EA 32554B1 20190628 Номер и дата охранного документа [PDF] EAPO2019\PDF/032554 Полный текст описания EA201590113 20130621 Регистрационный номер и дата заявки ITMI2012A001310 20120726 Регистрационные номера и даты приоритетных заявок IB2013/055116 Номер международной заявки (PCT) WO2014/016713 20140130 Номер публикации международной заявки (PCT) EAB1 Код вида документа [PDF] eab21906 Номер бюллетеня [GIF] EAB1\00000032\554BS000#(1547:1360) Основной чертеж [**] ПРОДУКТЫ ДЛЯ УХОДА ЗА ПОЛОСТЬЮ РТА И ГИГИЕНЫ ПОЛОСТИ РТА, ОБЛАДАЮЩИЕ ФОТОКАТАЛИТИЧЕСКОЙ АКТИВНОСТЬЮ, В СОСТАВ КОТОРЫХ ВХОДЯТ ЧАСТИЦЫ НЕОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ, ПОВЕРХНОСТНО ФУНКЦИОНАЛИЗИРОВАННЫХ НАНОЧАСТИЦАМИ TiO Название документа [8] A61K 8/24, [8] A61K 8/29, [8] A61Q 11/00, [8] A61K 8/02, [8] B01J 35/00, [8] C09C 1/00, [8] C09C 1/02 Индексы МПК [IT] Гуаланди Паоло, [IT] Гуаланди Андреа, [IT] Гуаланди Джакопо, [IT] Гуаланди Мишель, [IT] Лелли Марко, [IT] Марчетти Марко, [IT] Пиерни Филиппо, [IT] Ровери Норберто, [IT] Мерли Селен, [IT] Монтебугноли Джулия, [IT] Риналди Франческа, [IT] Дамен Эрос Сведения об авторах [IT] КОСВЭЛЛ С.П.А. Сведения о патентообладателях [IT] КОСВЭЛЛ С.П.А. Сведения о заявителях
 

Патентная документация ЕАПВ

 
Запрос:  ea000032554b*\id

больше ...

Термины запроса в документе

Реферат

[RU]

1. Продукт для ухода за полостью рта и гигиены полости рта, обладающий фотокаталитической активностью, включающий частицы соединения фосфата кальция, поверхностно функционализированные наночастицами TiO 2 в кристаллической форме, при этом указанные наночастицы TiO 2 имеют следующие характеристики: a) слоистая морфология; b) коэффициент сжатия от 5 до 30; c) поверхностная структура, имеющая грань (001), являющуюся наиболее удаленной гранью от центра кристаллической решетки; и d) TiO 2 представлен в виде анатаза, смешанного с рутилом и/или брукитом.

2. Продукт по п.1, в котором частицы соединения фосфата кальция имеют длину в пределах от 0,2 до 10 мкм.

3. Продукт по п.1, в котором наночастицы TiO 2 имеют длину менее 0,1 мкм.

4. Продукт по п.1, в котором наночастицы TiO 2 имеют толщину в пределах от 2 до 5 нм.

5. Продукт по п.1, в котором соединение фосфата кальция выбрано из группы, включающей октакальций фосфат, трикальций фосфат, апатит, гидроксиапатит и карбонат гидроксиапатита.

6. Продукт по п.1, в состав которого дополнительно входят ионы цинка и/или карбонат ионы.

7. Продукт п.1, в котором частицы фосфата кальция имеют поверхность со свободными положительными и/или отрицательными зарядами.

8. Продукт по п.1, в котором частицы фосфата кальция, поверхностно функционализированные наночастицами TiO 2 , имеют степень кристалличности (CD) в пределах от 50 до 80%.

9. Продукт по п.1 в форме суспензионного масла, геля или твердого вещества.

10. Продукт по п.9 в форме суспензии, в состав которого входит от 1 до 40 мас.% указанных частиц.

11. Продукт по п.10, имеющий pH в пределах от 6 до 13.

12. Продукт по п.9, выбранный из группы, включающей зубную пасту, зубной порошок, жевательную резинку для гигиены полости рта и гигиены зубов, бальзам для десен, продукты для полоскания полости рта и концентрат для полоскания рта, продукты для исправления прикуса и заполнители для защитных кап, а также профессиональные продукты для отбеливания зубов.

13. Частицы соединения фосфата кальция, поверхностно функционализированные наночастицами TiO 2 в кристаллической форме, при этом указанные наночастицы TiO 2 имеют следующие характеристики: a) слоистая морфология; b) коэффициент сжатия от 5 до 30; c) поверхностная структура, имеющая грань (001), являющуюся наиболее удаленной гранью от центра кристаллической решетки; и d) TiO 2 представлен в виде анатаза, смешанного с рутилом и/или брукитом.

14. Способ производства продукта для ухода за полостью рта и гигиены полости рта, обладающего фотокаталитической активностью, выбранного из группы, включающей зубную пасту, зубной порошок, жевательную резинку, бальзам для десен, продукты для полоскания полости рта и концентрат для полоскания рта, продукты для исправления прикуса и заполнители для защитных кап, а также продукты для отбеливания зубов, включающий в себя следующие этапы: a) получение водной суспензии, включающей в себя частицы по п.13; и b) смешение указанной водной суспензии с другими ингредиентами для ухода за полостью рта и гигиены полости рта.

15. Способ производства продукта по уходу за полостью рта и гигиены полости рта, обладающего фотокаталитической активностью, выбранного из группы, включающей зубную пасту, зубной порошок, жевательную резинку, бальзам для десен, продукты для полоскания полости рта и концентрат для полоскания рта, продукты для исправления прикуса и заполнители для защитных кап, а также продукты для отбеливания зубов, включающий в себя следующие этапы: a') получение твердых частиц по п.13; b') смешение твердых частиц по п.13 с другими ингредиентами для ухода за полостью рта и гигиены полости рта.

16. Способ по п.14, в котором указанный этап a) включает в себя следующие этапы: a 1 ) подготовка водного раствора, в состав которого входят ионы кальция с концентрацией от 10 -4 до 10 -2 М; b 1 ) нагрев указанного водного раствора до температуры, находящейся в пределах от 30 до 120°C, в течение времени от 0,5 до 4 ч до достижения указанной температуры; c 1 ) добавление по каплям водного раствора, содержащего ионы фосфата при концентрации, находящейся в пределах от 0,5 ×10 -4 до 0,5 ×10 -2 М, в течение времени от 2 до 8 ч; d 1 ) добавление по каплям одновременно с добавлением раствора, содержащего ионы фосфата, спиртового раствора соединения титана с концентрацией в пределах от 0,05 ×10 -4 до 0,05 ×10 -2 М; e 1 ) нагрев с обратным холодильником полученной смеси в течение времени от 4 до 12 ч.

17. Способ по п.16, в котором на этапе d 1 ) спирт, используемый для приготовления спиртового раствора, выбран из группы, включающей метанол, этанол, изопропанол, пропанол, бутанол, октанол и их смеси.

18. Способ п.16, в котором на этапе d 1 ) используемое соединение титана выбрано из группы, включающей алкоксид титана, предпочтительно изопроксид титана или бутоксид титана, и неорганический предшественник диоксида титана.

19. Способ по любому из пп.16-18, в котором этап c 1 ) выполняют при перемешивании раствора для поглощения CO 2 , присутствующего в атмосфере, или путем добавления ионов карбоната к водному раствору, в состав которого входят ионы фосфата, или путем одновременного добавления первого раствора, в состав которого входят ионы карбоната, и второго раствора, содержащего ионы фосфата.

20. Способ по п.16, в котором указанный этап a 1 ) включает в себя следующие этапы: a 3 ) подготовка водного раствора, включающего частицы в соответствии с этапом a); b 3 ) отделение твердых частиц от суспензии, полученной в результате этапа a 3 ); c 3 ) сушка полученных твердых влажных частиц.

21. Способ по п.20, в котором указанный этап отделения b 3 ) выполняется путем декантации, центрифугирования или фильтрации.

22. Способ по п.20, в котором указанный этап сушки c 3 ) выполняют путем заморозки влажных твердых частиц при температуре ниже 0°C до достижения постоянного веса.

23. Способ по п.20, дополнительно включающий в себя следующий этап: d 3 ) промывание отделенных твердых частиц водой или раствором основания перед проведением этапа сушки c 3 ).

24. Способ по любому из пп.14 и 15, в котором этапы смешения b) и b') выполняют в устройстве смешения в условиях вакуума.

25. Способ по п.15, в котором этап смешения b') выполняется путем: b 1 ) смешения водной суспензии, получаемой в этапе a), с другими ингредиентами продукта по уходу за полостью рта и гигиены полости рта, за исключением поверхностно-активных веществ; b 2 ) добавления в получаемую таким образом смесь как минимум одного поверхностно-активного вещества.

26. Применение продукта для ухода за полостью рта и гигиены полости рта, обладающего фотокаталитической активностью по любому из пп.1-12, для предотвращения и устранения пятен на зубах и зубного налета.

27. Набор, включающий в себя продукт для ухода за полостью рта и гигиены полости рта, обладающий фотокаталитической активностью, по любому из пп.1-12 и светоизлучающее устройство с длиной волны от 280 до 450 нм.


Полный текст патента

(57) Реферат / Формула:

1. Продукт для ухода за полостью рта и гигиены полости рта, обладающий фотокаталитической активностью, включающий частицы соединения фосфата кальция, поверхностно функционализированные наночастицами TiO 2 в кристаллической форме, при этом указанные наночастицы TiO 2 имеют следующие характеристики: a) слоистая морфология; b) коэффициент сжатия от 5 до 30; c) поверхностная структура, имеющая грань (001), являющуюся наиболее удаленной гранью от центра кристаллической решетки; и d) TiO 2 представлен в виде анатаза, смешанного с рутилом и/или брукитом.

