирролидин, пиперидин, 4-трифторметилпиперидин, 3-трифторметилпиперидин, фторметил-пиперидин, морфолин, диметилморфолин, пиперазин или N-метилпиперазин), означает незамещенный или замещенный циано-, гидрокси-группой, фтором, хлором, бромом, метокси-, этокси-, н- или изо-пропокси-, н-, изо-, втор- или трет-бутокси-группой ацетил, пропионил, н- или изо-бутироил, метокси-, этокси-, н- или изо-пропокси-, н-, изо-, втор- или трет-бутокси-группу, метоксикарбонил, этоксикарбонил, н- или изо-пропоксикарбонил, метоксиминометил, этоксиминометил, метиламиноиминометил, этиламиноиминометил, н- или изо-пропиламиноиминометил, диметиламиноиминометил, циклогексил-метоксииминометил, циклопентилметоксииминометил, цикло-пропилметоксииминометил, бензилоксииминометил, хлорбензил-оксииминометил, этилкарбонилоксииминометил, метилкарбонил-оксииминометил, аллилоксииминометил, фенилсульфониламино-иминометил, метилтио-, этилтио-, н- или изо-пропилтио-, н-, изо-, втор- или трет-бутилтио-группу, метилсульфинил, этилсульфинил, н- или изо-пропилсульфинил, метилсульфонил, этилсульфонил, н- или изо-пропилсульфонил, метиламино-, этиламино-, н- или изо-пропиламино-, н-, изо-, втор- или трет-бутиламино-группу, метиламинокарбонил, этиламинокарбонил, н-или изо-пропиламинокарбонил, диметиламино-, диэтиламино-, ди-н-пропиламино-, ди-изо-пропиламино-группу, диметиламино-карбонил, диэтиламинокарбонил, ацетиламинокарбонил,
пропиониламинокарбонил, н- или изо-бутироиламинокарбонил, N-метилацетиламинокарбонил, N-метилпропиониламинокарбонил, метоксикарбониламинокарбонил, этоксикарбониламинокарбонил, н- или изо-пропоксикарбониламинокарбонил, N-метилметокси-карбониламинокарбонил, N-метилэтоксикарбониламинокарбонил, метиламинокарбониламинокарбонил, этиламинокарбониламино-
карбонил, н- или изо-пропиламинокарбониламинокарбонил, N
метилметиламинокарбониламинокарбонил, N-метилэтиламино-карбониламино-группу, N,О-диметилгидроксиламинокарбонил,
N,О-диэтилгидроксиламинокарбонил, N-метил-О-этилгидроксил-аминокарбонил, N-этил-О-метилгидроксиламинокарбонил,
означает незамещенный или замещенный циано-, гидрокси-, метокси-, этокси-, н- или изо-пропокси-, н-, изо-, втор- или трет-бутокси-группой, фенилом (который сам по себе не замещен или замещен (С1-С4) -алкилом, (С1-С4) -алкокси-группой, галоидом, (С1-С4)-галоидалкилом), фенокси-группой,
гетероциклилом (выбираемым из ряда, который включает фурил, тетрагидрофурил, тиенил, пирролил, пирролинил, пирролидинил, пиразолил, пиразолинил, оксазолил, оксазолинил, изоксазолил, изоксазолинил, тиазолил, изотиазолил, оксадиазолил, тиади-азолил, пиридинил, пирролидинил, морфолинил, пиперазинил или пиримидинил, которые не замещены или замещены галоидом или (С1-С4)-алкилом), триалкилсилилом, этоксикарбонилом,
метоксикарбонилом, фтором, хлором или бромом этенил, пропенил, бутенил, пентенил, гексенил, пропенилокси-, бутенилокси-, пентенилокси-, пропениламино-, бутениламино-, пентениламино-группу, аллилоксиминометил, этинил, пропинил, бутинил, пентинил, гексинил, гептинил, пропинилокси-, бутинилокси-, пентинилокси-группу, пропиниламинокарбонил, бутиниламинокарбонил или пентиниламинокарбонил, означает незамещенные или замещенные циано-группой, фтором, хлором, бромом, йодом, метилом, этилом, н- или изо-пропилом, н-, изо-, втор- или трет-бутилом, фторметилом, хлорметилом, дифторметилом, дихлорметилом, трифторметилом или
трихлорметилом циклопропил, циклобутил, циклопентил, цикло-гексил, циклопропилокси-, циклобутилокси-, циклопентилокси-, циклогексилокси-, циклопропиламино-, циклобутиламино-, циклопентиламино-, циклогексиламино-группу, циклопропил-метил, циклобутилметил, циклопентилметил, циклогексилметил, циклопропилметокси-, циклобутилметокси-, циклопентил-
метокси-, циклогексилметокси-группу, циклопропилметоксимино-метил, циклопропилметиламино-, циклобутилметиламино-, цикло
пентилметиламино- или циклогексилметиламино-группу, означает незамещенные или замещенные нитро-, амино-, гидрокси-, циано-группой, карбамоилом, тиокарбамоилом, фтором, хлором, бромом, йодом, метилом, этилом, н- или изо-пропилом, н-, изо-, втор- или трет-бутилом, фторметилом, хлорметилом, дифторметилом, дихлорметилом, , трифторметилом, трихлорметилом, фтордихлорметилом, хлордифторметилом, метокси-, этокси-, н- или изо-пропокси-, н-, изо-, втор- или трет-бутокси-, дифторметокси-, трифторметокси-, хлордифтор-метокси-, фторэтокси-, хлорэтокси-, дифторэтокси-, дихлор-этокси-, трифторэтокси-, метилтио-, этилтио-, н- или изо-пропилтио-, н-, изо-, втор- или