EA 32545B1 20190628 Номер и дата охранного документа [PDF] EAPO2019\PDF/032545 Полный текст описания EA201790318 20150706 Регистрационный номер и дата заявки CNPCT/CN2014/083665 20140805 Регистрационные номера и даты приоритетных заявок EP2015/065342 Номер международной заявки (PCT) WO2016/020130 20160211 Номер публикации международной заявки (PCT) EAB1 Код вида документа [PDF] eab21906 Номер бюллетеня [**] КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ОБРАБОТКИ ТВЁРДОЙ ПОВЕРХНОСТИ Название документа [8] C09G 1/02, [8] C09G 1/04, [8] C11D 3/14, [8] C11D 3/37, [8] C11D 3/40 Индексы МПК [CN] Тао Циншэн, [CN] Чжун Е, [CN] Чжоу И Сведения об авторах [NL] ЮНИЛЕВЕР Н.В. Сведения о патентообладателях [NL] ЮНИЛЕВЕР Н.В. Сведения о заявителях
 

Патентная документация ЕАПВ

 
Запрос:  ea000032545b*\id

больше ...

Термины запроса в документе

Реферат

[RU]

1. Композиция для обработки твёрдой поверхности, способная обеспечивать блеск, гладкость и/или восстановление этой поверхности, содержащая неорганические частицы, имеющие размер не более 3 мкм; от 0,01 до 5% нелетучего силикона от массы композиции и по меньшей мере 30% воды от массы композиции, в которой: (i) массовое отношение частиц к нелетучему силикону составляет по меньшей мере 3:1; (ii) указанные частицы присутствуют в количестве от 0,1 до 30% от массы композиции и (iii) указанные частицы содержат диоксид кремния, диоксид титана, диоксид циркония, оксид алюминия, карбонат кальция, силикатную глину или их смесь.

2. Композиция по п.1, в которой частицы имеют размер от 1 нм до 2 мкм, предпочтительно от 15 до 500 нм.

3. Композиция по п.1 или 2, в которой частицы находятся в количестве от 1 до 12% от массы композиции.

4. Композиция по любому из предшествующих пунктов, в которой частицы содержат диоксид кремния, покрытый оксидом алюминия.

5. Композиция по любому из предшествующих пунктов, в которой нелетучий силикон имеет среднемассовую молекулярную массу от 2000 до 2000000, предпочтительно от 8000 до 800000, более предпочтительно от 20000 до 400000 и еще более предпочтительно от 50000 до 150000 Да.

6. Композиция по любому из предшествующих пунктов, в которой нелетучий силикон содержит аминосиликон и предпочтительно представляет собой аминосиликон.

7. Композиция по любому из предшествующих пунктов, в которой нелетучий силикон присутствует в количестве от 0,05 до 0,9% от массы композиции.

8. Композиция по любому из предшествующих пунктов, в которой массовое отношение частиц к нелетучему силикону находится в диапазоне от 4:1 до 100:1, предпочтительно от 7:1 до 20:1.

9. Композиция по любому из предшествующих пунктов, где композиция содержит неионогенное поверхностно-активное вещество, предпочтительно этоксилат первичного спирта.

10. Композиция по п.9, в которой неионогенное поверхностно-активное вещество присутствует в количестве от 0,1 до 15% от массы композиции, предпочтительно от 0,5 до 8% от массы композиции.

11. Композиция по п.9 или 10, в которой массовое отношение частиц к неионогенному поверхностно-активному веществу находится в диапазоне от 1:10 до 15:1, предпочтительно от 0,4:1 до 3:1.

12. Композиция по любому из предшествующих пунктов, содержащая органические растворители, выбранные из C 1-8 спиртов, простых эфиров, имеющих от 2 до 16 атомов углерода, эфиров С 2-24 органических кислот, C 6-18 циклических терпенов и их смесей, предпочтительно содержащая этанол, изопропиловый спирт, дипропиленгликоль, монобутиловый эфир диэтиленгликоля, монобутиловый эфир дипропиленгликоля, монометиловый эфир пропиленгликоля, монопропиловый эфир пропиленгликоля, метиловый эфир каприловой кислоты, метиловый эфир гептановой кислоты, диметил-2-метиловый эфир глутаровой кислоты, сложные эфиры полиглицерина, метиловый эфир соевого масла, лимонен или их смеси.

13. Способ обеспечения блеска, гладкости и/или восстановления твёрдой поверхности, включающий стадию, на которой поверхность обрабатывают композицией по любому из пп.1-12.

14. Применение композиции по любому из пп.1-12, для придания твердой поверхности блеска, гладкости, для восстановления твердой поверхности или комбинации этих эффектов.


Полный текст патента

(57) Реферат / Формула:

1. Композиция для обработки твёрдой поверхности, способная обеспечивать блеск, гладкость и/или восстановление этой поверхности, содержащая неорганические частицы, имеющие размер не более 3 мкм; от 0,01 до 5% нелетучего силикона от массы композиции и по меньшей мере 30% воды от массы композиции, в которой: (i) массовое отношение частиц к нелетучему силикону составляет по меньшей мере 3:1; (ii) указанные частицы присутствуют в количестве от 0,1 до 30% от массы композиции и (iii) указанные частицы содержат диоксид кремния, диоксид титана, диоксид циркония, оксид алюминия, карбонат кальция, силикатную глину или их смесь.

2. Композиция по п.1, в которой частицы имеют размер от 1 нм до 2 мкм, предпочтительно от 15 до 500 нм.

3. Композиция по п.1 или 2, в которой частицы находятся в количестве от 1 до 12% от массы композиции.

4. Композиция по любому из предшествующих пунктов, в которой частицы содержат диоксид кремния, покрытый оксидом алюминия.

