EA200601659A1 20070427 Номер и дата охранного документа [PDF] EAPO2007\TIT_PDF/200601659 Титульный лист описания [PDF] EAPO2007/PDF/200601659 Полный текст описания EA200601659 20050226 Регистрационный номер и дата заявки DE10 2004 011 705.5 20040310 Регистрационные номера и даты приоритетных заявок EP2005/002049 Номер международной заявки (PCT) WO2005/089551 20050929 Номер публикации международной заявки (PCT) EAA1 Код вида документа [eaa] EAA20702 Номер бюллетеня [RU] ЗАМЕЩЕННЫЕ 4-(4-ТРИФТОРМЕТИЛПИРАЗОЛИЛ)ПИРИМИДИНЫ, ИСПОЛЬЗУЕМЫЕ В КАЧЕСТВЕ ГЕРБИЦИДОВ Название документа A01N 43/72, A01N 43/48, C07D417/14, C07D409/14, C07D405/14, C07D403/04, C07D403/14, C07D401/14 Индексы МПК [DE] Хоффманн Михаель Герхард, Хельмке Хендрик, Вильмс Лотар, Аулер Томас, Кенэ Хайнц, Хильс Мартин, Фойхт Дитер Сведения об авторах [DE] БАЙЕР КРОПСАЙЕНС ГМБХ Сведения о заявителях
 

Патентная документация ЕАПВ

 
Запрос:  ea200601659a*\id

больше ...

Термины запроса в документе

Реферат

Описываются 4-(4-трифторметилпиразолил)пиримидины формулы (I) и их применение в качестве гербицидов.

В общей формуле (I) R 1 , R 2 , R 3 и R 4 имеют различное значение, a Y представляет собой ароматический или гетероароматический остаток.

 


Полный текст патента

(57) Реферат / Формула:
4-(4-трифторметилпиразолил)пиримидины формулы (I) и их применение в качестве гербицидов.

В общей формуле (I) R 1 , R 2 , R 3 и R 4 имеют различное значение, a Y представляет собой ароматический или гетероароматический остаток.

 


Замещенные 4-(4-трифторметилпиразолил)-пиримидины, используемые в качестве гербицидов
Изобретение относится к технической области гербицидов, в частности области гербицидов из группы гетероарилпиразолов для избирательной борьбы с сорняками и сорными травами в культурах полезных растений.
Из многочисленных литературных источников известно уже, что некоторые замещенные азольными остатками, такими, как пиразолил, имидазолил и триазолил, пиридины и пиримидины обладают гербицидными свойствами. Так из WO 99/28301 известны пиридины и пиримидины, которые в положении 2 имеют азольный остаток, а в положении 4 или 6 ароматический или гетероароматический остаток, связанный через атом углерода. В WO 98/40379 описаны пиридины и пиримидины, которые в положении 2 имеют азольный остаток и в положении 4 или 6 ароматический или гетероароматический остаток, связанный через атом кислорода, азота или серы. Азольный остаток в положении 2 может иметь различные заместители. В этом патенте показаны различные заместители для пиразолильного остатка, которые находятся всегда в положении 3. В ACS Symposium Series (2002), 800 (Synthesis and Chemistry of Agrochemicals), стр. 76, приведены пиримидины, которые имеют азольный остаток в положении 4, как не обладающие гербицидными свойствами. Эти соединения являются региоизомерными к пиримидиновым соединениям, известным из приведенных выше источников.
Однако, соединения, известные из названных выше источников, проявляют часто недостаточную гербицидную активность. Задачей данного
изобретения, поэтому, является предоставление обладающих гербицидной активностью соединений с улучшенными гербицидными свойствами по сравнению с известными до сих пор соединениями.
Было обнаружено, что некоторые 4-(4-трифторметилпиразолил)-пиримидины особенно пригодны в качестве гербицидов. Поэтому предметом данного изобретения являются соединения формулы (I), их N-оксиды и их соли,
N N О
,-^4_/Y (I)
в которой остатки и индексы имеют следующие значения:
Y означает остаток из групп от Y1 до Y9:
-Ra
N . ^
R1 и R2 означают независимо друг от друга водород, галоген, циано, изоциано, ОН, COOR9, COR9, СН2ОН, CH2SH, CH2NH2, N02, CSNH2, CONH2, (Ci-С4)-алкил, галоген-(СгС4)-алкил, (Сз-Сб)-циклоалкил, (С1-С4)-алкокси, галоген-(С1-С4)-алкокси, (С1-С2)-алкокси-(С1-С2)-алкил, (С2-С4)-алкенил, (С2-С4)-алкинил, (Сз-С4)-алкенилокси, (Сз-С4)-алкинилокси, (С i -С2)-алкилтио-(С i -С2)-алкил, S(0)"R8, (С1-С2)-алкилсульфонил-(С1-С2)-алкил, амино, (С1-С4)-алкиламино, (Ci-Сз)-алкилкарбониламино, (С1-С4)-алкилсульфониламино или ди-(С1-С4)-алкиламино,
или
R1 и R2 вместе означают СН2-СН2-СН2, СН2-СН2-СН2-СН2 или ОСН2-СН2-СН20;
R3 и R4 означают независимо друг от друга водород, галоген, циано, (С1-С4)-алкил, галоген-(С1-С4)-алкил, (С1-С4)-алкокси или галоген-(С1-С4)-алкокси;
R5 означает галоген, циано, (С1-С4)-алкил, галоген-(С1-С4)-алкил, (Ci-С4)-алкокси, галоген-(С1-С4)-алкокси, галоген-(С1-С4)-алкилтио, (С3-С5)-
циклоалкил, галоген-(Сз-С5)-циклоалкил, SF5, S(0)nR , (С2-С4)-алкенил или (С2-С4)-алкинил;
R6 означает водород, галоген, циано, (С1-С4)-алкил, галоген-(С]-С4)-алкил, (СгС4)-алкокси, галоген-(СгС4)-алкокси или S(0)nR8;
означает (С1-С4)-алкил;
R8 означает водород, (С i -С4)-алкил или галоген-(С i -С4)-алкил; R9 означает водород или (С1-С4)-алкил; п означает 0, 1 или 2.
В формуле (I) и всех последующих формулах алкильные, алкенильные и алкинильные остатки с более чем двумя, например, с тремя атомами углерода, могут быть неразветвленными или разветвленными. Алкильные остатки означают метил, этил, н- или изо-пропил, н-, изо-, трет.- или 2-бутил. Алкенил означает соответственно этенил, 1-пропенил, 2-пропенил, а также различные изомеры бутенила. Алкинил означает этинил, 1-пропинил, 2-пропинил, а также различные изомеры бутинила. Аналогично следует понимать определения в более сложных значениях, таких как алкокси, алкенилокси, алкинилокси и алкилтио. Так алкинилокси означает, например, СН=ССН20, СН3С=ССН20 и СН3С=ССН2СН20.
Циклоалкил означает циклопропил, циклобутил, циклопентил или циклогексил.
В случае дважды замещенной аминогруппы, такой как, например, диалкиламино, эти два заместителя могут быть одинаковыми или различными.
Галоген означает фтор, хлор, бром или йод. Галогеналкил означает алкил, частично или полностью замещенный на галоген, например, на фтор, хлор и/или бром, особенно на фтор или хлор, например, CF3, CHF2, CH2F, CF3CF2, CH2FCHC1, CCI3, CHC12, CH2CH2C1; галогеналкокси представляет собой,
например, OCF3, OCHF2, OCH2F, CF3CF20, OCH2CF3 и ОСН2СН2С1; то же справедливо и для других остатков, замещенных на галоген.
Соединения формулы (I) в зависимости от типа и соединения заместителей могут существовать в виде стереоизомеров. Если, например, имеется двойная связь, могут появляться диастереомеры. Если, например, имеется один или несколько асимметрических С-атомов, то могут появляться энантиомеры и диастереомеры. Стереоизомеры можно выделить из получающейся при синтезе смеси обычными методами разделения, например, хроматографическими методами. Стереоизомеры могут быть получены избирательно также при использовании стереоселективных реакций с использованием оптически активных исходных и/или вспомогательных веществ. Изобретение относится также к стереоизомерам и их смесям, которые охватываются общей формулой (I), но не определены отдельно.
Соединения формулы (I) в принципе могут образовывать N-оксиды. N-оксиды могут быть получены известными специалисту методами путем взаимодействия с реагентами-окислителями, такими, как перкислоты, пероксид водорода и перборат натрия. Эти методы описаны, например, в T.L.Gilchrist, Comprehensive Organic Synthesis, т.7, стр. 748-750, издатель S.V.Ley, Pergamon Press.
Соединения формулы (I) в принципе могут образовывать соли путем присоединения
а) кислот, таких как соляная, бромистоводородная, азотная, фосфорная, серная, уксусная, щавелевая, или
б) оснований, таких как пиридин, аммиак, триэтиламин, карбонат натрия, карбонат калия, гидроксид натрия, гидроксид калия.
Предпочтительный вариант осуществления изобретения охватывает соединения согласно изобретению, и если далее ничего другого не оговорено, всегда также N-оксиды и соли.
В качестве предпочтительных оказались соединения формулы (I), в
которых
R1 и R2 означают независимо друг от друга водород, галоген, циано, гидрокси, формил, винил, (СгС^-алкил, галоген-(С]-С4)-алкил или (С1-С4)-алкокси,
или
R1 и R2 вместе означают СН2-СН2-СН2;
R3 и R4 означают независимо друг от друга водород, галоген, метил или
метокси;
Y означает остаток Yl, Y2, Y3, Y6, Y7, Y8 или Y9; и другие заместители и индексы имеют значения в соответствии с указанными выше значениями.
Наибольший интерес представляют соединения общей формулы (I), в
которой
R1 означает водород, галоген, гидрокси, циано, трифторметил, метокси, метил или этил,
R2 означает водород, гидрокси, метил, этил, метокси или этокси, или
R1 и R2 вместе означают СН2-СН2-СН2;
R3 и R4 означают независимо друг от друга водород или метил, и другие заместители и индексы имеют значения в соответствии с указанными выше значениями.
Предпочтительными являются соединения общей формулы (I), в которой R5 означает галоген, циано, галоген-(С1-С2)-алкил, галоген-(С1-Сг)-
алкокси, галоген-(С1-С2)-алкилтио, и другие заместители и индексы в
соответствии с указанными выше значениями.
Наиболее предпочтительными являются соединения общей формулы (I), в которой
R2 и R6 означают водород;
Y означает остаток Yl, Y2, Y7, Y8 или Y9;
и другие заместители и индексы имеют значения в соответствии с указанными выше значениями.