2. Продукт по п.1, в котором частицы соединения фосфата кальция имеют длину в пределах от 0,2 до 10 мкм.

3. Продукт по п.1, в котором наночастицы TiO 2 имеют длину менее 0,1 мкм.

4. Продукт по п.1, в котором наночастицы TiO 2 имеют толщину в пределах от 2 до 5 нм.

5. Продукт по п.1, в котором соединение фосфата кальция выбрано из группы, включающей октакальций фосфат, трикальций фосфат, апатит, гидроксиапатит и карбонат гидроксиапатита.

6. Продукт по п.1, в состав которого дополнительно входят ионы цинка и/или карбонат ионы.

7. Продукт п.1, в котором частицы фосфата кальция имеют поверхность со свободными положительными и/или отрицательными зарядами.

8. Продукт по п.1, в котором частицы фосфата кальция, поверхностно функционализированные наночастицами TiO 2 , имеют степень кристалличности (CD) в пределах от 50 до 80%.

9. Продукт по п.1 в форме суспензионного масла, геля или твердого вещества.

10. Продукт по п.9 в форме суспензии, в состав которого входит от 1 до 40 мас.% указанных частиц.

11. Продукт по п.10, имеющий pH в пределах от 6 до 13.

12. Продукт по п.9, выбранный из группы, включающей зубную пасту, зубной порошок, жевательную резинку для гигиены полости рта и гигиены зубов, бальзам для десен, продукты для полоскания полости рта и концентрат для полоскания рта, продукты для исправления прикуса и заполнители для защитных кап, а также профессиональные продукты для отбеливания зубов.

13. Частицы соединения фосфата кальция, поверхностно функционализированные наночастицами TiO 2 в кристаллической форме, при этом указанные наночастицы TiO 2 имеют следующие характеристики: a) слоистая морфология; b) коэффициент сжатия от 5 до 30; c) поверхностная структура, имеющая грань (001), являющуюся наиболее удаленной гранью от центра кристаллической решетки; и d) TiO 2 представлен в виде анатаза, смешанного с рутилом и/или брукитом.

14. Способ производства продукта для ухода за полостью рта и гигиены полости рта, обладающего фотокаталитической активностью, выбранного из группы, включающей зубную пасту, зубной порошок, жевательную резинку, бальзам для десен, продукты для полоскания полости рта и концентрат для полоскания рта, продукты для исправления прикуса и заполнители для защитных кап, а также продукты для отбеливания зубов, включающий в себя следующие этапы: a) получение водной суспензии, включающей в себя частицы по п.13; и b) смешение указанной водной суспензии с другими ингредиентами для ухода за полостью рта и гигиены полости рта.

15. Способ производства продукта по уходу за полостью рта и гигиены полости рта, обладающего фотокаталитической активностью, выбранного из группы, включающей зубную пасту, зубной порошок, жевательную резинку, бальзам для десен, продукты для полоскания полости рта и концентрат для полоскания рта, продукты для исправления прикуса и заполнители для защитных кап, а также продукты для отбеливания зубов, включающий в себя следующие этапы: a') получение твердых частиц по п.13; b') смешение твердых частиц по п.13 с другими ингредиентами для ухода за полостью рта и гигиены полости рта.

16. Способ по п.14, в котором указанный этап a) включает в себя следующие этапы: a 1 ) подготовка водного раствора, в состав которого входят ионы кальция с концентрацией от 10 -4 до 10 -2 М; b 1 ) нагрев указанного водного раствора до температуры, находящейся в пределах от 30 до 120°C, в течение времени от 0,5 до 4 ч до достижения указанной температуры; c 1 ) добавление по каплям водного раствора, содержащего ионы фосфата при концентрации, находящейся в пределах от 0,5 ×10 -4 до 0,5 ×10 -2 М, в течение времени от 2 до 8 ч; d 1 ) добавление по каплям одновременно с добавлением раствора, содержащего ионы фосфата, спиртового раствора соединения титана с концентрацией в пределах от 0,05 ×10 -4 до 0,05 ×10 -2 М; e 1 ) нагрев с обратным холодильником полученной смеси в течение времени от 4 до 12 ч.

17. Способ по п.16, в котором на этапе d 1 ) спирт, используемый для приготовления спиртового раствора, выбран из группы, включающей метанол, этанол, изопропанол, пропанол, бутанол, октанол и их смеси.

18. Способ п.16, в котором на этапе d 1 ) используемое соединение титана выбрано из группы, включающей алкоксид титана, предпочтительно изопроксид титана или бутоксид титана, и неорганический предшественник диоксида титана.

19. Способ по любому из пп.16-18, в котором этап c 1 ) выполняют при перемешивании раствора для поглощения CO 2 , присутствующего в атмосфере, или путем добавления ионов карбоната к водному раствору, в состав которого входят ионы фосфата, или путем одновременного добавления первого раствора, в состав которого входят ионы карбоната, и второго раствора, содержащего ионы фосфата.

20. Способ по п.16, в котором указанный этап a 1 ) включает в себя следующие этапы: a 3 ) подготовка водного раствора, включающего частицы в соответствии с этапом a); b 3 ) отделение твердых частиц от суспензии, полученной в результате этапа a 3 ); c 3 ) сушка полученных твердых влажных частиц.

21. Способ по п.20, в котором указанный этап отделения b 3 ) выполняется путем декантации, центрифугирования или фильтрации.

22. Способ по п.20, в котором указанный этап сушки c 3 ) выполняют путем заморозки влажных твердых частиц при температуре ниже 0°C до достижения постоянного веса.

23. Способ по п.20, дополнительно включающий в себя следующий этап: d 3 ) промывание отделенных твердых частиц водой или раствором основания перед проведением этапа сушки c 3 ).

24. Способ по любому из пп.14 и 15, в котором этапы смешения b) и b') выполняют в устройстве смешения в условиях вакуума.

25. Способ по п.15, в котором этап смешения b') выполняется путем: b 1 ) смешения водной суспензии, получаемой в этапе a), с другими ингредиентами продукта по уходу за полостью рта и гигиены полости рта, за исключением поверхностно-активных веществ; b 2 ) добавления в получаемую таким образом смесь как минимум одного поверхностно-активного вещества.

26. Применение продукта для ухода за полостью рта и гигиены полости рта, обладающего фотокаталитической активностью по любому из пп.1-12, для предотвращения и устранения пятен на зубах и зубного налета.

27. Набор, включающий в себя продукт для ухода за полостью рта и гигиены полости рта, обладающий фотокаталитической активностью, по любому из пп.1-12 и светоизлучающее устройство с длиной волны от 280 до 450 нм.