5. Композиция по любому из предшествующих пунктов, в которой нелетучий силикон имеет среднемассовую молекулярную массу от 2000 до 2000000, предпочтительно от 8000 до 800000, более предпочтительно от 20000 до 400000 и еще более предпочтительно от 50000 до 150000 Да.

6. Композиция по любому из предшествующих пунктов, в которой нелетучий силикон содержит аминосиликон и предпочтительно представляет собой аминосиликон.

7. Композиция по любому из предшествующих пунктов, в которой нелетучий силикон присутствует в количестве от 0,05 до 0,9% от массы композиции.

8. Композиция по любому из предшествующих пунктов, в которой массовое отношение частиц к нелетучему силикону находится в диапазоне от 4:1 до 100:1, предпочтительно от 7:1 до 20:1.

9. Композиция по любому из предшествующих пунктов, где композиция содержит неионогенное поверхностно-активное вещество, предпочтительно этоксилат первичного спирта.

10. Композиция по п.9, в которой неионогенное поверхностно-активное вещество присутствует в количестве от 0,1 до 15% от массы композиции, предпочтительно от 0,5 до 8% от массы композиции.

11. Композиция по п.9 или 10, в которой массовое отношение частиц к неионогенному поверхностно-активному веществу находится в диапазоне от 1:10 до 15:1, предпочтительно от 0,4:1 до 3:1.

12. Композиция по любому из предшествующих пунктов, содержащая органические растворители, выбранные из C 1-8 спиртов, простых эфиров, имеющих от 2 до 16 атомов углерода, эфиров С 2-24 органических кислот, C 6-18 циклических терпенов и их смесей, предпочтительно содержащая этанол, изопропиловый спирт, дипропиленгликоль, монобутиловый эфир диэтиленгликоля, монобутиловый эфир дипропиленгликоля, монометиловый эфир пропиленгликоля, монопропиловый эфир пропиленгликоля, метиловый эфир каприловой кислоты, метиловый эфир гептановой кислоты, диметил-2-метиловый эфир глутаровой кислоты, сложные эфиры полиглицерина, метиловый эфир соевого масла, лимонен или их смеси.

13. Способ обеспечения блеска, гладкости и/или восстановления твёрдой поверхности, включающий стадию, на которой поверхность обрабатывают композицией по любому из пп.1-12.

14. Применение композиции по любому из пп.1-12, для придания твердой поверхности блеска, гладкости, для восстановления твердой поверхности или комбинации этих эффектов.


