EA200601719A1 20070427 Номер и дата охранного документа [PDF] EAPO2007\TIT_PDF/200601719 Титульный лист описания [PDF] EAPO2007/PDF/200601719 Полный текст описания EA200601719 20050316 Регистрационный номер и дата заявки EP04251543.7 20040318 Регистрационные номера и даты приоритетных заявок EP2005/051187 Номер международной заявки (PCT) WO2005/090269 20050929 Номер публикации международной заявки (PCT) EAA1 Код вида документа [eaa] EAA20702 Номер бюллетеня [RU] СПОСОБ ОЧИСТКИ НАСЫЩЕННОГО ПОТОКА РАСТВОРИТЕЛЯ С ИЗМЕНЯЮЩЕЙСЯ ВО ВРЕМЕНИ КОНЦЕНТРАЦИЕЙ ЗАГРЯЗНЯЮЩЕГО ВЕЩЕСТВА Название документа B01D 53/14 Индексы МПК [NL] Карлссон Андерс, Ван Херинген Гейсберт Ян, Ласт Тейме Сведения об авторах [NL] ШЕЛЛ ИНТЕРНЭШНЛ РИСЕРЧ МААТСХАППИЙ Б.В. Сведения о заявителях
 

Патентная документация ЕАПВ

 
Запрос:  ea200601719a*\id

больше ...

Термины запроса в документе

Реферат

Изобретение обеспечивает способ очистки потока насыщенного растворителя, концентрация загрязняющего вещества в котором изменяется во времени, при этом данный способ включает следующие стадии: (а) обеспечение большого количества резервуаров выдержки потока насыщенного растворителя; (b) подачу потока загрязненного растворителя, в зависимости от концентрации в нем загрязняющего вещества, в один или большее количество резервуаров выдержки; и (с) обеспечение для находящегося внизу загрязненного растворителя возможности вытекать из большого количества резервуаров выдержки с получением сглаженного загрязненного потока растворителя, концентрация загрязняющего вещества в котором в меньшей степени изменяется с течением времени. Кроме того, изобретение относится к очистной установке, содержащей контур циркуляции потока растворителя, включающий устройство для сглаживания пиковых концентраций загрязняющих веществ, при этом указанное устройство содержит большое количество резервуаров выдержки, каждый из которых имеет по меньшей мере одну входную трубу и одну выходную трубу, снабженную выходным клапаном, причем устройство, кроме того, содержит входной распределитель, обеспечивающий управление потоком растворителя, направляемого к одному или большему количеству резервуаров выдержки.

 


Полный текст патента

(57) Реферат / Формула:
обеспечивает способ очистки потока насыщенного растворителя, концентрация загрязняющего вещества в котором изменяется во времени, при этом данный способ включает следующие стадии: (а) обеспечение большого количества резервуаров выдержки потока насыщенного растворителя; (b) подачу потока загрязненного растворителя, в зависимости от концентрации в нем загрязняющего вещества, в один или большее количество резервуаров выдержки; и (с) обеспечение для находящегося внизу загрязненного растворителя возможности вытекать из большого количества резервуаров выдержки с получением сглаженного загрязненного потока растворителя, концентрация загрязняющего вещества в котором в меньшей степени изменяется с течением времени. Кроме того, изобретение относится к очистной установке, содержащей контур циркуляции потока растворителя, включающий устройство для сглаживания пиковых концентраций загрязняющих веществ, при этом указанное устройство содержит большое количество резервуаров выдержки, каждый из которых имеет по меньшей мере одну входную трубу и одну выходную трубу, снабженную выходным клапаном, причем устройство, кроме того, содержит входной распределитель, обеспечивающий управление потоком растворителя, направляемого к одному или большему количеству резервуаров выдержки.

 


0610637
СПОСОБ ОЧИСТКИ НАСЫЩЕННОГО ПОТОКА РАСТВОРИТЕЛЯ С ИЗМЕНЯЮЩЕЙСЯ ВО ВРЕМЕНИ КОНЦЕНТРАЦИЕЙ ЗАГРЯЗНЯЮЩЕГО
ВЕЩЕСТВА
Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к способу и очистной установке, предназначенным для обработки потока насыщенного растворителя, концентрация загрязняющего вещества в котором изменяется во времени.
Уровень техники
В результате проведения технологических процессов с целью улавливания из газового потока загрязняющих веществ, например, улавливания кислотных компонент путем промывки газового потока свежим растворителем, могут быть получены потоки растворителя, насыщенного загрязняющими веществами. Использование растворителей для улавливания загрязняющих веществ, например кислых газов, хорошо известно, см. например, книги: A.L. Kohl and F.C. Reisenfeld, 1974, Gas Purification, 2 nd edition, Gulf Publishing Co. Houston and R. N. Maddox, 1974, Gas and Liquid Sweetening Campbell Petroleum Series.
Для проведения непрерывного технологического процесса предпочтительно используют регенерируемый растворитель.
Обычно потоки насыщенного растворителя очищают путем извлечения данного загрязняющего вещества и регенерации растворителя. Извлечение загрязняющего вещества из насыщенного растворителем потока может осуществляться, например, путем контактирования потока насыщенного растворителя с подходящим удаляющим агентом и удаления загрязняющего вещества из насыщенного им удаляющего агента. В том случае, когда концентрация загрязняющего вещества в насыщенном растворителе изменяется во времени, концентрация загрязняющего вещества в насыщенном удаляющем агенте с течением времени также будет изменяться. Извлечение загрязняющего вещества из насыщенного им удаляющего агента, концентрация загрязняющего вещества в котором изменяется во времени, может создавать проблемы, в особенности, когда такие параметры, как температура, давление, размер слоя катализатора и т.п., существенные для извлечения такого загрязняющего вещества, зависят в большой степени от концентрации загрязняющего вещества.
В связи с этим желательно обеспечить способ очистки, позволяющий проводить повторную дополнительную обработку насыщенного растворителя при концентрации загрязняющего вещества, изменяющейся с течением времени.
Сущность изобретения
В соответствии с изложенным настоящее изобретение обеспечивает способ очистки потока насыщенного растворителя, концентрация загрязняющего вещества в котором изменяется во времени, при этом данный способ включает следующие стадии: (а) обеспечение большого количества резервуаров выдержки; (Ь) подачу потока насыщенного растворителя в один или большее количество резервуаров выдержки, в зависимости от концентрации в нем загрязняющего вещества; и (с) предоставление потоку насыщенного растворителя возможности вытекать из резервуаров выдержки с получением сглаженного потока насыщенного растворителя, концентрация загрязняющего вещества в котором изменяется во времени в меньшей степени.
Стадия (Ь) и стадия (с) могут проводиться последовательно, но могут также проводиться параллельно.