Во всех формулах, указанных ниже, заместители и символы, если не оговорено ничего другого, имеют те же значения, какие описаны для формулы (I).
Соединения согласно данному изобретению могут быть получены следующим образом в соответствии с указанными схемами реакций:
В соответствии со схемой 1 могут быть получены соединения формулы (I) путем катализируемой основаниями реакции нуклеофильного замещения гидроксисоединений формулы (III) пиримидинами формулы (Па). В формуле (Па) буквой Е обозначена уходящая группа, такая как галоген, метилсульфонил или тозил. Такие реакции нуклеофильного замещения известны специалисту.
Схема 1
R1 R1
Ila III I
Соединения формулы (Па), в которой Е2 означает галоген, могут быть получены, например, в соответствии со схемой 2 путем катализируемой основаниями реакции замещения пиримидинов формулы (IV), в которой Е1 и Е2 означают галоген, пиразолами формулы (V) . При этом могут также получаться соответствующие региоизомеры (ПЬ), которые можно разделить, например, хроматографически. Такие реакции известны специалисту.
Схема 2
Соединения формулы (Па), в которой Е2 означает метилсульфонил, могут быть получены, например, в соответствии со схемой 3 из соединения формулы (Пс) окислением его м-хлорпербензойной кислотой (МСРВА) или Охопе(r). Эти реакции известны специалисту, например, из J.March, Advanced Organic Chemistry, John Wiley, Нью-Йорк, 2001, 5-е издание, стр. 1541-1542.
Схема 3
Соединения формулы (Пс) могут быть получены, например, по схеме 4 катализируемым основаниями взаимодействием пиримидинов формулы (IV), в которых Е1 как уходящая группа означает галоген, с пиразолами формулы (V).
Схема 4
CF3
VI V Не
Соединения формулы (IV), в которых Е1 как уходящая группа означает галоген, могут быть получены, например, взаимодействием 2-тиометил-4-гидроксипиримидинов с РОСЬ. Такие известные специалисту методы описаны, например, в Houben-Weyl, Methods of Organic Chemistry, т. E 9b, часть 1, 1998, стр. 209-210. Замещенные 2-тиометил-4-гидроксипиримидины могут быть получены методами, известными специалисту, какие описаны, например, в Houben-Weyl, Methods of Organic Chemistry, т. E 9b, часть 1,1998, стр. 46,47,49 и 50. Пиразолы формулы (V) также могут быть получены известными специалисту методами. Получение 4-трифторметилпиразола описано, например, в Tetrahedron Letters, 1996,37, стр. 1829-1830.
З-Метил-4-фторметилпиразол (Va) может быть получен по схеме 5.
Схема 5
A^CF3
+ (Me2N)CH(OMe)2
Н3С
H2N-NH2
Соединения согласно данному изобретению формулы (I) имеют прекрасную гербицидную активность против широкого спектра экономически важных однодольных и двудольных вредных растений. Биологически активные вещества хорошо справляются даже с трудно подавляемыми многолетними сорными травами, которые дают ростки из корневищ, кусочков корней или других сохранивших способность к росту органов. При этом, как правило, является несущественным, используются ли вещества до посева, перед появлением всходов или после появления всходов. В частности, назовем, например, некоторых представителей однодольных и двудольных сорных растений, которых можно контролировать с помощью соединений согласно данному изобретению, не ограничивая этим упоминанием их использование лишь для определенных видов растений. Со стороны однодольных видов сорных растений хорошо подавляются, например, Avena (овёс), Lolium (плевел), Alopecurus (лисохвост), Phalaris (канареечник), Echinochloa (ежовник), Digitaria (росичка), Setaria (щетинник), а также виды Cyperus (сыть) из группы однолетних, а со стороны многолетних видов Agropyron (пырей), Cynodon (свинорой), Imperata (императа), Sorghum (сорго), а также многолетние виды Cyperus (сыть). У двудольных видов сорных растений спектр воздействия распространяетя на такие
виды, как, например, Galium (подмаренник), Viola (фиалка), Veronica (вероника), Lamium (яснотка), Stellaria (звездчатка), Amaranthus (амарант), Sinapis (горчица), Ipomoea (ипомея), Sida (сида), Matricaria (ромашка) и Abutilon (канатник) со стороны однолетних, а также Convolvulus (вьюнок), Cirsium (бодяк), Rumex (щавель) и Artemisia (полынь) со стороны многолетних сорных трав. При специфических условиях возделывания культурных растений встречающиеся в рисе вредные растения, такие как, например, Echinochloa (ежовник), Sagittaria (стрелолист), Alisma (частуха), Eleocharis (болотница), Scirpus (камыш) и Cyperus (сыть), также прекрасно подавляются активными веществами согласно данному изобретению. Если соединения согласно данному изобретению наносятся на поверхность почвы до появления проростков, то прорастание побегов сорных трав либо полностью подавляется, либо сорные травы подрастают до стадии зародышевого листа, а затем их рост прекращается и, наконец, по истечению периода времени от трех до четырех недель они полностью погибают. При нанесении активных веществ на зеленые части растений после появления всходов также очень быстро после обработки наступает резкое прекращение роста и сорные растения остаются на той стадии роста, которая была к моменту нанесения, или погибают спустя некоторое время, так что этим способом очень рано и на длительный срок устраняется вредная для культурных растений конкуренция со стороны сорных трав. В частности, соединения согласно данному изобретению проявляют прекрасную эффективность в борьбе против Amaranthus retroflexus (щирица запрокинутая), Avena sp. (виды овса), Echinochloa sp. (виды ежовника), Cyperus serotinus (сыть), Lolium multiflorum (плевел многоцветковый), Setaria viridis (щетинник зелёный), Sagittaria pygmaea (стрелолист), Scirpus
juncoides (клубнекамыш), Sinapis sp. (виды горчицы) и Stellaria media (звездчатка средняя).
Хотя соединения согласно данному изобретению обладают прекрасной гербицидной активностью по отношению к однодольным и двудольным сорным травам, культурные растения экономически значимых культур, таких как, например, пшеница, ячмень, рожь, рис, кукуруза, сахарная свекла, хлопчатник и соя повреждаются несущественно или почти не повреждаются. В частности, они отлично переносятся пшеницей, ячменем, кукурузой, рисом и соевыми бобами. Данное изобретение, исходя из этого, особенно пригодно для избирательной борьбы с ростом нежелательных растений в сельскохозяйственном производстве полезных культур и в декоративном растениеводстве.
Вследствие своих гербицидных свойств активные вещества могут использоваться также для борьбы с вредными растениями в культурах известных или еще находящихся в стадии разработки растений, измененных с помощью генной инженерии. Трансгенные растения, как правило, отличаются особенно выгодными свойствами, например, устойчивостью к некоторым пестицидам, прежде всего к определенным гербицидам, устойчивостью к болезням растений или возбудителям болезней растений, таким как некоторые насекомые или микроорганизмы, такие как грибы, бактерии или вирусы. Другие особые свойства относятся, например, к продукту урожая по его количеству, качеству, способности сохранять свойства при хранении, составу и особым ингредиентам. Так известны трансгенные растения с повышенным содержанием крахмала или
изменённым качеством крахмала или трансгенные растения с другим составом жирных кислот в продукте урожая.
Предпочтительным является применение соединений согласно данному изобретению формулы (I) или их солей в экономически значимых трансгенных культурах полезных и декоративных растений, например, зерновых культурах, таких как пшеница, ячмень, рожь, овёс, просо, рис, маниока и кукуруза, или также таких культур, как сахарная свёкла, хлопчатник, соя, рапс, картофель, томаты, горох и другие виды овощей. Предпочтительно соединения формулы (I) могут применяться в качестве гербицидов в культурах полезных растений, которые устойчивы к фитотоксическому воздействию гербицидов или которым методами генной инженерии придана устойчивость к нему.
Традиционные пути получения новых растений, которые имеют модифицированные свойства по сравнению с обычными растениями, состоят, например, в классических методах выращивания и получения мутантов. Альтернативно с помощью методов генной инженерии могут получаться новые растения с измененными свойствами (см. ЕР-А 0221044, ЕР-А 0131624). В нескольких случаях описаны, например,
- изменения методами генной инженерии культурных растений с целью модификации крахмалов, синтезируемых в растениях (например, в WO 92/11376, WO 92/14827, WO 91/19806),
- трансгенные культурные растения, которые устойчивы к некоторым гербицидам типа глуфозината (ср., например, в ЕР-А0242236, ЕР-А
242246) или глуфозата (WO 92/00377) или сульфонилмочевины (ЕР-А0257993, US-A 5013659),
- трансгенные культурные растения, например, хлопчатник, со способностью продуцировать токсины Bacillus thuringiensis (Bt-токсины), которые придают растениям устойчивость к некоторым вредителям (ЕР-А 0142924, ЕР-А 0193259),
- трансгенные культурные растения с модифицированным составом жирных кислот (WO 91/13972).
Многочисленные технологии молекулярной биологии, с помощью которых можно создавать новые трансгенные растения с измененными свойствами, в принципе известны; см., например, Sambrook и др., 1989, Molecular Cloning, A Laboratory Manual, второе издание, Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, Нью-Йорк; или Winnacker "Gene und Klone" VCH Weinheim, второе издание 1996 или Christou, "Trends in Plant Science" 1 (1996) 423-431.
Для генно-инженерных манипуляций такого рода молекулы нуклеиновых кислот могут вводиться в плазмиды, что вызывает мутагенез или последовательное изменение за счет рекомбинации последовательностей ДНК. С помощью вышеназванных стандартных способов может быть осуществлен обмен основаниями, удалена часть последовательности или добавлены природные или синтетические последовательности. Для соединения фрагментов ДНК друг с другом могут быть прикреплены к фрагментам адаптеры или линкеры.
Получение растительных клеток с уменьшенной активностью продукта, вырабатываемого геном, может, например, достигаться за счет экспрессии, по меньшей мере, одной соответствующей антисмысловой-РНК, одной смысловой-РНК для достижения эффекта ко-суппрессии или экспрессии, по меньшей мере, одного соответствующим образом сконструированного рибозима, который расщепляет специфический транскрипт названного выше продукта, вырабатываемого геном.
Для этого могут использоваться как молекулы ДНК, которые включают все кодирующие последовательности продукта, вырабатываемого геном, включая возможно имеющиеся боковые последовательности, так и молекулы ДНК, которые включают только часть кодирующей последовательности, причем эта часть должна быть достаточно длинной, чтобы вызвать в клетках антисмысловой эффект. Возможным также является применение последовательностей ДНК, которые имеют высокую степень подобия с кодирующими последовательностям продукта, вырабатываемого геном, но не являются полностью идентичными.
