|
Патентная документация ЕАПВ |
|
||
| Запрос: | ea200601586a*\id |
|
Термины запроса в документе Реферат Фунгицидные смеси, содержащие в качестве активных компонентов 1) производное триазолопиримидина формулы I и 2) тиофанат-метил формулы II в синергически эффективном количестве, способ борьбы с фитопатогенными грибами смесями соединения I с соединениями II и применение соединения I с соединениями II для получения подобных смесей, а также средства, содержащие эти смеси.
Полный текст патента (57) Реферат / Формула: и 2) тиофанат-метил формулы II в синергически эффективном количестве, способ борьбы с фитопатогенными грибами смесями соединения I с соединениями II и применение соединения I с соединениями II для получения подобных смесей, а также средства, содержащие эти смеси.
92877 15 Заявка №200601586 Заявитель БАСФ Акциенгезелыпафт, DE ФУНГИЦИДНЫЕ СМЕСИ 20 Настоящее изобретение относится к фунгицидным смесям для борьбы с фитопатогенными грибами, содержащим в качестве активных компонентов 1) производное триазолопиримидина формулы I, СН, 25 и 2) тиофанат - метил формулы II, -2- NHCSNHCOOCH, 3 II NHCSNHCOOCH3 в синергически эффективном количестве. 5 Кроме того, изобретение относится к способу борьбы с патогенными грибами смесями сединения I с соединениями II и к применению соединения I с соединениями II для получения подобных смесей, а также к средствам, содержащим эти смеси. 10 Соединение I, 5-хлор-7-(4-метил-пиперидин-1-ил)-6-(2,4,6-трифтор-фенил)-[1,2,4]триазоло-[1,5-а]-пиримидин, его получение и его действие против патогенных грибов известно из публикаций (см. международную заявку WO 98/46607). 15 Соединение И, 1,2-фениленбис(иминокарбонотиоил)бис(диметилкарбамат), его получение и его действие против патогенных грибов также известно из литературных источников (DE-OS 19 30 540; общепринятое наименование: тиофанат-метил). 20 Смеси производных триазолопиримидина с другими действующими веществами в общем известны из ЕР-А 988 790 и US 6 268 371. Описанные в ЕР-А 988 790 синергические смеси имеют фунгицидную активность против различных болезней зерновых, овощных и плодовых культур, в 25 особенности против мучнистой росы на пшенице и ячмене или серой гнили на яблонях. Известные из US 6 268 371 смеси описываются в качестве особенно предпочтительных против патогенов рисовых культур. При учете эффективного обращения со стойкостью и эффективной борьбы с 30 патогенными грибами при по возможности малых нормах расхода в основу настоящего изобретения была положена задача разработки смесей, которые при -3- по возможности малых общих количествах расходуемых действующих веществ проявляют улучшенное действие против патогенных грибов (синергические смеси). 5 В соответствие с этим были разработаны вышеприведенные смеси. Кроме того, было установлено, что при одновременном совместном или раздельном применении соединения I и соединения II или при последовательном применении соединений I и соединения II можно лучше бороться с патогенными грибами, чем отдельными соединениями. Смеси соединения I и соединения И, соответственно, одновременное совместное или раздельное применение соединения I и соединения II отличаются прекрасным действием против широкого спектра фитопатогенных грибов, в особенности из класса Ascomyceten, Deuteromyceten, Oomyceten и Basidiomyceten. Они могут 15 применяться для защиты растений в качестве листьевых и почвенных фунгицидов. Они имеют особое значение при борьбе со множеством грибов на различных культурных растениях, таких, как бананы, хлопчатник, овощные культуры 20 (например, огуречные, бобовые и тыквенные культуры), ячмень, дернина, овес, кофе, картофель, кукуруза, плодовые культуры, рис, рожь, соя, томаты, виноград, пшеница, декоративные растения, сахарный тростник и во множестве семян. В особенности они пригодны для борьбы со следующими фитопатогенными 25 грибами: Blumeria graminis (настоящая мучнистая роса) на зерновых, Erysiphe dehorасеагит и Sphaerotheca fuliginea на тыквенных культурах, Podosphaera leucotricha на яблонях, Uncinula necator на виноградных