(57) Реферат / Формула:
Изобретение относится к новому способу синтеза оксида азота(IV) NO 2 и может быть использовано в неорганической и органической химии. При получении оксида азота(IV) NO 2 осуществляют реакцию между азотной и уксусной кислотами в среде концентрированной серной кислоты при оптимальном соотношении 40:6:80 по объему или в интервале отношения объемов кислот (30-70):(4-120):(80-160) соответственно при температуре кипения раствора. Оксид азота(IV) NO 2 собирают в ловушке с температурой (-5)-(20)°С или не осуществляют конденсацию. Выход оксида азота(IV) NO 2 достигает 90% при полной конверсии азотной кислоты. Дополнительную очистку оксида азота(IV) NO 2 осуществляют простой перегонкой. Отработанный раствор упаривают до концентрации 85-97% по серной кислоте и используют повторно в реакции. Изобретение пригодно для создания генератора оксида азота(IV) NO 2 .
Евразийское (21) 201700017 (13) Al
патентное
ведомство
(12) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ЕВРАЗИЙСКОЙ ЗАЯВКЕ
(43) Дата публикации заявки (51) Int. Cl. C01B 21/36 (2006.01)
2018.04.30
(22) Дата подачи заявки 2016.10.07
(54) СПОСОБ СИНТЕЗА ОКСИДА АЗОТА(ГУ)
(96) 2016/EA/0077 (BY) 2016.10.07 (71)(72) Заявитель и изобретатель: РУДАКОВ ДМИТРИЙ АЛЕКСАНДРОВИЧ (BY)
(57) Изобретение относится к новому способу синтеза оксида азота(ГУ) NO2 и может быть использовано в неорганической и органической химии. При получении оксида азота(ГУ) NO2 осуществляют реакцию между азотной и уксусной кислотами в среде концентрированной серной кислоты при оптимальном соотношении 40:6:80 по объему или в интервале отношения объемов кислот (30-70):(4-120):(80-160) соответственно при температуре кипения раствора. Оксид азота(гУ) NO2 собирают в ловушке с температурой (-5)-(20)°С или не осуществляют конденсацию. Выход оксида азота(гУ) NO2 достигает 90% при полной конверсии азотной кислоты. Дополнительную очистку оксида азота(гУ) NO2 осуществляют простой перегонкой. Отработанный раствор упаривают до концентрации 85-97% по серной кислоте и используют повторно в реакции. Изобретение пригодно для создания генератора оксида азота(гУ) NO2.
мпк7 com 21/36
Способ синтеза оксида азота(ГУ)
Изобретение относится к области неорганической и органической химии, в частности к малоотходному способу синтеза оксида азота(1У) N02 применяемого при синтезе органических нитросоединений (нитроалканов, нитроалкенов, нитроэфиров крахмала и др.) [1-5], нитрозосоединений [1], нитрозилсерной кислоты, перхлорат нитрозила, получении безводных нитратов металлов, аттрактанта насекомых [6], а также в качестве агента для ускоренных коррозионных испытаний металлов, диссоциирующего теплоносителя или растворителя.
Изобретение описывает доступный и промышленно пригодный способ получения оксида азота(1У) N02 высокого качества в условиях химической лаборатории или промышленного предприятия, как с выделением, так и без выделения продукта в жидком виде для получения растворов оксида азота(1У) N02 в органических растворителях или получения других производных оксида азота(1У) N02. Изобретение пригодно для создания генератора оксида азота(ГУ) N02.
Известен способ получения оксида азота(ГУ) N02 и хлора окислением нитрозила хлористого кислородом при высокой температуре [7]. Нитрозил хлористый (0=N-O) предварительно пропускают через слой хлорной извести, а затем окисляют на катализаторе (модифицированный кислотостойкий цеолит) при температуре 90-100°С. При этом степень окисления нитрозила хлористого достигает 80-90%. Разделения двуокиси азота и хлора осуществляют низкотемпературной ректификацией.
