EA 025875B1 20170228 Номер и дата охранного документа [PDF] EAPO2017\PDF/025875 Полный текст описания [**] EA201400649 20121114 Регистрационный номер и дата заявки EP11191969.2 20111205 Регистрационные номера и даты приоритетных заявок EP2012/072641 Номер международной заявки (PCT) WO2013/083377 20130613 Номер публикации международной заявки (PCT) EAB1 Код вида документа [PDF] eab21702 Номер бюллетеня [**] СПОСОБЫ БОРЬБЫ С НЕЖЕЛАТЕЛЬНОЙ РАСТИТЕЛЬНОСТЬЮ СРЕДИ УСТОЙЧИВЫХ К ГЕРБИЦИДАМ СЕЛЬСКОХОЗЯЙСТВЕННЫХ КУЛЬТУР С ПОМОЩЬЮ ИМИДАЗОЛИНОНОВЫХ ГЕРБИЦИДОВ И АДЪЮВАНТОВ Название документа [8] A01N 25/30, [8] A01N 43/50, [8] A01P 13/00 Индексы МПК [DE] Шнабель Герхард, [DE] Пфеннинг Маттиас, [RS] Польцин Йёрг, [DE] Бремер Хаген Сведения об авторах [NL] БАСФ АГРОКЕМИКЭЛ ПРОДАКТС Б.В. Сведения о патентообладателях [NL] БАСФ АГРОКЕМИКЭЛ ПРОДАКТС Б.В. Сведения о заявителях
 

Патентная документация ЕАПВ

 
Запрос:  ea000025875b*\id

больше ...

Термины запроса в документе

Реферат

[RU]

1. Способ борьбы с нежелательной растительностью среди растений сельскохозяйственных культур путем действия композиции, содержащей гербицидное соединение A, которое представляет собой имазамокс; и адъювант B, который представляет собой анионный сурфактант, выбранный из алифатических монокарбоксилатов, алифатических олигокарбоксилатов, сульфонамидокарбоксилатов, алифатических или ароматических сульфатов, сульфатов простого полиэфира, амидосульфатов простого полиэфира, сульфатированных карбоксилатов, глицеридов угольной кислоты или сложных эфиров угольной кислоты, алифатических или ароматических сульфонатов, сульфированных сложных эфиров карбоновой кислоты или амидов карболовой кислоты, сложных эфиров сульфоянтарной кислоты, сульфонатов простых полиэфиров, фосфатов простых полиэфиров или сложных фосфатных эфиров полиалкоксилированного жирного спирта, сульфатов простого полиэфира и полиалкоксилированных производных формулы R 1 X n , где полиалкоксилатный остаток заканчивается остатком Y, и где R 1 выбирают из алифатических или ароматических остатков, имеющих по меньшей мере восемь атомов углерода; X выбирают из гидрокси, -O-(C 1 -C 6 -алкила), -O-(C 3 -C 6 -алкенила), амина, амида или сложного эфира; n представляет собой 1, 2, 3, 4, 5 или 6; и Y выбирают из карбоксилата, сульфоната, сульфата, фосфата или фосфоната; и где массовое соотношение гербицидного соединения A и адъюванта В представляет собой от 2:1 до 1:60; на растения, с которыми надлежит бороться, или на их среду обитания, и где сельскохозяйственную культуру выбирают из: a) подсолнечника, содержащего признак устойчивости к гербицидам, составляющий (1) признак CLHA-Plus, имеющий AHASL (большое субзвено ацетогидроксиацидсинтазы) с заменой A122(At)T, или (2) его вариант AHASL, который содержит как замену A122(At)T, так и вторую замену, которая может представлять собой одну или более из P197Q, P197S, T203I, Т203Х, A205D, A205V, W574L, A653N, А653Т, A653F или A653V; б) подсолнечника, содержащего два признака устойчивости к гербицидам, как признак CLHA-Plus (AHASL-A122(At)T), так и второй признак AHASL, выбранный из AHASL с заменой А205(At)V или AHASL с заменой Р197(At)L; в) Brassica napus, содержащего признак CLB-1 AHASL, имеющий две замены, замену A122(At)T и замену S653(At)N; г) Brassica napus, содержащего как признак CLB-1, так и один или два дополнительных признака AHASL, где каждый имеет замену(ы) по меньшей мере по одному из положений А122(At), Р197(At), R199(At), Т203(At), А205(At), W574(At), S653(At) или G654(At); д) Brassica napus, содержащего признак AHASL, имеющий одну замену A122(At)T.

2. Способ по п.1, где соединение A дополнительно содержит имазапир в смеси с имазамоксом.

3. Способ по п.1 или 2, где адъювант B представляет собой сложный фосфатный эфир полиалкоксилированного жирного спирта.

4. Способ по любому из предшествующих пунктов, где композиция дополнительно содержит по меньшей мере одно дополнительное гербицидное соединение D.

5. Способ по любому из предшествующих пунктов, где сельскохозяйственную культуру выбирают из подсолнечника, содержащего признак CLHA-Plus, как определено в п.1.