В случае экспрессии молекул нуклеиновых кислот в растениях синтезированный белок может быть локализован в каком угодно месте растительной клетки. Но чтобы добиться локализации в определенном месте, можно, например, кодирующую область соединить с последовательностями ДНК, которые обеспечивает локализацию в определенном месте. Такого рода последовательности известны специалисту (см., например, Braun и др., EMBO J. 1992, 11, 3219-3227; Wolter и др., Proc. Natl. Acad. Sci. USA 1988, 85, 845-850; Sonnewald и др., Plant J. 1991,1, 95-106).
Трансгенные растительные клетки могут быть регенерированы по известным методикам в целое растение. В случае трансгенных растений в принципе речь может идти о растениях какого угодно вида, т.е. как об однодольных, так и о двудольных растениях.
Так можно получить трансгенные растения, которые имеют измененные свойства за счет суперэкспрессии, супрессии или ингибирования гомологенных (= природных) генов или последовательностей генов или экспрессии гетерологенных (= чужеродных) генов или последовательностей генов.
При использовании биологически активных веществ согласно данному изобретению в трансгенных культурах наряду с наблюдаемыми на других культурах воздействиями на вредные растения часто появляются эффекты, которые специфичны при использовании в соответствующих трансгенных культурах, например, измененный или особо расширенный спектр сорных растений, с которыми можно бороться, измененные расходные количества препарата, которые могут использоваться при обработке, преимущественно хорошая способность к комбинированию с гербицидами, к которым трансгенная культура устойчива, а также воздействие на рост и урожай трансгенных культурных растений. Поэтому предметом данного изобретения является также применение соединений согласно данному изобретению в качестве гербицидов для борьбы с вредными растениями в трансгенных культурных растениях.
В добавление к этому вещества согласно данному изобретению имеют прекрасные свойства, регулирующие рост культурных растений. Они действуют
как регуляторы собственного обмена веществ растений и тем самым могут использоваться для направленного воздействия на составные части растений и для облегчения сбора урожая, как, например, за счет вызывания десикации и укорочения роста. Далее, они пригодны также для общего регулирования и замедления нежелательного вегетативного роста, при этом не умертвляя растений. Задержка вегетативного роста играет большую роль для многих однодольных и двудольных культур, т.к. вследствие этого можно сократить или полностью исключить хранение на складе.
Соединения согласно данному изобретению могут применяться в обычных препаративных формах в виде порошков для распыления, концентратов для эмульсий, растворов для опрыскивания, средств для опыления или гранулятов. Другим предметом изобретения являются, поэтому, также гербицидные средства, которые содержат соединения формулы (I). Соединения формулы (I) могут вводиться в препаративные формы различных видов, в зависимости от того, какие биологические или физико-химические параметры заданы. В качестве возможных препаративных форм рассматриваются: порошки для распыления (SP), водорастворимые порошки (WP), водорастворимые концентраты, концентраты для эмульсий (ЕС), эмульсии (EW), такие как эмульсии масло-в-воде и вода-в-масле, растворы для опрыскивания, концентраты для суспензий (SC), дисперсии на масляной или водной основе, смешивающиеся с маслами растворы, капсульные суспензии (CS), средства для распыления (DP), протравы, грануляты для внесения разбрасыванием и внесения в почву, грануляты (GR) в виде микрогранул, гранулятов для распыления, и адсорбционных
гранулятов, диспергируемых в воде гранулятов (WG), водорастворимых гранулятов (SG), ULV-композиций, микрокапсул и восков.
Отдельные типы препаративных форм в принципе известны и описаны, например, в: Winnacker-Kuchler "Chemische Technologie", т. 7, изд-во Hanser, 4-е издание, 1986; Wade van Valkenburg, "Pesticide Formulations", изд-во Marcel Dekker, Нью-Йорк, 1973; К. Martens, "Spray Drying" учебник, 3-е издание, 1979,
G. Goodwin Ltd., Лондон.
Необходимые вспомогательные компоненты для препаративных форм, такие как инертные материалы, поверхностно-активные вещества, растворители и другие добавки также известны и описаны, например, в: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2-е издание, Darland Books; Caldwell N.J.,
H. v.Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry", 2-е издание, изд-во J.Wiley & Sons, Нью Йорк; C.Marsden, "Solvents Guide", 2-е издание, Intersciense, Нью-Йорк, 1963; McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., Нью-Йорк, 1964; Schonfeldt, "Grenzflachenaktive Athyleneoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesell., Штутгарт, 1976; Winnacker-Kuchler "Chemische Technologie", т. 7, изд-во Hanser, 4-е издание, 1986.
Порошки для распыления являются равномерно диспергируемыми препаратами, которые наряду с биологически активными веществами содержат кроме разбавителей и инертных веществ также поверхностно-активные вещества ионного или неионного типа (смачиватели, диспергаторы), например,
полиоксиэтиленированные алкилфенолы, полиоксиэтиленированные
алифатические спирты, полиоксиэтиленированные алифатические амины, сульфаты эфиров алифатических спиртов и полигликолей, алкансульфонаты, алкилбензолсульфонаты, 2,2' -динафтилметан-6,6' - дисульфокислый натрий, лигнинсульфокислый натрий, дибутилнафталин-сульфокислый натрий или также олеоилметилтауринокислый натрий. Для изготовления порошков для распыления гербицидные вещества тонко размалываются в обычной аппаратуре, такой как, например, молотковые мельницы, воздуходувные мельницы и струйные мельницы и одновременно или потом смешиваются со вспомогательными веществами препаративной формы.
Концентраты для эмульсий готовятся путем растворения биологически активного вещества в органическом растворителе, например, бутаноле, циклогексаноне, диметилформамиде, ксилоле или высококипящих ароматических соединениях или углеводородах или смесях органических растворителей при добавлении одного или нескольких поверхностно-активных веществ ионного и/или неионного типа (эмульгаторы). В качестве эмульгаторов могут, например, использоваться: кальциевые соли алкиларилсульфокислот, такие как додецилбензосульфонат кальция, или неионные эмульгаторы, такие как сложные эфиры полигликолей и алифатических кислот, простые эфиры алкиларилполигликолей, простые эфиры алифатических спиртов и полигликолей, продукты конденсации пропиленоксида и этиленоксида, простые алкилполиэфиры, сложные эфиры сорбита, такие как сложные эфиры сорбита и алифатических кислот или сложные эфиры полиоксиэтилена и сорбита, такие как сложные эфиры полиоксиэтилена и сорбита и алифатических кислот.
Средства для опыления получают путем размалывания биологически активных веществ вместе с тонко измельченными твердыми веществами, например, тальком, природными глинами, такими как каолин, бентонит и пирофиллит, или диатомовой землей.
Суспензионные концентраты могут быть на основе воды или масла. Они могут быть приготовлены, например, путем мокрого размалывания с помощью грануляционных мельниц и при необходимости при добавлении поверхностно-активных веществ, таких, какие уже были приведены для других типов препаративных форм.
Эмульсии, например, эмульсии масло-в-воде (EW), могут быть приготовлены, например, с помощью мешалок, коллоидных мельниц и/или статических смесителей с применением водных органических растворителей и при необходимости поверхностно-активных веществ, таких, какие уже были приведены для других типов препаративных форм.
Грануляты могут быть приготовлены путем распыления через сопло биологически активного вещества на гранулированный инертный материал, способный адсорбировать, или путем нанесения концентратов биологически активных веществ с помощью клеящих веществ, например, поливинилового спирта, полиакриловокислого натрия или также минеральных масел, на поверхность носителей, таких как песок, каолинит или гранулированный инертный материал. Подходящие биологически активные вещества могут также
гранулироваться обычным для процесса получения гранулятов удобрений способом, при желании в смеси с удобрениями.
Диспергируемые в воде грануляты, как правило, готовятся без твердого инертного материала обычными способами, такими как распылительная сушка, гранулирование в кипящем слое, тарелочное гранулирование, смешивание с помощью высокоскоростных смесителей и экструдирование.
О приготовлении гранулятов тарелочным способом, способом кипящего слоя, экструдированием или распылением смотри, например, способы в "Spray-Drying Handbook" 3-е издание, 1979, G.Goodwin Ltd., Лондон; J.E. Browning, "Agglomeration", Chemical and Engineering, 1967, стр. 147 и далее; "Perry's Chemical Engineer's Handbook", 5-е издание , McGraw-Hill, Нью-Йорк, 1973, стр. 8-57.
О других подробностях приготовления препаративных форм средств защиты растений смотри, например, G.C. Klingman, "Weed Control as a Science", John Wiley and Sons, Inc., Нью-Йорк, стр. 81-96 и J.D. Freyer, S.A. Evans, "Weed Control Handbook", 5-е издание, Blackwell Scientific Publications, Оксфорд, 1968, стр. 101-103.
Агрохимические препаративные формы, как правило, содержат от 0,1 до 99 мас.%, предпочтительно от 0,1 до 95 мас.% биологически активного вещества формулы (I). В порошках для распыления концентрация биологически активного вещества составляет, например, около 10-90 мас.%, остаток до 100 мас.%
состоит из обычных компонентов препаративных форм. У концентратов для эмульсий концентрация биологически активного вещества может составлять около 1-90 мас.%, предпочтительно 5-80 мас.%. Пылеподобные составы содержат от 1 до 30 мас.% биологически активного вещества, предпочтительно не менее 5-20 мас.% биологически активного вещества, растворы для разбрызгивания содержат около 0,05 - 80 мас.%, предпочтительно 2-50 мас.% биологически активного вещества. Для диспергируемых в воде гранулятов содержание биологически активного вещества отчасти зависит от того, является биологически активное вещество жидким или твердым и какие вспомогательные вещества, наполнители и т.п. используются. У диспергируемых в воде гранулятов содержание биологически активного вещества, например, находится в диапазоне от 1 до 95 мас.%, предпочтительно от 10 до 80 мас.%.
Кроме того, названные препаративные формы с биологически активными веществами содержат при необходимости соответственно обычные средства, улучшающие адгезию, смачиватели, диспергаторы, эмульгаторы, средства, способствующие прониканию, консерванты, антифризы и растворители, наполнители, вещества-носители и красители, антивспениватели, средства, тормозящие испарение, и средства, влияющие на величину рН и вязкость.
На базе этих составов можно готовить также комбинации с другими веществами, обладающими пестицидной активностью, такими как, например, инсектициды, акарициды, гербициды, фунгициды, а также с защитными средствами, удобрениями и/или регуляторами роста, например, в виде готовых составов или танк-миксов.