Настоящее изобретение обеспечивает установку для очистки, содержащую контур циркуляции потока растворителя, при этом в указанный контур включено устройство для сглаживания пика концентрации загрязняющего вещества, которое содержит большое количество резервуаров выдержки, каждый из которых имеет, по меньшей мере, одну входную трубу и одну выходную трубу, снабженную выходным клапаном; кроме того, указанное устройство содержит входной распределитель, обеспечивающий регулирование потока растворителя, поступающего к одному или большему количеству резервуаров выдержки.
Использование большого количества резервуаров выдержки вместо, например, одного резервуара с мешалкой дает преимущества. В случае одного единственного резервуара с мешалкой, загруженный растворитель будет накапливаться и перемешиваться в таком резервуаре выдержки. Возникающая проблема при использовании единственного резервуара с мешалкой заключается в необходимости принимать меры для обеспечения перемешивания всего объема резервуара с целью получения однородной концентрации загрязняющего вещества.
Другая проблема при использовании единственного резервуара с мешалкой состоит в том, что наличие входного пика концентрации насыщенного растворителя, поступающего в единственный резервуар с мешалкой, всегда будет приводить к появлению выходного пика. Исключить выходной пик можно только при наличии
резервуара бесконечно большого объема. В то же время при использовании большого количества резервуаров выдержки можно достичь сглаживания пиковых концентраций загрязняющего вещества в потоке растворителя. После очистки по способу, соответствующему данному изобретению, концентрация загрязнения в потоке очищенного растворителя демонстрирует меньшие флуктуации во времени.
Предложенные способ и установка в соответствии с изобретением обеспечивают уменьшение изменения во времени концентрации загрязняющего вещества в результирующем потоке, выходящем из большого количества резервуаров выдержки, который представляет собой объединенный поток, сформированный из первого и второго выходных потоков.
Подробное описание изобретения
Сглаживание изменения во времени концентрации загрязняющего вещества в потоках растворителя, насыщенного загрязнением, желательно для оптимального функционирования установки, служащей для извлечения загрязняющего вещества, в которой загрязнения улавливают из потока насыщенного растворителя.
Конкретной ситуацией является отвод потока насыщенного растворителя из аппарата, расположенного выше по потоку, для извлечения загрязняющего вещества из газового потока. Такая ситуация имеет место, например, в случае использования аппарата для газоочистки, когда загрязнения, в частности, серосодержащие загрязняющие вещества, такие как меркаптаны и/или сероводород, удаляются из загрязненного газового потока в аппарате, расположенном выше по ходу движения потока, содержащем по меньшей мере один адсорбирующий слой. В том случае, когда аппарат, размещенный выше по потоку, содержит два слоя, один слой будет работать в режиме адсорбции (это означает, что условия работы этого слоя таковы, что в нем будет происходить адсорбция загрязняющего вещества из загрязненного газового потока), в то время как другой слой работает в режиме регенерации (это означает, что условия работы этого слоя таковы, что будет происходить десорбция загрязняющего вещества из указанного слоя в поток регенерационного газа). Вследствие регенерации и в соответствии с ее проведением десорбция загрязняющих веществ обычно происходит в течение относительно короткого периода времени, при этом концентрация загрязняющих веществ в регенерационном газе не будет постоянной во времени. Вместо этого будут существовать интервалы времени, в течение которых концентрация загрязняющих веществ будет относительно высокой по сравнению со средней концентрацией загрязнения в течение длительного периода времени и интервалы времени (т.е. будет иметь место пиковая концентрация), и
интервалы времени, в течение которых концентрация загрязняющего вещества будет относительно низкой по сравнению со средней концентрацией загрязнения в течение продолжительного периода времени (непиковые концентрации).
Обычно поток регенерационного газа, имеющий переменную по времени концентрацию загрязняющих веществ, очищают путем контактирования потока регенерационного газа с растворителем, в результате чего загрязнения переходят из потока регенерационного газа в этот растворитель. Таким путем получают поток с растворителем, насыщенным загрязняющими веществами, имеющим переменную во времени концентрацию загрязнений, поскольку пиковые и непиковые концентрации загрязняющих веществ в потоке регенерационного газа будут переходить в пиковые и непиковые концентрации загрязнений в потоке насыщенного растворителя. Другими словами, поток регенерационного газа будет иметь концентрацию загрязняющих веществ, переменную во времени.
При очистке потока насыщенного загрязнением растворителя, имеющего переменную во времени концентрацию загрязняюцщх веществ, обычно за счет контактирования потока растворителя с подходящим удаляющим агентом получают поток удаляющего агента, насыщенный загрязняющими веществами. Загрязняющие вещества, как правило, извлекают из этого потока удаляющего агента, насыщенного загрязнениями, в аппарате для выделения загрязняющих веществ.
В указанном аппарате для выделения загрязняющих веществ, загрязнения превращаются в продукт, походящий для того, чтобы выгрузить его из аппарата для выделения загрязняющих веществ. Обычно условия работы аппарата для выделения загрязняющих веществ устанавливают такими., чтобы обеспечить в насыщенном потоке удаляющего агента конверсию загрязняющих веществ в определенном интервале концентрации. Если концентрация загрязняющих веществ в насыщенном потоке удаляющего агента меняется во времени, то рабочие условия в аппарате для выделения загрязняющих веществ должны регулироваться каждый раз в том случае, когда концентрация загрязняющих веществ находится вне этого интервала, чтобы обеспечить конверсию загрязняющих веществ до определенного желательного уровня. Однако это требует использования более сложной конструкции установки для выделения загрязнений и усложняет процесс.
Способ согласно настоящему изобретению обеспечивает удаление переменных во времени концентраций загрязняющего вещества, что приводит к насыщенным газовым потокам с постоянной концентрацией загрязняющего вещества. Это дает преимущества по
отношению к известному способу, в котором не решается проблема переменной во времени концентрации загрязняющего вещества в насыщенном растворителе.
Изобретение далее будет раскрыто более подробно с помощью примера со ссылкой на сопровождающий чертеж (фиг.1).
На фиг.1 представлена схема типичной очистной установки в соответствии с настоящим изобретением. Данная очистная установка содержит контур циркуляции потока растворителя, ограниченный на фиг. 1 прямоугольником и обозначенный позицией 1. Контур включает абсорбционный аппарат, показанный прямоугольником и обозначенный ссылочной позицией 2, устройство ,для сглаживания пиковых концентраций загрязняющих веществ, показанное прямоугольником и обозначенное ссылочной позицией 3, и блок регенерации, показанный прямоугольником и обозначенный позицией 4.
