EA200601674A1 20070427 Номер и дата охранного документа [PDF] EAPO2007\TIT_PDF/200601674 Титульный лист описания [PDF] EAPO2007/PDF/200601674 Полный текст описания EA200601674 20050326 Регистрационный номер и дата заявки DE102004016084.8 20040330 Регистрационные номера и даты приоритетных заявок EP2005/003213 Номер международной заявки (PCT) WO2005/094583 20051013 Номер публикации международной заявки (PCT) EAA1 Код вида документа [eaa] EAA20702 Номер бюллетеня [RU] ТРОЙНЫЕ ФУНГИЦИДНЫЕ СМЕСИ Название документа A01N 43/90, A01N 47/24, A01N 37/50, A01N 47/38, A01N 43/40, A01N 43/653 Индексы МПК [DE] Тормо И Бласко Хорди, Гроте Томас, Шерер Мария, Штирль Райнхард, Штратманн Зигфрид, Шёфль Ульрих Сведения об авторах [DE] БАСФ АКЦИЕНГЕЗЕЛЬШАФТ Сведения о заявителях
 

Патентная документация ЕАПВ

 
Запрос:  ea200601674a*\id

больше ...

Термины запроса в документе

Реферат

Тройные фунгицидные смеси, содержащие в качестве активных компонентов: 1) производное триазолопиримидина формулы I, 5-хлор-7-(4-метилпиперидин-1-ил)-6-(2,4,6-трифторфенил)-[1,2,4]триазоло[1,5- a ]пиримидин и 2) производное стробилурина II, выбранное из соединений пираклостробин и оризастробин, Kresoxim-Methyl, Dimoxystrobin, Azoxystrobin, Trifloxystrobin und Fluoxastrobin и 3) фунгицидное действующе вещество III, выбранное из группы, включающей ацилаланины, производные амина, анилинопиримидины, антибиотики, азолы, дикарбоксимиды, дитиокарбаматы, медьсодержащие фунгициды, производные нитрофенила, фенилпирролы, производные сульфеновой кислоты, амиды коричной кислоты и аналоги и анилазин, беномил, боскалид, карбендазим, карбоксин, оксикарбоксин, циазофамид, дизомет, дитианон, фамоксадон, фенамидон, фенаримол, фуберидазол, флутоланил, фураментпир, изопротиолан, мепронил, нуаримол, пикобензамид, пробеназол, проквиназид, пирифенокс, пироквилон, вкиноксифен, сильтиофам, тиабендазол, тифлузамид, тиофанат-метил, тиадинил, трицикдазол, трифорин, сера, ацибензолар-S-метил, бентиаваликарб, карпропамид, хлороталонил, цифлуфенамид, цимоксанил, дазомет, дикломецин, диклоцимет, диэтофенкарб, эдифенфос, этабоксам, фенгексамид, фентин-ацетат, феоксанил, феримзон, флуазинам, фосфористая кислота, фосетил, фосетил-алюминий, ипроваликарб, гексахлорбензол, метафенон, пенцикурон, пропамокарб, фталид, толоклофос-метил, квинтозен и хоксамид в синергически эффективном количестве, способ борьбы с фитопатогенными грибами смесями соединений I и II и одним фунгицидным действующим веществом III и применение соединений I и II с III для получения подобных смесей, а также средство, содержащее эти смеси.

 


Полный текст патента

(57) Реферат / Формула:
фунгицидные смеси, содержащие в качестве активных компонентов: 1) производное триазолопиримидина формулы I, 5-хлор-7-(4-метилпиперидин-1-ил)-6-(2,4,6-трифторфенил)-[1,2,4]триазоло[1,5- a ]пиримидин и 2) производное стробилурина II, выбранное из соединений пираклостробин и оризастробин, Kresoxim-Methyl, Dimoxystrobin, Azoxystrobin, Trifloxystrobin und Fluoxastrobin и 3) фунгицидное действующе вещество III, выбранное из группы, включающей ацилаланины, производные амина, анилинопиримидины, антибиотики, азолы, дикарбоксимиды, дитиокарбаматы, медьсодержащие фунгициды, производные нитрофенила, фенилпирролы, производные сульфеновой кислоты, амиды коричной кислоты и аналоги и анилазин, беномил, боскалид, карбендазим, карбоксин, оксикарбоксин, циазофамид, дизомет, дитианон, фамоксадон, фенамидон, фенаримол, фуберидазол, флутоланил, фураментпир, изопротиолан, мепронил, нуаримол, пикобензамид, пробеназол, проквиназид, пирифенокс, пироквилон, вкиноксифен, сильтиофам, тиабендазол, тифлузамид, тиофанат-метил, тиадинил, трицикдазол, трифорин, сера, ацибензолар-S-метил, бентиаваликарб, карпропамид, хлороталонил, цифлуфенамид, цимоксанил, дазомет, дикломецин, диклоцимет, диэтофенкарб, эдифенфос, этабоксам, фенгексамид, фентин-ацетат, феоксанил, феримзон, флуазинам, фосфористая кислота, фосетил, фосетил-алюминий, ипроваликарб, гексахлорбензол, метафенон, пенцикурон, пропамокарб, фталид, толоклофос-метил, квинтозен и хоксамид в синергически эффективном количестве, способ борьбы с фитопатогенными грибами смесями соединений I и II и одним фунгицидным действующим веществом III и применение соединений I и II с III для получения подобных смесей, а также средство, содержащее эти смеси.

 


Заявка № 200601674
Завитель БАСФ Акциенгезельшафт, DE
ТРОЙНЫЕ ФУНГИЦИДНЫЕ СМЕСИ
Настоящее изобретение относится к тройным фунгицидным смесям, содержащим в качестве активных компонентов
1) производное триазолопиримидина формулы I,
2) производное стробилурина II, выбранное из соединений пираклостробин II-1
-2-
11-1
оризастробин II-2
II-2
NHCH3
и 3)
10 15 20
фунгицидное действующе вещество III, выбранное из группы, включающей
ацилаланины, производные амина, анилинопиримидины, антибиотики, азолы, дикарбоксимиды, дитиокарбаматы, медьсодержащие фунгициды, производные нитрофенила, фенилпирролы, производные сульфеновой кислоты, амиды коричной кислоты и аналоги и анилазин, беномил, боскалид, карбендазим, карбоксин, оксикарбоксин, циазофамид, дизомет, дитианон, фамоксадон, фенамидон, фенаримол, фуберидазол, флутоланил, фураментпир, изопротиолан, мепронил, нуаримол, пикобензамид, пробеназол, проквиназид, пирифенокс, пироквилон, вкиноксифен, сильтиофам, тиабендазол, тифлузамид, тиофанат-метил, тиадинил, трицикдазол, трифорин, сера, ацибензолар-8-метил, бентиаваликарб, карпропамид, хлороталонил, цифлуфенамид, цимоксанил, дазомет, дикломецин, диклоцимет, диэтофенкарб, эдифенфос, этабоксам, фенгексамид, фентин-ацетат, феоксанил, феримзон, флуазинам, фосфористая кислота, ффосетил, фосетил-алюминий, ипроваликарб, гексахлорбензол, метафенон, пенцикурон, пропамокарб, фталид, толоклофос-метил, квинтозен и хоксамид.
в синергически эффективном количестве.
-3-
Кроме того, изобретение относится к способу борьбы с патогенными грибами смесями соединения I с соединением II и к применению соединения I с соединением II для получения подобных смесей, а также к содержащим эти 5 смеси средствам.
Соединение I, 5-хлор-7-(4-метил-пиперидин-1-ил)-6-(2,4,6-трифтор-фенил)-[1,2,4]-триазоло-[1,5-ос]-пиримидин, его получение и его действие против патогенных грибов известно из публикаций (см. международную заявку WO 10 98/46607).
Производные стробилуринов II также известны из литературных источников (WO 96/01256; WO 97/15552). Смеси производных стробилурина с разными другими фунгицидными действующими веществами также описаны в 15 литературных источниках.
Смеси соединения I с производными стробилурина II-1, соответственно П-2 описаны в WO 04/045289, соответственно, WO 04/045283.
