EA200601675A1 20070427 Номер и дата охранного документа [PDF] EAPO2007\TIT_PDF/200601675 Титульный лист описания [PDF] EAPO2007/PDF/200601675 Полный текст описания EA200601675 20050322 Регистрационный номер и дата заявки DE102004015397.3 20040326 Регистрационные номера и даты приоритетных заявок EP2005/003007 Номер международной заявки (PCT) WO2005/092100 20051006 Номер публикации международной заявки (PCT) EAA1 Код вида документа [eaa] EAA20702 Номер бюллетеня [RU] ФУНГИЦИДНЫЕ СМЕСИ Название документа A01N 43/90, A01N 43/78, A01N 43/60, A01N 43/56, A01N 43/40, A01N 43/10 Индексы МПК [DE] Тормо И Бласко Хорди, Гроте Томас, Шерер Мария, Штирль Райнхард, Штратманн Зигфрид, Шёфль Ульрих, Гевер Маркус Сведения об авторах [DE] БАСФ АКЦИЕНГЕЗЕЛЬШАФТ Сведения о заявителях
 

Патентная документация ЕАПВ

 
Запрос:  ea200601675a*\id

больше ...

Термины запроса в документе

Реферат

Фунгицидные смеси, содержащие в качестве активных компонентов: 1) производное триазолопиримидина формулы I

и 2) анилид формулы II

в которой переменные имеют следующее значение:

Ar - фенил или пяти- или шестичленный ароматический гетероциклил, содержащий от одного до четырех гетероатомов из группы O, N или S, причем циклы незамещены или могут быть замещены от одной до трех групп R 1 ;

R 1 - галоген, алкил или галогеналкил;

R - фенил, алкил, галогеналкил, алкокси, галогеналкокси;

Q - водород, алкил, галогеналкил, алкокси, галогеналкокси;

в синергически эффективном количестве, способ борьбы с патогенными грибами смесями соединения I с соединением II и применение соединения I с соединением II для получения подобных смесей, а также средства, содержащие эти смеси.

 


Полный текст патента

(57) Реферат / Формула:
смеси, содержащие в качестве активных компонентов: 1) производное триазолопиримидина формулы I

и 2) анилид формулы II

в которой переменные имеют следующее значение:

Ar - фенил или пяти- или шестичленный ароматический гетероциклил, содержащий от одного до четырех гетероатомов из группы O, N или S, причем циклы незамещены или могут быть замещены от одной до трех групп R 1 ;

R 1 - галоген, алкил или галогеналкил;

R - фенил, алкил, галогеналкил, алкокси, галогеналкокси;

Q - водород, алкил, галогеналкил, алкокси, галогеналкокси;

в синергически эффективном количестве, способ борьбы с патогенными грибами смесями соединения I с соединением II и применение соединения I с соединением II для получения подобных смесей, а также средства, содержащие эти смеси.

 


