[RU]

1. Препарат типа "вода в масле", содержащий: a) как минимум одну поверхностно-активную эмульгирующую систему, которая в 16%-ном растворе соли нитрата калия показывает растворимость менее чем 1 г/л, b) как минимум один неводный растворитель, c) как минимум одну поджигающую соль, d) как минимум одно инсектицидное биологически активное вещество и e) воду.

2. Препарат типа "вода в масле" по п.1, причем в качестве как минимум одной поверхностно-активной эмульгирующей системы применяют неионное поверхностно-активное средство со значением гидрофильно-липофильного баланса (ГЛБ) в области от около 2 до около 10 или ионное поверхностно-активное средство в виде соли с одновалентными или многовалентными катионами.

3. Препарат типа "вода в масле" по п.2, отличающийся тем, что эмульгирующую систему выбирают из группы, состоящей из алкилфенолэтоксилатов, алканолэтоксилатов, алкиламинэтоксилатов, сложных сорбитановых эфиров и их этоксилатов, этоксилатов касторового масла, этиленоксид/пропиленоксид-блок-сополимеров, алканол/пропиленоксид/этиленоксид-сополимеров, полиглицеринов и сложных эфиров полиглицеринов, или эмульгирующую систему выбирают из группы, состоящей из алкилсульфонатов, арилсульфонатов, алкиларилсульфонатов, арил(простой эфир)сульфонатов, лигнинсульфонатов, алкилсульфатов, алкил(простой эфир)сульфатов, сульфосукцинатов, алифатических и ароматических сложных фосфатных эфиров, алкоксилированных сложных фосфатных эфиров, алкилкарбоксилатов, а также поликарбоксилатов; в каждом случае в виде солей с многовалентными катионами.

4. Препарат типа "вода в масле" по одному из пп.1-3, отличающийся тем, что присутствует как минимум еще одно дополнительное неионное поверхностно-активное средство, причем это поверхностно-активное средство имеет ГЛБ-значение в интервале от около 8 до около 18.

5. Препарат типа "вода в масле" по одному из пп.1-4, отличающийся тем, что инсектицидное биологически активное вещество является пиретроидом.

6. Препарат типа "вода в масле" по одному из пп.1-5, отличающийся тем, что поджигающая соль является нитратом калия.

7. Препарат типа "вода в масле" по одному из пп.1-6, отличающийся тем, что препарат дополнительно содержит как минимум один краситель и/или как минимум одно душистое вещество.

8. Применение типа препарата "вода в масле" по одному из пп.1-7 для обработки материала-носителя.

9. Материал-носитель, который обработан препаратом типа "вода в масле" по одному из пп.1-7.

10. Материал-носитель по п.9, отличающийся тем, что материал-носитель представляет собой бумагу-носитель.

11. Способ получения препарата типа "вода в масле" по п.1, включающий следующие стадии: a) растворения как минимум одной поджигающей соли в воде, b) растворения как минимум одного инсектицидного биологически активного вещества и как минимум одной эмульгирующей системы, которая показывает в 16%-ном растворе нитрата калия растворимость менее чем 1 г/л в как минимум одном неводном растворителе и c) смешивания раствора согласно стадии b) с раствором со стадии a).

12. Инсектицидный продукт, способный к тлению, включающий: a) материал-носитель, b) как минимум одну эмульгирующую систему, которая в каждом случае показывает в 16%-ном растворе нитрата калия растворимость менее чем 1 г/л, c) как минимум одну поджигающую соль, d) как минимум одно инсектицидное биологически активное вещество и e) воду.

13. Способ получения материала-носителя по пп.9 и 10 или инсектицидного продукта, способного к тлению, по п.12, отличающийся тем, что материал-носитель обрабатывают препаратом типа "вода в масле" по одному из пп.1-7.

14. Способ по п.13, отличающийся тем, что материал-носитель обрабатывают путем печатания препарата типа "вода в масле" согласно одному из пп.1-7.

15. Способ по п.14, отличающийся тем, что материал-носитель обрабатывают одностадийным способом глубокой печати препарата типа "вода в масле" по одному из пп.1-7.

(57) Реферат / Формула:

1. Препарат типа "вода в масле", содержащий: a) как минимум одну поверхностно-активную эмульгирующую систему, которая в 16%-ном растворе соли нитрата калия показывает растворимость менее чем 1 г/л, b) как минимум один неводный растворитель, c) как минимум одну поджигающую соль, d) как минимум одно инсектицидное биологически активное вещество и e) воду.

2. Препарат типа "вода в масле" по п.1, причем в качестве как минимум одной поверхностно-активной эмульгирующей системы применяют неионное поверхностно-активное средство со значением гидрофильно-липофильного баланса (ГЛБ) в области от около 2 до около 10 или ионное поверхностно-активное средство в виде соли с одновалентными или многовалентными катионами.

3. Препарат типа "вода в масле" по п.2, отличающийся тем, что эмульгирующую систему выбирают из группы, состоящей из алкилфенолэтоксилатов, алканолэтоксилатов, алкиламинэтоксилатов, сложных сорбитановых эфиров и их этоксилатов, этоксилатов касторового масла, этиленоксид/пропиленоксид-блок-сополимеров, алканол/пропиленоксид/этиленоксид-сополимеров, полиглицеринов и сложных эфиров полиглицеринов, или эмульгирующую систему выбирают из группы, состоящей из алкилсульфонатов, арилсульфонатов, алкиларилсульфонатов, арил(простой эфир)сульфонатов, лигнинсульфонатов, алкилсульфатов, алкил(простой эфир)сульфатов, сульфосукцинатов, алифатических и ароматических сложных фосфатных эфиров, алкоксилированных сложных фосфатных эфиров, алкилкарбоксилатов, а также поликарбоксилатов; в каждом случае в виде солей с многовалентными катионами.

4. Препарат типа "вода в масле" по одному из пп.1-3, отличающийся тем, что присутствует как минимум еще одно дополнительное неионное поверхностно-активное средство, причем это поверхностно-активное средство имеет ГЛБ-значение в интервале от около 8 до около 18.

5. Препарат типа "вода в масле" по одному из пп.1-4, отличающийся тем, что инсектицидное биологически активное вещество является пиретроидом.

6. Препарат типа "вода в масле" по одному из пп.1-5, отличающийся тем, что поджигающая соль является нитратом калия.

7. Препарат типа "вода в масле" по одному из пп.1-6, отличающийся тем, что препарат дополнительно содержит как минимум один краситель и/или как минимум одно душистое вещество.

8. Применение типа препарата "вода в масле" по одному из пп.1-7 для обработки материала-носителя.

9. Материал-носитель, который обработан препаратом типа "вода в масле" по одному из пп.1-7.

10. Материал-носитель по п.9, отличающийся тем, что материал-носитель представляет собой бумагу-носитель.

11. Способ получения препарата типа "вода в масле" по п.1, включающий следующие стадии: a) растворения как минимум одной поджигающей соли в воде, b) растворения как минимум одного инсектицидного биологически активного вещества и как минимум одной эмульгирующей системы, которая показывает в 16%-ном растворе нитрата калия растворимость менее чем 1 г/л в как минимум одном неводном растворителе и c) смешивания раствора согласно стадии b) с раствором со стадии a).

12. Инсектицидный продукт, способный к тлению, включающий: a) материал-носитель, b) как минимум одну эмульгирующую систему, которая в каждом случае показывает в 16%-ном растворе нитрата калия растворимость менее чем 1 г/л, c) как минимум одну поджигающую соль, d) как минимум одно инсектицидное биологически активное вещество и e) воду.

13. Способ получения материала-носителя по пп.9 и 10 или инсектицидного продукта, способного к тлению, по п.12, отличающийся тем, что материал-носитель обрабатывают препаратом типа "вода в масле" по одному из пп.1-7.

14. Способ по п.13, отличающийся тем, что материал-носитель обрабатывают путем печатания препарата типа "вода в масле" согласно одному из пп.1-7.

15. Способ по п.14, отличающийся тем, что материал-носитель обрабатывают одностадийным способом глубокой печати препарата типа "вода в масле" по одному из пп.1-7.