лозах, виды Puccinia на ячмене, виды Rhizoctonia на хлопчатнике, рисе и дернине, виды Ustilago на зерновых и сахарном тростнике, Venturia inaequalis на яблонях, виды Bipolaris и 30 Drechslera на зерновых, рисе и дернине, Septoria nodorum на пшенице, Botrytis cinerea на клубнике, овощных культурах и виноградных лозах, виды Mycosphaerella на бананах, земляном орехе и зерновых, Pseudocercosporella herpotrichoides на пшенице и ячмене, Pyricularia oryzae на рисе, Phytophthora -4- infestans на картофеле и томатах, виды Pseudoperonospora на тыквенных культурах и хмеле, Plasmopara viticola на виноградных лозах, виды Alternaria на овощных и плодовых культурах, а также виды Fusarium u Verticillium. 5 Смеси согласно изобретению имеют особое значение при борьбе с патогенными грибами на рисовых культурах и их посевном материале, такими, как виды Bipolaris и Drechslera, а также Pyricularia oryzae. В частности они пригодны для борьбы против бурой пятнистости риса, вызванной Cochliobolus miyabeanus. 10 В рисовых культурах типичны другие патогены, чем на зерновых или плодовых культурах. Pyricularia oryzae и Corticium sasakii (син. Rhizoctonia solani) являются возбудителями самых важных болезней рисовых растений. Rhizoctonia solani 1является единственным важным в сельском хозяйстве патогеном в подклассе Agaricomycetidae. Этот гриб поражает растения не как большинство других 15 грибов через споры, а через инфекцию мицелий. Кроме того, смеси согласно изобретению применимы при защите материалов (например, древесины), например, против Paecilomyces variotii. 20 Предпочтительно при изготовлении смесей применяют чистые действующие вещества формулы I и II, к которым по потребности можно примешивать другие действующие вещества против патогенных грибов или других вредителей, таких, как насекомые, пауковые или нематоды, или гербицидные или росторегулирующие действующие вещества или удобрения. В качестве других действующих веществ в вышеупомянутом смысле пригодны, в особенности, действующие вещества, выбранные из группы, включающей: ацилаланины, такие, как беналаксил, офураце, оксадиксил, 30 • производные амина, такие, как альдиморф, додеморф, фенпропиморф, фенпроипидин, гуазатин, иминоктадин, тридеморф, анилинопиримидины, такие, как пиримитанил, мепанипирим или ципродинил; антибиотики, такие, как циклогексимид, гризеофульвин, казугамицин, натамицин, полиоксин или стрептомицин, азолы,такие, как битертанол, бромоконазол, ципроконазол, дифеноконазол, динитроконазол, энилконазол, эпоксиконазол, фенбуконазол, флуквиконазол, флузилазол, флутриафол, гексаконазол, имазалил, ипконазол, метконазол, миклобутанил, пенконазол, пропиконазол, прохлорац, протиоконазол, симеконазол, тебуконазол, тетраконазол, триадимефон, триадименол, трифлумизол, тритиконазол, дикарбоксимиды, такие, как миклозолин, дитиокарбаматы, такие, как фербам, набам, метам, пропинеб, поликарбамат, зирам, гетероциклические соединения, такие, как анилазин, беномил, боскалид, карбендазим, карбоксин, оксикарбоксин, циазофамид, дазомет, дитианон, фамоксадон, фенамидон, фенаримол, фуберидазол, флутолинил, фураметпир, изопропиолан, мепронил, нуаримол, пентиопирад, пробеназол, пироквиилон, квиноксифен, сильтиофам, тиабендазол, тифлузамид, тиадинил, трициклазол, трифорин, производные нитрофенила, такие, как бинапакрил, динокап, динобутон, нитрофтал-изопропил, фенилпирролы, такие, как фенпиклонил или флудиоксонил, сера или медьсодержащие фунгициды, прочие фунгициды, такие, как ацибензолар-8-метил, бентиаваликарб, карпропамид, хлороталонил, цифлуфенамид, цимоксанил, дикломезин, диклоцимет, диэтофенкарб, эдифенфос, этабоксам, фенгексамид, фентин-ацетат, феноксанил, феримзон, флуазинам, фосетил, фозетил-алюминий, гексахлорбензол, фосфористая кислота, ипроваликарб, гексахлорбензол, метрафенон, метилизотиоцианат, пенцикурон, пропамокарб, фталид, толоклофос-метил, квинтоцен, зоксамид. стробилурины, такие, как азоксистробин, димоксистробин, флуоксастробин, крезоксим-метил, метоминостробин, оризатробин, пираклостробин или трифлоксистробин, производные сульфеновой кислоты, такие, как каптафол, каптан, дихлофлуанид, фольпет, -6- амиды коричной кислоты и аналоги, такие, как диметоморф, флуметовен или флуморф. 