трет-бутилтио-, дифторметил-тио-, трифторметилтио-, хлордифторметилтио-группой, метил-сульфинилом, этилсульфинилом, н- или изо-пропилсульфинилом, трифторметилсульфинилом, метилсульфонилом, этилсульфонилом, трифторметилсульфонилом, метиламино-, этиламино-, н- или изо-пропиламино-, н-, изо-, втор- или трет-бутиламино-, диметиламино-, диэтиламино-группой, диметиламинокарбонилом, диэтиламинокарбонилом, диметиламиносульфонилом, диэтиламино-сульфонилом, фенокси-группой или фенилом фенил, нафтил, фенокси-, нафтилокси-, фенилтио-, нафтилтио-, фениламино-, нафтиламино-группа, фениламиноиминометил, бензил, фенилэтил, фенилпропил, фенилэтинил, фенилметокси-, фенилэтокси-, фенилпропокси-, фенилметилтио-, фенилметиламино-, фенилэтиламино-группу, фенилметиламиноиминометил, фенилметоксиимино-метил или фенилсульфониламиноиминометил, или означает незамещенные или замещенные нитро-, амино-, гидрокси-, циано-группой, карбамоилом, тиокарбамоилом, фтором, хлором, бромом, йодом, метилом, этилом, н- или изо-пропилом, н-, изо-, втор- или трет-бутилом, фторметилом, хлорметилом, дифторметилом, дихлорметилом, трифторметилом, трихлорметилом, фтордихлорметилом, хлордифторметилом, метокси-, этокси-, н- или изо-пропокси, н-, изо-, втор- или трет-бутокси-, дифторметокси-, трифторметокси-, хлордифтор-метокси-, фторэтокси-, хлорэтокси-, дифторэтокси-, дихлор
этокси-, трифторэтокси-, метилтио-, этилтио-, н- или изо-пропилтио-, н-, изо-, втор- или трет-бутилтио-группой, метилтиометилом, этилтиометилом, дифторметилтио-, трифтор-метилтио-, хлордифторметилтио-группой, метилсульфинилом, этилсульфинилом, н- или изо-пропилсульфинилом, трифторметил-сульфинилом, метилсульфонилом, этилсульфонилом, трифтор-метилсульфонилом, метиламино-, этиламино-, н- или изо-пропиламино-, н-, изо-, втор- или трет-бутиламино-, диметиламино-, диэтиламино-группой, диметиламинокарбонилом, диэтил-аминокарбонилом, диметиламиносульфонилом, диэтиламино-сульфонилом, тиенилсульфонилметилом, пиперидинометилом, бензилом или фенилом гетероциклил, гетероциклилокси-, гетероциклилтио-, гетероциклиламино-группу, гетероциклил-метил, гетероциклилэтинил, гетероциклилметокси-, гетеро-циклилметилтио- или гетероциклилметиламино-группу, причем, гетероциклил предпочтительно означает фурил, тетрагидро-фурил, тиенил, пирролил, пирролинил, пирролидинил, пиразолил, пиразолинил, оксазолил, оксазолинил, изоксазолил, изоксазолинил, тиазолил, изотиазолил, оксадиазолил, тиадиазолил, диоксоланил, диоксанил, пиридинил, пиперидинил, морфолинил, пиримидинил или пиперазинил, или означает 2,4-диоксаспиро[5.5]ундец-8-ен-З-ил, 2,4-диоксаспиро[5.5]-
ундекан-3-ил.
Азинилимидазоазины формулы (I) по одному или нескольким предыдущим пунктам, причем, сймволы в формуле (I) имеют следующие значения: , А2, А3, А4 и А5 одинаковы или различны и означают каждый N (азот) или группу C-R, причем, имидазоазиновый бицикл содержит 2 или 3 N-атома и, причем, радикал R в группах C-R в отдельных случаях может иметь одинаковые или различные значения, соответствующие приведенным ниже,
в каждом случае означает Н (водород), нитро-, амино-, циано-группу, фтор, хлор, бром, йод, или означает незамещенные или замещенные циано-группой, фтором, хлором, бромом, метокси-, этокси-, н- или изо-пропокси-, н-, изо-, втор- или трет
бутокси-группой метил, этил, н- или изо-пропил, н-, изо-, втор- или трет-бутил, метокси-, этокси-, н- или изо-пропокси-, н-, изо-, втор- или трет-бутокси-, метилтио-, этилтио-, н- или изо-пропилтио, н-, изо-, втор- или трет-бутилтио-группу, метилсульфинил; этилсульфинил, н- или изо-пропилсульфинил, метилсульфонил, этилсульфонил, метиламино-, этиламино-, н- или изо-пропиламино-, н-, изо-, втор- или трет-бутиламино-, диметиламино- или диэтиламино-группу, или при необходимости две соседние R-группы вместе означают пропан-1,3-диил, бутан-1,3-диил, бутан-1,4-диил, пентан-1,3-диил, пентан-1,4-диил или пентан-1,5-диил, или при необходимости две соседние R-группы вместе с азин-группой, к которой они присоединены, образуют бензольное кольцо,
R1 означает CF3,
X означает Н (водород), гидроксикарбонил (СООН), означает незамещенный или замещенный бензилоксикарбонилом, N,0-диметилгидроксиламинокарбонилом,. N, О-диэтилгидроксиламино-карбонилом, N-метил-О-этилгидроксиламинокарбонилом или N-этил-О-метилгидроксиламинокарбонилом аминокарбонил, означает нитро-группу, формил, гидроксиминометил, аминоиминометил, амино-, циано-группу, фтор, хлор, бром, йод, означает незамещенные или замещенные циано-, гидрокси-группой, фтором, хлором, метокси-, этокси-,н- или изо-пропокси-, метилкарбонилокси-, этилкарбонилокси-,
