|
Патентная документация ЕАПВ |
|
||
| Запрос: | ea200601769a*\id |
|
Термины запроса в документе Реферат Способ, устройство и система оценки методом электрохимического шума представляющих интерес параметров, связанных со скоростью коррозии электропроводящего изделия, при этом способ включает стадии, на которых помещают рабочий электрод, контрольный электрод и противоэлектрод в интересующую среду, измеряют потенциал разомкнутой цепи между рабочим электродом и противоэлектродом за определенное время, стабилизируют потенциал рабочего электрода, в течение заданного периода времени измеряют ток между рабочим электродом и противоэлектродом, при этом период измерений может быть продлен, чтобы включить в него событие переходного процесса, и оценивают скорость коррозии.
Полный текст патента (57) Реферат / Формула:
93113 15 Заявка № 200601769 Заявитель Бейкер Хьюз Инкорпорейтед, US КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ АНАЛИЗ ПЕРЕХОДНЫХ ПРОЦЕССОВ МЕСТНОЙ 20 КОРРОЗИИ Приоритет настоящей заявки основан на предварительной заявке на патент США № 60/556644, поданной 26 марта 2004 г., которая в порядке ссылки полностью включена в настоящую заявку. 25 Область техники, к которой относится изобретение Настоящее изобретение относится к способу и системе оценки скорости коррозии на основании электрохимического шума. Более конкретно, изобретение относится к способам и техническим приемам оценки местной коррозии, в частности, местной коррозии трубопроводов для транспортировки 30 углеводородов, транспортных систем, перерабатывающих установок и оборудования для транспортировки флюидов -2- Описание известного уровня техники Местная коррозия оборудования является серьезной проблемой для многих отраслей промышленности и технологий. В частности, коррозионные отказы во многих системах нефте- и газодобычи, нефте-, газо- и водопроводах, на 5 нефтехимических и химических перерабатывающих предприятиях, электростанциях, работающих на органическом топливе, и атомных электростанциях, происходят в форме местной коррозии. Местная коррозия может приводить к снижению производительности, росту затрат на техническое обслуживание, загрязнению окружающей среды, создавать потенциальную 10 угрозу здоровью и безопасности и т.д. Важно обнаруживать местную коррозию и определять ее степень до отказа конструкции, в частности, катастрофического разрушения. Кроме того, существует необходимость в установлении способности химических веществ замедлять местную коррозию. Местная коррозия представляет собой избирательное удаление металла под 15 действием коррозии на небольших площадях или участках поверхности металла, контактирующей с коррозионной средой, обычно, жидкостью. Несмотря на то, что точечная коррозия является местной коррозией, местные очаги коррозии могут со временем покрыть значительные участки корродированной поверхности электропроводящего изделия. Местная коррозия может возникать, 20 когда небольшие участки подвергаются значительно большему коррозионному воздействию, чем остальная поверхность. Местная коррозия возникает, когда коррозия сочетается с другими разрушающими факторами, такими как напряжение, усталость, эрозия и химическое воздействие. Местная коррозия способна наносить больший ущерб, чем любой из перечисленных разрушающих 25 факторов в отдельности. Задачи борьбы с местной коррозией в течение многих лет решались с переменным успехом. Местная коррозия по своей природе отличается высокой стохастичностью, и ее возникновение совершенно непредсказуемо. В связи с этим при изучении или контроле местной коррозии крайне важно проводить 30 статистический анализ. В настоящее время, местную коррозию изучают или контролируют путем непосредственного измерения крупных проявлений (например, коррозионных язв) на поверхности при помощи стандартной оптической микроскопии с ограниченным пространственным разрешением. - 3 - Чтобы определить вероятность местной (например, показатель локализации) коррозии, также используют непрямые методы, такие как измерение электрохимического шума. Электрохимический шум можно охарактеризовать как спонтанные 5 колебания тока и потенциала, генерируемых в результате коррозионных реакций. Для определения скорости коррозии применялись различные способы, включая метод линейного поляризационного сопротивления (ЛПС). В этом случае на корродирующий элемент, состоящий из двух или трех электродов, подают сигнал постоянного тока, и контролируют происходящую при этом 10 поляризацию постоянного тока. При условии, что приложенный ток является слабым, а изменение потенциала составляет менее 20 милливольт (мВ), получаемая характеристика является в большинстве случаев линейной, а измеренное сопротивление, известное как поляризационное сопротивление, можно представить в виде обратно пропорциональной зависимости от скорости 15 равномерного коррозионного воздействия. Другие приемы включают спектроскопию электрохимического импеданса (СЭИ), в которой применяют синусоидальный ток или потенциал. В этом случае аналогично методу линейной поляризации, также контролируют синусоидальный потенциал или ток, получаемый в результате приложения тока. В качестве альтернативы, на 20 корродирующий элемент подают псевдослучайный шумовой сигнал, и по изменениям во временной или частотной области определяют электрохимический импеданс. Несмотря на широкое применение перечисленных выше приемов: (1) их недостатком является то, что они обеспечивают лишь информацию об 25 однотипных (общих) коррозионных условиях, поскольку при этом получают средний сигнал с поверхности контролируемого электрода, и (2) в зависимости от среды, металлического материала и типа коррозии предположение о том, что скорость коррозии обратно пропорциональна измеренному переносу заряда либо поляризационному сопротивлению, является неверным, поскольку коррозия 30 имеет местный характер. Решить данные задачи позволил контроль местной коррозии путем анализа шумов электрохимического потенциала. В качестве альтернативы, за счет анализа тока связи и анализа шумов электрохимического потенциала может быть получена дополнительная информация. Например, два - 4 - одинаковых электрода могут быть связаны посредством амперметра с нулевым сопротивлением, выход которого подают на вход системы анализа электрохимического шума. За счет этого анализ колебаний тока связи может быть осуществлен преимущественно таким же образом, как и ранее описанный 5 анализ шумов электрохимического потенциала. В патенте US 5139627, выданном на имя Eden и др., описана система с двумя рабочими электродами, которые изготовлены из такого же материала и которые подвергают воздействию таких же коррозионных условий, что и испытываемые металлические поверхности. В данной системе дополнительно 10 применяют устройство для измерения тока связи между рабочими электродами, устройство для измерения шумов электрохимического потенциала электродов и устройство для сравнения тока связи и шумов электрохимического потенциала, за счет чего получают показатель степени локализации коррозии. В этом патенте используются условия потенциала разомкнутой цепи с двумя рабочими 15 электродами в растворе электролита, при этом оба электрода замкнуты накоротко при помощи амперметра с малым сопротивлением. Ток между двумя данными электродами является результатом возникающей на них коррозии, при этом измеряют полный ток, связанный с коррозией на каждом