---

Евразийское ои 026033 (13) В1
патентное
ведомство
(12) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ЕВРАЗИЙСКОМУ ПАТЕНТУ
(45) Дата публикации и выдачи патента 2017.02.28
(21) Номер заявки 201492037
(22) Дата подачи заявки 2013.05.14
(51) Int. Cl. A01N25/04 (2006.01) A01N25/18 (2006.01) A01N25/20 (2006.01) A01N25/34 (2006.01) A01N 53/00 (2006.01)
(54) ИНСЕКТИЦИДНЫЙ ПРЕПАРАТ ТИПА ВОДА В МАСЛЕ (В/М)
(31) 12168250.4
(32) 2012.05.16
(33) EP
(43) 2015.05.29
(86) PCT/EP2013/059917
(87) WO 2013/171199 2013.11.21
(71) (73) Заявитель и патентовладелец:
БАЙЕР КРОПСАЙЕНС АГ (DE)
(72) Изобретатель:
Кийльстра Ёхан (DE), Акле Фро] Берни Джозе, Хайнрих Жо-Люк (
(74) Представитель:
Юрчак Л.С. (KZ)
(56) FR-A-992736 GB-A-727577 DE-A1-102006023413 FR-A-992736 GB-A-727577 DE-A1-102006023413
(57) Изобретение относится к инсектицидному препарату типа вода в масле (В/М), содержащему как минимум одно инсектицидное биологически активное вещество и как минимум одну поджигающую соль, а также к получению препарата. Препарат согласно данному изобретению особенно пригоден для обработки подходящих материалов-носителей, в частности бумажных носителей, экономичным одностадийным способом с помощью традиционных способов нанесения. Кроме того, данное изобретение относится к инсектицидным продуктам, способным к тлению, которые могут быть получены путем обработки материала-носителя препаратом согласно данному изобретению.
Изобретение относится к инсектицидному препарату типа "вода в масле" (В/М), содержащему как минимум одно инсектицидное биологически активное вещество и как минимум одну поджигающую соль, а также к получению препарата. Препарат согласно данному изобретению особенно пригоден для обработки подходящих материалов-носителей, в частности бумажных носителей, экономичным одностадийным способом с помощью традиционных способов нанесения. Кроме того, данное изобретение относится к инсектицидным способным к тлению продуктам, которые могут быть получены путем обработки материала-носителя препаратом согласно данному изобретению.
US-A-2009/0163582 описан препарат типа "вода в масле" (В/М), в котором в качестве эмульсионного средства используют сложный эфир полиглицерина с жирной кислотой или сложный эфир сорбитана с жирной кислотой, в качестве биологически активного вещества используют пестицид, например пирет-роид, и в качестве растворителя применяют ацетиловый сложный эфир, метиловый сложный эфир, аце-тилтрибутилцитрат, белое минеральное масло или их смеси. В случае этого препарата имеется в виду в качестве конечного потребителя аэрозольный препарат.
WO-A-2007/131679 описана бумага, пропитанная инсектицидным биологически активным веществом. Такую бумагу при этом изготовляют двухстадийным способом, при котором вначале бумагу обрабатывают водным 6%-ным раствором нитрата калия, затем сушат и после этого на дальнейшей стадии пропитывают раствором биологически активного вещества. В WO-A-2007/131679 не опубликовано никакого препарата, в котором бумага может быть обработана одностадийным способом, в частности, инсектицидным биологически активным веществом и солью нитрата калия.
В WO-A-2011/092722 описана бумага, пропитанная инсектицидным биологически активным веществом, которую также получают двухстадийным способом. Аналогично способам WO-A-2007/131679 вначале получают бумагу, обработанную нитратом калия, перед тем как ее пропитывают биологически активным веществом.
Задача данного изобретения состояла в предоставлении в распоряжение препарата, который при наличии инсектицидного биологически активного вещества (то есть, например, пиретроида) и поджигающей соли является физико-химически стабильным и, в частности, пригоден для обработки материала-носителя, такого как, например, бумага. Препарат должен предпочтительно создавать возможность того, что материал-носитель может быть обработан экономически выгодным и промышленно устойчивым одностадийным способом. При этом одностадийном процессе необходимый наносимый вес препарата согласно данному изобретению наносится при одной стадии способа на материал-носитель таким образом, что материал-носитель после этого в достаточном количестве и с гомогенным распределением содержит функциональные компоненты препарата, такие как, например, биологически активное вещество и поджигающую соль.
Препараты, описанные в уровне техники, не подходят для решения этой задачи. В частности, при посредстве этих известных препаратов невозможно совместно сочетать инсектицидное биологически активное вещество вместе с поджигающей солью в одном препарате и применять для целей данного изобретения. В частности, такие препараты недостаточно физико-химически стабильны (по отношению к коалесценции и расслаиванию) и не обладают необходимыми реологическими свойствами для требуемой согласно изобретению цели, соответственно не могут безо всякого быть приспособлены к обычным машинам и способам нанесения препарата на подходящий материал-носитель.
Неожиданно было обнаружено, что эту задачу можно решить с помощью препарата типа "вода в масле" (В/М), включающего:
a) как минимум одну поверхностно-активную эмульгирующую систему, которая в 16%-ном растворе соли нитрата калия показывает растворимость менее чем 1 г/л,
b) как минимум один неводный растворитель,
c) как минимум одну поджигающую соль,
d) как минимум одно инсектицидное биологически активное вещество и
e) воду.
Препарат (В/М) вообще описывает многофазную систему, в которой водная фаза представлена в диспергированном виде в непрерывной масляной фазе. Понятие "масло" означает в этом контексте предпочтительно водонерастворимые жидкости и растворители, которые в смеси с водой или водными растворами солей вызывают разделение фаз. К их примерам относятся алифатические и ароматические растворители, растительные и животные масла и их производные, ароматические вещества и их смеси.
Экспериментально определяют различие между препаратами (В/М) и (м/в) путем определения удельной электропроводности. Водные растворы солей с концентрацией соли 5 вес.% и выше типично обладают высокой удельной электропроводностью в мСм/см-области, в то время как удельная электропроводность алифатических и ароматических растворителей типично находится в мкСм/см-области или ниже. Исходя из этого содержащий поджигающую соль препарат экспериментально идентифицируется как препарат (В/М), если его удельная электропроводность составляет меньше чем 0,1 мСм/см. Удельная электропроводность данного препарата (В/М) согласно данному изобретению в связи с этим составляет менее чем 0,1 мСм/см, измеренному при комнатной температуре (20°C).
В качестве как минимум одной поверхностно-активной эмульгирующей системы пригодны для со
ответствующих изобретению препаратов (В/М) такие поверхностно-активные эмульгаторы, которые в каждом случае показывают в 16%-ном растворе соли нитрата калия растворимость менее чем 1 г/л (причем растворимость измеряют обычными способами при температуре 20°C).
В качестве поверхностно-активных эмульгирующих систем, которые показывают в 16%-ном растворе соли нитрата калия растворимость менее чем 1 г/л, предпочтительно подходят неионные поверхностно-активные эмульгаторы (также обозначаемые, как неионные поверхностно-активные средства) с ГЛБ (гидрофильно-липофильный баланс)-значением в области от около 2 до около 10, предпочтительно от 2 до 10, более предпочтительно от около 2 до более 8, еще более предпочтительно от 2 до 8 и наиболее предпочтительно от около 3 до около 6, наиболее предпочтительно от 3 до 6. Некоторые из применяемых согласно данному изобретению поверхностно-активных средств приведены, например, в Kirk-Othraer, "Encyclopedia of Chemical Technology", 3. Aufl., 1979, Band 8, p. 913.
ГЛБ (гидрофильно-липофильный баланс)-значение представляет собой введенную Гриффином (W.C Griffin, J. Soc. Cosmetic Chemists, 1, 311 (1949)) определенную эмпирическую шкалу, которая выражает амфифильную природу эмульгирующих средств (в частности, неионных поверхностно-активных средств). Наименее гидрофильным поверхностно-активным средствам относят самые низкие ГЛБ-значения. Способы определения ГЛБ хорошо известны специалистам, и каждый из такого рода способов может быть применен для определения ГЛБ-значений. Описание ГЛБ-систем и способы определения ГЛБ-значений описаны в "The HLB-System: a time saving guide to emulsifier selection", ICI Americas Inc., Wilmington, Delaware, 1976.
Пригодные согласно данному изобретению неионные поверхностно-активные эмульгаторы особенно предпочтительно выбирают из группы, состоящей из алкилфенолэтоксилатов, алканолэтоксилатов, алкиламинэтоксилатов, сложных сорбитановых эфиров (таких как спаны) и их этоксилатов (таких как твеены), этоксилатов касторового масла, этиленоксид/пропиленоксидблок-сополимеров, алка-нол/пропиленоксид/этиленоксидсополимеров, полиглицеринов и сложных эфиров полиглицеринов.
В результате изменения степени этоксилирования может быть задано равновесие гидрофильно-сти/липофильности (ГЛБ-значение) у неионных поверхностно-активных средств.
Например, применимые для изобретения неионные поверхностно-активные эмульгаторы для препаратов (В/М) представляют собой (в порядке записи: название марки, ГЛБ-значение, фирма): брий 52 POE-(2)-цетиловый спирт, 5,3, фирма Croda; брий 72 POE-(2)-стеариловый спирт, 4,9, фирма Croda; брий 92V POE-(2)-олеиловый спирт, 4,9, фирма Croda; диспонил TA 1, 3, фирма Cognis; спан 20 сорбитанмо-нолаурат, 8,6, фирма Croda; спан 40 сорбитанмонопальмитат, 6,7, фирма Croda; спан 60 сорбитанмоно-стеарат, 4,7, фирма Croda; спан 80 сорбитанмоноолеат, 4,3, фирма Croda; спан 85 сорбитантриолеат, 1,8, фирма Croda; гостацерин SFO, 3-4, фирма Clariant; АГНИКВЕ(r) FOH 7OC-2 ЕО (синатив 3370), фирма Cognis; дегипон OCP 502, фирма Cognis; дегипон OCP 503, фирма Cognis; АГНИКВЕ(r) FOH 9OC-5, 4,9,
фирма Cognis; АГНИКВЕ(r) FOH 9OC-3, 6,6, фирма Cognis; АГНИКВЕ(r) FOH 5OC-4, 9, фирма Cognis;
генапол О 02 0, 5, фирма Clariant; атлокс 4912, 5-6; атлокс 4914, 5-7; эмульсоген V 1816, 6, фирма Clariant; эмульсоген V 1816-1, 8, фирма Clariant; генапол PF 10, 2, фирма Clariant; генапол PF 20 P, 4, фирма Clariant; генапол PF 40, 6, фирма Clariant; генапол 2822, 6, фирма Clariant; генапол 3970, 3, фирма Clariant; агример AL 25, 3-5, фирма ISP; агример AL 23, 9-11, фирма ISP; агример AL 31, 7-8, фирма ISP; агример VA-3, 4-7, фирма ISP; ЛАМЕФОРМ(r) TGI, фирма Cognis; мономулс 90-O 18, фирма Cognis; ДЕ-ГИМУЛС(r) PGPH, фирма Cognis; гостацерин DGI, 5, фирма Clariant; GW 1250 (HLB 5), 5, фирма Evonik.
В качестве поверхностно-активных эмульгирующих систем подходят согласно данному изобретению ионные поверхностно-активные средства, которые в 16%-ном растворе соли нитрата калия показывают растворимость менее чем 1 г/л (причем растворимость измеряют обычными способами при температуре 20°C).