5 В одной форме выполнения смесей согласно изобретению к соединениям I и II примешивают еще один фунгицид III или два фунгицида III и IV. Соединение I и соединение II могут выноситься одновременно совместно или раздельно или последовательно, причем порядок при раздельном применении в 10 общем не оказывает влияния на успех обработки. Соединение I и соединение II обычно применяются в весовом соотношении от 100:1 до 1:100, предпочтительно, от 20:1 до 1:50, в частности, от 10:1 до 1:10. 15 Компоненты III и IV примешиваются, в случае необходимости, к соединению I в соотношении от 20:1 до 1:20. Нормы расхода смесей согласно изобретению составляют в зависимости от вида соединения и желаемого эффекта от 5 г/га до 1000 г/га, предпочтительно, от 50 до 20 850 г/га, в особенности, от 50 до 750 г/га. Нормы расхода соединения I составляют соответственно, как правило, от 1 до 1000 г/га, предпочтительно, от 10 до 750 г/га, в особенности, от 20 до 500 г/га. 25 Нормы расхода соединения II составляют соответственно, как правило, от 1 до 1000 г/га, в особенности, от 10 до 750 г/га, в особенности, от 20 до 500 г/га. При обработке посевного материала в общем применяют нормы расхода смеси от 1 до 1000 г/100 кг посевного материала, предпочтительно от 1 до 200 г/100кг, в 30 особенности от 5 до 100 г/100 кг. При борьбе с патогенами риса обработку осуществляют посредством раздельного или совместного применения соединения I и соединения II (или, в случае -7- необходимости, III и IV) или смесей из соединений I и II (или, в случае необходимости, III и IV) опрыскиванием или опудриванием семенного материала, растений или почвы перед или после посева растений или перед или после всхода растений. Предпочтительно применение соединений осуществляют 5 опрыскиванием листьев. Оно может осуществляться также и применением гранулята или опрыскиванием почвы. Смеси согласно изобретению, соответственно соединения I и II (или, в случае необходимости, III и IV) могут переводиться в обычные композиции, например, 10 растворы, эмульсии, суспензии, порошки, тонкие порошки, пасты и грануляты. Форма применения ориентируется на цель применения. Она в любом случае должна обеспечивать тонкое и равномерное распределение соединения согласно изобретению. 15 Композиции согласно изобретению приготавливаются известным образом, например, разбавлением действующего вещества растворителями и/или наполнителями, по желанию с применением эмульгаторов и диспергаторов. В качестве растворителей/вспомогательных агентов пригодны, в основном: 20 вода, ароматические растворители (например,продукты Solvesso, ксилол), парафины (например, фракции сырой нефти), спирты (например, метанол, бутанол, пентанол, бензиловый спирт), кетоны (например, циклогексанон, гамма-бутриолактон), пирролидоны (N-метилпирролидон, N-октилпирролидон), ацетаты (гликольдиацетат), гликоли, амиды диметиловых 25 кислот жирного ряда, кислоты жирного ряда и сложные эфиры кислот жирного ряда. В принципе могут применяться также и смеси растворителей; наполнители, такие, как природные горные породы (например, каолины, глинозем, тальк, мел) и синтетические горные породы (например, высокодисперсная кремниевая кислота, силикаты); эмульгаторы, такие, как 30 неионогенные и анионные эмульгаторы (например, простые эфиры полиоксиэтиленовых спиртов жирного ряда, алкилсульфонаты и арилсульфонаты) и диспергаторы, такие, лигнинсульфитные отработанные щелочи или метилцеллюлоза. -8- В качестве поверхностно-активных веществ пригодны щелочные, щелочноземельные, аммониевые соли лингнинсульфокислоты, фенолсульфокислоты, нафталинсульфокислоты, дибутилнафталинсульфокислоты, 5 алкиларилсульфонаты, алкилсульфонаты, алкилсульфаты, сульфаты спиртов жирного ряда, жирные кислоты и сульфатированные гликолевые эфиры спиртов жирного ряда, далее продукты конденсации сульфонированного нафталина или его производных с формальдегидом, продукты