диметиламинокарбонилокси-, метиламино-, этиламино-,
диметиламино-, диэтиламино-, дипропиламино-, бензиламино-или дибензиламино-группой метил, этил, н- или изо-пропил, н-, изо-, втор- или трет-бутил, н-пентил, означает замещенный группой -NR'R'' метил (причем, R'R'' вместе с атомом азота означают пирролидин, пиперидин, 4-трифторметилпиперидин, 3-трифторметилпиперидин, фторметил-пиперидин, морфолин, диметилморфолин, пиперазин или N-метилпиперазин), ацетил, пропионил, н- или изо-бутироил, метокси-, этокси-, н- или изо-пропокси-, н-, изо-, втор- или
трет-бутокси-группу, метоксикарбонил, этоксикарбонил, н- или изо-пропоксикарбонйл, метоксиминометил, этоксиминометил, циклопропилметоксииминометил, бензилоксииминометил,
хлорбензилоксииминометил, метилкарбонилоксииминометил, аллилоксииминометил, фенилсульфониламиноиминометил, метилтио-, этилтио-, н- или изо-пропилтио-, н-, изо-, втор- или трет-бутилтио-группу, метилсульфинил, этилсульфинил, н- или изо-пропилсульфинил, метилсульфонил, этилсульфонил, н- или изо-пропилсульфонил, метиламино-, этиламино-, н- или изо-пропиламино-, н-, изо-, втор- или трет-бутиламино-группу, метиламинокарбонил, этиламинокарбонил, н- или изо-пропил-аминокарбонил, диметиламино-, диэтиламино-группу, диметил-аминокарбонил, ацетиламинокарбонил, пропиониламинокарбонил, н- или изо-бутироиламинокарбонил, N-метилацетиламино-карбонил, N-метилпропиониламинокарбонил, метоксикарбонил-аминокарбонил, этоксикарбониламинокарбонил, н- или изо-пропоксикарбониламинокарбонил, - N-метилметоксикарбонил-аминокарбонил, N-метилэтоксикарбониламинокарбонил,
незамещенный или замещенный циано-группой метиламино-карбониламинокарбонил, этиламинокарбониламинокарбонил, н-или изо-пропиламинокарбониламинокарбонил, N-метилметиламино-карбониламинокарбонил, N-метилэтиламинокарбонил-аминокарбонил, N,О-диметилгидроксиламинокарбонил, N,0-диэтилгидроксиламино-карбонил, ¦ N-метил-О-этилгидроксиламинокарбонил, N-этил-О-метилгидроксиламинокарбонил, означает незамещенные или замещенные циано-, гидрокси-, метокси-, этокси-, н- или изо-пропокси-группой, пиридилом (который не замещен или замещен галоидом), тиенилом, тиазолилом (который не замещен или замещен метилом или этилом), _триалкилсилилом, фенилом (который не замещен или замещен метилом, этилом, метокси-, этокси-группой, фтором, хлором, бромом, йодом или трифторметилом), фенокси-группой, метоксикарбонилом,
этоксикарбонилом, фтором, хлором или бромом этенил, пропенил, бутенил, пентенил, пропенилокси-, бутенилокси-,
пентенилокси-, пропениламино-, бутениламино-, пентенил-амино-группу, аллилоксиминометил, этинил, пропинил, бутинил, пентинил, гексинил, гептинил, пропинилокси-, бутинилокси-, пентинилокси-группу, пропиниламинокарбонил, бутинил-
аминокарбонил или пентиниламинокарбонил, означает незамещенные или замещенные циано-группой, фтором, хлором, бромом, йодом, метилом, этилом, н- или изо-пропилом или трифторметилом циклопропил, циклопентил, циклогексил, цикло-пропилокси-, циклопентилокси-, циклогексилокси-, цикло-пропиламино-, циклопентиламино-, циклогексиламино-группу, циклопропилметил, циклопентилметил, циклогексилметил, цикло-пропилметокси-, циклопентилметокси-, циклогексилметокси-, циклопропилметиламино-, циклопентилметиламино- или цикло-гексилметиламино-группу, означает незамещенные или замещенные нитро-, амино-, гидрокси-, циано-группой, карбамоилом, тиокарбамоилом, фтором, хлором, бромом, йодом, метилом, этилом, н- или изо-пропилом, н-, изо-, втор- или трет-бутилом, трифторметилом, трихлорметилом, фтордихлорметилом, хлордифторметилом, метокси-, этокси-, н- или изо-пропокси-, дифторметокси-, трифторметокси-, хлордифтор-метокси-, фторэтокси-, хлорэтокси-, дифторэтокси-, дихлор-этокси-, трифторэтокси-, метилтио-, этилтио-, н- или изо-пропилтио-группой, метилтиометилом, дифторметилтио-,
трифторметилтио-, хлордифторметилтио-группой, метил-
сульфинилом, этилсульфинилом, трифторметилсульфинилом, метилсульфонилом, этилсульфонилом, трифторметилсульфонилом, метиламино-, этиламино-, н- или изо-пропиламино-, диметил-амино-группой, диметиламинокарбонилом, диметиламино-
сульфонилом, фенокси-группой, тиенилсульфонилметилом, пиперидинометилом, бензилом или фенилом диоксолан-2-ил, 1,3-диоксан-2-ил, оксазолил, 1,2,4-оксадиазолил, 1,2,4-тиадиазолил, фенил, фенокси-, фенилтио-, фениламино-группу, бензил, фенилэтил, фенилэтинил, фенилметокси-, фенилэтокси-, фенилметилтио-, фенилметиламино- или фенилэтиламино-группу
или означает 2,4-диоксаспиро[5.5]ундец-8-ен-З-ил, 2,4-диоксаспиро[5.5]ундекан-3-ил или "фенилэтиламино-группу.
