|
|
больше ...
Термины запроса в документе
Реферат
[RU] 1. Фунгицидная комбинация активных соединений, которая содержит: (A) N-(5-хлор-2-изопропилбензил)-N-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1H-пиразол-4-карбоксамид или его агрохимически приемлемую соль и по меньшей мере два дополнительных активных фунгицидных соединения (B) и (C), оба из которых выбраны из группы, которая состоит из протиоконазола, тебуконазола, трифлоксистробина, флуопирама. 2. Комбинация активных соединений по п.1, в которой соединение (B) представляет собой трифлоксистробин, а соединение (C) представляет собой протиоконазол. 3. Комбинация активных соединений по п.2, в которой массовое соотношение (A):(B):(C) составляет от 100:100:1 до 1:1:200. 4. Комбинация активных соединений по п.1, в которой соединение (B) представляет собой протиоконазол, а соединение (C) представляет собой тебуконазол. 5. Комбинация активных соединений по п.4, в которой массовое соотношение (A):(B):(C) составляет от 100:1:1 до 1:100:100. 6. Комбинация активных соединений по п.1, в которой соединение (B) представляет собой флуопирам, а соединение (C) представляет собой протиоконазол. 7. Комбинация активных соединений по п.6, в которой массовое соотношение (A):(B):(C) составляет от 100:1:1 до 1:100:100. 8. Способ борьбы с фитопатогенными вредными грибами, который отличается тем, что комбинацию активных соединений по любому из пп.1-7 наносят на фитопатогенные вредные грибы и/или их место распространения. 9. Способ получения композиции, предназначенной для борьбы с фитопатогенными вредными грибами, который отличается тем, что комбинацию активных соединений по любому из пп.1-7 смешивают с наполнителями и/или поверхностно-активными веществами.
Полный текст патента
(57) Реферат / Формула:
1. Фунгицидная комбинация активных соединений, которая содержит: (A) N-(5-хлор-2-изопропилбензил)-N-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1H-пиразол-4-карбоксамид или его агрохимически приемлемую соль и по меньшей мере два дополнительных активных фунгицидных соединения (B) и (C), оба из которых выбраны из группы, которая состоит из протиоконазола, тебуконазола, трифлоксистробина, флуопирама. 2. Комбинация активных соединений по п.1, в которой соединение (B) представляет собой трифлоксистробин, а соединение (C) представляет собой протиоконазол. 3. Комбинация активных соединений по п.2, в которой массовое соотношение (A):(B):(C) составляет от 100:100:1 до 1:1:200. 4. Комбинация активных соединений по п.1, в которой соединение (B) представляет собой протиоконазол, а соединение (C) представляет собой тебуконазол. 5. Комбинация активных соединений по п.4, в которой массовое соотношение (A):(B):(C) составляет от 100:1:1 до 1:100:100. 6. Комбинация активных соединений по п.1, в которой соединение (B) представляет собой флуопирам, а соединение (C) представляет собой протиоконазол. 7. Комбинация активных соединений по п.6, в которой массовое соотношение (A):(B):(C) составляет от 100:1:1 до 1:100:100. 8. Способ борьбы с фитопатогенными вредными грибами, который отличается тем, что комбинацию активных соединений по любому из пп.1-7 наносят на фитопатогенные вредные грибы и/или их место распространения. 9. Способ получения композиции, предназначенной для борьбы с фитопатогенными вредными грибами, который отличается тем, что комбинацию активных соединений по любому из пп.1-7 смешивают с наполнителями и/или поверхностно-активными веществами.
Евразийское 032177 (13) B1
патентное
ведомство
(12) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ЕВРАЗИЙСКОМУ ПАТЕНТУ
(45) Дата публикации и выдачи патента 2019.04.30
(21) Номер заявки 201791322
(22) Дата подачи заявки 2015.12.15
(51) Int. Cl.
A01N37/50 (2006.01) A01N 43/56 (2006.01) A01N 43/653 (2006.01)
A01N 43/40 (2006.01)
A01P3/00 (2006.01)
(54) КОМБИНАЦИИ АКТИВНЫХ СОЕДИНЕНИЙ, КОТОРЫЕ СОДЕРЖАТ
(ТИО)КАРБОКСАМИДНОЕ ПРОИЗВОДНОЕ И ФУНГИЦИДНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ
(31) 14290387.1
(32) 2014.12.16
(33) EP
(43) 2017.11.30
(86) PCT/EP2015/079686
(87) WO 2016/096782 2016.06.23
(71) (73) Заявитель и патентовладелец:
БАЙЕР КРОПСАЙЕНС
АКЦИЕНГЕЗЕЛЬШАФТ (DE)
(72) Изобретатель:
Дамен Петер (DE), Десборде Филипп (FR), Криг Ульрих (DE)
(74) Представитель:
Веселицкая И.А., Веселицкий М.Б., Кузенкова Н.В., Каксис Р.А., Белоусов Ю.В., Куликов А.В., Кузнецова Е.В., Соколов Р.А., Кузнецова Т.В. (RU)
(56) WO-A1-2012143127 WO-A2-03073852 WO-A1-2004000021 WO-A1-2005027638 WO-A1-2005077183 WO-A1-9847367 WO-A1-03073851 CN-A-103798247 WO-A1-2005077901 WO-A2-2007009775 CN-A-102027934
WO-A1-2014118127
FENGSHOU DONG ET AL.: "Chiral Triazole Fungicide Difenoconazole: Absolute Stereochemistry, Stereoselective Bioactivity, Aquatic Toxicity and Environmental Behavior in Vegetables and Soil", ENVIRONMENTAL SCIENCE & TECHNOLOGY, 1 March 2013 (2013-03-01), XP055116874, ISSN: 0013-936X, DOI: 10.1021/es304982m the whole document
WO-A1-2015055707
(57) Настоящее изобретение относится к комбинациям активных соединений, в частности к фунгицидной композиции, которая содержит (A) №цикло1гоопил-№[зшещенный-бензил]-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-Ш-пиразол-4-карбоксамид и два дополнительных фунгицидно активных соединения (B) и (C), выбранных из протиоконазола, тебуконазола, трифлоксистробина и флуопирама. Кроме того, изобретение относится к способу терапевтической, или профилактической, или эрадикационной борьбы с фитопатогенными грибами растений или сельскохозяйственных культур, к применению комбинации в соответствии с изобретением для обработки семян, к способу защиты семян и, в заключение, к обработанным семенам.
Настоящее изобретение относится к комбинациям активных соединений, в частности к композиции, которая содержит К-циклопропил-]Ч- [замещенный-бензил]-3 -(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид или тиокарбоксамидное производное и два дополнительных фунгицидно активных соединения (B) и (C). Кроме того, изобретение относится к способу терапевтической, или профилактической, или эрадикационной борьбы с фитопатогенными грибами растений или сельскохозяйственных культур, к применению комбинации в соответствии с изобретением для обработки семян, к способу защиты семян и, в заключение, к обработанным семенам.
К-циклопропил-К-[замещенный-бензил]-карбоксамиды или тиокарбоксамиды, их получение из коммерчески доступных веществ и их применение в качестве фунгицидов описаны в WO 2007/087906, WO 2009/016220 и WO 2010/130767.
Международная патентная заявка WO 2012/143127 описывает фунгицидные композиции, которые содержат (А) N-циклопропил-N-[замещенн^IЙ-бензил]-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1H-пиразол-4-карбоксамид или тиокарбоксамидное производное и одно дополнительное фунгицидно активное соединение (B). Тем не менее, в WO 2012143127 не предусмотрены особенно синергетические трехкомпо-нентные композиции в соответствии с настоящим изобретением.
Поскольку экологические и экономические требования, предъявляемые к современным композициям для защиты растений, постоянно растут, например, в отношении спектра действия, токсичности, селективности, норм расхода, образования остатков и возможности благоприятного производства, и так как, кроме того, в данном случае могут быть проблемы, например, с резистентностью, то существует постоянная необходимость в разработке новых композиций, в частности фунгицидных средств, которые в некоторых областях, по меньшей мере, помогают удовлетворить указанные выше требования.
Настоящее изобретение обеспечивает комбинации/композиции активных соединений, которые в некоторых аспектах, по меньшей мере, достигают поставленных целей.
В настоящее время неожиданно было обнаружено, что комбинации в соответствии с изобретением способствуют не только аддитивному улучшению спектра действия в отношении подлежащих борьбе фитопатогенов, что в принципе было вероятным, но и достигают синергетического эффекта, который расширяет диапазон действия компонентов (A), (B), (C), (A)+(B), (A)+(C) или (B)+(C) в двух направлениях. Во-первых, снижены нормы расхода компонентов (A), (B) и (C), в то время как действие остается одинаково хорошим. Во-вторых, комбинация еще обеспечивает высокую степень борьбы с фитопатоге-нами даже там, где три отдельных соединения или три двухкомпонентные композиции стали полностью неэффективным при таком низком диапазоне норм расхода. Это обеспечивает, с одной стороны, значительное расширение спектра фитопатогенов, с которыми ведется борьба, и с другой стороны, повышает безопасность в использовании.
Соответственно, настоящее изобретение обеспечивает комбинацию, которая содержит:
(А) по меньшей мере одно производное формулы (I)
в которой Т представляет собой атом кислорода или серы, и
X выбран из перечня 2-изопропил, 2-циклопропил, 2-трет-бутил, 5-хлор-2-этил, 5-хлор-2-изопропил, 2-этил-5-фтор, 5-фтор-2-изопропил, 2-циклопропил-5-фтор, 2-циклопентил-5-фтор, 2-фтор-6-изопропил, 2-этил-5-метил, 2-изопропил-5-метил, 2-циклопропил-5-метил, 2-трет-бутил-5-метил, 5-хлор-2-(трифторметил), 5-метил-2-(трифторметил), 2-хлор-6-(трифторметил), 3-хлор-2-фтор-6-(трифторметил) и 2-этил-4,5-диметил или его агрохимически приемлемую соль, и
по меньшей мере два дополнительных активных фунгицидных соединения В и С, оба из которых выбраны из группы L1, которая состоит из протиоконазола, тебуконазола, трифлоксистробина, флуопи-рама, l-({(2R,4S)-2-[2-хлор-4-(4-хлорфенокси)фенил]-4-метил-1,3-диоксолан-2-ил}метил)-1H-1,2,4-триазола; 1-({(2S,4S)-2-[2-хлор-4-(4-хлорфенокси)фенил]-4-метил-1,3-диоксолан-2-ил}метил)-1H-1,2,4-
триазола.
Композиции в соответствии с изобретением являются трехкомпонентными композициями, что означает смесь по меньшей мере из 3 соединений (A), (B) и (C), как определено в данной заявке, где (A), (B) и (C) представляют собой разные соединения.
В особом варианте осуществления изобретения комбинации в соответствии с изобретением содержат по меньшей мере одно соединение (A) формулы (I), выбранное из группы, которая состоит из
N-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-N-(2-изопропилбензил)-1-метил-1H-пиразол-4-карбокс-амида (соединение A1),
N-циклопропил-N-(2-циклопропилбензил)-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1H-пиразол-4-карбокс-амида (соединение A2),
N-(2-трет-бутилбензил)-N-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1H-пиразол-4-карбокс
амида (соединение A3),
N-(5-хлор-2-этилбензил)-N-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1H-пиразол-4-карбокс-амида (соединение A4),
N-(5-хлор-2-изопропилбензил)-N-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1H-пиразол-4-карбоксамида (соединение A5),
N-циклопропил-3-(дифторметил)-N-(2-этил-5-фторбензил)-5-фтор-1-метил-1H-пиразол-4-карбокс-амида (соединение A6),
N-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-N-(5-фтор-2-изопропилбензил)-1-метил-1H-пиразол-4-карбоксамида (соединение A7),
N-циклопропил-N-(2-циклопропил-5-фторбензил)-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1H-пиразол-4-карбоксамида (соединение A8),
N-(2-циклопентил-5-фторбензил)-N-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1H-пиразол-4-карбоксамида (соединение A9),
N-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-N-(2-фтор-6-изопропилбензил)-1-метил-1H-пиразол-4-карбоксамида (соединение A10),
N-циклопропил-3-(дифторметил)-N-(2-этил-5-метилбензил)-5-фтор-1-метил-1H-пиразол-4-карбокс-амида (соединение A11),
N-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-N-(2-изопропил-5-метилбензил)-1-метил-1H-пиразол-4-карбоксамида (соединение A12),
N-циклопропил-N-(2-циклопропил-5-метилбензил)-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1H-пиразол-4-карбоксамида (соединение A13),
N-(2-трет-бутил-5-метилбензил)-N-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1H-пиразол-4-карбоксамида (соединение A14),
N-[5-хлор-2-(трифторметил)бензил]-N-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1H-пиразол-4-карбоксамида (соединение A15),
N-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-N-[5-метил-2-(трифторметил)бензил]-1H-пира-зол-4-карбоксамида (соединение A16),
N-[2-хлор-6-(трифторметил)бензил]-N-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1 -метил-1H-пиразол-4-карбоксамида (соединение A17),
N-[3-хлор-2-фтор-6-(трифторметил)бензил]-N-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1H-пиразол-4-карбоксамида (соединение A18).
N-циклопропил-3-(дифторметил)-N-(2-этил-4,5-диметилбензил)-5-фтор-1-метил-1H-пиразол-4-карбоксамида (соединение A19) и
N-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-N-(2-изопропилбензил)-1-метил-1H-пиразол-4-карботио-амида (соединение A20).
В другом особом варианте осуществления изобретения комбинации в соответствии с изобретением содержат по меньшей мере два разных активных фунгицидных соединения (B) и (C), оба из которых выбраны из группы L2, которая состоит из протиоконазола, тебуконазола, трифлоксистробина, флуопира-ма.
В предпочтительном варианте осуществления данное изобретение направлено на смесь, которая содержит соединение A1, соединение A2, соединение A3, соединение A4, соединение A5, соединение A6, соединение A7, соединение A8, соединение A9, соединение A10, соединение A11, соединение A12, соединение A13, соединение A14, соединение A15, соединение A16, соединение A17, соединение A18, соединение A19 или соединение A20 в качестве соединения формулы (I), и два соединения, выбранных из соединений, перечисленных в группе L1.
В предпочтительном варианте осуществления данное изобретение направлено на смесь, которая содержит соединение A1, соединение A2, соединение A3, соединение A4, соединение A5, соединение A6, соединение A7, соединение A8, соединение A9, соединение A10, соединение A11, соединение A12, соединение A13, соединение A14, соединение A15, соединение A16, соединение A17, соединение A18, соединение A19 или соединение A20 в качестве соединения формулы (I) и два соединения, выбранных из соединений, перечисленных в группе L2.
В особом варианте осуществления настоящее изобретение обеспечивает комбинацию, которая содержит:
(А) по меньшей мере одно производное формулы (I)
х (I),
в которой Т представляет собой атом кислорода или серы, и
X выбран из перечня 2-изопропил, 2-циклопропил, 2-трет-бутил, 5-хлор-2-этил, 5-хлор-2-изопропил, 2-этил-5-фтор, 5-фтор-2-изопропил, 2-циклопропил-5-фтор, 2-циклопентил-5-фтор, 2-фтор-6-изопропил, 2-этил-5-метил, 2-изопропил-5-метил, 2-циклопропил-5-метил, 2-трет-бутил-5-метил, 5-хлор-2-(трифторметил), 5-метил-2-(трифторметил), 2-хлор-6-(трифторметил), 3-хлор-2-фтор-6-(трифторметил) и 2-этил-4,5-диметил или его агрохимически приемлемую соль,
(B) трифлоксистробин и
(C) протиоконазол.
В другом особом варианте осуществления изобретения настоящее изобретение обеспечивает комбинацию, которая содержит:
(A) по меньшей мере одно соединение формулы (I), выбранное из группы которая состоит из N-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-N-(2-изопропилбензил)-1 -метил-Ш-пиразол-4-карбокс-
амида (соединение A1),
N-циклопропил-N-(2-циклопропилбензил)-3-(дифторметил)-5-фтор-1 -метил-Ш-пиразол-4-карбокс-амида (соединение A2),
N-(2-трет-бутилбензил)-N-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1H-пиразол-4-карбокс-амида (соединение A3),
№(5-хлор-2-этилбензил)-№циклопропил-3 -(дифторметил)-5-фтор-1 -метил-Ш-пиразол-4-карбокс-амида (соединение A4),
N-(5-хлор-2-изопропилбензил)-N-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1H-пиразол-4-карбоксамида (соединение A5),
N-циклопропил-3-(дифторметил)-N-(2-этил-5-фторбензил)-5-фтор-1-метил-1H-пиразол-4-карбокс-амида (соединение A6),
N-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-N-(5-фтор-2-изопропилбензил)-1-метил-1H-пиразол-4-карбоксамида (соединение A7),
N-циклопропил-N-(2-циклопропил-5-фторбензил)-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1H-пиразол-4-карбоксамида (соединение A8),
N-(2-циклопентил-5-фторбензил)-N-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1H-пиразол-4-карбоксамида (соединение A9),
N-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-N-(2-фтор-6-изопропилбензил)-1-метил-1H-пиразол-4-карбоксамида (соединение A10),
N-циклопропил-3-(дифторметил)-N-(2-этил-5-метилбензил)-5-фтор-1 -метил-1H-пиразол-4-карбокс-амида (соединение A11),
N-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-N-(2-изопропил-5-метилбензил)-1 -метил-Ш-пиразол-4-карбоксамида (соединение A12),
N-циклопропил-N-(2-циклопропил-5-метилбензил)-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1H-пиразол-4-карбоксамида (соединение A13),
N-(2-трет-бутил-5-метилбензил)-N-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1H-пиразол-4-карбоксамида (соединение A14),
N-[5-хлор-2-(трифторметил)бензил]-N-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1H-пиразол-4-карбоксамида (соединение A15),
N-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-N-[5-метил-2-(трифторметил)бензил]-1H-пира-зол-4-карбоксамида (соединение A16),
N-[2-хлор-6-(трифторметил)бензил]-N-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1H-пиразол-4-карбоксамида (соединение A17),
N-[3 -хлор-2-фтор-6-(трифторметил)бензил]-N-циклопропил-3 -(дифторметил)-5-фтор-1 -метил-1H-пиразол-4-карбоксамида (соединение A18).
N-циклопропил-3-(дифторметил)-N-(2-этил-4,5-диметилбензил)-5-фтор-1-метил-1H-пиразол-4-карбоксамида (соединение A19) и
N-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-N-(2-изопропилбензил)-1 -метил-1H-пиразол-4-карботио-амида (соединение A20);
(B) трифлоксистробин, и
(C) протиоконазол.
В другом особом варианте осуществления настоящее изобретение обеспечивает комбинацию, которая содержит: (A) N-(5-хлор-2-изопропилбензил)-N-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1H-пиразол-4-карбоксамид; и
(B) трифлоксистробин и
(C) протиоконазол.