конденсации нафталина, соответственно нафталинсульфокислоты с фенолом или формальдегидом, 10 полиоксиэтиленоктилфенольный эфир, этоксилированный изооктилфенол, октилфенол, нонилфенол, алкилфенолполигликолевый эфир, трибутилфенилполигликолевый эфир, тристерилфенилполигликолевый эфир, алкиларилполиэфирные спирты, конденсаты этиленоксида спирта жирного ряда, этоксилированное касторовое масло, полиоксиэтиленалкиловый эфир или 15 полиоксипропилен, полигликольэфирный ацетат лауриловых спиртов, сложный эфир сорбита, лигнинсульфитные отработанные щелочи или метилцеллюлоза. Для получения непосредственно распрыскиваемых растворов, эмульсий, паст или масляных дисперсий пригодны фракции минеральных масел со средней до 20 высокой точек кипения, такие, как керосин или дизельное масло, далее каменноугольные масла, а также масла растительного или животного происхождения, алифатические, циклические или ароматические углеводороды, например, толуол, ксилол, парафин, тетрагидронафталин, алкилированные нафталины или их производные, метанол, этанол, пропанол, бутанол, 25 циклогексанол, циклогексанон, изофорон, сильно полярные растворители, например, диметилсульфоксид, N-метилпирролидон или вода. Порошок, препарат для распыления и опудривания можно получить посред-ством смешения или совместного размола действующих веществ с твердым носителем. Гранулят, например покрытый, пропитанный или гомогенный, получают обычно посредством соединения действующих веществ с твердым наполнителем. В качестве твердых наполнителей служат, например, минеральные земли, такие, как -9- силикагель, силикаты, тальк, каолин, известняк, известь, мел, болюс, лёсс, глина, доломит, диатомовая земля, сульфат кальция, сульфат магния, оксид магния, размолотые пластмассы, а также такие удобрения, как сульфаты аммония, фосфаты аммония, нитраты аммония, мочевины и растительные продукты, такие, 5 как например мука зерновых культур, мука древесной коры, древесная мука и мука ореховой скорлупы, целлюлозный порошок или другие твердые наполнители. Готовые композиции содержат в общем 0,01 до 95 масс.% предпочтительно от 0, 1 10 до 90 мас.% действующего вещества. Действующие вещества применяются при этом с чистотой от 90% до 100%, предпочтительно 95% до 100% (по спектру ЯМР). Примеры для композиций: 1. Продукты для разбавления в воде A) Водорастворимые концентраты (SL) 10 вес. частей соединения согласно изобретению растворяют в воде или в 20 водорастворимом растворителе. Альтернативно добавляют смачивающий агент или другие вспомогательные агенты. При разбавлении в воде действующее вещество растворяется. B) Способные к диспергированию концентраты (DC) 25 20 вес. частей соединения согласно изобретению растворяют в циклогекса-ноне при добавке диспергатора, например, поливинилпирролидона. При разбавлении в воде получают дисперсию. C) Способные к эмульгированию концентраты (ЕС) 30 15 вес. частей соединения согласно изобретению растворяют в ксилоле при добавке Са-додецилбензолсульфоната и этоксилата касторовго масла (по 5 % каждого). При разбавлении в воде образуется эмульсия. - 10- D) Эмульсии (EW, EO) 40 вес. частей соединения согласно изобретению растворяют в ксилоле при добавке Са-додецилбензолсульфоната и этоксилата касторового масла (по 5 % каждого). Эту эмульсию вводят в воду с помощью эмульгирующего устройства 5 (Ultraturax) и доводят до гомогенной эмульсии. При разбавлении в воде образуется эмульсия. • Е) Суспензии (SC, OD) 20 вес. частей соединения согласно изобретению измельчают при добавке 10 диспергатора и смачивающего агента и воды или органического растворителя в шаровой мельнице с мешалкой. При разбавлении в воде образуется стабильная суспензия действующего вещества. F) Диспергируемый в воде и растворимый в воде гранулят (WG, SG) 15 50 вес. частей соединения согласно изобретению тонко измельчают при добавке диспергатора и смачивающего агента и посредством технических устройств (например, экструзионого устройства, распылительной башни, псевдоожиженного слоя) получают диспергируемуый в воде или водорастворимый гранулят. При разбавлении в воде образуется стабильная дисперсия или раствор действующего 20 вещества. G) Диспергируемый в воде и растворимый в воде порошок (WP, SP) 75 вес. частей соединения согласно изобретению перемалываются при добавке диспергатора и смачивающего агента, а также силикагеля в роторно-статорной 25 мельнице. При разбавлении в воде образуется стабильная дисперсия или раствор действующего вещества. 