Азинилимидазолины формулы (IA), а также их соли и N-оксиды
причем, в формуле (IA)
каждый означает Н (водород), нитро-, амино-, циано-группу, фтор, хлор, бром, йод, или означает незамещенные или замещенные циано-группой, фтором, хлором, бромом, метокси-, этокси, н- или изо-пропокси-, н-, изо-, втор- или трет-бутокси-группой метил, этил, н- или изо-пропил, н-, изо-, втор- или трет-бутил, метокси-, этокси-, н- или изо-пропокси, н-, изо-, втор- или трет-бутокси-, метилтио-, этилтио-, н- или изо-пропилтио-, н-, изо-, втор- или трет-бутилтио-группу, метилсульфинил, этилсульфинил, н- или изо-пропилсульфинил, метилсульфонил, этилсульфонил, метиламино-, этиламино-, н- или изо-пропиламино-, н-, изо-, втор- или трет-бутиламино-, диметиламино- или диэтиламино-группу, или при необходимости две соседние R-группы вместе означают пропан-1,3-диил, бутан-1,3-диил, бутан-1,4-диил, пентан-1,3-диил, пентан-1,4-диил или пентан-1,5-диил, или при необходимости две соседние R-группы вместе с азин-группой, к которой они присоединены, образуют бензольное кольцо, и
означает Н (водород), гидроксикарбонил (СООН), означает незамещенный или замещенный бензилоксикарбонилом, N,0-диметилгидроксиламинокарбонилом, N,О-диэтилгидроксиламино-карбонилом, N-метил-О-этилгидроксиламинокарбонилом или N-этил-О-метилгидроксиламинокарбонилом аминокарбонил, означает нитро-группу, формил, гидроксиминометил, аминоиминометил,
амино-, циано-группу, фтор, хлор, бром, йод, означает незамещенные или замещенные циано-, гидрокси-группой, фтором, хлором, метокси-, этокси-, н- или изо-пропокси-, метилкарбонилокси-, этилкарбонилокси-, диметиламинокарбонил-окси-, метиламино-, этиламино-, > диметиламино-, диэтиламино-, дипропиламино-, бензиламино- или дибензиламино-группой метил, этил, н- или изо-пропил, н-, изо-, втор- или трет-бутил, н-пентил, означает замещенный группой -NR'R'' метил (причем, R'R'' вместе с атомом азота означают пирролидин, пиперидин, 4-трифторметилпиперидин, 3-трифторметилпиперидин, фторметил-пиперидин, морфолин, диметилморфолин, пиперазин или N-метилпиперазин), ацетил, пропионил, н- или изо-бутироил, метокси-, этокси-, н- или изо-пропокси-, н-, изо-, втор- или трет-бутокси-группу, метоксикарбонил, этокси-карбонил, н- или изо-пропоксикарбонил, метоксиминометил, этоксиминометил, циклопропилметоксииминометил, бензилокси-иминометил, хлорбензилоксииминометил, метилкарбонилокси-иминометил, аллилоксииминометил, фенилсульфониламиноимино-метил, метилтио-, этилтио-, н- или изо-пропилтио-, н-, изо-, втор- или трет-бутилтио-группу, метилсульфинил, этилсульфинил, н- или изо-пропилсульфинил, метилсульфонил, этилсульфонил, н- или изо-пропилсульфонил, метиламино-, этиламино-, н- или изо-пропиламино-, н-, изо-, втор- или трет-бутиламино-группу, метиламинокарбонил, этиламинокарбонил, н-или изо-пропиламинокарбонил, диметиламино-, диэтиламино-группу, диметиламинокарбонил, ацетиламинокарбонил, пропиониламинокарбонил, н- или изо-бутироиламинокарбонил, N-метилацетиламинокарбонил, N-метилпропиониламинокарбонил, метоксикарбониламинокарбонил, этоксикарбониламинокарбонил, н- или изо-пропоксикарбониламинокарбонил, N-метилметокси-карбониламинокарбонил, N-метилэтоксикарбониламинокарбонил, незамещенный или замещенный циано-группой метиламино-карбониламинокарбонил, этиламинокарбониламинокарбонил, н-или изо-пропиламинокарбониламинокарбонил, N-метилметиламино-карбониламинокарбонил, N-метилэтиламинокарбониламино
карбонил, N,О-диметилгидроксиламинокарбонил, N,0-
диэтилгидроксиламинокарбонил, N-метил-О-этилгидроксил-аминокарбонил, N-этил-О-метилгидроксиламинокарбонил,
означает незамещенные или замещенные циано-, гидрокси-, метокси-, этокси-, н- или изо-пропокси-группой, пиридилом (который не замещен или замещен галоидом), тиенилом, тиазолилом (который не замещен или замещен метилом или этилом), триалкилсилилом, фенилом (который не замещен или замещен метилом, этилом, метокси-, этокси-группой, фтором, хлором, бромом, йодом или трифторметилом), фенокси-группой, метоксикарбонилом, этоксикарбонилом, фтором, хлором или бромом этенил, пропенил, бутенил, пентенил, пропенилокси-, бутенилокси-, пентенилокси-, пропениламино-, бутениламино-, пентенил-амино-группу, аллилоксиминометил, этинил, пропинил, бутинил, пентинил, гексинил,' гептинил, пропинилокси-, бутинилокси-, пентинилокси-группу, пропиниламинокарбонил, бутиниламинокарбонил или пентиниламинокарбонил, означает незамещенные или замещенные циано-группой, фтором, хлором, бромом, йодом, метилом, этилом, н- или изо-пропилом или трифторметилом циклопропил, циклопентил, циклогексил, цикло-пропилокси-, циклопентилокси-, "...