[RU]

1. Соединение формулы (I) где R ¹ представляет собой метил, этил, н-пропил, циклопропил, трифторметил, винил, этинил, фтор, хлор, бром, метокси, этокси или фторметокси; R ² представляет собой водород, метил, этил, н-пропил, изопропил, циклопропил, фторметил, фторэтил, винил, проп-1-енил, этинил, проп-1-инил, 2-хлорэтинил, 2-фторэтинил, 2-(трифторметил)этинил, бут-1-инил, 2-(циклопропил)этинил, галоген, метокси, проп-2-инилокси или (С ₁ -С ₂ фторалкил)метокси-; или R ² представляет собой фенил, необязательно независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из галогена, С ₁ -С ₂ алкила, С ₁ -С ₂ фторалкила, C ₁ -С ₂ алкокси, С ₁ -С ₂ фторалкокси, циано или нитро; или R ² представляет собой моноциклический гетероарил, необязательно независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из галогена, C ₁ -С ₂ алкила, С ₁ -С ₂ фторалкила, С ₁ -С ₂ алкокси, С ₁ -С ₂ фторалкокси, циано или нитро; или R ² представляет собой где R ³⁶ представляет собой фтор или хлор, a R ³⁷ представляет собой фтор, хлор или С ₁ фторалкил; и R ³ представляет собой водород, метил, этил, н-пропил, циклопропил, трифторметил, винил, этинил, фтор, хлор, бром, метокси, этокси, н-пропокси, изопропокси, С ₁ -С ₂ фторалкокси, С ₁ -С ₂ алкокси-С ₁ -С ₃ алкокси- или С ₁ фторалкокси-С ₁ -С ₃ алкокси-; R ⁴ , R ⁵ и R ⁶ независимо друг от друга представляют собой водород, С ₁ -С ₅ алкил, С ₂ -С ₃ алкенил, С ₂ -С ₃ алкинил, С ₁ -С ₂ фторалкил или С ₁ -С ₂ алкокси-С ₁ -С ₂ алкил; при условии, что либо (i) по меньшей мере два из R ⁴ , R ⁵ и R ⁶ представляют собой водород, либо (ii) два из R ⁴ , R ⁵ и R ⁶ представляют собой метил, и оставшийся один из R ⁴ , R ⁵ и R ⁶ представляет собой водород; и R ⁷ и R ⁸ независимо друг от друга представляют собой водород, фтор или C ₁ -С ₃ алкил; R ⁹ и R ¹⁰ независимо друг от друга представляют собой водород, фтор или C ₁ -С ₃ алкил; при условии, что не более двух из R ⁷ , R ⁸ , R ⁹ и R ¹⁰ представляют собой фтор; и при условии, что по меньшей мере два из R ⁷ , R ⁸ , R ⁹ и R ¹⁰ представляют собой водород; и где R ¹¹ представляет собой C ₁ -С ₆ алкил, С ₃ -С ₇ циклоалкил, тетрагидро-2H-пиранил, тетрагидрофуранил, оксетанил, тетрагидротиофен-ил или тиетанил; или R ¹¹ представляет собой моноциклический гетероарил с 6-членным кольцом, который является углерод-связанным и который представляет собой пиридинил, пиразинил, пиримидинил, пиридазинил, 1,3,5-триазинил или 1,2,4-триазинил, где моноциклический гетероарил с 6-членным кольцом необязательно замещен 1, 2 или 3 заместителями; где 1, 2 или 3 необязательных заместителя в моноциклическом гетероариле с 6-членным кольцом независимо представляют собой фтор, хлор, бром, йод, C ₁ -С ₃ алкил, C ₁ -С ₃ фторалкил, С ₁ -С ₂ алкокси, С ₁ -С ₂ фторалкокси, циклопропил, C _n1 алкоксиC _n2 алкил (где n1 составляет 1 или 2, n2 составляет 1 или 2, a n1+n2 составляет 2 или 3), винил, С ₂ фторалкенил, С ₂ -С ₃ алкинил, фторэтинил, циано, амино или фенил, в котором фенил необязательно замещен в его мета- и/или пара-положении(ях) 1 или 2 атомами фтора; и где когда R ¹¹ представляет собой пиразинил, пиримидинил, пиридазинил, 1,3,5-триазинил или 1,2,4-триазинил, тогда каждый из них необязательно замещен 1 или 2 заместителями в моноциклическом гетероариле с 6-членным кольцом, как определено здесь; где когда R ¹¹ представляет собой пиридин-3-ил или пиридин-4-ил, тогда каждый из них замещен 1 или 2 заместителями в моноциклическом гетероариле с 6-членным кольцом, как определено здесь, где когда R ¹¹ представляет собой пиридин-2-ил, замещенный 3 заместителями, тогда один или несколько необязательных заместителей в пиридин-2-иле представляют собой фтор; где когда R ¹¹ представляет собой моноциклический гетероарил с 6-членным кольцом, замещенный С ₂ алкилом, С ₂ фторалкилом, С ₂ алкокси или С ₂ фторалкокси, тогда моноциклический гетероарил с 6-членным кольцом замещен 1 или 2 заместителями, независимо представляющими собой С ₂ алкил, С ₂ фторалкил, С ₂ алкокси или С ₂ фторалкокси, и моноциклический гетероарил с 6-членным кольцом необязательно дополнительно замещен 1 или 2 заместителями, независимо представляющими собой фтор, хлор, бром, С ₁ алкил, С ₁ фторалкил, С ₁ алкокси, С ₁ фторалкокси или циано; при условии, что моноциклический гетероарил с 6-членным кольцом замещен не более 2 заместителями, или в случае пиридин-2-ила замещен не более 3 заместителями; где когда R ¹¹ представляет собой моноциклический гетероарил с 6-членным кольцом, замещенный йодом, С ₃ алкилом, С ₃ фторалкилом, циклопропилом, C _n1 алкоксиC _n2 алкилом, винилом, С ₂ фторалкенилом, С ₂ -С ₃ алкинилом или фторэтинилом, тогда моноциклический гетероарил с 6-членным кольцом представляет собой пиридин-2-ил, замещенный только одним йодом, С ₃ алкилом, С ₃ фторалкилом, циклопропилом, C _n1 алкоксиC _n2 алкилом, винилом, С ₂ фторалкенилом, С ₂ -С ₃ алкинилом или фторэтинилом, и в котором пиридин-2-ильное кольцо необязательно дополнительно замещено 1 или 2 атомами фтора; где когда R ¹¹ представляет собой моноциклический гетероарил с 6-членным кольцом, замещенный амино, тогда либо моноциклический гетероарил с 6-членным кольцом представляет собой 6-амино-пиридин-2-ил, необязательно дополнительно замещенный 1 или 2 атомами фтора; либо моноциклический гетероарил с 6-членным кольцом представляет собой 3-аминопиридин-2-ил или 3-аминопиразин-2-ил, каждый из которых необязательно дополнительно замещен в 5 положении пиридин-2-ильного или пиразин-2-ильного кольца водородом, фтором, метилом или С ₁ фторалкилом; и где когда R ¹¹ представляет собой моноциклический гетероарил с 6-членным кольцом, замещенный необязательно замещенным фенилом, тогда моноциклический гетероарил с 6-членным кольцом представляет собой 6-фенилпиридин-2-ил, в котором фенил необязательно замещен в его мета- и/или пара-положении(ях) 1 или 2 атомами фтора и в котором пиридин-2-ильное кольцо необязательно дополнительно замещено 1 или 2 атомами фтора; или R ¹¹ представляет собой моноциклический гетероарил с 5-членным кольцом, который является углерод-связанным и который представляет собой пирролил, пиразолил, имидазол-2-ил, триазолил, тетразолил, фурил, тиофенил, оксазолил, изоксазолил, тиазолил, изотиазолил, оксадиазолил или тиадиазолил, где моноциклический гетероарил с 5-членным кольцом необязательно замещен 1, 2 или 3 заместителями; где 1, 2 или 3 необязательных заместителя в моноциклическом гетероариле с 5-членным кольцом представляют собой 1, 2 или 3 необязательных заместителя атома углерода в кольце, независимо представляющих собой фтор, хлор, бром, C ₁ -С ₃ алкил, C ₁ -С ₃ фторалкил, C ₁ -С ₂ алкокси, С ₁ -С ₂ фторалкокси, циклопропил, C _n3 алкоксиC _n4 алкил (где n3 составляет 1 или 2, n4 составляет 1 или 2, а n3+n4 составляет 2 или 3), винил, С ₂ фторалкенил, С ₂ -С ₃ алкинил, фторэтинил или циано; и/или 1 заместитель, представляющий собой C ₁ -С ₃ алкил, C ₁ -С ₃ фторалкил или циклопропил, замещенный при атоме азота в кольце, не принимающем участия в двойной связи, когда моноциклический гетероарил с 5-членным кольцом имеет атом азота в кольце, не принимающий участие в двойной связи; при условии, что моноциклический гетероарил с 5-членным кольцом имеет не более 3 заместителей или имеет не более максимального количества заместителей, возможных для моноциклического гетероарила с 5-членным кольцом в неизмененной форме, если этот максимум составляет менее 3 заместителей; и где когда R ¹¹ представляет собой моноциклический гетероарил с 5-членным кольцом, имеющий атом азота в кольце, не принимающий участие в двойной связи, тогда атом азота в кольце, не принимающий участие в двойной связи, замещен C ₁ -С ₃ алкилом, C ₁ -С ₃ фторалкилом или циклопропилом; и где когда R ¹¹ представляет собой моноциклический гетероарил с 5-членным кольцом, тогда моноциклический гетероарил с 5-членным кольцом имеет не более одного С ₃ фторалкильного, винильного, С ₂ фторалкенильного, С ₂ -С ₃ алкинильного или фторэтинильного заместителя; моноциклический гетероарил с 5-членным кольцом имеет не более 2 заместителей, независимо представляющих собой бром, С ₂ -С ₃ алкил, С ₂ -С ₃ фторалкил, C ₁ -С ₂ алкокси, C ₁ -С ₂ фторалкокси, циклопропил, C _n3 алкоксиC _n4 алкил, винил, С ₂ фторалкенил, С ₂ -С ₃ алкинил, фторэтинил или циано; и моноциклический гетероарил с 5-членным кольцом имеет не более 2 заместителей, независимо представляющих собой хлор или бром; или R ¹¹ представляет собой одну из следующих подформул В, Е, F, G, H, J, Q, R, S, Т или U: где X ^B представляет собой азот или CR ^13B , Y ^B представляет собой азот или CR ^14B , Z ^B представляет собой азот или CR ^15B , при условии, что не более одного из X ^B , Y ^B и Z ^B представляет собой азот, и R ^12B представляет собой водород, фтор, хлор или бром, R ^13B представляет собой водород, фтор, хлор, бром, метил, С ₁ фторалкил, циано, метокси или С ₁ фторалкокси; R ^14B представляет собой водород, фтор или хлор; R ^15B представляет собой водород, фтор, хлор или бром; при условии, что по меньшей мере два из R ^12B , R ^13B , R ^14B и R ^15B представляют собой водород; и при условии, что когда R ^13B представляет собой бром, тогда Х ^А представляет собой CR ^13B , a R ^12B , R ^14B и R ^15B независимо представляют собой водород или фтор, при условии, что по меньшей мере два из R ^12B , R ^14B и R ^15B представляют собой водород; и R ^15E представляет собой водород, фтор или хлор; R ^12F представляет собой водород, фтор или хлор; R ^11G представляет собой водород, фтор, метил или С ₁ фторалкил; R ^12G представляет собой водород, фтор или хлор; R ^13G представляет собой водород, фтор, хлор, бром, С ₁ фторалкил, метокси или С ₁ фторалкокси; R ^14G представляет собой водород или фтор; R ^15G представляет собой водород, фтор, хлор, метокси или С ₁ фторалкокси; при условии, что когда R ^13G представляет собой бром, тогда R ^11G , R ^12G , R ^14G и R ^15G независимо представляют собой водород или фтор; при условии, что когда R ^11G представляет собой метил или С ₁ фторалкил, тогда R ^12G , R ^13G , R ^14G и R ^15G независимо представляют собой водород или фтор; и при условии, что по меньшей мере два из R ^12G , R ^13G , R ^14G и R ^15G представляют собой водород; и R ²⁶ представляет собой водород или метил; R ²⁷ представляет собой водород или метил; R ²⁸ и R ²⁹ независимо представляют собой водород или фтор; R ^12T , R ^13T и R ^14T независимо представляют собой водород или фтор, при условии, что по меньшей мере два из R ^12T , R ^13T и R ^14T представляют собой водород; и R ^12U , R ^13U и R ^14U независимо представляют собой водород или фтор, при условии, что по меньшей мере два из R ^12U , R ^13U и R ^14U представляют собой водород; и где G представляет собой водород; агрохимически приемлемый металл или агрохимически приемлемую сульфониевую или аммонийную группу; или G представляет собой -C(X ^a )-R ^a , -C(X ^b )-X ^c -R ^b , -C(X ^d )-N(R ^c )-R ^d , -SO ₂ -R ^e , -P(X ^e )(R ^f )-R ^g , -CH ₂ -X ^f -R ^h или -CH(Me)-X ^f -R ^h ; или фенил-СН ₂ - или фенил-СН(С ₁ -С ₂ алкил)- (в каждом из которых фенил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С ₁ -С ₂ алкила, С ₁ фторалкила, С ₁ -С ₂ алкокси, С ₁ фторалкокси, фтора, хлора, брома, циано или нитро), или гетероарил-СН ₂ - или гетероарил-СН(С ₁ -С ₂ алкил)- (в каждом из которых гетероарил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С ₁ -С ₂ алкила, С ₁ фторалкила, С ₁ -С ₂ алкокси, С ₁ фторалкокси, фтора, хлора, брома, циано или нитро), или фенил-С(О)-СН ₂ - (где фенил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С ₁ -С ₂ алкила, С ₁ фторалкила, С ₁ -С ₂ алкокси, С ₁ фторалкокси, фтора, хлора, брома, циано или нитро); или С ₁ -С ₆ алкокси-С(О)-СН ₂ -, С ₁ -С ₆ алкил-С(О)-СН ₂ -, С ₁ -С ₆ алкокси-С(О)-СН=СН-, С ₂ -С ₇ алкен-1-ил-СН ₂ -, С ₂ -С ₇ алкен-1-ил-СН(С ₁ -С ₂ алкил)-, С ₂ -С ₄ фторалкен-1-ил-СН ₂ -, С ₂ -С ₇ алкин-1-ил-СН ₂ - или С ₂ -С ₇ алкин-1-ил-СН(С ₁ -С ₂ алкил)-; где Х ^а , X ^b , X ^c , X ^d , X ^e и X ^f независимо друг от друга представляют собой кислород или серу; и где R ^a представляет собой Н, С ₁ -С ₂ алкил, С ₂ -С ₂₁ алкенил, С ₂ -С ₁₈ алкинил, C ₁ -С ₁₀ фторалкил, C ₁ -С ₁₀ цианоалкил, C ₁ -С ₁₀ нитроалкил, C ₁ -С ₁₀ аминоалкил, C ₁ -С ₅ алкиламино(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₂ -С ₈ диалкиламино(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₃ -С ₇ циклоалкил(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₁ -С ₅ алкокси(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₃ -С ₅ алкенилокси(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₃ -С ₅ алкинилокси(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₁ -С ₅ алкилтио(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₁ -С ₅ алкилсульфинил(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₁ -С ₅ алкилсульфонил(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₂ -С ₈ алкилиденаминокси(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₁ -С ₅ алкилкарбонил(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₁ -С ₅ алкоксикарбонил(С ₁ -С ₅ )алкил, аминокарбонил(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₁ -С ₅ алкиламинокарбонил(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₂ -С ₈ диалкиламинокарбонил(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₁ -С ₅ алкилкарбониламино(С ₁ -С ₅ )алкил, N-(C ₁ -С ₅ )алкилкарбонил-N-(С ₁ -С ₅ )алкиламино(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₃ -С ₆ триалкилсилил(С ₁ -С ₅ )алкил, фенил(С ₁ -С ₅ )алкил (где фенил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, C ₁ -С ₃ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, C ₁ -С ₃ фторалкокси, C ₁ -С ₃ алкилтио, C ₁ -С ₃ алкилсульфинила, C ₁ -С ₃ алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), гетероарил(С ₁ -С ₅ )алкил (где гетероарил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, C ₁ -С ₃ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, C ₁ -С ₃ фторалкокси, C ₁ -С ₃ алкилтио, C ₁ -С ₃ алкилсульфинила, C ₁ -С ₃ алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), С ₂ -С ₅ фторалкенил, С ₃ -С ₈ циклоалкил; фенил или фенил, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, C ₁ -С ₃ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, C ₁ -С ₃ фторалкокси, галогена, циано или нитро; или гетероарил или гетероарил, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, C ₁ -С ₃ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, C ₁ -С ₃ фторалкокси, галогена, циано или нитро; R ^b представляет собой С ₁ -С ₁₈ алкил, С ₃ -С ₁₈ алкенил, С ₃ -С ₁₈ алкинил, С ₂ -С ₁₀ фторалкил, C ₁ -С ₁₀ цианоалкил, C ₁ -С ₁₀ нитроалкил, С ₂ -С ₁₀ аминоалкил, C ₁ -С ₅ алкиламино(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₂ -С ₈ диалкиламино(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₃ -С ₇ циклоалкил(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₁ -С ₅ алкокси(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₃ -С ₅ алкенилокси(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₃ -С ₅ алкинилокси(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₁ -С ₅ алкилтио(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₁ -С ₅ алкилсульфинил(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₁ -С ₅ алкилсульфонил(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₂ -С ₈ алкилиденаминокси(С ₁ -С ₅ )алкил, C ₁ -С ₅ алкилкарбонил(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₁ -С ₅ алкоксикарбонил(С ₁ -С ₅ )алкил, аминокарбонил(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₁ -С ₅ алкиламинокарбонил(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₂ -С ₈ диалкиламинокарбонил(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₁ -С ₅ алкилкарбониламино(С ₁ -С ₅ )алкил, N-(С ₁ -С ₅ )алкилкарбонил-N-(С ₁ -С ₅ )алкиламино(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₃ -С ₆ триалкилсилил(С ₁ -С ₅ )алкил, фенил(С ₁ -С ₅ )алкил (где фенил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, C ₁ -С ₃ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, C ₁ -С ₃ фторалкокси, C ₁ -С ₃ алкилтио, C ₁ -С ₃ алкилсульфинила, C ₁ -С ₃ алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), гетероарилС ₁ -С ₅ алкил (где гетероарил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, C ₁ -С ₃ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, C ₁ -С ₃ фторалкокси, C ₁ -С ₃ алкилтио, C ₁ -С ₃ алкилсульфинила, C ₁ -С ₃ алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), С ₃ -С ₅ фторалкенил, С ₃ -С ₈ циклоалкил; фенил или фенил, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, C ₁ -С ₃ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, C ₁ -С ₃ фторалкокси, галогена, циано или нитро; или гетероарил или гетероарил, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, C ₁ -С ₃ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, C ₁ -С ₃ фторалкокси, галогена, циано или нитро; и R ^c и R ^d представляют собой, каждый независимо друг от друга, водород, C ₁ -С ₁₀ алкил, С ₃ -С ₁₀ алкенил, С ₃ -С ₁₀ алкинил, С ₂ -С ₁₀ фторалкил, C ₁ -С ₁₀ цианоалкил, C ₁ -С ₁₀ нитроалкил, C ₁ -С ₁₀ аминоалкил, С ₁ -С ₅ алкиламино(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₂ -С ₈ диалкиламино(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₃ -С ₇ циклоалкил(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₁ -С ₅ алкокси(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₃ -С ₅ алкенилокси(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₃ -С ₅ алкинилокси(С ₁ -С ₅ )алкил, C ₁ -С ₅ алкилтио(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₁ -С ₅ алкилсульфинил(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₁ -С ₅ алкилсульфонил(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₂ -С ₈ алкилиденаминокси(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₁ -С ₅ алкилкарбонил(С ₁ -С ₅ )алкил, C ₁ -С ₅ алкоксикарбонил(С ₁ -С ₅ )алкил, аминокарбонил(С ₁ -С ₅ )алкил, C ₁ -С ₅ алкиламинокарбонил(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₂ -С ₈ диалкиламинокарбонил(С ₁ -С ₅ )алкил, C ₁ -С ₅ алкилкарбониламино(С ₁ -С ₅ )алкил, N-(С ₁ -С ₅ )алкилкарбонил-N-(С ₂ -С ₅ )алкиламиноалкил, С ₃ -С ₆ триалкилсилил(С ₁ -С ₅ )алкил, фенил(С ₁ -С ₅ )алкил (где фенил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, C ₁ -С ₃ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, C ₁ -С ₃ фторалкокси, C ₁ -С ₃ алкилтио, C ₁ -С ₃ алкилсульфинила, C ₁ -С ₃ алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), гетероарил(С ₁ -С ₅ )алкил (где гетероарил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, C ₁ -С ₃ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, C ₁ -С ₃ фторалкокси, C ₁ -С ₃ алкилтио, C ₁ -С ₃ алкилсульфинила, C ₁ -С ₃ алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), С ₂ -С ₅ фторалкенил, С ₃ -С ₈ циклоалкил; фенил или фенил, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, C ₁ -С ₃ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, C ₁ -С ₃ фторалкокси, галогена, циано или нитро; гетероарил или гетероарил, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, C ₁ -С ₃ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, C ₁ -С ₃ фторалкокси, галогена, циано или нитро; гетероариламино или гетероариламино, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, C ₁ -С ₃ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, C ₁ -С ₃ фторалкокси, галогена, циано или нитро; дигетероариламино или дигетероариламино, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, C ₁ -С ₃ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, C ₁ -С ₃ фторалкокси, галогена, циано или нитро; фениламино или фениламино, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, C ₁ -С ₃ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, C ₁ -С ₃ фторалкокси, галогена, циано или нитро; дифениламино или дифениламино, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, C ₁ -С ₃ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, C ₁ -С ₃ фторалкокси, галогена, циано или нитро; или С ₃ -С ₇ циклоалкиламино, ди(С ₃ -С ₇ циклоалкил)амино или С ₃ -С ₇ циклоалкокси; или R ^c и R ^d вместе с атомом азота, с которым они связаны, образуют незамещенное 4-, 5-, 6- или 7-членное кольцо, необязательно содержащее один гетероатом, выбранный из О или S; и R ^e представляет собой C ₁ -С ₁₀ алкил, С ₂ -С ₁₀ алкенил, С ₂ -С ₁₀ алкинил, C ₁ -С ₁₀ фторалкил, C ₁ -С ₁₀ цианоалкил, C ₁ -С ₁₀ нитроалкил, C ₁ -С ₁₀ аминоалкил, C ₁ -С ₅ алкиламино(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₂ -С ₈ диалкиламино(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₃ -С ₇ циклоалкил(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₁ -С ₅ алкокси(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₃ -С ₅ алкенилокси(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₃ -С ₅ алкинилокси(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₁ -С ₅ алкилтио(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₁ -С ₅ алкилсульфинил(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₁ -С ₅ алкилсульфонил(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₂ -С ₈ алкилиденаминокси(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₁ -С ₅ алкилкарбонил(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₁ -С ₅ алкоксикарбонил(С ₁ -С ₅ )алкил, аминокарбонил(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₁ -С ₅ алкиламинокарбонил(С ₁ -С ₅ )алкил, C ₂ -С ₈ диалкиламинокарбонил(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₁ -С ₅ алкилкарбониламино(С ₁ -С ₅ )алкил, N-(C ₁ -С ₅ )алкилкарбонил-N-(С ₁ -С ₅ )алкиламино(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₃ -С ₆ триалкилсилил(С ₁ -С ₅ )алкил, фенил(С ₁ -С ₅ )алкил (где фенил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, C ₁ -С ₃ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, C ₁ -С ₃ фторалкокси, C ₁ -С ₃ алкилтио, C ₁ -С ₃ алкилсульфинила, C ₁ -С ₃ алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), гетероарил(C ₁ -С ₅ )алкил (где гетероарил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, C ₁ -С ₃ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, C ₁ -С ₃ фторалкокси, C ₁ -С ₃ алкилтио, C ₁ -С ₃ алкилсульфинила, C ₁ -С ₃ алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), С ₂ -С ₅ фторалкенил, С ₃ -С ₈ циклоалкил; фенил или фенил, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, C ₁ -С ₃ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, C ₁ -С ₃ фторалкокси, галогена, циано или нитро; гетероарил или гетероарил, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, C ₁ -С ₃ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, C ₁ -С ₃ фторалкокси, галогена, циано или нитро; гетероариламино или гетероариламино, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, C ₁ -С ₃ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, C ₁ -С ₃ фторалкокси, галогена, циано или нитро; дигетероариламино или дигетероариламино, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, C ₁ -С ₃ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, C ₁ -С ₃ фторалкокси, галогена, циано или нитро; фениламино или фениламино, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, C ₁ -С ₃ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, C ₁ -С ₃ фторалкокси, галогена, циано или нитро; дифениламино или дифениламино, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, C ₁ -С ₃ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, C ₁ -С ₃ фторалкокси, галогена, циано или нитро; или С ₃ -С ₇ циклоалкиламино, ди(С ₃ -С ₇ циклоалкил)амино, С ₃ -С ₇ циклоалкокси, C ₁ -С ₁₀ алкокси, C ₁ -С ₁₀ фторалкокси, C ₁ -С ₅ алкиламино или ди(С ₁ -С ₄ алкил)амино; R ^f и R ^g представляют собой, каждый независимо друг от друга, C ₁ -С ₁₀ алкил, С ₂ -С ₁₀ алкенил, С ₂ -С ₁₀ алкинил, C ₁ -С ₁₀ алкокси, C ₁ -С ₁₀ фторалкил, C ₁ -С ₁₀ цианоалкил, C ₁ -С ₁₀ нитроалкил, C ₁ -С ₁₀ аминоалкил, С ₁ -С ₅ алкиламино(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₂ -С ₈ диалкиламино(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₃ -С ₇ циклоалкил(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₁ -С ₅ алкокси(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₃ -С ₅ алкенилокси(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₃ -С ₅ алкинилокси(С ₁ -С ₅ )алкил, C ₁ -С ₅ алкилтио(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₁ -С ₅ алкилсульфинил(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₁ -С ₅ алкилсульфонил(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₂ -С ₈ алкилиденаминокси(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₁ -С ₅ алкилкарбонил(С ₁ -С ₅ )алкил, C ₁ -С ₅ алкоксикарбонил(С ₁ -С ₅ )алкил, аминокарбонил(С ₁ -С ₅ )алкил, C ₁ -С ₅ алкиламинокарбонил(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₂ -С ₈ диалкиламинокарбонил(С ₁ -С ₅ )алкил, C ₁ -С ₅ алкилкарбониламино(С ₁ -С ₅ )алкил, N-(С ₁ -С ₅ )алкилкарбонил-N-(С ₂ -С ₅ )алкиламиноалкил, С ₃ -С ₆ триалкилсилил(С ₁ -С ₅ )алкил, фенил(С ₁ -С ₅ )алкил (где фенил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, C ₁ -С ₃ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, C ₁ -С ₃ фторалкокси, C ₁ -С ₃ алкилтио, C ₁ -С ₃ алкилсульфинила, C ₁ -С ₃ алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), гетероарил(С ₁ -С ₅ )алкил (где гетероарил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, C ₁ -С ₃ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, C ₁ -С ₃ фторалкокси, C ₁ -С ₃ алкилтио, C ₁ -С ₃ алкилсульфинила, C ₁ -С ₃ алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), С ₂ -С ₅ фторалкенил, С ₃ -С ₈ циклоалкил; фенил или фенил, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, C ₁ -С ₃ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, C ₁ -С ₃ фторалкокси, галогена, циано или нитро; гетероарил или гетероарил, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, C ₁ -С ₃ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, C ₁ -С ₃ фторалкокси, галогена, циано или нитро; гетероариламино или гетероариламино, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, C ₁ -С ₃ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, C ₁ -С ₃ фторалкокси, галогена, циано или нитро; дигетероариламино или дигетероариламино, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, C ₁ -С ₃ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, C ₁ -С ₃ фторалкокси, галогена, циано или нитро; фениламино или фениламино, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, C ₁ -С ₃ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, C ₁ -С ₃ фторалкокси, галогена, циано или нитро; дифениламино или дифениламино, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, C ₁ -С ₃ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, C ₁ -С ₃ фторалкокси, галогена, циано или нитро; или С ₃ -С ₇ циклоалкиламино, ди(С ₃ -С ₇ циклоалкил)амино, С ₃ -С ₇ циклоалкокси, C ₁ -С ₁₀ фторалкокси, C ₁ -С ₅ алкиламино или ди(С ₁ -С ₄ алкил)амино; или бензилокси или фенокси, где бензильная и фенильная группы, в свою очередь, необязательно независимо замещены 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, C ₁ -С ₃ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, C ₁ -С ₃ фторалкокси, галогена, циано или нитро; и R ^h представляет собой C ₁ -С ₁₀ алкил, С ₃ -С ₁₀ алкенил, С ₃ -С ₁₀ алкинил, C ₁ -С ₁₀ фторалкил, C ₁ -С ₁₀ цианоалкил, C ₁ -С ₁₀ нитроалкил, С ₂ -С ₁₀ аминоалкил, C ₁ -С ₅ алкиламино(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₂ -С ₈ диалкиламино(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₃ -С ₇ циклоалкил(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₁ -С ₅ алкокси(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₃ -С ₅ алкенилокси(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₃ -С ₅ алкинилокси(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₁ -С ₅ алкилтио(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₁ -С ₅ алкилсульфинил(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₁ -С ₅ алкилсульфонил(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₂ -С ₈ алкилиденаминокси(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₁ -С ₅ алкилкарбонил(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₁ -С ₅ алкоксикарбонил(С ₁ -С ₅ )алкил, аминокарбонил(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₁ -С ₅ алкиламинокарбонил(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₂ -С ₈ диалкиламинокарбонил(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₁ -С ₅ алкилкарбониламино(С ₁ -С ₅ )алкил, N-(C ₁ -С ₅ )алкилкарбонил-N-(С ₁ -С ₅ )алкиламино(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₃ -С ₆ триалкилсилил(С ₁ -С ₅ )алкил, фенил(С ₁ -С ₅ )алкил (где фенил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, C ₁ -С ₃ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, C ₁ -С ₃ фторалкокси, C ₁ -С ₃ алкилтио, C ₁ -С ₃ алкилсульфинила, C ₁ -С ₃ алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), гетероарил(С ₁ -С ₅ )алкил (где гетероарил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, C ₁ -С ₃ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, C ₁ -С ₃ фторалкокси, C ₁ -С ₃ алкилтио, C ₁ -С ₃ алкилсульфинила, C ₁ -С ₃ алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), фенокси(С ₁ -С ₅ )алкил (где фенил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, C ₁ -С ₃ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, C ₁ -С ₃ фторалкокси, C ₁ -С ₃ алкилтио, C ₁ -С ₃ алкилсульфинила, C ₁ -С ₃ алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), гетероарилокси(С ₁ -С ₅ )алкил (где гетероарил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, C ₁ -С ₃ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, C ₁ -С ₃ фторалкокси, C ₁ -С ₃ алкилтио, C ₁ -С ₃ алкилсульфинила, C ₁ -С ₃ алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), С ₃ -С ₅ фторалкенил, С ₃ -С ₈ циклоалкил; фенил или фенил, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, C ₁ -С ₃ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, C ₁ -С ₃ фторалкокси, галогена, циано или нитро; гетероарил или гетероарил, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, C ₁ -С ₃ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, C ₁ -С ₃ фторалкокси, галогена, циано или нитро; С ₁ -С ₆ алкил-С(О)-; С ₁ -С ₆ алкокси-С(О)- или фенил-С(О)-, где фенил необязательно независимо замещен 1 или 2 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₂ алкила, С ₁ фторалкила, C ₁ -С ₂ алкокси, С ₁ фторалкокси, фтора, хлора, брома, циано или нитро; где "гетероарил" означает ароматическую кольцевую систему, содержащую по меньшей мере один гетероатом в кольце и состоящую либо из одного кольца, либо из двух конденсированных колец; и где соединение формулы (I) необязательно представлено в виде его агрохимически приемлемой соли.

2. Соединение по п.1, где R ¹¹ представляет собой C ₁ -С ₆ алкил, С ₃ -С ₇ циклоалкил, тетрагидро-2H-пиранил, тетрагидрофуранил, оксетанил, тетрагидротиофен-ил или тиетанил, или R ¹¹ представляет собой одну из следующих подформул А, В, С, D, E, F, G, Н, J, K, L, M, N, О, Р, Q, R, S, T, U, V, W, X, Y или Z: где Х ^А представляет собой азот или CR ¹³ , Y ^A представляет собой азот или CR ¹⁴ , Z ^A представляет собой азот или CR ¹⁵ , при условии, что не более одного из Х ^А , Y ^A и Z ^A представляет собой азот, и R ¹² представляет собой водород, фтор, хлор, бром, йод, С ₁ -С ₂ алкил, C ₁ -С ₂ фторалкил, С ₁ -С ₂ алкокси, С ₁ -С ₂ фторалкокси, циано, амино или фенил, необязательно замещенный в мета- и/или пара-положении(ях) 1 или 2 заместителями-атомами фтора, R ¹³ представляет собой водород, фтор, хлор, бром, метил, этил, С ₁ фторалкил, С ₂ фторалкил, винил, С ₂ фторалкенил, С ₂ -С ₃ алкинил, фторэтинил, циано, метокси, этокси, С ₁ фторалкокси или С ₂ фторалкокси, R ¹⁴ представляет собой водород, фтор, хлор, бром, метокси, С ₁ фторалкокси, метил, С ₁ фторалкил или циано, R ¹⁵ представляет собой водород, фтор, хлор, бром, С ₁ -С ₂ алкил, С ₁ фторалкил, метокси, С ₁ фторалкокси, циано или амино, при условии, что по меньшей мере два из R ¹² , R ¹³ , R ¹⁴ и R ¹⁵ представляют собой водород, и при условии, что когда R ¹² представляет собой йод, амино или необязательно замещенный фенил, тогда Х ^А представляет собой CR ¹³ , Y ^A представляет собой CR ¹⁴ , Z ^A представляет собой CR ¹⁵ , a R ¹³ , R ¹⁴ и R ¹⁵ независимо представляют собой водород или фтор, при условии, что по меньшей мере два из R ¹³ , R ¹⁴ и R ¹⁵ представляют собой водород, и при условии, что когда R ¹³ представляет собой бром, тогда Х ^А представляет собой CR ¹³ , a R ¹² , R ¹⁴ и R ¹⁵ независимо представляют собой водород или фтор, при условии, что по меньшей мере два из R ¹² , R ¹⁴ и R ¹⁵ представляют собой водород; и при условии, что когда R ¹³ представляет собой этил, С ₂ фторалкил, винил, С ₂ фторалкенил, С ₂ -С ₃ алкинил, фторэтинил, этокси или С ₂ фторалкокси, тогда X ^А представляет собой CR ¹³ , Y ^A представляет собой CR ¹⁴ , Z ^A представляет собой CR ¹⁵ , a R ¹² , R ¹⁴ и R ¹⁵ независимо представляют собой водород или фтор, при условии, что по меньшей мере два из R ¹² , R ¹⁴ и R ¹⁵ представляют собой водород; и при условии, что когда R ¹⁴ представляет собой бром или циано, тогда Х ^А представляет собой CR ¹³ , Y ^A представляет собой CR ¹⁴ , Z ^A представляет собой CR ¹⁵ , a R ¹² , R ¹³ и R ¹⁵ независимо представляют собой водород или фтор, при условии, что по меньшей мере два из R ¹² , R ¹³ и R ¹⁵ представляют собой водород; и при условии, что когда R ¹⁵ представляет собой амино, тогда X ^A представляет собой CR ¹³ , Y ^A представляет собой азот или CR ¹⁴ , Z ^A представляет собой CR ¹⁵ , a R ¹³ представляет собой водород, метил или С ₁ фторалкил, a R ¹² и R ¹⁴ представляют собой водород; и где Х ^B представляет собой азот или CR ^13B ; Y ^B представляет собой азот или CR ^14B ; Z ^B представляет собой азот или CR ^15B ; при условии, что не более одного из X ^B , Y ^B и Z ^B представляет собой азот; и R ^12B представляет собой водород, фтор, хлор или бром; R ^13B представляет собой водород, фтор, хлор, бром, метил, С ₁ фторалкил, циано, метокси или С ₁ фторалкокси; R ^14B представляет собой водород, фтор или хлор; R ^15B представляет собой водород, фтор, хлор или бром; при условии, что по меньшей мере два из R ^12B , R ^13B , R ^14B и R ^15B представляют собой водород; и при условии, что когда R ^13B представляет собой бром, тогда X ^A представляет собой CR ^13B , a R ^12B , R ^14B и R ^15B независимо представляют собой водород или фтор, при условии, что по меньшей мере два из R ^12B , R ^14B и R ^15B представляют собой водород; и R ¹⁶ представляет собой водород, фтор, хлор, бром, метил или С ₁ фторалкил; R ¹⁷ представляет собой водород, фтор, хлор, метил или С ₁ фторалкил; при условии, что не более одного из R ¹⁶ и R ¹⁷ представляет собой водород; и при условии, что когда R ¹⁶ представляет собой бром, тогда R ¹⁷ представляет собой водород или фтор; R ^16D представляет собой водород или фтор; R ¹⁸ представляет собой водород, фтор или хлор; R ¹⁹ представляет собой водород, фтор, хлор, метокси, С ₁ фторалкокси, метил или С ₁ фторалкил; при условии, что не более одного из R ¹⁸ и R ¹⁹ представляет собой водород; R ^15E представляет собой водород, фтор или хлор; R ^12F представляет собой водород, фтор или хлор; R ^11G представляет собой водород, фтор, метил или С ₁ фторалкил; R ^12G представляет собой водород, фтор или хлор; R ^13G представляет собой водород, фтор, хлор, бром, С ₁ фторалкил, метокси или С ₁ фторалкокси; R ^14G представляет собой водород или фтор; R ^15G представляет собой водород, фтор, хлор, метокси или С ₁ фторалкокси; при условии, что когда R ^13G представляет собой бром, тогда R ^11G , R ^12G , R ^14G и R ^15G независимо представляют собой водород или фтор; при условии, что когда R ^11G представляет собой метил или С ₁ фторалкил, тогда R ^12G , R ^13G , R ^14G и R ^15G независимо представляют собой водород или фтор; и при условии, что по меньшей мере два из R ^12G , R ^13G , R ^14G и R ^15G представляют собой водород; X ^K представляет собой О или S; a Y ^K представляет собой С-Н или N; X ^L представляет собой О, S или N-Me; a Y ^L представляет собой С-Н или N; при условии, что когда X ^L представляет собой N-Me, тогда Y ^L не представляет собой N; X ^m представляет собой О, S или N-Me; X ^N представляет собой О, S или N-Me; X ^V представляет собой О, S или N-Me; a Y ^V представляет собой N или CR ⁴² ; и X ^W представляет собой О, S или N-Me; R ²⁰ представляет собой водород, метил, С ₁ фторалкил, фтор или хлор; R ²¹ представляет собой водород, метил, С ₁ фторалкил, этил, циклопропил, фтор или хлор; R ²² представляет собой водород, метил, С ₁ фторалкил, фтор или хлор; R ²³ представляет собой водород, метил, С ₁ фторалкил, этил или циклопропил; R ²⁴ представляет собой водород, метил, С ₁ фторалкил, этил или метоксиметил; R ²⁵ представляет собой водород, метил, С ₁ фторалкил, фтор или хлор; R ²⁶ представляет собой водород или метил; R ²⁷ представляет собой водород или метил; R ²⁸ и R ²⁹ независимо представляют собой водород или фтор; R ⁴⁰ представляет собой водород, метил, С ₁ фторалкил, фтор или хлор; R ⁴¹ представляет собой водород, метил, С ₁ фторалкил, фтор или хлор; R ⁴² представляет собой водород, метил, С ₁ фторалкил, фтор или хлор; R ⁴³ представляет собой водород, метил или С ₁ фторалкил; R ⁴⁴ представляет собой фтор, хлор или бром; R ^12T , R ^13T и R ^14T независимо представляют собой водород или фтор, при условии, что по меньшей мере два из R ^12T , R ^13T и R ^14T представляют собой водород; и R ^12U , R ^13U и R ^14U независимо представляют собой водород или фтор, при условии, что по меньшей мере два из R ^12U , R ^13U и R ^14U представляют собой водород; и R ^13Y представляет собой водород, фтор, хлор, бром, С ₁ фторалкил, метокси или С ₁ фторалкокси; R ^15Y представляет собой водород, фтор, хлор, бром, метокси или С ₁ фторалкокси; при условии, что один или оба из R ^13Y и R ^15Y независимо представляют собой водород или фтор; и R ^15Z представляет собой водород, фтор или хлор; и где соединение формулы (I) необязательно представлено в виде его агрохимически приемлемой соли.

3. Соединение по п.1 или 2, где R ² представляет собой водород, метил, этил, н-пропил, изопропил, циклопропил, фторметил, фторэтил, винил, проп-1-енил, этинил, проп-1-инил, 2-хлорэтинил, 2-фторэтинил, 2-(трифторметил)этинил, бут-1-инил, 2-(циклопропил)этинил, галоген или (С ₁ -С ₂ фторалкил)метокси-; или R ² представляет собой фенил, необязательно независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из галогена, С ₁ -С ₂ алкила, С ₁ -С ₂ фторалкила, C ₁ -С ₂ алкокси, С ₁ -С ₂ фторалкокси, циано или нитро; или R ² представляет собой моноциклический гетероарил, необязательно независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из галогена, C ₁ -С ₂ алкила, C ₁ -С ₂ фторалкила, С ₁ -С ₂ алкокси, С ₁ -С ₂ фторалкокси, циано или нитро; и R ¹¹ представляет собой C ₁ -С ₆ алкил, С ₃ -С ₇ циклоалкил, тетрагидро-2H-пиранил или тетрагидрофуранил, или R ¹¹ представляет собой одну из следующих подформул А, В1, С, D1, E, F, G1, Н, J, K, L, M, N, О, P1, Q, R, S, Т или U: где Х ^А представляет собой азот или CR ¹³ ; Y ^A представляет собой азот или CR ¹⁴ ; Z ^A представляет собой азот или CR ¹⁵ ; при условии, что не более одного из X ^A , Y ^A и Z ^A представляет собой азот; и R ¹² представляет собой водород, фтор, хлор, бром, йод, С ₁ -С ₂ алкил, C ₁ -С ₂ фторалкил, С ₁ -С ₂ алкокси, С ₁ -С ₂ фторалкокси, циано, амино или фенил, необязательно замещенный в мета- и/или пара-положении(ях) 1 или 2 заместителями-атомами фтора; R ¹³ представляет собой водород, фтор, хлор, метил, С ₁ фторалкил или циано; R ¹⁴ представляет собой водород, фтор, хлор, метокси, С ₁ фторалкокси, метил или С ₁ фторалкил; R ¹⁵ представляет собой водород, фтор, хлор, бром, С ₁ -С ₂ алкил, С ₁ фторалкил, метокси, С ₁ фторалкокси, циано или амино; при условии, что по меньшей мере два из R ¹² , R ¹³ , R ¹⁴ и R ¹⁵ представляют собой водород; и при условии, что когда R ¹² представляет собой йод, амино или необязательно замещенный фенил, тогда Х ^А представляет собой CR ¹³ , Y ^A представляет собой CR ¹⁴ , Z ^A представляет собой CR ¹⁵ , a R ¹³ , R ¹⁴ и R ¹⁵ независимо представляют собой водород или фтор, при условии, что по меньшей мере два из R ¹³ , R ¹⁴ и R ¹⁵ представляют собой водород; и при условии, что когда R ¹⁵ представляет собой амино, тогда X ^A представляет собой CR ¹³ , Y ^A представляет собой азот или CR ¹⁴ , Z ^A представляет собой CR ¹⁵ , a R ¹³ представляет собой водород, метил или С ₁ фторалкил, a R ¹² и R ¹⁴ представляют собой водород; и R ¹⁶ представляет собой водород, фтор или хлор; R ¹⁷ представляет собой водород, фтор, хлор, метил или С ₁ фторалкил;при условии, что не более одного из R ¹⁶ и R ¹⁷ представляет собой водород; R ¹⁸ представляет собой хлор; R ¹⁹ представляет собой фтор, хлор, метокси, С ₁ фторалкокси, метил или С ₁ фторалкил; R ^15E представляет собой водород, фтор или хлор; R ^12F представляет собой водород, фтор или хлор; R ^12G представляет собой водород, фтор или хлор; R ^13G представляет собой водород, фтор, хлор, С ₁ фторалкил, метокси или С ₁ фторалкокси; R ^14G представляет собой водород или фтор; R ^15G представляет собой водород, фтор, хлор, метокси или С ₁ фторалкокси; при условии, что по меньшей мере два из R ^12G , R ^13G , R ^14G и R ^15G представляют собой водород; X ^K представляет собой О или S; a Y ^K представляет собой С-Н или N; X ^L представляет собой О, S или N-Me; a Y ^L представляет собой С-Н или N; при условии, что когда X ^L представляет собой N-Me, тогда Y ^L не представляет собой N; X ^m представляет собой О, S или N-Me; X ^N представляет собой О, S или N-Me; R ²⁰ представляет собой водород, метил или С ₁ фторалкил; R ²¹ представляет собой водород, метил или С ₁ фторалкил; R ²² представляет собой водород, метил или С ₁ фторалкил; R ²³ представляет собой водород, метил или С ₁ фторалкил; R ²⁴ представляет собой водород, метил или С ₁ фторалкил; R ²⁵ представляет собой водород, метил или С ₁ фторалкил; R ²⁶ представляет собой водород или метил; R ²⁷ представляет собой водород или метил; R ²⁸ и R ²⁹ независимо представляют собой водород или фтор; R ^12T , R ^13T и R ^14T независимо представляют собой водород или фтор, при условии, что по меньшей мере два из R ^12T , R ^13T и R ^14T представляют собой водород; и R ^12U , R ^13U и R ^14U независимо представляют собой водород или фтор, при условии, что по меньшей мере два из R ^12U , R ^13U и R ^14U представляют собой водород; и где G представляет собой водород; агрохимически приемлемый металл или агрохимически приемлемую сульфониевую или аммонийную группу; или G представляет собой -C(X ^a )-R ^a , -C(X ^b )-X ^c -R ^b , -C(X ^d )-N(R ^c )-R ^d , -SO ₂ -R ^e , -P(X ^e )(R ^f )-R ^g или -СН ₂ -Х ^f -R ^h ; или фенил-СН ₂ - или фенил-СН(С ₁ -С ₂ алкил)- (в каждом из которых фенил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С ₁ -С ₂ алкила, С ₁ фторалкила, С ₁ -С ₂ алкокси, С ₁ фторалкокси, фтора, хлора, брома, циано или нитро), или гетероарил-СН ₂ - или гетероарил-СН(С ₁ -С ₂ алкил)- (в каждом из которых гетероарил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С ₁ -С ₂ алкила, С ₁ фторалкила, С ₁ -С ₂ алкокси, С ₁ фторалкокси, фтора, хлора, брома, циано или нитро), или фенил-С(О)-СН ₂ - (где фенил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₂ алкила, С ₁ фторалкила, С ₁ -С ₂ алкокси, С ₁ фторалкокси, фтора, хлора, брома, циано или нитро); или С ₁ -С ₆ алкокси-С(О)-СН ₂ -, С ₁ -С ₆ алкил-С(О)-СН ₂ -, С ₁ -С ₆ алкокси-С(О)-СН=СН-, С ₂ -С ₇ алкен-1-ил-СН ₂ -, С ₂ -С ₇ алкен-1-ил-СН(С ₁ -С ₂ алкил)-, С ₂ -С ₄ фторалкен-1-ил-СН ₂ -, С ₂ -С ₇ алкин-1-ил-СН ₂ - или С ₂ -С ₇ алкин-1-ил-СН(С ₁ -С ₂ алкил)-; и где R ^h представляет собой C ₁ -С ₁₀ алкил, С ₃ -С ₁₀ алкенил, С ₃ -С ₁₀ алкинил, C ₁ -С ₁₀ фторалкил, C ₁ -С ₁₀ цианоалкил, C ₁ -С ₁₀ нитроалкил, С ₂ -С ₁₀ аминоалкил, C ₁ -С ₅ алкиламино(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₂ -С ₈ диалкиламино(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₃ -С ₇ циклоалкил(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₁ -С ₅ алкокси(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₃ -С ₅ алкенилокси(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₃ -С ₅ алкинилокси(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₁ -С ₅ алкилтио(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₁ -С ₅ алкилсульфинил(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₁ -С ₅ алкилсульфонил(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₂ -С ₈ алкилиденаминокси(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₁ -С ₅ алкилкарбонил(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₁ -С ₅ алкоксикарбонил(С ₁ -С ₅ )алкил, аминокарбонил(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₁ -С ₅ алкиламинокарбонил(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₂ -С ₈ диалкиламинокарбонил(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₁ -С ₅ алкилкарбониламино(С ₁ -С ₅ )алкил, N-(C ₁ -С ₅ )алкилкарбонил-N-(С ₁ -С ₅ )алкиламино(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₃ -С ₆ триалкилсилил(С ₁ -С ₅ )алкил, фенил(С ₁ -С ₅ )алкил (где фенил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, C ₁ -С ₃ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, C ₁ -С ₃ фторалкокси, C ₁ -С ₃ алкилтио, C ₁ -С ₃ алкилсульфинила, C ₁ -С ₃ алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), гетероарил(С ₁ -С ₅ )алкил (где гетероарил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, C ₁ -С ₃ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, C ₁ -С ₃ фторалкокси, C ₁ -С ₃ алкилтио, C ₁ -С ₃ алкилсульфинила, C ₁ -С ₃ алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), фенокси(С ₁ -С ₅ )алкил (где фенил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, C ₁ -С ₃ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, C ₁ -С ₃ фторалкокси, C ₁ -С ₃ алкилтио, C ₁ -С ₃ алкилсульфинила, C ₁ -С ₃ алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), гетероарилокси(С ₁ -С ₅ )алкил (где гетероарил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, C ₁ -С ₃ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, C ₁ -С ₃ фторалкокси, C ₁ -С ₃ алкилтио, C ₁ -С ₃ алкилсульфинила, C ₁ -С ₃ алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), С ₃ -С ₅ фторалкенил, С ₃ -С ₈ циклоалкил; фенил или фенил, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, C ₁ -С ₃ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, C ₁ -С ₃ фторалкокси, галогена, циано или нитро; гетероарил или гетероарил, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, C ₁ -С ₃ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, C ₁ -С ₃ фторалкокси, галогена, циано или нитро; С ₁ -С ₆ алкил-С(О)- или фенил-С(О)-, где фенил необязательно независимо замещен 1 или 2 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₂ алкила, С ₁ фторалкила, С ₁ -С ₂ алкокси, С ₁ фторалкокси, фтора, хлора, брома, циано или нитро; где "гетероарил" означает ароматическую кольцевую систему, содержащую по меньшей мере один гетероатом в кольце и состоящую либо из одного кольца, либо из двух конденсированных колец; и где соединение формулы (I) необязательно представлено в виде его агрохимически приемлемой соли.

4. Соединение по пп.1, 2 или 3, где G представляет собой водород; агрохимически приемлемый металл или агрохимически приемлемую сульфониевую или аммониевую группу; или G представляет собой -C(X ^a )-R ^a или -C(X ^b )-X ^c -R ^b , где Х ^а , R ^a , X ^b , X ^c и R ^b являются такими, как определено в п.1.

5. Соединение по пп.1-3 или 4, где когда G представляет собой -C(X ^a )-R ^a или -C(X ^b )-X ^c -R ^b , тогда Х ^а и X ^b представляют собой кислород, X ^c представляет собой кислород или серу, R ^a представляет собой C ₁ -С ₁₀ алкил, С ₂ -С ₆ алкенил, С ₂ -С ₆ алкинил, С ₃ -С ₆ циклоалкил, С ₁ -С ₄ алкокси-С ₁ -С ₄ алкил, С ₃ -С ₆ циклоалкил(С ₁ -С ₂ )алкил, или фенил, или фенил, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, С ₁ -С ₂ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, С ₁ -С ₂ фторалкокси, фтора, хлора, брома, циано или нитро, или моноциклический 5- или 6-членный гетероарил, или моноциклический 5- или 6-членный гетероарил, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, С ₁ -С ₂ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, С ₁ -С ₂ фторалкокси, фтора, хлора, брома или циано; и R ^b представляет собой C ₁ -С ₁₀ алкил, С ₂ -С ₅ алкенил-СН ₂ -, С ₂ -С ₄ алкенил-СН(Ме)-, С ₂ -С ₅ алкинил-СН ₂ -, С ₂ -С ₄ алкинил-СН(Ме)-, С ₃ -С ₆ циклоалкил, С ₁ -С ₄ алкокси-С ₁ -С ₄ алкил, С ₃ -С ₆ циклоалкил(С ₁ -С ₂ )алкил, или фенил, или фенил, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, С ₁ -С ₂ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, С ₁ -С ₂ фторалкокси, фтора, хлора, брома, циано или нитро, или моноциклический 5- или 6-членный гетероарил, или моноциклический 5- или 6-членный гетероарил, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, С ₁ -С ₂ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, С ₁ -С ₂ фторалкокси, фтора, хлора, брома или циано.

6. Соединение по пп.1-4 или 5, где R ¹ представляет собой метил, этил, этинил, хлор, бром или метокси.

7. Соединение по пп.1-5 или 6, где R ³ представляет собой водород, метил, этил, этинил, фтор, хлор, бром, метокси или фторметокси.

8. Соединение по любому из пп.1-7, где R ² представляет собой метил, этинил, проп-1-инил, 2-хлорэтинил, хлор или бром; или R ² представляет собой фенил, необязательно независимо замещенный 1 или 2 заместителями, выбранными из галогена, С ₁ -С ₂ алкила, С ₁ -С ₂ фторалкила или циано; или R ² представляет собой моноциклический гетероарил, необязательно независимо замещенный 1 или 2 заместителями, выбранными из галогена, С ₁ -С ₂ алкила, С ₁ -С ₂ фторалкила, циано или нитро; или R ² представляет собой (С ₁ фторалкил)метокси-.

9. Соединение по п.8, где когда R ² представляет собой необязательно замещенный фенил, тогда R ² представляет собой где R ³⁰ представляет собой водород, фтор, хлор или С ₁ фторалкил; R ³¹ представляет собой фтор, хлор, С ₁ фторалкил или метил; R ^31A представляет собой фтор или хлор; R ^31B представляет собой водород, фтор или хлор и R ^31C представляет собой водород, фтор или хлор; где один или оба из R ^31B и R ^31C представляют собой водород; и когда R ² представляет собой необязательно замещенный моноциклический гетероарил, тогда R ² представляет собой где R ³² представляет собой водород, фтор, хлор или С ₁ фторалкил; R ³³ представляет собой фтор, хлор или С ₁ фторалкил; R ³⁴ представляет собой фтор, хлор, бром, метил, С ₁ фторалкил или циано; R ³⁵ представляет собой фтор, хлор, бром, метил, С ₁ фторалкил или циано.

10. Соединение по любому из пп.1-9, где все из R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ , R ⁸ , R ⁹ и R ¹⁰ представляют собой водород.

11. Соединение по любому из пп.1-10, где R ¹¹ представляет собой подформулу А, как определено в п.2 или 3.

12. Соединение по любому из пп.1-10, где R ¹¹ представляет собой подформулу А; Х ^А представляет собой CR ¹³ ; Y ^A представляет собой CR ¹⁴ ; Z ^A представляет собой CR ¹⁵ ; R ¹² представляет собой водород, фтор, хлор или бром; R ¹³ представляет собой водород, фтор, хлор, бром, С ₁ фторалкил, метокси или С ₁ фторалкокси; R ¹⁴ представляет собой водород, фтор или хлор; R ¹⁵ представляет собой водород, фтор, хлор или бром; при условии, что по меньшей мере два из R ¹² , R ¹³ , R ¹⁴ и R ¹⁵ представляют собой водород; и при условии, что когда R ¹³ представляет собой бром, тогда R ¹² , R ¹⁴ и R ¹⁵ независимо представляют собой водород или фтор, при условии что по меньшей мере два из R ¹² , R ¹⁴ и R ¹⁵ представляют собой водород.

13. Соединение по п.12, где все из R ¹² , R ¹⁴ и R ¹⁵ представляют собой водород и R ¹³ представляет собой водород, фтор, хлор, бром или С ₁ фторалкокси.

14. Соединение по любому из пп.1-13, где соединение формулы (I) представляет собой соединение формулы (IC) где R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ , R ⁸ , R ⁹ , R ¹⁰ , R ¹¹ и G являются такими, как определено в любом из предыдущих пунктов, и где 40% или более по молярной концентрации соединения формулы (IC) характеризуется указанной стереохимией при атоме углерода в кольце, связанном с R ⁶ и -CR ⁷ R ⁸ -CR ⁹ R ¹⁰ -NHC(O)-R ¹¹ .

15. Соединение по п.14, где более 50% по молярной концентрации соединения формулы (IC) характеризуется указанной стереохимией при атоме углерода в кольце, связанном с R ⁶ и -CR ⁷ R ⁸ -CR ⁹ R ¹⁰ -NHC(O)-R ¹¹ .

16. Соединение формулы (Q) или его соль, где R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ , R ⁸ , R ⁹ и R ¹⁰ определены в любом из пп.1-10.

17. Гербицидная композиция, которая содержит соединение формулы (I) по любому из пп.1-15 и агрохимически приемлемый носитель, разбавитель и/или растворитель.

18. Гербицидная композиция по п.17, которая содержит один или несколько дополнительных гербицидов и/или антидот.

19. Способ контроля травянистых однодольных сорняков в культурах полезных растений, предусматривающий применение соединения формулы (I) по любому из пп.1-15 или гербицидной композиции, содержащей такое соединение, по отношению к растениям или к месту их произрастания.

(57) Реферат / Формула:

1. Соединение формулы (I) где R ¹ представляет собой метил, этил, н-пропил, циклопропил, трифторметил, винил, этинил, фтор, хлор, бром, метокси, этокси или фторметокси; R ² представляет собой водород, метил, этил, н-пропил, изопропил, циклопропил, фторметил, фторэтил, винил, проп-1-енил, этинил, проп-1-инил, 2-хлорэтинил, 2-фторэтинил, 2-(трифторметил)этинил, бут-1-инил, 2-(циклопропил)этинил, галоген, метокси, проп-2-инилокси или (С ₁ -С ₂ фторалкил)метокси-; или R ² представляет собой фенил, необязательно независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из галогена, С ₁ -С ₂ алкила, С ₁ -С ₂ фторалкила, C ₁ -С ₂ алкокси, С ₁ -С ₂ фторалкокси, циано или нитро; или R ² представляет собой моноциклический гетероарил, необязательно независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из галогена, C ₁ -С ₂ алкила, С ₁ -С ₂ фторалкила, С ₁ -С ₂ алкокси, С ₁ -С ₂ фторалкокси, циано или нитро; или R ² представляет собой где R ³⁶ представляет собой фтор или хлор, a R ³⁷ представляет собой фтор, хлор или С ₁ фторалкил; и R ³ представляет собой водород, метил, этил, н-пропил, циклопропил, трифторметил, винил, этинил, фтор, хлор, бром, метокси, этокси, н-пропокси, изопропокси, С ₁ -С ₂ фторалкокси, С ₁ -С ₂ алкокси-С ₁ -С ₃ алкокси- или С ₁ фторалкокси-С ₁ -С ₃ алкокси-; R ⁴ , R ⁵ и R ⁶ независимо друг от друга представляют собой водород, С ₁ -С ₅ алкил, С ₂ -С ₃ алкенил, С ₂ -С ₃ алкинил, С ₁ -С ₂ фторалкил или С ₁ -С ₂ алкокси-С ₁ -С ₂ алкил; при условии, что либо (i) по меньшей мере два из R ⁴ , R ⁵ и R ⁶ представляют собой водород, либо (ii) два из R ⁴ , R ⁵ и R ⁶ представляют собой метил, и оставшийся один из R ⁴ , R ⁵ и R ⁶ представляет собой водород; и R ⁷ и R ⁸ независимо друг от друга представляют собой водород, фтор или C ₁ -С ₃ алкил; R ⁹ и R ¹⁰ независимо друг от друга представляют собой водород, фтор или C ₁ -С ₃ алкил; при условии, что не более двух из R ⁷ , R ⁸ , R ⁹ и R ¹⁰ представляют собой фтор; и при условии, что по меньшей мере два из R ⁷ , R ⁸ , R ⁹ и R ¹⁰ представляют собой водород; и где R ¹¹ представляет собой C ₁ -С ₆ алкил, С ₃ -С ₇ циклоалкил, тетрагидро-2H-пиранил, тетрагидрофуранил, оксетанил, тетрагидротиофен-ил или тиетанил; или R ¹¹ представляет собой моноциклический гетероарил с 6-членным кольцом, который является углерод-связанным и который представляет собой пиридинил, пиразинил, пиримидинил, пиридазинил, 1,3,5-триазинил или 1,2,4-триазинил, где моноциклический гетероарил с 6-членным кольцом необязательно замещен 1, 2 или 3 заместителями; где 1, 2 или 3 необязательных заместителя в моноциклическом гетероариле с 6-членным кольцом независимо представляют собой фтор, хлор, бром, йод, C ₁ -С ₃ алкил, C ₁ -С ₃ фторалкил, С ₁ -С ₂ алкокси, С ₁ -С ₂ фторалкокси, циклопропил, C _n1 алкоксиC _n2 алкил (где n1 составляет 1 или 2, n2 составляет 1 или 2, a n1+n2 составляет 2 или 3), винил, С ₂ фторалкенил, С ₂ -С ₃ алкинил, фторэтинил, циано, амино или фенил, в котором фенил необязательно замещен в его мета- и/или пара-положении(ях) 1 или 2 атомами фтора; и где когда R ¹¹ представляет собой пиразинил, пиримидинил, пиридазинил, 1,3,5-триазинил или 1,2,4-триазинил, тогда каждый из них необязательно замещен 1 или 2 заместителями в моноциклическом гетероариле с 6-членным кольцом, как определено здесь; где когда R ¹¹ представляет собой пиридин-3-ил или пиридин-4-ил, тогда каждый из них замещен 1 или 2 заместителями в моноциклическом гетероариле с 6-членным кольцом, как определено здесь, где когда R ¹¹ представляет собой пиридин-2-ил, замещенный 3 заместителями, тогда один или несколько необязательных заместителей в пиридин-2-иле представляют собой фтор; где когда R ¹¹ представляет собой моноциклический гетероарил с 6-членным кольцом, замещенный С ₂ алкилом, С ₂ фторалкилом, С ₂ алкокси или С ₂ фторалкокси, тогда моноциклический гетероарил с 6-членным кольцом замещен 1 или 2 заместителями, независимо представляющими собой С ₂ алкил, С ₂ фторалкил, С ₂ алкокси или С ₂ фторалкокси, и моноциклический гетероарил с 6-членным кольцом необязательно дополнительно замещен 1 или 2 заместителями, независимо представляющими собой фтор, хлор, бром, С ₁ алкил, С ₁ фторалкил, С ₁ алкокси, С ₁ фторалкокси или циано; при условии, что моноциклический гетероарил с 6-членным кольцом замещен не более 2 заместителями, или в случае пиридин-2-ила замещен не более 3 заместителями; где когда R ¹¹ представляет собой моноциклический гетероарил с 6-членным кольцом, замещенный йодом, С ₃ алкилом, С ₃ фторалкилом, циклопропилом, C _n1 алкоксиC _n2 алкилом, винилом, С ₂ фторалкенилом, С ₂ -С ₃ алкинилом или фторэтинилом, тогда моноциклический гетероарил с 6-членным кольцом представляет собой пиридин-2-ил, замещенный только одним йодом, С ₃ алкилом, С ₃ фторалкилом, циклопропилом, C _n1 алкоксиC _n2 алкилом, винилом, С ₂ фторалкенилом, С ₂ -С ₃ алкинилом или фторэтинилом, и в котором пиридин-2-ильное кольцо необязательно дополнительно замещено 1 или 2 атомами фтора; где когда R ¹¹ представляет собой моноциклический гетероарил с 6-членным кольцом, замещенный амино, тогда либо моноциклический гетероарил с 6-членным кольцом представляет собой 6-амино-пиридин-2-ил, необязательно дополнительно замещенный 1 или 2 атомами фтора; либо моноциклический гетероарил с 6-членным кольцом представляет собой 3-аминопиридин-2-ил или 3-аминопиразин-2-ил, каждый из которых необязательно дополнительно замещен в 5 положении пиридин-2-ильного или пиразин-2-ильного кольца водородом, фтором, метилом или С ₁ фторалкилом; и где когда R ¹¹ представляет собой моноциклический гетероарил с 6-членным кольцом, замещенный необязательно замещенным фенилом, тогда моноциклический гетероарил с 6-членным кольцом представляет собой 6-фенилпиридин-2-ил, в котором фенил необязательно замещен в его мета- и/или пара-положении(ях) 1 или 2 атомами фтора и в котором пиридин-2-ильное кольцо необязательно дополнительно замещено 1 или 2 атомами фтора; или R ¹¹ представляет собой моноциклический гетероарил с 5-членным кольцом, который является углерод-связанным и который представляет собой пирролил, пиразолил, имидазол-2-ил, триазолил, тетразолил, фурил, тиофенил, оксазолил, изоксазолил, тиазолил, изотиазолил, оксадиазолил или тиадиазолил, где моноциклический гетероарил с 5-членным кольцом необязательно замещен 1, 2 или 3 заместителями; где 1, 2 или 3 необязательных заместителя в моноциклическом гетероариле с 5-членным кольцом представляют собой 1, 2 или 3 необязательных заместителя атома углерода в кольце, независимо представляющих собой фтор, хлор, бром, C ₁ -С ₃ алкил, C ₁ -С ₃ фторалкил, C ₁ -С ₂ алкокси, С ₁ -С ₂ фторалкокси, циклопропил, C _n3 алкоксиC _n4 алкил (где n3 составляет 1 или 2, n4 составляет 1 или 2, а n3+n4 составляет 2 или 3), винил, С ₂ фторалкенил, С ₂ -С ₃ алкинил, фторэтинил или циано; и/или 1 заместитель, представляющий собой C ₁ -С ₃ алкил, C ₁ -С ₃ фторалкил или циклопропил, замещенный при атоме азота в кольце, не принимающем участия в двойной связи, когда моноциклический гетероарил с 5-членным кольцом имеет атом азота в кольце, не принимающий участие в двойной связи; при условии, что моноциклический гетероарил с 5-членным кольцом имеет не более 3 заместителей или имеет не более максимального количества заместителей, возможных для моноциклического гетероарила с 5-членным кольцом в неизмененной форме, если этот максимум составляет менее 3 заместителей; и где когда R ¹¹ представляет собой моноциклический гетероарил с 5-членным кольцом, имеющий атом азота в кольце, не принимающий участие в двойной связи, тогда атом азота в кольце, не принимающий участие в двойной связи, замещен C ₁ -С ₃ алкилом, C ₁ -С ₃ фторалкилом или циклопропилом; и где когда R ¹¹ представляет собой моноциклический гетероарил с 5-членным кольцом, тогда моноциклический гетероарил с 5-членным кольцом имеет не более одного С ₃ фторалкильного, винильного, С ₂ фторалкенильного, С ₂ -С ₃ алкинильного или фторэтинильного заместителя; моноциклический гетероарил с 5-членным кольцом имеет не более 2 заместителей, независимо представляющих собой бром, С ₂ -С ₃ алкил, С ₂ -С ₃ фторалкил, C ₁ -С ₂ алкокси, C ₁ -С ₂ фторалкокси, циклопропил, C _n3 алкоксиC _n4 алкил, винил, С ₂ фторалкенил, С ₂ -С ₃ алкинил, фторэтинил или циано; и моноциклический гетероарил с 5-членным кольцом имеет не более 2 заместителей, независимо представляющих собой хлор или бром; или R ¹¹ представляет собой одну из следующих подформул В, Е, F, G, H, J, Q, R, S, Т или U: где X ^B представляет собой азот или CR ^13B , Y ^B представляет собой азот или CR ^14B , Z ^B представляет собой азот или CR ^15B , при условии, что не более одного из X ^B , Y ^B и Z ^B представляет собой азот, и R ^12B представляет собой водород, фтор, хлор или бром, R ^13B представляет собой водород, фтор, хлор, бром, метил, С ₁ фторалкил, циано, метокси или С ₁ фторалкокси; R ^14B представляет собой водород, фтор или хлор; R ^15B представляет собой водород, фтор, хлор или бром; при условии, что по меньшей мере два из R ^12B , R ^13B , R ^14B и R ^15B представляют собой водород; и при условии, что когда R ^13B представляет собой бром, тогда Х ^А представляет собой CR ^13B , a R ^12B , R ^14B и R ^15B независимо представляют собой водород или фтор, при условии, что по меньшей мере два из R ^12B , R ^14B и R ^15B представляют собой водород; и R ^15E представляет собой водород, фтор или хлор; R ^12F представляет собой водород, фтор или хлор; R ^11G представляет собой водород, фтор, метил или С ₁ фторалкил; R ^12G представляет собой водород, фтор или хлор; R ^13G представляет собой водород, фтор, хлор, бром, С ₁ фторалкил, метокси или С ₁ фторалкокси; R ^14G представляет собой водород или фтор; R ^15G представляет собой водород, фтор, хлор, метокси или С ₁ фторалкокси; при условии, что когда R ^13G представляет собой бром, тогда R ^11G , R ^12G , R ^14G и R ^15G независимо представляют собой водород или фтор; при условии, что когда R ^11G представляет собой метил или С ₁ фторалкил, тогда R ^12G , R ^13G , R ^14G и R ^15G независимо представляют собой водород или фтор; и при условии, что по меньшей мере два из R ^12G , R ^13G , R ^14G и R ^15G представляют собой водород; и R ²⁶ представляет собой водород или метил; R ²⁷ представляет собой водород или метил; R ²⁸ и R ²⁹ независимо представляют собой водород или фтор; R ^12T , R ^13T и R ^14T независимо представляют собой водород или фтор, при условии, что по меньшей мере два из R ^12T , R ^13T и R ^14T представляют собой водород; и R ^12U , R ^13U и R ^14U независимо представляют собой водород или фтор, при условии, что по меньшей мере два из R ^12U , R ^13U и R ^14U представляют собой водород; и где G представляет собой водород; агрохимически приемлемый металл или агрохимически приемлемую сульфониевую или аммонийную группу; или G представляет собой -C(X ^a )-R ^a , -C(X ^b )-X ^c -R ^b , -C(X ^d )-N(R ^c )-R ^d , -SO ₂ -R ^e , -P(X ^e )(R ^f )-R ^g , -CH ₂ -X ^f -R ^h или -CH(Me)-X ^f -R ^h ; или фенил-СН ₂ - или фенил-СН(С ₁ -С ₂ алкил)- (в каждом из которых фенил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С ₁ -С ₂ алкила, С ₁ фторалкила, С ₁ -С ₂ алкокси, С ₁ фторалкокси, фтора, хлора, брома, циано или нитро), или гетероарил-СН ₂ - или гетероарил-СН(С ₁ -С ₂ алкил)- (в каждом из которых гетероарил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С ₁ -С ₂ алкила, С ₁ фторалкила, С ₁ -С ₂ алкокси, С ₁ фторалкокси, фтора, хлора, брома, циано или нитро), или фенил-С(О)-СН ₂ - (где фенил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С ₁ -С ₂ алкила, С ₁ фторалкила, С ₁ -С ₂ алкокси, С ₁ фторалкокси, фтора, хлора, брома, циано или нитро); или С ₁ -С ₆ алкокси-С(О)-СН ₂ -, С ₁ -С ₆ алкил-С(О)-СН ₂ -, С ₁ -С ₆ алкокси-С(О)-СН=СН-, С ₂ -С ₇ алкен-1-ил-СН ₂ -, С ₂ -С ₇ алкен-1-ил-СН(С ₁ -С ₂ алкил)-, С ₂ -С ₄ фторалкен-1-ил-СН ₂ -, С ₂ -С ₇ алкин-1-ил-СН ₂ - или С ₂ -С ₇ алкин-1-ил-СН(С ₁ -С ₂ алкил)-; где Х ^а , X ^b , X ^c , X ^d , X ^e и X ^f независимо друг от друга представляют собой кислород или серу; и где R ^a представляет собой Н, С ₁ -С ₂ алкил, С ₂ -С ₂₁ алкенил, С ₂ -С ₁₈ алкинил, C ₁ -С ₁₀ фторалкил, C ₁ -С ₁₀ цианоалкил, C ₁ -С ₁₀ нитроалкил, C ₁ -С ₁₀ аминоалкил, C ₁ -С ₅ алкиламино(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₂ -С ₈ диалкиламино(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₃ -С ₇ циклоалкил(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₁ -С ₅ алкокси(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₃ -С ₅ алкенилокси(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₃ -С ₅ алкинилокси(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₁ -С ₅ алкилтио(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₁ -С ₅ алкилсульфинил(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₁ -С ₅ алкилсульфонил(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₂ -С ₈ алкилиденаминокси(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₁ -С ₅ алкилкарбонил(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₁ -С ₅ алкоксикарбонил(С ₁ -С ₅ )алкил, аминокарбонил(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₁ -С ₅ алкиламинокарбонил(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₂ -С ₈ диалкиламинокарбонил(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₁ -С ₅ алкилкарбониламино(С ₁ -С ₅ )алкил, N-(C ₁ -С ₅ )алкилкарбонил-N-(С ₁ -С ₅ )алкиламино(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₃ -С ₆ триалкилсилил(С ₁ -С ₅ )алкил, фенил(С ₁ -С ₅ )алкил (где фенил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, C ₁ -С ₃ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, C ₁ -С ₃ фторалкокси, C ₁ -С ₃ алкилтио, C ₁ -С ₃ алкилсульфинила, C ₁ -С ₃ алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), гетероарил(С ₁ -С ₅ )алкил (где гетероарил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, C ₁ -С ₃ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, C ₁ -С ₃ фторалкокси, C ₁ -С ₃ алкилтио, C ₁ -С ₃ алкилсульфинила, C ₁ -С ₃ алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), С ₂ -С ₅ фторалкенил, С ₃ -С ₈ циклоалкил; фенил или фенил, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, C ₁ -С ₃ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, C ₁ -С ₃ фторалкокси, галогена, циано или нитро; или гетероарил или гетероарил, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, C ₁ -С ₃ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, C ₁ -С ₃ фторалкокси, галогена, циано или нитро; R ^b представляет собой С ₁ -С ₁₈ алкил, С ₃ -С ₁₈ алкенил, С ₃ -С ₁₈ алкинил, С ₂ -С ₁₀ фторалкил, C ₁ -С ₁₀ цианоалкил, C ₁ -С ₁₀ нитроалкил, С ₂ -С ₁₀ аминоалкил, C ₁ -С ₅ алкиламино(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₂ -С ₈ диалкиламино(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₃ -С ₇ циклоалкил(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₁ -С ₅ алкокси(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₃ -С ₅ алкенилокси(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₃ -С ₅ алкинилокси(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₁ -С ₅ алкилтио(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₁ -С ₅ алкилсульфинил(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₁ -С ₅ алкилсульфонил(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₂ -С ₈ алкилиденаминокси(С ₁ -С ₅ )алкил, C ₁ -С ₅ алкилкарбонил(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₁ -С ₅ алкоксикарбонил(С ₁ -С ₅ )алкил, аминокарбонил(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₁ -С ₅ алкиламинокарбонил(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₂ -С ₈ диалкиламинокарбонил(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₁ -С ₅ алкилкарбониламино(С ₁ -С ₅ )алкил, N-(С ₁ -С ₅ )алкилкарбонил-N-(С ₁ -С ₅ )алкиламино(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₃ -С ₆ триалкилсилил(С ₁ -С ₅ )алкил, фенил(С ₁ -С ₅ )алкил (где фенил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, C ₁ -С ₃ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, C ₁ -С ₃ фторалкокси, C ₁ -С ₃ алкилтио, C ₁ -С ₃ алкилсульфинила, C ₁ -С ₃ алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), гетероарилС ₁ -С ₅ алкил (где гетероарил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, C ₁ -С ₃ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, C ₁ -С ₃ фторалкокси, C ₁ -С ₃ алкилтио, C ₁ -С ₃ алкилсульфинила, C ₁ -С ₃ алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), С ₃ -С ₅ фторалкенил, С ₃ -С ₈ циклоалкил; фенил или фенил, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, C ₁ -С ₃ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, C ₁ -С ₃ фторалкокси, галогена, циано или нитро; или гетероарил или гетероарил, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, C ₁ -С ₃ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, C ₁ -С ₃ фторалкокси, галогена, циано или нитро; и R ^c и R ^d представляют собой, каждый независимо друг от друга, водород, C ₁ -С ₁₀ алкил, С ₃ -С ₁₀ алкенил, С ₃ -С ₁₀ алкинил, С ₂ -С ₁₀ фторалкил, C ₁ -С ₁₀ цианоалкил, C ₁ -С ₁₀ нитроалкил, C ₁ -С ₁₀ аминоалкил, С ₁ -С ₅ алкиламино(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₂ -С ₈ диалкиламино(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₃ -С ₇ циклоалкил(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₁ -С ₅ алкокси(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₃ -С ₅ алкенилокси(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₃ -С ₅ алкинилокси(С ₁ -С ₅ )алкил, C ₁ -С ₅ алкилтио(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₁ -С ₅ алкилсульфинил(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₁ -С ₅ алкилсульфонил(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₂ -С ₈ алкилиденаминокси(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₁ -С ₅ алкилкарбонил(С ₁ -С ₅ )алкил, C ₁ -С ₅ алкоксикарбонил(С ₁ -С ₅ )алкил, аминокарбонил(С ₁ -С ₅ )алкил, C ₁ -С ₅ алкиламинокарбонил(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₂ -С ₈ диалкиламинокарбонил(С ₁ -С ₅ )алкил, C ₁ -С ₅ алкилкарбониламино(С ₁ -С ₅ )алкил, N-(С ₁ -С ₅ )алкилкарбонил-N-(С ₂ -С ₅ )алкиламиноалкил, С ₃ -С ₆ триалкилсилил(С ₁ -С ₅ )алкил, фенил(С ₁ -С ₅ )алкил (где фенил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, C ₁ -С ₃ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, C ₁ -С ₃ фторалкокси, C ₁ -С ₃ алкилтио, C ₁ -С ₃ алкилсульфинила, C ₁ -С ₃ алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), гетероарил(С ₁ -С ₅ )алкил (где гетероарил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, C ₁ -С ₃ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, C ₁ -С ₃ фторалкокси, C ₁ -С ₃ алкилтио, C ₁ -С ₃ алкилсульфинила, C ₁ -С ₃ алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), С ₂ -С ₅ фторалкенил, С ₃ -С ₈ циклоалкил; фенил или фенил, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, C ₁ -С ₃ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, C ₁ -С ₃ фторалкокси, галогена, циано или нитро; гетероарил или гетероарил, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, C ₁ -С ₃ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, C ₁ -С ₃ фторалкокси, галогена, циано или нитро; гетероариламино или гетероариламино, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, C ₁ -С ₃ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, C ₁ -С ₃ фторалкокси, галогена, циано или нитро; дигетероариламино или дигетероариламино, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, C ₁ -С ₃ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, C ₁ -С ₃ фторалкокси, галогена, циано или нитро; фениламино или фениламино, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, C ₁ -С ₃ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, C ₁ -С ₃ фторалкокси, галогена, циано или нитро; дифениламино или дифениламино, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, C ₁ -С ₃ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, C ₁ -С ₃ фторалкокси, галогена, циано или нитро; или С ₃ -С ₇ циклоалкиламино, ди(С ₃ -С ₇ циклоалкил)амино или С ₃ -С ₇ циклоалкокси; или R ^c и R ^d вместе с атомом азота, с которым они связаны, образуют незамещенное 4-, 5-, 6- или 7-членное кольцо, необязательно содержащее один гетероатом, выбранный из О или S; и R ^e представляет собой C ₁ -С ₁₀ алкил, С ₂ -С ₁₀ алкенил, С ₂ -С ₁₀ алкинил, C ₁ -С ₁₀ фторалкил, C ₁ -С ₁₀ цианоалкил, C ₁ -С ₁₀ нитроалкил, C ₁ -С ₁₀ аминоалкил, C ₁ -С ₅ алкиламино(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₂ -С ₈ диалкиламино(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₃ -С ₇ циклоалкил(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₁ -С ₅ алкокси(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₃ -С ₅ алкенилокси(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₃ -С ₅ алкинилокси(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₁ -С ₅ алкилтио(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₁ -С ₅ алкилсульфинил(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₁ -С ₅ алкилсульфонил(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₂ -С ₈ алкилиденаминокси(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₁ -С ₅ алкилкарбонил(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₁ -С ₅ алкоксикарбонил(С ₁ -С ₅ )алкил, аминокарбонил(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₁ -С ₅ алкиламинокарбонил(С ₁ -С ₅ )алкил, C ₂ -С ₈ диалкиламинокарбонил(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₁ -С ₅ алкилкарбониламино(С ₁ -С ₅ )алкил, N-(C ₁ -С ₅ )алкилкарбонил-N-(С ₁ -С ₅ )алкиламино(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₃ -С ₆ триалкилсилил(С ₁ -С ₅ )алкил, фенил(С ₁ -С ₅ )алкил (где фенил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, C ₁ -С ₃ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, C ₁ -С ₃ фторалкокси, C ₁ -С ₃ алкилтио, C ₁ -С ₃ алкилсульфинила, C ₁ -С ₃ алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), гетероарил(C ₁ -С ₅ )алкил (где гетероарил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, C ₁ -С ₃ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, C ₁ -С ₃ фторалкокси, C ₁ -С ₃ алкилтио, C ₁ -С ₃ алкилсульфинила, C ₁ -С ₃ алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), С ₂ -С ₅ фторалкенил, С ₃ -С ₈ циклоалкил; фенил или фенил, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, C ₁ -С ₃ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, C ₁ -С ₃ фторалкокси, галогена, циано или нитро; гетероарил или гетероарил, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, C ₁ -С ₃ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, C ₁ -С ₃ фторалкокси, галогена, циано или нитро; гетероариламино или гетероариламино, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, C ₁ -С ₃ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, C ₁ -С ₃ фторалкокси, галогена, циано или нитро; дигетероариламино или дигетероариламино, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, C ₁ -С ₃ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, C ₁ -С ₃ фторалкокси, галогена, циано или нитро; фениламино или фениламино, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, C ₁ -С ₃ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, C ₁ -С ₃ фторалкокси, галогена, циано или нитро; дифениламино или дифениламино, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, C ₁ -С ₃ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, C ₁ -С ₃ фторалкокси, галогена, циано или нитро; или С ₃ -С ₇ циклоалкиламино, ди(С ₃ -С ₇ циклоалкил)амино, С ₃ -С ₇ циклоалкокси, C ₁ -С ₁₀ алкокси, C ₁ -С ₁₀ фторалкокси, C ₁ -С ₅ алкиламино или ди(С ₁ -С ₄ алкил)амино; R ^f и R ^g представляют собой, каждый независимо друг от друга, C ₁ -С ₁₀ алкил, С ₂ -С ₁₀ алкенил, С ₂ -С ₁₀ алкинил, C ₁ -С ₁₀ алкокси, C ₁ -С ₁₀ фторалкил, C ₁ -С ₁₀ цианоалкил, C ₁ -С ₁₀ нитроалкил, C ₁ -С ₁₀ аминоалкил, С ₁ -С ₅ алкиламино(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₂ -С ₈ диалкиламино(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₃ -С ₇ циклоалкил(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₁ -С ₅ алкокси(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₃ -С ₅ алкенилокси(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₃ -С ₅ алкинилокси(С ₁ -С ₅ )алкил, C ₁ -С ₅ алкилтио(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₁ -С ₅ алкилсульфинил(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₁ -С ₅ алкилсульфонил(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₂ -С ₈ алкилиденаминокси(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₁ -С ₅ алкилкарбонил(С ₁ -С ₅ )алкил, C ₁ -С ₅ алкоксикарбонил(С ₁ -С ₅ )алкил, аминокарбонил(С ₁ -С ₅ )алкил, C ₁ -С ₅ алкиламинокарбонил(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₂ -С ₈ диалкиламинокарбонил(С ₁ -С ₅ )алкил, C ₁ -С ₅ алкилкарбониламино(С ₁ -С ₅ )алкил, N-(С ₁ -С ₅ )алкилкарбонил-N-(С ₂ -С ₅ )алкиламиноалкил, С ₃ -С ₆ триалкилсилил(С ₁ -С ₅ )алкил, фенил(С ₁ -С ₅ )алкил (где фенил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, C ₁ -С ₃ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, C ₁ -С ₃ фторалкокси, C ₁ -С ₃ алкилтио, C ₁ -С ₃ алкилсульфинила, C ₁ -С ₃ алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), гетероарил(С ₁ -С ₅ )алкил (где гетероарил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, C ₁ -С ₃ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, C ₁ -С ₃ фторалкокси, C ₁ -С ₃ алкилтио, C ₁ -С ₃ алкилсульфинила, C ₁ -С ₃ алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), С ₂ -С ₅ фторалкенил, С ₃ -С ₈ циклоалкил; фенил или фенил, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, C ₁ -С ₃ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, C ₁ -С ₃ фторалкокси, галогена, циано или нитро; гетероарил или гетероарил, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, C ₁ -С ₃ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, C ₁ -С ₃ фторалкокси, галогена, циано или нитро; гетероариламино или гетероариламино, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, C ₁ -С ₃ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, C ₁ -С ₃ фторалкокси, галогена, циано или нитро; дигетероариламино или дигетероариламино, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, C ₁ -С ₃ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, C ₁ -С ₃ фторалкокси, галогена, циано или нитро; фениламино или фениламино, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, C ₁ -С ₃ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, C ₁ -С ₃ фторалкокси, галогена, циано или нитро; дифениламино или дифениламино, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, C ₁ -С ₃ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, C ₁ -С ₃ фторалкокси, галогена, циано или нитро; или С ₃ -С ₇ циклоалкиламино, ди(С ₃ -С ₇ циклоалкил)амино, С ₃ -С ₇ циклоалкокси, C ₁ -С ₁₀ фторалкокси, C ₁ -С ₅ алкиламино или ди(С ₁ -С ₄ алкил)амино; или бензилокси или фенокси, где бензильная и фенильная группы, в свою очередь, необязательно независимо замещены 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, C ₁ -С ₃ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, C ₁ -С ₃ фторалкокси, галогена, циано или нитро; и R ^h представляет собой C ₁ -С ₁₀ алкил, С ₃ -С ₁₀ алкенил, С ₃ -С ₁₀ алкинил, C ₁ -С ₁₀ фторалкил, C ₁ -С ₁₀ цианоалкил, C ₁ -С ₁₀ нитроалкил, С ₂ -С ₁₀ аминоалкил, C ₁ -С ₅ алкиламино(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₂ -С ₈ диалкиламино(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₃ -С ₇ циклоалкил(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₁ -С ₅ алкокси(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₃ -С ₅ алкенилокси(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₃ -С ₅ алкинилокси(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₁ -С ₅ алкилтио(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₁ -С ₅ алкилсульфинил(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₁ -С ₅ алкилсульфонил(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₂ -С ₈ алкилиденаминокси(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₁ -С ₅ алкилкарбонил(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₁ -С ₅ алкоксикарбонил(С ₁ -С ₅ )алкил, аминокарбонил(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₁ -С ₅ алкиламинокарбонил(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₂ -С ₈ диалкиламинокарбонил(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₁ -С ₅ алкилкарбониламино(С ₁ -С ₅ )алкил, N-(C ₁ -С ₅ )алкилкарбонил-N-(С ₁ -С ₅ )алкиламино(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₃ -С ₆ триалкилсилил(С ₁ -С ₅ )алкил, фенил(С ₁ -С ₅ )алкил (где фенил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, C ₁ -С ₃ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, C ₁ -С ₃ фторалкокси, C ₁ -С ₃ алкилтио, C ₁ -С ₃ алкилсульфинила, C ₁ -С ₃ алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), гетероарил(С ₁ -С ₅ )алкил (где гетероарил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, C ₁ -С ₃ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, C ₁ -С ₃ фторалкокси, C ₁ -С ₃ алкилтио, C ₁ -С ₃ алкилсульфинила, C ₁ -С ₃ алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), фенокси(С ₁ -С ₅ )алкил (где фенил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, C ₁ -С ₃ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, C ₁ -С ₃ фторалкокси, C ₁ -С ₃ алкилтио, C ₁ -С ₃ алкилсульфинила, C ₁ -С ₃ алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), гетероарилокси(С ₁ -С ₅ )алкил (где гетероарил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, C ₁ -С ₃ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, C ₁ -С ₃ фторалкокси, C ₁ -С ₃ алкилтио, C ₁ -С ₃ алкилсульфинила, C ₁ -С ₃ алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), С ₃ -С ₅ фторалкенил, С ₃ -С ₈ циклоалкил; фенил или фенил, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, C ₁ -С ₃ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, C ₁ -С ₃ фторалкокси, галогена, циано или нитро; гетероарил или гетероарил, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, C ₁ -С ₃ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, C ₁ -С ₃ фторалкокси, галогена, циано или нитро; С ₁ -С ₆ алкил-С(О)-; С ₁ -С ₆ алкокси-С(О)- или фенил-С(О)-, где фенил необязательно независимо замещен 1 или 2 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₂ алкила, С ₁ фторалкила, C ₁ -С ₂ алкокси, С ₁ фторалкокси, фтора, хлора, брома, циано или нитро; где "гетероарил" означает ароматическую кольцевую систему, содержащую по меньшей мере один гетероатом в кольце и состоящую либо из одного кольца, либо из двух конденсированных колец; и где соединение формулы (I) необязательно представлено в виде его агрохимически приемлемой соли.