93077
Заявка №200601675
Заявитель БАСФ Акциенгезелыпафт, DE
ФУНГИЦИДНЫЕ СМЕСИ
Настоящее изобретение относится к фунгицидным смесям, содержащим в качестве активных компонентов
1) производное триазолопиримидина формулы I,
2) анилид формулы II,
Н ь
в которой переменные имеют следующие значения:
Аг означает фенил или пяти-или шестичленный ароматический
гетероцикл, содержащий один до четырех гетероатомов из группы, включающей О, N или S, причем циклы не замещены или могут быть замещены одной до трех групп R1 :
R1 означает галоген, С1-С4-алкил или С1-С4-галогеналкил;
R означает фенил, СгСв-алкил, С1-С8-галогеналкил, СгСв-алкокси, Ci-Ce-галогеналкокси;
Q означает водород, Ci-Cs-алкил, СрСв-галогеналкил, Ci-Ce-алкокси, Ci-Св-галогеналкокси
в синергически эффективном количестве.
Кроме того, изобретение относится к способу борьбы с патогенными грибами смесями соединения I со смешанным продуктом II и к применению соединения I с смешанным продуктом II для получения подобных смесей, а также к средствам, содержащим эти смеси.
Соединение I, 5-хлор-7-(4-метилпиперидин-1 -ил)-6-(2,4,6-трифторфенил)-[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин, его получение и действие против патогенных грибов известны из литературных источников (WO 98/46607).
Соединения II, их получение и их действие против патогенных грибов также известны из литературных источников (JP 10130268).
-3 -
Смеси триазолопиримидинов с другими действующими веществами в общем известны из документов ЕР-А 988 790 и US 6 268 371.
Смеси соединений II с другими действующими веществами известны, например, 5 из документов JP 11228309, JP 2000053506 и JP 2001072513.
При учете снижения норм расхода и расширения спектра действия известных соединений в основу изобретения положен задача разработки смесей, которые при сниженных общих количествах выносимых действующих веществ обеспечивают 10 улучшенное действие против патогенных грибов (синергические смеси).
В соответствие с этим были разработаны вышеприведенные смеси. Кроме того, было установлено, что при одновременном совместном или раздельном применении соединения I и соединения II или при последовательном применении 15 соединения I и соединения II можно лучше бороться с патогенными грибами, чем отдельными соединениями.
Смеси соединения I и соединения II, соответственно, одновременное совместное или раздельное применение соединения I и соединения II отличаются прекрасным 20 действием против широкого спектра фитопатогенных грибов, в особенности из класса Ascomyceten, Deuteromyceten, Oomyceten и Basidiomyceten. Они могут применяться для защиты растений в качестве листьевых и почвенных фунгицидов.
25 Они имеют особое значение при борьбе с множеством грибов на различных культурных растениях, таких, как банановые, хлопчатник, овощные растения (например, огуречные, бобовые и тыквенные культуры), ячмень, дернина, овес, кофе, картофель, кукуруза, плодовые культуры, рис, рожь, соя, томаты, виноград, пшеница, декоративные растения, сахарный тростник и множество семян.
В частности, они пригодны для борьбы со следующими фитопатогенными грибами: Blumeria graminis (настоящая мучнистая роса) на пшенице, Erysiphe cichoracearum и Sphaerotheca fuliginea на тыквенных растениях, Podosphaera
-4-
leucotricha на яблонях, Uncinula necator на виноградных лозах, виды Puccinia на зерновых, виды Rhizoctonia на хлопчатнике, оисе и дернине, виды Ustilago на зерновых и сахарном тростнике, Venturia inaequalis на яблонях, Bipolaris и Drechslera на зерновыхрисе и дернине, Septoria nodorum на пшенице, Botrytis 5 cinerea на клубнике, овощных, декоративных культурах и виноградных лозах, виды Mycosphaerella на банановых культурах, клубнике, земляном орехе и зерновых, Pseudocercosporella herpotrichoides на пшенице и ячмене, Pyricularia oryzae на рисе, Phytophthora infestans на картофеле и томатах, виды Pseudoperonospora на тыквенных растениях и хмеле, Plasmopara viticola на 10 виноградных лозах, виды Alternaria на овощных и плодовых культурах, а также виды Fusarium и Verticillium.
Кроме того, они пригодны для защиты материалов (например, защиты древесины), например, против Paecilomyces variotii.