В особом варианте осуществления настоящее изобретение обеспечивает комбинацию, которая содержит:
(A) по меньшей мере одно производное формулы (I)
в которой Т представляет собой атом кислорода или серы, и
X выбран из перечня 2-изопропил, 2-циклопропил, 2-трет-бутил, 5-хлор-2-этил, 5-хлор-2-изопропил, 2-этил-5-фтор, 5-фтор-2-изопропил, 2-циклопропил-5-фтор, 2-циклопентил-5-фтор, 2-фтор-6-изопропил, 2-этил-5-метил, 2-изопропил-5-метил, 2-циклопропил-5-метил, 2-трет-бутил-5-метил, 5-хлор-2-(трифторметил), 5-метил-2-(трифторметил), 2-хлор-6-(трифторметил), 3-хлор-2-фтор-6-(трифторметил) и 2-этил-4,5-диметил или его агрохимически приемлемую соль,
(B) протиоконазол и
(C) тебуконазол.
В другом особом варианте осуществления настоящее изобретение обеспечивает комбинацию, которая содержит:
(A) по меньшей мере одно соединение формулы (I), выбранное из группы которая состоит из N-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-N-(2-изопропилбензил)-1 -метил-Ш-пиразол-4-карбокс-
амида (соединение A1),
N-циклопропил-N-(2-циклопропилбензил)-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1H-пиразол-4-карбокс-амида (соединение A2),
N-(2-трет-бутилбензил)-N-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1H-пиразол-4-карбокс-амида (соединение A3),
N-(5-хлор-2-этилбензил)-N-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1H-пиразол-4-карбокс-амида (соединение A4),
N-(5-хлор-2-изопропилбензил)-N-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1H-пиразол-4-карбоксамида (соединение A5),
N-циклопропил-3-(дифторметил)-N-(2-этил-5-фторбензил)-5-фтор-1-метил-1H-пиразол-4-карбокс-амида (соединение A6),
N-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-N-(5-фтор-2-изопропилбензил)-1 -метил-1H-пиразол-4-карбоксамида (соединение A7),
N-циклопропил-N-(2-циклопропил-5-фторбензил)-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1H-пиразол-4-карбоксамида (соединение A8),
N-(2-циклопентил-5-фторбензил)-N-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1H-пиразол-4-карбоксамида (соединение A9),
N-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-N-(2-фтор-6-изопропилбензил)-1 -метил-1H-пиразол-4-карбоксамида (соединение A10),
N-циклопропил-3-(дифторметил)-N-(2-этил-5-метилбензил)-5-фтор-1-метил-1H-пиразол-4-карбокс-амида (соединение A11),
N-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-N-(2-изопропил-5-метилбензил)-1-метил-1H-пиразол-4-карбоксамида (соединение A12),
N-циклопропил-N-(2-циклопропил-5-метилбензил)-3-(дифторметил)-5-фтор-1 -метил-1H-пиразол-4-карбоксамида (соединение A13),
N-(2-трет-бутил-5-метилбензил)-N-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1 -метил-1H-пиразол-4-карбоксамида (соединение A14),
N-[5-хлор-2-(трифторметил)бензил]-N-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1H-пиразол-4-карбоксамида (соединение A15),
N-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-N-[5-метил-2-(трифторметил)бензил]-1H-пира-зол-4-карбоксамида (соединение A16),
N-[2-хлор-6-(трифторметил)бензил]-N-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1H-пиразол-4-карбоксамида (соединение A17),
N-[3-хлор-2-фтор-6-(трифторметил)бензил]-N-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1H-пиразол-4-карбоксамида (соединение A18).
N-циклопропил-3-(дифторметил)-N-(2-этил-4,5-диметилбензил)-5-фтор-1 -метил-Ш-пиразол-4-карбоксамида (соединение A19),
и N-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-N-(2-изопропилбензил)-1-метил-1H-пиразол-4-карботио-амида (соединение A20);
(B) протиоконазол и
(C) тебуконазол.
В другом особом варианте осуществления настоящее изобретение обеспечивает комбинацию, которая содержит:
(A) N-(5-хлор-2-изопропилбензил)-N-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1 -метил-Ш-пиразол-4
карбоксамид;
(B) протиоконазол и
(C) тебуконазол.
В особом варианте осуществления настоящее изобретение обеспечивает комбинацию, которая содержит:
(A) по меньшей мере одно производное формулы (I)
х (I),
в которой Т представляет собой атом кислорода или серы, и
X выбран из перечня 2-изопропил, 2-циклопропил, 2-трет-бутил, 5-хлор-2-этил, 5-хлор-2-изопропил, 2-этил-5-фтор, 5-фтор-2-изопропил, 2-циклопропил-5-фтор, 2-циклопентил-5-фтор, 2-фтор-6-изопропил, 2-этил-5-метил, 2-изопропил-5-метил, 2-циклопропил-5-метил, 2-трет-бутил-5-метил, 5-хлор-2-(трифторметил), 5-метил-2-(трифторметил), 2-хлор-6-(трифторметил), 3-хлор-2-фтор-6-(трифторметил) и 2-этил-4,5-диметил или его агрохимически приемлемую соль,
(B) протиоконазол и
(C) флуопирам.
В другом особом варианте осуществления настоящее изобретение обеспечивает комбинацию, которая содержит:
(A) по меньшей мере одно соединение формулы (I), выбранное из группы, которая состоит из N-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-N-(2-изопропилбензил)-1-метил-1H-пиразол-4-карбокс-амида (соединение A1),
N-циклопропил-N-(2-циклопропилбензил)-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1H-пиразол-4-карбокс-амида (соединение A2),
N-(2-трет-бутилбензил)-N-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1H-пиразол-4-карбокс-амида (соединение A3),
N-(5 -хлор-2-этилбензил)^-цикло1фопил-3 -(дифторметил)-5 -фтор-1 -метил-1 H-пиразол-4-карбокс-амида (соединение A4),
N-(5-хлор-2-изопропилбензил)-N-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1H-пиразол-4-карбоксамида (соединение A5),
N-циклопропил-3-(дифторметил)-N-(2-этил-5-фторбензил)-5-фтор-1-метил-1H-пиразол-4-карбокс-амида (соединение A6),
N-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-N-(5-фтор-2-изопропилбензил)-1-метил-1H-пиразол-4-карбоксамида (соединение A7),
N-циклопропил-N-(2-циклопропил-5-фторбензил)-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1H-пиразол-4-карбоксамида (соединение A8),
N-(2-циклопентил-5-фторбензил)-N-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1H-пиразол-4-карбоксамида (соединение A9),
N-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-N-(2-фтор-6-изопропилбензил)-1-метил-1H-пиразол-4-карбоксамида (соединение A10),
N-циклопропил-3-(дифторметил)-N-(2-этил-5-метилбензил)-5-фтор-1-метил-1H-пиразол-4-карбокс-амида (соединение A11),
N-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-N-(2-изопропил-5-метилбензил)-1 -метил-1 H-пиразол-4-карбоксамида (соединение A12),
N-циклопропил-N-(2-циклопропил-5-метилбензил)-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1H-пиразол-4-карбоксамида (соединение A13),
N-(2-трет-бутил-5-метилбензил)-N-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1H-пиразол-4-карбоксамида (соединение A14),
N-[5-хлор-2-(трифторметил)бензил]-N-циклопропил-3 -(дифторметил)-5-фтор-1 -метил-1H-пиразол-4-карбоксамида (соединение A15),
N-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-N-[5-метил-2-(трифторметил)бензил]-1H-пира-зол-4-карбоксамид (соединение A16),
N-[2-хлор-6-(трифторметил)бензил]-N-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1H-пиразол-4-карбоксамида (соединение A17),
N-[3-хлор-2-фтор-6-(трифторметил)бензил]-N-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1H-пиразол-4-карбоксамида (соединение A18).
N-циклопропил-3-(дифторметил)-N-(2-этил-4,5-диметилбензил)-5-фтор-1-метил-1H-пиразол-4-карбоксамида (соединение A19) и
N-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-N-(2-изопропилбензил)-1-метил-1H-пиразол-4-карботио
амида (соединение A20);
(B) протиоконазол и
(C) FLU (флуопирам).
В другом особом варианте осуществления настоящее изобретение обеспечивает комбинацию, которая содержит:
(A) N-(5-хлор-2-изопропилбензил)-N-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1H-пиразол-4-карбоксамид;
(B) протиоконазол и
(C) флуопирам.
В особом варианте осуществления настоящее изобретение обеспечивает комбинацию, которая содержит:
(A) по меньшей мере одно производное формулы (I)
х (I),
в которой Т представляет собой атом кислорода или серы, и
X выбран из перечня 2-изопропил, 2-циклопропил, 2-трет-бутил, 5-хлор-2-этил, 5-хлор-2-изопропил, 2-этил-5-фтор, 5-фтор-2-изопропил, 2-циклопропил-5-фтор, 2-циклопентил-5-фтор, 2-фтор-6-изопропил, 2-этил-5-метил, 2-изопропил-5-метил, 2-циклопропил-5-метил, 2-трет-бутил-5-метил, 5-хлор-2-(трифторметил), 5-метил-2-(трифторметил), 2-хлор-6-(трифторметил), 3-хлор-2-фтор-6-(трифторметил) и 2-этил-4,5-диметил или его агрохимически приемлемую соль, и
(B) 1-({(2R,4S)-2- [2-хлор-4-(4-хлорфенокси)фенил]-4-метил-1,3-диоксолан-2-ил } метил)- 1H-1,2,4-триазол и
(C) 1-({(2S,4S)-2-[2-хлор-4-(4-хлорфенокси)фенил]-4-метил-1,3-диоксолан-2-ил}метил)-1H-1,2,4-триазол.
В другом особом варианте осуществления настоящее изобретение обеспечивает комбинацию, которая содержит:
(A) по меньшей мере одно соединение формулы (I), выбранное из группы, которая состоит из N-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-N-(2-изопропилбензил)-1-метил-1H-пиразол-4-карбокс-амида (соединение A1),
N-циклопропил-N-(2-циклопропилбензил)-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1H-пиразол-4-карбокс-амида (соединение A2),
N-(2-трет-бутилбензил)-N-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1H-пиразол-4-карбокс-амида (соединение A3),
N-(5-хлор-2-этилбензил)-N-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1H-пиразол-4-карбокс-амида (соединение A4),
N-(5 -хлор-2-изопропилбензил)-N-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1 -метил-1H-пиразол-4-карбоксамида (соединение A5),
N-циклопропил-3-(дифторметил)-N-(2-этил-5-фторбензил)-5-фтор-1-метил-1H-пиразол-4-карбокс-амида (соединение A6),
N-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-N-(5-фтор-2-изопропилбензил)-1-метил-1H-пиразол-4-карбоксамида (соединение A7),
N-циклопропил-N-(2-циклопропил-5-фторбензил)-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1H-пиразол-4-карбоксамида (соединение A8),
N-(2-циклопентил-5-фторбензил)-N-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1H-пиразол-4-карбоксамида (соединение A9),
N-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-N-(2-фтор-6-изопропилбензил)-1-метил-1H-пиразол-4-карбоксамида (соединение A10),
N-циклопропил-3-(дифторметил)-N-(2-этил-5-метилбензил)-5-фтор-1-метил-1H-пиразол-4-карбокс-амида (соединение A11),
N-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-N-(2-изопропил-5-метилбензил)-1-метил-1H-пиразол-4-карбоксамида (соединение A12),
N-циклопропил-N-(2-циклопропил-5-метилбензил)-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1H-пиразол-4-карбоксамида (соединение A13),
N-(2-трет-бутил-5-метилбензил)-N-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1H-пиразол-4-карбоксамида (соединение A14),
N-[5-хлор-2-(трифторметил)бензил]-N-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1H-пиразол-4-карбоксамида (соединение A15),
N-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-N-[5-метил-2-(трифторметил)бензил]-1H-пира-зол-4-карбоксамида (соединение A16),
№[2-хлор-6-(трифторметил)бензил]-№циклопропил-3 -(дифторметил)-5-фтор-1 -метил-1H-пиразол-4-карбоксамида (соединение A17),
N-[3 -хлор-2-фтор-6-(трифторметил)бензил]-№циклопропил-3 -(дифторметил)-5-фтор-1 -метил-1H-пиразол-4-карбоксамида (соединение A18).
N-циклопропил-3-(дифторметил)-N-(2-этил-4,5-диметилбензил)-5-фтор-1-метил-1H-пиразол-4-карбоксамида (соединение A19),
и N-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-N-(2-изопропилбензил)-1-метил-1H-пиразол-4-карботио-амида (соединение A20);
(B) 1-({(2R,4S)-2-[2-хлор-4-(4-хлорфенокси)фенил]-4-метил-1,3-диоксолан-2-ил}метил)-1H-1,2,4-триазол и
(C) 1-({(2S,4S)-2-[2-хлор-4-(4-хлорфенокси)фенил]-4-метил-1,3-диоксолан-2-ил}метил)-1H-1,2,4-
триазол.
В другом особом варианте осуществления настоящее изобретение обеспечивает комбинацию, которая содержит:
(A) N-(5-хлор-2-изопропилбензил)-N-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1H-пиразол-4-
карбоксамид;
((B) 1-({(2R,4S)-2-[2-хлор-4-(4-хлорфенокси)фенил]-4-метил-1,3-диоксолан-2-ил}метил)-1H-1,2,4-триазол и
(C) 1-({(2S,4S)-2-[2-хлор-4-(4-хлорфенокси)фенил]-4-метил-1,3-диоксолан-2-ил}метил)-1H-1,2,4-
триазол.
Соединения (A), соединения (B) или соединения (C), имеющие по меньшей мере один основный центр, способны образовывать, например, кислотно-аддитивные соли, например, с сильными неорганическими кислотами, такими как минеральные кислоты, например перхлорная кислота, серная кислота, азотная кислота, азотистая кислота, фосфорная кислота или галогеноводородная кислота, с сильными органическими карбоновыми кислотами, такими как незамещенные, замещенные, например галоген-замещенные C-Czi-алканкарбоновые кислоты, т.е. уксусная кислота, насыщенные или ненасыщенные дикарбоновые кислоты, например щавелевая, малоновая, янтарная, малеиновая, фумаровая и фталевая кислоты, гидроксикарбоновые кислоты, например аскорбиновая, молочная, яблочная, винная и лимонная кислоты или бензойная кислота, или с органическими сульфокислотами, такими как незамещенные или замещенные, например галогензамещенные Q-Q-алкан- или арилсульфоновые кислоты, например метан- или п-толуолсульфоновая кислота. Соединения (A), соединения (B) или соединения (C), имеющие по меньшей мере одну кислотную группу, способны образовывать, например, соли с основаниями, например, соли металлов, такие как соли щелочных или щелочно-земельных металлов, например соли натрия, калия или магния, или соли с аммиаком или органическим амином, такие как морфолин, пиперидин, пирролидин, моно-, ди- или три-низший алкиламин, например этил-, диэтил-, триэтил- или диме-тилпропиламин, или моно-, ди- или тригидрокси-низший алкиламин, т.е. моно-, ди- или триэтаноламин. Кроме того, могут быть образованы соответствующие внутренние соли. В контексте изобретения предпочтение отдается агрохимически полезным солям. Ввиду тесной взаимосвязи между соединениями (A), соединениями (B) и соединениями (C) в свободной форме и в форме их солей, приведенные выше и ниже ссылки на свободные соединения (A), свободные соединения (В) или свободные соединения (C) или их соли следует понимать как включающие, также соответствующие соли или свободные соединения (A), или свободные соединения (B), или свободные соединения (C) соответственно, где это необходимо и целесообразно. То же самое также относится к таутомерам соединений (A), соединения (B) или соединений (C) и их солей.
Если активные соединения в комбинациях активных соединений в соответствии с изобретением присутствуют в определенных массовых соотношениях, синергетический эффект особенно выражен. Однако массовые соотношения активных соединений в комбинациях активных соединений могут варьироваться в относительно широких пределах, в зависимости от соединений, а также от сельскохозяйственных культур, географической ситуации, заболеваний или других параметров. Подходящие эффективные массовые соотношения могут быть определены специалистом в данной области.
В комбинациях согласно изобретению соединения (A), (B) и (C) присутствуют в синергетически эффективном массовом соотношении А:В:С в диапазоне от 1000:1000:1 до 1:1:1000, предпочтительно в массовом отношении от 100:100:1 до 1:1:100, более предпочтительно в массовом соотношении от 50:50:1 до 1:1:50, еще более предпочтительно в массовом соотношении 20:20:1 до 1:1:20. Дальнейшие соотношения А: В: С, которые могут быть использованы в соответствии с настоящим изобретением с возрастающим предпочтением в указанном порядке: 95:95:1 до 1:1:95, 90:90:1 до 1:1:90, 85:85:1 до 1:1:85, 80:80:1 до 1:1:80, 75:75:1 до 1:1:75, 70:70:1 до 1:1:70, 65:65:1 до 1:1:65, 60:60:1 до 1:1:60, 55:55:1 до
1:1:55, 45:45:1 до 1:1:45, 40:40:1 до 1:1:40, 35:35:1 до 1:1:35, 30:30:1 до 1:1:30, 25:25:1 до 1:1:25, 15:15:1
до 1:1:15, 10:10:1 до 1:1:10.
В особом варианте осуществления изобретения, где соединение (A) является таким, как определено
в данной заявке, соединение (B) представляет собой трифлоксистробин, а соединение (C) представляет собой протиоконазол, (A), (B) и (C) присутствуют в синергически эффективном массовом соотношении от 100:100:1 до 1:1:200, предпочтительно в массовом отношении от 50:50:1 до 1:1:100, более предпочтительно в массовом соотношении от 20:20:1 до 1:1:40 и еще более предпочтительно в массовом отношении от 10:10:1 до 1:1:20. В особом варианте осуществления используется массовое соотношение приблизительно 1:1:10.
В особом варианте осуществления изобретения, где соединение (A) является таким, как определено в данной заявке, соединение (B) представляет собой протиоконазол, а соединение (C) представляет собой тебуконазол, (A), (B) и (C) присутствуют в синергетически эффективном массовом соотношении от 100:1:1 до 1:100:100, предпочтительно в массовом соотношении от 50:1:1 до 1:50:50, более предпочтительно в массовом соотношении от 20:1:1 до 1:20:20 и еще более предпочтительно в массовом отношении от 10:1:1 до 1:10:10. В особом варианте осуществления используется массовое соотношение между 1:2:2 и приблизительно 1:4:4.