20 Смеси производных триазолопиримидина с различными фунгицидными
действующими веществамипредсланаются в общей в документе ЕР-А 988 790. Соединение I включено в общее раскрырие этого документа, однако не упомянуто отдельно. Смеси триазолопиримидинов с двумя другими фунгицидными действующими веществами здесь не предлагаются. Тройные
25 смеси поэтому являются новыми.
Описанные в документе ЕР-А 988 790 синергические смеси триазолопиримидинов описываются как фунгицидно активные против различных болезней зерновых, плодовых и овощных культур, в особенности 30 мучнистой росы на пшенице и ячмене или серой гнили на яблонях.
Практический опыт в сельском хозяйстве показал, что повторное и исключительное применение отдельных действующих веществ при борьбе с патогенными грибами во многих случаях приводит к быстрой селекции таких
-4-
штаммов грибов, которые развили против соответствующих действующих веществ естественную или адоптированную стойкость. Эффективная борьба с такими грибами соответствующими действующими веществами тогда уже больше не возможна.
Для снижения опасности селекции стойких штаммов грибов в настоящее время для борьбы с патогенными грибами применяются смеси различных действующих веществ. Сочетание действующих веществ с различным механизмом действия может обеспечить успех обработки продолжительное время.
При учете эффективного обращения со стойкостью и эффективной борьбы с патогенными грибами при по возможности малых нормах расхода в основу настоящего изобретения была положена задача разработки смесей, которые при по возможности малых общих количествах расходуемых действующих веществ 15 проявляют достаточное действие против патогенных грибов, (синергические смеси).
В соответствие с этим были разработаны вышеприведенные смеси. Кроме того, было установлено, что при одновременном совместном или раздельном 20 применении соединений I и II и одного из соединений III или при
последовательном применении соединений I и II и одного из соединений III можно лучше бороться с патогенными грибами, чем отдельными соединениями или ранее описанными двойными смесями.
25 Предпочтительным объектом изобретения являются смеси соединения I м
пираклостробином II-1 и соединением III. Они особенно пригодны для борьбы с патогенными грибами из класса Oomyceten .
Другим предпочтительным объектом изобретения являются смеси соединения I с 30 оризастробином П-2 т соединением III. Они особенно пригодны для борьбы с
патогенными грибами из класса Ascomyceten, Deuteromyceten и Basidiomyceten .
Наряду с этим вышеприведенные смеси соединений I и II и соединений III, соответственно, одновременное совместное или раздельное применение
-5-
соединений I, II и соединения III прекрасно активны против широкого спектра фитопатогенных грибов, особенно из класса Ascomyceten, Deuteromyceten, Oomyceten и Basidiomyceten. Они являются частично ситемическими и могут применяться при защите растений в качестве листьевых, почвенных и 5 протравливающих фунгицидов, werden.
Они имеют особое значение при борьбе со множеством грибов на различных культурных растениях, таких, как бананы, хлопчатник, овощные культуры (например, огуречные, бобовые и тыквенные культуры), ячмень, дернина, овес, 10 кофе, картофель, кукуруза, плодовые культуры, рис, рожь, соя, томаты,
виноград, пшеница, декоративные растения, сахарный тростник и во множестве семян.
В особенности они пригодны для борьбы со следующими фитопатогенными 15 грибами: Blumeria graminis (настоящая мучнистая роса) на зерновых, Erysiphe cichoracearum и Sphaerotheca fuliginea на тыквенных культурах, Podosphaera leucotricha на яблонях, Uncinula necator на виноградных лозах, виды Puccinia на ячмене, виды Rhizoctonia на хлопчатнике, рисе и дернине, виды Ustilago на зерновых и сахарном тростнике, Venturia inaequalis на яблонях, виды Bipolaris и 20 Drechslera на зерновых, рисе и дернине, Septoria nodorum на пшенице, Botrytis cinerea на клубнике, овощных культурах и виноградных лозах, виды Mycosphaerella на бананах, земляном орехе и зерновых, Pseudocercosporella herpotrichoides на пшенице и ячмене, Pyricularia oryzae на рисе, Phytophthora infestans на картофеле и томатах, виды Pseudoperonospora на тыквенных 25 культурах и хмеле, Plasmopara viticola на виноградных лозах, виды Alternaria на овощных и плодовых культурах, а также виды Fusarium u Verticillium.
Кроме того, они пригодны для защиты материалов (например, древесины), например, против Paecilomyces variotii.
Соединения I и соединения II могут выноситься одновременно совместно или раздельно или последовательно друг за другом, причем очередность при раздельном применении в общем не оказывает влияния на успех обработки.
В качестве фунгицидного действующего вещества III в смесях согласно изобретению пригодны, в особенности, фунгициды, выбранные из группы, включающей:
ацилаланины, такие, как беналаксил, металаксил, офураце, оксадиксил, производные амина, такие, как альдиморф, додин, додеморф, фенпропиморф, фенпроипидин, гуазатин, иминоктадин, спироксамин, тридеморф,
анилинопиримидины, такие, как пириметанил, мепанипирим или ципродинил;
антибиотики, такие, как циклогексимид, гризеофульвин, казугамицин, натамицин, полиоксин или стрептомицин,
азолы.такие, как битертанол, бромоконазол, ципроконазол, дифеноконазол, динитроконазол, эпоксиконазол, энилконазол, фенбуконазол, флуквиконазол, флузилазол, флутриафол, гексаконазол, имазалил, ипконазол, метконазол, миклобутанил, пенконазол, пропиконазол, прохлорац, протиоконазол, симеконазол, тебуконазол, тетраконазол, триадимефон, триадименол, трифлумизол, тритиконазол, дикарбоксимиды, такие, как ипродион, миклозолин, процимидон, винклозолин;
дитиокарбаматы, такие, как фербам, набам, манеб, манкозеб, метам, метирам, пропинеб, поликарбамат, тирам, зирам, занеб; гетероциклические соединения, такие, как анилазин, беномил, боскалид, карбендазим, карбоксин, оксикарбоксин, циазофамид, дазомет, дитианон, фамоксадон, фенамидон, фенаримол, фуберидазол, флутолинил, фураметпир, изопропиолан, мепронил, нуаримол, пробеназол, пироквиилон, квиноксифен, сильтиофам, тиабендазол, тифлузамид, тиофанат-метил, тиадинил, трициклазол, трифорин,
медьсодержащие фунгициды, такие, как бородосская жидкость, ацетат меди, оксихлорид меди, основный сульфат меди;
производные нитрофенила, такие, как бинапакрил, динокап, динобутон, нитрофтал-изопропил,
фенилпирролы, такие, как фенпиклонил или флудиоксонил,
сера,
прочие фунгициды, такие, как ацибензолар-Б-метил, бентиаваликарб, карпропамид, хлороталонил, цифлуфенамид, цимоксанил, дикломезин, диклоцимет, диэтофенкарб, эдифенфос, этабоксам, фенгексамид, фентин-ацетат, феноксанил, феримзон, флуазинам, фосетил, фозетил-алюминий, гексахлорбензол, фосфористая кислота, ипроваликарб, гексахлорбензол, метрафенон, метилизотиоцианат, пенцикурон, пропамокарб, фталид, толоклофос-метил, квинтоцен, зоксамид;
стробилурины, такие, как азоксистробин, димоксистробин, энестробурин, флуоксастробин, крезоксим-метил, метоминостробин, оризатробин, пикоксистробин, пираклостробин или трифлоксистробин, производные сульфеновой кислоты, такие, как каптафол, каптан, дихлофлуанид, фолпет, толифлуанид,
амиды коричной кислоты и аналоги, такие, как диметоморф, флуметовен или флуморф.
