Фунгицидные смеси, содержащие в качестве активных компонентов:

1) соединение сульфамоила формулы I, в которой заместители имеют следующее значение:

R ¹ - водород, галоген, циано, C ₁ -C ₄ -алкил, C ₁ -C ₂ -галогеналкил, C ₁ -C ₄ -алкокси, C ₁ -C ₄ -алкилтио, C ₁ -C ₄ -алкоксикарбонил, фенил, бензил, формил или CH=NOA;

A - водород, C ₁ -C ₄ -алкил, C ₁ -C ₄ -алкилкарбонил;

R ² - водород, галоген, циано, C ₁ -C ₄ -алкил, C ₁ -C ₂ -галогеналкил, C ₁ -C ₆ -алкоксикарбонил;

R ³ - галоген, циано, нитро, C ₁ -C ₄ -алкил, C ₁ -C ₂ -галогеналкил, C ₁ -C ₄ -алкокси, C ₁ -C ₄ -алкилтио, C ₁ -C ₄ -алкоксикарбонил, формил или CH=NOA;

n - 0, 1, 2, 3 или 4;

R ⁴ - водород, галоген, циано, C ₁ -C ₄ -алкил или C ₁ -C ₂ -галогеналкил; и

2) по меньшей мере одно действующее вещество, выбранное из группы, включающей: A) азолы; B) стробилурины; C) ацилаланины; D) производные амина; E) анилинопиримидины; F) дикарбоксимиды; G) амиды коричной кислоты и аналоги; H) дитиркарбаматы; I) гетероциклические соединения; K) содержащие серу и медь фунгициды; L) производные нитрофенила; M) фенилпирролы; N) производные сульфеновой кислоты; O) прочие фунгициды согласно описанию; в синергически эффективном количестве, способ борьбы с патогенными грибами смесями соединения I с действующим веществом из групп от A) до O) и применение соединений I с действующими веществами из групп от A) до O) для получения подобных смесей, а также содержащие эти смеси средства.

 

(57) Реферат / Формула:
смеси, содержащие в качестве активных компонентов:

1) соединение сульфамоила формулы I, в которой заместители имеют следующее значение:

R ¹ - водород, галоген, циано, C ₁ -C ₄ -алкил, C ₁ -C ₂ -галогеналкил, C ₁ -C ₄ -алкокси, C ₁ -C ₄ -алкилтио, C ₁ -C ₄ -алкоксикарбонил, фенил, бензил, формил или CH=NOA;

A - водород, C ₁ -C ₄ -алкил, C ₁ -C ₄ -алкилкарбонил;

R ² - водород, галоген, циано, C ₁ -C ₄ -алкил, C ₁ -C ₂ -галогеналкил, C ₁ -C ₆ -алкоксикарбонил;

R ³ - галоген, циано, нитро, C ₁ -C ₄ -алкил, C ₁ -C ₂ -галогеналкил, C ₁ -C ₄ -алкокси, C ₁ -C ₄ -алкилтио, C ₁ -C ₄ -алкоксикарбонил, формил или CH=NOA;

n - 0, 1, 2, 3 или 4;

R ⁴ - водород, галоген, циано, C ₁ -C ₄ -алкил или C ₁ -C ₂ -галогеналкил; и

2) по меньшей мере одно действующее вещество, выбранное из группы, включающей: A) азолы; B) стробилурины; C) ацилаланины; D) производные амина; E) анилинопиримидины; F) дикарбоксимиды; G) амиды коричной кислоты и аналоги; H) дитиркарбаматы; I) гетероциклические соединения; K) содержащие серу и медь фунгициды; L) производные нитрофенила; M) фенилпирролы; N) производные сульфеновой кислоты; O) прочие фунгициды согласно описанию; в синергически эффективном количестве, способ борьбы с патогенными грибами смесями соединения I с действующим веществом из групп от A) до O) и применение соединений I с действующими веществами из групп от A) до O) для получения подобных смесей, а также содержащие эти смеси средства.

 