В особом варианте осуществления изобретения, где соединение (A) является таким, как определено в данной заявке, соединение (B) представляет собой флуопирам, а соединение (C) представляет собой протиоконазол, (A), (B) и (C) присутствуют в синергически эффективном массовом соотношении от 100:1:1 до 1:100:100, предпочтительно в массовом соотношении от 50:1:1 до 1:50:50, более предпочтительно в массовом соотношении от 20:1:1 до 1:20:20 и еще более предпочтительно в массовом отношении от 10:1:1 до 1:10:10. В особом варианте осуществления используется массовое соотношение приблизительно 1:1,5:3.
В особом варианте осуществления изобретения, где соединение (A) является таким, как определено в данной заявке, соединение (B) представляет собой 1-({(2R,4S)-2-[2-хлор-4-(4-хлорфенокси)фенил]-4-метил-1,3-диоксолан-2-ил}метил)-Ш-1,2,4-триазол и соединение (C) представляет собой l-({(2S,4S)-2-[2-хлор-4-(4-хлорфенокси)фенил]-4-метил-1,3-диоксолан-2-ил}метил)-1H-1,2,4-триазол, (A), (B) и (C) присутствуют в синергически эффективном массовом соотношении от 100:1:1 до 1:100:100, предпочтительно в массовом соотношении от 50:1:1 до 1:50:50, более предпочтительно в массовом соотношении от 20:1:1 до 1:20:20 и еще более предпочтительно в массовом соотношении от 10:1:1 до 1:10:10.
В соответствии с изобретением выражение "комбинация" означает различные комбинации соединений (A), (B) и (C), например, в виде единичной "готовой смеси" или композиции, в комбинированной смеси для распыления, состоящей из отдельных составов индивидуальных активных соединений, таких как "баковые смеси", и при комбинированном использовании индивидуальных активных ингредиентов при последовательном нанесении, то есть одного за другим с достаточно коротким промежутком времени, например несколько часов или дней. Предпочтительно порядок нанесения соединений (A), (B) и (C) не является существенным для действия настоящего изобретения.
В особом варианте осуществления комбинации изобретения представляют собой единичную "готовую смесь" или композицию.
Предпочтительно композиции в соответствии с изобретением представляют собой фунгицидные композиции, которые содержат сельскохозяйственно пригодные вспомогательные вещества, растворители, носители, поверхностно-активные вещества или наполнители.
Кроме того, изобретение относится к способу борьбы с нежелательными грибами, который отличается тем, что комбинации активных соединений в соответствии с изобретением наносят на фитопатоген-ные грибы и/или их место распространения.
В соответствии с изобретением под носителем следует понимать природное или синтетическое, органическое или неорганическое вещество, которое смешивают или комбинируют с активными соединениями для лучшей применимости, в частности для нанесения на растения, или части растений, или семена. Носитель, который может быть твердым или жидким, как правило, является инертным и должен быть пригодным для применения в сельском хозяйстве.
Применимые твердые или жидкие носители представляют собой, например, соли аммония и природные измельченные минералы, такие как каолины, глины, тальк, мел, кварц, аттапульгит, монтморил-лонитил, диатомовая земля, и синтетические измельченные минералы, такие как тонкоизмельченный диоксид кремния, глинозём и природные или синтетические силикаты, смолы, воски, твердые удобрения, воду, спирты, в особенности бутанол, органические растворители, минеральные и растительные масла и их производные. Также могут применяться смеси таких носителей. Твердые носители, пригодные для гранул, представляют собой, например, дроблёные и фракционированные природные вещества, такие как кальцит, мрамор, пемза, сепиолит, доломит, а также искусственные гранулы неорганического и органического тонкоизмельченного твердого материала, а также гранулы органического материала, такого как древесные опилки, скорлупа кокосового ореха, початки кукурузы и табачные стебли.
Применимыми сжиженными газообразными наполнителями или носителями являются такие жидкости, которые являются газообразными при температуре окружающей среды и под атмосферным давлением, например аэрозольные пропелленты, такие как бутан, пропан, азот и диоксид углерода.
В составах можно использовать вещества для повышения клейкости, такие как карбоксиметилцел-люлоза, и природные и синтетические полимеры в виде порошков, гранул или латексов, таких как ара
вийская камедь, поливиниловый спирт, поливинилацетат, или также природные фосфолипиды, такие как кефалины и лецитины, и синтетические фосфолипиды. Другими возможными добавками являются минеральные и растительные масла и воски, необязательно модифицированные.
Если применяемым наполнителем является вода, то также возможно использовать, например, органические растворители в качестве вспомогательных растворителей. Применимыми жидкими растворителями в основном являются ароматические соединения, такие как ксилол, толуол или алкилнафталины, хлорированные ароматические соединения и хлорированные алифатические углеводороды, такие как хлорбензолы, хлорэтилены или метиленхлорид, алифатические углеводороды, такие как циклогексан или парафины, например фракции минеральных масел, минеральные и растительные масла, спирты, такие как бутанол или гликоль и их простые эфиры и сложные эфиры, кетоны, такие как ацетон, метилэтилке-тон, метилизобутилкетон или циклогексанон, сильно полярные растворители, такие как диметилформа-мид и диметилсульфоксид, а также вода.
Композиции согласно изобретению дополнительно могут содержать другие компоненты, например поверхностно-активные вещества. Применимыми поверхностно-активными веществами являются эмульгаторы, диспергаторы или смачивающие агенты, обладающие ионными или неионогенными свойствами, или смеси этих поверхностно-активных веществ. Примерами таковых являются соли полиакриловой кислоты, соли лигносульфоновой кислоты, соли фенолсульфоновой кислоты или нафталинсульфоновой кислоты, поликонденсаты этиленоксида с жирными спиртами или с жирными кислотами или с аминами жирного ряда, замещенные фенолы (предпочтительно алкилфенолы или арилфенолы), соли сложных эфиров сульфоянтарной кислоты, производные таурина (предпочтительно алкилтаураты), сложные фосфорные эфиры полиэтоксилированных спиртов или фенолов, сложные эфиры жирных кислот и многоатомных спиртов и производные соединений, содержащих сульфаты, сульфонаты и фосфаты. Наличие поверхностно-активного вещества является необходимым, если одно из активных соединений и/или один из инертных носителей не растворимы в воде и если применение осуществляют в воде. Соотношение поверхностно-активных веществ находится между 5 и 40 мас.% композиции согласно изобретению.
Можно использовать красители, такие как неорганические пигменты, например оксид железа, оксид титана, берлинская лазурь, и органические красители, такие как ализариновые красители, азокрасители и металлические фталоцианиновые красители, и микроэлементы, такие как соли железа, марганца, бора, меди, кобальта, молибдена и цинка.
При необходимости, также могут присутствовать другие дополнительные компоненты, например защитные коллоиды, связующие вещества, клейкие вещества, загустители, тиксотропные вещества, пе-нетранты, стабилизаторы, секвестранты, комплексообразователи. В общем, активные соединения можно комбинировать с любой твердой или жидкой добавкой, обычно применяемой для приготовления составов.
Как правило, композиции в соответствии с изобретением содержат между 0.05 и 99 мас.%, 0.01 и 98 мас.%, предпочтительно между 0.1 и 95 мас.%, особенно предпочтительно между 0.5 и 90 мас.% комбинации активных соединений в соответствии с изобретением, в особенности предпочтительно между 10 и
70 мас.%.
Комбинации или композиции активных соединений в соответствии с изобретением можно применять как таковые или, в зависимости от их отдельных физических и/или химических свойств, в виде их составов или полученных из них форм применения, таких как аэрозоли, капсульные суспензии, концентраты для холодного мелкокапельного опрыскивания, концентраты для горячего мелкокапельного опрыскивания, инкапсулированные гранулы, тонкие гранулы, жидкие концентраты для обработки семян, готовые к применению растворы, порошки для нанесения опудриванием, эмульгируемые концентраты, эмульсии типа "масло в воде", эмульсии типа "вода в масле", макрогранулы, микрогранулы, диспергируемые в масле порошки, смешиваемые с маслом жидкие концентраты, смешиваемые с маслом жидкости, пены, пасты, покрытые пестицидами семена, суспензионные концентраты, суспоэмульсионные концентраты, растворимые концентраты, суспензии, смачиваемые порошки, растворимые порошки, пылепо-добные препараты и гранулы, водорастворимые гранулы или таблетки, водорастворимые порошки для обработки семян, смачиваемые порошки, природные продукты и синтетические вещества, пропитанные активным соединением, а также микрокапсуляции в полимерных веществах и в веществах для покрытия семян, а также составы ультранизких объемов (ULV) для холодного и горячего мелкокапельного опрыскивания.
Указанные композиции могут быть получены известным способом per se, например, путем смешивания активных соединений или комбинаций активных соединений по меньшей мере с одной добавкой. Подходящими добавками являются все обычные вспомогательные вещества для составов, такие как, например, органические растворители, наполнители, растворители или разбавители, твердые носители и наполнители, поверхностно-активные вещества (такие как адъюванты, эмульгаторы, диспергаторы, защитные коллоиды, смачивающие агенты и вещества, повышающие клейкость), дисперсанты и/или связывающие вещества или фиксаторы, консерванты, красители и пигменты, пеногасители, неорганические и органические загустители, водоотталкивающие средства, если это целесообразно, сиккативы и УФ-стабилизаторы, гиббереллины, а также вода и дополнительные вспомогательные средства для обработки.
В зависимости от типа состава для приготовления в каждом случае могут потребоваться дополнительные стадии обработки, такие как, например, мокрое измельчение, сухое измельчение или гранулирование.
Композиции в соответствии с изобретением содержат не только готовые к применению композиции, которые могут быть нанесены подходящим устройством на растение или на семена, но также и коммерчески доступные концентраты, которые перед использованием необходимо разбавить водой.
Комбинации активных соединений в соответствии с изобретением могут находиться в (коммерчески доступных) составах и в формах применения, полученных из этих составов в виде смеси с другими (известными) активными соединениями, такими как инсектициды, аттрактанты, стерилизаторы, бактерициды, акарициды, нематоциды, фунгициды, регуляторы роста, гербициды, удобрения, антидоты и/или семиохимикаты.
Согласно изобретению обработку растений и частей растений активными соединениями или композициями осуществляют непосредственно или воздействием на их окружающую среду, место распространения или место для их хранения, используя обычные методы обработки, например, такие как окунание, опрыскивание, распыление, орошение, испарение, опудривание, мелкокапельное опрыскивание, раз-бросный посев, вспенивание, окрашивание, намазывание, поливка (пропитывание), капельное орошение и, в случае материала для размножения, в особенности в случае семян, также используя их в виде порошка для сухой обработки семян, в виде раствора для влажной обработки семян, в виде растворимого в воде порошка для суспензионной обработки, путем покрытия коркой, покрытия одним или несколькими слоями и т.д. Также можно использовать активные соединения способом сверхнизкого объема или впрыскивать препарат активного соединения или само активное соединение в почву.
Кроме того, изобретение включает способ обработки семян. Также изобретение относится к семенам, обработанным в соответствии с одним из способов, описанных в предыдущем абзаце.
Активные соединения или композиции в соответствии с изобретением являются особенно пригодными для обработки семян. Большая часть ущерба культурным растениям, причиной которого являются вредные организмы, вызвана заражением семян во время хранения или после посева, а также во время и после прорастания растения. Эта фаза особенно важна, поскольку корни и побеги растущего растения особенно чувствительны, и даже небольшой ущерб может привести к гибели растения. Соответственно, существует большой интерес к защите семян и прорастающего растения с использованием соответствующих композиций.
Борьба с фитопатогенными грибами путем обработки семян растений давно известна и является объектом непрерывных усовершенствований. Однако обработка семян связана с рядом проблем, которые не всегда могут быть решены удовлетворительным образом. Таким образом, желательно разработать способы защиты семян и прорастающих растений, которые не используют дополнительное нанесение средств защиты растений после посева или после появления растений, или которые, по меньшей мере, значительно уменьшают дополнительное нанесение. Кроме того, желательно оптимизировать количество активного соединения, используемого таким образом, чтобы обеспечить максимальную защиту семян и прорастающего растения от воздействия фитопатогенных грибов, но без повреждения самого растения используемым активным соединением. В частности, способы обработки семян также должны учитывать внутренние фунгицидные свойства трансгенных растений для достижения оптимальной защиты семян и прорастающего растения с использованием минимальных средств защиты растений.
Соответственно, настоящее изобретение также относится, в частности, к способу защиты семян и прорастающих растений от нападения фитопатогенных грибов путем обработки семян композицией в соответствии с изобретением. Изобретение также относится к применению композиций в соответствии с изобретением для обработки семян для защиты семян и прорастающего растения от фитопатогенных грибов. Кроме того, изобретение относится к семенам, обработанным композицией в соответствии с изобретением для защиты от фитопатогенных грибов.
Борьба с фитопатогенными грибами, которые повреждают растения после всходов, осуществляется главным образом путем обработки почвы и надземных частей растений композициями для защиты растений. Из-за опасений относительно возможного воздействия состава защиты растений на окружающую среду и здоровье людей и животных предпринимаются усилия по сокращению количества применяемых активных соединений.
Одно из преимуществ настоящего изобретения состоит в том, что из-за особых системных свойств композиций в соответствии с изобретением обработка семян этими композициями защищает от фитопа-тогенных грибов не только семена, но также и полученные растения после всходов. Таким образом, можно избежать незамедлительной обработки культур во время посева или вскоре после этого.
Также считается выгодным, что смеси в соответствии с изобретением могут быть использованы, в частности, также для трансгенных семян, где растение, растущее из этого семени, способно экспрессиро-вать белок, который действует против вредителей. При обработке таких семян комбинациями или композициями активного соединения в соответствии с изобретением даже путем экспрессии, например, инсектицидного белка можно бороться с определенными вредителями. Неожиданно, можно наблюдать в данном случае еще один синергетический эффект, который дополнительно повышает эффективность защиты от нападений вредителей.
Композиции в соответствии с изобретением пригодны для защиты семян любых различных растений, используемых в сельском хозяйстве, в теплице, в лесах или в садоводстве или виноградарстве. В частности, это семяна злаков (таких как пшеница, ячмень, рожь, тритикале, просо, овес), маис (кукуруза), хлопок, соя, рис, картофель, подсолнечник, фасоль, кофе, свекла (например, сахарная свекла и кормовая свекла), арахис, масличный рапс, маки, оливки, кокосы, какао, сахарный тростник, табак, овощи (например, помидоры, огурцы, лук и салат), газонные и декоративные растения (также см. ниже). Особое значение имеет обработка семян зерновых культур (таких как пшеница, ячмень, рожь, тритикале и овес), маис (кукуруза) и рис.
В соответствии с изобретением могут быть обработаны все растения и части растения. В данном случае под растениями подразумеваются все растения и популяции растений, такие как желательные и нежелательные дикие растения, сорта и разновидности растений (охраняемые или не охраняемые правами растениеводов-селекционеров). Сорта и разновидности растений могут представлять собой растения, полученные обычными способами размножения и выращивания, которые могут быть выполнены с помощью или дополнены одним или несколькими биотехнологическими способами, такими как применение двойных гаплоидов, слияние протопластов, случайный и направленный мутагенез, молекулярные или генетические маркеры, или способами биоинженерии и генной инженерии. Под частями растений следует понимать все части и органы растений выше и ниже грунта, такие как росток, лист, цветок и корень, примеры которых включают листья, иглы, цветоножки, стебли, цветки, плодовые тела, плоды, семена, корни, клубни и корневища. К частям растений также относятся срезанный и вегетативный и генеративный материал для размножения, например черенки, клубни, корневища, побеги и семена.
Среди растений, которые могут быть защищены способом в соответствии с изобретением, можно упомянуть основные полевые культуры, такие как кукуруза, соя, хлопок, масличные семена Brassica, такие как Brassica napus (например, рапс), Brassica rapa, В. juncea (например, горчица) и Brassica carinata, рис, пшеница, сахарная свекла, сахарный тростник, овес, рожь, ячмень, просо, тритикале, лен, виноград и различные фрукты и овощи различных ботанических таксонов, такие как Rosaceae sp. (например, семяч-ковые плоды, такие как яблоки и груши, а также косточковые плоды, такие как абрикосы, вишни, миндаль и персики, ягоды, такие как клубника), Ribesioidae sp., Juglandaceae sp., Betulaceae sp., Anacardiaceae sp., Fagaceae sp., Moraceae sp., Oleaceae sp., Actinidaceae sp., Lauraceae sp., Musaceae sp. (например, банановые деревья и плантации), Rubiaceae sp. (например, кофе), Theaceae sp., Sterculiceae sp., Rutaceae sp. (например, лимоны, апельсины и грейпфруты); Solanaceae sp. (например, помидоры, картофель, перец, баклажан), Liliaceae sp., Compositiae sp. (например, салат, артишок и цикорий - в том числе корень цикория, эндивий или цикорий обычный), Umbelliferae sp. (например, морковь, петрушка, сельдерей обычный и корневой сельдерей), Cucurbitaceae sp. (например, огурец, включая корнишон, патиссон, арбуз, тыквы и дыни), Alliaceae sp. (например, лук и лук-порей), Cruciferae sp. (например, белая капуста, красная капуста, брокколи, цветная капуста, брюссельская капуста, пекинская капуста, кольраби, редька, хрен, кресс-салат, китайская капуста), Leguminosae sp. (например, арахис, горох и фасоль, например фасоль вьющаяся и кормовые бобы), Chenopodiaceae sp. (например, кормовая свекла, мангольд, шпинат, свекла), Malvaceae (например, окра), Asparagaceae (например, спаржа); садовые и лесные культуры; декоративные растения; а также генетически модифицированные гомологи этих культур.
Способ обработки согласно изобретению можно применять для обработки генетически модифицированных организмов (ГМО), например растений или семян. Генетически модифицированные растения (или трансгенные растения) представляют собой растения, в которых гетерологичный ген был устойчиво встроен в геном. Выражение "гетерологичный ген" по существу означает ген, который обеспечивается или собирается вне растения и при введении в ядерный, хлоропластный или митохондриальный геном придает измененному растению новые или улучшенные агрономические или другие свойства посредством экспрессии белка или полипетида, о котором идет речь, или путем понижающего регулирования или сайленсинга другого гена(генов), который присутствует/присутствуют в растении (используя, например, антисмысловую технологию, технологию косупрессии или технологию интерференции РНК - РНКи). Гетерологичный ген, присутствующий в геноме, также называется трансгеном. Трансген, который определяется его специфическим присутствием в геноме растения, называется трансформационным или трансгенным событием.
В зависимости от видов растений или сортов растений, их местоположения и условий роста (почвы, климата, вегетационного периода, питания) обработка в соответствии с изобретением может также приводить к сверхаддитивным ("синергетическим") эффектам. Так, например, возможны следующие эффекты: превышающие эффекты, ожидаемые фактически: снижение норм расхода, и/или расширение спектра действия, и/или увеличение действенности действующих веществ и композиций, которые могут применяться в соответствии с изобретением, лучший рост растений, повышенная устойчивость к высоким или низким температурам, повышенная устойчивость к засухе или к воде или к содержанию соли в почве, повышенная продуктивность цветения, более легкая уборка урожая, ускоренное созревание, более высокий сбор урожая, большие плоды, более высокие растения, более зеленый цвет листьев, более раннее цветение, более высокое качество и/или более высокая питательная ценность собранных продуктов, более высокая концентрация сахара в плодах, лучшая стойкость при хранении и/или обрабатываемость со
бранных продуктов.