В качестве партнеров для комбинации с биологически активными веществами согласно данному изобретению в смешанных составах или танк-миксах можно использовать, например, известные биологически активные вещества, какие, например, описаны в Weed Research, 1986, 26, 441-445 или "The Pesticide Manual", 11-е издание, The British Crop Protection Council and the Royal Soc. Of Chemistry, 1997 и в цитированной в них литературе. В качестве известных гербицидов, которые могут комбинироваться с соединениями формулы (I), можно назвать следующие биологически активные вещества (Примечание: Соединения обозначены либо с помощью обычных названий ("common name") в соответствии с Международной организацией по стандартизации (ISO), либо химическими названиями, при необходимости вместе с обычным кодовым номером): ацетохлор; ацифлуорфен; аклонифен; АКН 7088, т.е. [[[1-[5-[2-хлор-4-(трифторметил)-фенокси]-2-нитрофенил]2-метоксиэтилиден]амино]-окси]-уксусная кислота и метиловый эфир этой кислоты; алахлор; аллоксидим; аметрин; амидосульфурон; амитрол; АМС, т.е. сульфамат аммония; анилофос; азулам; атразин; азимсульфуроне (DPX-A8947); азипротрин; барбан; BAS 516 Н, т.е. 5-фтор-2-фенил-4Н-3,1-бензоксазин-4-он; беназолин; бенфлуралин; бенфурезате; бенсульфурон-метил; бенсулиде; бентазоне; бензофенап; бензофлуор; бензоилпроп-этил; бензтиазурон; биалафос; бифенокс; бромацил; бромобутиде; бромофеноксим; бромоксинил; бромурон; буминафос; бузоксиноне; бутахлор; бутамифос; бутенахлор; бутидазоле; бутралин; бутилате; кафенстроле (СН-900); карбетамиде; кафентразоне (ICI-A0051); CDAA, т.е. 2-хлор-Ы,М-ди-2-пропенилацетамид; CDEC, т.е. 2-хлораллиловый эфир диэтилдитиокарбаминовой кислоты ; хлометоксифен; хлорамбен; хлоразифоп-бутил, хлормезулон (ICI-А0051); хлорбромурон; хлорбуфам; хлорфенак; хлорфлурекол-метил; хлоридазон;
хлоримурон этил; хлорнитрофен; хлоротолурон; хлороксурон; хлорпрофам; хлорсульфурон; хлортал-диметил; хлортиамид; цинметилин; циносульфурон; клетодим; клодинафоп и его сложно-эфирные производные (например, клодинафоп-пропаргил); кломепроп; клопроксидим; клопиралид; кумилурон (JC 940); цианазине; циклоате; циклосульфамурон (АС 104); циклоксидим; циклурон; цигалофоп и его сложно-эфирные производные (например, бутиловый эфир, DEH-112); циперкват; ципразине; ципразоле; даимурон; 2,4-DB; далапон; десмедифам; десметрин; ди-аллате; дикамба; дихлобенил; дихлорпроп; диклофоп и его сложные эфиры, такие как дихлофоп-метил; диэтатил; дифеноксурон; дифензокват; дифлуфеникан; димефурон; диметахлор; диметаметрин; диметенамид (SAN-582H); диметазоне; кломазон; диметипин; диметрасульфурон; динитрамине; динозеб; динотерб; дифенамид; дипропетрин; дикват; дитиопир; диурон; DNOC; эглиназине-этил; EL 77, т.е. 5-циано-1-(1,1-диметилэтил)-1Ч-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид; эндотал; ЕРТС; эспрокарб; эталфлуралин; этаметсульфурон-метил; этидимурон; этиозин; этофумезате; F5231, т.е. Ы-[2-хлор-4-фтор-5-[4-(3-фторпропил)-4,5-дигидро-5-оксо-1Н-тетразол-1-ил]-фенил]-этансульфонамид; этоксифен и его сложные эфиры (например, этиловый эфир, HN-252); этобензанид (HW 52); фенопроп; феноксан; феноксапроп и феноксапроп-Р, а также их сложные эфиры, например, феноксапроп-Р-этил и феноксапроп-этил; феноксидим; фенурон; флампроп-метил; флазасульфурон; флуазифоп и флуазифоп-Р и их сложные эфиры, например, флуазифоп-бутил и флуазифоп-Р-бутил; флухлоралин, флуметсулам; флуметурон; флумиклорак и его сложные эфиры (например, пентиловый эфир, S-23031); флумиоксазин (S-482); флумипропин; флупоксам (KNW-739); флуородифен; флуорогликофен-этил; флупропацил (UBIC-4243); флуридоне; флурохлоридоне; флуроксипир;
флуртамоне; фомезафен; фозамине; фурилоксифен; глуфозинате; глифозате; галозафен; галосульфурон и его сложные эфиры (например, метиловый эфир, NC-319); галоксифоп и его сложные эфиры; галоксифоп-Р (=К-галоксифоп) и его сложные эфиры; гексазиноне; имазапир; имазаметабенз-метил; имазаквин и соли, такие как соль аммония; иоксинил; имазэтаметапир; имазэтапир; имазасульфурон; изокарбамид; изопропалин; изопротурон; изоурон; изоксабен; изоксапирифор; карбутилате; лактофен; ленацил; линурон; МСРА; МСРВ; мекопроп; мефенацет; мефлуидид; метамитрон; метазахлор; метам; метабензтиазурон; метазоле; метоксифеноне; метилдимрон; метабензурон, метобензурон; метобромурон; метолахлор; метозулам (XRD 511); метоксурон; метрибузин; метсульфурон-метил; МЫ; молинате; моналиде; монолинурон; монурон; монокарбамиде дигидрогенсульфате; МТ 128, т.е. 6-хлор-Ы-(3-хлор-2-пропенил)-5-метил-К-фенил-3-пиридазинамин; МТ 5950, т.е. Ы-[3-хлор-4-(1-метилэтил)-фенил]-2-метилпентанамид; напроанилиде; напропамиде; напталам; NC 310, т.е. 4-(2,4-дихлорбензоил)-1 -метил-5-бензилоксипиразол; небурон; никосульфурон; нипираклофен; нитралин; нитрофен; нитрофлуорфен; норфлуразон; орбенкарб; оризалин; оксадиаргил (RP-020630); оксадиазон; оксифлуорфен; паракват; пебулате; пендиметалин; перфлуидоне; фенизофам; фенмедифам; пиклорам; пиноксаден; пиперофос; пирибутикарб; пирифеноп-бутил; претилахлор; примисульфурон-метил; проциазине; продиамине; профлуралин; проглиназине-этил; прометон; прометрин; пропахлор; пропанил; пропаквизафоп и его сложные эфиры; пропазине; профам; пропизохлор; пропизамиде; просульфалин; просульфокарб; просульфурон (CGA-152005); принахлор; пираклонил; пиразолинате; пиразон; пиразосульфурон-этил; пиразоксифен; пиридате; пиритиобак (КШ-2031); пироксофоп и его сложные эфиры (например,
пропаргиловый эфир); квинклорак; квинмерак; квинофоп и его сложно-эфирные производные, квизалофоп и квизалофоп-Р и их сложно-эфирные производные, например, квизалофоп-этил; квизалофоп-Р-тефурил и -этил; ренридурон; римсульфурон (DPX-E9636); S 275, т.е. 2-[4-хлор-2-фтор-5-(2-пропинилокси)-фенил]-4,5,6,7-тетрагидро-2Н-индазол; секбуметон; сетоксидим; сидурон; симазине; симетрин; SN 106279, т.е. 2-[[7-[2-хлор-4-(трифторметил)-фенокси]-2-нафталенил]-окси]-пропановая кислота и метиловый эфир 2-[[7-[2-хлор-4-(трифторметил)-фенокси]-2-нафталенил]-окси]-пропановой кислоты (FMC-97285, F-6285); сульфазурон; сульфометурон-метил; сульфозате (ICI-A0224); NCA; тебутам (GCP-5544); тебутиурон; тербацил; тербукарб; тербухлор; тербуметон; тербутилазине; тербутрин; TFH 450, т.е. Ы,Ы-диэтил-3-[(2-этил-6-метилфенил)-сульфонил]-1Н-1,2,4-триазол-1-карбоксамид; тенилхлор (NSK-850); тиазафлурон; тиазопир (Моп-13200); тидиазимин (SN-24085); тиобенкарб; тифенсульфурон-метил; тиокарбазил; тралкоксидим; три-аллате; триасульфурон; триазофенамиде; трибенурон-метил; триклопир; тридифане; триэтазине; трифлуралин; трифлусульфурон и сложные эфиры (например, метиловый эфир, DPX-66037); триметурон; тситодеф; вернолате; WL 110547, т.е. 5-фенокси-1-[3-(трифторметил)-фенил]-1Н-тетразол; UBH-509; D-489; LS 82-556; КРР-300; NC-324; NC-330; КН-218; DPX-N8189; SC-0774; DOWCO-535; DK-8910; V-53482; РР-600; МВН-001; КШ-9201; ЕТ-751; KIH-6127 и КШ-2023.
Для использования препаративные формы, имеющиеся в продаже, разбавляются обычным образом, например, порошки для распыления, концентраты для эмульсий, дисперсии и диспергируемые в воде грануляты разбавляются водой. Пылеподобные составы, почвенные грануляты или
грануляты для рассеивания, а также растворы для разбрызгивания перед применением обычно больше не разбавляются другими инертными веществами. С изменением внешних условий, таких как температура, влажность, тип используемого гербицида и т.п. изменяются нормы расхода соединений формулы (I). Они могут колебаться в широком диапазоне, например, от 0,001 до 1,0 кг/га или более активного вещества, но предпочтительно они составляют от 0,005 до 750 г/га.
Нижеследующие примеры поясняют изобретение. А. Химические примеры
Получение 6-этил-4-(4-трифторметил-1Н-1 -пиразолил)-2-(2-трифторметил-пиридин-4-ил-окси)пиримидина (№ 1.25):
Смесь, состоящую из 0.4 г (1.25 ммоля) 6-этил-4-(4-трифторметил-1Н-1-пиразолил)-2-метилсульфонилпиримидина, 0.2 г (1.25 ммоля) 4-гидрокси-2-трифторметилпиридина и 0.345 г (2.5 ммоля) К2СО3, в 20 мл ацетонитрила, перемешивают в течение 8 часов с обратным холодильником и затем оставляют на ночь при комнатной температуре. Смесь выливают на 40 мл воды и четырежды экстрагируют порциями по 20 мл CH2CI2. Объединенные органические вытяжки сушат над Na2S04 и упаривают.
Хроматографическая очистка на силикагеле с помощью системы гептан/этилацетат (1:1) дает 0.33 г (65%) 6-этил-4-(4-трифторметил-1Н-1-пиразолил)-2-(2-трифторметил-пиридин-4-ил-окси)пиримидина.