---

93206
Заявка №200601882
Заявитель БАСФ Акциенгезелыпафт, DE
ФУНГИЦИДНЫЕ СМЕСИ
Настоящее изобретение относится к фунгицидным смесям, содержащим в качестве активных компонентов
1) соединение сульфамоила формулы I,
в которой заместители имеют следующее значение:
R1 водород, галоген, циано, С1-С4-алкил, СгСг-галогеналкил, С1-С4-
алкокси, С1-С4-алкилтио, С1-С4-алкоксикарбонил, фенил, бензил,
формил или CH=NOA;
А водород, С1-С4-алкил, С1-С4-алкилкарбонил;
R2 водород, галоген, циано, СгС^алкил, Ci-Сг-галогеналкил, Ci-Сб-алкоксикарбонил;
R3 галоген, циано, нитро, С1-С4-алкил, Ci-Сг-галогеналкил, С]-С4-алкокси,
С1-С4-алкилтио, С1-С4-алкоксикарбонил, формил или CH=NOA; п 0, 1, 2, 3 или 4;
R4 водород, галоген, циано, С1-С4-алкил или Ci-Сг-галогеналкил;
по меньшей мере, одно действующее вещество, выбранное из группы, включающей:
A) азолы, такие, как ципроконазол, дифеноконазол, энилконазол, эпоксиконазол, флеквиконазол, флузилазол, гексаконазол, имазалил, метконазол, муклобутанил, пенконазол, прохлорац, протиоконазол, тебуконазол, триадимефон, триадименол, трифлумизол;
B) стробилурины, такие, как азоксистробин, димоксистробин, энестробурин, флуоксастробин, крезоксим-метил, метоминостробин, оризастробин, пикоксистробин, пираклостробин или трифлоксистробин;
C) ацилаланины, такие, как беналаксил, металаксил, мефеноксам, офураце, оксадиксил;
D) производные амина, такие, как спироксамин;
E) анилинопиримидины, такие, как пириметанил, мепанипирим или ципродинил;
F) дикарбоксимиды, такие, как ипродион, процимидон, винклозолин;
-3-
G) H)
20 L) M) N)
амиды коричной кислоты и аналоги, такие, как диметоморф, флуметовер или флуморф;
дитиокарбаматы, такие, как фербам, набам, манеб, метам, метирам, пропинеб, поликарбамат, тирам, зирам, зинеб;
гетероциклические соединения, такие, как беномил, боскалид, карбендазим, дитианон, фамоксадон, феамидон, пентиопирад, пикобензамид, проквиназид, квиноксифен, тиофанат-метил, трифорин или
5-хлор-7-(4-метил-пиперидин-1 -ил)-6-(2,4,6-трифтор-фенил)-[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин формулы II,
сера и медьсодержащие фунгициды,такие, как бордосская жидкость, оксихлорид меди, основный сульфат меди;
производные нитрофенила, такие, как динокап;
фенилпирролы, такие, как фенпиклонил или флудиоксонил;
производные сульфеновой кислоты, такие, как каптафол, дихлофлуенид, толилфлуанид;
-4-
О) прочие фунгициды, такие, как бентиаваликарб, хлороталонил,
цифлуфенамид, дихлофлуанид, диэтофенкарб, этабоксам, фенгексамид, флуазинам, ипроваликарб, метрафенон, зоксамид;
5 производные простого оксиэфира формулы III,
111
в которой
X означеат С1-С4-галогеналкокси, п равно 0, 1, 2 или 3, 10 R означает галоген, С1-С4-алкил, С1-С4-галогеналкил, С1-С4-алкокси,
или галогеналкокси; и
соединения формулы IV,
в которой переменные имеют следующее значение:
А О или N;
В N или прямую связь;
20 G С или N;
R41 С1-С4-алкил;
R42 СгС4-алкокси; и
R43 галоген;
25 в синергически эффективном количестве.
-5-
Кроме того, изобретение относится к способу борьбы с патогенными грибами смесями соединения I с действующими веществами из группы, включающей А) до О) и применению соединений I с действующими веществами из группы, 5 включающей А) до О) для получения подобных смесей, а также к средствам, содержащим эти смеси.
Названные как компонент 1 соединения сульфамоила формулы I, их получение и действие против патогенных грибов известны из литературных источников (см. 10 документы ЕР-А 10 31 571, JP-A 2001-192 381).
Смеси соединений сульамоила формулы I с другими действующими веществами описаны в документе WO 03/053145.
15 Названные выше в качестве компонента 2 действующие вещества из группы А) до О), их получение и их действие против фитопатогенных грибов в общем известны (ср..: http^/www.hclrss.demon.co.uk/index.html'):
ципроконазол, 2-(4-хлор-фенил)-3-циклопропил-1 -[ 1,2,4]триазол-1 -ил-бутан-2-ол 20 (см. US 4 664 696);
дифеноконазол, 1-{2-[2-хлор-4-(4-хлор-фенокси)-фенил]- 4-метил-[1,3]диоксолан-2-илметил}-1Н-[1,2,4]триазол (см. GB-A 2 098 607);
энилконазол (имазалил), 1-[2-(2,4-дихлорфенил)-2-(2-пропенилокси)этил]-1#-имидазол (см. публикацию Fruits, 1973, Bd. 28, S. 545); 25 эпоксиконазол, (2Л5',35'Л)-1-[3-(2-хлорфенил)-2,3-эпокси-2-(4-фторфенил)пропил]-1Я-1,2,4-триазол (см. ЕР-А 196 038); флуквинконазол, 3-(2,4-дихлор-фенил)-6-фтор-2-[ 1,2,4]- триазол-1-ил-ЗН-квиназолин-4-он (см. публикацию Proc. Br. Crop Prot. Conf.-Pests Dis., 5-3, 411 (1992));
30 флузилазол, 1-{[бис-(4-фтор-фенил)-метил-силанин]- метил}-1Н-[1,2,4]триазол (см. публикацию Proc. Br. Crop Prot. Conf.-Pests Dis., 1, 413 (1984)); гексаконазол, (7?5)-2-(2,4-дихлорфенил)-1 -(IH-1,2,4-триазол-1 -ил)гексан-2-ол [CAS-RN 79983-71-4];
-6-
метконазол, 5-(4-хлор-бензил)-2,2-диметил-1-[1,2,4]триазол-1-илметил-циклопентанол (GB 857 383);
муклобутанил, 2-(4-хлор-фенил)-2-[1,2,4]триазол-1-илметил-пентан-нитрил [СAS RN 88671-89-0];
5 пентаконазол, 1-[2-(2,4-дихлор-фенил)-пентил]-1Н- [1,2,4]триазол (Pesticide Manual, 12th Ed. (2000), S.712);
прохлорац, имидазол-1-карбоновая кислота-пропил-[2-(2,4,6-трихлор-фенокси)-этил]-амид (US 3 991 071);
протиоконазол, 2-[2-(1-хлор-циклопропил)-3-(2-хлор-фенил)-2-гадрокси-пропил]-10 2,4-дигидро-[1,2,4]триазол-3-тион (WO 96/16048);
тебуконазол, 1 -(4-хлорфенил)-4,4-диметил-3 -[ 1,2,4]триазол-1 -илметил-пентан-3 -ол (ЕР-А 40 345);
триадимефон, 1 -(4-хлорфенокси)-3,3 -диметил-1 -(\Н-1,2,4-триазол-1 -ил)-2-бутанон (BE 793 867); 15 триадименол, Р-(4-хлорфенокси)-б-( 1,1 -диметилэтил)-\Н-1,2,4-триазол-1 -этанол (DE 23 24 010);
трифлумизол, (4-хлор-2-трифторметил-фенил)-(2-пропокси- 1 -[ 1,2,4]триазол-1 -ил-этилиден)-амин (JP-A 79/119 462);
азоксистробин, сложный метиловый эфир 2-{2-[6-(2-циано-1-винил-пента-1,3-20 динилокси)-пиримидин-4-илокси]-фенил}-3-метокси-акриловой кислоты (ЕР 382 375),
димоксистробин, (?)-2-(метоксиимино)-М-метил-2-[а-(2,5-ксилилокси)-о-толил]ацетамид (ЕР 477 631);
энестробурин, сложный метиловый эфир 2-{2-[3-(4-хлорфенил)-1-метил-25 аллилиденаминооксиметил]-фенил}-3-метоксиакриловой кислоты (ЕР 936 213); флуоксастробин, (?)- {2-[6-(2-хлорфенокси)-5-фторпиримидин-4-илокси]фенил} (5,6-дигидро-1,4,2-диоксазин-З-ил)метанон-0-метилоксим (WO 97/27189);
крезоксим-метил, сложный метиловый эфир (?)-метоксиимино[ос-(о-толилокси)-о-30 толил]уксусной кислоты (ЕР 253 213);
метоминостробин, (?')-2-(метоксиимино)-7\'г-метил-2-(2-феноксифенил)ацетамид (ЕР 398 692);
-7-
оризастробин, (2?)-2-(метоксиимино)-2-{2-[(3?',5?',6?')-5-(метоксиимино)-4,6-диметил-2,8-диокса-3,7-диазанона-3,6-диен-1-ил]фенил}-Лг-метилацетамид (WO 97/15552);
пикосистробин, сложный метиловый эфир 3-метокси-2-[2-(6-трифторметил-5 пиримидин-2-илоксиметил)-фенил]-акриловой кислоты (ЕР 278 595);
пираклостробин, сложный метиловый эфир ЛЦ2-[1-(4-хлорфенил)-1Я-пиразол-3-илоксиметил]фенил}(Лг-метокси)карбаминовой кислоты (WO 96/01256); трифлоксистробин, сложный метиловый эфир (?)-метоксиимино-{(?)-а-[1-(о(,,а,а-трифтор-/и-толли)этилиденаминоокси]-о-толил}уксусной кислоты (ЕР 460 575); 10 беналаксил, метил Л^-(фенила)-7^-(2,6-ксилил)-БЬ-аланинат (DE 29 03 612), металаксил-М (мефеноксам), метил Л^-(метоксиацетил)-//-(2,6-ксилил)-ВЬ-аланинат (GB 15 00 581);
офураце, (Д5)-б-(2-хлор-//-2,6-ксилилацетамидо)-у-бутиродактон [CAS RN 5881048-3];
15 оксадиксил; ЛЦ2,6-диметилфенил)-2-метокси-М-(2-окс-3-оксазолидинил)ацетамид (GB 20 58 059);
спироксамин, (8-трет-бутил-1,4-диокси-спиро[4.5]дец-2-ил)-диетил-амин (ЕР-А 281 842);
пириметанил, 4,6-диметил-пиримидин-2-ил)-фенил-амин (DD-A 151 404); 20 мепанипирим, (4-метил-6-проп-1-инил-пиримидин-2-ил)-фенил-амин (ЕР-А 224 339);
ципродинил, (4-циклопропил-6-метил-пиримидин-2-ил)-фенил-амин (ЕР-А 310 550);
ипродион, изопропиламид 3-(3,5-дихлор-фенил)-2,4-диоксо-имидазолидин-1-25 карбоновой кислоты (GB 13 12 536);
процимидон, Л^-(3,5-дихлорфенил)-1,2-диметилциклопропан-1,2-дикарбоксимид (US 3 903 090);
винклохолин, 3-(3,5-дихлор-фенил)-5-метил-5-винил-оксазолидин-2,4-дион (DE-OS 22 07 576);