Евразийское ои 032545 (13) В1
патентное
ведомство
(12) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ЕВРАЗИЙСКОМУ ПАТЕНТУ
(45) Дата публикации и выдачи патента 2019.06.28
(21) Номер заявки 201790318
(22) Дата подачи заявки 2015.07.06
(51) Int. Cl. C09G1/02 (2006.01) C09G1/04 (2006.01) C11D 3/14 (2006.01) C11D 3/37 (2006.01) C11D 3/40 (2006.01)
(54) КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ОБРАБОТКИ ТВЁРДОЙ ПОВЕРХНОСТИ
(31) PCT/CN2014/083665; 14185763.1
(32) 2014.08.05; 2014.09.22
(33) CN; EP
(43) 2017.06.30
(86) PCT/EP2015/065342
(87) WO 2016/020130 2016.02.11
(71) (73) Заявитель и патентовладелец:
ЮНИЛЕВЕР Н.В. (NL)
(72) Изобретатель:
Тао Циншэн, Чжун Е, Чжоу И (CN)
(74) Представитель:
Воробьев В.А., Фелицына С.Б. (RU)
(56) US-A1-2011132227
ROSSI S. ET AL.: "Reduction of aesthetical properties of organic coatings caused by mechanical damage", MATERIALS AND DESIGN, LONDON, GB, vol. 30, no. 5, 1 May 2009 (2009-05-01), pages 1511-1517, XP025958114, ISSN: 0261-3069, DOI:10.1016/J.MATDES.2008.08.001 [retrieved on 2008-08-08] the whole document
US-A1-2013344777
WO-A1-2009040597
US-A-5154759
(57) Описана композиция, содержащая частицы, имеющие средний диаметр не более 3 мкм, нелетучий силикон и по меньшей мере 30% воды от массы композиции, где отношение массы частиц к нелетучему силикону составляет по меньшей мере 3:1.
Область техники, к которой относится изобретение
Изобретение относится к композиции для обработки твёрдой поверхности. В частности, такая композиция содержит частицы, имеющие средний диаметр не более 3 мкм; нелетучий силикон; и по меньшей мере 30% воды от массы композиции, где отношение массы частиц к нелетучему силикону составляет по меньшей мере 3:1. Кроме того, изобретение относится к способу и к применению композиции для обеспечения блеска, гладкости, восстановления и/или уменьшения повреждения твёрдой поверхности.
Предпосылки создания изобретения
Новые бытовые приборы дома и в офисе всегда являются блестящими и привлекательными. Для поддержания чистоты поверхности в течение длительного времени широко применяются композиции для обработки твёрдых поверхностей. Во время очистки твёрдой поверхности может потребоваться натирание для того, чтобы удалить жесткие загрязнения. Кроме того, ежедневное использование бытовых приборов также может повлиять на глянцевость, гладкость и блеск твёрдой поверхности.
Поэтому, даже если регулярно чистить твёрдые поверхности, на них со временем могут образоваться царапины из-за износа при ежедневном использовании и/или натирания в ходе чистки. Таким образом, глянцевость твёрдой поверхности будет уменьшаться, могут образоваться заметные отметины, и твёрдая поверхность становится не такой блестящей и привлекательной, как новая. Иногда улучшению блеска поврежденной твёрдой поверхности может способствовать шлифовальный материал в композиции, однако это также может привести к повреждению новой/гладкой твёрдой поверхности.
Авторы настоящего изобретения осознали необходимость разработки композиции для обработки твёрдых поверхностей, которая могла бы обеспечить преимущество восстановления поверхности, блеска поверхности и/или гладкости поверхности при меньшем повреждении новой/гладкой твёрдой поверхности. Поэтому была разработана композиция, содержащая частицы, имеющие средний диаметр не более 3 микрон; нелетучий силикон; и по меньшей мере 30% воды от массы композиции, где отношение массы частиц к нелетучему силикону составляет по меньшей мере 3:1. Неожиданно было обнаружено, что указанная композиция улучшает глянец поврежденной твёрдой поверхности и обычно не уменьшает степень глянца новой/гладкой твёрдой поверхности.
Краткое изложение сути изобретения
В первом аспекте настоящее изобретение относится к композиции, содержащей частицы, имеющие средний диаметр не более 3 мкм; нелетучий силикон; и по меньшей мере 30% воды от массы композиции, где отношение массы частиц к нелетучему силикону составляет по меньшей мере 3:1, указанные частицы присутствуют в количестве от 0,1 до 30% от массы композиции и содержат диоксид кремния, диоксид титана, диоксид циркония, оксид алюминия, карбонат кальция, силикатную глину или их смесь.
Во втором аспекте настоящее изобретение относится к способу обеспечения блеска, гладкости, восстановления и/или меньшего повреждения твёрдой поверхности, который включает в себя стадию контактирования поверхности с композицией, содержащей частицы, имеющие средний диаметр не более 3 микрон, нелетучие силиконы, и по меньшей мере 30% воды от массы композиции, где отношение массы частиц к нелетучему силикону составляет по меньшей мере 3:1, указанные частицы присутствуют в количестве от 0,1 до 30% от массы композиции и содержат диоксид кремния, диоксид титана, диоксид циркония, оксид алюминия, карбонат кальция, силикатную глину или их смесь.
В третьем аспекте настоящее изобретение относится к применению композиции, содержащей частицы, имеющие средний диаметр не более 3 микрон, нелетучие силиконы, и по меньшей мере 30% воды от массы композиции, где отношение массы частиц к нелетучему силикону составляет по меньшей мере 3:1, указанные частицы присутствуют в количестве от 0,1 до 30% от массы композиции и содержат диоксид кремния, диоксид титана, диоксид циркония, оксид алюминия, карбонат кальция, силикатную глину или их смесь, для обеспечения блеска поверхности, гладкости поверхности, восстановления и меньшего повреждения поверхности или комбинации этих эффектов.
Все другие аспекты настоящего изобретения станут более понятны при рассмотрении подробного описания изобретения и примеров, которые приведены ниже.
Подробное описание изобретения
За исключением примеров, или случаев, когда явным образом указано другое, все числа в настоящем описании, означающие количество материала или реакционные условия, физические свойства материалов и/или применения, необязательно можно воспринимать как модифицированные выражением " приблизительно".