Недостатки данного способа состоят в повышенной токсичности исходного нитрозила хлористого, использовании катализаторов, образовании двух продуктов один из которых (хлор) требует сбора или нейтрализации. Необходимость контроля скорости газовых потоков, рециркуляции газовой смеси, и последующая низкотемпературная ректификация усложняют процесс автоматизации производства.
Одним из способов получения N02 является окисление его предшественника N0 кислородом воздуха [8-10]. При смешении двух объемов газа N0 и одного объема кислорода (давление 1 атмосфера, температура ниже 200°С) реакция протекает необратимо и приводит к N02. Конденсацию продукта осуществляют при -10 ...-8°С, т.е. выше температуры кристаллизации оксида азота(ГУ), для предотвращения замерзания продукта в патрубках и клапанах.
Основным недостатком указанного способа является использование коммерчески малодоступного газообразного оксида азота(П), что требует использования емкостей для его хранения, а для получения безводного продукта требуется предварительная осушка используемых газов.
Известен способ получения оксида азота(1У) N02 действием концентрированной азотной кислоты на металлическую медь [11, 12]. Этот способ наиболее часто используется в лабораторной практике. Основная реакция протекает по уравнению:
Си + 4 HN03(KO"u) = Cu(N03)2 + 2 N02 + 2 Н20
Продукты реакции существенно зависят от условий протекания реакции (температуры, концентрации азотной кислоты, глубины нахождения меди в растворе кислоты), что в свою очередь позволяет получить загрязненный продукт с выходами 40-70%.
Данный способ обладает многочисленными недостатками - используется дорогостоящая медь, образуется сложная газовая смесь продуктов, требуется контроль конечной концентрации азотной кислоты, образуется оксид азота(П) требующий дополнительного окисления. В результате реакции образуется оксид азота(1У) загрязненный следами воды и оксидом N203, что придает ему синий цвет. Наибольшую проблему представляет конечный раствор, регенерация которого трудоемка и требует дополнительного комплекса оборудования, водный оксид азота(1У) необходимо подвергать очистке на ректификационной колонне, что в совокупности существенно усложняет процесс.
Описан способ получения двуокиси азота разложением предварительно высушенного при 110-120°С азотнокислого свинца при температуре 360-370°С в трубчатой печи [9, 13] по уравнению":
2 Pb(N03)2 = 2 РЬО + 4 N02 + 02
В процессе через систему пропускают ток кислорода, предварительно высушенного пропусканием через серную кислоту. Полученное таким способом вещество и дополнительно очищенное содержит 99,9% оксида азота(1У). В качестве отхода реакции остается токсичный оксид свинца.
Недостаток данного метода получения оксида азота(1У) связан с использованием высоких температур, наличие отхода - токсичного оксида свинца(П) РЬО, требующего последующей утилизации или переработки. Образование твердого оксида свинца(И) РЬО усложняет автоматизацию, требует специального оборудования для транспортировки твердых и сыпучих веществ.
Предложен способ получения N02 из азотной кислоты путем смещения равновесия при разложении концентрированной азотной кислоты вправо [14].
HN03 = N02 + Н20 + 02
Смещение равновесия осуществляется концентрированной серной кислотой как водоотнимающего средства в ректификационных колоннах. Массовая доля N02 достигает при этом 90-95%.
Недостатками данного способа являются многочисленные ректификационные колонны необходимые для проведения процесса и очистки продукта. Данный метод малопригоден для химических лабораторий.
Аналогом заявляемого способа получения оксида азота(1У) можно считать способ получения щавелевой кислоты, побочным продуктом которого является оксид азота(1У) N02 [15]. К раствору, содержащему 22,5-23,5% азотной и 33-35% серной кислот, 0,003-0,006%) пятиокиси ванадия и воду, прибавляют сахар при интенсивном перемешивании таким образом, чтобы температура реакционной смеси не превышала 46-52°С. Образующиеся нитрозные газы окисляют кислородом и поглощают в скруббере с образованием 20% азотной кислоты HN03. Основная реакция окисления сахара может быть представлена уравнением: С12Н22ОП + 12 HN03 = 6 НООС-СООН + 11 Н20 + 12 N0
Параллельно протекает более глубокое окисление сахара:
С12Н22Ои + 16 HN03 = 12 С02 + 19 Н20 + 16 NO
К недостаткам данного способа получения оксида азота(1У) N02 можно отнести необходимость использовать катализатор и дорогостоящий пищевой продукт. Строгий контроль температуры, необходимость последующего окисления
оксида азота(П) в совокупности усложняют процесс автоматизации при реализации промышленной установки.