30 диметоморф, 3-(4-хлорфенил)-3-(3,4-диметоксифенил)-1 -морфолин-4-ил-пропенон (ЕР 120 321);
флуметовер, 2-(3,4-диметоксифенил)-7/-этил-а,а,а-трифтор-//-метил-р-толуамид [AGROW Nr. 243, 22 (1995)];
-8-
флуморф, 3-(4-фторфенил)-3-(3,4-диметоксифенил)-1-морфолин-4-ил-пропенон (ЕР 860 438);
фербам, диметилдитиокарбамат железа (3+) (US 1 972 961); набам, динатрий этиленбис(дитиокарбамат) (US 2 317 765); 5 манеб, этиленбис(дитиокарбамат) марганца (US 2 504 404); метим, метилдитиокарбаминовая кислота (US 2 791 605); метрам, аммониат-этиленбис(дитиокарбамат) цинка (US 3 248 400); пропинеб, полимер пропиленбис(дитиокарбамат) цинка (BE 611 960); поликарбамат, бис(диметилкарбамодитиоато-к5,к5")[|д.-[[1,2-10 этандиилбис[карбамодитиоато-к5,к5"]](2-)]]ди[цинк] [CAS RN 64440-88-6]; тирам, бис(диметилтиокарбамоил)дисульфид (DE 642 532); зирам, диметилдитиокарбамат [CAS RN 137-30-4]; зтнеб, цинк-этиленбис(дитиокарбамат) (US 2 457 674);
беномил, бутиламид 2-ацетиламино-бензоимидазол-1-карбоновой кислоты (US 3 15 631 176);
боскалид, 2-хлор-7/-(4'-хлорбифенил-2-ил)никотинамид (ЕР-А 545 099); карбендазим, солжный метиловый эфир (Шбензоимидазол-2-ил)-карабоминовой кислоты (US 3 657 443);
дитианон, 5,10-диоксио-5,10-дигидро-нафто[2,3-Ь][ 1,4]дитиин-2,3-дикарбонитрил 20 (GB 857 383);
фамоксадон, (Л5)-3-анилино-5-метил-5-(4-феноксифенил)-1,3-оксазолидин-2,4-дион [CAS RN 131807-57-3];
фенакмидон, (5)-1-анилино-4-метил-2-метилтио-4-фенилиимдазолин-5-он [CAS RN 161326-34-7];
25 фентиопирад, (7?5)-Л^-[2-(1,3-диметилбутил)-3-тиенил]-1-метил-3-(трифторметил)-1Я-пиразол-4-карбоксамид (JP 10130268);
флуопиколид (пикобензамид), 2,6-дихлор-М-(3-хлор-5-трифторметил-пиридин-2-илметил)-бензамид (WO 99/42447);
проквинацид, 6-йодо-2-пропокси-3-пропилквиназолин-4(ЗЯ)-он (WO 97/48684); 30 квиноксифен, 5,7-дихлор-4-(4-фтор-фенокси)-хинолин (US 5 240 940);
тиофанат-метил, 1,2-фениленбис(иминокарбонотиоил)бис(диметилкарбамат) (DE-OS 19 30 540);
-9-
трифорин, ЛР-{пиперазин-1,4-диилбис[(трихлорметил)метилен]}диформамид (DE 19 01 421);
5-хлор-7-(4-метил-пиперидин-1 -ил)-6-(2,4,6-трифтор-фенил)-[ 1,2,4]триазоло[ 1,5-а]пиримидин (WO 98/46607); 5 бородосская жидкость, смесь из CUSO4 х ЗСи(ОН)г х 3CaS04 [CAS RN 8011-63-0] ацетата меди, Cu(OCOCH3)2 [CAS RN 8011-63-0]; хлорид меди, Cu2Cl(OH)3 [CAS RN 1332-40-7]; основный сульфат меди, CUSO4 [CAS RN 1344-73-6];
динокап, смесь из 2,6-динитро-4-октилфенилкротоната и 2,4-динитро-6-октил-10 фенилкротоната, причем "окстил" означает смесь из 1-метилгептила, 1-этилгкесила и 1- пропилпентила (US 2 526 660);
фенпиклонил, 4-(2,3-дихлор-фенил)-1Н-пиррол-3-карбонитрил (Ргос. 1988 Вг. Crop Prot. Conf. - Pests Dis., Bd. 1, S. 65);
флудиоксонил, 4-(2,2-дифтор-бензо[1,3]диоксол-4-ил)-1Н-пиррол-3-карбонитрил 15 (The Pecticide Manual, Hrsg. The British Crop Protection Council, 10. Aufl. (1995), S. 482);
каптафол, N-( 1,1,2,2-тетрахлороэтилтио)циклогекс-4-еп-1,2-дикарбоксимид (Phytopathology, Bd. 52, S.754 (1962));
дифлофлуанид, №дихлорфторметилтио-Л^ЛР-диметил-Л?-фенилсульфамид (DE 20 11 93 498);
толилфлуанид, ЛЧцихлорфторметилтио-Л^ЛР-диметил-Л^-р-толилсульфамид (DE 11 93 498);
флубентиаваликарб (бентиаваликарб),сложный пропиловый эфир {(S)-1-[(1R)-1-
(6-фтор-бензотиазол-2-ил)-этилкарбамоил]-2-метил-пропил}-карбаминовой 25 кислоты (JP-A 09/323 984);
хлороталонил, 2,4,5,6-тетрахлор-изофталонитрил (US 3 290 353);
цифлуфенамид, (2)-Лг-[а-(циклопропилметоксиимино)-2,3-дифтор-6-
(трифторметил)бензил]-2-фенилацетамид (WO 96/19442);
диклофлуанид, 1,1 -дихлор-Лг-[(диметиламино)сульфонил]-1 -фтор-vV-30 фенилметансульфенамид [CAS-RN 1085-98-9];
диэтофенкарб, изопропил 3,4-диэтоксикарбанилат (ЕР 78 663);
этабоксам, 7У-(циано-2-тиенилметил)-4-этил-2-(этиламино)-5-тиазолкарбоксамид
(ЕР-А 639 574);
- 10-
фенгексамид, Ы-(2,3-дихлор-4-гидроксифенил)-1-метилциклогексанкарбоксамид (Proc. Br. Crop Prot. Conf. - Pests Dis., 1998, Bd. 2, S. 327);
флуазинам, 3-хлор-М-[3-хлор-2,6-динитро-4-(трифторометил)фенил]-5-(трифтор-метил)-2-пиридин-амин (The Pecticide Manual, Hrsg. The British Crop Protection 5 Council, 10. Aufl. (1995), S. 474);
ипроваликарб, сложный изопропиловый эфир [(18)-2-метил-1-(1-р-толил-этилкарбамоил)-пропил]-карбаминовой кислоты (ЕР-А 472 996); мандипропамид, (/?5)-2-(4-хлорфенил)-./У-[3-метокси-4-(проп-2-инилокси)фенэтил]-2-(проп-2-инилокси)ацетамид (vgl. WO 01/87822); 10 метрафенон, 3'-бром-2,3,4,6'-тетраметокси-2',6-диметилбензофенон (US 5 945 567);
зоксамид, (RS)-3,5-дихлор-Лг-(3-хлор-1 -этил-1 -метил-2-окспропил)-/> -толиламид [CAS RN 156052-68-5];
производные оксимэфира формулы III (WO 99/14188); 15 соединения формулы IV (WO 97/48648; WO 02/094797; WO 03/14103).
При учете снижения норм расхода и расширения спектра действия известных соединений в основу настоящего изобретения была положена задача разработки смесей, которые при по возможности малых общих количествах расходуемых 20 действующих веществ проявляют улучшенное действие против патогенных грибов.
В соответствие с этим были разработаны вышеприведенные смеси. Кроме того, было установлено, что при одновременном совместном или раздельном 25 применении соединения I и действующего вещества из группы А) до О) или при последовательном применении соединения I и действующего вещества из группы А) до О) можно лучше бороться с патогенными грибами, чем отдельными соединениями (синергические смеси).
30 Смеси соединения I и действующего вещества из группы А) до О) соответственно, одновременное совместное или раздельное применение соединения I и действующего вещества из группы А) до О) отличаются прекрасным действием против широкого спектра фитопатогенных грибов, в особенности из класса
-11 -
Ascomyceten, Deuteromyceten, Oomyceten и Basidiomyceten. Они могут применяться для защиты растений в качестве листьевых, протравливающих и почвенных фунгицидов.
5 Они имеют особое значение при борьбе со множеством грибов на различных культурных растениях, таких, как бананы, хлопчатник, овощные культуры (например, огуречные, бобовые и тыквенные культуры), ячмень, дернина, овес, кофе, картофель, кукуруза, плодовые культуры, рис, рожь, соя, томаты, виноград, пшеница, декоративные растения, сахарный тростник и во множестве семян.
В особенности они пригодны для борьбы со следующими фитопатогенными грибами: Blumeria graminis (настоящая мучнистая роса) на зерновых, Erysiphe cichoracearum и Sphaerotheca fuliginea на тыквенных культурах, Podosphaera leucotricha на яблонях, Uncinula necator на виноградных лозах, виды Puccinia на
15 ячмене, виды Rhizoctonia на хлопчатнике, рисе и дернине, виды Ustilago на
зерновых и сахарном тростнике, Venturia inaequalis на яблонях, виды Bipolaris и Drechslera на зерновых, рисе и дернине, Septoria nodorum на пшенице, Botrytis cinerea на клубнике, овощных культурах и виноградных лозах, виды Mycosphaerella на бананах, земляном орехе и зерновых, Pseudocercosporella
20 herpotrichoides на пшенице и ячмене, Pyricularia oryzae на рисе, Phytophthora infestans на картофеле и томатах, виды Pseudoperonospora на тыквенных культурах и хмеле, Plasmopara viticola на виноградных лозах, виды Alternaria на овощных и плодовых культурах, а также виды Fusarium u Verticillium.
25 Особенно они пригодны для борьбы с патогенными грибами из класса Oomyceten.
Соединение I и действующие вещества из группы А) до О) могут выноситься одноврменно совместно или раздельно или последовательно друг за другом, причем очередность применения в общем не оказывает влияние на успех 30 обработки.
В указанных для формул I до IV определениях символов применялись сборные понятия, которые означают следующие заместители:
-12-
галоген: означеат фтор, хлор, бром и йод;
алкил: означеат насыщенные, неразветвленные или разветвленные 5 углеводородные остатки с 1 до 4 атомов углерода, например, СгС^алкил, такой, как метил, этил, пропил, 1-метилэтил, бутил, 1-метил-пропил, 2-метилпропил, 1,1 -диметилэтил;