Абсорбционный аппарат 2 включает в себя абсорбер 5 с входными и выходными трубопроводами. Поток газа, насыщенный загрязняющими веществами, может поступать в абсорбер через входной трубопровод 6. В абсорбере поток газа, насыщенный загрязняющими веществами, контактирует с регенерированным растворителем, поступающим по трубопроводу 21, в результате чего загрязняющие вещества переходят из потока газа в растворитель, создавая поток насыщенного загрязнениями растворителя. Очищенный поток газа вьшодится из абсорбера по трубопроводу 7. Абсорбер для потока газа содержит внутрикорпусные элементы 8. Внутрикорпусные элементы в абсорбере, в котором газовая смесь контактирует с абсорбирующим растворителем, известны в уровне техники и могут включать в себя контактные слои, подходящее количество которых составляет от 5 до 80 слоев, и, например, клапанные тарелки, колпачковые тарелки, перегородки дефлекторы и тому подобное. Кроме того, может быть использовано структурированное заполнение абсорбера насадочным материалом. Один выход абсорбера соединен посредством трубопровода 9 с устройством 3 для сглаживания пиковых концентраций загрязняющих веществ.
Указанное устройство для сглаживания пиковых концентраций загрязняющих веществ содержит входной распределитель 10, первый резервуар 11 выдержки и второй резервуар 12 выдержки. Входной распределитель 10 позволяет растворителю протекать или в первый резервуар 11 выдержки по входной трубе 13 или во второй резервуар 12 выдержки по входной трубе 14.
Предпочтительным подходящим входным распределителем является трехходовой клапан (как это показано на фиг.1), сконструированный таким образом, чтобы направлять поток растворителя в определенный период времени только к одному из резервуаров
выдержки. Это позволяет направлять поток или в первый резервуар выдержки или, в качестве альтернативы, во второй резервуар выдержки.
Другой предпочтительный входной распределитель представляет собой систему из двух отдельных регулирующих клапанов (на фиг.1 не показаны), из которых один регулирующий клапан подсоединен к первому резервуару выдержки, а другой регулирующий клапан подсоединен ко второму резервуару выдержки, при этом два указанных регулирующих клапана отрегулированы таким образом, что, когда один регулирующий клапан позволяет потоку растворителя в течение определенного интервала времени поступать в один из резервуаров выдержки, другой регулирующий клапан предотвращает поступление потока растворителя в другой резервуар выдержки. В качестве альтернативы, два регулирующих клапана могут быть настроены таким образом, что позволяют потоку растворителя входить в оба резервуара одновременно. Предпочтительно входной распределитель устроен так, чтобы направлять поток к резервуарам в зависимости от концентрации загрязнения в потоке насыщенного растворителя. Такое функционирование распределителя может быть основано на знании зависимости концентрации загрязняющих веществ от времени, о чем было сказано выше, и/или может быть основано на информации, полученной с использованием средств определения концентрации загрязняющих веществ.
Первый резервуар выдержки имеет выходную трубу 15, а второй резервуар выдержки имеет выходную трубу 16. Обе выходные трубы снабжены клапанами, которые могут обеспечивать или предотвращать выход растворителя, содержащегося в резервуаре выдержки, из этого резервуара через выходную трубу. Обе выходные трубы 15 и 16 встроены в трубопровод 17. Трубопровод 17 подсоединен к блоку регенерации 3.
Блок регенерации 3 включает регенератор 18 с входной и выходной трубами. Трубопровод 17 введен в выходную трубу регенератора 4. Регенераторы или десорбционные колонны хорошо известны. При необходимости регенератор может быть снабжен внутрикорпусными элементами 19. В регенераторе насыщенный поток растворителя нагревается и контактирует с потоком удаляющего агента, например, с потоком удаляющего газа, в результате чего загрязняющие вещества переходят из потока растворителя в поток удаляющего агента с образованием потока насыщенного загрязнениями газа и регенерированного растворителя. Насыщенный загрязнениями поток удаляющего агента может выходить из регенератора через выходную трубу 20. Поток регенерированного растворителя может быть направлен обратно в абсорбер по трубопроводу 21, замыкая тем самым контур циркуляции растворителя.
В способе, соответствующем данному изобретению, насыщенный поток растворителя подают в зависимости от концентрации в нем загрязнений в один или большее количество резервуаров выдержки. В общем случае может быть предпочтительным направлять поток насыщенного растворителя в первый или во второй резервуар. Но в некоторых случаях может быть также предпочтительным в одно и то же время питать более чем один резервуар, например, в зависимости от уровня заполнения резервуаров.
Понятно, что данное изобретение включает также системы, включающие более двух резервуаров выдержки. Например, резервуар выдержки для пиковых концентраций может быть разделен на два или большее количество резервуаров меньшего объема, чтобы обеспечить более легкое перемешивание, хотя в то же самое время два или больше количество резервуаров меньшего объема действуют как один резервуар выдержки. Аналогичным образом резервуар выдержки для непиковых концентраций может быть разделен на два или большее количество резервуаров меньшего объема, чтобы обеспечить более легкое перемешивание, хотя в то же самое время два или больше количество резервуаров меньшего объема действуют как один резервуар выдержки. Другим примером является подача потока насыщенного растворителя в большое количество резервуаров выдержки, в соответствии с более чем одним, пороговым значением концентрации загрязняющего вещества, например, высокая концентрация загрязняющего вещества, промежуточная величина концентрации и низкая концентрация загрязняющего вещества. Следует понимать, что особенности управления процессом зависят, между прочим, от веществ, загрязняющих поток растворителя, и/или от изменения концентрации загрязняющего вещества и могут изменяться для достижения желательного уменьшения изменения во времени концентрации загрязнений в потоке обрабатываемого растворителя.
Для того чтобы подача потока насыщенного растворителя в резервуары осуществлялась в зависимости от концентрации загрязнений, необходимо знание изменений во времени концентрации загрязняющего вещества.
В одном варианте осуществления изменение во времени концентрации загрязняющего вещества известно заранее, поскольку эти данные получают из стадий технологического процесса, происходящего выше по ходу течения потока. Например, как было сказано выше, пиковые и непиковые концентрации загрязняющих веществ в потоке регенерационного газа будут переходить в пиковые и непиковые концентрации загрязняющих веществ в потоке насыщенного растворителя. Таким образом, в том случае, когда поток насыщенного растворителя получают в результате проведения процесса, осуществляемого выше по потоку, изменение во времени концентрации загрязняющего
вещества в потоке растворителя может быть получено по данным изменения во времени концентрации загрязняющего вещества в процессе, осуществляемом выше по потоку. Эти данные, как правило, являются достаточными для подачи потока насыщенного растворителя в резервуары выдержки в зависимости от концентрации загрязняющего вещества и, следовательно, отсутствует необходимость измерения концентрации загрязняющего вещества.
Таким образом, в предпочтительном примере осуществления данное изобретение представляет собой способ очистки потока насыщенного растворителя с изменяющейся во времени концентрацией загрязняющего вещества, при этом предложенный способ включает в себя следующие стадии: (а) напргшление, по меньшей мере, части потока насыщенного растворителя в первый резервуар выдержки в течение интервала времени ti, при этом из первого резервуара выдержки вытекает первый выходной поток растворителя;
(b) Направление по меньшей мере части насыщенного потока растворителя во второй резервуар выдержки в течение интервала времени t2, при этом из второго удерживающего резервуара вытекает второй выходной поток растворителя; и (с) объединение первого и второго выходных потоков растворителя, вытекающих из резервуаров выдержки в результирующий выходной поток растворителя.