Соединение I и соединения II могут выноситься одновременно совместно или отдельно или последовательно друг за другом, причем очередность при раздельном применнеии в общем не оказывает влияния на успех обработки.
20 При указанных в формуле II определениях переменных применялись сборные понятия, которые в общем пригодны для следующих заместителей:
галоген: означает фтор, хлор, бром и йод;
25 алкил: означает неразветвленные или разветвленные углеводородные остатки с числом атомов углерода от 1 до 4, 6 иди 8, например, Cj-Сб-алкил, такой, как метил, этил, пропил, 1-метилэтил, бутил, 1-метилпропил, 2-метилпропил, 1,1-диметилэтил, пентил, 1-метилбутил, 2-метилбутил, 3-метилбутил, 2,2-диметилпропил, 1 -этилпропил, гексил, 1,1-диметилпропил, 1,2-диметилпропил, 130 метилпентил, 2-метилпентил, 3-метилпентил, 4-метилпентил, 1,1-диметилбутил, 1,2-диметилбутил, 1,3-диметилбутил, 2,2-диметилбутил, 2,3-диметилбутил, 3,3-диметилбутил, 1-этилбутил, 2-этилбутил, 1,1,2-триметилпропил, 1,2,2-триметилпропил, 1-этил-1-метилпропил и 1-этил-2-метилпропил;
-5-
галогеналкил: означает неразветвленные или разветвленные алкильные группы с числом атомов углерода 1 до 2, 4, 6 или 8 (как приведено выше), причем в этих группах частично или полностью атомы водорода могут быть заменены атомами 5 галогена, как приведено выше: в частности, СрСг-галогеналкил, такой, как
хлорметил, бромметил, дихлорметил, трихлорметил, фторметил, дифторметил, трифторметил, хлорфторметил, дихлорфторметил, хлордифторметил, 1-хлорэтил,
1- бромэтил, 1-фторэтил, 2-фторэтил, 2,2-дифторэтил, 2,2,2-трифторэтил, 2-хлор-
2- фторэтил, 2-хлор-2,2-дифторэтил, 2,2-дихлор-2-фторэтил, 2,2,2-трихлорэтил, 10 пентафторэтил или 1,1,1-трифторпроп-2-ил;
- 5-членный гетероарил, содержащий от одного до четырех атомов азота или от одного до трех атомы азота и один атом серы или кислорода: 5-членные гетероарильные группы, которые наряду с атомами углерода могут содержать от
15 одного до четырех атомов азота или один до трех атомов азота и один атом серы или кислорода в качестве колцевых членов, например, 2-фурил, 3-фурил, 2-тиенил, 3-тиенил, 2-пирролил, 3-пирролил, 3-пиразолил, 4-пиразолил, 5-пиразолил, 2-оксазолил, 4-оксазолил, 5-оксазолил, 2-тиазолил, 4-тиазолил, 5-тиазолил, 2-имидазолил, 4-иимдазолил и 1,3,4-триазол-2-ил;
- 6-членный гетероарил, содержащий один до трех, соответственно один до четырех атомов: 6-кольцевые гетероарильные группы, которые наряду с атомами углерода могут содержать один до трех, соответственно, один до четырех атомов азота в качестве членов кольца, например, 2-пиридинил, 3-пиридинил, 425 пиридинил, 3-пиридазинил, 4-пиридазинил, 2-пиримидинил, 4-пиримиддинил, 5-
пиримидинил и 2-пиразинил;
В объем настоящего изобретения включены (R)- и (З)-изомеры и рацематы соединений формулы I, которые имеют центры хиральности.
При учете соответствующего определению применения соединений II предпочтительны следующие значения заместителей, а именно как отдельно, так и в комбинации:
-6-
Аг означает предпочтительно фенил или пятичленный ароматический гетероцикл, в частности, пятичленный гетероарильный остаток, который незамещен или замещен одной или двумя R1.
Наряду с этим Аг предпочтительно означает следующие группы: фенил, пиридин, пиразин, фуран, тиофен, пиразол и тиазол. Особенно предпочтительными группами Аг являются: 3-пиридинил, пиразинил, 3-фурил, 3-тиофенил, 4-пиразолил, 5-тиазолил.
Особенно предпочтительно группа R1 находится в орто-положении к амидной группировке.
Предпочтительными группами R1 являются галоген, в особенности хлор, алкил, в 15 особенности метил, и галогенметил, в особенности фторметил, дитфторметил или трифторметил.
Предпочтительными группами R являются алкильные группы, в особенности, разветвленные Сз-Св-алкильные группы, в частности, 4-метил-пент-2-ил.
Для соответствующего определению применения в смесях с соединением I пригодны соединения формулы II:
Если в формуле имеются две группы R , эти группы могут быть одинаковыми или различными.
Особенно предпочтительны соединения ПА, в особенности соединения формул ПАЛ и IIB.1, в которых R1 могут быть одинаковыми или различными и означают метил и галогенметил и R означает алкил, разветвленный Сз-С8-алкил, в особенности 4-метил-пент-2-ил:
IIB.1