галогеналкил: означеат неразветвленные или разветвленные алкильные группы с 1 10 или 2 атомами углерода (как приведено выше), причем в этих группах атомы водорода могут быть частично или полностью заменены атомами галогена, как приведено выше: в особенности Ci-Сг-галогеналкил, такой, как хлорметил, бромметил, дихлорметил, трихлорметил, фторметил, дифторметил, трифторметил, хлорфторметил, дихлорфторметил, хлордифторметил, 1 -хлорэтил, 1 -бромметил, 15 1-фторэтил, 2-фторэтил, 2,2-дифторэтил, 2,2,2-трифторэтил, 2-хлор-2-фторэтил, 2-хлор-2,2-дифторэтил, 2,2-дихлор-2-фторэтил, 2,2,2-трихлорэтил, пентафторэтил или 1,1,1-трифторпроп-2-ил.
Формула I представляет соединения, в которых индекс п означает 0, 1 или 2, 20 предпочтительно 0 или 1.
Наряду с этим предпочтительны также соединения I, при которых R1 означает водород, метил, этил, н-, или изо-пропил, фтор, хлор, бром, йод, метилтио, этилтио, трифторметил, пентафторэтил, циано, фенил или формил, особенно 25 водород, бром или метил, в частностие метил.
В одинаковой степени предпочтительны соединения I, в которых R2 означает водород, фтор, хлор, бром, йод, метил, трифторметил, метоксикарбонил, этоксикарбонил, н-пропоксикарбонил, изопропоксикарбонил или н-30 бутоксикарбонил, особенно хлор, бром, метоксикарбонил, н-пропоксикарбонил или н-бутоксикарбонил, в оосбенности бром.
-13-
Группа R3 находится предпочтительно в положении 5- и/или 6. Эти соединения особенно пригодны для применения в смесях чогласно изобретению.
Далее предпочтительны соединения I, в которых R3 означает фтор, хлор, бром, 5 йод, циано, нитро, метил, этил, метокси, трифторметил, особенно фтор, хлор, бром, циано, метил, трифторметил или метокси, в особенности фтор.
В особенности при учете применения в смесях согласно изобретению предпочтительны представленные в нижеследующих таблицах соединения II.
Таблица 1
соединения формулы I, в которых п означает ноль и R4 означает водород и комбинация R1 и R2 соответствует соединению одной строки таблицы I
15 Таблица 2
соединения формулы I, в которых п означает ноль и R4 означает фтор и комбинация R1 и R2 соответствует соединению одной строки таблицы I
Таблица 3
20 соединения формулы I, в которых п означает ноль и R4 означает Null и R4
означает хлор и комбинация R1 и R2 соответствует соединению одной строки таблицы I
Таблица 4
соединения формулы I, в которых п означает ноль и R4 означает метил и комбинация R и R соответствует соединению одной строки таблицы I
-14-
Таблица 5
соединения формулы I, в которых п означает 1, R3 4-Fluor и R4 означает водород и комбинация R1 и R2 соответствует соединению одной строки таблицы I
5 Таблица 6
соединения формулы I, в которых п означает 1, R3 означает 5-фтор и R4 водород bedeutet и комбинация R и R соответствует соединению одной строки таблицы I entspricht
10 Таблица 7
соединения формулы I, в которых п означает 1, R3 означает 6-фтор и R4 означает водород и комбинация R и R соответствует соединению одной строки таблицы I
Таблица 8
15 соединения формулы I, в которых п означает 1, R3 означает 7-фтор и R4 водород и комбинация R и R соответствует соединению одной строки таблицы I
Таблица 9
соединения формулы I, в которых п означает 1, R3 означает 4-хлор и R4 означает 20 водород и комбинация R1 и R2 соответствует соединению одной строки таблицы I
Таблица 10
соединения формулы I, в которых п означает 1, R3 означает 5-хлор и R4 означает 25 водород и комбинация R и R соответствует соединению одной строки таблицы I
Таблица 11
соединения формулы I, в которых п означает 1, R3 означает 6-хлор и R4 означает водород и комбинация R и R соответствует соединению одной строки таблицы I
Таблица 12
соединения формулы I, в которых п означает 1, R3 означает 7-хлор и R4 означает водород и комбинация R и R соответствует соединению одной строки таблицы I
-15 -
Таблица 13
соединения формулы I, в которых п означает 1, R3 означает 4-бром и R4 означает водород и комбинация R1 и R2 соответствует соединению одной строки таблицы I
Таблица 14
соединения формулы I, в которых п означает 1, R3 означает 5-бром и R4 означает водород и комбинация R1 и R2 соответствует соединению одной строки таблицы I
10 Таблица 15
соединения формулы I, в которых п означает 1, R3 означает 6-бром и R4 означает
1 9
водород и комбинация R и R соответствует соединению одной строки таблицы I Таблица 16
15 соединения формулы I, в которых п означает 1, R3 означает 7-бром и R4 означает
1 9
водород и комбинация R и R соответствует соединению одной строки таблицы I Таблица 17
соединения формулы I, в которых п означает 1, R3 означает 4-йод и R4 означает
1 9
20 водород и комбинация R и R соответствует соединению одной строки таблицы I Таблица 18
соединения формулы I, в которых п означает 1, R3 означает 5-йод и R4 означает водород die и комбинация R1 и R2 соответствует соединению одной строки 25 таблицы I
Таблица 19
соединения формулы I, в которых п означает 1, R3 означает 6-йод и R4 означает водород и комбинация R1 и R2 соответствует соединению одной строки таблицы I
Таблица 20
соединения формулы I, в которых п означает 1, R3 означает 7-йод и R4 означает
1 9
водород и комбинация R и R соответствует соединению одной строки таблицы I
-16-
Таблица 21 соединения
1 9
водород и комбинация R и R соответствует соединению одной строки таблицы I
соединения формулы I, в которых п означает 1, R3 означает 4-метил и R4 означает
Таблица 22
соединения формулы I, в которых п означает 1, R3 означает 5-метил и R4 означает
1 9
водород и комбинация R и R соответствует соединению одной строки таблицы I 10 Таблица 23
соединения формулы I, в которых п означает 1, R3 означает 6-метил и R4 означает водород и комбинация R и R соответствует соединению одной строки таблицы I
Таблица 24
15 соединения формулы I, в которых п означает 1, R3 означает 7-метил и R4 означает
1 9
водород и комбинация R и R соответствует соединению одной строки таблицы I Таблица 25
соединения формулы I, в которых п означает 1, R3 означает 4-этил и R4 означает
1 9
20 водород и комбинация R и R соответствует соединению одной строки таблицы I Таблица 26
соединения формулы I, в которых п означает 1, R3 означает 5-этил и R4 означает
1 9
водород и комбинация R и R соответствует соединению одной строки таблицы I
Таблица27
соединения формулы I, в которых п означает 1, R3 6-этил и R4 означает означает водород и комбинация R и R соответствует соединению одной строки таблицы I
30 Таблица 28
соединения формулы I, в которых п означает 1, R3 означает 7-этил и R4 означает водород и die и комбинация R1 и R2 соответствует соединению одной строки таблицы I
- 17-
Таблица 29
соединения формулы I, в которых п означает 1, R3 означает 4-метокси и R4 означает водород и комбинация R1 и R2 соответствует соединению одной строки 5 таблицы I
Таблица 30
соединения формулы I, в которых п означает 1, R3 5-метокси и R4 означает
1 -у
водород и комбинация R и R соответствует соединению одной строки таблицы I
Таблица 31
соединения формулы I, в которых п означает 1, R3 означает 6-метоки и R4
1 9
означает водород и комбинация R и R соответствует соединению одной строки таблицы I
Таблица 32
соединения формулы I, в которых п означает 1, R3 означает 7-метокси и R4 означает водород и комбинация R1 и R2 соответствует соединению одной строки таблицы I
Таблица 33
соединения формулы I, в которых п означает 1, R3 означает 4-нитро и R4 означает
1 9
водород и комбинация R и R соответствует соединению одной строки таблицы I 25 Таблица 34
соединения формулы I, в которых п означает 1, R3 означает 5-нитро и R4 означает
1 9
водород и комбинация R и R соответствует соединению одной строки таблицы I Таблица 35
30 соединения формулы I, в которых п означает 1, R3 означает 6-нитро и R4 означает
1 9
водород и комбинация R и R соответствует соединению одной строки таблицы I
-18-
Таблица 36
соединения формулы I, в которых п означает 1, R3 означает 7-нитро и R4 означает
1 2
водород и комбинация R и R соответствует соединению одной строки таблицы I 5 Таблица 37