6. Применение композиций, содержащих: гербицидное соединение A, которое представляет собой имазамокс; и адъювант B, который представляет собой анионный сурфактант, выбранный из алифатических монокарбоксилатов, алифатических олигокарбоксилатов, сульфонамидокарбоксилатов, алифатических или ароматических сульфатов, сульфатов простого полиэфира, амидосульфатов простого полиэфира, сульфатированных карбоксилатов, глицеридов угольной кислоты или сложных эфиров угольной кислоты, алифатических или ароматических сульфонатов, сульфированных сложных эфиров карбоновой кислоты или амидов карбоновой кислоты, сложных эфиров сульфоянтарной кислоты, сульфонатов простых полиэфиров, фосфатов простых полиэфиров или сложных фосфатных эфиров полиалкоксилированного жирного спирта, сульфатов простого полиэфира и полиалкоксилированных производных формулы R 1 X n , где полиалкоксилатный остаток заканчивается остатком Y, и где R 1 выбирают из алифатических или ароматических остатков, имеющих по меньшей мере восемь атомов углерода; X выбирают из гидрокси, -O-(C 1 -C 6 -алкила), -O-(C 3 -C 6 -алкенила), амина, амида или сложного эфира; n представляет собой 1, 2, 3, 4, 5 или 6; и Y выбирают из карбоксилата, сульфоната, сульфата, фосфата или фосфоната; и где массовое соотношение гербицидного соединения A и адъюванта В представляет собой от 2:1 до 1:60; для борьбы с нежелательной растительностью среди растений сельскохозяйственных культур, где сельскохозяйственную культуру выбирают из: а) подсолнечника, содержащего признак устойчивости к гербицидам, составляющий (1) признак CLHA-Plus, имеющий AHASL (большое субзвено ацетогидроксиацидсинтазы) с заменой A122(At)T, или (2) его вариант AHASL, который содержит как замену A122(At)Т, так и вторую замену, которая может представлять собой одну или более из P197Q, P197S, T203I, Т203Х, A205D, A205V, W574L, A653N, А653Т, A653F или A653V; б) подсолнечника, содержащего два признака устойчивости к гербицидам, как признак CLHA-Plus (AHASL-A122(At)T), так и второй признак AHASL, выбранный из AHASL с заменой A205(At)V или AHASL с заменой P197(At)L; в) Brassica napus, содержащего признак CLB-1 AHASL, имеющий две замены, замену А122(At)T и замену S653(At)N; г) Brassica napus, содержащего как признак CLB-1, так и один или два дополнительных признака AHASL, где каждый имеет замену(ы) по меньшей мере по одному из положений A122(At), P197(At), R199(At), Т203(At), А205(At), W574(At), S653(At) или G654(At); д) Brassica napus, содержащего признак AHASL, имеющий одну замену А122(At)T.

7. Применение по п.6, где соединение A дополнительно содержит имазапир в смеси с имазамоксом.

8. Применение по п.6 или 7, где адъювант B представляет собой сложный фосфатный эфир полиалкоксилированного жирного спирта.

9. Применение по любому из пп.6-8, где сельскохозяйственную культуру выбирают из подсолнечника, содержащего признак CLHA-Plus, как определено в п.6.


Полный текст патента

(57) Реферат / Формула:

1. Способ борьбы с нежелательной растительностью среди растений сельскохозяйственных культур путем действия композиции, содержащей гербицидное соединение A, которое представляет собой имазамокс; и адъювант B, который представляет собой анионный сурфактант, выбранный из алифатических монокарбоксилатов, алифатических олигокарбоксилатов, сульфонамидокарбоксилатов, алифатических или ароматических сульфатов, сульфатов простого полиэфира, амидосульфатов простого полиэфира, сульфатированных карбоксилатов, глицеридов угольной кислоты или сложных эфиров угольной кислоты, алифатических или ароматических сульфонатов, сульфированных сложных эфиров карбоновой кислоты или амидов карболовой кислоты, сложных эфиров сульфоянтарной кислоты, сульфонатов простых полиэфиров, фосфатов простых полиэфиров или сложных фосфатных эфиров полиалкоксилированного жирного спирта, сульфатов простого полиэфира и полиалкоксилированных производных формулы R 1 X n , где полиалкоксилатный остаток заканчивается остатком Y, и где R 1 выбирают из алифатических или ароматических остатков, имеющих по меньшей мере восемь атомов углерода; X выбирают из гидрокси, -O-(C 1 -C 6 -алкила), -O-(C 3 -C 6 -алкенила), амина, амида или сложного эфира; n представляет собой 1, 2, 3, 4, 5 или 6; и Y выбирают из карбоксилата, сульфоната, сульфата, фосфата или фосфоната; и где массовое соотношение гербицидного соединения A и адъюванта В представляет собой от 2:1 до 1:60; на растения, с которыми надлежит бороться, или на их среду обитания, и где сельскохозяйственную культуру выбирают из: a) подсолнечника, содержащего признак устойчивости к гербицидам, составляющий (1) признак CLHA-Plus, имеющий AHASL (большое субзвено ацетогидроксиацидсинтазы) с заменой A122(At)T, или (2) его вариант AHASL, который содержит как замену A122(At)T, так и вторую замену, которая может представлять собой одну или более из P197Q, P197S, T203I, Т203Х, A205D, A205V, W574L, A653N, А653Т, A653F или A653V; б) подсолнечника, содержащего два признака устойчивости к гербицидам, как признак CLHA-Plus (AHASL-A122(At)T), так и второй признак AHASL, выбранный из AHASL с заменой А205(At)V или AHASL с заменой Р197(At)L; в) Brassica napus, содержащего признак CLB-1 AHASL, имеющий две замены, замену A122(At)T и замену S653(At)N; г) Brassica napus, содержащего как признак CLB-1, так и один или два дополнительных признака AHASL, где каждый имеет замену(ы) по меньшей мере по одному из положений А122(At), Р197(At), R199(At), Т203(At), А205(At), W574(At), S653(At) или G654(At); д) Brassica napus, содержащего признак AHASL, имеющий одну замену A122(At)T.

2. Способ по п.1, где соединение A дополнительно содержит имазапир в смеси с имазамоксом.

3. Способ по п.1 или 2, где адъювант B представляет собой сложный фосфатный эфир полиалкоксилированного жирного спирта.

4. Способ по любому из предшествующих пунктов, где композиция дополнительно содержит по меньшей мере одно дополнительное гербицидное соединение D.