Наиболее близким аналогом заявляемого изобретения следует считать способ получения оксида азота(1) N20 с чистотой 99,9% взаимодействием мочевины и азотной кислоты в среде концентрированной серной кислоты по реакции [16]. 2 (NH2)2CO + 2 HNO3 + H2S04 = 2 N20 + 2 С02 + (NH4)2S04 + 2 Н20
Предпочтительные концентрации кислот следующие: азотная кислота - 6090%, серная кислота - 90%. Соотношение количества моль серная:азотная кислота составляет 3:1, соответственно. Процесс осуществляется при температуре 65 90°С 5 часов. Выход продукта составляет 95%.
Основным недостатком данного способа является образование сульфата аммония, который является "отходом" реакции вследствие чего раствор невозможно использовать повторно и необходимо утилизировать. Данный аналог позволяет получать оксид азота(1) N20, а не заявляемый оксид азота(1У) N02.
Задачей настоящего изобретения является создание способа синтеза оксида азота(1У) N02, позволяющего получить высокий выход продукта, уменьшить количество отходов, отказаться от катализаторов и дополнительной осушки газов, осуществить регенерацию отработанного раствора, многократно использовать регенерированный раствор.
Техническим результатом изобретения является получение оксида азота(1У) N02 высокого качества, который очищается от остаточных примесей общеизвестным способом - перегонкой, и возможность создания на основе заявляемого способа генератора оксида азота(1У) N02.
Данная задача решается за счет того, что смешивают азотную кислоту (окислитель) с массовой долей 55-100% и органический реагент (восстановитель) -уксусная кислота СН3СООН (массовая доля 19,7-100%)) с 85-100%) серной кислотой в соотношении (30-70):(4-120):(80-160) по объему и кипятят раствор, а полученный оксид азота(1У) N02 конденсируют при температуре (-5 - -20°С).
Реакцию можно описать следующим уравнением:
6 HN03 + СН3СООН = 6 N02 + 5 Н20 + СО + С02
Реакция протекает в широком интервале соотношения объемов серная кислота:азотная кислота от 2:1 до 4:1. В качестве органических компонентов
(восстановителей) кроме уксусной кислоты, по-видимому, можно использовать пропионовую (СН3СН2СООН) и масляную (СН3СН2СН2СООН) кислоты. Найдено, что оптимальным соотношением компонентов H2S04:HN03:CH3COOH (при использовании концентраций кислот H2S04 - 94%, HN03 - 59%1? СН3СООН -100%) для проведения реакции является отношение объемов равное 80:40:6, соответственно. Восстановитель предпочтительно брать в избытке по отношению к окислителю на 20%. Увеличение концентрации органического компонента (восстановителя) приводит к увеличению скорости реакции. По окончании процесса образуется раствор, содержащий 60-80% серную кислот/ и небольшое количество уксусной кислоты. Полученный раствор легко регенерируется простой перегонкой до раствора серной кислоты с массовой долей 90-98%) и может быть использован повторно для получения оксида азота(1У) N02. Использовать большой избыток уксусной кислоты в реакции не рекомендуется по причине образования продуктов обугливания при регенерации отработанного раствора. Выход жидкого оксида азота(ГУ) N02 достигает 62-91%, а газообразного 98-100%).
Для получения оксида азота(ГУ) N02 использовали лабораторную установку, представленную на Фиг. 1.