соединения формулы I, в которых п означает 1, R3 означает 4-циано и R4 означает
1 9
водород и комбинация R и R соответствует соединению одной строки таблицы I Таблица 38
10 соединения формулы I, в которых п означает 1, R3 означает 5-циано и R4 означает
1 9
водород и комбинация R и R соответствует соединению одной строки таблицы I Таблица 39
соединения формулы I, в которых п означает 1, R3 означает 6-циано и R4 означает
1 9
15 водород и комбинация R и R соответствует соединению одной строки таблицы I Таблица 40
соединения формулы I, в которых п означает 1, R3 означает 7-циано и R4 означает
1 9
водород и комбинация R и R соответствует соединению одной строки таблицы I
Таблица 41
соединения формулы I, в которых п означает 1, R3 означает 4-трифторметил и R4
1 9
означает водород и комбинация R и R соответствует соединению одной строки таблицы I
Таблица 42
соединения формулы I, в которых п означает 1, R3 означает 5-трифторметил и R4
1 9
означает водород и комбинация R и R соответствует соединению одной строки таблицы I
Таблица 43
соединения формулы I, в которых п означает 1, R3 означает 6-трифторметил и R4
- 19-
1 9
означает водород и комбинация R и R соответствует соединению одной строки таблицы I
Таблица 44
5 соединения формулы I, в которых п означает 1, R3 означает 7-трифторметил и R4 означает водород и комбинация R1 и R2 соответствует соединению одной строки таблицы I
Таблица 45
10 соединения формулы I, в которых п означает 1, R3 означает 4-метоксикарбонил и R4 означает водород и комбинация R1 и R2 соответствует соединению одной строки таблицы I
Таблица 46
15 соединения формулы I, в которых п означает 1, R3 означает 5- метоксикарбонил и R4 означает водород и комбинация R1 и R2 соответствует соединению одной строки таблицы I
Таблица 47
20 соединения формулы I, в которых п означает 1, R означает 6- метоксикарбонил и R4 означает водород и комбинация R1 и R2 соответствует соединению одной строки таблицы I
Таблица 48
25 соединения формулы I, в которых п означает 1, R означает 7- метоксикарбонил и R4 означает водород и комбинация R1 и R2 соответствует соединению одной строки таблицы I
Таблица 49
30 соединения формулы I, в которых п означает 2, R3 означает 5,6-дифтор и R4
означает водород и комбинация R1 и R2 соответствует соединению одной строки таблицы I
-20-
Таблица 50
соединения формулы I, в которых п означает 2, R3 означает 5,6-дихлор и R4
1 2
означает водород и комбинация R и R соответствует соединению одной строки таблицы I
Таблица 51
соединения формулы I, в которых п означает 2, R3 означает 5,6-дибром и R4 означает водород и комбинация R1 и R2 соответствует соединению одной строки таблицы I
Таблица 52
соединения формулы I, в которых п означает 2, R3 означает 5,6-дифтор и R4 означает фтор и комбинация R1 и R2 соответствует соединению одной строки таблицы I
Таблица 53
соединения формулы I, в которых п означает 2, R3 означает 5,6-дихлор и R4
1 9
означает фтор и комбинация R и R соответствует соединению одной строки таблицы I
Таблица 54
соединения формулы I, в которых п означает 2, R3 означает 5,6-дибром и R4
1 9
означает фтор и комбинация R и R соответствует соединению одной строки таблицы I
Таблица 55
соединения формулы I, в которых п означает 2, R3 означает 5,6-дифтор и R4 означает хлор и комбинация R1 и R2 соответствует соединению одной строки таблицы I
Таблица 56
соединения формулы I, в которых п означает 2, R3 означает 5,6-дихлор и R4
-21 -
1 9
означает хлор и комбинация R и R соответствует соединению одной строки таблицы I
Таблица 57
5 соединения формулы I, в которых п означает 2, R3 означает 5,6-дибром и R4
1 0
означает хлор и комбинация и R соответствует соединению одной строки таблицы I
Таблица 58
10 соединения формулы I, в которых п означает 2, R3 означает 5,6-дифтор и R4 означает метил и комбинация R1 и R2 соответствует соединению одной строки таблицы I
Таблица 59
15 соединения формулы I, в которых п означает 2, R3 означает 5,6-дихлор и R4
означает метил и комбинация R и R соответствует соединению одной строки таблицы I
Таблица 60
20 соединения формулы I, в которых п означает 2, R3 означает 5,6-дибром и R4 означает метил и комбинация R1 и R2 соответствует соединению одной строки таблицы I
Таблица I
1-1
1-2
СН3
1-3
СН2СН3
1-4
СН2СН2СН3
1-5
1-6
1-7
1-8
1-9
SCH3
1-10
SCH2CH3
1-11
CF3
-22-
1-12
CF2CF3
1-13
1-14
CHO
1-15
COOCH3
1-16
COOCH2CH3
1-17
C6H5
1-18
CH=NOH
1-19
CH=NOCH3
1-20
CH=NOC(=0)CH3
1-21
1-22
CH3
1-23
CH2CH3
1-24
CH2CH2CH3
1-25
1-26
1-27
1-28
1-29
SCH3
1-30
SCH2CH3
1-31
CF3
1-32
CF2CF3
1-33
1-34
CHO
1-35
COOCH3
1-36
COOCH2CH3
1-37
C6H5
1-38
CH=NOH
1-39
CH=NOCH3
1-40
CH=NOC(=0)CH3
1-41
1-42
CH3
1-43
CH2CH3
1-44
CH2CH2CH3
1-45
1-46
1-47
1-48
1-49
SCH3
1-50
SCH2CH3
1-51
CF3
1-52
CF2CF3
1-53
1-54
CHO
1-55
COOCH3
1-56
COOCH2CH3
1-57
C6H5
-23 -
1-58
CH=NOH
1-59
CH=NOCH3
1-60
CH=NOC(=0)CH3
1-61
1-62
CH3
1-63
CH2CH3
1-64
CH2CH2CH3
1-65
1-66
1-67
1-68
1-69
SCH3
1-70
SCH2CH3
1-71
CF3
1-72
CF2CF3
1-73
1-74
CHO
1-75
COOCH3
1-76
COOCH2CH3
1-77
C6H5
1-78
CH=NOH
1-79
CH=NOCH3
1-80
CH=NOC(=0)CH3
1-81
1-82
CH3
1-83
CH2CH3
1-84
CH2CH2CH3
1-85
1-86
1-87
1-88
1-89
SCH3
1-90
SCH2CH3
1-91
CF3
1-92
CF2CF3
1-93
1-94
CHO
1-95
COOCH3
1-96
COOCH2CH3
1-97
C6H5
1-98
CH=NOH
1-99
CH=NOCH3
I-100
CH=NOC(=0)CH3
1-101
CH3
1-102
CH3
CH3
1-103
CH2CH3
CH3
-24-
1-104
CH2CH2CH3
CH3
1-105
CH3
1-106
СНз
1-107
СНз
1-108
СНз
1-109
SCH3
СНз
1-110
SCH2CH3
СНз
1-111
CF3
СНз
1-112
CF2CF3
СНз
1-113
СНз
1-114
CHO
СНз
1-115
COOCH3
СНз
1-116
COOCH2CH3
СНз
1-117
C6H5
СНз
1-118
CH=NOH
СНз
1-119
CH-NOCH3
СНз
1-120
CH=NOC(=0)CH3
СНз
1-121
CF3
1-122
CH3
CF3
1-123
CH2CH3
CF3
1-124
CH2CH2CH3
CF3
1-125
CF3
1-126
CF3
1-127
CF3
1-128
CF3
1-129
SCH3
CF3
1-130
SCH2CH3
CF3
1-131
CF3
CF3
1-132
CF2CF3
CF3
1-133
CF3
1-134
CHO
CF3
1-135
C(=0)OCH3
1-136
CH3
C(=0)OCH3
1-137
CH2CH3
C(=0)OCH3
1-138
СНгСНгСНз
C(=0)OCH3
1-139
C(=0)OCH3
1-140
C(=0)OCH3
1-141
C(=0)OCH3
1-142
C(=0)OCH3
1-143
SCH3
C(=0)OCH3
1-144
SCH2CH3
C(=0)OCH3
1-145
CF3
C(=0)OCH3
1-146
CF2CF3
C(=0)OCH3
1-147
C(=0)OCH3
1-148
C(=0)OCH2CH3
1-149
CH3
C(=0)OCH2CH3
-25-
1-150
CH2CH3
C(=0)OCH2CH3
1-151
CH2CH2CH3
C(=0)OCH2CH3
1-152
C(=0)OCH2CH3
1-153
C(=0)OCH2CH3
1-154
C(=0)OCH2CH3
1-155
C(=0)OCH2CH3
1-156
SCH3
C(=0)OCH2CH3
1-157
SCH2CH3
C(=0)OCH2CH3
1-158
CF3
C(=0)OCH2CH3
1-159
CF2CF3
C(=0)OCH2CH3
1-160
C(=0)OCH2CH3
1-161
C(=0)OCH2CH2CH3
1-162
CH3
C(=0)OCH2CH2CH3
1-163
CH2CH3
C(=0)OCH2CH2CH3
1-164
CH2CH2CH3
C(=0)OCH2CH2CH3
1-165
C(=0)OCH2CH2CH3
1-166
C(=0)OCH2CH2CH3
1-167
C(=0)OCH2CH2CH3
1-168
C(=0)OCH2CH2CH3
1-169
SCH3
C(=0)OCH2CH2CH3
1-170
SCH2CH3
C(=0)OCH2CH2CH3
1-171
CF3
C(=0)OCH2CH2CH3
1-172
CF2CF3
C(=0)OCH2CH2CH3
1-173
C(=0)OCH2CH2CH3
1-174
C(=0)OCH(CH3)2
1-175
CH3
C(=0)OCH(CH3)2
1-176
CH2CH3
C(=0)OCH(CH3)2
1-177
CH2CH2CH3
C(=0)OCH(CH3)2
1-178
C(=0)OCH(CH3)2
1-179
C(=0)OCH(CH3)2
1-180
C(=0)OCH(CH3)2
1-181
C(=0)OCH(CH3)2
1-182
SCH3
C(=0)OCH(CH3)2
1-183
SCH2CH3
C(=0)OCH(CH3)2
1-184
CF3
C(=0)OCH(CH3)2
1-185
CF2CF3
C(=0)OCH(CH3)2
1-186
C(=0)OCH(CH3)2
1-187
С(=0)ОСН2СН2СН2СНз
1-188
CH3
C(=0)OCH2CH2CH2CH3
1-189
CH2CH3
C(=0)OCH2CH2CH2CH3
1-190
CH2CH2CH3
С(=0)ОСН2СН2СН2СНз
1-191
С(=0)ОСН2СН2СН2СНз
1-192
С(=0)ОСН2СН2СН2СНз
1-193
С(=0)ОСН2СН2СН2СН3
1-194
С(=0)ОСН2 СН2СН2СН3
1-195
SCH3
С(=0)ОСН2СН2СН2СНз
-26-
1-196
SCH2CH3
C(=0)OCH2CH2CH2CH3
1-197
CF3
C(=0)OCH2CH2CH2CH3
1-198
CF2CF3
C(=0)OCH2CH2CH2CH3
1-199
C(=0)OCH2CH2CH2CH3
особенно предпочтительны комбинации одного из соединений 1-135,1-161 и 1-187 таблицые 3,1-27 таблицы 4,1-62 таблицы 7 и 1-22 таблицы 55 с одним из вышеописанных действующих веществ из групп А) до О), в особенности 5 предпочтительно соединение 1-62 из таблицы 7, диметиламид 3-(3-бром-6-фтор-2-метил-индол-1 -сульфонил)-[ 1,2,4]триазол-1 -сульфокислоты (соединение IA).
В одной предпочтительной форме выполнения изобретения имеются смеси соединения I с соединением формулы П.
При еще одной форме выполнения изобретения имеются смеси соединения I с производным оксимэфира формулы 111.