Ионные поверхностно-активные средства для эмульгирующих систем предпочтительно выбирают из группы анионных поверхностно-активных средств, из группы, состоящей из алкилсульфонатов, арил-сульфонатов, алкиларилсульфонатов, арил(простой эфир)сульфонатов, лигнинсульфонатов, алкилсуль-фатов, алкил(простой эфир)сульфатов, сульфосукцинатов, алифатических и ароматических сложных фосфатных эфиров, алкоксилированных сложных фосфатных эфиров, алкилкарбоксилатов, а также по-ликарбоксилатов; в каждом случае в виде солей с одновалентными или многовалентными катионами (например, соли щелочных металлов, соли щелочно-земельных металлов, аммониевые соли) или вместе с катионным поверхностно-активным средством (таким как, например, алифатические первичные, вторичные и третичные амины из армеен(r)-ряда фирмы AkzoNobel).
Особенно предпочтительно анионные поверхностно-активные средства для эмульгирующей системы выбирают из группы, состоящей из алифатических спиртсульфатов, алкиларилсульфонатов или лиг-носульфонатов; в каждом случае в виде солей с одновалентными или многовалентными катионами.
Предпочтительно анионные поверхностно-активные средства представлены в соответствующем изобретению препарате в каждом случае в виде солей металлов с многовалентными катионами (например, соль кальция, соль магния, соль алюминия и соль железа).
В качестве солей многовалентных катионов предпочтительно применяют соли щелочно-земельных
металлов и более предпочтительно применяют соли кальция.
В другом предпочтительном варианте данного изобретения для препарата в качестве как минимум одной эмульгирующей системы препаратов (В/М) применяют эмульгирующую систему, выбираемую из группы, состоящей из алкилсульфонатов, арилсульфонатов, алкиларилсульфонатов, арил(простой эфир)сульфонатов, лигнинсульфонатов, алкилсульфатов, алкил(простой эфир)сульфатов, сульфосукци-натов, алифатических и ароматических сложных фосфатных эфиров, алкоксилированных сложные фосфатных эфиров, алкилкарбоксилатов, а также поликарбоксилатов; в каждом случае в виде солей с многовалентными катионами, предпочтительно солей щелочно-земельных металлов и еще предпочтительнее солей кальция.
Примером такой эмульгирующей системы являются соли кальция алкиларилсульфонатов CAL-SOGEN(r) 4814 (фирма Clariant) и NANSA EVM 70/2E (фирма Huntsmann), эмульгатор 1371 A (фирма Clariant), a также, например, кальциевые, магниевые и алюминиевые мыла различных жирных кислот (такие как, например, лигастеарат кальция CPR-5, лигамед MF-2-V и лигастар ALG-V фирмы Peter Gre-ven Fett-Chemie GmbH & Co. KG).
В другом предпочтительном варианте изобретения для препарата в качестве как минимум одной эмульгирующей системы препаратов (В/М) применяют неионное поверхностно-активное средство из группы, состоящей из алкилфенолэтоксилатов, алканолэтоксилатов, алкиламинэтоксилатов, сложных сорбитановых эфиров и их этоксилатов, этоксилатов касторового масла, этиленок-сид/пропиленоксидблок-сополимеров, алканол/пропиленоксид/этиленоксидсополимеров, полиглицеринов, сложных полиглицериновых эфиров, или эмульгирующую систему выбирают из группы, состоящей из алкилсульфонатов, арилсульфонатов, алкиларилсульфонатов, арил(простой эфир)сульфонатов, лиг-нинсульфонатов, алкилсульфатов, алкил(простой эфир)сульфатов, сульфосукцинатов, алифатических и ароматических сложных фосфатных эфиров, алкоксилированных сложных фосфатных эфиров, алкил-карбоксилатов, а также поликарбоксилатов; в каждом случае в виде солей с многовалентными катионами.
Вообще препарат (В/М) содержит от 0,1 до 15 вес.%, предпочтительно от 0,5 до 10 вес.%, более предпочтительно от 1,5 до 5 вес.% как минимум одной поверхностно-активной эмульгирующей системы, которая показывает в 16%-ном растворе соли нитрата кальция растворимость менее чем 1 г/л.
В предпочтительном варианте изобретения водомасляный препарат согласно данному изобретению содержит наряду с описанной выше поверхностно-активной эмульгирующей системой дополнительно как минимум еще одно другое неионное поверхностно-активное средство, причем это другое поверхностно-активное средство показывает ГЛБ-значение от около 8 до около 18, предпочтительно от 8 до 18, более предпочтительно от около 10 до около 16, предпочтительно от 10 до 16, еще более предпочтительно от около 11 до около 16, предпочтительно от 11 до 16. Предпочтительно весовая доля этого дополнительного неионного поверхностно-активного средства составляет от 0,1 до 10 вес.%, более предпочтительно от 1 до 7 вес.% в пересчете на в/м-препарат.
Примерами применяемого в изобретении второго поверхностно-активного средства являются (в порядке перечисления: название марки, ГЛБ-значение, фирма); аркопал N 040, 9, фирма Clariant; аркопал N 100, 13, фирма Clariant; аркопал N 150, 15, фирма Clariant; брий 30 POE-(4)-лауриловый спирт, 9,7, фирма Croda; брий 58 POE-(20)-цетиловый спирт, 15,7, фирма Croda; брий 76 POE-(10)-стеариловый спирт, 12,4, фирма Croda; брий 96V POE-(10)-олеиловый спирт, 12,4, фирма Croda; брий 98V POE-(20)-олеиловый спирт, 15,3, фирма Croda; луброл 17А17 POE-(17)-олеиловый спирт, 14,9, фирма Croda; синпероник L11 POE-(11)-лауриловый спирт, 15, фирма Croda; твеен 20 POE-(20)-сорбитан-монолаурат, 16,7; твеен 21 POE-(4)-сорбитанмонолаурат, 13,3; твеен 40 POE-(20)-сорбитанмонопальмитат, 15,6; твеен 60 POE-(20)-сорбитанмоностеарат, 14,9; твеен 65 POE-(4)-сорбитанмоностеарат, 9,6; твеен 65 POE-(20)-сорбитантристеарат, 10,5; твеен 80 POE-(20)-сорбитанмоноолеат, 15; твеен 81 POE-(5)-сорбитанмоноолеат, 10; твеен 85 POE-(20)-сорбитантриолеат, 11; кремофор RH 40 полиоксил 40 гидрированное касторовое масло, 14-16, фирма BASF; кремофор RH 60 PEG-60 гидрированное касторовое масло, 15-17, фирма BASF; атлокс 4913, 11-12; эмульсоген V 1816-2, 12, фирма Clariant; генапол V 4829, 14, фирма Clariant; эмульсоген V 2436, 11, фирма Clariant; эмульсоген 3510, 11, фирма Clariant.
В другом варианте изобретения предпочтительно добавляют дополнительное (третье) анионное поверхностно-активное средство к препарату (В/М), для того чтобы предпочтительно провести тонкую регулировку вязкостных/пенообразующих свойств препарата. Предпочтительно это анионное поверхностно-активное средство представлено в виде соли с одновалентным катионом. Предпочтительно весовая доля этого дополнительного анионного поверхностно-активного средства составляет от 0 до 10 вес.%, более предпочтительно от 1 до 4 вес.% в пересчете на препарат (В/М).
Неводные растворители, которые могут применяться в данном изобретении, широкоохватны и имеют низкую растворимость в воде. Особенно пригодные неводные растворители для применения в данном препарате (В/М) включают ароматические углеводороды, такие как, например, алкилбензолы и алкилнафталины (например, СОЛВЕССО 100, СОЛВЕССО 150 и СОЛВЕССО 200, СОЛВЕССО является зарегистрированной маркой; ксилолы; реутасолв DI, реутасолв MP, реутасолв BP 4201, реутасолв является зарегистрированной маркой); алифатические растворители (например, керосин, экскссол D60 и D80
фирмы ExxonMobil), кетоны (например, циклогексанон или метилциклогексанон); спирты (например, бензиловый спирт, фурфуриловый спирт или бутанол); N-алкилпирролидоны (например, N-метилпирролидон или N-октилпирролидон); диметиламиды жирных кислот (например, диметиламид (C8-C10)-жирной кислоты); растительные масла и животные жиры и хлорированные углеводороды (например, хлорбензолы).
Понятие растительные масла, как оно используется здесь, включает масла от всех производящих масло растений, такие как рапсовое масло, соевое масло, пальмовое масло, подсолнечное масло, хлопковое масло, кукурузное масло, льняное масло, масло кокосовых орехов, осотовое масло или касторовое масло. Выражение животный жир, как оно используется здесь, включает жиры производящих жир животных, такие как жир жидкой консистенции. Другими примерами неводных растворителей являются продукты переэтерификации этих масел, такие как сложные алкиловые эфиры, например сложный метиловый эфир рапсового масла, такой как радиа 7961 (фирмы Fina Chemicals, Бельгия), или сложный этиловый эфир рапсового масла. Растительные масла предпочтительно являются сложными эфирами (C10-C22)-, более предпочтительно (C12-C22)-жирных кислот. Такого рода сложные эфиры (C10-C22)-жирных кислот предпочтительно являются, например, сложными эфирами ненасыщенных или насыщенных (C10-C22)-жирных кислот, более предпочтительно с четным числом атомов углерода, таких как, например, цис-эруковая кислота, изоэруковая кислота, лауриновая кислота, пальмитиновая кислота, миристиновая кислота, более предпочтительны C^-жирные кислоты, такие как стеариновая кислота, линолевая кислота или линоленовая кислота. К примерам сложных эфиров (C10-C22)-жирных кислот относятся такие сложные эфиры, которые получают при взаимодействии глицерина или гликоля с (C10-C22)-жирными кислотами и которые, например, содержатся в маслах производящих масло растений, а также сложные (C1-C20)-алкиловые эфиры (C10-C22)-жирных кислот, которые могут быть получены, например, переэтерифи-кацией этих сложных глицериновых или гликолевых эфиров (C10-C22)-жирных кислот с (C1-C20)-спиртами (такими как метанол, этанол, пропанол или бутанол). Переэтерификацию можно проводить согласно общеизвестным в технике способам, которые описаны, например, в Rompps Chemie Lexikon, 9. Aufl., Bd. 2, p. 1343, Thieme Verlag, Stuttgart. Предпочтительно в качестве сложных (C1-C20)-алкиловых эфиров (C1-C22)-жирных кислот применяют сложные метиловые эфиры, этиловые эфиры, н-пропиловые эфиры, изопропиловые эфиры, н-бутиловые эфиры, изобутиловые эфиры, н-пентиловые эфиры, изопен-тиловые эфиры, неопентиловые эфиры, н-гексиловые эфиры, изогексиловые эфиры, н-гептиловые эфи-ры, изогептиловые эфиры, н-октиловые эфиры, 2-этилгексиловые эфиры, н-нониловые эфиры, изонони-ловые эфиры и додециловые эфиры. В качестве сложных глицериновых или гликолевых эфиров (C10-^^-жирных кислот предпочтительно применяют единообразные или смешанные сложные глицериновые или гликолевые эфиры (^о-О^-жирных кислот, более предпочтительны кислоты с четным числом атомов углерода, такие как цис-эруковая кислота, изоэруковая кислота, лауриновая кислота, пальмитиновая кислота, миристиновая кислота, более предпочтительны C^-жирные кислоты, такие как стеариновая кислота, линолевая кислота или линоленовая кислота.
Особенно предпочтительными неводными растворителями согласно данному изобретению являются диметиламиды жирных кислот (такие как, например, генаген), растительные масла (такие как, например, сложный метиловый эфир рапсового масла) и алкилнафталины (такие как, например, СОЛВЕССО).