При некоторых нормах расхода комбинации действующего вещества также могут оказывать укрепляющий эффект на растения. Соответственно, они пригодны для мобилизации защитной системы растения от нападения нежелательных микроорганизмов. Это может быть одной из причин улучшения действенности комбинаций согласно изобретению, например, против грибов. Под укрепляющими растения (вызывающими сопротивляемость) веществами в данном контексте следует также понимать те вещества или комбинации веществ, которые способны стимулировать защитную систему растений так, что если инокулированные впоследствии нежелательными фитопатогенными грибами обработанные растения проявляют существенную степень сопротивляемости к этим нежелательным фитопатогенным грибам. Вследствие этого вещества согласно изобретению могут применяться для защиты растений от нападения указанных патогенов в определенный период времени после обработки. Период, в пределах которого осуществляется защита, как правило, составляет от 1 до 10 дней, предпочтительно от 1 до 7 дней после обработки растений действующими веществами.
Растения и разновидности растений, которые предпочтительно обрабатывают в соответствии с изобретением, включают все растения, имеющие генетический материал, который придает особые благоприятные, полезные признаки этим растениям (полученным или селекцией, и/или способами на основе биотехнологий).
Растения и разновидности растений, которые также предпочтительно обрабатывают в соответствии с изобретением, устойчивы к одному или нескольким факторам биотического стресса, т. е. указанные растения обладают лучшей защитой против животных и микробных животных, таких как нематоды, насекомые, клещи, фитопатогенные грибы, бактерии, вирусы и/или вироиды.
Примеры устойчивых к нематодам растений описаны, например, в следующих патентных заявках США №№ 11765491, 11765494, 10926819, 10782020, 12032479, 10783417, 10782096, 11657964, 12192904,
11396808, 12166253, 12166239, 12166124, 12166209, 11762886, 12364335, 11763947, 12252453, 12209354,
12491396 или 12497221.
Растения и сорта растений, которые также могут быть обработаны в соответствии с изобретением, представляют собой те растения, которые устойчивы к одному или нескольким факторам абиотического стресса. Условия абиотического стресса могут включать, например, засуху, воздействие холодной температуры, воздействие жары, осмотический стресс, затопление, повышенную засоленность почвы, повышенную минерализацию, воздействие озона, воздействие яркого света, ограниченную доступность питательных азотных веществ, ограниченную доступность питательных фосфорных веществ или устранение тени.
Растения и сорта растений, которые равным образом могут быть обработаны в соответствии с изобретением, представляют собой такие растения, которые отличаются повышенными параметрами урожайности. Повышенный урожай у этих растений может быть результатом, например, улучшенной физиологии, улучшенного роста и развития растения, такой как эффективность применения воды, эффективность удерживания воды, улучшенное применение азота, повышенное усвоение углерода, улучшенный фотосинтез, увеличенная эффективность прорастания и ускоренное созревание. Урожай также может зависеть от улучшенной структуры растения (при стрессовых и нестрессовых условиях), включая раннее цветение, контроль цветения для выработки гибридных семян, сила саженцев, размер растения, межузловое количество и расстояние, развитие корней, размер семян, размер плодов, размер стручков, число стручков или колосьев, количество семян на стручок или колос, масса семян, улучшенное наполнение семенами, сниженное рассредоточение семян, сниженное раскрывание стручка и устойчивость к полеганию. Другие признаки урожайности включают семенную композицию, такую как содержание углеводов, содержания белка, содержание масла и композиционную, питательную ценность, снижение антипитательных соединений, улучшенную обрабатываемость и лучшую стойкость при хранении.
Растения, которые могут быть обработаны в соответствии с изобретением, являются гибридными растениями, которые уже выражают характеристики гетерозиса, или гибридный эффект, проявляющийся, как правило, в более высоком урожае, силе, лучшей жизнестойкости и устойчивости по отношению к факторам биотического и абиотического стресса. Такие растения типично создают скрещиванием ин-бредной родительской линии со стерильной пыльцой (женский партнер по скрещиванию) с другой ин-бредной родительской линией с фертильной пыльцой (мужской партнер по скрещиванию). Гибридные семена типично собирают от растений со стерильной пыльцой и продают производителям сельскохозяйственной продукции. Иногда растения с мужской стерильной пыльцой (например, у кукурузы) могут быть получены посредством удаления соцветия-метёлки (т. е. механического удаления мужских репродуктивных органов или мужских цветков); тем не менее, более типично мужская стерильность является результатом генетических детерминант в геноме растения. В этом случае, и в особенности, если семена являются желаемым подлежащим сбору продуктом от гибридных растений, то обычно это полезно для обеспечения того, что мужская плодовитость в гибридных растениях, содержащих генетические детерминанты, ответственные за мужскую стерильность, полностью восстанавливается. Это может совершаться посредством гарантии того, что мужские родители обладают соответствующей плодовитостью восстановленных генов, которые способны восстанавливать мужскую плодовитость у гибридных расте
ний, которые содержат генетические детерминанты, ответственные за мужскую стерильность. Генетические детерминанты для мужской стерильности могут локализоваться в цитоплазме. Примеры цитоплаз-матической мужской стерильности (CMS) были описаны, например, для видов Brassica (WO 92/05251, WO 95/09910, WO 98/27806, WO 05/002324, WO 06/021972 и US 6229072). Тем не менее, генетические детерминанты для мужской стерильности также могут локализоваться в ядерном геноме. Мужские стерильные растения также могут быть получены методами биотехнологии растений, такими как генная инженерия. Особенно пригодные способы получения мужских стерильных растений описаны в заявке WO 89/10396, в которой, например, рибонуклеаза, такая как барназа, выборочно экспрессируется в клетках тапетума в тычинках. Затем фертильность может быть восстановлена экспрессией в клетках тапетума ингибитора рибонуклеазы, таких как барстар (например, WO 91/02069).
Растения или сорта растений (полученные методами биотехнологии растений, такими как генная инженерия), которые могут быть обработаны в соответствии с изобретением, представляют собой устойчивые к гербицидам растения, т. е. растения, созданные устойчивыми к одному или нескольким заданным гербицидам. Такие растения могут быть получены или посредством генетической трансформации, или посредством селекции растений, содержащих передачу мутации такой устойчивости к гербицидам.
Устойчивые к гербицидам растения представляют собой, например, глифосат-устойчивые растения, т. е. растения, которые были созданы устойчивыми к гербициду глифосат или его солям. Растения могут быть созданы устойчивыми к глифосату различными методами. Например, глифосат-устойчивые растения могут быть получены преобразованием растения с геном, который кодирует фермент 5-енолпирувилшикимат-3-фосфатсинтазы (EPSPS). Примерами таких EPSPS генов являются AroA ген (мутант СТ7) бактерии Salmonella typhimurium (Comai et al., 1983, Science 221, 370-371), CP4 ген бактерии Agrobacterium sp. (Barry et al., 1992, Curr. Topics Plant Physiol. 7, 139-145), ген, кодирующий EPSPS из петуниии (Shah et al., 1986, Science 233, 478-481), EPSPS из томата (Gasser et al., 1988, J. Biol. Chem. 263, 4280-4289) или EPSPS элевсины (WO 01/66704). Также он может быть мутированным EPSPS, как описано, например, в EP 0837944, WO 00/66746, WO 00/66747 или WO 02/26995. Глифосат-устойчивые растения также могут быть получены экспрессией гена, который кодирует фермент глифосат-оксидоредуктазы, как описано в патентах US 5776760 и US 5463175. Глифосат-устойчивые растения также могут быть получены экспрессией гена, который кодирует фермент глифосат-ацетилтрансферазы, как описано, например, в WO 02/36782, WO 03/092360, WO 05/012515 и WO 07/024782. Глифосат-устойчивые растения также могут быть получены селекцией растений, содержащих встречающиеся в природе мутации указанных выше генов, как описано, например, в WO 01/024615 или WO 03/013226. Растения, которые экспрессируют гены EPSPS, которые придают устойчивость к глифосату, описаны, например, в заявках на патенты США №№ 11517991, 10739610, 12139408, 12352532, 11312866, 11315678,
12421292, 11400598, 11651752, 11681285, 11605824, 12468205, 11760570, 11762526, 11769327, 11769255,
11943801 или 12362774. Растения, содержащие другие гены, которые придают устойчивость к глифосату, такие как гены декарбоксилазы, описаны например, в заявках на патенты США №№ 11588811, 11185342, 12364724, 11185560 или 12423926.
Другие устойчивые к гербицидам растения представляют собой, например, растения, которые были созданы устойчивыми к гербицидам, ингибирующим фермент глутамин синтазы, такие как биалафос, фосфинотрицин или глуфосинат. Такие растения могут быть получены экспрессией фермента, детокси-фицирующего гербицид или мутантного фермента глутаминсинтазы, который устойчив к ингибирова-нию, например, описанные в заявке на патент США 11760602. Одним таким эффективным детоксифици-рующим ферментом является, например, фермент, кодирующий фосфинотрицин ацетилтрансферазу (такой как bar или pat белок из видов Streptomyces). Растения, экспрессирующие экзогенную фосфинотри-цин ацетилтрансферазу описаны, например, в патентах №№ 5561236; 5648477; 5646024; 5273894; 5637489; 5276268; 5739082; 5908810 и 7112665.
Другими устойчивыми к гербицидам растениями также являются растения, которые были созданы устойчивыми к гербицидам, ингибирующим фермент гидроксифенилпируватдиоксигеназу (HPPD).
Гидроксифенилпируватдиоксигеназы представляет собой ферменты, которые катализируют реакцию, в которой парагидроксифенилпируват (НРР) трансформируется в гомогентизат. Растения, устойчивые к HPPD-ингибиторам, могут быть трансформированы геном, кодирующим встречающийся в природе устойчивый HPPD фермент, или геном, кодирующим мутированный или химерный HPPD фермент, как описано в WO 96/38567, WO 99/24585, WO 99/24586, WO 2009/144079, WO 2002/046387 или US 6768044. Устойчивость к HPPD ингибиторам также может быть получена посредством преобразования растений геном, кодирующим некоторые ферменты, способствующие образованию гомогентизата, несмотря на ингибирование нативного HPPD фермента HPPD ингибитором. Такие растения и гены описаны в WO 99/34008 и WO 02/36787. Устойчивость растений к HPPD ингибиторам также может быть улучшена преобразованием растений геном, кодирующим фермент, обладающий активностью префенат-дегидрогеназы (PDH), в добавок к гену, кодирующему HPPD-устойчивый фермент, как описано в WO 2004/024928. Кроме того, растения могут получать больше устойчивости к гербицидам HPPD-ингибиторам посредством добавления в их геном гена, который кодирует фермент, метаболизирующий или деградирующий ингибиторы HPPD, такие как CYP450 ферменты, представленные в WO 2007/103567
и WO 2008/150473).
Еще другими устойчивыми к гербицидам растениями являются растения, которым придали устойчивость к ингибиторам ацетолактат синтазы (ALS). Известные ингибиторы ALS включают, например, сульфонилмочевину, имидазолинон, триазолопиримидины, пиримидинилокси(тио)бензоаты и/или суль-фониламинокарбонилтриазолиноновые гербициды. Известно, что различные мутации в ALS ферменте (также известном как ацетогидроксикислотная синтаза, AHAS) придают устойчивость к различным гербицидам и группам гербицидов, как описано, например, в Tranel and Wright (2002, Weed Science, 50, 700712), a также в патентах США №№ 5605011, 5378824, 5141870 и 5013659. Продуцирование устойчивых к сульфонилмочевине растений и устойчивых к имидазолинону растений было описано в патентах США
№№ 5605011; 5013659; 5141870; 5767361; 5731180; 5304732; 4761373; 5331107; 5928937 и 5378824 и в
международной заявке WO 96/33270. Также были описаны другие устойчивые к сульфонилмочевине и имидазолинону растения. Другие устойчивые к имидазолинону растения также описаны, например, в WO 2004/040012, WO 2004/106529, WO 2005/020673, WO 2005/093093, WO 2006/007373, WO
2006/015376, WO 2006/024351 и WO 2006/060634. Другие устойчивые к сульфонилмочевине и имидазо-линону растения также описаны, например, в WO 07/024782 и заявке на патент США № 61288958.
Другие растения, устойчивые к имидазолинону и/или к сульфонилмочевине, могут быть получены индуцированным мутагенезом, селекцией в клеточных культурах в присутствии гербицида или мутационным выращиванием, как описано для соевых бобов, например, в US 5084082, для риса в WO 97/41218, для сахарной свеклы в US 5773702 и WO 99/057965, для латука в US 5198599 или для подсолнечника в
WO 01/065922.
Растения и сорта растений (полученные методами биотехнологии растений, такими как генная инженерия), которые также могут быть обработаны в соответствии с изобретением, представляют собой устойчивые к насекомым трансгенные растения, т.е. растения выработали устойчивость к нападению некоторых целевых насекомых. Такие растения могут быть получены посредством генетической трансформации или селекцией растений, содержащих мутацию, которая придает подобную устойчивость к насекомым.
Как применяют в данном контексте, понятие "устойчивое к насекомым трансгенное растение" включает любое растение, содержащее по меньшей мере один трансген, содержащий кодирующую последовательность, которая кодирует
1) инсектицидный кристаллический белок из Bacillus thuringiensis или его инсектицидную часть, такие как инсектицидные кристаллические белки, перечисленные у Crickmore et al. (Microbiology and Molecular Biology Reviews 62: 807-813), усовершенствованные Crickmore et al. (2005) в номенклатуре токсинов Bacillus thuringiensis, онлайн на Ошибка! Недопустимый объект гиперссылки.), или их инсектицидные части, например белки классов Cry белков Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1B, Cry1C, Cry1D, Cry1F, Cry2Ab, Cry3Aa или Cry3Bb или их инсектицидные части (например, EP 1999141 и WO 2007/107302), или такие белки, закодированные синтетическими генами, как описано в патентной заявке США
12249016; или
2) кристаллический белок из Bacillus thuringiensis или его часть, которая является инсектицидной в присутствии второго иного кристаллического белка из Bacillus thuringiensis или его части, такой как двоичный токсин, состоящий из Су34 и Су35 кристаллических белков (Moellenbeck et al. 2001, Nat. Biotech-nol. 19: 668-72; Schnepf et al. 2006, Applied Environm. Microbiol. 71, 1765-1774), или двоичный токсин, состоящий из Cry1A или Cry1F белков и Cry2Aa или Cry2Ab или Cry2Ae белков (патентная заявка США 12214022 и EP 08010791.5); или
3) гибридный инсектицидный белок, содержащий части двух различных инсектицидных кристаллических белков из Bacillus thuringiensis, такой как гибрид белков из 1) выше или гибрид белков 2) выше, например Cry1A. 105 белок, продуцируемый событием кукурузы MON98034 (WO 2007/027777); или
4) белок любого из пунктов от 1) до 3) выше, причем некоторые, в частности от 1 до 10, аминокислоты были заменены другой аминокислотой, чтобы получить более высокую инсектицидную активность к целевым видам насекомых, и/или чтобы расширить диапазон поражаемых целевых видов насекомых, и/или вследствие изменений, внедренных в кодирующую ДНК во время клонирования или трансформации, такой как Cry3Bb1 белок в событиях кукурузы MON863 или MON88017 или белок Cry3А в событии кукурузы MIR604; или
5) инсектицидный выделенный белок из Bacillus thuringiensis или Bacillus cereus или его инсектицидная часть, такие как вегетативные инсектицидные белки (VIP) перечисленные на Ошибка! Недопустимый объект гиперссылки., например белки из класса белков VIP3Aa; или
6) белок, выделенный из Bacillus thuringiensis или Bacillus cereus, который является инсектицидным в присутствии второго выделенного белка из Bacillus thuringiensis или В. cereus, такой как сдвоенный токсин, вырабатываемый VIP1A и VIP2A белками (WO 94/21795); или
7) гибридный инсектицидный белок, содержащий части от разных выделенных белков из Bacillus thuringiensis или Bacillus cereus, такой как гибрид белков в 1) выше или гибрид белков в 2) выше; или
8) белок любого одного из пунктов от 5) до 7) выше, причем некоторые, в частности от 1 до 10,
аминокислоты были заменены другой аминокислотой, чтобы получить более высокую инсектицидную активность к целевым видам насекомых, и/или чтобы расширить диапазон поражаемых целевых видов насекомых, и/или вследствие изменений, введенных в кодирующую ДНК во время клонирования или трансформации (в то же время кодирующую инсектицидный белок), такой как VIP3Aa белок в событии хлопчатника СОТ 102; или
9) выделенный белок из Bacillus thuringiensis или Bacillus cereus, который является инсектицидным
в присутствии кристаллического белка из Bacillus thuringiensis, такой как сдвоенный токсин, вырабаты-
ваемый белками VIP3 и Cry1A или Cry1F (патентные заявки США 61126083 и 61195019), или сдвоенный
токсин, вырабатываемый VIP3 белком и Cry2Aa или Cry2Ab или Cry2Ae белки (патентная заявка США
12214022 и EP 2300618);
10) белок согласно пункту 9) выше, причем некоторые, в особенности от 1 до 10, аминокислоты
были заменены другой аминокислотой, чтобы получить более высокую инсектицидную активность к
целевым видам насекомых, и/или чтобы расширить диапазон поражаемых целевых видов насекомых,
и/или вследствие изменений, введенных в кодирующую ДНК во время клонирования или трансформации
(в то же время кодирующую инсектицидный белок).
Само собой разумеется, устойчивое к насекомым трансгенное растение в данном контексте также включает любое растение, содержащее комбинацию генов, кодирующих белки любого из указанного выше классов от 1 до 10. В одном варианте осуществления устойчивое к насекомым растение содержит более чем один трансген, кодирующий белок любого из указанного выше классов от 1 до 10, чтобы расширить диапазон поражаемых целевых видов насекомых или замедлить развитие устойчивости к насекомым у растений с использованием различных белков, инсектицидных к тем же самым целевым видам насекомых, но имеющих разный способ действия, такой как связывание с разным рецептором сайтов связывания в насекомом.
В данном контексте "устойчивое к насекомым трансгенное растение" дополнительно охватывает любое растение, содержащее по меньшей мере один трансген, содержащий последовательность для продуцирования двуспиральной РНК, которая после потребления пищи насекомым-вредителем, предотвращает рост этого насекомого, как описано, например, в WO 2007/080126, WO 2006/129204, WO 2007/074405, WO 2007/080127 и WO 2007/035650.