Евразийское 032554 (13) B1
патентное
ведомство
(12) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ЕВРАЗИЙСКОМУ ПАТЕНТУ
(45) Дата публикации и выдачи патента 2019.06.28
(21) Номер заявки 201590113
(22) Дата подачи заявки
2013.06.21
(51) Int. Cl.
A61K 8/24 (2006.01) A61K 8/29 (2006.01) A61Q11/00 (2006.01) A61K 8/02 (2006.01) B01J35/00 (2006.01) C09C1/00 (2006.01) C09C1/02 (2006.01)
(54) ПРОДУКТЫ ДЛЯ УХОДА ЗА ПОЛОСТЬЮ РТА И ГИГИЕНЫ ПОЛОСТИ РТА, ОБЛАДАЮЩИЕ ФОТОКАТАЛИТИЧЕСКОЙ АКТИВНОСТЬЮ, В СОСТАВ КОТОРЫХ ВХОДЯТ ЧАСТИЦЫ НЕОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ, ПОВЕРХНОСТНО ФУНКЦИОНАЛИЗИРОВАННЫХ НАНОЧАСТИЦАМИ TiCh
(31) MI2012A001310
(32) 2012.07.26
(33) IT
(43) 2015.06.30
(86) PCT/IB2013/055116
(87) WO 2014/016713 2014.01.30
(71) (73) Заявитель и патентовладелец:
КОСВЭЛЛ С.П.А. (IT)
(72) Изобретатель:
Гуаланди Паоло, Гуаланди Андреа, Гуаланди Джакопо, Гуаланди Мишель, Лелли Марко, Марчетти Марко, Пиерни Филиппо, Ровери Норберто, Мерли Селен, Монтебугноли Джулия, Риналди Франческа, Дамен Эрос (IT)
(74) Представитель:
Нюховский В.А. (RU)
(56) EP-A1-1192933
DATABASE WPI Week 200131 Thomson Scientific, London, GB; AN 2001-293645 XP002729972, & JP 2000 327315 A (FUJITSU LTD) 28 November 2000 (2000-11-28) abstract
(57) Изобретение относится к продуктам для ухода за полостью рта и гигиены полости рта, обладающим фотокаталитической активностью, в состав которых входят частицы соединения фосфата кальция, поверхностно функционализированные наночастицами диоксида титана (TiO2), при этом указанные наночастицы TiO2 имеют следующие характеристики: а) преимущественно слоистую морфологию; b) коэффициент сжатия от 5 до 30; с) поверхностную структуру, имеющую лицевую сторону (001), являющуюся наиболее удаленной от центра поверхностью кристаллической решетки; и d) в них TiO2 представлен в виде анатаза, иногда смешанного с рутилом и/или брукитом.
Предпосылки создания изобретения
Настоящее изобретение относится к продуктам ухода за полостью рта и гигиены полости рта, в состав которых входят неорганические частицы, поверхностно функционализированные диоксидом титана (TiO2), а также к способу их подготовки. Конкретнее, изобретение относится к продуктам для ухода за полостью рта и гигиены полости рта, включающим в себя частицы соединения фосфата кальция, поверхностно функционализированные наночастицами TiO2, например к зубной пасте, зубному порошку, жевательной резинке, бальзаму для десен, продуктам полоскания полости рта и концентрату для полоскания рта, жидкостям для полоскания горла, продуктам исправления прикуса и заполнителям для защитных кап, а также профессиональным продуктам для отбеливания зубов.
В соответствии с другими аспектами изобретение относится к вышеупомянутым продуктам для ухода за полостью рта и гигиены полости рта, предназначенным для предотвращения и устранения пятен на зубах (дисхромии зубов) и зубного налета, а также к комплектам, в состав которых входит как минимум один из вышеупомянутых продуктов и дополнительно как минимум светоизлучающее устройство с длиной волны в диапазоне от 280 до 450 нм (УФ-спектр B, УФ-спектр A, видимый спектр).
Известный уровень техники
Налет, точнее, бактериальный налет на зубах представляет собой скопление (биопленку) микробов, крепко прилипающих друг к другу и к поверхностям зубов, которое способствует возникновению и поддерживает распространенные стоматологические заболевания: кариес и периодонтальные заболевания.
Зубной налет можно удалить путем механической чистки. По этой причине он легче всего откладывается в областях, в которых невозможна самостоятельная чистка и возможна лишь частичная гигиена. Прилипший к поверхности зубов налет разлагает эмаль, взаимодействуя с ее химическими компонентами: молочной кислотой и пирофосфатазой, которые агрессивно воздействуют на гидроксиапатит (основной компонент эмали), аминопептидазу, которая разрушает межпризматический белковый компонент эмали. Так возникает зубной кариес, который на первый взгляд развивается очень медленно, расширяясь больше по горизонтали, чем по вертикали, т.к. эмаль отличается высокой твердостью. После того как эмаль будет разъедена насквозь, бактерии достигают дентина, который деминерализуется быстрее, до тех пор пока бактерии не достигнут пульпы зуба, что приведет к воспалению и сильной боли. Первоначально налет представляет собой белесую, липкую и волокнистую массу. Через некоторое время по причине отложения солей кальция она становится казеозной, мучнистой, до тех пор пока не станет зубным камнем - твердым желтоватым уплотнением, которое невозможно удалить даже щеткой, для этого необходимо использовать только ультразвуковые или хирургические инструменты.
Среди соединений фосфата кальция следует назвать гидроксиапатит (Cai0(PO4)6(OH)2), представляющий собой ионное соединение (НА), имеющее важное технологическое значение. Помимо того, что оно представляет собой неорганическую фазу костей и зубов, оно присутствует в природе в виде минерала, как геологического, так и биологического, и может быть синтезировано при помощи многочисленных различных химических способов. Синтетический гидроксиапатит представляет собой биоматериал, имеющий многочисленные виды применения в области биомедицины в качестве заменителя костей и продуктов доставки лекарственных препаратов, кроме того, он хорошо известен как наиболее распространенный материал, используемый для хроматографического разделения белков.
В международной патентной заявке WO 2007/137606 раскрываются карбонатзамещаемые наноча-стицы гидроксиапатита, специально предназначенные для локального восстановления минерализации зубов.
Диоксид титана (TiO2), характеризующийся тремя полиморфами - анатазом, рутилом и брукитом, из которых только первый обладает фотокаталитической активностью, представляет собой материал, изучение и использование которого для решения многочисленных практических задач насчитывает многие десятилетия. В то время как рутил широко используется для придания белого цвета краскам, пластику, цементным смесям и косметическим продуктам, анатаз хорошо известен своими фотокаталитическими и фотостимулирующими способностями, применяемыми для разложения органических соединений под влиянием ультрафиолетового излучения. Способность к стимулированию таких химических превращений делает их очень интересными веществами для решения экологических задач (улучшение качества воздуха и воды), а также для придания асептических свойств твердым поверхностям. Кроме того, он используется для приготовления строительных растворов и материалов вообще для внешних покрытий для предохранения поверхности (цемент, стекло и керамика) от загрязнений ("самоочищающиеся" поверхности) или на виадуках и дорогах для снижения уровня оксидов азота (NOx) и углерода (частиц), присутствующих в выхлопных газах двигателей внутреннего сгорания.
Анатаз TiO2 способен поглощать солнечную энергию и использовать ее для разложения загрязняющих веществ за счет специфических реакций радикального типа. Это свойство объясняется тем, что Ti является полупроводником, т.е. материалом с электропроводящими свойствами, промежуточными между свойствами, типичными для металла (проводник) и изолятора (непроводящий материал). Атомы, входящие в состав твердого вещества, соединяются химическими связями, предполагающими связывание электронов. Электроны всего материала заполняют энергетические уровни, занимая сначала свободные уровни с самой низкой энергией. По мере увеличения количества атомов, входящих в состав мате
риала, растет количество электронов, образующих связи, и количество уровней, на которых они располагаются. При наличии очень большого количества уровней с аналогичной энергией образуются непрерывные зоны. Эти зоны являются общими для всего материала, и электроны могут свободно перемещаться в них во всем твердом веществе (делокализованные электроны).
Если зоны электронов, известные как валентные зоны, не полностью заполнены электронами, перемещение электронов и, следовательно, проводимость возможны. Таким образом, описанный материал является проводником электронов.
С другой стороны, если зона валентности полностью заполнена электронами, ее нельзя занять другими электронами. Однако есть еще одна более высокая зона энергии, не соприкасающаяся с зоной валентности, известная как зона проводимости. Области разделяются четко определенной энергией (энергетическим интервалом), и если в систему поступает энергия, превышающая энергетический интервал, электроны могут переходить из зоны валентности в зону проводимости.
Если интервал слишком велик по сравнению с поступающей энергией, электроны не могут перейти через него, и материал ведет себя как изолятор. Если зазор не слишком велик, часть электронов может перейти из зоны валентности в зону проводимости, оставляя в первой дырку и занимая энергетические уровни в последней. Материал с этими свойствами представляет собой полупроводник. Переход на более высокий уровень возможен при условии поглощения энергии электронами, например, в виде тепловой энергии или, как в данном примере, фотонов.
Анатаз имеет интервал примерно в 3 эВ, эта энергия соответствует радиации в ультрафиолетовом диапазоне (длина волны менее 400 нм).
УФ-радиация переводит электрон в зону проводимости и оставляет дырку в зоне валентности. Но дырка и электрон могут реагировать в водном растворе или в воздухе с окислителями и восстановителями, присутствующими в окружающей среде и вырабатывающими сильно окисляющие виды радикалов.
Последние, в свою очередь, способны за счет сложных реакций к окислению большинства органических веществ, превращая их в CO2 и нитраты, т.е. до их полного удаления.
Фотокаталитическое действие, стимулируемое анатазом диоксида титана, можно использовать для восстановления органических веществ в целом и бактерий за счет разрушения их клеточной мембраны.
Краткое изложение сущности изобретения
Заявитель наблюдал, что обычно используемый диоксид титана ограничен необходимостью активации УФ-светом (длина волны менее 400 нм) и по этой причине не пригоден для использования в условиях освещения окружающей среды (видимый свет).