В особенности предпочтительны соединение ПА. 11 (общепринятое наименование: пентиопирад) и ПВ.11, которые имеются в форме своих R- и S-изомеров:
-8-
Соединения I и II вследствие основного характера содержащихся вних атомов азота в состоянии образовывать неорганические или органические кислоты или с ионами металлов соли или аддукты.
5 Примерами для неорганических кислот являются галогенводородные кислот, такие, как фторводородная кислота, хлорводородная кислота, бромводородная кислота и йодводородная кислота, серная кислота, фосфорная кислота и азотная кислота.
В качестве органических кислот пригодны, например, муравьиная кислота, 10 угольная кислота и алкановые кислоты, такие, как уксусная кислота,
трифторуксусная кислота, трихлоруксусная кислота и пропионовая кислота, а также гликолевая кислота, молочная кислота, янтарная кислота, лимонная кислота, бензойная кислота, коричная кислота, щавелевая кислота, п-толуолсульфокислота, салициловая кислота, п-аминосалициловая кислота, 215 феноксибензойная кислота и 2-ацетоксибензойная кислота.
В качестве ионов металлов пригодны, в частности, ионы элементов первой до восьмой побочных групп, в особенности хром, марганец, железо, кобальт, никель, медь, цинк и второй главной группы, в оосбенности кальций и магний, третьей 20 гласной группы, в особенности алюминий, олово и свинец. Ионы металлов могут при этом иметься в различной присущей им валентности.
При подготовке смесей предпочтительно применяют чистые соединения I и И, к которым могут примешиваться при потребности другие действующие вещества 25 против патогенных грибов или других вредителей, таких, как инсекты, паукообразные или нематоды, или гербицидные или регулирующие рост действующие вещества или удобрения.
В качестве других действующих веществ в вышеприведенном смысле пригодны, в 30 честности, фунгициды, выбранные из группы, включающей:
ацилаланины, такие, как беналаксил, металаксил, офураце, оксадиксил,
производные амина, такие, как альдиморф, додин, додеморф, фенпропиморф, фенпропидин, гуазатин, иминоктадин, спироксамин, тридеморф,
анилинопиримидины, такие, как пириметанил, мепанипирим или ципродинил;
антибиотики, такие, как циклогексимид, гризеофульвин, казугамицин, натамицин, полиоксин или стрептомицин,
азолыдакие, как битертанол, бромоконазол, ципроконазол, дифеноконазол, динитроконазол, энилконазол, эпоксиконазол, фенбуконазол, флуквиконазол, флузилазол, флутриафол, гексаконазол, имазалил, ипконазол, метконазол, миклобутанил, пенконазол, пропиконазол, прохлорац, протиоконазол, симеконазол, тетраконазол, тебуконазол, триадимефон, триадименол, трифлумизол, тритиконазол, дикарбоксимиды, такие, как ипродион, миклозолин, процимидон, винклозолин;
дитиокарбаматы, такие, как фербам, набам, манеб, манкозеб, метам, метирам, пропинеб, поликарбамат, тирам, зирам, зинеб, гетероциклические соединения, такие, как анилазин, беномил, боскалид, карбендазим, карбоксим, оксикарбоксин, циазофамид, дазомет, дитианон, фамоксадон, фенамидон, фенаримол, фуберидазол, флутолинил, фураметпир, изопропиолан, мепронил, нуаримол, пробеназол, пироквиилон, сильтиофам, тиабендазол, тифлузамид, тиофанат-метил, тиадинил, трициклазол, трифорин,
медьсодержащие фунгициды, такие, как бородосская жидкость, ацетат меди, оксихлорид меди, основный сульфат меди;
нитрофениловые производные, такие, как бинапакрил, динокап, динобутон, нитрофтал-изопропил,
фенилпирролы, такие, как фенпиконил или флудиоксонил; сера;
прочие фунгициды, такие, как ацибензолар-8-метил, бентиаваликарб, карпропамид, хлороталонил, цифлуфенамид, цимоксанил, дикломезин, диклоцимет, диэтофенкарб, эдифенфос, этабоксам, фенгексамид, фентин-ацетат, феноксанил, феримзон, ффлуазинам, фосфористая кислота, фосетил,
-10-
фозети-алюминий, ипроваликарб, гексахлорбензол, метрафенон, пенцикурон, пропамокарб, фталид, толоклофос-метил, квинтоцен, зоксамид. стробилурины, такие, как озоксистробин, димоксистробин, энестробурин, флуоксастробин, крезоксим-метил, метоминостробин, орисастробин, пикозистробин, пираклостробин или трифлоксистробин; производные сульфеновой кислоты, такие, как каптафол, каптан, дихлофлуанид, фолпет, толифлуанид;
амиды коричной кислоты и аналоги, такие, как диметоформ, флуметовер или флуморф.
