EA 027468B1 20170731 Номер и дата охранного документа [PDF] EAPO2017\PDF/027468 Полный текст описания [**] EA201592138 20140507 Регистрационный номер и дата заявки EP13166963.2 20130508 Регистрационные номера и даты приоритетных заявок EP2014/059376 Номер международной заявки (PCT) WO2014/180921 20141113 Номер публикации международной заявки (PCT) EAB1 Код вида документа [PDF] eab21707 Номер бюллетеня [**] СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДЕГИДРОЛИНАЛИЛ АЦЕТАТА(II) Название документа [8] C07C 67/08, [8] C07C 69/145 Индексы МПК [CH] Бонрат Вернер, [CH] Акино Фабрис, [CH] Чуми Йоганнес Сведения об авторах [NL] ДСМ АйПи АССЕТС Б.В. Сведения о патентообладателях [NL] ДСМ АйПи АССЕТС Б.В. Сведения о заявителях
 

Патентная документация ЕАПВ

 
Запрос:  ea000027468b*\id

больше ...

Термины запроса в документе

Реферат

[RU]

1. Способ получения соединения, имеющего формулу (I) посредством реакции соединения, имеющего формулу (II) с соединением, имеющим формулу (III) отличающийся тем, что данный способ осуществляют в отсутствие катализатора при повышенной температуре и при нормальном давлении и где соотношение соединения, имеющего формулу (III), и соединения, имеющего формулу (II), составляет от 1,1:1 до 5:1.

2. Способ по п.1, который осуществляют при температуре 100-160 °C.

3. Способ по любому из предшествующих пунктов, который осуществляют без растворителя.

4. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором после прохождения реакции оставшийся уксусный ангидрид и уксусную кислоту удаляют из реакционного раствора.


Полный текст патента

(57) Реферат / Формула:

1. Способ получения соединения, имеющего формулу (I) посредством реакции соединения, имеющего формулу (II) с соединением, имеющим формулу (III) отличающийся тем, что данный способ осуществляют в отсутствие катализатора при повышенной температуре и при нормальном давлении и где соотношение соединения, имеющего формулу (III), и соединения, имеющего формулу (II), составляет от 1,1:1 до 5:1.

2. Способ по п.1, который осуществляют при температуре 100-160 °C.

3. Способ по любому из предшествующих пунктов, который осуществляют без растворителя.

4. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором после прохождения реакции оставшийся уксусный ангидрид и уксусную кислоту удаляют из реакционного раствора.