Установка состоит из следующих основных элементов: 1- реакционная колба, 2 - обратный шариковый холодильник с водяным охлаждением, 3 - нисходящий холодильник Либиха с хладагентом "Тасол-А40", 4- переход, 5 - ампула для сбора целевого продукта, 6 - ячейка для охлаждения мерной ампулы с хладагентом "Тасол-А40", 7 - обратный холодильник с хладагентом "Тасол-А40", 8 -поглотительная склянка с концентрированной серной кислотой. Хладагент "Тасол-А40" охлаждался криотермостатом (на схеме не показан) и последовательно проходил через элементы 6, 7 и 3 и возвращался в криотермостат.
Способы получения оксида азота(1У) N02 приведены в примерах.
Все работы проводят в лабораторном шкафу с вытяжкой. Эксперимент проводят на установке согласно Фиг. 1.
Пример 1.
Берут 80 мл раствора H2S04 (со = 94%), 40 мл (509,4 ммоль) раствора HN03 (со = 59%) и 6 мл (105,0 ммоль) ледяной уксусной кислоты 100% (р = 1,05 г/см3). Смесь перемешивают в колбе объемом 250 мл до гомогенного состояния, нагревают и кипятят до окончания процесса образования N02. Длительность реакции в среднем составляет 4.5 ч. Эксперимент воспроизвели несколько раз (таблица 1). Отработанный раствор подвергают перегонке до 80 мл и используют в реакции повторно. Массовая доля оксида азота(1У) N02 в жидкости достигает 9798% (гравиметрический метод определения). Суммарный выход жидкого и газообразного оксида азота(ГУ) N02 составляет 99-100%.
Использование регенерированного раствора концентрированной серной кислоты показано в таблице 1 эксперимент № 3.
Установлено, что реакция окисления уксусной кислоты является реакцией 2-го порядка, а константа скорости реакции составляет 7,3 л/(моль-мин) (таблица 2, Фиг. 2 и 3).
Пример 2.
Берут 150 мл раствора H2S04 (со = 94%), 40 мл (563,4 ммоль) раствора HN03 (со = 64%) и 6 мл (105,0 ммоль) ледяной уксусной кислоты 100%. Смесь перемешивают в колбе объемом 500 мл до гомогенного состояния, нагревают и кипятят до окончания процесса образования N02. Охлаждение оксида азота(1У) N02 проводили при -11°С в приемной ампуле. Получили 15,0 мл (22,3 г) жидкого оксида азота(1У) N02 с выходом около 85%.
Пример 3.
Берут 160 мл раствора H2S04 (со = 100%), 70 мл (1236,5 ммоль) раствора HN03 (со = 90%) и 13,0 мл (206,1 ммоль) ледяной уксусной кислоты 100%. Смесь перемешивают в колбе объемом 500 мл до гомогенного состояния, нагревают и кипятят до окончания процесса образования N02. Охлаждение оксида азота(1У) N02 проводили при -11°С в приемной ампуле. Получили 32,5 мл (48,4 г) жидкого оксида азота(1У) N02 с выходом около 85%.
Пример 4.
Берут 80 мл раствора H2S04 (со = 100%), 40 мл (467,6 ммоль) раствора HN03 (со = 55%) и 6 мл (105,0 ммоль) ледяной уксусной кислоты 100% (р = 1,05 г/см3).
Смесь перемешивают в колбе объемом 250 мл до гомогенного состояния, нагревают и кипятят до окончания процесса образования N02. Охлаждение оксида азота(ГУ) N02 проводили при -11°С в приемной ампуле. Получили 12,4 мл (18,6 г) жидкого оксида азота(ГУ) N02 с выходом около 85%. Пример 5.
Берут 160 мл раствора H2S04 (со = 85%), 40 мл (966,0 ммоль) раствора HN03 (со = 100%> ) и 9 мл (157,5 ммоль) ледяной уксусной кислоты 100% (р = 1,05 г/см3). Смесь перемешивают в колбе объемом 500 мл до гомогенного состояния, нагревают и кипятят до окончания процесса образования N02. Охлаждение оксида азота(Г/) N02 проводили при -11°С в приемной ампуле. Получили 24,5 мл (36,5 г) жидкого оксида азота(1У) N02 с выходом около 81%.