циклогексилокси-, цикло-пропиламино-, циклопентиламино-, циклогексиламино-группу, циклопропилметил, циклопентилметил, циклогексилметил, цикло-пропилметокси-, циклопентилметокси-, циклогексилметокси-, циклопропилметиламино-, циклопентилметиламино- или цикло-гексилметиламино-группу, означает незамещенные или замещенные нитро-, амино-, гидрокси-, циано-группой, карбамоилом, тиокарбамоилом, фтрром, хлором, бромом, йодом, метилом, этилом, н- или изо-пропилом, н-, изо-, втор- или трет-бутилом, трифторметилом, трихлорметилом, фтордихлорметилом, хлордифторметилом, метокси-, этокси-, н- или изо-пропокси-, дифторметокси-, трифторметокси-, хлордифтор-метокси-, фторэтокси-, хлорэтокси-, дифторэтокси-, дихлор-этокси-, трифторэтокси-, метилтио-, этилтио-, н- или изо-пропилтио-группой, метилтиометилом, дифторметилтио-,
трифторметилтио-, хлордифторметилтио-группой, метил-
сульфинилом, этилсульфинилом, трифторметилсульфинилом, метилсульфонилом, этилсульфонилом, трифторметилсульфонилом, метиламино-, этиламино-, н- или изо-пропиламино-, диметиламино- группой, дйметиламинокарбонилом, диметиламино-сульфонилом, фенокси-группой, тиенилсульфонилметилом, пиперидинометилом, бензилом или фенилом диоксолан-2-ил, 1,3-диоксан-2-ил, оксазолил, 1,2,4-оксадиазолил, 1,2,4-тиадиазолил, фенил, фенокси-, фенилтио-, фениламино-группу, бензил, фенилэтил, фенилэтинил, фенилметокси-, фенилэтокси-, фенилметилтио-, фенилметиламино- или фенилэтиламино-группу, или означает 2,4-диоксаспиро[5.5]ундец-8-ен-З-ил, 2,4-диоксаспиро[5.5]ундекан-3-ил или фенилэтиламино-группу.
Азинилимидазоазины формулы (IB), а также их соли и N-оксиды
CF3
причем, в формуле (IB)
каждый означает Н (водород), нитро-, амино-, циано-группу, фтор, хлор, бром, йод, или означает незамещенные или замещенные циано-группой, фтором, хлором, бромом, метокси-, этокси-, н- или изо-пропокси-, н-, изо-, втор- или трет-бутокси-группой метил, этил, н- или изо-пропил, н-, изо-, втор- или трет-бутил, метокси-, этокси-, н- или изо-пропокси-, н-, изо-, втор- или трет-бутокси-, метилтио-, этилтио-, н- или изо-пропилтио-, н-, изо-, втор- или трет-бутилтио-группу, метилсульфинил, этилсульфинил, н- или изо-пропилсульфинил, метилсульфонил,' этилсульфонил, метиламино-, этиламино-, н- или изо-пропиламино-, н-, изо-, втор- или
трет-бутиламино-, диметиламино- или диэтиламино-группу, или при необходимости две соседние R-группы вместе означают пропан-1,3-диил, бутан-1,3-диил, бутан-1,4-диил, пентан-1,3-диил, пентан-1,4-диил или пентан-1,5-диил, или при необходимости две соседние R-группы вместе с азин-группой, к которой они присоединены, образуют бензольное кольцо, и
означает Н (водород), гидроксикарбонил (СООН), означает незамещенный или замещенный бензилоксикарбонилом, N,0-диметилгидроксиламинокарбонилом, N,О-диэтилгидроксиламино-карбонилом, N-метил-О-этилгидроксиламинокарбонилом или N-этил-О-метилгидроксиламинокарбонилом аминокарбонил, означает нитро-группу, формил, гидроксиминометил, аминоиминометил, амино-, циано-группу, фтор, хлор, бром, йод, означает незамещенные или замещенные циано-, гидрокси-группой, фтором, хлором, метокси-, этокси-, н- или изо-пропокси-, метилкарбонилокси-, этилкарбонилокси-, диметиламинокарбонил-окси-, метиламино-, этиламино-, диметиламино-, диэтиламино-, дипропиламино-, бензиламино- или дибензиламино-группой метил, этил, н- или изо-пропил, н-, изо-, втор- или трет-бутил, н-пентил, означает замещенный группой -NR'R'' метил (причем, R'R'' вместе с атомом азота означают пирролидин, пиперидин, 4-трифторметилпиперидин, 3-трифторметилпиперидин, фторметилпиперидин, морфолин, диметилморфолин, пиперазин или N-метилпиперазин), ацетил, пропионил, н- или изо-бутироил, метокси-, этокси-, н- или изо-пропокси-, н-, изо-, втор- или трет-бутокси-группу, метоксикарбонил, этокси-карбонил, н- или изо-пропоксикарбонил, метоксиминометил, этоксиминометил, циклопропилметоксииминометил, бензилокси-иминометил, хлорбензилоксииминометил, метилкарбонилокси-иминометил, аллилоксииминометил, фенилсульфониламиноимино-метил, метилтио-, этилтио-, н- или изо-пропилтио-, н-, изо-, втор- или трет-бутилтио-группу, метилсульфинил, этилсульфинил, н- или изо-пропилсульфинил, метилсульфонил, этилсульфонил, н- или изо-пропилсульфонил, метиламино-, этиламино-, н- или изо-пропиламино-, н-, изо-, втор- или трет