В предпочтительном варианте биологически активное вещество растворимо в выбранном растворителе. Может оказаться предпочтительным, в частности, тогда, когда активное вещество не очень хорошо растворяется в указанных выше растворителях, использование одного или нескольких сорастворителей.
Согласно данному изобретению препарат (В/М) предпочтительно содержит от 5 до 75 вес.%, предпочтительно от 15 до 55 вес.% как минимум одного неводного растворителя в качестве компонента в/м-препарата согласно данному изобретению.
Другим компонентом препарата согласно данному изобретению является как минимум одна поджигающая соль. С помощью поджигающей соли можно материалы-носители, которые обрабатывают препаратом согласно данному изобретению, после зажигания и последующего тушения пламени контроли-рованно и равномерно истлевать. Таким образом, поджигающая соль может гарантировать горючесть обрабатываемого материала-носителя в отношении скорости и полноты сгорания, предотвращая возможность спонтанного воспламенения.
Поджигающую соль предпочтительно выбирают из группы нитратных солей (например, нитрат калия, нитрат хрома, нитрат железа, нитрат меди, нитрат натрия). Предпочтительно в качестве поджигающей соли применяют нитрат калия.
Согласно данному изобретению препарат (В/М) содержит предпочтительно от 6 до 25 вес.%, более предпочтительно от 8 до 15 вес.% как минимум одной поджигающей соли в качестве компонента в/м-препарата согласно данному изобретению.
В в/м-препарате согласно данному изобретению применяют как минимум одно инсектицидное биологически активное вещество, предпочтительно гидрофобное инсектицидное биологически активное вещество. Гидрофобными инсектицидными биологически активными веществами являются предпочтительно пиретроиды, бифентрин, фипронил, производное бензолмочевины (такое как, например, гексаф-лумурон, тефлубензурон, флуфеноксурон), сложные эфиры фосфорной кислоты (такие как, например,
фоксим, паратион, фенитротион, трихлорфон или дихлорофос), или карбамат (такой как, например, про-поксур, пиримикарб или алдикарб). Еще более предпочтительно в качестве гидрофобного, инсектицидного биологически активного вещества применяют биологически активное вещество, выбираемое из группы пиретроидов. Кроме того, можно также предусмотреть одновременно два или более инсектицидных биологически активных веществ на материале-носителе, в частности бумажном материале-носителе, например 2, 3, 4 или более инсектицидных биологически активных веществ.
Пиретроиды по смыслу данного изобретения особенно предпочтительны из группы, включающей акринатрин, аллетрин, d-аллетрин, d-трансаллетрин, d-цис-трансаллетрин, альфаметрин, батрин, бифен-трин, биоаллетрин, S-биоаллетрин, биоаллетрин-S-циклопентенил-изомер, биоэтанометрин, биопермет-рин, биоресметрин, клоцинтрин, хловапортрин, циклопротрин, цифлутрин, р-цифлутрин, цигалотрин, у-цигалотрин, Х-цигалотрин, циперметрин, а-циперметрин, р-циперметрин, цис-циперметрин, 8-циперметрин, Z-циперметрин, цифенотрин, дельтаметрин, депаллетрин, эмпентрин, эмпентрин (1R-изомер), эсбиотрин, эсфенвалерат, этофенпрокс, фенфлутрин, фенпропатрин, фенпиритрин, фенвалерат, флуброцитринат, флуцитринат, т-флувалинат, флуметрин, фубфенрокс, галфенпрокс, имипротрин, ка-детрин, метофлутрин, неопинамин, перметрин, цис-перметрин, трансперметрин, фенотрин, фенотрин (Ж-транс-изомер), d-фенотрин, праллетрин, профлутрин, протрифенбут, пинамин форте, пиресметрин, пиретрин, ресметрин, цис-ресметрин, RU 15525, силафлуофен, т-флувалинат, тефлутрин, тетраметрин (фталтрин), тетраметрин (-1R- изомер), тераллетрин, тралометрин, трансфлутрин, ZXI 8901, пиретрины (пиретрум) и любая смесь названных выше биологически активных веществ.
Более предпочтительно в качестве пиретроида применяют эсбиотрин, Х-цигалотрин, d-аллетрин, S-биоаллетрин, праллетрин, метофлутрин, пиретрум и/или трансфлутрин. Еще более предпочтительным является трансфлутрин.
Согласно данному изобретению в/м-препарат содержит предпочтительно от 0,1 до 20 вес.%, более предпочтительно от 1 до 10 вес.% как минимум одного инсектицида в качестве компонента в/м-препарата согласно данному изобретению.
В качестве других инсектицидных биологически активных веществ в препарате данного изобретения могут применяться, например, следующие соединения:
(1) ингибиторы ацетилхолинэстеразы (AChE), такие как, например, карбаматы, например аланикарб
алдикарб (II-1-2), бендиокарб (II-1-3), бенфуракарб (II-1-4), бутокарбоксим (II-1-5), бутоксикар-
боксим (II-1-6), карбарил (II-1-7), карбофуран (II-1-8), карбосульфан (II-1-9), этиофенкарб (II-1-10), фе-
нобукарб форметанат (II-1-12), фуратиокарб (II-1-13), изопрокарб (II-1-14), метиокарб (II-1-15),
метомил (II-1-16), метолкарб (II-1-17), оксамил (II-1-18), пиримикарб (II-1-19), пропоксур (II-1-20), тио-дикарб (II-1-21), тиофанокс (II-1-22), триазамат (II-1-23), триметакарб (II-1-24), ХМС (II-1-25) и ксилил-карб (II-1-26); или органофосфаты, например ацефат (II-1-27), азаметифос (II-1-28), азинфосэтил (II-1-29), азинфосметил (II-1-30), кадусафос (II-1-31), хлорэтоксифос (II-1-32), хлорфенвинфос (II-1-33), хлор-мефос (II-1-34), хлорпирифос (II-1-35), хлорпирифосметил (II-1-36), коумафос (II-1-37), цианофос (II-1-38), деметон-S-метил (II-1-39), диазинон (II-1-40), дихлорвос/DDVP (II-1-41), дикротофос (II-1-42), диме-тоат (II-1-43), диметилвинфос (II-1-44), дисульфотон (II-1-45), EPN (II-1-46), этион (II-1-47), этопрофос (II-1-48), фамфур (II-1-49), фенамифос (II-1-50), фенитротион (II-1-51), фентион (II-1-52), фостиазат (II-1 -53), гептенофос (II-1-54), имициафос (II-1-55), изофенфос (II-1-56), изопропил O-(метоксиаминотиофосфорил) салицилат (II-1-57), изоксатион (II-1-58), малатион (II-1-59), мекарбам 60), метамидофос (II-1-61), метидатион (II-1-62), мевинфос (II-1-63), монокротофос (II-1-64), налед 65), ометоат (II-1-66), оксидеметон-метил (II-1-67), паратион (II-1-68), паратион-метил (II-1-69), фентоат (II-1-70), форат (II-1-71), фосалон (II-1-72), фосмет (II-1-73), фосфамидон (II-1-74), фоксим (II-1-75), пи-римифосметил (II-1-76), профенофос (II-1-77), пропетамфос (II-1-78), протиофос (II-1-79), пираклофос (II-1-80), пиридафентион (II-1-81), квиналфос (II-1-82), сульфотеп (II-1-83), тебупиримифос (II-1-84), те-мефос (II-1-85), тербуфос (II-1-86), тетрахлорвинфос (II-1-87), тиометон (II-1-88), триазофос (II-1-89), трихлорфон (II-1-90) и вамидотион (II-1-91);
(2) ГАБА-управляемые антагонисты хлоридного канала, такие как, например, циклодиен-органохлорины, например хлордан (II-2-1) и эндосульфан (II-2-2); или фенилпиразолы (фипролы), например этипрол (II-2-3) и фипронил (II-2-4);
(3) модуляторы натриевого канала/зависящие от напряжения блокаторы натриевого канала, такие как, например, пиретроиды, например акринатрин (II-3-1), аллетрин (II-3-2), d-цис-трансаллетрин (II-3-3), d-трансаллетрин (II-3-4), бифентрин (II-3-5), биоаллетрин (II-3-6), биоаллетрин S-циклопентенил изомер (II-3-7), биоресметрин (II-3-8), циклопротрин (II-3-9), цифлутрин (II-3-10), р-цифлутрин (II-3-11), цигалотрин (II-3-12), Х-цигалотрин (II-3-13), у-цигалотрин (II-3-14), циперметрин (II-3-15), а-циперметрин (II-3-16), р-циперметрин (II-3-17), 8-циперметрин (II-3-18), Z-циперметрин (II-3-19), цифенотрин [(Ж)-транс-изомер] (II-3-20), дельтаметрин (II-3-21), эмпентрин [(EZ)-(1R)-изомер) (II-3-22), эс-фенвалерат (II-3-23), этофенпрокс (II-3-24), фенпропатрин (II-3-25), фенвалерат (II-3-26), флуцитринат (II-3-27), флуметрин (II-3-28), т-флувалинат (II-3-29), галфенпрокс (II-3-30), имипротрин (II-3-31), кадет-рин (II-3-32), перметрин (II-3-33), фенотрин [(1R)-транс-изомер) (II-3-34), праллетрин (II-3-35), пиретрин
(2)
(пиретрум) (II-3-36), ресметрин (II-3-37), силафлуофен (II-3-38), тефлутрин (II-3-39), тетраметрин (II-3-40), тетраметрин [(Ж)-изомер)] (II-3-41), тралометрин (II-3-42) и трансфлутрин (II-3-43); или DDT (II-3-44); или метоксихлор (II-3-45);
(4) агонисты никотинэнерговых ацетилхолин-рецепторов (nAChR), такие как, например, неонико-тиноиды, например ацетамиприд (II-4-1), клотианидин (II-4-2), динотефуран (II-4-3), имидаклоприд (II-4-4), нитенпирам (II-4-5), тиаклоприд (II-4-6) и тиаметоксам (II-4-7) или никотин (II-4-8);
(5) аллостерические активаторы никотинэнерговых ацетилхолин-рецепторов (nAChR), такие как, например, спиносины, например, спинеторам (II-5-1) и спиносад (II-5-2);
(6) активаторы хлоридного-канала, такие как, например, авермектин/милбемицин, например, аба-мектин (II-6-1), эмамектин-бензоат (II-6-2), лепимектин (II-6-3) и милбемектин (II-6-4);
(7) имитаторы ювенилгормона, такие как, например, аналоги ювенилгормона, например, гидропрен (II-7-1), кинопрен (II-7-2) и метопрен (II-7-3); или феноксикарб (II-7-4); или пирипроксифен (II-7-5);
(8) биологически активные вещества с неизвестными или неспецифическими механизмами действия, такие как, например, алкилгалоиды, например, бромистый метил (II-8-1) и другие алкилгалоиды; или хлоропикрин (II-8-2); или сульфурилфторид (II-8-3); или боракс (II-8-4); или винно-кислая сурьмя-нокалиевая соль (II-8-5);
(9) селективные ингибиторы пожирания, например, пиметрозин (II-9-1); или флоникамид (II-9-2);
(10) ингибиоры роста клещей, например, клофентезин (II-10-1), гекситиазокс (II-10-2) и дифловида-зин (II-10-3); или этоксазол (II-10-4);
(11) микробные разрыватели кишечной мембраны насекомых, например, Bacillus thuringiensis разновидность israelensis (II-11-1), Bacillus sphaericus (II-11-2), Bacillus thuringiensis разновидность aizawai (II-11-3), Bacillus thuringiensis разновидность kurstaki (II-11-4), Bacillus thuringiensis разновидность tene-brionis (II-11-5) и ВТ белки растений: Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1Fa, Cry2Ab, mCry3А, Cry3Ab, Cry3Bb,
Cry34/35Ab1 (II-11-6);
(12) ингибиторы оксидативного фосфорилирования, АТР (аденозинтрифосфатазы)-разрыватели, такие как, например, диафентиурон (II-12-1); или оловоорганические соединения, например азоциклотин (II-12-2), цигексатин (II-12-3) и фенбутатин-оксид (II-12-4); или пропаргит (II-12-5); или тетрадифон (II-
12-6);
(13) разрыватели оксидативного фосфорилирования путем прерывания Н-протонградиентов, такие как, например, хлорфенапир (II-13-1), DNOC (II-13-2) и сулфлурамид (II-13-3);
(14) антагонисты никотинэнерговых ацетилхолиновых рецепторов, такие как, например, бенсултап (II-14-1), гидрохлорид картапа (II-14-2), тиоциклам (II-14-3) и тиосултап-натрий (II-14-4);
(15) ингибиторы биосинтеза хитина, тип 0, такие как, например, бистрифлурон (II-15-1), хлорфлуа-зурон (II-15-2), дифлубензурон (II-15-3), флуциклоксурон (II-15-4), флуфеноксурон (II-15-5), гексафлу-мурон (II-15-6), луфенурон (II-15-7), новалурон (II-15-8), новифлумурон (II-15-9), тефлубензурон (II-15-10) и трифлумурон (II-15-11);