2. Соединение по п.1, где R ¹¹ представляет собой C ₁ -С ₆ алкил, С ₃ -С ₇ циклоалкил, тетрагидро-2H-пиранил, тетрагидрофуранил, оксетанил, тетрагидротиофен-ил или тиетанил, или R ¹¹ представляет собой одну из следующих подформул А, В, С, D, E, F, G, Н, J, K, L, M, N, О, Р, Q, R, S, T, U, V, W, X, Y или Z: где Х ^А представляет собой азот или CR ¹³ , Y ^A представляет собой азот или CR ¹⁴ , Z ^A представляет собой азот или CR ¹⁵ , при условии, что не более одного из Х ^А , Y ^A и Z ^A представляет собой азот, и R ¹² представляет собой водород, фтор, хлор, бром, йод, С ₁ -С ₂ алкил, C ₁ -С ₂ фторалкил, С ₁ -С ₂ алкокси, С ₁ -С ₂ фторалкокси, циано, амино или фенил, необязательно замещенный в мета- и/или пара-положении(ях) 1 или 2 заместителями-атомами фтора, R ¹³ представляет собой водород, фтор, хлор, бром, метил, этил, С ₁ фторалкил, С ₂ фторалкил, винил, С ₂ фторалкенил, С ₂ -С ₃ алкинил, фторэтинил, циано, метокси, этокси, С ₁ фторалкокси или С ₂ фторалкокси, R ¹⁴ представляет собой водород, фтор, хлор, бром, метокси, С ₁ фторалкокси, метил, С ₁ фторалкил или циано, R ¹⁵ представляет собой водород, фтор, хлор, бром, С ₁ -С ₂ алкил, С ₁ фторалкил, метокси, С ₁ фторалкокси, циано или амино, при условии, что по меньшей мере два из R ¹² , R ¹³ , R ¹⁴ и R ¹⁵ представляют собой водород, и при условии, что когда R ¹² представляет собой йод, амино или необязательно замещенный фенил, тогда Х ^А представляет собой CR ¹³ , Y ^A представляет собой CR ¹⁴ , Z ^A представляет собой CR ¹⁵ , a R ¹³ , R ¹⁴ и R ¹⁵ независимо представляют собой водород или фтор, при условии, что по меньшей мере два из R ¹³ , R ¹⁴ и R ¹⁵ представляют собой водород, и при условии, что когда R ¹³ представляет собой бром, тогда Х ^А представляет собой CR ¹³ , a R ¹² , R ¹⁴ и R ¹⁵ независимо представляют собой водород или фтор, при условии, что по меньшей мере два из R ¹² , R ¹⁴ и R ¹⁵ представляют собой водород; и при условии, что когда R ¹³ представляет собой этил, С ₂ фторалкил, винил, С ₂ фторалкенил, С ₂ -С ₃ алкинил, фторэтинил, этокси или С ₂ фторалкокси, тогда X ^А представляет собой CR ¹³ , Y ^A представляет собой CR ¹⁴ , Z ^A представляет собой CR ¹⁵ , a R ¹² , R ¹⁴ и R ¹⁵ независимо представляют собой водород или фтор, при условии, что по меньшей мере два из R ¹² , R ¹⁴ и R ¹⁵ представляют собой водород; и при условии, что когда R ¹⁴ представляет собой бром или циано, тогда Х ^А представляет собой CR ¹³ , Y ^A представляет собой CR ¹⁴ , Z ^A представляет собой CR ¹⁵ , a R ¹² , R ¹³ и R ¹⁵ независимо представляют собой водород или фтор, при условии, что по меньшей мере два из R ¹² , R ¹³ и R ¹⁵ представляют собой водород; и при условии, что когда R ¹⁵ представляет собой амино, тогда X ^A представляет собой CR ¹³ , Y ^A представляет собой азот или CR ¹⁴ , Z ^A представляет собой CR ¹⁵ , a R ¹³ представляет собой водород, метил или С ₁ фторалкил, a R ¹² и R ¹⁴ представляют собой водород; и где Х ^B представляет собой азот или CR ^13B ; Y ^B представляет собой азот или CR ^14B ; Z ^B представляет собой азот или CR ^15B ; при условии, что не более одного из X ^B , Y ^B и Z ^B представляет собой азот; и R ^12B представляет собой водород, фтор, хлор или бром; R ^13B представляет собой водород, фтор, хлор, бром, метил, С ₁ фторалкил, циано, метокси или С ₁ фторалкокси; R ^14B представляет собой водород, фтор или хлор; R ^15B представляет собой водород, фтор, хлор или бром; при условии, что по меньшей мере два из R ^12B , R ^13B , R ^14B и R ^15B представляют собой водород; и при условии, что когда R ^13B представляет собой бром, тогда X ^A представляет собой CR ^13B , a R ^12B , R ^14B и R ^15B независимо представляют собой водород или фтор, при условии, что по меньшей мере два из R ^12B , R ^14B и R ^15B представляют собой водород; и R ¹⁶ представляет собой водород, фтор, хлор, бром, метил или С ₁ фторалкил; R ¹⁷ представляет собой водород, фтор, хлор, метил или С ₁ фторалкил; при условии, что не более одного из R ¹⁶ и R ¹⁷ представляет собой водород; и при условии, что когда R ¹⁶ представляет собой бром, тогда R ¹⁷ представляет собой водород или фтор; R ^16D представляет собой водород или фтор; R ¹⁸ представляет собой водород, фтор или хлор; R ¹⁹ представляет собой водород, фтор, хлор, метокси, С ₁ фторалкокси, метил или С ₁ фторалкил; при условии, что не более одного из R ¹⁸ и R ¹⁹ представляет собой водород; R ^15E представляет собой водород, фтор или хлор; R ^12F представляет собой водород, фтор или хлор; R ^11G представляет собой водород, фтор, метил или С ₁ фторалкил; R ^12G представляет собой водород, фтор или хлор; R ^13G представляет собой водород, фтор, хлор, бром, С ₁ фторалкил, метокси или С ₁ фторалкокси; R ^14G представляет собой водород или фтор; R ^15G представляет собой водород, фтор, хлор, метокси или С ₁ фторалкокси; при условии, что когда R ^13G представляет собой бром, тогда R ^11G , R ^12G , R ^14G и R ^15G независимо представляют собой водород или фтор; при условии, что когда R ^11G представляет собой метил или С ₁ фторалкил, тогда R ^12G , R ^13G , R ^14G и R ^15G независимо представляют собой водород или фтор; и при условии, что по меньшей мере два из R ^12G , R ^13G , R ^14G и R ^15G представляют собой водород; X ^K представляет собой О или S; a Y ^K представляет собой С-Н или N; X ^L представляет собой О, S или N-Me; a Y ^L представляет собой С-Н или N; при условии, что когда X ^L представляет собой N-Me, тогда Y ^L не представляет собой N; X ^m представляет собой О, S или N-Me; X ^N представляет собой О, S или N-Me; X ^V представляет собой О, S или N-Me; a Y ^V представляет собой N или CR ⁴² ; и X ^W представляет собой О, S или N-Me; R ²⁰ представляет собой водород, метил, С ₁ фторалкил, фтор или хлор; R ²¹ представляет собой водород, метил, С ₁ фторалкил, этил, циклопропил, фтор или хлор; R ²² представляет собой водород, метил, С ₁ фторалкил, фтор или хлор; R ²³ представляет собой водород, метил, С ₁ фторалкил, этил или циклопропил; R ²⁴ представляет собой водород, метил, С ₁ фторалкил, этил или метоксиметил; R ²⁵ представляет собой водород, метил, С ₁ фторалкил, фтор или хлор; R ²⁶ представляет собой водород или метил; R ²⁷ представляет собой водород или метил; R ²⁸ и R ²⁹ независимо представляют собой водород или фтор; R ⁴⁰ представляет собой водород, метил, С ₁ фторалкил, фтор или хлор; R ⁴¹ представляет собой водород, метил, С ₁ фторалкил, фтор или хлор; R ⁴² представляет собой водород, метил, С ₁ фторалкил, фтор или хлор; R ⁴³ представляет собой водород, метил или С ₁ фторалкил; R ⁴⁴ представляет собой фтор, хлор или бром; R ^12T , R ^13T и R ^14T независимо представляют собой водород или фтор, при условии, что по меньшей мере два из R ^12T , R ^13T и R ^14T представляют собой водород; и R ^12U , R ^13U и R ^14U независимо представляют собой водород или фтор, при условии, что по меньшей мере два из R ^12U , R ^13U и R ^14U представляют собой водород; и R ^13Y представляет собой водород, фтор, хлор, бром, С ₁ фторалкил, метокси или С ₁ фторалкокси; R ^15Y представляет собой водород, фтор, хлор, бром, метокси или С ₁ фторалкокси; при условии, что один или оба из R ^13Y и R ^15Y независимо представляют собой водород или фтор; и R ^15Z представляет собой водород, фтор или хлор; и где соединение формулы (I) необязательно представлено в виде его агрохимически приемлемой соли.

3. Соединение по п.1 или 2, где R ² представляет собой водород, метил, этил, н-пропил, изопропил, циклопропил, фторметил, фторэтил, винил, проп-1-енил, этинил, проп-1-инил, 2-хлорэтинил, 2-фторэтинил, 2-(трифторметил)этинил, бут-1-инил, 2-(циклопропил)этинил, галоген или (С ₁ -С ₂ фторалкил)метокси-; или R ² представляет собой фенил, необязательно независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из галогена, С ₁ -С ₂ алкила, С ₁ -С ₂ фторалкила, C ₁ -С ₂ алкокси, С ₁ -С ₂ фторалкокси, циано или нитро; или R ² представляет собой моноциклический гетероарил, необязательно независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из галогена, C ₁ -С ₂ алкила, C ₁ -С ₂ фторалкила, С ₁ -С ₂ алкокси, С ₁ -С ₂ фторалкокси, циано или нитро; и R ¹¹ представляет собой C ₁ -С ₆ алкил, С ₃ -С ₇ циклоалкил, тетрагидро-2H-пиранил или тетрагидрофуранил, или R ¹¹ представляет собой одну из следующих подформул А, В1, С, D1, E, F, G1, Н, J, K, L, M, N, О, P1, Q, R, S, Т или U: где Х ^А представляет собой азот или CR ¹³ ; Y ^A представляет собой азот или CR ¹⁴ ; Z ^A представляет собой азот или CR ¹⁵ ; при условии, что не более одного из X ^A , Y ^A и Z ^A представляет собой азот; и R ¹² представляет собой водород, фтор, хлор, бром, йод, С ₁ -С ₂ алкил, C ₁ -С ₂ фторалкил, С ₁ -С ₂ алкокси, С ₁ -С ₂ фторалкокси, циано, амино или фенил, необязательно замещенный в мета- и/или пара-положении(ях) 1 или 2 заместителями-атомами фтора; R ¹³ представляет собой водород, фтор, хлор, метил, С ₁ фторалкил или циано; R ¹⁴ представляет собой водород, фтор, хлор, метокси, С ₁ фторалкокси, метил или С ₁ фторалкил; R ¹⁵ представляет собой водород, фтор, хлор, бром, С ₁ -С ₂ алкил, С ₁ фторалкил, метокси, С ₁ фторалкокси, циано или амино; при условии, что по меньшей мере два из R ¹² , R ¹³ , R ¹⁴ и R ¹⁵ представляют собой водород; и при условии, что когда R ¹² представляет собой йод, амино или необязательно замещенный фенил, тогда Х ^А представляет собой CR ¹³ , Y ^A представляет собой CR ¹⁴ , Z ^A представляет собой CR ¹⁵ , a R ¹³ , R ¹⁴ и R ¹⁵ независимо представляют собой водород или фтор, при условии, что по меньшей мере два из R ¹³ , R ¹⁴ и R ¹⁵ представляют собой водород; и при условии, что когда R ¹⁵ представляет собой амино, тогда X ^A представляет собой CR ¹³ , Y ^A представляет собой азот или CR ¹⁴ , Z ^A представляет собой CR ¹⁵ , a R ¹³ представляет собой водород, метил или С ₁ фторалкил, a R ¹² и R ¹⁴ представляют собой водород; и R ¹⁶ представляет собой водород, фтор или хлор; R ¹⁷ представляет собой водород, фтор, хлор, метил или С ₁ фторалкил;при условии, что не более одного из R ¹⁶ и R ¹⁷ представляет собой водород; R ¹⁸ представляет собой хлор; R ¹⁹ представляет собой фтор, хлор, метокси, С ₁ фторалкокси, метил или С ₁ фторалкил; R ^15E представляет собой водород, фтор или хлор; R ^12F представляет собой водород, фтор или хлор; R ^12G представляет собой водород, фтор или хлор; R ^13G представляет собой водород, фтор, хлор, С ₁ фторалкил, метокси или С ₁ фторалкокси; R ^14G представляет собой водород или фтор; R ^15G представляет собой водород, фтор, хлор, метокси или С ₁ фторалкокси; при условии, что по меньшей мере два из R ^12G , R ^13G , R ^14G и R ^15G представляют собой водород; X ^K представляет собой О или S; a Y ^K представляет собой С-Н или N; X ^L представляет собой О, S или N-Me; a Y ^L представляет собой С-Н или N; при условии, что когда X ^L представляет собой N-Me, тогда Y ^L не представляет собой N; X ^m представляет собой О, S или N-Me; X ^N представляет собой О, S или N-Me; R ²⁰ представляет собой водород, метил или С ₁ фторалкил; R ²¹ представляет собой водород, метил или С ₁ фторалкил; R ²² представляет собой водород, метил или С ₁ фторалкил; R ²³ представляет собой водород, метил или С ₁ фторалкил; R ²⁴ представляет собой водород, метил или С ₁ фторалкил; R ²⁵ представляет собой водород, метил или С ₁ фторалкил; R ²⁶ представляет собой водород или метил; R ²⁷ представляет собой водород или метил; R ²⁸ и R ²⁹ независимо представляют собой водород или фтор; R ^12T , R ^13T и R ^14T независимо представляют собой водород или фтор, при условии, что по меньшей мере два из R ^12T , R ^13T и R ^14T представляют собой водород; и R ^12U , R ^13U и R ^14U независимо представляют собой водород или фтор, при условии, что по меньшей мере два из R ^12U , R ^13U и R ^14U представляют собой водород; и где G представляет собой водород; агрохимически приемлемый металл или агрохимически приемлемую сульфониевую или аммонийную группу; или G представляет собой -C(X ^a )-R ^a , -C(X ^b )-X ^c -R ^b , -C(X ^d )-N(R ^c )-R ^d , -SO ₂ -R ^e , -P(X ^e )(R ^f )-R ^g или -СН ₂ -Х ^f -R ^h ; или фенил-СН ₂ - или фенил-СН(С ₁ -С ₂ алкил)- (в каждом из которых фенил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С ₁ -С ₂ алкила, С ₁ фторалкила, С ₁ -С ₂ алкокси, С ₁ фторалкокси, фтора, хлора, брома, циано или нитро), или гетероарил-СН ₂ - или гетероарил-СН(С ₁ -С ₂ алкил)- (в каждом из которых гетероарил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С ₁ -С ₂ алкила, С ₁ фторалкила, С ₁ -С ₂ алкокси, С ₁ фторалкокси, фтора, хлора, брома, циано или нитро), или фенил-С(О)-СН ₂ - (где фенил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₂ алкила, С ₁ фторалкила, С ₁ -С ₂ алкокси, С ₁ фторалкокси, фтора, хлора, брома, циано или нитро); или С ₁ -С ₆ алкокси-С(О)-СН ₂ -, С ₁ -С ₆ алкил-С(О)-СН ₂ -, С ₁ -С ₆ алкокси-С(О)-СН=СН-, С ₂ -С ₇ алкен-1-ил-СН ₂ -, С ₂ -С ₇ алкен-1-ил-СН(С ₁ -С ₂ алкил)-, С ₂ -С ₄ фторалкен-1-ил-СН ₂ -, С ₂ -С ₇ алкин-1-ил-СН ₂ - или С ₂ -С ₇ алкин-1-ил-СН(С ₁ -С ₂ алкил)-; и где R ^h представляет собой C ₁ -С ₁₀ алкил, С ₃ -С ₁₀ алкенил, С ₃ -С ₁₀ алкинил, C ₁ -С ₁₀ фторалкил, C ₁ -С ₁₀ цианоалкил, C ₁ -С ₁₀ нитроалкил, С ₂ -С ₁₀ аминоалкил, C ₁ -С ₅ алкиламино(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₂ -С ₈ диалкиламино(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₃ -С ₇ циклоалкил(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₁ -С ₅ алкокси(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₃ -С ₅ алкенилокси(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₃ -С ₅ алкинилокси(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₁ -С ₅ алкилтио(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₁ -С ₅ алкилсульфинил(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₁ -С ₅ алкилсульфонил(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₂ -С ₈ алкилиденаминокси(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₁ -С ₅ алкилкарбонил(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₁ -С ₅ алкоксикарбонил(С ₁ -С ₅ )алкил, аминокарбонил(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₁ -С ₅ алкиламинокарбонил(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₂ -С ₈ диалкиламинокарбонил(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₁ -С ₅ алкилкарбониламино(С ₁ -С ₅ )алкил, N-(C ₁ -С ₅ )алкилкарбонил-N-(С ₁ -С ₅ )алкиламино(С ₁ -С ₅ )алкил, С ₃ -С ₆ триалкилсилил(С ₁ -С ₅ )алкил, фенил(С ₁ -С ₅ )алкил (где фенил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, C ₁ -С ₃ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, C ₁ -С ₃ фторалкокси, C ₁ -С ₃ алкилтио, C ₁ -С ₃ алкилсульфинила, C ₁ -С ₃ алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), гетероарил(С ₁ -С ₅ )алкил (где гетероарил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, C ₁ -С ₃ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, C ₁ -С ₃ фторалкокси, C ₁ -С ₃ алкилтио, C ₁ -С ₃ алкилсульфинила, C ₁ -С ₃ алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), фенокси(С ₁ -С ₅ )алкил (где фенил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, C ₁ -С ₃ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, C ₁ -С ₃ фторалкокси, C ₁ -С ₃ алкилтио, C ₁ -С ₃ алкилсульфинила, C ₁ -С ₃ алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), гетероарилокси(С ₁ -С ₅ )алкил (где гетероарил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, C ₁ -С ₃ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, C ₁ -С ₃ фторалкокси, C ₁ -С ₃ алкилтио, C ₁ -С ₃ алкилсульфинила, C ₁ -С ₃ алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), С ₃ -С ₅ фторалкенил, С ₃ -С ₈ циклоалкил; фенил или фенил, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, C ₁ -С ₃ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, C ₁ -С ₃ фторалкокси, галогена, циано или нитро; гетероарил или гетероарил, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, C ₁ -С ₃ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, C ₁ -С ₃ фторалкокси, галогена, циано или нитро; С ₁ -С ₆ алкил-С(О)- или фенил-С(О)-, где фенил необязательно независимо замещен 1 или 2 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₂ алкила, С ₁ фторалкила, С ₁ -С ₂ алкокси, С ₁ фторалкокси, фтора, хлора, брома, циано или нитро; где "гетероарил" означает ароматическую кольцевую систему, содержащую по меньшей мере один гетероатом в кольце и состоящую либо из одного кольца, либо из двух конденсированных колец; и где соединение формулы (I) необязательно представлено в виде его агрохимически приемлемой соли.

4. Соединение по пп.1, 2 или 3, где G представляет собой водород; агрохимически приемлемый металл или агрохимически приемлемую сульфониевую или аммониевую группу; или G представляет собой -C(X ^a )-R ^a или -C(X ^b )-X ^c -R ^b , где Х ^а , R ^a , X ^b , X ^c и R ^b являются такими, как определено в п.1.

5. Соединение по пп.1-3 или 4, где когда G представляет собой -C(X ^a )-R ^a или -C(X ^b )-X ^c -R ^b , тогда Х ^а и X ^b представляют собой кислород, X ^c представляет собой кислород или серу, R ^a представляет собой C ₁ -С ₁₀ алкил, С ₂ -С ₆ алкенил, С ₂ -С ₆ алкинил, С ₃ -С ₆ циклоалкил, С ₁ -С ₄ алкокси-С ₁ -С ₄ алкил, С ₃ -С ₆ циклоалкил(С ₁ -С ₂ )алкил, или фенил, или фенил, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, С ₁ -С ₂ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, С ₁ -С ₂ фторалкокси, фтора, хлора, брома, циано или нитро, или моноциклический 5- или 6-членный гетероарил, или моноциклический 5- или 6-членный гетероарил, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, С ₁ -С ₂ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, С ₁ -С ₂ фторалкокси, фтора, хлора, брома или циано; и R ^b представляет собой C ₁ -С ₁₀ алкил, С ₂ -С ₅ алкенил-СН ₂ -, С ₂ -С ₄ алкенил-СН(Ме)-, С ₂ -С ₅ алкинил-СН ₂ -, С ₂ -С ₄ алкинил-СН(Ме)-, С ₃ -С ₆ циклоалкил, С ₁ -С ₄ алкокси-С ₁ -С ₄ алкил, С ₃ -С ₆ циклоалкил(С ₁ -С ₂ )алкил, или фенил, или фенил, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, С ₁ -С ₂ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, С ₁ -С ₂ фторалкокси, фтора, хлора, брома, циано или нитро, или моноциклический 5- или 6-членный гетероарил, или моноциклический 5- или 6-членный гетероарил, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из C ₁ -С ₃ алкила, С ₁ -С ₂ фторалкила, C ₁ -С ₃ алкокси, С ₁ -С ₂ фторалкокси, фтора, хлора, брома или циано.

6. Соединение по пп.1-4 или 5, где R ¹ представляет собой метил, этил, этинил, хлор, бром или метокси.

7. Соединение по пп.1-5 или 6, где R ³ представляет собой водород, метил, этил, этинил, фтор, хлор, бром, метокси или фторметокси.

8. Соединение по любому из пп.1-7, где R ² представляет собой метил, этинил, проп-1-инил, 2-хлорэтинил, хлор или бром; или R ² представляет собой фенил, необязательно независимо замещенный 1 или 2 заместителями, выбранными из галогена, С ₁ -С ₂ алкила, С ₁ -С ₂ фторалкила или циано; или R ² представляет собой моноциклический гетероарил, необязательно независимо замещенный 1 или 2 заместителями, выбранными из галогена, С ₁ -С ₂ алкила, С ₁ -С ₂ фторалкила, циано или нитро; или R ² представляет собой (С ₁ фторалкил)метокси-.

9. Соединение по п.8, где когда R ² представляет собой необязательно замещенный фенил, тогда R ² представляет собой где R ³⁰ представляет собой водород, фтор, хлор или С ₁ фторалкил; R ³¹ представляет собой фтор, хлор, С ₁ фторалкил или метил; R ^31A представляет собой фтор или хлор; R ^31B представляет собой водород, фтор или хлор и R ^31C представляет собой водород, фтор или хлор; где один или оба из R ^31B и R ^31C представляют собой водород; и когда R ² представляет собой необязательно замещенный моноциклический гетероарил, тогда R ² представляет собой где R ³² представляет собой водород, фтор, хлор или С ₁ фторалкил; R ³³ представляет собой фтор, хлор или С ₁ фторалкил; R ³⁴ представляет собой фтор, хлор, бром, метил, С ₁ фторалкил или циано; R ³⁵ представляет собой фтор, хлор, бром, метил, С ₁ фторалкил или циано.

10. Соединение по любому из пп.1-9, где все из R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ , R ⁸ , R ⁹ и R ¹⁰ представляют собой водород.

11. Соединение по любому из пп.1-10, где R ¹¹ представляет собой подформулу А, как определено в п.2 или 3.

12. Соединение по любому из пп.1-10, где R ¹¹ представляет собой подформулу А; Х ^А представляет собой CR ¹³ ; Y ^A представляет собой CR ¹⁴ ; Z ^A представляет собой CR ¹⁵ ; R ¹² представляет собой водород, фтор, хлор или бром; R ¹³ представляет собой водород, фтор, хлор, бром, С ₁ фторалкил, метокси или С ₁ фторалкокси; R ¹⁴ представляет собой водород, фтор или хлор; R ¹⁵ представляет собой водород, фтор, хлор или бром; при условии, что по меньшей мере два из R ¹² , R ¹³ , R ¹⁴ и R ¹⁵ представляют собой водород; и при условии, что когда R ¹³ представляет собой бром, тогда R ¹² , R ¹⁴ и R ¹⁵ независимо представляют собой водород или фтор, при условии что по меньшей мере два из R ¹² , R ¹⁴ и R ¹⁵ представляют собой водород.

13. Соединение по п.12, где все из R ¹² , R ¹⁴ и R ¹⁵ представляют собой водород и R ¹³ представляет собой водород, фтор, хлор, бром или С ₁ фторалкокси.

14. Соединение по любому из пп.1-13, где соединение формулы (I) представляет собой соединение формулы (IC) где R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ , R ⁸ , R ⁹ , R ¹⁰ , R ¹¹ и G являются такими, как определено в любом из предыдущих пунктов, и где 40% или более по молярной концентрации соединения формулы (IC) характеризуется указанной стереохимией при атоме углерода в кольце, связанном с R ⁶ и -CR ⁷ R ⁸ -CR ⁹ R ¹⁰ -NHC(O)-R ¹¹ .

15. Соединение по п.14, где более 50% по молярной концентрации соединения формулы (IC) характеризуется указанной стереохимией при атоме углерода в кольце, связанном с R ⁶ и -CR ⁷ R ⁸ -CR ⁹ R ¹⁰ -NHC(O)-R ¹¹ .

16. Соединение формулы (Q) или его соль, где R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ , R ⁸ , R ⁹ и R ¹⁰ определены в любом из пп.1-10.

17. Гербицидная композиция, которая содержит соединение формулы (I) по любому из пп.1-15 и агрохимически приемлемый носитель, разбавитель и/или растворитель.

18. Гербицидная композиция по п.17, которая содержит один или несколько дополнительных гербицидов и/или антидот.

19. Способ контроля травянистых однодольных сорняков в культурах полезных растений, предусматривающий применение соединения формулы (I) по любому из пп.1-15 или гербицидной композиции, содержащей такое соединение, по отношению к растениям или к месту их произрастания.