ЯМР^Н: 6[CDC13] 1.35 (t, ЗН), 2.85 (q, 2Н) 7.45 (dd, Ш), 7.70 (s, 2H), 7.95 (s, Ш), 8.00 (d, 1H), 8.70 (s, 1H).
Получение 6-метил-4-(4-трифторметил-1H-1 -пиразолил)-2-(2-трифтор-метилпиридин-4-ил-окси)пиримидина (№1.13):
Смесь, состоящую из 0.63 г (2.4 ммоля) 6-метил-4-(4-трифторметил-1Н-1-пиразолил)-2-хлорпиримидина, 0.39 г (2.4 ммоля) 4-гидрокси-2-трифторметилпиридина и 0.66 г (4.8 ммоля) К2СО3, в 20 мл ацетонитрила, перемешивают в течение 8 часов с обратньм холодильником и затем оставляют на ночь при комнатной температуре. Смесь выпивают в 40 мл воды и четырежды экстрагируют порциями по 20 мл CH2CI2. Объединенные органические вытяжки сушат над Na2S04 и упаривают.
Хроматографическая очистка на силикагеле с помощью системы гептан/этилацетат (7:3) дает 0.8 г (85%) 6-метил-4-(4-трифторметил-1Н-1-пиразолил)-2-(2-трифторметил-пиридин-4-ил-окси)пиримидина.
ЯМР-'Н: 6[CDC13] 2.60 (s, ЗН), 7.43 (dd, Ш), 7.68 (d, 1H), 7.70 (s, 1H), 7.98 (s, 1H), 8.70 (s, 1H), 8.80 (d, 1H).
Получение 6-метокси-4-(4-трифторметил-1Н-1 -пиразолил)-2-( 1 метил-3-трифторметил-пиразол-5-ил-окси)пиримидина (№9.37):
Смесь, состоящую из 0.35 г (1.09 ммоля) 6-метокси-4-(4-трифторметил-1Н-1-пиразолил)-2-метилсульфонилпиримидина, 0.18 г (1.09 ммоля) 1-метил-З-трифторметил-2-пиразолин-5-она и 0.3 г (2.17 ммоля) К2СОз, в 5 мл ацетонитрила, перемешивают в течение 8 часов с обратным холодильником и затем оставляют на ночь при комнатной температуре. Смесь выливают в 40 мл воды и четырежды экстрагируют порциями по 20 мл СНгСЬ. Объединенные органические вытяжки сушат над Na2S04 и упаривают. Хроматографическая очистка на силикагеле с помощью системы гептан/этилацетат (1:1) дает 0.38 г (82%) 6-метокси-4-(4-трифторметил-1Н-1 -пиразолил)-2-( 1 метил-3 -трифторметил-пиразол-5-ил-окси)пиримидина.
ЯМР-'Н: 5[CDC13] 3.85 (s, ЗН), 4.00 (s, ЗН), 6.24 (s, Ш), 7.15 (s, 1H), 7.95 (s, 1H), 8.65 (s, 1H).
Получение 3 -метил-4-трифторметилпиразола:
Раствор из 15 г (119 ммолей) 4,4,4-трифторбутана и 28.3 г (238 ммолей) М,М-диметилформамидциметилацеталя в 100 мл толуола перемешивают в течение 8 часов с обратным холодильником. После чего упаривают досуха. Сырой продукт растворяют в 100 мл этанола, смешивают с 18.45 мл гидразингидрата и затем перемешивают с обратным холодильником в течение 8 часов и снова
упаривают. Хроматографическая очистка на силикагеле с помощью системы гептан/этилацетат (7:3) дает 5.4 г (31%) З-метил-4-трифторметилпиразола.
ЯМР^Н: 5[CDC13] 2.40 (s, ЗН), 7.75 (s, Ш).
Приведенные в нижеследующих таблицах примеры получали аналогично выше указанным методикам, например, они доступны по аналогии с вышеупомянутыми методами.
Используемые здесь сокращения означают:
Et = этил, OEt = этокси, Me = метил
ОМе = метокси ЕЕ = этилацетат Fp. = температура плавления
Rf = величина удержания i-Pr = изо-пропил п-Рг = н-пропил
RT = комнатная температура
Таблица 1: Соединения согласно данному изобретению общей формулы (Г), в которой заместители и символы имеют следующее значение:
Y = Yl R6 = Н
Физические характеристики
1.1
CF3
ЯМР- 'Н: 8 [CDC13] 7.43 (dd, 1Н), 7.67 (d, 1H), 7.82 (d, 1H), 7.98 (s, 1H), 8.75 (d, 1H), 8.78 (s, 1H) 8.80 (d, 1H)
1.2
CF3
1.3
CF3
1.4
Физические характеристики
1.5
1.6
1.7
1.8
1.9
1.10
OCF2H
1.11
OCF2H
1.12
OCF2H
1.13
CF3
ЯМР-'Н: 5 [CDC13] 2.60 (s, ЗН), 7.43 (dd, 1H), 7.68 (d, 1H), 7.70 (s, 1H), 7.98 (s, 1H), 8.70 (s, 1H), 8.80 (d, 1H)
1.14
CF3
ЯМР-'Н: 8 [CDC13] 2.45 (s, 3H), 2.59 (s, 3H), 7.40 (dd, 1H), 7.60 (s, 1H), 7.66 (d, 1H), 8.60 (s, 1H), 8.78 (d, 1H)
1.15
CF3
1.16
ЯМР-'Н: 8 [CDC13] 2.60 (s, 3H), 7.16 (dd, 1H), 7.32 (d, 1H), 7.66 (s, 1H), 7.95 (s, 1H), 8.45 (d, 1H), 8.70 (s, 1H)
1.17
1.18
1.19
1.20
1.21
1.22
OCF2H
ЯМР-'Н: 8 [CDC13] 2.60 (s, 3H), 6.82 (d, 1H), 7.03 (dd, 1H), 7.53 (t, 1H), 7.65 (s, 1H), 7.95 (s, 1H), 8.25 (d, 1H), 8.70 (s, Ш)
1.23
OCF2H
1.24
OCF2H
1.25
CF3
ЯМР-'Н: 8 [CDC13] 2.35 (t, 3H), 2.85 (q, 2H), 7.45 (dd, 1H), 7.70 (s, 2H), 7.95 (s, 1H), 8.00 (d, 1H), 8.70 (s, 1H)
Физические характеристики
1.26
CF3
ЯМР-'Н: 8 [CDC13] 1.35 (t, ЗН), 2.45 (s, ЗН), 2.84 (q, 2H), 7.41 (dd, 1H), 7.60 (s, 1H), 7.70 (d, 1H), 8.60 (s, 1H), 8.78 (d, 1H)
1.27
CF3
1.28
ЯМР-'Н: 8 [CDC13] 1.40 (t, 3H), 2.92 (q, 2H), 7.23 (dd, 1H), 7.38 (d, 1H), 7.72 (s, 1H), 8.02 (s, 1H), 8.50 (d, 1H), 8.88 (s, 1H)
1.29
1.30
1.31
1.32
1.33
1.34
OCF2H
1.35
OCF2H
1.36
OCF2H
1.37
OMe
CF3
ЯМР-'Н: 8 [CDC13] 4.00 (s, 3H), 7.15 (s, 1H), 7.42 (dd, 1H), 7.70 (d, 1H), 7.92 (s, 1H), 8.60 (s, 1H), 8.80 (d, 1H)
1.38
OMe
CF3
ЯМР-'Н: 8 [CDC13] 2.40 (s, 1H), 3.98 (s, 3H), 7.08 (s, 1H), 7.42 (dd, 1H), 7.70 (d, 1H), 8.50 (s, 1H), 8.80 (d, 1H)
1.39
OMe
CF3
1.40
OMe
ЯМР-'Н: 8 [CDC13] 4.00 (s, 3H), 7.13 (s, 1H), 7.18 (dd, 1H), 7.34 (d, 1H), 7.94 (s, 1H), 8.45 (d, 1H), 8.60 (s, 1H)
1.41
OMe
1.42
OMe
1.43
OMe
1.44
OMe
1.45
OMe
1.46
OMe
OCF2H
ЯМР-'Н: 8 [CDC13] 4.00 (s, 3H), 6.85 (d, 1H),
Физические характеристики
7.05 (dd, 1H), 7.12 (s, 1H), 7.55 (t, 1H), 7.92 (s, 1H), 8.25 (d, 1H), 8.60 (s, 1H)
1.47
OMe
OCF2H
1.48
OMe
OCF2H
1.49
CF3
1.50
CF3
1.51
CF3
1.52
1.53
1.54
1.55
1.56
1.57
1.58
OCF2H
1.59
OCF2H
1.60
OCF2H
1.61
CF3
1.62
CF3
1.63
CF3
1.64
1.65
1.66
1.67
1.68
1.69
1.70
OCF2H
1.71
OCF2H
1.72
OCF2H
1.73
CF2H
Физические характеристики
1.74
CF2H
1.75
CF2H
1.76
CF2H
1.77
CF2H
ЯМР-'Н: 5 [CDC13] 1.35 (t, ЗН), 2.86 (q, 2H), 6.70 (t, 1H), 7.35 (dd, 1H), 7.65 (d, 1H), 7.70 (s, 1H), 7.98 (s, 1H), 8.70 (s, 1H), 8.72 (d, 1H)
1.78
CF2H
ЯМР-'Н: 5 [CDC13] 1.35 (t, 3H), 2.45 (s, 3H), 2.84 (q, 2H), 6.70 (t, 1H), 7.35 (dd, 1H), 7.60 (s, 1H), 7.65 (d, 1H), 8.60 (s, 1H), 8.70 (d, 1H)
1.79
CF2H
1.80
OMe
CF2H
1.81
OMe
CF2H
1.82
OMe
CF2H
1.83
CF3
1.84
CF3
1.85
CF3
1.86
OCF2H
1.87
OCF2H
1.88
OCF2H
1.89
CF2H
1.90
CF2H
1.91
CF2H
1.92
n-Pr
CF3
ЯМР-'Н: 8 [CDC13] 1.00 (t, 3H), 1.80 (m, 2H), 2.80 (t, 2H), 7.42 (dd, 1H), 7.70 (s, 1H), 7.72 (d, 1H), 7.95 (s, 1H), 8.70 (s, 1H), 8.80 (d, 1H)
1.93
n-Pr