Все количества даны по массе всей композиции, если не указано другое.
Необходимо отметить, что при определении любого диапазона значений любое указанное верхнее граничное значение может быть скомбинировано с любым указанным нижним граничным значением.
Во избежание неопределенности, подразумевается, что выражение "содержащий" означает "включающий," но не обязательно "состоящий из" или "составленный из". Иными словами, перечисленные стадии или варианты не обязательно являются исчерпывающими.
Раскрытие изобретения, приведенное ниже, следует рассматривать как охватывающее все варианты осуществления, содержащиеся в формуле изобретения, как множественно зависимые друг от друга, неза
висимо от того, что пункты формулы изобретения могут быть изложены без множественной зависимости или избыточности.
В случае раскрытия какого-либо признака в связи с конкретным вариантом осуществления изобретения (например, композиции изобретения), также считается, что указанное раскрытие применимо к любому другому варианту осуществления изобретения (например, способу изобретения) с необходимыми модификациями.
Термин "твёрдая поверхность" в настоящем изобретении обычно относится к любой поверхности в домашнем хозяйстве, включая окна, кухню, ванную комнату, туалет, мебель или пол, в том числе окна, зеркала, раковины, резервуары, унитазы, лотки в ванной/душевой, облицовочную плитку для стен и полов, поверхности кухонных плит, внутренние части духовок, кухонную утварь, барабаны стиральных машин, вытяжки над плитами, оконные вентиляторы. Например, эти поверхности могут быть выполнены из стекла, глазурованной керамики, металла, камня, пластика, дерева, могут быть покрыты глазурью или могут представлять собой комбинацию перечисленного.
Термин "размер частиц", используемый в изобретении, относится к диаметру частиц в неагрегиро-ванном состоянии, если явно не указано другое. Для полидисперсных образцов, имеющих диаметр частиц не более 1 мкм, диаметр означает z-средний размер частиц, измеренный, например, с использованием динамического рассеивания света (см. международный стандарт ISO 13321) с помощью прибора, такого как Zetasizer Nano(tm) (фирма Malvern Instruments Ltd, UK). Для полидисперсных образцов, имеющих диаметр частиц более 1 мкм, диаметр означает наблюдаемый усредненный по объему диаметр (D50, также известен как x50, или иногда d(0,5)) частиц, измеряемый, например, методом лазерной дифракции с использованием устройства (такого как Mastersizer(tm) 2000, поставляемый фирмой Malvern Instruments Ltd), соответствующего требованиям, изложенным в стандарте ISO 13320.
Термин "нелетучий", используемый в изобретении, означает, что давление паров составляет от 0 до 0,1 мм рт.ст. (13,3 Па), предпочтительно от 0 до 0,05 мм рт.ст., более предпочтительно от 0 до 0,01 мм рт.ст. при 25°С.
Термин "вязкость", используемый в изобретении, означает кинематическую вязкость при 25°С и приводится в единицах "сантиСтокс" (1 сСт = 1 мм2-с-1). Вязкость флюидов, таких как силиконы, может быть определена, например, по соответствующему международному стандарту, такому как ISO 3104.
Обычно частицы содержат полимер, неорганический материал или их комбинацию, но предпочтительно частицы содержат неорганический материал и еще более предпочтительно частицы являются неорганическими частицами. Частицы содержат диоксид кремния, диоксид титана, диоксид циркония, оксид алюминия, карбонат кальция, силикатную глину или их смесь. Более предпочтительно частицы содержат диоксид кремния, оксид алюминия, карбонат кальция, кальцит, каолин, диоксид циркония, тальк или их смесь. Еще более предпочтительно частицы содержат диоксид кремния, оксид алюминия, диоксид циркония или их смесь, и наиболее предпочтительно частицы представляют собой диоксид кремния, покрытый оксидом алюминия.
С целью достижения более выраженного улучшения глянца твёрдой поверхности, частицы предпочтительно имеют твёрдость по шкале Мооса по меньшей мере 3,5, более предпочтительно по меньшей мере 4,5, еще более предпочтительно от 5,5 до 10 и наиболее предпочтительно от 6,5 до 9. Значения твёрдости по Моосу основаны на твёрдости покрытых частиц. Шкала твёрдости минералов по Моосу известна специалистам в данной области техники, и она характеризует сопротивление царапанию различных минералов по способности более твердого материала царапать более мягкий материал.
Частицы, подходящие для использования в настоящем изобретении, предпочтительно содержат по меньшей мере 25 мас.% диоксида кремния и более предпочтительно по меньшей мере 50 мас.% диоксида кремния, и наиболее предпочтительно по меньшей мере от 75 до 100 мас.% диоксида кремния в расчете на всю массу частиц и включая все поддиапазоны, входящие в указанные диапазоны.
Для получения оптимального блестящего, сглаживающего эффекта и/или меньшего повреждения гладкой поверхности частицы предпочтительно должны иметь размер от 1 нм до 2 мкм, более предпочтительно от 5 нм до 1 мкм, еще более предпочтительно от 15 нм до 500 нм, и наиболее предпочтительно
от 30 до 200 нм.
Для внесения меньшей степени повреждений и/или улучшения глянца частицы предпочтительно обладают средней круглостью (отношением осей) по меньшей мере 0,3:1, более предпочтительно по меньшей мере 0,5:1, и еще более предпочтительно по меньшей мере 0,7:1, и наиболее предпочтительно, по меньшей мере 0,85:1. Круглость (отношение осей) означает показатель отношения длины к ширине и имеет значение в диапазоне от 0 до 1. Длина относится к наиболее длинной оси, а ширина относится к наиболее короткой оси. Правильный круг имеет значение круглости 1,0, а тонкий прямоугольник имеет значение приблизительно равное 0. Для расчета средней круглости рассматривают изображение частиц, предпочтительно с помощью сканирующей электронной микроскопии (SEM), например с использованием прибора Hitachi S4800. Среднюю круглость рассчитывают по меньшей мере 20 частицам в изображении.
Подходящий диоксид кремния включает продукты, доступные от коммерческих поставщиков, на