---

Евразийское ои 028524 (13) В1
патентное
ведомство
(12) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ЕВРАЗИЙСКОМУ ПАТЕНТУ
(45) Дата публикации и выдачи патента 2017.11.30
(21) Номер заявки 201501034
(22) Дата подачи заявки 2014.04.16
(51) Int. Cl.
C07D 213/81 (2006.01) C07D 231/14 (2006.01) C07D 231/56 (2006.01) C07D 233/90 (2006.01) C07D 401/12 (2006.01) C07D 239/28 (2006.01) C07D 241/24 (2006.01) C07D 471/04 (2006.01)
C07C 233/76 (2006.01) C07C 235/46 (2006.01)
C07D 207/46 (2006.01) C07D 277/56 (2006.01) A01N37/30 (2006.01) A01N 43/40 (2006.01)
A01N 43/50 (2006.01)
(31) 1307093.3; 1310115.9
(32) 2013.04.19; 2013.06.06
(33) GB
(43) 2016.04.29
(86) PCT/EP2014/057835
(87) WO 2014/170413 2014.10.23
(71) (73) Заявитель и патентовладелец:
ЗИНГЕНТА ЛИМИТЕД (GB)
(72) Изобретатель:
Эйвери Аларик Джеймс, Тейлор Джон Бенджамин, Вайнер Расселл Колин, Вейлес Джеффери Стивен (GB), Клаудсдейл Айан Стьюарт (US),
Аспинолл Айан Хенри, Блэк Джанис, Бриггс Эмма, Хачису Шуджи, Харди Саймон (GB), Диксон Джон Кеннет
Джр. (US)
(74) Представитель:
Веселицкая И.А., Кузенкова Н.В., Веселицкий М.Б., Каксис Р.А., Белоусов Ю.В., Куликов А.В., Кузнецова Е.В., Соколов Р.А., Кузнецова Т.В. (RU)
(56) WO-A1-2010069834 WO-A1-2013079708
(57) Настоящее изобретение относится к соединению формулы (I)
где заместители определены в данном документе и где соединение формулы (I) необязательно представлено в виде его агрохимически приемлемой соли. Считается, что эти соединения являются подходящими для применения в качестве гербицидов. Таким образом, изобретение также относится к способу контроля сорняков, в частности травянистых однодольных сорняков, в культурах полезных растений, предусматривающему применение соединения формулы (I) или гербицидной композиции, содержащей такое соединение, по отношению к растениям или к месту их произрастания.
Настоящее изобретение относится к новым гербицидно активным соединениям циклопентандиона, в частности соединениям 2-(замещенный фенил)циклопентан-1,3-диона и их производным (например, их производным на основе енолкетонового таутомера), к способам их получения, к гербицидным композициям, содержащим такие соединения, а также к их применению при контроле сорняков, таких как травянистые однодольные сорняки, в частности в культурах полезных растений или при ингибировании нежелательного роста растений.
В US 4338122 (патентообладатель Union Carbide Corp.) раскрыты соединения 2-арил-1,3-циклопентандиона, проявляющие акарицидную и гербицидную активность. В WO 96/01798 (Bayer AG) и полученном на ее основе патенте US 5840661 раскрыты производные 2-арилциклопентан-1,3-диона и их применение в качестве пестицидов и гербицидов. В WO 96/03366 (Bayer AG) и полученном на ее основе патенте US 5808135 раскрыты конденсированные производные 2-(2,4,6-триметилфенил)циклопентан-1,3-диона и их применение в качестве пестицидов и гербицидов.
В WO 99/43649 A1 (Bayer AG) раскрыты среди прочего (4-арилфенил)замещенные или (4-гетероарилфенил)замещенные циклические кето-енолы, в том числе несколько типов циклических дио-нов и их производные. В WO 99/48869 A1 (Bayer AG) раскрыты среди прочего (3-арилфенил)замещен-ные или (3-гетероарилфенил)замещенные циклические кето-енолы, в том числе несколько типов циклических дионов и их производные.
В WO 01/17972 А2 (Syngenta Participations AG) раскрыты фенилзамещенные (такие как 4-метил-2,6-диэтилфенилзамещенные) гетероциклы или циклопентандионовые производные, подходящие для применения в качестве гербицидов. В WO 01/74770 (Bayer AG) и эквивалентной ей US 2003/0216260 A1 раскрыты С2-фенилзамещенные циклические кето-енолы и их применение в качестве пестицидов и гербицидов
В WO 2009/019005 А2 (Syngenta Limited) раскрыты конденсированные бициклические и содержащие кислородный мостик производные циклопентандиона, в частности 10-оксатрицикло-[5.2.1.02'6]декан-3,5-дионы и производные, которые замещены замещенным фенилом и которые обладают гербицидной активностью.
В WO 2010/000773 A1 (Syngenta Limited) раскрыты 5-(гетероциклилалкил)-3-гидрокси-2-фенил-циклопент-2-еноны и их некоторые производные к качестве гербицидов.
В WO 2010/069834 Al (Syngenta Participations AG и Syngenta Limited) раскрыты циклопентан-1,3-дионы с заместителем гетероарилметил и заместителем замещенный фенил в 4 и 2 положениях цикло-пентанового кольца соответственно, и их производные, содержащие защитные группы; эти соединения раскрыты как обладающие гербицидными свойствами.
В WO 2011/007146 A1 (Syngenta Limited) раскрыты некоторые производные 2-(замещенный фе-нил)циклопентан-1,3-диона с гербицидными и/или ингибирующими рост растений свойствами, в которых в 4 положении циклопентан-1,3-диона имеется заместитель A-CHR4-, в котором А представляет собой незамещенный или замещенный С3-С7циклоалкил или А представляет собой необязательно замещенный фенил.
Другие соединения циклопентан-1,3-диона, замещенные замещенным фенилом и обладающие гер-бицидной активностью, описаны в WO 2010/089210 А1 и WO 2010/102848 А1 (обе Syngenta Limited).
В WO 2010/102758 А2 (Bayer CropScience AG) раскрыты (галогеналкилметокси)фенилзамещенные циклические кето-енолы в качестве средств для контроля вредителей и/или в качестве гербицидов.
В находящейся на одновременном рассмотрении PCX заявке РСТ/ЕР 2012/074172, поданной 30 ноября 2012 г. и опубликованной 6 июня 2013 г. как WO 2013/079708 А1 (Syngenta Limited и Syngenta Participations AG), раскрыты соединения циклопентан-1,3-диона и их производные (например, конденсированные и/или спироциклические бициклические производные), которые замещены во 2 положении цик-лопентан-1,3-диона фенилом, который сам по себе замещен в 4 положении (в частности) либо проп-1-инилом, либо хлорэтинилом, и производные енолкетонового таутомера таких циклопентандионов, которые обладают гербицидной активностью, в частности, при контроле травянистых однодольных сорняков и/или при послевсходовом применении.
Настоящим изобретением охватываются соединения 2-(замещенный фенил)циклопентан-1,3-диона и производные на основе енол-кетонового таутомера таких циклопентан-1,3-дионов, которые содержат амидсодержащий заместитель (R11-C(O)-NH-CR9R10-CR7R8-) в 4 или 5 положении циклопентан-1,3-диона и которые обладают гербицидной активностью и/или ингибирующими рост растений свойствами, в частности, при контроле травянистых однодольных сорняков и/или при послевсходовом применении, которые были обнаружены в настоящий момент.
Таким образом, в первом аспекте настоящего изобретения предусматривается соединение формулы (I)
где R1 представляет собой метил, этил, н-пропил, циклопропил, трифторметил, винил, этинил, фтор, хлор, бром, метокси, этокси или фторметокси (т.е. С1фторалкокси);
R2 представляет собой водород, метил, этил, н-пропил, изопропил. циклопропил, фторметил (т.е. С1фторалкил), фторэтил (т.е. С2фторалкил), винил, проп-1-енил, этинил, проп-1-инил, 2-хлорэтинил, 2-фторэтинил, 2-(трифторметил)этинил, бут-1-инил, 2-(циклопропил)этинил, галоген (в частности, хлор или бром), метокси, ироп-2-инилокси или (С1-С2фторалкил)метокси-; или
представляет собой фенил, необязательно независимо замещенный 1, 2 или 3 из галогена, C1-С2алкила, С1-С2фторалкила, C1-С2алкокси, C1-С2фторалкокси, циано или нитро; или
представляет собой моноциклический гетероарил, необязательно независимо замещенный 1, 2 или 3 из галогена, Q-С^лкила, C1-С2фторалкила, C1-С2алкокси, Q-^фторалкокси, циано или нитро; или
представляет собой
в котором R36 представляет собой фтор или хлор, a R37 представляет собой фтор, хлор или С1фторалкил; и
R3 представляет собой водород, метил, этил, н-пропил, циклопропил, трифторметил, винил, этинил, фтор, хлор, бром, метокси, этокси, н-пропокси, изопропокси, Q-С фторалкокси, ^-С^лкокси-С^ С3алкокси- или С1фторалкокси-С1-С3алкокси-;
R4, R' и R6 независимо друг от друга представляют собой водород, С1-С5алкил (в частности, С1-С4алкил, например С1-С2алкил), С2-С3алкенил (в частности, этенил-СН2-), С2-С3алкинил (в частности, этинил-CH2-), C1-С2фторалкил или ^-С^лкоксиС^С^лкил;
при условии, что либо (i) по меньшей мере два из R4, R5 и R6 представляют собой водород, либо (ii) два из R4, R5 и R6 представляют собой метил и оставшийся один из R4, R5 и R6 представляет собой водо-
род; и
R7 и R8 независимо друг от друга представляют собой водород, фтор или Q-С^лкил (предпочтительно водород или метил); и
R9 и R10 независимо друг от друга представляют собой водород, фтор или С1-С3алкил (предпочтительно водород, метил или этил);
при условии, что не более двух (предпочтительно ни один) из R7, R8, R9 и R10 представляют собой фтор;
и при условии, что по меньшей мере два (предпочтительно три или все) из R7, R8, R9 и R10 представляют собой водород;
и где R11 представляет собой ^-С^лкил (в частности, С3-С5алкил, такой как трет-бутил), С3-С7циклоалкил (в частности, С4-С6циклоалкил, более конкретно циклогексил), тетрагидро-2Н-пиранил (такой как тетрагидро-2Н-пиран-4-ил, тетрагидро-2Н-пиран-3-ил или тетрагидро-2Н-пиран-2-ил), тетра-гидрофуранил (такой как тетрагидрофуран-3-ил или тетрагидрофуран-2-ил), оксетанил (такой как оксе-тан-3-ил или оксетан-2-ил), тетрагидротиофен-ил (такой как тетрагидротиофен-3-ил или тетрагидротио-фен-2-ил) или тиетанил (такой как тиетан-3-ил или тиетан-2-ил);
или R11 представляет собой моноциклический гетероарил с 6-членным кольцом, который является углерод-связанным (т.е. связан посредством атома углерода в кольце) и который представляет собой пи-ридинил, пиразинил, пиримидинил, пиридазинил, 1,3,5-триазинил или 1,2,4-триазинил, где моноциклический гетероарил с 6-членным кольцом необязательно замещен 1, 2 или 3 заместителями;
где 1, 2 или 3 необязательных заместителя в моноциклическом гетероариле с 6-членным кольцом независимо представляют собой фтор, хлор, бром, йод, Q-С^лкил, Q-С^торалкил, C1-С2алкокси, C1-С2фторалкокси, циклопропил, Cn1алкоксиCn2алкил (где n1 составляет 1 или 2, n2 составляет 1 или 2, a n1+n2 составляет 2 или 3), винил, С2фторалкенил, С2-С3алкинил, фторэтинил, циано, амино или фенил, в котором фенил необязательно замещен в его мета- и/или пара-положении(ях) 1 или 2 атомами фтора; и
где когда R11 представляет собой пиразинил, пиримидинил, пиридазинил, 1,3,5-триазинил или 1,2,4-триазинил, тогда каждый из них необязательно замещен 1 или 2 заместителями в моноциклическом гете-роариле с 6-членным кольцом, как определено в данном документе;
где когда R11 представляет собой пиридин-3-ил или пиридин-4-ил, тогда каждый из них замещен 1 или 2 заместителями в моноциклическом гетероариле с 6-членным кольцом, как определено в данном документе,
где когда R11 представляет собой пиридин-2-ил, замещенный 3 заместителями, тогда один или несколько необязательных заместителей в пиридин-2-иле представляет собой или представляют собой фтор;
где когда R11 представляет собой моноциклический гетероарил с 6-членным кольцом, замещенный С2алкилом, С2фторалкилом, С2алкокси или С2фторалкокси, тогда моноциклический гетероарил с 6-членным кольцом замещен 1 или 2 заместителями, независимо представляющими собой С2алкил, С2фторалкил, С2алкокси или С2фторалкокси и моноциклический гетероарил с 6-членным кольцом необязательно дополнительно замещен 1 или 2 заместителями, независимо представляющими собой фтор, хлор, бром, С1алкил, С1фторалкил, С1алкокси, С1фторалкокси или циано; при условии, что моноциклический гетероарил с 6-членным кольцом замещен не более 2 заместителями, или в случае пиридин-2-ила замещен не более 3 заместителями;
где когда R11 представляет собой моноциклический гетероарил с 6-членным кольцом, замещенный йодом, С3алкилом, С3фторалкилом, циклопропилом, Cn1алкоксиCn2алкилом, винилом, С2фторалкенилом, С2-С3алкинилом или фторэтинилом, тогда моноциклический гетероарил с 6-членным кольцом представляет собой пиридин-2-ил, замещенный только одним йодом, С3алкилом, С3фторалкилом, циклопропилом, Cn1алкоксиCn2алкилом, винилом, С2фторалкенилом, С2-С3алкинилом или фторэтинилом, и в котором пиридин-2-ильное кольцо необязательно дополнительно замещено 1 или 2 атомами фтора;
где когда R11 представляет собой моноциклический гетероарил с 6-членным кольцом, замещенный амино, тогда либо моноциклический гетероарил с 6-членным кольцом представляет собой 6-амино-пиридин-2-ил, необязательно дополнительно замещенный 1 или 2 атомами фтора; либо моноциклический гетероарил с 6-членным кольцом представляет собой 3-аминопиридин-2-ил или 3-аминопиразин-2-ил, каждый из которых необязательно дополнительно замещен в 5 положении пиридин-2-ильного или пиразин-2-ильного кольца водородом, фтором, метилом или С1фторалкилом; и
где когда R11 представляет собой моноциклический гетероарил с 6-членным кольцом, замещенный необязательно замещенным фенилом, тогда моноциклический гетероарил с 6-членным кольцом представляет собой 6-фенилпиридин-2-ил, в котором фенил необязательно замещен в его мета- и/или пара-положении(ях) 1 или 2 атомами фтора, и в котором пиридин-2-ильное кольцо необязательно дополнительно замещено 1 или 2 атомами фтора;
или R11 представляет собой моноциклический гетероарил с 5-членным кольцом, который является углерод-связанным (т.е. связан посредством атома углерода в кольце) и который представляет собой пирролил, пиразолил, имидазол-2-ил, триазолил (например, 1,2,3- или 1,2,4-триазолил), тетразолил, фу-рил, тиофенил, оксазолил, изоксазолил, тиазолил, изотиазолил, оксадиазолил (например, 1,2,3-, 1,2,4-, 1,2,5- или 1,3,4-оксадиазолил) или тиадиазолил (например, 1,2,3-, 1,2,4-, 1,2,5- или 1,3,4-тиадиазолил), где моноциклический гетероарил с 5-членным кольцом необязательно замещен 1, 2 или 3 заместителями;
где 1, 2 или 3 необязательных заместителя в моноциклическом гетероариле с 5-членным кольцом представляют собой 1, 2 или 3 необязательных заместителя атома углерода в кольце, независимо представляющих собой фтор, хлор, бром, Q-С^лкил, C1-С3фторалкил, С1-С2алкокси, С1-С2фторалкокси, циклопропил, Cn3алкоксиCn4алкил (где n3 составляет 1 или 2, n4 составляет 1 или 2, а n3+n4 составляет 2 или 3), винил, С2фторалкенил, С2-С3алкинил, фторэтинил или циано; и/или
1 заместитель, представляющий собой С1-С3алкил, Q-^фторалкил или циклопропил, замещенный при атоме азота в кольце, не принимающем участия в двойной связи, когда моноциклический гетероарил с 5-членным кольцом имеет атом азота в кольце, не принимающий участие в двойной связи (в частности, пирролил, пиразолил, имидазол-2-ил, триазолил или тетразолил);
при условии, что моноциклический гетероарил с 5-членным кольцом имеет не более 3 заместителей или имеет не более максимального количества заместителей, возможных для моноциклического гетероа-рила с 5-членным кольцом в неизмененной форме, если этот максимум составляет менее 3 заместителей; и
где когда R11 представляет собой моноциклический гетероарил с 5-членным кольцом, имеющий атом азота в кольце, не принимающий участия в двойной связи (в частности, пирролил, пиразолил, ими-дазол-2-ил, триазолил или тетразолил), тогда атом азота в кольце, не принимающий участие в двойной связи, замещен Q-С^лкилом, Q-^фторалкилом или циклопропилом; и
где когда R1 представляет собой моноциклический гетероарил с 5-членным кольцом, тогда моноциклический гетероарил с 5-членным кольцом имеет не более одного С3фторалкильного, винильного, С2фторалкенильного, С2-С3алкинильного или фторэтинильного заместителя; моноциклический гетероа-рил с 5-членным кольцом имеет не более 2 заместителей, независимо представляющих собой бром, С2-С3алкил, С2-С3фторалкил, С1-С2алкокси, С1-С2фторалкокси, циклопропил, Cn3алкоксиCn4алкил, винил,
С2фторалкенил, С2-С3алкинил, фторэтинил или циано; и моноциклический гетероарил с 5-членным кольцом имеет не более 2 заместителей, независимо представляющих собой хлор или бром;
или R11 представляет собой одну из следующих подформул В, Е, F, G, Н, J, Q, R, S, Т или U:
где XB представляет собой азот или CR13B; (предпочтительно XB представляет собой CR13B); YB представляет собой азот или CR14B; (предпочтительно YB представляет собой CR14B); ZB представляет собой азот или CR15B; (предпочтительно ZB представляет собой CR15); при условии, что не более одного из XB, YB и ZB представляет собой азот; (предпочтительно ни один из XB, YB и ZB не представляет собой азот); и
R представляет собой водород, фтор, хлор или бром (предпочтительно R представляет собой водород);
R13B представляет собой водород, фтор, хлор, бром, метил, С1фторалкил (например, трифторметил), циано, метокси или С1фторалкокси (например, дифторметокси или трифторметокси); (предпочтительно R13B представляет собой водород, фтор, хлор, бром, С1фторалкил, метокси или С1фторалкокси; более предпочтительно R13B представляет собой водород, фтор, хлор, бром или С1фторалкокси (например, ди-фторметокси или трифторметокси); наиболее предпочтительно R13B представляет собой водород);
R14B представляет собой водород, фтор или хлор (более предпочтительно R14B представляет собой водород);
R15B представляет собой водород, фтор, хлор или бром (более предпочтительно R15B представляет собой водород, фтор или хлор; наиболее предпочтительно R15B представляет собой водород);
при условии, что по меньшей мере два (т.е. два, три или все; предпочтительно три или все, наиболее предпочтительно все) из R12B, R13B, R14B и R15B представляют собой водород;
и при условии, что когда R13B представляет собой бром, тогда ХА представляет собой CR13B, a R12B, R14B и R15B независимо представляют собой водород или фтор, при условии, что по меньшей мере два (т.е. два или три) из R , R и R представляют собой водород; (предпочтительно в этом случае все из R12B, R14B и R15B представляют собой водород, и/или YB представляет собой CR14B, и/или ZB представляет собой CR15B); и
R15E представляет собой водород, фтор или хлор (предпочтительно водород);
R12F представляет собой водород, фтор или хлор (предпочтительно водород);
R11G представляет собой водород, фтор, метил или С1фторалкил (например, трифторметил); (предпочтительно R11G представляет собой водород или фтор; наиболее предпочтительно R11G представляет собой водород);
R представляет собой водород, фтор или хлор (предпочтительно R представляет собой водород);
R13G представляет собой водород, фтор, хлор, бром, С1фторалкил (например, трифторметил), метокси или С1фторалкокси (например, трифторметокси или дифторметокси) (предпочтительно R13G представляет собой водород, фтор или С1фторалкил (например, трифторметил); наиболее предпочтительно R13G представляет собой водород);
R представляет собой водород или фтор (предпочтительно R представляет собой водород);
R15G представляет собой водород, фтор, хлор, метокси или С1фторалкокси (предпочтительно R15G представляет собой водород или фтор; более предпочтительно R15G представляет собой водород);
при условии, что когда R13G представляет собой бром, тогда R11G, R12G, R4G и R15G независимо представляют собой водород или фтор;
при условии, что когда R представляет собой метил или С1фторалкил, тогда R , R , R и R15G независимо представляют собой водород или фтор; и
при условии, что по меньшей мере два (т.е. два, три или все; предпочтительно три или все, наиболее предпочтительно все) из R12G, R13G, R14G и R15G представляют собой водород; и
R26 представляет собой водород или метил;
R27 представляет собой водород или метил;
R28 и R29 независимо представляют собой водород или фтор (предпочтительно оба представляют собой водород);
R , R и R независимо представляют собой водород или фтор, при условии, что по меньшей мере два (т.е. два или предпочтительно три) из R , R и R представляют собой водород; и
R12U, R13U и R14U независимо представляют собой водород или фтор, при условии, что по меньшей мере два (т.е. два или предпочтительно три) из R12U, R13U и R14U представляют собой водород;
и где G представляет собой водород; приемлемый с точки зрения сельского хозяйства металл или приемлемую с точки зрения сельского хозяйства сульфониевую или аммонийную группу; или
G представляет собой -C(Xa)-Ra, -C(Xb)-Xc-Rb, -C(Xd)-N(Rc)-Rd, -SO2-Re, -P(Xe)(Rf)-Rg, -CH2-Xf-Rh, или -CH(Me)-Xf-Rh; или фенил-СН2- или фенил-СН(С1-С2алкил)- (в каждом из которых фенил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 из Q-С^лкила, С1фторалкила, С1-С2алкокси, С1фторалкокси, фтора, хлора, брома, циано или нитро), или гетероарил-СН2- или гетероарил-СН(С1-С2алкил)- (в каждом из которых гетероарил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 из С1-С2алкила, С1фторалкила, С1-С2алкокси, С1фторалкокси, фтора, хлора, брома, циано или нитро), или фенил-С(О)-СН2- (где фенил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 из Q-С^лкила, С1фторалкила, Q-С^лкокси, С1фторалкокси, фтора, хлора, брома, циано или нитро); или С1-С6алкокси-С(О)-СН2-, С1-С6алкил-С(О)-СН2-, С1-С6алкокси-С(О)-Сн=СН-, С2-С7алкен-1-ил-СН2-, С2-С7алкен-1-ил-СН(С1-С2алкил)-, С2-С4фторалкен-1-ил-СН2-, С2 -С7алкин-1-ил-СН2-или С2 -С7алкин-1-ил-СН(С1-С2алкил)-;
где Ха, Xb, Xc, Xd, Xе и Xf представляют собой независимо друг от друга кислород или серу (предпочтительно кислород); и где
Ra представляет собой Н, С1-С21алкил, С2-С21алкенил, С2-С18алкинил, ^-^^горалюш, C1-С10цианоалкил, C1-С10нитроалкил, C1-С10аминоалкил, С1-С5алкиламино(С1-С5)алкил, С2-С8диалкиламино (С1-С5)алкил, С3-С7циклоалкил(С1-С5)алкил, С1-С5алкокси(С1-С5)алкил, С3-С5алкенилокси(С1-С5)алкил, С3-С5алкинилокси(С1-С5)алкил, C1-С5алкилтио(С1-С5)алкил, С1-С5алкилсульфинил(С1-С5)алкил, С1-С5алкилсульфонил(С1 -С5)алкил, С2-С8алкилиденаминокси(С1 -С5)алкил, С1 -С5алкилкарбонил(С1 -С5)ал-кил, C1-С5алкоксикарбонил(С1-С5)алкил, аминокарбонил(С1-С5)алкил, С1-С5алкиламинокарбонил(С1-С3)алкил, С2-С8диалкиламинокарбонил(С1-С5)алкил, С1-С5алкилкарбониламино(С1-С5)алкил, N-(C1-С^алкилкарбонил-^С -С5)алкиламино(С1 -С5)алкил, С3-С6триалкилсилил(С1 -С5)алкил, фенил(С1 -С5)алкил (где фенил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 из Q-С^лкила, Q-С^торалкила, C1-С3алкокси, C1-С3фторалкокси, C1-С3алкилтио, C1-С3алкилсульфинила, С1-С3алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), гетероарил(С1-С5)алкил (где гетероарил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 из Q-С^лкила, С1-С3фторалкила, C1-С3алкокси, C1-С3фторалкокси, Q-С^лкилтио, C1-С3алкилсульфинила, C1-С3алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), С2-С3фторалкенил, С3-С8циклоалкил; фенил или фенил, независимо замещенный 1, 2 или 3 из Q-С^лкила, Q-^фторалкила, С1-С3алкокси, C1-С3фторалкокси, галогена, циано или нитро; или гетероарил или гетероарил, независимо замещенный 1, 2 или 3 из Q-С алкила, Q-^фторалкила, Q-С^лкокси, C1-С3фторалкокси, галогена, ци-ано или нитро;
Rb представляет собой С1-С18алкил, С3-С18алкенил, С3-С18алкинил, С2-С10фторалкил, C1-С10циано-алкил, C1-С10нитроалкил, С2-С10аминоалкил, С1-С5алкиламино(С1-С5)алкил, С2-С8диалкиламино(С1-С3)алкил, С3-С7циклоалкил(С1-С5)алкил, С1-С5алкокси(С1-С5)алкил, С3-С5алкенилокси(С1-С5)алкил, С3-С5алкинилокси(С1-С5)алкил, С1-С5алкилтио(С1-С5)алкил, С1-С5алкилсульфинил[(С1-С5)алкил, С1-
С5алкилсульфонил(С1 -С5)алкил, С2-С8алкилиденаминокси(С1 -С5)алкил, С1 -С5алкилкарбонил(С1 -С5)алкил, С1-С5алкоксикарбонил(С1-С5)алкил, аминокарбонил(С1-С5)алкил, Q-С^лкиламинокар-бонил(С1 -С5)алкил, С2-С8диалкиламинокарбонил(С1 -С5)алкил, С1 -С5алкилкарбониламино(С1 -С5)алкил, N-(C1 -С3)алкилкарбонил-N-(С1 -С5)алкиламино(С1 -С5)алкил, С3-С6триалкилсилил(С1 -С5)алкил, фенил(С1 -С5)алкил (где фенил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 из Q-С^лкила, Q-С^торалкила, С1-С3алкокси, C1-С3фторалкокси, C1-С3алкилтио, C1-С3алкилсульфинила, С1-С3алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), гетероарилС1-С5алкил (где гетероарил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 из Q-С^лкила, C1-С3фторалкила, Q-С^лкокси, C1-С3фторалкокси, C1-С3алкилтио, C1-С3алкилсульфинила, C1-С3алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), С3-С5фторалкенил, С3-С8циклоалкил; фенил или фенил, независимо замещенный 1, 2 или 3 из Q-С^лкила, Q-^фторалкила, С1-С3алкокси, C1-С3фторалкокси, галогена, циано или нитро; или гетероарил или гетероарил, независимо замещенный 1, 2 или 3 из Q-С^лкила, Q-^фторалкила, Q-С^лкокси, Q-С^торалкокси, галогена, ци-ано или нитро; и
Rc и Rd представляют собой, каждый независимо друг от друга, водород, ^-С^алкил, С3-С10алкенил, С3-С10алкинил, С2-С10фторалкил, C1-С10цианоалкил, C1-С10нитроалкил, C1-С10аминоалкил, С1-С5алкиламино(С1-С5)алкил, С2-С8диалкиламино(С1-С5)алкил, С3-С7циклоалкил(С1-С5)алкил, С1-С5алкокси(С1-С5)алкил, С3-С5алкенилокси(С1-С5)алкил, С3-С5алкинилокси(С1-С5)алкил, С1-С5алкилтио (С1-С5)алкил, С1-С5алкилсульфинил(С1-С5)алкил, С1-С5алкилсульфонил(С1-С5)алкил, С2-С8алкилиден-аминокси(С1-С5)алкил, С1-С5алкилкарбонил(С1-С5)алкил, С1-С5алкоксикарбонил(С1-С5)алкил, аминокар-бонил(С1 -С5)алкил, С1 -С5алкиламинокарбонил(С1 -С5)алкил, С2-С8диалкиламинокарбонил(С1 -С5)алкил, С1 -С5алкилкарбониламино(С1 -С5)алкил, N-(Q -С5)алкилкарбонил-N-(С2-С5)алкиламиноалкил, С3-С6триалкилсилил(С1-С5)алкил, фенил(С1-С5)алкил (где фенил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 из Q-С^лкила, Q-С^торалкила, Q-С^лкокси, C1-С3фторалкокси, C1-С3алкилтио, С1-С3алкилсульфинила, C1-С3алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), гетероарил(С1-С5)алкил (где гетероарил необязательно независимо замешен 1, 2 или 3 из С1-С3алкила, Q-С^торалкила, C1-С3алкокси, C1-С3фторалкокси, С1-С3алкилтио, C1-С3алкилсульфинила, C1-С3алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), С2-С5фторалкенил, С3-С8циклоалкил; фенил или фенил, независимо замещенный 1, 2 или 3 из Q-С^лкила, С1-С3фторалкила, C1-С3алкокси, Q-С^торалкокси, галогена, циано или нитро; гетероарил или гетероарил, независимо замещенный 1, 2 или 3 из Q-С^лкила, C1-С3фторалкила, C1-С3алкокси, C1-С3фторалкокси, галогена, циано или нитро; гетероариламино или гетероариламино, независимо замещенный 1, 2 или 3 из Q-С^лкила, Q-С^торалкила, Q-С^лкокси, Q-^фторалкокси, галогена, циано или нитро; дигетероариламино или дигетероариламино, независимо замещенный 1, 2 или 3 из Q-С^лкила, C1-С3фторалкила, C1-С3алкокси, C1-С3фторалкокси, галогена, циано или нитро; фенила-мино или фениламино, независимо замещенный 1, 2 или 3 из Q-С^лкила, С1-С3фторалкила, C1-С3алкокси, C1-С3фторалкокси, галогена, циано или нитро; дифениламино или дифениламино, независимо замещенный 1, 2 или 3 из Q-С^лкила, Q-^фторалкила, Q-С^лкокси, Q-С^торалкокси, галогена, циано или нитро; или С3-С7циклоалкиламино, ди(С3-С7циклоалкил)амино или С3-С7циклоалкокси; или Rc и Rd вместе с атомом азота, с которым они связаны, образуют незамещенное 4-, 5-, 6- или 7- (например, 5-или 6-) членное кольцо, необязательно содержащее один гетероатом, выбранный из О или S; и
Re представляет собой C^^inam, С2-С10алкенил, С2-С10алкинил, C1-С10фторалкил, C1-С10цианоалкил, C1-С10нитроалкил, C1-С10аминоалкил, С1-С5алкиламиио(С1-С5)алкил, С2-С8диалкил-амино(С1-С5)алкил, С3-С7циклоалкил(С1-С5)алкил, С1-С5алкокси(С1-С5)алкил, С3-С5алкенилокси(С1-С5)алкил, С3-С5алкинилокси(С1-С5)алкил, C1-С5алкилтио(С1-С5)алкил, С1-С5алкилсульфинил(С1-С5алкил), С1-С5алкилсульфонил(С1-С5)алкил, С2-С8алкилиденаминокси(С1-С5)алкил, С1-С5алкилкарбо-нил(С1-С5)алкил, С1-С5алкоксикарбонил(С1-С5)алкил, аминокарбонил(С1-С5)алкил, С1-С5алкиламино-карбонил(С1-С5)алкил, С2-С8диалкиламинокарбонил(С1-С5)алкил, С1-С5алкилкарбониламино(С1-С5)алкил, N-(C1 -С5)алкилкарбонил-N-(С1 -С5)алкиламино(С1 -С5)алкил, С3-С6триалкилсилил(С1 -С5)алкил, фенил(С1-С5)алкил (где фенил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 из Q-С^лкила, C1-С3фторалкила, Q-С^лкокси, C1-С3фторалкокси, С1-С3алкилтио, C1-С3алкилсульфинила, C1-С3алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), гетероарил(С1-С5)алкил (где гетероарил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 из Q-С^лкила, С1-С3фторалкила, C1-С3алкокси, C1-С3фторалкокси, C1-С3алкилтио, C1-С3алкилсульфинила, С1-С3алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), С2-С3фторалкенил, С3-С8циклоалкил; фенил или фенил, независимо замещенный 1, 2 или 3 из Q-С^лкила, Q-С^торалкила, C1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, галогена, циано или нитро; гетероарил или гетероарил, независимо замещенный 1, 2 или 3 из С1-С3алкила, Q-^фторалкила, Q-С^лкокси, C1-С3фторалкокси, галогена, циано или нитро; гетероариламино или гетероариламино, независимо замещенный 1, 2 или 3 из Q-С^лкила, Q-С^торалкила, С1-С3алкокси, Q-^фторалкокси, галогена, циано или нитро; дигетероариламино или дигетероариламино, независимо замещенный 1, 2 или 3 из C1-С3алкила, C1-С3фторалкила, C1-С3алкокси, C1-С3фторалкокси, галогена, циано или нитро; фениламино или фениламино, независимо замещенный 1, 2 или 3 из Q-С^лкила, Q-С^торалкила, Q-С^лкокси, C1-С3фторалкокси, галогена, циано или нитро; дифениламино или дифениламино, независимо замещенный 1, 2 или 3 из С1-С3алкила, С1-С3фторалкила, Q-С^лкокси, Q-С^торалкокси, галогена, циано или нитро;
или С3-С7циклоалкиламино, ди(С3-С7циклоалкил)амиио, С3-С7циклоалкокси, С1-С10алкокси, C1-С10фторалкокси, С1-С5алкиламино или ди(С1-С4алкил)амино;
R и Rg представляют собой, каждый независимо друг от друга, C^Q^M!!, С2-С10алкенил, С2-С10алкинил, С1-С10алкокси, C1-С10фторалкил, C1-С10цианоалкил, С2-С10нитроалкил, C1-С10аминоалкил, С1-С5алкиламино(С1-С5)алкил, С2-С8диалкиламино(С1-С5)алкил, С3-С7циклоалкил(С1-С5)алкил, С1-С5алкокси(С1-С5)алкил, С3-С5алкенилокси(С1-С5)алкил, С3-С5алкинилокси(С1-С5)алкил, С1-С5алкилтио (С1-С5)алкил, С1-С5алкилсульфинил(С1-С5)алкил, С1-С5алкилсульфонил(С1-С5)алкил, С2-С8алкилиден-аминокси(С1-С5)алкил, С1-С5алкилкарбонил(С1-С5)алкил, C1-С5алкоксикарбонил(С1-С5)алкил, аминокар-бонил(С1-С5)алкил, С1-С5алкиламинокарбонил(С1-С5)алкил, С2-С8диалкиламинокарбонил(С1-С5)алкил, С1 -С5алкилкарбониламино(С1 -С5)алкил, N-(С1 -С5)ажилкарбонил^-(С2-С5)алкиламиноалкил, С3-С6триалкилсилил(С1-С5)алкил, фенил(С1-С5)алкил (где фенил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 из С1-С3алкила, Q-С^торалкила, Q-С^лкокси, C1-С3фторалкокси, С1-С3алкилтио, С1-С3алкилсульфинила, C1-С3алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), гетероарил(С1-С5)алкил (где гетероарил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 из Q-С^лкила, Q-С^торалкила, C1-С3алкокси, C1-С3фторалкокси, C1-С3алкилтио, С1-С3алкилсульфинила, C1-С3алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), С2-С3фторалкенил, С3-С8циклоалкил; фенил или фенил, независимо замещенный 1, 2 или 3 из Q-С^лкила, Q-^фторалкила, С1-С3алкокси, C1-С3фторалкокси, галогена, циано или нитро, гетероарил или гетероарил, независимо замещенный 1, 2 или 3 из Q-С алкила, Q-С^торалкила, C1-С3алкокси, C1-С3фторалкокси, галогена, циано или нитро; гетероариламино или гетероариламино, независимо замещенный 1, 2 или 3 из Q-С алкила, Q-С^торалкила, Q-С^лкокси, C1-С3фторалкокси, галогена, циано или нитро; дигетероариламино или дигетероариламино, независимо замещенный 1, 2 или 3 из Q-С алкила, С1-С3фторалкила, Q-С^лкокси, C1-С3фторалкокси, галогена, циано или нитро; фениламино или фениламино, независимо замещенный 1, 2 или 3 из С1-С3алкила, Q-^фторалкила, C1-С3алкокси, C1-С3фторалкокси, галогена, циано или нитро; дифениламино или дифениламино, независимо замещенный 1, 2 или 3 из Q-С^лкила, Q-^фторалкила, Q-С^лкокси, C1-С3фторалкокси, галогена, циано или нитро; или С3-С7циклоалкиламино, ди(С3-С7циклоалкил)амино, С3-С7циклоалкокси, C1-С10фторалкокси, С1-С5алкиламино или ди(С1-С4алкил)амино; или бензилокси или фенокси, где бензиль-ная и фенильная группы, в свою очередь, необязательно независимо замещены 1, 2 или 3 из Q-С^лкила, Q-С^торалкила, Q-С^лкокси, C1-С3фторалкокси, галогена, циано или нитро; и
Rh представляет собой C1-С10алкил, С3-С10алкенил, С3-С10алкинил, С1-С10фторалкил, C1-С10цианоалкил, C1-С10нитроалкил, С2-С10аминоалкил, С1-С5алкиламино(С1-С5)алкил, С2-С8диалкил-амино(С1-С5)алкил, С3-С7циклоалкил(С1-С5)алкил, С1-С5алкокси(С1-С5)алкил, С3-С5алкенилокси(С1-С5)алкил, С3-С5алкинилокси(С1-С5)алкил, С1-С5алкилтио(С1-С5)алкил, С1-С5алкилсульфинил(С1-С5)ал-кил, С1-С5алкилсульфонил(С1-С5)алкил, С2-С8алкилиденаминокси(С1-С5)алкил, С1-С5алкилкарбонил(С1-С5)алкил, C1-С5алкоксикарбонил(С1-С5)алкил, аминокарбонил(С1-С5)алкил, C1-С5алкиламинокар-бонил(С1-С5)алкил, С2-С8диалкиламинокарбонил(С1-С5)алкил, С1-С5алкилкарбониламино(С1-С5)алкил, N-(C1 -С^алкилкарбонил-^С -С5)алкиламино(С1 -С5)алкил, С3-С6триалкилсилил(С1 -С5)алкил, фенил(С1 -С5)алкил (где фенил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 из Q-С^лкила, Q-С^торалкила, C1-С3алкокси, C1-С3фторалкокси, C1-С3алкилтио, C1-С3алкилсульфинила, C1-С3алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), гетероарил(С1-С5)алкил (где гетероарил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 из Q-С^лкила, Q-С^торалкила, C1-С3алкокси, C1-С3фторалкокси, C1-С3алкилтио, ^-С^лкил-сульфинила, C1-С3алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), фенокси(С1-С5)алкил (где фенил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 из Q-С^лкила, Q-С^торалкила, Q-С^лкокси, C1-С3фторалкокси, Q-С^лкилтио, C1-С3алкилсульфинила, C1-С3 алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), гетероарилокси(С1-С5)алкил (где гетероарил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 из C1-С3алкила, Q-^фторалкила, C1-С3алкокси, C1-С3фторалкокси, С1-С3алкилтио, С1-С3алкилсульфинила, C1-С3алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), С3-С6фторалкенил, С3-С3циклоалкил; фенил или фенил, независимо замещенный 1, 2 или 3 из Q-С^лкила, Q-^фторалкила, Q-С^лкокси, C1-С3фторалкокси, галогена, циано или нитро; гетероарил или гетероарил, независимо замещенный 1, 2 или 3 из C1-С3алкила, C1-С3фторалкила, Q-С^лкокси, C1-С3фторалкокси, галогена, циано или нитро; C1-С6алкил-С(О)-; С1-С6алкокси-С(О)- или фенил-С(О)-, где фенил необязательно независимо замещен 1 или 2 из С1-С2алкила, С1фторалкила, С1-С2алкокси, С1фторалкокси, фтора, хлора, брома, циано или нитро;
где "гетероарил" означает ароматическую кольцевую систему, содержащую по меньшей мере один гетероатом в кольце и состоящую либо из одного кольца, либо из двух конденсированных колец;
и где соединение формулы (I) необязательно присутствует (например, где химически возможно) в виде его агрохимически приемлемой соли.
Предпочтительно, например, во всех аспектах и/или вариантах осуществления настоящего изобретения в соединении формулы (I) R11 определен ниже.
R11 представляет собой ^-С^лкил (в частности, С3-С5алкил, такой как трет-бутил), С3-С7циклоалкил (в частности, С4-С6циклоалкил, более конкретно циклогексил), тетрагидро-2Н-пиранил (такой как тетрагидро-2Н-пиран-4-ил, тетрагидро-2Н-пиран-3-ил или тетрагидро-2Н-пиран-2-ил), тетра-гидрофуранил (такой как тетрагидрофуран-3-ил или тетрагидрофуран-2-ил), оксетанил (такой как оксе
тан-3-ил или оксетан-2-ил), тетрагидротиофен-ил (такой как тетрагидротиофен-3-ил или тетрагидротио-фен-2-ил) или тиетанил (такой как тиетан-3-ил или тиетан-2-ил);
или R11 представляет собой одну из следующих подформул А, В, С, D, E, F, G, Н, J, K, L, М, N, О, Р, Q, R, S, Т, U, V, W, X, Y или Z:
где ХА представляет собой азот или CR13;
представляет собой азот или CR14; ZA представляет собой азот или CR15;
при условии, что более одного из XA, YA и ZA представляет собой азот (предпочтительно ни один из ХА, YA и ZA не представляет собой азот);
R12 представляет собой водород, фтор, хлор, бром, йод, С1-С2алкил (например, метил), С1-С2фторалкил (например, С1фторалкил, такой как трифторметил), Q-С^лкокси (например, метокси), С1-С2фторалкокси (например, С1фторалкокси, такой как трифторметокси или дифторметокси), циано, амино или фенил, необязательно замещенный в мета- и/или пара-положении(ях) 1 или 2 заместителями-атомами фтора (предпочтительно R12 представляет собой водород, фтор, хлор или бром; наиболее предпочтительно R12 представляет собой водород);
R13 представляет собой водород, фтор, хлор, бром, метил, этил, С1фторалкил (например, трифторметил), С2фторалкил, винил, С2фторалкенил, С2-С3алкинил, фторэтинил, циано, метокси, этокси,
С1фторалкокси или С2фторалкокси (предпочтительно R13 представляет собой водород, фтор, хлор, бром, метил, С1фторалкил (например, трифторметил), циано, метокси или С1фторалкокси (например, дифтор-метокси или трифторметокси); более предпочтительно R13 представляет собой водород, фтор, хлор, бром, С1фторалкил, метокси или С1фторалкокси; далее более предпочтительно R13 представляет собой водород, фтор, хлор, бром или С1фторалкокси (например, дифторметокси или трифторметокси); наиболее предпочтительно R13 представляет собой водород);
R14 представляет собой водород, фтор, хлор, бром, метокси, С1фторалкокси, метил, С1фторалкил или циано (предпочтительно R14 представляет собой водород, фтор или хлор; наиболее предпочтительно R14 представляет собой водород);
R15 представляет собой водород, фтор, хлор, бром, С1-С2алкил (например, метил), С1фторалкил, ме-токси, С1фторалкокси (например, трифторметокси или дифторметокси), циано или амино (предпочтительно R15 представляет собой водород, фтор, хлор или бром; более предпочтительно R15 представляет собой водород, фтор или хлор; наиболее предпочтительно R15 представляет собой водород);
при условии, что по меньшей мере два (т.е. два, три или все; предпочтительно три или все, наиболее предпочтительно все) из R12, R13, R14 и R15 представляют собой водород;
и при условии, что когда R12 представляет собой йод, амино или необязательно замещенный фенил, тогда ХА представляет собой CR13, YA представляет собой CR14, ZA представляет собой CR15, a R13, R14 и R15 независимо представляют собой водород или фтор, при условии, что по меньшей мере два (т.е. два или три) из R13, R14 и R15 представляют собой водород (предпочтительно в этом случае, все из R13, R14 и R15 представляют собой водород);
и при условии, что когда R13 представляет собой бром, тогда ХА представляет собой CR13, a R12, R14 и R15 независимо представляют собой водород или фтор, при условии, что по меньшей мере два (т.е. два или три) из R12, R14 и R15 представляют собой водород; (предпочтительно в этом случае все из R12, R14 и R15 представляют собой водород, и/или YA представляет собой CR14, и/или ZA представляет собой CR15);
и при условии, что когда R13 представляет собой этил, С2фторалкил, винил, С2фторалкенил, С2-С3алкинил, фторэтинил, этокси или С2фторалкокси, тогда ХА представляет собой CR13, YA представляет собой CR14, ZA представляет собой CR15, а R12, R14 и R15 независимо представляют собой водород или фтор, при условии, что по меньшей мере два (т.е. два или три) из R12, R14 и R15 представляют собой водород; (предпочтительно в этом случае все из R12, R14 и R15 представляют собой водород);
и при условии, что когда R14 представляет собой бром или циано, тогда ХА представляет собой CR13, YA представляет собой CR14, ZA представляет собой CR15, а R12, R13 и R15 независимо представляют собой водород или фтор, при условии, что по меньшей мере два (т.е. два или три) из R12, R13 и R15 представляют собой водород (предпочтительно в этом случае все из R12, R13 и R15 представляют собой водород);
и при условии, что когда R15 представляет собой амино, тогда ХА представляет собой CR13, YA представляет собой азот или CR14,
ZA представляет собой CR15, a R13 представляет собой водород, метил или С1фторалкил (например, Н, Me или трифторметил), a R12 и R14 представляют собой водород;
и где XB представляет собой азот или CR13B (предпочтительно XB представляет собой CR13B),
YB представляет собой азот или CR14B (предпочтительно YB представляет собой CR14B);
ZB представляет собой азот или CR15B (предпочтительно ZB представляет собой CR15B);
при условии, что не более одного из XB, YB и ZB представляет собой азот (предпочтительно ни один из XB, YB и ZB не представляет собой азот);
12B 12B
R12B представляет собой водород, фтор, хлор или бром (предпочтительно R12B представляет собой водород);
R13B представляет собой водород, фтор, хлор, бром, метил, С1фторалкил (например, трифторметил), циано, метокси или С1фторалкокси (например, дифторметокси или трифторметокси) (предпочтительно R13B представляет собой водород, фтор, хлор, бром, С1фторалкил, метокси или С1фторалкокси; более предпочтительно R13B представляет собой водород, фтор, хлор, бром или С1фторалкокси (например, ди-фторметокси или трифторметокси); наиболее предпочтительно R13B представляет собой водород);
R14B представляет собой водород, фтор или хлор (более предпочтительно R14B представляет собой водород);
R15B представляет собой водород, фтор, хлор или бром (более предпочтительно R15B представляет собой водород, фтор или хлор; наиболее предпочтительно R15B представляет собой водород);
при условии, что по меньшей мере два (т.е. два, три или все; предпочтительно три или все, наиболее предпочтительно все) из R12B, R13B, R14B и R15B представляют собой водород;
и при условии, что когда R13B представляет собой бром, тогда ХА представляет собой CR13B, a R12B, R14B и R15B независимо представляют собой водород или фтор, при условии, что по меньшей мере два
12B 14B 15B
(т.е. два или три) из R12B, R14B и R15B представляют собой водород (предпочтительно в этом случае все из R12B, R14B и R15B представляют собой водород, и/или YB представляет собой CR14B, и/или ZB представляет
собой C16R15B);
R16 представляет собой водород, фтор, хлор, бром, метил или С1фторалкил (предпочтительно водород, хлор, метил или С1фторалкил);
R17 представляет собой водород, фтор, хлор, метил или С1фторалкил (предпочтительно водород, хлор или С1фторалкил);
при условии, что не более одного из R16 и R17 представляет собой водород;
и при условии, что когда R16 представляет собой бром, тогда R17 представляет собой водород или
фтор;
R16D представляет собой водород или фтор (предпочтительно водород); R18 представляет собой водород, фтор или хлор (предпочтительно хлор);
R19 представляет собой водород, фтор, хлор, метокси, С1фторалкокси, метил или С1фторалкил (предпочтительно хлор, метокси или С1фторалкокси);
при условии, что не более одного (предпочтительно ни один) из R18 и R19 представляет собой водород; 15E
R15E представляет собой водород, фтор или хлор (предпочтительно водород); R12F представляет собой водород, фтор или хлор (предпочтительно водород);
R11G представляет собой водород, фтор, метил или С1фторалкил (например, трифторметил) (предпочтительно R11G представляет собой водород или фтор; наиболее предпочтительно R11G представляет собой водород);
12G 12G
R12G представляет собой водород, фтор или хлор (предпочтительно R12G представляет собой водород); 13G
R13G представляет собой водород, фтор, хлор, бром, С1фторалкил (например, трифторметил), меток-си или С1фторалкокси (например, трифторметокси или дифторметокси) (предпочтительно R13G представляет собой водород, фтор или С1фторалкил (например, трифторметил); наиболее предпочтительно R13G представляет собой водород);
14G 14G
R представляет собой водород или фтор (предпочтительно R представляет собой водород);
R15G представляет собой водород, фтор, хлор, метокси или С1фторалкокси (предпочтительно R15G представляет собой водород или фтор; более предпочтительно R15G представляет собой водород);
при условии, что когда R13G представляет собой бром, тогда R11G, R12G, R14G и R15G независимо представляют собой водород или фтор;
11G 12G 13G 14G
при условии, что когда R11G представляет собой метил или С1фторалкил, тогда R12G, R13G, R14G и R15G независимо представляют собой водород или фтор; и
при условии, что по меньшей мере два (т.е. два, три или все; предпочтительно три или все, наиболее предпочтительно все) из R12G, R13G, R14G и R15G представляют собой водород;
представляет собой О или S; a YK представляет собой С-Н или N (предпочтительно YK представляет собой N);
XL представляет собой О, S или N-Me; a YL представляет собой С-Н или N; при условии, что когда представляет собой N-Me, тогда YL не представляет собой N (предпочтительно, когда XL представляет собой О или S, тогда YL представляет собой N; более предпочтительно XL представляет собой S; наиболее предпочтительно XL представляет собой S и YL представляет собой N);
Xm представляет собой О, S или N-Me (предпочтительно Xm представляет собой N-Me); представляет собой О, S или N-Me;
XV представляет собой О, S или N-Me (предпочтительно XV представляет собой S или N-Me); a YV представляет собой N или CR42;
XW представляет собой О, S или N-Me (в частности, XW может представлять собой О или S);
R20 представляет собой водород, метил, С1фторалкил, фтор или хлор (в частности, Н, Me, дифтор-метил, трифторметил, фтор или хлор);
R21 представляет собой водород, метил, С1фторалкил, этил, циклопропил, фтор или хлор (предпочтительно водород, метил, дифторметил, трифторметил, фтор или хлор);
R22 представляет собой водород, метил, С1фторалкил, фтор или хлор (в частности, Н, Me, дифтор-метил, трифторметил, фтор или хлор);
R23 представляет собой водород, метил, С1фторалкил, этил или циклопропил (в частности, Н, Me, дифторметил, трифторметил, этил или циклопропил; предпочтительно дифторметил, трифторметил или циклопропил);
R24 представляет собой водород, метил, С1фторалкил, этил или метоксиметил (в частности, Н, Me, дифторметил, трифторметил, этил или метоксиметил, предпочтительно дифторметил, трифторметил или метоксиметил);
R25 представляет собой водород, метил, С1фторалкил, фтор или хлор (в частности, Н, Me, дифтор-метил, трифторметил, предпочтительно метил, дифторметил или трифторметил, наиболее предпочтительно трифторметил);
R26 представляет собой водород или метил;
R27 представляет собой водород или метил;
R28 и R29 независимо представляют собой водород или фтор (предпочтительно оба представляют собой водород);
R40 представляет собой водород, метил, С1фторалкил, фтор или хлор (в частности, водород, метил,
дифторметил, трифторметил, фтор или хлор, предпочтительно водород, фтор или хлор);
R41 представляет собой водород, метил, С1фторалкил, фтор или хлор (в частности, водород, метил, дифторметил, трифторметил, фтор или хлор, предпочтительно метил, трифторметил или хлор);
R42 представляет собой водород, метил, С1фторалкил, фтор или хлор (в частности, водород, метил, дифторметил, трифторметил, фтор или хлор, предпочтительно метил, трифторметил или хлор);
R43 представляет собой водород, метил или С1фторалкил (в частности, водород, метил, дифторме-тил или трифторметил, предпочтительно метил или трифторметил);
R44 представляет собой фтор, хлор или бром (предпочтительно хлор);
R , R и R независимо представляют собой водород или фтор, при условии, что по меньшей мере два (т.е. два или предпочтительно три) из R , R и R представляют собой водород;
R12U, R13U и R14U независимо представляют собой водород или фтор, при условии, что по меньшей мере два (т.е. два или предпочтительно три) из R12U, R13U и R14U представляют собой водород;
R13Y представляет собой водород, фтор, хлор, бром, С1фторалкил (например, трифторметил), метокси или С1фторалкокси (например, трифторметокси или дифторметокси) (предпочтительно R13Y представляет собой водород, фтор, хлор, бром или С1фторалкокси (например, трифторметокси или дифторметокси); более предпочтительно R13Y представляет собой водород, хлор или бром);
R15Y представляет собой водород, фтор, хлор, бром, метокси или С1фторалкокси (предпочтительно R15Y представляет собой водород или фтор; более предпочтительно R15Y представляет собой водород);
при условии, что один или оба из R13Y и R15Y независимо представляют собой водород или фтор;
R15Z представляет собой водород, фтор или хлор (предпочтительно R15Z представляет собой водород или фтор);
и где соединение формулы (I) необязательно присутствует (например, где химически возможно) в виде его агрохимически приемлемой соли.
Предпочтительно, например, во всех аспектах и/или вариантах осуществления настоящего изобретения в соединении формулы (I) R2 и/или R11, и/или G, и/или Rh (даже более предпочтительно R2, и R11, и G, и Rh) определены ниже.
R2 представляет собой водород, метил, этил, н- пропил, изопропил, циклопропил, фторметил (т.е. С1фторалкил), фторэтил (т.е. С2фторалкил), винил, проп-1-енил, этинил, проп-1-инил, 2-хлорэтинил, 2-фторэтинил, 2-(трифторметил)этинил, бут-1-инил, 2-(циклопропил)этинил, галоген (в частности, хлор или бром) или (C1-С2фторалкил)метокси-; или
представляет собой фенил, необязательно независимо замещенный 1, 2 или 3 из галогена, С1-С2алкила, С1-С2фторалкила, Q-С^лкокси, С1-С2фторалкокси, циано или нитро; или
представляет собой моноциклический гетероарил, необязательно независимо замещенный 1, 2 или 3 из галогена, С1-С2алкила, С1-С2фторалкила, Q-С^лкокси, С1-С2фторалкокси, циано или нитро; и/или
R11 представляет собой ^-С^лкил (в частности, С3-С5алкил, такой как трет-бутил), С3-С7циклоалкил (в частности, С4-С6циклоалкил, более конкретно циклогексил), тетрагидро-2Н-пиранил (такой как тетрагидро-2Н-пиран-4-ил, тетрагидро-2Н-пиран-3-ил или тетрагидро-2Н-пиран-2-ил) или тетрагидрофуранил (такой как тетрагидрофуран-3-ил или тетрагидрофуран-2-ил); или
R11 представляет собой одну из следующих подформул А, В1, С, D1, E, F,G1, Н, J, K, L, M, N, О, P1, Q, R, S, Т или U:
где X представляет собой азот или CR13;
представляет собой азот или CR14; ZA представляет собой азот или CR15;
при условии, что не более одного из XA, YA и ZA представляет собой азот (предпочтительно ни один из XA, YA и ZA не представляет собой азот);
R12 представляет собой водород, фтор, хлор, бром, йод, С1-С2алкил (например, метил), С1-С2фторалкил (например, С1фторалкил, такой как трифторметил), С1-С2алкокси (например, метокси), С1-С2фторалкокси (например, С1фторалкокси, такой как трифторметокси или дифторметокси), циано, амино или фенил, необязательно замещенный в мета- и/или пара-положении(ях) 1 или 2 заместителями-атомами фтора (предпочтительно R12 представляет собой водород, фтор, хлор или бром; более предпочтительно R12 представляет собой водород);
R13 представляет собой водород, фтор, хлор, метил, С1фторалкил (например, трифторметил) или ци-ано (предпочтительно R13 представляет собой водород, фтор, метил, С1фторалкил (например, трифторме-тил) или циано; более предпочтительно R13 представляет собой водород, фтор, С1фторалкил или циано; наиболее предпочтительно R13 представляет собой водород);
R14 представляет собой водород, фтор, хлор, метокси, С1фторалкокси, метил или С1фторалкил (предпочтительно R14 представляет собой водород, фтор или хлор; более предпочтительно R14 представляет собой водород);
R15 представляет собой водород, фтор, хлор, бром, С1-С2алкил (например, метил), С1фторалкил, ме-токси, С1фторалкокси (например, трифторметокси или дифторметокси), циано или амино (предпочтительно R15 представляет собой водород, фтор или хлор; более предпочтительно R15 представляет собой
водород);
при условии, что по меньшей мере два (т.е. два. три или все; предпочтительно три или все, наиболее предпочтительно все) из R12, R13, R14 и R15 представляют собой водород;
и при условии, что когда R12 представляет собой йод, амино или необязательно замещенный фенил, тогда ХА представляет собой СР13, YA представляет собой CR14, ZA представляет собой CR15, a R13, R14 и R15 независимо представляют собой водород или фтор, при условии, что по меньшей мере два (т.е. два или три) из R13, R14 и R15 представляют собой водород (предпочтительно в этом случае все из R13, R14 и R15 представляют собой водород);
и при условии, что когда R15 представляет собой амино, тогда ХА представляет собой CR13, YA представляет собой азот или CR14, ZA представляет собой CR15, a R13 представляет собой водород, метил или С1фторалкил (например, Н, Me или трифторметил), a R12 и R14 представляют собой водород; и
R16 представляет собой водород, фтор или хлор (предпочтительно водород или хлор);
R17 представляет собой водород, фтор, хлор, метил или С1фторалкил (предпочтительно водород, хлор или С1фторалкил); при условии, что не более одного из R16 и R17 представляет собой водород;
R18 представляет собой хлор;
R19 представляет собой фтор, хлор, метокси, С1фторалкокси, метил или С1фторалкил (предпочтительно хлор, метокси или С1фторалкокси);
R15E представляет собой водород, фтор или хлор (предпочтительно водород); R12F представляет собой водород, фтор или хлор (предпочтительно водород);
12G 12G
R представляет собой водород, фтор или хлор (предпочтительно R представляет собой водород); 13G
R13G представляет собой водород, фтор, хлор, С1фторалкил (например, трифторметил), метокси или С1фторалкокси (например, трифторметокси или дифторметокси);
(предпочтительно R13G представляет собой водород, фтор или С1фторалкил (например, трифторме-тил); наиболее предпочтительно R13G представляет собой водород);
14G 14G
R представляет собой водород или фтор (предпочтительно R представляет собой водород);
R15G представляет собой водород, фтор, хлор, метокси или С1фторалкокси (предпочтительно R15G представляет собой водород или фтор; более предпочтительно R15G представляет собой водород);
при условии, что по меньшей мере два (т.е. два, три или все; предпочтительно три или все, наиболее предпочтительно все) из R12G, R13G, R14G и R15G представляют собой водород;
представляет собой О или S; a YK представляет собой С-Н или N (предпочтительно YK представляет собой N);
XL представляет собой О, S или N-Me; a YL представляет собой С-Н или N; при условии, что когда
представляет собой N-Me, тогда YL не представляет собой N (предпочтительно, когда XL не представляет собой N-Me, тогда YL представляет собой N); Xm представляет собой О, S или N-Me;
представляет собой О, S или N-Me;
представляет собой водород, метил или С1фторалкил (в частности, Н, Me или трифторметил);
R21
представляет собой водород, метил или С1фторалкил (в частности, Н, Me или трифторметил);
R22
представляет собой водород, метил или С1фторалкил (в частности, Н, Me или трифторметил);
R23
представляет собой водород, метил или С1фторалкил (в частности, Н, Me или трифторметил);
R24
представляет собой водород, метил или С1фторалкил (в частности, Н, Me или трифторметил);
R25
представляет собой водород, метил или С1фторалкил (в частности, Н, Me или трифторметил); R26 представляет собой водород или метил; R27 представляет собой водород или метил;
R28 и R29 независимо представляют собой водород или фтор (предпочтительно оба представляют собой водород);
R , R и R независимо представляют собой водород или фтор, при условии, что по меньшей мере два (т.е. два или предпочтительно три) из R , R и R представляют собой водород; и
R12U, R13U и R14U независимо представляют собой водород или фтор, при условии, что по меньшей мере два (т.е. два или предпочтительно три) из R12U, R13U и R14U представляют собой водород; и/или
G представляет собой водород; приемлемый с точки зрения сельского хозяйства металл или приемлемую с точки зрения сельского хозяйства сульфониевую или аммонийную группу, или
G представляет собой -C(Xa)-Ra, -C(Xb)-Xc-Rb, -C(Xd)-N(Rc)-Rd, -SO2-Re, -P(Xe)(Rf)-Rg или -CH2-Xf-или фенил-СН2- или фенил-CH(С1-С2алкил)- (в каждом из которых фенил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 из С1-С2алкила, С1фторалкила, Q-С^лкокси, С1фторалкокси, фтора, хлора, брома, циано или нитро), или гетероарил-СН2- или гетероарил-СН(С1-С2алкил)- (в каждом из которых гетероа-рил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 из Q-С^лкила, С1фторалкила, С1-С2алкокси, С1фторалкокси, фтора, хлора, брома, циано или нитро), или фенил-С(О)-СН2- (где фенил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 из Q-С^лкила, С1фторалкила, Q-С^лкокси, С1фторалкокси, фтора, хлора, брома, циано или нитро); или С1-С6алкокси-С(О)-СН2-, С1-С6алкил-С(О)-СН2-, С1-С6алкокси-С(О)-СН=СН-, С2-С7алкен-1-ил-СН2-, С2-С7алкен-1-ил-СН(С1-С2алкил)-, С2-С4фторалкен-1-ил-СН2-, С2-С7алкин-1-ил-СН2-или С2-С7алкин-1-ил-СН(С1-С2алкил)-; и/или
Rh представляет собой C1-С10алкил, С3-С10алкенил, С3-С10алкинил, C1-С10фторалкил, C1-С10цианоалкил, C1-С10нитроалкил, С2-С10аминоалкил, С1-С5алкиламино(С1-С5)алкил, С2-
С8диалкиламино(С1-С5)алкил, С3-С7циклоалкил(С1-С5)алкил, С1-С5алкокси(С1-С5)алкил, С3-С5алкенил-окси(С1-С5)алкил, С3-С5алкинилокси(С1-С5)алкил, С1-С5алкилтио(С1-С5)алкил, С1-С5алкилсульфинил(С1-С5)алкил, С1-С5алкилсульфонил((C1-С5)алкил, С2-С8алкилиденаминокси(С1-С5)алкил, С1-С5алкилкар-бонил(С1-С5)алкил, C1-С5алкоксикарбонил(С1-С5)алкил, аминокарбонил(С1-С5)алкил, C1-С5алкиламино-карбонил(С1 -С5)алкил, С2-С8диалкиламинокарбонил(С1 -С5)алкил, С1 -С5алкилкарбониламино(С1 -С5)ал-кил, N-(C1-С5)алкилкарбонил-N-(С1-С5)алкиламино(С1-С5)алкил, С3-С6ариалкилсилил(С1-С5)алкил, фе-нил(С1-С3)алкил (где фенил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 из Q-С^лкила, C1-С3фторалкила, C1-С3алкокси, C1-С3фторалкокси, C1-С3алкилтио, C1-С3алкилсульфинила, С1-С3алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), гетероарил(С1-С5)алкил (где гетероарил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 из Q-С^лкила, Q-^фторалкила, С1-С3алкокси, C1-С3фторалкокси, C1-С3алкилтио, Q-С^лкилсульфинила, C1-С3алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), фенокси(С1-С5)алкил (где фенил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 из Q-С^лкила, С1-С3фторалкила, C1-С3алкокси, C1-С3фторалкокси, C1-С3алкилтио, C1-С3алкилсульфинила, Q-С^лкилсульфонила, галогена, циано или нитро), гетероарилокси(С1-С5)алкил (где гетероарил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 из Q-С^лкила, C1-С3фторалкила, C1-С3алкокси, C1-С3фторалкокси, С1-С3алкилтио, C1-С3алкилсульфинила, С1-С3алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), С3-С3фторалкенил, С3-С8циклоалкил; фенил или фенил, независимо замещенный 1, 2 или 3 из Q-С^лкила, C1-С3фторалкила, C1-С3алкокси, C1-С3фторалкокси, галогена, циано или нитро; гетероарил или гетероарил, независимо замещенный 1, 2 или 3 из Q-С^лкила, C1-С3фторалкила, Q-С^лкокси, C1-С3фторалкокси, галогена, циано или нитро; С1-С6алкил-С(О)- или фенил-С(О)-, где фенил необязательно независимо замещен 1 или 2 из Q-С^лкила, С1фторалкила, C1-С2алкокси, С1фторалкокси, фтора, хлора, брома, циано или нитро;
и где независимо для каждого из вышеприведенных предпочтительных вариантов осуществления R2, и/или R11, и/или G, и/или Rh
"гетероарил" означает ароматическую кольцевую систему, содержащую по меньшей мере один ге-тероатом в кольце и состоящую либо из одного кольца, либо из двух конденсированных колец;
и соединение формулы (I) необязательно присутствует (например, где химически возможно) в виде его агрохимически приемлемой соли.
При определениях заместителя соединений формулы I каждый алкильный фрагмент либо сам по себе, либо как часть большей группы (такой как алкокси, алкилтио, алкоксикарбонил, алкилкарбонил, алкиламинокарбонил или диалкиламинокарбонил и т.д.) может быть с прямой цепью или разветвленный. Как правило, алкил представляет собой, например, метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, изобутил, трет-бутил, н-пентил, неопентил или н-гексил. Алкильные группы, например, могут представлять собой ^-Сзалкильные группы (за исключением случаев, когда уже определены более узко), но предпочтительно представляют собой С1-С4алкильные или Q-С^лкильные группы (за исключением случаев, когда уже определены более узко) и более предпочтительно представляют собой С1-С2алкильные группы, такие как метил.
Алкенильные и алкинильные фрагменты могут находится в форме неразветвленных или разветвленных цепей, а алкенильные фрагменты, если необходимо, могут находиться либо в (E)-, либо в (Z)-конфигурации. Алкенил или алкинил, как правило, представляют собой С2-С3алкенил или С2-С3алкинил, такие как винил, аллил, этинил, пропаргил или проп-1-инил. Алкенильные и алкинильные фрагменты могут содержать одну или несколько двойных и/или тройных связей в любой комбинации; но предпочтительно содержат только одну двойную связь (для алкенила) или только одну тройную связь (для алки-нила).
Галоген представляет собой фтор, хлор, бром или йод. Предпочтительными галогенами являются фтор, хлор или бром. Более предпочтительно в различных аспектах и/или вариантах осуществления настоящего изобретения галоген представляет собой фтор или хлор.
Фторалкильные группы представляют собой алкильные группы, которые замещены одним или несколькими (например, 1, 2, 3, 4 или 5; в частности 1, 2 или 3; например 1 или 2) атомами фтора. Фторал-кил представляет собой, как правило, Q-С^торалкил или С1-С2фторалкил (предпочтительно С1фторалкил), такой как CF3, CHF2, CH2F, CH3CHF-, CF3CH2-, CHF2CH2-, CH2FCH2-, CHF2CF2- или (CH3)2CF-. Фторалкокси представляет собой, как правило, Q-^фторалкокси или С1-С2фторалкокси
(предпочтительно С1фторалкокси), такой как CF3O, CHF2O, CH2FO, CH3CHFO-, CF3CH2O-, CHF2CH2O-или CH2FCH2O-.
В контексте настоящего описания выражение "арил" означает фенил или нафтил. Предпочтительная арильная группа представляет собой фенил.
Выражение "гетероарил", применяемое в данном документе, означает ароматическую кольцевую систему, содержащую по меньшей мере один гетероатом в кольце и состоящую либо из одного кольца, либо из двух конденсированных колец. Предпочтительно отдельные кольца будут содержать 1, 2 или 3 гетероатома в кольце, а бициклические системы будут содержать 1, 2, 3 или 4 гетероатома в кольце, которые будут предпочтительно выбраны из азота, кислорода и серы. Как правило, "гетероарил" представляет собой фурил, тиенил, пирролил, пиразолил, имидазолил, 1,2,3-триазолил, 1,2,4-триазолил, оксазо-лил, изоксазолил, тиазолил, изотиазолил, 1.2,4-оксадиазолил, 1,3,4-оксадиазолил, 1,2,5-оксадиазолил,
1,2,3-тиадиазолил, 1,2,4-тиадиазолил, 1,3,4-тиадиазолил, 1,2,5-тиадиазолил, пиридил, пиримидинил, пи-ридазинил, пиразинил, 1,2,3-триазинил. 1,2,4-триазинил, 1,3,5-триазинил, бензофурил, бензизофурил, бензотиенил, бензизотиенил, индолил, изоиндолил, индазолил, бензотиазолил, бензизотиазолил, бензок-сазолил, бензизоксазолил, бензимидазолил, 2,1,3-бензоксадиазол, хинолинил, изохинолинил, цинноли-нил, фталазинил, хиназолинил, хиноксалинил, нафтиридинил, бензотриазинил, пуринил, птеридинил или индолизинил; необязательно присутствует, где химически возможно, в виде его агрохимически приемлемой соли.
Выражение "гетероциклил", применяемое в данном документе, за исключением случаев, когда явно указано иное, означает 4-, 5-, 6- или 7- (в частности, 5-, 6- или 7-) членное моноциклическое органическое кольцо или 8-, 9-, 10- или 11- (в частности, 8-, 9- или 10-) членную конденсированную бицикличе-скую органическую кольцевую систему, которая является полностью насыщенной и которая имеет один или два (предпочтительно один) гетероатома в кольце, независимо выбранных из кислорода, серы и азота. В случаях, когда гетероциклил содержит два гетероатома в кольце, предпочтительно два гетероатома в кольце разделены по меньшей мере двумя атомами углерода в кольце. Предпочтительно гетероциклил присоединен по атому углерода в кольце в гетероциклиле. В частности, гетероциклилом может быть тет-рагидрофуранил, тетрагидропиранил, тетрагидротиофенил, 1,4-диоксанил, 1,4-дитианил, морфолинил, тиоморфолинил, пирролидинил, пиперидинил или пиперазинил; более конкретно тетрагидрофуранил (например, тетрагидрофуран-2-ил или особенно тетрагидрофуран-3-ил), тетрагидропиранил (например, тетрагидропиран-2-ил, тетрагидропиран-3-ил или особенно тетрагидропиран-4-ил), морфолинил, пирро-лидинил (например, пирролидин-2-ил или особенно пирролидин-3-ил), пиперидинил (например, пипери-дин-2-ил, пиперидин-3-ил или особенно пиперидин-4-ил) или пиперазинил. В конкретном варианте осуществления гетероциклил, в случае, когда он необязательно замещен,
необязательно замещен 1 или 2 (например, 1) заместителями атома углерода в кольце, независимо представляющими собой Q-С^лкил (например, С1-С2алкил), С1-С2фторалкил или оксо (=0), и/или необязательно замещен одним заместителем из С1-С3алкила (например, С1-С2алкила), С1-С2фторалкила или С1-С3алкокси (например, С1-С2алкила или С1-С2фторалкила) по атому азота в кольце, если он присутствует, и/или необязательно замещен одним или двумя оксо-заместителями (=O) по атому серы в кольце, если он присутствует.
Предпочтительно циклоалкил представляет собой циклопропил, циклобугил, циклопентил или цик-логексил. (Циклоалкил)алкил представляет собой предпочтительно (циклоалкил)метил, такой как (С3-С6циклоалкил)метил, в частности циклопропилметил. Предпочтительно циклоалкенил представляет собой циклопентенил или циклогексенил.
Настоящее изобретение относится также к приемлемым с точки зрения сельского хозяйства солям, которые соединения формулы I способны образовывать с основаниями переходных металлов, щелочных металлов и щелочноземельных металлов, аминами, основаниями четвертичного аммония или основаниями третичного сульфония.
Среди солеобразователей переходных металлов, щелочных металлов и щелочно-земельных металлов особо следует упомянуть гидроксиды меди, железа, лития, натрия, калия, магния и кальция, и предпочтительно гидроксиды, бикарбонаты и карбонаты натрия и калия.
Примеры аминов, подходящих для образования солей аммония, включают аммиак, а также первичные, вторичные и третичные С1-С18алкиламины, С1-С4гидроксиалкиламины и С2-С4алкоксиалкиламины, например метиламин, этиламин, н-пропиламин, изопропиламин, четыре изомера бутиламина, н-амиламин, изоамиламин, гексиламин, гептиламин, октиламин, нониламин, дециламин, пентадециламин, гексадециламин, гептадециламин, окстадециламин, метилэтиламин, метилизопропиламин, метилгекси-ламин, метилнониламин, метилпентадециламин, метилоктадециламин, этилбутиламин, этилгептиламин, этилоктиламин, гексилгептиламин, гексилоктиламин, диметиламин, диэтиламин, ди-н-пропиламин, ди-изопропиламин, ди-н-бутиламин, ди-н-амиламин, ди-изоамиламин, дигексиламин, дигептиламин, диок-тиламин, этаноламин, н-пропаноламин, изопропаноламин, ^^диэтаноламин, N-этилпропаноламин, N-бутилэтаноламин, аллиламин, н-бут-2-ениламин, н-пент-2-ениламин, 2,3-диметилбут-2-ениламин, дибут-2-ениламин, н-гекс-2-ениламин, пропилендиамин, триметиламин, триэтиламин, три-н-пропиламин. три-изопропиламин, три-н-бутиламин, три-изобутиламии, три-втор-бутиламин, три-н-амиламин, метоксиэти-ламин и этоксиэтиламин; гетероциклические амины, например пиридин, хинолин, изохинолин, морфо-лин, пиперидин, пирролидин, индолин, хинуклидин и азепин; первичные ариламины, например анилины, метоксианилины, этоксианилины, о-, м- и п-толуидины, фенилендиамины, бензидины, нафтиламины и о-, м- и п-хлоранилины; но особенно триэтиламин, изопропиламин и диизопропиламин.
Предпочтительные основания четвертичного аммония, подходящие для образования солей, соответствуют, например, формуле [N(RaRbRcRd)]0H, где каждый из Ra, Rb, Rc и Rd независимо от других представляет собой водород, С1-С4алкил. Также подходящие основания тетраалкиламмония с другими анионами можно получить, например, путем реакций анионного обмена.
Предпочтительные основания третичного сульфония, подходящие для образования солей, соответствуют, например, формуле [SReRfRg]0H, где каждый из Re, Rf и Rg независимо от других представляет собой С1-С4алкил. Гидроксид триметилсульфония является особенно предпочтительным. Подходящие
основания сульфония можно получить из реакции тиоэфиров, в частности диалкилсульфидов, с алкилга-логенидами, с последующим превращением в подходящее основание, например гидроксид, путем реакций анионного обмена.
Следует понимать, что в тех соединениях формулы I, где G представляет собой металл, аммоний или сульфоний, как упоминалось выше, и, по существу, представляет собой катион, соответствующий отрицательный заряд преимущественно делокализован по всему фрагменту О-С=С-С=О.
Соединения формулы I по настоящему изобретению также включают гидраты, которые могут образовываться при солеобразовании.
Защитные группы (т.е. уходящие или удаляемые группы) в пределах G (например, но без ограниче-
ний, защитные группы, где G представляет собой -C(Xa)-Ra или и т.д.) обычно выбирают
таким образом, чтобы обеспечить возможность их удаления, как правило, с помощью одного или комби-
нации биохимических, химических или физических процессов, с получением соответствующего соеди-
нения формулы (I), где G представляет собой Н, перед, во время или после (предпочтительно во время
или после) внесения соединения формулы (I) на обрабатываемый участок (например, поле) или на расте-
ния. Примеры таких процессов включают ферментативное расщепление или другое расщепление в рас-
тении/на растении (например, расщепление сложноэфирных и/или карбонатных фрагментов), химиче-
ский гидролиз и/или фотолиз. Некоторые соединения, несущие такие группы G, могут подчас обладать
определенными преимуществами или различными техническими свойствами, такими как улучшенная,
и/или более стабильная, и/или отличающаяся способность проникать через кутикулу обрабатываемых
растений, повышенная и/или отличающаяся выносливость определенных сельскохозяйственных культур,
улучшенная и/или отличающаяся совместимость или стабильность в составленных смесях, содержащих
другие гербициды, антидоты гербицидов, регуляторы роста растений, фунгициды или инсектициды, или
сниженное и/или отличающееся выщелачивание почв.
Предпочтительные подходящие и/или конкретные значения заместителей в соединении формулы (I) или его другие признаки, в частности
и/или X,
изложены ниже (и/или в целом в данном документе), и они могут быть либо взяты сами по себе, либо взяты вместе с одним или несколькими из любых других предпочтительных подходящих и/или конкретных значений заместителей в соединении формулы (I) или других его признаков в любой их комбинации и во всех возможных комбинациях.
Предпочтительно, например, во всех аспектах и/или вариантах осуществления настоящего изобретения G не представляет собой С1-С6алкил-С(О)-СН2-.
Предпочтительно, например, во всех аспектах и/или вариантах осуществления настоящего изобретения G представляет собой водород; приемлемый с точки зрения сельского хозяйства металл (например, приемлемый с точки зрения сельского хозяйства щелочной металл или щелочно-земельный металл) или приемлемую с точки зрения сельского хозяйства сульфониевую или аммонийную группу; или G представляет собой -C(Xa)-Ra, -C(Xb)-Xc-Rb, -S02-Re, -CH2-Xf-Rh или -CH(Me)-Xf-Rh; где Ха, Xb, Xc, Xf, Ra, Rb, Re и Rh определены в данном документе.
Более предпочтительно, например, во всех аспектах и/или вариантах осуществления настоящего изобретения G представляет собой водород; приемлемый с точки зрения сельского хозяйства металл (например, приемлемый с точки зрения сельского хозяйства щелочной металл или щелочно-земельный металл) или приемлемую с точки зрения сельского хозяйства сульфониевую или аммонийную группу; или G представляет собой -C(Xa)-Ra или -C(Xb)-Xc-Rb, где Ха, Ra, Xb, Xc и Rb определены в данном документе.
В конкретном варианте осуществления G представляет собой группу -C(Xa)-Ra или -С(ХЬ)-Х°^Ь, где Ха, Ra, Xb, Xc и Rb определены в данном документе.
Предпочтительно, например, во всех аспектах и/или вариантах осуществления настоящего изобретения Ха, Xb, Xc, Xd, Xe и/или Xf представляют собой кислород; и/или Xc представляет собой серу. Более предпочтительно Ха, Xb, Xd, Xe и Xf представляют собой кислород; и Xc представляет собой кислород или серу. Даже более предпочтительно Ха, Xb, Xc, Xd, Xe и Xf представляют собой кислород.
Предпочтительно Ra представляет собой C1-С10алкил (например, C1-С6алкил), С2-С6алкенил (например, С2-С4алкенил), С2-С6алкинил (например. С^С^лйтил), С3-С6циклоалкил или С1-С4алкокси-С1-С4алкил. В качестве альтернативы предпочтительно Ra представляет собой С3-С6циклоалкил(С1-С2)алкил (в частности, С3-С6циклоалкилметил-), или фенил, или фенил, независимо замещенный 1, 2 или 3 (на
пример, 1 или 2) из Q-С^лкила (например, Q-С^лкила), С1-С2фторалкила. C1-С3алкокси (например, С1-С2алкокси), С1-С2фторалкокси, фтора, хлора, брома, циано или нитро, или моноциклический 5- или 6-членный гетероарил, или моноциклический 5- или 6-членный гетероарил, независимо замещенный 1, 2 или 3 (например, 1 или 2) из Q-С^лкила (например, С1-С2алкила), С1-С2фторалкила, С1-С3алкокси (например, Q-С^лкокси), С1-С2фторалкокси, фтора, хлора, брома или циано. Более предпочтительно Ra представляет собой C1-С10алкил (например, C1-С6алкил), С2-С6алкенил (например, С2-С4алкенил), С2-С6алкинил (например, С2-С4алкинил), С3-С6циклоалкил, С1-С4алкокси, С1-С4алкил, С3-С6циклоалкил-метил-, или фенил, или фенил, независимо замещенный 1, 2 или 3 (например, 1 или 2) из Q-С^лкила (например, С1-С2алкила), Q-С^торалкила, С1-С3алкокси (например, C1-С2алкокси), С1-С2фторалкокси, фтора, хлора, брома, циано или нитро.