Вышеприведенные действующие вещества III, их получение и их действие против патогенных грибов в общем известны (см.:
http://www.hclrss.demon.co.uk/index.htmn: они могут быть приобретены на рынке:
беналаксил, метил 7^-(фенилацетил)-Л^-(2,6-ксилил)-БЬ-аланинат (DE 29 03 612), металаксил, метил Л^-(метоксиацетил)-ЛГ-(2,6-ксилил)-БЬ-аланинат (GB 15 00 581);
офураце, (Л5)-а-(2-хлор-А/-2,6-ксилилацетамидо)-у-бутиролактон [CAS RN 58810-48-3];
оксадиксил; 7У-(2,6-диметилфенил)-2-метокси-Л^-(2-оксо-3-оксазолидинил)ацетамид (GB 20 58 059);
алдиморф, "4-алкил-2,5(или 2,6)-диметилморфолин", с 65-75% долей 2,6-диметилморфолина и 25-35% 2,5-диметилморфолина, с более чем 85% долей 4-додецил-2,5(или 2,6)-диметилморфолина, причем "алкил" является также октилом, децилом, тетрадецилом или гексадецилом, с соотношение цис/транс 1:1 [CASRN 91315-15-0];
додин, 1-додецилгуанидинацетат (Plant Dis. Rep., Bd. 41, S.1029 (1957));
-8-
додеморф, 4-циклододецил-2,6-диметилморфолин (DE 1198125); фенпропиморф, (/?5)-цис-4-[3-(4-/я/?е/я-бутилфенил)-2-метилпропил]-2,6-диметилморфолин (DE 27 52 096);
фенпропидин, (Л5)-1-[3-(4-"фе/п-бутилфенил)-2-метилпропил]пиперидин (DE 27 5 52 096);
гуазатин, смесь продуктов реакции амидинирования технического иминоди(октаметилен)диамина, содержащего различные гуанидины и полиамины [CAS RN 108173-90-6];
иминоктадины, 1,Г-иминоди(октаметилен)динуанидин (Congr. Plant Pathol., 1., 10 S.27 (1968);
спироксамин, (8-/яре/и-бутил-1,4-диокса-спиро[4.5]днц-2-ил)-диэтиламин (ЕР-А 281 842);
тридеморф, 2,6-диметил-4тридецилморфолин (DE 11 64 152); пириметанил, 4,6-диметил-пиримидин-2-ил)-фениламин (DD-A 151 404); 15 мепанипирим, (4-метил-6-проп-1-инил-пиримидин-2-ил)-фениламин (ЕР-А 224 339);
циклодинил, (4-циклопропил-6-метил-пиримидин-2-ил)-фениламин (ЕР-А 310 550);
циклогексиимд, 4-{(2/?)-2-[(15',35,51$)-3,5-диметил-2-оксоциклогексил]-2-20 гидроксиэтил}пиперидин-2,6-дион [CAS RN 66-81-9];
гризеофулвин, 7-хлор-2',4,6-триметокси-6'-метилспиро[бензофуран-2(ЗЯ),Г-циклогекс-2'-ен]-3,4'-дион [CAS RN 126-07-8];
казугамицин, 3-О-[2-амино-4-[(карбоксииминометил)амино]-2,3,4,6-тетрадеокси-а-В-арабмно-гексрпиранозил]-В-чмро-инозитоль [CAS RN 6980-1825 3];
натамицин, (8?, 1АЕ, 16Е, 1 SE,20E)-(\R,3S,5R,7R, 12Д ,22?,24S,25/?,26S)-22-(3-амино-3,6-дидеокси-Р-Б-маннопиранозилокси)-1,3,26-тригидрокси-12-метил-10-оксо-6,11,28-триоксатрицикло[22.3.1.05,7]октакоза-8,14,16,18,20-пентаен-25-карбоновая кислота [CAS RN 7681-93-8]; 30 полиоксин, 5-(2-амино-5-0-карбамоил-2-днокси-Ь-ксилонамидо)-1-(5-карбокси-1,2,3,4-тетрагидро-2,4-диоксипиримидин-1-ил)-1,5-дидеокси-Р-В-аллофурануроновая кислота [СAS RN 22976-86-9];
стрептомицин, 1,Г-{1-Ь-(1,3,5/2,4,6)-4-[5-днокси-2-0-(2-деокси-2-метиламино-а-Ь-глюкопиранозил)-3-С-формил-а-Ь-ликсофураносилокси]-2,5,6
-9-
тригидроксициклогекс-1,3-илене}дигуанидин (J. Am. Chem. Soc. Bd. 69, S.1234 (1947));
битертанол, |3-([ 1,1 '-бифенил]-4-илокси)-а-( 1,1 -диметилэтил)-1Я-1,2,4-триазол-1-этанол (DE 23 24 020), 5 бромуконазол, 1-[[4-бром-2-(2,4-дихлорфенил)тетрагидро-2-фуранил]метил]-1Я-1,2,4-триазол (Ргос. 1990 Br. Crop. Prot. Conf. - Pests Dis. Bd. 1, S. 459); ципроконазол, 2-(4-хлорфенил)-3-циклопропил-1 -[ 1,2,4]триазол-1 -ил-бутан-2-ол (US 4 664 696);
дифеноконазол, 1 - {2-[2-хлор-4-(4-хлорфенокси)фенил]- 4-метил-[ 1,3]диоксолан-10 2-илметил}-1Н-[1,2,4]триазол (GB-A 2 098 607);
диниконазол, (Р?)-Р-[(2,4-дихлорфенил)метилен]-а-(1,1 -диметилэтил)-1 Я-1,2,4-триазол-1 -этанол (Noyaku Kagaku, 1983, Bd. 8, S. 575);
энилконазол (имазалил), 1 -[2-(2,4-дихлорфенил)-2-(2-пропенилокси)этил]- 1Я-
имидазол (Fruits, 1973, Bd. 28, S. 545); 15 эпоксиконазол, (2/г5,35Л)-1-[3-(2-хлорфенил)-2,3-эпокси-2-
(4фторфенил)пропил]-1Я-1,2,4-триазол (ЕР-А 196 038);
фенбуконахол, а-[2-(4-хлорфенил)этил]-а-фенил-1 Я-1,2,4-триазол-1 -
пропннитрил (Ргос. 1988 Br. Crop Prot. Conf. - Pests Dis. Bd. 1, S. 33);
флуквиконазол, 3-(2,4-дихлорфенил)-6-фтор-2-[ 1,2,4]- триазол-1-ил-ЗН-20 квиназолин-4-он (Ргос. Br. Crop Prot. Conf.-Pests Dis., 5-3, 411 (1992));
флузилазол, 1 - {[бис-(4-фторфенил)-метил-силанил]- метил}-1 H-[ 1,2,4]триазол
(Ргос. Br. Crop Prot. Conf.-Pests Dis., 1, 413 (1984));
флутриафол, а-(2-фторфенил)-а-(4-фторфенил)-1Я-1,2,4-триазол-1-этанол (ЕР 15 756);
25 гексаконазол, 2-(2,4-дихлорфенил)-1-[1,2,4]триазол-1- ил-гексан-2-ол (CAS RN 79983-71-4);
ипконазол, 2-[(4-хлорфенил)метил]-5-(1-метилэтил)-1-(1Я-1,2,4-триазол-1-ил-метил)циклопентанол (ЕР 267 778),
метконазол, 5-(4-хлор-бензил)-2,2-диметил-1 -[ 1,2,4]триазол-1 -илметил-цикло-30 пентанол (GB 857 383);
миклобутанил, 2-(4-хлор-фенил)-2-[1,2,4]триазол-1-илметил-пентаннитрил (CAS RN 88671-89-0);
пенконазол, 1-[2-(2,4-дихлор-фенил)-пентил]-1Н- [1,2,4]триазол (Pesticide Manual, 12th Ed. (2000), S.712);
-10-
пропиконазол, 1-[[2-(2,4-дихлорфенил)-4-пропил-1,3-диоксалан-2-ил]метил]-1Я-1,2,4-триазол (BE 835 579);
прохлорац, пропил-[2-(2,4,6трихлор-фенокси)-этил]-амид имидазол-1-карбоновой кислоты (US 3 991 071); 5 протиокрназол, 2-[2-(1-хлор-циклопропил)-3-(2-сЫог-фенил)-2-гидрокси-пропил]-2,4-дигидро-[1,2,4]триазол-3-тион (WO 96/16048); симекрназол, а-(4-фторфенил)-а-[(триметилсилил)метил]-1Я-1,2,4-триазол-1-этанол [CAS RN 149508-90-7],