(16) ингибиторы биосинтеза хитина, тип 1, такие как, например, бупрофезин (II-16-1);
(17) биологически активные вещества, препятствующие образованию кожи, диптеран, такие как, например, циромазин (II-17-1);
(18) агонисты экдисон-рецептора, такие как, например, хромафенозид (II-18-1), галофенозид (II-18-2), метоксифенозид (II-18-3) и тебуфенозид (II-18-4);
(19) октопаминерговые агонисты, такие как, например, амитраз (II-19-1);
(20) ингибиторы комплекса-Ш-транспорта электронов, такие как, например, гидраметилнон (II-20-1); или ацеквиноцил (II-20-2); или флуакрипирим (II-20-3);
(21) ингибиторы комплекса-Ьтранспорта электронов, такие как, например, METI-акарициды, например феназаквин (II-21-1), фенпироксимат (II-21-2), пиримидифен (II-21-3), пиридабен (II-21-4), тебу-фенпирад (II-21-5) и толфенпирад (II-21-6) или ротенон (деррис) (II-21-7);
(22) зависящие от напряжения блокаторы натриевого канала, например индоксакарб (II-22-1) или метафлумизон (II-22-2);
(23) ингибиторы ацетил-СоА-карбоксилазы, такие как, например, производные тетроновой и тетра-мовой кислоты, например спиродиклофен (II-23-1), спиромесифен (II-23-2) и спиротетрамат (II-23-3);
(24) ингибиторы комплекса-IV-транспорта электронов, такие как, например, фосфины, например фосфид алюминия (II-24-1), фосфид кальция (II-24-2), фосфин (II-24-3) и фосфид цинка (II-24-4) или цианид (II-24-5);
(25) ингибиторы комплекса-П-транспорта электронов, такие как, например, циенопирафен (II-25-1);
(28) рианодинрецептора-эффекторы, такие как, например, диамиды, например хлорантранилипрол
(II-28-1) и флубендиамид (II-28-2).
Другие биологически активные вещества с неизвестным механизмом действия, такие как, например, амидофлумет (II-29-1), азадирахтин (II-29-2), бенклотиаз (II-29-3), бензоксимат (II-29-4), бифеназат (II-29-5), бромопропилат (II-29-6), хинометионат (II-29-7), криолит (II-29-8), циантранилипрол (циази-пир) (II-29-9), цифлуметофен (II-29-10), дикофол (II-29-11), дифловидазин (II-29-12), флуенсульфон (II-29-13), флуфенерим (II-29-14), флуфипрол (II-29-15), флуопирам (II-29-16), фуфенозид (II-29-17), ими
даклотиз (II-29-18), ипродион (II-29-19), меперфлутрин (II-29-20), пиридалил (II-29-21), пирифлуквина-зон (II-29-22), тетраметилфлутрин (II-29-23) и йодметан (II-29-24); далее препараты на основе Bacillus firmus (в частности, штамм CNCM I-1582, например ВОТиВО(tm), БиоНем) (II-29-25), а также следующие известные активные соединения: 3-бром-N-{2-бром-4-хлор-6-[(1-циклопропилэтил)карбамоил]фенил}-1-(3-хлорпиридин-2-ил)-1Н-пиразол-5-карбоксамид (II-29-26) (известно из WO 2005/077934), 4-{[(6-бромпирид-3-ил)метил](2-фторэтил)амино}фуран-2(5Н)-он (II-29-27) (известно из WO 2007/115644), 4-{[(6-фторпирид-3-ил)метил](2,2-дифторэтил)амино}фуран-2(5Н)-он (II-29-28) (известно из WO 2007/115644), 4-{[(2-хлор-1,3-тиазол-5-ил)метил](2-фторэтил)амино}фуран-2(5Н)-он (II-29-29) (известно из WO 2007/115644), 4-{[(6-хлорпирид-3-ил)метил](2-фторэтил)амино}фуран-2(5Н)-он (II-29-30) (известно из WO 2007/115644), флупирадифурон (II-29-31), 4-{[(6-хлор-5-фторпирид-3-ил)ме-тил](метил)амино}фуран-2(5Н)-он (II-29-32) (известно из WO 2007/115643), 4-{[(5,6-дихлорпирид-3-ил)метил](2-фторэтил)амино}-фуран-2(5Н)-он (II-29-33) (известно из WO 2007/115646), 4-{[(6-хлор-5-фторпирид-3-ил)метил](циклопропил)амино}фуран-2(5Н)-он (II-29-34) (известно из WO 2007/115643), 4-{[(6-хлорпирид-3-ил)метил](циклопропил)амино}фуран-2(5Н)-он (II-29-35) (известно из EP-А^ 539 588),
4- {[(6-хлорпирид-3-ил)метил](метил)-амино}фуран-2(5Н)-он (II-29-36) (известно из EP-А^ 539 588), {[1-
(6-хлорпиридин-3-ил)этил](метил)оксидо-Х4-сульфанилиден}цианамид (II-29-37) (известно из WO
2007/149134) и его диастереомеры {[(Ж)-1-(6-хлорпиридин-3-ил)этил](метил)-оксидо-Х4-сульфани-
лиден}цианамид (А) (II-29-38) и {[(1S)-1-(6-хлорпиридин-3-ил)этил](метил)оксидо-Х4-сульфани-
лиден}цианамид (В) (II-29-39) (также известно из WO 2007/149134), а также сульфоксафлор (II-29-40) и
его диастереомеры [(R)-метил(оксидо){(1R)-1-[6-(трифторметил)пиридин-3-ил]этил}-Х4-сульфани-
лиден]цианамид (A1) (II-29-41) и [(S)-метил(оксидо){(1S)-1-[6-(трифторметил)пиридин-3-ил]этил}-Х4-
сульфанилиден]цианамид (A2) (II-29-42), обозначаемые как диастереомерная группа A (известно из WO
2010/074747, WO 2010/074751), [(R)-метил(оксидо){(1S)-1-[6-(трифторметил)пиридин-3-ил]этил}-Х4-
сульфанилиден]цианамид (B1) (II-29-43) и [^)-метил(оксидо){(Ж)-1-[6-(ттрифторметил)пиридин-3-
ил]этил}-Х4-сульфанилиден]цианамид (B2) (II-29-44), обозначаемые как диастереомерная группа B (так-
же известно из WO 2010/074747, WO 2010/074751) и 11-(4-хлор-2,6-диметилфенил)-12-гидрокси-1,4-
диокса-9-азадиспиро[4.2.4.2]тетрадец-11-ен-10-он (II-29-45) (известно из WO 2006/089633), 3-(4'-фтор-
2,4-диметилбифенил-3-ил)-4-гидрокси-8-окса-1-азаспиро-[4.5]дец-3-ен-2-он (II-29-46) (известно из WO
2008/067911), 1-{2-фтор-4-метил-5-[(2,2,2-трифторэтил)сульфинил]фенил}-3-(трифторметил)-1Н-1,2,4-
триазол-5-амин (II-29-47) (известно из WO 2006/043635), [(3S,4aR,12R,12aS,12bS)-3-
[(циклопропилкарбонил)-окси]-6,12-дигидрокси-4,12b-диметил-11-охо-9-(пиридин-3-ил)-1,3,4,4а,5,6,6а,-12,12а,12b-декагидро-2Н,11Н-бензо[f]пирано[4,3-b]хромен-4-ил]метилциклопропанкарбоксилат (II-29-
48) (известно из WO 2008/066153), 2-циан-3-(дифторметокси)^^-диметилбензол-сульфонамид (II-29-
49) (известно из WO 2006/056433), 2-циан-3-(дифторметокси)^-метилбензолсульфонамид (II-29-50) (известно из WO 2006/100288), 2-циан-3-(дифторметокси)-№этилбензолсульфонамид (II-29-51) (известно из WO 2005/035486), 4-(дифторметокси)-N-этил-N-метил-1,2-бензотиазол-3-амин-1,1-диоксид (II-29-52) (известно из WO 2007/057407), N-[1-(2,3-диметилфенил)-2-(3,5-диметилфенил)этил]-4,5-дигидро-1,3-тиазол-2-амин (II-29-53) (известно из WO 2008/104503), {1'-[(2Е)-3-(4-хлорфенил)проп-2-ен-1-ил]-5-фторспиро[индол-3,4'-пиперидин]-1(2Н)-ил}(2-хлорпиридин-4-ил)метанон (II-29-54) (известно из WO 2003/106457), 3-(2,5-диметилфенил)-4-гидрокси-8-метокси-1,8-диазаспиро[4.5]дец-3-ен-2-он (II-29-55) (известно из WO 2009/049851), 3-(2,5-диметилфенил)-8-метокси-2-оксо-1,8-диазаспиро[4.5]дец-3-ен-4-илэтилкарбонат (II-29-56) (известно из WO 2009/049851), 4-(бут-2-ин-1-илокси)-6-(3,5-диметилпиперидин-1-ил)-5-фторпиримидин (II-29-57) (известно из WO 2004/099160), (2,2,3,3,4,4,5,5-октафторпентил) (3,3,3-трифторпропил)малононитрил (II-29-58) (известно из WO 2005/063094), (2,2,3,3,4,4,5,5-октафторпентил)(3,3,4,4,4-пентафторбутил)малононитрил (II-29-59) (известно из WO 2005/063094), 8-[2-(циклопропилметокси)-4-(трифторметил)фенокси]-3-[6-(трифторметил)пиридазин-3-
ил]-3-азабицикло[3.2.1]октан (II-29-60) (известно из WO 2007/040280), флометоквин (II-29-61), PF1364 (CAS-Reg. Nr. 1204776-60-2) (II-29-62) (известно из JP 2010/018586), 5-[5-(3,5-дихлорфенил)-5-
(трифторметил)-4,5-дигидро-1,2-оксазол-3-ил]-2-(1Н-1,2,4-триазол-1-ил)бензонитрил (II-29-63) (известно из WO 2007/075459), 5-[5-(2-хлорпиридин-4-ил)-5-(трифторметил)-4,5-дигидро-1,2-оксазол-3-ил]-2-(1Н-1,2,4-триазол-1-ил)бензонитрил (II-29-64) (известно из WO 2007/075459), 4-[5-(3, 5-дихлорфенил)-5-(трифторметил)-4,5-дигидро-1,2-оксазол-3-ил]-2-метил-N-{2-оксо-2-[(2,2,2-трифторэтил)амино]этил}-бензамид (II-29-65) (известно из WO 2005/085216), 4-{[(6-хлорпиридин-3-ил)метил](цикло-пропил)амино}-1,3-оксазол-2(5Н)-он (II-29-66), 4-{[(6-хлорпиридин-3-ил)метил](2,2-дифторэтил)амино}-1,3-оксазол-2(5Н)-он (II-29-67), 4-{[(6-хлорпиридин-3-ил)метил](этил)амино}-1,3-оксазол-2(5Н)-он (II-29-68), 4-{[(6-хлорпиридин-3-ил)метил](метил)амино}-1,3-оксазол-2(5Н)-он (II-29-69) (все известны из WO 2010/005692), NNI-0711 (II-29-70) (известно из WO 2002/096882), 1-ацетил-^[4-(1,1Д,3,3,3-гексафтор-2-метоксипропан-2-ил)-3-изобутилфенил]-N-изобутирил-3,5-диметил-1Н-пиразол-4-карбокс-амид (II-29-71) (известно из WO 2002/096882), метил-2-[2-({[3-бром-1-(3-хлорпиридин-2-ил)-1Н-пиразол-
5- ил]карбонил}амино)-5-хлор-3-метилбензоил]-2-метилгидразинкарбоксилат (II-29-72) (известно из WO
2005/085216), метил-2-[2-({[3-бром-1-(3-хлорпиридин-2-ил)-1Н-пиразол-5-ил]карбонил}амино)-5-циан-3-
метилбензоил]-2-этилгидразинкарбоксилат (II-29-73) (известно из WO 2005/085216), метил-2-[2-({[3-бром-1-(3-хлорпиридин-2-ил)-1Н-пиразол-5-ил]карбонил}амино)-5-циан-3-метилбензоил]-2-метилгид-разинкарбоксилат (II-29-74) (известно из WO 2005/085216), метил-2-[3,5-дибром-2-({[3-бром-1-(3-хлорпиридин-2-ил)-1Н-пиразол-5-ил]карбонил}амино)бензоил]-1,2-диэтилгидразин-карбоксилат (II-29-75) (известно из WO 2005/085216), метил-2-[3,5-дибром-2-({[3-бром-1-(3-хлорпиридин-2-ил)-1Н-пиразол-5-ил]карбонил}амино)бензоил]-2-этилгидразинкарбоксилат (II-29-76) (известно из WO 2005/085216), ((5RS,7RS;5RS,7SR)-1-(6-хлор-3-пиридилметил)-1,2,3,5,6,7-гексагидро-7-метил-8-нитро-5-пропоксиимидазо[1,2-a]пиридин (II-29-77) (известно из WO 2007/101369), 2-{6-[2-(5-фторпиридин-3-ил)-1,3-тиазол-5-ил]пиридин-2-ил}пиримидин (II-29-78) (известно из WO 2010/006713), 2-{6-[2-(пиридин-3-ил)-1,3-тиазол-5-ил]пиридин-2-ил}пиримидин (II-29-79) (известно из WO 2010/006713), 1-(3-хлорпиридин-2-ил)-N-[4-циан-2-метил-6-(метилкарбамоил)фенил]-3-{[5-(трифторметил)-1Н-тетразол-1-ил]метил}-1Н-пиразол-5-карбоксамид (II-29-80) (известно из WO 2010/069502), 1-(3-хлорпиридин-2-ил)-N-[4-циан-2-метил-6-(метилкарбамоил)фенил]-3-{[5-(трифторметил)-2Н-тетразол-2-ил]метил}-1Н-пиразол-5-карбоксамид (II-29-81) (известно из WO 2010/069502), №[2-(трет-бутилкарбамоил)-4-циан-6-метилфенил]-1-(3-хлорпиридин-2-ил)-3-{[5-(трифторметил)-1Н-тетразол-1-ил]метил}-1Н-пиразол-5-карбоксамид (II-29-82) (известно из WO 2010/069502), №[2-(трет-бутилкарбамоил)-4-циан-6-метилфенил]-1-(3-хлорпиридин-2-ил)-3-{[5-(трифторметил)-2Н-тетразол-2-ил]метил}-1Н-пиразол-5-карбоксамид (II-29-83) (известно из WO 2010/069502), (1E)-N-[(6-хлорпиридин-3-ил)метил]-N'-циан-N-(2,2-дифторэтил)этанимидамид (II-29-84) (известно из WO 2008/009360), №[2-(5-амино-1,3,4-тиадиазол-2-ил)-4-хлор-6-метилфенил]-3-бром-1-(3-хлорпиридин-2-ил)-1Н-пиразол-5-карбоксамид (II-29-85) (известно из CN 102057925) и метил-2-[3,5-дибром-2-({[3-бром-1-(3-хлорпиридин-2-ил)-1Н-пиразол-5-ил]карбонил}амино)бензоил]-2-этил-1-метил-гидразинкарбоксилат (II-29-86) (известно из WO 2011/049233).
Биологически активные вещества, приведенные здесь с их "общепринятым названием", известны и описаны, например, в справочнике по пестицидам ("The Pesticide Manual" 14th Ed., British Crop Protection Council 2006) или могут быть найдены в Интернете (например, http://www.alanwood.net/pesticides).
Данный препарат (В/М) содержит воду в качестве дальнейшего компонента. Препарат (В/М) согласно данному изобретению содержит предпочтительно от 20 до 85 вес.%, более предпочтительно от 35 до 60 вес.% воды.