Среди соединений формулы 111 предпочтительны такие, при которых X означеат 15 дифторметоксигруппу. наряду с этим предпочтительны соединения формулы 111, при которых индекс п равен нолю.
Особенно предпочтительные соединения 111 приведены в нижеследующей таблице 111:
Таблица 111
III-1
OCF3
Ш-2
OCHF2
Ш-З
OCH2F
Ш-4
OCF3
4-OCH3
Ш-5
OCHF2
4-OCH3
Ш-6
OCH2F
4-ОСНз
Ш-7
OCF3
4-F
Ш-8
OCHF2
4-F
Ш-9
OCH2F
4-F
III-10
OCF3
4-C1
-27-
III-11
OCHF2
4-C1
III-12
OCH2F
4-C1
III-13
OCF3
4-СНз
III-14
OCHF2
4-СНз
III-15
OCH2F
4-СНз
III-16
OCF3
4-CF3
III-17
OCHF2
4-CF3
III-18
OCH2F
4-CF3
III-19
OCF3
4-CF3
Особенно предпочтительно соединение 111-2.
При еще одной форме выполнения изобретения имеются смеси соединения I с 5 соединением формулы IV.
Предпочтительны соединения формулы IV, при которых R41 означает н-пропил или н-бутил, в особенности н-пропил.
10 Наряду с этим особенно предпочтительны соединения формулы IV, при которых R43 означает йод или бром, в частности йод.
Формула IV представляет в частности соединения формул IV. 1, IV.2 и IV.3:
15 в которых переменные имеют указанные для формулы IV значения.
Соединения формулы IV. 1, в которой R41 означает н-пропил, R42 означает н-пропокси и R43 означает йод, известны под общепринятым наименованием проквинацид (соединение IV. 1-1). Смеси соединения формулы I и проквинацида 20 представляют собой предпочтительную форму выполнения изобретения.
Кроме того, смеси, содержащие соединение формулы I и соединение формулы IV.2, являются предпочтитными формами выполнения изобретения.
-28-
IB особенности предпочтительны смеси соединения I и одного из следующих
соединений формулы IV.2 :
R41
R42
R43
1V.2-1
СН2СН2СН3
ОСНз
1V.2-2
СН2СН2СН2СН3
ОСН2СНз
1V.2-3
СН2СН2СН3
ОСН2СН3
1V.2-4
СН2СН2СН3
ОСН(СН3)2
5 Еще одна предпочтительная форма выполнения изобретения относится к смесям
соединения I с следующими соединениями формулы IV.3:
R41
R42
R43
1V.3-1
СН2СН2СНз
ОСН3
1V.3-2
СН2СН2СН2СН3
ОСН2СН3
1V.3-3
СН2СН2СН3
ОСН2СН3
1V.3-4
СН2СН2СН3
ОСН(СН3)2
1V.3-5
СН2СН2СН3
ОСН2СН2СН3
1V.3-6
СН2СН2СН3
ОСН2СН2СН2СНз
1V.3-7
СН2СН2СН3
ОСНз
1V.3-8
СН2СН2СН2СН3
ОСН2СН3
1V.3-9
СН2СН2СН3
ОСН2СНз
1V.3-10
СН2СН2СНз
ОСН(СН3)2
1V.3-11
СН2СН2СН3
ОСН2СН2СНз
1V.3-12
СН2СН2СН3
ОСН2СН2СН2СН3
Смеси соединения I с соединениями IV.3-6 или IV.3-12, в частности IV.3-6, являются при этом особенно предпочтительными.
Еще одна форма выполнения смесей согласно изобретению относится к комбинации одного из вышеназванных соединений формулы I и стробилуринов, таких, как азоксистробин, флуоксастробин, покрксистробин, пираклостробин или триф л оксистробин.
Еще одна форма выполнения смесей согласно изобретению относится к комбинации одного из вышеназванных соединений формулы I и ацилаланинов, таких, как беналаксил, металаксил, мефеноксам, офураце или оксадиксил.
-29-
Еще одна форма выполнения смесей согласно изобретению относится к комбинации одного из вышеназванных соединений формулы I и амидов коричной кислоты и аналогов, таких, как диметоморф, флуметовер или флуморф.
5 Еще одна форма выполнения смесей согласно изобретению относится к комбинации одного из вышеназванных соединений формулы I и гетероциклических соединений, таких, как дитианон, пикобензамид, тиофанат-метил или трифорин.
10 Еще одна форма выполнения смесей согласно изобретению относится к комбинации одного из вышеназванных соединений формулы I и серы или медбсодержащих фунгицидов, таких, как боросская жидкость, ацетат меди, оксихлорид меди, основный сульфат меди.
15 Еще одна форма выполнения смесей согласно изобретению относится к
комбинации одного из вышеназванных соединений формулы I и действующего вещества из группы, включающей каптафол, дихлофлуанид, толилфлуанид, бентиаваликарб, хлороталонил, цифлуфенамид, диклофлуанид, диэтофенкарб, этабоксам, фенгексамид, флуазинам, ипроваликарб, метрафенон и зоксамид.
При подготовке смесей применяют предпочтительно чистые действующие вещества,к которым можно примешивать в зависимости от потребности другие действующие вещества против патогенных грибов или других вредителей, таких, как насекомые, паутинообразующие животные или нематоды, или гербицидные 25 или регулирующие рост действующие вещества или удобренияв качестве активных компонентов.
Обычно применяются смеси соединения I с действующим веществом из групп А) до О). При условиях могут быть предпочтительными смеси соединения I с двумя 30 или, в случае необходимости, несколькими активными компонентами.
-30-
В качестве других активных компонентов в вышеприведенном смысле пригодны названные в начале действующие вещества из групп А) дов О) и в частности вышеприведенные предпочтительные действующие вещества.
5 Соединение I и действующее веществл из группы А) до О) обычно применяются в весовом соотношении от 100:1 до 1:100, предпочтительно от 20:1 до 1:20, в особенности от 10:1 до 1:10.
Другие активные компоненты примешиваются к соединению I обычно по 10 желанию в соотношении от 20:1 до 1:20.
Нормы расхода смесей соглансо изобретению составляют в зависимости от вида соединения и желаемого эффекта от 5 г/га до 2000 г/га, предпочтительно от 50 до 900 г/га, в частности от 50 до 750 г/га.
Нормы расхода соединения I составляют, как правило, от 1 до 1000 г/га, предпочтительно от 10 до 900 г/га, в частности от 20 до 750 г/га.
Нормы расхода для действующего вещества из групп А) до О) составляют, как 20 правило, от 1 до 2000 г/га, предпочтительно от 10 до 900 г/га, в особенности от 40 до 500 г/га.
При обработке посевного материала в общем нормы расхода смеси составлют от 1 до 1000 г/100 кг посевного материала, предпочтительно от 1 до 750 г/100 кг, в 25 частности от 5 до 500 г/100 кг.
Способ борьбы с патогенными грибами осуществляют раздельным или совместным применением соединения I и действующего вещества из групп А) до О) или смесей из соединения I и действующего вещества из групп А) до О) 30 опрыскиванием или опылением семян, растений или почвы перед или после высевания растений или перед или после всхода растений.
-31 -
Смеси согласно изобретению, соответственно соединени I и действующее вещество из групп А) до О) могут переводиться в обычные препаративные формы, например, растворы, эмульсии, суспензии, порошки, тонкие порошки, пасты и грануляты. Форма применения ориентируется на цель применения. Она в любом 5 случае должна обеспечивать тонкое и равномерное распределение соединения согласно изобретению.
Композиции согласно изобретению приготавливаются известным образом, например, разбавлением действующего вещества растворителями и/или 10 наполнителями, по желанию с применением эмульгаторов и диспергаторов. В качестве растворителей/вспомогательных агентов пригодны, в основном:
вода, ароматические растворители (например,продукты Solvesso, ксилол), парафины (например, фракции сырой нефти), спирты (например, метанол,
15 бутанол, пентанол, бензиловый спирт), кетоны (например, циклогексанон,
гамма-бутриолактон), пирролидоны (N-метилпирролидон, N-октилпирролидон), ацетаты (гликольдиацетат), гликоли, амиды диметиловых кислот жирного ряда, кислоты жирного ряда и сложные эфиры кислот жирного ряда. В принципе могут применяться также и смеси растворителей;
20 наполнители, такие, как природные горные породы (например, каолины,
глинозем, тальк, мел) и синтетические горные породы (например, высоко дисперсная кремниевая кислота, силикаты); эмульгаторы, такие, как неионогенные и анионные эмульгаторы (например, простые эфиры полиоксиэтиленовых спиртов жирного ряда, алкилсульфонаты и
25 арилсульфонаты) и диспергаторы, такие, лигнинсульфитные отработанные
щелочи или метилцеллюлоза.
В качестве поверхностно-активных веществ пригодны щелочные, щелочноземельные, аммониевые соли лингнинсульфокислоты, фенолсульфокислоты, 30 нафталинсульфокислоты, дибутилнафталинсульфокислоты,
алкиларилсульфонаты, алкилсульфонаты, алкилсульфаты, сульфаты спиртов жирного ряда, жирные кислоты и сульфатированные гликолевые эфиры спиртов жирного ряда, далее продукты конденсации сульфонированного нафталина или
-32-