Пример 6.
Берут 80 мл раствора H2S04 (со = 100%), 23,3 мл (509,4 ммоль) раствора HN03 (со = 100%) и 31,5 мл (157,5 ммоль) раствора уксусной кислоты 19,7% (р = 1,05 г/см3). Смесь перемешивают в колбе объемом 250 мл до гомогенного состояния, нагревают и кипятят до окончания процесса образования N02. Охлаждение оксида азота(ГУ) N02 проводили при -11°С в приемной ампуле. Получили 13,2 мл (19,7 г) жидкого оксида азота(ГУ) N02 с выходом около 81%.
Пример 7.
Берут 80 мл раствора H2S04 (со = 100%), 30 мл (420,0 ммоль) раствора HN03 (со = 100%) и 4,0 мл (70,0 ммоль) раствора уксусной кислоты 100%. Смесь перемешивают в колбе объемом 250 мл до гомогенного состояния, нагревают и кипятят до окончания процесса образования N02. Охлаждение оксида азота(ГУ) N02 проводили при -11°С в приемной ампуле. Получили 10,9 мл (16,4 г) жидкого оксида азота(ГУ) N02 с выходом около 84%.
Пример 8.
Берут 80 мл раствора H2S04 (со = 94%), 40 мл (509,4 ммоль) раствора HN03 (со = 59%) и 6 мл (105,0 ммоль) ледяной уксусной кислоты 100% (р = 1,05 г/см3). Смесь перемешивают в колбе объемом 250 мл до гомогенного состояния, нагревают и кипятят до окончания процесса образования N02. Систему изолируют от атмосферы и заливают в склянку Дрекселя 160 мл H2S04 (со = 85%). По окончании реакции раствор серной кислоты из склянки Дрекселя, содержащий
нитрозилсерную кислоты и азотную кислоту образующиеся в процессе поглощения N02, смешивают со смесью 40 мл (966,0 ммоль) раствора HN03 (со = 100%) и 10 мл (175,0 ммоль) ледяной уксусной кислоты 100%) и переносят в 500 мл коблу. Раствор нагревают и кипятят до окончания процесса образования N02. Охлаждение оксида азота(ГУ) N02 проводили при -11°С в приемной ампуле. Получили 31,2 мл (46,5 г) жидкого оксида азота(ГУ) N02, содержащего 2% примесей. Пример 9.
Регенерация отработанного раствора поясняется примером. В круглодонную колбу объемом 250 мл поместили 100 мл раствора (р = 1,687 г/см3, co(H2S04) = 80,8%) и отогнали от него 23,0 мл. Для кубового остатка и отгона провели анализ физико-химических характеристик. По результатам анализа кубовый остаток имел следующие характеристики р = 1,816 г/см3, co(H2S04) = 89%, C(H2S04) = 16,45 моль/л; отгон - co(H2S04) = 5,9%, C(H2S04) = 0,62 моль/л.
Полученный отгон использовали для дальнейшего осуществления способа синтеза оксида азота(ГУ).
Пример 10.
Получение нитрозилсерной кислоты (поглощение оксида азота(1У)). Проводят эксперимент согласно Примера 1, опыт №1. При этом оксид азота(1У) не конденсируют при низкой температуре, а полностью поглощают серной кислотой. Систему изолируют от атмосферы и заливают в склянку Дрекселя 100 мл (183,0 г) H2S04 (со = 100%)). Проводят реакцию. По окончании реакции раствор серной кислоты в склянки Дрекселя взвешивают. Получили раствор массой 206,5 г.
Пример 11.
Очистку N02 осуществляют следующим образом. Конденсацию продукта осуществляют при температуре не ниже -11°С. Собирают установку аналогичную изображенной на Фиг.1 с использованием в качестве исходной трехгорлой круглодонной колбы на 500 мл. В данную колбу помещают 376 мл (376 г) жидкого N02 и нагревают до кипения. Сжиженный в приемной колбе продукт собирают и хранят в морозильнике. Получили 347 мл (518 г) жидкого N02. В исходной колбе осталось 26 г примесей, что соответствует 6,9 % примесей.