При одной форме выполнения смесей согласно изобретению к соединениям I и II примешивается еще один фунгицид III или два фунгицида III и IV.
Смеси соединений I и II с компонентом III предпочтительны. Особенно предпочтительны смеси соединений I и II.
Соединение I и соединение II обычно применяются в весовом соотношении от 100:1 до 1:100, предпочтительно, от 20:1 до 1:20, особенно предпочтительно от 10:1 до 1:10.
Компоненты Ш и, в случае необходимости, IV примешиваются к соединению I в случае необходимости в соотношении от 20:1 до 1:20.
Нормы расхода смесей согласно изобретению составляют в зависимости от вида соединения и желаемого эффекта от 5 г/га до 1000 г/га, предпочтительно, от 50 до 900 г/га, в частности, от 50 до 750 г/га.
Нормы расхода соединения I составляют соответственно, как правило, от 1 до 1000 г/га, предпочтительно от 10 до 900 г/га, в частности, от 20 bis 750 г/га. Нормы расхода соединения II составляют соответственно, как правило, от 1 до 1000 г/га, предпочтительно от 10 до 500 г/га, в частности, от 40 до 350 г/га.
-11 -
При обработке посевного материала в общем применяются нормы расхода смесей от 1 до 100 г/100 кг посевного материала, предпочтительно от 1 до 200 г/100 кг, в частности, от 5 до 100 г/100 кг.
5 Способ борьбы против патогенных грибов осуществляют посредством
раздельного или совместного применения соединения I и соединения II или смесей соединения I и соединения II опрыскиванием или опудриванием семенного материала, растений или почвы перед или после посева растений или перед или после всхода растений. Предпочтительно применение соединений осуществляют 10 опрыскиванием листьев.
Смеси согласно изобретению, соответственно соединение I и соединение II могут переводиться в обычные композиции, например, растворы, эмульсии, суспензии, порошки, тонкие порошки, пасты и грануляты. Форма применения ориентируется 15 на цель применения. Она в любом случае должна обеспечивать тонкое и равномерное распределение соединения согласно изобретению.
Композиции согласно изобретению приготавливаются известным образом, например, разбавлением действующего вещества растворителями и/или 20 наполнителями, по желанию с применением эмульгаторов и диспергаторов. В качестве растворителей/вспомогательных агентов пригодны, в основном:
2. вода, ароматические растворители (например,продукты Solvesso, ксилол), парафины (например, фракции сырой нефти), спирты (например, метанол,
25 бутанол, пентанол, бензиловый спирт), кетоны (например, циклогексанон,
гамма-бутриолактон), пирролидоны (N-метилпирролидон, N-октилпирролидон), ацетаты (гликольдиацетат), гликоли, амиды диметиловых кислот жирного ряда, кислоты жирного ряда и сложные эфиры кислот жирного ряда. В принципе могут применяться также и смеси растворителей;
30 3. наполнители, такие, как природные горные породы (например, каолины, глинозем, тальк, мел) и синтетические горные породы (например, высокодисперсная кремниевая кислота, силикаты); эмульгаторы, такие, как неионогенные и анионные эмульгаторы (например, простые эфиры
- 12-
полиоксиэтиленовых спиртов жирного ряда, алкилсульфонаты и арилсульфонаты) и диспергаторы, такие, лигнинсульфитные отработанные щелочи или метилцеллюлоза. В качестве поверхностно-активных веществ пригодны щелочные, щелочно-5 земельные, аммониевые соли лингнинсульфокислоты, фенолсульфокислоты, нафталинсульфокислоты, дибутилнафталинсульфокислоты, алкиларилсульфонаты, алкилсульфонаты, ал кил сульфаты, сульфаты спиртов жирного ряда, жирные кислоты и сульфатированные гликолевые эфиры спиртов жирного ряда, далее продукты конденсации сульфонированного нафталина или 10 его производных с формальдегидом, продукты конденсации нафталина, соответственно нафталинсульфокислоты с фенолом или формальдегидом, полиоксиэтиленоктилфенольный эфир, этоксилированный изооктилфенол, октилфенол, нонилфенол, алкилфенолполигликолевый эфир, трибутилфенилполигликолевый эфир, тристерилфенилполигликолевый эфир, 15 алкиларилполиэфирные спирты, конденсаты этиленоксида спирта жирного ряда, этоксилированное касторовое масло, полиоксиэтиленалкиловый эфир или полиоксипропилен, полигликольэфирный ацетат лауриловых спиртов, сложный эфир сорбита, лигнинсульфитные отработанные щелочи или метилцеллюлоза.