пример от фирмы AkzoNobel под марками Bindizl(tm) CC301, СС302, СС401, 20/40, 50/80, 40/170, 30/360 и Levasil(tm) CAT80, 300/30. 200/40, 200/30, 100/45, 50/50, 30/50.
Обычно частицы присутствуют в композиции в количестве от 0,1 до 30%, еще более предпочтительно от 0,3 до 18%, еще более предпочтительно от 1 до 12% и наиболее предпочтительно от 3 до 8% от массы композиции.
Для большей ясности следует отметить, что частицы по изобретению отличаются от нелетучего силикона.
Предпочтительно нелетучий силикон представляет собой эмульгированные капли силикона. Эмульгированный нелетучий силикон, подходящий для использования в композициях по изобретению, предпочтительно имеет средний диаметр частиц D32 (Sauter средний диаметр) в композиции от 10 нм до 20 мкм, предпочтительно от 20 нм до 5 мкм, более предпочтительно от 30 до 2 мкм, еще более предпочтительно от 40 нм до 800 нм, и наиболее предпочтительно от 50 до 200 нм.
Предпочтительно нелетучий силикон присутствует в композиции в количестве от 0,005 до 10% от массы композиции, более предпочтительно от 0,01 до 5%, еще более предпочтительно от 0,02 до 3%, еще более предпочтительно от 0,05 до 0,9%, наиболее предпочтительно от 0,08 до 0,8% от массы всей композиции.
Вязкость собственно нелетучего силикона (не эмульсии или финальной твёрдой поверхности обработанной композиции) обычно составляет от 20 до 2000000 сСт (сантиСтокс) при 25°С, более предпочтительно от 100 сСт до 800000 сСт, еще более предпочтительно от 800 до 400000 сСт, еще более предпочтительно от 4000 до 30000 сСт, и наиболее предпочтительно от 8000 до 15000 сСт.
Среднемассовая молекулярная масса нелетучего силикона предпочтительно составляет от 2000 до 2000000, более предпочтительно от 8000 до 800000, еще более предпочтительно от 20000 до 400000, и наиболее предпочтительно от 50000 до 150000 Да. Среднемассовая молекулярная масса может быть измерена в соответствии со стандартом ASTM D4001-2013.
Подходящие нелетучие силиконы включают полидиорганические силоксаны, особенно полидиме-тилсилоксан, который имеет обозначение "диметикон" согласно "Certified Trust and Financial Advisor" (CTFA). Кроме того, для применения в композициях по изобретению подходят полидиметилсилоксаны, имеющие гидроксильные концевые группы, которые имеют обозначение "диметиконол" согласно CTFA. Также для применения в композициях по изобретению подходят силиконовые смолы, имеющие небольшую степень сшивки, которые описаны, например, в документе WO 96/31188. Дополнительным предпочтительным классом силиконов является аминосиликон.
Предпочтительно нелетучий силикон содержит диметикон, диметиконол, аминосиликон, модифицированный простым эфиром силикон или их комбинацию. Более предпочтительно нелетучий силикон содержит модифицированный простым эфиром силикон, аминосиликон или их смесь. Еще более предпочтительно нелетучий силикон содержит аминосиликон. Термин "аминосиликон" означает силикон, содержащий по меньшей мере одну первичную, вторичную или третичную аминогруппу, или четвертичную аммонийную группу. Предпочтительно аминосиликон представляет собой силикон, содержащий по меньшей мере одну первичную, вторичную, или третичную аминогруппу. Предпочтительно первичная, вторичная, третичная аминогруппа, и/или четвертичная аммонийная группа содержится в боковой или подвесной группе, имеющейся в полимерной основной цепи. Подходящие аминосиликоны описаны в патенте ЕР 455,185 (Helene Curtis). Предпочтительно аминосиликон эмульгирован с использованием не-ионогенного и/или катионного поверхностно-активного вещества.
Предпочтительно нелетучий силикон содержит по меньшей мере 25% аминосиликона от массы всего нелетучего силикона, более предпочтительно по меньшей мере 50% аминосиликона, и еще более предпочтительно по меньшей мере 75% аминосиликона от массы всего нелетучего силикона. Наиболее предпочтительным нелетучим силиконом является аминосиликон.
Аминосиликон, подходящий для применения в настоящем изобретении, может быть представлен формулой:
R1aR3-aSi-(0-Si R2)m-(0-Si RbR12.b)n-0-SiR1aR3-a (I)
где каждый R независимо представляет собой водород, фенил, ОН или C1-C10 алкильную группу, предпочтительно R означает ОН или C1-C6 алкильную группу, более предпочтительно C1-C6 алкильную группу и наиболее предпочтительно -CH3 группу;
каждый индекс "a" независимо представляет собой целое число от 0 до 3, предпочтительно каждый а означает 0;
каждый индекс "b" означает целое число от 0 до 1, b может быть равен 2, когда а не равен 0, предпочтительно b представляет собой 0 или 1 и наиболее предпочтительно b означает 1;
m и n являются целыми числами, причем сумма (n+m) находится в диапазоне 1 до 3500, предпочтительно от 10 до 2000 и более предпочтительно от 100 до 1200;
каждый R1 независимо представляет собой одновалентный радикал формулы -(CR22)xL, где
каждый R2 независимо представляет собой Н, ОН, OCH3 или C1-4 алкил, предпочтительно каждый R2 независимо представляет собой Н или C1-4 алкил;
x означает целое число от 1 до 10, предпочтительно от 2 до 6; и
L представляет собой амин или кватернизованный амин, представленный следующими ниже группами:
-NR3-(CR22)y-N(R3)2 (1) -N(R3)2 (2) -[N(R3)-(CR22)y]z-N(R3)2, (3)
-N+(R3)3A" (4) -N(R3)-(CR22)y -N+(R3)3A", (5) -[N(R3)-(CR22)y]z -N+(R3)3A", (6) -[N+(R3)2-(CR22)y]z -N (R3)2(A")Z, (7) -[N+(R3)-(CR22)y]z -N+(R3)3(A-)Z+1, (8)
где каждый R2 независимо представляет собой Н, ОН, OCH3 или C1-4 алкил;
каждый R3 независимо представляет собой водород, фенил, бензил или алкил от C1 до C12;
каждый y независимо представляет собой целое число от 1 до 4;
каждый z независимо представляет собой целое число от 1 до 5; и
каждый А- независимо представляет собой анион, предпочтительно фторидный, хлоридный, бро-мидный или йодидный анион.