Заявитель поставил перед собой задачу получения продуктов ухода за полостью рта и гигиены полости рта, обладающих фотокаталитической активностью, которые позволили бы предотвратить и устранить пятна на зубах и зубной налет, даже при видимом свете.
К своему удивлению, путем экспериментов заявитель установил, что возможно добиться устойчивого к пятнам на зубах и противодействующего зубному налету действия, длительного даже при наличии ограниченного времени обычной стоматологической гигиены.
Конкретнее, в соответствии с первым аспектом настоящее изобретение относится к гигиене полости рта и продуктам гигиены полости рта, обладающим фотокаталитической активностью, в состав которых входит соединение фосфата кальция, поверхностно функционализированное наночастицами TiO2 в кристаллической форме, при этом указанные наночастицы TiO2 имеют следующие характеристики:
a) в значительной степени слоистую морфологию;
b) коэффициент сжатия от 5 до 30;
c) поверхностную структура, имеющую лицевую сторону (001), являющуюся наиболее удаленной от центра поверхностью кристаллической решетки; и
d) в них TiO2 представлен в виде анатаза, иногда смешанного с рутилом и/или брукитом.
Заявитель экспериментальным путем установил, что благодаря вышеупомянутым специфическим
характеристикам диоксида титана, которые будут описаны ниже, можно создать продукты для ухода за полостью рта и продукты гигиены полости рта, обладающие фотокаталитической активностью, которые дают ряд очень благоприятных технических результатов, включая уменьшение роста бактерий полости рта за счет разрушения их клеточной мембраны, которые являются основными факторами, обусловливающими образование зубного налета и пятен на зубах.
В рамках настоящего описания и последующей формулы изобретения, за исключением тех случаев, когда имеются указания об ином, все числа, выражающие количества, величины, проценты и так далее, следует понимать как следующие за словом "около". Также все диапазоны числовых членов включают в себя все возможные максимальные и минимальные числовые значения, а также все промежуточные диапазоны, входящие в них, помимо указанных особо далее.
В рамках настоящего описания и в последующей формуле изобретения термин "частицы" используется для обозначения наночастиц или микрочастиц.
В рамках настоящего описания и в последующей формуле изобретения термин "микрочастица" используется для обозначения скоплений или "кластеров" вышеупомянутых неорганических наночастиц.
В одном из предпочтительных воплощений изобретения частицы соединения фосфата кальция
имеют микрометрические размеры, при этом предпочтительная длина составляет от 0,2 до 10 мкм, наиболее предпочтительно от 0,5 до 5 мкм.
В одном из предпочтительных воплощений изобретения наночастицы TiO2 имеют длину менее 0,1 мкм, предпочтительно в пределах от 0,01 до 0,1 мкм.
В одном из предпочтительных воплощений изобретения наночастицы TiO2 имеют толщину в пределах от 2 до 5 нм.
В одном из предпочтительных воплощений изобретения наночастицы TiO2 имеют ширину в пределах от 1 до 20 нм.
В одном из предпочтительных воплощений изобретения вышеупомянутое соединение фосфата кальция выбрано из группы, включающей в себя октакальций фосфат, трикальций фосфат, апатит, гид-роксиапатит, гидроксиапатит карбоната и тому подобное.
Предпочтительно соединение фосфата кальция представляет собой апатит или гидроксиапатит.
Еще в одном предпочтительном воплощении изобретения гидроксиапатит представляет собой гидроксиапатит карбоната, имеющий следующую формулу:
CaiO-x Znx (Р04) 6-у (СОз) y+z (ОН) 2-z
где x - число от 0,0055 до 0,6, y - число от 0,065 до 0,9, a z - число от 0 до 0,32.
В рамках настоящего описания и последующей формулы изобретения термин "поверхностно функ-ционализированный" используется для обозначения того, что наночастицы диоксида титана связаны на поверхности частиц соединения фосфата кальция путем образования сильных взаимодействий, таких как, например, электростатические связи.
Отдельные наночастицы соединения фосфата кальция могут иметь различные морфологические характеристики, но предпочтительной является их преимущественно слоистая или имеющая игольчатую форму морфология.
Преимуществом является то, что преимущественно слоистая морфология позволяет увеличить площадь поверхности наночастиц и, как следствие, увеличить их реактивность.
В рамках настоящего описания и последующей формулы изобретения термин "преимущественно слоистая морфология" используется для обозначения плоской и удлиненной морфологии, например, в виде пластины.
В рамках настоящего описания и последующей формулы изобретения термин "коэффициент сжатия (AR)" используется для обозначения соотношения длины и ширины частицы.
В рамках настоящего описания и последующей формулы изобретения термин "наиболее удаленная от центра поверхность кристаллической решетки" используется для обозначения самой широкой плоской части, соответствующей поверхности (001) анатаза.
В одном из предпочтительных воплощений изобретения соединение фосфата кальция, кроме того, включает в себя ионы цинка. Предпочтительно степень замещения ионов цинка в структуре соединения фосфата кальция находится в пределах от 0,1 до 20 мас.% относительно общего содержания кальция.
Еще в одном предпочтительном воплощении изобретения соединение фосфата кальция, кроме того, включает в себя ионы карбоната. Предпочтительно степень замещения карбоната в структуре соединения фосфата кальция находится в пределах от 0,5 до 10 мас.% относительно общего содержания фосфата.
Предпочтительно частицы вышеупомянутого соединения фосфата кальция имеют поверхность со свободным положительным и/или отрицательным зарядом с тем, чтобы обеспечить отсутствие нейтрализации между положительными зарядами (катионами) и отрицательными зарядами (анионами), за счет чего обеспечивается дающее преимущество возможности сильных взаимодействий (например, электростатических связей), образующихся с наночастицами диоксида титана.
В одном из предпочтительных воплощений изобретения частицы соединения фосфата кальция, поверхностно функционализированные наночастицами TiO2, имеют степень кристалличности (CD) в пределах от 50 до 80%, более предпочтительно от 58 до 75%. Для целей изобретения степень кристалличности (CD) можно измерить при помощи методов, хорошо известных специалистам, например при помощи рентгенографического дифракционного анализа.
В рамках настоящего изобретения степень кристалличности (CD) измеряется по методу, описанному в: Landi E., Tampieri A., Celotti G., Sprio S. "Densification behaviour and mechanisms of synthetic hy-droxyapatites" (Ланди Э., Челотти Дж., Сприо С. "Реализация и механизмы уплотнения синтетических гидроксиапатитов") J. Eur. Ceram. Soc, 2000, 20, 2377-2387
CD = (1-X/Y) • 100,
где
Y - высота максимальной дифракции при 29=33°, X - высота фоновой дифракции при 29=33° наночастиц по дифракционной рентгенограмме.
В предпочтительном воплощении настоящее изобретение относится к продуктам ухода за полостью рта и гигиены полости рта, обладающим фотокаталитической активностью, представленным в виде суспензии, масла, геля или твердого вещества.
В соответствии с предпочтительным воплощением изобретения продукты для ухода за полостью
рта и гигиены полости рта, обладающие фотокаталитической активностью, представлены в виде суспензии, в состав которой входит от 1 до 40 мас.% частиц соединения фосфата кальция, поверхностно функ-ционализированного наночастицами TiO2.
В одном из предпочтительных воплощений изобретения суспензия имеет pH в пределах от 6 до 13.
Таким образом, суспензия обладает тем преимуществом, что ее можно использовать непосредственно в чистом виде или в смеси с другими ингредиентами в составе эффективных продуктов для ухода за полостью рта или гигиены полости рта.
Наиболее благоприятным является то, что эту суспензию можно производить простым и экономичным способом, который будет подробнее описан ниже, и ее можно использовать непосредственно, например, в качестве продуктов для полоскания рта или зубного эликсира, для лечения зубов и десен, или ее можно смешать с другими ингредиентами при составлении рецептуры твердых или жидких продуктов, например зубной пасты или продуктов для полоскания рта.
В любом случае и в предпочтительном воплощении изобретения благоприятным оказалось добавление подходящих консервантов, например парааминобензойных кислот или иных приемлемых для полости рта консервантов, известных специалистам данном отрасли, с целью продления срока хранения суспензии и предотвращения возможности образования плесени и бактериального загрязнения.
К своему удивлению изобретатели наблюдали, что суспензия, описанная в изобретении, сохраняет стабильность в течение длительного периода времени даже при отсутствии добавляемых к ней стабилизаторов.
В частности, было сделано наблюдение, что суспензия, описанная в изобретении, сохраняет стабильность в течение не менее 30 суток и в более общем случае примерно в течение двух-трех месяцев без применения каких-либо стабилизаторов.
В соответствии с предпочтительным воплощением изобретения продукты для ухода за полостью рта и гигиены полости рта выбираются из группы, в состав которой входят зубная паста, зубной порошок, жевательная резинка для гигиены полости рта и десен, бальзам для десен, продукты для полоскания рта и концентрат для промывки полости рта.
В соответствии с другим предпочтительным воплощением продукты для ухода за полостью рта и гигиены полости рта, соответствующие настоящему изобретению, представленные в виде пасты или концентрированного геля, можно использовать в качестве заполнителей для кап или защиты рта или можно непосредственно наносить на зубы человека, который будет носить капу в течение нескольких часов дня или ночи. Таким образом, преимущество заключается в том, что можно добиться отбеливающего действия в домашних условиях без профессионального вмешательства со стороны дантиста.
В соответствии с другим предпочтительным воплощением продукты для ухода за полостью рта и гигиены полости рта в соответствии с настоящим изобретением могут представлять собой профессиональные продукты для отбеливания, обладающие отбеливающим действием при профессиональном вмешательстве дантиста.
Продукты для ухода за полостью рта и гигиены полости рта в настоящем изобретении, безусловно, предпочтительно должны содержать другие обычно используемые и известные в отрасли ингредиенты, входящие в рецептуру таких продуктов, в зависимости от формы продукта для полости рта.