20 Для получения непосредственно распрыскиваемых растворов, эмульсий, паст или маслянных дисперсий пригодны фракции минеральных масел со средней до высокой точек кипения, такие, как керосин или дизельное масло, далее каменноугольные масла, а также масла растительного или животного происхождения, алифатические, циклические или ароматические углеводороды,
25 например, толуол, ксилол, парафин, тетрагидронафталин, алкилированные нафталины или их производные, метанол, этанол, пропанол, бутанол, циклогексанол, циклогексанон, изофорон, сильно полярные растворители, например, диметилсульфоксид, N-метилпирролидон или вода.
30 Порошок, препарат для распыления и опудривания можно получить посред-ством смешения или совместного размола действующих веществ с твердым носителем.
-13-
Гранулят, например покрытый, пропитанный или гомогенный, получают обычно посредством соединения действующих веществ с твердым наполнителем. В качестве твердых наполнителей служат, например, минеральные земли, такие, как силикагель, силикаты, тальк, каолин, известняк, известь, мел, болюс, лёсс, глина, 5 доломит, диатомовая земля, сульфат кальция, сульфат магния, оксид магния, размолотые пластмассы, а также такие удобрения, как сульфаты аммония, фосфаты аммония, нитраты аммония, мочевины и растительные продукты, такие, как например мука зерновых культур, мука древесной коры, древесная мука и мука ореховой скорлупы, целлюлозный порошок или другие твердые 10 наполнители.
Готовые композиции содержат в общем 0,01 до 95 масс.% предпочтительно от 0, 1 до 90 мас.% действующего вещества. Действующие вещества применяются при этом с чистотой от 90% до 100%, предпочтительно 95% до 100% (по спектру ЯМР).
Примеры для композиций:
1. Продукты для разбавления в воде
20 А) Водорастворимые концентраты (SL)
10 вес. частей соединения согласно изобретению растворяют в воде или в водорастворимом растворителе. Альтернативно добавляют смачивающий агент или другие вспомогательные агенты. При разбавлении в воде действующее вещество растворяется.
B) Способные к диспергированию концентраты (DC)
20 вес. частей соединения согласно изобретению растворяют в циклогекса-ноне при добавке диспергатора, например, поливинилпирролидона. При разбавлении в воде получают дисперсию.
C) Способные к эмульгированию концентраты (ЕС)
-14-
15 вес. частей соединения согласно изобретению растворяют в ксилоле при добавке Са-додецилбензолсульфоната и этоксилата касторового масла (по 5 % каждого). При разбавлении в воде образуется эмульсия.
5 D) Эмульсии (EW, ЕО)
40 вес. частей соединения согласно изобретению растворяют в ксилоле при добавке Са-додецилбензолсульфоната и этоксилата касторового масла (по 5 % каждого). Эту эмульсию вводят в воду с помощью эмульгирующего устройства (Ultraturax) и доводят до гомогенной эмульсии. При разбавлении в воде 10 образуется эмульсия.
E) Суспензии (SC, OD)
20 вес. частей соединения согласно изобретению измельчают при добавке диспергатора и смачивающего агента и воды или органического растворителя в 15 шаровой мельнице с мешалкой. При разбавлении в воде образуется стабильная суспензия действующего вещества.
F) Диспергируемый в воде и растворимый в воде гранулят (WG, SG)
50 вес. частей соединения согласно изобретению тонко измельчают при добавке 20 диспергатора и смачивающего агента и посредством технических устройств
(например, экструзионого устройства, распылительной башни, псевдоожиженного слоя) получают диспергируемуый в воде или водорастворимый гранулят. При разбавлении в воде образуется стабильная дисперсия или раствор действующего вещества.
G) Диспергируемый в воде и растворимый в воде порошок (WP, SP)
75 вес. частей соединения согласно изобретению перемалываются при добавке диспергатора и смачивающего агента, а также силикагеля в роторно-статорной мельнице. При разбавлении в воде образуется стабильная дисперсия или раствор 30 действующего вещества.
2. Продукты для непосредственного применения
-15-
H) Порошки (DP)
5 вес. частей соединения согласно изобретению тонко измельчают и тщательно перемешивают с 95 % тонкого каолина. Таким образом, получают средство распыления.
I) Грануляты (GR, FG, GG, MG)