Предпочтительно в формуле (I) каждый R независимо представляет собой ОН или С1-С4 алкильную группу; каждый а означает 0; b представляет собой 1 или 2; m и n являются целыми числами, сумма (n+m) находится в диапазоне от 30 до 2,000; каждый R1 независимо представляет собой одновалентный радикал формулы -(CR22)xL, в которой каждый R2 независимо представляет собой Н или C1-4 алкил, x означает целое число от 1 до 4, и представляет собой L-амин или кватернизованный амин, представлен-
323 32+3 2
ный формулой -NR -(CR 2)y-N(R )2 или N(R )-(CR 2)y-N (R )3A-, где каждый R независимо представляет собой Н или C1-4 алкил; каждый R3 независимо представляет собой водород или алкил от C1 до С4; каждый у независимо представляет собой целое число от 1 до 4; и каждый А- является фторидным, хлорид-ным, бромидным или йодидным анионом.
Более предпочтительно в формуле (I) каждый R является метилом; каждый а означает 0; b представляет собой 1; m и n являются целыми числами, причем сумма (n+m) находится в диапазоне от 50 до 1500; каждый R1 независимо представляет собой одновалентный радикал формулы -(CH2)xL, в которой x представляет собой целое число от 1 до 4, и L является амином или кватернизованным амином, представленным формулой -NR3-(CH2)y-N(R3)2 или -N(R3)-(CH2)y-N+(R3)3А-, где каждый R3 независимо представляет собой водород, или алкил от C1 до С4; каждый у независимо представляет собой целое число от 1 до 4; и каждый Апредставляет собой фторидный, хлоридный, бромидный или йодидный анион.
Наиболее предпочтительно в формуле (I) каждый R представляет собой метил; каждый а означает 0; b означает 1; m и n являются целыми числами, причем сумма (n+m) находится в диапазоне 80 до 1000; каждый R1 независимо представляет собой одновалентный радикал формулы -(CH2)2L, в которой L является амином или кватернизованным амином, представленным формулой -NR3-(CH2)2-N(R3)2 или -N(R3)-(CH2)2-N+(R3)3A-, где каждый R3 независимо представляет собой водород или метил; и А- является хло-ридным анионом.
Молярный процент аминной функциональной группы в аминосиликоне предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 8%, более предпочтительно от 0,3 до 6% и наиболее предпочтительно от 0,5 до 4%.
Предпочтительно аминосиликон представляет собой функционализированные амином полисилок-саны, имеющие по CTFA обозначение "амодиметикон".
Для получения улучшенного поверхностного глянца, внешнего вида и/или гидрофобности отношение массы частиц к нелетучему силикону предпочтительно должно составлять от 4:1 до 100:1, более предпочтительно от 5:1 до 40:1, еще более предпочтительно от 7:1 до 20:1, и наиболее предпочтительно от 8:1 до 15:1.
Композиция по настоящему изобретению для обработки твёрдой поверхности содержит по меньшей мере 30% воды от массы композиции. Предпочтительно композиция содержит по меньшей мере 50%, более предпочтительно от 70 до 99%, еще более предпочтительно от 77 до 97% и наиболее предпочтительно от 84 до 93% воды от массы композиции.
Поверхностно-активные вещества, например, могут давать выгодный вклад в эффективность очистки, в стабильность рецептуры и/или в глянец композиции для обработки твёрдой поверхности согласно изобретению. Поэтому композиция для обработки твёрдой поверхности может содержать от 0,1 до 20 %, более предпочтительно от 0,6 до 12%, еще более предпочтительно от 2 до 8%, и еще более предпочтительно от 4 до 6% одного или нескольких поверхностно-активных веществ от массы всей композиции.
Может быть использован любой тип поверхностно-активного вещества, то есть, анионное, катион-ное, неионогенное, цвиттерионное или амфотерное. Однако для обеспечения более выраженной глянце-вости твёрдой поверхности предпочтительно, чтобы композиция содержала неионогенное анионное поверхностно-активное вещество или их смесь. Более предпочтительно композиция содержит неионноген
ное поверхностно-активное вещество, и наиболее предпочтительно поверхностно-активное вещество в композиции представляет собой неионогенное поверхностно-активное вещество.
Предпочтительно, чтобы по меньшей мере 25%, более предпочтительно по меньшей мере 50%, еще более предпочтительно по меньшей мере 75%, и еще более предпочтительно по меньшей мере 90 мас.% поверхностно-активных веществ представляли собой неионогенные поверхностно-активные вещества. Таким образом, предпочтительно, чтобы композиция для обработки твёрдой поверхности содержала от 0,1 до 15% предпочтительно от 0,3 до 9%, более предпочтительно от 0,5 до 8%, и еще более предпочтительно от 2 до 6% одного или нескольких неионогенных поверхностно-активных веществ.
Подходящий класс неионогенных поверхностно-активных веществ может быть в общем описан как соединения, полученные путем конденсации простых алкиленоксидов, которые по своей природе являются гидрофильными, с алифатическим или алкилароматическим гидрофобным соединением, имеющим реакционноспособный атом водорода. Длина гидрофильной или полиоксиалкиленовой цепи, которая присоединена к любой конкретной гидрофобной группе, может легко регулироваться для получения соединения, имеющего желательный баланс между гидрофильными и гидрофобными компонентами (ГЛБ). Это позволяет получить неионогенные поверхностно-активные вещества с правильным показателем
ГЛБ.
Конкретные примеры включают
продукты конденсации алифатических спиртов, имеющих от 8 до 22 атомов углерода в неразветв-лённой или разветвлённой конфигурации цепи, с этиленоксидом, такие как продукты конденсации кокосового спирта с этиленоксидом, имеющие от 2 до 15 молей этиленоксида на моль кокосового спирта;
продукты конденсации алкилфенолов, имеющих C6-C15 алкильные группы, с 5 -25 молями этиле-ноксида на моль алкилфенола;
полиоксиэтиленовые эфиры сорбита и жирной кислоты, например полиоксиэтиленовые эфиры сорбита и жирных кислот C6-24;
алкилполиглюкозиды (APG), например C8-C16 алкилполиглюкозид, в том числе полиглюкозид из ряда Glucopon(r), например Glucopon(r) 425.