Например, в случае продукта для полости рта, выполненного в виде зубного крема или пасты, предпочтительно, чтобы в состав продукта входили абразивное вещество, содержащая увлажнитель жидкая фаза и связующее вещество или загуститель, предназначенный для поддержания абразивного вещества, входящего в стабильную суспензию, в жидкой фазе. Поверхностно-активное вещество и ароматизирующее вещество также представляют собой обычные предпочтительные ингредиенты допустимых в промышленности зубных паст.
Для целей изобретения соответствующее представленное в виде твердых частиц абразивное вещество предпочтительно выбирать из группы, включающей в себя диоксид кремния, окись алюминия, гид-ратированную окись алюминия, карбонат кальция, обезвоженный дикальцийфосфат, дигидрат дикальций фосфата и нерастворимый в воде метафосфат натрия. Количество абразивного вещества, представленного в виде твердого агента, обычно варьируется в пределах от 0,5 до 40 мас.% зубной пасты.
Предпочтительными увлажнителями являются глицерин и сорбитный сироп (обычно в виде приблизительно 70%-го раствора). Однако специалистам отрасли известны другие увлажнители, в том числе пропиленгликоль, лактитол и гидрогенизированный кукурузный сироп. Количество увлажняющего агента обычно варьируется от 10 до 85 мас.% зубной пасты. Жидкая фаза может быть водной или неводной.
Аналогично, для применения в составе зубных продуктов показаны многочисленные связующие вещества или загустители, при этом предпочтительными являются карбоксиметилцеллюлоза натрия и ксантановая смола. В число других входят природные связующие вещества смолы, например трагант, карайя и гуммиарабик, альгинаты и каррагенаны. Загустители на основе диоксида кремния включают в себя аэрогели диоксида кремния и различные осажденные виды диоксида кремния. Можно использовать смеси связующих веществ. Количество связующего вещества, входящего в состав зубных продуктов, обычно составляет от 0,1 до 5 мас.%. Обычно и предпочтительно в состав зубного продукта включается поверхностно-активное вещество, и опять же в литературе раскрывается широкий ряд соответствующих
материалов.
Поверхностно-активные вещества, которые нашли широкое применение на практике, представляют собой лаурилсульфат натрия и лауроилсаркозинат натрия. Могут использоваться и другие анионные поверхностно-активные вещества, а также вещества других типов, например катионные, амфотерные и неионные поверхностно-активные вещества. Поверхностно-активные вещества обычно присутствуют в количестве от 0,5 до 5 мас.% зубного продукта.
Возможно использование тех ароматизаторов, которые обычно используются в зубных продуктах, например, основанных на маслах колосковой или перечной мяты. Примерами других ароматизаторов, которые можно использовать, являются ментол, гвоздика, винтергрен, эвкалипт и анис. Для зубного продукта достаточным содержанием ароматизатора является от 0,1 до 5 мас.%. Продукт для ухода за полостью рта и гигиены полости рта в настоящем изобретении могут включать в себя большое количество прочих дополнительных ингредиентов.
Если продукт для ухода за полостью рта выпускается в виде зубной пасты, в число этих дополнительных ингредиентов могут входить продукты от зубного налета, например экстракт лишайника, компонент, разрушающий зубной камень, такой как конденсированный фосфат, например пирофосфат щелочного металла, гексаметафосфат или полифосфат; подсластитель, например сахарин и его соли, замут-няющий компонент, например диоксид титана; консервант, например формалин; красящее вещество; продукт по контролю pH, например кислота, основание или буферный раствор, такие как лимонная кислота. Специалисты отрасли могут легко выбрать соответствующие количества этих дополнительных ингредиентов в зависимости от дополнительных характеристик, которые нужно придать зубной пасте.
В случае выпуска продукта по уходу за полостью рта в виде жевательной резинки в состав будут дополнительно входить, помимо вышеуказанных компонентов, соответствующая основа жевательной резинки, которую легко могут выбрать специалисты отрасли.
В случае выпуска продукта по уходу за полостью рта в виде продукта для промывки или полоскания полости рта специалисты отрасли могут легко выбрать соответствующие компоненты в жидкой или растворимой форме, например сорбит, глицерин, масла и ароматизирующие материалы, солюбилизи-рующие компоненты, такие как гидрогенизированное и этоксилированное рициновое масло, поверхностно-активные вещества, такие как лаурилсульфат натрия и лауроилсаркозинат натрия, консерванты, регуляторы вязкости и другие соответствующие ингредиенты, которые специалисты отрасли могут легко выбрать.
Более полное обсуждение состава продуктов по уходу за полостью рта - см. издание Harry's Cos-meticology, Seventh Edition, 1982, Edited by J.B. Wilkinson and R.J. Moore ("Косметология Хэррис", 7-е издание, 1982 г., под ред. Дж. Б. Уилкинсона и Р.Дж. Мура).
В соответствии со своим вторым аспектом настоящее изобретение относится к составам, обладающим фотокаталитической активностью, в состав которых входят вышеупомянутые частицы соединения фосфата кальция, поверхностно функционализированные наночастицами TiO2. В соответствии со своим третьим аспектом настоящее изобретение относится к вышеупомянутым частицам соединения фосфата кальция, поверхностно функционализированным наночастицами TiO2.
В соответствии со своим четвертым аспектом настоящее изобретение относится к первому способу производства продуктов ухода за полостью рта и гигиены рта, обладающих фотокаталитической активностью, выбираемых из следующей группы, в состав которой входят зубная паста, зубной порошок, жевательная резинка, бальзам для десен, продукты для промывки полости рта и концентрат для полоскания рта, жидкость для полоскания горла, продукты исправления прикуса и заполнители для защитных кап, а также профессиональные продукты для отбеливания зубов; способ производства включает в себя следующие этапы:
a) получение водной суспензии, включающей в себя описанные в настоящем документе частицы; и
b) смешение указанной водной суспензии с другими ингредиентами для ухода за полостью рта и гигиены полости рта.
Преимущество первого способа состоит в том, что он позволяет легко, просто и удобно включить в состав продукты по уходу за полостью рта и гигиены полости рта, используя их полезные свойства, в частности стабильность и характеристики pH суспензии вышеупомянутых частиц.
В соответствии со своим пятым аспектом настоящее изобретение относится ко второму способу производства продуктов для уходу за полостью рта и гигиены, обладающих фотокаталитической активностью, выбираемых из следующей группы, в состав которой входят зубная паста, зубной порошок, жевательная резинка, бальзам для десен, продукты для промывки полости рта и концентрат для полоскания рта, жидкость для полоскания горла, продукты исправления прикуса и заполнители для защитных кап, а также профессиональные продукты для отбеливания зубов, способ производства включает в себя следующие этапы:
a') получение твердых частиц, описанных в настоящем документе; и
b') смешение твердых частиц с другими ингредиентами для ухода за полостью рта и гигиены полости рта.
В соответствии с предпочтительным воплощением первого способа в соответствии с изобретением
этап a) включает в себя следующие этапы:
a1) подготовка водного раствора, в состав которого входят ионы кальция с концентрацией от 10-4 до 10-2 М, предпочтительно 10-3 М;
b1) нагрев указанного водного раствора до температуры, находящейся в пределах от 30 до 120°C, предпочтительно 80°C в течение времени от 0,5 до 4 ч до достижения указанной температуры;
c1) добавление по каплям водного раствора, содержащего ионы фосфата при концентрации, находящейся в пределах от 0,5 10-4 до 0,5 10-2 М, предпочтительно 0,6 10-3 М в течение времени от 2 до 8 ч, предпочтительно 4 ч;
d1) добавление по каплям одновременно с добавлением раствора, содержащего ионы фосфата, спиртового раствора соединения титана с концентрацией в пределах от 0,05 10-4 до 0,05 10-2 М, предпочтительно 0,05 10-3 М;
e1) нагревание с обратным холодильником полученной смеси в течение временного интервала от 4 до 12 ч, предпочтительно 8 ч.
Предпочтительно в этапе d1) спирт, используемый для приготовления спиртового раствора, выбирается из группы, включающей в себя метанол, этанол, изопропанол, пропанол, бутанол, октанол и их смеси.
Предпочтительно в этапе d1) используемое соединение титана выбирается из группы, в состав которой входят алкоксид титана, предпочтительно изопропоксид титана или бутоксид титана и неорганический прекурсор диоксида титана.
Предпочтительно вышеупомянутый неорганический прекурсор диоксида титана выбирается из числа оксихлорида титана (TiCl2), тетрахлорида титана (TiCl4) и их смесей в соответствующем апротон-ном растворителе.
Предпочтительно вышеупомянутые ионы кальция образуются в результате гидролиза солей Ca(OH)2, CaCO3, Ca(NO3V4HO, Са(NOз)2•2H2O, Ca(CH3COO)2 или их смесей.
Предпочтительно, чтобы вышеупомянутый водный раствор в этапе a1), кроме того, включал в себя оксид или соль цинка.
Предпочтительно, чтобы ионы фосфата, представленные в водном растворе этапа c1), были образованы в результате гидролиза солей NH4H2PO4, K2HPO4, KH2PO4, H3PO4 или их смесей.
В предпочтительном воплощении вышеупомянутый водный раствор в этапе c1) включает в себя и ионы карбоната.
Предпочтительно частицы соединения фосфата кальция, поверхностно функционализированные TiO2 в соответствии с изобретением, должны иметь степень кристалличности от 50 до 80%, более предпочтительно от 58 до 75%.
В предпочтительном воплощении способа этап c1) осуществляется путем одновременного перемешивания раствора предпочтительно при помощи механической мешалки с целью захвата CO2, присутствующего в атмосфере, и получения заменителя карбоната в структуре полученного фосфата кальция.
Таким образом, замещение карбоната можно удобно осуществить путем простого перемешивания раствора или суспензии, например, при помощи механической мешалки.
Предпочтительно, чтобы водный раствор, содержащий ионы фосфата в этапе c1), кроме того, включал в себя ионы карбоната.