из них. Вместе с тем, недостатки данной системы обусловлены необходимостью использования 20 одинаковых рабочих электродов для получения точных показаний, что является труднодостижимым, если не невозможным, а также тем, что неизвестно, какой электрод реагирует на коррозию, поскольку в данной системе необходимо использовать два рабочих электрода, что ограничивает область применения такой системы. Кроме того, поскольку в формировании реакции системы 25 участвуют оба электрода, по меньшей мере, сложно провести различие между всевозможными типами местной коррозии. Таким образом, существует потребность в системе и способе упрощенного определения скорости коррозии. Предложенные в настоящем изобретении способы позволяют преодолеть некоторые недостатки известного уровня 30 техники путем применения средства оценки обнаружения коррозии металла. Краткое изложение сущности изобретения В изобретении предложены способ, устройство и система оценки следующего неисчерпывающего перечня параметров местной коррозии - 5 - электропроводящего изделия, включающего: число коррозионных событий, длительность события, частоту, скорость проникновения, площадь, объем вытесненного металла, массу, тип переходного процесса, а также имеет ли место пассивирование. Способ включает стадии, на которых: помещают рабочий 5 электрод, контрольный электрод (электрод сравнения) и противоэлектрод в интересующую среду, при этом состав рабочего электрода в основном аналогичен составу электропроводящего изделия; обеспечивают рабочему электроду потенциостатический режим; измеряют ток между рабочим электродом и противоэлектродом в течение заданного времени или до по 10 существу завершения переходного токового процесса. Параметры могут быть определены непосредственно по результатам анализа переходных состояний тока и потенциала. Скорость местной коррозии может зависеть от измеренной за определенное время частоты переходных токовых и потенциальных процессов, измеренной за 15 определенное время амплитуды этих переходных процессов, длительности этих переходных процессов за определенное время или их распределения за определенное время. Скорость коррозии также может быть определена непосредственно по результатам измерений переходных токовых процессов. Что касается переходных процессов для потенциала, скорость коррозии также может 20 быть оценена путем преобразования потенциала в токовый эквивалент или по соотношению между емкостью двойного слоя и потенциалом. Предложенные в изобретении способ и устройство могут также включать оценку скорости местной коррозии электропроводящего изделия по соотношению между среднеквадратичным отклонением потенциала и среднеквадратичным 25 отклонением тока. Предложенные в изобретении способ и устройство могут быть реализованы в виде набора компьютерных команд, которые хранятся на машиночитаемом носителе, включающем ПЗУ, ОЗУ, ПЗУ на компакт-диске, флэш-ОЗУ или любой другой, известный или неизвестный в настоящее время машиночитаемый 30 носитель, и путем выполнения которых компьютер реализует функции настоящего изобретения. Примеры наиболее важных признаков изобретения кратко изложены в достаточно общих терминах, чтобы облегчить понимание следующего далее - 6 - подробного описания изобретения и оценку его влияния на уровень техники. Другие признаки изобретения раскрыты в нижеследующем описании и формуле изобретения. Краткое описание чертежей 5 Для обеспечения лучшего понимания настоящего изобретения к нему приложены следующие чертежи с одинаковыми цифровыми обозначениями одинаковых элементов, на которых показано: на фиг. 1А-1Г - типы переходных процессов, отображающих местные коррозионные события, 10 на фиг. 2А - переходные процессы циклов измерения потенциала и тока в системе сбора данных с 30-секундным полупериодом, на фиг. 2Б - данные нормализованной частоты за время проведения эксперимента, на фиг. 3 - результаты расчетов скорости коррозии, 15 на фиг. 4 - случаи локальных действий с зарегистрированными данными, на фиг. 5 - случаи локальных действий с зарегистрированными данными, на фиг. 6 - данные потенциала с указанием периодов многочисленных отличающихся переходных процессов потенциала ВЧР (активных) и ВРП (пассивных), 20 на фиг. 7 - данные переходных процессов потенциала (ВЧР) и (ВРП), на фиг. 8 - точечная коррозия, наблюдаемая на поверхности в результате зарегистрированных событий, проиллюстрированных на фиг. 6 и фиг 7, на фиг. 9 - схематические представления возможной геометрии точечной коррозии, 25 на фиг. 10 - блок-схема шагов осуществления настоящего изобретения, на фиг. 11 - блок-схема шагов осуществления настоящего изобретения, на фиг. 12 - схематическая иллюстрация системы, предложенной в настоящем изобретении, на фиг. 13 - вариант осуществления настоящего изобретения, и 30 на фиг. 14 - принципиальная схема одного из вариантов осуществления настоящего изобретения. - 7 - Описание примеров осуществления В настоящем изобретении предложены способ и система обнаружения и определения характера коррозии в системах, в которых преобладает (в форме точечной коррозии) и количественно оценена местная коррозия. Интенсивность, 5 частоту и распределение во времени/пространстве местных (локальных) событий определяют по результатам измерений потенциала и тока, осуществляемым в корродирующих системах. Контроль местной коррозии (КМК) с использованием методов анализа переходных токовых и потенциальных процессов, предложенных в рассматриваемом примере осуществления изобретения, 10 осуществляют при помощи известной методики контроля и анализа. В рассматриваемом примере осуществления изобретения ведут непрерывный контроль коррозии, и анализируют данные контроля в режиме реального времени. За счет этого обеспечивается система контроля в режиме реального времени состояния коррозии оборудования, находящегося в эксплуатации. В 15 условиях лабораторных исследований изобретение позволяет получать информацию о характере местной коррозии, которая может находиться в прямой зависимости от коррозионных воздействий. В настоящем изобретении осуществляют непрерывный контроль происходящих с течением времени внезапных изменений потенциала и тока 20 коррозии и получают информацию о скорости и процессах местной коррозии. Данные изменения протекают динамически в форме переходных процессов измеряемого потенциала или тока. Несмотря на множество способов, применявшихся для измерения общей коррозии (например, метод линейного поляризационного сопротивления, электрического сопротивления, СЭИ), 25 известно небольшое число способов анализа местной коррозии. Существующий анализ местной коррозии, основанный на электрохимическом шуме, позволяет получать показатели вероятности местной коррозии (показатель локализации, LI= В патенте US6280603, выданном на имя Jovancicevic, описано изобретение, касающееся потенциостатического электрохимического шума (П-ЭХШ) (в - 8 - порядке ссылки полностью включенное в настоящую заявку), и предложен количественный показатель местной коррозии в том, что касается типа, частоты, распространения и скорости проникновения. В течение определенного времени фиксируют одиночные переходные процессы тока/потенциала трех различных 5 типов: (i) возникновения/распространения (тип I), (И) возникновения/частичной репассивации (тип II), (iii) и возникновения/репассивации (тип III) и множественные переходные процессы возникновения/распространения (тип