Растения и сорта растений (полученные методами биотехнологии растений, такими как генная инженерия), которые также могут быть обработаны в соответствии с изобретением, обладают устойчивостью к факторам абиотического стресса. Такие растения могут быть получены посредством генетической трансформации или селекцией растений, содержащих мутацию, придающую такую устойчивость к стрессу. В особенности пригодные устойчивые к стрессам растения охватывают следующие:
1) растения, содержащие трансген, способный снизить экспрессию и/или активность гена по-ли(ADP-рибоза)полимеразы (PARP) в клетках растений или растениях, как описано в WO 00/04173, WO/2006/045633, EP 04077984.5 или EP 06009836.5;
2) растения, содержащие трансген, усиливающий устойчивость к стрессу, способный снизить экспрессию и/или активность PARG-кодирующих генов растений или клеток растений, как описано, например, в WO 2004/090140;
3) растения, содержащие трансген, усиливающий устойчивость к стрессу, кодирующий растительно-функциональный фермент реутилизационного биосинтетического пути никотинамидадениндинукле-отида, включая никотинамидазу, никотинат фосфорибосилтрансферазу, мононуклеотид аденилтрансфе-разу никотиновой кислоты, никотинамид адениндинуклеотидсинтетазу или никотинамид фосфорибосил-трансферазу, как описано, например, в EP 04077624.7, WO 2006/133827, РСТ/EP07/002433, EP 1999263
или WO 2007/107326.
Растения и сорта растений (полученные методами биотехнологии растений, такими как генная инженерия), которые также могут быть обработаны в соответствии с изобретением, показывают измененное количество, качество и/или стойкость при хранении собранного продукта и/или измененные свойства особых компонентов собранного продукта, такие как
1) трансгенные растения, синтезирующие модифицированный крахмал, который изменяется в отношении его химико-физических характеристик, в особенности содержание амилозы или соотношение амилозы/амилопектина, степень разветвления, средняя длина цепи, распределение боковых цепей, характер вязкости, гелеобразующая интенсивность, размер зерна и/или зерновая морфология крахмала по сравнению с синтезированным крахмалом в клетках растений дикого типа или растения, при условии, что этот модифицированный крахмал более пригоден для конкретных применений. Указанные трансгенные растения, синтезирующие модифицированный крахмал, раскрыты, например, в EP 0571427, WO 95/04826, EP 0719338, WO 96/15248, WO 96/19581, WO 96/27674, WO 97/11188, WO 97/26362, WO 97/32985, WO 97/42328, WO 97/44472, WO 97/45545, WO 98/27212, WO 98/40503, WO99/58688, WO 99/58690, WO 99/58654, WO 00/08184, WO 00/08185, WO 00/08175, WO 00/28052, WO 00/77229, WO 01/12782, WO 01/12826, WO 02/101059, WO 03/071860, WO 2004/056999, WO 2005/030942, WO
2005/030941, WO 2005/095632, WO 2005/095617, WO 2005/095619, WO 2005/095618, WO 2005/123927,
WO 2006/018319, WO 2006/103107, WO 2006/108702, WO 2007/009823, WO 00/22140, WO 2006/063862,
WO 2006/072603, WO 02/034923, EP 06090134.5, EP 06090228.5, EP 06090227.7, EP 07090007.1, EP 07090009.7, WO 01/14569, WO 02/79410, WO 03/33540, WO 2004/078983, WO 01/19975, WO 95/26407,
WO 96/34968, WO 98/20145, WO 99/12950, WO 99/66050, WO 99/53072, US 6734341, WO 00/11192, WO
98/22604, WO 98/32326, WO 01/98509, WO 01/98509, WO 2005/002359, US 5824790, US 6013861, WO
94/04693, WO 94/09144, WO 94/11520, WO 95/35026, WO 97/20936;
2) трансгенные растения, синтезирующие не содержащие крахмал углеводные полимеры или синтезирующие не содержащие крахмал углеводные полимеры с измененными свойствами по сравнению с растениями дикого типа без генной модификации. Примерами являются растения, которые продуцируют полифруктозу, в особенности типа инулин и леван, как раскрыто в EP 0663956, WO 96/01904, WO 96/21023, WO 98/39460 и WO 99/24593, растения, которые продуцируют альфа-1,4-глюканы, как раскрыто в WO 95/31553, US 2002031826, US 6284479, US 5712107, WO 97/47806, WO 97/47807, WO 97/47808 и WO 00/14249, растения, которые продуцируют альфа-1,6-разветвленные альфа-1,4-глюканы, как раскрыто в WO 00/73422, и растения, продуцирующие альтернан, как раскрыто, например, в WO 00/47727, WO 00/73422, EP 06077301.7, US 5908975 и EP 0728213;
3) трансгенные растения, продуцирующие гиалуронан, как раскрыто, например в WO 2006/032538, WO 2007/039314, WO 2007/039315, WO 2007/039316, JP 2006304779 и WO 2005/012529;
4) трансгенные растения или гибридные растения, такие как лук репчатый с особыми свойствами, такими как "высокорастворимое содержание сухих веществ", "низкая острота" (НО) и/или "длительное хранение" (ДХ), как описано в патентной заявке США 12020360 и 61054026.
Растения и сорта растений (которые могут быть получены методами биотехнологии растений, такими как генная инженерия), которые также могут быть обработаны в соответствии с изобретением, представляют собой растения, такие как хлопчатник, с измененными свойствами волокна. Такие растения могут быть получены посредством генетической трансформации, или селекцией растений, содержащих мутацию, придающую такие измененные свойства волокну, и включают:
а) растения, такие как хлопчатник, которые содержат измененную форму генов целлюлозной синта-
зы, как описано в WO 98/00549;
б) растения, такие как хлопчатник, которые содержат измененную форму rsw2 или rsw3 гомологич-
ных нуклеиновых кислот, как описано в WO 2004/053219;
в) растения, такие как хлопчатник, с повышенной экспрессией сахарозофосфатсинтазы, как описано
в WO 01/17333;
г) растения, такие как хлопчатник, с повышенной экспрессией сахарозосинтазы, как описано в WO
02/45485;
д) растения, такие как хлопчатник, причем изменяется определение времени отпирания плазмодес-
мы на основе клетки волокна, например, вследствие понижающей регуляции волоконно-селективной Р-
1,3-глюканазы, как описано в WO 2005/017157, или как описано в EP 08075514.3, или в заявке на патент
США№ 61128938;
е) растения, такие как хлопчатник, имеющие волокна с измененной реакционной способностью, на-
пример, вследствие экспрессии гена N-ацетилглюкозаминтрансферазы, включая nodC, и гены хитин-
синтазы, как описано в WO 2006/136351.
Растения и сорта растений (которые могут быть получены методами биотехнологии растений, такими как генная инженерия), которые также могут быть обработаны в соответствии с изобретением, представляют собой растения, такие как рапс масличный или растения, родственные Brassica, с измененными свойствами масличного профиля. Такие растения могут быть получены посредством генетической трансформации, или селекцией растений, содержащих мутацию, придающую такие измененные масличные характеристики, и включают:
а) растения, такие как рапс масличный, которые продуцируют масло с высоким содержанием олеи-
новой кислоты, как описано, например, в US 5969169, US 5840946, US 6323392 или US 6063947;
б) растения, такие как рапс масличный, которые продуцируют масло с низким содержанием лино-
леновой кислоты, как описано в US 6270828, US 6169190 или US 5965755;
в) растения, такие как рапс масличный, которые продуцируют масло с низким уровнем насыщен-
ных кислот жирного ряда, как описано, например, в заявке на патент США 5434283 или заявке на патент
США 12/668303.
Растения и сорта растений (которые могут быть получены методами биотехнологии растений, такими как генная инженерия), которые также могут быть обработаны в соответствии с изобретением, представляют собой растения, такие как рапс масличный или растения, родственные Brassica, с измененными свойствами осыпания зерна. Такие растения могут быть получены посредством генетической трансформации, или селекцией растений, содержащих мутацию, придающую такие измененные свойства, и включают растения, такие как рапс масличный, с замедленным или сниженным осыпанием зерна, как описано в заявке на патент США 61/135,230, WO 09/068313 и WO 10/006732.
В особенности применимыми трансгенными растениями, которые могут быть обработаны в соответствии с изобретением, являются растения с трансформационными событиями или комбинациями трансформационных событий, которые являются объектом выданного или ожидающего решения о выда
че патента нерегламентируемого статуса в США в Службе инспекции здоровья животных и растений (APHIS) Министерства сельского хозяйства США (USDA). Данная информация доступна в любое время от APHIS (4700 River Road Riverdale, MD 20737, США), например, на его сайте в интернете (URL http://www.aphis.usda.gov/brs/not_reg.html). На дату подачи этой заявки ходатайства по нерегламентируе-мому статусу, которые находились на рассмотрении APHIS, или выданы решения посредством APHIS были те, которые содержат следующую информацию.
Ходатайство. Идентификационный номер ходатайства. Техническое описание трансформационного события можно найти в особых петиционных документах, доступных от APHIS на вебсайте APHIS с помощью номера ходатайства, ссылаясь на этот номер ходатайства. Настоящим эти описания раскрываются путем ссылки.
Продление ходатайства: ссылка на предшествующее ходатайство, для которого запрашивается продление области действия или срока.
Учреждение: имя лица подающего ходатайство. Регламентированная статья: целевые виды растений.
Трансгенный фенотип: признак, который придали растению посредством трансформационного события.
Трансформационное событие или линия: название события или событий (иногда также обозначаются как линия или линии), для которого запрашивается нерегламентируемый статус.
APHIS документы: различные документы, которые были опубликованы APHIS в отношении ходатайства или могут быть получены от APHIS по требованию.
Дополнительные в особенности применимые растения, содержащие единичные трансформационные события или комбинации трансформационных событий приведены, например, в базах данных от различных национальных или региональных регулирующих органов (см., например, http://gmoinfo.jrc.it/gmp_browse.aspx и http://www.agbios.com/dbase.php).
В особенности применимыми трансгенными растениями, которые могут быть обработаны в соответствии с изобретением, являются растения, содержащие трансформационные события или комбинацию трансформационных событий и которые приведены, например, в базах данных для различных национальных или региональных регулирующих органов, включая событие 1143-14A (хлопчатник, борьба с насекомыми, не депонировано, описано в WO 2006/128569); событие 1143-51B (хлопчатник, борьба с насекомыми, не депонировано, описано в WO 2006/128570); событие 1445 (хлопчатник, устойчивость к гербицидам, не депонировано, описано в US-A 2002-120964 или WO 02/034946); событие 17053 (рис, устойчивость к гербицидам, депонировано как РТА-9843, описано в WO 2010/117737); событие 17314 (рис, устойчивость к гербицидам, депонировано как РТА-9844, описано в WO 2010/117735); событие 281-24-236 (хлопчатник, борьба с насекомыми - устойчивость к гербицидам, депонировано как РТА-6233, описано в WO 2005/103266 или US-A 2005-216969); событие 3006-210-23 (хлопчатник, борьба с насекомыми - устойчивость к гербицидам, депонировано как РТА-6233, описано в US-A 2007-143876 или WO 2005/103266); событие 3272 (кукуруза, признак качества, депонировано как РТА-9972, описано в WO 2006/098952 или US-A 2006-230473); событие 40416 (кукуруза, борьба с насекомыми - устойчивость к гербицидам, депонировано как АТСС РТА-11508, описано в WO 2011/075593); событие 43A47 (кукуруза, борьба с насекомыми - устойчивость к гербицидам, депонировано как АТСС РТА-11509, описано в WO 2011/075595); событие 5307 (кукуруза, борьба с насекомыми, депонировано как АТСС РТА-9561, описано в WO 2010/077816); событие ASR-368 (полевица, устойчивость к гербицидам, депонировано как АТСС РТА-4816, описано в US-A 2006-162007 или WO 2004/053062); событие В16 (кукуруза, устойчивость к гербицидам, не депонировано, описано в US-A 2003-126634); событие BPS-CV127-9 (соевые бобы, устойчивость к гербицидам, депонировано как NCIMB № 41603, описано в WO 2010/080829); событие СЕ43-67В (хлопчатник, борьба с насекомыми, депонировано как DSM ACC2724, описано в US-A-2009-217423 или WO 2006/128573); событие CE44-69D (хлопчатник, борьба с насекомыми, не депонировано, описано в US-A 2010-0024077); событие CE44-69D (хлопчатник, борьба с насекомыми, не депонировано, описано в WO 2006/128571); событие СЕ46-02А (хлопчатник, борьба с насекомыми, не депонировано, описано в WO 2006/128572); событие СОТ102 (хлопчатник, борьба с насекомыми, не депонировано, описано в US-A 2006-130175 или WO 2004/039986); событие СОТ202 (хлопчатник, борьба с насекомыми, не депонировано, описано в US-A 2007-067868 или WO 2005/054479); событие СОТ203 (хлопчатник, борьба с насекомыми, не депонировано, описано в WO 2005/054480); событие DAS40278 (кукуруза, устойчивость к гербицидам, депонировано как АТСС РТА-10244, описано в WO 2011/022469); событие DAS-59122-7 (кукуруза, борьба с насекомыми - устойчивость к гербицидам, депонировано как АТСС РТА 11384, описано в US-A 2006-070139); событие DAS-59132 (кукуруза, борьба с насекомыми -устойчивость к гербицидам, не депонировано, описано в WO 2009/100188); событие DAS68416 (соевые бобы, устойчивость к гербицидам, депонировано как АТСС РТА-10442, описано в WO 2011/066384 или WO 2011/066360); событие DP-098140-6 (кукуруза, устойчивость к гербицидам, депонировано как АТСС РТА-8296, описано в US-A 2009-137395 или WO 2008/112019); событие DP-305423-1 (соевые бобы, признак качества, не депонировано, описано в US-A 2008-312082 или WO 2008/054747); событие DP-32138-1 (кукуруза, система гибридизации, депонировано как АТСС РТА-9158, описано в US-A 2009-0210970 или
WO 2009/103049); событие DP-356043-5 (соевые бобы, устойчивость к гербицидам, депонировано как АТСС РТА-8287, описано в US-A 2010-0184079 или WO 2008/002872); событие ЕЕ-1 (баклажан, борьба с насекомыми, не депонировано, описано в WO 2007/091277); событие FI117 (кукуруза, устойчивость к гербицидам, депонировано как АТСС 209031, описано в US-A 2006-059581 или WO 98/044140); событие GA21 (кукуруза, устойчивость к гербицидам, депонировано как АТСС 209033, описано в US-A 2005086719 или WO 98/044140); событие GG25 (кукуруза, устойчивость к гербицидам, депонировано как АТСС 209032, описано в US-A 2005-188434 или WO 98/044140); событие GHB119 (хлопчатник, борьба с насекомыми - устойчивость к гербицидам, депонировано как АТСС РТА-8398, описано в WO 2008/151780); событие GHB614 (хлопчатник, устойчивость к гербицидам, депонировано как АТСС РТА-6878, описано в US-A 2010-050282 или WO 2007/017186); событие GJ11 (кукуруза, устойчивость к гербицидам, депонировано как АТСС 209030, описано в US-A 2005-188434 или WO 98/044140); событие GM RZ13 (сахарная свекла, устойчивость к вирусам, депонировано как NCIMB-41601, описано в WO 2010/076212); событие Н7-1 (сахарная свекла, устойчивость к гербицидам, депонировано как NCIMB 41158 или NCIMB 41159, описано в US-A 2004-172669 или WO 2004/074492); событие JOPLIN1 (пшеница, устойчивость к болезням, не депонировано, описано в US-A 2008-064032); событие LL27 (соевые бобы, устойчивость к гербицидам, депонировано как NCIMB41658, описано в WO 2006/108674 или US-A 2008-320616); событие LL55 (соевые бобы, устойчивость к гербицидам, депонировано как NCIMB 41660, описано в WO 2006/108675 или US-А 2008-196127); событие LLcotton25 (хлопчатник, устойчивость к гербицидам, депонировано как АТСС РТА-3343, описано в WO 03/013224 или US-A 2003-097687); событие LLRICE06 (рис, устойчивость к гербицидам, депонировано как АТСС-23352, описано в US 6468747 или WO 00/026345); событие LLRICE601 (рис, устойчивость к гербицидам, депонировано как АТСС
РТА-2600, описано в US-A 2008-2289060 или WO 00/026356); событие LY038 (кукуруза, признак качества, депонировано как АТСС РТА-5623, описано в US-A 2007-028322 или WO 2005/061720); событие MIR162 (кукуруза, борьба с насекомыми, депонировано как РТА-8166, описано в US-A 2009-300784 или WO 2007/142840); событие MTR604 (кукуруза, борьба с насекомыми, не депонировано, описано в US-A 2008-167456 или WO 2005/103301); событие MON15985 (хлопчатник, борьба с насекомыми, депонировано как АТСС РТА-2516, описано в US-A 2004-250317 или WO 02/100163); событие MON810 (кукуруза, борьба с насекомыми, не депонировано, описано в US-A 2002-102582); событие MON863 (кукуруза, борьба с насекомыми, депонировано как АТСС РТА-2605, описано в WO 2004/011601 или US-A 2006095986); событие MON87427 (кукуруза, борьба с опылением, депонировано как АТСС РТА-7899, описано в WO 2011/062904); событие MON87460 (кукуруза, устойчивость к стрессам, депонировано как АТСС РТА-8910, описано в WO 2009/111263 или US-A 2011-0138504); событие MON87701 (соевые бобы, борьба с насекомыми, депонировано как АТСС РТА-8194, описано в US-A 2009-130071 или WO 2009/064652); событие MON87705 (соевые бобы, признак качества - устойчивость к гербицидам, депонировано как АТСС РТА-9241, описано в US-A 2010-0080887 или WO 2010/037016); событие MON87708 (соевые бобы, устойчивость к гербицидам, депонировано как АТСС PTA-9670, описано в WO 2011/034704); событие MON87754 (соевые бобы, признак качества, депонировано как АТСС РТА-9385, описано в WO 2010/024976); событие MON87769 (соевые бобы, признак качества, депонировано как АТСС РТА-8911, описано в US-A 2011-0067141 или WO 2009/102873); событие MON88017 (кукуруза, борьба с насекомыми - устойчивость к гербицидам, депонировано как АТСС РТА-5582, описано в US-A 2008-028482 или WO 2005/059103); событие MON88913 (хлопчатник, устойчивость к гербицидам, депонировано как АТСС РТА-4854, описано в WO 2004/072235 или US-A 2006-059590); событие MON89034
(кукуруза, борьба с насекомыми, депонировано как АТСС РТА-7455, описано в WO 2007/140256 или USA 2008-260932); событие MON89788 (соевые бобы, устойчивость к гербицидам, депонировано как АТСС РТА-6708, описано в US-A 2006-282915 или WO 2006/130436); событие MS11 (масличный рапс, борьба с опылением - устойчивость к гербицидам, депонировано как АТСС РТА-850 или РТА-2485, описано в WO 01/031042); событие MS8 (масличный рапс, борьба с опылением - устойчивость к гербицидам, депонировано как АТСС РТА-730, описано в WO 01/041558 или US-A 2003-188347); событие NK603 (кукуруза, устойчивость к гербицидам, депонировано как АТСС РТА-2478, описано в US-A 2007-292854); событие РЕ-7 (рис, борьба с насекомыми, не депонировано, описано в WO 2008/114282); событие RF3 (масличный рапс, борьба с опылением - устойчивость к гербицидам, депонировано как АТСС РТА-730, описано в WO 01/041558 или US-A 2003-188347); событие RT73 (масличный рапс, устойчивость к гербицидам, не депонировано, описано в WO 02/036831 или US-A 2008-070260); событие Т227-1 (сахарная свекла, устойчивость к гербицидам, не депонировано, описано в WO 02/44407 или US-A 2009-265817); событие Т25 (кукуруза, устойчивость к гербицидам, не депонировано, описано в US-A 2001-029014 или WO 01/051654); событие Т304-40 (хлопчатник, борьба с насекомыми - устойчивость к гербицидам, депонировано как АТСС РТА-8171, описано в US-A 2010-077501 или WO 2008/122406); событие Т342-142 (хлопчатник, борьба с насекомыми, не депонировано, описано в WO 2006/128568); событие ТС 1507 (кукуруза, борьба с насекомыми - устойчивость к гербицидам, не депонировано, описано в US-A 2005-039226 или WO 2004/099447); событие VIP1034 (кукуруза, борьба с насекомыми - устойчивость к гербицидам, депонировано как АТСС РТА-3925, описано в WO 03/052073); событие 32316 (кукуруза, борьба с насекомыми -устойчивость к гербицидам, депонировано как РТА-11507, описано в WO 2011/084632); событие
4114 (кукуруза, борьба с насекомыми - устойчивость к гербицидам, депонировано как РТА-11506, описано в WO 2011/084621).