В предпочтительном воплощении способа этап c1) осуществляется путем одновременного добавления первого раствора, содержащего ионы карбоната, и второго раствора, содержащего ионы фосфата.
Преимущество состоит в том, что вышеупомянутый способ приготовления позволяет получить частицы соединения фосфата кальция, функционализированные диоксидом титана, с характеристиками, описанными выше.
Заявитель, к своему удивлению, также наблюдал, что путем оптимизации специфических параметров способа синтеза (например, температуры, скорости механического перемешивания, скорости смешения реагентов и т.д.) можно добиться самосборки нанокристаллов фосфата кальция в микрометрических заполнителях, которые отмечают спонтанную тенденцию к нейтрализации самих себя на поверхности путем покрытия самих себя нанометрическими кристаллами анатаза, имеющими размеры намного меньшие размеров нанокристаллов фосфата кальция. Самосборка нанокристаллов фосфата кальция достигается спонтанно под воздействием аморфного слоя на поверхности кристаллов, в которых не соблюдается стехиометрическое соотношение Ca/P, и как положительные, так и отрицательные заряды свободны и могут нейтрализовать друг друга. По этой причине самосборка между нанокристаллами фосфата кальция протекает быстрее и предшествует последующему взаимодействию с нанокристаллами анатаза, которые, тем не менее, еще могут найти свободные заряды для нейтрализации на поверхности кластеров фосфата кальция и которые открывают самую широкую плоскую часть, соответствующую плоскости (001), которая представляет собой наиболее реактивную, т.к. она наименее стабильна (Hua Gui Yang et al. Solvothermal Synthesis and Photoreactivity of Anatase TiO2 Nanosheets with Dominant {001} Facets (Хуа Гун Янг и др. Сольвотермальный синтез и фотореактивность анатаза TiO2) J. AM. CHEM. SOC., vol. 131, № 11, 2009).
В соответствии с предпочтительным воплощением второго способа в соответствии с изобретением
этап a') включает в себя следующие этапы:
a3) подготовка водного раствора, включающего частицы в соответствии с этапом a); b3) отделение твердых частиц от суспензии, полученной в результате этапа a3); c3) сушка твердых влажных частиц, полученных таким образом.
В предпочтительном воплощении этап разделения b3) выполняется путем декантации, центрифугирования или фильтрации при помощи аппаратуры и приемов, хорошо известным специалистам отрасли. В предпочтительном воплощении этап сушки c3) выполняется путем заморозки влажных твердых частиц при температуре ниже 0°C до достижения постоянного веса.
В рамках данного предпочтительного воплощения этап сушки c3) предпочтительно выполняется путем заморозки-сушки влажных твердых частиц при температуре в пределах от -20 до -50°C, наиболее предпочтительно примерно -40°C.
В предпочтительном воплощении этот способ может также включать в себя дополнительный этап d3) мойки отделенных твердых частиц водой или раствором основания перед проведением этапа сушки c3). Преимущество заключается в том, что этот дополнительный этап мойки d3) выполняет полезную функцию удаления остатков кислот, возможно поглощенных или уловленных частицами.
В предпочтительном воплощении способов в соответствии с изобретением этапы смешения b) и b') выполняются в устройстве смешения, в котором поддерживается заданный вакуум, который легко может быть задан специалистами отрасли с целью получения однородной смеси ингредиентов, и достигаются при помощи традиционных вакуумных насосов.
В другом предпочтительном воплощении первого способа в соответствии с изобретением этап смешения b) выполняется путем:
b1) смешения водной суспензии, получаемой в этапе a), с другими ингредиентами продуктов для ухода за полостью рта и гигиены полости рта, за исключением поверхностно-активных веществ;
b2) включения в получаемую таким образом смесь как минимум одного поверхностно-активного вещества.
Таким образом, можно минимизировать образование пены во время операции смешения.
В рамках настоящего воплощения этап включения b2) предпочтительно выполняется в вакууме при помощи традиционного оборудования с целью минимизации нежелательного пенообразования.
В соответствии со своим шестым аспектом настоящее изобретение относится к использованию продуктов ухода за полостью рта и гигиены полости рта, обладающих фотокаталитической активностью, как описано в настоящем документе, для предотвращения образования пятен на зубах и зубного налет.
В соответствии со своим седьмым аспектом настоящее изобретение относится к комплекту составляющих как минимум продуктов для ухода за полостью рта и гигиены полости рта, обладающих фотокаталитической активностью, в соответствии с изобретением дополнительно как минимум светоизлучаю-щее устройство, имеющее длину волны в пределах от 280 до 450 нм: УФ-лучи спектра B, УФ-лучи спектра A, видимый спектр.
Преимущество заключается в дополнительном использовании вышеупомянутого светоизлучающе-го устройства, дающего возможность ускоренной фотоактивации за более короткое время.
Преимущество состоит в том, что составы и продукты, обладающие фотокаталитической активностью в соответствии с изобретением, позволяют обеспечивать антибактериальный эффект и противодействовать образованию зубного налета при более длительном воздействии за счет соответствующей активации УФ-излучением спектра A (примерно 380 нм) и видимого спектра до 450 нм (синий). Преимущество, таким образом, заключается в минимальном воздействии солнечного света для получения вышеупомянутых свойств и активации составов и продуктов в соответствии с изобретением.
Измерение запрещенной зоны происходит путем измерения спектра диффузного отражения. Такое измерение проводится непосредственно на порошке, полученном при помощи спектрометра УФ-излучения и видимого спектра Praying Mantis, оборудованного устройством измерения диффузного отражения, и комплекта пробоотбора (производства компании "Харрик Сайентифик Продактс"). В качестве эталона был использован "полностью белый" материал. Значение запрещенной зоны образца определено уравнением Кубелки-Мунка для спектров диффузного отражения в соответствии с методом, описанным в S. Ardizzone; C.L. Bianchi; G. Cappelletti; A. Naldoni; C. Pirola. Environ. Sci. Technol. 2008, 42, 6671-6676.
Заявитель, к своему удивлению, экспериментальным путем обнаружил, что можно достичь активации частиц, обладающих фотокаталитической активностью, в соответствии с изобретением путем радиации при длине волны до 450 нм (видимый спектр), в котором максимальной интенсивностью обладает солнечный свет.
Преимущество заключается в том, что продукты, обладающие фотокаталитической активностью, в соответствии с изобретением позволяют обеспечить после активации волнами соответствующей длины (УФ-лучи спектра B, УФ-лучи спектра A, видимый спектр) антибактериальную активность и отбеливающую активность на поверхности зубов.
Краткое описание фигур
Дополнительные характеристики и преимущества изобретения станут более явными путем последующего описания некоторых предпочтительных его воплощений, которые приводятся ниже, в порядке иллюстрации, а не ограничения, со ссылкой на прилагаемые чертежи. На этих чертежах
фиг. 1 представляет собой спектр рентгеновской дифракции примера микрометрических частиц гидроксиапатита, поверхностно функционализированного TiO2 (пример 1), используемого для производства продуктов ухода за полостью рта и гигиены полости рта, обладающих фотокаталитической активностью в соответствии с одним аспектом изобретения;
фиг. 2 представляет собой ИК-спектр с Фурье-преобразованием примера микрометрических частиц гидроксиапатита, поверхностно функционализированного TiO2 (пример 1), используемых для производства продуктов ухода за полостью рта и гигиены полости рта, обладающих фотокаталитической активностью в соответствии с одним аспектом изобретения;
фиг. 3 представляет собой полученное при помощи сканирующего электронного микроскопа (SEM) изображение примера микрометрических частиц гидроксиапатита, поверхностно функционализирован-ного TiO2 (пример 1), используемых для производства продуктов ухода за полостью рта и гигиены полости рта, обладающих фотокаталитической активностью в соответствии с одним аспектом изобретения;
фиг. 4 представляет собой энергодисперсионный спектр (EDS) примера микрометрических частиц гидроксиапатита, поверхностно функционализированного TiO2 (пример 1), используемых для производства продуктов ухода за полостью рта и гигиены полости рта, обладающих фотокаталитической активностью в соответствии с одним аспектом изобретения;
фиг. 5 представляет собой полученное при помощи трансмиссионного электронного микроскопа (TEM) изображение примера микрометрических частиц гидроксиапатита, поверхностно функционализи-рованного TiO2 (пример 1), используемых для производства продуктов ухода за полостью рта и гигиены полости рта, обладающих фотокаталитической активностью в соответствии с одним аспектом изобретения;
фиг. 6a представляет собой полученное при помощи сканирующего электронного микроскопа (SEM) изображение, а фигура 6b - спектр энергодисперсионной рентгенограммы (EDX) эмали, на которую щеткой нанесена зубная паста в соответствии с настоящим изобретением (тест in vitro (в пробирке)).
фиг. 7a представляет собой изображение SEM, а фиг. 7b - спектр EDX эмали, на которую щеткой нанесена обычная зубная паста.
Подробное описание предпочтительных в настоящее время воплощений.
На фиг. 1 на спектре рентгеновской дифракции виден кристаллический материал, обладающий максимальной дифракцией, характерной для гидроксиапатита и для анатаза.
Максимальная дифракция гидроксиапатита (002) на уровне 25,7 от 26 частично накладывается на максимальную дифракцию (100) анатаза на уровне 25,3 от 26. Три максимума дифракции в диапазоне 3035 от 26, характерные для гидроксиапатита, показывают, что фаза апатита имеет низкую степень кристалличности.
На фиг. 2 на ИК-спектре с Фурье-преобразованием микрометрических частиц примера 1 видны характерные полосы поглощения гидроксиапатита и анатаза.