его производных с формальдегидом, продукты конденсации нафталина, соответственно нафталинсульфокислоты с фенолом или формальдегидом, полиоксиэтиленоктилфенольный эфир, этоксилированный изооктилфенол, октилфенол, нонилфенол, алкилфенолполигликолевый эфир, 5 трибутилфенилполигликолевый эфир, тристерилфенилполигликолевый эфир, алкиларилполиэфирные спирты, конденсаты этиленоксида спирта жирного ряда, этоксилированное касторовое масло, полиоксиэтиленалкиловый эфир или полиоксипропилен, полигликольэфирный ацетат лауриловых спиртов, сложный эфир сорбита, лигнинсульфитные отработанные щелочи или метилцеллюлоза.
Для получения непосредственно распрыскиваемых растворов, эмульсий, паст или масляных дисперсий пригодны фракции минеральных масел со средней до высокой точек кипения, такие, как керосин или дизельное масло, далее каменноугольные масла, а также масла растительного или животного 15 происхождения, алифатические, циклические или ароматические углеводороды, например, толуол, ксилол, парафин, тетрагидронафталин, алкилированные нафталины или их производные, метанол, этанол, пропанол, бутанол, циклогексанол, циклогексанон, изофорон, сильно полярные растворители, например, диметилсульфоксид, N-метилпирролидон или вода.
Порошок, препарат для распыления и опудривания можно получить посредством смешения или совместного размола действующих веществ с твердым носителем.
Гранулят, например покрытый, пропитанный или гомогенный, получают обычно 25 посредством соединения действующих веществ с твердым наполнителем. В
качестве твердых наполнителей служат, например, минеральные земли, такие, как силикагель, силикаты, тальк, каолин, известняк, известь, мел, болюс, лёсс, глина, доломит, диатомовая земля, сульфат кальция, сульфат магния, оксид магния, размолотые пластмассы, а также такие удобрения, как сульфаты аммония, 30 фосфаты аммония, нитраты аммония, мочевины и растительные продукты, такие, как например мука зерновых культур, мука древесной коры, древесная мука и мука ореховой скорлупы, целлюлозный порошок или другие твердые наполнители.
-33-
Готовые композиции содержат в общем 0,01 до 95 масс.% предпочтительно от 0, 1 до 90 мас.% действующего вещества. Действующие вещества применяются при этом с чистотой от 90% до 100%, предпочтительно 95% до 100% (по спектру 5 ЯМР).
Примеры для композиций:
1. Продукты для разбавления в воде
A) Водорастворимые концентраты (SL)
10 вес. частей соединения согласно изобретению растворяют в воде или в водорастворимом растворителе. Альтернативно добавляют смачивающий агент или другие вспомогательные агенты. При разбавлении в воде действующее 15 вещество растворяется.
B) Способные к диспергированию концентраты (DC)
20 вес. частей соединения согласно изобретению растворяют в циклогексаноне при добавке диспергатора, например, поливинилпирролидона. При разбавлении в 20 воде получают дисперсию.
C) Способные к эмульгированию концентраты (ЕС)
15 вес. частей соединения согласно изобретению растворяют в ксилоле при добавке Са-додецилбензолсульфоната и этоксилата касторового масла (по 5 % 25 каждого). При разбавлении в воде образуется эмульсия.
D) Эмульсии (EW, ЕО)
40 вес. частей соединения согласно изобретению растворяют в ксилоле при добавке Са-додецилбензолсульфоната и этоксилата касторового масла (по 5 % 30 каждого). Эту эмульсию вводят в воду с помощью эмульгирующего устройства (Ultraturax) и доводят до гомогенной эмульсии. При разбавлении в воде образуется эмульсия.
-34-
E) Суспензии (SC, 0D)
20 вес. частей соединения согласно изобретению измельчают при добавке диспергатора и смачивающего агента и воды или органического растворителя в шаровой мельнице с мешалкой. При разбавлении в воде образуется стабильная 5 суспензия действующего вещества.
F) Диспергируемый в воде и растворимый в воде гранулят (WG, SG)
50 вес. частей соединения согласно изобретению тонко измельчают при добавке диспергатора и смачивающего агента и посредством технических устройств 10 (например, экструзионого устройства, распылительной башни, псевдоожиженного слоя) получают диспергируемуый в воде или водорастворимый гранулят. При разбавлении в воде образуется стабильная дисперсия или раствор действующего вещества.
15 G) Диспергируемый в воде и растворимый в воде порошок (WP, SP)
75 вес. частей соединения согласно изобретению перемалываются при добавке диспергатора и смачивающего агента, а также силикагеля в роторно-статорной мельнице. При разбавлении в воде образуется стабильная дисперсия или раствор действующего вещества.
2. Продукты для непосредственного применения
H) Порошки (DP)
5 вес. частей соединения согласно изобретению тонко измельчают и тщательно 25 перемешивают с 95 % тонкого каолина. Таким образом получают средство распыления.
I) Грануляты (GR, FG, GG, MG)
0,5 вес. частей соединения согласно изобретению тонко измельчают и связывают 30 с 95.5 % наполнителей. Обычным способом при этом является экструзия,
распылительная сушка или псевдоожиженный слой. Получают гранулят для непосредственного применения.
-35-
J) ULV- растворы (UL)
10 вес. частей соединения согласно изобретению растворяют в органическом растворителе, например, ксилоле. Получают продукт для непосредственного применения.
Действующие вещества могут применяться как таковые, в форме своих препаративных форм или в приготовляемых из них формах, например, приготавливаться в форме предназначенных для непосредственного опрыскивания растворов, порошков, суспензий или дисперсий, эмульсий,
10 масляных дисперсий, паст, препаратов для опыливания, препаратов для опудривания или гранулятов и могут применяться путем опрыскивания, мелкокапельного опрыскивания, опыливания, опудривания или полива. Используемые формы зависят от цели применения, но во всех случаях должно быть обеспечено максимально тонкое распределение действующих веществ по
15 изобретению.
Водные композиции могут приготавливаться из концентратов эмульсий, паст или смачиваемых порошков (распыляемые порошки, масляные дисперсии) посредством добавки воды. Для получения эмульсий, паст или масляных
20 дисперсий вещества могут как таковые или растворенные в масле или
растворителе гомогенизироваться в воде посредством смачивающих агентов, адгезионных составов, диспергаторов или эмульгаторов. Также могут приготавливаться состоящие из действующих веществ и смачивающих агентов, адгезионных составов, диспергаторов или эмульгаторов или масла концентраты,
25 которые пригодны для разведения водой.
Концентрации действующих веществ в композициях могут варьироваться в широком диапазоне. В общем такие концентрации составляют от 0,0001 и до 10%, предпочтительно от 0,01 и до 1%.
Действующие вещества могут также использоваться с хорошим успехом в способе с низкими объемами применения Ultra-Low-Volume (ULV), причем возможно
-36-
применение композиций с более, чем 95 вес.% действующего вещества или даже действующего вещества без добавок.
К действующим веществам могут примешиваться масла различных типов, 5 смачивающие агенты, добавки, гербициды, фунгициды, другие пестициды, бактерициды, в случае необходимости, непосредственно перед применением (смесь в баке). Эти средства могут примешиваться к средствам согласно изобретению в весовом соотношении 1:10 до 10:1.
10 Соединения I и А) до О), соответственно, смеси или соответствующие
композиции применяются таким образом, что патогенные грибы, подлежащие защите от них растения, семена, почву, поверхности, материалы или помещения обрабатывают фунгицидно активным количеством смеси, соответственно, соединений I и А) до О) при раздельном применении. Применение может
15 происходить перед поражением или после поражения патогенными грибами.
Фунгицидное действие соединения или смеси можно показать с помощью следующих экспериментов:
20 Действующие вещества подготавливают отдельно или совместно в качестве основного раствора из 0,25 мас.% действующего вещества в ацетоне или диметилсульфоксиде. К этому раствору добавляют 1 мас.% эмульгатора Uniperol(r) EL (смачивающий агент с эмульгирующим и диспегирующим действием на базе этоксилированных алкилфенолов) и разбавляют водой в соответствие с желаемой