В контексте настоящего изобретения комбинации или композиции активных соединений в соответствии с изобретением наносят сами по себе или в подходящем составе на семена. Предпочтительно семена обрабатывают в состоянии, в котором они достаточно стабильны, таким образом, что обработка не вызывает никаких повреждений. Как правило, обработка семян может происходить в любой промежуток времени между уборкой урожая и посевом. Обычно используемые семена отделяют от растения и освобождают от початков, скорлупы, стеблей, плевы, волосков или мякоти плодов. Таким образом, можно использовать, например, семена, которые были собраны, очищены и высушены до содержания влаги менее 15 мас.%. Альтернативно, также можно использовать семена, которые после сушки обрабатывают, например, водой, а затем снова сушат.
При обработке семян следует, как правило, принимать во внимание, что количество композиции в соответствии с изобретением, нанесенной на семена, и/или количество дополнительных добавок, выбирают таким образом, чтобы прорастание семени не оказывало неблагоприятного воздействия, или чтобы полученное растение не было повреждено. Это необходимо учитывать, в частности, в случае активных соединений, которые могут иметь фитотоксическое действие при определенных нормах нанесения.
Композиции в соответствии с изобретением могут быть нанесены непосредственно, то есть без добавления дополнительных компонентов и без разбавления. Как правило, предпочтительно наносить композиции на семена в форме пригодной композиции. Подходящие композиции и способы для обработки семян известны специалисту в данной области и описаны, например, в следующих документах: US 4272417 A, US 4245432 A, US 4808430 A, US 5876739 A, US 2003/0176428 A1, WO 2002/080675 A1, WO 2002/028186 A2.
Комбинации активных соединений, которые могут быть использованы в соответствии с изобретением, могут быть превращены в обычные составы для протравливания семян, такие как растворы, эмульсии, суспензии, порошки, пены, суспензии или другие материалы для покрытия семян, а также ULV-составы.
Эти составы получают известным способом путем смешивания активных соединений или комбинаций активных соединений с обычными добавками, такими как, например, обычные наполнители, а также растворители или разбавители, красители, смачивающие агенты, диспергаторы, эмульгаторы, пеногаси-тели, консерванты, вторичные загустители, клейкие вещества, гиббереллины и вода.
Подходящие красители, которые могут присутствовать в составах для протравливания семян, которые могут быть использованы в соответствии с изобретением, включают все стандартные для таких целей красители. Можно использовать как пигменты с недостаточной растворимостью в воде, так и красители, растворимые в воде. Примеры, которые могут быть указаны, включают красители, известные под обозначениями Родамин Б, C.I. Пигмент Красный 112 и C.I. Растворитель Красный 1.
Подходящие увлажняющие агенты, которые могут присутствовать в составах для протравливания семян, которые могут быть использованы в соответствии с изобретением, включают все вещества, которые способствуют смачиванию и обычно применяются в составе активных агрохимических веществ. Предпочтительно можно использовать алкилнафталинсульфонаты, такие как диизопропил- или диизобу-тилнафталинсульфонаты.
Подходящие диспергаторы и/или эмульгаторы, которые могут присутствовать в составах для протравливания семян, которые могут быть использованы в соответствии с изобретением, включают все неионные, анионные и катионные диспергаторы, которые обычно употребляются в составе активных агрохимических веществ. Предпочтительно можно использовать неионные или анионные диспергаторы или смеси неионных или анионных диспергаторов. Особенно подходящими неионными диспергаторами являются блок-полимеры этиленоксид-пропиленоксид, алкилфенол-полигликолевые эфиры и тристи-рилфенол-полигликолевые эфиры и их фосфатированные или сульфатированные производные. Особенно подходящими анионными диспергаторами являются лигносульфонаты, полиакриловые соли и арилсуль-фонат-формальдегидные конденсаты.
Пеногасители, которые могут присутствовать в составах для протравливания семян, которые должны использоваться в соответствии с изобретением, включают все ингибирующие пенообразование соединения, которые являются обычно употребляемыми в составе агрохимически активных соединений. Предпочтение отдается использованию силиконовых пеногасителей, стеарата магния, силиконовых эмульсий, длинноцепочечных спиртов, жирных кислот и их солей, а также фторорганических соединений и их смесей.
Консерванты, которые могут присутствовать в составах для протравливания семян, которые должны использоваться в соответствии с изобретением, включают все соединения, которые могут быть использованы для таких целей в агрохимических композициях. В качестве примера можно упомянуть ди-хлорфен и полуформаль бензилового спирта.
Вторичные загустители, которые могут присутствовать в составах для протравливания семян, используемых в соответствии с изобретением, включают все соединения, которые могут быть использованы для таких целей в агрохимических композициях. Предпочтение отдается производным целлюлозы,
производным акриловой кислоты, полисахаридам, таким как ксантановая камедь или вигум, модифицированным глинам, филлосиликатам, таким как аттапульгит и бентонит, а также тонкоизмельченным кремниевым кислотам.
Подходящие клейкие вещества, которые могут присутствовать в составах для протравливания семян, которые должны использоваться в соответствии с изобретением, включают все обычные связывающие вещества, которые могут использоваться при протравливании семян. Поливинилпирролидон, поли-винилацетат, поливиниловый спирт и тилоза могут быть упомянуты как предпочтительные.
Подходящими гиббереллинами, которые могут присутствовать в составах для протравливания семян, используемых в соответствии с изобретением, являются предпочтительно гиббереллины A1, A3 (= гиббереллиновая кислота), A4 и A7; особое предпочтение отдается использованию гиббереллиновой кислоты. Гиббереллины являются хорошо известными (см. R. Wegler "Chemie der Pflanzenschutz- и Schad-lingsbekampfungsmittel" [Chemistry of Crop Protection Agents and Pesticides], Vol. 2, Springer Verlag, 1970,
pp. 401-412).
Составы для протравливания семян, которые могут быть использованы в соответствии с изобретением, можно применять непосредственно или после разбавления водой заранее для обработки семян любого типа из широкого разнообразного множества. Составы для протравливания семян, которые могут быть использованы в соответствии с изобретением, или их разбавленные препараты также могут быть использованы для протравливания семян трансгенных растений. В этом контексте синергетическое действие может также возникать во взаимодействии с веществами, образованными экспрессией.
Подходящее смешивающее оборудование для обработки семян составами для протравливания семян, которые могут быть использованы в соответствии с изобретением, или препаратами, приготовленными из них путем добавления воды, включает в себя все смесительное оборудование, которое обычно можно использовать для протравливания. Специфическая технология, применяемая при протравливании, включает введение семян в смеситель, добавление определенного желаемого количества состава для протравливания семян либо в том виде, в каком он был, либо после его предварительного разбавления водой, и осуществление перемешивания до тех пор, пока состав не будет равномерно распределен на семенах. Необязательно после этого осуществляют сушку.
Активные соединения или композиции в соответствии с изобретением обладают сильной микроби-цидной активностью и могут быть использованы для борьбы с нежелательными микроорганизмами, такими как грибы и бактерии, при защите культурных растений и защите материала.
При защите культурных растений фунгициды могут использоваться для борьбы с плазмодиофора-мицетами, оомицетами, хитридиомицетами, зигомицетами, аскомицетами, базидиомицетами и дейтеро-мицетами.
При защите культурных растений бактерициды могут использоваться для борьбы с Pseudomonada-ceae, Rhizobiaceae, Enterobacteriaceae, Corynebacteriaceae и Streptomycetaceae.
Фунгицидные композиции в соответствии с изобретением могут быть использованы для терапевтической или профилактической борьбы с фитопатогенными грибами. Соответственно, изобретение также относится к терапевтическим и профилактическим способам борьбы с фитопатогенными грибами с использованием комбинаций активных соединений или композиций в соответствии с изобретением, которые наносят на семена, растение или части растений, плоды или почву, в которой растут растения. Предпочтение отдается нанесению на растение или части растений, плоды или почву, в которой растут растения.
Композиции в соответствии с изобретением для борьбы с фитопатогенными грибами при защите растений содержат активное, но не фитотоксическое количество соединений в соответствии с изобретением. "Активное, но не фитотоксическое количество" означает количество композиции в соответствии с изобретением, которое является достаточным для борьбы или полного уничтожения болезни растения, вызванной грибами, которое в то же время не проявляет примечательных симптомов фитотоксичности. Эти нормы нанесения обычно могут варьироваться в более широком диапазоне, причем эта норма зависит от нескольких факторов, например от фитопатогенных грибов, растений или культур, климатических условий и ингредиентов композиции в соответствии с изобретением.
Тот факт, что активные соединения при концентрациях, необходимых для борьбы с болезнями растений, хорошо переносятся растениями, позволяет обрабатывать части растений, материал для размножения растений и семена, а также почву.
В соответствии с изобретением можно обрабатывать все растения и части растений. Под растениями в данной заявке следует понимать все растения и популяции растений, такие как желательные и нежелательные дикие растения или культурные растения (включая встречающиеся в природе культурные растения). Культурными растениями могут быть растения, которые можно получить обычными методами бридинга и оптимизации или методами биотехнологической и генной инженерии или комбинациями этих методов, включая трансгенные растения и включая сорта растений, которые могут или не могут быть защищены Законом об охране сорта растений. Под частями растений следует понимать все надземные и подземные части и органы растений, такие как побеги, листья, цветок и корень, примерами, которые можно упомянуть, являются листья, шипы, стебли, стволы, цветы, плодовые тела, плоды и семена, а
также корни, клубни и корневища. Части растений также включают собранный материал и вегетативный и генеративный материал для размножения, например саженцы, клубни, корневища, черенки и семена. Предпочтение отдается обработке растений и надземных и подземных частей и органов растений, таких как побег, лист, цветок и корень, примерами, которые можно упомянуть, являются листья, шипы, стебли, стволы, цветы и плоды.
Активные соединения согласно изобретению в сочетании с хорошей переносимостью растений и благоприятной токсичностью для теплокровных животных и хорошей переносимостью их окружающей средой, пригодны для защиты растений и органов растений, для увеличения выходов урожая, для повышения качества собранного материала. Они могут предпочтительно использоваться в качестве средств для защиты растений. Они активны против стандартно чувствительных и устойчивых видов на всех или некоторых этапах развития.
Следующие растения можно упомянуть как растения, которые могут быть обработаны в соответствии с изобретением: хлопок, лен, виноград, фрукты, овощи, такие как Rosaceae sp. (например, семечковые плоды, такие как яблоки и груши, а также косточковые плоды, такие как абрикосы, вишни, миндаль и персики, и сочные фрукты, такие как клубника), Ribesioidae sp., Juglandaceae sp., Betulaceae sp., Anacar-diaceae sp., Fagaceae sp., Moraceae sp., Oleaceae sp., Actinidaceae sp., Lauraceae sp., Musaceae sp. (например, банановые деревья и плантации), Rubiaceae sp. (например, кофе), Theaceae sp., Sterculiceae sp., Rutaceae sp. (например, лимоны, апельсины и грейпфрут), Solanaceae sp. (например, томаты), Liliaceae sp., As-teraceae sp. (например, салат), Umbelliferae sp., Cruciferae sp., Chenopodiaceae sp., Cucurbitaceae sp. (например, огурцы), Alliaceae sp. (например, лук-порей, лук), Papilionaceae sp. (например, горох); основные культурные растения, такие как Gramineae sp. (например, кукуруза, газонные растения, крупы, такие как пшеница, рожь, рис, ячмень, овес, просо и тритикале), Asteraceae sp. (например, подсолнечник), Brassica-ceae sp. (например, белая капуста, красная капуста, брокколи, цветная капуста, брюссельская капуста, пекинская капуста, кольраби, садовая редька, а также рапс, горчица, хрен и кресс-салат), Fabacae sp. (например, фасоль, горох, арахис), Papilionaceae sp. (например, соевые бобы), Solanaceae sp. (например, картофель), Chenopodiaceae sp. (например, сахарная свекла, кормовая свекла, швейцарский мангольд, свекла); культурные и декоративные растения в саду и лесу; а также в каждом случае генетически модифицированные сорта этих растений.
Как уже упоминалось выше, можно обрабатывать все растения и их части в соответствии с изобретением. В предпочтительном варианте осуществления рассматриваются дикие виды растений и сорта растений или те, которые получены обычными методами биологического разведения, такими как скрещивание или слияние протопластов, и их части. В еще одном предпочтительном варианте осуществления рассматриваются трансгенные растения и сорта растений, полученные методами генной инженерии, если это целесообразно, в сочетании с обычными способами (генетически модифицированные организмы) и их части. Термины "части", "части растений" и "растительные части" были разъяснены выше. Особенно предпочтительно, когда в соответствии с изобретением обрабатывают растения сортов растений, которые в каждом случае являются коммерчески доступными или используются. Сорта растений следует понимать как растения, обладающие новыми свойствами ("особенностями"), которые были получены обычным бридингом, мутагенезом или методами рекомбинантной ДНК. Это могут быть культивары, био- или генотипы.
При защите материалов вещества согласно изобретению могут использоваться для защиты технических материалов от заражения и разрушения нежелательными грибами и/или микроорганизмами.
Под техническими материалами следует понимать в данном контексте неживые материалы, которые были подготовлены для использования в технике.
Например, техническими материалами, которые должны быть защищены от микробиологических изменений или разрушений активными веществами согласно изобретению, могут быть адгезивы, клеи, бумага и картон, текстильные изделия, ковры, кожа, древесина, краска и пластмассовые изделия, охлаждающие смазочные материалы и другие материалы, которые могут быть заражены или уничтожены микроорганизмами. В контексте материалов, подлежащих защите, также являются части производственных установок и зданий, например контуры охлаждения, системы охлаждения и отопления, системы кондиционирования воздуха и вентиляции, на которые может оказывать неблагоприятное воздействие распространение грибов и/или микроорганизмов. В контексте настоящего изобретения предпочтительными в качестве технических материалов следует упомянуть клейкие вещества, клеи, бумагу и картон, кожу, древесину, краски, охлаждающие смазки и жидкости для теплообменника, особенно предпочтительной является древесина. Комбинации в соответствии с изобретением могут предотвращать неблагоприятное действие, такое как разложение, выцветание и обесцвечивание или формование. Комбинации и композиции активных соединений в соответствии с изобретением могут также использоваться для защиты от заселения объектов, в частности корпусов судов, сит, сетей, зданий, причалов и сигнальных установок, которые находятся в контакте с морской водой или солоноватой водой.
Способ обработки в соответствии с изобретением также может быть использован в области защиты продуктов для хранения от нападения грибов и микроорганизмов. В соответствии с настоящим изобретением под термином "товары для хранения" следует понимать природные вещества растительного или
животного происхождения и их обработанные формы, которые были взяты из естественного жизненного цикла и для которых требуется долгосрочная защита. Товары для хранения растительного происхождения, такие как растения или их части, например стебли, листья, клубни, семена, плоды или зерно, можно защитить в свежесобранном состоянии или в обработанной форме, такой как предварительно высушенной, увлажненной, измельченной, перемолотой, прессованной или жареной. Также под товары для хранения подпадает древесина, будь-то в виде сырой древесины, такой как строительная древесина, электрические пилоны и перегородки, или в виде готовых изделий, таких как мебель или предметы, изготовленные из древесины. Товары для хранения животного происхождения - шкуры, кожа, меха, шерсть и т. п. Комбинации в соответствии с настоящим изобретением могут предотвращать неблагоприятное действие, такое как гниение, обесцвечивание или плесень. Предпочтительно под "товарами для хранения" следует понимать природные материалы растительного происхождения и их обработанные формы, более предпочтительно фрукты и их обработанные формы, такие как семечковые плоды, косточковые плоды, сочные плоды и цитрусовые, и их обработанные формы.
Некоторые патогены грибковых заболеваний, которые можно обрабатывать в соответствии с изобретением, можно упомянуть в качестве примера, но не ограничиваясь следующими.
Заболевания, вызванные патогенами мучнистой росы, такими как, например, Blumeria species, такие как, например, Blumeria graminis; Podosphaera species, такие как, например, Podosphaera leucotricha; Sphaerotheca species, такие как, например, Sphaerotheca fuliginea; Uncinula species, такие как, например, Uncinula necator.
Заболевания, вызванные патогенами ржавчины, такими как, например, Gymnosporangium species, такими как, например, Gymnosporangium sabinae; Hemileia species, такими как, например, Hemileia vasta-trix; Phakopsora species, такими как, например, Phakopsora pachyrhizi и Phakopsora meibomiae; Puccinia species, такими как, например, Puccinia recondita или Puccinia triticina; Uromyces species, такими как, например, Uromyces appendiculatus.