В конкретном примере воплощения данное изобретение представляет способ очистки потока насыщенного растворителя, имеющего переменную во времени концентрацию загрязняющего вещества, при этом предложенный способ включает в себя следующие стадии: (а) направление насыщенного потока растворителя в первый резервуар выдержки в течение интервала времени ti, при этом из первого резервуара выдержки вытекает первый выходной поток растворителя; (Ь) направление насыщенного потока растворителя во второй резервуар выдержки в течение интервала времени t2, при этом из второго резервуара выдержки вытекает второй выходной поток растворителя; и
(c) объединение первого и второго выходных потоков растворителя, вытекающих из резервуаров выдержки в результирующий выходной поток растворителя.
Интервал времени ti (пиковые концентрации) и интервал времени t2 (непиковые концентрации) представляют собой соответственно интервал времени, в течение которого концентрация загрязняющего вещества относительно высокая по сравнению со средней величиной концентрации загрязняющего вещества в течение продолжительного периода времени (ti), и интервал времени, в течение которого концентрация загрязняющего вещества относительно низкая по сравнению со средней величиной концентрации загрязняющего вещества в течение продолжительного периода времени (ta).
Данный способ особенно предпочтителен в том случае, когда первый выходной поток характеризуется расходом, соответствующим величине (ti/T)* расход циркулирующего растворителя, а второй выходной поток характеризуется расходом, который соответствует величине fe/T)* расход циркулирующего растворителя, при этом параметр Т представляет собой период времени осуществления цикла, определяемый как сумма ti и 12.
Как было отмечено выше, источником потока насыщенного растворителя, имеющего пиковые и непиковые концентрации загрязнения, может быть аппарат, расположенный выше по потоку, содержащий, по меньшей мере, два абсорбирующих слоя. Период Т осуществления цикла, следовательно, будет самым коротким интервалом (периодом) времени, по истечении которого изменение во времени концентрации загрязняющего вещества в потоке регенерационного газа повторяется.
Флуктуации концентрации загрязняющего вещества могут быть, в частности, ощутимыми, когда технология, используемая для улавливания загрязнений, чувствительна к флуктуациям концентрации. Примерами являются улавливание меркаптана и сероводорода.
В тех случаях, когда желательно уменьшить флуктуации как можно в большей степени, следует поддерживать величину коэффициента умножения в интервале от 1,0 до 1,7. В случаях, когда определенная степень флуктуации допустима, коэффициент умножения может составлять от 0,3 до 0,95, предпочтительно - от 0,4 до 0,9. Это позволяет использовать резервуары выдержки меньшего размера, что дает преимущества с точки зрения запуска и функционирования газоочистной установки, а также экономические выгоды, и в то же время величина снижения флуктуаций концентрации загрязняющих веществ сохраняется достаточной.
В предпочтительном примере осуществления величины ti и 12 известны заранее или заданы предварительно. Например, когда поток насыщенного растворителя получен в результате проведения процесса, осуществляемого выше по ходу течения потока, в котором загрязняющие вещества переходят из газового потока в поток растворителя с получением потока насыщенного растворителя, зависимость концентрации загрязняющего вещества от времени (и, следовательно, ti и t2) может быть известной или предварительно заданной по данным зависимости от времени концентрации загрязняющего вещества в потоке газа. Преимущество этого примера осуществления заключается в том, что размер резервуаров выдержки может быть выбран таким, чтобы можно было гарантировать предварительно заданную флуктуацию концентрации загрязняющего вещества в сглаженном потоке растворителя при отсутствии
необходимости использования дополнительного оборудования для измерения концентрации загрязняющих веществ. В том случае, когда временное изменение концентрации загрязняющих веществ известно заранее, это знание может быть использовано на стадии проектирования устройства для сглаживания пиковых концентраций загрязняющих веществ, в частности, для выбора объема резервуаров выдержки. Предпочтительно, чтобы объем первого резервуара выдержки приблизительно был равен расходу растворителя в контуре циркуляции (в м3/сек), умноженному на первый интервал времени ti (в сек.) и умноженному на коэффициент, величина которого находится в интервале от 0,3 до 1,7. Предпочтительно, чтобы объем второго резервуара выдержки приблизительно был равен расходу растворителя в контуре циркуляции (в м /сек), умноженному на второй интервал времени гг (в сек.) и умноженному на коэффициент, величина которого находится в интервале от 0,3 до 1,7. Для достижения желательной степени уменьшения флуктуации концентрации загрязняющих веществ объемы первого и второго резервуаров выдержки можно регулировать.
Величина параметра ti, как правило, составляет от 0,05 до 0,9 от величины Т, предпочтительно от 0,1 до 0,7 величины Т, более предпочтительно от 0,2 до 0,5 величины Т, еще более предпочтительно - от 0,3 до 0,4 величины Т. Общее время проведения технологического процесса соответствует нескольким рабочим циклам. Следует понимать, что один рабочий цикл может включать несколько интервалов, в течение которых концентрация загрязняющего вещества относительно высокая, и несколько интервалов времени, в течение которых концентрация загрязняющего вещества относительно низкая.
В том случае, когда один рабочий цикл включает несколько интервалов времени, в которых концентрация загрязняющих веществ относительно высокая и несколько интервалов времени, в которых концентрация загрязняющих веществ относительно низкая, параметр ti означает накопленные интервалы времени, в течение которых концентрация загрязняющих веществ сохраняется относительно высокой, a означает накопленные интервалы времени, в течение которых концентрация загрязняющих веществ сохраняется относительно низкой.
Как правило, в течение времени ti концентрация загрязняющих веществ в насыщенном потоке растворителя составляет приблизительно на 5% - 10% выше средней величины концентрации, измеренной за период, соответствующий сумме временных интервалов ti и 12.
Типичные величины интервала ti составляют приблизительно от 0,05 до 0,9 от общего периода цикла Т, предпочтительно от ОД до 0,7 Т, более предпочтительно от 0,2 до 0,5 Т, еще более предпочтительно от 0,3 до 0,4 Т.
В ситуации, когда изменение концентрации загрязняющих веществ во времени не известно заранее, может быть предварительно задана или предопределена пороговая величина концентрации. В том случае, если концентрация загрязняющего вещества превышает предопределенное пороговое значение, то следует, чтобы поток насыщенного растворителя поступал в один резервуар выдержки, а если концентрация загрязняющего вещества ниже порогового значения, то в другой резервуар выдержки. При этом следует понимать, что указанная пороговая величина может быть принята по истечении длительного промежутка времени или что может быть принята более чем одна, предварительно заданная или предопределенная пороговая величина концентрации для обеспечения различных степеней уменьшения временных изменений загрязняющего вещества или с целью учета наличия в потоке более чем одного, загрязняющего вещества.