Источники информации:
1. Shiri М., Zolfigol М.А., Kruger H.G., Tanbakouchian Z. Tetrahedron.. - 2010. - Vol. 66, №47, P. 9077-9106.
2. Патент Республики Беларусь 8456 Бутрим СМ., Юркштович Т.Л., Бильдюкевич Т.Д., Бутрим.И., Недорезов В.Л., Арвига И.И. МКИ3 С 08В 31/18, 31/06, А 61Р 9/00, Дата публикации: 30. 06.2005.
3. Borodkin, G. I.; Shubin, V. G. Rev. 2001. Vol. 70, № 3. P. 211-230.
4. Shiri, M. Dinitrogen Tetroxide: N204. Synlett. 2006. № 11. P. 1789-1790.
5. 3. Fisher, J. W. The Chemistry of Dinitrogen Pentoxide in Nitro Compounds; VCH:New York, NY, 1990.
6. Патент США 20060042155 Nolen J. МКИ A01M 1/22, A01M 1/02, A01M 1/06, Дата публикации: 2.03.2006.
7. Патент СССР 941286 Кефер Р.Г., Данилов Н.Ф., Ягуд Б.Ю. МКИ3 С01 В21/36 С01 В7/03, BOl D53/04 Опубликовано 07. 07.1982
8. Holleman, A. F.; Wiberg, Е. (2001) Inorganic Chemistry. Academic Press: San Diego. ISBN 0-12-352651-5.
9. Рапопорт Ф.М., Ильинская A.A. Лабораторные методы получения чистых газов. -М.: Госхимиздат. - 1963, 419 с.
10. Атрощенко В.И., Каргин СИ. Технология азотной кислоты. - Гос. науч.-техн. изд-во хим. литературы. - Москва, Ленинград, 1949. - 376 с.
11. Карапетьянц М.Х., Дракин СИ. Общая и неорганическая химия. Учебник для вузов. - 4-е изд., стер. - М.: Химия, 2000. - 592 с.
12. Коршунов А.В., Ковалева СВ., Гладышев В.П. Влияние концентрации азотной кислоты на состав продуктов ее восстановления при взаимодействии с медью // Изв. томского политехи, унив. - 2004. - Т. 307, №3. - С. 86 - 89.
13. Карякин Ю.В., Ангелов И.И. Чистые химические вещества. - Изд. 4-е, пер. и доп. М.: Химия, 1974. - 408 с.
14. CN 103708431 А МКИ С 01 В21/36 Опубликован 09.04.2014
15. Фрейдлин Т.Н. Алифатические дикарбоновые кислоты. - М.: Химия, 1978. - 263 с. (аналог)
16. Патент США 4,376,105 Hiroshi М., Takamoto N., Yoshiyuki Т., Yoshihiko Н. МКИ С01 В21/22, С01 В21/00, С01 В021/22. Дата публикации: 03.09.1981 (аналог)
10.
Таблица 2
Влияние количества уксусной кислоты на длительность реакции образования оксида азота(ГУ) N02
№ опыта
Длительность реакции, мин
V(H2S04):V(HN03):V(CH3COOH)
1.1
120
10:5:1
1.2
10:5:2
1.3
10:5:3
1.4
10:5:4
1.5
10:5:5
1.6
10:5:6
Формула изобретения
(57) 1. Способ синтеза оксида азота(ГУ), заключающийся в том, что смешивают азотную кислоту (окислитель) с массовой долей 55-100% и органический реагент (восстановигель) - уксусная кислота СН3СООН (массовая доля 19,7-100%) с 85-100%) серной кислотой в соотношении (30-70):(4-120):(80-160) по объему и кипятят раствор, а полученный оксид азота(1У) N02 конденсируют при температуре (-5 - -20°С).