5. Способ по любому из предшествующих пунктов, где сельскохозяйственную культуру выбирают из подсолнечника, содержащего признак CLHA-Plus, как определено в п.1.

6. Применение композиций, содержащих: гербицидное соединение A, которое представляет собой имазамокс; и адъювант B, который представляет собой анионный сурфактант, выбранный из алифатических монокарбоксилатов, алифатических олигокарбоксилатов, сульфонамидокарбоксилатов, алифатических или ароматических сульфатов, сульфатов простого полиэфира, амидосульфатов простого полиэфира, сульфатированных карбоксилатов, глицеридов угольной кислоты или сложных эфиров угольной кислоты, алифатических или ароматических сульфонатов, сульфированных сложных эфиров карбоновой кислоты или амидов карбоновой кислоты, сложных эфиров сульфоянтарной кислоты, сульфонатов простых полиэфиров, фосфатов простых полиэфиров или сложных фосфатных эфиров полиалкоксилированного жирного спирта, сульфатов простого полиэфира и полиалкоксилированных производных формулы R 1 X n , где полиалкоксилатный остаток заканчивается остатком Y, и где R 1 выбирают из алифатических или ароматических остатков, имеющих по меньшей мере восемь атомов углерода; X выбирают из гидрокси, -O-(C 1 -C 6 -алкила), -O-(C 3 -C 6 -алкенила), амина, амида или сложного эфира; n представляет собой 1, 2, 3, 4, 5 или 6; и Y выбирают из карбоксилата, сульфоната, сульфата, фосфата или фосфоната; и где массовое соотношение гербицидного соединения A и адъюванта В представляет собой от 2:1 до 1:60; для борьбы с нежелательной растительностью среди растений сельскохозяйственных культур, где сельскохозяйственную культуру выбирают из: а) подсолнечника, содержащего признак устойчивости к гербицидам, составляющий (1) признак CLHA-Plus, имеющий AHASL (большое субзвено ацетогидроксиацидсинтазы) с заменой A122(At)T, или (2) его вариант AHASL, который содержит как замену A122(At)Т, так и вторую замену, которая может представлять собой одну или более из P197Q, P197S, T203I, Т203Х, A205D, A205V, W574L, A653N, А653Т, A653F или A653V; б) подсолнечника, содержащего два признака устойчивости к гербицидам, как признак CLHA-Plus (AHASL-A122(At)T), так и второй признак AHASL, выбранный из AHASL с заменой A205(At)V или AHASL с заменой P197(At)L; в) Brassica napus, содержащего признак CLB-1 AHASL, имеющий две замены, замену А122(At)T и замену S653(At)N; г) Brassica napus, содержащего как признак CLB-1, так и один или два дополнительных признака AHASL, где каждый имеет замену(ы) по меньшей мере по одному из положений A122(At), P197(At), R199(At), Т203(At), А205(At), W574(At), S653(At) или G654(At); д) Brassica napus, содержащего признак AHASL, имеющий одну замену А122(At)T.

7. Применение по п.6, где соединение A дополнительно содержит имазапир в смеси с имазамоксом.

8. Применение по п.6 или 7, где адъювант B представляет собой сложный фосфатный эфир полиалкоксилированного жирного спирта.

9. Применение по любому из пп.6-8, где сельскохозяйственную культуру выбирают из подсолнечника, содержащего признак CLHA-Plus, как определено в п.6.