Заболевания, вызванные патогенами из группы оомицетов, такими как, например, Bremia species, такими как, например, Bremia lactucae; Peronospora species, такими как, например, Peronospora pisi или P. brassicae; Phytophthora species, такими как, например, Phytophthora infestans; Plasmopara species, такими как, например, Plasmopara viticola; Pseudoperonospora species, такими как, например, Pseudoperonospora humuli или Pseudoperonospora cubensis; Pythium species, такими как, например, Pythium ultimum.
Заболевания листьев и болезни листьев, вызванные, например, видами Alternaria species, такими как, например, Alternaria solani; Cercospora species, такими как, например, Cercospora beticola; Cladiospo-rium species, такими как, например, Cladiosporium cucumerinum; Cochliobolus species, такими как, например, Cochliobolus sativus (форма конидии: Drechslera, Syn: Helminthosporium); Colletotrichum species, такими как, например, Colletotrichum lindemuthanium; Cycloconium species, такими как, например, Cyclo-conium oleaginum; Diaporthe species, такими как, например, Diaporthe citri; Elsinoe species, такими как, например, Elsinoe fawcettii; Gloeosporium species, такими как, например, Gloeosporium laeticolor; Glomerella species, такими как, например, Glomerella cingulata; Guignardia species, такими как, например, Guignardia bidwelli; Leptosphaeria species, такими как, например, Leptosphaeria maculans; Magnaporthe species, такими как, например, Magnaporthe grisea; Microdochium species, такими как, например, Microdo-chium nivale; Mycosphaerella species, такими как, например, Mycosphaerella graminicola и М. fijiensis; Phaeosphaeria species, такими как, например, Phaeosphaeria nodorum; Pyrenophora species, такими как, например, Pyrenophora teres; Ramularia species, такими как, например, Ramularia collo-cygni; Rhynchospo-rium species, такими как, например, Rhynchosporium secalis; Septoria species, такими как, например, Septo-ria apii; Typhula species, такими как, например, Typhula incarnata; Venturia species, такими как, например, Venturia inaequalis.
Заболевания корней и стеблей, вызванные, например, Corticium species, такими как, например, Cor-ticium graminearum; Fusarium species, такими как, например, Fusarium oxysporum; Gaeumannomyces species, такими как, например, Gaeumannomyces graminis; Rhizoctonia species, такими как, например Rhizoc-tonia solani; Tapesia species, такими как, например, Tapesia acuformis; Thielaviopsis species, такими как, например, Thielaviopsis basicola.
Заболевания колосьев и метелки (включая кукурузные початки), вызванные, например, Alternaria species, такими как, например, Alternaria spp.; Aspergillus species, такими как, например, Aspergillus flavus; Cladosporium species, такими как, например, Cladosporium cladosporioides; Claviceps species, такими как, например, Claviceps purpurea; Fusarium species, такими как, например, Fusarium culmorum; Gib-berella species, такими как, например, Gibberella zeae; Monographella species, такими как, например, Monographella nivalis; Septoria species, такими как например, Septoria nodorum.
Заболевания, вызванные головнёвыми грибами, такими как, например, Sphacelotheca species, такими как, например, Sphacelotheca reiliana; Tilletia species, такими как, например, Tilletia caries; T. controversa; Urocystis species, такими как, например, Urocystis occulta; Ustilago species, такими как, например, Ustilago nuda; U. nuda tritici.
Фруктовая гниль, вызванная, например, Aspergillus species, такими как, например, Aspergillus flavus; Botrytis species, такими как, например, Botrytis cinerea; Penicillium species, такими как, например, Penicil
lium expansum и Р. purpurogenum; Sclerotinia species, такими как, например, Sclerotinia sclerotiorum; Verti-cilium species, такими как, например, Verticilium alboatrum.
Передающаяся через семена и почву гниль и увядание, а также заболевания сеянцев, вызванные, например, Fusarium species, такими как, например, Fusarium culmorum; Phytophthora species, такими как, например, Phytophthora cactorum; Pythium species, такими как, например, Pythium ultimum; Rhizoctonia species, такими как, например, Rhizoctonia solani; Sclerotium species, такими как, например, Sclerotium rolfsii.
Раковые болезни, галлы и ведьмины метлы, вызванные, например, Nectria species, такими как, например, Nectria galligena.
Увядание, вызванное, например, Monilinia species, такими как, например, Monilinia laxa.
Деформации листьев, цветов и плодов, вызванные, например, Taphrina species, такими как, например, Taphrina deformans.
Дегенеративные заболевания древесных растений, вызванные, например, Esca species, такими как, например, Phaemoniella clamydospora и Phaeoacremonium aleophilum и Fomitiporia mediterranea.
Болезни цветов и семян, вызванные, например, Botrytis species, такими как, например, Botrytis cinerea.
Заболевания клубней растений, вызванные, например, Rhizoctonia species, такими как, например, Rhizoctonia solani; Helminthosporium species, такими как, например, Helminthosporium solani.
Заболевания, вызванные бактериопатогенами, такими как, например, Xanthomonas species, такими как, например, Xanthomonas campestris pv. oryzae; Pseudomonas species, такими как, например, Pseudomo-nas syringae pv. lachrymans; Erwinia species, такими как, например, Erwinia amylovora.
Предпочтение отдается борьбе со следующими заболеваниями соевых бобов.
Грибковые заболевания на листьях, стеблях, стручках и семенах, вызванные, например, альтерна-риозом листа (Alternaria spec atrans tenuissima), антракнозом (Colletotrichum gloeosporoides dematium var. Truncatum), бурой пятнистостью (Septoria glycines), церкоспорозной пятнистостью и ожогом листьев (Cercospora kikuchii), пятнистостью листьев (Choanephora infundibulifera trispora (син.)), пятнистостью листьев (Dactuliophora glycines), ложной мучнистой росой (Peronospora manshurica), пятнистостью листьев (Drechslera glycini), селенофомозной пятнистостью злаковых трав (Cercospora sojina), пятнистостью листьев (Leptosphaerulina trifolii), пятнистостью листьев (Phyllosticta sojaecola), гнилью бобов и стеблей (Phomopsis sojae), мучнистой росой (Microsphaera diffusa), пятнистостью листьев (Pyrenochaeta glycines), ризоктонией воздушной, лиственной, и сетчатая пятнистость (Rhizoctonia solani), ржавчиной (Phakopsora pachyrhizi Phakopsora meibomiae), паршей (Sphaceloma glycines), пятнистостью листьев (Stemphylium bot-ryosum), мишеневидной пятнистостью (Corynespora cassiicola).
Грибковые заболевания на корнях и основании стебля, вызванные, например, следующими: чёрная корневая гниль (Calonectria crotalariae), угольная гниль (Macrophomina phaseolina), фузариозная гниль или вилт, корневая гниль, и стручковая гниль и гниль ветвей (Fusarium oxysporum, Fusarium orthoceras, Fusarium semitectum, Fusarium equiseti), корневая гниль, вызванная Mycoleptodiscus (Mycoleptodiscus ter-restris), поражение, вызванное Neocosmospora (Neocosmospora vasinfecta), стручковая и стеблевая гниль (Diaporthe phaseolorum), рак стебля (Diaporthe phaseolorum var. caulivora), гниль, вызванная фитофторой (Phytophthora megasperma), коричневая стеблевая гниль (Phialophora gregata), грибная гниль, вызванная питием (Pythium aphanidermatum, Pythium irregulare, Pythium debaryanum, Pythium myriotylum, Pythium ultimum), ризоктониозная корневая гниль, гниение стебля и выпревание (Rhizoctonia solani), гниение стебля, вызванное Sclerotinia (Sclerotinia sclerotiorum), южная склероциальная гниль (Sclerotinia rolfsii), корневая гниль, вызванная Thielaviopsis (Thielaviopsis basicola).
Также возможно вести борьбу с резистентными штаммами указанных выше организмов.
Микроорганизмами, способными разрушать или изменять промышленные материалы, которые могут быть упомянуты, являются, например, бактерии, грибы, дрожжи, водоросли и слизистые организмы. Активные соединения в соответствии с изобретением предпочтительно действуют против грибов, в частности плесени, обесцвечивания древесины и разрушающих древесину грибов (Basidiomycetes) и против слизистых организмов и водорослей. В качестве примеров можно привести микроорганизмы следующих родов: Alternaria, такие как Alternaria tenuis, Aspergillus, такие как Aspergillus niger, Chaetomium, такие как Chaetomium globosum, Coniophora, такие как Coniophora puetana, Lentinus, такие как Lentinus tigrinus, Penicillium, такие как Penicillium glaucum, Polyporus, такие как Polyporus versicolor, Aureo-basidium, такие как Aureobasidium pullulans, Sclerophoma, такие как Sclerophoma pityophila, Trichoderma, такие как Trichoderma viride, Escherichia, такие как Escherichia coli, Pseudomonas, такие как Pseudomonas aeruginosa и Staphylococcus, такие как Staphylococcus aureus.
Кроме того, соединения формулы (I) в соответствии с изобретением также обладают очень хорошей антимикотической активностью. Они обладают очень широким спектром противогрибковой активности, в частности, против дерматофитов и дрожжей, плесени и двухфазных грибов (например, против видов Candida, таких как Candida albicans, Candida glabrata) и Epidermophyton floccosum, видов Aspergillus, таких как Aspergillus niger и Aspergillus fumigatus, видов Trichophyton, таких как Trichophyton mentagro-phytes, видов Микроспорона, такие как Microsporon canis и audouinii. Список этих грибов никоим образом не ограничивает спектр микоза, который можно охватить, и представлены только в качестве иллюст
рации.
При применении соединений в соответствии с изобретением нормы нанесения могут варьироваться в широком диапазоне. Доза активного соединения/норма нанесения, обычно применяемая в способе обработки в соответствии с изобретением, обычно и преимущественно составляет
для обработки части растений, например листьев (лиственная обработка): от 0,1 до 10000 г/га, предпочтительно от 10 до 1000 г/га, более предпочтительно от 50 до 300 г/га. В случае пропитки или капельного введения дозу можно даже уменьшить, особенно при использовании инертных субстратов, таких как минеральная вата или перлит;
для обработки семян: от 2 до 200 г на 100 кг семян, предпочтительно от 3 до 150 г на 100 кг семян, более предпочтительно от 2,5 до 25 г на 100 кг семян, еще более предпочтительно от 2,5 до 12,5 г на 100 кг семян;
для обработки почвы: от 0,1 до 10000 г/га, предпочтительно от 1 до 5000 г/га.
Указанные в данной заявке дозы приведены в качестве иллюстративных примеров способа в соответствии с изобретением. Специалисту в данной области будет известно, как адаптировать дозы нанесения, в частности, в зависимости от природы растения или культуры, подлежащей обработке.
Комбинацию в соответствии с изобретением можно использовать для защиты растений в течение определенного промежутка времени после обработки против вредителей и/или фитопатогенных грибов и/или микроорганизмов. Временной интервал, в котором обеспечивается защита, составляет обычно от 1 до 28 дней, предпочтительно от 1 до 14 дней, более предпочтительно от 1 до 10 дней, еще более предпочтительно от 1 до 7 дней после обработки растений комбинациями или вплоть до 200 дней после обработки материала для размножения растений.
Кроме того, комбинации и композиции в соответствии с изобретением могут также использоваться для уменьшения содержания микотоксинов в растениях и собранных материалах растений, и, следовательно, в продуктах питания и кормах для животных, изготовленных из них. В особенности, но не исключительно, могут быть указаны следующие микотоксины: деоксиниваленол (DON), ниваленол, 15-Ac-DON, 3-Ac-DON, Т2- и НТ2-токсины, фумонизины, зеараленон-монолиформ, фузарин, диацеотоксин-пирпенол (DAS), беауверицин, энниатин, фузаропролиферин, фузаропролиферин, фузаренол, охратокси-ны, патулин, эрдоталькалоиды, и афлатоксины, которые вызваны, например, следующими грибковыми заболеваниями: Fusarium spec, такие как Fusarium acuminatum, F. avenaceum, F. crookwellense, F. cul-morum, F. graminearum (Gibberellazeae), F. equiseti, F. fujikoroi, F. musarum, F. oxysporum, F. proliferation, F. poae, F. pseudograminearum, F. sambucinum, F. scirpi, F. semitectum, F. solani, F. sporotrichoides, F. langsethiae, F. subglutinans, F. tricinctum, F. verticillioides и др., а также Aspergillus spec, Penicillium spec, Claviceps purpurea, Stachybotrys spec и др.
Настоящее изобретение также относится к композиции, определенной в данной заявке, которая содержит по меньшей мере один дополнительный активный ингредиент, выбранный из группы инсектициды, аттрактанты, стерилизаторы, бактерициды, акарициды, нематоциды, фунгициды, регуляторы роста, гербициды, удобрения, антидоты и химические сигнальные вещества.
Настоящее изобретение также относится к способу борьбы с фитопатогенными вредными грибами, который отличается тем, что комбинацию активных соединений, как определено в данной заявке, наносят на фитопатогенные вредные грибы и/или их место распространения.
Настоящее изобретение также относится к способу получения композиций, предназначенных для борьбы с фитопатогенными вредными грибами, который отличается тем, что комбинацию активных соединений, как определено в данной заявке, смешивают с наполнителями и/или поверхностно-активными веществами.
Настоящее изобретение также относится к применению комбинации активных соединений, как определено в данной заявке, для борьбы с фитопатогенными вредными грибами.
Настоящее изобретение также относится к применению комбинации активных соединений, как определено в данной заявке, для обработки трансгенных растений.
Настоящее изобретение также относится к применению комбинации активных соединений, как определено в данной заявке, для обработки семян и семян трансгенных растений.
N-циклопропиламиды формулы (I), в которой Т представляет собой атом кислорода, можно получить с помощью конденсирования замещенного N-циклопропилбензиламина 3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-Ш-пиразол-4-карбонилхлоридом в соответствии с WO 2007/087906 (способ Р1) и WO 2010/130767 (способ Р1 - стадия 10).
Замещенные N-циклопропилбензиламины являются хорошо известными или их можно получить известными способами, такими как восстановительное аминирование замещенного альдегида циклопро-панамином (J. Med. Chem., 2012, 55 (1), 169-196) или путем нуклеофильного замещения замещенного бензилалкил(или арил)сульфоната или замещенного бензилгалогенида циклопропанамином (Bioorg. Med. Chem., 2006, 14, 8506-8518 и WO 2009/140769).
3-(Дифторметил)-5-фтор-1-метил-Ш-пиразол-4-карбонилхлорид можно получить в соответствии с WO 2010/130767 (способ Р1 - стадии 9 или 11).
N-циклопропилтиоамиды формулы (I), в которой Т представляет собой атом серы, можно получить
путем тионирования N-циклопропиламида формулы (I), в которой Т представляет собой атом кислорода, в соответствии с WO 2009/016220 (способ P1) и WO 2010/130767 (способ P3).
Следующие примеры иллюстрируют неограничивающим образом получение соединений формулы (I) в соответствии с изобретением.
Получение №циклопропил-3 -(дифторметил)-5-фтор-N-(2-изопропилбензил)-1-метил-1H-пиразол-4-карбоксамида (соединение A1).
Стадия А: получение ^(2-изо1гоопилбензил)циклопропанамина.
К раствору 55.5 г (971 ммоль) циклопропанамина в 900 мл метанола последовательно добавляют 20 г 3 А молекулярных сит и 73 г (1.21 моль) уксусной кислоты. Затем по каплям добавляют 72 г (486 ммоль) 2-изопропилбензальдегида и реакционную смесь потом нагревают с обратным холодильником в течение 4 ч.
Затем реакционную смесь охлаждают до 0°C и через 10 мин порцией добавляют 45.8 г (729 ммоль) цианоборогидрида натрия и реакционную смесь снова перемешивают в течение 3 ч при нагревании с обратным холодильником. Охлажденную реакционную смесь фильтруют через диатомовую землю. Осадок на фильтре обильно промывают метанолом и метаноловые экстракты концентрируют в вакууме. Затем к остатку добавляют воду и значение рН устанавливают на 12 с помощью 400 мл 1 н. водного раствора гидроксида натрия. Водный слой экстрагируют этилацетатом, промывают водой (2x300 мл) и сушат над сульфатом магния с получением 81.6 г (88%) №(2-изо1гоопилбензил)циклопропанамина в виде желтого масла, которое непосредственно используют на следующей стадии.
Хлористо-водородную соль можно получить путем растворения №(2-изо1гоопилбензил)циклопро-панамина в диэтиловом эфире (1.4 мл/г) при 0°C с последующим добавлением 2 М раствора хлористоводородной кислоты в диэтиловом эфире (1.05 экв.). После 2 ч перемешивания гидрохлорид N-(2-изопропилбензил)циклопропанамина (1:1) отфильтровывают, промывают диэтиловым эфиром и сушат в вакууме при 40°C в течение 48 ч. Т.п. (температура плавления) = 149°C.
Стадия В: получение N-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-N-(2-изопропилбензил)-1-метил-1H-пиразол-4-карбоксамида.
К 40.8 г (192 ммоль) №(2-изо1гоопилбензил)циклопропанамина в 1 л сухого тетрагидрофурана добавляют при комнатной температуре 51 мл (366 ммоль) триэтиламина. Затем по каплям добавляют раствор 39.4 г (174 ммоль) 3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1Н-пиразол-4-карбонилхлорида в 800 мл сухого тетрагидрофурана при поддержании температуры ниже 34°C. Реакционную смесь нагревают с обратным холодильником в течение 2 ч, затем оставляют в течение ночи при комнатной температуре. Соли отфильтровывают и фильтрат концентрируют в вакууме с получением 78.7 г коричневого масла. Колоночная хроматография на силикагеле (750 г - градиент н-гептан/этилацетат) дает 53 г (выход 71%) N-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-N-(2-изопропилбензил)-1-метил-1H-пиразол-4-карбоксамида в виде желтого масла, который медленно кристаллизуется. Т.п. = 76-79°C.
Таким же образом соединения A2-A19 можно получить в соответствии с получением, описанным для соединения A1.
Получение №циклопропил-3 -(дифторметил)-5-фтор-N-(2-изопропилбензил)-1-метил-1H-пиразол-4-карботиоамида (соединение A20).
Раствор 14.6 г (65 ммоль) пентасульфида форсфора и 48 г (131 ммоль) №циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-N-(2-изопропилбензил)-1-метил-1H-пиразол-4-карбоксамида в 500 мл диоксана нагревают при 100°C в течение 2 ч. Затем добавляют 50 мл воды и после этого реакционную смесь нагревают при 100°C еще 1 ч. Охлажденную реакционную смесь фильтруют через картридж с основным глиноземом. Картридж промывают дихлорметаном и объединенные органические экстракты сушат над сульфатом магния и концентрируют в вакууме с получением 55.3 г оранжевого масла. Остаток перетирают с несколькими мл диэтилового эфира, пока не произойдет кристаллизация. Кристаллы отфильтровывают и сушат в вакууме при 40°C в течение 15 ч с получением 46.8 г (выход 88%) №циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-N-(2-изопропилбензил)-1-метил-1H-пиразол-4-карботиоамида. Т.п. = 64-70°C.