ЯМР-'Н: 8 [CDC13] 1.00 (t, 3H), 1.80 (m, 2H), 2.80 (t, 2H), 7.18 (dd, 1H), 7.30 (d, 1H), 7.68 (s, 1H), 7.95 (s, 1H), 8.45 (d, 1H), 8.70 (s, 1H)
1.94
CF3
CF3
ЯМР-'Н: 8 [CDC13] 7.50 (dd, 1H), 7.72 (d, 1H), 8.05 (s, 1H), 8.15 (s, 1H), 8.75 (s, 1H), 8.83 (d,
Физические характеристики
1H)
1.95
CH2CH2CH2
CF3
ЯМР-'Н: 8 [CDC13] 2.25 (m, 2H), 3.05 (t, 2H), 3.40 (t, 2H), 7.40 (dd, 1H), 7.65 (d, 1H), 7.95 (s, 1H), 8.72 (s, Ш), 8.78 (s, 1H)
Таблица 2: Соединения согласно данному изобретению общей формулы (I), в которой заместители и символы имеют следующее значение:
Y = Y2 R2 = Н R6 = Н
Физические характеристики
2.1
CF3
ЯМР-'Н: 8 [CDC13] 7.42 (m, 1H), 7.55 (m, 1H), 7.70 (d, 1H), 7.95 (s, 1H), 8.65 (d, 1H), 8.70 (s, 1H)
2.2
CF3
2.3
CF3
2.4
2.5
2.6
2.7
2.8
2.9
2.10
OCF2H
2.11
OCF2H
2.12
OCF2H
2.13
CF3
ЯМР-'Н: 8 [CDC13] 2.60 (s, 3H), 7.28 (s, 1H), 7.45 (m, 1H), 7.60 (m, 3H), 7.95 (s, 1H), 8.60 (s, 1H)
2.14
CF3
Физические характеристики
2.15
CF3
2.16
2.17
2.18
2.19
2.20
2.21
2.22
OCF2H
2.23
OCF2H
2.24
OCF2H
2.25
CF3
2.26
CF3
ЯМР-'Н: 5 [CDC13] 1.30 (t, ЗН), 2.41 (s, ЗН), 2.80 (q, 2H), 7.42 (m, 1H), 7.58 (m, 3H), 8.50 (s, 1H)
2.27
CF3
2.28
2.29
2.30
2.31
2.32
2.33
2.34
OCF2H
2.35
OCF2H
2.36
OCF2H
2.37
OMe
CF3
ЯМР-'Н: 5 [CDC13] 3.85 (s, 3H), 6.97 (s, 1H), 7.35 (m, 1H), 7.50 (m, 3H), 7.80 (s, 1H), 8.44 (s, 1H)
2.38
OMe
CF3
ЯМР-'Н: 5 [CDC13] 2.40 (s, 3H), 3.94 (s, 3H), 7.00 (s, 1H), 7.42 (m, 1H), 7.56 (m, 3H), 8.43 (s, 1H)
Физические характеристики
2.39
OMe
CF3
2.40
OMe
2.41
OMe
2.42
OMe
2.43
OMe
2.44
OMe
2.45
OMe
2.46
OMe
OCF2H
2.47
OMe
OCF2H
2.48
OMe
OCF2H
2.49
CF3
2.50
CF3
2.51
CF3
2.52
2.53
2.54
2.55
2.56
2.57
2.58
OCF2H
2.59
OCF2H
2.60
OCF2H
2.61
CF3
2.62
CF3
2.63
CF3
2.64
2.65
2.66
Физические характеристики
2.67
2.68
2.69
2.70
OCF2H
2.71
OCF2H
2.72
OCF2H
2.73
CF3
CF3
ЯМР-'Н: 5 [CDClj] 7.45 (m, 1H), 7.60 (m, 3H), 7.70 (d, 1H), 8.00 (s, 1H), 8.05 (s, 1H), 8.63 (s, 1H)
2.74
n-Pr
CF3
ЯМР-'Н: 5 [CDC13] 1.00 (t, 3H), 2.80 (m, 2H), 2.78 (t, 2H), 7.42 (m, Ш), 7.58 (m, 3H), 7.95 (s, 1H), 8.60 (s, 1H)
2.75
n-Pr
CF3
4-F
ЯМР-'Н: 8 [CDC13] 1.00 (t, 3H), 2.80 (m, 2H), 2.76 (t, 2H), 7.28 (m, 1H), 7.42 (m, 1H), 7.53 (m, 1H), 7.60 (s, 1H), 7.95 (s, 1H), 8.63 (s, 1H)
2.76
CF3
4-F
ЯМР-'Н: 8 [CDC13] 1.30 (t, 3H), 2.80 (q, 4H), 7.30 (m, 1H), 7.42 (m, 1H), 7.52 (m, Ш), 7.60 (s, 1H), 7.94 (s, 1H)
2.77
CF3
4-F
ЯМР-'Н: 8 [CDC13] 1.30 (t, 3H), 2.42 (s, 3H), 2.80 (q, 2H), 7.28 (m, 1H), 7.40 (m, 1H), 7.55 (m, 1H), 7.55 (s, 1H), 8.55 (s, Ш)
2.78
CH2CH2CH2
CF3
ЯМР-'Н: 8 [CDC13] 2.20 (m, 2H), 3.00 (t, 2H), 3.40 (t, 2H), 7.42 (m, 1H), 7.55 (m, 3H), 7.92 (s, 1H), 8.60 (s, 1H)
Таблица 3: Соединения согласно данному изобретению общей формулы (I), в которой заместители и символы имеют следующее значение:
Y = Y3 R2 = Н R6 = Н
Физические характеристики
3.1
CF3
3.2
CF3
3.3
CF3
3.4
3.5
3.6
3.7
3.8
3.9
3.10
OCF2H
3.11
OCF2H
3.12
OCF2H
3.13
CF3
3.14
CF3
ЯМР-'Н: 5 [CDC13] 2.55 (s, ЗН), 7.35 (d, 1H), 7.63 (d, 1H), 7.65 (s, 1H), 7.95 (s, 1H), 8.03 (dd, 1H), 8.62 (s, 1H)
3.15
CF3
3.16
3.17
3.18
3.19
3.20
3.21
3.22
OCF2H
Физические характеристики
3.23
OCF2H
3.24
OCF2H
3.25
CF3
3.26
CF3
3.27
CF3
3.28
3.29
3.30
3.31
3.32
3.33
3.34
OCF2H
3.35
OCF2H
3.36
OCF2H
3.37
OMe
CF3
3.38
OMe
CF3
3.39
OMe
CF3
3.40
OMe
3.41
OMe
3.42
OMe
3.43
OMe
3.44
OMe
3.45
OMe
3.46
OMe
OCF2H
3.47
OMe
OCF2H
3.48
OMe
OCF2H
3.49
CF3
3.50
CF3
Физические характеристики
3.51
CF3
3.52
3.53
3.54
3.55
3.56
3.57
3.58
OCF2H
3.59
OCF2H
3.60
OCF2H
3.61
CF3
3.62
CF3
3.63
CF3
3.64
3.65
3.66
3.67
3.68
3.69
3.70
OCF2H
3.71
OCF2H
3.72
OCF2H
Таблица 4: Соединения согласно данному изобретению общей формулы (I), в которой заместители и символы имеют следующее значение:
Y = Y4 R2 = Н R6 = Н
Физические характеристики
4.1
CF3
4.2
CF3
4.3
CF3
4.4
4.5
4.6
4.7
4.8
4.9
4.10
OCF2H
4.11
OCF2H
4.12
OCF2H
4.13
CF3
4.14
CF3
4.15
CF3
4.16
4.17
4.18
4.19
4.20
4.21
4.22
OCF2H
4.23
OCF2H
4.24
OCF2H
4.25
CF3
4.26
CF3
4.27
CF3
4.28
Физические характеристики
4.29
4.30
4.31
4.32
4.33
4.34
OCF2H
4.35
OCF2H
4.36
OCF2H
4.37
OMe
CF3
4.38
OMe
CF3
4.39
OMe
CF3
4.40
OMe
4.41
OMe
4.42
OMe
4.43
OMe
4.44
OMe
4.45
OMe
4.46
OMe
OCF2H
4.47
OMe
OCF2H
4.48
OMe
OCF2H
4.49
CF3
4.50
CF3
4.51
CF3
4.52
4.53
4.54
4.55
4.56
4.57
4.58
OCF2H
4.59
OCF2H
4.60
OCF2H
4.61
CF3
Физические характеристики
4.62
CF3
4.63
CF3
4.64
4.65
4.66
4.67
4.68
4.69
4.70
OCF2H
4.71
OCF2H
4.72
OCF2H
Таблица 5: Соединения согласно данному изобретению общей формулы (I), в которой заместители и символы имеют следующее значение:
Y = Y5 R2 = Н
Физические характеристики
5.1
5.2
5.3
5.4
5.5
5.6
5.7
5.8
5.9
5.10
5.11
5.12
Физические характеристики
5.13
ЯМР-'Н: 5 [CDC13] 2.58 (s, ЗН), 7.03 (m, 2H), 7.15 (m, 1H), 7.60 (s, 1H), 7.92 (s, 1H), 8.62 (s, 1H)
5.14
5.15
5.16
5.17
5.18
5.19
5.20
5.21
5.22
5.23
5.24
5.25
5.26
5.27
5.28
5.29
5.30
5.31
5.32
5.33
5.34
5.35
5.36
5.37
OMe
5.38
OMe
5.39
OMe
5.40
OMe
5.41
OMe
5.42
OMe
5.43
OMe
5.44
OMe
Физические характеристики
5.45
OMe
5.46
OMe
5.47
OMe
5.48
OMe
5.49
5.50
5.51
5.52
5.53
5.54
5.55
5.56
5.57
5.58
5.59
5.60
5.61
5.62
5.63
5.64
5.65
5.66
5.67
5.68
5.69
5.70
5.71
5.72
Таблица 6: Соединения согласно данному изобретению общей формулы (I), в которой заместители и символы имеют следующее значение:
Y = Y6 R2, R6 = Н R7 = Et
Физические характеристики
6.1
CF3
6.2
CF3
6.3
CF3
6.4
6.5
6.6
6.7
6.8
6.9
6.10
OCF2H
6.11
OCF2H
6.12
OCF2H
6.13
CF3
6.14
CF3
6.15
CF3
6.16
6.17
6.18
6.19
6.20
6.21
6.22
OCF2H
6.23
OCF2H
6.24
OCF2H
6.25
CF3
Физические характеристики
6.26
CF3
6.27
CF3
6.28
6.29
6.30
6.31
6.32
6.33
6.34
OCF2H
6.35
OCF2H
6.36
OCF2H
6.37
OMe
CF3
6.38
OMe
CF3
6.39
OMe
CF3
6.40
OMe
6.41
OMe
6.42
OMe
6.43
OMe
6.44
OMe
6.45
OMe
6.46
OMe
OCF2H
6.47
OMe
OCF2H
6.48
OMe
OCF2H
6.49
CF3
6.50
CF3
6.51
CF3
6.52
6.53
6.54
6.55
6.56
6.57
6.58
OCF2H
Физические характеристики
6.59
OCF2H
6.60
OCF2H
6.61
CF3
6.62
CF3
6.63
CF3
6.64
6.65
6.66
6.67
6.68
6.69
6.70
OCF2H
6.71
OCF2H
6.72
OCF2H
6.73
CF2H
ЯМР-'Н: 5 [CDC13] 1.50 (t, ЗН, 2.58 (s, ЗН), 4.25 (q, 2H), 6.25 (s, 1H), 6.75 (t, 1H), 7.59 (s, 1H), 7.95 (s, 1H), 8.70 (s, 1H)