(19)
Евразийское
патентное
ведомство
025875 (13) B1
(12) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ЕВРАЗИЙСКОМУ ПАТЕНТУ
(45) Дата публикации
и выдачи патента: 2017.02.28
(21) Номер заявки:
(22) Дата подачи:
(51) Int. Cl. A01N25/30 (2006.01) A01N 43/50 (2006.01) A01P13/00 (2006.01)
(54) СПОСОБЫ БОРЬБЫ С НЕЖЕЛАТЕЛЬНОЙ РАСТИТЕЛЬНОСТЬЮ СРЕДИ УСТОЙЧИВЫХ К ГЕРБИЦИДАМ СЕЛЬСКОХОЗЯЙСТВЕННЫХ КУЛЬТУР С ПОМОЩЬЮ ИМИДАЗОЛИНОНОВЫХ ГЕРБИЦИДОВ И АДЪЮВАНТОВ
11191969.2 2011.12.05
(33) EP
(43) 2014.11.28
(86) PCT/EP2012/072641
(87) WO 2013/083377 2013.06.13
(71) (73) Заявитель и патентовладелец:
БАСФ АГРОКЕМИКЭЛ ПРОДАКТС Б.В. (NL)
(72) Изобретатель:
Шнабель Герхард, Пфеннинг Маттиас (DE), Польцин Йёрг (RS), Бремер
Хаген (DE)
(74) Представитель:
Веселицкая И.А., Кузенкова Н.В., Веселицкий М.Б., Каксис Р.А., Белоусов Ю.В., Куликов А.В., Кузнецова Е.В., Соколов Р.А., Кузнецова Т.В. (RU)
(56) WO-A1-9835561
"Stalker (Imazapyr iPr-salt) - Material Safety Data Sheet", 4 January 2008 (200801-04), pages 1-8, P055022815, Retrieved from the Internet: URL:http://transportation. ky.gov/maintenance/documents/pesticide/ stalker msds.pdf [retrieved on 2012-03-26], paragraphs [0001], [0002]
US-A1-2007238618
EP-A1-0933025
US-A-5525578
EP-A2-0394847
WO-A2-2007005581
(57) Гербицидная композиция, содержащая а) гербицидное соединение A, которое выбирают из группы имидазолинонов; и б) адъювант B, который представляет собой сурфактант, выбранный из групп b1-b5: b1) неионного сурфактанта формулы R1Xn и его полиалкоксилированных производных, где R1 выбирают из алифатических или ароматических остатков, имеющих по меньшей мере восемь атомов углерода; X выбирают из гидрокси, -O-(C1-C6-алкила), -O-(C3-C6-алкенила), амина, амида или сложного эфира; и n представляет собой 1, 2, 3, 4, 5 или 6; b2) анионного сурфактанта формулы R1Yn, где R1 выбирают из алифатических или ароматических остатков, имеющих по меньшей мере восемь атомов углерода; Y выбирают из карбоксилата, сульфоната, сульфата, фосфата или фосфоната; и n представляет собой 1, 2, 3, 4, 5 или 6; b3) катионного сурфактанта; b4) цвиттерионного сурфактанта или b5) полимерного сурфактанта; и где массовое соотношение гербицидного соединения A и адъюванта В представляет собой от 2:1 до 1:60; и применение указанных композиций для борьбы с нежелательной растительностью.
Изобретение относится к композициям, содержащим имидазолиноновые гербициды и определенные адъюванты. Изобретение также относится к применению указанных композиций для борьбы с нежелательной растительностью, в частности среди сельскохозяйственных культур.
Предпосылки создания изобретения
В сфере защиты растений является принципиально желательным повысить специфичность и надёжность действия (эффективность) активных соединений. В частности, для продукта защиты растений является желательным эффективно бороться с вредными растениями и в то же время быть переносимым (избирательность в отношении сельскохозяйственных растений) соответствующими полезными растениями.
Несмотря на то что имидазолиноновые гербициды успешно применялись в борьбе с сорняками в сельском хозяйстве со времени их открытия в 1970-е годы [The Imidazolinone Herbicides, 1991, CRC Press, Inc], существует постоянная исследовательская активность, направленная на соответствие сегодняшним требованиям в отношении высоко активных, экологически безопасных продуктов защиты растений.
Имидазолиноновые соединения имазаметабенз, имазаметабензметил, имазамокс, имазапик, имаза-пир, имазахин и имазетапир являются хорошо известными в уровне техники, см., например, The Compendium of Pesticide Common Names (http://www.alanwood.net/pesticides/); Farm Chemicals Handbook 2000, т. 86, Meister Publishing Company, 2000; B. Hock, C. Fedtke, R.R. Schmidt, Herbizide, Georg Thieme Verlag, Штуттгарт 1995; W.H. Ahrens, Гербицид Handbook, 7-е издание, Weed Science Society of America, 1994; и K.K. Hatzios, Herbicide Handbook, дополнение к 7-у изданию, Weed Science Society of America, 1998.
WO 2007/115944 и ее национальный эквивалент US 2007/0238618 описывает гербицидные смеси, содержащие имидазолиноновый гербицид и адъювант, где адъювант выбирают из частичного сложного эфира фосфорной кислоты или из частичного сложного эфира серной кислоты моногидрокси-функционального простого полиалкильного эфира. WO 98/35561 раскрывает композиции, содержащие гербицидную препаративную форму Stalker(r), которая включает изопропиламмониевую соль имазапира в качестве действующего вещества, а также композицию сурфактанта, содержащую полиоксиэтилен (9.5) нонилфенол. Композиции, содержащие имазамокс и а) адъюванты Sponto AD11-1 A, Witconol AL69-66 или б) фенилсульфонат CA 100 и Atplus MBA 11/7, раскрыты в EP 0933025. Композиции, содержащие имазапир и сульфат диэтиленгликолевого эфира C^/Cn-жирного спирта (Genapol(r)LRO), раскрыты в US 5525578. WO 2007/005581 раскрывает новые линии клеток подсолнечника, которые демонстрируют меньше повреждений после обработки имазамоксом или имазапиром в комбинации с Sun It II, метилированным маслом из семян растений, по сравнению с другими сортами. Подобным образом, WO 2008/124431 описывает новые линии клеток подсолнечника, которые являются толерантными к обработке имазамоксом или имазапиром в комбинации с неионным сурфактантом (Induce 90SC).
WO 2010/036771 раскрывает линии клеток рода капусты, которые являются толерантными к обработке имазамоксом в комбинации с неионным сурфактантом (Induce 90SC или Merge).
Краткое описание изобретения