Фактически возможно увидеть полосу на 435 см-1, характерную для расширения vTi-O-Ti, полосу на 1639 см-1, характерную для гидроксиапатита карбоната, полосы на 1093 и 1025 см-1 относительно удлинения фосфатов апатита и полосы на 602 и 565 см-1 относительно изгиба связей O-H и O-P-O. Также можно увидеть две полосы на 2906 и 2855 см-1, относящиеся на счет расширяющего движения vCH2, CH3 изопропиловой группы, связанного с остатком изопропилового спирта, используемого при синтезе.
Более конкретно и, как показано на фиг. 3, морфологический анализ при помощи сканирующего электронного микроскопа (SEM) показывает, что частицы в соответствии с изобретением имеют кристаллические образования переменных размеров в пределах от 0,01 до 0,1 мкм, состав которых был определен при элементном микроанализе.
На фиг. 4 спектр, полученный при помощи микроанализа EDS, показывает, что элементный состав скоплений частиц из примера 1, состоящих из кальция и фосфора в переменном соотношении в пределах от 1,5 до 1,7, в среднем - 1,6, совместим с элементным составом нестехиометрического гидроксиапатита. Четко различаются сигнал титана и сигнал кислорода. Соотношение титан-кислород от 1 до 2 было получено после вычитания относительного количества кислорода, присутствующего в эталонном образце гидроксиапатита. Исследование при помощи EDS показывает, что образовалось скопление диоксида ти-тана-гидроксиапатита (TiO2-HA), т.к. все скопления, проанализированные на различных этапах, показывают одинаковый состав, примерно то же соотношение в составе кальция, фосфора, титана и кислорода.
Более конкретно и, как видно из фиг. 5, анализ, проведенный при помощи трансмиссионного электронного микроскопа (TEM), показывает, что частицы в соответствии с одним аспектом изобретения имеют форму кристаллических образований с размерами от 200 до 400 нм.
В следующих примерах, приведенных исключительно для показательных, а не для ограничивающих целей, будут представлены результаты ряда экспериментальных исследований, проведенных заявителем на продуктах для ухода за полостью рта и гигиены полости рта в соответствии с настоящим изо
бретением.
Пример 1.
В реакционную камеру в термостатированной среде при постоянной температуре 70°C было помещено 100 мл раствора, содержащего ионы кальция при концентрации, равной 3,60 (прекурсора) г/л. Отдельно было приготовлено 20 мл раствора, содержащего ионы фосфата с концентрацией, равной 17,85 г/л, и 40 мл раствора, содержащего прекурсор титана и спирт с концентрацией, равной 20 ммоль.
Эти два полученных таким образом раствора, содержащих прекурсор титана и ионы фосфата, были одновременно помещены в два каплеобразующих аппарата, а затем добавлены в реакционную камеру, в которой уже содержались ионы кальция, и подверглись интенсивному перемешиванию при скорости 0,7 мл/мин. После завершения этого этапа продукт синтеза был выдержан в реакционной среде, при этом продолжалось перемешивание в термостатированной среде, общее время реакции составляло 6,5 ч.
Полученная суспензия частиц гидроксиапатита карбоната, поверхностно функционализированных наночастицами TiO2, была, таким образом, использована для производства продуктов ухода за полостью рта и гигиены полости рта, обладающей фотокаталитической активностью в соответствии с изобретением.
Пример 2.
В реакционную камеру в термостатированной среде при постоянной температуре 80°C было помещено 200 мл раствора, содержащего ионы кальция при концентрации, равной 3,50 (прекурсора) г/л. Отдельно было приготовлено 20 мл раствора, содержащего ионы фосфата с концентрацией, равной 16,58 г/л, и 38 мл раствора, содержащего прекурсор титана и спирт с концентрацией, равной 21 ммоль.
Эти два полученных таким образом раствора, содержащих прекурсор титана и ионы фосфата, были одновременно помещены в два каплеобразующих аппарата, а затем добавлены в реакционную камеру, в которой уже содержались ионы кальция, и подверглись интенсивному перемешиванию при скорости 0,5 мл/мин. После завершения этого этапа продукт синтеза был выдержан в реакционной среде, при этом продолжалось перемешивание в термостатированной среде, общее время реакции составляло 9 ч.
Полученная суспензия частиц гидроксиапатита карбоната, поверхностно функционализированных наночастицами TiO2, была, таким образом, использована для производства продуктов ухода за полостью рта и гигиены полости рта, обладающей фотокаталитической активностью в соответствии с изобретением.
Пример 3.
В реакционную камеру в термостатированной среде при постоянной температуре 60°C было помещено 100 мл раствора, содержащего ионы кальция при концентрации, равной 3 (прекурсора) г/л. Отдельно было приготовлено 20 мл раствора, содержащего ионы фосфата с концентрацией, равной 14,83 г/л, и 40 мл раствора, содержащего прекурсор титана и спирт с концентрацией, равной 16,67 ммоль.
Эти два полученных таким образом раствора, содержащих прекурсор титана и ионы фосфата, были одновременно помещены в два каплеобразующих аппарата, а затем добавлены в реакционную камеру, в которой уже содержались ионы кальция, и подверглись интенсивному перемешиванию при скорости 0,4 мл/мин.
После завершения этого этапа продукт синтеза был выдержан в реакционной среде, при этом продолжалось перемешивание в термостатированной среде, общее время реакции составляло 5,5 ч.
Полученная суспензия частиц гидроксиапатита карбоната, поверхностно функционализированных наночастицами TiO2, была, таким образом, использована для производства продуктов ухода за полостью рта и гигиены полости рта, обладающей фотокаталитической активностью в соответствии с изобретением.
Пример 4. Оценка антибактериальной активности образца, полученного в примере 1.
Испытания проводились с целью оценки антибактериальной активности на суспензии при помощи штамма бактерии Escherichia Coli ATCC 8739.
Штаммы выращивались в течение ночи в триптическом соевом агаре (TSA). Аликвоты этих культур были инокулированы в среде для роста (триптический соевый бульон) и инкубированы в аэробных условиях при 37°C до достижения фазы экспоненциального роста. Впоследствии из них путем последовательных разбавлений были получены стандартные суспензии.
В целях измерения антимикробной активности мы далее смешали 2 или 4 мл образца, полученного в примере 1 (TiO2-HA), в виде суспензии с питательной средой. Затем каждая чашка с образцом была инокулирована при помощи 2 мл бактериальной суспензии при известном уровне и помещена под лампу с излучением УФ-спектра A на 2 ч на расстоянии 8-9 см от лампы.
После иррадиации из каждой пробы была отобрана соответствующим образом разбавленная алик-вота (1 мл), которая затем была посеяна в чашках с богатой агаром средой с целью определения количества присутствующих живых бактерий (подсчитанных в колониеобразующих единицах, KOE/мл). Затем инокулированные чашки были помещены на инкубацию при 37°C на 24 ч, после чего был проведен подсчет колоний бактерий. Подсчет результатов был проведен в виде показателей выживаемости в процентах S/S0 (процент подавления: 1-S/S0).
Из следующей табл. 1 четко видны преимущества применения микрометрических частиц гидро
ксиапатита, функционализированного TiO2, в соответствии с изобретением, фактически снижение количества бактерий составляет 78% после 2 ч воздействия лампы с излучением УФ-спектра A, при удвоении концентрации образца в соответствии с изобретением этот показатель достиг 99,7%.
Таблица 1
Оценка антибактериальной активности на штамме Escherichia Coli
ИССЛЕДУЕМЫЙ ПРОДУКТ
ШТАММ МИКРОБА: Escherichia coli
НАЧАЛЬНАЯ КОНЦЕНТРАЦИЯ МИКРОБОВ То (КОЕ/мл)
КОНЕЧНАЯ КОНЦЕНТРАЦИЯ МИКРОБОВ То (КОЕ/мл)
СОКРАЩЕНИЕ
Деионизированная стерильная вода
1х108
УФ-А 2 ч
lxlO8
Ti02-HA (2 мл)
lxlO8
ТЕМНОТА
9х107
8 %
Ti02-HA (2 мл)
lxlO8
УФ-А 2 ч
2.lxlO7
78 %
Ti02-HA (4 мл)
1.2х108
УФ-А 2 ч
2.4х106
99,7 %
Пример 5. Зубная паста.
Зубная паста, описанная в настоящем изобретении, была приготовлена следующим способом и из следующих ингредиентов. На первом этапе была приготовлена водная суспензия, в состав которой входят частицы гидроксиапатита карбоната, поверхностно функционализированные наночастицами TiO2 (TiO2-HA), (общее содержание твердого вещества 30 мас.%) в соответствии с примером 1.
Полученная таким образом водная суспензия затем была смешана с другими ингредиентами зубной пасты, приведенными в таблице ниже, за исключением поверхностно-активного вещества.
Смешение проводилось в традиционном аппарате для смешения, в котором поддерживался соответствующий вакуум, выбранный из числа значений, известных специалистам в данной области.
После получения однородной смеси в аппарат для смешения было помещено поверхностно-активное вещество, при этом поддерживался ранее заданный вакуум.
Таким образом, была получена зубная паста, имеющая состав, приведенный в следующей табл. 2.
Таблица 2
Ингредиент
Количество [%]
Карбоксиметилцеллюлоза натрия
1,0
Частицы Ti02-HA
15, 0
Сорбитный сироп
15, 0
Глицерин
15, 0
Сахарин натрия
0,25
Водногликолевый экстракт лишайника,
0,5
титрированный в 2 % усниновой кислоты
Кремнезем-загуститель
1,0
Абразивный кремнезем
18,0
Пирофосфат калия
3,0
Диоксид титана
0,9
Лаурил сульфат натрия
0,5
Мятный ароматизатор
1,3
Лимонная кислота
0,25
Вода
Остальное
Пример 6. Оценка образования покрытия на поверхности эмали в пробирке (in vitro).
Были получены пластинки эмали (3x3 мм), взятые с межзубных поверхностей премолярных зубов, удаленных по ортодонтическим причинам. После удаления зубы обрезали алмазными дисками, а пластины были подвергнуты ультразвуковому воздействию в течение 10 мин в 50 мас.% растворе этанола с целью удаления осколков. Пластины были протравлены в ортофосфорной кислоте, имеющей концентрацию 37 мас.% в течение 1 мин, затем повторно промыты дистиллированной водой при помощи электрической зубной щетки и высушены воздухом. Затем были проведены испытания, которые заключались в обработке различных пластинок обычной зубной пастой и зубной пастой, содержащей 10 мас.% частиц TiO2-HA в соответствии с настоящим изобретением.
Для большей повторяемости эксперимента и повышения качества статистических данных было параллельно проведено пять испытаний. Испытания проводились по следующему протоколу:
Каждую пластину эмали три раза в день в течение 21 дня чистили щеткой. Интервалы между чистками составляли не более 5 ч. Любой способ чистки проходил в течение 30 с при помощи электрической зубной щетки, на которую оказывалось постоянное давление, и с использованием имеющей форму боба