тебуконазол, 1-(4-хлорфенил)-4,4-(Иметил-3-[1,2,4]триазол-1-илметил-реп1ап-3-10 ol (ЕР-А 40 345);
Tetraconazole, 1-[2-(2,4-дихлорфенил)-3-(1,1,2,2-тетрафтоэтокси)пропил]-1Я-1,2,4-триазол (ЕР 234 242);
триадимефон, 1 -(4-хлорфенкоси)-3,3-диметил-1 -(1Я-1,2,4-триазол-1 -ил)-2-бутанон (BE 793 867); 15 триадименол, Р-(4-хлорфенокси)-а-( 1,1 -диметилэтил)-1 Я-1,2,4-триазол-1 -этанол (DE 23 24 010);
трифлумизол, (4-хлор-2-трифторметил-фенил)-(2-пропокси- 1 -[ 1,2,4]триазол-1 -ил-этилиден)-амин (JP-A 79/119 462);
тртиконазол, (52?)-5-[(4-хлорфенил)метилеп]-2,2-диметил-1-(1Я-1,2,4-триазол-1-20 илметил)циклопентанол (FR 26 41 277);
ипродион, изопропиламидЗ-(3,5-дихлор-фенил)-2,4-диоксоимидазолидин-1-карбоновой кислоты (GB 13 12 536);
миклозолин, (7?5)-3-(3,5-дихлорфенил)-5-метоксиметил-5-метил-1,3-оксазолидин-2,4-дион [СAS RN 54864-61-8]; 25 процимидон, Л^-(3,5-дихлорфенил)-1,2-диметилциклоргорап-1,2-дикарбоксимид (US 3 903 090);
винклозолин, 3-(3,5-дихлор-фенил)-5-метил-5-винил-оксазолидин-2,4-дион (DE-OS 22 07 576);
фербам, сИметилдитиокарбамат железа(3+) (US 1 972 961); 30 набам, динатрий этиленбис(дитиокарбамат) (US 2 317 765); манеб, марганец-этиленбис(дитиокарбамат) (US 2 504 404); манкозеб, марганец-этиленбис (дитиокарбамат) полимерный комплекс соль цинка (GB 996 264);
метам, метилдитиокарбаминовая кислота (US 2 791 605);
-11 -
метирам, цинкаммониат-этиленбис(дитиокарбамат) (US 3 248 400); пропинеб, цинк пропиленбис(дитиокарбамат) полимер (BE 611 960); поликарбамат, бис(диметилкарбамодитиоато-1с5',ю5')[ц-[[ 1,2-этандиилбис[карбамодитиоато-1"с5,,ю5"]](2-)]]ди[цинк] [CAS RN 64440-88-6]; 5 тирам, бис(диметилтиокарбамоил)дисульфид (DE 642 532); зирам, диметилдитиокарбамат [CAS RN 137-30-4]; занеб, цинк-этиленбис(дитиокарбамат) (US 2 457 674); анилазин, 4,6-дихлор-Л^-(2-хлорфенил)-1,3,5-триазин-2-амин (US 2 720 480); беномил, бутиламид 2-ацетиламино-бензоимидазол-1-карбоновой кислоты (US 3 10 631 176);
боскалид, 2-хлор-Л^-(4'-хлорбифенил-2-ил)никотинамид (ЕР-А 545 099); карбендазим, сложный метиловый эфир (1Н-бензоимидазол-2-ил)-карбаминовой кислоты (US 3 657 443);
карбоксин, 5,6-дигидро-2-метил-ЛГ-фенил-1,4-оксатиин-3-карбоксамид (US 3 249 15 499);
оксикарбоксин, 5,6-дигидро-2-метил-1,4-оксатиин-3-карбоксанилид 4,4-диоксид (US 3 399 214);
циазофамид, 4-хлор-2-циано-ЛГ,УУ-диметил-5-(4-метилфенил)-1Я-имидазол-1-сульфонамид (CAS RN 120116-88-3]; 20 дизомет, 3,5-диметил-1,3,5-тиадиазинан-2-тион (Bull. Soc. Chim. Fr. Bd. 15, S.891 (1897));
дитианон, 5,10-диоксо-5,10-дигидро-нафто[2,3-Ь][1,4]дитиин-2,3-дикарбонитрил (GB 857 383);
фамоксадон, (/г?)-3-анилино-5-метил-5-(4-феноксифенил)-1,3-оксазолидин-2,4-25 дион [CAS RN 131807-57-3];
фенамидон, (5)-1 -анилино-4-метил-2-метилтио-4-фенилимидазолин-5-он [CAS RN 161326-34-7];
фенаримол, а-(2-хлорфенил)-а-(4-хлорфенил)-5-пиримидинметанол (GB 12 18 623);
30 фуберидазол, 2-(2-фуранил)-1Я-бензимидазол (DE 12 09 799);
флутоланил, а, <х,а-трифтор-3'-изопропокси-о-толуанилид (JP 1104514); фураметпир, 5-хлор-Л^-(1,3-дигидро-1,1,3-триметил-4-изобензофуранил)-1,3-диметил-1Я-пиразол-4-карбоксамид [CAS RN 123572-88-3];
-12-
изопротиолан, ди-изопропил 1,3-дитиолан-2-илиденмалонат (Ргос. Insectic. Fungic. Conf. 8. Bd. 2, S.715 (1975)); мептонил, З'-изопропокси-о-толуанилид (US 3 937 840); нуаримол, а-(2-хлорфенил)-а-(4-фторфенил)-5-пиримидинметанол (GB 12 18 5 623);
флуопиколид (пикобензамид), 2,6-дихлор-М-(3 -хлор-5 -трифторметил-пиридин-2-илметил)-бензамид (WO 99/42447);
пробеназол, 3-аллилокси-1,2-бензотиазол-1,1-диоксид (Agric. Biol. Chem. Bd.37, S.737 (1973));
10 проквиназид, 6-йодо-2-пропокси-3-пропилквиназолин-4(3#)-он (WO 97/48684); пирифенокс, 2',4'-дихлор-2-(3-пиридил)ацетофенон(?2)-0-метилоксим (ЕР 49 854);
пироквилон, 1,2,5,6-тетрагидропирроло[3,2,1-гу]квиноглин-4-он (GB 139 43 373) квиноксифен, 5,7-дихлор-4-(4-фтор-фенокси)-хинолин (US 5 240 940); 15 сильтиофам, Лг-аллил-4)5-диметил-2-(триметилсилил)тиофен-3-карбоксамид [CASRN 175217-20-6];
тиабендазол, 2-(1,3-тиазол-4-ил)бензимидазол (US 3 017 415); тиффлузамид, 2',6'-дибром-2-метил-4'трифторметокси-4-трифторметил-1,3-тиазол-5-карбоксанилид [CAS RN 130000-40-7]; 20 тиофанат-метил, 1,2-фениленбис(иминокарбонотиоил)бис(диметилкарбамат) (DE-OS 19 30 540);
тиадинил, 3'-хлор-4,4'-диметил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоксанилид [CAS RN 223580-51-6];
трицилазол, 5-метил-1,2,4-триазоло[3,4-6][1,3]бензотиазол [CAS RN 41814-78-2]; 25 трифорин, Л',Лг'-{пиперазин-1,4-диилбис[(трихлорметил)метилен]}дтформамид (DE 19 01 421);
бордосская жидкость, смесь CuS04 х 3Cu(OH)2 х 3CaS04 [CAS RN 8011-63-0] ацетат меди, Cu(OCOCH3)2 [CAS RN 8011-63-0]; оксихлорид меди, Cu2Cl(OH)3 [CAS RN 1332-40-7]; 30 основный сульфат меди, CuS04 [CAS RN 1344-73-6];
бинапакрил, (/?5)-2-в/ио/7-бутил-4,6-динитрофенил 3-метилкротонат [CAS RN 485-31-4];
-13-
динокап, смесь из 2,6-динитро-4-октилфенилкротоната и 2,4-динитро-6-октил-фенилкротоната, причем "октил" означает смесь из 1-метилгептила, 1-этилгексила и 1- пропилпентила (US 2 526 660);