0,5 вес. частей соединения согласно изобретению тонко измельчают и связывают с 95.5 % наполнителей. Обычным способом при этом является экструзия, распылительная сушка или псевдоожиженный слой. Получают гранулят для 10 непосредственного применения.
J) ULV- растворы (UL)
10 вес. частей соединения согласно изобретению растворяют в органическом растворителе, например, ксилоле. Получают продукт для непосредственного 15 применения.
Действующие вещества могут применяться как таковые, в форме своих препаративных форм или в приготовляемых из них формах, например, приготавливаться в форме предназначенных для непосредственного
20 опрыскивания растворов, порошков, суспензий или дисперсий, эмульсий, масляных дисперсий, паст, препаратов для опыливания, препаратов для опудривания или гранулятов и могут применяться путем опрыскивания, мелкокапельного опрыскивания, опыливания, опудривания или полива. Используемые формы зависят от цели применения, но во всех случаях должно
25 быть обеспечено максимально тонкое и равномерное распределение действующих веществ по изобретению.
Водные композиции могут приготавливаться из концентратов эмульсий, паст или смачиваемых порошков (распыляемые порошки, масляные дисперсии) 30 посредством добавки воды. Для получения эмульсий, паст или маслянных дисперсий вещества могут как таковые или растворенные в масле или растворителе гомогенизироваться в воде посредством смачивающих агентов, адгезионных составов, диспергаторов или эмульгаторов. Также могут
-16-
приготавливаться состоящие из действующих веществ и смачивающих агентов, адгезионных составов, диспергаторов или эмульгаторов или масла концентраты, которые пригодны для разведения водой.
5 Концентрации действующих веществ в композициях могут варьироваться в
широком диапазоне. В общем такие концентрации составляют от 0,0001 и до 10%, предпочтительно от 0,01 и до 1%.
Действующие вещества могут также использоваться с хорошим успехом в способе 10 с низкими объемами применения Ultra-Low-Volume (ULV), причем возможно
применение композиций с более, чем 95 вес.% действующего вещества или даже действующего вещества без добавок.
К действующим веществам могут примешиваться масла различных типов, 15 смачивающие агенты, добавки, гербициды, фунгициды, другие пестициды, бактерициды, в случае необходимости, непосредственно перед применением (смесь в баке). Эти средства могут примешиваться к средствам согласно изобретению в весовом соотношении 1:10 до 10:1.
20 Соединения I и II, соответственно, смеси или соответствующие композиции
применяются таким образом, что патогенные грибы, подлежащие защите от них растения, семена, почву, поверхности, материалы или помещения обрабатывают фунгицидно активным количеством смеси, соответственно, соединений I и II при раздельном применении. Применение может происходить перед поражением или
25 после поражения патогенными грибами.
Фунгицидное действие соединения или смеси можно показать с помощью следующих экспериментов:
30 Действующие вещества подготавливают отдельно или совместно в качестве основного раствора из 25 мг действующего вещества, который дополняется смесью из ацетона и/или диметилсульфоксида и эмульгатора Uniperol(r) EL (смачивающий агент с эмульгирующим и диспегирующим действием на базе
- 17-
этоксилированных алкилфенолов) в объемном соотношении растворитель-эмульгатор 99 до 1 до 10мл. Затем дополняют до 100мл водой, основной раствор разбавляют смесью растворителя , эмульгатора и воды до нижеприведенной концентрации действующего вещетсва. Альтернативно к этому применяют 5 действующие вещества как обычные в продаже готовые препрепаративные формы и разбавляют водой до нужной концентрации действующего вещества.
Пример применения - Эффективность против сетчатой пятнистости ячменя, вызванной Pyrenophora teres при защитной обработке в течение 5 дней.
Листья выращенных в горшках растков ячменя опрыскивают до образования капель водной суспенззией в нижеприведенной концентрации действующего вещества. Через 5 дней после обработки опытные растения инокулируют водной суспензией спор Pyrenophora fsyn. Drechslera] teres, возбудителя сетчатой 15 пятнистости ячменя. Затем опытные растения ставят в теплицу при температуре между 20 и 24°С и относительной влажности воздуха от 95 до 100 %. Через 6 дней определяют визуально степень развития болезни в % поражения всей поверхности листьев.