Евразийское 027468 (13) B1
патентное
ведомство
(12) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ЕВРАЗИЙСКОМУ ПАТЕНТУ
(45) Дата публикации и выдачи патента 2017.07.31
(21) Номер заявки 201592138
(22) Дата подачи заявки 2014.05.07
(51) Int. Cl. C07C 67/08 (2006.01) C07C 69/145 (2006.01)
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДЕГИДРОЛИНАЛИЛ АЦЕТАТА(П)
(31) 13166963.2 (56) WO-A1-2011086135
(32) 2013.05.08
(33) EP
(43) 2016.03.31
(86) PCT/EP2014/059376
(87) WO 2014/180921 2014.11.13
(71) (73) Заявитель и патентовладелец:
ДСМ АйПи АССЕТС Б.В. (NL)
(72) Изобретатель:
Бонрат Вернер, Акино Фабрис, Чуми Йоганнес (CH)
(74) Представитель:
Трошина Л.Ю., Фелицына С.Б. (RU)
(57) Изобретение касается нового и улучшенного способа получения дегидролиналил ацетата, имеющего название по номенклатуре ИЮПАК 1-этинил-1,5-диметил-гекс-4-ениловый эфир уксусной кислоты, исходя из дегидролиналоола, имеющего название по номенклатуре ИЮПАК 3,7-диметилокт-6-ен-1-ин-3-ол, путем ацетилирования.
Область техники, к которой относится изобретение
Изобретение касается нового и улучшенного способа получения дегидролиналил ацетата (ДЛА), имеющего название по номенклатуре ИЮПАК 1-этинил-1,5-диметил-гекс-4-ениловый эфир уксусной кислоты, исходя из дегидролиналоола (ДЛЛ), имеющего название по номенклатуре ИЮПАК 3,7-диметилокт-6-ен-1-ин-3-ол, путем ацетилирования.
Дегидролиналил ацетат (соединение, имеющее формулу (I))
представляет собой важное и ценное соединение, применяющееся в области ароматизаторов и отдушек.
ДЛА можно также применять в производстве линалилацетата (соединение, имеющее формулу (IV))
которое также представляет собой важное и ценное соединение, применяющееся в области ароматизаторов и отдушек.
На сегодняшний день ДЛА обычно получают ацетилированием ДЛЛ с использованием п-толуолсульфокислоты в качестве "растворимого в органике" кислотного катализатора.
В ходе этой реакции образуются значительные количества побочных продуктов, таких как В,Ь-изо-3,7-диметил-7-октен-1-ин-3-ил ацетат (изо-ДЛА; соединение, имеющее формулу (V))
3-изопропенил-1-метил-2-метиленциклопентилацетат (соединение, имеющее формулу (VII))
2,2,6-триметил-б-этинилтетрагидропиран (ЕТТР; соединение, имеющее формулу (VI))
Целью изобретения была разработка улучшенного способа получения ДЛА, не имеющего указанных выше недостатков, присущих предшествующему уровню техники (в особенности, уменьшение количества побочных продуктов).
Неожиданно было обнаружено, что в отсутствие катализатора ДЛА образуется при ацетилировании ДЛЛ с формированием значительно меньшего количества нежелательных побочных продуктов, с прекрасной селективностью и выходом.
Сущность изобретения
Изобретение касается способа получения ДЛА, представляющего собой соединение, имеющее формулу (I)
отличающегося тем, что в данном способе не применяется какой-либо катализатор.
Способ по настоящему изобретению обычно осуществляют на практике при повышенных температурах.
Предпочтительно способ по настоящему изобретению осуществляют на практике при температуре выше 50°C, предпочтительно выше 80°C, более предпочтительно выше 100°C.
Способ по настоящему изобретению предпочтительно осуществляют на практике при температуре от 100 до 160°C.
Способ по настоящему изобретению обычно осуществляют на практике при нормальном давлении.
ДЛЛ и уксусный ангидрид (Ac2O) можно добавлять в реакционную смесь в эквимольных количествах. Можно также применять небольшой избыток любого из перечисленных соединений. Обычно уксусный ангидрид применяют в избытке относительно ДЛЛ. Предпочтительно уксусный ангидрид (соединение, имеющее формулу (III)), добавляют в соотношении от 1:1 до 8:1 (относительно соединения, имеющего формулу (II)). Более предпочтительно уксусный ангидрид (соединение, имеющее формулу (III)) добавляют в соотношении от 1,1:1 до 5:1 (относительно соединения, имеющего формулу (II)).
Способ по настоящему изобретению обычно осуществляют на практике без растворителя. Однако можно также применять инертный растворитель (или смесь инертных растворителей).
Предпочтительно способ по изобретению осуществляют на практике без растворителей.
Исходные вещества (соединение, имеющее формулу (II), и соединение, имеющее формулу (III)) можно смешивать до начала процесса, или одно из исходных веществ можно добавлять к другому в ходе процесса.
Обычно соединение, имеющее формулу (II), помещают в реакционный сосуд и затем добавляют в течение определенного периода времени соединение, имеющее формулу (III).
После добавления и перемешивания всех исходных соединений реакционную смесь оставляют для прохождения реакции на некоторое время.
Обычно время реакции для способа по настоящему изобретению составляет от 2 до 20 ч, предпочтительно 2-18 ч, более предпочтительно 2-15 ч.
В конце реакции остатки уксусного ангидрида и уксусную кислоту (продукт, образующийся по описанному способу) удаляют из реакционного раствора. Это обычно делают посредством отгонки (при нормальном давлении или при повышенном давлении).
ДЛА, получаемый способом по настоящему изобретению, можно использовать как таковой (в ароматизаторах и отдушках) или его можно применять для производства других ценных соединений, в частности линалилацетата (получают гидрированием ДЛА).
Приведенные далее примеры служат для иллюстрации настоящего изобретения. Если не указано иное, все части приведены по весу, а температура указана в °C.
Примеры
Пример.
В 4-горлую круглодонную колбу объемом 350 мл, оснащенную термометром и обратным холодильником, при перемешивании помещали 164,3 г ДЛЛ (1,06 моль) и 150 мл (1,6 моль) Ac2O.
Желтоватый реакционный раствор нагревали до 110°C (внутренняя температура) и выдерживали 14 ч. Затем смесь Ac2O и AcOH отгоняли при 10 мбар и 90-100°C. Получали ДЛА с выходом 70%.
Эту же реакцию повторяли с 250 мл Ac2O (время реакции 5 ч) и с 500 мл Ac2O (время реакции 5 ч).
Получали ДЛА с выходом 90% (250 мл Ac2O) и 94,2% (500 мл Ac2O).
отличающийся тем, что данный способ осуществляют в отсутствие катализатора при повышенной температуре и при нормальном давлении и где соотношение соединения, имеющего формулу (III), и соединения, имеющего формулу (II), составляет от 1,1:1 до 5:1.
2. Способ по п.1, который осуществляют при температуре 100-160°C.
3. Способ по любому из предшествующих пунктов, который осуществляют без растворителя.
4. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором после прохождения реакции оставшийся уксусный ангидрид и уксусную кислоту удаляют из реакционного раствора.
Евразийская патентная организация, ЕАПВ Россия, 109012, Москва, Малый Черкасский пер., 2
027468
- 1 -
(19)
027468
- 1 -
(19)
027468
- 2 -
(19)
027468
- 1 -
027468
- 4 -