IV) (фиг. 1, патент Jovancicevic). Переходные процессы можно охарактеризовать как внезапное изменение катодного потенциала или изменение анодного тока при 10 потенциале разомкнутой цепи или постоянном потенциале, соответственно. В зависимости от исследуемого металла или материала в примере системы контролируемых объектов переходный процесс может представлять собой изменение потенциала - 0.5/wF/sec или изменение тока > о,\М^ст /sec. в некоторых стандартных системах переходные процессы типов I и II могут быть 15 выбраны в качестве переходных процессов, длящихся, например, - 5 секунд, тогда как переходные процессы типа III могут быть выбраны в качестве процессов, длящихся от 200 секунд до - 30 секунд, а процессы типа IV - в качестве процессов, длящихся > 200 секунд. Относительные разности амплитуд и частот различных переходных процессов могут служить показателем типов 20 коррозионного воздействия в любой действующей системе. Такие данные электрохимического шума способны указывать на тип происходящего коррозионного разрушения и могут использоваться для определения природы местного коррозионного воздействия. Интенсивность местной коррозии может быть измерена по степени глубины отдельных коррозионных язв. 25 С учетом амплитуды, длительности и относительной степени усиления и/или ослабления импульсов потенциала и тока в процессе временной регистрации данных контроля местной коррозии можно наблюдать переходные процессы следующих четырех различных типов: тип I - переходный процесс возникновения/распространения (BP), тип II - переходный процесс 30 возникновения/частичной репассивации (ВЧР), тип III - переходный процесс возникновения/репассивации (ВРП) и тип IV - переходный процесс возникновения/репассивации/распространения (ВРР). Переходные процессы типов I и II называют "активными", поскольку точечная коррозия происходит во - 9 - время коррозионных событий. Переходные процессы типа III являются менее важными, поскольку на месте коррозии происходит репассивация. Переходные процессы типа IV указывают на множество возникающих коррозионных язв, которые обычно многочисленны, в большей и меньшей степени агрессивны, 5 равномерно распределены, имеют меньшие размеры и глубину, чем при процессах BP (типа I) и ВЧР (типа И). Данный анализ переходных процессов временной зависимости потенциала и тока использован для количественной оценки агрессивности местной коррозии при испытаниях углеродистой стали и нержавеющей стали. 10 Тип I: переходные процессы BP потенциала характеризуются внезапным снижением потенциала разомкнутой цепи, т.е. возникновением коррозионных язв (1-3 сек.), за которым следует медленное повышение потенциала (> 30 sec) до уровня, близкого к первоначальной величине, или ниже, т.е. распространение коррозионных язв. Пример процесса типа I проиллюстрирован на фиг. 1 А. 15 Обычное снижение потенциала составляет <3 мВ. Соответствующие переходные процессы тока, предшествующие переходным процессам потенциала или следующие за ними, могут существенно меняться в зависимости от агрессивности местной коррозии (0,1 - 100 цА). Чем меньше соотношение между амплитудами переходных процессов потенциала и тока (Rt), тем более 20 агрессивной является коррозионная язва и тем больше пораженная площадь. Типичный переходный процесс BP потенциала/тока представлен на фиг. 1 А, на которой показано резкое снижение (образование коррозионной язвы: INIT 102) и последующее медленное повышение (распространение коррозионной язвы: PROP 104) потенциала, сопровождающееся пиком тока. Коррозионные язвы, 25 растущие в соответствии с данным механизмом, обычно обладают высокой агрессивностью, неравномерным распределением, значительными размерами и глубиной. Тип И: переходные процессы ВЧР потенциала можно охарактеризовать как внезапное снижение потенциала разомкнутой цепи ( <3 мВ) с последующим 30 медленным повышением потенциала до уровня ниже или выше первоначального потенциала разомкнутой цепи. Данные переходные процессы могут протекать в течение значительно более длительных (> 1000 сек.) периодов времени по сравнению с переходными процессами BP потенциала. Соответствующие - 10 - переходные процессы тока отличаются как более сильными импульсами возникновения (повышения) тока, так и более слабыми импульсами частичной репассивации (снижения) тока. Обычное повышение во время данных переходных процессов составляет <10 цА. На фиг. 1Б показан один из 5 переходных процессов ВЧР потенциала/тока, отображающий возникновение коррозионной язвы (INIT 102) и частичную репассивацию (P-RPAS 106). Коррозионные язвы, образующиеся согласно механизму ВЧР, обычно обладают агрессивностью, более равномерным распределением, меньшими размерами и глубиной. 10 Тип III: переходные процессы ВРП потенциала можно охарактеризовать как быстрое и в целом более значительное снижение потенциала (2-100 мВ), за которым следует такое же быстрое повышение потенциала до его первоначального уровня в течение нескольких циклов свободного потенциала/фиксации потенциала. Соответствующие переходные процессы тока 15 ( <1-2 цА) отличаются такими же сильными положительными импульсами возникновения (INIT 102) и репассивации (RPAS 108) тока, которые проиллюстрированы на фиг. 1В. Типичные переходные процессы ВРП сопровождаются образованием коррозионных язв весьма малых размеров, которые отличаются низкой агрессивностью, многочисленностью и 20 равномерностью распределения. Тип IVj. переходные процессы ВРР потенциала характеризуются устойчивым и значительным снижением потенциала (10-50 мВ) с последующим медленным повышением до значительно более низкого уровня, чем первоначальный потенциал разомкнутой цепи. Данные переходные процессы 25 потенциала протекают в течение значительно более длительных периодов времени (1-10 циклов) по сравнению с переходными процессами BP, ВЧР и ВРП потенциала. Переходные процессы ВРР тока в целом характеризуются последовательной репассивацией и распространением, сопровождающимся множеством местных коррозионных событий. На фиг. 1Г проиллюстрирован 30 один из переходных процессов ВРР, отображающий возникновение INIT коррозионных язв и репассивацию P-RPAS 106, а также непрерывное распространение нескольких переходных процессов. Коррозионные язвы, образующиеся в соответствии с механизмом ВРР, в целом, очень -11 - многочисленны, более или менее агрессивны, равномерно распределены, имеют меньшие размеры и глубину, чем в случае переходных процессов BP и ВЧР. Возникновение и амплитуда переходных процессов тока/потенциала с течением времени прямо взаимосвязаны с числом, интенсивностью (глубиной) и 5 распределением местных коррозионных событий (например, коррозионных язв). Так, чем больше длятся переходные процессы и чем больше их амплитуды, тем больше площадь, пораженная коррозией. При этом, чем больше пораженная коррозией площадь, тем меньше глубина коррозии. На практике, чтобы обнаружить "события" точечной коррозии, исходные 10 значения тока и потенциала сверяют с пороговым уровнем. Пороговые значения (тока и потенциала) могут быть заданы относительно отклонения от рассчитанных или определенных средних значений. Среднее значение может быть рассчитано для полуцикла (без учета каких-либо точек в пределах "периода установления", пока восстанавливаются параметры переходного процесса). 