Предпочтительно Rb представляет собой C1-С10алкил (например, С1-С6алкил), С2-С5алкенил-СН2-(например, С2-С3алкенил-СН2-), С2-С4алкенил-СН(Ме)- (например, С2-С3алкенил-СН(Ме)-), С2-С5алкинил-СН2- (например, С2-С3алкинил-СН2-), С2-С4алкинил-СН(Ме)- (например, С2-С3алкинил-CH(Ме)-), С3-С6циклоалкил или C1-С4алкокси-С1-С4алкил. В качестве альтернативы предпочтительно Rb представляет собой С3-С6циклоалкил(С1-С2)алкил (в частности, С3-С6циклоалкилметил-), или фенил, или фенил, независимо замещенный 1, 2 или 3 (например, 1 или 2) из Q-С^лкила (например, Q-С^лкила), С1-С2фторалкила, С1-С3алкокси (например, С1-С2алкокси), C1-С2фторалкокси, фтора, хлора, брома, циано или нитро, или моноциклический 5- или 6-членный гетероарил, или моноциклический 5- или 6-членный гетероарил, независимо замещенный 1, 2 или 3 (например, 1 или 2) из Q-С^лкила (например, С1-С2алкила), Q-С^торалкила, С1-С3алкокси (например, С1-С2алкокси), C1-С2фторалкокси, фтора, хлора, брома или циано. Более предпочтительно Rb представляет собой С1-С10алкил (например, C1-С6алкил), С2-С5алкенил-СН2- (например, С2-С3алкенил-СН2-), С2-С4алкенил-СН(Ме)- (например, С2-С3алкенил-CH(Ме)-), С2-С5алкинил-CH2- (например, С2-С3алкинил-СН2-), С2-С4алкинил-СН(Ме)- (например, С2-С3алкинил-CH(Ме)-), С3-С6циклоалкил, С1-С4алкокси-С1-С4алкил, С3-С6циклоалкил-метил-, или фенил, или фенил, независимо замещенный 1, 2 или 3 (например, 1 или 2) из Q-С^лкила (например, C1-С2алкила), Q-С^торалкила, С1-С3алкокси (например, С1-С2алкокси), С1-С2фторалкокси, фтора, хлора, брома, циано или нитро.
Предпочтительно Re представляет собой C1-С10алкил (например, C1-С6алвил или C1-С4алкил), С1-С10фторалкил (например, Q-^фторалкил), или фенил, или фенил, независимо замещенный 1, 2 или 3 (например, 1 или 2) из Q-С^лкила (например, Q-С^лкила), С1-С2фторалкила, Q-С^лкокси (например, С1-С2алкокси), C1-С2фторалкокси, фтора, хлора, брома, циано или нитро. Более предпочтительно Re представляет собой ^-С^алкил (в частности, ^-С^лкил или С1-С4алкил).
Предпочтительно Rh представляет собой ^-С^алкил (например, C1-С6алкил или ^-С^лкил), C1-С10фторалкил (например, С1-С3фторалкил), С1-С6алкил-С(О)- (например, С1-С4алкил-С(О)-) или С1-С6алкокси-С(О)- (например, С1-С4алкокси-С(О)-). Более предпочтительно Rh представляет собой С1-С4алкил или С1-С4алкокси-С(О)-.
Предпочтительно, когда G представляет собой -C(Xa)-Ra или -C(Xb)-Xc-Rb, тогда Ха и Xb представляют собой кислород, Xc представляет собой кислород или серу,
Ra представляет собой C1-С10алкил, С2-С6алкенил, С2-С6алкинил, С3-С6циклоалкил, C1-С4алкокси-С1-С4алкил, С3-С6циклоалкил(С1-С2)алкил или фенил, или фенил, независимо замещенный 1, 2 или 3 из C1-С3алкила, Q-^фторалкила, C1-С3алкокси, C1-С2фторалкокси, фтора, хлора, брома, циано или нитро, или моноциклический 5- или 6-членный гетероарил, или моноциклический 5- или 6-членный гетероарил, независимо замещенный 1, 2 или 3 из Q-С^лкила, С1-С2фторалкила, Q-С^лкокси, С1-С2фторалкокси, фтора, хлора, брома или циано; и
Rb представляет собой C1-С10алкил, С2-С5алкенил-СН2-, С2-С4алкенил-СН(Ме)-, С2-С5алкинил-СН2-, С2-С4алкинил-СН(Ме)-, С3-С6циклоалкил, С1-С4алкокси-С1-С4алкил, С3-С6циклоалкил(С1-С2)алкил или фенил, или фенил, независимо замещенный 1, 2 или 3 из Q-С^лкила, С1-С2фторалкила, C1-С3алкокси, С1-С2фторалкокси, фтора, хлора, брома, циано или нитро, или моноциклический 5- или 6-членный гете-роарил, или моноциклический 5- или 6-членный гетероарил, независимо замещенный 1, 2 или 3 из C1-С3аикила, С1-С2фторалкила, C1-С3алкокси, С1-С2фторалкокси, фтора, хлора, брома или циано.
Более предпочтительно, когда G представляет собой -C(Xa)-Ra или -C(Xb)-Xc-Rb, тогда Ха, Xb и Xc представляют собой кислород, Ra представляет собой Q-С^алкил (например, C1-С6алкил), С2-С6алкенил (например, С2-С4алкенил), С2-С6алкинил (например, С2-С4алкинил), С3-С6циклоалкил или С1-С4алкокси-С1-С4алкил; и Rb представляет собой C1-С10алкил (например, C1-С6алкил), С2-С5алкенил-СН2- (например, С2-С5алкенил-СН2-), С2-С4алкенил-СН(Ме)- (например, С2-С3алкенил-СН(Ме)-), С2-С5алкинил-СН2- (например, С2-С3алкинил-СН2-), С2-С4алкинил-СН(Ме)- (например, C2-С3алкинил-СН(Ме)-), С3-С6циклоалкил или С1-С4алкокси-С1-С4алкил.
В предпочтительном варианте осуществления G представляет собой водород, или приемлемый с точки зрения сельского хозяйства щелочной металл или щелочно-земельный металл, или приемлемую с точки зрения сельского хозяйства сульфониевую или аммонийную группу. Более предпочтительно G представляет собой водород или приемлемый с точки зрения сельского хозяйства щелочной металл или щелочно-земельный металл.
В предпочтительном варианте осуществления G представляет собой водород, -C(Xa)-Ra или -C(Xb)-
Xc-Rb.
Наиболее предпочтительно G представляет собой водород. Предпочтительно, например, во всех аспектах и/или вариантах осуществления
R1 представляет собой метил, этил, н-пропил, циклопропил, винил, этинил, фтор, хлор, бром, ме-токси, этокси или фторметокси (т.е. С1фторалкокси);
R2 представляет собой водород, метил, этил, н-пропил, изопропил, циклопропил, фторметил, фторэ-тил, винил, проп-1-енил, этинил, проп-1-инил, 2-хлорэтинил, 2-фторэтинил, 2-(трифторметил)этинил, бут-1-инил или галоген (в частности, хлор или бром); или
представляет собой фенил, необязательно независимо замещенный 1, 2 или 3 из галогена, C1-С2алкила, С1-С2фторалкила, циано или нитро; или
представляет собой моноциклический гетероарил, необязательно независимо замещенный 1, 2 или 3 из галогена, С1-С2алкила, С1-С2фторалкила, циано или нитро;
R3 представляет собой водород, метил, этил, н-пропил, циклопропил, винил, этинил, фтор, хлор, бром, метокси, этокси или фторметокси (т.е. С1фторалкокси).
Предпочтительно, например, во всех аспектах и/или вариантах осуществления изобретения R1 представляет собой метил, этил, н-пропил, циклопропил, винил, этинил, фтор, хлор, бром, метокси, эток-си или фторметокси (т. е. С1фторалкокси).
Более предпочтительно, например, во всех аспектах и/или вариантах осуществления настоящего изобретения R1 представляет собой метил, этил, этинил, хлор, бром или метокси.
Более предпочтительно R1 представляет собой метил, этил, хлор или бром. Даже более предпочтительно R1 представляет собой метил или хлор.
Наиболее предпочтительно, например, во всех аспектах и/или вариантах осуществления настоящего изобретения R1 представляет собой метил.
Предпочтительно, когда R3 представляет собой С1-С2алкокси-С1-С3алкокси- или С1фторалкокси-С1-С3алкокси-, тогда R3 представляет собой R3A0-CH(R3B)-CH(R3C)-0-; где R3A представляет собой С1-С2алкил (в частности, метил) или С1фторалкил (такой как трифторметил);
и R3B и R3C независимо представляют собой водород или метил, при условии, что один или оба из представляют собой водород.
Предпочтительно R3A представляет собой метил или С1фторалкил, более предпочтительно метил.
Предпочтительно оба из R3B и R3C представляют собой водород.
Более предпочтительно, когда R3 представляет собой С1-С2алкокси-С1-С3алкокси- или С1фторалкокси-С1-С3алкокси- (в частности, когда R3 представляет собой R3A0-CH(R3B)-CH(R3C)-0-), тогда R3 представляет собой МеО-СН2-СН2-О-.
Предпочтительно, когда R3 представляет собой С1-С2фторалкокси, тогда R3 представляет собой С1фторалкилметокси-, такой как трифторметилметокси- или дифторметилметокси-.
Предпочтительно, например, во всех аспектах и/или вариантах осуществления настоящего изобретения R3 представляет собой водород, метил, этил, н-пропил, циклопропил, винил, этинил, фтор, хлор, бром, метокси, этокси или фторметокси (т.е. С1фторалкокси, например монофторметокси, дифторметок-си или трифторметокси).
Предпочтительно, например, во всех аспектах и/или вариантах осуществления настоящего изобретения R3 представляет собой метил, этил, н-пропил, циклопропил, винил, этинил, фтор, хлор, бром, ме-токси, этокси или фторметокси (т.е. С1фторалкокси, например монофторметокси, дифторметокси или трифторметокси).
В качестве альтернативы или дополнительно предпочтительно, например, во всех аспектах и/или вариантах осуществления настоящего изобретения R3 представляет собой водород, метил, этил, этинил, хлор, бром, метокси или фторметокси (т.е. С1фторалкокси, например монофторметокси, дифторметокси или трифторметокси); или R3 представляет собой фтор.
Более предпочтительно, например, во всех аспектах и/или вариантах осуществления настоящего изобретения R3 представляет собой метил, этил, этинил, хлор, бром, метокси или фторметокси (т.е. С1фторалкокси, например, монофторметокси, дифторметокси или трифторметокси); в частности,
представляет собой метил, этил, этинил, хлор или бром.
Даже более предпочтительно, например, во всех аспектах и/или вариантах осуществления настоящего изобретения R3 представляет собой метил, этил, этинил или хлор; в частности R3 представляет собой метил, этил или хлор.
Еще более предпочтительно, например, во всех аспектах и/или вариантах осуществления настоящего изобретения R3 представляет собой метил или хлор.
Наиболее предпочтительно, например, во всех аспектах и/или вариантах осуществления настоящего изобретения R3 представляет собой метил.
Таким образом, более предпочтительно, например, во всех аспектах и/или вариантах осуществления изобретения
R1 представляет собой метил, этил, этинил, хлор, бром или метокси; или даже более предпочти
тельно метил или хлор; или наиболее предпочтительно метил;
R3 представляет собой метил, этил, этинил, хлор, бром, метокси или фторметокси (т.е. С1фторалкокси), или даже более предпочтительно метил, этил, этинил или хлор; или еще более предпочтительно метил или хлор; или наиболее предпочтительно метил.
Предпочтительно, например, во всех аспектах и/или вариантах осуществления
R2 представляет собой водород, метил, этил, н-пропил, изопропил, циклопропил, фторметил (т.е. С1фторалкил), фторэтил (т.е. С2фторалкил), винил, проп-1-енил, этинил, проп-1-инил, 2-хлорэтинил, 2-фторэтинил, 2-(трифторметил)этинил, бут-1-инил, 2-(циклопропил)этинил, галоген (в частности, хлор или бром) или (C1-С2фторалкил)метокси-; или
представляет собой фенил, необязательно независимо замещенный 1, 2 или 3 из галогена, C1-С2апкила, C1-С2фторалкила, С1-С2алкокси, Q-С^торалкокси, циано или нитро; или
представляет собой моноциклический гетероарил, необязательно независимо замещенный 1, 2 или 3 из галогена, С1-С2алкила, Q-С^торалкила, С1-С2алкокси, С1-С2фторалкокси, циано или нитро.
Предпочтительно, например, во всех аспектах и/или вариантах осуществления настоящего изобретения
R2 представляет собой водород, метил, этил, н-пропил, изопропил, циклопропил, фторметил, фторэ-тил, винил, проп-1-енил, этинил, проп-1-инил, 2-хлорэтинил, 2-фторэтинил, 2-(трифторметил)этинил, бут-1-инил или галоген (в частности, хлор или бром); или
представляет собой фенил, необязательно независимо замещенный 1, 2 или 3 из галогена, C1-С2алкила, C1-С2фторалкила, циано или нитро; или
представляет собой моноциклический гетероарил, необязательно независимо замещенный 1, 2 или 3 из галогена, С1-С2алкила, С1-С2фторалкила, циано или нитро.
В качестве альтернативы или дополнительно, предпочтительно, например, во всех аспектах и/или вариантах осуществления настоящего изобретения R2 представляет собой метил, этинил, проп-1-инил, 2-хлорэтинил, 2-фторэтинил, 2-(трифторметил)этинил, бут-1-инил или галоген (в частности, хлор или бром); или R2 представляет собой фенил, необязательно независимо замещенный 1, 2 или 3 (в частности, 1 или 2) из галогена, С1-С2алкила, С1-С2фторалкила, C1-С2алкокси, Q-^фторалкокси или циано;
или R2 представляет собой моноциклический гетероарил (в частности, пиридин-2-ил, пиримидин-2-ил, пиримидин-5-ил, пиразол-1-ил или 1,2,3-триазол-1-ил), необязательно независимо замещенный 1, 2 или 3 из галогена. С1-С2алкила, С1-С2фторалкила, С1-С2алкокси, Q-С^торалкокси, циано или нитро. В качестве альтернативы предпочтительно R2 представляет собой (С1фторалкил)метокси-, в частности трифторметилметокси-.
Более предпочтительно, например, во всех аспектах и/или вариантах осуществления настоящего изобретения R2 представляет собой метил, этинил, проп-1-инил, 2-хлорэтинил, 2-фторэтинил, 2-(трифторметил)этинил, бут-1-инил или галоген (в частности, хлор или бром); или
представляет собой фенил, необязательно независимо замещенный 1, 2 или 3 (в частности, 1 или 2) из галогена, С1-С2алкила, С1-С2фторалкила или циано; или
R2 представляет собой моноциклический гетероарил (в частности, пиридин-2-ил, пиримидин-2-ил, пиримидин-5-ил, пиразол-1-ил или 1,2,3-триазол-1-ил), необязательно независимо замещенный 1, 2 или 3 из галогена, Q-С^лкила, С1-С2фторалкила, циано или нитро.
В качестве альтернативы также более предпочтительно R2 представляет собой (С1фторалкил)ме-токси-, в частности трифторметилметокси-.
Даже более предпочтительно, например, во всех аспектах и/или вариантах осуществления настоящего изобретения R2 представляет собой метил, этинил, ироп-1-инил, 2-хлорэтинил, хлор или бром; или
представляет собой фенил, необязательно независимо замещенный 1 или 2 из галогена, С1-С2алкила, С1-С2фторалкила или циано (более предпочтительно фенил, необязательно независимо замещенный 1 или 2 из галогена или С1фторалкила; даже более предпочтительно фенил, необязательно независимо замещенный 1 или 2 из фтора или хлора); или
R2 представляет собой моноциклический гетероарил (в частности, пиридин-2-ил, пиримидин-2-ил, пиримидин-5-ил, пиразол-1-ил или 1,2,3-триазол-1-ил), необязательно независимо замещенный 1 или 2 из галогена, Q-С^лкила, С1-С2фторалкила, циано или нитро (более предпочтительно моноциклический гетероарил (в частности, пиридин-2-ил, пиримидин-2-ил, пиримидин-5-ил, пиразол-1-ил или 1,2,3-триазол-1-ил), необязательно независимо замещенный 1 или 2 из галогена, метила или С1фторалкила; даже более предпочтительно моноциклический гетероарил (в частности, пиридин-2-ил, пиримидин-2-ил, пиримидин-5-ил, пиразол-1-ил или 1,2,3-триазол-1-ил), необязательно независимо замещенный 1 или 2 из фтора, хлора, метила или С1фторалкила). В качестве альтернативы, также даже более предпочтительно R2 представляет собой (С1фторалкил)метокси-, в частности трифторметилметокси-.
Когда R2 представляет собой необязательно замещенный фенил, тогда предпочтительно фенил является замещенным.
Когда R2 представляет собой необязательно замещенный моноциклический гетероарил (в частности, пиридин-2-ил, пиримидин-2-ил, пиримидин-5-ил, пиразол-1-ил или 1,2,3-триазол-1-ил, каждый из которых необязательно замещен), тогда предпочтительно моноциклический гетероарил является заме- 19
в котором R30 представляет собой водород, фтор, хлор, бром, С^фторалкил (например, трифторметил), Сафторалкокси (например, дифторметокси или трифторметокси) или циано;
либо R31 представляет собой водород, фтор, хлор, бром, С^торалкил (например, трифторметил), С:фторалкокси (например, дифторметокси или трифторметокси) или циано;
либо R31 представляет собой метил;
R31A представляет собой фтор или хлор;
R31B представляет собой водород, фтор или хлор;
R31C представляет собой водород, фтор или хлор;
где один или оба из R и R представляют собой водород.
Предпочтительно, когда R2 представляет собой необязательно замещенный фенил, тогда R2 представляет собой
в котором R30 представляет собой водород, фтор, хлор, бром, С1фторалкил (например, трифторметил), С1фторалкокси (например, дифторметокси или трифторметокси) или циано;
либо R31 представляет собой водород, фтор, хлор, бром, С1фторалкил (например, трифторметил), С1фторалкокси (например, дифторметокси или трифторметокси) или циано;
либо R31 представляет собой метил.
Предпочтительно один или оба из R30 и R31 не представляют собой водород. Белее предпочтительно R31 не представляет собой водород.
Более предпочтительно R30 представляет собой водород, фтор, хлор или С1фторалкил (например, трифторметил).
Даже более предпочтительно R30 представляет собой водород, фтор или хлор.
Наиболее предпочтительно R30 представляет собой водород или фтор, в частности водород.
Более предпочтительно R31 представляет собой водород, фтор, хлор или С1фторалкил (например, трифторметил); или даже более предпочтительно R31 представляет собой метил.
Даже более предпочтительно R31 представляет собой фтор, хлор, С1фторалкил (например, трифтор-метил) или метил.
Наиболее предпочтительно R31 представляет собой фтор или хлор.
Предпочтительно R31A представляет собой фтор; и/или R31B представляет собой водород или фтор;
31C 31B 31C
и/или R31C представляет собой водород или фтор; где один или оба из R31B и R31C представляют собой
водород.
Особенно предпочтительно, когда R2 представляет собой необязательно замещенный фенил, тогда R2 представляет собой
в котором
R30 представляет собой водород, фтор, хлор или С1фторалкил; R31 представляет собой фтор, хлор, С1фторалкил или метил;
R31A
представляет собой фтор или хлор; R31B представляет собой водород, фтор или хлор; R31C представляет собой водород, фтор или хлор;
31B 31C
где один или оба из R и R представляют собой водород.
Предпочтительно, когда R2 представляет собой необязательно замещенный моноциклический гете-роарил, тогда R2 представляет собой
или
в котором R32 представляет собой водород, фтор, хлор, бром, С^фторалкил (например, трифторметил), С^фторалкокси (например, дифторметокси или трифторметокси) или циано,
R33
в котором R34 представляет собой водород, фтор, хлор, бром, метил, С^торалкил (например, трифторметил), С:фторалкокси (например, дифторметокси или трифторметокси) или циано; или
представляет собой
представляет собой водород, фтор, хлор, бром, С^торалкил (например, трифторметил), С]фторалкокси (например, дифторметокси или трифторметокси) или циано; или более предпочтительно R2 представляет собой
в котором R35 представляет собой фтор, хлор, бром, метил, ^фторалкил (например, трифторметил), С:фторалкокси (например, дифторметокси или трифторметокси) или циано.
или более предпочтительно R2 представляет собой
Предпочтительно, когда R2 представляет собой необязательно замещенный моноциклический гетероарил, тогда R2 представляет собой
Более предпочтительно во всех вариантах осуществления настоящего изобретения R32 представляет собой водород, фтор, хлор или С^торалкил (например, трифторметил). Даже более предпочтительно R32 представляет собой водород, фтор или хлор.
Наиболее предпочтительно R32 представляет собой водород или фтор.
Более предпочтительно во всех вариантах осуществления настоящего изобретения R33 представляет собой водород, фтор, хлор или С1фторалкил (например, трифторметил); даже более предпочтительно фтор, хлор или С1фторалкил (например, трифторметил). Предпочтительно R33 не представляет собой во-
дород.
Наиболее предпочтительно R33 представляет собой фтор или хлор. Предпочтительно во всех вариантах осуществления настоящего изобретения R34 представляет собой водород, фтор, хлор, метил, С^торалкил (например, трифторметил) или С^торалкокси (например, ди-фторметокси или трифторметокси); в качестве альтернативы также предпочтительно R34 представляет собой циано. Предпочтительно R34 не представляет собой водород.
В качестве альтернативы предпочтительно во всех вариантах осуществления настоящего изобретения
R34
представляет собой водород, фтор, хлор, бром, метил или ^фторалкил (например, трифторме-тил); в качестве альтернативы также предпочтительно R34 представляет собой циано. Предпочтительно R34 не представляет собой водород.
Более предпочтительно R34 представляет собой водород, фтор, хлор, метил или С^торалкил (например, трифторметил); в качестве альтернативы также более предпочтительно R34 представляет собой циано. Предпочтительно R34 не представляет собой водород.
Даже более предпочтительно R34 представляет собой фтор, хлор, метил, С^торалкил (например, трифторметил) или циано. Еще более предпочтительно R34 представляет собой фтор, хлор или циано.
Наиболее предпочтительно R34 представляет собой хлор. В качестве альтернативы особенно предпочтительным является то, что R34 представляет собой циано.
Предпочтительно во всех вариантах осуществления настоящего изобретения R35 представляет собой фтор, хлор, бром, метил, ^фторалкил (например, трифторметил) или циано; и более конкретно R35 представляет собой фтор, хлор, метил, С^торалкил (например, трифторметил) или циано.
Более предпочтительно R35 представляет собой хлор или циано. Наиболее предпочтительно R35 представляет собой хлор.
Особенно предпочтительно, когда R2 представляет собой необязательно замещенный моноциклический гетероарил, тогда R2 представляет собой
в котором
R32 представляет собой водород, фтор, хлор или С1торалкил; R33 представляет собой фтор, хлор или С1фторалкил; R34 представляет собой фтор, хлор, бром, метил, С1фторалкил или циано; R35 представляет собой фтор, хлор, бром, метил, С1фторалкил или циано. Когда R2 представляет собой
тогда предпочтительно R37 представляет собой хлор или С1фторалкил, более предпочтительно С1фторалкил (в частности, трифторметил); и/или предпочтительно R36 представляет собой хлор.
В настоящем изобретении R4, R5 и R6 независимо друг от друга представляют собой водород, С1-С5алкил (в частности, С1-С4алкил, например С1-С2алкил), С2-С3алкенил (в частности, этенил-СН2-), С2-С3алкинил (в частности, этинил-СН2-), С1-С2фторалкил или С1-С2алкокси-С1-С2алкил (в частности, ме-токсиметил);
при условии, что либо (i) по меньшей мере два из R4, R5 и R6 представляют собой водород, или (ii) два из R4, R5 и R6 представляют собой метил и оставшийся один из R4 , R5 и R6 представляет собой водород.
Предпочтительно, например, во всех аспектах и/или вариантах осуществления настоящего изобретения R4, R5 и R6 независимо друг от друга представляют собой водород, С1-С2алкил, этинил-СН2-, С1фторалкил или метоксиметил; при условии, что либо (i) по меньшей мере два из R4 , R5 и R6 представляют собой водород, или (ii) два из R4, R5 и R6 представляют собой метил и оставшийся один из R4, R5 и R6 представляет собой водород.
Более предпочтительно, например, во всех аспектах и/или вариантах осуществления настоящего изобретения R4, R5 и R6 независимо друг от друга представляют собой водород или метил;
при условии, что либо (i) по меньшей мере два из R4, R5 и R6 представляют собой водород, или (ii) два из R4, R5 и R6 представляют собой метил и оставшийся один из R4, R5 и R6 представляет собой водород.
Наиболее предпочтительно, например, во всех аспектах и/или вариантах осуществления настоящего изобретения все из R4, R5 и R6 представляют собой водород.
Наиболее предпочтительно, например, во всех аспектах и/или вариантах осуществления настоящего изобретения все из R7, R8, R9 и R10 представляют собой водород.
Наиболее предпочтительно, например, во всех аспектах и/или вариантах осуществления настоящего изобретения все из R4, R5, R6, R7, R8, R9 и R10 представляют собой водород.
Предпочтительные и/или конкретные признаки
ные предпочтения для некоторых из этих переменных являются следующими.
Предпочтительно, например, во всех аспектах и/или вариантах осуществления настоящего изобретения R11 представляет собой С3-С5алкил (в частности, трет-бутил), С4-С6циклоалкил (в частности, цик-логексил) или тетрагидрофуранил (такой как тетрагидрофуран-3-ил или тетрагидрофуран-2-ил), или представляет собой одну из подформул А, В, С, D, E, F, G, H, J, K, L, M, N, О, Р, Q, R, S, Т или U, как определено в данном документе. В качестве альтернативы предпочтительно R11 представляет собой одну из подформул V, W, X, Y или Z, как определено в данном документе.
Более предпочтительно, например, во всех аспектах и/или вариантах осуществления настоящего изобретения R11 представляет собой С3-С5алкил (в частности, трет-бутил) или представляет собой одну из подформул А, Е, F, G, K, L, M, N, Р или Q, как определено в данном документе. В качестве альтернативы также более предпочтительно R11 представляет собой подформулу V или Y, как определено в данном документе.
Даже более предпочтительно, например, во всех аспектах и/или вариантах осуществления настоящего изобретения R11 представляет собой одну из подформул А, Е, F, G, K, М или N, как определено в данном документе. В качестве альтернативы также даже более предпочтительно R11 представляет собой подформулу Р или Y, как определено в данном документе.
Еще более предпочтительно, например, во всех аспектах и/или вариантах осуществления настоящего изобретения R11 представляет собой одну из подформул А, Е, F или G, как определено в данном документе. В качестве альтернативы также еще более предпочтительно R11 представляет собой одну из подформул М, Р или Y, как определено в данном документе.
Наиболее предпочтительно, например, во всех аспектах и/или вариантах осуществления настоящего изобретения R11 представляет собой подформулу А, как определено в данном документе.
Предпочтительно, например, во всех аспектах и/или вариантах осуществления настоящего изобретения ХА представляет собой CR13, и/или YA представляет собой CR14, и/или ZA представляет собой CR15. Особенно предпочтительно (главным образом, в наиболее предпочтительном варианте осуществления R11 представляет собой подформулу А) ХА представляет собой CR13, YA представляет собой CR14, a ZA представляет собой CR15.
Предпочтительно, например, во всех аспектах и/или вариантах осуществления настоящего изобретения,
когда R11 представляет собой подформулу В, тогда он представляет собой подформулу В1, как определено в данном документе; и/или
когда R11 представляет собой подформулу D, тогда он представляет собой подформулу D1, как определено в данном документе; и/или
когда R11 представляет собой подформулу G, тогда он представляет собой подформулу G1, как определено в данном документе; и/или
когда R11 представляет собой подформулу Р, тогда он представляет собой подформулу Р1, как определено в данном документе.
Предпочтительно, например, во всех аспектах и/или вариантах осуществления настоящего изобретения, когда R13 представляет собой бром, тогда ХА представляет собой CR13, YA представляет собой CR14, ZA представляет собой CR15, a R12, R14 и R15 независимо представляют собой водород или фтор, при условии, что по меньшей мере два (т.е. два или три) из R12, R14 и R15 представляют собой водород. Более предпочтительно в этом случае все из R12, R14 и R15 представляют собой водород.
Особенно предпочтительно, например, во всех аспектах и/или вариантах осуществления настоящего изобретения
R12 представляет собой водород, фтор, хлор или бром;
R13 представляет собой водород, фтор, хлор, бром, С1фторалкил, метокси или С1фторалкокси (даже более предпочтительно R13 представляет собой водород, фтор, хлор, бром или С1фторалкокси (например, дифторметокси или трифторметокси));
R14 представляет собой водород, фтор или хлор;
R15 представляет собой водород, фтор, хлор или бром (даже более предпочтительно R15 представляет собой водород, фтор или хлор);
при условии, что по меньшей мере два (т.е. два, три или все, предпочтительно три или все) из R12, представляют собой водород;
и при условии, что, когда R13 представляет собой бром, тогда R12, R14 и R15 независимо представляют собой водород или фтор, при условии, что по меньшей мере два (т.е. два или три) из R12, R14 и R15 представляют собой водород.
В этом особенно предпочтительном варианте осуществления предпочтительно
R11 представляет собой подформулу А; и/или
представляет собой CR13, YA представляет собой CR14, a ZA представляет собой CR15. Даже более особенно предпочтительно, например, во всех аспектах и/или вариантах осуществления настоящего изобретения все из R12, R14 и R15 представляют собой водород, и
R13 представляет собой водород, фтор, хлор, бром или С1фторалкокси (например, дифторметокси
или трифторметокси).
В этом даже более особенно предпочтительном варианте осуществления предпочтительно R11 представляет собой подформулу А; и/или
представляет собой CR13, YA представляет собой CR14, a ZA представляет собой CR15. Еще более особенно предпочтительно, например, во всех аспектах и/или вариантах осуществления настоящего изобретения
все из R12, R14 и R15 представляют собой водород, и R13 представляет собой водород, бром или С1фторалкокси (в частности, водород, бром, дифторметокси или трифторметокси).
В еще более особенно предпочтительном варианте осуществления предпочтительно R11 представляет собой подформулу А; и/или
представляет собой CR13, YA представляет собой CR14, a ZA представляет собой CR15. Наиболее предпочтительно, например, во всех аспектах и/или вариантах осуществления настоящего изобретения
R12 представляет собой водород, и/или R13 представляет собой водород, и/или R14 представляет собой водород, и/или
R15 представляет собой водород. Наиболее предпочтительно все из представляют собой водород.
В этих наиболее предпочтительных вариантах осуществления предпочтительно R11 представляет собой подформулу А; и/или
представляет собой CR13, YA представляет собой CR14, a ZA представляет собой CR15.
В более особенно предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения (который, например, можно применять ко всем аспектам и/или вариантам осуществления настоящего изобретения) соединение формулы (I) представляет собой любое из (например, какое-либо из) соединений А1-А99, или соединение А100 или А101, или любое из (например, какое-либо из) соединений А102-А108, как описано и/или проиллюстрировано в данном документе, либо присутствующее в виде свободного соединения (т.е. соединение фактически не находится в форме соли) и/или (например, где химически возможно) присутствующее в виде его агрохимически приемлемой соли.
В другом предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения (который, например, можно применять ко всем аспектам и/или вариантам осуществления настоящего изобретения) соединение формулы (I) представляет собой любое из (например, какое-либо из) соединений А109-А211 или любое из (например, какое-либо из) соединений Р1-Р30, как описано и/или проиллюстрировано в данном документе, либо присутствующее в виде свободного соединения (т.е. соединение фактически не находится в форме соли) и/или (например, где химически возможно) присутствующее в виде его агрохимически приемлемой соли.
Во всех вариантах осуществления или аспектах настоящего изобретения наиболее предпочтительным является то, что соединение формулы (I) представляет собой соединение формулы (1С)
где R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11 и G определены в данном документе, и где 40% или более (в частности, 45% или более) по молярной концентрации соединения формулы (IC) характеризуется указанной стереохимией при атоме углерода в кольце, связанном с R6 и -CR7R8-CR9R10-NHC(O)-R11. Например, это самое широкое определение формулы (IC) включает соединения, которые фактически являются рацемическими при атоме углерода в кольце, связанном с R6 и -CR7R8-CR9R10-NHC(O)-R11, и также включают соединения, обогащенные изомером(ами) со стереохимией, указанной при атоме углерода в
кольце, связанном с R6 и -CR7R8-CR9R10-NHC(O)-R11.
Более предпочтительно более 50% (еще более предпочтительно более 70% или более 80%, наиболее предпочтительно более 90% или более 95%) по молярной концентрации соединения формулы (IC) характеризуется указанной стереохимией при атоме углерода в кольце, связанном с R6 и -CR7R8-CR9R10-NHC(O)-R11. Это более предпочтительное определение формулы (IC) включает соединения, обогащенные изомером(ами) со стереохимией, указанной при атоме углерода в кольце, связанном с R6 и -CR7R8-
CR9R10-NHC(O)-R11.
Исходя из результатов биологических исследований, показанных в данном документе (см. биологический пример 1В в данном документе, в котором сравнивают результаты для разделенных на хиральной колонке энантиомеров соединений А98 и А99 и соединений А100 и А101), полагают, что соединения со стереохимией, указаннэй в формуле (IC) (такие как, например, соединение А98 или А100), как правило, обладают более сильной гербицидной активностью против травянистых однодольных сорняков (например, при послевсходовом внесении на сорняки), чем соединения с противоположной стереохимией (такие как, например, соединение А99 или А101).
В зависимости от природы заместителей G, R1, R2, R3, R4, R5, R6. R7, R8, R9, R10 и R11 соединения формулы (I) могут существовать в различных изомерных или таутомерных формах.
Например, когда G представляет собой водород, соединения формулы (I) могут существовать в виде различных таутомерных форм, как показано ниже
Кроме того, если заместители содержат двойные связи, то могут существовать цис- и трансизомеры.
Настоящее изобретение охватывает все такие изомеры, и/или таутомеры, и/или их смеси во всех количественных соотношениях. Эти изомеры и/или таутомеры находятся в пределах объема заявленных соединений формулы (I).
Способы получения соединений, например соединений формулы (I)
Способы получения соединений, например соединения формулы (I) (которое необязательно может представлять собой его алхимически приемлемую соль), описываются далее и представляют собой дополнительные аспекты настоящего изобретения.
Соединение формулы I, где G представляет собой -C(Xa)-Ra, -C(Xb)-Xc-Rb, -C(Xd)-N(Rc)-Rd, -SO2-Re, -P(Xe)(Rf)-Rg, -CH2-Xf-Rh, -CH(Me)-Xf-Rh; или фенил-СН2- или фенил-СН(С1-С2алкил)- (в каждом из которых фенил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 из Q-С^лкила, С1фторалкила, Q-С^лкокси, С1фторалкокси, фтора, хлора, брома, циано или нитро), или гетероарил-СН2- или гетероарил-СН(С1-С2алкил)- (в каждом из которых гетероарил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 из C1-С2алкила, С1фторалкила, С1-С2алкокси, С1фторалкокси, фтора, хлора, брома, циано или нитро), или фе-нил-С(О)-СН2- (где фенил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 из С1-С2алкила, С1фторалкила, С1-С2алкокси, С1фторалкокси, фтора, хлора, брома, циано или нитро); или С1-С6алкокси-С(О)-СН2-, С1-С6алкил-С(О)-СН2-, С1-С6алкокси-С(О)-СН=СН-, С2-С7алкен-1-ил-СН2-, С2-С7алкен-1-ил-СН(С1-С2алкил)-, С2-С4фторалкен-1-ил-СН2-, С2-С7алкин-1-ил-СН2- или С2-С7алкин-1-ил-СН(С1-С2алкил)-;
может быть получено путем обработки соединения формулы (А), которое представляет собой соединение формулы I, где G представляет собой Н,
(a) реагентом G1-Z, где G1-Z представляет собой алкилирующее средство (где G1 представляет собой органическую группу согласно G в пределах соединения формулы (I), которая связывается некарбонильным, нетиокарбонильным атомом углерода), такое как органический галогенид (в котором Z = галоген, такой как хлор, бром или йод); где органический галогенид (например, хлорид), как правило, может представлять собой замещенный алкилгалогенид (например, хлорид), такой как хлорметилалкиловый эфир Cl-CH2-Xf -Rh , где Xf представляет собой кислород, хлорметилалкилсульфид Cl-CH2-Xf -Rh , где Xf представляет собой серу, подходящий необязательно замещенный бензил галогенид (например, хлорид), такой как О-О^^еобязательно замещенный фенил], [необязательно замещенный фенил]-С(О)-СН2-[галоген, например, Cl], ^-С^лкокси-С^-СН^галоген, например, Cl], С1-С6алкил-С(О)-СН2-[галоген, например, Cl], С1-С6алкокси-С(О)-СН=СН-[галоген, например, Cl], подходящий алкенил- или алкинилга-логенид (например, хлорид), такой как С2-С7алкен-1-ил-СН2-[галоген, например, Cl] или С2-С7алкин-1-ил-СН2-[галоген, например, Cl], или другой органический галогенид, подходящий для получения (некарбонильный, нетиокарбонильный углерод)-связанной группы G (или G1); или
(b) [например, дня получения карбонильный углерод-связанных или тиокарбонильный углерод-связанных групп G] ацилирующим средством, таким как карбоновая кислота, HO-C(Xa)Ra, где Х представляет собой кислород, хлорангидрид, Cl-C(Xa)Ra, где Ха представляет собой кислород или ангидрид
(a)
кислоты, [RaC(Xa)]2O, где Ха представляет собой кислород или изоцианат, RcN=C=O или карбамоилхло-рид, Cl-C(Xd)-N(Rc)-Rd (где Xd представляет собой кислород, при условии, что ни Rc, ни Rd не представляют собой водород), или тиокарбамоилхлорид Cl-(Xd)-N(Rc)-Rd (где Xd представляет собой серу, при условии, что ни Rc, ни Rd не представляют собой водород), или хлорформиат, Cl-C(Xb)-Xc-Rb (где Xb и Xе представляют собой кислород), или хлортиоформиат Cl-C(Xb)-Xe-Rb (где Xb представляет собой кислород, а Xе представляет собой серу), или хлордитиоформиат Cl-C(Xb)-Xe-Rb (где Xb и Xе представляют собой серу), или изотиоцианат, ReN=C=S; или
(е) последовательно сероуглеродом и алкилирующим средством; или
(d) фосфорилирующим средством, таким как фосфорилхлорид, Cl-P(Xe)(Rf)-Rg; или
(e) сульфонилирующим средством, таким как сульфонилхлорид Cl-SO2-Re, предпочтительно в присутствии по меньшей мере одного эквивалента основания.
Если заместители R4 и R5 являются отличными от заместителей R6 и -CR7R8-CR9R10-NHC(O)-R11, в вышеописанных реакциях может образовываться, в дополнение к соединению формулы (I), второе соединение формулы (IA) (см. ниже).
Настоящее изобретение охватывает как соединение формулы (I), так и соединение формулы (IA), либо (I) само по себе, либо (IA) само по себе, либо в виде смеси соединений (I) и (IA) в любом соотношении.
Формула А Формула I Формула IA
Известно О-алкилирование циклических 1,3-дионов; приемлемые способы описаны, например, в Т. Wheeler, патент США № 4436666. Альтернативные процедуры изложены в М. Pizzorno и S. Albonico, Chem. Ind. (London), (1972), 425-426; H. Born et al., J. Chem. Soc., (1953), 1779-1782; M.G. Constantino et al., Synth. Commun., (1992), 22 (19), 2859-2864; Y. Tian et al., Synth. Commun., (1997), 27 (9), 1577-1582; S. Chandra Roy et al., Chem. Letters, (2006), 35 (1), 16-17; P.K. Zubaidha et al., Tetrahedron Lett., (2004), 45,
7187-7188.
О-ацилирование циклических 1,3-дионов может быть осуществлено, например, с помощью процедур, аналогичных таковым, описанным, например, R. Haines, патент США № 4175135, и Т. Wheeler, патенты США №№ 4422870, 4659372 и 4436666. Как правило, дионы формулы (А) можно обрабатывать ацилирующим средством предпочтительно в присутствии по меньшей мере одного эквивалента подходящего основания и необязательно в присутствии подходящего растворителя. Основание может быть неорганическим, таким как карбонат или гидроксид щелочного металла или гидрид металла, или органическим основанием, таким как третичный амин или алкоксид металла. Примеры подходящих неорганических оснований включают карбонат натрия, гидроксид натрия или калия или гидрид натрия, и подходящие органические основания включают в себя триалкиламины, такие как триметиламин или триэтила-мин, пиридины или другие основания на основе амина, такие как 1,4-диазабицикло[2.2.2]октан или 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ен. Предпочтительные основания включают триэтиламин и пиридин. Подходящие растворители для этой реакция выбирают так, чтобы они были совместимы с реагентами, и они включают простые эфиры, такие как тетрагидрофуран или 1,2-диметоксиэтан, и галогенированные растворители, такие как дихлорметан или хлороформ. Некоторые основания, такие как пиридин или триэти-ламин, можно успешно применять в качестве как основания, так и растворителя. Для случаев, где ацили-рующее средство представляет собой карбоновую кислоту, ацилирование предпочтительно выполняют в присутствии известного связующего средства, такого как 2-хлор-1-метилпиридиния йодид, N,N'-дициклогексилкарбодиимид, 1-(3-диметиламинопропил)-3-этилкарбодиимид или ^№-карбодиимидазол, и необязательно в присутствии основания, такого как триэтиламин или пиридин, в подходящем растворителе, таком как тетрагидрофуран, дихлорметан или ацетонитрил. Подходящие процедуры описаны, например, в W. Zhang и G. Pugh, Tetrahedron Lett., (1999), 40 (43), 7595-7598; Т. Isobe и Т. Isbikawa, J. Org. Chem., (1999), 64 (19), 6984-6988, и K. Nicolaou, Т. Montagnon, G. Vassilikogiannakis, С Mathison, J. Am. Chem. Soc, (2005), 127(24), 8872-8888.
Фосфорилирование циклических 1,3-дионов можно осуществлять, например, с применением фос-форилгалогенида или тиофосфорилгалогенида и основания, например, с помощью процедур, аналогичных таковым, описанным L. Hodakowski, патент США № 4409153.
Сульфонилирования соединения формулы (А) можно достигать, например, с применением алкил-или арилсульфонилгалогенида предпочтительно в присутствии по меньшей мере одного эквивалента основания, например, с помощью процедуры С. Kowalski и К. Fields, J. Org. Chem., (1981), 46, 197-201.
Соединение формулы А можно получать путем снятия защиты с соединения формулы IB или ПВ1 (которое иногда также представляет собой соединение формулы (I) или (IA) соответственно), где G2, как правило, представляет собой Q-Q^CCM, -С(О)ОС1-С6алкил, -С(О)г\М-С1-С6алкил или -С(О)^С^ С6алкил)2, например, как показано выше. Снятие защиты, как правило, проводят в присутствии подходящего растворителя (например, водного растворителя, или органического растворителя, например неводного органического растворителя, и/или смеси водных и/или органических растворителей), в присутствии подходящего основания и/или подходящей кислоты. Снятие защиты, как правило, проводят либо при температуре окружающей среды (комнатной), либо при нагревании с помощью теплового излучения или микроволнового излучения. Подходящие растворители включают N,N-диметилформамид, ацетон, тетрагидрофуран, воду или дихлорметан или их смеси.
Подходящие основания включают неорганические или органические основания, такие как гидро-ксид металла или третичные амины, такие как морфолин. Подходящие кислоты включают водные или органические кислоты, такие как трифторуксусная кислота, 4-метилбензолсульфоновая кислота (p-TSA, паратолуолсульфоновая кислота), трифлатная кислота (трифторметансульфоновая кислота) или хлори-сто-водородная кислота.
Соединение формулы IB или IB1 (которое иногда также представляет собой соединение формулы (I) или (IA) соответственно), где G2, как правило, представляет собой С1-С6алкил, -С(О)ОС1-С6алкил, -C(O)NH-С1-С6алкил или -C(O)N(C1-С6алкил)2, можно получать при помощи реакции образования амид-ной связи между соединением формулы В или В1 соответственно, и соединением формулы F, где X = галоген, ОН или OR (OR представляет собой уходящую группу, прикрепленную к кислороду, например пентафторфенокси, или, например, алкил-, фторалкил- или арилсульфонат, такой как метансульфонат, трифторметансульфонат или паратолуолсульфонат), например, как показано выше. Реакцию образования амидной связи, как правило, проводят в присутствии подходящего растворителя (например, органического и/или неводного растворителя), и/или в присутствии подходящего связывающего реагента, и/или в присутствии подходящего основания. Подходящие растворители включают N,N-диметилформамид или дихлорметан. Подходящие связывающие реагенты включают карбодиимид (например, дициклогексил-карбодиимид, "DCC") или ангидрид фосфоновой кислоты (например, 2,4,6-трипропил-1,3,5,2,4,6-триоксатрифосфоринан-2,4,6-триоксид) или соль (бензотриазол-1-илокси)триалкиламинофосфония (например, бензотриазол-1-илокси(трипирролидин-1-ил)фосфония гексафторфосфат). Подходящие основания включают органические неводные основания, такие как третичные амины, такие как N,N-диизопропилэтиламин или триэтиламин. Соединения формулы F можно получать с помощью известных способов.
Формула С1 Формула В1
Соединения формулы В или В1 можно получать при помощи восстановления соединений формулы С или С1 соответственно, в присутствии подходящего восстановителя, необязательно в подходящем (например, органическом) растворителе, и/или в присутствии подходящего катализатора, например, как показано выше. Подходящие восстановители включают формиат аммония (см., например, R. Ballini, F. Papa, С. Abate, European Journal of Organic Chemistry, 1, 87-90, 1999) или цинковую пыль. Подходящие растворители включают метанол или уксусную кислоту. Подходящие катализаторы включают палладий на угле.
Формула С1
Соединения формулы С или С1 (в которых, как правило, по меньшей мере один из R4 и R10 представляет собой водород) можно получать при помощи реакции соединения формулы D или D1 соответственно, с соединением формулы G, которое характеризуется структурой или формулой (R7)(R8)C=C(NO2)(R9 или R10), в присутствии подходящего основания, как правило, при подходящей температуре, необязательно, в присутствии подходящего (например, органического) растворителя, например, как показано выше. Подходящие основания включают органические и/или неводные основания, особенно, сильные органические и/или неводные основания, такие как диизопропиламид лития (см., например, T.J. Dickerson, T. Lovell, M.M. Meijler, L. Noodleman, K.D. Janda, Journal of Organic Chemistry,
Формула D Формула С
(2004) 69(20), 6(303-6609) или бис(триметилсилил)амид калия. Подходящие температуры варьируют в диапазоне от -100 до 0°С. Подходящие растворители включают тетрагидрофуран. Соединения формулы G можно получать с помощью известных способов.
Формула D1 Формула С1
В альтернативном подходе соединения формулы С или С1 можно получать алкилированием соединения формулы D или D1 соответственно, при помощи соединения формулы Н, где LG представляет собой подходящую уходящую группу (такую как галоген, например Cl или Br, или трифторметансульфо-нат, или ацетат) в присутствии подходящего основания при подходящей температуре, необязательно в присутствии подходящего растворителя, например, как показано выше. Подходящие основания включают диизопропиламид лития. Подходящие растворители включают тетрагидрофуран. Подходящие температуры варьируют в диапазоне от -100 до 0°С.
Соединения формулы Н можно получать с помощью известных способов.
Формула Е1 Формула 81
В другом альтернативном подходе соединения формулы В или В1 можно получать при помощи восстановления соединений формулы Е или Е1 соответственно, в присутствии подходящего восстановителя, необязательно в присутствии подходящего (например, органического) растворителя и/или в присутствии подходящего катализатора, например, как показано выше. Подходящие восстановители включают водород газ, подходящие растворители включают метанол, тетрагидрофуран или 1,4-диоксан. Подходящие катализаторы включают Raney(r)-никель (см., например, С. Jellimatm, M. Mathe-Allainmat, J. An-drieux, S. Kloubert, J.A. Boutin, J-P. Nicolas, С. Bennejean, P. Delagrainge, M. Langlois, Journal of Medicinal Chemistry, (2000), 43(2,2), 4051-4062).
Формула D1 Формула E1
Соединения формулы Е или E1 можно получать алкилированием соединения формулы D или D1 соответственно, с помощью соединения фюрмулы J (где LG представляет собой подходящую уходящую
группу, такую как галоген, например Cl или Br, или такую как алкил-, фторалкил- или арилсульфонат, например метансульфонат, трифторметансульфонат или паратолуолсульфонат) в присутствии подходящего основания, как правило, при подходящей температуре, необязательно в присутствии подходящего (например, органического и/или иеводного) растворителя, например, как показано выше. Подходящие основания включают диизопропиламид лития (LDA) (см., например, R. Goswami, M.G. Moloney, Chemical Communications, (1999) 23, 2333-2334).
Подходящие растворители включают тетрагидрофуран. Подходящие температуры варьируют в диапазоне от -100 до 0°С.
Соединения формулы J можно получать с помощью известных способов.
В одном варианте осуществления соединения в пределах формулы D или D1 получают с применением способов, подробно описанных в способе получения промежуточного соединения 2 ниже в данном документе (они представляют собой соединения, в которых R2 представляет собой Br, R1 и R3 представляют собой Me; R4, R5 и R6 представляют собой Н; a G2 представляет собой Me). Схема реакции для этих способов получения промежуточного соединения 2 показана ниже (и иллюстрирует соединения формулы D или D1, в которых R2 представляет собой Br, R1 и R3 представляют собой Me; R4, R5 и R6 представляют собой Н; a G2 представляет собой Me)
В альтернативном варианте осуществления соединения в пределах формулы D и D1 получают посредством следующей схемы способа сочетания, как раскрыто на стадии 1 примера 1 на стр. 54-55 в WO 2010/000773 A1 (Syngenta Limited) (вновь представленного в данном документе как способ получения промежуточного соединения 1), и/или как раскрыто в WO 2010/069834 А1 и/или WO 2011/073060 А2 (оба от Syngenta Limited и Syngenta Participations AG). Схема способа сочетания ниже показана для соединений формулы D или D1, в которых R1, R2 и R3 представляют собой Me; R4, R5 и R6 представляют собой Н; a G2 представляет собой Me
Типичные реагенты для показанного выше способа сочетания (реагенты, применяемые в способе получения промежуточного соединения 1 в данном документе, и в WO 2010/000773 А1) представляют собой фосфат калия, Pd(OAc)2 и S-Phos (который представляет собой 2-(дициклогексилфосфино)-2',6'-диметоксибифенил). 2,4,6-Триметил-фенилбороновая кислота, показанная выше, является коммерчески доступной.
Формула К1 Формула IB1
В другом подходе соединение формулы IB или IB1 (которое иногда также представляет собой соединение формулы (I) или (IA) соответственно), где R2 = необязательно замещенный фенил, Q-С^лкил или циклопропил, и где G2, как правило, представляет собой C1-С6алкил, -С(О)ОС1-С6алкил, -C(O)NH-C1-С6алкил или -С(О)М(С1-С6алкил)2, можно получать посредством реакции соединений формулы K или K1 соответственно (где Hal = Cl, Br или I, или подходящий "псевдогалоген", такой как трифторметансуль-фонат), с соединением формулы L в присутствии подходящего катализатора, и/или в присутствии подходящего основания, как правило, при подходящей температуре, необязательно в присутствии подходящего (например, органического и/или неводного) растворителя, например, как показано выше. Подходящие катализаторы включают бис(дифенилфосфино)ферроцен-дихлорпалладий(П) (см., например, A.M. Thompson, H.S. Sutherland, B.D. Palmer, I. Kmentova, A. Blaser, W.A. Denny, S.G. Franzblau, B. Wan, Y. Wang, Z. Ma, Journal of Medicinal Chemistry, (2011), 54(19), 6563-6585). Подходящие основания включают фторид цезия. Подходящие растворители включают 1,4-диоксан. Подходящие температуры варьируют в диапазоне от комнатной температуры (например, 15-30°С) до 140°С.
Соединения формулы L можно получать с помощью известных способов.
Формула К1 Формула IB1
В дополнительном подходе соединение формулы IB или IB1 (которое иногда также может представлять собой соединение формулы (I) или (IA) соответственно), где R2 = необязательно замещенный пиразол-1-ил, и где G2, как правило, представляет собой Q-С^алкил, -С(О)ОС1-С6алкил, -C(O)NH-C1-С6алкил или -С(О)N(С1-С6алкил)2, можно получать при помощи реакции соединений формулы K или K1 соответственно (где Hal = Cl, Br или I, или подходящий "псевдогалоген", такой как трифторметансуль-фонат), с соединением формулы М в присутствии подходящего катализатора, необязательно в присутствии подходящего лиганда, необязательно в присутствии подходящего основания, как правило, при подходящей температуре, необязательно в присутствии подходящего (например, органического) растворителя, например, как показано выше. Подходящие катализаторы включают йодид меди(!) (см., например, Н. Zhang, Q. Cai, D. Ma, Journal of Organic Chemistry, (2005), 70(13), 5164-5173) или трис(дибензилиденацетон)дипалладий(0) (см., например, S. Tasler, J. Mies, M. Lang, Advanced Synthesis and Catalysis, (2007), 349(14-15), 2286-2300). Подходящие лиганды включают диметилглицин или 2-ди-трет-бутилфосфино-2',4',6'-триизопропилбифенил. Подходящие температуры варьируют в диапазоне от комнатной температуры до 180°С. Подходящие основания включают карбонат калия или гидрид натрия. Подходящие растворители включают диметилсульфоксид, толуол или диэтиленгликольдиметиловый эфир.
Соединения формулы М доступны или их можно получать с помощью известных способов. Для способа получения соединений формулы (I), в которых R2 представляет собой необязательно замещенный 1,2,3-триазол-1-ил, см. пример 11 (синтез соединения А170) ниже в данном документе.
Формула К1 Формула IB1
В другом подходе соединение формулы IB или IB1 (которое иногда также представляет собой соединение формулы (I) или (IA) соответственно), где R2 = необязательно замещенный алкин-1-ил (как определено в данном документе), и где G2, как правило, представляет собой Q^^Km, -С(О)ОС1-С6алкил, -C(O)NH-C1-С6алкил или -С^^^-С^лкил)^ можно получать при помощи реакции соединений формулы K или K1 соответственно (где R является подходящим для образования в формуле IR2 = необязательно замещенный алкин-1-ил, как определено в данном документе), с соединением формулы N (где Y представляет собой подходящую группу перекрестного сочетания, такую как Н, СО2Н, Bu3Sn) в присутствии подходящего катализатора, как правило, при подходящей температуре, необязательно в присутствии подходящего (например, органического) растворителя, необязательно в присутствии подходящего лиганда и/или подходящего основания, например, как показано выше. Подходящие катализаторы включают [1Д'-бис(дифенилфосфино)ферроцен]дихлорпалладий(П), йодид меди(I) или дихлорид бис(трифенилфосфин)палладия(И) (см., например. Y. Okuno, M. Yamashita, К. Nozaki, European Journal of Organic Chemistry, (2011), 20-21, 3951-3958). Подходящие лиганды включают 1,4-бис(дифенилфосфино)бутан. Подходящие основания включают фторид цезия или 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ен. Подходящие температуры варьируют в диапазоне от комнатной температуры (например, 15-30°С) до 140°С. Подходящие растворители включают N,N-диметилформамид или диметилсульфоксид.
Соединения формулы N можно получать с помощью известных способов.
ФормулаIB1
В дополнительном подходе соединение формулы IB или IB1 (которое иногда также представляет собой соединение формулы (I) или (IA) соответственно), где R2= необязательно замещенный гетероарил
(например, необязательно замещенный 6-членный гетероарил), и где G2, как правило, представляет собой С1-С6алкил, -C(O)OC1-С6алкил, -C(O)NH-С1-С6алкил или -С(О)N(С1-С6алкил)2, можно получать при помощи реакций соединений формулы K или K1 соответственно, с соединениями формулы О (где Y представляет собой подходящую группу партнера перекрестного сочетания, например, В(ОН)2 или Bu3Sn, и каждый А независимо представляет собой C-R или N) в присутствии подходящего катализатора, как правило, при подходящей температуре, необязательно в присутствии подходящего (например, органического) растворителя, необязательно в присутствии подходящего лиганда и/или подходящего основания, например, как показано выше. Подходящие катализаторы включают [1,1'-бис(дифенил-фосфино)ферроцен]дихлорпалладий(П) (см., например, N. Joubert. M. Urban, R. Pohl, M. Hocek, Synthesis, (2008), 12, 1918-1932) и йодид меди(I). Подходящие основания включают фторид цезия. Подходящие растворители включают N,N-диметилформамид. Подходящие температуры варьируют в диапазоне от комнатной температуры (например, 15-30°С)до 140°С.
В еще одном подходе соединение формулы IB или IB1 (которое иногда также представляет собой соединение формулы (I) или (IA) соответственно), где G2, как правило, представляет собой C1-С6алкил, -С(О)ОС1-С6алкил, -С(O)NH-С1-С6алкил или -С(О)N(С1-С6алкил)2, можно получать восстановлением соединений формулы Е или Е1 в присутствии соединений формулы Р (в котором O-R представляет собой подходящую уходящую группу, например пентафторфенокси) в присутствии подходящего восстановителя, необязательно в присутствии подходящего (например, органического) растворителя и/или в присутствии подходящего катализатора, например, как показано выше. Подходящие восстановители включают борогидрид натрия и водород-газ. Подходящие растворители включают метанол, тетрагидрофуран или 1,4-диоксан. Подходящие катализаторы включают NiCl2 или Raney(r)-никель (см., например, D.E. Gonzalez-Juarez, J.B. Garcia-Vazquez, V. Zuniga-Garcia, J.J. Trujillo-Serrato, P. Joseph-Nathan, M.S. Morales-Rios, O.R. Suarez-Castillo, Tetrahedron, (2012), 68 (35), 7187-7195).
Соединения формулы Р можно получать с помощью известных способов.
Соединение формулы (I), которое представляет собой соединение формулы А или формулы IC, можно получать при помощи реакции образования амидной и/или сложноэфирной связи между соединением формулы Q или его солью, в частности его солью присоединения кислоты (например, HCl-солью), и соединением формулы F, где X = галоген, ОН или OR (OR представляет собой уходящую группу, прикрепленную посредством кислорода, например пентафторфенокси, или, например, алкил, фторалкил или арилсульфонат, такой как метансульфонат, трифторметансульфонат или паратолуолсульфонат), например, как показано выше. Реакцию образования амидной связи, как правило, проводят в присутствии подходящего растворителя (например, органического и/или неводного растворителя), и/или в присутствии подходящего связывающего реагента, и/или в присутствии подходящего основания. Подходящие растворители включают N,N-диметилформамид или дихлорметан. Подходящие связывающие реагенты включают карбодиимид (например, дициклогексилкарбодиимид, "DCC") или ангидрид фосфоновой кислоты (например, 2,4,6-трипропил-1,3,5,2,4,6-триоксатрифосфоринан-2,4,6-триоксид) или соль (бензотриазол-1-илокси)триалкиламинофосфония (например, бензотриазол-1-илокси(трипирролидин-1-ил)фосфояия гек-сафторфосфат). Подходящие основания включают органические неводные основания, такие как третичные амины, такие как N,N-диизопропилэтиламин или триэтиламин.
Пример 16В далее в данном документе представляет собой один пример превращения соединения формулы Q (в виде HCl-соли) в соединение формулы IC.
или его соль (в частности, соль присоединения кислоты, например его HCl-соль, и/или, в частности, его
агрохимически приемлемая соль), где R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9 и R10 определены в данном доку-
менте.
Соединения формулы F можно получать с помощью известных способов. Настоящее изобретение также предусматривает соединение формулы (Q)
Соединение формулы Q или его соль (например, соль присоединения кислоты, например HCl-соль) можно получать из соединения формулы R или R1, например, как показано выше, удалением защитной группы PG, прикрепленной к соединению формулы R или R1, где PG представляет собой подходящую защитную группу, предпочтительно трет-бутилоксикарбонил (t-Boc), карбоксибензил (CBz), пара-толуолсульфонил (тозил, Ts), парабромбензолсульфонил, 2- или 4-нитробензолсульфонил (нозил, Nos), 2,2,2-трихлорэтоксикарбонил (Troc), бензил (Bn), п-метоксибензил (РМВ), флуоренилметилоксикарбо-нил (Fmoc) или любую другую подходящую защитную группу. Удаление защитной группы PG, как правило, проводят в присутствии подходящего растворителя (например, органического и/или водного растворителя), в присутствии подходящей кислоты, основания, восстановителя и/или окислителя. Подходящие растворители включают N,N-диметилформамид, дихлорметан, тетрагидрофуран, диэтиловый эфир, воду, этилацетат или ацетон, или их смеси. Подходящие кислоты включают трифторуксусную кислоту, хлористо-водородную кислоту или трифлатную кислоту (трифторметансульфоновую кислоту). Подходящие основания включают третичные амины, такие как N,N-диизопропилэтиламин или триэтиламин, или алкоксид металла, или гидроксид металла, или морфолин. Подходящие восстановители включают цинк, водород-газ в присутствии подходящих металлических катализаторов, щелочных металлов, растворенных в аммиаке, или амальгама натрия. Подходящий окислитель включает нитрат аммония-церия
(CAN).
Пример 16В далее в данном документе включает один пример HCl-соли соединения формулы Q, полученной из соединения формулы R1, в котором PG представляет собой трет-бутилоксикарбонил (t-Boc) и G2 представляет собой метил.
Формула Е1
Формула R1
Соединения формулы R или R1 можно получать восстановлением соединений формулы Е или Е1 соответственно, в присутствии соединений формулы S (в котором X представляет собой подходящую уходящую группу, например галоген или ангидрид, где X = O-PG) в присутствии подходящего восстановителя, необязательно в присутствии подходящего (например, органического) растворителя я/или в присутствии подходящего катализатора. Подходящие восстановители включают водород-газ или борогид-рид натрия. Подходящие растворители включают метанол, тетрагидрофуран или 1,4-диоксан. Подходящие катализаторы включают NiCl2 или Raney(r)-никель (см., например, D.E. Gonzalez-Juarez, J.B. Garcia-Vazquez, V. Zuniga-Garcia, J.J. Trajillo-Serrato, P. Joseph-Nathan, M.S. Morales-Rios, O.R. Suarez-Castillo, Tetrahedron, (2012), 68 (35), 7187-7195).
Соединения формулы S можно получать с помощью известных способов.
Гербицидные композиции
В другом аспекте настоящее изобретение предусматривает гербицидную композицию, например, для применения в способе контроля сорняков (например, однодольных, таких как травянистые сорняки) в культурах полезных растений, при этом композиция содержит соединение формулы (I), как определено в данном документе (например, его гербицидно эффективное количество), и практически инертное агрохимически приемлемое вещество (например, агрохимически приемлемый носитель, разбавитель и/или растворитель, агрохимически приемлемое вспомогательное средство, агрохимически приемлемый эмульгатор/сурфактант/поверхностно-активное вещество и/или другую агрохимически приемлемую добавку).
В дополнительном аспекте настоящее изобретение предусматривает гербицидную композицию, например, для применения в способе контроля сорняков (например, однодольных, таких как травянистые сорняки) в культурах полезных растений, содержащую соединение формулы (I), как определено в данном документе (например, его гербицидно эффективное количество), и агрохимически приемлемый носитель, разбавитель и/или растворитель.
Во всех аспектах настоящего изобретения соединение формулы (I) необязательно присутствует (например, где химически возможно) в виде его агрохимически приемлемой соли.
Соединения формулы (I) по настоящему изобретению можно применять в качестве средств защиты сельскохозяйственной культуры в немодифицированной форме, как получено с помощью синтеза, но для применения в качестве гербицидов их, как правило, составляют в виде гербицидных композиций (составов), например, различными способами, содержащих одно или несколько практически инертных агрохимически приемлемых веществ (например, агрохимически приемлемый носитель, разбавитель и/или растворитель, агрохимически приемлемое вспомогательное средство, агрохимически приемлемый эмульга-тор/сурфактант/поверхностно-автивное вещество и/или другую агрохимически приемлемую добавку).
Составы (гербицидные композиции) могут находиться в различных физических формах, например в форме порошков для опудривания, гелей, смачиваемых порошков, покрытых или пропитанных гранул для ручного или механического распределения на целевых участках, диспергируемых в воде гранул, водорастворимых гранул, эмульгируемых гранул, диспергируемых в воде таблеток, шипучих спрессованных таблеток, водорастворимых лент, эмульгируемых концентратов, концентратов микроэмульсий, эмульсий масло-в-воде (EW) или вода-в-масле (WO), других многофазных систем, таких как продукты масло/вода/масло и вода/масло/вода, масляных текучих смесей, водных дисперсий, масляных дисперсий, суспоэмульсий, капсульных суспензий, растворимых жидкостей, водорастворимых концентратов (с водой или смешиваемым с водой органическим растворителем в качестве носителя), пропитанных полимерных пленок или в других формах, известных, например, из Manual on Development and Use of FAO Specifications for Plant Protection Products, 5th Edition, 1999. Активный ингредиент можно включить в микроволокна или микропалочки, образованные из полимеров или полимеризуемых мономеров и имеющие диаметр от приблизительно 0,1 до приблизительно 50 мкм, а также отношение ширины к толщине от приблизительно 10 до приблизительно 1000.
Такие составы можно применять либо непосредственно, либо разбавлять перед применением. Их можно затем вносить посредством подходящего наземного или воздушного оборудования для опрыскивания или другого оборудования для наземного внесения, такого как вращающиеся оросительные системы или средства капельного/струйного орошения.
Разбавленные составы можно получить, например, с водой, жидкими удобрениями, питательными микроэлементами, биологическими организмами, маслом или растворителями.
Составы можно получить, например, смешиванием активного ингредиента со вспомогательными средствами для получения составов, чтобы получить композиции в форме мелкоизмельченных твердых веществ, гранул, растворов, дисперсий или эмульсий. Активные ингредиенты могут также содержаться в очень мелких микрокапсулах, состоящих из ядра и полимерной оболочки. Микрокапсулы обычно имеют диаметр от 0,1 до 500 мкм. Они содержат активные ингредиенты в количестве от приблизительно 25 до 95 вес.% от веса капсулы. Активные ингредиенты могут присутствовать в форме жидкого технического материала, в форме подходящего раствора, в форме мелкодисперсных частиц в твердой или жидкой дисперсии или в виде монолитного твердого вещества. Инкапсулирующие мембраны включают, например, природные и синтетические смолы, целлюлозу, сополимеры стирола и бутадиена или другой подобный подходящий мембранообразующий материал, полиакрилонитрил, полиакрилат, сложный полиэфир, полиамиды, полимочевины, полиуретан, аминопласты или химически модифицированный крахмал или другие полимеры, которые известны специалисту в данной области техники в связи с этим.
В качестве альтернативы возможно образование очень мелких, так называемых "микрокапсул", где активный ингредиент присутствует в форме мелкоизмельченных частиц в твердой матрице основного вещества, однако в этом случае микрокапсула не инкапсулирована с помощью ограничивающей диффузию мембраны, как отмечено в предыдущем абзаце.
Активные ингредиенты могут быть адсорбированы на пористом носителе. Это может позволить активным ингредиентам высвобождаться в их окружение в контролируемых количествах (например, медленное высвобождение).
Другие формы составов контролируемого высвобождения представляют собой гранулы или порошки, в которых активный ингредиент диспергирован или растворен в твердой матрице, состоящей из полимера, воска или подходящего твердого вещества с низким молекулярным весом. Подходящие полимеры представляют собой поливинилацетаты, полистиролы, полнолефины, поливиниловые спирты, поли-винилпирролидоны, алкилированные поливинилпирролидоны, сополимеры поливинилпирролидонов и малеинового ангидрида, а также их сложные эфиры и неполные эфиры, сложные эфиры химически модифицированной целлюлозы, такие как карбоксиметилцеллюлоза, метилцеллюлоза, гидроксиэтилцеллю-лоза, примеры подходящих восков представляют собой полиэтиленовый воск, окисленный полиэтиленовый воск, сложноэфирные воски, такие как монтан-воски, воски природного происхождения, такие как карнаубский воск, канделильский воск, пчелиный воск и т.д. Другие подходящие материалы матрицы для медленного высвобождения составов представляют собой крахмал, стеарин, лигнин.
Ингредиенты для получения состава (например, инертные ингредиенты), подходящие для приготовления композиций по настоящему изобретению, как правило, известны per se.
В качестве жидкого носителя и/или растворителя (например, органического растворителя), например, для применения в гербицидной композиции(ях) по настоящему изобретению, можно применять воду, ароматический растворитель, такой как толуол, м-ксилол, о-ксилол, п-ксилол или их смесь, кумол, смесь ароматических углеводородов с диапазоном температуры кипения от 140 до 320°С (например, известные под различными торговыми марками, такими как Solvesso(r), Sbellsol A(r), Caromax(r), Hydrosol(r)), парафиновый или изопарафиновый носитель, такой как парафиновое масло, минеральное масло, деароматизированный углеводородный растворитель с диапазоном температуры кипения от 50 до 320°С (например, известные, например, под торговой маркой Exxsol(r)), недеароматизированный углеводородный растворитель с диапазоном температуры кипения от 100 до 320°С (например, известные под
торговой маркой Varsol(r)), изопарафиновый растворитель с диапазоном температуры кипения от 100 до 320°С (например, известный под торговыми марками, такими как Isopar(r) или Shellsol T(r)), углеводород, такой как циклогексан, тетрагидронафталин (тетралин), декагидронафталин, альфа-пинен, d-лимонен, гексадекан, изооктан; сложноэфирный растворитель, такой как этилацетат, н- или изобутилацетат, амилацетат, и-борнилацетат, 2-этилгексилацетат, С6-С18алкиловый эфир уксусной кислоты (например, известный под торговой маркой Exxate(r)), этиловый эфир молочной кислоты, пропиловый эфир молочной кислоты, бутиловый эфир молочной кислоты, бензилбензоат, бензиллактат, дипропиленгликольдибензо-ат или диалкиловый эфир янтарной, малеиновой или фумаровой кислоты; полярный растворитель, такой как N-метилпирролидон, N-этилпирролидон С3-С18-алкилпирролидоны, гамма-бутиролактон, диметил-сульфоксид, N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид, N,N-диметиллактамид, диметиламид С4-С18 жирной кислоты, диметиламид бензойной кислоты, ацетонитрил, ацетон, метилэтилкетон, метил-изобутилкетон. изоамилкетон, 2-гептанон, циклогексанон, изофорон, метилизобутенилкетон (мезитилок-сид), ацетофенон, этнленкарбонат, пропиленкарбонат или бутиленкарбонат; спиртовой растворитель или разбавитель, такой как метанол, этанол, проианол, н- или изобутанол, н- или изопентанол, 2-этилгексанол, н-октанол, тетрагидрофурфуриловый спирт, 2-метил-2,4-пентандиол, 4-гидрокси-4-метил-2-пентанон, циклогексанол, бензиловый спирт, этиленгликоль, этиленгликольбутиловый эфир, этиленг-ликольметиловый эфир, диэтиленгликоль, диэтиленгликольбутиловый эфир, диэтиленгликольмоноэти-ловый эфир, диэтиленгликольмонометиловый эфир, пропиленгликоль, дипропиленгликоль, дипропи-ленгликольмонометиловый эфир или другой подобный гликольмоноэфирный растворитель на основе исходного материала этиленгликоля, пропиленгликоля или бутиленгликоля, триэтиленгликоль, полиэти-ленгликоль (например, PEG 400), полипропиленгликоль с молекулярной массой 400-4000 или глицерин;
глицеринацетат, глицериндиацетат, глицеринтриацетат, 1,4-диоксан, диэтиленгликольабиетат, хлорбензол, хлортолуол; сложный эфир жирной кислоты, такой как метилоктаноат, изопропилмиристат, метиллаурат, метилолеат, смесь метиловых сложных эфиров С8-С10жирных кислот, метиловый сложный эфир рапсового масла, этиловый сложный эфир рапсового масла, метиловый сложный эфир соевого масла, этиловый сложный эфир соевого масла; растительное масло (например, рапсовое масло или соевое масло); жирную кислоту, такую как олеиновая кислота, линолевая кислота или линоленовая кислота; или сложный эфир фосфорной или фосфоновой кислоты, такой как триэтилфосфат, С3-С18-трис-алкилфосфат, алкиларилфосфат или бис-октилоктилфосфонат.
Вода, как правило, представляет собой предпочтительный жидкий носитель для разбавления концентратов.
Подходящие твердые носители представляют собой, например, тальк, диоксид титана, пирофиллит-ную глину, диоксид кремния (пирогенный или осажденный диоксид кремния и необязательно функцио-нализированный или обработанный, например, силанизированный), аттапульгитовую глину, кизельгур, известняк, карбонат кальция, бентонит, кальция монтмориллонит, шелуху семян хлопчатника, пшеничную муку грубого помола, соевую муку, пемзу, древесную муку, мелкоизмельченную скорлупу грецких орехов, лигнин и подобные материалы, как описано, например, в ЕРА CFR 180.1001. (с) & (d). Порошкообразные или гранулированные удобрения можно также применять в качестве твердых носителей.
Большое количество поверхностно-активных веществ можно успешно применять как в твердых, так и в жидких составах, в частности, в таких составах, которые можно разбавить носителем перед применением. Поверхностно-активные вещества могут быть анионными, катионными, амфотерными, неионными или полимерными, и их можно применять в качестве эмульгирующих, смачивающих, диспергирующих или суспендирующих средств или для других целей. Типичные поверхностно-активные вещества включают, например, соли алкилсульфатов, такие как лаурилсульфат диэтаноламмония; лаурилсульфат натрия, соли алкиларилсульфонатов, такие как додецилбензолсульфонат кальция или натрия; продукты присоединения алкилфенола-алкиленоксида, такие как этоксилаты нонилфенола; продукты присоединения спирта -алкиленоксида, такие как этоксилат тридецилового спирта; мыла, такие как стеарат натрия; соли алкилнафталинсульфонатов, такие как дибутилнафталинсульфонзт натрия; диалкильные сложные эфиры сульфосукцинатных солей, такие как ди(2-этилгексил)сульфосукцинат натрия; сложные эфиры сорбита, такие как сорбитололеат; четвертичные амины, такие как хлорид лаурилтриметиламмония, по-лиэтиленгликолевые сложные эфиры жирных кислот, такие как стеарат полиэтиленгликоля; блок-сополимеры этиленоксида и пропиленоксида; и соли моно- и диалкилфосфатных сложных эфиров; а также дополнительные вещества, описанные, например, в "McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publishing Corp., Ridgewood, New Jersey, 1981.
Дополнительные вспомогательные средства, которые можно обычно применять в пестицидных составах, включают ингибиторы кристаллизации, модифицирующие вязкость вещества, суспендирующие средства, красители, антиоксиданты, вспенивающие средства, поглотители света, средства обеспечения смешивания, противовспениватели, комплексообразующие средства, нейтрализующие или рН-модифицирующие вещества и буферы, ингибиторы коррозии, отдушки, смачивающие средства, усилители абсорбции, питательные микроэлементы, пластификаторы, вещества, способствующие скольжению, смазывающие вещества, диспергирующие вещества, загустители, антифризы, микробиоциды, средства,
повышающие совместимость, и растворители, а также жидкие и твердые удобрения.
Составы также могут содержать дополнительные активные вещества, например дополнительные гербициды, антидоты гербицидов, регуляторы роста растений, фунгициды или инсектициды.