динобутон, (RS)-2- в/иор-бутил-4,6-динитрофенил-изопропилкарбонат [CAS RN 5 973-21-7];
нитротальизопропил, сложный пропиловый эфир 5-нитроизофталевой кислоты (Ргос. Br. Insectic. Fungic. Conf. 7., Bd. 2, S.673 (1973));
фенпиклонил, 4-(2,3-дихлор-фенил)-1Н-пиррол-3-карбонитрил (Ргос. 1988 Br. Crop Prot. Conf. - Pests Dis., Bd. 1, S. 65); 10 флудиоксонил, 4-(2,2-дифтор-бензо[1,3]диоксол-4-ил)-1Н-пиррол-3-карбонитрил (The Pecticide Manual, Hrsg. The British Crop Protection Council, 10. Aufl. (1995), S. 482);
ацибензолар-8-метил, сложный метиловый эфир 1,2,3-бензотиадиазол-7-карботионовой кислоты [CAS RN 135158-54-2]; 15 флубентиаваликарб (бентиаваликарб), сложный изопропиловый эфир {(S)-l-[(1R)-1 -(6-фтоо-бензотиазол-2-ил)-этилкарбамоил]-2-метил-пропил} -карбаминовой кислоты (JP-A 09/323 984);
карпропамид, 2,2-дихлоро-ЛГ-[ 1 -(4-хлорфенил)этил]-1 -этил-3-метилциклопропан-карбоксамид [CAS RN 104030-54-8]; 20 хлороталонил, 2,4,5,6-тетрахлор-изофталонитрил (US 3 290 353);
цифлуфенамид, (2)-#-[а-(циклопропилметоксиимино)-2,3-дифтор-6-(трифторметил)бензил]-2-фенилацетамид (WO 96/19442);
цимоксанил, 1-(2-циано-2-метоксииминоацетил)-3-этилмочевина (US 3 957 847);
дикломезин, 6-(3,5-дихлорфенил-/?-толил)пиридазин-3(2Я)-он (US 4 052 395) 25 диклоцимет, (Л5)-2-циано-^-[(Л)-1-(2,4-дихлорфенил)этил]-3,3-
диметилбутирамид [CAS RN 139920-32-4];
диэтофенкарб, изопропил 3,4-диэтоксикарбанилат (ЕР 78 663);
эдифенфос, О-этил 5,5-дифенил фосфордитионат (DE 14 93 736)
этабоксам, ЛГ-(циано-2-тиенилметил)-4-этил-2-(этиламино)-5-тиазолкарбоксамид 30 (ЕР-А 639 574);
фенгексамид, Ы-(2,3-дихлор-4-гидроксифенил)-1-метилциклогексанкарбоксамид
(Ргос. Br. Crop Prot. Conf. - Pests Dis., 1998, Bd. 2, S. 327);
фентин-ацетат, трифенилолово (US 3 499 086);
-14-
феноксанил, N-( 1 -циано-1,2-диметилпропил)-2-(2,4-дихлорфенокси)пропнамид (ЕР 262 393);
феримзон, (Z)-2'-метилацетофенон-4,6-диметилпиридин-2-илгтдразон [СAS RN 89269-64-7];
5 флуазинам, 3-хлор-М-[3-хлор-2,6-динитро-4-(трифторометил)фенил]-5-
(трифторметилметил)-2-пиридинамин (The Pecticide Manual, Hrsg. The British Crop Protection Council, 10. Aufl. (1995), S. 474); фосетил, фосетил-алюминий, этилфосфонат (FR 22 54 276); ипроваликарб, сложный изопропиловый эфир [(18)-2-метил-1-(1-р-толил-10 этилкарбамоил)-пропил]-карбаминовой кислоты (ЕР-А 472 996);
гексахлорбензол (С. R. Seances Acad. Agric. Fr., Bd. 31, S. 24 (1945); метрафенон, 3'-бром-2,3,4,6'-тетраметокси-2',6-диметилбензофенон (US 5 945 567);
пенцикурон, 1-(4-хлорбензил)-1-циклопентил-3-фенилмочевина (DE 27 32 257); 15 пентиопирад, (/?5)-Л^-[2-(1,3-диметилбутил)-3-тиенил]-1-метил-3-(трифторметил)-Ш-пиразол-4-карбоксамид (JP 10130268);
пропамокарб, сложный пропиловый эфир 3-(диметиламино)пропилкарбаминовой кислоты (DE 15 67 169); фталид (DE 16 43 347); 20 толоклофос-метил, 0-2,6-дихлор-р-толил 0,0-диметил фосфортиоат (GB 14 67 561);
квинтозен, пентахлорнитробензол (DE 682 048);
зоксамид, (/?5)-3,5-дихлор-Лг-(3-хлор-1 -этил-1 -метил-2-оксопропил)-/> -толуамид [CAS RN 156052-68-5]; 25 азоксистробин, сложный метиловый эфир 2-{2-[6-(2-циано-1-винил-пента-1,3-диенилокси)-пиримидин-4-илокси]-фенил} -3-метокси-акриловой кислоты (ЕР 382 375),
димоксистробин, (?)-2-(метоксиимино)-Л/-метил-2-[а-(2,5-ксилилокси)-о-толил]ацетамид (ЕР 477 631); 30 энестробурин, сложный матиловый эфир 2-{2-[3-(4-хлорфенил)-1-метил-
аллилиденаминооксиметил]-фенил}-3-метокси-акриловой кислоты (ЕР 936 213); флуоксастробин, (Е)- {2-[6-(2-хлорфенокси)-5-фторпиримидин-4-илокси]фенил}(5,6-дигидро-1,4,2-диоксазин-3-ил)метанон-0-метилоксим (WO 97/27189);
- 15-
крезоксим-метил.сложный метиловый эфир (?)-метоксиимино[а-(о-толилокси)-о-толил]уксусной кислоты (ЕР 253 213);
метоминостробин, (?)-2-(метоксиимино)-7/-метил-2-(2-феноксифенил)ацетамид (ЕР 398 692);
5 оризастробин, (2?)-2-(метоксиимино)-2- {2-[(32?,5?,6?)-5-(метоксиимино)-4,6-диметил-2,8-диокса-3,7-диазанона-3,6-диен-1-ил]фенил}-Л^-метилацетамид (WO 97/15552);
пикоксистробин, сложный метиловый эфир 3-метокси-2-[2-(6-трифторметил-
пиридин-2-илохуметил)-фенил]-акриловой кислоты (ЕР 278 595); 10 пираклостробин, сложный метиловый эфир Л^-{2-[1-(4-хлорфенил)-1#-пиразол-
3-илоксиметил]фенил}(7У-метокси)карбаминовой кислоты (WO 96/01256);
трифлоксистробин, сложный метиловый эфир (2Г)-метоксиимно-{(?)-а-[1-(а,а,а-
трифтор-т-толил)этилиденаминоокси]-о-толил}уксусной кислоты (ЕР 460 575);
каптафол, N-(l, 1,2,2-тетрахлороэтилтио)циклогекс-4-ен-1,2-дикарбоксимид 15 (Phytopathology, Bd. 52, S.754 (1962));
каптан, #-(трихлорметилтио)циклогекс-4-ен-1,2-дикарбоксимид (US 2 553 770);
дихлофлуанид, М-дихлорфторметилтио-^У,//'-диметил-7/-фенилсульфамид (DE
11 93 498);
фолпет, М-(трихлорметилтио)фталимид (US 2 553 770); 20 толилфлуанид, ЛГ-дихлорфторметилтио-Л^,Л^-диметил-Л^-р-толилсульфамид (DE 11 93 498);
диметоморф, 3-(4-хлорфенил)-3-(3,4-диметоксифенил)-1 -морфолин-4-ил-пропенон (ЕР 120 321);
флуметовер, 2-(3,4-диметоксифенил)-ЛГ-этил-а,а,а-трифтор-^-метил-/?-толуамид 25 [AGROW Nr. 243, 22 (1995)];
флуморф, 3-(4-фторфенил)-3-(3,4-диметоксифенил)-1-морфолин-4-ил-пропенон (ЕР 860 438).