20 Оценка производится установкой значения процентной доли пораженных
поверхностей листьев. Эти процентные значения пересчитывают в эффективность
Эффективность (W) рассчитывают по формуле Аббота:
W = (l -а/р)- 100
30 а соответствует поражению грибами обработанных растений в % и Р соответствует поражению грибами необработанных (контрольных) растений в %
-18-
При эффективности, равной 0, поражение обработанных растений соответствует эффективности необработанных контрольных растений; при эффективности, равной 100, обработанные растения не имеют поражения
Ожидаемую эффективность смесей действующих веществ определяют по формуле Колби [см. публикацию Colby R.S. Weeds 15, 20-22 (1967)] и сравнивают с установленной эффективностью. Формула Колби:
Е = х + у-ху/100
Е ожидаемая эффективность, выраженная в % необработанного контроля, при применении смеси из действующих веществ А и Б с концентрациями а и б.
х эффективность, выраженная в % необработанного контроля, при применении действующего вещества А с концентрацией а.
у эффективность, выраженная в % необработанного контроля, при применении действующего вещества Б с концентрацией б
Таблица А - Отдельные действующие вещества
Пример
Действующее
Концентрация действующего
Эффективность в %
вещество /
вещества в растворе для
необработанного
соотношение
опрыскивания [млн.ч.]
контроля
смеси
Контроль
(90 % поражение)
(необработ.)
0,25
ПА. И
0,25
-19-
Таблица В - Смеси согласно изобретению
Пример
Смесь действующих веществ Концентрация Соотношение смеси
Установленная эффективность
Рассчитанная эффективность*)
1 +II. А. 11 4+1 млн.ч. 4:1
1 +II. А. 11 4 + 4 млн.ч. 1:1
I+ 11. А. 11 1 + 1 млн.ч. 1:1
I+ 11. А. 11 1+4 млн.ч. 1:4
I+ 11. А. 11 0,25 + 1 млн.ч. 1:4
) рассчитанная по формуле Колби эффективность
Из результатов экспериментов вытекает, что смеси согласно изобретению значительно более эффективны благодаря сильному синергизму, чем предварительно рассчитанные по формуле Колби.
-20-
ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
1. Фунгицидные смеси для борьбы с фитопатогенными грибами, содержащие 1) производное триазолопиримидина формулы I,
в которой переменные имеют следующие значения:
Аг означает фенил или пяти-или шестичленный ароматический
гетероцикл, содержащий один до четырех гетероатомов из группы, включающей О, N или S, причем циклы не замещены или могут быть замещены одной до трех групп R1 :
R1 означает галоген, СУС^алкил или ОС^галогеналкил;
R означает фенил, Ci-Cs-алкил, Ci-Cs-галогеналкил, СУСв-алкокси, С\-С%-галогеналкокси;
Q означает водород, Ci-Cs-алкил, Ci-Ce-галогеналкил, Ci-Cg-алкокси, Ci-Св-галогеналкокси;
2) анилид формулы II,
в синергически эффективном количестве
-21 -
2. Фунгицидные смеси по п. 1, содержащие в качестве анилида соединение формул ПАЛ или ПВЛ;
IIB.1
в которых R может быть одинаковым или различным и означает метил и 5 галогенметил и R означает алкил.
3. Фунгицидные смеси по одной из п.п. 1 или 2, содержащие в качестве анилида пентиопирад формулы ПА. 11
IIA.11
4. Фунгицидные смеси по одному из п.п. 1 до 3, содержащие соединение формулы I и соединение формулы II в весовом соотношении от 100 Л до 1Л 00.
5. Средство, содержащее жидкий или твердый носитель и смесь по одному из 15 п.п. 1 до 4.
6. Способ борьбы с фитопатогенными грибами, отличающийся тем, что грибы, их пространство произрастания или подлежащие защите от них растения, почву или посевной материал обрабатывают эффективным количеством
20 соединения I т соединения II по п. 1.
7. Способ по п. 6, отличающийся тем, что соединения I и II по п. 1 выносят одновременно, а именно совместно или раздельно или последовательно друг за другом.
8. Способ по п. 6 или 7, отличающийся тем, что соединения I и II по п. 1 или смеси по одному из п.п. 1 до 4 применяют в количестве от 5 г/га до 1000 г/га.
-22-
9. Способ по одному из п.п. 5 до 7, отличающийся тем, что соединения I и II по п. 1 или смеси по одному из п.п. 1 до 4 применяют в количестве от 1 до 1000 г/100 кг посевного материала.
10. Посевной материал, содержащий смесь по одному из п.п. 1 до 4 в количестве от 1 до 1000 г/100 кг.
11. Применение соединений I и II по п. 1 для получения средства, пригодного 10 для борьбы с патогенными грибами.