15 Каждый образец сравнивают с предельным значением, которое является разностью между средним значением и порог овым значением (для потенциала) или суммой среднего значения и порогового значения (для тока). Если какое-либо значение для полуциклов тока и потенциала превышает данное предельное значение, применяется, последовательность обнаружения, в ходе которой, 20 например, регистрируют: а) величину 1 для подсчета событий в полуцикле, б) величину порогового значения (например, 2,0 мВ) и в) величину, на которую пороговое значение больше (или в случае потенциала меньше) среднего значения в полуцикле. Путем сопоставления данных, извлеченных из систем контроля, с 25 названными параметрами, можно получать информацию об интенсивности и характере коррозионного разрушения контролируемых объектов. Аналогичным образом, можно определять эффективность мер борьбы с коррозией, таких как химическое ингибирование коррозии. Данные потенциала и тока в процессе контроля местной коррозии могут 30 быть получены путем поочередной регистрации во времени с использованием, например, 30-секундного периода включения (для тока) и 30-секундного периода выключения (для потенциала) последовательности потенциостатического регулирования/потенциала разомкнутой цепи. Вместе с тем, для определения - 12 - параметров точечной коррозии предпочтительно измерять весь переходный процесс и тока, и потенциала, чтобы можно было оценить заряд, массу и объем, вытесненный из местных очагов коррозии. (Переходные процессы потенциала могут быть преобразованы в эквивалентные переходные процессы тока согласно 5 закону Ома, за счет чего можно оценивать заряд. Альтернативным средством оценки ориентировочного заряда переходного процесса потенциала является соотношение между емкостью двойного слоя и потенциалом.) В связи с этим, для распознавания наступления переходных процессов тока (или потенциала) и начала или возобновления чередования после преимущественного завершения 10 переходных процессов может использоваться вмешательство оператора и/или программного обеспечения. Контроль местной коррозии основан на измерении времени наступления, интенсивности, длительности, частоты и распределения отличающихся переходных процессов потенциала (отрицательных) и тока (положительных), являющихся результатом возникновения и/или 15 распространения/репассивации местных коррозионных событий (например, точечной коррозии, щелевой коррозии). На фиг. 2А проиллюстрирован типичный переходный процесс 1101 потенциала за период 1103 около 20 секунд, а также зависимость между циклами измерения потенциала и тока в системе сбора данных с 30-секундным 20 полупериодом. На фиг. 2Б показана диаграмма нормализованной частоты на протяжении нескольких дней проведения эксперимента. Как показано на фиг. 2Б, амплитуда переходных процессов потенциала в целом находилась в пределах от 1 до 4 мВ и преимущественно составляла > 2 мВ. (Следует отметить, что проиллюстрированная на фиг. 2Б частота была нормализована, чтобы 25 отобразить, что в половине измерительного цикла контроля местной коррозии применялось потенциостатическое регулирование.) Возникновение или частота данных характеристических переходных процессов первоначально выросла и достигла пика на третий день испытания. Далее частота стала уменьшаться и достигла минимума на пятый день. Затем в конце была снова отмечена 30 тенденция повышения. Частота переходных процессов продемонстрировала тенденцию группирования во времени и пространстве, что является показателем локальной природы данных событий (бороздок, язв). Разнесенные во времени группы переходных процессов 200 соответствуют отдельным областям коррозии. - 13 - Это проиллюстрировано на фиг. 2Б, где показано, что группа 202 переходных процессов по истечении первого дня вблизи группы 204 переходных процессов по истечении второго дня отображает одну область коррозии, другая группа 206 переходных процессов по истечении третьего дня отображает другую область 5 коррозии, а еще одна группа 208 переходных процессов по истечении четвертого дня отображает третью область коррозии. Число групп переходных процессов, которые используются в настоящем изобретении, соответствует числу областей местной коррозии. Как показано на фиг. 3, скорость 302 коррозии по истечении первых трех 10 дней испытания по расчетам составила от 11 до 25 милов в год (0,27- 0,64 мм/год). (Расчеты производились с учетом всей площади поверхности тестового электрода, которая составляла 7,85 см2.) Зарегистрированные данные наглядно отображают случаи местной коррозионной агрессивности, проиллюстрированные на фиг. 4 переходными 15 процессами 1101. Результаты исследования тестового электрода позволяют предположить, что коррозионное разрушение выражено главным образом язвами в форме глубоких бороздок (например, длиной 5-37 мм, шириной 190-380 цм и глубиной 60-80 [хм). Также образовалось несколько изолированных язв аналогичной глубины. Как показали наблюдения, несмотря на то, что коррозия 20 выражена в форме местной коррозии, она не относится к классической форме местной коррозии, как в случае точечной коррозии. Данные контроля местной коррозии подтверждают возникновение местных событий двух типов (более сильные, но кратковременные первоначальные переходные процессы и более слабые, но длительные переходные процессы в конце), что соответствует 25 наблюдавшейся коррозии бороздками с последующим образованием изолированных язв на поверхности тестового электрода. Методика осуществления контроля местной коррозии проиллюстрирована на примере измерений коррозионного воздействия на углеродистую сталь марки С1018 (Единая система нумерации G10180), которую поместили в 0,1% раствор 30 соляной кислоты (NaCl), содержавший 100 частей на миллион нитрита (в форме нитрита натрия), с постоянной температурой 50°С. В качестве контрольного материала и материала противоэлектродов использовали сплав 276 (Единая система нумерации N10276). До погружения в тестовый раствор электрод из - 14- углеродиетой стали отполировали до степень зернистости поверхности 1200, обезжирили, промыли водой, а затем ацетоном и просушили на воздухе. Затем тестовый электрод из углеродистой стали погрузили в тестовый раствор и контролировали характер коррозии на протяжении испытания на воздействие 5 коррозии. После этого при помощи оптического микроскопа изучили морфологию поверхности тестового электрода из углеродистой стали, чтобы определить степень и тип коррозионного разрушения. В данном случае ожидалась частичная репассивация электрода из углеродистой стали с учетом недостаточного количества нитрита (100 частей на 10 миллион) в тестовом растворе. Как показало подробное изучение, временные диаграммы, отображающие результаты измерения потенциала и тока, иллюстрируют периоды местной коррозионной агрессивности. На фиг. 5 местная коррозия обозначена наличием переходных процессов 1101. Указанные данные отображают три периода значительной точечной коррозии. ( < 8000 сек. - 15 позиция 501, 23000-27000 сек. - позиция 502;, 47000-51000 сек. - позиция 503). На протяжении двух первых периодов наблюдались многочисленные отличающиеся переходные процессы ВЧР 62 (активные) и ВРП 66 (пассивные) потенциала (фиг. 6), тогда как на последнем этапе испытания было зафиксировано лишь два переходных процесса ВЧР. На фиг. 7 показаны 20 переходные процессы ВЧР 62 и ВРП 13 потенциала, при этом три переходные процесса ВЧР 62 предшествовали семи переходным процессам ВРП 66, а другие два процесса ВЧР предшествовали остальным шести процессам ВРП. Приведенные данные можно сравнить с подробным исследованием под микроскопом поверхности тестового образца на предмет местной коррозии, т.