Таблица 7: Соединения согласно данному изобретению общей формулы (I), в которой заместители и символы имеют следующее значение:
Y = Y7 R6 = Н
Физические характеристики
7.1
CF3
7.2
CF3
7.3
CF3
7.4
7.5
7.6
7.7
Физические характеристики
7.8
7.9
7.10
OCF2H
7.11
OCF2H
7.12
OCF2H
7.13
CF3
ЯМР-'Н: 5 [CDC13] 2.60 (s, ЗН), 7.36 (d, 2H), 7.45 (m, 1H), 7.60 (s, 1H), 7.92 (s, 1H), 8.70 (s, 1H)
7.14
CF3
7.15
CF3
7.16
7.17
7.18
7.19
7.20
7.21
7.22
OCF2H
7.23
OCF2H
7.24
OCF2H
7.25
CF3
ЯМР-'Н: 5 [CDC13] 1.35 (t, 3H), 2.87 (q, 2H), 7.37 (d, 1H), 7.48 (m, 1H), 7.60 (s, 1H), 7.92 (s, 1H), 8.70 (s, 1H)
7.26
CF3
ЯМР-'Н: 8 [CDC13] 1.35 (t, 3H), 2.43 (s, 2H), 2.83 (q, 2H), 7.36 (d, 1H), 7.46 (m, 1H), 7.57 (s, 1H), 8.60 (s, 1H)
7.27
CF3
7.28
7.29
7.30
7.31
Физические характеристики
7.32
7.33
7.34
OCF2H
7.35
OCF2H
7.36
OCF2H
7.37
OMe
CF3
ЯМР-'Н: 5 [CDC13] 4.00 (s, ЗН), 7.05 (s, 1H), 7.30 (d, 1H), 7.45 (m, 1H), 7.90 (s, 1H), 8.60 (s, 1H)
7.38
OMe
CF3
7.39
OMe
CF3
7.40
OMe
7.41
OMe
7.42
OMe
7.43
OMe
7.44
OMe
7.45
OMe
7.46
OMe
OCF2H
7.47
OMe
OCF2H
7.48
OMe
OCF2H
7.49
CF3
7.50
CF3
7.51
CF3
7.52
7.53
7.54
7.55
7.56
7.57
7.58
OCF2H
Физические характеристики
7.59
OCF2H
7.60
OCF2H
7.61
CF3
7.62
CF3
7.63
CF3
7.64
7.65
7.66
7.67
7.68
7.69
7.70
OCF2H
7.71
OCF2H
7.72
OCF2H
7.73
n-Pr
CF3
ЯМР-'Н: 8 [CDC13] 1.00 (t, ЗН), 2.43 (s, 1H), 2.80 (t, 2H), 7.38 (d, 1H), 7.46 (m,lH), 7.60 (s, 1H), 7.93 (s, 1H), 8.72 (s, 1H)
7.74
CH2CH2CH2
CF3
ЯМР-'Н: 8 [CDC13] 2.20 (m, 2H), 3.06 (t, 2H), 3.40 (t, 2H), 7.32 (d, 1H), 7.43 (m, 1H), 7.97 (s, 1H), 8.73 (s, 1H)
Таблица 8: Соединения согласно данному изобретению общей формулы (I), в которой заместители и символы имеют следующее значение:
Y = Y8 R2 = Н R6 = Н
Физические характеристики
8.1
CF3
Физические характеристики
8.2
CF3
8.3
CF3
8.4
8.5
8.6
8.7
8.8
8.9
8.10
OCF2H
8.11
OCF2H
8.12
OCF2H
8.13
CF3
8.14
CF3
8.15
CF3
8.16
8.17
8.18
8.19
8.20
8.21
8.22
OCF2H
8.23
OCF2H
8.24
OCF2H
8.25
CF3
8.26
CF3
8.27
CF3
8.28
8.29
8.30
8.31
8.32
8.33
8.34
OCF2H
Физические характеристики
8.35
OCF2H
8.36
OCF2H
8.37
OMe
CF3
8.38
OMe
CF3
8.39
OMe
CF3
8.40
OMe
8.41
OMe
8.42
OMe
8.43
OMe
8.44
OMe
8.45
OMe
8.46
OMe
OCF2H
8.47
OMe
OCF2H
8.48
OMe
OCF2H
8.49
CF3
8.50
CF3
8.51
CF3
8.52
8.53
8.54
8.55
8.56
8.57
8.58
OCF2H
8.59
OCF2H
8.60
OCF2H
8.61
CF3
8.62
CF3
8.63
CF3
8.64
8.65
8.66
8.67
Физические характеристики
8.68
8.69
8.70
OCF2H
8.71
OCF2H
8.72
OCF2H
Таблица 9: Соединения согласно данному изобретению общей формулы (I), в которой заместители и символы имеют следующее значение:
Y = Y9 R6 = Н R7 = Me
Физические характеристики
9.1
CF3
ЯМР-'Н: 5 [CDC13] 3.85 (s, ЗН), 6.46 (s, 1H), 7.83 (d, Ш), 8.00 (s, 1H), 8.70 (d, 1H), 8.80 (s, 1H)
9.2
CF3
ЯМР-'Н: 5 [CDC13] 2.45 (s, 3H), 3.85 (s, 3H), 6.45 (s, 1H), 7.78 (d, 1H), 8.65 (d, 1H), 8.70 (s, 1H)
9.3
CF3
9.4
9.5
9.6
9.7
9.8
9.9
9.10
OCF2H
9.11
OCF2H
9.12
OCF2H
9.13
CF3
ЯМР-'Н: 6 [CDC13] 2.60 (s, 3H), 3.85 (s, 3H), 6.47 (s, 1H), 7.95 (d, 1H), 8.75 (d, 1H)
Физические характеристики
9.14
CF3
ЯМР-'Н: 5 [CDC13] 2.40 (s, ЗН), 2.60 (s, ЗН), 3.85 (s, ЗН), 6.45 (s, 1H), 7.60 (s, 1H), 8.60 (s, 1H)
9.15
CF3
ЯМР-'Н: 8 [CDC13] 2.52 (s, 3H), 2.60 (s, 3H), 3.80 (s, 3H), 6.35 (s, 1H), 7.72 (s, 1H), 7.82 (s, 1H)
9.16
9.17
9.18
9.19
9.20
9.21
9.22
OCF2H
9.23
OCF2H
9.24
OCF2H
9.25
CF3
ЯМР-'Н: 8 [CDC13] 1.35 (t, 3H), 2.90 (q, 2H), 3.86 (s, 3H), 6.47 (s, 1H), 7.70 (s, 1H), 7.96 (s, 1H), 8.75 (s, 1H)
9.26
CF3
ЯМР-'Н: 8 [CDC13] 1.34 (t, 3H), 2.45 (s, 3H), 2.80 (q, 2H), 3.95 (s, 3H), 6.50 (s, 1H), 7.53 (s, 1H), 8.60 (s, 1H)
9.27
CF3
9.28
9.29
9.30
9.31
9.32
9.33
9.34
OCF2H
9.35
OCF2H
9.36
OCF2H
9.37
OMe
CF3
ЯМР-'Н: 8 [CDC13] 3.85 (s, 3H), 4.00 (s, 3H), 6.42 (s, 1H), 7.15 (s, 1H), 7.95 (s, 1H), 8.65 (s, 1H)
Физические характеристики
9.38
OMe
CF3
9.39
OMe
CF3
9.40
OMe
9.41
OMe
9.42
OMe
9.43
OMe
9.44
OMe
9.45
OMe
9.46
OMe
OCF2H
9.47
OMe
OCF2H
9.48
OMe
OCF2H
9.49
CF3
9.50
CF3
9.51
CF3
9.52
9.53
9.54
9.55
9.56
9.57
9.58
OCF2H
9.59
OCF2H
9.60
OCF2H
9.61
CF3
9.62
CF3
9.63
CF3
9.64
9.65
9.66
9.67
9.68
9.69
9.70
OCF2H
Физические характеристики
9.71
OCF2H
9.72
OCF2H
9.73
CF2H
ЯМР-'Н: 5 [CDC13] 1.35 (t, ЗН), 2.90 (q, 2H), 3.82 (s, 3H), 6.40 (s, 1H), 6.63 (t, 1H), 7.70 (s, 1H), 7.98 (s, 1H), 8.75 (s, 1H)
9.74
CF2H
ЯМР-'Н: 5 [CDC13] 1.35 (t, 3H), 2.43 (s, 3H), 2.85 (q, 2H), 3.80 (s, 3H), 6.40 (s, 1H), 6.61 (t, 1H), 7.60 (s, 1H), 8.60 (s, 1H)
9.75
c-Pr
ЯМР-'Н: 5 [CDC13] 0.75 (m, 2H), 0.93 (m, 2H), 1.93 (m, 1H), 3.68 (s, 3H), 5.80 (s, 1H), 7.79 (d, 1H), 7.98 (s, 1H), 8.68 (d, 1H), 8.00 (s, 1H)
9.76
c-Pr
ЯМР-'Н: 5 [CDC13] 0.75 (m, 2H), 0.92 (m, 2H), 1.92 (m, 1H), 2.60 (s, 3H), 3.70 (s, 3H), 5.80 (s, 1H), 7.60 (s, 1H), 7.95 (s, 1H), 8.70 (s, 1H)
9.77
CH2CH2CH2
CF3
ЯМР-'Н: 5 [CDC13] 2.20 (m, 2H), 3.05 (t, 2H), 3.40 (t, 2H), 3.97 (s, 3H), 6.50 (s, 1H), 7.95 (s, 1H), 8.80 (s, 1H)
Таблица 10: Соединения согласно данному изобретению общей формулы (I), в которой заместители и символы имеют следующее значение:
Y = Y9 R2, R4, R6 = Н R7 = Et
Физические характеристики
9.78
CF2H
ЯМР-'Н: 6 [CDC13] 2,60 (s, ЗН), 3.80 (s, ЗН), 6.40 (s, 1H), 6.64 (t, 1H), 7.68 (s, 1H), 7.98 (s, 1H), 8.75 (s, 1H)
9.79
OMe
CF2H
ЯМР-'Н: 6 [CDC13] 2.43 (s, 3H), 3.85 (s, 3H), 4.00 (s, 3H), 6.42 (s, 1H), 7.08 (s, 1H), 8.55 (s, 1H)
9.80
OMe
CF2H
ЯМР-'Н: 6 [CDC13] 1.45 (t, 3H), 4.00 (s, 3H), 4.15 (q, 2H), 6,35 (s, 1H), 6.62 (t, 1H), 7.15 (s, 1H), 7.95 (s, 1H), 8.65 (s, 1H)
9.81
CF2H
ЯМР-'Н: 6 [CDC13] 1.40 (t, 3H), 1.55 (t, 3H), 2.90 (q, 2H), 4.30 (q, 2H), 6.42 (s, 1H), 6.80 (t, 1H), 7.64 (s, 1H), 8.00 (s, 1H), 8.78 (s, 1H)
9.82
CF3
ЯМР-'Н: 5 [CDClj] 1.48 (t, 3H), 2.60 (s, 3H), 4.20 (q, 2H), 6.42 (s, 1H), 7.70 (s, 1H), 7.98 (s, 1H), 8.75 (s, 1H)
Б. Примеры препаративных форм 1. Средство для распыления
Средство для распыления получают, смешивая 10 мае. частей соединения общей формулы (I) и 90 мае. частей талька в качестве инертного вещества и размельчая в ударной мельнице.