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в случае получения жидкого оксида азота(ГУ) N02, для улучшения экологичности установки и предотвращения попадания несконденсированного газообразного оксида азота(1У) в атмосферу, газовый поток пропускают через серную кислоту с массовой долей 85-100%, которую затем используют в качестве исходной для осуществления способа синтеза оксида азота(1У).
3. Способ по п. 2, отличающийся тем, что отработанный раствор регенерируют перегонкой до массовой доли серной кислоты 85-97% и используют повторно, что в совокупности позволяет применять данный способ при создании генератора оксида азота(ГУ) N02.
4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что синтезированный описанным способом оксид азота(1У) N02 не конденсируют, а используют в виде газа для последующего непосредственного нитрования веществ.
5. Способ по п. 3, отличающийся тем, что полученный жидкий оксид азота(1У) N02 от остаточных примесей очищают перегонкой.
2.
Малоотходный способ синтеза оксида азота(ГУ)
Фиг 1.
1200
1000 -800 -600 -400 -200 0
у = 7,2996х +71,035
R2 = 0,9921
100
-(- 50
150Ш
Время окончания реакции, мин
Фиг. 3
ОТЧЕТ О ПАТЕНТНОМ ПОИСКЕ
(статья 15(3) ЕАПК и правило 42 Патентной инструкции к ЕАПК)
Номер евразийской заявки: 201700017
Дата подачи: 07 октября 2016 (07.10.2016)
Дата испрашиваемого приоритета:
Название изобретения: Способ синтеза оксида азота (IV)
Заявитель:
I I Некоторые пункты формулы не подлежат поиску (см. раздел I дополнительного листа)
| | Единство изобретения не соблюдено (см. раздел II дополнительного листа)
РУДАКОВ Дмитрий Александрович
А. КЛАССИФИ1САЦИЯ ПРЕДМЕТА ИЗОБРЕТЕНИЯ:
С01В21/36 (2006.01)
Согласно международной патентной классификации (МГЖ)
Б. ОБЛАСТЬ ПОИСКА:
Категория*
Ссылки на документы с указанием, где это возможно, релевантных частей
Относится к пункту №
А А
А А
SU 339131 А1 (РУБИНШТЕЙН Б.И. и др.) 31.01.1974
RU 2547752 С2 (ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ УНИТАРНОЕ ПРЕДПРИЯТИЕ "НАУЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ИНСТИТУТ МАШИНОСТРОЕНИЯ") 10.04.2015
US 2004/0028596 Al (BELA KLEINER) 12.02.2004
US 4160013 A (UNIVERSITY OF SOUTHERN CALIFORNIA) 03.07.1979
1-5 1-5
1-5 1-5
последующие документы указаны в продолжении графы В П данные о патентах-аналогах указаны в приложении
* Особые категории ссылочных документов: А" документ, определяющий общий уровень техники
"Е" более ранний документ, но опубликованный на дату подачи евразийской заявки или после нее
О" документ, относящийся к устному раскрытию, экспонированию и т.д.
"Р" документ, опубликованный до даты подачи евразийской
заявки, но после даты испрашиваемого приоритета "D" документ, приведенный в евразийской заявке
"Т" более поздний документ, опубликованный после даты приоритета и приведенный для понимания изобретения
"X" документ, имеющий наиболее близкое отношение к предмету
поиска, порочащий новизну или изобретательский уровень,
взятый в отдельности "Y" документ, имеющий наиболее близкое отно
поиска, порочащий изобретательский уровень в сочетании с
другими документами той же категории
" &" документ, являющийся патентом-аналогом
"L" документ, приведенный в других целях
Дата действительного завершения патентного поиска:
06 июня 2017(06.06.2017)
Наименование и адрес Международного поискового органа: Федеральный институт промышленной собственности
РФ, 125993,Москва, Г-59, ГСП-3, Бережковская наб., 30-1.
Факс: 243-3337, телетайп: 114818 ПОДАЧА
Телефон № (495) 531-6481
Т. Ф. Владимирова