В предпочтительном варианте данного изобретения препарат (В/М) согласно данному изобретению далее содержит как минимум один краситель и/или как минимум одно душистое вещество. Предпочтительно препарат согласно данному изобретению содержит как минимум один краситель и как минимум одно душистое вещество.
В качестве красителя могут применяться неорганические пигменты, например оксид железа, оксид титана, ферроциан синий, органические пигменты и красители, такие как трифенилметан, дифенилметан, оксазин, ксантен, иминонафтохинон, азометин и антрахинон, такие как, например, масло желтое #101, масло желтое #103, масло розовое #312, масло красное, масло зеленое BG, масло синее BOS, масло синее #603, масло черное BY, масло черное BS, масло черное T-505 (фирма Orient Kagaku Kogyo), викториа чистый синий BOH (фирма Hodogaya Kagaku), патентно чистый синий (фирма Sumitomo Mikuni Kagaku), цирстал фиолет (CI 4255) метил фиолет (CI 42535), этил фиолет, родамин B (CI 145170B), малахит зеленый (CI 142000) метилен синий (CI 52015), бриллиант синий, метил зеленый, эритроцин В, основный фуксин, м-крезол пурпурный, аурамин, 4-п-диэтиламинофенилиминафтохинон, красители на лейкоосно-ве и первичные или вторичные акриламинные красители, такие как, например, трифениламин, дифениламин, o-хлоранилин, 1,23,-трифенилганидин, нафтиламин, диаминодифенилметан, п,п-бис-диметиламинодифениламин, 1,2-дианилиноэтилеп, п,п',п"-трисдиметиламинотрифенилметан, п,п'-бис-диметиламинодифенил-метилимин, п,п,п"-триамино-о-метилтрифенилметан, п,п'-бис-диметиламино-дифенил-4-анилинонафтилметан, п,п',п"-триамино-трифенилметан и т. д.
Предпочтительно применяют анионные, катионные или основные красители, такие как, например, ксантеновые красители церавон прочный родамин В 400% (фирма DixonChew) и санолин родамин B02 (фирма Clariant), прямой краситель левацелл фиолетовый BB fl. 40% (фирма Lanxess), азокраситель бай-скрипт магента LB fl. (фирма Lanxess), церакрил магента (фирма DixonChew), астра красный фиолетовый 3RC жидк. (фирма Lanxess), астра флоксин G (фипма Lanxess) и картазин фиолетовый 4EK жидк. (фирма Clariant).
Более предпочтительно применяют анионные красители, такие как, например, ксантеновые красители церавон прочный родамин B 400% (фирма DixonChew) и санолин родамин В02 (фирма Clariant), прямой краситель левацелл фиолетовый ВВ жидк. 40% (фирма Lanxess) и азокраситель байскрипт маген-та LB жидк. (фирма Lanxess).
В зависимости от растворимости красителей согласно данному изобретению применяют дополнительные поверхностно-активные вещества, для того чтобы растворить красители. Например, при применении триаминотрифенилметана перед добавлением к препарату согласно данному изобретению краситель растворяют водой и поверхностно-активным соединением предпочтительно при повышенной температуре (вплоть до 70°C). В качестве поверхностно-активного соединения подходит, например, неион
ное поверхностно-активное средство из этоксилированного спирта (такое, как описанные выше).
Природные душистые вещества можно выбрать, например, из группы, включающей лаванду, мускус, цибетин, амбру, кастереум и аналогичные душистые вещества: айовое масло, миндалевое масло, масло семян амбретта, ангеликовое масло, анисол, базиликовое масло, лавровое масло, душистый экстракт бензоина, бергамотная эссенция, березовое масло, масло розового дерева, масло шильника, масло каепутена, кананговое масло, габисцумовое масло, тминное масло, кардамоновое масло, масляный экстракт моркови, кассиевое масло, кедровое масло, масло из семян сельдерея, масло из коры коричного дерева, цитронелловое масло, мускателевое эфирное масло, гвоздичное масло, коньячное масло, кориандровое масло, кубенбеновое масло, камфарное масло, укропное масло, эстрагонное масло, эвкалиптовое масло, масло фенхеля сладкое, душистый экстракт кальбанума, чесночное масло, гераниевое масло, имбирное масло, грейпфрутовое масло, хмелевое масло, гиацинтовая эссенция, жасминовая эссенция, масло ягод можжевельника, душистый экстракт лабданума, лавандовое масло, масло лавровых листьев, лимонное масло, масло лимонника, любистоковое масло, мацисовое масло, мандариновое масло, нфисома аб-сол., эссенция мирры, горчичное масло, эссенция нарцисса, неролиевое масло, масло мускатовых орехов, дубового мха абсол., душистый экстракт олибанума, луковое масло, душистый экстракт опопонакса, апельсиновое масло, масло померанцевых цветов, ирисовое масло, масло перца, мятное масло, перуанский бальзам, померанцевое масло, сосновое масло, розовый абсол., розовое масло, розмариновое масло, масло сандалового дерева, шалфейное масло, мятное масло, стираксовое масло, тимьяновое масло, толу-бальзам, тонка-бобов абсол., туберозы абсол., терпентиновое масло, стручков ванилина абсол., ветиве-рол, листьев фиалок абсол., иланг-иланговое масло и похожие растительные масла и т. д. и их смеси.
В качестве синтетических душистых веществ к препаратам согласно данному изобретению могут добавляться: пинен, лимонен и похожие углеводороды, 3,3,5-триметилциклогексанол, линалоол, гераниол, нерол, цитронелол, ментол, борнеол, борнеилметоксициклогексанол, бензиловый спирт, анисовый спирт, коричный спирт, р-фенилэтиловый спирт, цис-3-гексанол, терпинеол и похожие спирты; анетол, мускус-ксилол, изоэвгенол, метилэвгенол и похожие фенолы; амилкоричный альдегид, анисовый альдегид, н-бутиральдегид, куминовый альдегид, цикламеновый альдегид, дециловый альдегид, изобутировый альдегид, гексиловый альдегид, гептиловый альдегид, н-нонилальдегиднонадиенол, цитраль, цитронел-лал, гидроксицитронеллал, бензальдегид, метилнонил-ацетальдегид, коричный альдегид, додеканол, гек-силкоричный альдегид, ундеканаль, гелиотропин, ванилин, этилванилин и похожие альдегиды, метила-минкетон, метил-р-нафтилкетон, метилнонилкетон, муксус-кетон, диацетил, ацетилпропионил, ацетил-бутирил, карвон, метон, камфер, ацетофенон, п-метилацетофенон, йонон, метилйонон и похожие кетоны; амилбутиролактон, дифенилоксид, метилфенилглицидат, нонилацетон, кумарин, цинеол, этилметилфе-нилглицидат и похожие лактоны, соответственно оксиды, метилформат, изопропилформиат, линалил-форниат, этилацетат, октилацетат, метилацетат, бензилацетат, циннамилацетат, бутилпропионат, изо-амилацетат, изопропилизобутират, геранилизовалерат, аллилапронат бутилгептилат, октилкаприлат, ме-тилгептинкарбоксилат, метилоктинкарбоксилат, изоамилкаприлат, метиллаурат, этилмиристат, метилми-ристат, этилбензоат, бензилбензоат, метилкарбинилфенилацетат, изобутилфенилацетат, метилеиннамат, стирацин, метилсалицилат, этиланисат, метилантранилат, этилпируват, этилбутилбутират, бензилпро-пионат, бутилацетат, бутилбутират, п-трет-бутилциклогексилацетат, цедрилацетат, цитронеллилацетат, цитронеллилформиат, п-крезилацетат, этилбутират, этилкапроат, этилциннамат, этилфенилацетат, эти-ленбрассилат, геранилацетат, геранилформиат, изоамил-салицилат, изоарнилвалерат, изобомилацетат, линалилацетат, метилантранилат, метилдигидрожасмонат, нонилацетат, р-фенилэтилацетат, трихлорме-тиленфенилкарбинилацетат, терпинилацетат, ветиверилацетат и похожие сложные эфиры. Эти душистые вещества могут применяться по отдельности или как минимум два из них могут применяться в смеси друг с другом. Наряду с душистым веществом препарат согласно данному изобретению может при необходимости дополнительно содержать добавки, обычные в промышленности душистых веществ, такие как масло пачули, соответственно аналогичные ингибирующие летучесть средства, такие как эвгенол, соответственно регулирующие вязкость средства.
Препараты согласно данному изобретению могут также содержать дезодорирующие средства, такие как, например, лаурилметакрилат, геранилкротоноат, ацетофенон-миристат, п-метилацетофенон-бензальдегид, бензилацетат, бензилпропионат, амилкоричный-альдегид, анисовый альдегид, дифенилок-сид, метилбензоат, этилбензоат, метилфенилацетат, этилфенилацетат, неолин, сафрол и т. д.
Предпочтительно, когда душистые вещества уже являются компонентами неводного растворителя.
Как правило, препарат (В/М) содержит предпочтительно от 1 до 75 вес.%, более предпочтительно от 2 до 55 вес.% душистого вещества, еще более предпочтительно от 5 до 15 вес.%.
В другом предпочтительном варианте изобретения препарат (В/М) содержит предпочтительно от 0,01 до 5 вес.%, более предпочтительно от 0,01 до 1 вес.% красителя. Все задания в вес.% описанных выше компонентов, относящиеся к препарату (В/М), дают в сумме максимум 100 вес.%.
В желательном случае препарат (В/М) согласно данному изобретению включает далее добавки или вспомогательные средства, предпочтительно средства защиты от замерзания, горькие вещества, стабилизаторы, пеногасители, смачивающие-пеногасительные средства и консервирующие средства. К примерам
подходящих средств защиты от замерзания относятся этиленгликоль, монопропиленгликоль, глицерин, гексиленгликоль, 1-метокси-2-пропанол, циклогексанол, более предпочтительно монопропиленгликоль. К примерам подходящих горьких веществ относятся, в частности, ароматические масла, предпочтительно мятное масло, эвкалиптовое масло, горькоминдальное масло, ментол, ароматические вещества плодов, предпочтительно ароматические вещества лимонов, апельсинов, мандаринов, грейпфрутов или их смеси, и/или денатоний-бензоат.
Стабилизаторы, которые при необходимости добавляют к препарату, являются кислотами, предпочтительно органическими кислотами, такими как додецилбензолсульфоновая кислота, уксусная кислота, пропионовая кислота или лимонная кислота, боле предпочтительна лимонная кислота, и антиоксида-ционные средства, такие как бутилгидрокситолуол (БГТ), бутилгидроксианизол (БГА), более предпочтителен бутилгидрокситолуол. Предпочтительными антивспенивателями и пеногасителями являются такие, которые основаны на силиконе, более предпочтительными являются водные эмульсии диалкилполи-силоксанов, имеющиеся в продаже под названиями родорсил(r); 426R фирмы Rhodia Chimie Франция, Ваккер SE-ряд фирмы Wacker, Германия, и смесь диалкилполисилоксанов в виде масла, имеющаяся в продаже под названиями родорсил(r) 416 фирмы Rhodia Chimie Франция, Ваккер 5184 или Ваккер SL фирмы Wacker, Германия.
При необходимости препараты согласно данному изобретению могут также содержать другие функциональные добавки, такие, которые влияют на горючие и другие свойства материалов-носителей, обрабатываемых препаратом согласно данному изобретению. В качестве примеров таких добавок можно привести фосфатные соли (такие как, например, фосфаты натрия, моноамонийфосфаты), соли органических кислот и сами кислоты (например, тринатрийцитрат, трикалийцитрат, ацетат натрия, тартрат натрия, янтарная кислота, малоновая кислота и др.) и воски. Другими примерами таких добавок являются минеральные неорганические вещества, такие как диоксид титана, карбонат кальция, слоистые силикаты, такие как каолин, а также органически наполнители, такие как микрокристаллическая целлюлоза.