2. Диспергируемый порошок
Легко диспергируемый в воде, гидрофильный порошок получают, смешивая 25 мае. частей соединения общей формулы (I), 64 мае. части содержащего каолин кварца в качестве инертного вещества, 10 мае. частей лигнинсульфокислого калия и 1 мае. часть олеоилметилтауринокислого натрия в качестве смачивателя и диспергатора и размалывая в стержневой мельнице.
3. Дисперсионный концентрат
Легко диспергируемый в воде дисперсионный концентрат получают, смешивая 20 мае. частей соединения общей формулы (I), 6 мае. частей простого эфира алкилфенола и полигликоля ((r)Triton X 207), 3 мае. части простого эфира изотридеканола и полигликоля (8 ЕО) и 71 мае. часть парафинового минерального
масла (область кипения, например от 255 до более 277°С) и размалывая в шаровой мельнице (Reibkugelmuhle) до дисперсности менее 5 микрон.
4. Концентрат для эмульсии
Концентрат для эмульсии получают из 15 мае. частей соединения общей формулы (Г), 75 мае. частей циклогексанона в качестве растворителя и 10 мае. частей оксиэтилированного нонилфенола в качестве эмульгатора.
5. Диспергируемый в воде гранулят Диспергируемый в воде гранулят получают, смешивая 75 мае. частей соединения общей формулы (I),
10 мае. частей лигнинсульфокислого кальция,
5 мае. частей лаурилсульфата натрия,
3 мае. части поливинилового спирта и
7 мае. частей каолина, размалывая в стержневой мельнице и гранулируя порошок в кипящем слое путем разбрызгивания воды в качестве гранулирующей жидкости.
Диспергируемый в воде гранулят получают, смешивая
25 мае. частей соединения общей формулы (I),
5 мае. частей 2,2'-динафтилметан-6,6'-дисульфокислого натрия,
2 мае. части олеоилметилтауринокислого натрия,
1 мае. часть поливинилового спирта,
17 мае. частей карбоната кальция и
50 мае. частей воды,
гомогенизируя на коллоидной мельнице и предварительно размельчая, после чего, размалывая на грануляционной мельнице и распыляя полученную таким образом суспензию в скруббере с помощью однокомпонентного сопла и высушивая.
В. Биологические примеры
1. Гербицидное действие на вредные растения до появления всходов Семена однодольных и двудольных сорных растений укладываются в картонные горшки в песчаную суглинистую почву и присыпаются землей. Соединения согласно данному изобретению, приготовленные в виде гидрофильных порошков или эмульсионных концентратов, наносятся затем в виде водной суспензии или эмульсии с нормой расхода воды в пересчете 600 -800 л/га в различных дозировках на покрывающую семена землю. После обработки горшки помещаются в теплицу и выдерживаются там при хороших условиях для роста сорных трав. Визуальная оценка повреждения растений или всходов осуществляется после появления всходов испытуемых растений спустя три - четыре недели в сравнении с необработанными контрольными растениями. При этом, например, соединения согласно данному изобретению примеры № 1.13, 1.14, 1.25, 1.26, 1.39 и 1.46 при дозировке 1000 г и менее 1000 г активного вещества на гектар показали 100%-ное воздействие на Amaranthus retroflexus (щирица запрокинутая), Lolium multifloram (плевел многоцветковый), Setaria viridis (щетинник зелёный) и Stellaria media (звездчатка средняя). При такой же дозировке, например, соединения согласно данному изобретению примеры № 7.13, 9.13 и 9.14 показали 100%-ное воздействие на Amaranthus retroflexus
(щирица запрокинутая), Setaria viridis (щетинник зелёный) и Stellaria media (звездчатка средняя).
2. Гербицидное действие на вредные растения после появления всходов Семена однодольных и двудольных сорных растений укладываются в картонные горшки в песчаную суглинистую почву, присыпаются землей и выращиваются в теплице при хороших условиях для роста сорных трав. Спустя две или три недели после посева испытуемые растения обрабатываются на стадии трех листьев. Соединения согласно данному изобретению, приготовленные в виде гидрофильных порошков или эмульсионных концентратов, затем в виде водной суспензии или эмульсии с нормой расхода воды в пересчете 600 - 800 л/га в различных дозировках наносятся опрыскиванием на поверхность зеленых частей растений. Спустя три - четыре недели выдерживания испытуемых растений в теплице при' оптимальных условиях роста оценивается эффект воздействия соединений. При этом, например, при дозировке 1000 г и менее 1000 г активного вещества на гектар соединения согласно данному изобретению примеры № 1.46 и 9.25 показали 100%-ное воздействие на Amaranthus retroflexus (щирица запрокинутая), Avena fatua (овес пустой), Sinapis arvensis (горчица полевая) и Stellaria media (звездчатка средняя).
Формула изобретения
1. Соединения формулы (I), их N-оксиды и их соли
N N О
.^К^У (I)
в которой остатки и индексы имеют следующее значение: Y означает остаток из групп от Y1 до Y9:
-Ra R
R1 и R2 означают независимо друг от друга водород, галоген, циано, изоциано, гидрокси, COOR9, COR9, СН2ОН, CH2SH, CH2NH2, N02, CSNH2, CONH2, (СгС4)-алкил, галоген-(С1-С4)-алкил, (Сз-Сб)-циклоалкил, (С1-С4)-алкокси, галоген-(С1-С4)-алкокси, (С1-С2)-алкокси-(С1-С2)-алкил, (С2-С4)-алкенил,
(С2-С4)-алкинил, (Сз-С4)-алкенилокси, (Сз-С4)-алкинилокси, (С1-С2)-алкилтио-(С1-С2)-алкил, S(0)"R8, (С1-С2)-алкилсульфонил-(СгС2)-алкил, амино, (С1-С4)-алкиламино, (С1-Сз)-алкилкарбониламино, (С1-С4)-алкилсульфониламино или ди-(С1 -С4)-алкиламино, или
R1 и R2 вместе означают СН2-СН2-СН2, СН2-СН2-СН2-СН2 или ОСН2-СН2-СН20;
R3 и R4 означают независимо друг от друга водород, галоген, циано, (С1-С4)-алкил, галоген-(С1-С4)-алкил, (С1-С4)-алкокси или галоген-(С1-С4)-алкокси;
R5 означает галоген, циано, (С1-С4)-ал1сил, галоген-(С1-С4)-алкил, (Ci-С4)-алкокси, галоген-(С1-С4)-алкокси, галоген-(С1-С4)-алкилтио, (С3-С5)-циклоалкил, галоген-(С3-С5)-циклоалкил, SF5, S(0)nR8, (С2-С4)-алкенил или (С2-С4)-алкинил;
R6 означает водород, галоген, циано, (С1-С4)-алкил, галоген-(С]-С4)-
алкил, (С1-С4)-алкокси, галоген-(С1-С4)-алкокси или S(0)nR ; R7 означает (С 1-С4)-алкил;
R8 означает водород, (С1-С4)-алкил или галоген-(С1-С4)-алкил; R9 означает водород или (С1-С4)-алкил; п означает 0,1 или 2.
2. Соединения по п. 1, в которых
R1 и R2 означают независимо друг от друга водород, галоген, циано, гидрокси, формил, винил, (СгС^-алкил, галоген-(С1-С4)-алкил или (С1-С4)-алкокси,
или
R1 и R2 вместе означают СН2-СН2-СН2;
R3 и R4 означают независимо друг от друга водород, галоген, метил или
метокси;
Y означает остаток Yl, Y2, Y3, Y6, Y7, Y8 или Y9.
3. Соединения по п.п. 1 или 2, в которых
R1 означает водород, галоген, гидрокси, циано, трифторметил, метокси, метил или этил,
R2 означает водород, гидрокси, метил, этил, метокси или этокси, или
R1 и R2 вместе означают СН2-СН2-СН2, и
R3 и R4 означают независимо друг от друга водород или метил.
4. Соединения по любому из пп. 1 - 3, в которых
R5 означает галоген, циано, галоген-(С1-С2)-алкил, галоген-(С1-Сг)-алкокси, галоген-(С1-С2)-алкилтио.
2 6
5. Соединения по любому из п.п. 1 - 4, в которых R и R означают соответственно водород, a Y означает остаток Yl, Y2, Y7, Y8 или Y9.
6. Гербицидное средство, отличающееся тем, что содержит, по меньшей мере, одно соединение общей формулы (I) по любому из п.п. 1-5, обладающее гербицидным действием.
7. Гербицидное средство по п. 6 в смеси с вспомогательными средствами для препаративных форм.
8. Способ борьбы с нежелательными растениями, отличающийся тем, что наносят эффективное количество, по меньшей мере, одного соединения общей формулы (I) по любому из п.п. 1 - 5 или гербицидное средство по п. 6 или п. 7 на растения или на место произрастания нежелательных растений.
9. Применение соединений общей формулы (I) по любому из п.п. 1-5 или гербицидных средств по п. 6 или п. 7 для борьбы с нежелательными растениями.
10. Применение по п. 9, отличающееся тем, что используются соединения общей формулы (Г) для борьбы с нежелательными растениями в культурах полезных растений.
11. Применение по п. 10, отличающееся тем, что полезные растения представляют собой трансгенные полезные растения.