2. Продукты для непосредственного применения 30 Н) Порошки (DP) 5 вес. частей соединения согласно изобретению тонко измельчают и тщательно перемешивают с 95 % тонкого каолина. Таким образом получают средство распыления. -11 - I) Грануляты (GR, FG, GG, MG) 0,5 вес. частей соединения согласно изобретению тонко измельчают и связывают с 95.5 % наполнителей. Обычным способом при этом является экструзия, 5 распылительная сушка или псевдоожиженный слой. Получают гранулят для непосредственного применения. J) ULV- растворы (UL) 10 вес. частей соединения согласно изобретению растворяют в органическом 10 растворителе, например, ксилоле. Получают продукт для непосредственного применения. Действующие вещества могут применяться как таковые, в форме своих препаративных форм или в приготовляемых из них формах, например, 15 приготавливаться в форме предназначенных для непосредственного опрыскивания растворов, порошков, суспензий или дисперсий, эмульсий, масляных дисперсий, паст, препаратов для опыливания, препаратов для опудривания или гранулятов и могут применяться путем опрыскивания, мелкокапельного опрыскивания, опыливания, опудривания или полива. 20 Используемые формы зависят от цели применения, но во всех случаях должно быть обеспечено максимально тонкое распределение действующих веществ по изобретению. Водные композиции могут приготавливаться из концентратов эмульсий, паст или 25 смачиваемых порошков (распыляемые порошки, масляные дисперсии) посредством добавки воды. Для получения эмульсий, паст или масляных дисперсий вещества могут как таковые или растворенные в масле или растворителе гомогенизироваться в воде посредством смачивающих агентов, адгезионных составов, диспергаторов или эмульгаторов. Также могут 30 приготавливаться состоящие из действующих веществ и смачивающих агентов, адгезионных составов, диспергаторов или эмульгаторов или масла концентраты, которые пригодны для разведения водой. -12- Концентрации действующих веществ в композициях могут варьироваться в широком диапазоне. В общем такие концентрации составляют от 0,0001 и до 10%, предпочтительно от 0,01 и до 1%. 5 Действующие вещества могут также использоваться с хорошим успехом в способе с низкими объемами применения Ultra-Low-Volume (ULV), причем возможно применение композиций с более, чем 95 вес.% действующего вещества или даже действующего вещества без добавок. 10 К действующим веществам могут примешиваться масла различных типов, смачивающие агенты, добавки, гербициды, фунгициды, другие пестициды, бактерициды, в случае необходимости, непосредственно перед применением (смесь в баке). Эти средства могут примешиваться к средствам согласно изобретению в весовом соотношении 1:10 до 10:1. Соединения I и II, соответственно, смеси или соответствующие композиции применяются таким образом, что патогенные грибы, подлежащие защите от них растения, семена, почву, поверхности, материалы или помещения обрабатывают фунгицидно активным количеством смеси, соответственно, соединений I и II при 20 раздельном применении. Применение может происходить перед поражением или после поражения патогенными грибами. Фунгицидное действие соединения или смеси можно показать с помощью следующих экспериментов: Действующие вещества подготавливают отдельно или совместно в качестве основного раствора из 0,25 мас.% действующего вещества в ацетоне или диметилсульфоксиде. К этому раствору добавляют 1 мас.