Другой предмет данного изобретения относится к применению препарата согласно данному изобретению для обработки материала-носителя.
Согласно данному изобретению понятием "обработать" обозначают процесс, при котором материал-носитель приводят в контакт с препаратом. Одним из подходящих методов обработки является пропитывание, например, путем опрыскивания материала-носителя препаратом согласно данному изобретению, и последующая сушка, например, на воздухе, или окунание материала-носителя в препарат согласно данному изобретению и последующая сушка, например, на воздухе. Другими подходящими методами пропитывания является пропитывание с помощью пипетки. В качестве других пригодных и предпочтительных методов обработки подходят, в частности, печатное нанесение препарата согласно данному изобретению на материал-носитель.
Предпочтительно для печатного нанесения препарата согласно данному изобретению на материал-носитель используют утвердившиеся методы нанесения или установки для нанесения слоя с работой в непрерывном режиме. Например, подходящие методы печатного нанесения и соответствующие установки известны из полиграфической промышленности (прямой и непрямой методы печатного нанесения), а также из бумажной промышленности (методы намазывания и пропитки). К другим известным установкам/методам относятся ракельный пресс, пленочный пресс, клеильный пресс, размазывание потеков и
другие.
Более предпочтительны методы глубокого печатания, при которых перенос препарата согласно данному изобретению на материал-носитель происходит непосредственно перед вращающимся валком глубокой печати.
Оказалось, что данный препарат особенно хорошо подходит для гомогенного нанесения способом глубокой печати на материал-носитель. Препарат согласно данному изобретению остается при этом физически стабильным и может быть легко приспособлен относительно реологических свойств (в частности, вязкости и смачивающих свойств) к выбранному способу глубокой печати. В рамках данного изобретения понятие "физически стабилен" означает, что в актуальной временной шкале для применения препарата при способе одностадийного покрывания слоем, в особенности с помощью способа глубокого печатания, не происходит никакого значимого или макроскопического разделения водной и масляной фазы соответственно отстаивания.
Согласование вязкости препарата со способом нанесения слоя может при определенных обстоятельствах оказаться необходимым, для того чтобы избежать нежелательных побочных эффектов, связанных с техникой способа (таких как, например, негомогенное расщепление пленки и образование тумана, которое может приводить к негомогенностям при покрывании слоем). Регулирование вязкостных свойств происходит в связи с этим предпочтительно в результате изменения весовых долей поверхностно-активной эмульгиру,ющей системы, и/или в результате изменения состава поверхностно-активной эмульгирующей системы, и/или в результате изменения долей водной фазы по отношению к непрерывной "масляной фазе".
Оказалось, что при применении обычного способа глубокого печатания и более подробно описан
ного далее бумажного материала-носителя предпочтительна вязкость по Бингхаму (Bingham) в/м-препарата согласно данному изобретению в интервале от 20 до 200, более предпочтительно от 30 до 150 МПа-с при температуре 20°C.
Определение вязкости по Бингхаму опирается на измерение касательного напряжения при возрастающей скорости среза.
Результирующие значения касательного напряжения [Па] наносят по отношению к скорости среза [с-1]. Вязкость по Бингхаму определяют при более высоких скоростях среза как возрастание регрессионной кривой.
Определение вязкости проводят при температуре 20°C на ротационном вискозиметре с нормированной согласно стандарту DIN EN ISO 321 измерительной системой цилиндрического типа (также двухщелевая система) и определяет настраиваемо скорость среза, например, фирм Haake, Bohlin, Mettler, Contraves и другие.
Вискозиметр должен иметь возможность проводить измерения в области скоростей срезания от 0,1
до 1200 с-1.
Преимущество препаратов (В/М) согласно данному изобретению состоит в том, что вязкость по Бингхаму устанавливается без применения полимерных загустителей, и тем самым можно гарантировать очень хороший и гомогенный перенос препарата с валка глубокой печати на материал-носитель даже при повышенной скорости производства. При подсыхании остатки препарата - в отличие от препаратов с полимерными загустителями - на валке глубокой печати могут быть легко удалены водой или обычными водными моющими средствами.
В качестве материалов-носителей подходят согласно данному изобретению, в частности, твердые горючие материалы, такие как целлюлозные материалы, текстильные материалы, пластмассовые материалы и т. д. К материалам-носителям на основе целлюлозы относятся, например, бумага, картон, древесина, обрезки древесины, древесная стружка или древесные опилки, рисовая лузга, кочерыжки кукурузных кочанов (предпочтительно без зерен), скорлупа пеканового ореха и стручки арахиса. В качестве материала-носителя также подходят тонкие древесно-стружечные плиты. Соответствующий носитель на основе целлюлозы описан, например, в немецкой патентной заявке DE 4322376 A1, эта публикация внесена в качестве ссылки в данное изобретение.
К материалам-носителям из текстильных материалов относятся, например, синтетические волокна из сложного полиэфира или найлона или природные волокна, такие как хлопок, вискоза, смесь льна-вискозы или смесь синтетических и естественных волокон, такая как целлюлоза-сложный полиэфир (синтетическая бумага) или хлопок-сложный полиэфир. Другими примерами являются шерсть-фелтин и тревира-сатин.
К материалам-носителям из пластмассовых материалов относятся, например, поликарбонаты, сложные полиэфиры, полиамиды и поли(сложный эфир)фталаты.
В рамках данного изобретения применение материала-носителя на основе целлюлозы, в частности бумажного носителя особенно предпочтительно.
Предпочтительно к применяемому при этом бумажному носителю не предъявляют никаких особых ограничений до тех пор, пока он вообще для этого пригоден, как минимум воспринять одно соответствующее инсектицидное биологически активное вещество и после поджигания и потухания бумажного носителя высвободить как минимум одно инсектицидное биологически активное вещество без разрушения его в существенной мере.
Было однако установлено, что для целей данного изобретения особенно подходят бумажные носители с весом бумаги предпочтительно от 25 до 300 г/м2, более предпочтительно от 25 до 270 г/м2, еще более предпочтительно от 25 до 250 г/м2, далее еще более предпочтительно от 25 до 230 г/м2, далее еще более предпочтительно от 25 до 215 г/м2, наиболее предпочтительно от 25 до 200 г/м2.
Кроме того, предпочтительно, когда толщина бумажного носителя находится в интервале от 0,05 до 0,50 мм, предпочтительно от 0,07 до 0,40 мм, более предпочтительно от 0,08 до 0,35 мм, еще более предпочтительно от 0,08 до 0,25 мм, наиболее предпочтительно от 0,08 до 0,20 мм.
Подходящие материалы-носители, а также способы обработки материалов-носителей также описаны в заявке на патент WO 2007/131679A2.
Другой предмет данного изобретения относится к применению препарата типа "вода в масле" согласно данному изобретению для обработки материала-носителя. Предпочтительно "обработку" проводят путем нанесения печатанием на материал-носитель. Еще более предпочтительно нанесение печатанием на материал-носитель проводят способом глубокой печати, предпочтительно в результате "одностадийного" процесса нанесения печатанием.
Другой предмет данного изобретения относится материалу-носителю, который обработан препаратом типа "вода в масле" согласно данному изобретению.
Предпочтительно, когда нанесенное количество препарата (В/М) на носителе (предпочтительно бумажном носителе) находится в интервале от 5 до 30 мл/м2, более предпочтительно от 12 до 22 мл/м2 и еще более предпочтительно от 15 до 2 0 мл/м2.
Содержание инсектицидного биологически активного вещества на материале-носителе согласно
данному изобретению, в частности на бумажном носителе, составляет предпочтительно от 0,05 до 5,0 вес.%, более предпочтительно от 0,1 до 2,5 вес.% и еще более предпочтительно от 0,2 до 1,5 вес.%.
Предпочтительно, когда содержание поджигающей соли в обработанном материале-носителе (предпочтительно бумажном носителе) находится в интервале от 0,1 до 6 вес.%, более предпочтительно от 1 до 5 вес.% и еще более предпочтительно от 1,5 до 3 вес.%.
Вообще материал-носитель согласно данному изобретению (в частности, бумажный носитель) содержит предпочтительно от 0,01 до 10 вес.%, более предпочтительно от 0,05 до 5 вес.%, еще более предпочтительно от 0,1 до 2 вес.% как минимум одной описанной выше поверхностно-активной эмульгатор-ной системы.
Предпочтительно, когда обработанный материал-носитель содержит душистое вещество, которое положительно влияет на запах способного к тлению конечного продукта перед петлеванием или после него.
Предпочтительно, когда содержание душистого вещества в обработанном материале-носителе (предпочтительно бумажном носителе) находится в интервале от 0,1 до 10 вес.%, более предпочтительно от 0,5 до 5 вес.% и еще более предпочтительно от 1,0 до 3 вес.%.
В предпочтительном варианте данного изобретения материал-носитель согласно данному изобретению (предпочтительно бумажный носитель) наряду с описанной выше поверхностно-активной эмульга-торной системой может дополнительно еще содержать как минимум одно другое неионное поверхностно-активное средство, причем это другое поверхностно-активное средство обладает ГЛБ-значением от около 8 до около 18, предпочтительно от 8 до 18, более предпочтительно от около 10 до около 16, предпочтительно от 10 до 16, еще более предпочтительно от около 11 до около 16, предпочтительно от 11 до 16. Предпочтительно весовая доля этого дополнительного неионного поверхностно-активного средства составляет от 0,1 до 4 вес.%, более предпочтительно от 0,3 до 1,5 вес.% в пересчете на материал-носитель согласно данному изобретению.
В другом предпочтительном варианте данного изобретения материал-носитель согласно данному изобретению (предпочтительно бумажный носитель) содержит еще одно дополнительное (третье) анионное поверхностно-активное средство. Предпочтительно весовая доля этого дополнительного анионного поверхностно-активного средства составляет от 0 до 5 вес.%, более предпочтительно от 0,1 до 2,5 вес.% в пересчете на материал-носитель согласно данному изобретению. Остальные суммируемые доли в вес.% вплоть до максимум 100 вес.% относятся к самому материалу-носителю (предпочтительно бумажному носителю).