Композиции по настоящему изобретению могут дополнительно содержать добавку (обычно называемую вспомогательное средство), содержащую минеральное масло, масло растительного или животного происхождения, алкильные сложные эфиры таких масел или смеси таких масел и производных масел. Количество масляной добавки, применяемой в композиции по настоящему изобретению, как правило, составляет 0,01-10% из расчета смеси для опрыскивания. Например, масляную добавку можно добавлять в резервуар опрыскивателя в требуемой концентрации после того, как была получена смесь для опрыскивания. Предпочтительные масляные добавки включают минеральные масла или масло растительного происхождения, например рапсовое масло, оливковое масло или подсолнечное масло, эмульгируемое растительное масло, такое как AMIGO(r) (Loveland Products Inc.), сложные C1-С6алкиловые эфиры масел растительного происхождения, например метиловые сложные эфиры, или масло животного происхождения, такое как рыбий жир или говяжий жир. Предпочтительная масляная добавка содержит метилированное рапсовое масло. Другая предпочтительная масляная добавка содержит, например, в качестве активных компонентов практически 80 вес.% сложных алкиловых эфиров рыбьих жиров и 15 вес.% метилированного рапсового масла, а также 5 вес.% обычных эмульгаторов и рН-модификаторов. Особенно предпочтительные масляные добавки включают C1-С6алкиловый сложный эфир(ы) С8-С22жирной кисло-ты(кислот), особенно метиловый сложный эфир(ы) С8-С22(особенно С12-С18)жириой кислоты(кислот); предпочтительно метиловый сложный эфир лауриловой кислоты, пальмитиновой кислоты или олеиновой кислоты. Эти сложные эфиры известны как метиллаурат (СА8-111-82-0), метилпальмитат (CAS-112-39-0) и метилолеат (CAS-112-62-9) соответственно. Предпочтительным производным метилового сложного эфира жирной кислоты является AGNIQUE ME 18 RD-F(r) (например, доступный от Cognis). Эти и другие производные масла также известны из Compendium of Herbicide Adjuvants., 5th Edition, Southern Illinois University, 2000.
Применение и действие масляных добавок можно дополнительно улучшать с помощью объединения их с поверхностно-активными веществами, такими как неионные, анионные, катионные или амфо-терные сурфактанты. Примеры подходящих анионных, неионных, катионных или амфотерных сурфак-тантов перечислены на стр. 7 и 8 WO 97/34485. Предпочтительные поверхностно-активные вещества представляют собой анионные сурфактанты додецилбензилсульфонатного типа, в частности их кальциевые соли, а также неионные сурфактанты типа этоксилатов жирных спиртов. Особое предпочтение отдается этоксилированным С12-С22 жирным спиртам, предпочтительно со степенью этоксилирования от 5 до 40. Примерами коммерчески доступных сурфактантов являются разновидности Genapol (Clariant). Также предпочтительными являются силиконовые сурфактанты, в частности модифицированные полиалкилок-сидом гептаметилтрисилоксаны, которые коммерчески доступны, например, как SILWET L-77(r), а также перфторированные сурфактанты. Концентрация поверхностно-активных веществ относительно общей добавке, как правило, составляет от 1 до 50 вес.%. Примеры масляных добавок, которые состоят из смесей масел или минеральных масел или их производных с сурфактантами, представляют собой TURBO-CHARGE(r), ADIGOR(r) (оба от Syngenta Crop Protection AG), ACTIPRON(r) (BP Oil UK Limited), AGRI-DEX(r) (Helena Chemical Company).
Вышеупомянутые поверхностно-активные вещества можно также применять в составах сами по себе, то есть без масляных добавок.
Кроме того, добавление органического растворителя к смеси масляная добавка/сурфактант может способствовать дальнейшему усилению действия. Подходящие растворители представляют собой, например, растворители SOLVESSO(r) и AROMATIC(r) (Exxon Corporation). Концентрация таких растворителей может составлять от 10 до 80 вес.% от общего веса. Такие масляные добавки, которые могут находиться в смеси с растворителями, описаны, например, в US 4834908. Коммерчески доступная масляная добавка, раскрытая в нем, известна под названием MERGE(r) (BASF). Дополнительные масляные добавки, которые являются предпочтительными согласно настоящему изобретению, представляют собой
SCORE(r) и ADIGOR(r) (обе от Syngenta Crop Protection AG).
В дополнение к масляным добавкам, перечисленным выше, для улучшения активности композиций по настоящему изобретению также можно добавлять составы алкилпирролидонов (например, AGRI-MAX(r) от ISP) в смесь для опрыскивания. Также можно применять составы синтетических латексов, таких как, например, полиакриламид, поливиниловые соединения или поли-1-п-ментен (например,
BOND(r), COURIER(r) или EMERALD(r)).
Такие вспомогательные масла, как описано в предыдущих абзацах, можно использовать в качестве жидкости-носителя, в которой активное соединение растворяют, эмульгируют или диспергируют в соответствии с физической формой активного соединения.
Пестицидные составы обычно содержат от 0,1 до 99 вес.%, в частности от 0,1 до 95 вес.%, соединения формулы I и от 1 до 99,9 вес.% вспомогательного средства для получения состава, которое предпочтительно содержит от 0 до 25 вес.% поверхностно-активного вещества. Поскольку коммерческие про
дукты предпочтительно будут составлены в виде концентратов, конечный потребитель будет обычно использовать разбавленные составы.
Норма внесения соединений формулы I может варьировать в широких пределах и зависит от природы почвы, способа внесения (довсходовое или послевсходовое; протравливание семян; внесение в борозду для семян; внесение при беспахотной обработке почвы и т. д.), культурного растения, сорняка или травянистого растения, подлежащего контролю, преобладающих климатических условий и других факторов, определяемых способом внесения, временем внесения и целевой сельскохозяйственной культурой. Соединения формулы I по настоящему изобретению обычно вносят из расчета нормы 1-2000 г/га, предпочтительно 1-1000 г/га и наиболее предпочтительно из расчета 1-500 г/га.
Предпочтительные составы/композиции, в частности, характеризуются следующими иллюстративными композициями: (% = процент по весу композиции).
Эмульгируемые концентраты:
активный ингредиент: 0,3-95%, предпочтительно 0,5-60%, например, 1-40%
поверхностно-активные средства: 1-30%, предпочтительно 3-20%, например, 5 15% растворители в качестве жидкого носителя: 1-80%, предпочтительно 1-60%, например, 1-40%
0,1-10%, предпочтительно 0,1-5% 99,9-90%, предпочтительно 99,9-99%
Порошки для опудривания: активный ингредиент:
1-75%, предпочтительно 3-50% или 10-50%
вода: 98-24%, предпочтительно 95-30% или 88-30%
поверхностно-активные средства: 1-40%, предпочтительно 2-30% Смачиваемые порошки:
активный ингредиент: 0,5-90%, предпочтительно 1-80%
поверхностно-активные средства: 0,5-20%, предпочтительно 1-15%
твердые носители: 5-95%, предпочтительно 15-90%
Гранулы:
0,1-30%, предпочтительно 0,1-15% 99,5-70%, предпочтительно 97-85%
твердые носители: Концентраты суспензий: активный ингредиент:
активный ингредиент:
твердые носители:
Диспергируемые в воде гранулы:
активный ингредиент: 1-90%, предпочтительно 10-80%
поверхности о-активные средства: 0,5-80%, предпочтительно 5-30%
твердые носители: 90-10%, предпочтительно 70-30%
Следующие примеры дополнительно иллюстрируют, но не ограничивают настоящее изобретение.
углеводородов
Эмульсии любой требуемой концентрации можно получить из таких концентратов путем разбавления водой.
F2. Растворы а) Ь) с) d)
активный ингредиент 5% 10% 50% 90%
1-метокси-3-(3-метокси- 40% 50%
пропокси)-пропан
полиэтиленгликоль MW 400 20% 10%
NMP (г4-метил-2-пирролидон) - - 50% 10%
смесь ароматических С9-С12 35 % 30 %
углеводородов
Растворы являются подходящими для применения неразбавленными или после разбавления водой.
F3. Смачиваемые порошки а) Ь)
активный ингредиент 5 % 25 %
лигносульфонат натрия 4 %
лаурилсульфат натрия 2 % 3 %
диизобутилнафталинсульфонат - 6 %
натрия
октилфенолполигликолевый - 1 %
эфир (7-8 моль этиленоксида)
высокодисперсная кремниевая 1 % 3 %
кисло га
каолин 88 % 62 %
50% 3%
35% d)
80%
4% 6%
10%
Активный ингредиент тщательно смешивают со вспомогательными средствами и смесь тщательно измельчают в подходящей мельнице с получением смачиваемых порошков, которые можно разводить водой для получения суспензий любой требуемой концентрации.
93%
15%
83%
F4. Покрытые гранулы а)
активный ингредиент 0,1 %
высокодисперсный диоксид 0,9 %
кремния
неорганический носитель 99,0 %
(диаметр 0,1-1 мм), например,
СаСО)ИЛИ Si02
Активный ингредиент растворяют в метиленхлориде, раствор распыляют на носитель и растворите ль затем испаряют in vacuo.
F5. Покрытые гранулы а) Ь) с)
активный ингредиент 0,1% 5% 15%
полиэтиленгликоль MW 200 1,0% 2% 3%
высокодисперсяый диоксид 0,9 % 1 % 2 %
кремния
неорганический носитель 98,0 % 92 % 80 %
(диаметр 0,1-1 мм), например, СаСО.. или SiCb
Мелкоизмельченный активный ингредиент равномерно вносят в мешалку на носитель, увлажнен-
ный полиэтиленгликолем. Таким образом, получают непылевидные покрытые гранулы.
0,1 %
15%
1,5 %
3 %
1,4 %
97,0 %
93%
90%
79%
F6. Экструдированные гранулы
активный ингредиент лигносульфонат натрия карбо ксиметилцеллюлоза каолин
Активный ингредиент смешивают и измельчают вместе со вспомогательными средствами и смесь увлажняют водой. Полученную смесь экструдируют, а затем сушат в потоке воздуха.
F7. Диспергируемые в воде
гранулы
активный ингредиент
5 %
10%
40%
90 %
лигносульфонат натрия
20%
20%
15%
дибутилнафталинсульфонат
гуммиарабик
1 %
1 %
1 %
диатомовая земля
20%
30%
сульфат натрия
каолин
48%
30%
30%
активный ингредиент тальк
с) 5% 35 % 60%
Активный ингредиент смешивают и измельчают вместе со вспомогательными средствами и смесь увлажняют водой. Полученную смесь экструдируют, а затем сушат в потоке воздуха. F8, ПОРОШКИ ДЛЯ опудривания а) Ь)
0,1 % 1 %
39,9 % 49 %
каолин 60,0 % 50 %
Готовые к применению порошки для опудривания получают путем смешивания активного ингредиента с носителями и размола смеси в подходящей мельнице.
10%
25%
50 %
1 %
0,2 %
0,2 %
0,2 %
0.2 %
0,1 %
0,1 %
0,1 %
0,1 %
0,7 %
0,7 %
0,7 %
0,7 %
88%
80 %
60%
38%
F9. Концентраты суспензий активный ингредиент пропиленгликоль нонилфенолполигликолевый эфир {15 моль этиленоксида) лигносульфонат натрия
гетерополисахарид (ксантан)
1,2-бензизотиазолин-З-он
эмульсия силиконового масла
вода
Мелко измельченный активный ингредиент тщательно смешивают со вспомогательными средствами, что дает концентрат суспензии, из которого можно получить суспензии любой требуемой концентрации разбавлением водой.
Применения в качестве гербицидов - культуры полезных растений, сорняки, нормы внесения и др.
В дополнительном аспекте настоящее изобретение предусматривает способ контроля сорняков (например, однодольных сорняков, таких как травянистые однодольные сорняки) в культурах полезных растений, который включает внесение соединения формулы (I) или гербицидной композиции, содержащей такое соединение, по отношению к сорнякам, и/или растениям, и/или месту их произрастания.
В дополнительном аспекте настоящее изобретение предусматривает гербицидную композицию, в частности, для применения в способе контроля сорняков (например, однодольных сорняков, таких как травянистые однодольные сорняки) в культурах полезных растений, содержащую соединение формулы (I), как определено в данном документе (например, его гербицидно эффективное количество), и агрохимически приемлемый носитель, разбавитель и/или растворитель.
Во всех аспектах настоящего изобретения соединение формулы (I) необязательно присутствует (например, где химически возможно) в виде его агрохимически приемлемой соли.
В одном варианте осуществления гербицидная композиция также содержит один или несколько дополнительных гербицидов, например, в качестве партнера(ов) по смеси для соединения формулы (I), и/или антидот. См. раздел комбинации и смеси в данном документе для более подробных примеров таковых.
Во всех аспектах настоящего изобретения (например, в способах применения по настоящему изобретению) культуры полезных растений, например, на которых, или в которых, или на месте произрастания которых можно применять соединения или композиции по настоящему изобретению, включают (например, представляют собой), в частности, зерновые (предпочтительно отличные от овса зерновые, в частности пшеницу, ячмень, рожь и/или тритикале), рис, кукурузу (маис), сахарный тростник, бобовые культуры [предпочтительно сою, арахис и/или зернобобовые культуры; более предпочтительно сою; при этом, как правило, зернобобовые культуры включают зерновую фасоль (например, фасоль многоцветковую или обыкновенную, или фасоль пинто, которая представляет собой Phaseolus vulgaris, или бобы мунг, которые представляют собой Vigna radiata), нут, вигну (т.е. коровий горох, Vigna unguiculata), чечевицу, зерновые кормовые бобы и/или зерновой горох, такой как горох огородный], хлопчатник, рапс (в частности, масличный рапс или канолу), подсолнечник, лен обыкновенный, сахарную свеклу, кормовую свеклу, картофель, овощные культуры (предпочтительно двудольные овощные культуры), лен, табак, культуры зеленых насаждений (такие как хвойные деревья, маслины и/или оливковые деревья, масличные пальмы, кофе или виноград) и/или плодовые культуры (в частности, двудольная и/или широколиственная плодовая культура, и/или, в частности, семечковая плодовая культура, косточковая плодовая культура, кустарниковая плодовая культура, цитрусовая плодовая культура, ананас, банан и/или земляника).
Предпочтительно во всех аспектах настоящего изобретения культуры полезных растений, например, на которых, или в которых, или на месте произрастания которых можно применять соединения или композиции по настоящему изобретению, включают (например, представляют собой) зерновые (предпочтительно отличные от овса зерновые, более конкретно, пшеницу, ячмень, рожь и/или тритикале), рис, кукурузу (маис), сахарный тростник, бобовые культуры (предпочтительно сою, арахис и/или зернобобовые культуры; более предпочтительно сою), хлопчатник, рапс (в частности, масличный рапс или канолу), подсолнечник, лен обыкновенный, сахарную свеклу, кормовую свеклу, картофель и/или овощные культуры (предпочтительно двудольные овощные культуры).
Наиболее предпочтительно во всех аспектах настоящего изобретения культуры полезных растений, например, на которых, или в которых, или на месте произрастания
которых можно применять соединения или композиции по настоящему изобретению, включают (например, представляют собой) отличные от овса зерновые, более конкретно, пшеницу, ячмень, рожь
и/или тритикале.
Выражение "сельскохозяйственные культуры" следует понимать как также включающее сельскохозяйственные культуры, которым была придана выносливость к гербицидам или классам гербицидов (например, ингибиторов ALS, GS, EPSPS, РРО и/или HPPD, и/или 2,4-D, или дикамбы) благодаря традиционным способам селекции или генной инженерии. Примеры сельскохозяйственных культур, которым была придана выносливость, например, к имидазолинонам (которые представляют собой ингибиторы ALS), таким как имазамокс, традиционными способами селекции, включают яровой рапс Clearfleld(r) (канолу), и/или пшеницу Clearfield(r), и/или рис Clearfield(r) (все от BASF). Примеры сельскохозяйственных культур, которым была придана выносливость к гербицидам с помощью способов генной инженерии, включают, например, устойчивые/выносливые к глифосату или глуфосинату сорта маиса или сои, в частности, коммерчески доступные под торговыми марками RoundupReady(r) или RoundupReady(r) 2 (оба от Monsanto, оба устойчивые к глифосату) или LibertyLink(r) (от Bayer, устойчивые к глуфосинату). Также известен устойчивый к глуфосинату рис (LibertyLink(r)).
Другие культуры полезных растений включают выносливую к 2,4-D сою, например сою, генетически модифицированную для выносливости к гербициду 2,4-D, или выносливости к дикамбе сою, например сою, генетически модифицированную для выносливости к гербициду дикамба. Такие выносливые к 2,4-D или выносливые к дикамбе соевые культуры также могут быть, в частности, выносливыми к гли-фосату или глуфосинату. Например, культуры полезных растений включают разновидвости сои, характеризующиеся признаком выносливости к дикамбе, объединенным ("пакетированным") с признаком выносливости к глифосату, так что эти разновидности сои обладают выносливостью к гербицидам глифосат и дикамба (например, разновидности сои Genuity(r) Roundup Ready(r) 2 Xtend, на данный момент разрабатываемые Monsanto).
Под сельскохозяйственными культурами также следует понимать те, которым была придана устойчивость к вредным насекомым при помощи способов генной инженерии, например маис Bt (устойчивый к мотыльку кукурузному), хлопчатник Bt (устойчивый к долгоносику хлопковому), а также виды картофеля Bt (устойчивые к колорадскому жуку). Примерами маиса Bt являются гибриды маиса Bt-176 от NK(r) (Syngenta Seeds). Токсин Bt представляет собой белок, который в природе продуцирует почвенная бактерия Bacillus thuringiensis. Примеры токсинов и трансгенных растений, способных синтезировать такие токсины, описаны в ЕР-А-451878, ЕР-А-374753, WO 93/07278, WO 95/34656, WO 03/052073 и ЕР-А-427529. Примеры трансгенных растений., которые содержат один или несколько генов, которые кодируют инсектицидную устойчивость и экспрессируют один или несколько токсинов, представляют собой KnockOut(r) (маис), Yield Gard(r) (маис), NuCOTIN33B(r) (хлопчатник), Bollgard(r) (хлопчатник), New-Leaf(r) (сорта картофеля), NatureGard(r) и Protexcta(r). Растительные сельскохозяйственные культуры и их семенной материал быть устойчивым к гербицидам и в то же время также к поеданию насекомыми (трансгенные объекты с "пакетированными генами"). Семя, например, может обладать способностью экспрессировать инсектицидно активный белок Cry3 и в то же время быть выносливым к глифосату. Выражение "сельскохозяйственные культуры" следует понимать как также включающее сельскохозяйственные культуры, полученные благодаря традиционным способам селекции или генной инженерии, которые содержат так называемые связанные с продукцией признаки (например, улучшенный вкус, стабильность при хранении, содержание питательных веществ).
Во всех аспектах настоящего изобретения сорняки, например, подлежащие контролю и/или инги-бированию роста, могут представлять собой либо однодольные (например, травянистые), либо двудольные сорняки. Предпочтительно сорняки, например, подлежащие контролю и/или ингибированию роста, включают или представляют собой однодольные сорняки, более предпочтительно травянистые однодольные сорняки.
Во всех аспектах настоящего изобретения, как правило, однодольные (предпочтительно, травянистые однодольные) сорняки, например, подлежащие контролю и/или ингибированию роста, включают (например, представляют собой) сорняки из рода Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Cyperus (род осок), Digitaria, Echinochloa, Eleusine, Eriochloa, Fimbristylis (род осок), Juncus (род ситников), Leptochloa, Lolium, Monochoria, Ottochloa, Panicum, Pennisetum, Phalaris, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus (род осок), Setaria и/или Sorghum; в частности Alopecurus myosuroides (ALOMY, тривиальное название "лисохвост мышехвостниковидный"), Apera spica-venti, Avenafatua (AVEFA, тривиальное название "дикие виды овса"), Avena ludoviciana, Avena sterilis, Avena sativa (тривиальное название "виды овса" (самосевные)), Brachiaria decumbens, Brachiariaplantaginia, Bromus tectorum, Digitaria horizon-talis, Digitaria insular is, Digitaria sanguinalis (DIGSA), Echinochloa crus-galli (тривиальное название "ежов-ник обыкновенный", E1CHCG), Echinochloa oryzoides, Echinochloa colona или colonum, Eleusine indica, Eriochloa villosa (тривиальное название "шерстняк мохнатый"), Leptochloa chinensis, Leptochloa panicoides, Lolium perenne (LOLPE, тривиальное название "райграс пастбищный"), Lolium multiflorum (LOLMU, тривиальное название "райграс итальянский"), Lolium persicum (тривиальное название "плевел персидский"), Lolium rigidum. Panicum miliaceum (тривиальное название "дикое просо обыкновенное"), Phalaris minor. Phalaris paradoxa, Poa annua (POAAN, тривиальное название "мятлик однолетний"), Scirpus
maritimus, Scirpus juncoides, Setaria viridis (SETVI, тривиальное название "щетинник зеленый"), Setaria faberi (SETFA, тривиальное название "лисохвост высокий"), Setaria glauca, Setaria lutescens (тривиальное название "щетинник желтый"), Sorghum bicolor и/или Sorghum halapense (тривиальное название "джон-сонова трава").
В одном предпочтительном варианте осуществления всех аспектов настоящего изобретения однодольные сорняки, например, подлежащие контролю и/или ингибированию роста, представляют собой травянистые однодольные сорняки: причем в этом случае они, как правило, включают (например, представляют собой) сорняки из рода Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Digi-taria, Echinochloa, Eleusine, Eriochloa, Leptochloa, Lolium, Ottochloa, Panicum, Pennisetum, Phalaris, Poa, Rottboellia, Setaria и/или Sorghum.
В одном конкретном варианте осуществления всех аспектов настоящего изобретения травянистые однодольные сорняки, например, подлежащие контролю и/или ингибированию роста, представляют собой "вегетирующие в теплый сезон" травянистые сорняки; причем в этом случае они, как правило, включают (например, представляют собой) сорняки из рода Brachiaria, Cenchrus, Digitaria, Echinochloa, Eleu-sine, Eriochloa, Leptochloa, Ottochloa, Panicum, Pennisetum, Phalaris, Rottboellia, Setaria и/или Sorghum.
В одном конкретном варианте осуществления всех аспектов настоящего изобретения травянистые однодольные сорняки, например, подлежащие контролю и/или ингибированию роста, представляют собой "вегетирующие в холодный сезон" травянистые сорняки; причем в этом случае они, как правило, включают (например, представляют собой) сорняки из рода Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Bromus, Lolium и/или Роа.
У отличных от овса зерновых культур, таких как пшеница и/или ячмень, предпочтительным является контроль и/или ингибирование роста сорняков из рода Alopecurus, Apera, Avena, особенно Avena fatua. Bromus, Lolium, Phalaris и/или Setaria; в частности Alopecurus, Avena (особенно, Avena fatua), Lolium и/или Setaria (особенно. Setaria viridis, Setaria lutescens, Setaria faberi и/или Setaria glauca).
Во всех аспектах изобретения в конкретном варианте осуществления сорняки, например, подлежащие контролю и/или ингибированию роста, например, путем внесения соединения формулы (I), могут представлять собой травянистые однодольные сорняки (например, сорняки Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Digitaria, Echinochloa, Eleusine, Eriochloa, Leptochloa, Lolium, Ottoch-loa, Panicum, Pennisetum, Phalaris, Poa, Rottboellia, Setaria и/или Sorghum),
которые являются устойчивыми к одному или нескольким гербицидам-ингибиторам АССазы (АС-Саза = ацетилкофермент А карбоксилаза), выбранным из группы, состоящей из пиноксадена, клодина-фоп-пропаргила, феноксапроп-П-этила, диклофоп-метила, флуазифоп-П-бутила, галоксифоп-П-метила, квизалофоп-П-этила, пропаквизафопа, цигалофоп-бутила, клетодима, сетоксидима, циклоксидима, трал-коксидима и бутроксидима;
и/или которые являются устойчивыми к глифосату;
и/или которые являются устойчивыми к одному или нескольким гербицидам-ингибиторам ALS (ALS = ацетолактатсинтаза), например одному или нескольким гербицидам на основе сульфонилмочеви-ны (например, иодсульфурон-метилу, мезосульфурон-метилу, трибенурон-метилу, триасульфурону, про-сульфурону, сульфосульфурону, пиразосульфурон-этилу, бенсульфурон-метилу, никосульфурону, фла-засульфурону, иофенсульфурону, метсульфурон-метилу или любому другому гербициду на основе суль-фонилмочевины, раскрытому в The Pesticide Manual, 15th edition, 2009, ed. C.D.S. Tomlin, British Crop Protection Council), и/или одному или нескольким гербицидам на основе триазолопиримидина (например, флорасуламу, пироксуламу или пеноксуламу), и/или одному или нескольким гербицидам на основе пи-римидинил-(тио или окси)-бензоата (например, биспирибак-натрию или пирифталиду), и/или одному или нескольким гербицидам на основе сульфониламинокарбонилтриазолинона (например, тиенкарбазон-метилу, пропоксикарбазон-натрию или флукарбазон-натрию), и/или одному или нескольким гербицидам на основе имидазолинона (например, имазамоксу). Такие устойчивые (в частности, устойчивые к ингибитору АССазы, устойчивые к глифостау и/или устойчивые к ингибитору ALS) травянистые сорняки, более конкретно, могут включать Alopecurus myosuroides, Apera spica-venti, Avenafatua, Avena sterilis, Brachiaria decumbens, Brachiaria plantaginea, Digitaria horizontalis, Digitaria insularis, Digitaria sanguinalis, Echinochloa colona, Echinochloa crus-galli, Eleusme indica, Lolium multiflorum, Lolium rigidum, Lolium per-enne, Phalaris minor, Phalaris paradoxa, Setaria viridis, Setaria faberi, Setaria glauca и/или Sorghum halepense.
В еще более конкретном варианте осуществления настоящего изобретения соединение формулы (I) можно вносить на травянистые однодольные сорняки (например, выбранные из одного из вышеуказанных списков травянистых сорняков), (a1) которые являются устойчивыми к одному или нескольким гербицидам-ингибиторам АССазы (например, выбранным из вышеуказанного списка гербицидов-ингибиторов АССазы) по меньшей мере частично вследствие мутации (например, замены) одной или нескольких аминокислот в сайте-мишени АССазы в сорняке (например, см. S.B. Powles и Qin Yu, "Evolution in Action: Plants Resistant to Herbicides", Annu. Rev. Plant Biol, 2010, 61, pp. 317-347, например см. стр. 325-327 в нем, в частности табл. 3, включенную в данный документ посредством ссылки, для примеров таких устойчивых сорняков и/или аминокислотных замен); и/или (а2) которые явдяются устойчивыми к глифосату, по меньшей мере частично, вследствие мутации (например, замены) одной или нескольких
аминокислот в сайте-мишени EPSPS, на который нацелен глифосат, в сорняке (например, см. вышеуказанный S.B. Powles и Qin Yu article, pp. 327-329); и/или (а3) которые являются устойчивыми к одному или нескольким гербицидам-ингибиторам ALS (например, выбранным из вышеуказанного списка гербицидов-ингибиторов ALS), по меньшей мере, частично вследствие мутации (например, замены) одной или нескольких аминокислот в сайте-мишени ALS в сорняке (например, см. S.B. Powles и Qin Yu, "Evolution in Action: Plants Resistant to Herbicides", Annu. Rev. Plant Biol. 2010, 61, pp. 317-347, например, см. стр. 322-324 в нем, в частности табл. 2, включенную в данный документ посредством ссылки, для примеров таких устойчивых сорняков и/или аминокислотных замен); и/или
(b) которые являются устойчивыми к одному или нескольким гербицидам-ингибиторам АССазы (например, выбранным из вышеуказанного списка), и/или глифосату, и/или одному или нескольким гербицидам-ингибиторам ALS (например, выбранным из вышеуказанного списка); по меньшей мере частично вследствие гербицидной устойчивости метаболического типа, например, по меньшей мере частично, вследствие опосредованного цитохромом Р450 метаболизма гербицида (см., например, S.B. Powles и Qin Yu, "Evolution in Action: Plants Resistant to Herbicides", Annu. Rev. Plant Biol, 2010, 61, pp. 317-347, например см. табл. 4 на стр. 328 в нем, включенную в данный документ посредством ссылки, для примеров таких устойчивых сорняков).
Как правило, двудольные сорняки, например, подлежащие контролю, включают (например, представляют собой) Abutilon, Amaranthus, Chenopodium, Chrysanthemum. Galium, Ipomoea, Kochia, Nasturtium, Polygonum, Sida, Sinapsis, Solanum, Stellaria, Viola, Veronica и/или Xanthium.
Посевные площади и/или место произрастания (например, сорняков и/или культур полезных растений) следует понимать, как включающие землю, где культурные растения уже произрастают, а также землю, предназначенную для посева этих культурных растений.
Во всех аспектах настоящего изобретения норма внесения (как правило, по отношению к сорнякам, и/или культурам полезных растений, и/или месту их произрастания) соединения формулы (I) (которое необязательно может представлять собой его агрохимически приемлемую соль), как правило, составляет от 1 до 2000 г соединения формулы (I) на гектар (га) (измеренного как свободное соединение, т.е. за вычетом веса любого связанного противоиона(ов) соли), в частности, от 5 до 500 г/га, или от 10 до 400 г/га соединения формулы (I) (измеренного как свободное соединение, т.е. за вычетом веса любого связанного противоиона(ов) соли).
Во всех аспектах настоящего изобретения соединение формулы (I) можно вносить (как правило, по отношению к сорнякам, и/или культурам полезных растений, и/или месту их произрастания) до появления всходов и/или после появления всходов, но предпочтительно вносят после появления всходов.
Комбинации и смеси.
В дополнительном аспекте настоящее изобретение предусматривает гербицидную композицию, например, для применения в способе контроля сорняков (например, однодольных, таких как травянистые сорняки) в культурах полезных растений, содержащую соединение формулы (I), как определено в данном документе (например, его гербицидно эффективное количество), и агрохимически приемлемый носитель, разбавитель и/или растворитель, а также содержит один или несколько дополнительных гербицидов и/или антидот.
Во всех аспектах настоящего изобретения соединение формулы (I) необязательно присутствует (например, где химически возможно) в виде его агрохимически приемлемой соли.
Примеры таких смесей/композиций, содержащих один или несколько дополнительных гербицидов и/или антидот, следующие.
Соединения формулы (I) по настоящему изобретению можно применять в комбинации с одним или несколькими дополнительными гербицидами, например, в качестве партнера(ов) по смеси для соединения формулы (I). Предпочтительно в этих смесях (в частности, в конкретных смесях, раскрытых в данном документе ниже) соединение формулы (I) представляет собой одно из конкретных соединений, раскрытых в данном документе, например, ниже в данном документе (в частности, любое из соединений А1-А99, или соединение А100 или А101, или любое из соединений А102-А108, или любое из соединений А109-А211, или любое из соединений Р1-Р30), присутствует или как свободное соединение, и/или как его агрохимически приемлемая соль.
В частности, раскрыты следующие смеси соединения формулы I с одним или несколькими дополнительными гербицидами:
соединение формулы I + ацетохлор, соединение формулы I + ацифлуорфен, соединение формулы I + ацифлуорфен-натрий, соединение формулы I + аклонифен, соединение формулы I + акролеин, соединение формулы I + алахлор, соединение формулы I + аллоксидим, соединение формулы I + аллиловый спирт, соединение формулы I + аметрин, соединение формулы I + амикарбазон, соединение формулы I + амидосульфурон, соединение формулы I + аминопиралид, соединение формулы I + амитрол, соединение формулы I + сульфамат аммония, соединение формулы I + анилофос, соединение формулы I + асулам, соединение формулы I + атратон, соединение формулы I + атразин, соединение формулы I + азимсуль-фурон, соединение формулы I + ВСРС, соединение формулы I + бефлубутамид, соединение формулы I + беназолин, соединение формулы I + бенфлуралин, соединение формулы I + бенфуресат, соединение
формулы I + бенсульфурон, соединение формулы I + бенсульфурон-метил, соединение формулы I + бен-сулид, соединение формулы I + бентазон, соединение формулы I + бензфендизон, соединение формулы I + бензобициклон, соединение формулы I + бензофенап, соединение формулы I + бифенокс, соединение формулы I + биланафос, соединение формулы I + биспирибак, соединение формулы I + биспирибак-натрий, соединение формулы I + боракс, соединение формулы I + бромацил, соединение формулы I + бромобутид, соединение формулы I + бромоксинил, соединение формулы I + бромоксинил гептаноат, соединение формулы I + бромоксинил октаноат, соединение формулы I + бромоксинил гептаноат + бро-моксинил октаноат, соединение формулы I + бутахлор, соединение формулы I + бутафенацил, соединение формулы I + бутамифос, соединение формулы I + бутралин, соединение формулы I + бутроксидим, соединение формулы I + бутилат, соединение формулы I + какодиловая кислота, соединение формулы I + хлорат кальция, соединение формулы I + кафенстрол, соединение формулы I + карбетамид, соединение формулы I + карфентразон, соединение формулы I + карфентразон-этил, соединение формулы I + CDEA, соединение формулы I + СЕРС, соединение формулы I + хлорансулам, соединение формулы I + хлоран-сулам-метил, соединение формулы I + хлорфлуренол. соединение формулы I + хлорфлуренол-метил, соединение формулы I + хлоридазон, соединение формулы I + хлоримурон, соединение формулы I + хлоримурон-этил, соединение формулы I + хлоруксусная кислота, соединение формулы I + хлортолурон, соединение формулы I + хлорпрофам, соединение формулы I + хлорсульфурон, соединение формулы I + хлортал, соединение формулы I + хлортал-диметил, соединение формулы I + цинидон-этил, соединение формулы I + цинметилин, соединение формулы I + циносульфурон, соединение формулы I + цизанилид, соединение формулы I + клетодим, соединение формулы I + клодинафоп, соединение формулы I + кло-динафоп-пропаргил, соединение формулы I + кломазон, соединение формулы I + кломепроп, соединение формулы I + клопиралид, соединение формулы I + клорансулам, соединение формулы I + клорансулам-метил, соединение формулы I + СМА, соединение формулы I + 4-СРВ, соединение формулы I + CPMF, соединение формулы I + 4-СРР, соединение формулы I + СРРС, соединение формулы I + крезол, соединение формулы I + кумилурон, соединение формулы I + цианамид, соединение формулы I + цианазин, соединение формулы I + циююат, соединение формулы I + циклосульфамурон, соединение формулы I + циклоксидим, соединение формулы 14 цигалофоп, соединение формулы I + цигалофоп-бутил, соединение формулы I + 2,4-D, соединение формулы I + 2,4^-диметиламмоний, соединение формулы I + 2,4-D-2-этилгексил, соединение формулы I + холиновая соль 2,4-D (см., например, примеры 2 и 3 в WO2010/123871A1), соединение формулы I + 2,4-D + глифосат. соединение формулы I + 2,4-D-диметиламмоний + глифосат, соединение формулы I + 2,4^-2-этилгексил + глифосат, соединение формулы I + холиновая соль 2,4-D + глифосат (см., например, примеры 2 и 3 в WO2010/123871A1), соединение формулы I + 3,4-DA, соединение формулы I + даимурон, соединение формулы I + далапон, соединение формулы I + дазомет, соединение формулы I + 2,4-DB, соединение формулы I + 3,4-DB, соединение формулы I + 2,4-DEB, соединение формулы I + десмедифам, соединение формулы I + дикамба, соединение формулы I + дикамба-диметиламмоний. соединение формулы I + дикамба-калий, соединение формулы I +- дикамба-натрий, соединение формулы I + дикамба-дигликольамин, соединение формулы I + N,N-бис-[аминопропил]метиламиновая соль дикамбы (см., например, US2012/0184434A1), соединение формулы I + дикамба + глифосат, соединение формулы I + дикамба-диметиламмоний + глифосат, соединение формулы I + дикамба-калий + глифосат, соединение формулы I + дикамба-натрий + глифосат, соединение формулы I + дикамба-дигликольамин + глифосат, соединение формулы I + ^№бис-[амино-пропил]метиламиновая соль дикамбы + глифосат, соединение формулы I + дихлобенил, соединение формулы I + орто-дихлорбензол, соединение формулы I + пара-дихлорбензол, соединение формулы I + дихлорпроп, соединение формулы I + дихлорпроп-П, соединение формулы I + диклофоп, соединение формулы I + диклофон-метил, соединение формулы I + диклосулам, соединение формулы I + дифензок-зат, соединение формулы I + дифензокват метилсульфат, соединение формулы I + дифлуфеникан, соединение формулы I + дифлуфензопир, соединение формулы I + димефурон, соединение формулы I + диме-пиперат, соединение формулы I + диметахлор, соединение формулы I + диметаметрин, соединение формулы I + диметенамид, соединение формулы I + диметенамид-П, соединение формулы I + диметипин, соединение формулы I + диметиларсиновая кислота, соединение формулы I + динитрамин, соединение формулы I + динотерб, соединение формулы I + дифенамид, соединение формулы I + дикват, соединение формулы I + дикват дибромид, соединение формулы I + дитиопир, соединение формулы I + диурон, соединение формулы I + DNOC. соединение формулы I + 3,4-DP, соединение формулы I + DSMA, соединение формулы I + ЕВЕР, соединение формулы I + энцотал, соединение формулы I + ЕРТС, соединение формулы I + эспрокарб, соединение формулы I + эталфлуралин, соединение формулы I + этаметсульфу-рон, соединение формулы I + этаметсульфурон-метил, соединение формулы I + этофумезат, соединение формулы I + этоксифен, соединение формулы I + этоксисульфурон, соединение формулы I + этобенза-нид, соединение формулы (I) + феноксапроп, соединение формулы (I) + феноксапроп-этил, соединение формулы I + феноксапроп-П, соединение формулы I + феноксапроп-П-этил, соединение формулы I + феноксасульфон (рег. № CAS 639826-16-7), соединение формулы I + фентразамид, соединение формулы I + сульфат двухвалентного железа, соединение формулы I + флампроп-М, соединение формулы I + фла-засульфурон, соединение формулы I + флорасулам, соединение формулы I + флуазифоп, соединение
формулы I + флуазифоп-бутил, соединение формулы I + флуазифоп-П, соединение формулы I + флуази-фоп-П-бутил, соединение формулы I + флукарбазон, соединение формулы I + флукарбазон-натрий, соединение формулы I + флуцетосульфурон, соединение формулы I + флухлоралин, соединение формулы I + флуфенацет, соединение формулы I + флуфенпир, соединение формулы I + флуфенпир-этил, соединение формулы I + флуметсулам, соединение формулы I + флумиклорак, соединение формулы I + флумик-лорак-пентил, соединение формулы I + флумиоксазин, соединение формулы I + флуометурон, соединение формулы I + флуорогликофен, соединение формулы I + флуорогликофен-этил, соединение формулы I + флупропанат, соединение формулы I + флупирсульфурон, соединение формулы I + флупирсульфу-ронметил-натрий, соединение формулы I + флуренол, соединение формулы I + флуридон, соединение формулы I + фторхлоридон, соединение формулы I + флуроксипир, соединение формулы I + флурокси-пир-метил, соединение формулы I + флуроксипир-бутометил, соединение формулы I + флуртамон, соединение формулы I + флутиацет, соединение формулы I + флутиацет-метил, соединение формулы I + фомезафен, соединение формулы I + форамсульфурон, соединение формулы I + фозамин, соединение формулы I + глуфосинат, соединение формулы I + глуфосинат-аммоний, соединение формулы I + глуфо-синат-П, соединение формулы I + глифосат, соединение формулы I + глифосат-диаммоний, соединение формулы I + глифосат-изопропиламмоний, соединение формулы I + глифосат-калий, соединение формулы I + галосульфурон, соединение формулы I + галосульфурон-метил, соединение формулы I + галокси-фоп, соединение формулы I + галоксифоп-П, соединение формулы (I) + галоксифоп-метил, соединение формулы (I) + галоксифоп-П-метил, соединение формулы I + НС-252, соединение формулы I + гексази-нон, соединение формулы I + имазаметабенз, соединение формулы I + имазаметабенз-метил, соединение формулы I + имазамокс, соединение формулы I + имазапик, соединение формулы I + имазапир, соединение формулы I + имазахин, соединение формулы I + имазетапир, соединение формулы I + имаюсульфу-рон, соединение формулы I + инданофан, соединение формулы I + метилйодид, соединение формулы I + иодосульфурон, соединение формулы I + иодосульфуронметил-натрий, соединение формулы I + иокси-нил, соединение формулы I + ипфенкарбазон (per № CAS 212201-70-2), соединение формулы I + изо-протурон, соединение формулы I + изоурон, соединение формулы I + изоксабен, соединение формулы I + изоксахлортол, соединение формулы I + изоксафлутол, соединение формулы I + карбутилат, соединение формулы I + лактофен, соединение формулы I + ленацил, соединение формулы I + линурон, соединение формулы I + МАА, соединение формулы I + МАМА, соединение формулы I + МСРА, соединение формулы I + МСРА-тиоэтил, соединение формулы I + МСРВ, соединение формулы I + мекопроп, соединение формулы I + мекопроп-П, соединение формулы I + мефенацет, соединение формулы I + мефлуидид, соединение формулы I + мезосульфурон, соединение формулы I + мезосульфурон-метил, соединение формулы I + мезотрион, соединение формулы I + метам, соединение формулы I + метамифоп, соединение формулы I + метамитрон, соединение формулы I + метазахлор, соединение формулы I + метазосуль-фурон (NC-620, рег. № CAS 868680-84-6), соединение формулы I + метабензтиазурон, соединение формулы I + метиларсиновая кислота, соединение формулы I + метилдимрон, соединение формулы I + метил изотионианат, соединение формулы I + метобензурон, соединение формулы I + метолахлор, соединение формулы I + S-метолахлор, соединение формулы I + метосулам, соединение формулы I + метоксурон, соединение формулы I + метрибузин, соединение формулы I + метсульфурон, соединение формулы I + метсульфурон-метил, соединение формулы I + МК-616, соединение формулы I + молинат, соединение формулы I + монолинурон, соединение формулы I + MSMA, соединение формулы I + напроанилид, соединение формулы I + напропамид, соединение формулы I + напталам, соединение формулы I + небурон, соединение формулы I + никосульфурон, соединение формулы I + нонановая кислота, соединение формулы I + норфлуразон, соедингние формулы I + олеиновая кислота (жирные кислоты), соединение формулы I + орбенкарб, соединение формулы I + ортосульфамурон, соединение формулы I + оризалин, соединение формулы I + оксадиаргил, соединение формулы I + оксадиазон, соединение формулы I + окса-сульфурон, соединение формулы I + оксазикломефон, соединение формулы I + оксифлуорфен, соединение формулы I + паракват, соединение формулы I + паракват дихлорид, соединение формулы I + пебу-лат, соединение формулы I + пендиметалин, соединение формулы I + пеноксулам, соединение формулы I + пентахлорфенол, соединение формулы I + пентанохлор, соединение формулы I + пентоксазон, соединение формулы I + пентоксамид, соединение формулы I + нефтяные масла, соединение формулы I + фен-медифам, соединение формулы I + фенмедифам-этил, соединение формулы I + пиклорам, соединение формулы I + пиколинафен, соединение формулы I + пиноксаден, соединение формулы I + пиперофос, соединение формулы I + арсенит калия, соединение формулы I + азид калия, соединение формулы I + претилахлор, соединение формулы I + примисульфурон, соединение формулы I + примисульфурон-метил, соединение формулы I + продиамин, соединение формулы I + профлуазол, соединение формулы I + профоксидим, соединение формулы I + прометон, соединение формулы I + прометрин, соединение формулы I + пропахлор, соединение формулы I + пропанил, соединение формулы I + пропаквизафоп, соединение формулы I + пропазин, соединение формулы I + профам, соединение формулы I + пропизохлор, соединение формулы I + пропоксикарбазон, соединение формулы I + пропоксикарбазон-натрий, соединение формулы I + пропирисульфурон (ТН-547, рег. № CAS 570415-88-2), соединение формулы I + про-пизамид, соединение формулы I + просульфокарб, соединение формулы I + просульфурон, соединение
формулы I + пираклонил, соединение формулы I + пирафлуфен, соединение формулы I + пирафлуфен-этил, соединение формулы I + пиразолинат, соединение формулы I + пиразосульфурон, соединение формулы I + пиразосульфурон-этил, соединение формулы I + пиразоксифен, соединение формулы I + пири-бензоксим, соединение формулы I + пирибутикарб, соединение формулы I + пиридафол, соединение формулы I + пиридат, соединение формулы I + пирифтапид, соединение формулы I + пириминобак, соединение формулы I + пириминобак-метил, соединение формзлы I + пиримисульфан, соединение формулы I + пиритиобак, соединение формулы I + пиритиобак-натрий, соединение формулы I + квинклорак, соединение формулы I + квинмерак, соединение формулы I + квинокламин, соединение формулы I + квизалофоп, соединение формулы I + квизалофоп-этил, соединение формулы I + квизалофоп-П, соединение формулы I + квизалофоп-П-этил, соединение формулы I + квизалофоп-П-тефурил, соединение формулы I + римсульфурон, соединение формулы I + сетоксидим, соединение формулы I + сидурон, соединение формулы I + сималин, соединение формулы I + симетрин, соединение формулы I + SMA, соединение формулы I + арсенит натрия, соединение формулы I + азид натрия, соединение формулы I + хлорат натрия, соединение формулы I + сульфотрион, соединение формулы I + сульфентразон, соединение формулы I + сульфометурон, соединение формулы I + сульфометурон-метил, соединение формулы I + суль-фосат, соединение формулы I + сульфосульфурон, соединение формулы I + серная кислота, соединение формулы I + дегтярные масла, соединение формулы I + 2,3,6-ТВА, соедингние формулы I + ТСА, соединение формулы I + ТСА-натрий, соединение формулы I + тебутиурон, соединение формулы I + тепра-локсидим, соединение формулы I + тербацил, соединение формулы I + тербуметон, соединение формулы I + тербутилазин, соединение формулы I + тербутрин, соединение формулы I + тенихлор, соединение формулы I + тиазопир, соединение формулы I + тифенсульфурон, соединение формулы I + тифенсуль-фурон-метил, соединение формулы I + тиобенкарб, соединение формулы I + тиокарбазил, соединение формулы I + топрамезои, соединение формулы I + тралкоксидим, соединение формулы I + триаллат, соединение формулы I + триасульфурон, соединение формулы I + триазифлам, соединение формулы I + трибенурон, соединение формулы I + трибенурон-метил, соединение формулы I + трикамба, соединение формулы I + триклопир, соединение формулы I + триэтазин, соединение формулы I + трифлоксисульфу-рон, соединение формулы I + трифлоксисульфурон-натрий, соединение формулы I + трифлуралин, соединение формулы I + трифлусульфурон, соединение формулы I + трифлусульфурон-метил, соединение формулы I + тригидрокситриазин, соединение формулы I + тритосульфурон, соединение формулы I + этиловый сложный эфир [3-[2-хлор-4-фтор-5-(1-метил-6-трифторметил-2,4-диоксо-1,2,3,4-тетрагидропиримидин-3-ил)фенокси]-2-пиридилокси]уксусной кислоты (рег. № CAS 353292-31-6), соединение формулы I + 4-[(4,5-дигидро-3-метокси-4-метил-5-оксо)-1Н-1,2,4-триазол-1-илкарбонилсуль-фамоил]-5-метилтиофен-3-карбоновая кислота (BAY636), соединение формулы I + BAY747 (рег. № CAS 335104-84-2), соединение формулы I + топрамезон (рег. № CAS 210631 -68-8), соединение формулы I + 4-гидрокси-3-[[2-[(2-метоксиэтокси)метил]-6-(трифторметил)-3-пиридинил]карбонил]бицикло[3.2.1]окт-
3- ен-2-он (которое представляет собой бициклопирон, рег. № CAS 352010-68-5), соединение формулы I +
4- гидрокси-3-[[2-(3-метоксипропил)-6-(дифторметил)-3-пиридинил]карбонил]бицикло[3.2.1]окт-3-ен-2-он, соединение формулы (I) + 4-(4'-хлор-4-циклопропил-2'-фторбифенил-3-ил)-2,2,6,6-тетраметил-2H-пиран-3,5(4H,6H)-дион (который представляет собой соединение из примера Р8, раскрытого на стр. 31-32 и 35-36 в WO 2010/136431 А9 (Syngenta Limited), и который также представляет собой соединение А-13, раскрытое на стр. 4, 5, 7 и 11 в WO 2011/073616 А2 (Syngenta Limited), эти части этих публикаций включены в данный документ посредством ссылки), соединение формулы (I) + 4-(2',4'-дихлор-4-циклопропилбифенил-3-ил)-2,2,6,6-тетраметил-2H-пиран-3,5(4H,6H)-дион (который представляет собой соединение из примера Р9, раскрытого на стр. 36-37 и 40-41 в WO 2010/136431 А9 (Syngenta Limited), и который также представляет собой соединение А-12, раскрытое на стр. 10 в WO 2011/073616 А2 (Syn-genta Limited), эти части этих публикаций включены в данный документ посредством ссылки), соединение формулы (I) + 4-(4'-хлор-4-этил-2'-фторбифенил-3-ил)-2,2,6,6-тетраметил-2H-пиран-3,5(4H,6H)-дион (который представляет собой соединение А-66, раскрытое на стр. 95 в WO 2008/071405 A1 (Syngenta Participations AG и Syngenta Limited), и который также представляет собой соединение А-4, раскрытое на стр. 7 в WO 2011/073615 А2 (Syngenta Limited), эти части этих публикаций включены в данный документ посредством ссылки), соединение формулы (I) + 4-(2',4'-дихлор-4-этилбифенил-3-ил)-2,2,6,6-тетраметил-2H-пиран-3,5(4H,6H)-дион (который представляет собой соединение А-45, раскрытое на стр. 93 в WC) 2008/071405 A1 (Syngenta Participations AG и Syngenta Limited), и который также представляет собой соединение из примера Р10, раскрытого на стр. 41 и 45 в WO 2010/136431 А9 (Syngenta Limited), и который также представляет собой соединение А-7, раскрытое на стр. 7 в WO 2011/073615 А2 (Syngenta Limited), эти части этих публикаций включены в данный документ посредством ссылки), соединение формулы (I) + 4-(2',4'-дихлор-4-этилбифенил-3-ил)-5-(метоксикарбонилокси)-2,2,6,6-тетрааметил-2H-пиран-3(6H)-он (который представляет собой соединение D-26, раскрытое на стр. 231 в WO 2008/071405 A1 (Syngenta Participations AG и Syngenta Limited), и который также представляет собой соединение А-9, раскрытое на стр. 8 в WO 2011/073615 А2 (Syngenta Limited), эти части этих публикаций включены в данный документ посредством ссыпки), соединение формулы (I) + одно из конкретных гербицидных соединений, раскрытых в WO 2010/059676 (Dow, например, как определено в одном из примеров в этом документе и/или,
например, которое может быть с клоквинтосет-мексилом в качестве антидота), эти части которого включены в данный документ посредством ссылки, соединение формулы (I) + одно из конкретных гербицид-ных соединений, раскрытых в WO 2010/059680 (Dow, например, как определено в одном из примеров в этом документе и/или, например, которое может быть с клоквинюсет-мексилом или другим антидотом), эти части которого включены в данный документ посредством ссылки, и соединение формулы (I) + одно из конкретных гербицидных соединений, раскрытых в WO 2010/059671 (Dow, например, как определено в одном из примеров в этом документе и/или, например, которое может быть с антидотом), эти части которого включены в данный документ посредством ссылки, соединение формулы I + галоксифен (который представляет собой 4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)пиридин-2-карбоновую кислоту, рег. № CAS 943832-60-8), соединение формулы I + галоксифен-метил (который представляет собой метил-4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)пиридин-2-карбоксилат, рег. № CAS 943831-98-9), соединение формулы I + аминоциклопирахлор (который представляет собой 6-амино-5-хлор-2-циклопропилпиримидин-4-карбоновую кислоту, рег. № CAS 858956-08-8), соединение формулы I + аминоциклопирахлор-метил (который представляет собой метил 6-амино-5-хлор-2-циклопропилпиримидин-4-карбоксилат, рег. № CAS 858954-83-3), соединение формулы I + аминоцикло-пирахлор-калия (который представляет собой 6-амино-5-хлор-2-циклопропилпиримидин-4-карбоксилат калия, рег. № CAS 858956-35-1), соединение формулы I + сафлуфенацил (который представляет собой М'-{2-хлор-4-фтор-5-[1,2,3,6-тетрагидро-3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)пиримидин-1-ил]бензоил}-N-изопропил-М-метил сульфамид, рег. № CAS 372137-35-4), соединение формулы I + иофенсульфурон (который представляет собой 1-(2-йодфенилсульфонил)-3-(4-метокси-6-метил-1.3,5 -триазин-2-ил)мочевину, рег. № CAS 1144097-22-2), соединение формулы I + иофенсульфурон-натрия (который представляет собой N-(2-йодфенилсульфонил)-N'-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)карбамимидат натрия, рег. № CAS 1144097-30-2), соединение формулы I + клацифос (который представляет собой ди-метил[(1RS)-1-(2,4-дихлорфеноксиацетокси)этил]фосфонат, также называемый lvxiancaolin или luxian-caolin, рег. № CAS 215655-76-8), соединение формулы I + циклопириморат (который представляет собой 6-хлор-3-(2-циклопропил-6-метилфенокси)пиридазин-4-ил-морфолин-4-карбоксилат, рег. № CAS 499231-24-2), или соединение формулы I + триафамон (который представляет собой N-[2-[(4,6-диметокси-1,3,5-триазин-2-ил)карбонил] -6-фторфенил] -N-метил-1, 1 -дифторметансульфонамид, рег. №
CAS 874195-61-6).
Партнеры по смеси для соединения формулы (I) необязательно находятся в форме его сложного эфира (в частности, агрохимически приемлемого сложного эфира) или соли (в частности, агрохимически приемлемой соли) (например, где химически возможно). Вышеуказанные партнеры по смеси для соединения формулы (I), как правило, указаны, например, в The Pesticide Manual, 15th Edition, 2009, ed. C.D.S. Tomlin, British Crop Production Council.
В описании настоящего патента "рег. № CAS" или "CAS RN" означает регистрационный номер службы Chemical Abstract указанного соединения.
Для применений в отношении зерновых предпочтительными являются следующие смеси: соединение формулы I + аклонифен, соединение формулы I + амидосульфурон, соединение формулы I + амино-пиралид, соединение формулы I + бефлубутамид, соединение формулы I + бенфлуралин, соединение формулы I + бифенокс, соединение формулы I + бромоксинил, соединение формулы I + бромоксинил гептаноат, соединение формулы I + бромоксинил октаноат, соединение формулы I + бромоксинил гепта-ноат + бромоксинил октаноат, соединение формулы I + бутафенацил, соединение формулы I + карбета-мид, соединение формулы I + карфентразон, соединение формулы I + карфентразон-этил, соединение формулы I + хлортолурон, соединение формулы I + хлорпрофам, соединение формулы I + хлорсульфу-рон, соединение формулы I + цинидон-этил, соединение формулы I + клодинафоп, соединение формулы I + клодинафоп-пропаргил, соединение формулы I + клопиралид, соединение формулы I + 2,4-D, соединение формулы I + 2,4-В-диметиламмоний, соединение формулы I + 2,4^-2-этилгексил, соединение формулы I + холиновая соль 2,4-D (см, например, примеры 2 и 3 в WO 2010/123871 А1), соединение формулы I + дикамба, соединение фюрмуны I + дикамба-диметиламмоний, соединение формулы I + ди-камба-калий, соединение формулы I + дикамба-натрий, соединение формулы I + дикамба-дигликольамин, соединение формулы I + ^№бис-[шино1гоопил]метиламиновая соль дикамбы (см., например, US 2012/0184434 A1), соединение формулы I + дихлобенил, соединение формулы I + дихлор-проп, соединение формулы I + диклофоп, соединение формулы I + диклофоп-метил, соединение формулы I + дифензокват, соединение формулы I + дифензокват метилсульфат, соединение формулы I + диф-луфеникан, соединение формулы I + дикват, соединение формулы I + дикват дибромид, соединение формулы (I) + феноксапроп, соединение формулы (I) + феноксапроп-этил, соединение формулы I + фе-ноксапроп-П, соединение формулы I + феноксапроп-П-этил, соединение формулы I + флампроп-М, соединение формулы I + флорасулам, соединение формулы I + флуазифоп-П-бутил, соединение формулы I + флукарбазон, соединение формулы I + флукарбазон-натрий, соединение формулы I + флуфенацет, соединение формулы I + флупирсульфурон, соединение формулы I + флупирсульфуронметил-натрий, соединение формулы I + фторхлоридон, соединение формулы I + флуроксипир. соединение формулы I + флуроксипир-мептил, соединение формулы I + флуроксипир-бутометил, соединение формулы I + флур
тамон, соединение формулы I + имазаметабенз-метил, соединение формулы I + имазамокс, соединение формулы I + иодосульфурон, соединение формулы I + иодосульфуронметил-натрий, соединение формулы I + иоксинил, соединение формулы I + изопротурон, соединение формулы I + линурон, соединение формулы I + МСРА, соединение формулы I + мекопроп, соединение формулы I + мекопроп-П, соединение формулы I + мезосульфурон, соединение формулы I + мезосульфурон-метил. соединение формулы I + мезотрион, соединение формулы I + метрибузин, соединение формулы I + метсульфурон, соединение формулы I + метсульфурон-метил, соединение формулы I + пендиметалин, соединение формулы I + пи-колинафен, соединение формулы I + пиноксаден, соединение формулы I + продиамин, соединение формулы I + пропанил, соединение формулы I + пропоксикарбазон, соединение формулы I + пропоксикарба-зон-натрий, соединение формулы I + просульфокарб, соединение формулы I + пирасульфотол, соединение формулы I + пиридат, соединение формулы I + пироксасульфон (KIH-485), соединение формулы I + пироксулам, соединение формулы I + сульфосульфурон, соединение формулы I + темботрион, соединение формулы I + тербутрин, соединение формулы I + тифенсульфурон, соединение формулы I + тиен-карбазон, соединение формулы I + тифенсульфурон-метил, соединение формулы I + топрамезон, соединение формулы I + тралкоксидим, соединение формулы I + триаллат, соединение формулы I + триасуль-фурон, соединение формулы I + трибенурон, соединение формулы I + трибенурон-метил, соединение формулы I + трифлуралин, соединение формулы I + тринексапак-этил и соединение формулы I + трито-сульфурон, соединение формулы I + 4-гидрокси-3-[[2-[(2-метоксиэтокси)метил]-6-(трифторметил)-3-пиридинил]карбонил]бицикло[3.2.1]окт-3-ен-2-он (которое представляет собой бициклопирон, рег. № CAS 352010-68-5), соединение формулы (I) + одно из конкретных гербицидных соединений, раскрытых в WO 2010/059676 (Dow, например, как определено в одном из примеров в этом документе и/или, например, которое может быть с клоквинтосет-мексилом в качестве антидота), эти части которой включены в данный документ посредством ссылки, соединение формулы (I) + одно из конкретных гербицидных соединений, раскрытых в WO 2010/059680 (Dow, например, как определено в одном из примеров в этом документе и/или, например, которое может быть с клоквинтосет-мексилом или другим антидотом), эти части которой включены в данный документ посредством ссылки, соединение формулы I + галоксифен (который представляет собой 4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)пиридин-2-карбоновую кислоту, рег. № CAS 943832-60-8), соединение формулы I + галоксифен-метил (который представляет собой метил-4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)пиридин-2-карбоксилат, рег. № CAS 943831-98-9), соединение формулы I + иофенсульфурон (который представляет собой 1-(2-йодфенилсульфонил)-3-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)мочевину, рег. № CAS 1144097-22-2), или соединение формулы I + иофенсульфурон-натрия (который представляет собой N-(2-йодфенилсульфонил)-N'-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)карбамимидат натрия, рег. № CAS 1144097-30-2); где партнеры по смеси для соединения формулы (I) необязательно могут находиться в форме его сложного эфира (в частности, агрохимически приемлемого сложного эфира) или соли (в частности, агрохимически приемлемой соли) (например, где химически возможно).
Для применений в отношении зерновых особенно предпочтительной является смесь, содержащая соединение формулы (I) + амидосульфурон, соединение формулы (I) + аминопиралид, соединение формулы (I) + бефлубутамид, соединение формулы (I) + бромоксинил, соединение формулы (I) + бромокси-нил гептаноат, соединение формулы (I) + бромоксинил октаноат, соединение формулы (I) + бромоксинил гептаноат + бромоксинил октаноат, соединение формулы (I) + карфентразон, соединение формулы (I) + карфентразон-этил, соединение формулы (I) + хлортолурон, соединение формулы (I) + хлорсульфурон, соединение формулы (I) + клодинафоп, соединение формулы (I) + клодинафоп-пропаргил, соединение формулы (I) + клопиралид, соединение формулы (I) + 2,4-D, соединение формулы (I) + 2,4-D-диметиламмоний, соединение формулы (I) + 2,4^-2-этилгексил, соединение формулы (I) + холиновая соль 2,4-D (см., например, примеры 2 и 3 в WO 2010/123871 A1), соединение формулы (I) + дикамба, соединение формулы (I) + дикамба-диметиламмоний, соединение формулы (I) + дикамба-калий, соединение формулы (I) + дикамба-натрий, соединение формулы (I) + дикамба-дигликольамин, соединение формулы (I) + ^№-бис-[аминопропил]метиламинозная соль дикамбы (см., например, US 2012/0184434 А1), соединение формулы (I) + дифензокват, соединение формулы (I) + дифензокват метил сульфат, соединение формулы (I) + дифлуфеникан, соединение формулы (I) + феноксапроп-П, соединение формулы (I) + феноксапроп-П-этил, соединение формулы (I) + флорасулам, соединение формулы (I) + флукарбазон, соединение формулы (I) + флукарбазон-натрий, соединение формулы (I) + флуфенацет, соединение формулы (I) + флупирсульфурон, соединение формулы (I) + флупирсульфуронметил-натрий, соединение формулы (I) + флуроксипир, соединение формулы I + флуроксипир-мептил, соединение формулы I + флуроксипир-бутометил, соединение формулы (I) + флуртамон, соединение формулы (I) + иодосульфу-рон, соединение формулы (I) + иодосульфуронметил-натрий, соединение формулы (I) + МСРА, соединение формулы (I) + мезосульфурон, соединение формулы (I) + мезосульфурон-метил, соединение формулы (I) + метсульфурон, соединение формулы (I) + метсульфурон-метил, соединение формулы (I) + пен-диметалин, соединение формулы (I) + пиколинафен, соединение формулы (I) + пиноксаден, соединение формулы (I) + просульфокарб, соединение формулы (I) + пирасульфотол, соединение формулы (I) + пи-роксасульфон (KIH-485), соединение формулы (I) + пироксулам, соединение формулы (I) + сульфосуль
фурон, соединение формулы (I) + тифенсульфурон, соединение формулы (I) + тифенсульфурон-метил, соединение формулы I + топрамезон, соединение формулы (I) + тралкоксидим, соединение формулы (I) + триасульфурон, соединение формулы (I) + трибенурон, соединение формулы (I) + трибенурон-метил, соединение формулы (I) + трифлуралин, соединение формулы (I) + тринексапак-этил, соединение формулы (I) + тритосульфурон, соединение формулы I + 4-гидрокси-3-[[2-[(2-метоксиэтокси)метил]-6-(трифторметил)-3-пиридинил]карбонил]бицикло[3.2.1]окт-3-ен-2-он (которое представляет собой бицик-лопирон, рег. № CAS 352010-68-5), соединение формулы (I) + одно из конкретных гербицидных соединений, раскрытых в WO 2010/059676 (Dow, например, как определено в одном из примеров в этом документе и/или, например, которое может быть с клоквинтосет-мексилом в качестве антидота), эти части которой включены в данный документ посредством ссылки, соединение формулы (I) + одно из конкретных гербицидных соединений, раскрытых в WO 2010/059680 (Dow, например, как определено в одном из примеров в этом документе и/или, например, которое может быть с клоквинтосет-мексилом или другим антидотом), эти части которой включены в данный документ посредством ссылки, соединение формулы I + галоксифен (который представляет собой 4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)пиридин-2-карбоновую кислоту, рег. № CAS 943832-60-8), соединение формулы I + галоксифен-метил (который представляет собой метил-4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)пиридин-2-карбоксилат, рег. № CAS 943831-98-9), соединение формулы I + иофенсульфурон (который представляет собой 1-(2-йодфенилсульфонил)-3-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)мочевину, рег. № CAS 1144097-22-2), или соединение формулы I + иофенсульфурон-натрия (который представляет собой N-(2-йодфенилсульфонил)-N'-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)карбамимидат натрия, рег. № CAS
1144097-30-2);
где партнеры по смеси для соединения формулы (I) необязательно могут находиться в форме его сложного эфира (в частности, агрохимически приемлемого сложного эфира) или соли (в частности, агрохимически приемлемой соли) (например, где химически возможно).
Для применений в отношении риса предпочтительными являются следующие смеси: соединение формулы (I) + азимсульфурон, соединение формулы (I) + бенсульфурон, соединение формулы (I) + бен-сульфурон-метил, соединение формулы (I) + бензобициклон, соединение формулы (I) + бензофенап, соединение формулы (I) + биспирибак, соединение формулы (I) + биспирибак-натрий, соединение формулы (I) + бутахлор, соединение формулы (I) + кафенстрол, соединение формулы (I) + циносульфурон, соединение формулы (I) + кломазон, соединение формулы (I) + кломепроп, соединение формулы (I) + цик-лосульфамурон, соединение формулы (I) + цигалофоп, соединение формулы (I) + цигалофоп-бутил, соединение формулы (I) + 2,4-D, соединение формулы (I) + 2,4^-диметиламмоний, соединение формулы (I) - 2,4^-2-этилгексил, соединение формулы (I) + холиновая соль 2,4-D (см., например, примеры 2 и 3 в WO 2010/123871 A1), соединение формулы (I) + даимурон, соединение формулы (I) + дикамба, соединение формулы (I) + дикамба-диметиламмоний, соединение формулы (I) + дикамба-калий, соединение формулы (I) + дикамба-натрий, соединение формулы (I) + дикамба-дигликольамин, соединение формулы (1) + ^№бис-[амино1гоопил]метиламиновая соль дикамбы (см, например, US 2012/0184434 А1), соединение формулы (I) + дикват, соединение формулы (I) + дикват дибромид, соединение формулы (I) + эс-прокарб, соединение формулы (I) + этоксисульфурон, соединение формулы (I) + феноксапроп, соединение формулы (I) + феноксапрол-этил, соединение формулы (I) + феноксапроп-П, соединение формулы (I) + феноксапроп-П-этил. соединение формулы I + феноксасульфон (рег. № CAS 639826-16-7). соединение формулы (I) + фентразамид, соединение формулы (I) + флорасулам, соединение формулы (I) + глуфоси-нат-аммоний, соединение формулы (I) + глифосат, соединение формулы (I) + глифосат-диаммоний, соединение формулы (I) + глифосат-изопропиламмоний, соединение формулы (I) + глифосат-калий, соединение формулы (I) + галосульфурон, соединение формулы (I) + галосульфурон-метил, соединение формулы (I) + имазосульфурон, соединение формулы I + ипфенкарбазон (рег. № CAS 212201-70-2), соединение формулы (I) + МСРА, соединение формулы (I) -+ мефенацет, соединение формулы (I) + мезотрион, соединение формулы (I) + метамифоп, соединение формулы I + метазосульфурон (NC-620, рег. № CAS 868680-84-6), соединение формулы (I) + метсульфурон, соединение формулы (I) + метсульфурон-метил, соединение формулы (I) + н-метил глифосат, соединение формулы (I) + ортосульфамурон, соединение формулы (I) + оризалин, соединение формулы (I) + оксадиаргил, соединение формулы (I) + оксадиазон, соединение формулы (I) + паракват дихлорид, соединение формулы (I) + пендиметалин, соединение формулы (I) + пеноксулам, соединение формулы (I) + претилахлор, соединение формулы (I) + профокси-дим, соединение формулы (I) + пропанил, соединение формулы I + пропирисульфурон (ТН-547, рег. № CAS 570415-88-2), соединение формулы (I) + пиразолинат, соединение формулы (I) + пиразосульфурон, соединение формулы (I) + пиразосульфурон-этил, соединение формулы (I) + пиразоксифен, соединение формулы (I) + пирибензоксим, соединение формулы (I) + пирифталид, соединение формулы (I) + пири-минобак, соединение формулы (I) + пириминобак-метил, соединение формулы (I) + пиримисульфан, соединение формулы (I) + квинклорак, соединение формулы (I) + тефурилтрион, соединение формулы (I) + триасульфурон и соединение формулы (I) + тринексапак-этил, соединение формулы (I) + 4-(4'-хлор-4-циклопропил-2'-фторбифенил-3-ил)-2,2,6,6-тетраметил-2H-пиран-3,5(4H,6H)-дион (который представляет собой соединение из примера Р8, раскрытого на стр. 31-32 и 35-36 в WO 2010/136431 А9 (Syngenta
Limited), и который также представляет собой соединение А-13, раскрытое на стр. 4, 5, 7 и 11 в WO 2011/073616 А2 (Syngenta Limited), эти части этих публикаций включены в данный документ посредством ссылки), соединение формулы (I) + 4-(2',4'-дихлор-4-циклопропилбифенил-3-ил)-2,2,6,6-тетраметил-2H-пиран-3,5(4H,6H)-дион (который представляет собой соединение из примера Р9, раскрытого на стр. 36-37 и 40-41 в WO 2010/136431 А9 (Syngenta Limited), и который также представляет собой соединение А-12, раскрытое на стр. 10 в WO 2011/073616 А2 (Syngenta Limited), эти части этих публикаций включены в данный документ посредством ссылки), соединение формулы (I) + 4-(4'-хлор-4-этил-2'-фторбифенил-3-ил)-2,2,6,6-тетраметил-2H-пиран-3,5(4H,6H)-дион (который представляет собой соединение А-66, раскрытое на стр. 95 в WO 2008/071405 А1 (Syngenta Participations AG и Syngenta Limited), и который также представляет собой соединение А-4, раскрытое на стр. 7 в WO) 2011/073615 А2 (Syngenta Limited), эти части этих публикаций включены в данный документ посредством ссылки), соединение формулы (I) + 4-(2',4'-дихлор-4-этилбифенил-3-ил)-2,2,6,6-тетраметил-2H-пиран-3,5(4H,6H)-дион (который представляет собой соединение А-45, раскрытое на стр. 93 в WO 2008/071405 A1 (Syngenta Participations AG и Syngenta Limited), и который также представляет собой соединение из примера Р10, раскрытого на стр. 41 и 45 в WO 2010/136431 А9 (Syngenta Limited), и который также представляет собой соединение А-7, раскрытое на стр. 7 в WO 2011/073615 А2 (Syngenta Limited), эти части этих публикаций включены в данный документ посредством ссылки), соединение формулы (I) + 4-(2',4'-дихлор-4-этилбифенил-3-ил)-5-(метоксикарбонилокси)-2,2,6,6-тетраметил-2H-пиран-3(6H)-он (который представляет собой соединение D-26, раскрытое на стр. 231 в WO 2008/071405 Al (Syngenta Participations AG и Syngenta Limited), и который также представляет собой соединение А-9, раскрытое на стр. 8 в WO 2011/073615 А2 (Syngenta Limited), эти части этих публикаций включены в данный документ посредством ссылки), соединение формулы (I) + одно из конкретных гербицидных соединений, раскрытых в WO 2010/059671 (Dow, например, как определено в одном из примеров в этом документе и/или, например, которое может быть с антидотом), эти части которой включены в данный документ посредством ссылки, соединение формулы I + галоксифен (который представляет собой 4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)пиридин-2-карбоновую кислоту, рег. № CAS 943832-60-8), соединение формулы I + галок-сифен-метил (который представляет собой метил-4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метокси-фенил)пиридин-2-карбоксилат, рег. № CAS 943831-98-9), соединение формулы I + иофенсульфурон (который представляет собой 1-(2-йодфенилсульфонил)-3-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)мочевину, рег. № CAS 1144097-22-2), соединение формулы I + иофенсульфурон-натрия (который представляет собой натрия N-(2-йодфенилсульфонил)-N'-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)карбамимидат, рег. № CAS 1144097-30-2), или соединение формулы I + триафамон (который представляет собой N-[2-[(4,6-диметокси- 1,3,5-триазин-2-ил)карбонил]-6-фторфенил]-N-метил-1, 1 -дифторметансульфонамид, рег. № CAS 874195-61-6); где партнеры по смеси для соединения формулы (I) необязательно могут находиться в форме его сложного эфира (в частности, агрохимически приемлемого сложного эфира) или соли (в частности, агрохимически приемлемой соли) (например, где химически возможно).
Для применений в отношении риса более предпочтительной является смесь, содержащая соединение формулы (I) + азимсульфурон, соединение формулы (I) + бенсульфурон, соединение формулы (I) + бенсульфурон-метил, соединение формулы (I) + бензобициклон, соединение формулы (I) + бензофенап, соединение формулы (I) + биспирибак, соединение формулы (I) + биспирибак-иатрий, соединение формулы (I) + кломазон, соединение формулы (I) + кломепроп, соединение формулы (I) + цигалофоп, соединение формулы (I) + цигалофоп-бутил, соединение формулы (I) + 2,4-D, соединение формулы (I) + 2,4-D-диметиламмоний, соединение формулы (I) + 2.4^-2-этилгексил, соединение формулы (I) + холиновая соль 2,4-D (см., например, примеры 2 и 3 в WO2010/123871А1), соединение формулы (I) + даимурон, соединение формулы (I) + дикамба, соединение формулы (I) + дикамба-диметиламмоний, соединение формулы (I) + дикамба-калий, соединение формулы (I) + дикамба-натрий, соединение формулы (I) + ди-камба-дигликольамин, соединение формулы (I) + ^№бис-[амино1гоопил]метиламиновая соль дикамбы (см., например, US 2012/0184434 A1), соединение формулы (I) + эспрокарб, соединение формулы (I) + этоксисульфурон, соединение формулы (I) + феноксапроп-П, соединение формулы (I) + феноксапроп-П-этил, соединение формулы I + феноксисульфон (рег. № CAS 639826-16-7), соединение формулы (I) + фентразамид, соединение формулы (I) + флорасулам, соединение формулы (I) + галосульфурон, соединение формулы (I) + галосульфурон-метил, соединение формулы (I) + имазосульфурон, соединение формулы I + ипфенкарбазон (рег. № CAS 212201-70-2), соединение формулы (I) + МСРА, соединение формулы (I) + мефенацет, соединение формулы (I) + мезотрион, соединение формулы I + метазосульфурон (NC-620, рег. № CAS 868680-84-6), соединение формулы (I) + метсульфурон, соединение формулы (I) + метсульфурон-метил, соединение формулы (I) + ортосульфамурон, соединение формулы (I) + оксадиар-гил, соединение формулы (I) + оксадиазон, соединение формулы (I) + пендиметалин, соединение формулы (I) + пеноксулам, соединение формулы (I) + претилахлор, соединение формулы I + пропирисульфурон (ТН-547, рег. № CAS 570415-88-2), соединение формулы (I) + пираюлинат, соединение формулы (I) + пиразосульфурон, соединение формулы (I) + пиразосульфурон-этил, соединение формулы (I) + пиразокси-фен, соединение формулы (I) + пирибензоксим, соединение формулы (I) + пирифталид, соединение формулы (I) + пириминобак, соединение формулы (I) + пириминобак-метил, соединение формулы (I) + пи