Задачей настоящего изобретения является обеспечение гербицидных композиций, которые показывают усиленное гербицидное действие против нежелательных вредных растений и/или улучшенную совместимость с сельскохозяйственными культурами, в частности улучшенную совместимость с устойчивыми к имидазолинону сельскохозяйственными культурами, такими как подсолнечник, масличный рапс и рис. Композиция должна иметь улучшенное послевсходовое гербицидное действие против вредных растений. В дополнение, композиции в соответствии с изобретением должны иметь широкий спектр действия и в конечном итоге помогает повысить урожайность.
Было выявлено, что композиции, содержащие имидазолиноновые гербициды и определенные адъ-юванты, являются очень полезными для борьбы с нежелательной растительностью. Неожиданно, композиции в соответствии с изобретением имеют лучшее гербицидное действие, т.е. лучшее действие против нежелательной растительности, чем ожидалось на основании гербицидного действия, наблюдаемого для известных композиций имидазолинонов и адъювантов.
Настоящее изобретение относится к гербицидным композициям, содержащим:
a) гербицидное соединение A, которое выбирают из группы имидазолинонов; и
b) адъювант B, который представляет собой сурфактант, выбранный из групп b1-b5:
b1) неионного сурфактанта формулы R1Xn и его полиалкоксилированных производных, где R1 выбирают из алифатических или ароматических остатков, имеющих по меньшей мере восемь атомов углерода;
X выбирают из гидрокси, -O-(C1-C6-алкила), -O-(C3-C6-алкенила), амина, амида или сложного эфира; и
n представляет собой 1, 2, 3, 4, 5 или 6;
b2) анионного сурфактанта формулы R1Yn, где
R1 выбирают из алифатических или ароматических остатков, имеющих по меньшей мере восемь атомов углерода;
Y выбирают из карбоксилата, сульфоната, сульфата, фосфата или фосфоната; и
n представляет собой 1, 2, 3, 4, 5 или 6;
b3) катионного сурфактанта;
b4) цвиттерионного сурфактанта; или
b5) полимерного сурфактанта;
и где массовое соотношение гербицидного соединения A и адъюванта B представляет собой от 2:1
до 1:60.
В частности, изобретение относится к гербицидным композициям, содержащим:
a) гербицидное соединение A, которое выбирают из группы, состоящей из имазаметабенза, имаза-метабензметила, имазамокса, имазапика, имазапира, имазахина и имазетапира Композиция в соответствии с изобретением может дополнительно содержать соединение гербицидного антидота C.
Композиция в соответствии с изобретением может дополнительно содержать дополнительное гер-бицидное соединение D, которое отличается от гербицидного соединения A.
Кроме того, изобретение относится к применению композиции, как определено здесь, для борьбы с нежелательной растительностью среди сельскохозяйственных культур и на площадях, не занятых под сельскохозяйственными культурами. Когда для этой цели применяют композиции в соответствии с изобретением, то гербицидное соединение A и адъювант B и, если присутствует, компонент гербицидного антидота C (как определено здесь и далее) и/или дополнительное гербицидное соединение D (как определено здесь и далее) могут применяться одновременно или последовательно к площадям, где появляется нежелательная растительность или может появиться. A и B и необязательно C и/или D в частности применяют среди сельскохозяйственных культур, где может появиться нежелательная растительность.
Кроме того, изобретение относится к применению композиции, как определено здесь, для борьбы с нежелательной растительностью среди сельскохозяйственных культур, которые с помощью генной инженерии или с помощью традиционной селекции являются устойчивыми к одному или более гербицидов или к группам гербицидов и/или к патогенным организмам, таким как вредные грибы, и/или к нападениям насекомых; предпочтительно устойчивыми к одному или более следующих гербицидов: гербициды на основе ингибиторов 4-HPPD, к одному или более гербицидных соединений D, упомянутых ниже, а именно устойчивыми к ингибиторам ацетил-КоА-карбоксилазы, устойчивыми к ингибиторам фотосинтеза, в частности к ингибиторам фотосинтеза фотосистемы II, устойчивыми к ингибиторам фотопорфири-ноген-IX-оксидазы, устойчивыми к ингибиторам ацелоктатсинтазы (ALS), в частности к имидазолино-нам, устойчивыми к обесцвечивающим гербицидам или устойчивыми к ауксиновым гербицидам.
Кроме того, изобретение относится к способу борьбы с нежелательной растительностью, который содержит применение гербицидной композиции в соответствии с настоящим изобретением к нежелательным растениям. Применение может быть осуществлено до, предпочтительно во время и/или после, в частности после всхода нежелательных растений. Гербицидное соединение A и адъювант B и, если присутствует, компонент гербицидного антидота C и/или гербицидное соединение D могут применяться одновременно или последовательно.
Изобретение, в частности, относится к способу борьбы с нежелательной растительностью среди сельскохозяйственных культур, который содержит применение гербицидной композиции в соответствии с настоящим изобретением среди сельскохозяйственных культур, где нежелательная растительность появляется или может появиться.
Кроме того, изобретение относится к способу борьбы с нежелательной растительностью, который содержит предоставление композиции в соответствии с настоящим изобретением возможности действовать на растения, их среду обитания или на семена.
В способах в соответствии с настоящим изобретением не имеет значения то ли гербицидное соединение A, адъювант B, компонент гербицидного антидота C и/или гербицидное соединение D составляют и применяют совместно, то ли отдельно. В случае отдельного применения наименьшее значение имеет то, в каком порядке осуществляют применение. Является только необходимым, чтобы гербицидное соединение A и адъювант B, соединение гербицидного антидота C и/или дополнительное гербицидное соединение D применяли в период времени, который позволяет одновременное воздействие на растения действующих веществ, предпочтительно в пределах периода времени, который составляет самое большее 14 дней, в частности самое большее 7 дней.