Другой предмет данного изобретения относится к способу получения препарата типа "вода в масле" согласно данному изобретению, включающему следующие стадии:
a) растворения как минимум одной поджигающей соли в воде,
b) растворения как минимум одного инсектицидного биологически активного вещества и как минимум одной эмульгирующей системы, которая показывает в 16%-ном растворе нитрата калия растворимость менее чем 1 г/л, в как минимум одном неводном растворителе,
c) смешивания раствора согласно стадии b) с раствором со стадии a).
В том случае, когда могут содержаться не обязательные другие водорастворимые компоненты препарата (такие как, например, катионные или анионные красители, другие добавки) в качестве составных частей препаратов (В/М), их добавляют одновременно с поджигающей солью в воду на стадии a).
В том случае, когда могут содержаться не обязательные другие водонерастворимые жидкие компоненты препарата (такие как, например, душистые вещества, другие добавки) в качестве составных частей препаратов (В/М), их примешивают перед стадией b) к неводному растворителю.
Перемешивание с получением препарата (В/М) согласно данному изобретению на стадии c) проводят путем гомогенизирования простым перемешиванием или обычным способом эмульгирования.
Другой предмет данного изобретения относится к инсектицидному способному к тлению продукту, содержащему описанный выше материал-носитель, а также компоненты описанного выше препарата типа "вода в масле", причем неводный растворитель при изготовлении (например, при следующей за получением стадией сушки или позднее) можно испарить из материала-носителя.
Другой предмет данного изобретения относится к способу получения инсектицидного способного к тлению продукта, отличающегося тем, что материал-носитель обрабатывают препаратом типа "вода в масле" согласно данному изобретению. Предпочтительно получение проводят путем печатного нанесения на материал-носитель препарата типа "вода в масле" согласно данному изобретению. Более предпочтительно получение путем печатного нанесения на материал-носитель проводят способом глубокой печати, предпочтительно способом "одностадийного" печатного нанесения.
Примеры
Пример 1. Описание получения препаратов согласно данному изобретению.
В соответствии с приведенной выше инструкцией по получению (см. с. 34) к следующим препаратам согласно данному изобретению (пр. A - препарат согласно данному изобретению A; пр. B - препарат согласно данному изобретению B; пр. C - не соответствующий данному изобретению препарат С для сравнения) добавляют трансфлутрин.
Для сравнения к следующему не соответствующему данному изобретению препарату C также добавляют трансфлутрин согласно той же названной выше инструкции по получению.
Таблица 2
Не соответствующий данному изобретению препарат С (пр. С) для сравнения
Препарат
Пр. с
Состав
Вес. процентов
Трансфлутрин технический
3,30
ОМ 2044 (душистое вещество, фирма IFF Inc. )
9,60
Солвессо 100
12, 50
Спан 80
Твеен 80
7, 65
Нитрат калия
12, 50
Вода
54, 45
Сумма
100,00
Перемешивание препарата согласно стадии получения с) (см. с. 34) проводилось простым перемешиванием с помощью обычной магнитной мешалки.
Удельную проводимость характеризуют с помощью лабораторного прибора фирмы Knick (Por-tamess(r) 911 Cond в сочетании с сенсором электропроводности SE 204). Вязкость по Бингхаму гомогенизированных препаратов определяют с помощью реометра Хаака (Haake RS-150, сенсор Z20 Din Ti) при температуре 20°C. Результаты обоих исследований приведены в следующей табл. 3.
изобретению.
Для приготовления инсектицидной бумаги описанные в примере 1 препараты биологически активных веществ (пр. A, пр. B, а также пр. C в качестве контроля) наносят способом глубокой печати с определенными наносимыми количествами на материал-носитель на всю поверхность и гомогенно. В качестве материала носителя применяют офсетную бумагу Tauro Offset 90 gm (фирма Robert Horn Group). Нанесение препарата проводят в одну стадию с помощью прибора для испытания нанесения печатанием PhantomQD(tm) Proofer (фирмы HARPER Graphics GmbH) и валика с сетчатой поверхностью Rasterwalze 30614010020.0С (теоретический поглощаемый объем около 31 см3/м2 и 60-градусном угле гравировки, фирма HARPER Graphics GmbH). Препарат переносят при постоянном давлении и с эффективным наносимым весом около 16 г/м2 напрямую с валка глубокой печати на полосу бумаги. Покрытые с помощью печати полосы бумаги сушат как минимум один час в воздухе помещения и затем проверяют качество печати (путем визуальной оценки гомогенности окрашивания бумаги) и поведение при тлении.
Поведение при тлении испытывали тем, что покрытые слоем полосы бумаги сминают в продольном направлении, поджигают с одной стороны, возникшее пламя гасят и оставляют на огнестойком субстрате до полного истлевания. Полнота истлевания или швелевания полоски бумаги служит мерой поведения при тлении покрытой слоем полоски бумаги.
На фиг. 1 представлено качество нанесенного слоя изготовленных согласно примеру 2 инсектицидных способных к тлению продуктов (нанесенные препараты слева направо: пр. A, пр. B и пр. C). В то время как пр. A и пр. B показывают гомогенное покрытие, в случае пр. C можно опознать негомогенное покрытие.
Пример 3. Описание получения препаратов согласно данному изобретению без душистого вещества и инсектицидного способного к тлению продукта.
Аналогично примеру 1 получают согласно приведенной выше инструкции по получению (см. с. 34) следующий препарат D (пр. D) согласно данному изобретению без душистого вещества с добавлением трансфлутрина.
Препарат
Пр D
Состав
Вес. процентов
Трансфлутрин технический
3,30
Солвессо 100
20, 00
Спан 80
5, 70
Твеен 80
1, 95
Нитрат калия
12, 50
Вода
56, 55
Сумма
100,00
Аналогично примеру 2 применяют препарат D для изготовления инсектицидной бумаги. Нанесение препарата проводят в одну стадию с помощью прибора для испытания нанесения печатанием Phan-tomQD(tm) Proofer (фирмы HARPER Graphics GmbH) и валика с сетчатой поверхностью Rasterwalze 306 14010020.0С (теоретический поглощаемый объем около 31 см3/м2 и 60-градусный угол гравировки, фирма HARPER Graphics GmbH), нанося на офсетную бумагу Tauro Offset 90 gm (фирма Robert Horn Group). Препарат (В/М) с удельной проводимостью <0,1 мСм/см наносят при постоянном давлении и с эффективным наносимым весом около 16 г/м2 напрямую с валка глубокой печати на полосу бумаги. После примыкающей сушки в воздухе помещения получают гомогенно окрашенную инсектицидную бумагу. Инсектицидная бумага истлела полностью.
ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
1. Препарат типа "вода в масле", содержащий:
a) как минимум одну поверхностно-активную эмульгирующую систему, которая в 16%-ном растворе соли нитрата калия показывает растворимость менее чем 1 г/л,
b) как минимум один неводный растворитель,
c) как минимум одну поджигающую соль,
d) как минимум одно инсектицидное биологически активное вещество и
e) воду.
2. Препарат типа "вода в масле" по п.1, причем в качестве как минимум одной поверхностно-активной эмульгирующей системы применяют неионное поверхностно-активное средство со значением гидрофильно-липофильного баланса (ГЛБ) в области от около 2 до около 10 или ионное поверхностно-активное средство в виде соли с одновалентными или многовалентными катионами.
3. Препарат типа "вода в масле" по п.2, отличающийся тем, что эмульгирующую систему выбирают из группы, состоящей из алкилфенолэтоксилатов, алканолэтоксилатов, алкиламинэтоксилатов, сложных сорбитановых эфиров и их этоксилатов, этоксилатов касторового масла, этиленоксид/пропиленоксид-блок-сополимеров, алканол/пропиленоксид/этиленоксид-сополимеров, полиглицеринов и сложных эфи-ров полиглицеринов, или эмульгирующую систему выбирают из группы, состоящей из алкилсульфона-тов, арилсульфонатов, алкиларилсульфонатов, арил(простой эфир)сульфонатов, лигнинсульфонатов, алкилсульфатов, алкил(простой эфир)сульфатов, сульфосукцинатов, алифатических и ароматических сложных фосфатных эфиров, алкоксилированных сложных фосфатных эфиров, алкилкарбоксилатов, а также поликарбоксилатов; в каждом случае в виде солей с многовалентными катионами.
4. Препарат типа "вода в масле" по одному из пп.1-3, отличающийся тем, что присутствует как минимум еще одно дополнительное неионное поверхностно-активное средство, причем это поверхностно-активное средство имеет ГЛБ-значение в интервале от около 8 до около 18.
5. Препарат типа "вода в масле" по одному из пп.1-4, отличающийся тем, что инсектицидное биологически активное вещество является пиретроидом.
6. Препарат типа "вода в масле" по одному из пп.1-5, отличающийся тем, что поджигающая соль является нитратом калия.
7. Препарат типа "вода в масле" по одному из пп.1-6, отличающийся тем, что препарат дополнительно содержит как минимум один краситель и/или как минимум одно душистое вещество.
8. Применение типа препарата "вода в масле" по одному из пп.1-7 для обработки материала-носителя.
9. Материал-носитель, который обработан препаратом типа "вода в масле" по одному из пп.1-7.
10. Материал-носитель по п.9, отличающийся тем, что материал-носитель представляет собой бумагу-носитель.
11. Способ получения препарата типа "вода в масле" по п.1, включающий следующие стадии:
a) растворения как минимум одной поджигающей соли в воде,
b) растворения как минимум одного инсектицидного биологически активного вещества и как минимум одной эмульгирующей системы, которая показывает в 16%-ном растворе нитрата калия растворимость менее чем 1 г/л в как минимум одном неводном растворителе и
c) смешивания раствора согласно стадии b) с раствором со стадии a).
12. Инсектицидный продукт, способный к тлению, включающий:
a) материал-носитель,
b) как минимум одну эмульгирующую систему, которая в каждом случае показывает в 16%-ном растворе нитрата калия растворимость менее чем 1 г/л,
c) как минимум одну поджигающую соль,
d) как минимум одно инсектицидное биологически активное вещество и
e) воду.
13. Способ получения материала-носителя по пп.9 и 10 или инсектицидного продукта, способного к тлению, по п.12, отличающийся тем, что материал-носитель обрабатывают препаратом типа "вода в масле" по одному из пп.1-7.
14. Способ по п.13, отличающийся тем, что материал-носитель обрабатывают путем печатания препарата типа "вода в масле" согласно одному из пп.1-7.
15. Способ по п.14, отличающийся тем, что материал-носитель обрабатывают одностадийным способом глубокой печати препарата типа "вода в масле" по одному из пп.1-7.
13.
^§j> Евразийская патентная организация, ЕАПВ Россия, 109012, Москва, Малый Черкасский пер., 2
026033
- 1 -
026033
- 1 -
026033
- 1 -
026033
- 1 -
026033
- 4 -
026033
- 16 -