Пороговые значения зависят, между прочим, от природы и типа подлежащего улавливанию загрязняющего вещества. Для типичных загрязняющих веществ, например, серосодержащих загрязнений, таких как меркаптаны и/или сероводород, пороговые величины концентрации находятся в интервале приблизительно от 2 ppmv (от 2 частей на миллион по объему) до 1 об.%, предпочтительно приблизительно от 5 ppmv до 0,5 об.%, и рассчитаны как концентрация загрязняющего вещества в насыщенном растворителе. Типичные пороговые величины для меркаптанов (RSH) составляют приблизительно от 3 ppmv до 15 ppmv .
Один из методов установления факта превышения концентрации загрязняющего вещества предопределенного или заданного порогового значения заключается в измерении концентрации загрязняющего вещества. Концентрацию загрязняющего вещества можно, например, оперативно непрерывно контролировать, используя подходящий метод анализа, и в соответствии с результатами этого анализа поток насыщенного растворителя поступает затем к одному или большему количеству резервуаров выдержки. Однако может оказаться невозможным точно обеспечить необходимые размеры резервуаров выдержки с тем, чтобы при всех обстоятельствах можно было гарантировать предварительно заданное уменьшение изменения во времени концентрации загрязняющего вещества в выходящем потоке, поступающем в установку для улавливания загрязняющих веществ. Тем не менее, даже в этом примере осуществления может быть достигнуто значительное снижение изменения во времени концентрации загрязняющего вещества.
Еще один путь использования результатов измерения концентрации при подаче в резервуары потока насьгщенного растворителя заключается в непрерывном контроле концентрации загрязняющего вещества в течение определенного периода времени с тем, чтобы оценить, отражает ли изменение концентрации во времени некоторую временную закономерность, например периоды относительно высокой концентрации загрязняющего вещества, чередующиеся с периодами относительно низкой концентрации загрязнений. На основе этой предварительно установленной временной зависимости может быть осуществлено регулирование потока, направляемого к резервуарам выдержки.
Предложенный способ в соответствии с данным изобретением позволяет очищать какой-либо поток насыщенного растворителя, имеющий переменную во времени концентрацию загрязняющего вещества. Ссылка на загрязняющее вещество относится здесь к одному или большему количеству соединений, подлежащих извлечению из потока растворителя. Как правило, загрязняющее вещество представляет собой кислотные соединения, например, серосодержащие соединения.
В предпочтительном примере осуществления загрязняющее вещество представляет собой одно или большее количество соединений, выбранных из группы, включающей H2S, RSH, CS2 и COS, предпочтительно RSH. Особенно важным является извлечение H2S и меркаптанов (RSH) из потока газа, содержащего эти соединения, поскольку токсичность и запах H2S и меркаптанов делают их присутствие в потоке газа в высшей степени нежелательным. Кроме того, для газовых трубопроводных сетей H2S представляет собой весьма коррозийное соединение. Необходимость улавливания H2S и меркаптанов становится еще более важной в связи с все более строгими требованиями к защите окружающей среды.
В данном описании символ RSH означает алифатические меркаптаны, в частности, меркаптаны С1-С6, а также меркаптаны С1-С4, ароматические меркаптаны, в частности, фенилмеркаптан или смеси алифатических и ароматических меркаптанов. Данное изобретение, в частности, относится к извлечению метилмеркаптана, этилмеркаптана, нормального меркаптана, изопропилмеркаптана и изомеров бутилмеркаптана.
Подходящими потоками растворителя является потоки растворителя, содержащие физические растворители или потоки растворителя, содержащие комбинацию химических и физических растворителей. Подходящими химическими растворителями являются первичные, вторичные и/или третичные амины, производные алканоламинов или их водных растворов. Наиболее часто используемыми аминами являются производные этаноламина, в особенности, моноэтаноламин (МЕА), диэтаноламин (DEA), триэтаноламин (TEA), диизопропаноламин (DIPA) и метилдиэтаноламин (MDEA).
Подходящими физическими растворителями являются растворителя, выбранные из группы, включающей цикло-тетраметилен-сульфон и его производные, алифатические кислые амиды, N-метилпирролидон, N-алкилированные пирролидоны и соответствующие пиперидоны, метанол, этанол, смеси диметилэфиров полиэтиленгликолей, смеси диалкилэфиров полиэтиленгликолей и N-MeTroi-2-пирролидон (NMP). Предпочтителен поток растворителя, включающий водную смесь химического растворителя, в особенности, DIPA и/или MDEA, и физического растворителя, в особенности, циклотетраметилен-сульфона. Такая смесь демонстрирует хорошую абсорбционную способность и хорошую селективность при умеренных капиталовложениях и эксплуатационных расходах. Она хорошо работает при высоких давлениях, в особенности, в интервале от 20 до 90 бар.
Другим предпочтительным примером потока растворителя служит поток растворителя, содержащий Ы-метил-2-пирролидон (NMP). Соединение NMP является высококипящим растворителем, имеющим особенно высокую растворимость для H2S. Этот растворитель в особенности приемлем для селективной абсорбции H2S в присутствии СОг.
Еще один предпочтительный поток растворителя представляет собой поток, содержащий смеси диметиловых эфиров полиэтиленгликолей и/или смеси диалкиловых эфиров полиэтиленгликолей. Растворимость H2S в этих растворах высокая, обеспечивающая селективное извлечение H2S. Кроме того, меркаптаны, в особенности, метилмеркаптан сильно растворимы в смесях диметиловых эфиров полиэтиленгликоля, что обеспечивает возможность извлечения меркаптанов.
Количество загрязняющего вещества, улавливаемого в абсорбционном аппарате, может быть оптимизировано путем регулирования соотношения растворитель/газ. Подходящее соотношение растворитель/газ составляет от 1,0 до 10 (масс/масс), предпочтительно от 2 до 6.
Насыщенный растворитель, помимо загрязняющих веществ, таких как СО2, H2S, RSH и/или COS, может также содержать соответствующее количество других соединений, извлеченных из подлежащей очистке газовой смеси, например, углеводороды, окись углерода, водород и т.п. Может быть предпочгительным улавливать эти (не кислотные) соединения, по меньшей мере, частично из насыщенного растворителя путем быстрого испарения при давлении, которое выше чем сумма парциальных давлений загрязняющих веществ. При таком ведении процесса из растворителя освобождается лишь малое количество загрязнений вместе с (не кислотными) соединениями. Загрязненный растворитель благополучно можно подвергать быстрому испарению на второй ступени
при давлении, которое ниже парциальных давлений загрязняющих веществ при преобладающей температуре процесса. Обычаю быстрое испарение проводят при давлении от 1 до 15 бар, предпочтительно - от 1 до 10 бар, более предпочтительно - при давлении окружающей среды.
Как правило, резервуары выдержки поддерживают при давлении, находящемся в интервале приблизительно от 1 до 150 бар, приемлемое давление составляет от 2 до 100 бар, предпочтительное - приблизительно от 3 до 15 бар. Типичные температуры, которые поддерживают в резервуарах выдержки, составляют от 0 до 130°С, предпочтительно от 30 до 70°С, более предпочтительно - от 40 до 60°С.