Для того чтобы дать возможность регулярного во времени действия адъюванта B на гербицидное соединение A, A и B применяют в пределах 2 дней, предпочтительно в пределах 1 дня, более предпочтительно в пределах 1 ч, наиболее предпочтительно их применяют одновременно.
Изобретение также относится к гербицидной препаративной форме, которая содержит гербицидно активную композицию, как определено здесь, а также по меньшей мере один материал наполнителя, включая жидкие и/или твердые материалы наполнителя.
Подробное описание изобретения
Неожиданно, композиции в соответствии с настоящим изобретением имеют лучшее гербицидное действие или эффективность против вредных растений, чем могло ожидаться на основании гербицидного действия, наблюдаемого в случае известных композиций имидазолинонов и адъювантов. Другими словами, совместное действие имидазолинонового гербицида A и адъюванта B, приводит к усиленному действию против вредных растений в значении синергического действия (потенциирование), даже при низких нормах применения имидазолинонового гербицида. По этой причине композиции, основанные на отдельном гербициде, могут применяться при более низких нормах применения для достижения герби-цидного действия, сравнимого с гербицидным действием отдельного гербицида. В качестве альтернативы композиции, основанные на отдельном гербициде, могут обеспечивать более высокую эффективность с такой же нормой применения. Таким образом, негативное последействие гербицидов на сельскохозяйственные культуры может быть снижено или полностью предотвращено.
Кроме того, композиции в соответствии с настоящим изобретением обеспечивают хорошее герби-цидное действие до- и после появления всходов; в частности композиции являются полезными для противодействия/борьбы с вредными растениями после их всхода (послевсходовое действие). Композиции в соответствии с настоящим изобретением также показывают хорошую совместимость с сельскохозяйственными растениями, т.е. их применение, в частности, среди сельскохозяйственных культур не приводит к повышенному повреждению по сравнению с известными композициями.
Как используется здесь, термины "борьба с" и "противодействие" являются синонимами.
Как используются здесь, термины "нежелательная растительность", "вредные растения" и "сорняки" являются синонимами.
Ссылка на имидазолиноновые гербициды или специфические виды имидазолиноновых гербицидов в этой заявке будет означать соединения, как упомянуто выше, также как и их:
а) соли, например соли лужных или лужно-земельных металлов или аммониевые или аммонийорга-
нические соли, например соли натрия, калия, аммония, предпочтительно изопропиламмоний и т.д.;
б) соответствующие изомеры, например стереоизомеры, такие как соответствующие энантиомеры,
в частности соответствующие R- или S-энантиомеры (включая соли, сложный эфир, амиды),
в) соответствующие сложные эфиры, например сложные алкиловые эфиры Q-Q-карбоновой ки-
слоты (разветвленной или неразветвленной), такие как сложные метиловые эфиры, сложные этиловые
эфиры, сложные изопропиловые эфиры,
г) соответствующие амиды, например амиды карбоновой кислоты или моно- или диалкиламиды C1-
Q-карбоновой кислоты (разветвленной или неразветвленной), такие как диметиламиды, диэтиламиды,
диизопропиламиды или
д) любое другое производное, которое содержит указанные выше имидазолиноновые структуры в
качестве структурного фрагмента.
В частности, термин имидазолиноновый гербицид или ссылка здесь на специфические имидазоли-ноновые гербициды, такие как имазамокс, имазапик, имазапир, будет включать алкиламмониевые соли, предпочтительно изопропиламмониевые соли, например диизопропиламмониевые или моноизопропи-ламмониевые соли.
Дополнительные подходящие имидазолиноновые гербициды представляют собой R-изомеры, например, R-имазапир, R-имазапик, R-имазапир, R-имазамокс, в частности R-имазамокс. Указанные соединения являются известными, например, из US 5973154 (компания American Cyanamid Company) и US 6339158 B1 (компания American Cyanamid Company).
В соответствии с одним вариантом изобретения гербицидное соединение A представляет собой соединение, выбранное из группы имидазолинонов, такое как имазаметабензметил, имазамокс, имазапик, имазапир, имазахин и имазетапир.
В соответствии с одним предпочтительным вариантом изобретения гербицидное соединение A представляет собой соединение, выбранное из группы имидазолинонов, состоящей из имазамокса, има-запира и имазетапира.
В соответствии с другим предпочтительным вариантом изобретения гербицидное соединение A представляет собой соединение, выбранное из группы имидазолинонов, состоящей из имазамокса и има-запира.
В соответствии с другим предпочтительным вариантом изобретения гербицидное соединение A представляет собой единственное имидазолиноновое соединение, т.е. имазамокс.
В соответствии с другим предпочтительным вариантом изобретения гербицидное соединение A представляет собой смесь двух имидазолиноновых соединений, т.е. смесь имазамокса и имазапира.
Наиболее предпочтительным в качестве гербицидного соединения A в композиции в соответствии с изобретением является единственное имидазолиноновое соединение, т.е. имазамокс, в частности R-имазамокс.
В композициях в соответствии с изобретением адъювант B представляет собой сурфактант, выбранный из групп b1-b5:
b1) неионного сурфактанта формулы R1Xn и его полиалкоксилированных производных, где
R1 выбирают из алифатических или ароматических остатков, имеющих по меньшей мере восемь атомов углерода;
X выбирают из гидрокси, -O-(C1-C6-алкила), -O-(C3-C6-алкенила), амина, амида или сложного эфира; и
n представляет собой 1, 2, 3, 4, 5 или 6;
b2) анионного сурфактанта формулы R1Yn, где
R1 выбирают из алифатических или ароматических остатков, имеющих по меньшей мере восемь атомов углерода;