бутиламино-группу, метиламинокарбонил, этиламинокарбонил, н-или изо-пропиламинокарбонил, диметиламино-, диэтиламино-группу, диметиламинокарбонил, ацетиламинокарбонил, пропиониламинокарбонил, н- или изо-бутироиламинокарбонил, N-метилацетиламинокарбонил, N-метилпропиониламинокарбонил, метоксикарбониламинокарбонил, этоксикарбониламинокарбонил, н- или изо-пропоксикарбониламинокарбонил, N-метилметокси-карбониламинокарбонил, N-метилэтоксикарбониламинокарбонил, незамещенный или замещенный циано-группой метиламино-карбониламинокарбонил, этиламинокарбониламинокарбонил, н-или изо-пропиламинокарбониламинокарбонил, N-метилметиламино-карбониламинокарбонил, N-метилэтиламинокарбониламино-карбонил, N,О-диметилгидроксиламинокарбонил, N,О-диэтил-гидроксиламинокарбонил, N-метил-О-этилгидроксиламино-карбонил, N-этил-О-метилгидроксиламинокарбонил, означает незамещенные или замещенные циано-, гидрокси-, метокси-, этокси-, н- или изо-пропокси-группой, пиридилом (который не замещен или замещен галоидом), тиенилом, тиазолилом (который не замещен или замещен метилом или этилом), триалкилсилилом, фенилом (который не замещен или замещен метилом, этилом, метокси-, этокси-группой, фтором, хлором, бромом, йодом или трифторметилом), фенокси-группой, метоксикарбонилом, этоксикарбонилом, фтором, хлором или бромом этенил, пропенил, бутенил, пентенил, пропенилокси-, бутенилокси-, пентенилокси-, пропениламино-, бутениламино-, пентенил-амино-группу, аллилоксиминометил, этинил, пропинил, бутинил, пентинил, гексинил, гептинил, пропинилокси-, бутинилокси-, пентинилокси-группу, пропиниламинокарбонил, бутинил-аминокарбонил или пентиниламинокарбонил, означает незамещенные или замещенные циано-группой, фтором, хлором, бромом, йодом, метилом, этилом, н- или изо-пропилом или трифторметилом циклопропил, циклопентил, циклогексил, цикло-пропилокси-, циклопентилокси-, циклогексилокси-, цикло-пропиламино-, циклопентиламино-, циклогексиламино-группу, циклопропилметил, циклопентилметил, циклогексилметил, цикло
пропилметокси-, циклопентилметокси-, циклогексилметокси-, циклопропилметиламино-, циклопентилметиламино- или цикло-
замещенные нитро-, амино-, гидрокси-, циано-группой, карбамоилом, тиокарбамоилом, фтором, хлором, бромом, йодом, метилом, этилом, н- или изо-пропилом, н-, изо-, втор- или трет-бутилом, трифторметилом, трихлорметилом, фтордихлорметилом, хлордифторметилом, метокси-, этокси-, н- или изо-пропокси-, дифторметокси-, трифторметокси-, хлордифтор-метокси-, фторэтокси-, хлорэтокси-, дифторэтокси-, дихлор-этокси-, трифторэтокси-, метилтио-, этилтио-, н- или изо-пропилтио-группой, метилтиометилом, дифторметилтио-,
трифторметилтио-, хлордифторметилтио-группой, метил-
сульфинилом, этилсульфинилом, трифторметилсульфинилом, метилсульфонилом, этилсульфонилом, трифторметилсульфонилом, метиламино-, этиламино-, н- или изо-пропиламино-, диметиламино -группой, диметиламинокарбонилом, диметиламино-сульфонилом, фенокси-группой, тиенилсульфонилметилом, пиперидинометилом, бензилом или фенилом диоксолан-2-ил, 1,3-диоксан-2-ил, оксазолил, 1,2,4-оксадиазолил, 1,2,4-тиадиазолил, фенил, фенокси-, фенилтио-, фениламино-группу, бензил, фенилэтил, фенилэтинил, фенилметокси-, фенилэтокси-, фенилметилтио-, фенилметиламино- или фенилэтиламино-группу, или означает 2,4-диоксаспиро[5.5]ундец-8-ен-З-ил, 2,4-диоксаспиро[5.5]ундекан-3-ил или фенилэтиламино-группу.
Способ получения азинилимидазоазинов общей формулы (I), при котором N-азинилалкилазинкарбоксамиды общей формулы (II)
гексилметиламино-группу, означает незамещенные или
(II)
где
А1, А2, А3, А4 и А5 одинаковы или различны и означают каждый N (азот) или группу C-R, причем, гетероцикл, содержащий заместители А1, А2, А3 и А4, в каждом случае содержит 1-4 N-атома и ни в коем случае не содержит более двух соседних N-атомов и, причем, радикал R в группах C-R в отдельных случаях может иметь одинаковые или различные значения, соответствующие приведенным ниже, и
R, R1 и X имеют значения, приведенные в п. 1,
подвергают превращению с помощью конденсационных вспомогательных средств, при необходимости, в присутствии разбавителя, и, при необходимости, соединения формулы (I), полученные таким способом, превращают обычными способами в желательные соединения формулы (I).