е. 25 наличия и природы язв 801, как это показано на фиг. 8. В общей сложности были отмечены пять более крупных язв, окруженных большим числом более мелких вторичных язв и, возможно, пять начальных язв. Три крупные язвы находились в непосредственной близости друг от друга. Глубина язв составляла 4-6 цм. Морфология поверхности с пятью различимыми язвами и неопределенным число 30 мелких язв хорошо согласуется с зарегистрированным числом переходных процессов ВЧР (пять) и ВРП (десять) потенциала. Дополнительные переходные ВЧР (три) и ВРП (два) процессы, которые происходили значительно позже в - 15 - течение испытания, вероятно, отображены пятью малыми язвами, которые наблюдались под микроскопом. На основании измерений переходных процессов тока можно определить объем и/или массу язвы методом интегрирования Q, где Q = I * t, при этом Q 5 означает заряд, I означает ток, a t означает время. (Путем преобразования данных потенциала в данные тока согласно закону Ома с последующим интегрированием тока по времени, как указано выше, или при помощи уравнения Q = Cai * Е, где Cai означает емкость двойного слоя, а Е означает максимальное изменение потенциала в переходном процессе также можно 10 оценить эквивалентный заряд переходного процесса потенциала.) На фиг. 9 схематически проиллюстрировано несколько геометрий язв из числа различных типов (конус 901, полушарие 903 и цилиндр 905), которые при помощи Q можно определить по характеристикам тока в переходных процессах. Для определения объема материала, удаленного в результате образования язвы, используют 15 радиус г и глубину d язвы и на основании характеристик переходного процесса делают непосредственные предположения о геометрии язвы. В настоящем изобретении предложено оценивать глубину язвы на основании данных переходного процесса и сочетать их с данными шумов потенциала и тока для оценки глубины язвы. При осуществлении данного анализ предполагается, что 20 местная коррозия является коррозией преобладающего типа (например, в области нефте- газодобычи, погрузочно-разгрузочных и транспортных работ). Q является электрическим зарядом, который несет ток I за время t. Ток означает скорость прохождения заряда; таким образом, I=5Q/5t. Заряд Q также находится во взаимосвязи с количеством металла, которое потерял электрод за 25 время коррозии (согласно закону Фарадея). Следовательно, если известны I и t, получаем заряд Q и, тем самым, скорость потери металла. Поскольку ток I непрерывно меняется, ток интегрируют за время t, чтобы получить информацию о пропущенном заряде и, тем самым, количество теряемого (корродированного) металла. 30 Различные переходные процессы могут различаться по своему типу, как это описано выше. Характеристика тока позволяет определять возникновение переходного процесса, его тип (и тип точечной коррозии). В случае местных коррозионных событий характеристика катодного тока взаимосвязана с -16 - отдельным событием или возникновением точечной коррозии, а тип переходного процесса (типы I - IV) позволяет определять, произошла ли или произойдет ли репассивация или остановилась ли или продолжается ли коррозия. Предложенные в настоящем изобретении способ и устройство позволяют 5 определять объем или массу металла, потерянного за время событий местной точечной коррозии. Потерю массы за время образования первых язв можно выразить следующим уравнением: (1) в котором: Q означает заряд (в кулонах), m означает потерю массы (в граммах), Аме означает атомный вес металла (в г/моль), z означает изменение валентности металла, F означает число Фарадея, равное 96 500 кулонов/моль. Заряд Q для каждой язвы рассчитывают как интеграл по площади, ограниченной кривой (переходного процесса) ток-время, в виде следующего уравнения: (3) где: PD означает глубину язвы, рме означает плотность металла. Скорость роста язвы № 1 в момент времени t+At рассчитывают при помощи шумового сопротивления в момент времени t+At (Rt+ t = PDl(t + At)=PDl(t)+ 2-z-F-7C-pMe-R(t + At)'PD;(t) (4) - 17 - Скорость роста язвы № 1 после формирования в момент времени (t+At) язвы № п рассчитывают, предположив, что: 1> .2( <) R, (t + At) = R(t + At) • -:Г7Т-1V ' V ' PD;(t) при этом она задана следующим уравнением: PDX (t + At) = PDX it)+--Аш-В-Ы (5) 2-z-F-7r-pMe-R(t + At)-YiPD2n(t) л=1 Таким образом, скорость роста язвы № п в момент времени (t=At) может быть рассчитана следующим образом: PDn(t + At) = PDn{t)+- Аме-В- & (6) 2-z.F-n-pMe-R{t + At)-YJPD1n{f) -1 (7) Площадь, ограниченная кривыми переходных процессов ток-время, служит 10 показателем объема язвы на начальной стадии развития. Если исходить из такой морфологии язвы, как, например, полушарие 901 (фиг. 9), при помощи простой геометрической зависимости можно рассчитать площадь ее поверхности, например, 2/3яг3 = объем и площадь, А = 2яг2. Таким образом, если известен объем (исходя из заряда, законов Фарадея и плотности металла), можно 15 определить г (радиус) и, следовательно, А (площадь) в заданный момент времени. Исходя из потенциала и токового "шума" за пределами областей переходных процессов (возникновения язв), измеряют Rn, чтобы получить величину тока (согласно закону Ома), которая может соответствовать растущим язвам (предполагается, что в период местной коррозии весь заряд локализован, а 20 общая коррозия является пренебрежимо малой). Таким образом, расчеты, связанные с возникновением и ростом отдельных язв, представляют собой преобразование в ток и время данных, которые могут быть интегрированы в заданные периоды времени для определения заряда в любой момент времени и, тем самым, объема металла и, следовательно, скорости проникновения, а также 25 площади поражения коррозией. Местная коррозия, на что указывают описанные ранее переходные процессы типов I-IV, означает, что произошло образование местных язв, при - 18 - этом непосредственно по результатам измерения тока и потенциала можно определить интенсивность события, площадь и глубину проникновения. Площадь поверхности первой язвы Si определяют по пропущенному заряду за период возникновения, при этом данный заряд преобразуют в единицы площади, используя законы Фарадея, молярную массу металла, плотность и предположения о геометрии коррозионного воздействия. Данную начальную площадь вычисляют повторно по мере увеличения t и вычисления приращений заряда, исходя из скорости коррозии (Rn) язвы. Поскольку площадь, является производной величиной радиуса, также определяют изменение глубины язвы с течением времени. При сочетании нескольких язв сопротивление R для всех язв i = J_ JR R R определяют, например, суммируя соотношения: 1 2 или в более общем 1 я R л1 виде: "=1 J. За счет этого площадь поверхности каждой язвы учтена в суммарном токе пропорционально площади соответствующей язвы, у которой каждое значение Rn выражено в виде следующего уравнения: R"(t + At)- R(t + At)• -"=' ,,ч Таким образом, плотность заряда принимается за одинаковую величину по всей активной поверхности (т.