Предпочтительны смеси соединений I и II с действующим веществом III, 30 выбранным из вышеприведенных анилинпиримидинов, азолов, дитиокарбаматов, гетероциклических соединений, производных сульфеновой кислоты, производных коричной кислоты или приведенных прочих фенгицидов, в частности,азолов.
-16-
Особенно предпочтительны смеси соединений I и II с действующим веществом III, выбранных из группы, включающей ципродинил, эпоксиконазол, фоуквинконазол, метконазол, прохлорац, протирконазол, тебуконазол, тритиконазол, манкозеб, метирам, боскалид, дитианон, хлороталонил, 5 метрафенон, пропамокарб, фолпет и диметоморф.
В одной форме выполнения смесей согласно изобретению к соединениям II и III примешивается еще один фунгицид IV. В качестве компонента IV пригодны вышеприведенные действующие вещества III.
Смеси соединений I и II с компонентом III предпочтительны.
Соединения I, II и III применяются обычно в весовом соотношении от 100:1:5 до 1:100:20, предпочтительно от 20:1:1 до 1:20:20 до 1:20:1 до 20:1:20, в 15 особенности от 10:1:1 до 1:10:10 до 1:10:1 до 10:1:10.
Компоненты IV примешиваются к смесям соединений I, II и III при желанию в соотношении 20:1 до 1:20.
20 Нормы расхода смеси согласно изобретению составляют в зависимости от вида соединений и желаемого эффекта от 5 г/га до 2500 г/га, предпочтительно от 5 г/га до 1000 г/га, в особенности от 50 bis 750 г/га.
Нормы расхода соединения I составляют, как правило, от 1 до 1000 г/га, 25 предпочтительно от 10 до 900 г/га, в особенности от 20 до 750 г/га.
Нормы расхода соединения II составляют, как правило, от 1 до 1000 g/ha, предпочтительно от 10 до 500 г/га, в особенности от 40 bis 350 г/га.
Нормы расхода соединения III составляют, как правило, от 1 до 1000 г/га, предпочтительно от 10 до 500 г/га, в особенности от 40 до 350 г/га.
- 17-
При обработке посевного материала применяются в общем смеси в количестве от 1 до 1000 г/100 кг посевного материала, предпочтительно от 1 до 200 г/100 кг, в особенности от 5 до 100 г/100 кг.
Обработка с целью борьбы с патогенными грибами осуществляется посредством раздельного или совместного применения соединений I и II и соединения III или смесей из соединений I и II и соединения III опрыскиванием или опудриванием семенного материала, растений или почвы перед или после посева растений или перед или после всхода растений.
Смеси согласно изобретению, соответственно соединения I, II и III могут переводиться в обычные препаративные формы, например, растворы, эмульсии, суспензии, порошки, тонкие порошки, пасты и грануляты. Форма применения ориентируется на цель применения. Она в любом случае должна обеспечивать тонкое и равномерное распределение соединения согласно изобретению.
Композиции согласно изобретению приготавливаются известным образом, например, разбавлением действующего вещества растворителями и/или наполнителями, по желанию с применением эмульгаторов и диспергаторов. В качестве растворителей/вспомогательных агентов пригодны, в основном:
вода, ароматические растворители (например, продукты Solvesso, ксилол), парафины (например, фракции сырой нефти), спирты (например, метанол, бутанол, пентанол, бензиловый спирт), кетоны (например, циклогексанон, гамма-бутриолактон), пирролидоны (N-метилпирролидон, N-октилпирролидон), ацетаты (гликольдиацетат), гликоли, амиды диметиловых кислот жирного ряда, кислоты жирного ряда и сложные эфиры кислот жирного ряда. В принципе могут применяться также и смеси растворителей;
наполнители, такие, как природные горные породы (например, каолины, глинозем, тальк, мел) и синтетические горные породы (например, высокодисперсная кремниевая кислота, силикаты); эмульгаторы, такие, как неионогенные и анионные эмульгаторы (например, простые эфиры полиоксиэтиленовых спиртов жирного ряда, алкилсульфонаты и
-18-
арилсульфонаты) и диспергаторы, такие, лигнинсульфитные отработанные щелочи или метилцеллюлоза.
В качестве поверхностно-активных веществ пригодны щелочные, щелочноземельные, аммониевые соли лингнинсульфокислоты, фенолсульфокислоты, нафталинсульфокислоты, дибутилнафталинсульфокислоты, алкиларилсульфонаты, алкилсульфонаты, алкилсульфаты, сульфаты спиртов жирного ряда, жирные кислоты и сульфатированные гликолевые эфиры спиртов жирного ряда, далее продукты конденсации сульфонированного нафталина или его производных с формальдегидом, продукты конденсации нафталина, соответственно нафталинсульфокислоты с фенолом или формальдегидом, полиоксиэтиленоктилфенольный эфир, этоксилированный изооктилфенол, октилфенол, нонилфенол, алкилфенолполигликолевый эфир, трибутилфенилполигликолевый эфир, тристерилфенилполигликолевый эфир, алкиларилполиэфирные спирты, конденсаты этиленоксида спирта жирного ряда, этоксилированное касторовое масло, полиоксиэтиленалкиловый эфир или полиоксипропилен, полигликольэфирный ацетат лауриловых спиртов, сложный эфир сорбита, лигнинсульфитные отработанные щелочи или метилцеллюлоза.
Для получения непосредственно распрыскиваемых растворов, эмульсий, паст или масляных дисперсий пригодны фракции минеральных масел со средней до высокой точек кипения, такие, как керосин или дизельное масло, далее каменноугольные масла, а также масла растительного или животного происхождения, алифатические, циклические или ароматические углеводороды, например, толуол, ксилол, парафин, тетрагидронафталин, алкилированные нафталины или их производные, метанол, этанол, пропанол, бутанол, циклогексанол, циклогексанон, изофорон, сильно полярные растворители, например, диметилсульфоксид, N-метилпирролидон или вода.
Порошок, препарат для распыления и опудривания можно получить посредством смешения или совместного размола действующих веществ с твердым носителем.
Гранулят, например покрытый, пропитанный или гомогенный, получают обычно посредством соединения действующих веществ с твердым наполнителем. В
-19-
качестве твердых наполнителей служат, например, минеральные земли, такие, как силикагель, силикаты, тальк, каолин, известняк, известь, мел, болюс, лёсс, глина, доломит, диатомовая земля, сульфат кальция, сульфат магния, оксид магния, размолотые пластмассы, а также такие удобрения, как сульфаты аммония, фосфаты аммония, нитраты аммония, мочевины и растительные продукты, такие, как, например, мука зерновых культур, мука древесной коры, древесная мука и мука ореховой скорлупы, целлюлозный порошок или другие твердые наполнители.
Готовые композиции содержат в общем 0,01 до 95 мас.% предпочтительно от 0, 1 до 90 мас.% действующего вещества. Действующие вещества применяются при этом с чистотой от 90% до 100%, предпочтительно 95% до 100% (по спектру ЯМР).
Примеры для композиций:
1. Продукты для разбавления в воде
A) Водорастворимые концентраты (SL)
10 вес. частей соединения согласно изобретению растворяют в воде или в водорастворимом растворителе. Альтернативно добавляют смачивающий агент или другие вспомогательные агенты. При разбавлении в воде действующее вещество растворяется.
B) Способные к диспергированию концентраты (DC)
20 вес. частей соединения согласно изобретению растворяют в циклогексаноне при добавке диспергатора, например, поливинилпирролидона. При разбавлении в воде получают дисперсию.
C) Способные к эмульгированию концентраты (ЕС)
15 вес. частей соединения согласно изобретению растворяют в ксилоле при добавке Са-додецилбензолсульфоната и этоксилата касторового масла (по 5 % каждого). При разбавлении в воде образуется эмульсия.