Y выбирают из карбоксилата, сульфоната, сульфата, фосфата или фосфоната; и
n представляет собой 1, 2, 3, 4, 5 или 6;
b3) катионного сурфактанта;
b4) цвиттерионного сурфактанта; или
b5) полимерного сурфактанта.
В частности, адъювант B может быть выбран из b1) неионных сурфактантов формулы R1Xn и их полиалкоксилированных производных (как определено ниже), где
R1 выбирают из алифатических или ароматических остатков, имеющих по меньшей мере восемь атомов углерода;
X выбирают из гидрокси, -O-(C1-C6-алкила), -O-(C3-C6-алкенила), амина, амида или сложного эфира; и
n представляет собой 1, 2, 3, 4, 5 или 6.
Глицерил, например, может представлять собой пропил (R1), содержащий три гидроксильные группы (X).
В случае, когда X представляет собой гидрокси, то предпочтительно по меньшей мере одна из гид-роксильных групп является полиалкоксилированной.
Адъювант предпочтительно выбирают из полиалкоксилированных производных формулы R1Xn.
Предпочтительными амидами являются моно- или ди-C1-C8-алкиламиды и моно- или ди-Q-Q-циламиды, где алкиламиды, в частности, являются предпочтительными.
R1 предпочтительно выбирают из алифатических или ароматических остатков, имеющих по меньшей мере 10, более предпочтительно по меньшей мере 12 атомов углерода. Ароматические остатки могут содержать алифатические и/или ароматических заместители. В другом варианте R1 выбирают из алифатических или ароматических остатков, имеющих от 8 до 30, предпочтительно от 10 до 22 и, в частности, от 12 до 18 атомов углерода.
R1 предпочтительно выбирают из алифатических остатков, имеющих по меньшей мере 10, более предпочтительно по меньшей мере 12 атомов углерода. Алифатические остатки могут быть неразветв-лёнными или разветвленными, насыщенными или ненасыщенными.
Примерами R1 являются 2,4,6-триизопропилфенил, полистирилфенил, н-октил, н-децил, н-ундецил, н-додецил, н-тридецил, н-тетрадецил, н-гексадецил, н-октадецил, 2-этилгексил, 1-метилнонил, 2-пропилгептил, 1-метилдецил, 1-метилундецил, изотридецил, н-тетрадеценил, 1-метилпентадецил, н-гексадеценил, н-гексадекадиенил, н-октадеценил, н-октадекадиенил.
Адъювант предпочтительно выбирают из неионных сурфактантов полиалкоксилированных производных формулы R1Xn, где R1 выбирают из алифатических или ароматических остатков, имеющих по меньшей мере восемь атомов углерода; и X выбирают из гидрокси, амина или амида.
Полиалкоксилированные производные формулы R1Xn содержат полиалкоксилатный остаток, который может содержать 5-50 (предпочтительно 6-25 и, в частности, 6-20) экв. C2-C6-алкиленоксида. Как правило, R1Xn содержит один или два полиалкоксилатных остатка на каждый остаток X, в зависимости от свободной валентности X. В случае, когда X представляет собой гидрокси, то указанная гидроксиль-ная группа может содержать один полиалкоксилатный остаток на каждую гидроксильную группу. В случае, когда X представляет собой амин, то указанная аминная группа может содержать один или два, предпочтительно два, полиалкоксилатных остатка на каждую аминную группу.
Предпочтительно, алкиленоксид выбирают из этиленоксида, пропиленоксида, бутиленоксида, а также их смесей. В предпочтительном варианте полиалкоксилированные производные формулы R1Xn содержат полиэтиленоксидные остатки, которые могут содержать 6-15 экв. этиленоксида. Предпочтительными являются mw^C2-C6 алкоксилат) остатки, такие как полиэтиленоксид, полипропиленоксид. Алкиленоксидные звенья могут быть представлены в случайной или блочной последовательности (как, например, ЭО-ПО-ЭО). Алкиленоксидные звенья могут быть дополнительно замещены другими функциональными группами, такими как алкильные, ацильные, или полиэтиленгликолевые группы. Полиал-коксилатный остаток может заканчиваться водородом или любой органической группой, такой как C1 -C8 алкил.
В дополнительном варианте X может быть выбран из этоксилированных производных амидов, которые могут содержать 1-20 экв. этиленоксида.
В дополнительном варианте X может быть выбран из алкоксилированных производных сложных эфиров, где полиалкоксилатный остаток содержит 1-50 (предпочтительно 2-25 и, в частности, 5-25) экв.
C2-C4-алкиленоксида.
Особенно предпочтительными адъювантами формулы R1Xn являются
этоксилированные изотридециловые спирты, содержащие 5, 6, 8, 15 или 20 экв. этиленоксида, а также необязательно заканчивающиеся метильной группой,
алкоксилированные 2-пропилгептиловые спирты, содержащие 10 экв. этиленоксида, а также необязательно 2 или 5 экв. пропиленоксида,
алкоксилированные неразветвлённые, насыщенные жирные спирты, такие как алкоксилированные неразветвлённые, насыщенные C16-18 жирные спирты, содержащие 2-80 экв. этиленоксида,
алкоксилированные 2-пропилгептиламины, например, содержащие 7-15 экв. этиленоксида, алкоксилированный таловый амин, например, содержащий 10-20 экв. этиленоксида, алкоксилированный изодеканол, например, содержащий 5-15 экв. этиленоксида, алкоксилированные C10-спирты Гербе, например, содержащие 5-15 экв. этиленоксида, алкоксилированные C13/15-оксоспирты, например, содержащие 5-30 экв. этиленоксида, алкоксилированные неразветвлённые, насыщенные жирные спирты, которые содержат по меньшей мере один эквивалент этиленоксида и по меньшей мере один эквивалент C3-6 алкиленоксида, этоксилированный н-додеканол (8 ЭО),
этоксилированная жирная кислота (насыщенная или ненасыщенная), содержащая 5-20 экв. этиле-ноксида, необязательно заканчивающихся ацилом (например, полученным из жирной кислоты),
этоксилированный моноамид жирной кислоты (насыщенной или ненасыщенной), содержащий 5-20 экв. этиленоксида,
этоксилированный диамид жирной кислоты (насыщенной или ненасыщенной), содержащий 10-40 экв. этиленоксида,
этоксилированный глицерол, содержащий в общем 10-45 экв. этиленоксида и до 15 в каждой поли-