е. площади активной точечной коррозии). На каждое последующее возникновение события точечной коррозии приходится часть полного тока. Начальной язве соответствует весь общий ток, на следующую язву приходится последующий ток (выведенный из Rn), а на каждую последующую язву приходится часть тока, пропорциональная площади каждой язвы. Предложенные в настоящем изобретении способ и устройство позволяют определять изменения скорости распространения язв в глубину с течением времени или скорость проникновения по результатам измерений переходных процессов типов I-IV. При помощи данной информации можно определять приблизительную массу или объем металла, корродированного вследствие местной коррозии. Таким образом, настоящее изобретение позволяет точно определять число возникающих язв и глубину их проникновения. - 19 - Предположение, согласно которому вся или почти вся коррозия представляет собой местную коррозию, подкрепляется тем фактом, что коррозия всех описанных выше типов, в особенности, коррозия во время "активных" переходных процессов типов I и II непосредственно указывает на 5 продолжающуюся местную коррозию. Без переходных процессов, служащих признаком местной коррозии, был бы невозможен анализ скоростей проникновения коррозии. Как упоминалось ранее, в известных из уровня техники методах измерения потенциала и тока осуществляли поочередно в течение равномерных периодов, 10 например, длительностью 30 секунд каждый. Чтобы получить наиболее точные результаты измерений при помощи настоящего изобретения, желательно осуществлять измерения переходного процесса тока в течение периода времени, за который возникает событие точечной коррозии, в связи с чем, измерения тока могут длиться значительно дольше 30 секунд. В качестве части настоящего 15 изобретения может использоваться программное обеспечение для контроля переходных процессов, позволяющее распознавать типы переходных процессов во время их возникновения. На фиг. 10 проиллюстрирована блок-схема осуществления предложенного в изобретении способа. На шаге 602 размещают электроды для получения данных, 20 на шаге 604 измеряют потенциал за первый период времени, на шаге 606 измеряют ток за второй период времени и на шаге 608 определяют параметры местной коррозии (показатель, длительность, частоту, скорость) электропроводящего изделия. На фиг. 11 проиллюстрирована блок-схема осуществления альтернативного 25 варианта предложенного в изобретении способа. На шаге 602 размещают электроды для получения данных. На шаге 614 измеряют потенциал за определенный период времени. На шаге 615 определяют, возник ли переходный процесс за время регистрации данных потенциала. Если за время измерения потенциала не возник переходный процесс, система переходит к шагу 616. Если 30 за время измерения потенциала возник переходный процесс, на шаге 618 предусмотрена регистрация данных преимущественно за период времени, за который возникает событие коррозии. После регистрации данных переходного процесса на шаге 620 методом анализа данных переходного процесса могут быть - 20 - определены представляющие интерес параметры. Например, может быть определен тип (I-IV) местной коррозии, а также другие параметры, включая число событий точечной коррозии, площадь язв, скорость проникновения событий, глубину проникновения язв и объем или массу металла, 5 корродированного за время события точечной коррозии. Скорость проникновения язв может быть оценена, исходя из скорости изменения со временем измеряемых переходных процессов тока. После измерения потенциала на шаге 616 измеряют ток за заданный период времени. На шаге 617 определяют, возник ли переходный процесс за время регистрации данных тока. Если за время 10 измерения тока не возник переходный процесс, система может вернуться к шагу 614 контроля потенциала. Если за время измерения тока возник переходный процесс, на шаге 618 предусмотрена регистрация данных тока преимущественно за период времени, за который возникает событие коррозии. После регистрации данных переходного процесса тока на шаге 620 методом анализа данных 15 переходного процесса могут быть определены представляющие интерес параметры. На фиг. 12 схематически проиллюстрирована предложенная в настоящем изобретении система. Выбирают параметры инициализации и входные параметры 502 для ввода в устройство 506 обработки данных. Осуществляют 20 сбор или подготовку данных 504, поступающих от контролируемых объектов или систем, для ввода в устройство 506 обработки данных. Устройство 506 обработки данных может осуществлять выдачу данных 508 для хранения, дополнительной обработки или отображения. Предложенные в настоящем изобретении способ и устройство могут быть 25 соответствующим образом реализованы в виде компьютерной программы для выполнения описанных выше операций, установленной на рабочей станции, как это проиллюстрировано на фиг. 13, или на другой обычной цифровой вычислительной системе, как правило, используемой в соответствующей области. Такая программа может быть создана специалистами в данной области 30 техники на основании приведенного выше описания. На фиг. 13 проиллюстрирована вычислительная система, включающая центральный процессор 1011, дисплей 1001, устройство 1021 ввода (из числа известных устройств, например, мышь, клавиатура, файлы и т.д.) и графопостроитель 1031. - 21 - Компьютерная программа для осуществления изобретения, как правило, хранится на носителе информации (не показан), который связан с центральным процессором. Компьютерная программа может быть перенесена на ПЗУ на компакт-диске или другой носитель информации, условно обозначенный как 5 носитель 1041 информации. Для реализации настоящего изобретения может использоваться встроенный стабилизатор потенциала, амперметр с нулевым сопротивлением и встроенная ПЭВМ (персональная вычислительная машина) или иное вычислительное устройство для контроля, измерения и анализа данных. ПЭВМ может включать 10 любую операционную систему и выполнять программу анализа данных. В другом варианте осуществления предложенные в настоящем изобретении способ и устройство реализованы в виде набора компьютерных команд, которые хранятся на машиночитаемом носителе, включающем ПЗУ, ОЗУ, ПЗУ на компакт-диске, флэш-ОЗУ или любой другой, известный или неизвестный в 15 настоящее время машиночитаемый носитель, и путем выполнения которых компьютер реализует функции настоящего изобретения. Настоящее изобретение относится к оценке параметров коррозии на поверхности металлов при помощи уникального метода электрохимического шума. В настоящем изобретении может использоваться рабочий электрод, 20 находящийся в коррозионно-активной текучей среде, в результате чего у такого электрода создается потенциал, который измеряют за определенный период времени относительно потенциала контрольного электрода. Затем потенциал рабочего электрода устанавливают на уровне измеренного потенциала и, не прилагая потенциала (AV=0), стабилизируют его потенциал. В качестве 25 альтернативы или в дополнение к стабилизатору потенциала, в течение заданного периода времени измеряют ток между рабочим электродом и противоэлектродом. При обнаружении переходного процесса, который может являться признаком возникновения коррозионной язвы, измерение потенциала или тока может быть продолжено преимущественно на протяжении события 30 коррозии. Измерительный цикл продолжают или повторяют после завершения измерений. Наконец, измеренные характеристики тока и потенциала в переходном процессе используют для определения скорости местной коррозии и соответствующих представляющих интерес параметров. - 22 - Для определения скорости коррозии рабочий электрод может быть изготовлен из такого же или достаточно схожего материала, что и изучаемый объект (т.