% эмульгатора Uniperol(r) EL (смачивающий агент с эмульгирующим и диспегирующим действием на базе 30 этоксилированных алкилфенолов) и разбавляют водой в соответствие с желаемой концентрацией. -13 - Пример применения - Эффективность против бурой пятнистости рисовых растений, вызванной Cochliobolus miyabeanus при защитной обработке Листья выращенных в горшках рисовых ростков сорта "Tai-Nong 67" опрыскивают до образования капель водной суспензией в нижеприведенной концентрации действующего вещества. На следующий день растения инокулируют водной суспензией спор Cochliobolus miyabeanus. Затем опытные растения ставят в климатрон при температуре 22 - 24° С и относительной влажности воздуха 95 - 99 % на 6 дней. Потом визуально определяют степень развития поражения на листьях. Оценка производится установкой значения процентной доли пораженных поверхностей листьев. Эти процентные значения пересчитывают в эффективность. Эффективность (W) рассчитывают по формуле Аббота: W = (l -а/р)- 100 а соответствует поражению грибами обработанных растений в % и Р соответствует поражению грибами необработанных (контрольных) растений в % При эффективности, равной 0, поражение обработанных растений соответствует эффективности необработанных контрольных растений; при эффективности, равной 100, обработанные растения не имеют поражения Ожидаемую эффективность смесей действующих веществ определяют по формуле Колби [см. публикацию Colby R.S. Weeds 15, 20-22 (1967)] и сравнивают с установленной эффективностью. Формула Колби: -14- Е = х + у-х-у/100 E ожидаемая эффективность, выраженная в % необработанного контроля, при применении смеси из действующих веществ А и Б с концентрациями а и б. х эффективность, выраженная в % необработанного контроля, при применении действующего вещества А с концентрацией а. у эффективность, выраженная в % необработанного контроля, при применении действующего вещества Б с концентрацией б Таблица А - Отдельные действующие вещества Прим ер Действующее вещество Концентрация действующего вещества в растворе для опрыскивания [млн.ч.] Эффективность в % необработанных контрольных растений Контроль (необработ. растения) (87 % поражения) II (тиофанат-метил) 63 16 4 ООО Таблица В - Смеси согласно изобретению Приме Р Действующее вещество Концентрация Соотношение смеси Установленная эффективность Рассчитанная эффективность*) I + II 16 + 4 млн.ч. 4:1 I + II 16+16 млн.ч. 1:1 Приме Р Действующее вещество Концентрация Соотношение смеси Установленная эффективность Рассчитанная эффективность*) I + II 16 + 63 млн.ч. 100 -15- 1:4 ) рассчитанная по формуле Колби эффективность Из результатов экспериментов вытекает, что смеси согласно изобретению во всех соотношениях смеси значительно более эффективны, чем предварительно рассчитанные по формуле Колби. -16- ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ Фунгицидные смеси для борьбы с фитопатогенными грибами, содержащие 1) производное триазолопиримидина формулы I, 2) тиофанат-метил формулы II, NHCSNHCOOCH, 3 II NHCSNHCOOCH3 в синергически эффективном количестве. Фунгицидные смеси по п. 1, содержащие соединение формулы I и соединение формулы II в весовом соотношении от 100:1 до 1:100. Средство, содержащее жидкий или твердый наполнитель и смесь по п. 1 или 2. Способ борьбы с фитопатогенными грибами, отличающийся тем, что грибы, их пространство произрастания или подлежащие защите от них растения, почву или посевной материал обрабатывают эффективным количеством соединения I и соединения II по п. 1. Способ по п. 4, отличающийся тем, что соединения I и II по п. 1 выносят одновременно, а именно совместно или раздельно или последовательно. -17- 6. Способ по п. п. 4 или 5, отличающийся тем, что проводят борьбу с патогенами риса. 7. Способ по п.п. 4 до 6, отличающийся тем, что соединения I и II по п. 1 или 5 смеси по п.п. 1 или 2 применяют в количестве от 5 г/га до 1000 г/га. 8. Способ по п. одному из п.п. 4 до 6, отличающийся тем, что соединения I и II по п. 1 или смеси по п.п. 1 или смесь по п. 1 или 2 применяют в количестве от 1 до 1000 г/100 кг посевного материала. 9. Посевной материал, содержащий смесь по п 1 или 2 в количестве от 1 до 1000 г/100 кг. 10. Применение соединений I и II по п. 1 для получения пригодного для борьбы 15 с патогенными грибами средства. 
|