аликвоты зубной пасты, смоченной водой из-под крана, что очень похоже на обычную проводимую в жизни процедуру чистки зубов. Для удаления остатков зубной пасты после каждой обработки пластину эмали мыли водой из-под крана очищенной зубной щеткой. После каждого использования зубные щетки повторно мыли водой из-под крана. После чистки щеткой в течение 21 дня были при помощи рентгеновской дифракции (DRX), сканирующего электронного микроскопа (SEM) с применением энергодисперсионного рентгеноспектрального анализатора (EDX) и спектроскопии по методу преобразования Фурье в инфракрасной области (FTIR) определены характеристики каждой пластины эмали.
Анализ, проведенный при помощи SEM-EDX (фиг. 7a и 7b), показывает, что поверхности эмали, обработанные обычной зубной пастой, имеют мольную концентрацию Ca/P, равную 1,9, что является значением, характерным для природной эмали. При использовании метода EDX (фиг. 6b) заявитель показывает, что концентрация Ca/P, присутствующая на покрытии, представляет собой значение, характерное для частиц фосфата кальция, поверхностно функционализированных наночастицами TiO2, а не значение природной эмали.
Более того, четко различается пик сигнала титана, характерный для диоксида.
Таким образом, на внешней поверхности эмали, обработанной зубной пастой в соответствии с изобретением, даже в течение ограниченного времени, отводимого на обычные процедуры по стоматологической гигиене, образовалось дающее преимущества покрытие.
Пример 7. Продукт для полоскания полости рта.
Путем смешения суспензии, полученной в соответствии с примером 1 из традиционных ингредиентов, был получен продукт для полоскания полости рта, в состав которого входили частицы TiO2-HA в соответствии с настоящим изобретением.
Был получен продукт для полоскания полости рта, состав которого приведен в табл. 3.
Таблица 3
Ингредиент
Количество [%]
Частицы Т1О2-НА
Сорбитный сироп
Глицерин
Сахарин натрия
0,25
Водногликолевый экстракт лишайника, титрированный в 2 % усниновой кислоты
0,5
Пирофосфат калия
Лаурил сульфат натрия
0,2
Мятный ароматизатор
0,5
Лимонная кислота
0,1
Вода
Остальное
Пример 8. Жевательная резинка.
Путем смешения суспензии, полученной в соответствии с примером 1 из традиционных ингредиентов, была получена жевательная резинка, в состав которой входили частицы TiO2-HA в соответствии с настоящим изобретением.
Была получена жевательная резинка, имеющая состав, приведенный в табл. 4.
Таблица 4
Ингредиент
Количество [%]
Основа жевательной резинки
91, 65
Частицы ТЮг-НА
Глицерин
Сахарин натрия
0, 025
Водногликолевый экстракт лишайника, титрированный в 2 % усниновой кислоты
0,1
Мятный ароматизатор
Очевидно, специалисты отрасли могут внести варианты и модификации в описанное выше изобретение с целью удовлетворения потребностей конкретных контингентов потребителей; эти вариант и модификации в любом случае подпадают под действие в рамках объема патентной защиты, как определено в последующей формуле изобретения.
ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
1. Продукт для ухода за полостью рта и гигиены полости рта, обладающий фотокаталитической активностью, включающий частицы соединения фосфата кальция, поверхностно функционализированные наночастицами TiO2 в кристаллической форме, при этом указанные наночастицы TiO2 имеют следующие характеристики:
a) слоистая морфология;
b) коэффициент сжатия от 5 до 30;
c) поверхностная структура, имеющая грань (001), являющуюся наиболее удаленной гранью от центра кристаллической решетки; и
d) TiO2 представлен в виде анатаза, смешанного с рутилом и/или брукитом.
2. Продукт по п.1, в котором частицы соединения фосфата кальция имеют длину в пределах от 0,2 до 10 мкм.
3. Продукт по п.1, в котором наночастицы TiO2 имеют длину менее 0,1 мкм.
4. Продукт по п.1, в котором наночастицы TiO2 имеют толщину в пределах от 2 до 5 нм.
5. Продукт по п.1, в котором соединение фосфата кальция выбрано из группы, включающей окта-кальций фосфат, трикальций фосфат, апатит, гидроксиапатит и карбонат гидроксиапатита.
6. Продукт по п.1, в состав которого дополнительно входят ионы цинка и/или карбонат ионы.
7. Продукт п.1, в котором частицы фосфата кальция имеют поверхность со свободными положительными и/или отрицательными зарядами.
8. Продукт по п.1, в котором частицы фосфата кальция, поверхностно функционализированные наночастицами TiO2, имеют степень кристалличности (CD) в пределах от 50 до 80%.
9. Продукт по п.1 в форме суспензионного масла, геля или твердого вещества.
10. Продукт по п.9 в форме суспензии, в состав которого входит от 1 до 40 мас.% указанных частиц.
11. Продукт по п. 10, имеющий pH в пределах от 6 до 13.
12. Продукт по п.9, выбранный из группы, включающей зубную пасту, зубной порошок, жевательную резинку для гигиены полости рта и гигиены зубов, бальзам для десен, продукты для полоскания полости рта и концентрат для полоскания рта, продукты для исправления прикуса и заполнители для защитных кап, а также профессиональные продукты для отбеливания зубов.
13. Частицы соединения фосфата кальция, поверхностно функционализированные наночастицами TiO2 в кристаллической форме, при этом указанные наночастицы TiO2 имеют следующие характеристики:
a) слоистая морфология;
b) коэффициент сжатия от 5 до 30;
c) поверхностная структура, имеющая грань (001), являющуюся наиболее удаленной гранью от центра кристаллической решетки; и
d) TiO2 представлен в виде анатаза, смешанного с рутилом и/или брукитом.
14. Способ производства продукта для ухода за полостью рта и гигиены полости рта, обладающего фотокаталитической активностью, выбранного из группы, включающей зубную пасту, зубной порошок, жевательную резинку, бальзам для десен, продукты для полоскания полости рта и концентрат для полоскания рта, продукты для исправления прикуса и заполнители для защитных кап, а также продукты для отбеливания зубов, включающий в себя следующие этапы:
a) получение водной суспензии, включающей в себя частицы по п.13; и
b) смешение указанной водной суспензии с другими ингредиентами для ухода за полостью рта и гигиены полости рта.
15. Способ производства продукта по уходу за полостью рта и гигиены полости рта, обладающего фотокаталитической активностью, выбранного из группы, включающей зубную пасту, зубной порошок, жевательную резинку, бальзам для десен, продукты для полоскания полости рта и концентрат для полоскания рта, продукты для исправления прикуса и заполнители для защитных кап, а также продукты для отбеливания зубов, включающий в себя следующие этапы:
a') получение твердых частиц по п.13;
b') смешение твердых частиц по п.13 с другими ингредиентами для ухода за полостью рта и гигиены полости рта.
16. Способ по п.14, в котором указанный этап a) включает в себя следующие этапы:
a1) подготовка водного раствора, в состав которого входят ионы кальция с концентрацией от 10-4 до 10-2 М;
b1) нагрев указанного водного раствора до температуры, находящейся в пределах от 30 до 120°C, в течение времени от 0,5 до 4 ч до достижения указанной температуры;
c1) добавление по каплям водного раствора, содержащего ионы фосфата при концентрации, находящейся в пределах от 0,5х 10-4 до 0,5х 10-2 М, в течение времени от 2 до 8 ч;
d1) добавление по каплям одновременно с добавлением раствора, содержащего ионы фосфата, спиртового раствора соединения титана с концентрацией в пределах от 0,05х 10-4 до 0,05х 10-2 М;
e1) нагрев с обратным холодильником полученной смеси в течение времени от 4 до 12 ч.
17. Способ по п.16, в котором на этапе d1) спирт, используемый для приготовления спиртового раствора, выбран из группы, включающей метанол, этанол, изопропанол, пропанол, бутанол, октанол и их смеси.
18. Способ п.16, в котором на этапе d1) используемое соединение титана выбрано из группы, вклю-
чающей алкоксид титана, предпочтительно изопроксид титана или бутоксид титана, и неорганический предшественник диоксида титана.
19. Способ по любому из пп.16-18, в котором этап c1) выполняют при перемешивании раствора для
поглощения CO2, присутствующего в атмосфере, или путем добавления ионов карбоната к водному рас-
твору, в состав которого входят ионы фосфата, или путем одновременного добавления первого раствора,
в состав которого входят ионы карбоната, и второго раствора, содержащего ионы фосфата.
20. Способ по п.16, в котором указанный этап a1) включает в себя следующие этапы:
a3) подготовка водного раствора, включающего частицы в соответствии с этапом a);
b3) отделение твердых частиц от суспензии, полученной в результате этапа a3);
c3) сушка полученных твердых влажных частиц.
21. Способ по п.20, в котором указанный этап отделения b3) выполняется путем декантации, центрифугирования или фильтрации.
22. Способ по п.20, в котором указанный этап сушки c3) выполняют путем заморозки влажных твердых частиц при температуре ниже 0°C до достижения постоянного веса.
23. Способ по п.20, дополнительно включающий в себя следующий этап:
d3) промывание отделенных твердых частиц водой или раствором основания перед проведением этапа сушки c3).
24. Способ по любому из пп.14 и 15, в котором этапы смешения b) и b') выполняют в устройстве смешения в условиях вакуума.
25. Способ по п.15, в котором этап смешения b') выполняется путем:
b1) смешения водной суспензии, получаемой в этапе a), с другими ингредиентами продукта по уходу за полостью рта и гигиены полости рта, за исключением поверхностно-активных веществ;
b2) добавления в получаемую таким образом смесь как минимум одного поверхностно-активного вещества.
26. Применение продукта для ухода за полостью рта и гигиены полости рта, обладающего фотокаталитической активностью по любому из пп.1-12, для предотвращения и устранения пятен на зубах и зубного налета.
27. Набор, включающий в себя продукт для ухода за полостью рта и гигиены полости рта, обладающий фотокаталитической активностью, по любому из пп.1-12 и светоизлучающее устройство с длиной волны от 280 до 450 нм.
26.
Отсчеты
Евразийская патентная организация, ЕАПВ Россия, 109012, Москва, Малый Черкасский пер., 2
032554
032554
- 1 -
- 1 -
(19)
032554
032554
- 1 -
- 1 -
(19)
032554
032554
- 1 -
- 1 -
(19)
032554
032554
- 8 -
- 9 -
032554
032554
- 13 -
032554
032554
- 13 -
032554
032554
- 15 -