е. компонент, изделие). Как правило, таким материалом является металл или металлический сплав. Несмотря на возможность выполнения 5 противоэлектрода из любого материала, включая материал рабочего электрода, противоэлектрод может включать материал, являющийся инертным в конкретной интересующей среде. Например, противоэлектрод может быть выполнен из сплавов на основе платины, никеля (например, сплава Hastalloy С276), железа (например, нержавеющей стали) или хрома или из их сочетания или сплавов, или 10 из любого другого электропроводящего некорродирующего материала. Контрольный электрод, как и противоэлектрод, может включать любой материал, но удобнее всего может включать инертный, электропроводящий материал, который может совпадать с материалом, применяемым в противоэлектроде, или отличаться от него. 15 В процессе использования рабочий электрод, противоэлектрод и контрольный электрод помещают на определенном расстоянии друг от друга в такую же среду, что и представляющий интерес компонент. Между рабочим электродом и контрольным электродом сначала измеряют потенциал за определенный период времени при потенциале разомкнутой цепи. Период 20 времени, который может представлять собой любой отрезок времени, обычно составляет менее 1 минуты, и может быть менее около 10 сек., при этом для сокращения времени испытания удобен период менее около 1 сек. По истечении определенного периода времени на рабочий электрод подают потенциал, равный потенциалу, измеренному за такой период времени, для чего из режима 25 потенциала разомкнутой цепи переходят в режим стабилизации потенциала. После установления условий стабилизации потенциала может быть измерен ток между рабочим электродом и противоэлектродом в течение заданного периода времени (несмотря на то, что данный заданный период времени может быть выбран произвольно, измерения могут продолжаться в течение всего события 30 коррозии, если такое событие обнаружено). После измерений тока в условиях стабилизации потенциала затем может быть осуществлен новый цикл. Как показано на фиг. 14, на которой проиллюстрирован вариант осуществления настоящего изобретения, рабочий электрод 3 расположен между -23 - контрольным электродом 1 и противоэлектродом 5 на определенном расстоянии от каждого из них. Противоэлектрод 5 и рабочий электрод 3 соединены со стабилизатором 7 потенциала, который соединен со сравнивающим устройством 17 (Rn) и устройством 15 измерения местной коррозии, способным измерять местную коррозию в качестве функции времени. Кроме того, контрольный электрод 1 и рабочий электрод 3 соединены с устройством 9 контроля шумов электрохимического потенциала (например, вольтметром), который соединен со сравнивающим устройством 17 и анализатором 11 плотности мощности. На основании поступающих из него данных в сочетании с данными, поступающими из устройства 7 измерения токовых электрохимических шумов, может быть определена скорость местной коррозии. Для определения скорости общей коррозии в качестве функции времени устройство 9 контроля шумов электрохимического потенциала дополнительно соединено со сравнивающим устройством 17. Хотя выше рассмотрены различные варианты осуществления изобретения, в него могут быть внесены разнообразные усовершенствования и замены, не выходящие за объем и сущность изобретения. Соответственно, подразумевается, что описание настоящего изобретения иллюстрирует, а не ограничивает его. - 24 - ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Способ оценки местной коррозии электропроводящего изделия, в котором а) помещают рабочий электрод, контрольный электрод и противоэлектрод в интересующую среду, при этом состав рабочего электрода в основном аналогичен составу электропроводящего изделия, б) обеспечивают для рабочего электрода потенциостатический режим, в) измеряют ток между рабочим электродом и противоэлектродом, г) измеряют переходный процесс в основном на протяжении события местной коррозии, и д) по результатам измерения потенциала и тока оценивают местную коррозию. 2. Способ по п. 1, в котором параметры местной коррозии выбирают из группы, включающей число коррозионных событий, длительность коррозионных событий, площадь поверхности коррозионной язвы, связанной с коррозионным событием, глубину проникновения коррозионной язвы, связанной с коррозионным событием, скорость проникновения коррозионной язвы, связанной с коррозионным событием, объем металла, вытесненного в результате коррозионного события, и тип события местной коррозии. 3. Способ по п. 1, в котором на основании скорости изменения со временем данных измерения потенциала и тока оценивают скорость проникновения 25 коррозионной язвы, связанной с местной коррозией. 4. Способ по п. 1, в котором по результатам измерения переходного процесса определяют тип местной коррозии и оценивают геометрию коррозионной язвы, связанной с типом местной коррозии. 5. Способ по п. 1, в котором дополнительно оценивают площадь поверхности коррозионной язвы, связанной с местной коррозией. - 25 - 6. Способ по п. 1, в котором дополнительно оценивают скорости проникновения множества коррозионных язв, связанных с местной коррозией, исходя из суммы соотношении: R n=i , в которых каждое значение Rn выражено по существу в виде следующего уравнения: R"(t + At)=R(t + At)~2 2> "2(') PD]it) 7. Устройство для оценки местной коррозии электропроводящего изделия, содержащее а) рабочий электрод, состав которого в основном аналогичен составу 10 электропроводящего изделия, б) контрольный электрод, в) противоэлектрод и г) датчик для измерения данных переходного токового процесса между рабочим электродом и противоэлектродом до возникновения токового 15 переходного процесса вследствие события местной коррозии при измерении переходного токового процесса в основном на протяжении события местной коррозии, и д) датчик для измерения данных переходного процесса потенциала между рабочим электродом и контрольным электродом до возникновения переходного 20 потенциального процесса вследствие события местной коррозии при измерении переходного потенциального процесса в основном на протяжении события местной коррозии, и е) процессор для оценки местной коррозии по результатам измерения переходных процессов. 8. Устройство по п. 7, в котором параметры местной коррозии выбраны из группы, включающей число коррозионных событий, длительность коррозионных событий, площадь поверхности коррозионной язвы, связанной с коррозионным событием, глубину проникновения коррозионной язвы, связанной с 30 коррозионным событием, скорость проникновения коррозионной язвы, - 26 - связанной с коррозионным событием, объем металла, вытесненного в результате коррозионного события, и тип события местной коррозии. 