В регенерационном аппарате регенерация может проводиться или при высоких температурах и давлении окружающей среды, или при высоком давлении и температуре окружающей среды. Типично, регенерационный аппарат поддерживают при температуре, превышающей температуру окружающей среды.
В предпочтительном примере осуществления насыщенный растворитель, при необходимости, после быстрого испарения, о котором было сказано выше, регенерируют за счет нагревания в регенерационном аппарате, при подходящей температуре, находящейся в интервале от 30 до 170°С, предпочтительно - от 70 до 150°С, приемлемо при давлении от 1 до 2 бар. Нагревание предпочтительно осуществляют паром или горячим маслом.
В другом предпочтительном примере осуществления загрязненный растворитель, при необходимости, после быстрого испарения, о котором было сказано выше, регенерируют при относительно высоком давлении, предпочтительно от 2 до 120 бар, более предпочтительно от 5 до 100 бар, при подходящей температуре, составляющей от 10 до 30°С. Слабый раствор абсорбента, выходящий из регенерационного аппарата, как отмечено выше, будет вновь использован в абсорбционном аппарате. Приемлемо, чтобы слабый раствор соответствующим образом обменивался теплотой с растворителем, насыщенным загрязнением.
В особенно предпочтительном примере осуществления загрязненный газовый поток, полученный из регенерационного аппарата, направляют в аппарат для извлечения, в котором загрязняющее вещество извлекают из потока десорбирующего агента.
Соответственно, поток загрязненного растворителя получают при проведении следующих стадий: (d) введение ненасыщенного растворителя в абсорбционный аппарат, (е) введение газового потока, содержащего загрязняющие вещество, в абсорбционный аппарат, (f) контактирование потока загрязненного газа с ненасыщенным раствором в абсорбционном аппарате, в результате чего происходит перенос загрязняющего вещества
в растворитель с получением очищенного газа и потока насыщенного растворителя. Газовый поток, содержащий загрязнения, может быть каким-либо потоком инертного газа, содержащим загрязняющие вещества, и может содержать синтетический газ, полученный, например, путем частичного (каталитического) окисления и/или путем парового риформинга углеводородов, например, метана, природного или попутного газа, сырой нефти, остаточных фракций дизельного топлива и жидких остаточных фракций, или же это могут быть газы, полученные при газификации угля, коксовый газ, газы с нефтеперегонного завода, водород и водороде одержащие газы, синтетический газ или природный газ.
В особенно предпочтительном примере осуществления газовый поток, содержащий загрязнения, поступающий в абсорбционный аппарат, представляет собой поток регенерационного газа, выходящий из слоя, представляющего собой регенерируемое молекулярное сито, при этом слой с молекулярным ситом используется для абсорбции загрязняющих веществ из потока поступающего газа. Как правило, слой с молекулярным ситом регенерируется за счет повышения температуры при давлении окружающей среды или за счет повышения давления при температуре окружающей среды. Как было отмечено выше, при извлечении загрязняющих веществ из потока регенерационного газа с использованием способа, при осуществлении которого загрязняющие вещества переходят из потока регенерационного газа в растворитель, получают поток растворителя, насыщенный загрязняющими веществами. При этом пиковые и непиковые концентрации загрязняющих веществ в потоке регенерационного газа будут переходить в пиковые и непиковые концентрации загрязняющих веществ в потоке насыщенного растворителя.
При необходимости данный способ может иметь дополнительные стадии, а именно: (g) контактирование сглаженного насыщенного потока растворителя, полученного на стадии (с), в регенерационном аппарате с потоком удаляющего агента с получением насыщенного потока удаляющего агента и потока ненасыщенного растворителя, (h) направление насыщенного потока удаляющего агента в аппарат для выделения загрязняющих веществ. Поток ненасыщенного растворителя затем может быть направлен обратно в абсорбционный аппарат (стадия (!)).
За счет контактирования сглаженного потока насыщенного растворителя с потоком удаляющего агента, загрязняющие вещества переходят из потока насыщенного растворителя в поток абсорбента, в результате чего получают поток абсорбирующего агента, насыщенный загрязняющими веществами. Загрязняющие вещества, как правило, извлекают из этого потока абсорбирующего агента в аппарате для выделения загрязняющих веществ.
В случае серных загрязняющих веществ аппарат для выделения представляет собой аппарат для выделения серы. Как правило, в аппарате для выделения серы серные загрязняющие вещества выделяются за счет их каталитической конверсии до элементарной серы, например, используя известный процесс Клауса. Если поток загрязненного газа содержит переменную во времени концентрацию серных загрязняющих веществ, для обеспечения конверсии серных загрязняющих веществ рабочие условия в аппарате для выделения серы должны быть регулируемыми. Это требует усложнения конструкции аппарата для выделения серы и приводит к усложнению процесса. Способ в соответствии с настоящим изобретением позволяет извлекать загрязняющее вещество с переменной во времени концентрацией с получением потока насыщенного удаляющего агента, имеющего постоянную концентрацию загрязняющего вещества. Это дает преимущества над известным способом, в котором проблема переменной во времени концентрация загрязняющего вещества в насыщенном растворителе не решается, в результате чего насыщенный поток удаляющего агента в известном способе характеризуется переменной во времени концентрацией загрязняющего вещества.
Ниже, со ссылкой на сопровождающий чертеж, будет раскрыт типичный способ, соответствующий данному изобретению. Поток загрязненного газа с изменяющейся во времени концентрацией загрязняющего вещества направляют по трубопроводу 6 в абсорбер 5. В абсорбере 5 поток загрязненного газа контактирует в противотоке с растворителем, в результате чего загрязняющее вещество переходит их потока газа в растворитель.
Очищенный поток газа, из которого удалены загрязняющие вещества, выводят из абсорбционного аппарата по трубопроводу 7. Насыщенный поток растворителя, имеющий переменную во времени концентрацию загрязняющих веществ, отводят из абсорбционного аппарата и по трубопровод 9 направляют к устройству 3 для сглаживания пиковых концентраций загрязняющих веществ.
В течение интервала времени ti концентрация загрязнений остается относительно высокой (пиковые концентрации), и входной распределитель 10 отрегулирован так, что он соединяет трубопровод 9 с входной трубой 13 первого резервуара 11 выдержки, что позволяет насыщенному потоку растворителя накапливаться в первом резервуаре 11 выдержки. В конце интервала времени ti входной распределитель 10 отрегулирован так, что теперь он соединяет трубопровод 9 с входной трубой 14 второго резервуара 12 выдержки, что позволяет загрязненному потоку растворителя накапливаться во втором
резервуаре 12 выдержки в течение интервала времени t2, в течение которого концентрация загрязняющих веществ относительно низкая (непиковые концентрации).