Предпочтительно неионогенные поверхностно-активные вещества выбирают из этоксилированных алкилспиртов и алкилполиглюкозидов. Более предпочтительно поверхностно-активные вещества представляют собой этоксилированные алкилспирты и еще более предпочтительно этоксилированные C8-C12 алкилспирты, при этом, еще более предпочтительно, чтобы средняя степень этоксилирования находилась между 5 и 8. Примерами особенно эффективных (и поэтому предпочтительных) поверхностно-активных веществ являются этоксилированные C9-C11 алкилспирты со средней степенью этоксилирования 8, в том числе, например, промышленное поверхностно-активное вещество Neodol 91-8.
Отношение массы частиц к неионогенному поверхностно-активному веществу предпочтительно находится в диапазоне от 1:10 до 15:1, более предпочтительно от 1:5 до 8:1, еще более предпочтительно от 0,4:1 до 3:1.
Предпочтительно композиция содержит органические растворители, выбранные из C1-8 спиртов, простых спиртов, имеющих от 2 до 16 атомов углерода, эфиров С2-24 органических кислот, C6-18 циклических терпенов и их смесей. Более предпочтительно композиция содержит этанол, изопропиловый спирт, н-бутанол, изо-бутанол, н-бутокси-пропанол, дипропиленгликоль, монобутиловый эфир диэтиленглико-ля, монобутиловый эфир дипропиленгликоля, монометиловый эфир пропиленгликоля, монопропиловый эфир пропиленгликоля, метиловый эфир каприловой кислоты, метиловый эфир гептановой кислоты, ди-метил-2-метиловый эфир глутаровой кислоты, сложные эфиры полиглицерина, метиловый эфир соевого масла, лимонен или их смесь. Еще более предпочтительно композиция содержит этанол, изопропиловый спирт, дипропиленгликоль, монобутиловый эфир диэтиленгликоля, монобутиловый эфир дипропиленг-ликоля, монометиловый эфир пропиленгликоля, монопропиловый эфир пропиленгликоля, метиловый эфир каприловой кислоты, метиловый эфир гептановой кислоты, диметил-2-метиловый эфир глутаровой кислоты, сложные эфиры полиглицерина, метиловый эфир соевого масла, лимонен, или их смесь. Наиболее предпочтительно композиция содержит изопропиловый спирт, монобутиловый эфир дипропиленг-ликоля, монометиловый эфир пропиленгликоля, монопропиловый эфир пропиленгликоля или их смесь. Органический растворитель может присутствовать в композиции в концентрации от 0 до 20%, предпочтительно 0,5-15% от массы композиции.
Композиция может содержать от 0,2 до 1,2% загустителя от массы композиции. Это обеспечивает оптимальные реологические характеристики композиции. Подходящие загустители включают модифицированную целлюлозу, например гидроксиэтилцеллюлозу.
Композиция по изобретению, очищающая твёрдую поверхность, дополнительно может содержать красители, отдушки и/или консерванты. Если эти вещества присутствуют, их количество может составлять от 0,001 до 5% от массы композиции.
Предпочтительно композиция имеет значение рН между 1 и 14, более предпочтительно от 3 до 12. Указанные здесь значения рН измеряют при температуре 25°С.
Обычно композиция по изобретению для обработки твёрдой поверхности может иметь любой внешний вид в диапазоне от мутного до полностью прозрачного. Однако предпочтительно композиция
является по меньшей мере частично прозрачной или полупрозрачной, более предпочтительно прозрачной. Выражение "по меньшей мере частично прозрачный или полупрозрачный" означает, что образец композиции толщиной 1 см пропускает по меньшей мере 20%, предпочтительно по меньшей мере 50%, света, имеющего длину волны 460 нм. Термин "прозрачный" означает, что образец композиции толщиной 1 см пропускает по меньшей мере 70%, предпочтительно по меньшей мере 90% света, имеющего длину волны 460 нм.
Композиция может быть упакована в любую форму, но предпочтительно ее упаковывают в виде традиционного продукта для обработки или чистки твёрдой поверхности. Предпочтительной упаковкой является распыляющее устройство для нанесения покрытия. Кроме того, возможны диспергаторы под давлением (как распыляющие струю, так и нераспыляющие насосы) и устройства нанесения поливом (бутыли и т.п.). Также возможна пропитка путем протирания композицией.
Кроме того, настоящее изобретение обеспечивает способ придания блеска, гладкости, восстановления и/или уменьшения повреждения твёрдой поверхности, который включает в себя стадию контактирования поверхности с композицией, содержащей частицы, имеющие средний диаметр не более 3 микрон, и нелетучие силиконы на поверхности. Предпочтительно такая композиция представляет собой композицию для обработки твёрдой поверхности по настоящему изобретению.
Кроме того, настоящее изобретение касается применения композиции, содержащей частицы, имеющие средний диаметр не более 3 микрон, и нелетучие силиконы, для обеспечения блеска, гладкости, восстановления поверхности или их комбинации. Предпочтительно такая композиция представляет собой композицию для обработки твёрдой поверхности по настоящему изобретению.
Настоящее изобретение иллюстрируется с помощью следующих неограничивающих примеров.
Примеры Материалы
Bindzil CC401 представляет собой водную дисперсию коллоидного диоксида кремния, имеющего Z-средний размер частиц 13,1 нм, поставляется фирмой AkzoNobel.
Levasil 30/50 представляет собой водную дисперсию коллоидного диоксида кремния, имеющего Z-средний размер частиц 110,7 нм, от фирмы AkzoNobel.
Bindzil CAT80 представляет собой водную дисперсию коллоидного диоксида кремния, имеющего Z-средний размер частиц 109,7 нм, от фирмы AkzoNobel.
Эмульсия Dow Corning(r) 2-8168 является микроэмульсией амодиметикона, имеющего Z-средний размер частиц 76,3 нм, поставляется фирмой Dow Corning.
Аппретирующий состав SF-929A представляет собой полимодифицированный простым эфиром силикон от фирмы Guangdong BioMax Si &F New Material Co., Ltd.
Modisurf является блочным пропоксилированным и этоксилированным кватернизованным полиамином от фирмы Croda.
Sorbosil AC77 является абразивным диоксидом кремния, имеющим средневзвешенный размер частиц (d50) 8,1 микрон, от фирмы PQ Corporation.
Кальцит, с зернистостью 800 является абразивным карбонатом кальция, от фирмы Zhangjiajie Hen-gliang Mining Co. Ltd.
Пример 1.
Этот пример демонстрирует улучшение глянца поврежденной твёрдой поверхности после обработки композицией, содержащей различные частицы в различной концентрации.