9. Устройство по п. 7, в котором скорость проникновения коррозионной язвы, связанной с местной коррозией, оценивается на основании скорости изменения со временем данных измерения потенциала и тока. 10. Устройство по п. 7, в котором местная коррозия оценивается по результатам измерения переходного процесса с целью определения геометрии коррозионной язвы. 11. Устройство по п. 7, в котором скорость проникновения множества коррозионных язв, связанных с местной коррозией, оценивается, исходя из суммы соотношений: я_1 ^ "', в которых каждое значение Rn выражено по существу в виде следующего уравнения: W(0 R (t + At)= R(t + At)- --77т- 12. Система измерения местной коррозии электропроводящего изделия в интересующей среде, включающая: а) электропроводящий канал, выполненный из интересующего материала, б) рабочий электрод, выполненный в основном из интересующего материала, в) противоэлектрод, г) контрольный электрод, и д) измерительную систему, соединенную с рабочим электродом, противоэлектродом и контрольным электродом, для контроля событий переходных процессов, характеризующих местную коррозию, при этом события переходных процессов контролируются между рабочим электродом, противоэлектродом и контрольным электродом в основном на протяжении события переходного процесса. - 27 - 13. Система по п. 12, в которой противоэлектрод и контрольный электрод являются в основном инертными в интересующей среде. 14. Система по п. 12, предназначенная для контроля событий переходных токовых процессов, характеризующих местную коррозию, выбранных из группы, включающей число коррозионных событий, длительность коррозионных событий, площадь поверхности коррозионной язвы, связанной с коррозионным событием, глубину проникновения коррозионной язвы, связанной с 10 коррозионным событием, скорость проникновения коррозионной язвы, связанной с коррозионным событием, объем металла, вытесненного в результате коррозионного события, и тип события местной коррозии. 15. Система по п. 12, в которой скорость проникновения коррозионной 15 язвы, связанной с местной коррозией, оценивается на основании скорости изменения со временем контролируемого переходного процесса. 16. Система по п. 12, в которой местная коррозия оценивается по результатам измерения переходного процесса с целью определения геометрии 20 коррозионной язвы. 17. Система по п. 12, в которой в качестве электропроводящего канала в интересующей среде используют, например, трубопровод, цилиндрический ствол скважины и т.п. 18. Система по п. 12, в которой скорость проникновения множества коррозионных язв, связанных с местной коррозией, оценивается, исходя из суммы соотношений: "-1 ^ ,ъ которых каждое значение Rn выражено по 1 " ( 1 -=? - существу в виде следующего уравнения: ФИГ. 1А ФИГ. 1Б ФИГ. 1В 5550 5600 Время, сек 5650 10100 10200 Время, сек 10300 9900 10000 Время, сек ФИГ. 1Г -285 ......I-1- (Ф Тип IV 1 - P-RPAS 106 11200 11400 11600 Время, сек 2/13 -43% -435- -436 -437- -438" -4391 09:31:00 09:32:00 09:33:00 Время 09:34:00 09:35:00 ФИГ. 2А 3/13 120 I-1--1-г 9/2/2003 9/4/2003 9/6/2003 9/8/2003 Дата ФИГ. 2Б 4/13 Дата/время ФИГ. 3 5/13 -418.0 9/8/03 08:34 9/8/03 08:35 9/8/03 0836 9/8/03 08:37 Дата/время ФИГ. 4 х о и " (И о (Я те "2 CD X я о н я Z р о - я а" со СО о (а) 60 - 40 - В 30 ВЧР 62 ВРП 66 ФИГ. 7 10000 20000 30000 Время, сек 40000 50000 10/13 Размещение электродов 602 Измерение потенциала за первый период времени 604 Измерение тока за второй период времени 606 Определение параметров местной коррозии: показателя локализации, типа коррозии, числа коррозионных событий, длительности событий, частоты, площади, скорости проникновения, глубины проникновения коррозионных язв 608 ФИГ. 10 11/13 Размещение электродов 602 (Необязательное) измерение потенциала за определенный период времени 614 Определение представляющего интерес параметра: типа местной коррозии (I-IV), числа коррозионных событий, длительности событий, площади, скорости проникновения, г лубины проникновения, объема вытесненного металла, показателя локализации коррозии 620 622 ФИГ. 11 12/13 504 данных ФИГ. 12 Выдача данных 508 INTERNATIONAL SEARCH REPORT International application No. PCT/US05/D9671 A. CLASSIFICATION OF SUBJECT MATTER IPC G01N27/26(2007.01),27/403( 2007.01) USPC: 205/775,791.5,204/404 According to Intenwtioniil Patent Classification (IPC) or to both national classification and IPC B. FIELDS SEARCHED_ Minimum docmnentation searched (classification system followed by classification symbols) US.: 205,775,791.5; 204/404 Docmnentation searched other than minimum documentation to the extent that such documents are included in the fields searched Electronic data base consulted during the international search (name of data base and, where practicable, search terms used) Please See Continuation Sheet DOCUMENTS CONSIDERED TO BE RELEVANT Category* Citation of document, with indication, where appropriate, of the relevant passages Relevant to claim No. Legat et al. ("Chaotic Analysis of Electrochemical Noise Measured -on Stainless Steel," J. Electrochem. Soc., VoL 142, No. 6, June 1995, pp. 1851-1858), second sentence of section entitled "Experimental" omn page 1852; Figure 6; and the last sentence in the first column on page 1852, bridging to the second column on the same page; and the first and secodn full sentences in the second column on page 185. 1,2 Dorin ("Determination of leaching rates of precious metals by electrochemical techniques, "Journal of Applied Electrochemistry 21 (1991) 419-424), shows that the PARC model 2373, which is used by Legat, is a potentiostat US 6,683,463 B2 (YANG et aL) 27 January 2004, Figures 6 and 7; column 05, lines 23-50; 1,2,12,14,17 col. 06:01-06; coL 04:59-66; col. 0429-38. Further documents are listed in the continuation of Box C. See patent family annex. SfMcaal categories of oced deennsntr document d*faixlf;tae general state of the art which ж not considered to b" of particular relevance "B" earlier application or patent published on or liter the international filing data 1" document whioh may throw doubti on priori? claionfa) or which ia cited to fffb|i* the publication data of another citation or other special reason (as specified) "O" document referring to an oral disclosure, use, exhibition or other means T* document published prior to the international filing date but later than the priority date claimed T* la tar document pnblisaed after the international Ming data or priority data and sot fa conflict with tha application but cited to understand the principle or theory underlying the invention "X" document of particular relevance; the claimed invention cannot be considered novel or cannot be considered to iivolve an iiventive step when the document si taken alone "Y" docorrent of particular relevance; the claimed invention cannot be oonsidered to involve an inventive step whan tha document ж combined with one or more other such documents, inch cctnbaatisa being otvious to s person skilled in the art "4" document member of the same patent family Date of the actual completion of the international search 01 November 2006 (01.11.2006) Date of mailing jgftjie jk^el^ic^aj^^ch report Name and mailing address of the ISA/US Mail Stop PCT.AHn: ISA/OS Commissioner for Patents P.O. Box 1450 Alcoumdto, Virginia 22313-1430 Facsimile No. (571) 273-3201 Authorized officer .___1 / Jean Prottonr> j> ALEXNOGUEROLA paralegal bpeMBllst Telephone No. (571)272-1300 \ Ш Form PCT/ISA/210 (second sheet) (April 2005) INTERNATIONAL SEARCH REPORT International application No. PCT/US05/09671 C. (Cmtnmatiofl) LXXTUMENTS CONSIDERED TO BE RELEVANT Category* Citation of document, wi &mdicatioa, where (ppropritte, of flie rck^uitp"ss"go" Relevant to cliimNo. US 6,280,64)3 Bl (JOVANCTCBVIC) 28 Aagast 2001, abstract; Figures 1 and 2; col. 04:1119; col. 05:19-22; col. 03:10-25; coL 05Л1-18; col. 03:61 • col. 04:10. 1-3 and 7-9 Form PCT/ISA/210 (continuation of second sheet) (April 2005) 
|