8. N-Азинилалкилазинкарбоксамиды общей формулы (II), а также их соли и N-оксиды
(II)
где
А1, А2, А3, А4 и А5 одинаковы или различны и означают каждый N (азот) или группу C-R, причем, гетероцикл, содержащий заместители А1, А2, А3 и А4, в каждом случае содержит 1-4 N-атома и ни в коем случае не содержит более двух соседних N-атомов и, причем, радикал R в группах C-R в отдельных случаях может иметь одинаковые или различные значения, соответствующие приведенным ниже, и
R, R1 и X имеют значения, приведенные в п. 1,
причем, исключены следующие соединения:
N-(2-пиридинилметил)-4-трифторметилпиридин-З-карбоксамид, 4-трифторметил-N-[(5-трифторметил-2-пиридинил)метил]пиридин-3-карбоксамид, 4-трифторметил-1!\1- [ (2, 6-дихлор-4-пиридинил) -метил] пиридин-3-карбоксамид, 4-трйфторметил-1Я- [ (6-хлор-2-пиридинил) метил] пиридин-3-карбоксамид, 4-трифторметил-К1-[(2,3,5,6-тетрахлор-4-пиридинил)метил]пиридин-3-карбоксамид, 4-трифторметил-К1- [ (2-пиридинил) метил] пиридин-3-карбоксамид, 4-трифторметил-Ы-[(З-трифторметил-2-пиридинил)-метил]-пиридин-3-карбоксамид, 4-трифторметил-Ы-[(5,6-дихлор-З-пиридинил)метил]пиридин-3-карбоксамид, 4-трифторметил-Ы-[(6-хлор-3-пиридинил)метил]пиридин-3-карбоксамид, 4-трифтор-метил-N-[(2-хлор-З-пиридинил)метил]пиридин-3-карбоксамид, 4-трифторметил-N-[(3-хинолинил)метил]пиридин-3-карбоксамид, 4-трифторметил-N-[(6-трифторметил-2-пиридинил)метил]пиридин-3-карбоксамид, N-[(2-пиразинил)метил]-4-трифторметилпиридин-З-карбоксамид и N-[(3-хлор-5-трифторметил-2-пиридинил)метил]-4-трифторметилпиридин-З-карбоксамид, 2-бром-6-трифторметил-N-[(3-хлор-5-трифторметил-2-пиридинил)метил]пиридин-3-карбоксамид, N-[(3-хлор-5-трифторметил-2-пиридинил)метил]-2-метил-6-трифторметилпиридин-З-карбоксамид, N-[(З-хлор-5-три-фторметил-2-пиридинил)метил]-2-метокси-6-трифторметил-пиридин-3-карбоксамид, N-[(3-хлор-5-трифторметил-2-пиридинил)метил]-2-метоксиметил-6-трифторметилпиридин-3-карбоксамид, N-[3-хлор-5-трифторметил-2-пиридинил)метил]-6-трифторметилпиридин-3-карбоксамид и N-[[З-хлор-5-(трифторметил)пиридин-2-ил](пиперидин-1-ил)метил]-4-(трифторметил)никотинамид.
9. Соединения формулы (II-b), а также их соли и N-оксиды
(ll-b)
причем, в формуле (lib)
А1, А2, А3 и А4 одинаковы или различны и означают каждый N (азот) или группу C-R, причем, гетероцикл, содержащий заместители А1, А2, А3 и А4, в каждом случае содержит 2 или 3 N-атома и ни в коем случае не содержит более двух соседних N-атомов и, причем, радикал R в группах C-R в отдельных случаях может иметь одинаковые или различные значения, соответствующие приведенным ниже,
R в каждом случае означает Н (водород), нитро-, амино-, циано-группу, галоид, или означает незамещенные или замещенные алкил, алкокси-, алкилтио-группу, алкилсульфинил, алкилсульфонил, алкиламино- или диалкиламино-группу, или, при необходимости две соседние R-группы вместе означают алкандиил или вместе с азин-группой, к которой они присоединены, образуют бензольное кольцо,
за исключением соединений, у которых гетероцикл, содержащий заместители А1, А2, А3 и А4, означает незамещенный пиразинил.
10. Соединения формулы (II-b) по п. 9, где
А1, А2, А3 и А4 одинаковы или различны и означают каждый N (азот) или группу C-R, причем, гетероцикл, содержащий заместители А1, А2, А3 и А4, в каждом случае содержит 2 или 3 N-атома и ни в коем случае не содержит более двух соседних N-атомов и, причем, радикал R в группах C-R в отдельных случаях может иметь одинаковые или различные значения, соответствующие приведенным ниже, и R в каждом случае предпочтительно означает Н (водород), нитро-, амино-, циано-группу, галоид, или означает
незамещенные или замещенные циано-группой, галоидом или (Ci-С4)-алкокси-группой алкил, алкокси-, алкилтио-группу, алкилсульфинил, алкилсульфонил, алкиламино или диалкиламино-группу, содержащие 1-6 атомов углерода в алкильных группах, или, при необходимости, две соседние R-группы вместе означают алкандиил, содержащий 3-5 атомов углерода или вместе с азин-группой, к которой они присоединены, образуют бензольное кольцо.