-20-
D) Эмульсии (EW, EO)
40 вес. частей соединения согласно изобретению растворяют в ксилоле при добавке Са-додецилбензолсульфоната и этоксилата касторового масла (по 5 % каждого). Эту эмульсию вводят в воду с помощью эмульгирующего устройства (Ultraturax) и доводят до гомогенной эмульсии. При разбавлении в воде образуется эмульсия.
E) Суспензии (SC, OD)
20 вес. частей соединения согласно изобретению измельчают при добавке диспергатора и смачивающего агента и воды или органического растворителя в шаровой мельнице с мешалкой. При разбавлении в воде образуется стабильная суспензия действующего вещества.
F) Диспергируемый в воде и растворимый в воде гранулят (WG, SG)
50 вес. частей соединения согласно изобретению тонко измельчают при добавке диспергатора и смачивающего агента и посредством технических устройств (например, экструзионого устройства, распылительной башни, псевдоожиженного слоя) получают диспергируемуый в воде или водорастворимый гранулят. При разбавлении в воде образуется стабильная дисперсия или раствор действующего вещества.
G) Диспергируемый в воде и растворимый в воде порошок (WP, SP)
75 вес. частей соединения согласно изобретению перемалываются при добавке диспергатора и смачивающего агента, а также силикагеля в роторно-статорной мельнице. При разбавлении в воде образуется стабильная дисперсия или раствор действующего вещества.
2. Продукты для непосредственного применения
H) Порошки (DP)
5 вес. частей соединения согласно изобретению тонко измельчают и тщательно перемешивают с 95 % тонкого каолина. Таким образом получают средство распыления.
-21 -
I) Грануляты (GR, FG, GG, MG)
0,5 вес. частей соединения согласно изобретению тонко измельчают и связывают с 95.5 % наполнителей. Обычным способом при этом является экструзия, распылительная сушка или псевдоожиженный слой. Получают гранулят для 5 непосредственного применения.
J) ULV- растворы (UL)
10 вес. частей соединения согласно изобретению растворяют в органическом растворителе, например, ксилоле. Получают продукт для непосредственного 10 применения.
Действующие вещества могут применяться как таковые, в форме своих препаративных форм или в приготовляемых из них формах, например, приготавливаться в форме предназначенных для непосредственного опрыскивания растворов, порошков, суспензий или дисперсий, эмульсий, масляных дисперсий, паст, препаратов для опыливания, препаратов для опудривания или гранулятов и могут применяться путем опрыскивания, мелкокапельного опрыскивания, опыливания, опудривания или полива. Используемые формы зависят от цели применения, но во всех случаях должно быть обеспечено максимально тонкое распределение действующих веществ по изобретению.
Водные композиции могут приготавливаться из концентратов эмульсий, паст или смачиваемых порошков (распыляемые порошки, масляные дисперсии) 25 посредством добавки воды. Для получения эмульсий, паст или масляных дисперсий вещества могут как таковые или растворенные в масле или растворителе гомогенизироваться в воде посредством смачивающих агентов, адгезионных составов, диспергаторов или эмульгаторов. Также могут приготавливаться состоящие из действующих веществ и смачивающих агентов, 30 адгезионных составов, диспергаторов или эмульгаторов или масла концентраты, которые пригодны для разведения водой.
-22-
Концентрации действующих веществ в композициях могут варьироваться в широком диапазоне. В общем такие концентрации составляют от 0,0001 и до 10%, предпочтительно от 0,01 и до 1%.
5 Действующие вещества могут также использоваться с хорошим успехом в способе с низкими объемами применения Ultra-Low-Volume (ULV), причем возможно применение композиций с более, чем 95 вес.% действующего вещества или даже действующего вещества без добавок.
10 К действующим веществам могут примешиваться масла различных типов, смачивающие агенты, добавки, гербициды, фунгициды, другие пестициды, бактерициды, в случае необходимости, непосредственно перед применением (смесь в баке). Эти средства могут примешиваться к средствам согласно изобретению в весовом соотношении 1:10 до 10:1.
Соединения I, II и III, соответственно, смеси или соответствующие композиции применяются таким образом, что патогенные грибы, подлежащие защите от них растения, семена, почву, поверхности, материалы или помещения обрабатывают фунгицидно активным количеством смеси, соответственно, соединений I, II и III 20 при раздельном применении. Применение может происходить перед поражением или после поражения патогенными грибами.
Фунгицидное действие соединения или смеси можно показать с помощью следующих экспериментов:
Действующие вещества подготавливают отдельно или совместно в качестве основного раствора из 0,25 мас.% действующего вещества в ацетоне или диметилсульфоксиде. К этому раствору добавляют 1 мас.% эмульгатора Uniperol(r) EL (смачивающий агент с эмульгирующим и диспегирующим 30 действием на базе этоксилированных алкилфенолов) и разбавляют водой в соответствие с желаемой концентрацией.
Эффективность против сетчатой пятнистости ячменя, вызванной Pyrenophora teres при 1 дневном защитном применении
-23-
Листья выращенных в горшках ростков ячменя сорта "Наппа" опрыскивают до образования капель водной суспензией с нижеприведенной концентрацией действующих веществ. Через 24 часа полсе подсыхания напрысканного слоя 5 опытные растения инокулируют водной суспензией спор Pyrenophora [syn. Drechslera] teres, возбудителя сетчатой пятнистости ячменя. Затем растения ставят в теплицу при температуре между 20 и 24°С и при относительной влажности от 95 до 100 %. Через 6 дней определяют визуально в % степень развития болезни всей поверхности листьев.
Визуально определенные значения процентной доли пораженных поверхностей листьев пересчитывают в эффективность в качестве % необработанного контроля:
Эффективность (W) рассчитывают по формуле Аббота:
W = (l -а/р)- 100
а соответствует поражению грибами обработанных растений в % и
20 р соответствует поражению грибами необработанных (контрольных) растений в %
При эффективности, равной 0, поражение обработанных растений соответствует эффективности необработанных контрольных растений; при эффективности, равной 100, обработанные растения не имеют поражения
Ожидаемую эффективность смесей действующих веществ определяют по формуле Колби [см. публикацию Colby R.S.(Calculation synergetic and antagonistic responses of herbicide Combinatios, Weeds 15, 20-22 (1967)] и сравнивают с установленной эффективностью.
-24-
Формула Колби:
Е = х + у-х-у/100
Е ожидаемая эффективность, выраженная в % необработанного контроля, при применении смеси из действующих веществ А и Б с концентрациями а и б.
х эффективность, выраженная в % необработанного контроля, при применении действующего вещества А с концентрацией а.
у эффективность, выраженная в % необработанного контроля, при применении действующего вещества Б с концентрацией б.
Таблица А - Двойная комбинация / отдельные действующие вещества
Пример
Действующее
вещество / соотношение смеси
Концентрация действующего вещества в растворе для опрыскивания [млн.ч.]
Эффективность в % необработанного контроля
контроль (необработ.)
(90 % поражение)
12,5 + 12,5
I + II.1
6,25 + 6,25
(1:1)
3,1 + 3,1 1,6+1,6
56 44
Prochloraz
25 12,5
0 0
Таблица В - Смеси согласно изобретению
Пример
Смесь действующих веществ Концентрация Соотношение смеси
Установленная эффективность
Рассчитанная эффективность)
I + II. 1 + прохлорац 12,5 + 12,5 + 25 млн.ч. 1:1:2
I + II. 1 + прохлорац 6,25 + 6,25 + 12,5 млн.ч. 1:1:2
I + II. 1 + прохлорац 6,25 + 6,25 + 25 млн.ч. 1:1:4
-25-
Пример
Смесь действующих веществ Концентрация Соотношение смеси
Установленная эффективность
Рассчитанная эффективность)
I + II. 1 + прохлорац 3,1 + 3,1 + 12,5 млн.ч. 1:1:4
I + II. 1 + прохлорац 3,1 + 3,1 + 25 млн.ч. 1:1:8
I + II. 1 + прохлорац 1,6+1,6+12,5 млн.ч. 1:1:8
*) рассчитанная по формуле Колби эффективность
Пример применения 2 - Эффективность против пятнистости листьев на 5 пшенице, вызванной Leptosphaeria nodorum
Горшки с растениями пшеницы сорта "Kanzler" опрыскивают до образования капель водной суспензией в ниже приведенной концентрации действующих веществ . На следующий день горшки инокулируют врдной суспензией спор 10 Leptosphaeria nodorum (syn. Stagonospora nodorum, Septoria nodorum). Затем
растения ставят в камеру при 20°С и максимальной влажности воздуха. Через 8 дней пятнистость на необработанных, однако инфицированных растениях развилась настолько сильно, что можно было визуально в % определить степень поражения.