римисульфан, соединение формулы (I) + квинклорак, соединение формулы (I) + тефурилтрион, соединение формулы (I) + триасульфурон и соединение формулы (I) + тринекеапак-этил, соединение формулы (I) + 4-(4'-хлор-4-циклопропил-2'-фторбифенил-3-ил)-2,2,6,6-тетраметил-2H-пиран-3,5(4H,6H)-дион (который представляет собой соединение из примера Р8, раскрытого на стр. 31-32 и 35-36 в WO 2010/13643] А9 (Syngenta Limited), и который также представляет собой соединение А-13, раскрытое на стр. 4, 5, 7 и 11 в WO 2011/073616 А2 (Syngenta Limited), эти части этих публикаций включены в данный документ посредством ссылки), соединение формулы (I) + 4-(2',4'-дихлор-4-циклопропилбифенил-3-ил)-2,2,6,6-тетраметил-2H-пиран-3,5(4H,6H)-дион (который представляет собой соединение из примера Р9, раскрытого на стр. 36-37 и 40-41 в WO 2010/136431 А9 (Syngenia Limited), и который также представляет собой соединение А-12, раскрытое на стр. 10 в WO 2011/073616 А2 (Syngenta Limited), эти части этих публикаций включены в данный документ посредством ссылки), соединение формулы (I) + 4-(4'-хлор-4-этил-2'-фторбифенил-3-ил)-2,2,6,6-тетраметил-2H-пиран-3,5(4H,6H)-дион (который представляет собой соединение А-66, раскрытое на стр. 95 в WO 2008/071405 А1 (Syngenta Participations AG и Syngenta Limited), и который также представляет собой соединение А-4, раскрытое на стр. 7 в WO 2011/073615 А2 (Syngenta Limited), эти части этих публикаций включены в данный документ посредством ссылки), соединение формулы (I) + 4-(2',4'-дихлор-4-этилбифенил-3-ил)-2,2,6,6-тетраметил-2H-пиран-3,5(4H,6H)-дион (который представляет собой соединение А-45, раскрытое на стр. 93 в WO 2008/071405 A1 (Syngenta Participations AG и Syngenta Limited), и который также представляет собой соединение из примера Р10, раскрытого на стр. 41 и 45 в WO 2010/136431 А9 (Syngenta Limited), и который также представляет собой соединение А-7, раскрытое на стр. 7 в WO 2011/073615 А2 (Syngenta Limited), эти части этих публикаций включены в данный документ посредством ссылки), соединение формулы (I) + 4-(2',4'-дихлор-4-этилбифенил-3-ил)-5-(метоксикарбонилокси)-2,2,6,6-тетраметил-2H-пиран-3(6H)-он (который представляет собой соединение D-26, раскрытое на стр. 231 в WO 2008/071405 A1 (Syngenta Participations AG и Syngenta Limited), и который также представляет собой соединение А-9, раскрытое на стр. 8 в WO 2011/073615 А2 (Syngenta Limited), эти части этих публикаций включены в данный документ посредством ссылки), соединение формулы (I) + одно из конкретных гербицидных соединений, раскрытых в WO 2010/059671 (Dow, например, как определено в одном из примеров в этом документе и/или, например, которое может быть с антидотом), эти части которой включены в данный документ посредством ссылки, соединение формулы I + галоксифен (который представляет собой 4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)пиридин-2-карбоновую кислоту, рег. № CAS 943832-60-8), соединение формулы I + галок-сифен-метил (который представляет собой метил-4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)пиридин-2-карбоксилат, рег. № CAS 943831-98-9), соединение формулы I + иофенсульфу-рон (который представляет собой 1-(2-йодфенилсульфонил)-3-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)мочевину, рег. № CAS 1144097-22-2), соединение формулы I + иофенсульфурон-натрия (который представляет собой натрия N-(2-йодфенилсульфонил)-N'-(4-метокси-6-метил-1.,3,5-триазин-2-ил)карбамимидат, рег. № CAS 1144097-30-2), или соединение формулы I + триафамон (который представляет собой ^[2-[(4,6-диметокси- 1,3,5-триазин-2-ил)карбонил]-6-фторфенил]-N-метил-!, 1 -дифтор-метансульфонамид, рег. № CAS 874195-61-6); где партнеры по смеси для соединения формулы (I) необязательно могут находиться в форме его сложного эфира (в частности, агрохимически приемлемого сложного эфира) или соли (в частности, агрохимически приемлемой соли) (например, где химически возможно).
Для применений в отношении сои предпочтительными являются следующие смеси: соединение формулы (I) + ацифлуорфен, соединение формулы (I) + ацифлуорфен-натрий, соединение формулы (I) + аметрин, соединение формулы (I) + атразин, соединение формулы (I) + бентазон, соединение формулы (I) + бициклопирон, соединение формулы (I) + бромоксинил, соединение формулы (I) + бромоксинил гептаноат, соединение формулы (I) + бромоксинил октаноат, соединение формулы (I) + бромоксинил гептаноат + бромоксинил октаноат, соединение формулы (I) + карфентразон, соединение формулы (I) + карфентразон-этил, соединение формулы (I) + хлорансулам, соединение формулы (I) + хлорансулам-метил, соединение формулы (I) + хлоримурон, соединение формулы (I) + хлоримурон-этил, соединение формулы (I) + клетодим, соединение формулы (I) + кломазон, соединение формулы (I) + цианазин, соединение формулы (I) + 2,4-D (особенно для применений в отношении выносливой к 2,4-D сои, например, генетически модифицированной), соединение формулы (I) + 2,4^-диметиламмоний (особенно для применений в отношении выносливой к 2,4-D сои. например, генетически модифицированной), соединение формулы (I) + 2,4-D-2 -этилгексил (особенно для применений в отношении выносливой к 2,4-D сои, например, генетически модифицированной), соединение формулы (I) + холиновая соль 2,4-D (см., например, примеры 2 и 3 в WO 2010/123871 A1) (особенно для применений в отношении выносливой к 2,4-D сои, например, генетически модифицированной), соединение формулы (I) + 2,4-D + глифосат (особенно для применений в отношении выносливой к 2,4-D и/или выносливой к глифосату сои, например, генетически модифицированной), соединение формулы (I) + 2,4^-диметиламмоний + глифосат (особенно для применений в отношении выносливой к 2,4-D и/или выносливой к глифосату сои, например, генетически модифицированной), соединение формулы (I) + 2,4^-2-этилгексил + глифосат (особенно для применений в отношении выносливой к 2,4-D и/или выносливой к глифосату сои, например, генетически
модифицированной), соединение формулы (I) + холиновая соль 2,4-D + глифосат (см., например, примеры 2 и 3 в WO 2010/123871 А1) (особенно для применений в отношении выносливой к 2,4-D и/или выносливой к глифосату сои, например, генетически модифицированной), соединение формулы (I) + ди-камба (особенно для применений в отношении выносливой к дикамбе сои, например, генетически модифицированной), соединение формулы (I) + дикамба-диметиламмоний (особенно для применений в отношении выносливой к дикамбе сои, например, генетически модифицированной), соединение формулы (I) + дикамба-калий (особенно для применений в отношении выносливой к дикамбе сои, например, генетически модифицированной), соединение формулы (I) + дикамба-натрий (особенно для применений в отношении выносливой к дикамбе сои, например, генетически модифицированной), соединение формулы (I) + дикамба-дигликольамин (особенно для применений в отношении выносливой к дикамбе сои, например, генетически модифицированной), соединение формулы (I) + ^№бис-[амино1гоопил]метиламиновая соль дикамбы (см., например, US 2012/0184434 A1) (особенно для применений в отношении выносливой к дикамбе сои, например, генетически модифицированной), соединение формулы (I) + дикамба + глифосат (особенно для применений в отношении выносливой к дикамбе и/или выносливой к глифосату сои, например, генетически модифицированной), соединение формулы (I) + дикамба-диметиламмоний + глифо-сат (особенно для применений в отношении выносливой к дикамбе и/или выносливой к глифосату сои, например, генетически модифицированной), соединение формулы (I) + дикамба-калий + глифосат (особенно для применений в отношении выносливой к дикамбе и/или выносливой к глифосату сои, например, генетически модифицированной), соединение формулы (I) + дикамба-натрий + глифосат (особенно для применений в отношении выносливой к дикамбе и/или выносливой к глифосату сои, например, генетически модифицированной), соединение формулы (I) + дикамба-дигликольамин + глифосат (особенно для применений в отношении выносливой к дикамбе и/или выносливой к глифосату сои, например, генетически модифицированной), соединение формулы (I) + ^№бис-[аминопропил]метиламиновая соль дикамбы + глифосат (см., например, US 2012/0184434 A1) (особенно для применений в отношении выносливой к дикамбе и/или выносливой к глифосату сои, например, генетически модифицированной), соединение формулы (I) + диклосулам, соединение формулы (I) + диметенамид, соединение формулы (I) + диметенамид-П, соединение формулы (I) + дикват, соединение формулы (I) + дикват дибромид, соединение формулы (I) + диурон, соединение формулы (I) + феноксапроп, соединение формулы (I) + фенок-сапроп-этил, соединение формулы (I) + феноксапроп-П, соединение формулы (I) + феноксапроп-П-этил, соединение формулы (I) + флуазифоп, соединение формулы (I) + флуазифоп-бутил, соединение формулы (I) + флуазифоп-П, соединение формулы (I) + флуазифоп-П-бутил, соединение формулы (I) + флуфен-ацет, соединение формулы (I) + флуметсулам, соединение формулы (I) + флумиоксазин, соединение формулы (I) + флутиацет, соединение формулы (I) + флутиацет-метил, соединение формулы (I) + фоме-зафен, соединение формулы (I) + глуфосинат (особенно для применений в отношении выносливой к глу-фосинату сои, например, генетически модифицированной), соединение формулы (I) + глуфосинат-аммоний (особенно для применений в отношении выносливой к глуфосинату сои, например, генетически модифицированной), соединение формулы (I) + глифосат (особенно для применений в отношении выносливой к глифосату сои, например, генетически модифицированной), соединение формулы (I) + гли-фосат-диаммоний (особенно для применений в отношении выносливой к глифосату сои, например, генетически модифицированной), соединение формулы (I) + глифосат-изопропиламмоний (особенно для применений в отношении выносливой к глифосату сои, например, генетически модифицированной), соединение формулы (I) + глифосат-калий (особенно для применений в отношении выносливой к глифоса-ту сои, например, генетически модифицированной), соединение формулы (I) + имазетапир, соединение формулы (I) + лактофен, соединение формулы (I) + мезотрион, соединение формулы (I) + метолахлор, соединение формулы (I) + S-метопахлор, соединение формулы (I) + метрибузин, соединение формулы (I) + оксифлуорфен, соединение формулы (I) + паракват, соединение формулы (I) + наракват дихлорид, соединение формулы (I) + пендимет,алин, соединение формулы (I) + пироксасульфон, соединение формулы I + квизалофоп, соединение формулы I + квизалофоп-этил, соединение формулы I + квизалофоп-П, соединение формулы I + квизалофоп-П-этил, соединение формулы I + квизалофоп-П-тефурил, соединение формулы (I) + сафлуфенацил, соединение формулы (I) + сетоксидим, соединение формулы (I) + сульфентразон, соединение формулы (I) + тифенсульфурон, соединение формулы (I) + тифенсульфурон-метил, соединение формулы (I) + трибенурон, соединение формулы (I) + трибенурон-метил, соединение формулы (I) + трифлуралин, соединение формулы (I) + 4-(4'-хлор-4-циклопропил-2'-фторбифенил-3-ил)-2,2,5,6-тетраметил-2H-пиран-3,5(4H,6H)-дион (который представляет собой соединение из примера Р8, раскрытого на страницах 31-32 и 35-36 в WO 2010/136431 А9 (Syngenta Limited), и который также представляет собой соединение А-13, раскрытое на стр. 4, 5, 7 и 11 в WO 2011/073616 А2 (Syngenia Limited), эти части этих публикаций включены в данный документ посредством ссылки), соединение формулы (I) + 4-(2',4'-дихлор-4-циклопропилбифенил-3-ил)-2,2,6,6-тетраметил-2H-пиран-3,5(4H,6H)-дион (который представляет собой соединение из примера Р9, раскрытого на стр. 36-37 и 40-41 в WO 2010/136431 А9 (Syngenta Limited), и который также представляет собой соединение А-12, раскрытое на стр. 10 в WO 2011/073616 А2 (Syngenta Limited), эти части этих публикаций включены в данный документ посредством ссылки), соединение формулы (I) + 4-(4'-хлор-4-этил-2'-фторбифенил-3-ил)-2,2,6,6-тетраметил-2H
пиран-3,5(4H,6H)-дион (который представляет собой соединение А-66, раскрытое на странице 95 в WO 2008/071405 A1 (Syngenta Participations AG и Syngenta Limited), и который также представляет собой соединение А-4, раскрытое на странице 7 в WO 2011/073615 А2 (Syngenta Limited), эти части этих публикаций включены в данный документ посредством ссылки), соединение формулы (I) + 4-(2',4'-дихлор-4-этилбифенил-3-ил)-2,2,6,6-тетраметил-2H-пиран-3,5 (4Н,6Н)-дион (который представляет собой соединение А-45, раскрытое на странице 93 в WC) 2008/071405 A1 (Syngenta Participations AG и Syngenta Limited), и который также представляет собой соединение из примера Р10, раскрытого на страницах 41 и 45 в WO 2010/136431 А9 (Syngenta Limited), и который также представляет собой соединение А-7, раскрытое на странице 7 в WO 2011/073615 А2 (Syngenta Limited), эти части этих публикаций включены в данный документ посредством ссылки), или соединение формулы (I) + 4-(2',4'-дихлор-4-этилбифенил-3-ил)-5-(метоксикарбонилокси)-2,2,6,6-тетраметил-2H-пиран-3(6H)-он (который представляет собой соединение D-26, раскрытое на стр. 231 в WO 2008/071405 A1 (Syngenta Participations AG и Syngenta Limited), и который также представляет собой соединение А-9, раскрытое на стр. 8 в WO 2011/073615 А2 (Syngenta Limited), эти части этих публикаций включены в данный документ посредством ссылки); где партнеры по смеси для соединения формулы (I) необязательно могут находиться в форме его сложного эфира (в частности, агрохимически приемлемого сложного эфира) или соли (в частности, агрохимически приемлемой соли) (например, где химически возможно).
В вышеупомянутых композициях или смесях, содержащих соединение формулы (I) (в частности, одно из конкретных соединений, раскрытых в данном документе, например, любое из соединений А1-А99, или соединение А100 или А101, или любое из соединений А102-А108, или любое из соединений А109-А211, или любое из соединений Р1-Р30, присутствующее либо в виде свободного соединения и/или в виде его агрохимически приемлемой соли) и один или несколько дополнительных гербицидов, весовое отношение соединения формулы (I) к каждому дополнительному гербициду может варьировать в широком диапазоне и, как правило, составляет от 300:1 до 1:500, в частности от 150:1 до 1:200, более конкретно от 100:1 до 1:100, даже более конкретно от 30:1 до 1:30. Как правило, такие весовые отношения измеряют для свободного соединения(й), то есть за вычетом веса любого связанного противоиона(ов) соли.
В качестве альтернативы или дополнительно в гербицидных композициях соединения формулы I по настоящему изобретению также можно применять в комбинации с антидотом. Предпочтительно в этих смесях соединение формулы I представляет собой
одно из конкретных соединений, раскрытых в данном документе, например, ниже в данном документе (в частности, любое из соединений А1 - А99, или соединение А100 или А101, или любое из соединений А102 - А108, или любое из соединений А109 -А211, или любое из соединений Р1 - Р30), присутствующее или как свободное соединение, и/или как его агрохимически приемлемая соль. Особенно рассматриваются следующие смеси с антидотами: соединение формулы I + клоквинтосет-мексил, соединение формулы I + клоквинтосет-кислота или его агрохимически приемлемая соль, соединение формулы I + фенхлоразол-этил, соединение формулы I + фенхлоразол-кислота или его агрохимически приемлемая соль, соединение формулы I + мефенпир-диэтил, соединение формулы I + мефенпирная двухосновная кислота, соединение формулы I + изоксадифен-этил, соединение формулы I + изоксадифеновая кислота, соединение формулы I + фурилазол, соединение формулы I + фурилазола R-изомер, соединение формулы (I) ± №(2-метоксибензоил)-4-[(метилшинокарбонил)амино]бензолсульфонамид, соединение формулы I + беноксакор, соединение формулы I + дихлормид, соединение формулы I + AD-67, соединение формулы I + оксабетринил, соединение формулы I + циометринил, соединение формулы I + циометри-нила Z-изомер, соединение формулы I + фенклорим, соединение формулы I + ципросульфамид, соединение формулы I + нафтойный ангидрид, соединение формулы I + флуразол, соединение формулы I + CL 304,415, соединение формулы I + дициклонон, соединение формулы I + флуксофеним, соединение формулы I + DKA-24, соединение формулы I + R-29148 и соединение формулы I + PPG-1292.
Вышеупомянутые антидоты и гербициды описаны, например, в Pesticide Manual, 14th Edition, British Crop Production Council, 2006; или в The Pesticide Manual, 15th edition, 2009, ed. C.D.S. Tomlin, British Crop Production Council. R-29148 описан, например, в P.B. Goldsbrough et al., Plant Physiology, (2002)., Vol. 130 pp. 1497-1505, и в ссылках в этом документе. PPG-1292 известен из WO 2009/211761 и N-(2-метоксибензоил)-4-[(метиламинокарбонил)амино]бензолсульфонамид известен из ЕР 365484.
Особенно предпочтительно в композиции или смеси, содержащих соединение формулы (I) (в частности, одно из конкретных соединений, раскрытых в данном документе, например, любое из соединений А1-А99, или соединение А100 или А101, или любое из соединений А102-А108, или любое из соединений А109-А211, или любое из соединений Р1-Р30, присутствующее либо в виде свободного соединения и/или в виде его агрохимически приемлемой соли) и антидот, антидот включает (например, представляет собой) беноксакор, клоквинтосет-мексил, клоквинтосет-кислоту или его агрохимически приемлемую соль, ципросульфамид, мефенпир-диэтил, изоксадифен-этил и/или ^(2-метоксибензоил)-4-[(метиламинокарбонил)амино]бензолсульфонамид. Даже более предпочтительно антидот включает (например, представляет собой) клоквинтосет-мексил, клоквинтосет-кислоту или его агрохимически приемлемую соль, мефенпир-диэтил и/или изоксадифен-этил; в частности, для применений у отличных от овса зерновых, таких как пшеница, ячмень, рожь и/или тритикале. Клоквинтосет-мексил является особенно
ценным и наиболее предпочтительным антидотом, особенно для применения у отличных от овса зерновых, таких как пшеница, ячмень, рожь и/или тритикале.
В вышеупомянутых композициях или смесях, содержащих соединение формулы (I) (в частности, одно из конкретных соединений, раскрытых в данном документе, например любое из соединений А1-А99, или соединение А100 или А101, или любое из соединений А102-А108, или любое из соединений А109-А211, или любое из соединений Р1-Р30, присутствующее либо в виде свободного соединения и/или в виде его агрохимически приемлемой соли) с антидотом, весовое отношение соединения формулы (I) к антидоту может варьировать в широком диапазоне и, как правило, составляет от 200:1 до 1:200, в частности от 50:1 до 1:50 или от 50 1 до 1:20, более конкретно от 20:1 до 1:20, даже более конкретно от 20:1 до 1:10. Предпочтительно антидот включает (например, представляет собой) клоквинтосет-мексил, клок-винтосет-кислоту или его агрохимически приемлемую соль, мефенпир-диэтил и/или изоксадифен-этил, и весовое отношение соединения формулы (I) к антидоту составляет от 50:1 до 1:20, более предпочтительно от 20:1 до 1:10, даже более предпочтительно от 15:1 до 1:2 (так может быть, например, для применения у отличных от овса зерновых). Как правило, такие весовые отношения измеряют для свободного со-единения(й), то есть за вычетом веса любого связанного противоиона(ов) соли.
Нормы внесения гербицида (например, соединения формулы (I)) и/или антидота: норма внесения антидота относительно соединения формулы (I) сильно зависит от способа внесения. В случае обработки поля, и/или почвы, и/или растения (например, в толе или теплице) вносят, например, от 0,5 до 1000 г антидота на 1 га, или предпочтительно от 1 до 250 г, или от 2 до 200 г антидота на 1 га; и/или, как правило, вносят от 1 до 2000 г соединения формулы (I) на 1 га или предпочтительно от 5 до 500 г, или от 10 до 400 г соединения формулы (I) на 1 га. Как правило, такие нормы внесения измеряют для свободного соединения, то есть за вычетом веса любого связанного противоиона(ов) соли. При обработке поля внесение соединения формулы (I) предпочтительно осуществляют после появления всходов.
Соединения и/или гербицидные композиции по настоящему изобретению подходят для всех способов внесения, традиционных для сельского хозяйства, таких как, например, довсходовое внесение, по-слевсходовое внесение и протравливание семян. Послевсходовое внесение является предпочтительным. В зависимости от предполагаемого применения антидоты можно применять для предварительной обработки семенного материала культурного растения (протравливание семян или рассады) или вводить в почву перед посевом или после него, с последующим внесением (без антидота) соединения формулы (I), необязательно в комбинации с дополнительным гербицидом. Его можно, однако, также вносить отдельно или вместе с гербицидом перед появлением растений или после него. Обработку растений или семенного материала антидотом, следовательно, можно осуществлять, в принципе, независимо от времени внесения гербицида. В целом, предпочтительна обработка растения при помощи одновременного внесения гербицида и антидота (например, в форме баковой смеси). Норма внесения антидота относительно гербицида сильно зависит от способа внесения. В случае обработки поля, и/или почвы, и/или растения (например, в поле или теплице), как правило, вносят от 0,001 до 5,0 кг антидота/га, предпочтительно от 0,001 до 0,5 кг антидота/га. В случае протравливания семян, как правило, вносят от 0,001 до 10 г антидота/кг семян, предпочтительно от 0,05 до 2 г антидота/кг семян. Когда антидот вносят в жидкой форме при помощи пропитки семян незадолго перед посевом, предпочтительно применять растворы антидотов, которые содержат активный ингредиент в концентрации от 1 до 10000 рpm, предпочтительно от 100 до 1000 ppm.
В настоящем изобретении в случае обработки поля, и/или почвы, и/или растения (например, при послевсходовом внесении), как правило, вносят от 1 до 2000 г гербицида (в частности, соединения формулы (I))/ra, но предпочтительно от 5 до 1000 г гербицида (в частности, соединения формулы (I))/ra, более предпочтительно от 10 до 400 г гербицида (в частности, соединения формулы (I))/ra. Если применяют антидот, в случае обработки поля, и/или почвы, и/или растения (например, при послевсходовом внесении), как правило, вносят от 0,5 до 1000 г антидота/га, предпочтительно от 2 до 500 г антидота/га, более предпочтительно от 5 до 200 г антидота/га.
В одном конкретном варианте осуществления композицию или смесь, содержащие соединение формулы (I) и один или несколько дополнительных гербицидов (например, упомянутых выше в данном документе), можно вносить вместе с одним из антидотов, упомянутых в данном документе, например, выше в данном документе.
Следующие примеры дополнительно иллюстрируют настоящее изобретение, но не ограничивают
его.
Примеры получения
Для специалистов в данной области будет очевидно, что некоторые соединения, описанные ниже, представляют собой р-кето-енолы и сами по себе могут существовать в виде одного таутомера или в виде смеси кето-енольных и дикетонных таутомеров, как описано, например, в J. March, Advanced Organic Chemistry, third edition, John Wiley and Sons. Соединения, показанные ниже и в табл. А1, А2, A3 и Р1 ниже, обычно изображены в виде одного произвольного енольного таутомера, но подразумевается, что данное описание охватывает как дикетонную форму, так и любые возможные енолы, которые могут возникать вследствие таутомерии. В случае, когда наблюдают более одного таутомера при протонном ЯМР(1Н ЯМР), данные показаны для смеси таутомеров. Кроме того, некоторые соединения, показанные
ниже, изображены в виде одного энантиомера с целью простоты, но если не указаны как один энантио-мер, то такие структуры следует рассматривать как представляющие собой смесь энантиомеров. Кроме того, некоторые из соединений могут существовать в виде диастереоизомеров, и подразумевается, что они могут присутствовать в виде смеси диастереоизомеров или в виде любого возможного одного диа-стереоизомера. В пределах подробного раздела экспериментов для целей номенклатуры выбирают
дикетонный таугомер, даже если преобладающий таутомер находится в енольной форме.
Применяемые в данном документе аббревиатуры:
DCM - дихлорметан,
DMF - ^^диметилформамид,
DMSO - диметилсульфоксид,
EDTA - этилендиаминтетрауксусная кислота,
Основание Хунига - ^^диизопропилэтиламин,
LDA - диизопропиламид лития,
LiHMDS - гексаметилдисилазид лития, также называемый 1,1,1,3,3,3-гексаметилдисилазан-2-ил лития или бис(триметилсилил)амид лития,
P2tBu - 1-трет-бутил-2,2,4,4,4-пентакис(диметиламино)-2Х,5,4Х5-катенади(фосфазен), PTFE - политетрафторэтилен,
SPhos (S-Phos) - 2-(дициклогексилфосфино)-2',6'-диметоксибифенил, TFA - трифторуксусная кислота, THF - тетрагидрофуран,
RT - комнатная температура (как правило, приблизительно 15-30°С, например приблизительно 18-25°С),
HPLC - высокоэффективная (или высокого давления) жидкостная хроматография,
MS - масс-спектрометрия,
ЯМР - ядерный магнитный резонанс,
в пределах данных 1Н ЯМР спектра, приведенных в данном документе: s = синглет, d = дублет, t = триплет, q = квартет, dd = дублет дублетов, m = мультиплет, br. = широкий, SFC - сверхкритическая жидкостная хроматография.
Промежуточное соединение 1 - получение 3-метокси-2-(2,4,6-триметилфенил)циклопент-2-ен-1-она (ранее описанный как стадия 1 примера 1 на стр. 54-55 в WO 2010/000773 А1)
К суспензии 2-бром-3-метоксициклопент-2-ен-1-она (6,75 г, 35,3 ммоль), 2,4,6-триметил-фенилбороновой кислоты (6,99 г, 42,6 ммоль) и свеже измельченного фосфата калия (15 г, 70,6 ммоль) в дегазированном толуоле (180 мл) в атмосфере азота добавляли Pd(OAc)2 (159 мг, 0,71 ммоль) и S-Phos (2-(дициклогексилфосфино)-2',6'-диметоксибифенил) (579 мг, 1,41 ммоль) и реакционную смесь нагревали до 90°С при перемешивании в атмосфере азота в течение 4 ч. Реакционную смесь разделяли между этил-ацетатом (150 мл) и водой (150 мл) и органический слой удаляли, к органическому слою добавляли си-ликагель, растворитель выпаривали при пониженном давлении и остаток очищали с помощью флэш-хроматографии на силикагеле с получением 3-метокси-2-(2,4,6-триметилфенил)циклопент-2-ен-1-она (6,2 г).
(А1)
Стадия 1: синтез 2-нитроэтилтрифторметансульфоната
К перемешанному раствору 2-нитроэтанола (4,88 мл, 68 ммоль) в дихлорметане (200 мл) при 0°С добавляли пиридин (11 мл, 136 ммоль) с последующим добавлением по каплям ангидрида трифторме-тансульфоновой кислоты. Цвет реакционной смеси переходил от светло-розового через темно-красный к желтому во время добавления ангидрида. Обеспечивали возможность нагревания реакционной смеси до
Пример 1 - синтез соединения А1
комнатной температуры в течение 3 ч, а затем гасили посредством осторожного добавления Н2О (200 мл). Фазы разделяли и водную фазу экстрагировали с помощью дополнительного дихлорметана (2 х 100 мл). Объединенные органические слои: промывали насыщенным водным раствором NH4Cl (100 мл) и Н2О (100 мл), сушили над MgSO4, фильтровали и выпаривали до сухости при пониженном давлении с получением требуемого продукта (4,2 г, 28%) в виде желтого/бурого масла, которое применяли на последующих стадиях без дополнительной очистки.
1Н ЯМР (400 МГц, CDCl3) 5H 5,00 (t, 2H), 4,75 (t, 2H). 19F ЯМР (375 МГц, CDCl3) 5F -74,1.
Стадия 2: синтез 3-метокси-5-(2-нитроэтил)-2-(2,4,6-триметилфенил)циклопент-2-ен-1-она
К перемешанному раствору 3-метокси-2-(2,4,6-триметилфенил)циклопент-2-ен-1-она (2,30 г, 10,0 ммоль) (например, который можно получить с помощью способа, показанного для промежуточного соединения 1 в данном документе, или который можно получить с помощью способа(ов), раскрытого в WO 2010/069834 А1 и/или WO 2011/073060 А2) в тетрагидрофуране (100 мл) при -78°С в атмосфере N2 добавляли по каплям диизопропиламид лития (6,11 мл 1,8М раствора в тетрагидрофура-не/этилбензол/гептан, 11,0 ммоль). Реакционную смесь перемешивали при -78°С в течение 105 мин, а затем добавляли по каплям раствор 2-нитроэтилтрифторметансульфоната (2,68 г, 12,0 ммоль) в тетра-гидрофуране (10 мл). Реакционную смесь перемешивали при -78°С в течение 30 мин, а затем обеспечивали возможность нагревания до комнатной температуры. Реакционную смесь осторожно гасили водой Н2О (200 мл) и экстрагировали с помощью EtOAc (3 х 100 мл). Объединенные органические экстракты промывали солевым раствором (50 мл), сушили над MgSO4, фильтровали и выпаривали до сухости при пониженном давлении с получением бурого масла. Неочищенный продукт очищали с помощью флэш-хроматографии на силикагеле с применением градиента от 100% гексана до 100% EtOAc с получением требуемого соединения (780 мг, 26%) в виде бесцветного масла.
1Н ЯМР (400 МГц, CDCl3) 5 6,85 (s, 2H), 4,65 (t, 2H), 3,70 (s, 3Н), 3.05 (dd, 1H), 2,75-2,65 (m, 1H), 2,55-2,40 (m, 2H), 2,30 (s, 3H), 2,30 (m, 1H), 2,05 (s, 6H).
Стадия 3: синтез 5-(2-аминоэтил)-3-метокси-2-(2,4,6-триметилфенил)циклопент-2-ен-1-она
К перемешанному раствору 3-метокси-5-(2-нитроэтил)-2-(2,4,6-триметилфенил)циклопент-2-ен-1-она (108 мг, 0,356 ммоль) в МеОН (10 мл) в атмосфере N2 добавляли формиат аммония (67 мг, 1,07 ммоль) с последующим добавлением 10% Pd/C (5 мг, каталитический). Реакционную смесь кипятили с обратным холодильником в течение 1 ч, обеспечивали возможность охлаждения до комнатной температуры, а затем фильтровали через подушку целита, с промывкой при помощи дополнительного МеОН (10 мл). Растворитель удаляли при пониженном давлении с получением неочищенного продукта (64 мг), который применяли без дополнительной очистки.
1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) 5 6,85 (s, 2Н), 3,70 (s, 3H), 2,95 (dd, 1H), 2,90-2,75 (m, 2H), 2,75-2,65 (m, 1H), 2,50 (d, 1H), 2,25 (s, 3H), 2,10-2,05 (m, 1H), 2,05 (2 x s, 2 x 3H), 1,65-1,55 (m, 1H).
Стадия 4: синтез N-[2-[4-метокси-2-оксо-3-(2,4,6-триметилфенил)циклопент-3-ен-1-ил]этил]бенз-амида
К перемешанному раствору неочищенного 5-(2-аминоэтил)-3-метокси-2-(2,4,6-триметилфенил) циклопент-2-ен-1-она (64 мг, 0,234 ммоль) в дихлорметане (5 мл) добавляли Et3N (65 мкл, 0,468 ммоль) с последующим бензоилхлоридом (29 мкл, 0,25 ммоль). Реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 72 ч, а затем гасили с помощью Н2О (15 мл) и экстрагировали с помощью EtOAc (3 х 10 мл). Объединенные органические экстракты промывали солевым раствором (10 мл), сушили над MgSO4, фильтровали и выпаривали до сухости при пониженном давлении с получением бурого масла.
Неочищенный продукт очищали с помощью флэш-хроматографии на силикагеле с применением градиента от 100% гексана до 100% EtOAc с получением требуемого продукта (61 мг, 69%) в виде бесцветного масла.
1Н ЯМР (400 МГц, CDCl3) 5 7,80 (d, 2Н), 7,50-7,35 (m, 4H), 6,85 (2 х s, 2H), 3,80 (s, 3Н), 3,70-3,60 (m, 2Н), 3,10 (dd, 1H), 2,80-2,75 (m, 1Н), 2,55 (d, 1Н), 2,25 (s, 3Н), 2,05 (2 х s, 6Н), 2,05-1,90 (2Н, m). Стадия 5: синтез М-[2-[2,4-диоксо-3-(2,4,6-триметилфенил)циклонентил]этил]бензамида
Раствор N-[2-[4-метокси-2-оксо-3-(2,4,6-триметилфенил)циклопент-3-ен-1-ил]этил]бензамида (48 мг, 0,127 ммоль) в ацетоне (1 мл) и 2М HCl (1 мл) нагревали при 80° в течение 50 мин микроволновым излучением. Реакционную смесь охлаждали до комнатной температуры, разбавляли с помощью Н2О и экстрагировали с помощью EtOAc (3х10 мл). Объединенные органические экстракты промывали солевым раствором (10 мл), сушили над MgSO4, фильтровали и выпаривали до сухости при пониженном давлении с получением светло-бурого масла. Неочищенный продукт очищали с помощью флэш-хроматографии на силикагеле с применением градиента от 100% гексана до 100% EtOAc с получением требуемого продукта (25 мг, 54%) в виде бесцветного масла.
1Н ЯМР (400 МГц, d6-ацетон) 5 8,30 (br, 1H), 7,97-7,93 (m, 2H), 7,60-7,55 (m, 1Н), 7,50-7,45 (m, 2Н), 6,85 (s, 2Н), 3,80-3,70 (br, 1Н), 3,60-3,50 (m, 1Н), 3,00-2,70 (m, 2Н), 2,25 (s, 3Н), 2,15-2,05 (m, 1Н), 2,05 (2 х s, 2 х 3Н), 1,95-1,90 (m, 1Н).
Пример 2 - синтез соединения A44
(A44)
Стадия 1: синтез 1-нитроэтилена
В колбу, снабженную перегонным аппаратом, добавляли нитроэтанол (60.0 г, 0,44 моль) и фтале-вый ангидрид (146,38 г, 0,66 моль). В колбе создавали разрежение до 110 ммбар, а колбу-приемник охлаждали с помощью сухого льда и ацетона. Затем смесь нагревали до 130°С. После 1 ч при 130°С температуру медленно увеличивали до 180°С в течение 2 ч. После окончания перегонки нагревание убирали и дистиллят растворяли в 100 мл безводного тетрагидрофурана, сушили над безводным CaCl2 и хранили в виде раствора в тетрагидрофуране (33,34 г, 69%).
1Н ЯМР (400 МГц, CDCl3) 5 6,85-6,95(br, 1Н), 6,25-6,35 (br, 1H), 5,60-5,70 (br s, 1H).
Стадия 2: синтез 3-метокси-5-(2-нитроэтил)-2-(2,4,6-триметилфенил)циклопент-2-ен-1-она
К раствору 3-метокси-2-(2,4,6-триметилфенил)циклопент-2-ен-1-она (2,50 г, 10,86 ммоль) в безводном тетрагидрофуране (25 мл) при -78°С в атмосфере аргона добавляли по каплям диизопропиламид лития (1,8M в тетрагидрофуране, 6,03 мл, 10,86 ммоль), хранящегося при температуре ниже -50°С. После окончания добавления обеспечивали возможность перемешивания смеси в течение 30 мин. Затем добавляли по каплям раствор нитроэтилена (2,38 мл, 10,86 ммоль) в течение 1 ч с применением капельной воронки. После завершения добавления смесь перемешивали 30 мин перед обеспечением возможности нагревания до комнатной температуры. После перемешивания в течении 1 ч реакционную смесь гасили добавлением воды (50 мл) с последующим насыщенным раствором аммония хлорида (50 мл). Затем смесь экстрагировали этилацетатом (3х20 мл). Объединенные органические экстракты сушили, фильтровали и выпаривали до сухости. Неочищенный продукт очищали с помощью флэш-хроматографии на си-ликагеле с применением градиента гексан/этилацетат с получением требуемого продукта (2,00 г, 60%) в виде бесцветного масла.
1Н ЯМР (400 МГц, CDCl3) 5 6,85 (s, 2Н), 4,65 (t, 2Н), 3,70 (s, 3Н), 3,05 (dd, 1H), 2,75-2,65 (m, 1H),
2,55-2,40 (m, 2H), 2,30 (s, 3H), 2,30 (m, 1H), 2,05 (s, 6H).
Стадия 3: синтез 5-(2-аминоэтил)-3-метокси-2-(2,4,6-триметилфенил)циклопент-2-ен-1-она
К раствору 3-метокси-5-(2-нитроэтил)-2-(2,4,6-триметилфенил)циклопент-2-ен-1-она (2,00 г, 6,59 ммоль) в МеОН (40,0 мл) добавляли формиат аммония (2,08 г, 32,96 ммоль) с последующим добавлением палладия на угле (10%, 0,50 г). Затем смесь перемешивали 2 ч при комнатной температуре, а потом фильтровали через подушку целита и фильтрат выпаривали до сухости при пониженном давлении. Затем остаток растворяли в дихлорметане (20 мл) и промывали с помощью насыщенного раствора бикарбоната натрия (2х10 мл). Органическую фазу сушили над сульфатом магния, фильтровали и выпаривали до сухости при пониженном давлении с получением неочищенного продукта (0,35 г, 19%) в виде бурого масла, которое применяли без дополнительной очистки.
1Н ЯМР (400МГц, d.t-метанол) 6,86-6,89 (s, 2Н), 4,64-4,70 (t, 2H), 3,71-3,73 (s, 3H), 3,00-3,08 (m, 1H), 2,66-2,75 (m, 1H). 2,39-2,52 (m, 2Н), 2,24-2,32 (m, 4Н), 2,06-2,09 (d, 6H).
Стадия 4: синтез 3-хлор-N-[2-[2,4-диоксо-3-(2,4,6-триметилфенил)циклопентил]этил]пиридин-2-карбоксамида
К перемешанному раствору 5-(2-аминоэтил)-3-метокси-2-(2,4,6-триметилфенил)циклопент-2-ен-1-она (0,250 г, 0,91 ммоль) в ^^диметилформамиде (9 мл) добавляли основание Хунига (N,N-диизопропилэтиламин) (0,40 мл, 2,29 ммоль) и 3-хлорпиколиновую кислоту (0,16 г, 1,01 ммоль). Затем реакционную смесь охлаждали до 0°С и добавляли гексафторфосфат бензотриазол-1-илокси(трипирролидин-1-ил)фосфония (0,97 г, 1,83 ммоль). После завершения добавления обеспечивали возможность нагревания реакционной смеси до комнатной температуры и перемешивали 2 ч. Затем реакционную смесь выпаривали до сухости при пониженном давлении и неочищенный продукт переносили на следующую стадию без дополнительной очистки.
К раствору неочищенного енольного простого эфира в EtOH (4 мл) добавляли 2М хлористоводородную кислоту (4 мл), а затем смесь нагревали до 60°С в течение 4 ч. Затем реакционной смеси обеспечивали возможность охлаждения до комнатной температуры, а потом выпаривали до сухости при пониженном давлении. Затем неочищенный продукт очищали на системе очистки управляемой масс-спектрометрией FractionLynx с получением требуемого продукта (0,072 г, 18%) в виде грязно-белого твердого вещества.
1H ЯМР (400 МГц, d.t-метанол) 5, 8,50-8,54 (m, 1H), 7,94-7,98 (m, 1Н), 7,47-7,52 (m, 1Н), 6,84-6,88 (s, 2Н), 3,49-3,64 (m, 2Н), 2,91-2,99 (m, 1H), 2,81-2,90 (m, 1Н), 2,47-2,55 (m, 1H), 2,16-2,27 (m, 4Н), 2,03-2,07 (s, 6Н), 1,67-1,78 (1Н, m).
К раствору 2-(4-бром-2-этил-6-метилфенил)-3-метоксициклопент-2-ен-1-она (8,0 г, 25,87 ммоль) в тетрагидрофуране (130 мл) в атмосфере азота при температуре от -50 до -60°С добавляли по каплям раствор диизопропиламида лития (1,8М в тетрагидрофуран/эфир/бензол) (25,87 ммоль, 14,4 мл), поддержи-
Пример 3 - синтез соединения A84
вая постоянную температуру. Затем смесь перемешивали в течение 30 мин при температуре от -50 до -60°С. Затем очень медленно добавляли раствор 1-нитроэтилена (0,98 экв., 25,36 ммоль, 14,94 мл. 1,852 г) в тетрагидрофуране, опять-таки поддерживая постоянную температуру. Реакционную смесь перемешивали в течение 30 мин перед обеспечением возможности нагревания до комнатной температуры. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 1 ч перед гашением при помощи добавления насыщенного хлорида аммония (100 мл). Затем смесь экстрагировали дихлорметаном (3 х 100 мл). Объединенные органические экстракты сушили над MgSO4, фильтровали и выпаривали до сухости при пониженном давлении. Неочищенный продукт очищали с помощью флэш-хроматографии на силикагеле с применением градиента EtOAc/гексан с получением требуемого продукта (5,64 г, 57%) в виде бурого масла.
1Н ЯМР (400 МГц, CDCl3) 5 7,22 (s, 2H), 4,67 (t, 2H), 3,75 (s, 3Н), 3,10-3,03 (m, 1H), 2,75-2,65 (m, 1H), 2,50-2,15 (m, 5H), 2,09 (s, 3Н), 1,15-1,08 (m, 3Н).
Стадия 2: синтез ^[2-[3-(4-бром-2-этил-6-метилфенил)-4-метокси-2-оксоциклонент-3-ен-1-ил] этил] пиридин-2-карбоксамида
К суспензии 2-(4-бром-2-этил-6-метилфенил)-3-метокси-5-(2-нитроэтил)циклопент-2-ен-1-она (5,269 г, 13,79 ммоль) в EtOH (70 мл) в атмосфере азота добавляли конц. HBr (10,54 мл, 194 ммоль). Добавляли Zn пыль (1,80 г, 27,57 ммоль), и субстрат немедленно переходил в раствор, и наблюдали выделение тепла. Реакционную смесь возвращали к комнатной температуре с применением охлаждения в ванне со льдом и перемешивали при комнатной температуре в течение 4 ч. Затем реакционную смесь охлаждали до 0°С и дополнительную порцию Zn пыли (1,80 г, 27,57 ммоль) добавляли порционно. Обеспечивали возможность нагревания реакционной смеси до комнатной температуры и перемешивали в течение дополнительных 2 ч. Реакционную смесь выливали в воду (100 мл) и рН аккуратно доводили до ~7 посредством добавления насыщенного водного раствора гидрокарбоната натрия. Полученный белый порошок отфильтровали, промывали насыщенным водным гидрокарбонатом натрия, гексаном и небольшим количеством эфира и сушили при пониженном давлении с получением неочищенного амина в виде белого твердого вещества (9,8 г).
К неочищенному амину (8,84 г) в дихлорметане (90 мл) при 10°С добавляли основание Хунига (5,14 мл, 30,1 ммоль) с последующим порционным добавлением пиридин-2-карбонилхлорида гидрохлорида (5,36 г, 30,1 ммоль), поддерживая температуру ниже 10°С. Затем обеспечивали возможность нагревания реакционной смеси до комнатной температуры и перемешивали в течение дополнительных 3 ч. Реакционную смесь гасили добавлением насыщенного водного хлорида аммония (200 мл) и экстрагировали ди-хлорметаном (2 х 200 мл). Объединенные органические слои пропускали через фриту из PTFE и очищали с помощью флэш-хроматографии на силикагеле с получением требуемого соединения (1,27 г, 11%) в виде клейкого, грязно-белого твердого вещества.
1Н ЯМР (400 МГц, CDCl3) 5 (дельта) 1,08 (td, 3H), 1,73 - 1,84 (m, 1H), 2,06 (s, 1,5H), 2,08 (s, 1,5Н), 2,19 - 2,31 (m, 1Н), 2,32 - 2,47 (m, 2Н), 2,63 (dd, 1H), 2,70 - 2,79 (m, 1H), 3,10 (ddd, 1H), 3,55 - 3,66 (m, 1H), 3,69 - 3,76 (m, 1H), 3,78 (s, 3H), 7,18 - 7,25 (m, 2H), 7,44 (ddd, 1H), 7,86 (td, 1H), 8,19 (d, 1H), 8,27 (br. s., 1H), 8,56 (d, 1H).
Стадия 3: синтез N-[2-[3-(2-этил-6-метил-4-проп-1-инилфенил)-4-метокси-2-оксоциклопент-3-ен-1-ил] этил] пиридин-2-карбоксамида
В колбу, загруженную №[2-[3-(4-бром-2-этил-6-метилфенил)-4-метокси-2-оксоциклопент-3-ен-1-ил]этил]пиридин-2-карбоксамидом (320 мг, 0,6996 ммоль), аддуктом дихлор[1,1'-бис(дифенил-фосфино)ферроцен]палладия(П) и дихлорметана (78,4 мг, 0,105 ммоль), йодидом меди(1) (27 мг, 0,14 ммоль) и фторидом цезия (0,2147 г, 1,4 ммоль) в атмосфере азота добавляли сухой, дегазированный N,N-диметилформамид (3,2 мл), с последующим добавлением трибутил(1-пропинил)олова (0,2666 г, 0,77 ммоль) и реакционную смесь нагревали до 100°С в течение 3 ч. Реакционной смеси обеспечивали возможность охлаждения до комнатной температуры и разбавляли с помощью EtOAc (50 мл) и промывали насыщенным водным хлоридом аммония (50 мл). Органический слой отделяли, промывали насыщенным
солевым раствором (2х 50 мл) и органический слой пропускали через фриту из PTFE, загружали в сухом виде на силикагель и очищали с помощью флэш-хроматографии на силикагеле с применением градиента EtOAc/hexane с получением требуемого соединения (0,184 г, 63%) в виде смеси атропоизомеров.
1Н ЯМР (400 МГц, CDCl3) 5 (дельта) 8,56 (d, 1H), 8,27 (br, 1Н), 8,19 (d, 1H), 7,90-7,80 (m, 1H), 7,477,40 (m, 1H), 7,15-7,07 (m, 2Н), 3,78-3,69 (m, 4Н), 3,10-3,06 (m, 1H), 3,66-3,55 (m, 1Н), 2,77-2,69 (m, 1Н), 2,61 (dd, 1H), 2,4-2,32 (m, 2Н), 2,31-2,21 (m, 1Н), 2,07 (s, 1,5H), 2,05 (s, 1,5H), 2,03 (s, 3H), 1,85-1,73 (m, 1H), 1,10-1,06 (m, 3Н).
Стадия 4: синтез N-[2-[3-(2-этил-6-метил-4-проп-1-инилфенил)-2,4-диоксоциклопентил] этил] пиридин-2-карбоксамида
К перемешанному раствору №[2-[3-(2-этил-6-метил-4-1гооп-1-инилфенил)-4-метокси-2-оксо-циклопент-3-ен-1-ил]этил]пиридин-2-карбоксамида (184 мг, 0,4418 ммсль) в ацетоне (1 мл) добавляли 2М HCl (1 мл) и реакционную смесь нагревали до 50°С в течение 5 ч. Реакционную смесь концентрировали при пониженном давлении для удаления избытка ацетона, разбавляли с помощью EtOAc (25 мл) и экстрагировали с помощью 1М раствора K2CO3 (25 мл). Органический слой откладывали и водный слой затем подкисляли до рН 6 с помощью концентрированной HCl (наблюдали осадок) и экстрагировали с помощью EtOAc (25 мл). Этот органический слой характеризовался плохим извлечением, поэтому первоначальный слой EtOAc промывали насыщенным водным хлоридом аммония (25 мл) и объединяли с другим органическим слоем, полученным в результате промывки. Затем его загружали в сухом виде на силикагель и очищали с помощью флэш-хроматографии на силикагеле с применением градиента 2-10% МеОН в дихлорметане с получением требуемого соединения (105 мг, 59%) в виде бурой смолы в виде смеси атропоизомеров.
1Н ЯМР (400 МГц, CDCl3) 5 (дельта) 1,12 (dt, 3Н), 1,78 - 1,94 (m, 2Н), 2,04 (s, 3Н), 2,11 (s, 1,5H), 2,15 (s, 1,5H), 2,18 (d, 1H), 2,44 (dt, 2Н), 2,81 - 3,04 (m, 2Н), 3,35 - 3,53 (m, 1H), 4,04 - 4,25 (m, 1Н), 7,05 - 7,19 (m, 2Н), 7,46 - 7,60 (m, 1Н), 7,91 (t, 1Н), 8,22 (d, 1H), 8,61 (d, 1Н), 8,69 (br. s., 1H), 12,25 (br. s., 1H).
Пример 4 - синтез соединения A85
В колбу, загруженную ^[2-[3-(4-бром-2-этил-6-метилфенил)-4-метокси-2-оксоциклопент-3-ен-1-ил]этил]пиридин-2-карбоксамидом (314 мг, 0,69 ммоль) и палладий-тетракис(трифенилфосфином) (0,034 ммоль, 0,04 г), в атмосфере азота добавляли дегазированный, сухой толуол (10 мл) с последующим добавлением триметил-(2-трибутилстаннилэтинил)силана (0,83 ммоль, 0,32 г) и реакционную смесь нагревали до 100°С в течение 17 ч. Реакционную смесь фильтровали через фриту, загружали в сухом виде на силикагель и очищали с помощью флэш-хроматографии на силикагеле с применением градиента 30100% EtOAc в гексане с получением требуемого соединения (283 мг, 97%) в виде бледно-желтой смолы в виде смеси атропоизомеров.
1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) 5 8,56 (d, 1H), 8,27 (br s, 1H), 8,19 (d, 1H), 7,86 (td, 1H), 7,41 - 7,46 (m, 1H), 7,15 - 7,22 (m, 2H), 3,73 - 3,80 (m, 1H), 3,72 (s, 3H), 3,56 - 3,65 (m, 1H), 3,07 (ddd, 1H), 2,69 - 2,78 (m, 1H), 2,61 (dd, 1H), 2,33 - 2,45 (m, 2H), 2,25 (dd, 1H), 2,07 (s, 1,5H), 2,05 (s, 1,5H), 1,75 -1,84 (m, 1H), 1,08 (td,
3H), 0,21 - 0,26 (m, 9H).
Стадия 2: синтез N-[2-[3-(2-этил-4-этинил-6-метилфенил)-4-метокси-2-оксоциклопент-3-ен-1-ил]этил]пиридин-2-карбоксамида
К раствору N-[2-[3-[2-этил-6-метил-4-(2-триметилсилилэтинил)фенил]-4-метокси-2-оксо-циклопент-3-ен-1-ил]этил]пиридин-2-карбоксамида (283 мг, 0,5962 ммоль) в тетрагидрофуране (10 мл) при 0°С добавляли по каплям фторид тетрабутиламмония (1,0 моль/л) в тетрагидрофуране (3 экв., 1,8 мл, 1,789 ммоль, 1,0 моль/л) в течение периода 2 мин. Затем обеспечивали возможность нагревания реакционной смеси до температуры окружающей среды и перемешивали в течение дополнительных 90 мин. Реакционную смесь гасили добавлением насьпценного водного хлорида аммония (25 мл) и экстрагировали этилацетатом (25 мл), затем органический слой фильтровали через фриту из PTFE, загружали в сухом виде на силикагель и очищали с помощью флэш-хроматографии на силикагеле с применением градиента 50-100% EtOAc в гексане с получением требуемого продукта в виде смеси атропоизомеров (207 мг, 86%) в виде смолы без необходимости в дальнейшей очистке.
1Н ЯМР (400 МГц, CDCl3) 5 8,56 (d, 1Н), 8,27 (br, 1Н), 8,19 (d, 1Н), 7,86 (td, 1H), 7,17-7,25 (m, 2Н), 7,41-7,47 (m, 1H), 3,76 (s, 3Н), 3,69-3,74 (m, 1Н), 3,55-3,65 (m, 1H), 3,10 (ddd, 1H), 3,02 (s, 1H), 2,74 (ddd, 1Н), 2,63 (dd, 1Н), 2,34-2,45 (m, 2Н), 2,20-2,32 (m, 1H), 2,09 (s, 1,5H), 2,07 (s, 1,5H), 1,73 -1,85, (m, 1H), l,09
(td, 3H).
Стадия 3: синтез N-[2-[3-(2-этил-4-этинил-6-метилфенил)-2,4-диоксоциклопентил]этил]пиридин-2-карбоксамида
К раствору N-[2-[3 -(2-этил-4-этинил-6-метилфенил)-4-метокси-2-оксоциклопент-3 -ен-1 -ил]этил]пиридин-2-карбоксамида (207 мг, 0,5143 ммоль) в ацетоне (1 мл) добавляли 2н. HCl (1 мл) и реакционную смесь нагревали до 50°С в течение 5 ч. Реакционную смесь концентрировали in vacuo для удаления избытка ацетона, разбавляли с помощью 2н. HCl (25 мл) и экстрагировали с помощью EtOAc (25 мл) (органический слой сохраняли). Затем водный слой доводили до рН 6 с помощью 2н. K2CO3 и экстрагировали с помощью EtOAc (25 мл). Первоначальный слой с EtOAc промывали насыщенным водным хлоридом аммония (25 мл) и объединяли с другим органическим слоем, полученным в результате промывки. Затем его загружали в сухом виде на силикагель и очищали с помощью флэш-хроматографии на силикагеле с применением градиента 2-10% МеОН в дихлорметане с получением требуемого продукта (167 мг, 84%) в виде клейкого твердого вещества.
1Н ЯМР (400 МГц, CDCl3) 5 (дельта) 1,05 - 1,18 (m, 3Н), 1,87 (t, 1Н), 2,10 - 2,23 (m, 4Н), 2,40 - 2,56 (m, 2Н), 2,83 -3,00 (m, 2Н), 3,01 (s, 1H), 3,43 (d, 1H), 4,08 - 4,21 (m, 1H), 7,20 - 7,26 (m, 2Н), 7,42 - 7,50 (m, 1Н), 7,92 (t, 1H), 8,22 (d, 1H), 8,61 (d, 1H), 8,71 (br. s., 1H).
Пример 5 - синтез соединения A86
ридин-2-карбоксамида (200 мг, 0,4373 ммоль) в 1,4-диоксане (2 мл) добавляли фторид цезия (3 экв., 1,312 ммоль, 0,1993 г), (4-фторфенил)бороновую кислоту (1,5 экв., 0,6559 ммоль, 0,09177 г) и бис(дифенилфосфино)ферроцендихлорпалладий(П) (0,2 экв., 0,08745 ммоль, 0,06399 г). Затем реакционную смесь нагревали микроволновым излучением при 120°С в течение 45 мин. Реакционную смесь разбавляли этилацетатом (20 мл) и фильтровали через целит. Затем объем органического фильтрата уменьшали in vacuo перед очисткой с помощью флэш-хроматографии на силикагеле с применением градиента EtOAc/гексан с получением требуемого продукта (183 мг, 89%) в виде бурой смолы.
Стадия 2: синтез N-[2-[3-[2-этил-4-(4-фторфенил)-6-метилфенил]-2,4-диоксоциклопентил] этил] пиридин-2-карбоксамида
К раствору N-[2-[3-[2-этил-4-(4-фторфенил)-6-метилфенил]-4-метокси-2-оксоциклопент-3-ен-1-ил]этил]пиридин-2-карбоксамида (187 мг, 0,3957 ммоль) в ацетоне (1 мл) добавляли 2н. HCl (1 мл) и реакционную смесь нагревали до 50°С в течение 5 ч. Реакционную смесь концентрировали in vacuo для удаления избытка ацетона, водный слой доводили до рН приблизительно 7 с помощью 2н. K2CO3, с последующим добавлением насыщенного водного хлорида аммония (25 мг) и экстрагировали с помощью EtOAc (25 мл). Органический слой загружали в сухом виде на силикагель и очищали с помощью флэш-хроматографии на силикагеле с применением градиента 50-100% EtOAc в гексане с получением требуемого продукта (169 мг, выход 93%) в виде смеси атропоизомеров.
1Н ЯМР (400 МГц, CDCl3) 5 12,35 (br, 1H), 8,71 (br, 1H), 8,62 (d, 1H), 8,23 (d, 1H), 7,96-7,88 (m, 1H),
(A87)
Стадия 1: синтез N-[2-[3-[4-(4-хлорпиразол-1-ил)-2-этил-6-метилфенил]-2,4-диоксоциклопентил] этил] пиридин-2-карбоксамида
7.57- 7,49 (m, 3H), 7,26 (s, 2H), 7,10 (t, 2H), 4.18 (d, 1H), 3,44 (d, 1H), 3,04-2,96 (m, 1H), 2,96-2,88 (m, 1H),
2.57- 2,54 (m, 2H), 2,26 (s, 1,5H), 2,22 (s, 1,5H), 2,26-2,17 (m, 2H), 1,89 (t, 1H), 1,20-1,16 (m, 3H). Пример 6 - синтез соединения A87
В 3-горлую колбу, загруженную №[2-[3-(4-бром-2-этил-6-метилфенил)-4-метокси-2-оксо-циклопент-3-ен-1-ил]этил]пиридин-2-карбоксамидом (340 мг, 0,7433 ммоль), добавляли 4-хлорпиразол (2 экв., 1,487 ммоль, 0,1524 г), йодид меди (2 экв., 1,487 ммоль, 0,2831 г), диметилглицин (4 экв., 2,973 ммоль, 0,3066 г) и карбонат калия (4 экв., 2,973 ммоль, 0,4151 г) и сосуд продували азотом. Затем добавляли диметилсульфоксид (безводный) (6,8 мл) и реакционную смесь нагревали до 140°С в течение 90 мин. Реакционную смесь фильтровали через фриту из PTFE, разбавляли с помощью EtOAc (50 мл) и экстрагировали с помощью 2н. K2CO3 (25 мл). Органический слой нейтрализовали насыщенным водным хлоридом аммония (50 мл) и экстрагировали с помощью EtOAc (50 мл) и промывали солевым раствором (3 х 50 мл). Затем органический слой фильтровали через фриту из PTFE, загружали в сухом виде на си-ликагель и очищали с помощью флэш-хроматографии на силикагеле с применением градиента EtOAc/гексан с получением требуемого продукта (63 мг, 18%) в виде бурой смолы.
1Н ЯМР (400 МГц, CDCl3) 5 8,71 (br s, 1H), 8,61 (d, 1H), 8,22 (d, 1H), 7,84 - 8,01, (m, 2H), 7,62 (s, 1H), 7,49 - 7,57 (m, 1H), 7,32 - 7,40 (m, 2H), 4,11 - 4,25 (m, 1H), 3,46 (br s, 1H), 2,83 - 3,05 (m, 2H), 2,54 (dt, 2H), 2,23 (d, 5H), 1,88 (br s, 1H), 1,11 - 1,23 (m, 3H).
Пример 7 - разделение энантиомеров соединения А34 (на соединения А98 и А99) с помошью хи-ральной HPLC
(А34) (А98) (А99)
Соединение А34 (рацемическое) разделяли на энантиомерные соединения А98 и А98 с применением колонки для хиральной HPLC с помощью следующего способа и при следующих условиях.
Применяемая колонка для хиральной HPLC представляла собой (s,s) колонку для HPLC WhelkO1 -5 мкм - 21x250 мм, произведенную Regis Technologies, Inc. В данной колонке хиральная неподвижная фаза представляет собой (S,S) 1-(3-5-динитробензамидо)-1,2,3,4-тетрагидрофенантрен.
Применяемая в качестве элюента система растворителей для колонки представляет собой смесь 30:70 (по объему) растворителя А и растворителя В, в которой растворитель А представляет собой изо-гексан, содержащий 0,1% об./об. трифторуксусной кислоты (TFA), и растворитель В представляет собой этанол.
Другие условия были следующими. Скорость потока через колонку: 21 мл/мин. Время хроматографирования: 20 мин.
Загрузка (соединение, загружаемое в колонку): 50 мг/мл соединения в этаноле. Объем образца (соединения), впрыскиваемого на проход = 1800 мкл. Число впрысков соединения = 5.
Применяемое количество рацемического соединения А34: 350 мг.
С помощью хиральной HPLC с применением в общем 350 мг соединения А34 при вышеуказанных условиях получали 131 мг соединения А98 (100% энантиомерный избыток (е.е.), время удерживания 12,04 мин при вышеуказанных условиях) и 135 мг соединения А99 (99,1% энантиомерный избыток (е.е.), время удерживания 14,26 мин при вышеуказанных условиях).
Аббревиатура: HPLC = высокоэффективная (или высокого давления) жидкостная хроматография.
Альтернативный вариант осуществления: разделение соединения А87 на энантиомерные соединения А100 и А101 при помощи хиральной HPLC.
С применением в целом аналогичных условий (например, см. выше и см. ниже) соединение А87 разделяли на энантиомерные соединения А100 и А101.
Общие замечания относительно разделения энантиомеров с помощью хиральной HPLC:
вышеуказанную процедуру с применением хиральной HPLC можно применять для разделения энантиомеров других соединений формулы (I) по настоящему изобретению. Хиральные колонки, которые можно применять для достижения этого, являются следующими:
(s,s) колонка для HPLC WhelkO1 - 5 мкм - 21x250 мм. произведенная Regis Technologies, Inc [в данной колонке хиральная неподвижная фаза представляет собой (S,S) 1-(3-5-динитробензамидо)-1,2,3,4-тетрагидрофенантрен];
Kromasil(r) AmyCoat(tm) [в которой хиральная неподвижная фаза представляет собой трис-(3,5-диметилфенил)карбамоиламилозу];
Kromasil(r) CelluCoat(tm) [в которой хиральная неподвижная фаза представляет собой трис-(3,5-диметилфенил)карбамоилцеллюлозу];
Chiralpak(r) IA [в которой хиральная неподвижная фаза представляет собой (3,5-диметилфенил)карбаматное производное амилозы];
Chiralpak(r) IB [в которой хиральная неподвижная фаза представляет собой трис-(3,5-диметилфенил)карбаматное производное целлюлозы];
Chiralpak(r) IC [в которой хиральная неподвижная фаза представляет собой трис-(3,5-дихлорфенил)карбамат целлюлозы];
Lux(r) Amylose-2 [в которой хиральная неподвижная фаза представляет собой трис(5-хлор-2-метилфенилкарбамат) амилозы] или
Lux(r) Cellulose-2 [в которой хиральная неподвижная фаза представляет собой трис-(3-хлор-4-метилфенилкарбамат) целлюлозы].
Промежуточное соединение 2: получение 2-(4-бром-2,6-диметилфенил)-3-метоксициклопент-2-ен-1-она
4-Бром-2,6-диметил-1-йодобензол (5 г, 16 ммоль) растворяли в сухом тетрагидрофуране (20 мл) и охлаждали до -78°С в атмосфере сухого азота. Добавляли по каплям хлорид изопропилмагния (2М раствор в тетрагидрофуране, 10 мл, 20 ммоль) при энергичном перемешивании за 30 мин. После завершения добавления обеспечивали возможность нагревания реакционной смеси до комнатной температуры и ее перемешивали в течение 30 мин при комнатной температуре. Реакционного смесь охлаждали до -78°С и добавляли по каплям раствор 2-фуральдегида (2,4 г, 25 ммоль) в сухом тетрагидрофуране (10 мл) за 30 мин. После завершения добавления обеспечивали возможность нагревания смеси до комнатной температуры и перемешивание продолжали в течение 2 ч. Добавляли насыщенный водный раствор хлорида аммония (30 мл) и смесь экстрагировали с помощью дихлорметана (3x25 мл). Органические экстракты объединяли, промывали солевым раствором, сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и фильтрат выпаривали при пониженном давлении. Остаток очищали с помощью колоночной хроматографии на силикагеле с получением ([4-бром-2,6-диметилфенил]фуран-2-ил)метанола (3,71 г).
Стадия 2: получение 5-(4-бром-2,6-диметилфенил)-4-гидроксициклопент-2-енона (ранее описанного в стадии 2 примера 1 на стр. 52 в WO 2010/089210 А1)
Полифосфорную кислоту (500 мг) добавляли к теплому (55°С) раствору ([4-бром-2,6-диметилфенил]фуран-2-ил)метанола (843 мг, 3 ммоль) в ацетоне (8 мл) и воде (2 мл) и смесь нагревали при 55°С в течение 24 ч. Смесь охлаждали до комнатной температуры и ацетон удаляли при пониженном давлении. Оставшуюся смесь разделяли между диэтиловым эфиром (20 мл) и водой (20 мл). Водную фазу экстрагировали с помощью эфира (2x50 мл), а затем органические фазы объединяли, промывали насыщенным водным раствором бикарбоната натрия (20 мл) и солевым раствором (20 мл), сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и фильтрат выпаривали при пониженном давлении. Остаток очищали с помошью колоночной хроматографии на силикагеле с получением 5-(4-бром-2,6-диметилфенил)-4-гидроксициклопент-2-енона (596 мг).
Стадия 3: получение 2-(4-бром-2,6-диметилфенил)циклопент-4-ен-1,3-диона (ранее описанного в стадии 3 примера 1 на стр. 52 в WO 2010/089210 А1)
К раствору 5-(4-бром-2,6-диметилфенил)-4-гидроксициклопент-2-енона (18,33 г, 65 ммоль) в ацетоне (200 мл) при 0°С добавляли по каплям раствор реактива Джонса (1,67М, 39 мл, 65 ммоль) и полученный желтый раствор перемешивали при 0°С в течение 90 мин. Реакционную смесь гасили добавлением пропан-2-ола (1 мл) и перемешивали в течение дополнительных 2 ч. Добавляли солевой раствор (300 мл) и реакционную смесь экстрагировали этилацетатом (3x250 мл). Органические экстракты объединяли, промывали солевым раствором, сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и фильтрат концентрировали при пониженном давлении. Остаток очищали с помощью колоночной хроматографии на силикагеле с получением 2-(4-бром-2,6-диметилфенил)циклопент-4-ен-1,3-диона (17,2 г). Стадия 4: получение 2-(4-бром-2,6-диметилфенил)циклопентан-1,3-диона
К раствору 2-(4-бром-2,6-диметилфенил)циклопент-4-ен-1,3-диона (50 г, 0,18 моль) в уксусной кислоте (2000 мл) при 25-30°С добавляли порошок цинка (82,3 г, 1,26 моль). Полученную суспензию нагревали до 90°С в течение 2 ч с последующим охлаждением до комнатной температуры, затем фильтровали через слой диатомовой земли. Остаток промывали метанолом (100 мл x 2) и раствор концентрировали in vacuo. Добавляли дистиллированную воду и неочищенный продукт экстрагировали этилацетатом (500 мл x 3). Органические фракции объединяли,- 7за0т-е м промывали дистиллированной водой, солевым
х 3). Органические фракции объединяли, затем промывали дистиллированной водой, солевым раствором, затем сушили над сульфатом натрия, фильтровали и фильтрат концентрировали in vacuo с получением 2-(4-бром-2,6-диметилфенил)циклопентан-1,3-диона. Данный материал применяли непосредственно на следующей стадии без дополнительной очистки.
Стадия 5: получение 2-(4-бром-2,6-диметилфенил)-3-метоксициклопент-2-ен-1-она
К раствору 2-(4-бром-2,6-диметилфенил)циклопентан-1,3-диона (40 г, 0,143 моль) в ацетоне (2000 мл) добавляли безводный карбонат калия (98,5 г, 0,714 моль) и метилйодид (45 мл, 0,72 моль). Полученную смесь перемешивали при 25-30°С в течение 16 ч, затем летучие растворители удаляли in vacuo и остаток разбавляли дистиллированной водой (200 мл), экстрагировали этилацетатом (3 х 500 мл). Органические фракции объединяли, промывали дистиллированной водой, солевым раствором, затем сушили над сульфатом натрия, фильтровали и фильтрат концентрировали in vacuo. Неочищенный продукт очищали с помощью колоночной флэш-хроматографии с получением 2-(4-бром-2,6-диметилфенил)-3-метоксициклопент-2-ен-1-она.
Пример 8: синтез соединения А126
К раствору 2-(4-бром-2,6-диметилфенил)-3-метоксициклопент-2-ен-1-она (11,0 г, 37,3 ммоль) (который, например, можно получать с помощью способа, описанного в способе получения промежуточного соединения 2 в данном документе) в сухом THF (90 мл) при -78°С добавляли гексаметилдисилазид калия (45 мл, 41 ммоль, 0,91 моль/л в THF) за 2 мин. Смесь нагревали до 0°С и перемешивали в течение 30 мин, затем охлаждали до -78°С. Добавляли по каплям 2-бромацетонитрил (2,90 мл, 41,6 ммоль), а затем смесь нагревали до 0°С и перемешивали в течение 1 ч. Добавляли 0,5М насыщенный водный NH4Cl (200 мл) и THF удаляли при пониженном давлении. Остаток экстрагировали этилацетатом (2х 100 мл) и объединенные органические слои промывали солевым раствором (50 мл), затем сушили над MgSO4 и концентрировали при пониженном давлении. Остаток очищали с помощью флэш-хромагографии на си-ликагеле с применением градиента EtOAc/гексан с получением требуемого продукта (6,42 г, 52%) в виде светло-бурого твердого вещества.
1Н ЯМР (400 МГц, CDCl3) 5 7,24 (s, 1Н), 7,23 (s, 1H), 3,57 (s, 3H), 3,20 - 3,30 (m, 1H), 2,73 - 2,93 (m, 3H), 2,50 (dd, 1H), 2,21 (s, 3H), 2,12 (s, 3H).
Стадия 2: синтез 2-[3-[2,6-диметил-4-(4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-диоксаборолан-2-ил)фенил]-2-метокси-4-оксоциклопент-2-ен-1-ил]ацето нитрила
К смеси 2-[3-(4-бром-2,6-диметилфенил)-2-метокси-4-оксоциклопент-2-ен-1-ил]ацетонитрила (10,80 г, 32,3 ммоль), 4,4,5,5-тетраметил-2-(4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-диоксаборолан-2-ил)-1,3,2-диоксаборолана (11,8 г, 45,8 ммоль), ацетата калия (4,36 г, 44,4 ммоль) и SPhos (1,01 г, 2,39 ммоль) в 1,4-диоксане (150 мл) добавляли трис(дибензилиденацетон)дипалладий(0) (1,10 г, 1,20 ммоль). Смесь дегазировали посред
ством перемешивания при барботировании азотом в течение 10 мин, затем нагревали при 85°С в течение всего 4 ч, затем охлаждали до комнатной температуры. Растворитель удаляли при пониженном давлении и остаток растворяли в этилацетате (80 мл) и фильтровали через целит, промывая водой (50 мл). Фазы разделяли и водный слой экстрагировали этилацетатом (50 мл). Обьединенные органические слои промывали солевым раствором (50 мл), затем сушили над MgSO4 и концентрировали при пониженном давлении. Остаток очищали с помощью флэш-хроматографии на силикагеле с применением градиента EtOAc/гексан и полученный материал дополнительно очищали при помощи размельчения в порошок с EtOAc/гексаном с получением требуемого продукта (8,78 г, 71%) в виде бежевого твердого вещества.
1Н ЯМР (400 МГц, CDCl3) 5 (дельта) 7,52 (s, 1H), 7,50 (s, 1H), 3,53 (s, 3Н), 3,21 - 3,30 (m, 1Н), 2,89 (dd, 1Н), 2,74 - 2,85 (m, 2Н), 2,50 (dd, 1H), 2,23 (s, 3Н), 2,15 (s, 3H), 1,34 (s, 12H).
Стадия 3: синтез N-[2-[3-[2,6-диметил-4-(4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-диоксаборолан-2-ил)фенил]-2-метокси-4-оксоциклопент-2-ен-1-ил]этил]пиридин-2-карбоксамида
В автоклав загружали ренеевский никель (2800) (7,3 г), (2,3,4,5,6-пентафторфенил)пиридин-2-карбоксилат (5,70 г, 19,7 ммоль), 2-[3-[2,6-диметил-4-(4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-диоксаборолан-2-ил)фенил]-2-метокси-4-оксоциклопент-2-ен-1-ил]ацетонитрил (5,00 г, 13,1 ммоль) в 1,2-диметоксиэтане (125 мл). Повышали давление смеси до 3,5 бар с помощью водорода и энергично перемешивали при комнатной температуре, при этом добавляли дополнительное количество ренеевского никеля (2800) (2,0 г) с интервалами 2 ч перед продолжением реакции при тех же условиях. После в целом 6 ч смесь фильтровали через Celite(tm), промывая диметоксиэтаном, затем метанолом. Фильтрат концентрировали при пониженном давлении и остаток очищали с помощью флэш-хроматографии на силикагеле с применением градиента EtOAc/гексан с получением требуемого продукта (4,59 г, 71%) в виде светло-желтой пены.
1Н ЯМР (400 МГц, CDCl3) 5 (дельта) ppm 8,55 (d, 1H), 8,17 - 8,24 (m, 2Н), 7,86 (td, 1H), 7,49 (s, 2Н), 7,44 (ddd, 1H), 3,58 - 3,69 (m, 2H), 3,49 (s, 3H), 3,02 (dddd, 1H), 2,84 (dd, 1H), 2,38 (dd, 1H), 2,22 - 2,33 (m, 1H), 2,15 (d, 6H), 1,79 (dq, 1H), 1,33 (s, 12H).
Стадия 4: синтез N-[2-[3-[2,6-диметил-4-(2,2,2-трифторэтокси)фенил]-2,4-диоксоциклопентил] этил] пиридин-2-карбоксамида (соединение А126)
N-[2-[3-[2,6-диметил-4-(4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-диоксаборолан-2-ил)фенил]-2-метокси-4-оксо-циклопент-2-ен-1-ил]этил]пиридин-2-карбоксамид (100 мг, 0,204 ммоль) объединяли с ацетатом меди(П) (78 мг, 0,43 ммоль) и триэтиламином (0,11 мл, 0,79 ммоль) в 2,2,2-трифторэтаноле (1,5 мл). Полученную взвесь закупоривали в сосуде для использования в микроволновом реакторе и нагревали при 70°С в течение 40 мин, затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток разделяли между 0,5М водной тетранатрий EDTA (10 мл, 5 ммоль) и этилацетатом (10 мл). Фазы разделяли и органический слой промывали 0,5М водной тетранатрий EDTA (10 мл, 5 ммоль), водой (10 мл) и солевым раствором (5 мл). Затем органический слой сушили над MgSO4 и концентрировали при пониженном давлении. Остаток очишали с помощью флэш-хроматографии на силикагеле с применением градиента EtOAc/гексан с получением смеси требуемого продукта и протодеборированного исходного материала, которую переводили на следующую стадию без дополнительной очистки. Неочищенный продукт (60 мг) растворяли в смеси ацетона (2 мл) и 2М водной HCl (2 мл) и кипятили с обратным холодильником в течение 2 ч, затем охлаждали до комнатной температуры и концентрировали при пониженном давлении для удаления ацетона. рН водной смеси доводили до 4-5 посредством добавления насыщенного водного NaHCO3, затем экстрагировали с помощью EtOAc (3х5 мл). Объединенные органические слои сушили над MgSO4 и концентрировали при пониженном давлении, остаток очищали с помощью препаративной HPLC со сбором фракций управляемым масс-спектрометрией с получением требуемого продукта (21 мг, 23% за две стадии) в виде бесцветной смолы.
1Н ЯМР (400 МГц, CDCl3) 5 (дельта) 8,64 (br. s., 1H), 8,59 (d, 1H), 8,16 (d, 1H), 7,89 (td, 1H), 7,50 (dd, 1H), 6,64 (s, 2H), 4,29 (q, 2H), 3,81 - 4,16 (m, 1H), 3,35 - 3,57 (m, 1H), 2,82 - 3,00 (m, 2H), 2,26 (d, 1H), 2,02 -2,19 (m, 7H), 1,83 - 2,02 (m, 1H).
Общие замечания относительно препаративной HPLC, управляемой масс-спектрометрией.
Соединения очищали с помощью препаративной HPLC, управляемой масс-спектрометрией, с при
менением ES+ на системе Waiers Fraction Lynx, включающей дозатор/сборник 2767 с градиентным насосом 2545, двумя изократическими насосами 515, SFO, фотодиодную матрицу 2998, ELSD 2424 и масс-спектрометр 3100. Применяли защитную колонку Waters XBridge dC18, 5 мкм 19x10 мм с препаративной колонкой ACT АСЕ C18-AR, 5 мкм 30x100 мм. Препаративную HPLC проводили с применением времени хроматографирования 11,4 мин, с применением разбавления в колонке в соответствии со следующей таблицей градиента:
ДляР2 10min_Foc2_0
Время (минуты)
Растворитель А(%)
Растворитель В(%)
Поток (мл/мин.)
0,00
1,50
1,51
7,0
7,3
100
9,2
100
9,8
11,35
11,40
насос 515, 2 мл/мин CH3CN с 0,05% TFA,
насос 515, 2 мл/мин 90% МеОН/10% Н2О (подкачивающий насос), растворитель А: Н2О с 0,05% TFA, растворитель В: CH3CN с 0,05% TFA. Пример 9: синтез соединения А142
N-[2-[3-[2,6-диметил-4-(4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-диоксаборолан-2-ил)фенил]-2-метокси-4-оксо-циклопент-2-ен-1-ил]этил]пиридин-2-карбоксамид (200 мг, 0,408 ммоль) объединяли с ацетатом меди(П) (230 мг, 1,27 ммоль), карбонатом калия (90 мг, 0,64 ммоль) и 1Н-пиразол-4-карбонитрила гидрохлоридом (78 мг, 0,60 ммоль) в пиридине (3 мл). Смесь нагревали при 80°С в атмосфере азота течение в целом 5 ч, затем охлаждали до комнатной температуры и концентрировали при пониженном давлении. Остаток разделяли между EtOAc (10 мл) и 0,5М водной тетранатрий EDTA (10 мл, 5 ммоль) и смесь фильтровали через целит. Фазы разделяли и органический слой промывали 0,5М тетранатрий EDTA (5 мл, 2,5 ммоль), затем сушили над MgSO4 и концентрировали при пониженном давлении. Остаток частично очищали с помощью флэш-хроматографии на силикагеле с применением градиента EtOAc/гексан. Полученный материал с примесями снова растворяли в 1:1 EtOAc/эфире и промывали 2М водным NaOH (3x10 мл), затем солевым раствором (10 мл). Органические слои сушили над MgSO4 и концентрировали при пониженном давлении с получением требуемого продукта (28 мг, 14%) в виде бесцветной смолы.
1Н ЯМР (500 МГц, CDCl3) 5 (дельта) 8,55 (d, 1H), 8,29 (s, 1H), 8,17 - 8,27 (m, 2H), 7,96 (s, 1Н), 7,81 -7,92 (m, 1H), 7,45 (dd, 1H), 7,37 (s, 2Н), 3,59 - 3,74 (m, 2Н), 3,57 (s, 3Н), 3,04 - 3,14 (m, 1Н), 2,87 (dd, 1Н), 2,42 (dd, 1H), 2,25 - 2,38 (m, 1H), 2,22 (s, 6Н), 1,72-1,90 (m, 1Н).
Стадия 2: синтез N-[2-[3-[4-(4-цианопиразол-1-ил)-2,6-диметилфенил]-2,4-диоксоциклопентил] этил] пиридин-2-карбоксамида (соединение А142)
Получали согласно такой же процедуре, применяемой для получения А1 (стадия 5), с получением требуемого продукта (26 мг, 96%) в виде бесцветного стекла.
1Н ЯМР (500 МГц, d.t-метанол) 5 (дельта) 8,84 (s, 1H), 8,62 (br.s, 1H), 8,10 (d, 1H), 8,07 (s, 1H), 7,95 (t, 1H), 7,54 (d, 1H), 7,48 (s, 2Н), 3,54-3,68 (m, 2Н), 2,99 (dd, 1Н), 2,81-2,90 (m, 1H), 2,55 (dd, 1H), 2,20-2,27 (m, 1H), 2,18 (s, 6H), 1,79 (ddt, 1H).
Пример 10: синтез соединения Alll
N-[2-[3-[2,6-диметил-4-(4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-диоксаборолан-2-ил)фенил]-2-метокси-4-оксо-циклопент-2-ен-1-ил]этил]пиридин-2-карбоксамид (50 мг, 0,10 ммоль) объединяли с дихлор[1,1'-бис(дифенилфосфино)ферроцен]палладием(И) (7,5 мг, 0,010 ммоль), трикалийфосфатом (87 мг, 0,41 ммоль) и 1-бром-3-хлорбензолом (29 мг, 0,15 ммоль) в смеси 1,2-диметоксиэтана (1 мл) и воды (0,3 мл) в сосуде для использования в микроволновом реакторе. Смесь быстро перемешивали и дегазировали посредством барботирования азотом в течение 2 мин, затем сосуд закупоривали и нагревали в микроволновом реакторе при 150°С в течение 30 мин. Смесь разделяли между дихлорметаном (10 мл) и водой (5 мл), а затем смесь пропускали через фриту из PTFE для сбора дихлорметанового экстракта. Его концентрировали при пониженном давлении и остаток очищали с помощью флэш-хроматографии на силикагеле с применением градиента EtOAc/гексан с получением требуемого продукта (32 мг, 66%) в виде розовой смолы.
1Н ЯМР (400 МГц, CDCl3) 5 8,55 (d, 1H), 7,17 - 8,28 (m, 2H), 7,87 (td, 1H), 7,55 (t, 1H), 7,41 - 7,47 (m, 2H), 7,31 - 7,37 (m, 1H), 7,27 - 7,31 (m, 1H), 7,24 (s, 2H), 3,61 - 3,69 (m, 2H), 3,58 (s, 3H), 3,02 - 3,10 (m, 1H), 2,87 (dd, 1H), 2,41 (dd, 1H), 2,25 - 2,36 (m, 1H), 2,21 (s, 6H), 1,72 - 1,89 (m, 1H).
Стадия 2: синтез N-[2-[3-[4-(3-хлорфенил)-2,6-диметилфенил]-2,4-диоксоциклонентил] этил] пиридин-2-карбоксамида (соединение А111)
N-[2-[3-[4-(3-хлорфенил)-2,6-диметилфенил]-2-метокси-4-оксоциклопент-2-ен-1-ил]этил]пиридин-2-карбоксамид (30 мг, 0,063) растворяли в морфолине (0,5 мл, 6 ммоль) и смесь нагревали в атмосфере азота при 105°С в течение 75 мин. Смесь охлаждали до комнатной температуры, затем разделяли между эфиром (5 мл) и водой (10 мл) и двухфазную смесь фильтровали через целит. После разделения фаз рН водного слоя доводили до 5 добавлением по каплям 2М водной хлористо-водородной кислоты HCl(водн.), затем экстрагировали с помощью EtOAc (3x5 мл). Объединенные EtOAc-слои сушили над MgSO4 и концентрировали при пониженном давлении. Остаток очищали с помощью флэш-хроматографии на силикагеле с применением градиента EtOAc/гексан с получением требуемого продукта (27 мг, 93%) в виде бурой смолы.
1Н ЯМР (400 МГц, CDCl3) 5 (дельта) 8,62 (br.s, 1H), 8,58 (d, 1H), 8,17 (d, 1H), 7,88 (t, 1H), 7,53 (s, 1H), 7,49 (dd, 1H), 7,43 (d, 1H), 7,29 - 7,36 (m, 1H), 7,28 (s, 1H), 7,24 (s, 2Н), 4,01 (br.s, 1H), 3,37 - 3,57 (m, 1Н), 2,81 - 3,03 (m, 2Н), 2,26-2,34 (m, 1Н), 2,24 (s, 3Н), 2,21 (s, 3H), 2,10 (br.s, 1H), 1,98 (br.s, 1H).
Пример 11: синтез соединения А170
К смеси азида натрия (63 мг, 0,97 ммоль) и №[2-[3-[2,6-диметил-4-(4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-диоксаборолан-2-ил)фенил]-2-метокси-4-оксоциклопент-2-ен-1-ил]этил]пиридин-2-карбоксамида (500 мг, 1,02 ммоль) в метаноле (5 мл) добавляли ацетат меди(П) (18 мг, 0,10 ммоль). Полученную смесь перемешивали на открытом воздухе при 55°С в течение в целом 6 ч, затем охлаждали до комнатной температуры. Смесь разделяли между 0,5М водной тетранатрий EDTA (50 мл, 25 ммоль) и этилацетатом (50 мл). Фазы разделяли и водный слой экстрагировали с помощью этилацетата (2x25 мл). Объединенные органические слои промывали последовательно 0,5М водной тетранатрий EDTA (25 мл, 12,5 ммоль), водой (25 мл), затем солевым раствором (25 мл), затем сушили над MgSO4 и концентрировали при пониженном давлении. Остаток очищали с помощью флэш-хроматографии на силикагеле с применением градиента EtOAc/гексан с получением требуемого продукта (330 мг, 84%) в виде светло-желтой смолы.
1Н ЯМР (400 МГц, CDCl3) 5 8,55 (d, 1H), 8,15 - 8,25 (m, 2H), 7,87 (td, 1H), 7,45 (ddd, 1H), 6,73 (s, 2H), 3,64 (qd, 2H), 3,54 (s, 3H), 2,98 - 3,07 (m, 1H), 2,84 (dd, 1H), 2,38 (dd, 1H), 2,23 - 2,33 (m, 1H), 2,13 (s, 6H), 1,72 - 1,84 (m, 1H).
Стадия 2: синтез N-[2-[3-[2,6-диметил-4-(4-триметилсилилтриазол-1-ил)фенил]-2-метокси-4-оксо-циклопент-2 -ей-1 -ил] этил] пиридин-2-карбоксамида
Смесь N-[2-[3-(4-азидо-2,6-диметилфенил)-2-метокси-4-оксоциклопент-2-ен-1-ил]этил]пиридин-2-карбоксамида (93 мг, 0,23 ммоль), ^^диизоггоопилэтиламина (0,13 мл, 0,75 ммоль) и йодида меди (7 мг, 0,04 ммоль) в THF (2 мл) в сосуде для использования в микроволновом реакторе дегазировали посредством барботирования азотом в течение 2 мин. Затем добавляли этинил(триметил)силан (0,70 мл, 5,0 ммоль) и смесь нагревали в микроволновом реакторе при 120°С в течение 45 мин. Смесь концентрировали при пониженном давлении, затем остаток очищали с помощью флэш-хроматографии на силикагеле с применением градиента EtOAc/гексан с получением требуемого продукта (48 мг, 42%) в виде светло-желтого стекла.
1Н ЯМР (400 МГц, CDCl3) 5 (дельта) 8,56 (d, 1H), 8,16-8,28 (m, 2Н), 7,82 - 7,93 (m, 2Н), 7,45 (dd, 1H), 7,43 (s, 2Н), 3,61 - 3,72 (m, 2Н), 3,57 (s, 3Н), 3,02 - 3,13 (m, 1H), 2,88 (dd, 1Н), 2,42 (dd, 1H), 2,26 - 2,37 (m, 1Н), 2,23 (s, 6Н), 1,78 - 1,87 (m, 1H), 0,37 (s, 9H).
Стадия 3: синтез N-[2-[3-[4-(4-хлортриазол-1-ил)-2,6-диметилфенил]-2-метокси-4-оксоциклопент-2-ен-1 -ил] этил] пиридин-2-карбоксамида
N-[2-[3-[2,6-диметил-4-(4-триметилсилилтриазол-1-ил)фенил]-2-метокси-4-оксоциклопент-2-ен-1-ил]этил]пиридин-2-карбоксамид (61 мг, 0,12 ммоль) объединяли с N-хлорсукцинимидом (97 мг, 0,73 ммоль) и силикагелем (255 мг, 4,24 ммоль) в ацетонитриле (1 мл). Смесь кипятили с обратным холодильником в течение 90 мин, затем охлаждали до комнатной температуры. Celite(tm) (200 мг) добавляли и смесь загружали в сухом виде на силикагель и очищали с помощью флэш-хроматографии на силикагеле с применением градиента EtOAc/гексан с получением требуемого соединения (33 мг, 58%) в виде светло