Соединения формулы (II-b) по п. 9, где , А2, А3 и А4 одинаковы или . различны и особенно предпочтительно означают каждый N (азот) или группу C-R, причем, гетероцикл, содержащий заместители А1, А2, А3 и А4, в каждом случае содержит 2 или 3 N-атома и ни в коем случае не содержит более двух соседних N-атомов и, причем, радикал R в группах C-R в отдельных случаях может иметь одинаковые или различные значения, соответствующие приведенным ниже, и в каждом случае особенно предпочтительно означает Н (водород), нитро-, амино-, циано-группу, фтор, хлор, бром, йод, или означает незамещенные или замещенные циано-группой, фтором, хлором, бромом, метокси-, этокси-, н- или изо-пропокси-, н-, изо-, втор- или трет-бутокси-группой метил, этил, н- или изо-пропил, н-, изо-, втор- или трет-бутил, метокси-, этокси-, н- или изо-пропокси-, н-, изо-, втор- или трет-бутокси-, метилтио-, этилтио-, н- или изо-пропилтио-, н-, изо-, втор- или трет-бутилтио-группу, метилсульфинил, этилсульфинил, н- или изо-пропилсульфинил, метилсульфонил, этилсульфонил, метиламино-, этиламино-, н- или изо-пропиламино, н-, изо-, втор- или трет-бутиламино-, диметиламино-или диэтиламино-группу, или, при необходимости, две соседние R-группы вместе означают пропан-1,3-диил, бутан-1,3-диил, бутан-1,4-диил, пентан-1,3-диил, пентан-1,4-диил или пентан-1,5-диил или вместе с азин-группой, к которой они присоединены, образуют бензольное кольцо.
Соединения формулы (II-b) по п. 9, где , А2, А3 и А4 одинаковы или различны и наиболее предпочтительно означают каждый N (азот) или группу C-R, причем, гетероцикл, содержащий заместители А1, А2, А3 и А4, в каждом случае содержит 2 N-атома и, причем, радикал R в группах C-R в отдельных случаях может иметь одинаковые или различные значения, соответствующие приведенным ниже, и в каждом случае наиболее предпочтительно означает Н (водород), нитро-, амино-, циано-группу, фтор, хлор, бром, йод, или означает незамещенные или замещенные циано-группой, фтором, хлором, бромом, метокси-, этокси-, н- или изо-пропокси-, н-, изо-, втор- или трет-бутокси-группой метил, этил, н- или изо-пропил, н-, изо-, втор- или трет-бутил, метокси-, этокси-, н- или изо-пропокси-, н-, изо-, втор- или трет-бутокси-, метилтио-, этилтио-, н- или изо-пропилтио-, н-, изо-, втор- или трет-бутилтио-группу, метилсульфинил, этилсульфинил, н- или изо-пропилсульфинил, метилсульфонил, этилсульфонил, метиламино-, этиламино-, н- или изо-пропиламино-, н-, изо-, втор- или трет-бутиламино-, диметиламино-или диэтиламино-группу, или, при необходимости, две соседние R-группы вместе означают пропап-1,3-диил, бутан-1,3-диил, бутан-1,4-диил, пентан-1,3-диил, пентан-1,4-диил или пентан-1,5-диил, или, при необходимости две соседние R-группы вместе с азин-группой, к которой они присоединены, образуют бензольное кольцо.
Способ получения азинилалкилазинкарбоксамидов общей формулы (II), отличающийся тем, что галоидиды азинкарбоновой кислоты общей формулы (III)
R1 (III)
где
A5, R и R1 имеют значения, приведенные в п. 8, и
X1 означает галоид,
подвергают взаимодействию с азинилалкиламинами общей формулы (IV)
NH2
где
А1, А2, А3, А4 и X имеют значения, приведенные в п. 8,
при необходимости, в присутствии разбавителя и, при необходимости, в присутствии реакционного вспомогательного средства.
14. Средство для обработки растений и борьбы с вредителями, которое содержит одно или несколько соединений формулы (I) по одному или нескольким п.п. 1 - 6 вместе с вспомогательными веществами и/или добавками, обычными для этого применения.
15. Средство для обработки растений и борьбы с вредителями, которое содержит одно или несколько соединений формулы (II) или (II-b) по одному или нескольким п.п. 8 - 12 вместе с вспомогательными веществами и/или добавками, обычными для этого применения.
16. Применение соединения формулы (I) по одному или нескольким п.п. 1 - 6 или средства по п. 14 для борьбы с нежелательными микроорганизмами внутри и/или на растениях и/или с животными-вредителями.
17. Применение соединения формулы (II) или (II-b) по одному или нескольким п.п. 8 - 12 или средства по п. 15 для борьбы с
нежелательными микроорганизмами внутри и/или на растениях и/или с животными-вредителями.
Способ борьбы с нежелательными микроорганизмами внутри и/или на растениях и/или с вредителями, в котором микроорганизм или вредителя приводят напрямую или опосредственно в контакт с соединением формулы (I) по одному или нескольким п.п. 1 -6 или со средством по п. 14.
Способ борьбы с нежелательными микроорганизмами внутри и/или на растениях и/или с вредителями, в котором микроорганизм или вредителя приводят напрямую или опосредственно в контакт с соединением формулы (II) или (II-b) по одному или нескольким п.п. 8 - 12 или со средством по п. 15.
Применение соединения по одному или нескольким п.п. 1 - б или средства по п. 14 для получения лекарств для животных.
Применение соединения по одному или нескольким п.п. 8 - 12 или средства по п. 15 для получения лекарств для животных.
1Н-ЯМР (400 МГц, CDC13) , 6 8, 96 (d, 1H) , 8,94 (s, 1H) , 8,09 (d, 1H), 7,80 (d, 2H), 7,77 (d, 1H) , 7,57 (d, 1H) , 7,27 (d, ,2H) , 6,83 (dd, 1H), 6,58 (dd, 1H), 2,41 (s, 3H). Пример № 20