Выходная труба 15 первого резервуара 11 выдержки снабжена первым выходным клапаном, который позволяет регулировать поток, выходящий из первого резервуара выдержки, таким образом, чтобы он соответствовал величине (ti/T)* расход циркулирующего растворителя, где Т - период осуществления цикла, определяемый как сумма интервалов времени ti и гг. В регенераторе поток загрязненного растворителя нагревается и контактирует с потоком удаляющего газа, за счет чего загрязняющие вещества переходят из потока растворителя в поток газа, создавая поток насыщенного газа и поток регенерированного растворителя. Поток регенерированного растворителя, который теперь содержит небольшое количество загрязнений или вообще не содержит их, направляют по трубопроводу 21 обратно в абсорбер 5. Поток насыщенного газа, который содержит загрязняющие вещества, направляют из регенератора по трубопроводу 20. В предпочтительном примере осуществления трубопровод 20 соединен с аппаратом для выделения загрязнений.
Настоящее изобретение далее будет иллюстрировано нижеследующим примером, не ограничивающим изобретение.
При расходе растворителя 5 м3/мин, интервале времени ti равном 90 минут, периоде цикла равном 240 минут, и использовании системы из двух резервуаров
3 3
выдержки, первый из которых имеет объем 450 м , а второй - 750 м , получен результирующий выходной поток растворителя, в котором изменение концентрации загрязняющих веществ составляет менее 0,05% (по отношению к начальным изменениям). Термин "изменение", используемый в данном описании, относится к разности между максимумом пиковой концентрации загрязняющих веществ и максимумом непиковой их концентрации. Общий объем двух резервуаров задерживания составляет 1200 м .
При использовании единственного резервуара с непрерывным перемешиванием содержимого, имеющего объем 1200м3, вместо системы из двух резервуаров выдержки, в конечном выходном потоке растворителя наблюдалось изменение концентрации загрязняющих веществ, равное 20%. Даже в случае использования одного резервуара с непрерывным перемешиванием содержимого, имеющего объем 2500 м , тем не менее в конечном выходном потоке растворителя наблюдалось изменение концентрации загрязняющих веществ равное 10% (по отношению к начальному изменению). Для дальнейшего уменьшения изменения концентрации загрязняющих веществ в конечном выходном потоке растворителя с приближением к интервалу от 0 до 0,05% размер
единственного резервуара с перемешиванием должен увеличиваться до достижения предела - единственного резервуара с перемешиванием бесконечно большого объема.
Способ и установка для газоочистки в соответствии с изобретением обеспечивают уменьшение изменения концентрации загрязняющих веществ до величины менее 0,05% (по отношению к начальному изменению). Кроме того, необходимы резервуары задерживания по существу меньшего общего объема, по сравнению со способом и установкой для газоочистки, использующих единственный резервуар с мешалкой.
ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
1. Способ очистки потока насыщенного растворителя, концентрация загрязняющего вещества в котором изменяется во времени, включающий стадии (а) обеспечения большого количества резервуаров выдержки потока насыщенного растворителя; (Ь) подачи потока насыщенного растворителя в один или большее количество резервуаров выдержки, в зависимости от концентрации в нем загрязняющего вещества; и (с) предоставления потоку насыщенного растворителя возможности вытекать из большого количества резервуаров выдержки с получением сглаженного потока насыщенного растворителя, концентрация загрязняющего вещества в котором изменяется во времени в меньшей степени.
2. Способ по п. 1, в котором поток насыщенного растворителя направляют в первый резервуар выдержки в течение интервала времени tj, при этом из первого резервуара выдержки вытекает первый выходной поток растворителя, и, кроме того, поток насыщенного растворителя направляют во второй резервуар выдержки в течение интервала времени t2, при этом из второго резервуара выдержки вытекает второй выходной поток растворителя, причем первый и второй выходные потоки, вытекающие из резервуаров выдержки, объединяют в результирующий выходной поток, который представляет собой сглаженный поток насыщенного растворителя.
3. Способ по п. 2, в котором ti представляет собой интервал времени, в течение которого концентрация загрязняющих веществ превышает пороговую величину, a t2 представляет собой интервал времени, в течение которого концентрация загрязняющих веществ не превышает пороговую величину.
4. Способ по п. 2 или п. 3, в котором расход растворителя, отводимого из первого резервуара выдержки, соответствует величине (ti/T)* расход циркулирующего растворителя, а расход растворителя, отводимого из второго резервуара выдержки, соответствует величине ^/Т)* расход циркулирующего растворителя, где Т - период осуществления рабочего цикла.
5. Способ по любому одному из п.п. 2-4, в котором сумма интервалов времени ti и t2 равна периоду Т осуществления цикла, и в котором величина ti находится в интервале от 0,05 до 0,9 от величины Т, предпочтительно составляет от 0,1 до 0,7 величины Т, более предпочтительно от 0,2 до 0,5 величины Т, еще более предпочтительно от 0,3 до 0,4 величины Т.
6. Способ по любому одному из п.п. 1-5, в котором изменение концентрации загрязняющих веществ в потоке насыщенного растворителя во времени известно, и в
котором подачу потока насыщенного растворителя производят, в зависимости от концентрации в нем загрязняющих веществ, к одному или большему количеству резервуаров выдержки, в соответствии с известным изменением концентрации загрязняющих веществ во времени.
7. Способ по любому одному из п.п. 1-6, в котором измеряют изменение концентрации загрязняющих веществ в потоке насыщенного растворителя во времени, и в котором подачу потока насыщенного растворителя производят, в зависимости от концентрации в нем загрязняющих веществ, к одному или большему количеству резервуаров выдержки с учетом результатов этих измерений.
8. Способ по любому одному из п.п. 1-7, в котором поток насыщенного растворителя получают в результате проведений следующих стадий: (d) подача в абсорбционный аппарат ненасыщенного растворителя, (е) подача в абсорбционный аппарат газового потока, содержащего загрязняющие вещества, (f) контактирование потока насыщенного загрязнениями газа с ненасыщенным раствором в абсорбционном аппарате, в результате чего происходит переход загрязняющих веществ в растворитель с получением очищенного газа и потока насыщенного растворителя.
9. Способ по п. 8, кроме того, включающий следующие стадии: (g) контактирование сглаженного потока насыщенного растворителя, поступающего после проведения стадии (с), в регенерационном аппарате с потоком удаляющего агента с получением потока насыщенного удаляющего агента и потока ненасыщенного растворителя, и (h) направление потока насыщенного удаляющего агента в аппарат для выделения загрязняющих веществ.
10. Способ по любому одному из п.п. 1-9, в котором загрязняющее вещество представляет собой соединение серы.
11. Способ по любому одному из п.п. 1-10, в котором загрязняющее вещество представляет собой одно или большее количество соединений, выбранных из группы включающей H2S, RSH и COS, предпочтительно RSH.
12. Способ по любому одному из п.п. 9-11, в котором ненасыщенный растворитель, вводимый на стадии (d) в абсорбционный аппарат, представляет собой поток ненасыщенного растворителя, полученный поле проведения стадии (g).