желтой смолы.
1Н ЯМР (400 МГц, CDCl3) 5 (дельта) 8,56 (d, 1H), 8,14 - 8,31 (m, 2Н), 7,91 (s, 1H), 7,88 (td, 1Н), 7,46 (ddd, 1H), 7,40 (s, 2Н), 3,65 (dd, 2Н), 3,58 (s, 3Н), 3,03 - 3,14 (m, 1Н), 2,88 (dd, 1H), 2,43 (dd, 1H), 2.27 - 237 (m, 1H), 2,24 (s, 6Н), 1,76 - 1,87 (m, 1Н).
Стадия 4: синтез N-[2-[3-[4-(4-хлортриазол-1-ил)-2,6-диметил-фенил]-2,4-диоксоциклопентил] этил] пиридин-2-карбоксамида (соединение А170)
Получали согласно такой же процедуре, применяемой для получения А1 (стадия 5), с получением требуемого продукта (33 мг, 100%) в виде светло-желтой смолы.
1Н ЯМР (500 МГц, d.t-метанол) 5 (дельта) 8,61 (d, 1H), 8,58 (s, 1H), 8,09 (d, 1H), 7,94 (t, 1H), 7,52 (dd, 1H), 7,49 (s, 2H), 3,56 - 3,67 (m, 2H), 3,00 (dd, 1H), 2,83 - 2,91 (m, 1H), 2,56 (dd, 1H), 2,20 - 2,28 (m, 1H), 2,18 (s, 6H), 1,74 -1,86 (m, 1H).
Пример 12 - синтез соединения A3 4
DMF (13 ммоль, 0,94 г, 1 мл) добавляли к суспензии пиридин-2-карбоновой кислоты (181,14 ммоль, 22,3 г) в тионилхлориде (60 мл) и перемешивали в течение 3 ч. Избыток тионилхлорида удаляли при пониженном давлении с получением темно-фиолетового твердого вещества.
Стадия 2: синтез (2,3,4,5,6-пентафторфенил)пиридин-2-карбоксилата
К суспензии пиридин-2-карбонилхлорида гидрохлорида (182,8 ммоль, 32,54 г) в THF (1000 мл), в атмосфере азота, добавляли 2,3,4,5,6-пентафторфенол (182,8 ммоль, 33,65 г), с последующим добавлением по каплям ^^диэтилэтанамина (548,4 ммоль, 55,49 г, 76,4 мл). После перемешивания при комнатной температуре в течение 2 ч твердое вещество отфильтровывали через целит и промывали этилацетатом, органические слои концентрировали при пониженном давлении, при этом оставалось бурое масло, которое очищали с помощью флэш-хроматографии (градиентное элюирование: 0-30% этилацетата в гексане). Полученный материал дополнительно очищали перекристаллизацией из гексана с получением требуемого продукта (42,44 г, 80% за 2 стадии) в виде белого твердого вещества.
1Н ЯМР (400 МГц, CDCl3) 5 ppm 7,63 (ddd, 1H), 7,97 (td, 1H), 8,30 (d, 1Н), 8,88 (dt, 1H).
Стадия 3: синтез 2-[4-(4-хлорпиразол-1-ил)-2,6-диметилфенил]-3-метоксициклопент-2-ен-1-она
В колбе, загруженной 2-(4-бром-2,6-диметилфенил)-3-метоксициклопент-2-ен-1-оном (2 г, 6,7755 ммоль), 4-хлор-1Н-пиразолом (1,39 г, 13,551 ммоль), карбонатом калия (2,83 г, 20,3265 ммоль) и йодидом меди(!) (0,658 г, 3,3878 ммоль), создавали разрежение и продували азотом. Добавляли хлорбензол (10 мл) с последующим ^№-диметилендиамином (0,737 мл, 6,775 ммоль) и реакционную смесь кипятили с обратным холодильником (131°С) в течение 1 ч. Обеспечивали возможность охлаждения реакционной сме
си до температуры окружающей среды, разбавляли хлороформом (25 мл) и промывали насыщенным водным хлоридом аммония (25 мл). Водный слой подкисляли до рН 5 с помощью 2н. HCl и повторно экстрагировали хлороформом. Объединенные органические слои фильтровали через фриту из PTFE, концентрировали in vacuo и разбавляли ацетоном (10 мл). В вышеуказанный раствор добавляли карбонат калия (1,89 г, 13,55 ммоль) и метилйодид (0,844 мл, 13,55 ммоль) и реакционную смесь перемешивали в течение 4 ч при температуре окружающей среды. Реакционную смесь разбавляли хлороформом (25 мл), промывали насыщенным водным хлоридом аммония (25 мл) и фильтровали через фриту из PTFE. Фильтрат загружали в сухом виде на силикагель, очищали с помощью флэш-хроматографии (градиентное элюирование: 20-100% EtOAc в гексане) с получением 2-[4-(4-хлорпиразол-1-ил)-2,6-диметилфенил]-3-метоксициклопент-2-ен-1-она (1,61 г, 5,08 ммоль, выход 75,0%) в виде белого твердого вещества.
1Н ЯМР (400МГц, хлороформ) 5 = 7,87 (s, 1H), 7,61 (s, 1H), 7,34 (s, 2H), 3,78 (s, 3Н), 2,93 - 2,79 (m,
2H), 2,73 - 2,61 (m, 2H), 2,20 (s, 6H).
Стадия 4: синтез 2-[3-[4-(4-хлорпиразол-1-ил)-2,6-диметилфенил]-2-метокси-4-оксоциклопент-2-ен-1 -ил] ацето нитрила
Высушенную в жаровом шкафу 3-горлую колбу загружали 2-[4-(4-хлорпиразол-1-ил)-2,6-диметил-фенил]-3-метоксициклопент-2-ен-1-оном (869 мг, 2,74 ммоль), продували азотом и добавляли THF (8,69 мл). Реакционную смесь охлаждали до -65°С добавляли по каплям LiHMDS (1M в THF) (3,0175 мл, 3,0175 ммоль) за период 2 мин и обеспечивали возможность перемешивания реакционной смеси в течение 20 мин. Затем добавляли по каплям раствор 2-бромацетонитрила (395 мг, 3,2918 ммоль) в THF (1,738 мл) и обеспечивали возможность перемешивания реакционной смеси в течение дополнительных 60 мин перед обеспечением возможности нагревания до температуры окружающей среды за период 40 мин. Реакционную смесь гасили добавлением насыщенного водного раствора хлорида аммония (25 мл) и обеспечивали возможность перемешивания реакционной смеси в течение дополнительных 10 мин. Реакционную смесь экстрагировали с помощью EtOAC (2 х 25 мл). Объединенные органические слои фильтровали через фриту из PTFE, загружали в сухом виде на силикагель и очищали с помощью флэш-хроматографии (0-100% EtOAc в гексане) с получением 2-[3-[4-(4-хлорпиразол-1-ил)-2,6-диметил-фенил]-4-метокси-2-оксоциклопент-3-ен-1-ил]ацетонитрила (854 мг, 2,40 ммоль, выход 87,5%) в виде бежевого твердого вещества.
1Н ЯМР (400 МГц, CDCl3) 5 (дельта) ppm 2,21 (s, 3Н), 2,30 (s, 3Н), 2,52 (dd, 1H), 2,76 - 2,95 (m, 3Н), 3,28 (dd, 1H), 3,60 (s, 3Н), 7,36 (s, 2H), 7,62 (s, 1H), 7.89 (s, 1H).
Стадия 5: синтез N-[2-[3-[4-(4-хлорпиразол-1-ил)-2,6-диметилфенил]-2-метокои-4-оксоциклопент-2-ен-1 -ил] этил] пиридин-2-карбоксамида
В стеклянный сосуд высокого давления загружали ренеевский никель (2400) (45,615 ммоль, 4 г), который промывали дистиллированной водой (3х 10 мл), и избыточную воду сливали.
Затем добавляли 2-[3-[4-(4-хлорпиразол-1-ил)-2,6-диметилфенил]-2-метокси-4-оксоциклопент-2-ен-1-ил]ацетонитрил (2 г, 5,621 ммоль), (2,3,4,5,6-пентафторфенил)пиридин-2-карбоксилат (2,276 г, 7,870 ммоль) и 1,2-диметоксиэтан (20 мл). Сосуд закупоривали, продували азотом, а затем водородом и потом энергично перемешивали при комнатной температуре при давлении 4 бар водорода в течение 3 ч. Реакционную смесь фильтровали через подушку из целита, загружали в сухом виде на силикагель и очищали с помощью флэш-хроматографии (градиентное элюирование: 10-100% EtOAc в гексане) с получением N-[2-[3-[4-(4-хлорпиразол-1-ил)-2,6-диметилфенил]-4-метокси-2-оксоциклопент-3-ен-1-ил]этил]пиридин-2-карбоксамида (1,939 г, 4,171 ммоль, выход 74,2%) в виде белого твердого вещества.
1Н ЯМР (400 МГц, CDCl3) 5 (дельта) ppm 1,74 - 1,87 (m, 1H), 2,21 (s, 6Н), 2,26 - 2,36 (m, 1H), 2,41 (dd, 1H), 2,86 (dd, 1Н), 3,01 - 3,10 (m, 1Н), 3,56 (s, 3H), 3,65 (qd, 2H), 7,33 (s, 2H), 7,45 (ddd, 1H), 7,62 (s, 1H), 7,83 - 7,93 (m, 2Н), 8,21 (d, 2Н), 8,52 - 8,59 (m, 1Н).
Стадия 6: синтез N-[2-[3-[4-(4-хлорпиразол-1-ил)-2,6-диметилфенил]-4-метокси-2-оксоциклопент-3-ен-1-ил]этил]пиридин-2-карбоксамида (соедипение А34)
К раствору N-[2-[3-[4-(4-хлорпиразол-1-ил)-2,6-диметилфенил]-2-метокси-4-оксоциклопент-2-ен-1-ил]этил]пиридин-2-карбоксамида (11,2 г, 24,1 ммоль) в ацетоне (112 мл) добавляли 2н. HCl (112 мл) и реакционную смесь нагревали до 60°С в течение 17 ч. Обеспечивали возможность охлаждения реакционной смеси до температуры окружающей среды, концентрировали in vacuo для удаления избытка ацетона и рН доводили до 4,5 с применением 2н. NaOH. Водный слой экстрагировали с помощью EtOAc (2x250 мл). Объединенные органические слои сушили над Mg2SO4, фильтровали через фриту из PTFE и концентрировали с получением ^[2-[3-[4-(4-хлорпиразол-1-ил)-2,6-диметилфенил]-2,4-диоксо-циклопентил]этил]пиридин-2-карбоксамида (10,75 г, 23,84 ммоль., выход 98,76%) в виде белого твердого вещества.
1Н ЯМР (400 МГц, хлороформ) 5 = 12,56 (br. s., 1H), 8,71 (br. s., 1H), 8,61 (d, 1H), 8,21 (d, 1H), 7,91 (t, 1H), 7,87 (s, 1H), 7,61 (s, 1H), 7,57 - 7,49 (m, 1H), 7,34 (s, 2H), 4,24 - 4,09 (m, 1H), 3,46 (br. s., 1H), 3,06 -2,84 (m, 2Н), 2,26 (s, 3Н), 2,22 (s, 3Н), 2,20 - 2,15 (m, 2Н), 1,89 (br. s., 1H).
Стадия 1: синтез 2-[2-метокси-4-оксо-3-(2,4,6-триметилфенил)циклопент-2-ен-1-ил]ацетонитрила
Пример 13: синтез соединения A120
К раствору 3-метокси-2-(2,4,6-триметилфенил)циклопент-2-ен-1-она (43,420 ммоль, 10,0 г) в THF (100 мл), в атмосфере азота при -78°С добавляли по каплям LiHMDS (1M в THF, 47,762 мл, 47,762 ммоль). Температуру реакционной смеси поддерживали ниже -55°С во время добавления по каплям LiHMDS. После перемешивания в течение 15 мин при -78°С добавляли 2-бромацетонитрил (52,1 ммоль, 6,25 г, 3,63 мл) в THF (20 мл) за период 15 мин. Перемешивание продолжали при -78°С в течение 40 мин, затем реакционную смесь нагревали до комнатной температуры. После гашения реакционной смеси насыщенным хлоридом аммония растворитель удаляли при пониженном давлении и неочищенный материал растворяли в дихлорметале и воде. Фазы разделяли и водный слой экстрагировали дихлорметаном. Объединенные органические слои промывали водой и солевым раствором, затем сушили над MgSO4 и растворитель удаляли при пониженном давлении, так что оставалось бурое масло. Неочищенный материал очищали с помощью флэш-хроматографии (градиентное элюирование: 0-100% этилацетата в гекса-не) с получением требуемого продукта (11,136 г, 95%) в виде бурого масла.
1Н ЯМР (400 МГц, CDCl3) 5 (дельта) ppm 6,88 (d, 2Н), 3,57 (s, 3Н), 3,14 - 3,32 (m, 1H), 2,88 (dd, 1Н), 2,75 - 2,82 (m, 2Н), 2,48 (dd, 1H), 2,23 - 2,34 (m, 3Н), 2,14 - 2,22 (m, 3Н), 2,06 - 2,14 (m, 3Н).
Стадия 2: синтез трет-бутил №[2-[2-метокси-4-оксо-3-(2,4,6-триметилфенил)циклопент-2-ен-1-ил] этил] карбамата
К раствору 2-[2-метокси-4-оксо-3-(2,4,6-триметилфенил)циклопент-2-ен-1-ил]ацетонитрила (3,713 ммоль, 1,00 г) в метаноле (28 мл) в атмосфере азота добавляли трет-бутоксикарбонил-трет-бутилкарбонат (7,43 ммоль, 1,62 г) и хлорид никеля(П) (0,668 ммоль, 0,0867 г). Смесь охлаждали до -5°С в бане с ацетоном/сухим льдом перед порционным добавлением борогидрида натрия (22,28 ммоль,
0.8601 г) за 30 мин. После перемешивания в течение 1 ч при -5°С обеспечивали возможность нагревания реакционной смеси до комнатной температуры, затем перемешивали в течение дополнительных 3,5 ч. Добавляли №-(2-аминоэтил)этан-1,2-диамин (3,713 ммоль, 0,3909 г, 0,409 мл) и смесь оставляли перемешиваться при комнатной температуре в течение 1 ч. После разбавления насыщенным бикарбонатом натрия и этилацетатом фазы разделяли и водный слой экстрагировали этилацетатом. Объединенные органические слои промывали водой и солевым раствором, затем сушили над MgSO4 и растворитель удаляли при пониженном давлении, так что оставалось бурое масло. Неочищенный материал очищали с помощью флэш-хроматографии (градиентное элюирование: 0-75% этилацетата в гексане) с получением требуемого продукта (1,167 г, 84%) в виде бесцветного масла.
1Н ЯМР (400 МГц, CDCl3) 5 (делыа) ppm 6,78 - 6,95 (m, 2Н), 4,60 (br. s., 1H), 3,44 - 3,63 (m, 3H), 3,14 - 3,36 (m, 2H), 2,86 - 3,04 (m, 1H), 2,68 -2,85 (m, 1H), 2,22 - 2,37 (m, 4H), 2,01 - 2,16 (m, 6H), 1,36 - 1,71 (m,
10H).
Стадия 3: синтез 2-[2-метокси-4-оксо-3-(2,4,6-триметилфенил)циклопент-2-ен-1-шфтиламмония хлорида
К раствору трет-бутил N-[2-[2-метокси-4-оксо-3-(2,4,6-триметилфенил)циклопент-2-ен-1-ил]этил]карбамата (15,06 ммоль, 5,624 г) в дихлорметане (30 мл) при комнатной температуре добавляли хлористый водород (4М HCl в 1,4-диоксане, 40 ммоль, 10 мл). После перемешивания при комнатной температуре в течение 4 ч растворитель удаляли, при этом оставалось грязно-белое твердое вещество, которое прямо переводили в следующую стадию синтеза.
Стадия 4: синтез (2,3,4,5,6-пентафторфенил)-5-бромпиридин-2-карбоксилата
К суспензии 5-бромпиридин-2-карбоновой кислоты (2,48 ммоль, 0,500 г) в дихлорметане (15 мл) при комнатной температуре добавляли 2,3,4,5,6-пентафторфенол (3,09 ммоль, 0,569 г), затем 3-(этилиминометиленшино)-^№диметилпропан-1-амина гидрохлорид (3,09 ммоль, 0,593 г). Через 2 ч растворитель удаляли при пониженном давлении и желтый остаток разбавляли с помощью этилацетата и воды. Две полученные фазы разделяли и водный слой экстрагировали этилацетатом. Объединенные органические слои промывали водой, бикарбонатом натрия (насыщенным) и солевым раствором, затем сушили над MgSO4. Растворитель удаляли при пониженном давлении с получением требуемого продукта (0,894 г, 98%) в виде желтого твердого вещества.
1Н ЯМР (400 МГц, CDCl3) 5 (дельта) ppm 8,92 (d, 1H), 8,16 (s, 1H), 8,07 -8,14 (m, 1H).
Стадия 5: синтез 5-бром^-{2-[2-метокси-4-оксо-3-(2,4,6-триметилфенил)циклопент-2-ен-1-ил]этил}пиридин-2-карбоксамида
К раствору трифторацетата 2-[2-метокси-4-оксо-3-(2,4,6-триметилфенил)циклопент-2-ен-1-ил]этиламмония (7,502 ммоль, 2,906 г) в дихлорметане (35 мл) при комнатной температуре добавляли (2,3,4,5,6-пентафторфенил) 5-бромпиридин-2-карбоксилат (8,252 ммоль, 3,797 г) с последующим добавлением ^^диэтилэтанамина (33,00 ммоль, 4,59 мл). После перемешивания в течение 3 ч растворитель удаляли при пониженном давлении и неочищенный остаток очищали при помощи флэш-хроматографии
(градиентное элюирование: 0-85% этилацетата в гексане) с получением требуемого продукта (3,462 г, 100%) в виде бурой пены.
1Н ЯМР (400 МГц, CDCl3) 5 (дельта) ppm 1,68 (br. s., 1H), 1,78 (dq, 1Н), 2,03 - 2,16 (m, 6Н), 2,22 -2,38 (m, 4Н), 2,82 (dd, 1Н), 3,00 (dddd, 1Н), 3,52 - 3,63 (m, 5Н), 6,86 (s, 2Н), 7,99 (d, 1H), 8,03 - 8,13 (m, 2Н), 8,60 (d, 1H).
Стадия 6: синтез 5-бром-М-{2-[2,4-диоксо-3-(2,4,6-триметилфенил)циклопентил]этил}пиридин-2-карбоксамида (соединение А120)
К раствору 5-бром-М-{2-[2-метокси-4-оксо-3-(2,4,6-триметилфенил)циклопент-2-ен-1-
ил]этил}пиридин-2-карбоксамида (7,569 ммоль, 3,462 г) в ацетоне (35 мл) добавляли хлористый водород (50 ммоль, 25 мл), затем смесь нагревали до 65°С на протяжении ночи. После охлаждения до комнатной температуры ацетон концентрировали при пониженном давлении и полученный желтый раствор экстрагировали дихлорметаном. Органические фракции концентрировали при пониженном давлении и очищали с помощью флэш-хроматографии (градиентное элюирование: 0-100% этилацетат в гексане) с получением требуемого продукта (3,18 г, 94%) в виде белой пены.
1Н ЯМР (400 МГц, CDCl3) 5 (дельта) ppm 1,6 - 2,25 (m, 11Н), 2,74 - 3,11 (m, 2Н), 3,45 (br. s., 1H), 3,52 (m, 1Н), 3,97 (br. s., 1H), 6,84 (br. s., 2Н), 7,85 - 8,15 (m, 2Н), 8,48 - 8,7 (m, 2Н).
Пример 14: синтез соединения P12
К перемешанному раствору 5-бром-М-{2-[2,4-диоксо-3-(2,4,6-триметилфенил)циклопентил] этил}пиридин-2-карбоксамида (0,11 ммоль, 0,050 г) в дихлорметане (2 мл) при комнатной температуре добавляли г\Г,г\Г-диэтилэтанамин (0,12 ммоль, 0,013 г) с последующим добавлением пентаноилхлорида (0,12 ммоль, 0,014 г, 0,014 мл). Смесь оставляли перемешиваться на протяжении ночи. Реакционную смесь непосредственно очищали с помощью флэш-хроматографии (градиентное элюирование: 0-80% этилацетата в гексане) с получением требуемого продукта (47 мг, 79%) в виде бесцветного масла.
1Н ЯМР (400 МГц, CDCl3) 5 (дельта) ppm 0,82 (t, 3Н), 1,10 - 1,31 (m, 2Н), 1,43 - 1,58 (m, 2Н), 1,78 -1,93 (m, 1Н), 1,96 - 2,11 (m, 6Н), 2,14 - 2,41 (m, 6Н), 2,67 - 2,92 (m, 2Н), 3,27 (dd, 1H), 3,48 - 3,88 (m, 2Н), 6,86 (s, 2H), 7,90 - 8,26 (m, 3Н), 8,60 (d, 1H).
Пример 15: синтез соединения РЗ
К раствору 5-бром-М-{2-[2,4-диоксо-3-(2,4,6-триметилфенил)циклопентил]этил}пиридин-2-карбоксамида (0,11 ммоль, 0,050 г) в DMF (13 ммоль, 0,94 г, 1 мл) при комнатной температуре добавляли карбонат калия (0,23 ммоль, 0,031 г) и 1-хлорэтилметилкарбонат (0,23 ммоль, 0,031 г). Смесь оставляли перемешиваться при комнатной температуре в течение 4 дней. Смесь разбавляли водой и экстрагировали
этилацетатом, объединенные органические слои промывали водой и солевым раствором и сушили над MgSO4, фильтровали и концентрировали при пониженном давлении. Полученный остаток очищали с помощью флэш-хроматографии (градиентное элюирование: 0-100% этилацетата в гексане) с получением требуемого продукта (50 мг, 81%) в виде бесцветного масла.
1Н ЯМР (400 МГц, CDCl3) 5 (дельта) ppm 8,47 - 8,70 (m, 1Н), 7,88 - 8,23 (m, 3Н), 6,73 - 6,95 (m, 2Н), 5,71 - 6,32 (m, 1H), 3,52 -3,83 (m, 4Н), 2,33 - 3,30 (m, 3Н), 2,27 (s, 4Н), 1,98 - 2,10 (m, 6Н), 1,67 - 1,91 (m, 2Н), 1,30 -1,57(m, 3Н).
Пример 16: синтез соединения P22
К раствору 5-бром-М-{2-[2,4-диоксо-3-(2,4,6-триметилфенил)циклопентил]этил}пиридин-2-карбоксамида (0,11 ммоль, 0,050 г) в дихлорметане (2 мл) при комнатной температуре в сосуде для использования в микроволновом реакторе добавляли пирролидин-1-карбонилхлорид (0,23 ммоль, 0,030 г) и фосфазинового основания, P2tBu (1-трет-бутил-2,2,4,4,4-пентакис(диметиламино)-2Х5,4Х5-катенади(фосфазен)) (2M в THF, 0,10 ммоль, 0,050 мл). Реакционную смесь нагревали до 100°С в течение 30 мин. Реакционную смесь непосредственно очищали с помощью флэш-хроматографии (градиентное элюирование: 0-80% этилацетата в гексане) с получением требуемого продукта (22 мг, 36%) в виде бесцветного масла.
1Н ЯМР (400 МГц, CDCl3) 5 (дельта) ppm 1,86 (d, 4H), 2,01 - 2,14 (m, 6Н), 2,26 (s, 4Н), 2,67 - 3,12 (m, 2Н), 3,14 - 3,50 (m, 6Н), 3,52 - 3,84 (m, 2Н), 6,86 (s, 2H), 7,85 - 8,23 (m, 3Н), 8,60 (d, 1H). Пример 16A: синтез соединения A126B
Водный раствор пероксида водорода (1,1 г, 9,7 ммоль, 30 мас.%) добавляли к перемешанной суспензии М-[2-[3-[2,6-диметил-4-(4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-диоксаборолан-2-ил)фенил]-2-метокси-4-оксо-циклопент-2-ен-1-ил]этил]ииридин-2-карбоксамида (500 мг, 1,02 ммоль) в метаноле (10 мл). Через 20 ч добавляли по каплям раствор метабисульфита натрия (20 мл, 10 ммоль, 0,5 моль/л) к быстро перемешиваемой реакционной смеси. Метанол удаляли при пониженном давлении, затем смесь разделяли с помощью этилацетата (20 мл). Фазы разделяли, затем водный слой экстрагировали этилацетатом (2x10 мл). Объединенные органические экстракты промывали солевым раствором (10 мл), затем сушили над MgSO4 и концентрировали при пониженном давлении. Остаток очищали с помощью флэш-хроматографии на силикагеле с применением градиента EtOAc/гексан с получением требуемого продукта (360 мг, 93%) в виде белой пены.
1Н ЯМР (400 МГц, CDCl3) 5 (дельта) 8,49-8,61 (m, 1H), 8,15-8,28 (m, 2Н), 7,8 (td, 1H), 7,44 (dddd, 1Н), 6,44 (s, 1Н), 3,60 - 3,69 (m, 2Н), 3,53 (s, 3H), 3,01 (dddd, 1H), 2,85 (dd, 1H), 2,39 (dd, 1H), 2,22 - 2,32 (m, 1H), 2,03 (s, 6H), 1,73 - 1,84 (m, 1H).
Стадия 2: синтез М-[2-[3-[4-[[3-хлор-5-(трифторметил)-2-пиридил]окси]-2,6-диметилфенил]-2-метокси-4-оксоциклопент-2-ен-1-ил]этил]пиридин-2-карбоксамида
М-{2-[3-(4-гидрокси-2,6-диметилфенил)-2-метокси-4-оксоциклопент-2-ен-1-ил]этил}пиридин-2-карбоксамид (101 мг, 0,266 ммоль) объединяли с 3-хлор-2-фтор-5-(трифторметил)пиридином (66 мг, 0,33 ммоль) и карбонатом калия (74 мг, 0,53 ммоль) в диметилсульфоксиде (1 мл). Смесь нагревали при 60°С с перемешиванием в течение 30 мин, затем охлаждали до комнатной температуры. Смесь разделяли между этилацетатом (15 мл) и водой (10 мл). Фазы разделяли и водный слой экстрагировали этилацетатом (5 мл). Объединенные органические слои промывали водой (2 x 5 мл), затем солевым раствором (5 мл), затем фильтровали через фриту из PTFE и концентрировали при пониженном давлении. Остаток очищали с помощью флэш-хроматографии на силикагеле с применением градиента EtOAc/гексан с получением требуемого продукта (141 мг, 95%) в виде бесцветной смолы.
1Н ЯМР (400 МГц, CDCl3) 5 (дельта) 8,56 (d, 1H), 8,17 - 8,25 (m, 2H), 7,96 (d, 1H), 7,87 (td, 1H), 7,45 (ddd, 1Н), 6,87 (s, 2H), 3,65 (qd, 2H), 3,59 (s, 3H), 3,05 (dddd, 1H), 2,85 (dd, 1H), 2,40 (dd, 1H), 2,25 - 2,36 (m, 1Н), 2,16 (s, 6Н), 1,73 -1,85 (m, 1Н).
Стадия 3: синтез М-[2-[3-[4-[[3-хлор-5-(трифторметил)-2-пиридил]окси]-2,6-диметилфенил]-2,4-диоксоциклопентил]этил]пиридин-2-карбоксамида (соединение А126В)
Вышеуказанное соединение получали из М-[2-[3-[4-[[3-хлор-5-(трифторметил)-2-пиридил]окси]-2,6-диметилфенил]-2-метокси-4-оксоциклопент-2-ен-1-ил]этил]пиридин-2-карбоксамида согласно процедуре, практически аналогичной таковой, которая применялась для соединения А1 (пример 1, стадия 5) с получением требуемого продукта (103 мг, 91%) в виде бесцветной пены.
1Н ЯМР (400 МГц, CDCl3) 5 (дельта) 8,69 (br.s, 1H), 8,60 (br.s, 1H), 8,27 (br.s, 1H), 8,22 (d, 1H), 7,877,99 (m, 2H), 7,52 (br.s, 1H), 6,87 (s, 2H), 4,13 (d, 1H), 3,45 (d, 1H), 2,98 (br.s, 1H), 2,89 (dd, 1H), 2,10 -2,29 (m, 8Н), 1,91 (t, 1H).
Стадия 1: синтез трет-бутил М-[2-[3-[4-(4-хлорпиразол-1-ил)-2,6-диметилфенил]-2-метокси-4-оксо-циклопент-2-ен-1-ил]этил]карбамата
Пример 16В: синтез соединения PI
Получали из 2-[3-[4-(4-хлорпиразол-1-ил)-2,6-диметилфенил]-2-метокси-4-оксоциклопент-2-ен-1 -ил]ацетонитрила согласно практически такой же процедуре, которую применяли для получения А120 (стадия 2), с получением требуемого продукта (194 мг, 30%) в виде светло-желтой смолы.
1Н ЯМР (500 МГц, CDCl3 и несколько капель d4-метанол) 5 (дельта) 7,88 (m, 1H), 7,62 (s, 1H), 7,34 (s, 2Н), 4,59 - 4,75 (т, 1H), 3,57 (s, 5Н), 3,03 - 3,19 (m, 1H), 2,65 - 2,80 (m, 1H), 2,33 - 2,48 (m, 1H), 2,22 (d, 6H), 1,45 (s, 10H).
Стадия 2: синтез 2-[3-[4-(4-хлорпиразол-1-ил)-2,6-диметилфенил]-2,4-диоксоциклопентил]этил-аммония хлорида (промежуточное соединение 3)
К раствору трет-бутил №[2-[3-[4-(4-хлорпиразол-1-ил)-2,6-диметилфенил]-2-метокси-4-оксо-циклопент-2-ен-1-ил]этил]карбамата (0,100 г, 0,224 ммоль) в ацетоне (2 мл) добавляли 2М HCl (2 мл). Реакционную смесь нагревали до 120°С микроволновым излучением в течение 20 мин, после чего ее разбавляли дихлорметаном и фазы разделяли. Водную фазу выпаривали до сухости с получением требуемого продукта (промежуточное соединение 3) (0,085 г, 99%) в виде грязно-белого стекла.
1Н ЯМР (500 МГц, D2O) 5 (дельта) ppm 7,89 (s, 1H), 7,58 (s, 1H), 7.,09 (m, 2Н), 3,11 (m, 2Н), 3,00 (m, 1Н), 2,88 (m, 1H), 2,50 (m, 1H), 2,11 (m, 1H), 1,99 (s, 6Н), 1,86 (m, 1Н).
Примечание: показанную выше HCl-соль амина (R-NH3+ Cl-) (промежуточное соединение 3), полученную в вышеуказанном способе, можно превратить в соответствующий свободный амин (R-NH2), при необходимости, например, с помощью ионообменной колонки.
Стадия 3: синтез [2-[4-(4-хлорпиразол-1-ил)-2,6-диметилфенил]-4-[2-[(5-хлорпиридин-2-карбонил) амию] этил] -3 -оксоциклопентен-1 -ил] -5 -хлорпиридин-2 -карбоксилата (соединение Р1)
К раствору 2-[3-[4-(4-хлорпиразол-1-ил)-2,6-диметилфенил]-2,4-диоксоциклопентил]этиламмония хлорида (например, промежуточное соединение 3) (0,172 ммоль, 0,066 г) в дихлорметане (5 мл) добавляли триэтиламин (1,7 ммоль, 0,98 мл) и 5-хлорпиридин-2-карбонилхлорид (1,1 ммоль, 0,19 г). После перемешивания в течение 1 ч при комнатной температуре реакционную смесь абсорбировали на силикагеле и очищали с помощью флэш-хроматографии (градиентное элюирование: 0-100% этилацетата в гексане) с получением требуемого продукта (0,059 г, 55%) в виде оранжевого масла.
1Н ЯМР (500 МГц, CDCl3) 5 (дельта) ppm 8,39 - 8,74 (m, 2Н), 8,04 -8,23 (m, 2Н), 7,48 - 7,98 (m, 5Н), 7,20 - 7,42 (m, 2Н), 3,32 - 3,88 (m, 3Н), 2,88 - 3,21 (m, 2Н), 2,06 - 2,37 (m, 7Н), 1,84 - 2,00 (m, 1Н).
Промежуточное соединение 4: синтез 2-[3-(2,4,6-триметилфенил)-2,4-диоксоциклопентил]этил-аммония хлорида
Применяя процедуры, аналогичные описанным в стадиях 1 и 2 примера 16В для получения промежуточного соединения 3, показанное выше промежуточное соединение (промежуточное соединение 4) можно получать из трет-бутил N-{2-[3-(2,4,6-триметилфенил)-2-метокси-4-оксоциклопент-2-ен-1-ил]этил}карбамата.
Примечание: показанную выше HCl-соль амина (R-NH3+ Cl-) (промежуточное соединение 4) необязательно можно превращать в соответствующий свободный амин (R-NH2), при необходимости, например, с помощью ионообменной колонки.
Дополнительные примеры хиральной HPLC
Пример 17 - нейтрализация и удаление соли трифторуксусной кислоты, введенной в А98 во время хиральной HPLC.
N-[2-[(1R)-3-[4-(4-хлорпиразол-1-ил)-2,6-диметилфенил]-2,4-диоксоциклопентил]этил]пиридиния-
2- карбоксамида трифторацетат (54,36 г) суспендировали в воде (500 мл) и EtOAc (50 мл). К смеси осторожно порционно добавляли бикарбонат натрия, пока не достигался рН 5,0. Раствор экстрагировали с помощью EtOAc (500 мл). Водный слой снова подкисляли до рН 5,0 с применением 2н. HCl и экстрагировали с помощью EtOAc (500 мл). Объединенные органические слои сушили над MgSO4, фильтровали через фриту из PTFE и концентрировали in vacuuo с получением бежевого твердого вещества N-[2-[(1R)-
3- [4-(4-хлорпиразол-1-ил)-2,6-диметилфенил]-2,4-диоксоциклопентил]этил]пиридин-2-карбоксамида
(43,63 г, 96,76 ммоль).
Пример 18 - разделение энантиомеров соединения А120 (на соединения А120А и А120В) с помощью хиральной HPLC
(А120) (А120А) (А120В)
Соединение А120 (рацемическое) разделяли на энантиомерные соединения А120А и А120В с применением колонки для хиральной SFC с помощью следующего способа и при следующих условиях.
Применяемая колонка для хиральной SFC представляла собой колонку для SFC Chiralpak(r) AD - 5 мкм - 20 х 250 мм, произведенную Daicel. В этой колонке хиральная неподвижная фаза представляет собой трис(3,5-диметилфенилкарбамат) амилозы.
Применяемая в качестве элюента система растворителей для колонки представляла собой смесь 30:70 (по объему) растворителя А и растворителя В, в которой растворитель А представляет собой метанол, растворитель В представляет собой сверхкритический диоксид углерода.
Другие условия были следующими.
Скорость потока через колонку: 50 мл/мин.
Загрузка (соединение, загружаемое в колонку): 20 мг/мл в метаноле:ацетонитриле (50:50). Объем образца (соединения), впрыскиваемого на проход = 1,0 мл. Число впрысков соединения =17. Продолжительность прогона = 6 мин. Длина волны детектора = 245 нм.
С помощью хиральной SFC с применением в общем 340 мг соединения А120 при вышеуказанных условиях получали 126 мг соединения А120А (100% энантиомерный избыток (е.е.), время удерживания 2,57 мин при вышеуказанных условиях) и 84 мг соединения А120В (98,5% энантиомерный избыток (е.е.), время удерживания 3,18 мин при вышеуказанных условиях).
Аббревиатура: SFC = сверхкритическая жидкостная: хроматография.
Соединение А23 (рацемическое) разделяли на энантиомерные соединения А127 и А128 с применением колонки для хиральной HPLC с помощью следующего способа и при следующих условиях.
Применяемая колонка для хиральной HPLC представляла собой (s,s) колонку для HPLC WhelkO1 -5 мкм - 20 х 250 мм, произведенную Regis Technologies, Inc. В данной колонке хиральная неподвижная фаза представляет собой (S,S) 1-(3-5-динитробензамидо)-1,2,3,4-тетрагидрофенантрен.
Применяемая в качестве элюента система растворителей для колонки представляла собой смесь 50:50 (по объему) растворителя А и растворителя В, в которой растворитель А представляет собой изо-гексан, содержащий 1,0% об./об. изопроланола и 0,1% об./об. трифторуксусной кислоты (TFA), и растворитель В представляет собой смесь 80:20 об./об. изопропанола:метанола.
Другие условия были следующими.
Скорость потока через колонку: 50 мл/мин.
Загрузка (соединение, загружаемое в колонку): 53 мг/мл в изопропаноле. Объем образца (соединения), впрыскиваемого на проход = 1,0 мл. Число впрысков соединения = 6. Продолжительность прогона =15 мин.
С помощью хиральной HPLC с применением в общем 320 мг соединения А23 при вышеуказанных условиях получали 186 мг соли трифторуксусной кислоты соединения А127 (100% энантиомерный избыток (е.е.), время удерживания 9,31 мин при вышеуказанных условиях) и 192 мг соли трифторуксусной кислоты соединения А128 (99,7% энантиомерный избыток (е.е.), время удерживания 12,11 мин при вышеуказанных условиях).
Пример 20 - разделение энантиомеров соединения А89 (на соединения А112 и А113) с помощью хиральной HPLC
Соединение А89 (рацемическое) разделяли на энантиомерные соединения А112 и А113 с применением колонки для хиральной HPLC с помощью следующего способа и при следующих условиях.
Применяемая колонка для хиральной HPLC представляла собой (s,s) колонку для HPLC WhelkO1 -5 мкм - 20 х 250 мм, произведенную Regis Technologies, Inc. В данной колонке хиральная неподвижная фаза представляет собой (S,S) 1-(3-5-динитробензамидо)-1,2,3,4-тетрагидрофенантрен.
Применяемая в качестве элюента система растворителей для колонки представляла собой смесь 40:60 (по объему) растворителя А и растворителя В, в которой растворитель А представляет собой изо-гексан, растворитель В представляет собой изопропанол.
Другие условия были следующими.
Скорость потока через колонку: 23 мл/мин от 0 до 14 мин, с повышением до 27 мл/мин с 14,5 мин до конца прогона.
Загрузка (соединение, загружаемое в колонку): 40 мг/мл в изопропаноле. Объем образца (соединения), впрыскиваемого на проход = 0,4 мл.
Число впрысков соединения =16. Продолжительность прогона = 20 мин.
С помощью хиральной HPLC с применением в общем 400 мг соединения А89 при вышеуказанных условиях получали 111 мг соединения А112 (98,8% энантиомерный избыток (е.е.), время удерживания 8,07 мин при вышеуказанных условиях) и 97 мг соединения А113 (98,4% энантиомерный избыток (е.е.), время удерживания 9,75 мин при вышеуказанных условиях).
Дополнительные соединения в табл. A1, A2 и A3 ниже иллюстрируют настоящее изобретение и представляют собой конкретные варианты осуществления соединений формулы (I) по настоящему изобретению. По большей части эти соединения, в целом, можно получать при помощи способов, аналогичных показанным в примерах и /или показанным в приведенном выше в данном документе разделе способов с применением соответствующих исходных материалов и с помощью любых соответствующих и/или необходимых изменений способа.
Следует отметить, что некоторые соединения по настоящему изобретению находятся в виде смеси изомеров, в том числе атропоизомеров, указанных выше, при условиях, применяемых для получения данных 1Н ЯМР. Там, где это имеет место, характеристические данные сообщали для всех изомеров, присутствующих при температуре окружающей среды в указанном растворителе. Если не указано иное, спектры протонного ЯМР регистрировали при температуре окружающей среды.
Таблица А1
Л" соединения
Структура
Данные
'Н ЯМР (400МГц, d4-^ Метанол) 5 (дельта) 7,86 - 7.80 (m, 2Н), 7,56-7.50 (т, 1Н), 7,49-7.42 (т,2Н), 6,86 (s, 2H),3,55(t, 2Н),2,95 (dd, 1Н), 2,85 -2,76(т, 1Н), 2,49 (del. 1Н> , 2,24 (s,3H), 2,222,13 {т, lH),2,04(s, 6Н), 1,74 (tdd, Ш).
1НЯМР (400 МГц, d-4 метанол) 6 (дельта) 6,85 (s, 2Н), 3,35-3,30 (m, 2Н), 2,90 (dd, 1Н). 2,75-2,70 (т, 1Н),2,40 (Cl, 1Н), 2,25 (s,3H), 2,05 (s,6H), 2,05-2,00 (т, 1Н), 1,65-1,55 (т, Ш), 1,20 (s,9H)
1НЯМР (400 МГц, d-4 метанол) 5 (дельта)
8,65 (d, IH), 8,10 (d, lH i, 7,95 (dd, 1H I, 7.55
(dd, IH), 6,85 (s,2H), 3,65-3,55 (m, 2H), 2,90 (dd, 1H), 2,80-2,75 (m.
lH),2,50(d, IH), 2,25
(s, 3H), 2,25-2,20 (m, IH), 2,05 (s, 6H), 1,801,70(m, IH)
1НЯМР (400 МГ ц, d-4 метанол) i> 8,05 (s, IH),
7,50 (d, IH),7,45(d, IH), 6,85 (s, 2H),3,55-3,50 (m,2H), 2,90 (dd, IH), 2,80-2,75 (m, IH)
2,45 (d, IH), 2,25(s, 3H> , 2,20-2,15 (m, IH) 2,05 (s, 6H), 1,75-1,70 (m, IH)
1НЯМР(400 МГц, d-4 метанол) 5 (дельта)
7,70 (d, 1H), 7,65 (d, IH), 7,25-7,20 (m, IH)
6,85 (s, 2H), 3,55-3.50 (m, 2H), 2,95 (dd. IH), 2,80-2,75 (m, IH),2,45
(dd, 1H),2,25 (s, 3H), 2,20-2,15 (m, 1H),2,05
(s, 6H), 1,75-1,70 (m, IH)
!Н ЯМР (400 МГц, d-4 метанол) 5 7,55 (•", 1Щ
7,45 (d, 1Н), 7,40 (d, IH), 6,85 (s, 2Н), 3,60. 3,15 (m, 2Н), 2,95 (dd IH), 2,85-2,80 (m, IH).
2.50 (d, lH),2,25(s, 3H), 2,25-2,15 (m, IH), 2,05 (s, 6H), 1,7;-1,65 (m, IH)
c^*~AA
1НЯМР (400 МГц, d-4
метанол) 5 (дельта) 1,65-1,75 ;iH,m),2,02-2,06 (6H, s), 2,11-2,21 (IH, m), 2,23-2,26 (3H, s). 2,44-2,51 (IH,m), 2,73-2,81 (lH,m),2,88-2,97 (IH, m), 3,47-3,51 (2H, m), 6,55-6,57 (IH, ml, 6,84-6,87 (2H, s), 7,08-7,12 (IH, m), 7,637,66 (IH, ml
1НЯМР (400 МГц, d-4
метанол) 6 (дельта) 1,56-1,68 (2H,m), 1,821,93 (IH, m), 1,94-2,11 (8H,m), 2,11-2,2 1 (IH m), 2,22-2,34 (5H, m), 2,41-2,49 |1H, m),2,70-2,79 (IH, m), 2,87-2,96 (IH, m), 3,07-3,П(1Н m), 3,31-3,38 (2H, m), 6,87-6,9l(2H, s)
1НЯМР(400 MFu,d-d
мзтанол) 5 (дельта) 1,54-1,65 (3H, m). 1,661,79 (4H, m), 1,81-1,91 (2H, m), 2,00-2,10 (7H, m), 2,22-2,26 (3H, s), 2,39-2,46(IH,m). 2,572,66 (IH, m), 2,67-2,76 (IH,m), 2,84-2,92 (IH, m), 3,28-3,35 (2H, m), 6,84-6,88 (2H, s)
А10
1НЯМР(400 МГц, d-4 метанол) 8 (дельта)
1,13-1,19(3H,t), 1,571,69 (Ш, m), 2,03-2,14 (7H,m), 2,20-2,30 (5H.
m) 2,42-2,50 (lH,m), 2,72-2,80 (IH, m), 2,88 2,96 (IH, m), 3,32-3,39 (2H,m), 6,88-6,91 (2H.
All
1НЯМР <400 МГц, d-1
метанол) 5 (дельта) 1.72-1,82(1H, m), 2,022,06 (6H, d), 2,11-2,22 (Ж, m), 2,22-2,26 (ЗН, s), 2,46-2,53 (IH, m), 2,78-2,86 (IH, m), 2,89-2,97(1H, m), 3,51-3.65 (2H, m), .- ,92-3,95 (3H,
s), 6,84-6,88 <2H, s), 7,01-7,07 (IH, t), 7,10 7,I4(1H, d), 7,45-7,51 (IH, m), 7,85-7,90 (IH, m)
A12
1НЯМР (400 MFn,d4-
метанол) 8 (дельта) 1,72-1,84 :iH, m),2,05-2,10 (6H, s), 2,17-2,30 (4И, m), 2,49-2,57 (IH, m),2,80-:'.,88(lH, m), 2,94-3,03 (IH, m), 3,573,63 (2H, t), 6,87-6,92 (2H, s), 7 78-7,83 (2H, d), 8,01-8,06(211, d)
A13
1НЯМР (400 МГц, d-4 метанол) 5 (дельта)
1,20-1,50 i5H,m) 1,531,64 (IH, m), 1,65-1,72
(lH,m), 1,75-1,83 (4H m), 1,99-2,09 (7H, m),
2,12-2,22|1H, m).2,23-2,26 (3H, s), 2,37-2,44
(IH, m), 2,66-2,75 (IH, ro), 2,83-2,91 (IH, m),
3,28-3,34 (2H, m), 6,846,87 (2H, s).
AI4
1НЯМР(400 МГц, d-4 метанол) 8 1,67-1,78 (lH,m), 2.03-2,06 (6H. s), 2,12-2,22 (IH, m), 2,22-2,26 (3H, s), 2,442,52 (IH, m), 2,74-2,82 (IH, m), 2 89-2,98 (IH, m), 3,50-3,57 (2H, t), 6,84-6,88 (2H, s), 7,307,37 (IH, t), 7,80-7,85 (IH, m), 7.97-8,01 (IH, m)
- 87 -
А15
1НЯМР(400 МГи, d-1
метанол) 5 (дельта) 1,69-1,80 (IH, т), 2,022,07 (6Н, s), 2,13-2,23 (1Н,т),2,23-2,27(ЗН, s) 2,46-2,53 (1Н,т), 2,76-2,84 (IH, т), 2,902,99 (1Н, т), 3,52-3,5*; (2Н, t), 6 84-6,88 (2Н, s), 7,33-7,39 (2Н, d), 7,91-7,97 (2Н, т)
А16
1НЯМР (400 МГ ц, d-4
метанол) о* (дельта) 1,65-1,75 ilH, m).2,02-2,06 (6Н, s), 2,09-2,21 (IH, т), 2,22-2,26 (ЗН s), 2,43-2,51 (1Н,т), 2,72-2,82 ИН,т) 2,88-2,97(1Н, т), 3,45-3,52 (2Н, t),6,78-6,81 (Ш, т), 6,84-5,87 (2Н, s), 7,54-7,57(IH, т), 8,048,06 (1Н, т)
AI7
,А;*~АА
1Н ЯМР (400 МГц, d-4
метанол) 8 (дельта) 1,66-1,77 (IH, т), 2.02 2,07 (6Н, s), 2,13-2.23 (1Н,т), 2,23-2,26 (ЗН. s), 2,45-2,53 (1Н, т), 2,76-2,84 (1Н, т), 2,89 2,98 (1Н, т), 3,51-3,58 (2Н, т), 6 84-6,8? (2Н, s), 7,03-7,11 (2Н,т), 7,75-7,83 (1Н, т)
А18
Ж ЯМР (400 МГц, d-4
метанол 18 (дельта) 1,68-1,78 (IH, т), 2,02-2,0б(6Н, s), 2,11 -2.21 (IH, т), 2.23-2,26 (ЗН, s), 2,44-2 51 (1Н. т), 2,74-2,83 (1Н, т), 2,882,97 (1Н, т), 3,50-3.56 (2Н, 0,3,82-3,86 (ЗН, s), 6,84-6,88 (2Н, s). 6,95-6,70 (2Н, т), 7,787,84 (2Н, т)
А19
1Н ЯМР (4 00 МГц, d-4
метанол) 5 (дельта) 1,68-1,79(1Н,т), 2,022,06 (6Н,:;), 2,12-2,22 (IH ш), 2,22-2,26 (ЗН, s), 2,45-2,53 (1Н, ш), 2,75-2,84 (IH, т), 2,902,99 (1Н, п), 3,50-3,57 (2Н,0.6,Я4-6,88 [2Н, s), 7,14-7,22 (2Н, т), 7,86-7,92 (2Н, т)
А20
А ль-
н \ /
IH ЯМР (400 МГц, d-хлороформ) 8 (дельта)
широкие сигналы .87-2,10(8Н,т). 2,21 -2,27 (ЗН. s), 2,38-2,48 (IH, d), 2,94-3,07 (2Н, т), 3,42-3,54 (1Н, т), 3,71-3,83 (1Н, т), 6,826,87 (2Н. s), 7,25-7,41 (2Н, т), 7,52-7,66 (2Н, т)
А21
(в виде смеси диастереоизомеров) 'НЯМР (400 Mrii,d4-
метанол) 8 (дельта) 0,99-1,01 (ЗН, т), 1,17 (1Н,0, 1,50-1,83 (ЗН, т), 2,00 (ЗН, s), 2,04 (ЗН, s), 2,11-2,20 (1Н. т), 2,24 (ЗН, s), 2,452,55 (1Н, т), 2,80-2,90 (Ж, т), 3,55-3,65 (Ш, т), 4,10-1,25 (1Н, т), 6,82-6,87 Г2Н,т), 7,167,23 (2Н, т), 7,88-7,95 (2Н, т).
А22
1НЯМР (400 МГц, d-4
метанол) 8 (дельта) 1,68-1,80 (1Н,т). 2,012,06 (6Н, s), 2,13-2,22 (1Н, ш), 2,22-2,26 (ЗН S), 2,45-2,53(1Н,т), 2,76-2,84 (Ж, т). 2,902,99 (Ш, т), 3,52-3,58 (2Н, 0, 6,83-6,88 (2Н, s). 7,52-7,57 (IH, d), 8,17-8,23 (Ж, т), 8.78-
8,S2 (ж,а>
А23
Ж ЯМР (400 МГц, d-4 метанол" 5 (дельта)
1,68-1,80 (Ж, т), 2,022,06 (6Н, s), 2,14-2,26
(4Н, т), 2,45-2,53 (1Н, т), 2,76-2,84 (1Н, т),
2,89-2,97 (Ш, т),3,55-
3,62 (2Н,т), 6,84-6,87 (2Н, s), 7,59-7,63 (Ж, т), 8,08-8,11 (IH, d), 8,55-8,59 (IH, d)
А24
1НЯМР|400 МГц, d-1
метанол) 6 (дельта) 1,66-1,77 (IH, т), 2,022,07 (6Н. s), 2,14-2,27 <4Н, т), 2,46-2,53 (1Н, т), 2,79-2,88(114, т), 2,90-2,99 (1Н, т), 3,503,56 (2Н, т), 6,85-6.88 (2Н, s), 7,48-7,52 (Ш d> , 7,88-7,92 (IH, d)
A25
\ И Н 0 / Cl
1Н ЯМР (400 МГц, d-1
метанол) 5 (дельта) 1,67-1,78 (1Н, ш), 2,022,06 (6Н, d), 2,12-2,22 (IH, т), 2,23-2,26 (ЗН, в). 2,44-2,51 (1Н,т), 2,75-2,83 (1Н, т), 2,902,98 (Ш, т), 3,51-3,56 (2Н, т), 6,84-6,88 (2Н, s), 7,77-7,79 (IH, si, 7,88-7.90 (IH, s)
A26
1НЯМР (400 Mru,d4-
метанол) 8 (дельта) 1,67-1,78 ИН,т) 2,032,07 (6H,s), 2,15-2,26 (4Н, т), 2,46-2,54 (1Н т), 2,79-2,90 (1Н, т), 2,91-3,00 |1Н,т) 3,493,58 (2Н, т), 6,85-6,88 (2Н, s), 7,43-7,47 (IH, т), 7,89-'',93(1Н, т), 8,42-8/5 (Ш, т).
A27
1Н ЯМР (400 МГц,й4 метанол) 5 (дельта) 1,75-1,86 (IH, т), 2,02 2,07 (6Н, т), 2,21-2,31 (4Н,т), 2,50-2,57 (1Н т). 2,82-2,90 (1Н,т), 2,92-3,00 (Ш, т), 3,62 3,70 (2Н, т), 6,83-6,88 (2Н, s), 7,64-7,71 (1Н, t), 7,78-7,85 (IH,t(. 7,96-8,01 (IH, d), 8,148,22 (2H, t), 8,44-8,49 ("id).
A28
CL^^^^N^^^ \\ / \ Н Н °
1НЯМР (400 Mrir,d4-
метанол) 8 (дельта) 1,66-1,77 ; IH, m), 2,022,06 (6H, m), 2,11-2,2; (IH, m), 2,22-2,27 (3H, s) 2,43-2,52(lH,m), 2,7> -2,83 i IH, m), 2,882,98 (IH, m), 3,4"> -3,5f (2H, m), 3,99 (3H, s), 6,86 (2H, s), 7,10 (Ш, d), 7,33(1 H, d).
A29
1НЯМР (400 Mru,d4-
метанол) 8 (дельта) 1,65-1,78 HH,m) 2,022,07 (6H, m), 2,11-2,22 (IH, m), 2,22-2,26 (3H s), 2,43-2,52 (IH, m), 2,72-2,83 llH.m) 2,88-2,9S(1H, m),3,49-3,55 (2H, t), 6,84-6,88 (2H, s), 7,08-'',ll (lH,s), 7,32-7,35 (IH, s), 7,887,90 (IH, s).
AJ2
ув_4А^~'
1НЯМР(400 Mrii,d4 метанол) 5 (дельта) 1,75-1,89 АЗЗ
IH ЯМР(400МГц^4-
М1:танол 18 (дельта) 1,69-1,82 (IH, m), 1,962,00 (3H, s), 2,01-2,09 (6H, s), 2,13-2,25 (IH, m), 2,46-2,55 (IH, m), 2,76-2,85 (IH, m), 2,902,99 (IH, m), 3,56-3,63 (2H,m), 7.02-7,07 (2H, s), 7,50-7 57 (IH m), 7,91-7,98 i IH, t), 8,058,13 (1H, in), 8,59-8 66 (IH, m).
А34
уА> ^
1НЯМР (400 МГц, CDCI3) 5 (дельта) 1,851,95 (IH, т), 2,18-2,2! (6Н, s), 2,21-2,29 (ЗН. т), 2,87-3,05 (2Н, т). 3,40-3,52 (1Н, т), 7,347,38 (2Н, т), 7,51-7.58 (1Н, т), 7,61-7,64 (1Н,
s), 7,87-7,90(1Н, s), 7,90-7,97 (IH, I), 8,21-8,26(1Н,d), 8,61-8,65 (IH, d), 8,70-8,7'' (IH. т)
A3 5
1НЯМР (400 МГц, d4-
метанол) 5 (дельта) 1,61-1,87 (5Н, т), 2,042,13 (6Н, т), 2,25-2,30 (ЗН, т), 2,49-2,88 (ЗН, т), 2,96-3,05 (1Н, т), 3,14-3,23 (1Н, т),3,35-3,51 (4Н, т), 3,89-4,01 (2Н, т), 6,86-6,93 (2Н. т)
А36
1НЯМР (400 МГц, d4-
метанол) 5 (дельта) 1,59-1,72 ГШ, т),2,02-2,20 (8Н, т), 2,25-2,30 (ЗН, s), 2.47-2,54 (Ш, т), 2,65-2,76 (1Н, т), 2,77-2,86 |1Н, т). 2,943,22 (2Н, т), 3,35-3,42 (2Н, т), 3,74-4,00 (4Н, т), 6,86-6,93 (2Н, т)
А37
ПН ЯМР (400 МГц, d4-4eTaHCfl) 5 (делыа) 1,74-1,86 (1Н, т), 2.10" 2,20 (6H,s), 2,21-2.32 (4Н,т), 2,46-2,57 (1Н. т). 2,82-2,88 (1Н,т), 2,90-2,98 (Ш, т), 3,623,72 (2Н, t), 6,85-6,88 (2Н, s), 7,58-7,70 (2Н, т), 8,33-8,42 (2Н, т)
А38
1НЯМР (400 МГМ4-
метанол 18 (дельта) 1,73-1,85 (1Н, ш), 2,162,28 (7Н, т), 2,50-2,59 (1Н, т), 2.81-2,89 (IH, т), 2,93-3,03 (1Н, т), 3,56-3,66 (2Н,т), 7,487,62 (IH, bs), 7,64-7,68 (2H,s), 7,51-7,89 (2Н, т), 7,93-7,99 (IH, t), 8.01-8,18 (IH, bs), 8,54-8,58 (IH, s), 8,588,71 (IH, bs).
А39
соль трифторуксусной кислоты
1Н ЯМР (400 MIii,d4-
метанол) 5 (дельта) 1,65-1,77 (IH, т), 2,012,07 (6Н, s), 2,14-2,26 (4Н, т), 2,45-2,54 (1Н, т),2,77-2,86(111, т). 2,89-2,99 (1Н, т), 3,443,62 (2Н, т), 6,81-6,8К (2Н, s), 7,48-7,54 (1Н, d), 7,88-7,94 (IH, d).
А40
соль трифторуксусной кислоты
1НЯМР (400 МГц, d4-
метанол) 8 (дельта) 1,66-1,77 (1Н, Ш), 2,032,07 (6Н, s), 2,16-2,26 (4Н, т), 2,47-2,54 (1Н. т), 2,81-2,88(1 И, т), 2,91-2,99 ПН, т),3,47-3,63 (2Н, т), 6,84-6,88 (2Н, s), 7.43-7,47 (Щ, d), 8,08-8,12 (IH, d)
А41
соль трифторуксусной кислоты
1НЯМР (400 Mru,d4-
мгтанол) 8 (дельта) 1,68-1,79 (1Н,т) 2,022,06 (6Н, s), 2,12-2.22 (1Н,т), 2,22-2,26 (ЗН s), 2,45-2,52 (1Н,т), 2,78-2,85 (Ш, т). 2,88-2,97(1Н, и),3,51-3,57 (2Н, t), 6,84-6,87 (2Н, s), 7,18-7,26 (2Н, ш), 7,84-7,86 (IH, т)
А43
Ш ЯМР (400 Mru,d4 метанол > 5 (дельта) 1,71-1,82 (IH, т), 2,05 2,12 (6Н, s), 2,20-2,31 (4Н, т),251-2,59(1Н, т), 2,84-2,92 (1Н,т), 2,94-3,03 (1Н,т), 3,53 3,69 (2Н, т), 6,87-6,92 (2H,s), 8,58-8,41 (1Н, s). 8,86-8,90 (IH, s)
А44
соль трифторуксусной кислоты
1Н ЯМР (400 МГМ4-
метанол) 8 (дельта) 1,67-1.78 (Ш, т), 2,032,07 (6Н, 0,2,16-2,27 (4Н,т), 2,47-2,55 (1Н, т), 2,81-2,90 (1Н, т), 2,91-2,99 (1Н, т),3,49-3,64 (2Н,т), 6,84-6,88 (2H,s), 7,47-7,52 (Ш, т), 7,94-7,98 (1Н,т), 8,50-8,54 (1Н, т)
А45
Олг4А
соль трифторуксусной кислоты
IH ЯМР (400 МГц, d4-
метанол) 8 (дельта) 1,59-1,71 (IH, т), 2,012,16 (7Н, т), 2,22-2,26 (3H,s), 2,39-2,47 (1Н. т), 2,73-2,80 (1Н, т), 2,86-2,95 (1Н, т),3,36-3,43 (2Н, т), 4,87-4.94 (2Н, s), 6,84-6,88 (2Н s), 7,94-7,99 (2Н, т), 8,51-8,57 (1Н, т), 8,728,77 (1Н,т)
А46
ot^AA
соль трифторуксусной кислоты
1НЯМР (400 Mru,d4-
метанол) S (дельта) 1,71-1,81 (IH, т),2,06-2,10(6Н, s), 2,20-2,31 (4Н, т),2,51-2,53(1Н, т), 2,86-2,93 (Ш, т), 2,96-3,03 (Ж, т), 3,523,67 (2Н, т), 6,88-6,9! (2Н, s), 7.41-7,46 (1Н. т), 8,14-8,18 (1Н, т), 3,56-8,59 (Ш, т)
А47
х/^АА-
соль трифторуксусной кислоты
1НЯМР (400 МГц,с14-
метанол) 6 (дельта) 1,67-1,78 <Ш, т),2,02-
2,06 (6Н, s), 2,15-2,27 (4Н, т), 2,45-2,52 (1Н..
т), 2,75-2,83 (1Н, т), 2,89-2,97 (1Н, т), 3,513,64 (2Н, т), 6,83-6,87 (2Н, s), 7.58-7,62 (1Н,
т), 7,93-7,99 (IH, t), 8,03-8,07 (IH, d)
А48
^^АА
соль трифторуксусной кислоты
IH ЯМР (400 Mru,d4 метанол) 8 (дельта) 1,67-1,78 < 1Н, ш). 2,022,06 (6H,s), 2,14-2.26 (4Н, ш), 2,45-2,52(1 Н, т), 2,76-2,83 (Ш, т), 2,89-2,97 (1Н, т), 3.513,64 (2Н, т), 6,83-6,87 (2Н, s), 7,72-7,77 (1Н, d), 7,82-7,88 (1Н,1), 8,06-8,09 (IH, d)
А50
1Н ЯМР (400 Mru,d4-
метанол) о (дельта) 1,57-1,68(IH, т), 2,01 2,05 (6Н, d), 2,06-2,17 (1Н,т), 2.22-2,26 (ЗН, s), 2,38-2,46 (1Н,т), 2,63-2,74(1Н, т),2,80 2,9! (1Н,т), 3,35-3,50 (2Н,т), 5.70-5,85 (1Н, т), 6,84-6,88 (2Н, s), 7,37-7,50 (5Н, т)
А51
А^АА
1НЯМР (400 МГц, d4-метанол) 8 (дельта)
1,67-1,76 (1Н, ш), 2,022,08 (6Н, s), 2,15-2,26
(4Н,т), 2,45-2,51 (Ж, т), 2,52-2,56 (ЗН, s),
2,76-2,83 (1Н, т),2,90-
2,97 (Ж, т), 3,50-3,5*.
(2Н, т), 6,84-6,88 (2Н.
А52
yi^AA
Ж ЯМР (400 Mru,d4-мстанол|8 1,68-1,79 (Ж, т), 2,03-2,0() (6Н, s). 2,14-2,25 (4Н,т), 2,47-2,54 (Ж, т), 2,772,85 (Ж, т), 2,91-2,9^ (1Н, т), 3,49-3,56 (2Н,
t), 3,97-3,99 (ЗН, s), 6,84-6,87 (2Н, s), 7,007,02 (Ж, s), 7,06-7,11 (IH.t), 7.24-7,30(Ж, t), 7,39-7,44 (1Н, Г), 7,57-7,61 (lH.d)
А53
у"~АА
ШЯМР (400 Mru,d4-
метанол) 8 (дельта) 1,68-1,79 ПН, т), 2,022,06 (6Н, s), 2,13-2,25 (4Н, т), 2,45-2,52 (Ш, т), 2,76-2,83 (Ж, т), 2,88-2,96 (Ж, т),3,52-3,61 (2Н, т), 6,83-6,87 (2Н, s), 8 22-8,24 (Ж, т), 8,97-8,98 (1Н, т)
А54
ул^хАу-
Ж ЯМР (400 Mru,d4-
метанол) 8 (дельта) 1,64-1,75 ПН,т),2,02-
2,06 (6H,s), 2,10-2,21 (IH, m), 2,22-2,25 (ЗН.
s), 2,44-2,50 (4H, m), 2,75-2,8211H, m),2,88-2,96 (Ж, m), 3,47-3,52
(2H, t), 4,10-4,12 (ЗН, s), 6,84-5,87 (2H, s)
А55
сУ^-АА
соль трифторуксусной кислоты
Ж ЯМР (400 MI"u,d4-
метанол) 8 (дельта) 1,69-1,81 1 Ж, ш).2,02-2,06 (6Н, s), 2,15-2,26 (4Н, т), 2,46-2,53 (Ж. т), 2,76-2,84 (1Н, т), 2,89-2,98 (Ж, т).3,53-3,67 (2Н, т), 6,82-6,86 (2Н, s), 8.64-8,67 (1Н, т), 8,74-8,76 (Ж, т), 9,21-9,23 (Ж, т)
А 56
соль трифторуксусной кислоты
1Н ЯМР (400 МГц (И-
метанол) 8 (дельта) 1,68-1,79(1 Н,т). 2,012,05 (6Н, s), 2,14-2,26 (4Н, т> , 2,46-2,5:1 (1Н, т), 2,61-2,64 (ЗН, s), 2,76-2,83 (1Н, т), 2,892,97 (1Н,т), 3,52-3,66 (2Н, т), 6,83-6,88 (2Н, s), 8,56-3,58 (1H.S), 9,06-9,09 (1H,S).
А 57
" riiv
XT " о /
1НЯМР (400 МГц, d4-
меганол) 8 (дельта) 1,69-1,80(1Н,т),2,02-
2,05 (6H,s), 2,15-2,25 (4Н, т), 2,46-2,52 (1Н
т), 2,76-2,83 (1Н, т), 2,89-2,97 (1Н, т), 3,533,66 (2Н, т), 6.83-6,86
(2Н, S), 819-8,24 (Ш.
d), 8,30-8,34 (1Н,т), 8,93-8,И(Ш,ГП)
А57Л
соль трифторуксусной кислоты
А58
1НЯМР(400МГц,а4-
метанол) 8 (дельта) 1,67-1,78 (IH.m), 2,062,09 (6H,s), 2,10-2,21 (IH, m), 2,26-2,29 (ЗН,
s), 2,46-2,53 (1Н,ш), 2,78-2,85 [IH, m),2,92-3,00 (lH,m), 3,44-3,52 (2H, m), 3,90-3,92 (3H, s). 6,06-6,09 (Ш, ra), 6,7iS-6,79 ;1H, tn), 6,816,84 (lH,m), 6,88-6,91 (2H, s)
А59
соль трифторуксусной кислоты
1НЯМР(400МГц,(14-
метанол) 8 (дельта) 1,69-1,79 ;iH,m), 2,002,03 (6H, s), 2,16-2,25 (1H,1T|), 2,26-2,29 (ЗН, s), 2,47-2,54 (lH,m), 2,81-2,88 (IH, m),2,92-3,00 (IH, in), 3,52-3,58 (2H,t), 4.03-4,05 (3H, s), 6,87-6,91 (2H,s), 7,06-7,09 (IH, s), 7,26 7,29 (lH,s)
А60
с> .
N II Н " /
VN 0
1НЯМР(400МГц, d4-
метанол) 8 (лельта) 1,74-1,88 (lH,m),2,04-2,10(6H,s), 2,22-2,32 (4H,m), 2,50-2,57 (IH, m],2,82-!,90(lH,ra), 2,93-3,02 (lH,m),3,59-3,72 (2H, m), 6,85-6,8" (2H,s), 9,44-9,47 (IH s)
А61
О .
1НЯМР(400МГи, <И-
метанол) 8 (дельта) 1,60-1,71 (lH,in), 1,982,02 (6H, s),2,0J-2,18 (lH,m),2,18-2,21 (ЗН, s) 2,37-2,48 (4H, m), 2,69-2,77 (IH, m), 2,84-2,92(lH,m),3,4l-3,5" (2H,m), 6,38-6,41 (IH,
s), 6,80-6,83 (211, s).
А62
соль трифторуксусной кислоты
1НЯМР(400МГ'ц, d4-
метанол) 8 (дельта) 1,64-1,75 (IH, m), 1,992,03 (6H,S), 2,11-2,21 (4H,m), 2,42-2,49 (IH, m), 2,53-2,56 (3H, s), 2,75-2,82 (IH, m), 2,852,94 (Ш, m), 3,48-3,54 (2H, t), 6 80-6,83 (2H, s) 7,36-7,41 (1Ы.1Г1), 7,68-7,73 (IH, d) 8,358,39 (IH, d)
А63
А^4А
соль трифторуксусной кислоты
1НЯМР(400МГМ4-
метанол)8 1,76-1,88 (IH, m), 2,05-2,11 (6H,
s). 2,22-2,35 (4И, m), 2,52-2,60 (IH, m), 2,862,94 (lH.m), 2,96-3,0:. (lH,m), 3,63-3,69 (2H,
t), 6,84-6,88 (2H, s), 7,67-7,73 (lH,t), 7,75
7,81 (IH. 0,7,89-7,93 (IH, d), 7,93-7,9'' (IH
d), 8,45-8,49 (lH.d), 8,93-8 98 (IH. d)
гу-4А
соль трифторуксусной кислоты
1НЯМР(400МГМ4-MeraHoj) 8 (дельта)
1,65-1,76 (IH, m), 1,98-2,02(6H,s), 2,10-2,21
(4H,m),2,42-2,49(lH, in), 2,53-2,56 (3H, s),
2,72-2,80 (IH, m),2,85-
2,93 (lH,m), 3,48-3,60
(2H,m), 6,79-6,82 (2H, s), 7,36-7,40 (lH,d),
7,77-7,82 (1H.I), 7.84 7,88 (lH,d>
А65
соль трифторуксусной кислоты
1Н ЯМР (400 МГц, 64-
метанол) 5 (дельта) 1,64-1,76 (Ш, т), 2,022,07 (6Н. s), 2,13-2,25 (4Н, т), 2,38-2,45 (1Н, т), 2,69-2,77 (1Н, т), 2,82-2,90 (IH, т),3,48-3,62 (2Н, т), 3,91-3,96 (ЗН, s), 6,81-6,85 (2Н s), 7,12-7,15 (IH, s), 7,57-7,60 (1H,S)
А66
соль трифторуксусной кислоты
1Н ЯМР (400 МГц, <И-
метанол) б (дельта) 1,70-1,81 (Ш, т), 2,06-
2,I1(6H. s), 2,14-2,28 (4Н, т), 2,36-2,44 (Ш,
т), 2,70-2,77 (1Н, т) 2,80-2,89 ПН, т),3,54-
3,60 (2Н. t), 6,68-6,73 (IH, d), 6,84-6,83 (2Н,
s), 7,30-7,34(111, d), 7,53-7,59 (IH, t)
А69
соль трифторуксусной кислоты
1H ЯМР (400 МГц, d4MeTaHdfl) 5 (дельта)1 1,64-1,75 (Ш, т), 2,002,07 (6Н, d), 2,08-2,19 (4Н, т), 2,20-2,27 (Ш, т), 2,53-2,61 (Ш, т)" 2,63-2,71 (1Н,т),3,47-3,61 (2Н,т), 3,94-4,00 (6H.S), 6,18-6,21 (1Н,
s), 6,73-6,78 (2Н, d)
А70
соль трифторуксусной кислоты
1НЯМР (400 МГц, d4-
метанол) 5 (дельта) 1,61-1,72 (IH, т), 1,972,01 (6Н, s), 2,07-2,20 (4Н, т), 2,29-2,31 (ЗН, s), 2,40-2,47 (IH, т), 2,71-2,78(Ш, т), 2,83-2,91(1Н, т), 3,44-3,50 (2H,t), 6,78-6,81 (2Н. s), 7,67-7,69 (IH, s)
А71
соль трифторуксусной кислоты
1НЯМР (400 МГц, <М-
меганол) 8 (дельта) 1,67-1.78 <1Н, ш), 2,052,09 (6Н, s), 2,12-2,24 (1Н, ш), 2,26-2,29 (ЗН, s). 2,47-2,54 (1Н,т), 2,55-2,58 (ЗН, s), 2,762,84 (1Н, т), 2,91-2,99 (IH, т), 3,49-3,53 (2Н, т). 6,87-6,91 (2H.S)
А72
соль трифторуксусной кислоты
1НЯМР (400 Mru.d4-
меганол) 8 (дельта) 1,60-1,71 (1Н,т), 1,982,02 (6Н, d), 2,03-2,15 (1Н, т), 2,15-2,18 (ЗН,
s), 2,18-2,21 (3H,s), 2,39-2,46 (IH, т). 2,692,77 (1Н, т), 2,85-2,93 (1Н, т), 3,39-3,45 (2Н,
t), 3,97-3,99 (ЗН, s), 6,47-6,50 (Ш, s), 6,796,83 <2Н, s)
А73
соль трифторуксусной кислоты
1НЯМР (400 Mr'u,d4-
метанол) 8 (дельта) 1,62-1,73 (1Н,т), 1,982,02 (6Н, s), 2,08-2,18 (1Н, т), 2,18-2,21 (ЗН, s). 2,40-2,47 (Ш,т), 2,64-2,67 (ЗН, s), 2,712,78 (1Н, т), 2,84-2,92: (1Н, т), 3,46-3,53 (2Н, т), 6,79-6,82 (2Н, s), 7,95-7.97(1Н, s)
А74
соль трифторуксусной кислоты
1НЯМР (400 Mi'iLdA метанол! 8 1,64-1,75 (1Н,т), 1,98-2,01 (6Н, s). 2,12-2,22 (4Н,т), 2,42-2,49 (1Н, т), 2,752,83 (1Н, т), 2,85-2,92 (1Н, т), 3,52-3,58 (2Н,
0, 6,76-6,79 (2Н, s), 7,16-7,21 (IH, t), 7,317,37 (1Н,0, 7,47-7,52 (1H,d), 8,16-8,2! (1Н. d)
А75
-у н l /
соль трифторуксусной кислоты
ШЯМР;4ОО мгц, d4
метанол) 8 (дельта) 1,59-1,70 (1Н, ш), 1,982,02 (6Н, s), 2,03-2,17 (IH, m),2,17-2,21 (ЗН,
s), 2,21-2,24(311, s), 2,38-2,45 (IH, m), 2,692,77 (IH, m), 2,83-2,91 (IH, m), 3,42-3,43 (2H,
t), 3,72-3,75 (3H, s), 6,42-6,44 (IH, s), 6.79 6,82 (2H, s)
А76
соль трифторуксусной кислоты
1НЯМР (400 МГц, d4-метанол|6 1,75-1,86 (IH, m), 2,07-2,10(6H, s). 2,20-2,30 (4H,m), 2,41-2,46 (1H, m), 2,642,67 (3H, s), 2,75-2,83 (IH, m), 2,85-2,93 (IH, m), 3,59-3,63 (2H, t), 6,81-6,85 (2H,s), 7,017,07 (IH, t), 7,42-7,48 (IH, 1), 7.51-7,56 (IH, d), 9,02-9,07 (IH, d)
А77
соль трифторуксусной кислоты
1НЯМР (400 MTu,d4-
метанол) 5 (дельта) 1,60-1,71 11Н,ш), 1,992,02 (6H, s), 2,07-2,17 (IH, m), 2,17-2,20 (3H. s), 2,40-2,47 (lH,m), 2,70-2,78 ГШ, m).2,84-2,92 (IH, m), 3,43-3,49 (2H, t), 3,86-3,88 (3H, s), 6.79-6,82 (2Ы, s), 7,99-8,02 (IH, s)
А 78
соль трифторуксусной кислоты
1НЯМР (400 МГц, <3A -
метанол) 6 (дельта) 1,63-1,74 11 H,m). 1,982,02 (6H, s), 2,11-2.22 (4H, m), 2,43-2,50 (IH. m), 2,61-2,64 (3H, s), 2,76-2,83 (IH, m). 2,872,95 (IH, m), 3,43-3,59 (2H,in), 6,80-6,84 (2H. s), 8,84-3,86 (1H, s)
А79
соль трифторуксусной кислоты
1НЯМР (400 МГц, d4-
метанол) 8 (дельта) l,61-l,72(lH,m), 1.982,02 (6H, s), 2,05-2,15 (IH, m), 2,19-2,22 (3H. s), 2,40-2,47 (lH,m), 2,52-2,55 (3H, s), 2,622,64 (3H, s), 2,69-2,77 (IH, m), 2,85-2,92 (IH. m), 3,41-3,46 (2H,t), 6,80-6,83 (2H, s)
А 83
1Н ЯМР (400 МГц, d4-метанол!8 (дельта) 8,63 (d, IH), 8,09 (d,
IH), 7,97-7,93 (m, IH),
7,56-7,52 (m, IH),7,22 (s, 2H), 3,66-3,55 (m,
2H), 2,97-2,93 (m, IH), 2,81 (br, iH), 2,51 (d,
IH), 2,39 (q, 2H), 2,262,14 (m, IH), 2,06 (2,
3H), 1,81-1,68(m, IH). 1,07-1,03 (m,3H).
А84
(в виде смеси атропоизомеров) IH ЯМР (400 МГц, CDCI3) 8 (дельта) 1,12 (dt,3H), 1,78-1,94(111, 2Н), 2,04 (s,3H), 2,11 (s, 1,5Н), 2,15 (s, |,5Н), 2,18(d, Ш), 2.44 (dt, 2Н), 2,81-3,04 (т, 2Н), 3,35 -3,53 (т, Ш), 4,04-4,25 (т, Ш), 7,05-7,19(т, 2Н), 7,46-7,60 (т, 1Н), 7,91 (t, 1Н), 8,22 (d, Ш), 8,61 (d, 1Н), 8,69 (Ьг.Ш), 12,25 (br.s., 1Н).
А85
%XX=
Ш ЯМР (400 МГц, CDCh) 8 (дельта) 1,05 -1,18(ш,ЗН), 1,87 (t, 1Н), 2,10-2,23 (т, 4Н), 2,40 -2,56 (т, 2Н), 2,83 -3,00 (т, 2Н),3,01 (s, Ш). 3,43 (d, 1Н),4,08-4,21 (т. 1Н), 7,20-7,26 (т, 2Н), 7,42 - 7,50 (т, 1Н), 7,92 (t, 1Н). 8,22 (d, 1Н), 3,61 (d,lH), 8,71 (br.s., IH).
- 94 -
А86
(в виде смеси атро псизом еро в) 1НЯМ1Ч400 МГц, CDCI3) 8 (дельта) 12,35 (br, 1Н), 8,71 (br, 1Н) 8.62 (d, 1Н), 8,23 (d, 1Н), 7,96 7,88 (m, )Н), 7,57-7,49 (т,ЗН|, 7.2(> (s, 2Н), 7,10(t, 2Н), 4.18(d, IH), 3,44(d, 1Н), 3,04 2,96 (т, 1Н), 2,96-2,88 (т, 1Н),2,58-2,54 (т, 2Н), 2,26 (s, 1,5Н), 2.22 (s, 1,5Н), 2,26-2,17 (m,2Hl, 1.8" (t, 1Н), 1,20-1,16(т, 3H)HHhhh
А87
1Н ЯМР (400 МГц, CDCI3) 5 (дельта) 8,71 (br, 1Н), 8,61 (d. 1Н), 8,22 (d, IH), 8,01-7,84 (m,2H), 7,62 (s, 114), 7,57-7,49 (m, IH),7,46-7,32 (m,2H),4,25-4.11 (m, IH), 3,46 (br, IH), 3,05-2,83 (m, 2H), 2,562,52 (m,;H), 2,25-2.21" (ni,5H), 1,88 (br, IH), 1,23-1,11 (m,3H)
А88
(в виде смеси диасгергоизомеров) Ш ЯМР (400 МГц, d4-метанол) 8 (дельта) 0,96-1,03 (ЗН, ш), 1,141,20 (IH t), 1,55-1.82 (ЗН, т), 2,00-2,03 (ЗН, s), 2.03-2,06 (ЗН, s),
2.12- 2,21 (1Н,т), 2,22-
2,25 (ЗН. s), 2,46-2,55
(1Н, т), 2,82-2,92 (1Н,
т), 3,56-3,63 (IH, q),
4.13- 4,23 (1Н, т), 6,83-
6,87 (2Н, d), 7.43-7,4?'
(2Н, т), 7,50-7,56 (IH, т), 7,83-7,88 (2Н, т)
А 89
хуЛ>
1НЯМР (400 МГц, d4-
метанол) 8 (дельта) 1,70-1,81 (1Н, т),2,05-2,09 (6Н. s), 2,17-2,28 (4Н, т), 2,48-2,55(1Н, т),2,78-2,86(1Н, т), 2,91-3,00 (1Н, т),3,53-3,68 (2Н, т), 6,86-6,90 (2Н, s), 7,24-7.29 (1Н т), 8,01-8,05(1Н, т), 8,08-8,16 (1Н, т)
А89А
соль трифторуксусной кислоты
А91
соль трифторуксусной кислоты
1Н ЯМР (400 MI"u,d4-
меганол) 5 (дельта) 1,70-1,81 (1Н,т), 1,972,02 (6Н, d), 2.08-2,18 (1Н, т), 2,18-2,22 (ЗН, s), 2,42-2,49 (1Н,т), 2,72-2,80 (1Н, т), 2,862,94 (1Н, т), 3,49-3.63 (2Н, т), 3,91-3,94 (ЗН,
s), 6,79-5,83 (2Н, d), 6,88-6,92 (Ш, d). 7,617,65 (IH, d), 7,72-7,78 (lH,t).
А92
-ху*АА
соль трифторуксусной кислоты
IH ЯМР (400 MI"u,d4-метанол) 8 (дельта) 1,35-1,42 (ЗН, t), 1.78 1,89 (Ш, т), 2,04-2.0'" (6Н, d), 2,13-2,24 (1Н, т), 2,25-2,29 (ЗН, s), 2,49-2,56 (1Н, т), 2,792,87 (1Н, т), 2,93-3.01 (Ш, т), 3,56-3,69 (2Н, т), 4,39-4,50 (2Н, т), 6,86-6,90 (2Н, d) 6,926,97 (IH, d), 7,66-7,71 (IH, d), 7,78-7,85 (Ш.
А93
соль трифторуксусной кислоты
1НЯМР (400 Mru,d4-
метанол) 8 (дельта) 1,75-1,86 (IH, т), 2,012,06 (6H,s), 2,13-2,25 (4Н, т), 2,47-2,54(1Н, т), 2,77-2,86 (1Н, т), 2,90-2,98 (1Н, т),3,57-3,70 (2Н, т), 6,80-6.86 (2Н, d), 7,38-7,51 (ЗН т), 7,94-8,18 (5Н, т)
А94
соль трифторуксусной кислоты
1НЯМР (400 Mru,d4-
метанол) 8 (дельта) 1,69-1,80 (Ш, т), 2,012,06 (6Н, s), 2,16-2,26 (4Н, т), 2,46-2,53 (1Н, т), 2,75-2,83 (1Н, т). 2,89-2,97 (1Н, т),3,53-3,69 (2Н, т), 6,82-6,86 (2H,s), 7,94-7,99 (1Н. dt, 8,18-8,24 (1И, t), 8,32-8 36 (IH. d)
А96
1НЯМР (400 МГц, aflat етанол) 5 (дельта) 1,70-1,82 (IH, m), 2,052,09 (6H, s), 2,17-2,28 (4H,m),/,49-2,56 (IH, m), 2,80-2,88 (lH,m). 2,92-3,01 (IH, m), 3,533,68 (2H, m), 6,86-6,90 (2H, s), 7,59-7,6: > (1H. m), 7,70-7,78 (1 И, t), 8,45-8.50 (IH,d)
А97
ШЯМР(400МГц, <14-
метанол) 6 (дельта) 1,71-1,82 (IH, m),2,05-2,08 (6H.S), 2,16-2,28 (4H,m), 2,47-2,55 (IH. m), 2,78-2,86 (IH, m), 2,9l-2,99.1H,m), 3,563,65 (2H, III), 6,86-6,89 (2H, s), 7 71-7,79 (IH, m), 8,15-8,21 (IH, m), 8,52-8,55 (lH,d)
А98
1НЯМР(4О0МГц, d4-
метанол) 5 (дельта) 1,73-1,84llH,m), 2,122,27 (7H, m), 2,51-2,58 (lH,m), 2,81-2.89 (IH m), 2,94-3,02 (IH, in), 3,57-3,67 <2H,m), 7,427,45 (2H,s), 7,55-7,61 (IH,1),7,64-7,66(1H, s), 7,97-8,03 (1 H, 1), 8,10-8,15i:iH,d),8,31-8,34 (lH,s), 8,63-8,67 (lH,d)
1НЯМР(400МГц, d4 метанол) б (дельта) 1,73-1,84(lH,m), 2,122,27 (7H, m), 2,51-2,58 (IH, m), 2,81-2,89 (IH. m). 2,94-3,02 (lH,m), 3,57-3,67 <2H, m), 7,42 ¦ 7,45 (2H,s), 7,55-7,61 (IH, t), 7,64-7,66(IH, s) 7,97-8,03 (lH.t), 8,10-8,15llH,d),8,31-8,34 (lH.s), 8,63-8,67 (lH,d)
AIOO
1НЯМР (400 МГц, CDCI3)S (дельта) 8,71 (br, IH), 8,61 (d, IH), 8,22 (d, IH), 8,01-7,84 (m, 2H), 7,62 (s, IH), 7,57-7,49(m, IH), 7,467,32 (m,2H), 4,25-4,11 (m, IH), 3,46 (br, IH), 3,05-2,83 (m,2H),2,56-2,52 (m, 2 H), 2,25-2.20 (m, 5H), 1,88 (br, Щ), 1,23-1,11 (m,:iH)
AI0I
^~^> ^
1НЯМ1> (400МГц, CDCI,) 5 (дельта) 8,71 (br, IH), 8,61 (d, IH), 8,22 (d, IH), 8,01-7,84 (m, 2H), 7,62 (s, IH), 7,57-7,49 (m, Ш), 7,467,32 (m, 1H), 4,25-4,11 (m, IH), 3,46(br, IH), 3,05-2,83 (m, 2H), 2,562,52 (m, 2 H), 2,25-2.20 (m, 5H), 1,88 (br, IH), 1,23-1,11 (m,3H)
Следующее соединение также представляет собой один вариант осуществления настоящего изобре-
тения:
Дополнительные соединения в табл. А2 ниже иллюстрируют настоящее изобретение и представляют собой конкретные варианты осуществления соединений формулы (I) по настоящему изобретению. По большей части (в частности, для R1 = R3 = метальных соединений, например соединений А102, А103 и А104), предполагается, что эти соединения можно получать, например, с помощью способов, аналогичных показанным в примерах и/или показанным в приведенном выше в данном документе разделе способов с применением соответствующих исходных материалов и с помощью любых соответствующих и/или необходимых изменений способа.
Таблица А2
Номер соединения
Структура
Данные
А102
N / ^""^
Ъ '
1Н ЯМР (400 М Гц, CDCIj) 5 (дельта) 1,99 (s, ЗН), 2,082,42 (т,7Н), 2,91 (br.s.. 1Н), 3,50 (br.;;., lH),3,89(br. s., IH), 7,39-7,51 (m,2H), 7,57 (br. s.,2H), 7,85 (t, IH), 8,14 (d, IH), 8.42 (s, IH), 8,55 (d, 2H)
А103
А104
N ' \--4,
ъ •
1H ЯМР (400 МГц, CDCb) 6 (дельга) 1,84 - 1,95 (m, IH), 2,15-2,25 (m,5H), 2,28 (s, 3H), 2,85-2,96 (m, 1H),2,96 -3,06(m, IH), 3,37 - 3,48 (m, IH), 4,15 -4,26 (ra, IH), 7,24-7,28 (m, 2H), 7,37 (d, 2H), 7,46-7,56 (m,3H), 7,92 (td, IH), 8,23 (d, IH), 8,62 (d, IH), 8,71 (br s., IH).
А105
Ъ '
1НЯМР(500 МГц, D20)5 (дельта) 1,79- 1,95 (m, IH), 2,34 (s, 5H), 2,86 - 2,96 (m, IH), 2,98 - 3,15 (m, IH), 3,56 - 3,77 (m, 2H), 7,23 - 7,28 (m, )H), 7,24 (s, 2H),8,12-8,30 (m, IH), 8,56-8,67 (m, IH), 8,70-8,81 (m, IH), 8,869,07 (m, IH)
А106
ъ •
1НЯМР(400 МГц, d4-метанол) 5 (дельта) 1,82 (br. s., IH), 2,14-2,35 (m, IH), 2,50-2,70 (m, 1H),2,84-3,21 (m,2H), 3,25-3,42 (in, 1H),3,53 -3,76(m, 1H),7,20 (s, 2H), 7,54-7,73 (m, 3H), 7,54 - 7,73 (m, 2H), 7,85 -8,01 (m, IH), 8,31-8,47 (m, IH), 8,66-9,01 (m, IH)
А107
А108
ъ •
Дополнительные соединения в табл. A3 ниже иллюстрируют настоящее изобретение и представляют собой конкретные варианты осуществления соединений формулы (I) по настоящему изобретению. По
большей части эти соединения, в целом, можно получать при помощи способов, аналогичных показанным в примерах и/или показанным в приведенном выше в данном документе разделе способов с применением соответствующих исходных материалов и с помощью любых соответствующих и/или необходимых изменений способа.
Следует отметить, что некоторые соединения по настоящему изобретению находятся в виде смеси изомеров, включая атропоизомеры, указанные выше, при условиях, применяемых для получения данных *Н ЯМР. Там, где это имеет место, характеристические данные излагали для всех изомеров, присутствующих при температуре окружающей среды в указанном растворителе. Если не указано иное, спектры протонного (*Н) ЯМР регистрировали при температуре окружающей среды.
Таблица A3
Номер соединения
Структура
Данные
А109
'Н ЯМР (400 МГц, CDC13) 8 (дельта) 2,00 (s, 2Н), 2,042,15 (m, 1Н), 2,16-2,36 (т, 6Н),2,91 (т,2Н), 3,48 (d, Ш), 4,00 (br. s., Ш), 6,656,80 (т, 1Н), 7,06 (d, 2Н), 7,22 (s,2H), 7,49 (т, 1Н), 7,74-8,01 (т, IH), 8,16 (d,
1Н),8,58 (d, 1Н), 8,63 (br. s., IH)
АПО
'Н ЯМР (400 МГц ,CDC13) Ь (дельта) 1,83-1,99 (m, 1Н), 2,10-2,39 (т, 8Н), 2,77-3,14 (т,2Н), 3.32-3,58 (т, Ш),
3,82-4,47 (т, 1Н), 7,15 (t, IH), 7,20 (s, 2Н), 7,35-7,43
(т, Ш), 7,49 (br. s., IH), 7,53-7,64 (т, Ш), 7,76-7,99
(т, lH),8,17(br. s., 1Н), 8,49-8,64 (т, 1Н), 8,64-8,84 (т, 1Н)
А111
1Н ЯМР (400 МГц, CDCI3) б (дельта) 1,98 (br. s., IH), 2,10 (br. s., IH), 2,21 (s,3H), 2,24 (s, 3H), 2,26-2,34 (m, IH), 2,81-3,03 (m, 2H), 3,37-3,57 (m, 1H),4,01 (br.s., IH),7,24 (s, 2H), 7,28 (s, lHi, 7,297,36 (m, IH), 7,43 (d, IH), 7,49 (dd, IH), 7,53 (s, IH), 7,88 (t, lH),8,17(d, IH),8,58 (d, IH), 8,62 (br. s., IH)
А112
IH ЯМР (400 МГц, CDC13) 6 (дельта) 1,79 - 2,50 (m, 13H), 2,88 (d, 2H), 3,29-3,53 (m, IH), 6,89 (s, 2H), 7,05-7,22 (m, IH), 7,81 -8,19(m, 2H), 8,19-8,39(m, IH)
АПЗ
1Н ЯМР (400 МГц, CDC1.,) 6 (дельта) 1,79 - 2,50 (m, 13Н), 2,88 (d, 2Н), 3,29 - 3,53 (т, 1Н), 6,89 (s, 2Н), 7,05-7,22 (т,1Н), 7.81 -8,19(т,2Н), 8,19-8,39 (т, Ш)
А] 14
х ~
Ш ЯМР (400 МГц, CDCb) 6 (дельта) 1.80-2,16 (m, 1 Ш), 2,16-2,33 (т, Ш), 2,71-2,93 (т, 2Н), 3,38 -3,57 (т, 1Н), 3,64-3,90 (т, 1Н), 6,95-7,22 (т,ЗН), 7,86 -8,11 i m,2H), 8,21 (br. s., Ш)
А115
Ш ЯМР (400 МГц, CDC1;,) 8 (дельта) 1,27 (d, 9Н), 1,912,22 (m, ПН), 2,86 (s, 2Н), 3,09-3,23 (m, 1Н), 3,85-4,06 (т, 1Н), 6,18-6,37 <т, Ш), 7,09 (br. s., 1Н), 7,16-7,24 (т, 1Н)
А116
| ГА УЛ -
1Н ЯМР (400 МГц, CDCb) 5 (дельта) 1,76-2,12 (m, ПН), 2,13-2.37 (т, 1Н), 2,66-2,98 (т,2Н), 3,16-3,41 |т, 1Н), 3,70 (d, Ш), 6,91-7,17 (т, 4Н), 7,75 (ddd, 2Н), 7,86 (br. S., IH)
А117
1Н ЯМР (400 МГц, CDCb) о (дельта) 1,90-2,09 (m, 2Н), 2,12-2,36 (m, 7Н), 2,73-3,05 (m, 2Н), 3,36-3,61 (m, IH), 3,66-4,17 (m, Ш), 7,36-7,49 (m, 2H), 7,53 (br. s., 2H), 7,63 (dd, IH), 7,85 ft, 1H), 8,15 (d, 1H),8,45 (br. s., IH), 8,488,67 (m, 2H)
А118
1H ЯМР (400 МГц, CDCb) 6 (дельта) 1,61-3,03 (m, 13H), 3,20-3,77 (m, 2H), 3,77-4,06 (m, IH), 6,83 (s, 2Ы), 7,658,63 (m, 4H)
А119
1H ЯМР (400 МГц, CDC13) 5 (дельта) 1,65-3,11 (m, 17H), 3,24-3.69 (m, IH), 3,88-4,30 (m, IH), 6,86 (s, 2H), 7,26 (s, IH), 7,89-8,20 (m, IH), 8,42 (d, IH), 8,48-8,79 (m, IH)
А120
IH ЯМР (400 МГц, CDC13) 6 (дельта) 1,83-2,4 (m, ПН), 2,74-3,11 (m, 2H), 3,45-3,52 (m, 2H),3,97 (br. s., IH), 6.84 (br. s" 2H), 7,9-8,09 (m, 2H). 8,48-8,7 (m,2H)
А120А
1Н ЯМР (400 МГц, CDCb) 5 (дельта) 1,83-2,4 (га, ПН), 2,74-3.11 (m, 2Н), 3,45-3,52 (га, 2Н), 3,97 (br. s., IH), 6,84 (br. s., 2H). 7,9-8,09 (m, 2H), 8,48-8,7 (m, 2H)
А120В
1H ЯМР (400 МГц, CDCb) 6 (дельта) 1,83-2,4 (ra, 11H), 2,74-3.11 (m, 2H), 3,45-3,52 (m, 2H), 3,97 (br. s., IH), 6,84 (br. s., 2H), 7,9-8,09 (m, 2H), 8,48-8,7 (m, 2H)
А121
1НЯМР(400 МГц, CDCb,) 8 (дельта) 1,48-2,30 (m, ПН), 2,75-3,08 (m, 2H), 3,29-3,69 (m, 2H), 3,97 (br. s., IH), 6,84 (br. s.,2H), 7,33-7,81 (m, 1H), 7,90-8,71 (m, 3H)
А). 22
IH ЯМР (400 МГц, CDCb) 5 (дельта) 1,87-2,05 (m, 2H), 2,10 (s,3H), 2,12 i s, 3H), 2,18-2,33 (m, IH), 2,74-2,97 (m,2H), 3,39-3,57 fm, IH), 3,73 (s.3H), 3.91 (br. s., IH),
6,59 (s, 2H), 7,36-7,57 (m, IH), 7,87 (t, IH), 8,14 (d, IH), 8,40-8,72 (m, 2H)
ШЯМР(400 МГц, d6-DMSO), 5 (дельта) 1,51-1.64 (m, IH), 2,01 (s,3H), 2,02 (s, 3H), 2,04-2,14 (m, IH), 2,38 (dd, Ш), 2,57-2,71 (m, IH), 2,78-2,93 (m, IH), 3,35-3,50 (m, 2H), 6,96 -7,03 (m, 2b!), 7,03-7,12 (m, IH),7,61 (ddd, IH), 7,94-8,11 (m, 2H), 8,65 (d, IH), 8,94 (t, IH)
А) 24
IH ЯМР (400 МГц, CDCb,) 8 (дельта) 1,81-1,90 (m, IH),
2.08 (d, IH), 2,14 (s,3H), 2,18 (s,3H), 2,19-2,25 (ra, IH), 2,84-2,92 (m, IH), 2,92 -3,00 (m, IH), 3,37 -3,47 (m. IH), 4,13-4,23 (m, IH), 7,07 (s, 2H), 7,48-7,58 (m, IH),
7,92 (td, IH), 8,22 (d, IH), 8,61 (d, IH), 8,71 (br. s., IH), 12,52 (br. s., IH)
А125
IH ЯМР (400 МГц, CDCb;) 5 (дельта) 1,85 (t, lb!), 2,092,12 (m,lH). 2,14 (s, 3H> , 2,18 (s,3H), 2,20- 2,29 (m, IH), 2,82-3,04 (m, 2H),3,42 (d, IH), 4,14-4,25 (m, IH), 7,22 (s,2H), 7,54 (d, IH), 7,92 (t, IH), 8,22 (d, IH), 8,61 (d, IH), 8,71 (br. s., 1H). 12,53 (br. s., IH)
А126
Ш ЯМР (400 МГц, CDCb) б (дельта) 1,83-2,02 (m, 1Н), 2,02-2,19 (т, 7Н), 2,26 (cl, 1Н), 2,82-3,00 (т, 2Н), 3,353,57 (т, 1Н), 3,81-4,16 (т, 1Н), 4,29 (q, 2Н), 6,64 (s, 2Н), 7,50 (dd, 5,20 1Н), 7,89 (td, 1Н), 8,16 (d,lH), 8,59 (d, 1Н),8,64 (br. s., IH)
А126А
1Н ЯМР (400 МГц, CDCb) й (дельта) 1,84-1,97 (m, IH), 2,09-2,28 (m, 8H), 2,84-2,93 (m, 1H),2,97 (d, IH), 3,44 (d, IH), 4,05-4,23 (m, IH), 6,85 (s, 2H), 7,46-7,58 (m, 2H), 7,87-7,96 (m, 2H), 8,22 (d, IH), 8,61 (d, IH), 8,64-8,72 (m, IH)
А126В
:из
IH ЯМР (400 МГц, CDCb) 6 (дельта) 1,91 (t, 1H),2,10-2,29 (m, 8H), 2,89 (dd, 6,72 IH), 2,98 (br. s , lH).,3,45(d, IH), 4,13 (d, IH), 6,87 (s, 2H), 7,52 (br. s., IH), 7,877,99 (m,2H), 8,22 (d, IH), 8,27 (br. s., Ш), 8,60 (br. s., IH), 8,69 (br. s., IH)
А127
1НЯМР (500 МГц, CDCb iS (дельта) 1,77 - 2,43 (m, 12H). 2,67 -3,17 (m, 2H). 3,263,87 (m, 2H), 6,89 (s, 2H)" 7,45 -7,57 (m, IH). 8,078,68 (m, 3H)
А128
IH ЯМР (500 МГц, CDCb) 6 (дельта) 1,77- 2,43 (m, 12H), 2,67 -3,17 (m, 2H),3,26-3,87 (m, 2H), 6,89 (s, 2H), 7,45-7,57 (m, 1H),8,07-8,68 (ri, 3H)
А129
IH ЯМР (500 МГц, CDCb) 5 (дельта) 1,67-2,47 (m, 9H), 2,67-3,09 (m, 2H), 3,37-3,62 (m, IH), 3,79-4,08 (m, IH), 7,27 (d, 2H), 7,45-7,66 (m, 2H), 7,84 (s, Hi), 8,19 (br. s.. IH), 8,28-8,64 (m, 1,5H). 11,5-13 (br. s., 0,5H).
ABO
1НЯМР (500 МГц, CDCb) 5 (дельта) 1,76-1,99 (m, IH), 2,08-2,43 (m, 8H), 2,60 (s, 3H), 2,75-3,10 (m,2H), 3,47 (d, IH), 4,12 (q, IH), 7,287,42 (m, 3H), 7,60 (s, IH), 7,67-8,06 (m, 3H), 8,71 (br. s., IH)
А131
IH ЯМР (500 МГц, CDCb) 5 (дельта) 1,76-1,95 (m, 1Ш, 1,95-2,18 (m, 7H), 2,18-2,43 (m, IH), 2,65-2,99 (m, 2H), 3,36-3,55(m, IH), 3,54-3,83 (m, IH), 7,18 (s, 2H). 7,36 (d, IH), 7,54 (s, IH), 7,65-7,86 (m, 2H), 7,96-8,33 (m, IH)
А132
1НЯМР (500 МГц, CDCb) 6 (дельта) 1,55-2,47 (m, 9H), 2,61-3,06 (m, 2H), 3,27-3,60 (m, IH), 3,60-4,06 (m, IH), 7,23 (s, 2H), 7,40-8,13 (m, 5H), 8,14-8,65 (m, IH)
А133
1НЯМР (500 МГц, CDC13) S (дельта) 1,77-2,22 (m, 8H), 2,22-2,48 (m, 1H),2,92 (m,
2H), 3,40-3,59 (m, 1H), 3,584,00 (m, IH), 7,20 id, 2H), 7,31-7,63 (m, 3H), 7,81 (s, IH), 8,15-8.53 (m,2H)
А134
1НЯМР(500 МГц, CDCb) б (дельта) 1,82-2,42 (m, 9H), 2,87 (in, 2H), 3,32-3,59 (m, IH), 3,69-4,05 (m, Ш), 7,257,4 (s, 2H), 7,54-7,94 (m, 4H), 8,10 (d, IH), 8,20-8,54 (m, IH)
А135
^^^^^
1НЯМР (500 МГц, CDCb) "> (дельта) 1,87-2,02 (m, 2H), 2,07-2,47 (m, 7H), 2,69-3,05 (m,2H), 3,48 (d, 1H),3,64-4,01 (m, IH), 6,84-7,37 (m, 3H), 7,57 (s, IH), 7.72-8,45 (m, 4H)
А136
1НЯМР (500 МГц, CDCb) 6 (дельта) 1,52-2,57 I'm, 8H), 2,57-3,19 (m, 2H), 3,19-3,80 (m, 2H), 3,80-4,22 (m, IH), 6,97-7,46 (m, IH), 7,57 (я, IH), 7,83 (s, IH), 7,88-8,35 (m, 2H), 8,35-8,85 (m, 2H), 11,84-12,62 (m, IH)
A137
1НЯМР (500 МГц, CDCb) 5 (дельта) 1,56-2,7 (m, 8H), 2,73,02 (br. s., 2H), 3,54 (br. s., 2H), 3,74-4,06 (m, IH), 7,03-7,33 (m, 2H), 7,56 (s, 1H),7,81 (s, IH), 7,97-9,02 (m, 3,5H), 11,89 (br. s., 0,5H)
A138
< 0
IH ЯМР (500 МГц, CDCb) 5 (дельта) 1,58-2,57 (m, 9H), 2,89 (dd, 2H), 3,25-4,30 (m, 2H), 7.27,3 (s, 2H), 7,40-7,70 (m, 2H), 7,74-7,97 (m, IH), 8,16 (br.s., IH), 8,36-8,73 (m. 1,5H), 11,5212,52 (m, 0,5H)
A139
F-4 F
IH ЯМР (500 МГц, CDCb) <> (дельта) 1,51-2,58 (m, 9H), 2,623,20 (m, 2H), 3,28-3,82 (m, IH),
3,84-4,29 (m, 1H), 7,2-7,3 (m, 2H), 7,47-7,67 (m, IH), "',68-7,96
(m, 2H), 8,10 (br. s., IH), 8,38
(br. s., IH), 8,55 (br. s.. 0,5H), 11,49-12,53 (m, 0,5H)
А140
1Н ЯМР (500 МГц, CDC13) 5 (дельта) 1,72-2,52 (m, 9Н), 2,603,10 (т, 2Н), 3,47 (т, 1Н), 3,623,90 (т, 1Н), 6,99-7,38 (т, ЗН), 7,55 (s,lH), 7,81 (s,lH), 7,898,04 (т, 1Н), 8,08-8,32 (т, 1Н)
А141
1Н ЯМР (400 МГц, C DCb) б (дельта) 1,68-2,50 (m, 9Н), 2,733,10 (т, 2Н), 3,38-3,62 (т, 1Н), 3,86-4,27 (т, 1Н), 7,12-7,42 (т,
2Н), 7,45-7,60 (s, 2Н). 7,85 (s, 1Н), 8,00-8,19 (т. 1Н), 8,21-8,54 (т, 0,5Н), 11,5-13,5 (т, 0,5Н).
А141А
1Н ЯМР (500 МГц, CDC13) б (дельта) 1,93-2,07 (m, 2Н), 2.11 1
(s,3H), 2,13 (s,3H), 2,18-2,33 (m, lH),2,50(t, IH), 2,75-3,03 (m, 2H), 3,37-3,59 (m, IH), 3.92 (br. s.,lH), 4,62 (s, 2H), 6,66 (s, 2H), 7,37-7,59 (m, IH), 7,87 ft,
IH), 8,15 (d,lH), 8,57 (d, 2H)
А142
1НЯМР (500 МГц, d4-MeTaH.LM) 8 (дельта) 1,79 (ddt, IH), 2,18 (s, 6H), 2,20-2,27 (m, IH), 2,55 (dd, IH), 2,81-2,90 (m, IH), 2,99 (dd, IH), 3,54-3,68 (m, 2H), 7,48 (s, 2H), 7,54 (d, IH), 7,95 (t, IH), 8,07 (s, IH), 8,10 (d, IH), 8,62 (br. s., IH), 8,84 (s, IH).
А143
IH ЯМР (400 МГц, а4-метанол) б (дельта) 6,76 (2Н, s), 3,39 (2Н,
t), 2,86-2.78 (IH, m), 2,72-2,62 (IH, m), 2,65 (3H, s), 2,37 (IH, d)
2,14 (3H,s), 2,10-2,02 (IH, m).
1,94 (6H, s), 1,64-1,55 (IH, ra)
А144
1НЯМР(500 МГц, D20)6 (дельта) 1,70 - 1,85 (m, IH), 2,08 -2,21 (m, IH), 2,29 (s,4H), 2,652,82 (га, 2H), 3,45 - 3,61 (m, 2H), 7,14-7,39 (m,3H), 7,82-7,96 (m, IH), 8,01-8,25 (m, IH)
А145
IH ЯМР (500 МГц, d4-MeTaH";ui) 5 (дельта) 6,74 (2H, s), 3,72 (3H, s), 3,45-3,33 (2H, m), 2,87-2,78 (IH, m), 2,72-2,65 (IH, m), 2,38 (IH, m), 2,18 (3H, s), 2,14 (3H, s), 2,09-2,02 (IH, m), 1,94 (6H, s), 1.65-1,54 (IH, m)
А146
УХУ
о ^У^°
°^\у
IH ЯМР (500 МГц, CDCb) 5 (дельта) 2,00-2,35 (m, 12H), 2,90 (s, 2H), 3,38-3,53 (m, IH), 4,12 (d, IH), 6,89 (s,2H), 7.41-7,63 (m, IH), 8,04-8,20 (m, IH), 8,258,43 (m, IH)
А147
0 °
IH ЯМР (500 МГц, CDCb) 5 (дельта) 1,85-2,16 (m, SH), 2.23
(s, 4H), 2,85 (d, 2H), 3,36-3,68 (m, IH), 3,68-3,99 (m, IH), 6,84 (s, 2H), 8,05 (s, 4H)
А148
о ,-/^о
V-NH
1H ЯМР (500 МГц, CDCb) 5 ' (дельта) 1,82-2,16 (m, 8H), 2,22 (s, 4H), 2,64-2,95 (m, 2H), 3,423,67 (m, 1H), 3,68-3,96 (m, IH), 6,73-6,96 (m, 2H), 7,60-7,76 (m, IH), 8,25-8,51 (m, 2H), 8,69-8,83 (m, IH)
А149
V-NH
IH ЯМР (500 МГц, CDCb) 5 (дельта) 1,75-1,95 (m, IH), 1,952,13 (m, 7H), 2,22 (s, 4H), 2,81 (d, 2H), 3,30-3,53 (m, 1H), 3,533,81 (m, IH), 6,82 (s,2H), 6,96 (dd, IH), 8,07 (dd, 2H)
А150
о "YV^
IH ЯМР (500 МГц, CDCb) 5 (дельта) 1,62-3,93 (m, IH), 1,932,09 (m, 7H), 2,19 (s, 4H), 2,562,85 (m, 2H), 3,37-3,71 (m, 2H), 6,78 (s, 2H), 8,05 (d, IH), 8,188,36 (m,lH), 8,61 (d,lH)
А151
1НЯМР (500 МГц, CDCb) 5 (дельта) 1,70-2,39 (m, 12H), 2,57-2,98 (m, 2H), 3,33-3,66 (m, IH), 3,70-4,01 (m, IH), 6,83 (s, 2H), 7,30-7,41 (m. IH), 7,41-7,58 (m, 1H), 8,18-8,3 & (m, IH), 8,398,59 (m, IH)
А152
F F 0 /~^^°
IH ЯМР (500 МГц, CDCb) 6 (дельта) 1,68-2,10 (m, 8H), 2,222,35 (s, 4H), 2,57-2,98 (m, 2H), 3,21-3,52 (m, IH), 3,52-3,69 (m, IH), 6,82 (s, 2H). 7,29-7,82 (m. 3H), 8,52-8,75 (m, IH)
AI53
V-NH
1НЯМР (500 МГц, CDCb) 5 (дельта) 1,81 -2,25 (m, 11H), 2,25-2,48 (m, IH), 2,73 - 2,88
(m, IH), 2,88 - 3,05 (m, IH), 3,25 - 3,51 (m, IH), 3,63 - 3,85 (m,
IH), 6,79 (d, 2H), 8,07 - 8,48 (m, 3H), 8,80 (d, IH)
А154
1НЯМР (500 МГц, CDCb) 8 (дельта) 1.60-2,56 (m, 8H), 2,583,12 (m, 2H), 3,29-3,69 (m, 2H), 3,87-4,27 (m, IH), 7,29 (br. s., j 2H), 7,59 (s, 2H), 7,85 (s, IH), ! 8,24-8,47 (m, 2H), 8,47-8,78 (m, IH)
А155
^-\ о
IH ЯМР (500 МГц, CDC13) 5 (дельта) 1,56 - 2,33 (m, 9H), 2,56
-3,05 (m, 2H), 3,4-3,6 (br. s., 1,5H), 3,76 - 4,07 (m, 0.5H), 7,07 - 7,36 (m, 2H), 7,56 (s, IH), 7,66 -7,89 (m, 2H), 8,09 (d, 1H), 8,33 -8,76 (m, 2H)
А156
OiAyjO
\ . 0
IH Я MP (400 МГц, CDCb) S (дельта) 1,68-2,4 (m, 9H), 2,4-2,6 (s,3H), 2,97 (d, 2H), 3,26-3,65 (m, IH), 3,86-4,18 (m, IH), 7,157,49 (m, 3H), 7,61 (br. s., IH), 7,86 (br. s., 1H),8,04 (br. s.,\\i), 8,25-8.63 (m, IH), 8,63-8,98 (m, IH)
А157
XXX
V-NH
IH ЯМР (500 МГц, CDCb) 5 (дельта) 1.76-1,97 (m, 2H), 1,972,10 (m, 6H), 2,18 (s, 3H), 2,242,50 (m, IH), 2,59-3,09 (m, 2H), 3,16-3,58 (m, IH), 3,59-3,73 (m, IH), 6,76 (d, 2H), 7,92-8,58 (m, 3H), 8.74 (d, lb!)
А158
IH ЯМР (500 МГц, CDCb) 6 (дельта) 1,54-2,53 (m, 12H), 2,55-3,18 (m, 2H), 3,18 -3,67 (m, IH), 3,63-3,89 (m, IH). 6,83 (d, 2H), 6,87-6,95 (m, IH), 8,17-8,32 (m, IH), 8,58-8,80 (m, IH)
А159
? Cl Cl
IH ЯМР (500 МГц, аФметанол) 5 (дельта) 6,89 (2H, s), 3,87 (ЗН, s), 3,61-3,99 |2Н. m), 3,01-2,92 (lH,m), 2,88 (lH,br), 2,51 (IH, d) 2,28 (3H, s). 2,24-2,14 (IH, m), 2,07 (6H. s), 1,79-1,69 (IH, m)
А160
IH ЯМР (500 МГц, а4-метанол)
6 (дельта) 6,74 (2H, s), 3,76 (ЗН, s),3,39 (t, 2H), 2,87-2,78(111, m), 2,73-2,64 (br. m, IH), 2,38
(IH, d) 2,15 (3H, 5), 2,12 (3H, s).
2,09-2,02 (IH, m), 1,94 (6H, s), 1,64-1.06 (IH, m)
А161
HN I
c( ^
IH ЯМР (500 МГц, d4-MeTaHOJi) 5 (дельта) 6,74 (2H, s), 3,92 (3H, s), 3,51-3,41 (2H, m), 2,88-2,80 (IH, m), 2,75-2,68 (lH,br. m), 2,38 (IH. d) 2,14(3H, s), 2,132,04 (IH, m), 1,93 (6H. s), 1,681,58 (IH, m)
А162
IH ЯМР (500 МГц, d4-MeraHOfl) 8 (дельта) 6,74 (2H, s), 6,26 (IH, s), 3,47-3,34 (2H. m), 2,86-2,77 (IH, m), 2,70-2,62 (lH,br. m), 2,37 (lH.d) 2,13 (3H,s), 2,102,00 (2H, m), 1,93 (6H. s), 1,631,53 (IH, m), 1,04-0,98 (2H, m), 0.88-0,81 (2H, m)
А163
1Н ЯМР (500 МГц, с!4-метанол) 8 (дельта) 6,77 (2Н, s), 3,70 (ЗН, s), 3,49-3,37 (2Н, т), 2,87-2,79 (Ш, т), 2,72-2,65 (1Н,Ьг. т), 2,38 (IH, d) 2,19 (ЗН, s), 2,15 (ЗН, s), 2,12-2,02 (1Н, т), 1,94 (6Н, s), 1,65-1,55 (1Н,т)
А164
1Н ЯМР (500 МГц, d4-MexaH(M) 8 (дельта) 6,74 (2Н, s), 3,49 (2Н,
t), 2,88-2,81 (1Н. ш),2,79 (ЗН, s), 2,76-2,69 (lH,br. т), 2,40 (1Н, d) 2,17-2,08 (1Н, т), 2,13 (ЗН, s),
1,93 (6Н, s), 1,70-1,61 (1Н,т)
А165
С1 оА^ 0
1Н ЯМР (500 МГц, CDCb) S (дельта) 1,89 - 2,03 (m, 1Н), 2,17 (br. s., 2Н), 2,84 - 3,05 (m, 2Н), 3,33- 3,55 (т, 1Н), 4,12-4,28 (т, 1Н), 7,13 (s, 2Н), 7,51 ( &, 4Н), 7,96-8,21 (т, ЗН), 8,288,48 (т. 1Н)
Al 66
1Н ЯМР (500 МГц, CDCb) 5 (дельта) 1,71-1,89 (m, Ш), 1,892,27 (m, ЮН), 2,42 (dd, Ш), 2,65-2,99 (т, 2Н), 3,50-3,66 (т, 2Н), 6,86 (s, 2Н), 6,97 (dd, 1Н), 7,77-7,97 (т, 1Н |, 8,50 (d, 1Н)
А167
1Н ЯМР (500 МГц, CDCb) 8 (дельта) 1,73-2,02 (m, 8H), 2,11- i 2,35 (т, 4Н), 2,42-2,60 (т, ЗН), 2,61 -2,93 (т, 2Н), 3,25-3,74 (т,
2Н),6,79 (s, 2Н), 7,06 (d, 1Н). 7,62-7,85 (т, 2Н)
А168
1Н ЯМР (500 МГц, CDCb) 8 (дельта) 2,00 (d, 8Н), 2,20 (s, 4Н), 2,60-2,93 (m, 2Н), 3,29-3,49 (т, Ш), 3,49-3,73 (т, IH), 6,79 (s, 2Н), 7,20 (dd. lH),7,78(d, 2Н), 8,29 (dd, IH)
А169
Ш ЯМР (500 МГц, CDCb) 8 (дельта) 1,90-2,54 (m, 9Н), 2,813,10 (m, 2Н), 3,39-4,06 (m, 2Н), 7,19-7,40 (m, 2Н), 7,59 (s, IH), 7,78-7,90 (m, IH), 7,93-8,46 (m, 2H), 8,58-8,88 (m, IH)
1 1
А170
°4v:0
о /
1НЯМР(500МГМ4-метанол) ! 8 (дельта) 1,74-1,86 (m, 1H), , 2,18 (s,6H), 2,20-2,28 (m,lH), 1 2,56 (dd, IH), 2,83-2,91 (m, IH), : 3,00 (dd, IH), 3,56-3,67 (m, 2H), i 7,49 (s, 2H), 7,52 (dd, 1H), 7,94 (t, 1H), 8,09 (d, IH), 8,58 (s, IH), 8,61 (d, IH)
AI71
1Н ЯМР (500 МГц, (И-метанол) 5 (дельта) 1,75-1,85 (т, 1Н|, 2,20 (s, 6Н), 2,22-2,28 (m, 1Н), 2,51-2,60 (m, 1Н), 2,81-2,91 (т, 1Н), 2,95-3,05 (т, 1Н), 3,57-3,67 (т, 2Н), 7,51-7,57 (т, ЗН), 7,87 (d, Ш), 7,95 (td, 1Н), 8,10 (d, 1Н),8,49 (d, Ш), 8,63 (d, 1Н)
А172
\ F У HN \Ч
1Н ЯМР (500 МГц, d4-MeTaHtm) 5 (дельта) 6,75 (21Н, s), 3,52-3,38 (2Н, т), 2,89-2,79 (1Н, т), 2,742,65 (Ш,Ьг. т), 2,38 ПН, d), 2,14 (ЗН, s), 2,12-2,02 (1Н, т), 1,95 (6Н, s), 1,69-1,57 (Ш, т)
А173
1Н ЯМР (500 МГц, а4-мета1юл) 5 (дельта) 6,97 (1Н, s), 6,73 (2Н, s), 4,04 (ЗН, s), 3,38 (2Н, t), 2,882,78 (IH, т), 2,72-2,63 (1Н,Ьг. т),2,37 (lH,d),2,13(3H,s), 2,11-2,01 (Ш.т), 1,93 (6Н, s), 1,68-1,53 (1Н,т)
А174
Ш ЯМР (400 МГц, d4-MeraHon) 5 (дельта) 6,74 (2Н, s> , 4,49 (2Н, s), 3,39 (2Н, t), 3,34 (ЗН, s), 2,882,78 (IH, т), 2,72-2,62 (1Н, м), 2,62-2,52 (1Н,т), 2,37 (IH, d) 2,13 (ЗН, s), 2,10-2,01 (1Н, т), 1,94 (6Н, s), 1,68-1,56 (1Н, т), 0,89 (4Н, d)
А175
^Ч р
1Н ЯМР (400 МГц, а4-метанол) 8 (дельта) 1,66 - 1,84 (га, 2Н),
2,24 (d, 6Н), 2,73 (s, 2Н), 3,27 -
3,39 (m, 1Н), 3,55 - 3,65 (т, 2Н), 6,95-7,10 (т, 1Н), 7,29 (br.s., ЗН), 7,37 - 7,48 (т, 2Н), 7,5(1 -
7,68 (т, Ш), 7,89 - 7,99 (т, 1Н), 8,06 - 8,24 (т, 1Н), 8,49-8,79 (т, 1Н)
А176
1Н ЯМР (400 МГц, d4-MeTaHtwi) 8(дельта) 1,77(ddt, lH),2,19(s,
7Н), 2,42 (dd, Ш), 2,63 - 2,96 (m, 2H> , 3,55 - 3,75 (m, ЗН), 7,18
- 7,63 (m, 6H), 7,86 - 8,01 (m, IH), 8,10 (d,lH), 8,50-8,78 (m, IH)
А177
1H ЯМР (400 МГц, d4-MeTaH А178
1НЯМР (400 МГц, d4-vreTamm) 8 (дельта) 6,74 (2H, s), 3,38 (2H, 1), 2,87-2,78 (IH, m), 2,72-2,63 (IH, br.s), 2,38 (IH, d), 2,37 (3H, s), 2,29 (3H, s), 2,13 (3H, s), 2,102,00 (IH. m), 1,92 (6H, s), 1,661,53 (lH,m)
А179
А180
А181
HN 0_
Ш ЯМР (400 МГц, с!4-метанол) б 8,02 (Ш, s), 6,72 (2Н, s), 3,38 (2Н, t), 2,87-2,77 (1Н, tn), 2,722,61 (IH, т), 2,36 (lH,d), 2,33 (ЗН, s), 2,12 (ЗН, s), 2,08-1,99 (Ш, т), 1,92 (6Н, s), 1,64-1,52 (1Н, т)
А182