25 концентрацией.
Визуально определенные значения процентной доли пораженных поверхностей листьев пересчитывают в эффективность в качестве % необработанного контроля: 30 Эффективность (W) рассчитывают по формуле Аббота:
W = (l -а/р)- 100
-37-
а соответствует поражению грибами обработанных растений в % и
Р соответствует поражению грибами необработанных (контрольных) растений в %
При эффективности, равной 0, поражение обработанных растений соответствует эффективности необработанных контрольных растений; при эффективности, равной 100, обработанные растения не имеют поражения
Ожидаемую эффективность смесей действующих веществ определяют по формуле Колби [см. публикацию Colby R.S.(Calculation synergetic and antagonistic responses of herbicide Combinatios, Weeds 15, 20-22 (1967)] и сравнивают с установленной эффективностью.
Формула Колби:
Е = х + у-х-у/100
Е ожидаемая эффективность, выраженная в % необработанного контроля, при применении смеси из действующих веществ А и Б с концентрациями а и б.
х эффективность, выраженная в % необработанного контроля, при применении действующего вещества А с концентрацией а.
у эффективность, выраженная в % необработанного контроля, при применении действующего вещества Б с концентрацией б.
Пример применения 1 - Активность против фитофтороза на томатах, вызванного Phytophthora infestans при защитной обработке.
Листья выращенных в горшках растений томатов опрыскивают до образования капель водной суспензией с нижеприведенной концентрацией действующих веществ. На следующий день листья инфицируют водной суспензией спор Phytophthora infestans. Затем растения ставят в насыщенную водяным паром
-38-
камеру с температурой между 18 и 20°С. Через 6 дней фитофтороз на необработанных, однако инфицированных контрольных растениях развился так сильно, что поражение можно определять визуально в %.
Таблица А - Отдельные действующие вещества
Пример
Действующее
Концентрация действующих
Эффективность в %
вещество /
веществ в растворе для
необработанного
соотношение
опрыскивания [млн.ч.]
контроля
смеси
Контроль
(90 % поражение)
(необработ.)
1-62, таблица7
(IA)
0,25
Таблица В - Смеси согласно изобретению
Пример
Смесь действующих веществ Концентрация Соотношение смеси
Установленная эффективность
Рассчитанная эффективнсоть*)
IA + II 1+4 млн.ч. 1:4
IA + II 1 + 1 млн.ч. 1:1
IA + II 1 + 0,25 млн.ч. 4:1
*) рассчитанная по формуле Колби эффективность
Из результатов экспериментов вытекает, что смеси соглано изобретению вследствие сильного синергизма значительно более эффективны, чем предварительно рассчитано по формуле Колби.
-39-
ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
1. Фунгицидные смеси, содержащие в качестве активных компонентов
1) соединение сульфамоила формулы I,
в которой заместители имеют следующее значение:
R1 означает водород, галоген, циано, ОС^алкил, Ci-C2-
галогеналкил, Ci-04-алкокси, Ci-04-алкилтио, С1-С4-
алкоксикарбонил, фенил, бензил, формил или CH=NOA;
А означает водород, Ci-04-алкил, Ci-04-алкилкарбонил; R2 означает водород, галоген, циано, ОС4-алкил, С1-С2-
галогеналкил, Сi-Сб-алкоксикарбонил; R3 означает галоген, циано, нитро, Ci-04-алкил, Ci-Сг-галогеналкил,
С1-С4-алкркси, С1-С4-алкилтио, С1-С4-алкоксикарбонил, формил
или CH=NOA; п равно 0, 1, 2, 3 или 4;
R4 означает водород, галоген, циано, Ci-04-алкил или С1-С2-галогеналкил;
2) по меньшей мере, одно действующее вещество, выбранное из группы, включающей:
А) тробилурины: азоксистробин, димоксистробин, энемтробурин, флуоксастробин, крезоксим-метил, метоминостробин, орисастробин, пикоксистробин, пираклостробин или трифлоксистробин;
-40-
B) ацилаланины: беналаксил, металаксил, мефеноксам, офураце, оксадиксил;
C) амиды коричной кислоты: диметоморф, флуметовер или флуморф;
D) 5-хлор-7-(4-метил-пиперидин-1-ил)-6-(2,4,6-фтрифтор-фенил)-[1,2,4]триазоло[1,5-ос]пириимдин формулы II,
в синергически эффективном количестве.
2. Фунгицидные смеси по п. 1, содержащие в качестве соединения формулы I диметиламид 3-(3-бром-6-фтор-2-метил-индол-1-сульфонил)-[1,2,4]триазол-1-сульфокислоты формулы IA
FA^S < M3qwp |А 0 Н 6н3
3. Фунгицидные смеси по п. 1 или 2, содержащие соединение формулы I и азоксистробин, флуоксастробин, пикоксистробин, пираклостробин или трифлоксистробин.
4. Фунгицидные смеси по п. 1 или 2, содержащие соединение формулы I и беналаксил, металаксил, мефеноксам, офураце или оксадиксил.
-41 -
5. Фунгицидные смеси по п. 1 или 2, содержащие соединение формулы I и диметоморф, флумовер или флуморф.
6. Фунгицидные смеси по п. 1 или 2, содержащие соединение формулы I и соединение формулы II.
7. Фунгицидные смеет по п. 6, содержащие еще одно действующее вещество из групп от А) до D) по п. 1 или из групп от Е) до Р):
E) азолы, такие, как ципроконазол, дифенокрназол, энилконазол, эпоксиконазол, флуквиконазол, флусилазол, гексакрназол, имазалил, метконазол, миклобутанил, пенконазол, прохлорац, протиоконазол, тебуконазол, триадимефон, триадименол1, трифлумизол;
F) производные амина, такие, как мпироксамин;
G) аналинпиримидины, такие, как пириметанил, мепанипирим или ципродинил;
H) дикарбоксимиды, такие, как ипродион, процимидон, винклозолин;
I) дитиокарбаматы, такие, как фербам, набам, манеб, метам, метирам, пропинеб, поликарбамат, тирам, зирам, занеб;
К) гетероциклические соединения, такие, как беномил, бомкалид, карбендазим, дитианон, фамоксадон, фенамидон, пентиопирад, пикобензамид, проквинацид, квиноксифен, тирфанат-метил, трифон,
L) содержащие серу и медь фунгициды, такие, как бордосская жидкость, ацетат меди, оксихлорид меди, основный сульфат меди;
М) нитрофенилпроизврдные, такие, как динокарп;
-42-
N) фенилпирролы, такие, как фенпиклонил или флудиоксонил;
О) производные сульфеновой кислоты, такие, как каптафол, дихлофлуанид, толилффлуанид;
Р) прочие фунгициды, такие, как бентиаваликарб, хлороталонил,
цифлуфенамид, диклофлуанид, диэтофенкарб, этабоксам, фенгексамид, флуазинам, ипровликарб, мандипропамид, метрафенон, зоксамид;
Производные простого оксимэфира формулы III,
III
в которой
X означает СгСггалогеналкокси, п равно 0, 1, 2 или 3,
R означает галоген, ОС^алкил, СгС^галогеналкил, СУС4-алкокси или галогеналкокси и
Соединения формулы IV,
в которой переменные имеют следующее значение :
А О или N;
В N или прямую связь;
G С или N;
R41 С1-С4-алкил;
R42 С1-С4-алкоси и
-43-
R галоген.
8. Фунгицидные смеси по одному из п.п. 1 до 7, содержащие соединение формулы I и действующее вещество из группы, включающей действующие
5 вещества от А) до D) в весовом соотношении от 100:1 до 1:100.
9. Средство, содержащее жидкий или твердый носитель и смесь по одному из п.п. 1 до 8.
10 10. Способ борьбы с патогенными грибами, отличающийся тем, что грибы,
их пространство произрастания или подлежащие защите поражения грибами растения, почву или посевной материал обрабатывают синергически эффективным количеством соединения I и действующего вещества из групп от А) до D) по п. 1.
11. Способ по п. 10, отличающийся тем, что соединение I и действующее вещество из групп от А) до D) по п. 1 выносят одновременно, а именно совместно или раздельно или последовательно.
20 12. Способ по п. 10, отличающийся тем, что смеси по одному из п.п. 1 до 7
применяют на подлежащих защите от поражения патогенными грибами растениях или почве в количестве от 5 г/га до 2000 г/га.
13. Способ по п.п. 10 и 11, отличающийся тем, что смеси по одному из п.п. 25 1 до 7 применяют в количестве от 1 до 1000 г/100 кг посевного материала.
14. Способ по п.п. 10 до 13, отличающийся тем, что борьбу ведут с патогенными грибами из класса Oomyceten.
30 15. Посевной материал, содержащий смеси по одному из п.п. 1 до 7 в
количестве от 1 до 1000 г/100 кг.
-44-
16. Применение соединения I и действующего вещества из групп от А) до D) по п. 1 для получения пригодных для борьбы с патогенными грибами средств.