Оценку производят аналогично примеру 1.
Таблица С - Двойная комбинация / отдельные действующие вещества
Пример
Действующее
вещество / соотношение смеси
Концентрация действующего вещества в растворе для опрыскивания [млн.ч.]
Эффективность в % необработанного контроля
Контроль (необработ.)
(90 % поражение)
I + II.1 (1:1)
1,6+1,6
-26-
Пример
Действующее
вещество / соотношение смеси
Концентрация действующего вещества в растворе для опрыскивания [млн.ч.]
Эффективность в % необработанного контроля
12,5
боксалид
1,6
11 0
1,6
метконазол
0,8 0,4
0 0
1,6
эпоксиконазол
0,8 0,4
0 0
Таблица D - Смеси согласно изобретению
Пример
Смесь действующих веществ Концентрация Соотношение смеси
Установленная эффективность
Рассчитанная эффективность)
I + П. 1 + боскалид 1,6 + 1,6 + 1,6 млн.ч. 1:1:1
I + II. 1 + боскалид 1,6 + 1,6 + 3,1 млн.ч. 1:1:2
I + II. 1 + боскалид 1,6 + 1,6 + 12,5 млн.ч. 1:1:8
I + II. 1 + Metconazol 1,6 + 1,6 + 1,6 млн.ч. 1:1:1
I + П. 1 + метконазол 1,6+ 1,6 + 0,8ррт 2:2:1
I + ИЛ + метконазол 0,8 + 0,8 + 0,4 млн.ч. 2:2:1
I + II. 1 + эпоксиконазол 1,6 + 1,6 + 1,6 млн.ч. 1:1:1
I + II. 1 + эпоксиконазол 1,6 + 1,6 + 0,8 млн.ч. 2:2:1
I + П. 1 + эпоксиконазол 0,8 + 0,8 + 0,4 млн.ч. 2:2:1
*) рассчитанная по формуле Колби эффективность
-27-
Пример применения 3 - Длительная эффективность против бурой пятнистости на томатах, вызванной Alternaria solani при 5 -дневной защитной обработке
5 Листья выращенных в горшках растений опрыскивают до образования капель водной суспензинй с нижеприведенной концентрацией действующих веществ. Чтобы проверить длительную эффективность, листья инфицируют только через 5 дней водной суспензией спор Alternaria solani в 2 % ом растворе биосолода с плотностью 0,17 х 106 спор/мл. Затем растения ставят в насыщенную водяным 10 паром камеру с температурой между 20 и 22ПС. Через 5 дней болезнь на
необработанных, однако, инфицированных контрольных растениях развилась настолько сильно, что можно было визуально определить поражение в %. .
Оценку производят аналогично примеру 1.
Таблица Е - Двойная комбинация / отдельные действующие вещества
Пример
Действующее вещество /
Концентрация действующего вещества в
Эффективность в % необработанного контроля
соотношение смеси
растворе для опрыскивания [млн.ч.]
контроль (необработ.)
(80 % поражение)
I + II.1 (1:1)
12,5 + 12,5
6,25 + 6,25 3,1 + 3,1
13 0
I + II.2 (1:1)
25+25
бомкалид
6,25
прохлорац
25 12,5
0 0
6,25
эпоксиконазол
3,1 1,6 0,8
ООО
Таблица F - Смеси согласно изобретению
Смесь действующих
Пример
веществ
Установленная
Рассчитанная
Концентрация Соотношение смеси
эффективность
эффективность)
-28-
Пример
Смесь действующих веществ Концентрация Соотношение смеси
Установленная эффективность
Рассчитанная эффективность)
I + II. 1 + боскалид 6,25 + 6,25 + 6,25 млн.ч. 1:1:1
I + II. 1 + боскалид 3,1 + 3,1 + 6,25 млн.ч. 1:1:2
I + II. 1 + эпоксиконазол 6,25 + 6,25 + 6,25 млн.ч. 1:1:1
I + II. 1 + эпоксиконазол 12,5 + 12,5 + 3,1 млн.ч. 4:4:1
I + П. 1 + эпоксиконазол 6,25 + 6,25 + 1,6 млн.ч. 4:4:1
I + II. 1 + эпоксиконазол 12,5 + 12,5 + 1,6 млн.ч. 8:8:1
I + П. 1 + эпоксиконазол 12,5 + 12,5 + 0,8 млн.ч. 16:16:1
I + И. 1 + прохлорац 12,5 + 12,5 + 12,5 млн.ч. 1:1:1
I + II. 1 + прохлорац 6,25 + 6,25 + 12,5 млн.ч. 1:1:2
I + П. 1 + прохлорац 6,25 + 6,25 + 25 млн.ч. 1:1:4
I + П. 1 + прохлорац 3,1 + 3,1 + 25 млн.ч. 1:1:8
I + II.2 + эпоксиконазол 25 + 25 + 25 млн.ч. 1:1:1
I + II.2 + эпоксиконазол 25 + 25 + 6,25 млн.ч. 4:4:1
*) рассчитанная по формуле Колби эффективность
-29-
Из результатов экспериментов вытекает, что смеси согласно изобретению значительно более эффективны вследствие сильного синергизма, чем было предварительно рассчитано по формуле Колби.
-30-
ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
1. Фунгицидные смеси, содержащие 5 1) производное триазолопиримидина формулы I,
2) производное стробилурина II, выбранное из соединений
пираклостробин II-1
11-1
оризастробин П-2
3) фунгицидное действующее вещество, выбранное из группы азолов:
битертанол, бромоконазол, ципроконазол, дифеноконазол, динитроконазол, энилконазол, эпоксиконазол, фенбуконазол,
-31 -
флуквиконазол, флусилазол, флутриафол, гексакрназол, имазалил, ипконазол, метконазол, миклобутанил, пенконазол, пропиконазол, прохлорац, протиоконазол, симеконазол, тебуконазол, тетраконазол, триадимефон, триадименол, трифлумизол, тртиконазол
в синегрически эффективном количестве.
Фунгицидные смеси, содержащие соединение формул I, II и III по п. 1 в весовом соотношении от 100:1:5 до 1:100:20.
Фунгицидные смеси по п. 1 или 2, содержащие в качестве производного стробиллурина II пираклостробин II-1.
Фунгицидные смеси по п. 1 или 2, содержащие в качестве производного стробиллурина II оризастробин II-2.
Фунгицидные смеси по одному из предыдущих пунктов, содержащие в качестве фунгицидного действующего III соединение, выбранное из группы, включающей эпоксиконазол, метконазол и прохлорац.
Фунгицидное средство, содержащее жидкий или твердый носитель и смесь по одному из предыдущих пунктов.
Способ борьбы с патогенными грибами, отличающийся тем, что грибы, их пространство произрастания или подлежащие защите от них растения, почву или посевной материал обрабатывают эффективным количеством соединений I, II и соединения III по п. 1 или средства по п. 6.
Способ по п. 7, отличающийся тем, что соединения I, II и III по п. 1 выносят одновременно, а именно совместно или раздельно или последовательно друг за другом.
Способ по п. 7, отличающийся тем, что смесь по одному из п.п. 1 до 4 или средство по п. 7 применяют в количестве от 5 г/га до 2500 г/га.
-32-
10. Способ по п. 7 или 8, отличающийся тем, что смесь по одному из п.п. 1 до 4 или средство по п. 6 применяют в количестве от 1 до 1000 г/100 кг посевного материала.
11. Посевной материал, содержащий смесь по одному из п.п. 1 до 4 в количестве от 1 до 1000 г/100 кг.
12. Применение соединений I, II и соединения III по п. 1 для получения 10 пригодного для борьбы с патогенными грибами средства.