Табл. 1 предоставляет данные logP и ЯМР (1Н) соединений A1-A20.
В табл. 1 значения logP определяли в соответствии с EEC Directive 79/831 Annex V.A8 с помощью ВЭЖХ (высокоэффективная жидкостная хроматография) на обратнофазовой колонке (С 18), с использованием метода, описанного ниже.
Температура: 40°C; подвижная фаза: 0.1% водной муравьиной кислоты и ацетонитрил; линейный градиент от 10% ацетонатрила до 90% ацетонатрила.
Калибровку осуществляли с использованием неразветвлённых алкан-2-онов (которые содержали 316 атомов углерода) с известными значениями logP (определение значений logP с помощью значений времени удержания с использованием линейной интерполяции между двумя последовательными алкано-нами). Лямбда-макс.-значения определяли с использованием УФ-спектров от 200 до 400 нм и пиковых значений хроматографических сигналов.
Соединение
logP
ЯМР
3.35
1ПЯМР (500 МГц, CHCb-d): 5 м.д. 0.64 (bs, 4Н), 1.21 (d, J=6.60 Гц, 6Н), 2.44 - 2.80 (m, Ш), 3.01 - 3.29 (m, Ш), 3.78 (s, ЗН), 4.76 (bs, 2H), 6.89 (t, J=54.70 Гц, 1H), 7.12 - 7.33 (m, 4H).
3.44
^НЯМР (500 МГц, CHCl3-d): 5 м.д. 0.47 - 0.77 (m, 6H), 0.80 - 1.04 (m, 2H), 1.92 (bs, 1H), 2.66 (bs, 1H), 3.80 (s, 3H), 4.92 (bs, 2H), 6.90 (t, J=54.50 Гц, 1H), 7.01 - 7.25 (m, 4H).
4.06
^НЯМР (500 МГц, CHCl3-d): 5 м.д. 0.61 (bs, 4H), 1.46 (s, 9H), 2.77 - 2.98 (m, 1H), 3.89 (s, 3H), 5.05 (bs, 2 H), 6.91 (t, J=54.70 Гц, 1H), 7.20 (bs, 3H), 7.35 - 7.48 (m, 1H).
3.76
^НЯМР (300 МГц, CHCl3-d): 5 м.д. 0.65 - 0.69 (m, 4H), 1.21 (t, 3H), 2.62 - 2.64 (m, 3H), 3.81 (s, 3H), 4.70 (s, 2H), 6.85 (t, J=54.6 Гц, 1H), 7.04 - 7.22 (m, 3H).
4.09
ХНЯМР (500 МГц, CHCl3-d): 5 м.д. 0.63 - 0.73 (m, 4H), 1.22 (d, J=6.92 Гц, 6H), 2.59 - 2.87 (m, 1H), 2.98 - 3.30 (m, 1H), 3.82 (s, 3H), 4.74 (bs, 2H), 6.88 (t, J=54.40 Гц, 1H), 7.20 - 7.27 (m, 3H).
Соединение
logP
ЯМР
3.41
ХНЯМР (300 МГц, CHCl3-d): 5 м.д. 0.65 - 0.66 (m, 4H), 1.21 (t, 3H), 2.62 (q, 2H), 2.64 (bs, 1H), 3.81 (s, 3H), 4.71 (s, 2H), 6.86 (t, J=54.6 Гц, 1H), 6.89 - 6.95 (m, 2H), 7.13 - 7.18 (m, 1H).
3.70
ХНЯМР (300 МГц, CHCl3-d): 5 м.д. 0.65 - 0.69 (m, 4H), 1.22 (d, 6H), 2.69 (bs, 1H), 3.10 - 3.14 (m, 1H), 3.81 (s, 3H), 4.75 (s, 2H), 6.86 (t, J=54.6 Гц, 1H), 6.88 - 6.93 (m, 2H), 7.23 - 7.28 (m, 1H).
3.46
ХНЯМР (300 МГц, CHCl3-d): 5 м.д. 0.60 - 0.66 (m, 6H), 0.89 - 0.95 (m, 2H), 1.82 - 1.84 (m, 1H), 2.73 (bs, 1H), 3.81 (s, 3H), 4.89 (s, 2H), 6.68 - 6.99 (m, 4H).
4.21
ХНЯМР (300 МГц, CHCl3-d): 5 м.д. 0.64 - 0.68 (m, 4H), 1.56-1.62 (m, 2H), 1.62 - 1.70 (m, 2H), 1.76 - 1.83 (m, 2H), 1.96 - 2.05 (m, 2H), 2.71 (bs, 1H), 3.13 - 3.19 (m, 1H), 3.81 (s, 3H), 4.76 (s, 2H), 6.86 (t, J=54.0 Гц, 1H), 6.87 - 6.97 (m, 2H), 7.23 - 7.28 (m, 1H).
А10
3.65
ХНЯМР (400 МГц, CHCl3-d): 5 м.д. 0.65 (bs, 4H), 1.21 (d, J=6.75 Гц, 5H), 2.29 - 2.59 (m, 1H), 3.00 - 3.36 (m, 1H), 3.79 (s, 3H), 4.83 (s, 2H), 6.68 - 7.06 (m, 2H), 7.13 (d, J=7.78 Гц, 1H), 7.27 - 7.33 (m, 1H).
All
3.70
ХНЯМР (500 МГц, CHCl3-d): 5 м.д. 0.65 (bs, 4H), 2.31 (s, 3H), 2.64 (m, 1H), 3.81 (s, 3H), 4.73 (bs, 2H), 6.89 (t, J=54.6 Гц, 1H), 7.01-7.14 (m, 3H).
А12
3.99
ХНЯМР (500 МГц, CHCl3-d): 5 м.д. 0.66 (bs, 4H), 1.22 (d, J=6.97 Гц, 6H), 2.31 (s, 3H), 2.54 - 2.75 (m, 1H), 2.99 - 3.25 (m, 1H), 3.81 (s, 3H), 4.75 (bs, 2H),
6.89 (t, Т=53.90Гц, Ш), 7.01 - 7.23 (m, 3H).
А13
3.76
ХНЯМР (500 МГц, CHCl3-d): 5 м.д. 0.61 - 0.68 (m, 6H), 0.80 - 1.00 (m, 2H), 1.74 - 2.00 (m, 1H), 2.31 (s, 3H), 2.53 - 2.82 (m, 1H), 3.81 (s, 3H), 4.89 (bs, 2H),
6.83 (t, J=54.80 Гц, 1H), 6.91 - 7.06 (m, 3H).
А14
4.36
ХНЯМР (500 МГц, CHCl3-d): 5 м.д. 0.62 (m, 4H), 1.44 (s, 9H), 2.28 (s, 3H), 2.74 - 3.02 (m, 1H), 3.83 (bs, 3H), 5.02 (bs, 2H), 6.85 (t, Т=54.40 Гц, 1 H), 7.01 (bs, 1H), 7.21 - 7.29 (m, 2 H).
А15
3.80
ХНЯМР (500 МГц, CHCl3-d): 8 м.д. 0.50 - 0.67 (m, 4H), 2.81 (bs, 1H), 3.78 (s, 3H), 4.85 (bs, 2H), 6.78 (t, J=55.00 Гц, 1H), 7.20 - 7.29 (m, 2H), 7.54 (d, J=8.17 Гц, 1H).
А16
3.78
^ЯМР (500 МГц, CHCl3-d): 5 м.д. 0.55 - 0.70 (m, 4H), 2.37 (s, 3H), 2.72 - 3.04 (m, 1H), 3.83 (bs, 3H), 4.91 (bs, 2H), 6.86 (t, J=54.50 Гц, 1H), 7.10 - 7.20 (m, 2H), 7.54 (d, J=7.89 Гц, 1H).
Таблица 1
Соединение
logP
ЯМР
А17
3.46
1Я ЯМР (500 МГц, CHCb-d): 5 м.д. 0.47 - 0.64 (m, 4Н), 2.29 - 2.55 (m, Ш), 3.80 (s, ЗН), 5.05 (s, 2Н), 6.95 (t, J=54.40 Гц, Ш), 7.40 (t, J=7.86 Гц, Ш), 7.60 - 7.70 (dd, 2Н).
А18
3.62
*Н ЯМР (500 МГц, CHCl3-d): 5 м.д. 0.50 - 0.74 (m, 4Н), 2.45 - 2.71 (m, Ш), 3.81 (s, ЗН), 4.99 (s, 2Н), 6.91 (t, J=54.40 Гц, Ш), 7.45 -7.57 (m, 2Н).
А19
4.04
*НЯМР (500 МГц, CHCb-d): 5 м.д. 0.65 (bs, 4Н), 1.20 (t, J=7.43 Гц, ЗН), 2.22 (s, ЗН), 2.24 (s, ЗН), 2.58 - 2.64 (m, 2Н), 3.80 (s, ЗН), 4.70 (bs, 2Н),
6.89 (t, J=54.70 Гц, ЗН), 6.98 (bs, 2Н).
А20
4.36
*НЯМР (500 МГц, CHCl3-d): 5 м.д. 0.55 - 0.84 (m, 4Н), 1.27 (d, J=6.97 Гц, 6Н), 2.73 - 2.85 (m, Ш), 3.04 - 3.23 (т, Ш), 3.80 (s, ЗН), 4.60 - 5.06 (т, Ш), 6.99 - 7.38 (т, 5Н).
Повышенная фунгицидная активность комбинаций активных соединений в соответствии с изобретением является очевидной из нижеприведененого примера. В то время как индивидуальные активные соединения демонстрируют слабую фунгицидную активность, комбинации имеют активность, которая превышает простое сложение активностей.
Синергетический эффект фунгицидов присутствует всегда, когда фунгицидная активность комбинаций активных соединений превосходит общую сумму действий активных соединений при индивидуальном применении. Предполагаемая активность для заданной комбинации из двух активных соединений (двойная композиция) может быть рассчитана следующим образом (ср. Colby, S.R., "Calculating Synergistic and Antagonistic Responses of Herbicide Combination", Weeds 1967, 15, 20-22):
Если X представляет собой эффективность, когда активное соединение А применяют при норме расхода m м.д. (или г/га),
Y представляет собой эффективность, когда активное соединение В применяют при норме расхода n м. д. (или г/га),
Z представляет собой эффективность, когда активное соединение С применяют при норме расхода r м.д. (или г/га),
E1 представляет собой эффективность, когда активные соединения А и В применяют при нормах расхода m и n м.д. (или г/га) соответственно, и
E2 представляет собой эффективность, когда активные соединения А, В и С применяют при нормах расхода m, n и r м.д. (или г/га) соответственно, и
затем
и для тройной смеси
= X + Y + Z
X-Y + X-Z + Y-Z) X-Y-Z
100 ) 10000
Степень эффективности обозначается как выраженная в %. 0% означает эффективность, которая соответствует эффективности контроля, в то время как эффективность в 100% означает, что заболевание не наблюдается.
Если фактическая фунгицидная активность превышает рассчитанную величину, то тогда активность комбинации является сверхаддитивной, т.е. существует синергетический эффект. В этом случае эффективность, которую наблюдали, фактически должна быть больше, чем значение для предполагаемой эффективности (Е), подсчитанной по приведенной выше формуле.
Другим способом доказательства синергетического эффекта является способ Таммеса/Tammes/(см. "Isoboles, a graphic representation of synergism в pesticides" в Neth. J. Plant Path., 1964, 70, 73-80).
Далее настоящее изобретение будет проиллюстрировано следующим примером. Однако данным примером настоящее изобретение не ограничивается.
Пример А: профилактический тест in vivo с Septoria tritici (пшеница).
Растворитель :49 мас.ч. ^^диметилацетамида.
Эмульгатор: 1 мас.ч. алкиларилполигликолевого эфира.
Для получения пригодного препарата активного соединения 1 мас.ч. активного соединения или комбинации активных соединений смешивают с заданными количествами растворителя и эмульгатора и концентрат разбавляют водой до желаемой концентрации.
Чтобы испытать профилактическую активность, молодые растения опрыскивают препаратом активного соединения или комбинацией активных соединений при определенной норме расхода.
После подсыхания напрысканного покрытия растения опрыскивают суспензией спор Septoria tritici. Растения оставляют в инкубационной камере на 48 ч при приблизительно 20°C и относительной влажно
сти воздуха приблизительно 100% и после этого в течение 60 ч при приблизительно 15°C в полупрозрачной инкубационной камере при относительной влажности воздуха приблизительно 100%.
Растения помещают в теплицу при температуре приблизительно 15°C и относительной влажности воздуха приблизительно 80%.
Тест оценивают через 21 день после инокуляции. 0% означает эффективность, которая соответствует эффективности необработанного контроля, в то время как эффективность в 100% означает, что болезнь не наблюдается.
В таблице ниже четко показано, что наблюдаемая активность комбинации действующих соединений в соответствии с изобретением выше, чем подсчитанная активность, т.е. присутствует синергетиче-ский эффект.
Таблица A1
Таблица A2
Пример В: профилактический тест in vivo с Puccinia triticina (пшеница). Растворитель: 49 мас.ч. ^^диметилацетамида. Эмульгатор: 1 мас.ч. алкиларилполигликолевого эфира.
Для получения пригодного препарата активного соединения 1 мас.ч. активного соединения или комбинации активных соединений смешивают с заданными количествами растворителя и эмульгатора и концентрат разбавляют водой до желаемой концентрации.
Чтобы испытать профилактическую активность, молодые растения опрыскивают препаратом активного соединения или комбинацией активных соединений при определенной норме расхода. После подсыхания напрысканного покрытия растения опрыскивают суспензией спор Puccinia triticina. Растения оставляют в инкубационной камере на 48 ч при приблизительно 20°C и относительной влажности воздуха приблизительно 100%.
Растения помещают в теплицу при температуре приблизительно 20°C и относительной влажности воздуха приблизительно 80%.
Тест оценивают через 8 дней после инокуляции. 0% означает эффективность, которая соответствует эффективности необработанного контроля, в то время как эффективность в 100% означает, что болезнь не наблюдается.
В таблице ниже четко показано, что наблюдаемая активность комбинации действующих соединений в соответствии с изобретением выше, чем подсчитанная активность, т.е. присутствует синергетиче-ский эффект.
Пример С: профилактический тест in vivo с Leytosyhaeria nodorum (пшеница). Растворитель :49 мас.ч. ^№диметилацетамида. Эмульгатор: 1 мас.ч. алкиларилполигликолевого эфира.
Для получения пригодного препарата активного соединения 1 мас.ч. активного соединения или комбинации активных соединений смешивают с заданными количествами растворителя и эмульгатора и концентрат разбавляют водой до желаемой концентрации.
Чтобы испытать профилактическую активность, молодые растения опрыскивают препаратом активного соединения или комбинацией активных соединений при определенной норме расхода. После подсыхания напрысканного покрытия растения опрыскивают суспензией спор Leptosphaeria nodorum. Растения оставляют в инкубационной камере на 48 ч при приблизительно 20°C и относительной влажности воздуха приблизительно 100%. Растения помещают в теплицу при температуре приблизительно 25°C и относительной влажности воздуха приблизительно 80%.
Тест оценивают через 8 дней после инокуляции. 0% означает эффективность, которая соответствует эффективности необработанного контроля, в то время как эффективность в 100% означает, что болезнь не наблюдается. В таблице ниже четко показано, что наблюдаемая активность комбинации активных соединений в соответствии с изобретением выше, чем подсчитанная активность, т. е. присутствует синер-гетический эффект.
Таблица С1
Пример D: профилактический тест in vivo с Pvrenoyhora teres (ячмень). Растворитель :49 мас.ч. ^№диметилацетамида. Эмульгатор: 1 мас. ч. алкиларилполигликолевого эфира.
Для получения пригодного препарата активного соединения 1 мас.ч. активного соединения или комбинации активных соединений смешивают с заданными количествами растворителя и эмульгатора и концентрат разбавляют водой до желаемой концентрации.
Чтобы испытать профилактическую активность, молодые растения опрыскивают препаратом активного соединения или комбинацией активных соединений при определенной норме расхода. После подсыхания напрысканного покрытия растения опрыскивают суспензией спор Pyrenophora teres. Растения оставляют в инкубационной камере на 48 ч при приблизительно 20°C и относительной влажности
воздуха приблизительно 100%. Растения помещают в теплицу при температуре приблизительно 20°C и относительной влажности воздуха приблизительно 80%.
Тест оценивают через 8 дней после инокуляции. 0% означает эффективность, которая соответствует эффективности необработанного контроля, в то время как эффективность в 100% означает, что болезнь не наблюдается.
В таблице ниже четко показано, что наблюдаемая активность комбинации активных соединений в соответствии с изобретением выше, чем подсчитанная активность, т.е. присутствует синергетический эффект.
Таблица D1
ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
1. Фунгицидная комбинация активных соединений, которая содержит:
(A) №(5-хлор-2-изопропилбензил)-№циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1 -метил-1 №пиразол-4-карбоксамид или его агрохимически приемлемую соль и
по меньшей мере два дополнительных активных фунгицидных соединения (B) и (C), оба из которых выбраны из группы, которая состоит из протиоконазола, тебуконазола, трифлоксистробина, флуопирама.
2. Комбинация активных соединений по п.1, в которой соединение (B) представляет собой триф-локсистробин, а соединение (C) представляет собой протиоконазол.
3. Комбинация активных соединений по п.2, в которой массовое соотношение (A):(B):(C) составляет от 100:100:1 до 1:1:200.
4. Комбинация активных соединений по п.1, в которой соединение (B) представляет собой протио-коназол, а соединение (C) представляет собой тебуконазол.
5. Комбинация активных соединений по п.4, в которой массовое соотношение (A):(B):(C) составляет от 100:1:1 до 1:100:100.
6. Комбинация активных соединений по п.1, в которой соединение (B) представляет собой флуопи-рам, а соединение (C) представляет собой протиоконазол.
7. Комбинация активных соединений по п.6, в которой массовое соотношение (A):(B):(C) составляет от 100:1:1 до 1:100:100.
8. Способ борьбы с фитопатогенными вредными грибами, который отличается тем, что комбинацию активных соединений по любому из пп.1-7 наносят на фитопатогенные вредные грибы и/или их место распространения.
9. Способ получения композиции, предназначенной для борьбы с фитопатогенными вредными грибами, который отличается тем, что комбинацию активных соединений по любому из пп.1-7 смешивают с наполнителями и/или поверхностно-активными веществами.
Евразийская патентная организация, ЕАПВ Россия, 109012, Москва, Малый Черкасский пер., 2
032177
- 1 -
(19)
032177
- 1 -
(19)
032177
- 1 -
(19)
032177
- 4 -
032177
- 26 -
032177
- 27 -
032177
- 27 -
032177
- 27 -
032177
- 27 -
|