Ш ЯМР (400 МГц, а4-метанол) б 6,73 (2Н, s), 3,35 (2Н, t), 2,872,78 (IH, т), 2,70-2,61 (1Н, т), 2,53 (ЗН, s), 2,45 (ЗН, s), 2,36 (IH, d), 2,12 (3H,s), 2,07-1,98 (1Н,т), 1,93 (6Н, s), 1,65-1,53 (1Н, т)
А183
HN S-.._^-
1Н ЯМР (400 МГц, d4-метанол) 5 7,33 (IH, t), 6,88 (2Н, s), 3.51 (2Н, t), 3,00-2,90 (IH, m), 2,832,72 (IH, m), 2,74 (3H,s), 2,49 (IH, d), 2,26 (3H, s), 2,22-2,11 (IH, m), 2,04 (6H,s), 1,79-1,67 (] H, m)
А184
о \ %f
HN-/ О
IH ЯМР (400 МГц, CD3OD) 6 1,66-1,86 (m, 1Ю, 2,19-2,26 (m, 6H), 2,33 (dd, 1H), 2,61 -2,79 (m, 2H),3,33 (dt, IH), 3,63 (t,2H), 7,10 (s, 2H), 7,26-7,37 (m, 3H), 7,43-7,49 (m, IH), 7,54 (ddd, lH),7,96(td, 1H),8,1) (d, IH), 8,65 (d, IH)
А185
( 0
IH ЯМР (400 МГц, CD3CN| 6 1,68-1,86 (m, 1H), 1,91 -2,12 (m, 7H), 2,24 (s, 4H), 2,68-2,92 (m, 2H), 3,35-3,68 (m, 2H), 6,85 (s, 2H), 7,95 (dd, IH), 8,13-8,34 (m, IH), 8,46-8,60 (m, IH)
А186
1НЯМР (400 МГц, CD3CN l 6 1,73-1,90 (m, IH), 1,93-2,13 |m, 7H), 2,26 (s, 4H), 2,67-2,92 (m, 2H), 3,37-3,74 (m, 2H), 6,87 (s,
2H), 7,74 (t, lH),8,10(d, IH), 8,21-8,53 (m, IH)
А187
вг У==0
1Н ЯМР (400 МГц, CDCb) 8 1,80 (m, IH), 1,90-2,47 (m, 1 IH), 2,65-2,98 (m, 2H), 3,50 (s, 2H), 6,89 (s, 2H), 7,98 (dd, 2H), 8,48 (d, IH)
А188
IH ЯМР (400 МГц, CD3CN) 8 8,47 (d, 2H), 8,15 (d,lH), 7,70 (dd, IH), 6,69-7,19 (m, 3H), 3,583,80 (m, IH), 3,39-3,58 (m, IH), 2,80 (br. s., 2H), 2,26 (s, 4H |, 1,73-2,13 (m, 8H)
А189
1НЯМР (400 МГц, CD3CN) 6 8,36-8,54 (m, IH), 8,13-8,36 (m, IH), 7,73-7,89 (m, 1H).6,85 (s, 2H), 3,26-3,73 (m, 2H), 2,63-2,92 (m, 2H), 2,24 (s, 4H), 1,93-2,11 (m, 7H), 1,70-1,86 (m, IH)
А190
IH ЯМР (400 МГц, CDCb) 5 8,48 (s, 2H), 8,13 (d, Ш), 7,84 (dd, IH), 6,86 (s, 2H), 5,25-5,48 (m, IH), 3,73-4,06 (m, 1H), 3,48 (br. s., IH), 2,74-2,97 (m, 2H), 1,74-2,37 (m, 12H)
А191
IH ЯМР (400 МГц, CDCb) 8 8,28 (s, IH), 7,93 (d, Ш), 7,79 (s,
IH), 7,45-7,65 (m, 2H), 7,14 (s, 2H), 3,30-3,81 (m, 2H), 2,87 (dd,
2H),2,28(d, IH), 1,80-2,14 (m, 8H)
А192
О /
IH ЯМР (400 МГц, CDCb) 5 8,34-8,79 (m, 2H), 7,55-8,19 (m, 2H), 6,61-6,97 (m. 2H), 2,54-4,07 (m,4H) 1,61-2,35 (го, 15H)
А193
IH ЯМР (400 МГц, CD3OD) 8 8,38 (d, IH), 7,80 (d, IH), 6,84 (s, 2H), 3,41-3,63 (m^H), 2,86-3,03 , (m, IH), 2,70-2,86 (m, IH), 2,342,56 (m, IH), 2,23 (s, 4H), 2,04 (d, 6H), 1,61-1,83 (m, IH)
AI94
^^^^^^ HN
v4°
Nv__yN
IH ЯМР (400 МГц, CDCb) 6 8,32-8,57 (m, 2H), 8,05-8,26 (m,
IH), 6,79 (s,2H), 3,57-3,84 (m, . IH), 3,36-3,57 (m, IH), 2,62-2,89 (m, 2H), 2,20 (m, 4H), 1,94-2,14 (m, 7H), 1,88 (m, IH)
А195
N N Cl
1Н ЯМР (400 МГц, CDCb) б 9,07 (d,lH), 8,51 (d,lH), 8,01" 8,29 (m, 1H), 6,82 (s, 2H), 3,633,81 (m, IH), 3,46-3,63 (m, IH), 2,65-2,92 (m, 2H), 2,23-2,35 (m,
1H),2,21 (s, 3H), 2,05 (d, 7Ы), 1,75-1,97 (m, IH)
А196
N N
1H ЯМР (400 МГц, CDCb) 8 9,16 (s, IH), 8,65 (s, IH), 7,908,22 (m, IH), 6,81 (s, 2H), 3,483,75 (m, 2H), 2,64-2,94 (m, 2H), 2,25-2,39 (m, IH), 2,20 (s, 3H), 2,05 (s, 7H), 1,70-1,92 (m, IH)
А197
f 4°
1НЯМР(400 МГц, CDCb) 8 1,79-1,89 (m, 1H), 2,11-2,28 (m, 5H), 2,80-3,02 (m, 2H), 3,43 (d, IH), 4,15 (s,br, IH), 7,34 (d, IH), 7,53 (dd, IH), 7,62 (s, Ш), 7,887,98 (m, 1H),8,21 (d, IH), 1,85 (m, IH), 8,72 (br. s., IH)
А198
/ V--k Br NH
1НЯМР (400 МГц, CDCb) 8 8,70-8,53 (m, 2H), 8,26-8,13 (m, IH), 7,91 (dd, IH), 7,60-7,44 (m, 4H), 4,14-3,95 (m" IH), 3,88-3,70 (m, IH), 3,50-3,27 (m, IH), 2,80 (d, IH), 2,27 (d, IH), 2,22 (s, 3H), 2,18-2,00 (m, 2H)
А199
HN N
y^f^y-Br
IH ЯМР (400 МГц, а4-метанол) 8 8,57 (s, IH). 8,00 (d, IH), 7.88 (d, IH), 7,31 (s, IH), 7,21 (s, IH), 3,53-3,41 (m, 2H), 2,90-2,77 (m, IH), 2,76-2,68 (m. IH), 2,46-2,37 (m, IH), 2,14-2,01 (m, IH), 2.02 (s, 3H), 1,74-1,58 (m, IH)
А200
IH ЯМР (400 МГц, CD3OD) 5 1,64-1,90 (m, IH), 2,14-2,38 (m, 2H), 2,61-2,82 (m. 2H), 3,55-3,65 (m, 2H), 6,93-7,07 (m, IH), 7.22 (d, 2H), 7,47-7,61 (m, IH), 7,908,01 (m, IH), 8,05-8,15 (m, IH), 8.57-8.74 (m, IH)
А201
1H ЯМР (400 M Гц, С D3OD) 8 1,68-1,89 (m, IH), 2,10-2,22 (m, IH), 2,24-2,36 (m. IH), 2,58-2,81 (m, 2H), 3,79-3,85 (m, 2H), 6,897,08 (m, 2H), 7,15-7,28 (m, 2H), 7,43 (d, 1H),7.69 (dd, IH)
А202
^^^^соль трифторуксусной кислоты
Г -V
IH ЯМР (400 МГц, CD3OD) 8 8,62 (s, IH), 8.12 (d, Ш), 8,00 (t.
IH), 7,76 (d, 1H)" 7,71-7,53 (m. 2H), 3,68-3,53 (m, 2H), 3,03-2,40 (m, IH), 2,40-2,80 (m, IH), 2,53 (d, IH), 2,27-2,13 (m, IH), 1,891,73 (m, IH)
А203
1Н ЯМР (400 МГц, CD3OD) б 1,66-1,84 (m, 1Н), 2,24 (d, 6Н), 2,28-2,39 (т, 1Н> , 2,58-2,69 (т. 1Н), 2,71-2,82 (т, 1Н), 3,30-3,34 (т, Ш), 3,62 (t, 2Н), 7,28 (s, 2Н), 7,36 (t, 1Н), 7,48-7,60 (т, ЗН), 7,95 (td, 1Н),8,11 (d, IH), 8,64 (d,lH)
А204
У 9
1Н ЯМР (400 МГц, CD3ODI б 1,66-1,85 (т, 1Н), 2,16-2,25 (т, 7Н), 2,29-2,42 (т. ЗН), 2,60-2,82 (т, 2Н), 3,54-3,73 (т, ЗН), 7,157,63 (т, 7Н), 7,96 (td, 1Н), 8.11 (d, Ш), 8,65 (d,lH)
А205
Ш ЯМР (400 МГц, d4-MeTaHon) 5 9,39-9,27 (т,1Н), 9,13-8,93 (т, Ш), 8,24 - 8,07 (т, 1Н), 6,86 (s, 2Н), 3,71 - 3,53 (т, 2Н), 3,03 -2,87 (т, 1Н), 2,87 - 2,74 (т, 1Н), 2,59 - 2,44 (т, 1Н), 2,25 (s, 4Н), 2,04 (s, 7Н), 1,85 - 1,69 (т, 1Н)
А206
1Н ЯМР (400 МГц, d4-MeTaHtwi) 5 8,97 (s, 2Н), 6,86 (s, 2Н), 3,72 -3,51 (т, 2Н), 3,02 - 2,87 (т, 1Н), 2,87 - 2,69 (т, 1Н), 2,60 - 2,40 (т, Ш), 2,25 (s, 4Н), 2.09 - 1.95 (т, 7Н), 1,84- 1,65 (т, 1Н)
А207
1Н ЯМР (400 МГц, d4-MeTaHOJi) 5 9,96-9,83 (т,1Н), 9,75-9,67 (т, 1Н), 8.83 - 8,58 (т, 1Н), 6,87 (s, 2Н), 3,71 - 3,54 (т, 2Н), 3,08 -2,93 (т, 1Н), 2,93 - 2,77 (т, 1Н), 2,60 - 2,40 (т, 1Н), 2,25 (s, 4Н), 2,12-1,96 (т, 7Н), 1,88-1,69 (т, 1Н)
А208
суУУ'
1Н ЯМР (400 МГц, а4-метанол) б 8,90 (d, 1Н),8,01 (d, 1Н),6,85 (s, 2Н),3,58 (s, 2Н), 3,02 - 2,87 (m, 1Н), 2,87 - 2,68 (т, 1Н), 2,56 - 2,46 (т, Ш), 2,24 (s, 4Н), 2,09 -1,97 (т, 7Н), 1,82 -1,6'' (т, Ш) ¦
А209
лх4У-
1Н ЯМР (400 МГц, d4-\*eTaH(Hi) 6 8,36 - 8,24 (т, 1Н), 8,08 - 7,73 (т, 1Н), 6,88 (s, 2Н), 3,73 - 3,48 (т, 2Н), 3,05 - 2,89 (т, 1Н), 2,89 -2,72 (т, 1Н), 2,63 -2,41 (т, 1Н), 2,27 (s, 4Н), 2,11-1,95 (т, 7Н), 1,86 - 1,68 (т, 1Н)
А210
у*ху-
Ш ЯМР (400 МГц, d4-MeraHon) 5 9,64 - 9,39 (т, 1Н), 8,72 - 8,55 (т, Ш), 8,43 - 8,00 (т, 1Н), 6.96 -6,61 (т. 2Н), 3,70-3,60 (т, 2Н), 3,02 - 2,90 (т, 1Н), 2,902,77 (т, 1И), 2,63 - 2,42 (т, 1Н), 2,25 (s, 4Н), 2,12 -1,98 (т, 7Н), 1,84 - 1,70 (т, 111)
IH ЯМР (400 МГц, а4-метанол) 5 (дельта) 8,86 (d, Ш), 8,60 (dd, IH), 8,49 (d, IH), 8,39 (s, IH), 8,08 (dd. IH), 7,70 А211
(d, IH), 7,54 (dd, IH), 7,14 (d,
IH), 3,73-3,63 (m, 2H), 3,01 (dd, IH), 2,91-2,80 (m, IH), 2,58 (dd, IH), 2,57 (quart, 2H), 2,30-2,20
(m, IH), l,93-l,7!S(m, IH), 1.16
(UH)
IH ЯМР (400 МГц, d4-MeTaHfwi)
5 (дельта) 6,76 (2H, s), 3,54-3,42
А212
(2H, m), 2,90-2,77 (IH, m), 2,75-
2,66 (IH, m), 2,39 (lH,d), 2,14
(3H, s), 2,12-2,03 (IH, m), 1,95
(6H, s), 1,72-1,61 (IH, m)
1НЯМР (400 МГц, d-4 метанол) 8 (дельта) 6,76 (2H, s), 3,47-3,33
А213
(2H" m), 2,85-2,78 (IH, m), 2,71-
2,63 (IH, m), 2,35 (lH,d), 2,14
(3H, s), 2,10-2,02 (IH, m), 1,95
(6H, s), 1,64-1,54 (IH, m)
Дополнительные соединения в табл. Р1 ниже иллюстрируют настоящее изобретение и представляют собой конкретные варианты осуществления соединений формулы (I) по настоящему изобретению, в которых G не представляет собой водород. По большей части эти соединения, в целом, можно получать при помощи способов, аналогичных показанным в примерах и/или показанным в приведенном выше в данном документе разделе способов с применением соответствующих исходных материалов и с помощью любых соответствующих и/или необходимых изменений способа.
Следует отметить, что некоторые соединения по настоящему изобретению находятся в виде смеси изомеров, включая атропоизомеры, указанные выше, при условиях, применяемых для получения данных 1Н ЯМР. Там, где это имеет место, характеристические данные излагали для всех изомеров, присутствующих при температуре окружающей среды в указанном растворителе. Если не указано иное, спектры протонного (1Н) ЯМР регистрировали при температуре окружающей среды.
Таблица Р1
Номер соединения
Структура
Данные
1Н ЯМР (500 МГц, CDCU) 5 ppm 1,84-2,02 (m, IH), 2,06 -2,37(m, 7H), 2,88-3,21 (m, 2Hj, 3,32 - 3,88 (m, 3H), 7,20 - 7,42 (m, 2H), 7,48 - 7,98 (m, 5H), 8,04 - 8,23 (m, 2H), 8,39 - 8.74 (m, 2H)
IH ЯМР (400 МГц, CDCU) 5 ppm 1,28-1,50 (m, 3H), 1,65 -
1,97 (m, 2H), 2,12-2,28 (m, 7H), 2,54 - 2,99 (m, 3H), 3,01 -3,39 (m, IH), 3,64-3,81 (m, 4H), 5,56-6,36 (m, IH), 7,33 (br. s., 3H), 7,88 (s, 2H), 8,20
(s, 2H), 8,44 -8,66 (m,lH)
ХА о i
IH ЯМР (400 МГц, CDCb) 5 ppm 8,47-8,70 (m, 1H),7,88
- 8,23 (m, 3H), 6,73 ¦ 6,95 (m. 2H), 5,71 -6,32 (m, 1H),3,52
- 3,83 (m, 4H), 2,33 3,30 (m. 3H), 2,27 (s, 4H), 1,98-2,10 (m,6H), 1.67 - 1,91 (m, 2H),
1,30- 1,57 (m, 3H)
о , / о
IH ЯМР (400 МГц, CDCb) 5 ppm 8,55 (d, IH), 8,19 (d,
2H), 7,75 - 7,95 (m, 2H), 7.61 (s, IH), 7,39- 7,52 (m, IH), 7,33 (is, 2H), 3,53 - 3,86 (m,
2H), 3,32 - 3,53 (m, IH), 2.77
- 3,02 (m,4H), 2,21 -2,36(m, IH), 2,09-2,21 (m,6H), 1.83
- 1,93 (m, IH), 1,19- l,36(m,
3H)
IH ЯМР (400 МГц, CDCb) 5 ppm 8,46 - 8,60 (m, IH), 8.09 -8,29(m, 2H), 7,75 - 7,95 (m, 2H), 7,55-7,68 (m, IH), 7.41 -7,51 (m, IH), 7,29 - 7,37 (m, 2H), 3,57 - 3,75 (m, 2H), 3.32 -3,51(m, IH), 2,87 -3,1 Km, IH), 2,65 - 2,81 (m, 2H), 2.45 -2,63 (m, IH), 2,17 (d, 7H), 1,68- 1,86 (m, IH), 1,14 (s, 3H)
IH ЯМР (400 МГц, CDCb) 5 ppm 8,45-8,64 (m, IH), 8,19 (d, 2H), 7.77 - 7,97 (m, 2H), 7,61 (s, Ш), 7,30-7,50 (m. 3H), 4,14-4,26 (m, 2H), 3,54 -3,87 (m, 2H),3,41 (dd, 1H), 2,97 (dd, 2H), 2,09 - 2,38 (m, 7H), 1,82- 1,98 (m, IH), 1,27 (q,3H)
1НЯМР (400 МГц, CDC1S) 5 ppm 8,56 (dd, IH), 8,19 (d,
2H), 7,75 - 7,96 (m, 2H), 7,62 (s, IH), 7,39-7,51 (m, IH), 7,33 (s, 2H), 3,52 - 3,88 (m,
2H), 3,20 - 3,40 (m, IH), 2,87 (m, 2H), 2,36 (t, 2H), 2,08 -
2,31 (m, 7H), 1,79- 1,96 (m,
IH), 1,43 - 1,60 (m, 2H),1,10 -1,30 (m, 2H), 0,82 (t, 3H)
о _У 0
IH ЯМР (400 МГц, CDCb) 8 ppm 8,49-8,62 (m, 1H),8,19 (d, 2И), 7,77 - 7,92 (m, 2H), 7,62 (s, IH), 7,40-7,51 (m, IH), 7,33 (s, 2H), 3,50 - 3,87 (m, 2H), 3.20 - 3,36 (m, IH), 2,75-2,95 (m, 2H), 2,212,37 (m, IH). 2,15 (d, 6H), 1,78- 1,98 (m, IH) 1,10 (s, 9H)
1НЯМР (400 МГц, CDC1.,) 5 ppm 8,53 - 8,67 (m, Ш), 7,89 - 8,23 (m, 3H), 6,86 (s, 2Ы),
3.72 (s,2H), 3,35 (dd, IH),
2.73 -2,99 (rn, 4H).2,26(s,
4H), 1,97-2,11 (m, 6H), 1,78
-l,94(m,lH), 1,18-1,32 (m.
3H)
Р10
IH ЯМР (400 МГц, CDCb) 6 ppm 8,61 (d, IH), 7,87-8,18 (m,3H),6,85 (s,2H),3,51 -3,68 (m, 2H), 3,37 - 3,50 (m, IH), 2,90 -3,05 (m, 1H),2,75 (m,2H),2.41 -2,57(m, IH),
2,16-2,35 (m, 4H), 1,992,14 (m,6H), 1,66- 1,84 (m, Ш), 1,13 (t, 3H)
Pll
1НЯМР(400 МГц, CDCb)8 ppm 8.60 (d, Ш), 7,88-8,22 (m,3H), 6,87 (s, 2HI, 4,19 (q, 2H), 3,53 - 3,83 (m, 2H),3,36 (dd, IH), 2,92 (dd, 2H), 2,26 (s, 4H), 1,97 -2,15 (m, 6H), 1,79- 1,95 (m, 1H), 1,211,35 (m, 3H)
P12
IH ЯМР (400 МГц, CDCb) 5 ppm 8,60 (d, IH), 7.90-8.26 (m, 3H), 6,86 (s, 2H), 3,48 -3,88 (m, 2H),3,27 (dd, IH), 2,67 -2,92 (m, 2H> , 2,142,41 (m, 6H), 1,96-2,11 (m, 6H), 1,78 - 1,93 (m, IH), 1,43 -1,58 (m,2H), 1,10-1,31 (m, 2H), 0,82 (t,3H)
P13
1НЯМР (400 МГц, CDCb) 5 ppm 8,54 -8,67 (m, IH), 7,87 - 8,22 (m, 3H), 6,71 - 6,90 (m, 2H), 3,47 -3,85 (m, 2H), 3,11 -3,34(m, 1H),2,63 -2,92 (m, 2H),2,25 (m, 4H), 1,97-2,13 (m, 6H), 1,76- 1,94 (m, IH), 1,09 (s, 9H)
P14
IH ЯМР (400 МГц, CDC!)) 5 ppm 8,45 -8,66 (m, IH), 8,09 - 8,36 (m, 2H), 7,79 - 7,98 (m, 4H), 7,61 (s, IH), 7.39-7,50 (m, IH), 7,29-7,38 (m, 2H),
7,01 - 7,18 (m,2H), 3,403,90 (m, 3H), 2,83-3,17 (m, 2H), 2,20 (d, 7H), 1,80-2.01 (m, IH)
Р15
VVy0
IH ЯМР (400 МГц, CDC1,) 6 ppm 0,71-0,86 (m, 3H), 1,18 -1,40 (m,2H), 1,55-1,71 (m, 2H), 1,91 (br. s., IH), 2,072,37 (m, 7H), 2,75 - 3,22 (m, 4H),3,47 (dd, IH), 3,56-3,84 (m, 2H), 7,29 - 7,49 (m, 3H), 7,55-7,65 (s, IH), 7,77-7,97 (m, 2H), 8,07 - 8,36 (m, 2H), 8.46-8,62 (m, IH)
Р16
IH ЯМР (400 МГц, CDC1,) 5 ppm 8,46-8,67 (m, 1H),8,20 (d, 2H), 7,87 (s, 2H). 7,74 (dd, 2H),7,63(s, IH), 7,38-7,49 (m, IH), 7,26 (d, 2H), 7,037,18 (m, 2H), 3,52 - 3,83 (m, 2H), 3,32-3,52 (m, 1H),2,79 -3,05 (m,2H),2,15 -2,31 (m, IH), 1,95 -2,08 (m, 6H), 1,80 -1,95 (m, IH)
Р17
1H ЯМР (400 МГц, CDC1 () 6 ppm 8.60 (d, IH), 8.02 - 8,24 (m, 2H), 7,86 - 8,02 (m, 3H), 7,10 (t, 2H), 6,86 (s, 2H),3,55 - 3,87 (m, 2H), 3,35 - 3,55 (m, lH),2,78-3,16(m, 2H),2,25 (m,4H),2,01 -2,19(m,6H), 1,84-2,00 (m, IH)
Р18
4" ^
1H ЯМР (400 МГц, CDC10 8 ppm 8,60 (d, IH), 7.89-8.22 (m, 3H), 6,88 (s, 2H), 3,50 -3,84 (m, 2H), 3,26 - 3,47 (m, IH), 2,78 - 3,05 (m, 4H), 2,27 (s, 4H), 1,97 -2,13 (m, 6H), 1,79- 1,97 (m, IH), 1,55 (s, 2H), 1,20 (d, 2H), 0,78 (t, 3H)
Р19
1НЯМР (400 МГц, CDCb) 8
ppm 8,60 (d, IH), 8,08 (d, 2H), 7,92-8,04 (m, IH), 7,65 (dd, 2H), 7,04 (t, 2H), 6,75 (d, 2H), 3,49 - 3,80 (m, 2H), 3,26 - 3,44 (m, IH), 2,71 -2,97 (m, 2H),2,25 (s, 4H), 1,90 (d, 7H)
Р20
oJy0^
1НЯМР(400 МГц, CDCb) 8 ppm 8,50 - 8,70 (m, IH), 7,86
- 8,26 (m, 3H), 6,75 - 6,92 (m, 2H), 4,96 - 5,22 (m, 2H), 3,52
- 3,83 (m, 5H), 3,00 - 3,26 (m, IH), 2,68 - 2,79 (m, IH), 2,15 -2,32 (m,4H), 1,97 -2,13(m, 6H), 1,70-1,91 (m, IH), 1,21
-l,33(m,3H)
Р21
0 , / о
IH ЯМР (400 МГц, в растворителе 8 ppm 1,68 -1,97 (m, 4H), 2,13-2,35 (m, 6H), 2,70-2,91 (m, IH), 2,97 -3,13(m, 1H),3,23 (s, 2H), 3.29 - 3,42 (m, 4H), 3,42 -3,82 (m, 3H), 7,33 (m, 3H), 7,55-7,65 (s, IH), 7,76-7,96 (m, 2H), 8,19 (d, 2H), 8,56 (d, 1H)
Р22
IH ЯМР (400 МГц, CDClj) 8 ppm 1.86 (d,4H), 2.01-2,14 (m, 6H), 2,26 (s, 4H), 2,67 -3,12 (m, 2H), 3,14-3,50 (m, 6H), 3,52 - 3,84 (m, 2H), 6,86 (s, 2H), 7,85 - 8,23 (m, 3H), 8,60 (d, IH)
IH ЯМР (400 МГц, CDC13) 8
8,49-8,40 (m, IH), 8,24-8,12 (m,
2H), 7,50-7,39 (m, IH), 6,88-6,76
P23
/ 0
(m, 2H), 3,84-3,49 (m, 2H), 3,33-
H-N
3,13 (m, IH), 2,93-2,69 (m, 2H),
2,25 (s, 4H), 2,04 (d, 6H), 1,95-
1,76 (m, IH), 1,09 (;> , 9H)
IH ЯМР (400 МГц, CDCb) 5
8,60-8,49 (m, IH), 8,34-8,12 (m,
2H), 7,90-7,73 (m, IH), 7,49-7,36
P24
(m, 1H),6,83 (s,2H), 3,87-3,51
/ 0
(m, 2H), 3,36-3,15 (m, 1H), 2,96-
H-N
2,62 (m, 2H), 2,25 (s, 4H), 2,04
(d,6H), 1,94-1,79 (m, IH), 1,08
(s, 9H)
IH ЯМР (400 МГц, CDCb) 8
P25
/ 0
8,18-7,79 (m, 3H), 7,16-6,98 (m, IH), 6,83 (s, 2H), 3,88-3,50 (m, 2H), 3,34-3,13 (m, IH), 2,92-2,69
H-N
(m,2H), 2,33-1,68 (m, 11H),
1,14-0,99 (m, 9H)
IH ЯМР (400 МГц, CDCb) 8
8,56 (d, Ш), 8,52 (d, 1И), 8,29-
8,22 (br, IH), 8,19 (d, Ш), 7,85 (t, IH), 7,72-7,67 (m, IH), 7,60
P26
(s, 2H), 7,48-7,41 (m, 2H), 3,833,72 (m, IH), 3,66-3,56 (m, IH), 3,35-3,26 (m, IH), 2,92-2,82 (m, 2H), 2,33-2,20 (m, IH), 2,18 (d.
6H), 1,95 -1,82 (m, IH), 1,09 (s, 9H)
Биологические примеры
Биологический пример 1А.
Тест 1А - анализ гербицидной активности в теплице.
Семена сортов тестируемых видов высевали в стандартную почву в горшках. После культивирования в течение одного дня (до появления всходов) или через 8 дней культивирования (после появления всходов) в контролируемых условиях в теплице (при 24/16°С, день/ночь; 14 часов света; 65% влажность) растения опрыскивали водным раствором для опрыскивания, полученным из состава с техническим активным ингредиентом в растворе ацетон/вода (50:50), содержащем 0,5% Tween 20 (полиоксиэтилен сор-битан монолаурат, CAS RN 9005-64-5). Затем тестируемые растения выращивали при контролируемых условиях в теплице (при 24/16°С, день/ночь; 14 часов света; 65% влажность) и поливали дважды в день. Через 13 дней после внесения тестируемого гербицида, в случае довсходового и послевсходового внесения, в тесте визуально оценивали процентную долю фитотоксичности по отношению к растению (где 100% = полное повреждение растения; 0% = отсутствие повреждения растения).
Биологический пример 1А - послевсходовая гербицидная активность.
Тестируемые растения:
Lolium perenne (LOLPE), Alopecurus myosuroides (ALOMY), Echinochloa crus-galli (ECHCG) и Ave-nafatua (AVEFA); все они представляют собой травянистые однодольные сорняки.
Биологический пример 1А - таблица послевсходовой гербицидной активности (% фитотоксичности)
соединения
Норма внесения
(г/га)
LOLPE
ALOMY 1
ECHCG
AVEFA
250
100
100
250
100
250
100
100
100
250
100
250
250
250
250
250
250
250
100
100
А12
250
100
100
100
А13
250
100
А14
250
100
А15
250
100
А16
250
А17
250
100
100
А18
250
100
А19
250
100
100
А20
250
100
100
А21
250
100
100
А22
250
А23
250
100
А24
250
А25
250
А26
250
А27
250
100
А28
250
100
А29
250
А32
250
100
100
100
АЗЗ
250
100
100
100
А34
250
100
100
100
А35
250
А36
250
А37
250
100
А38
250
100
100
100
100
А39
250
100
100
100
100
А40
250
100
100
100
100
А41
250
А43
250
100
100
100
100
А44
250
100
100
100
А45
250
А46
250
100
А47
250
100
100
А48
250
100
100
100
А50
250
100
А51
250
100
100
А52
250
100
А53
250
100
100
А54
250
100
100
100
А55
250
А56
250
100
100
А57
250
100
100
100
100
А57А
250
100
А58
250
А59
250
А60
250
А61
250
100
А62
250
100
100
А63
250
100
А64
250
А65
250
100
Абб
250
А69
250
А70
250
100
100
А71
250
100
100
А72
250
А73
250
А74
250
А75
250
А76
250
А77
250
А78
250
А79
250
А83
250
100
100
100
100
А84
250
100
100
100
100
А85
250
100
100
100
А86
250
100
100
100
100
А87
250
100
100
100
100
А88
250
100
100
А89
250
100
100
100
100
А89А
250
100
100
100
100
А91
250
А92
250
А93
250
А94
250
100
А96
250
100
100
100
100
А97
250
100
100
100
100
А102
250
100
100
100
100
AI04
250
100
100
А105 тест 1
250
100
А105 тест 2
250
100
А106
250
100
100
100
А109
250
100
100
100
100
А110
250
100
100
100
Al 11
250
100
100
100
100
А114
250
100
100
100
100
А115
250
100
100
100
100
А116
250
100
100
100
А117
250
100
100
100
100
А118
250
100
100
100
100
А119
250
100
100
А120
250
100
100
100
А121
250
100
100
А122
250
100
100
100
А123
250
100
100
100
А124
250
100
100
100
100
А125
250
100
100
100
100
А126
250
100
100
100
100
А126 А
250
А126В
250
100
А129
250
100
100
100
100
А130
250
А131
250
100
100
100
100
А132
250
100
100
100
100
А133
250
100
100
100
А134
250
100
100
100
100
А135
250
100
100
100
А136
250
100
100
100
А137
250
100
А138
250
100
100
100
А139
250
100
А140
250
100
100
100
А141
250
100
А141А
250
А142
250
100
100
100
А143
250
100
100
А144
250
100
А145
250
100
А146
250
100
А147
250
А148
250
А149
250
100
100
100
100
А150
250
А151
250
А152
250
А154
250
100
100
100
100
А155
250
100
100
100
100
А156
250
100
А157
250
А158
250
А159
250
100
100
А160
250
100
100
А161
250
100
100
100
А162
250
100
А164
250
100
100
А165
250
100
100
100
А166
250
А167
250
А168
250
А169
250
А170 тест 1
250
100
100
А170 тест 2
250
100
А171
250
AI72
250
100
100
А173 тест 1
250
100
100
100
100
А173 тест 2
250
100
100
100
100
А174 тест 1
250
100
100
А174 тест 2
250
А177
250
100
100
А178
250
100
А179
250
100
А180
250
А181
250
100
А182
250
А183
250
AJ84
250
А185
250
100
100
100
А186
250
100
100
100
А187
250
100
100
А188
250
100
100
100
100
А189
250
100
100
100
100
А190
250
А191
250
100
100
100
А192
250
100
100
А193
250
100
А] 94
250
100
А195
250
А196
250
100
А197
250
100
А203
250
100
100
А204
250
100
100
А212
250
А213
250
250
100
100
250
100
100
100
250
100
100
100
100
250
100
100
100
100
250
100
100
100
100
250
100
100
100
100
250
100
100
100
100
Р10
250
100
100
100
100
Р11
250
100
100
100
100
Р12
250
100
100
100
100
Р13
250
100
100
100
100
Р14
250
100
100
100
100
Р15
250
100
100
100
100
Р16
250
100
100
100
Р17
250
100
100
100
100
Р18
250
100
100
100
Р19
250
100
100
100
100
Р20
250
100
100
100
100
Р21
250
100
Р22
250
100
100
100
соединения
Норма внесения (г/га)
LOLPE
ALOMY
ECHCG
AVEFA
Примечание: черточка (-) в вьпнеприведенной таблице показывает, что измерение не проводили.
Биологический пример 1А - довсходовая гербицидная активность.
Тестируемые растения: Lolium perenne (LOLPE), Alopecurus myosuroides (ALOMY), Echinochloa crus-galli (ECHCG) и Avena fatua (AVEFA); все они представляют собой травянистые однодольные сорняки.
Биологический пример 1А - таблица довсходовой гербицидной активности (% фитотоксичности).
Положительные результаты довсходовой гербицидной активности наблюдали для многих приведенных в качестве примера соединений по настоящему изобретению, вносимых до появления всходов из расчета 250 г/га; но в целях краткости изложения только некоторые из этих результатов представлены ниже.
соединения
Норма внесения (г/га)
LOLPE
ALOMY
ECHCG
AVEFA
1000
100
100
250
100
250
100
100
А13
250
100
А19
250
100
100
А23
250
100
100
А32
250
100
100
100
АЗЗ
250
100
100
А34
250
100
100
100
А87
250
100
100
100
А89
250
10О
100
100
100
А120
250
100
100
А145
250
100
А159
250
100
100
250
100
100
250
100
100
100
Биологический пример 1В.
Тест 1В - анализ послевсходовой гербицидной активности против травянистых однодольных сорняков и зерновых культур (пшеницы и ячменя) в теплице.
В биологическом примере 1В тестировали гербицидную активность "технических" соединений (т.е. соединений, не составленных предварительно перед тестом) в качестве тестируемых гербицидов.
"Состав мгновенного приготовления", известный как "IF50", содержащий 50 г/л (т.е. 5% вес./об.) "технического" (т.е. несоставленного) активного ингредиента (т е. тестируемого гербицида), получали путем растворения активного ингредиента в смеси органических растворителей и эмульгатора, подробности представлены в нижеприведенной таблице.
Этот IF50 смешивали с небольшим варьирующим количеством ацетона для растворения перед добавлением 0,5% об./об. водного раствора вспомогательного средства Adigor(tm) (вспомогательное средство, содержащее метиловый сложный эфир рапсового масла, этоксилированные спирты и смесь тяжелых ароматических углеводородов, например, доступное от Syngenta) в виде водного растворителя с образованием водного раствора для опрыскивания, который содержит предварительно определенную концентрацию активного ингредиента (которая варьирует в зависимости от нормы внесения активного ингредиента на растения) и 0,5% об./об. вспомогательного средства Adigor(tm). Этот водный раствор для опрыскивания подходит для распыления на растения.
Семена сортов тестируемых видов высевали в стандартную почву в горшках. После культивирования в течение 14 дней при контролируемых условиях в теплице (при 22/16°С, день/ночь; 16 часов света; 65% влажность) растения опрыскивали после появления всходов с помощью вышеуказанного водного раствора для опрыскивания, содержащего inter alia "технический" активный ингредиент (т.е. тестируемый гербицид) и вспомогательное средство Adigor(tm).
Затем тестируемые растения выращивали при контролируемых условиях в теплице (при 22/16°С, день/ночь; 16 часов света; 65% влажность) и поливали дважды в день. Через 14 дней после внесения тестируемого гербицида в тесте визуально оценивали процентную долю фитотоксичности по отношению к растению (где 100% = полное повреждение растения; 0% = отсутствие повреждения растения).
Более конкретно данные по послевсходовой гербицидной активности (фитотоксичности) относительно определенных тестируемых травянистых однодольных сорняков (и/или растений семейства Gra-mineae) и злаковых культур в теплице измеряли через 14 дней после внесения гербицида (14 DAA), как правило, для inter alia одной или нескольких из следующих норм внесения:
(a) нормой послевсходового внесения 60 г/га тестируемого гербицида с 50 г/га антидота клоквинто-сет-мексил или без него, и
(b) нормой послевсходового внесения 90 г/га тестируемого гербицида с 50 г/га антидота клоквинто-сет-мексил, и
(c) нормой послевсходового внесения 120 г/га тестируемого гербицида с 50 г/га антидота клоквин-тосет-мексил.
Клоквинтосет-мексил при его применении присутствует в составе, содержащем тестируемый гербицид, растворенный в ацетоне, а также IF50. Диапазон тестируемых норм внесения гербицида иногда включает иные нормы внесения, а не показанные выше, и нормы могут варьировать в зависимости от тестируемого гербицида.
Проводили визуальную оценку гербицидной активности (фитотоксичности) и определяли оценочный показатель процентной доли фитотоксичности для каждого внесения гербицида на каждый вид растений (при этом 100% = полное повреждение растения; 0% = отсутствие повреждения растения; оценку регистрировали с шагом 1%). Для каждого эксперимента проводили две повторности и указывали данные средней гербицидной активности (фитотоксичности).
Выборочные результаты, полученные в биологическом примере 1В с применением практически вышеописанного способа тестирования для соединений А34, А98, А99, А87, А100, А101, А89, А120, А120А, А120В, А23, А127, А128, А89, А112 и А113, показаны ниже.
Для соединений А34, А98, А99, А87, А100, А101, А89, А120, А120А, А120В, А23, А127, А128, А89, А112 и А113 тестируемые сорняки были следующими: Avenafatua (AVEFA), Lolium multiflorum (LOLMU), Setaria viridis (SETVI), Poa annua (POAAN), Alopecurus myosuroides (ALOMY). Все пять из них представляют собой злаковые однодольные сорняки. За исключением SETVI, все они представляют собой "вегетирующие в холодный сезон" травянистые однодольные сорняки.
Биологический пример 1В - послевсходовая гербицидная активность против травянистых сорняков.
Результаты (процентная доля фитотоксичности).
Аббревиатуры: Т1 = результаты гербицидного геста № 1 для каждого из соединений А98 и А99. Т2 = результаты гербицидного теста № 2 для каждого из соединений А98 и А99.
Номер соединения (гербицид)
Норма внесения гербицида
(г/га)
Норма внесения ююквинтосет-мексила (г/га)
AVEFA
LOLMU
SETVI
TOAAN
ALOMY
А34
100
А34
100
А98
100 (Tl)
95 (Tl)
94 (Tl)
78 (Tl)
80 (Tl"
А98
100 (Tl); 100 (Т2)
95 (Tl); 100(T2)
97 (Tl); 100 (T2)
75 (Tl); 751X2,1
80 (Tl); 73jT21
А98
100 (Т2)
100(T2)
100 (T2)
78 (T21
88 (T2>
А98
120
100(Т2)
100 (T2)
100
(T2)
S3 (T2'i
97(T2|
А99
50 (T1)
35 (Tl)
10 (Tl)
70 (Tl)
50 (Tl 1
АЧ9
40 (T1); 48 (T2)
35 (Tl); 55 (T2)
8 (Tl); 33 (T2)
73 (Tl); 70 (T21
35 (Tl); 38(T2l
А99
60 (T2)
65 (T2)
68 (T2)
73 (T21
5S(T2|
А99
120
78 (Т2)
78 (T2)
75 (T2)
75 (T21
73(T2|
А87
100
100
А87
100
100
А87
100
100
АНЮ
100
100
АНЮ
100
100
А100
100
100
А100
100
100
А101
А101
A10I
A10I
А89
90 100
100
А89
90 J 100
100
Номер соединения (гербицид)
Норма внесения гербицида
(г/га)
Норма внесения клоквинтосет-мексила (г/га)
AVEFA
LOLMU
SETVI
POAAN
ALOMY
А120
100
100
AI20
100
А120
100
А120
100
А120А
100
100
А120А
100
100
AI20A
100
100
А120А
100
А120В
А120В
А120В
А120В
А23
7.5
А23
А23
А127
100
711
AI27
100
А127
А127
А128
А128
А128
А128
А89
100
А89
100
А89
А1 12
100
too
А! 12
100
100
А112
100
100
9''
А112
100
АПЗ
А113
АПЗ
АПЗ
Биологический пример 1B - послевсходовая гербицидная активность против зерновых культур (пшеница и ячмень).
Результаты (процентная доля фитотоксичности).
Аббревиатуры: Т1 = результаты гербицидного теста № 1 для каждого из соединений А98 и А99. Т2 = результаты гербицидного теста № 2 для каждого из соединений А98 и А99.
Номер соединения (гербицид)
Норма внесения гербицида
(г/га)
Норма внесения
клоквинтосет-мексила (г/га)
Озимая пшеница "Hereward"
Яровая пшеница "Teal"
Яровой ячмень "Harrington"
Озимый ячмень "Suzula"
A3 4
А34
А98
35 (Tl)
30 (Tl)
33 (Tl)
75 (Tl)
А98
13 (Tl); 9(Т2)
Ю (Tl); 5(Т2)
10 (Tl); 4(Т2)
13 (Tl); 8(Т2)
А98
13 (72)
13 (Т2)
5 (Т2)
9 (ТЗ)
А98
120
23 (Т2)
20 (Т2)
15 (Т2)
40 СП)
А99
0(Т1)
2 СП)
15 (Т1)
60 (TI)
А99
1(Т1); 0(Т2)
1 (Т1); 5(Т2)
3 (Т1): 3(Т2)
15 (Т1); 14 СП)
А99
0(Т2)
5 (Т2)
5(Т2)
35 (Т2)
А99
120
8(Т2)
8(Т2)
8(Т2)
38 СП)
А87
А87
А87
АНЮ
А100
АНЮ
А100
А101
A10I
АНН
A10I
А89
А89
А89
25 | 20
А89
15 ! 13
ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
1. Соединение формулы (I)
где R1 представляет собой метил, этил, н-пропил, циклопропил, трифторметил, винил, этинил, фтор, хлор, бром, метокси, этокси или фторметокси;
R2 представляет собой водород, метил, этил, н-пропил, изопропил, циклопропил, фторметил, фторэ-тил, винил, проп-1-енил, этинил, проп-1-инил, 2-хлорэтинил, 2-фторэтинил, 2-(трифторметил)этинил, бут-1-инил, 2-(циклопропил)этинил, галоген, метокси, проп-2-инилокси или (С1-С2фторалкил)метокси-;
или R2 представляет собой фенил, необязательно независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из галогена, С1-С2алкила, С1-С2фторалкила, 01-С2алкокси, С1-С2фторалкокси, циано или нитро;
или R2 представляет собой моноциклический гетероарил, необязательно независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из галогена, 01-С2алкила, С1-С2фторалкила, С1-С2алкокси, С1-С2фторалкокси, циано или нитро;
или R2 представляет собой
"\_ЛЛ_рэ7 R36
где R36 представляет собой фтор или хлор, a R37 представляет собой фтор, хлор или ГДфторалкил; и
R3 представляет собой водород, метил, этил, н-пропил, циклопропил, трифторметил, винил, этинил, фтор, хлор, бром, метокси, этокси, н-пропокси, изопропокси, ГД-Сгфторалкокси, С^С^лкокси-С^ С3алкокси- или С1фторалкокси-С1-С3алкокси-;
R4, R5 и R6 независимо друг от друга представляют собой водород, С1-С5алкил, С2-С3алкенил, С2-С3алкинил, С1-С2фторалкил или С1-С2алкокси-С1-С2алкил;
при условии, что либо (i) по меньшей мере два из R4, R5 и R6 представляют собой водород, либо (ii) два из R4, R5 и R6 представляют собой метил, и оставшийся один из R4, R5 и R6 представляет собой водород; и
R7 и R8 независимо друг от друга представляют собой водород, фтор или Q-С^лкил;
R9 и R10 независимо друг от друга представляют собой водород, фтор или Q-С^лкил;
при условии, что не более двух из представляют собой фтор;
и при условии, что по меньшей мере два из R7, R8, R9 и R10 представляют собой водород;
и где R11 представляет собой С^С^лкил, С3-С7циклоалкил, тетрагидро-2И-пиранил, тетрагидрофу-ранил, оксетанил, тетрагидротиофен-ил или тиетанил;
или R11 представляет собой моноциклический гетероарил с 6-членным кольцом, который является углерод-связанным и который представляет собой пиридинил, пиразинил, пиримидинил, пиридазинил, 1,3,5-триазинил или 1,2,4-триазинил, где моноциклический гетероарил с 6-членным кольцом необязательно замещен 1, 2 или 3 заместителями;
где 1, 2 или 3 необязательных заместителя в моноциклическом гетероариле с 6-членным кольцом независимо представляют собой фтор, хлор, бром, йод, С1-С3алкил, С1-С3фторалкил, С1-С2алкокси, С1-С2фторалкокси, циклопропил, Сп1алкоксиСп2алкил (где n1 составляет 1 или 2, n2 составляет 1 или 2, a n1+n2 составляет 2 или 3), винил, С2фторалкенил, С2-С3алкинил, фторэтинил, циано, амино или фенил, в котором фенил необязательно замещен в его мета- и/или пара-положении(ях) 1 или 2 атомами фтора; и
где когда R11 представляет собой пиразинил, пиримидинил, пиридазинил, 1,3,5-триазинил или 1,2,4-триазинил, тогда каждый из них необязательно замещен 1 или 2 заместителями в моноциклическом гете-роариле с 6-членным кольцом, как определено здесь;
где когда R11 представляет собой пиридин-3-ил или пиридин-4-ил, тогда каждый из них замещен 1 или 2 заместителями в моноциклическом гетероариле с 6-членным кольцом, как определено здесь,
где когда R11 представляет собой пиридин-2-ил, замещенный 3 заместителями, тогда один или несколько необязательных заместителей в пиридин-2-иле представляют собой фтор;
где когда R11 представляет собой моноциклический гетероарил с 6-членным кольцом, замещенный С2алкилом, С2фторалкилом, С2алкокси или С2фторалкокси, тогда моноциклический гетероарил с 6-членным кольцом замещен 1 или 2 заместителями, независимо представляющими собой С2алкил, С2фторалкил, С2алкокси или С2фторалкокси, и моноциклический гетероарил с 6-членным кольцом необязательно дополнительно замещен 1 или 2 заместителями, независимо представляющими собой фтор, хлор, бром, С1алкил, С1фторалкил, С1алкокси, С1фторалкокси или циано; при условии, что моноциклический гетероарил с 6-членным кольцом замещен не более 2 заместителями, или в случае пиридин-2-ила замещен не более 3 заместителями;
где когда R11 представляет собой моноциклический гетероарил с 6-членным кольцом, замещенный йодом, С3алкилом, С3фторалкилом, циклопропилом, С^алкоксиСдалкилом, винилом, С2фторалкенилом, С2-С3алкинилом или фторэтинилом, тогда моноциклический гетероарил с 6-членным кольцом представляет собой пиридин-2-ил, замещенный только одним йодом, С3алкилом, С3фторалкилом, циклопропи-лом, (СаалкоксиСгдалкилом, винилом, С2фторалкенилом, С2-С3алкинилом или фторэтинилом, и в котором пиридин-2-ильное кольцо необязательно дополнительно замещено 1 или 2 атомами фтора;
где когда R11 представляет собой моноциклический гетероарил с 6-членным кольцом, замещенный амино, тогда либо моноциклический гетероарил с 6-членным кольцом представляет собой 6-амино-пиридин-2-ил, необязательно дополнительно замещенный 1 или 2 атомами фтора; либо моноциклический гетероарил с 6-членным кольцом представляет собой 3-аминопиридин-2-ил или 3-аминопиразин-2-ил, каждый из которых необязательно дополнительно замещен в 5 положении пиридин-2-ильного или пиразин-2-ильного кольца водородом, фтором, метилом или С1фторалкилом; и
где когда R11 представляет собой моноциклический гетероарил с 6-членным кольцом, замещенный необязательно замещенным фенилом, тогда моноциклический гетероарил с 6-членным кольцом представляет собой 6-фенилпиридин-2-ил, в котором фенил необязательно замещен в его мета- и/или пара-положении(ях) 1 или 2 атомами фтора и в котором пиридин-2-ильное кольцо необязательно дополнительно замещено 1 или 2 атомами фтора;
или R11 представляет собой моноциклический гетероарил с 5-членным кольцом, который является углерод-связанным и который представляет собой пирролил, пиразолил, имидазол-2-ил, триазолил, тет
разолил, фурил, тиофенил, оксазолил, изоксазолил, тиазолил, изотиазолил, оксадиазолил или тиадиазо-лил, где моноциклический гетероарил с 5-членным кольцом необязательно замещен 1, 2 или 3 заместителями;
где 1, 2 или 3 необязательных заместителя в моноциклическом гетероариле с 5-членным кольцом представляют собой
1, 2 или 3 необязательных заместителя атома углерода в кольце, независимо представляющих собой фтор, хлор, бром, С1-С3алкил, С1-С3фторалкил, С1-С2алкокси, С1-С2фторалкокси, циклопропил, Cn3алкоксиCn4алкил (где n3 составляет 1 или 2, n4 составляет 1 или 2, а n3+n4 составляет 2 или 3), винил, С2фторалкенил, С2-С3алкинил, фторэтинил или циано; и/или
1 заместитель, представляющий собой С1-С3алкил, С1-С3фторалкил или циклопропил, замещенный при атоме азота в кольце, не принимающем участия в двойной связи, когда моноциклический гетероарил с 5-членным кольцом имеет атом азота в кольце, не принимающий участие в двойной связи;
при условии, что моноциклический гетероарил с 5-членным кольцом имеет не более 3 заместителей или имеет не более максимального количества заместителей, возможных для моноциклического гетероа-рила с 5-членным кольцом в неизмененной форме, если этот максимум составляет менее 3 заместителей; и
где когда R11 представляет собой моноциклический гетероарил с 5-членным кольцом, имеющий атом азота в кольце, не принимающий участие в двойной связи, тогда атом азота в кольце, не принимающий участие в двойной связи, замещен С1-С3алкилом, С1-С3фторалкилом или циклопропилом; и
где когда R11 представляет собой моноциклический гетероарил с 5-членным кольцом, тогда моноциклический гетероарил с 5-членным кольцом имеет не более одного С3фторалкильного, винильного, С2фторалкенильного, С2-С3алкинильного или фторэтинильного заместителя; моноциклический гетероа-рил с 5-членным кольцом имеет не более 2 заместителей, независимо представляющих собой бром, С2-С3алкил, С2-С3фторалкил, С1-С2алкокси, С1-С2фторалкокси, циклопропил, С^алкоксиСС^алкил, винил, С2фторалкенил, С2-С3алкинил, фторэтинил или циано; и моноциклический гетероарил с 5-членным кольцом имеет не более 2 заместителей, независимо представляющих собой хлор или бром;
или R11 представляет собой одну из следующих подформул В, Е, F, G, Н, J, Q, R, S, Т или U:
где XB представляет собой азот или CR13B, представляет собой азот или CR , ZB представляет собой азот или CR15B,
при условии, что не более одного из XB, YB и ZB представляет собой азот, и
R12B представляет собой водород, фтор, хлор или бром,
R13B представляет собой водород, фтор, хлор, бром, метил, С1фторалкил, циано, метокси или С1фторалкокси;
R14B представляет собой водород, фтор или хлор; R15B представляет собой водород, фтор, хлор или бром;
при условии, что по меньшей мере два из R12B, R13B, R14B и R15B представляют собой водород;
и при условии, что когда R13B представляет собой бром, тогда ХА представляет собой CR13B, a R12B, R14B и R15B независимо представляют собой водород или фтор, при условии, что по меньшей мере два из R12B, R14B и R15B представляют собой водород; и
R15E представляет собой водород, фтор или хлор;
R12F представляет собой водород, фтор или хлор;
R11G представляет собой водород, фтор, метил или С1фторалкил;
R12G представляет собой водород, фтор или хлор;
R13G представляет собой водород, фтор, хлор, бром, С1фторалкил, метокси или С1фторалкокси; R14G представляет собой водород или фтор;
R15G представляет собой водород, фтор, хлор, метокси или С1фторалкокси;
при условии, что когда R13G представляет собой бром, тогда R11G, R12G, R14G и R15G независимо представляют собой водород или фтор;
11G 12G 13G 14G
при условии, что когда R11G представляет собой метил или С1фторалкил, тогда R12G, R13G, R14G и R15G независимо представляют собой водород или фтор; и
12G 13G 14G 15G
при условии, что по меньшей мере два из R , R , R и R представляют собой водород; и
R26 представляет собой водород или метил;
R27 представляет собой водород или метил;
R28 и R29 независимо представляют собой водород или фтор;
R , R и R независимо представляют собой водород или фтор, при условии, что по меньшей мере два из R12T, R13T и R14T представляют собой водород; и
R12U, R13U и R14U независимо представляют собой водород или фтор, при условии, что по меньшей мере два из R12U, R13U и R14U представляют собой водород; и
где G представляет собой водород; агрохимически приемлемый металл или агрохимически приемлемую сульфониевую или аммонийную группу; или
G представляет собой -C(Xa)-Ra, -C(Xb)-Xc-Rb, -C(Xd)-N(Rc)-Rd, -SO2-Re, -P(Xe)(Rf)-Rg, -CH2-Xf-Rh или -CH(Me)-Xf-Rh; или фенил-СН2- или фенил-СН(С1-С2алкил)- (в каждом из которых фенил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С2алкила, С1фторалкила, С1-С2алкокси, С1фторалкокси, фтора, хлора, брома, циано или нитро), или гетероарил-СН2- или гетероарил-СН(С1-С2алкил)- (в каждом из которых гетероарил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С2алкила, С1фторалкила, С1-С2алкокси, С1фторалкокси, фтора, хлора, брома, циано или нитро), или фенил-С(О)-СН2- (где фенил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С2алкила, С1фторалкила, С1-С2алкокси, С1фторалкокси, фтора, хлора, брома, циано или нитро); или С1-С6алкокси-С(О)-СН2-, С1-С6алкил-С(О)-СН2-, С1-С6алкокси-С(О)-СН=СН-, С2-С7алкен-1-ил-СН2-, С2-С7алкен-1-ил-СН(С1-С2алкил)-, С2-С4фторалкен-1-ил-СН2-, С2-С7алкин-1-ил-СН2- или С2-С7алкин-1-ил-СН(С1-С2алкил)-;
где Ха, Xb, Xc, Xd, Xе и Xf независимо друг от друга представляют собой кислород или серу; и где
Ra представляет собой Н, С1-С2алкил, С2-С21алкенил, С2-С18алкинил, С1-С10фторалкил, С1-С10цианоалкил, С1-С10нитроалкил, С1-С10аминоалкил, С1-С5алкиламино(С1-С5)алкил, С2-С8диалкиламино(С1-С5)алкил, С3-С7циклоалкил(С1-С5)алкил, С1-С5алкокси(С1-С5)алкил, С3-С5алкенилокси(С1-С5)алкил, С3-С5алкинилокси(С1-С5)алкил, С1-С5алкилтио(С1-С5)алкил, С1-С5алкилсульфинил(С1-С5)алкил, С1-С5алкилсульфонил(С1-С5)алкил, С2-С8алкилиденаминокси(С1-С5)алкил, С1-С5алкилкарбонил(С1-С5)алкил, С1-С5алкоксикарбонил(С1-С5)алкил, аминокарбонил(С1-С5)алкил, С1-С5алкиламинокарбонил(С1-С5)алкил, С2-С8диалкиламинокарбонил(С1-С5)алкил, С1-С5алкилкарбониламино(С1 -С5)алкил, N-(C1 -С5)алкилкарбонил-N-(С1 -С5)алкиламино(С1 -С5)алкил, С3-С6триалкилсилил(С1-С5)алкил, фенил(С1-С5)алкил (где фенил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С3алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, С1-С3алкилтио, С1-С3алкилсульфинила, С1-С3алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), гетероа-рил(С1-С5)алкил (где гетероарил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С3алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, С1-С3алкилтио, С1-С3алкилсульфинила, С1-С3алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), С2-С5фторалкенил, С3-С8циклоалкил; фенил или фенил, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С3алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, галогена, циано или нитро; или гетероарил или гетероарил, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С3алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, галогена, циано или нитро;
Rb представляет собой С1-С18алкил, С3-С18алкенил, С3-С18алкинил, С2-С10фторалкил, С1-С10цианоалкил, С1-С10нитроалкил, С2-С10аминоалкил, С1-С5алкиламино(С1-С5)алкил, С2-
С8диалкиламино(С1-С5)алкил, С3-С7циклоалкил(С1-С5)алкил, С1-С5алкокси(С1-С5)алкил, С3-С5алкенилокси(С1-С5)алкил, С3-С5алкинилокси(С1-С5)алкил, С1-С5алкилтио(С1-С5)алкил, С1-С5алкилсульфинил(С1 -С5)алкил, С1 -С5алкилсульфонил(С1 -С5)алкил, С2-С8алкилиденаминокси(С1 -С5)алкил, С1-С5алкилкарбонил(С1-С5)алкил, С1-С5алкоксикарбонил(С1-С5)алкил, аминокарбонил(С1-С5)алкил, С1-С5алкиламинокарбонил(С1-С5)алкил, С2-С8диалкиламинокарбонил(С1-С5)алкил, С1-С5алкилкарбониламино(С1 -С5)алкил, N-(С1 -С5)алкилкарбонил-N-(С1 -С5)алкиламино(С1 -С5)алкил, С3-С6триалкилсилил(С1-С5)алкил, фенил(С1-С5)алкил (где фенил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С3алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, С1-С3алкилтио, С1-С3алкилсульфинила, С1-С3алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), гетероа-рилС1-С5алкил (где гетероарил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С3алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, С1-С3алкилтио, С1-С3алкилсульфинила, С1-С3алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), С3-С5фторалкенил, С3-С8циклоалкил; фенил или фенил, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С3алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, галогена, циано или нитро; или гетероарил или гетероарил, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С3алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, галогена, циано или нитро; и
Rc и Rd представляют собой, каждый независимо друг от друга, водород, С1-С10алкил, С3-С10алкенил, С3-С10алкинил, С2-С10фторалкил, С1-С10цианоалкил, С1-С10нитроалкил, С1-С10аминоалкил, С1-С5алкиламино(С1-С5)алкил, С2-С8диалкиламино(С1-С5)алкил, С3-С7циклоалкил(С1-С5)алкил, С1-С5алкокси(С1-С5)алкил, С3-С5алкенилокси(С1-С5)алкил, С3-С5алкинилокси(С1-С5)алкил, С1-С5алкилтио(С1-С5)алкил, С1-С5алкилсульфинил(С1-С5)алкил, С1-С5алкилсульфонил(С1-С5)алкил, С2-С8алкилиденаминокси(С1 -С5)алкил, С1 -С5алкилкарбонил(С1 -С5)алкил, С1 -С5алкоксикарбонил(С1 -С5)алкил, аминокарбонил(С1-С5)алкил, С1-С5алкиламинокарбонил(С1-С5)алкил, С2-С8диалкил-аминокарбонил(С1 -С5)алкил, С1 -С5алкилкарбониламино(С1 -С5)алкил, N-(С1 -С5)алкилкарбонил-^(С2-С5)алкиламиноалкил, С3-С6триалкилсилил(С1-С5)алкил, фенил(С1-С5)алкил (где фенил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С3алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, С1-С3алкилтио, С1-С3алкилсульфинила, С1-С3алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), гетероарил(С1-С5)алкил (где гетероарил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С3алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, С1-С3алкилтио, С1-С3алкилсульфинила, С1-С3алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), С2-С5фторалкенил, С3-С8циклоалкил; фенил или фенил, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С3алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, галогена, циано или нитро; гетероарил или гетероарил, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С3алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, галогена, циано или нитро; гетероарила-мино или гетероариламино, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С3алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, галогена, циано или нитро; дигетероари-ламино или дигетероариламино, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С3алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, галогена, циано или нитро; фениламино или фениламино, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С3алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, галогена, циано или нитро; дифениламино или дифени-ламино, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С3алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, галогена, циано или нитро; или С3-С7циклоалкиламино, ди(С3-С7циклоалкил)амино или С3-С7циклоалкокси;
или Rc и Rd вместе с атомом азота, с которым они связаны, образуют незамещенное 4-, 5-, 6- или 7-членное кольцо, необязательно содержащее один гетероатом, выбранный из О или S; и
Re представляет собой С1-С10алкил, С2-С10алкенил, С2-С10алкинил, С1-С10фторалкил, С1-С10цианоалкил, С1-С10нитроалкил, С1-С10аминоалкил, С1-С5алкиламино(С1-С5)алкил, С2-С8диалкил-амино(С1-С5)алкил, С3-С7циклоалкил(С1-С5)алкил, С1-С5алкокси(С1-С5)алкил, С3-С5алкенилокси(С1-С5)алкил, С3-С5алкинилокси(С1-С5)алкил, С1-С5алкилтио(С1-С5)алкил, С1-С5алкилсульфинил(С1-С5)ал-кил, С1-С5алкилсульфонил(С1-С5)алкил, С2-С8алкилиденаминокси(С1-С5)алкил, С1-С5алкилкарбонил(С1-С5)алкил, С1-С5алкоксикарбонил(С1-С5)алкил, аминокарбонил(С1-С5)алкил, С1-С5алкиламино-карбонил(С1-С5)алкил, С2-С8диалкиламинокарбонил(С1-С5)алкил, С1-С5алкилкарбониламино(С1-С5)алкил, N-(C1 -С5)алкилкарбонил-N-(С1 -С5)алкиламино(С1 -С5)алкил, С3-С6триалкилсилил(С1 -С5)алкил, фенил(С1-С5)алкил (где фенил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С3алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, С1-С3алкилтио, С1-С3алкилсульфинила, С1-С3алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), гетероарил(С1-С5)алкил (где гетероарил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С3алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, С1-С3алкилтио, С1-С3алкилсульфинила, С1-С3алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), С2-С5фторалкенил, С3-С8циклоалкил; фенил или фенил, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С3алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, галогена, циано или нитро; гетероарил или гетероарил, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С3алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-
С3фторалкокси, галогена, циано или нитро; гетероариламино или гетероариламино, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С3алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, галогена, циано или нитро; дигетероариламино или дигетероариламино, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С3алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, галогена, циано или нитро; фениламино или фениламино, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С3алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, галогена, циано или нитро; дифениламино или дифениламино, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С3алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, галогена, циано или нитро; или С3-С7циклоалкиламино, ди(С3-С7циклоалкил)амино, С3-С7циклоалкокси, С1-С10алкокси, С1-С10фторалкокси, С1-С5алкиламино или ди(С1-С4алкил)амино;
Rf и Rg представляют собой, каждый независимо друг от друга, С1-С10алкил, С2-С10алкенил, С2-С10алкинил, С1-С10алкокси, С1-С10фторалкил, С1-С10цианоалкил, С1-С10нитроалкил, С1-С10аминоалкил, С1-С5алкиламино(С1-С5)алкил, С2-С8диалкиламино(С1-С5)алкил, С3-С7циклоалкил(С1-С5)алкил, С1-С5алкокси(С1-С5)алкил, С3-С5алкенилокси(С1-С5)алкил, С3-С5алкинилокси(С1-С5)алкил, С1-С5алкилтио(С1-С5)алкил, С1-С5алкилсульфинил(С1-С5)алкил, С1-С5алкилсульфонил(С1-С5)алкил, С2-С8алкилиденаминокси(С1-С5)алкил, С1-С5алкилкарбонил(С1-С5)алкил, С1-С5алкоксикарбонил(С1-С5)алкил, аминокарбонил(С1-С5)алкил, С1-С5алкиламинокарбонил(С1-С5)алкил, С2-С8диалкил-аминокарбонил(С1 -С5)алкил, С1 -С5алкилкарбониламино(С1 -С5)алкил, N-(Q -С5)алкилкарбонил-^(С2-С5)алкиламиноалкил, С3-С6триалкилсилил(С1-С5)алкил, фенил(С1-С5)алкил (где фенил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С3алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, С1-С3алкилтио, С1-С3алкилсульфинила, С1-С3алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), гетероарил(С1-С5)алкил (где гетероарил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С3алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, С1-С3алкилтио, С1-С3алкилсульфинила, С1-С3алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), С2-С5фторалкенил, С3-С8циклоалкил; фенил или фенил, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С3алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, галогена, циано или нитро; гетероарил или гетероарил, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С3алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, галогена, циано или нитро; гетероарила-мино или гетероариламино, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С3алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, галогена, циано или нитро; дигетероари-ламино или дигетероариламино, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С3алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, галогена, циано или нитро; фениламино или фениламино, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С3алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, галогена, циано или нитро; дифениламино или дифени-ламино, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С3алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, галогена, циано или нитро; или С3-С7циклоалкиламино, ди(С3-С7циклоалкил)амино, С3-С7циклоалкокси, С1-С10фторалкокси, С1-С5алкиламино или ди(С1-С4алкил)амино; или бензилокси или фенокси, где бензильная и фенильная группы, в свою очередь, необязательно независимо замещены 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С3алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, галогена, циано или нитро; и
Rh представляет собой С1-С10алкил, С3-С10алкенил, С3-С10алкинил, С1-С10фторалкил, С1-С10цианоалкил, С1-С10нитроалкил, С2-С10аминоалкил, С1-С5алкиламино(С1-С5)алкил, С2-С8диалкил-амино(С1-С5)алкил, С3-С7циклоалкил(С1-С5)алкил, С1-С5алкокси(С1-С5)алкил, С3-С5алкенилокси(С1-С5)алкил, С3-С5алкинилокси(С1-С5)алкил, С1-С5алкилтио(С1-С5)алкил, С1-С5алкилсульфинил(С1-С5)алкил, С1-С5алкилсульфонил(С1-С5)алкил, С2-С8алкилиденаминокси(С1-С5)алкил, С1-С5алкилкар-бонил(С1-С5)алкил, С1-С5алкоксикарбонил(С1-С5)алкил, аминокарбонил(С1-С5)алкил, С1-С5алкил-аминокарбонил(С1-С5)алкил, С2-С8диалкиламинокарбонил(С1-С5)алкил, С1-С5алкилкарбониламино(С1-С5)алкил, N-(C1 -С5)алкилкарбонил-N-(С1 -С5)алкиламино(С1 -С5)алкил, С3-С6триалкилсилил(С1 -С5)алкил, фенил(С1-С5)алкил (где фенил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С3алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, С1-С3алкилтио, С1-С3алкилсульфинила, С1-С3алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), гетероарил(С1-С5)алкил (где гетероарил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С3алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, С1-С3алкилтио, С1-С3алкилсульфинила, С1-С3алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), фенокси(С1-С5)алкил (где фенил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С3алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, С1-С3алкилтио, С1-С3алкилсульфинила, С1-С3алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), гетероарилокси(С1-С5)алкил (где гетероарил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С3алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, С1-С3алкилтио, С1-С3алкилсульфинила, С1-С3алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), С3-С5фторалкенил, С3-С8циклоалкил; фенил или фенил, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С3алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, галогена, циано или нитро; гетероарил или гетероарил, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-
С3алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, галогена, циано или нитро; С1-С6алкил-С(О)-; С1-С6алкокси-С(О)- или фенил-С(О)-, где фенил необязательно независимо замещен 1 или 2 заместителями, выбранными из С1-С2алкила, С1фторалкила, С1-С2алкокси, С1фторалкокси, фтора, хлора, брома, циано или нитро;
где "гетероарил" означает ароматическую кольцевую систему, содержащую по меньшей мере один гетероатом в кольце и состоящую либо из одного кольца, либо из двух конденсированных колец;
и где соединение формулы (I) необязательно представлено в виде его агрохимически приемлемой
соли.
2. Соединение по п.1, где R11 представляет собой С1-С6алкил, С3-С7циклоалкил, тетрагидро-2И-пиранил, тетрагидрофуранил, оксетанил, тетрагидротиофен-ил или тиетанил,
или R11 представляет собой одну из следующих подформул А, В, С, D, E, F, G, Н, J, K, L, M, N, О, Р, Q, R, S, Т, U, V, W, X, Y или Z:
где ХА представляет собой азот или CR13, представляет собой азот или CR , ZA представляет собой азот или CR15,
при условии, что не более одного из ХА, YA и ZA представляет собой азот, и
R12 представляет собой водород, фтор, хлор, бром, йод, С1-С2алкил, С1-С2фторалкил, С1-С2алкокси, С1-С2фторалкокси, циано, амино или фенил, необязательно замещенный в мета- и/или пара
положении(ях) 1 или 2 заместителями-атомами фтора,
R13 представляет собой водород, фтор, хлор, бром, метил, этил, С1фторалкил, С2фторалкил, винил, С2фторалкенил, С2-С3алкинил, фторэтинил, циано, метокси, этокси, С1фторалкокси или С2фторалкокси,
R14 представляет собой водород, фтор, хлор, бром, метокси, С1фторалкокси, метил, С1фторалкил или циано,
R15 представляет собой водород, фтор, хлор, бром, С1-С2алкил, С1фторалкил, метокси, С1фторалкокси, циано или амино,
при условии, что по меньшей мере два из R12, R13, R14 и R15 представляют собой водород,
и при условии, что когда R12 представляет собой йод, амино или необязательно замещенный фенил, тогда ХА представляет собой CR13, YA представляет собой CR14, ZA представляет собой CR15, a R13, R14 и R15 независимо представляют собой водород или фтор, при условии, что по меньшей мере два из R13, R14 и R15 представляют собой водород,
и при условии, что когда R13 представляет собой бром, тогда ХА представляет собой CR13, a R12, R14 и R15 независимо представляют собой водород или фтор, при условии, что по меньшей мере два из R12, R14 и R15 представляют собой водород;
и при условии, что когда R13 представляет собой этил, С2фторалкил, винил, С2фторалкенил, С2-С3алкинил, фторэтинил, этокси или С2фторалкокси, тогда ХА представляет собой CR13, YA представляет собой CR14, ZA представляет собой CR15, a R12, R14 и R15 независимо представляют собой водород или фтор, при условии, что по меньшей мере два из R12, R14 и R15 представляют собой водород;
и при условии, что когда R14 представляет собой бром или циано, тогда ХА представляет собой CR13, YA представляет собой CR14, ZA представляет собой CR15, a R12, R13 и R15 независимо представляют собой водород или фтор, при условии, что по меньшей мере два из R12, R13 и R15 представляют собой водород;
и при условии, что когда R15 представляет собой амино, тогда XA представляет собой CR13, YA представляет собой азот или CR14, ZA представляет собой CR15, a R13 представляет собой водород, метил или С1фторалкил, a R12 и R14 представляют собой водород;
и где Хв представляет собой азот или CR13B;
YB представляет собой азот или CR ;
ZB представляет собой азот или CR15B;
при условии, что не более одного из XB, YB и ZB представляет собой азот; и R12B представляет собой водород, фтор, хлор или бром;
R13B представляет собой водород, фтор, хлор, бром, метил, С1фторалкил, циано, метокси или С1фторалкокси;
R14B представляет собой водород, фтор или хлор; R15B представляет собой водород, фтор, хлор или бром;
при условии, что по меньшей мере два из R12B, R13B, R14B и R15B представляют собой водород;
и при условии, что когда R13B представляет собой бром, тогда XA представляет собой CR13B, a R12B, R14B и R15B независимо представляют собой водород или фтор, при условии, что по меньшей мере два из R12B, R14B и R15B представляют собой водород; и
R16 представляет собой водород, фтор, хлор, бром, метил или С1фторалкил;
R17 представляет собой водород, фтор, хлор, метил или С1фторалкил;
при условии, что не более одного из R16 и R17 представляет собой водород;
и при условии, что когда R16 представляет собой бром, тогда R17 представляет собой водород или
фтор;
R16D представляет собой водород или фтор; R18 представляет собой водород, фтор или хлор;
R19 представляет собой водород, фтор, хлор, метокси, С1фторалкокси, метил или С1фторалкил;
при условии, что не более одного из R18 и R19 представляет собой водород;
R15E представляет собой водород, фтор или хлор;
R12F представляет собой водород, фтор или хлор;
R11G представляет собой водород, фтор, метил или С1фторалкил;
R12G представляет собой водород, фтор или хлор;
R13G представляет собой водород, фтор, хлор, бром, С1фторалкил, метокси или С1фторалкокси; R14G представляет собой водород или фтор;
R15G представляет собой водород, фтор, хлор, метокси или С1фторалкокси;
при условии, что когда R13G представляет собой бром, тогда R11G, R12G, R14G и R15G независимо представляют собой водород или фтор;
11G 12G 13G 14G
при условии, что когда R11G представляет собой метил или С1фторалкил, тогда R12G, R13G, R14G и R15G независимо представляют собой водород или фтор; и
при условии, что по меньшей мере два из R12G, R13G, R14G и R15G представляют собой водород; XK представляет собой О или S; a YK представляет собой С-Н или N;
XL представляет собой О, S или N-Me; a YL представляет собой С-Н или N; при условии, что когда представляет собой N-Me, тогда YL не представляет собой N;
Xm представляет собой О, S или N-Me;
представляет собой О, S или N-Me; X представляет собой О, S или N-Me; a YV представляет собой N или и
представляет собой О, S или N-Me; R20 представляет собой водород, метил, С1фторалкил, фтор или хлор; R21 представляет собой водород, метил, С1фторалкил, этил, циклопропил, фтор или хлор; R22 представляет собой водород, метил, С1фторалкил, фтор или хлор; R23 представляет собой водород, метил, С1фторалкил, этил или циклопропил; R24 представляет собой водород, метил, С1фторалкил, этил или метоксиметил; R25 представляет собой водород, метил, С1фторалкил, фтор или хлор; R26 представляет собой водород или метил; R27 представляет собой водород или метил; R28 и R29 независимо представляют собой водород или фтор; R40 представляет собой водород, метил, С1фторалкил, фтор или хлор; R41 представляет собой водород, метил, С1фторалкил, фтор или хлор; R42 представляет собой водород, метил, С1фторалкил, фтор или хлор; R43 представляет собой водород, метил или С1фторалкил; R44 представляет собой фтор, хлор или бром;
R , R и R независимо представляют собой водород или фтор, при условии, что по меньшей мере два из R12T, R13T и R14T представляют собой водород; и
R12U, R13U и R14U независимо представляют собой водород или фтор, при условии, что по меньшей мере два из R12U, R13U и R14U представляют собой водород; и
R13Y представляет собой водород, фтор, хлор, бром, С1фторалкил, метокси или С1фторалкокси;
R15Y представляет собой водород, фтор, хлор, бром, метокси или С1фторалкокси;
при условии, что один или оба из R13Y и R15Y независимо представляют собой водород или фтор; и
R15Z представляет собой водород, фтор или хлор;
и где соединение формулы (I) необязательно представлено в виде его агрохимически приемлемой
соли.
3. Соединение по п.1 или 2, где R2 представляет собой водород, метил, этил, н-пропил, изопропил, циклопропил, фторметил, фторэтил, винил, проп-1-енил, этинил, проп-1-инил, 2-хлорэтинил, 2-фторэтинил, 2-(трифторметил)этинил, бут-1-инил, 2-(циклопропил)этинил, галоген или (С1-С2фторалкил)метокси-;
или R2 представляет собой фенил, необязательно независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из галогена, С1-С2алкила, С1-С2фторалкила, С1-С2алкокси, С1-С2фторалкокси, циано или нитро;
или R2 представляет собой моноциклический гетероарил, необязательно независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из галогена, С1-С2алкила, С1-С2фторалкила, С1-С2алкокси, С1-С2фторалкокси, циано или нитро; и
R11 представляет собой С1-С6алкил, С3-С7циклоалкил, тетрагидро-2Н-пиранил или тетрагидрофура-
нил,
или R11 представляет собой одну из следующих подформул А, В1, С, D1, E, F, G1, Н, J, K, L, M, N, О, P1, Q, R, S, Т или U:
где ХА представляет собой азот или CR13;
представляет собой азот или CR ; ZA представляет собой азот или CR15;
при условии, что не более одного из XA, YA и ZA представляет собой азот; и
R12 представляет собой водород, фтор, хлор, бром, йод, С1-С2алкил, С1-С2фторалкил, С1-С2алкокси, С1-С2фторалкокси, циано, амино или фенил, необязательно замещенный в мета- и/или пара-положении(ях) 1 или 2 заместителями-атомами фтора;
R13 представляет собой водород, фтор, хлор, метил, С1фторалкил или циано;
R14 представляет собой водород, фтор, хлор, метокси, С1фторалкокси, метил или С1фторалкил;
R15 представляет собой водород, фтор, хлор, бром, С1-С2алкил, С1фторалкил, метокси, С1фторалкокси, циано или амино;
при условии, что по меньшей мере два из R12, R13, R14 и R15 представляют собой водород;
и при условии, что когда R12 представляет собой йод, амино или необязательно замещенный фенил, тогда ХА представляет собой CR13, YA представляет собой CR14, ZA представляет собой CR15, a R13, R14 и R15 независимо представляют собой водород или фтор, при условии, что по меньшей мере два из R13, R14 и R15 представляют собой водород;
и при условии, что когда R15 представляет собой амино, тогда XA представляет собой CR13, YA представляет собой азот или CR14, ZA представляет собой CR15, a R13 представляет собой водород, метил или С1фторалкил, a R12 и R14 представляют собой водород; и
R16 представляет собой водород, фтор или хлор;
R17 представляет собой водород, фтор, хлор, метил или С1фторалкил;
при условии, что не более одного из R16 и R17 представляет собой водород;
R18 представляет собой хлор;
R19 представляет собой фтор, хлор, метокси, С1фторалкокси, метил или С1фторалкил; R15E представляет собой водород, фтор или хлор; R12F представляет собой водород, фтор или хлор; R12G представляет собой водород, фтор или хлор;
R13G представляет собой водород, фтор, хлор, С1фторалкил, метокси или С1фторалкокси; R14G представляет собой водород или фтор;
R15G представляет собой водород, фтор, хлор, метокси или С1фторалкокси;
при условии, что по меньшей мере два из R12G, R13G, R14G и R15G представляют собой водород;
XK представляет собой О или S; a YK представляет собой С-Н или N;
XL представляет собой О, S или N-Me; a YL представляет собой С-Н или N; при условии, что когда
представляет собой N-Me, тогда YL не представляет собой N; Xm представляет собой О, S или N-Me;
представляет собой О, S или N-Me; R20 представляет собой водород, метил или С1фторалкил; R21 представляет собой водород, метил или С1фторалкил; R22 представляет собой водород, метил или С1фторалкил; R23 представляет собой водород, метил или С1фторалкил; R24 представляет собой водород, метил или С1фторалкил; R25 представляет собой водород, метил или С1фторалкил; R26 представляет собой водород или метил; R27 представляет собой водород или метил; R28 и R29 независимо представляют собой водород или фтор;
12T 13T 14T
R12T, R13T и R14T независимо представляют собой водород или фтор, при условии, что по меньшей мере два из R12T, R13T и R14T представляют собой водород; и
R12U, R13U и R14U независимо представляют собой водород или фтор, при условии, что по меньшей мере два из R12U, R13U и R14U представляют собой водород;
и где G представляет собой водород; агрохимически приемлемый металл или агрохимически приемлемую сульфониевую или аммонийную группу; или
G представляет собой -C(Xa)-Ra, -C(Xb)-Xc-Rb, -C(Xd)-N(Rc)-Rd, -SO2-Re, -P(Xe)(Rf)-Rg или -СН2-Х"-или фенил-СН2- или фенил-СН(С1-С2алкил)- (в каждом из которых фенил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С2алкила, С1фторалкила, С1-С2алкокси, С1фторалкокси, фтора, хлора, брома, циано или нитро), или гетероарил-СН2- или гетероарил-СН(С1-С2алкил)- (в каждом из которых гетероарил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С2алкила, С1фторалкила, С1-С2алкокси, С1фторалкокси, фтора, хлора, брома, циано или нитро), или фенил-С(О)-СН2- (где фенил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С2алкила, С1фторалкила, С1-С2алкокси, С1фторалкокси, фтора, хлора, брома, циано или нитро); или С1-С6алкокси-С(О)-СН2-, С1-С6алкил-С(О)-СН2-, С1-С6алкокси-С(О)-СН=СН-, С2-С7алкен-1-ил-СН2-, С2-С7алкен-1-ил-СН(С1-С2алкил)-, С2-С4фторалкен-1-ил-СН2-, С2-С7алкин-1-ил-СН2-или С2-С7алкин-1-ил-СН(С1-С2алкил)-;
и где Rh представляет собой С1-С10алкил, С3-С10алкенил, С3-С10алкинил, С1-С10фторалкил, С1-С10цианоалкил, С1-С10нитроалкил, С2-С10аминоалкил, С1-С5алкиламино(С1-С5)алкил, С2-С8диал-киламино(С1-С5)алкил, С3-С7циклоалкил(С1-С5)алкил, С1-С5алкокси(С1-С5)алкил, С3-С5алкенилокси(С1-С5)алкил, С3-С5алкинилокси(С1-С5)алкил, С1-С5алкилтио(С1-С5)алкил, С1-С5алкилсульфинил(С1-С5)алкил, С1-С5алкилсульфонил(С1-С5)алкил, С2-С8алкилиденаминокси(С1-С5)алкил, С1-С5алкил-карбонил(С1-С5)алкил, С1-С5алкоксикарбонил(С1-С5)алкил, аминокарбонил(С1-С5)алкил, С1-С5алкиламинокарбонил(С1 -С5)алкил, С2-С8диалкиламинокарбонил(С1 -С5)алкил, С1 -С5алкилкарбонил-амино(С1 -С5)алкил, N-(C1 -С5)алкилкарбонил-N-(С1 -С5)алкиламино(С1 -С5)алкил, С3-С6триалкилсилил(С1 -С5)алкил, фенил(С1-С5)алкил (где фенил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С3алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, С1-С3алкилтио, С1-С3алкилсульфинила, С1-С3алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), гетероарил(С1-С5)алкил (где гетероарил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С3алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, С1-С3алкилтио, С1-С3алкилсульфинила, С1-С3алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), фенокси(С1-С5)алкил (где фенил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С3алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, С1-С3алкилтио, С1-С3алкилсульфинила, С1-С3алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), гетероарилокси(С1-С5)алкил (где гетероарил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С3алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, С1-С3алкилтио, С1-С3алкилсульфинила, С1-С3алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), С3-С5фторалкенил, С3-С8циклоалкил; фенил или фенил, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С3алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, галогена, циано или нитро; гетероарил или гетероарил, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С3алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, галогена, циано или нитро; С1-С6алкил-С(О)- или фенил-С(О)-, где фенил необязательно независимо замещен 1 или 2 заместителями, выбранными из С1-С2алкила, С1фторалкила, С1-С2алкокси, С1фторалкокси, фтора, хлора, брома, циано или нит-
ро;
где "гетероарил" означает ароматическую кольцевую систему, содержащую по меньшей мере один гетероатом в кольце и состоящую либо из одного кольца, либо из двух конденсированных колец;
и где соединение формулы (I) необязательно представлено в виде его агрохимически приемлемой
соли.
4. Соединение по пп.1, 2 или 3, где G представляет собой водород; агрохимически приемлемый ме
талл или агрохимически приемлемую сульфониевую или аммониевую группу; или G представляет собой -C(Xa)-Ra или -C(Xb)-Xc-Rb, где Ха, Ra, Xb, Xc и Rb являются такими, как определено в п.1.
5. Соединение по пп.1-3 или 4, где когда G представляет собой -C(Xa)-Ra или -C(Xb)-Xc-Rb, тогда Ха
и Xb представляют собой кислород,
Xе представляет собой кислород или серу,
Ra представляет собой С1-С10алкил, С2-С6алкенил, С2-С6алкинил, С3-С6циклоалкил, С1-С4алкокси-С1-С4алкил, С3-С6циклоалкил(С1-С2)алкил, или фенил, или фенил, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С3алкила, С1-С2фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С2фторалкокси, фтора, хлора, брома, циано или нитро, или моноциклический 5- или 6-членный гетероарил, или моноциклический 5- или 6-членный гетероарил, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С3алкила, С1-С2фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С2фторалкокси, фтора, хлора, брома или циано; и
Rb представляет собой С1-С10алкил, С2-С5алкенил-СН2-, С2-С4алкенил-СН(Ме)-, С2-С5алкинил-СН2-, С2-С4алкинил-СН(Ме)-, С3-С6циклоалкил, С1-С4алкокси-С1-С4алкил, С3-С6циклоалкил(С1-С2)алкил, или фенил, или фенил, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С3алкила, С1-С2фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С2фторалкокси, фтора, хлора, брома, циано или нитро, или моноциклический 5- или 6-членный гетероарил, или моноциклический 5- или 6-членный гетероарил, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С3алкила, С1-С2фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С2фторалкокси, фтора, хлора, брома или циано.
6. Соединение по пп.1-4 или 5, где R1 представляет собой метил, этил, этинил, хлор, бром или ме-
токси.
7. Соединение по пп.1-5 или 6, где R3 представляет собой водород, метил, этил, этинил, фтор, хлор, бром, метокси или фторметокси.
8. Соединение по любому из пп.1-7, где R2 представляет собой метил, этинил, проп-1-инил, 2-хлорэтинил, хлор или бром;
или R2 представляет собой фенил, необязательно независимо замещенный 1 или 2 заместителями, выбранными из галогена, С1-С2алкила, С1-С2фторалкила или циано;
или R2 представляет собой моноциклический гетероарил, необязательно независимо замещенный 1 или 2 заместителями, выбранными из галогена, С1-С2алкила, С1-С2фторалкила, циано или нитро;
или R2 представляет собой (С1фторалкил)метокси-.
9. Соединение по п.8, где когда R2 представляет собой необязательно замещенный фенил, тогда R2 представляет собой
где R30 представляет собой водород, фтор, хлор или С1фторалкил; R31 представляет собой фтор, хлор, С1фторалкил или метил; R31A представляет собой фтор или хлор; R31B представляет собой водород, фтор или хлор и R31C представляет собой водород, фтор или хлор; где один или оба из R и R представляют собой водород;
и когда R2 представляет собой необязательно замещенный моноциклический гетероарил, тогда R2 представляет собой
где R32 представляет собой водород, фтор, хлор или С1фторалкил; R33 представляет собой фтор, хлор или С1фторалкил; R34 представляет собой фтор, хлор, бром, метил, С1фторалкил или циано; R35 представляет собой фтор, хлор, бром, метил, С1фторалкил или циано.
10. Соединение по любому из пп.1-9, где все из R4, R5, R6, R7, R8, R9 и R10 представляют собой водо-
род.
11. Соединение по любому из пп.1-10, где R11 представляет собой подформулу А, как определено в
п.2 или 3.
12. Соединение по любому из пп.1-10, где
R11 представляет собой подформулу А;
представляет собой CR ;
представляет собой CR ; ZA представляет собой CR15;
R12 представляет собой водород, фтор, хлор или бром;
R13 представляет собой водород, фтор, хлор, бром, С1фторалкил, метокси или С1фторалкокси;
R14 представляет собой водород, фтор или хлор;
R15 представляет собой водород, фтор, хлор или бром;
при условии, что по меньшей мере два из R12, R13, R14 и R15 представляют собой водород;
и при условии, что когда R13 представляет собой бром, тогда R12, R14 и R15 независимо представляют
собой водород или фтор, при условии что по меньшей мере два из R12, R14 и R15 представляют собой во-
дород. 12 14 15 13
13. Соединение по п.12, где все из представляют собой водород и R13 представляет со-
бой водород, фтор, хлор, бром или С1фторалкокси.
14. Соединение по любому из пп.1-13, где соединение формулы (I) представляет собой соединение формулы (1С)
где R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11 и G являются такими, как определено в любом из предыдущих пунктов,
и где 40% или более по молярной концентрации соединения формулы (IC) характеризуется указанной стереохимией при атоме углерода в кольце, связанном с R6 и -CR7R8-CR9R10-NHC(O)-R11.
15. Соединение по п.14, где более 50% по молярной концентрации соединения формулы (IC) характеризуется указанной стереохимией при атоме углерода в кольце, связанном с R6 и -CR7R8-CR9R10-NHC(O)-R11.
16. Соединение формулы (Q)
(Q)
или его соль, где R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9 и R10 определены в любом из пп.1-10.
17. Гербицидная композиция, которая содержит соединение формулы (I) по любому из пп.1-15 и агрохимически приемлемый носитель, разбавитель и/или растворитель.
18. Гербицидная композиция по п.17, которая содержит один или несколько дополнительных гербицидов и/или антидот.
19. Способ контроля травянистых однодольных сорняков в культурах полезных растений, предусматривающий применение соединения формулы (I) по любому из пп.1-15 или гербицидной композиции, содержащей такое соединение, по отношению к растениям или к месту их произрастания.
Евразийская патентная организация, ЕАПВ Россия, 109012, Москва, Малый Черкасский пер., 2
028524
028524
- 1 -
- 1 -
028524
028524
- 1 -
- 1 -
028524
028524
- 1 -
- 1 -
028524
028524
- 1 -
- 1 -
028524
028524
- 2 -
- 1 -
028524
028524
- 1 -
- 1 -
028524
028524
- 4 -
- 3 -
028524
028524
- 18 -
028524
028524
- 21 -
- 21 -
028524
028524
- 21 -
- 21 -
028524
028524
- 44 -
- 44 -
028524
028524
- 44 -
- 44 -
028524
028524
- 65 -
028524
028524
- 68 -
- 68 -
028524
028524
- 69 -
028524
028524
- 72 -
- 72 -
028524
028524
- 74 -
028524
028524
- 77 -
- 77 -
028524
028524
- 80 -
028524
028524
- 83 -
- 83 -
028524
028524
- 84 -
028524
028524
028524
028524
- 88 -
- 88 -
028524
028524
- 93 -
028524
028524
- 96 -
- 96 -
028524
028524
- 99 -
- 99 -
028524
028524
- 112 -
- 112 -
028524
028524
- 113 -
- 113 -
028524
028524
- 117 -
- 117 -
028524
028524
- 119 -
- 119 -
028524
028524
- 120 -
- 120 -
028524
028524
- 134 -
- 134 -
028524
028524
135
135
028524
028524
- 136 -
- 136 -