13. Очистная установка, содержащая контур циркуляции потока растворителя, который включает устройство для сглаживания пиковых концентраций загрязняющих веществ, при этом указанное устройство содержит большое количество резервуаров выдержки, каждый из которых имеет, по меньшей мере, одну входную трубу и одну выходную трубу, снабженную выпускным клапаном, причем устройство, кроме того,
содержит входной распределитель, позволяющий регулировать поток растворителя, направляемый к одному или большему количеству резервуаров выдержки.
14. Очистная установка по п. 13, в которой объем первого резервуара выдержки приблизительно равен расходу растворителя (в м /сек), умноженному на первый интервал времени ti (в сек.) и на коэффициент, величина которого находится в интервале от 0,3 до 1,7, а объем второго резервуара выдержки приблизительно равен расходу растворителя (в м3/сек), умноженному на второй интервал времени t-г (в сек.) и на коэффициент, величина которого находится в интервале от 0,3 до 1,7.
15. Очистная установка по п. 13 или п. 14, в которой сумма ti и t2 равна периоду осуществления цикла Т, при этом величина ti составляет от 0,05 до 0,9 величины Т.
16. Очистная установка по любому из п.п. 13-15, кроме того, содержащая абсорбционный аппарат, включающий в себя абсорбер с входными и выходными трубопроводами, при этом один выходной трубопровод абсорбера подсоединен к входному распределителю.
17. Очистная установка по любому из п.п. 13-16, кроме того, содержащая регенерационный аппарат, включающий в себя регенератор с входными и выходными трубами, при этом одна выходная труба регенератора подсоединена к абсорберу, а одна входная труба регенератора подсоединена к входному распределителю
WO 2005/090269
PCT7EP2005/051187
1/1
PATENT COOPERATION TREATY
PCT
INTERNATIONAL SEARCH REPORT
(PCT Article 18 and Rules 43 and 44)
Applicant's or agent's file reference TS 1466 PCT
FOR FURTHER see FORM PCT/ISA/220
ACTION as we" as- where applicable, item 5 below.
International application No. PCT/EP2005/051187
International filing date (day/month/year) 16/03/2005
(Earliest) Priority Date (day/month/year) 18/03/2004
Applicant
SHELL INTERNATIONALE RESEARCH MAATSCHAPPIJ B.V.
This International Search Report has been prepared by this International Searching Authority and is transmitted to the applicant according to Article 18. A copy is being transmitted to the International Bureau.
This International Search Report consists of a total of.
. sheets.
fx"| It is also accompanied by a copy of each prior art document cited in this report.
1. Basis of the report
a. With regard to the language, the international search was carried out on the basis of the international application in the language in which it was filed, unless otherwise indicated under this Item.
| | The international search was carried out or the basis of a translation of the international application furnished to this Authority (Rule 23.1(b)).
b. Q With regard to any nucleotide and/or amino acid sequence disclosed in the international application, see Box No. I.
2. Certain claims were found unsearchable (See Box II).
3. Q Unity of invention is lacking (see Box III).
4. With regard to the title,
fx] the text is approved as submitted by the applicant.
| | the text has been established by this Authority to read as follows:
5. With regard to the abstract,
fx] the text is approved as submitted by the applicant.
Г~] the text has been established, according to Rule 38.2(b), by this Authority as it appears in Box No. IV. The applicant may, within one month from the date of mailing of this international search report, submit comments to this Authority.
6. With regard to the drawings,
a. the figure of the drawings to be published with the abstract is Figure No. _1_
fx] as suggested by the applicant.
| ) as selected by this Authority, because the applicant failed to suggest a figure.
[ | as selected by this Authority, because this figure better characterizes the invention.
b. Q none of the figures is to be published with the abstract.
Form PCT/ISA/210 (first sheet) (January 2004)
INTERNATIONAL SEARCH REPORT
International Application No
PCT/EP2005/051187
A. CLASSIFICATION OF SUBJECT MATTER
IPC 7 B01D53/14
According to International Patent Classilicalion (IPC) or to both national classification and IPC
B. FIELDS SEARCHED
Minimum documentation searched (classification system followed by classification symbols)
IPC 7 ВОЮ
Documentation searched other than minimum documentation to Itw extent that s uch documents are included in the fields searched
Electronic data base consulted during the international search (name ol data bsse and, where practical, search terms used)
EPO-Internal, PAJ, WPI Data
C. DOCUMENTS CONSIDERED TO BE RELEVANT
Category • Citation ol document, with indication, where appropriate, of the re levant passages
Relevant to claim No
US 4 840 648 A (KRIEBEL MANFRED 20 June 1989 (1989-06-20) claim 1
ET AL)
PATENT ABSTRACTS OF JAPAN
vol. Oil, no. 106 (C-414),
3 April 1987 (1987-04-03)
& JP 61 255993 A (NIPPON KOKAN KK 13 November 1986 (1986-11-13)
abstract
1-17
1-17
Further documents are listed in the continuation of box C.
Patent family members are listed in annex.
° Special categories of cited documents:
'A* document defining the general state of the art which is not
considered to be of particular relevance '?• earlier document but published on or after the international
filing date
"L" document which may throw doubts on priority claim(s)or which is cited to establish the publication date of another citation or other special reason (as specified)
'O' document referring to an oral disclosure, use, exhibition or other means
"P* document published prior to the international filing date but later than the priority date claimed
*T' later document published after Ihe international tiling date or priority date and not in conflict with the application but cited to understand Ihe principle or theory underlying the invention
"X" document of particular relevance: the claimed invention cannot be considered novel or cannot be considered to involve an Inventive step when the document is taken alone
*V document of particular relevance; the claimed invention
cannot be considered to involve an inventive step when the document Is combined with one or more other such documents, such combination being obvious to a person skilled in the art.
' &' document member of the same patent family
Date ot the actual completion of the International search
27 May 2005
Date of mailing of the international search report
03/06/2005
Name and mailing address of the ISA
European Patent Office, P.B. 5618 Patentlaan 2 NL - 2280 HV Rijswijk Tel. (+31-70) 340-2040, Tx. 31 651 eponl. Fax: (+31-70)340-3016
Authorized officer
Far,а, С
Fonm PCT/ISA/210 (second sheet) (January 2004)
INTERNATIONAL SEARCH REPORT
Information on patent family members
International Application No
PCT/EP2005/051187
Patent family
Publication
member(s)
date
3709364 CI
22-09-1988
8704993 A
11-10-1988
1315269 С
30-03-1993
CN,
88101354 A ,B
21-12-1988
270538 A5
02-08-1989
3861036 Dl
20-12-1990
0284116 A2
28-09-1988
3002527 T3
25-01-1993
164987 Al
22-07-1989
Patent document cited in search report
Publication date
US 4840648
20-06-1989
JP 61255993 A 13-11-1986 NONE
Form PCT/ISA/210 (patent family annex) (January 2004)