Композиции для обработки твёрдой поверхности были приготовлены, следуя рецептурам в табл. 1.
В центральной области (3,5x3,5 см) новых плиток (10x10 см) из черного поли(метилметакрилата) (ПММА) наносят случайные царапины с использованием установки Martindale для испытаний истирания и пиллинга (М235, фирма SDL Atlas, UK) под действием нагрузки 10 кПа и скорости истирания 71,3 об/мин.
Глянец на поврежденных ПММА плитках определяли с использованием измерителя глянца (Multi gloss 268plus gloss meter, фирма Konica Minolta Optics Inc., Япония).
Поврежденные ПММА плитки обрабатывают соответствующими образцами из табл. 1 одинаковым образом. Затем снова измеряют степень глянца плиток. Глянец плиток до и после обработки приведен в табл. 2.
Как можно увидеть из табл. 2, композиции, содержащие коллоидные или абразивные частицы, способны улучшать глянец поверхности. Кроме того, было установлено, что диоксид кремния Bindzil CAT80 способен улучшать глянец сильнее, чем абразивы.
Пример 2.
Этот пример демонстрирует изменение глянца новой/гладкой твёрдой поверхности после обработки композицией, содержащей различные частицы. Эксперименты были проведены таким же образом, как описано в примере 1, за исключением того, что для испытания использовались новые плитки (10 смх10 см) из черного поли(метилметакрилата).
Как видно из табл. 3, абразивные частицы ухудшают глянец новых плиток, что указывает на повреждение плиток. Напротив, степень глянца новых плиток остается почти такой же после обработки композицией по настоящему изобретению; это иллюстрирует тот факт, что композиция настоящего изобретения, в целом, не наносит повреждений новой/гладкой поверхности.
Пример 3.
Этот пример демонстрирует, что глянец твёрдой поверхности увеличивается после обработки композицией, содержащей различные полимеры. Эксперименты были проведены таким же образом, как описано в примере 1. Улучшение глянца показано в последней строке табл. 4.
Эти данные демонстрируют, что глянец намного больше улучшается за счет композиции, содержащей нелетучий силикон, по сравнению с композицией, содержащей другие полимеры. Кроме того, композиция, содержащая аминосиликон, больше улучшает глянец, чем композиция, содержащая другой нелетучий силикон.
Пример 4.
Этот пример демонстрирует влияние отношения массы диоксида кремния к силикону на увеличение глянца. Эксперименты были проведены таким же образом, как описано в примере 1. Улучшение глянца показано в последней строке табл. 5.
ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
1. Композиция для обработки твёрдой поверхности, способная обеспечивать блеск, гладкость и/или восстановление этой поверхности, содержащая
неорганические частицы, имеющие размер не более 3 мкм; от 0,01 до 5% нелетучего силикона от массы композиции и по меньшей мере 30% воды от массы композиции, в которой:
(i) массовое отношение частиц к нелетучему силикону составляет по меньшей мере 3:1;
(ii) указанные частицы присутствуют в количестве от 0,1 до 30% от массы композиции и
(iii) указанные частицы содержат диоксид кремния, диоксид титана, диоксид циркония, оксид алю-
миния, карбонат кальция, силикатную глину или их смесь.
2. Композиция по п.1, в которой частицы имеют размер от 1 нм до 2 мкм, предпочтительно от 15 до
500 нм.
3. Композиция по п.1 или 2, в которой частицы находятся в количестве от 1 до 12% от массы композиции.
4. Композиция по любому из предшествующих пунктов, в которой частицы содержат диоксид кремния, покрытый оксидом алюминия.
5. Композиция по любому из предшествующих пунктов, в которой нелетучий силикон имеет сред-немассовую молекулярную массу от 2000 до 2000000, предпочтительно от 8000 до 800000, более предпочтительно от 20000 до 400000 и еще более предпочтительно от 50000 до 150000 Да.
6. Композиция по любому из предшествующих пунктов, в которой нелетучий силикон содержит аминосиликон и предпочтительно представляет собой аминосиликон.
7. Композиция по любому из предшествующих пунктов, в которой нелетучий силикон присутствует в количестве от 0,05 до 0,9% от массы композиции.
8. Композиция по любому из предшествующих пунктов, в которой массовое отношение частиц к нелетучему силикону находится в диапазоне от 4:1 до 100:1, предпочтительно от 7:1 до 20:1.
9. Композиция по любому из предшествующих пунктов, где композиция содержит неионогенное поверхностно-активное вещество, предпочтительно этоксилат первичного спирта.
10. Композиция по п.9, в которой неионогенное поверхностно-активное вещество присутствует в количестве от 0,1 до 15% от массы композиции, предпочтительно от 0,5 до 8% от массы композиции.
11. Композиция по п.9 или 10, в которой массовое отношение частиц к неионогенному поверхностно-активному веществу находится в диапазоне от 1:10 до 15:1, предпочтительно от 0,4:1 до 3:1.
12. Композиция по любому из предшествующих пунктов, содержащая органические растворители, выбранные из C1-8 спиртов, простых эфиров, имеющих от 2 до 16 атомов углерода, эфиров С2-24 органических кислот, C6-18 циклических терпенов и их смесей, предпочтительно содержащая этанол, изопропи-ловый спирт, дипропиленгликоль, монобутиловый эфир диэтиленгликоля, монобутиловый эфир дипро-пиленгликоля, монометиловый эфир пропиленгликоля, монопропиловый эфир пропиленгликоля, метиловый эфир каприловой кислоты, метиловый эфир гептановой кислоты, диметил-2-метиловый эфир глу-таровой кислоты, сложные эфиры полиглицерина, метиловый эфир соевого масла, лимонен или их смеси.
13. Способ обеспечения блеска, гладкости и/или восстановления твёрдой поверхности, включающий стадию, на которой поверхность обрабатывают композицией по любому из пп.1-12.
14. Применение композиции по любому из пп.1-12, для придания твердой поверхности блеска, гладкости, для восстановления твердой поверхности или комбинации этих эффектов.
Евразийская патентная организация, ЕАПВ Россия, 109012, Москва, Малый Черкасский пер., 2
032545
- 1 -
032545
- 1 -
032545
- 1 -
032545
- 1 -
032545
- 9 -