этоксилатной цепь, необязательно, заканчивающийся C8-C22-алкилом.
Адъювант B может быть выбран из b2) анионных сурфактантов формулы R1Yn, где
R1 выбирают из алифатических или ароматических остатков, имеющих по меньшей мере восемь
атомов углерода;
Y выбирают из карбоксилата, сульфоната, сульфата, фосфата или фосфоната; и
n представляет собой 1, 2, 3, 4, 5 или 6.
Остаток R1 определен, как раскрыто выше в случае R1Xn.
Анионный сурфактант может присутствовать как соли лужных, лужно-земельных, аммониевых, или алифатических аминов (например, гидроксиэтиламмония, тригидроксиэтиламмония, тетрагидрокси-этиламмония, тригидроксиопропиламмония).
Особенно предпочтительными адъювантами формулы R1Yn являются
алифатический монокарбоксилат, такой как жирные кислоты или саркозинаты,
алифатические олигокарбоксилаты, такие как производные малоната или сукцината,
сульфонамидокарбоксилаты,
алифатические или ароматические сульфаты,
сульфаты простого полиэфира,
амидосульфаты простого полиэфира,
сульфатированные карбоксилаты, глицериды угольной кислоты или сложные эфиры угольной кислоты,
алифатические или ароматические сульфонаты,
сульфированные сложные эфиры карбоновой кислоты или амиды карбоновой кислоты, сложные эфиры сульфоянтарной кислоты, сульфонаты простых полиэфиров,
фосфаты простых полиэфиров, такие как тристирил фосфат простого полиэфира или сложный фосфатный эфир полиалкоксилированного жирного спирта,
сульфат простого полиэфира, такой как сульфат простого полиэфира жирного спирта, полиалкоксилированные производные формулы R1Xn, где полиалкоксилатный остаток заканчивается остатком Y.
Адъювант B может быть выбран из b3) катионных сурфактантов R1Zn, которые обычно содержат
липофильную часть, такую как R1, как раскрыто выше;
катионную группу Z; где
n представляет собой 1, 2, 3, 4, 5 или 6.
Подходящими катионными группами Z являются аммоний; моно-, ди-, три- или тетразамещенный аммоний, где заместители могут быть выбраны из C1-C10 алкила (например, метила, этила, пропила, ал-лил), бензила, простого Q-Q-алкилового эфира или полиэтиленгликолевого остатка; ди-Q-C^-алкилсульфония; или азота, содержащих ароматические группы, таких как N-замещенные производные пиррола, пиридина, хинолина или изохинолина, имидазола, оксазола, триазола. Катионный сурфактант может присутствовать в виде соли, например соли ацетата, формиата, пропионата, сульфоната, сульфата, метилсульфата, метилсульфоната, фосфата, или галогенид (например, хлорид, бромид или йодид).
Особенно предпочтительные адъюванты, выбранные из катионных сурфактантов, представляют собой соли
триметил-Q -C20 алкиламмония,
C1 -C20 алкиламмония,
ди-C1 -C20 алкиламмония,
три-Q -C20 алкиламмония,
бензилтри-C1 -C20 алкиламмония,
N-замещенного пиридиния,
производных N,N'-C1 -C12-диалкилимидазолия,
производных N-C1-C12-оксазолия,
производных N-Q-C^-триазолия,
C3-C20-алкилдиметилсульфония,
сложных эфиров C1-C20 карбоновой кислоты 2-гидроксиэтил-триметиламмония, сложных эфиров C1-C20 карбоновой кислоты этоксилированного (1-15 ЭО) 2-гидроксиэтилтриметиламмония,
три-Q-Qo алкил-C1-C20 алколксиламмония.
Адъювант B может быть выбран из b4) цвиттерионных сурфактантов, которые обычно содержат липофильную часть, такую как R1, как раскрыто выше, анионную группу, такую как Y, как раскрыто выше, а также катионную группу Z, как раскрыто выше.
Особенно предпочтительные адъюванты, выбранные из цвиттерионных сурфактантов, представляют собой
три-Q-C^ алкиламин N-оксид,
бетаины, такие как N,N,N-три-C1 -C^-алкилглицин,
аминокарбоновые кислоты,
этоксилированный C1 -C20-алкилфосфонат с концевыми диметиламмониевыми группами, производные а-сульфатированной C^C^-угольной кислоты 2-(триметиламмоний)этилового сложного эфира,
(0-^^^ -C20-алкиламмоний)-C2-C20-алкилсульфоновая кислота, [(3 -додеканоиламинопропил)диметиламмоний]уксусная кислота.
Адъювант может быть выбран из b5) полимерных сурфактантов, которые обычно имеют молекулярную массу, которая составляет по меньшей мере 2000 г/моль, предпочтительно по меньшей мере 5000 г/моль. Полимерный сурфактант может состоять из мономеров, таких как производные N-виниламинов, C2-C4 алкиленоксида, (мет)акрилатов, (мет)акриловой кислоты, N-винилформамидов, N-винилпиридинов, AMPS (АМПС). Мономеры могут быть представлены в случайной или блочной последовательности. Подходящие блок-полимеры представляют собой блок-полимеры типа A-B или A-B-A, содержащие блоки полиэтиленоксида и полипропиленоксида, или типа A-B-C, содержащие алканол, по-лиэтиленоксид и полипропиленоксид. Блок-полимеры могут заканчиваться водородом или C1-C4 алкиль-ными группами.
Наиболее предпочтительные адъюванты В выбирают из
фосфатов простого полиэфира, в частности сложного фосфатного эфира полиалкоксилированного жирного спирта;
алкоксилированных 2-пропилгептиламинов, в частности этоксилированных 2-пропилгептиламинов, содержащих 7-15 экв. этиленоксида,
алкоксилированного талового амина, в частности этоксилированного талового амина, содержащего 10-20 экв. этиленоксида,
сульфата простого полиэфира, в частности сульфата простого полиэфира лаурилового спирта,
этоксилированных изотридециловых спиртов, в частности спиртов, содержащих по меньшей мере 5 экв. этиленоксида,
алкоксилированных неразветвлённых, насыщенных жирных спиртов, в частности алкоксилирован-ных неразветвлённых, насыщенных C16-18 жирных спиртов, содержащих 10-80 экв. этиленоксида,
алкоксилированных изодеканолов, в частности изодеканолов, содержащих 4-15 экв. этиленоксида, алкоксилированных C10-спиртов Гербе, в частности Qo-спиртов Гербе, содержащих 5-15 экв. эти-леноксида,
алкоксилированных C13/15-оксоспиртов, в частности Q^-оксоспиртов, содержащих 5-30 экв. эти-леноксида,
блок-полимеров типа A-B-A, содержащих блоки A полиэтиленоксида, а также блоки B полипропи-леноксида, которые могут иметь молекулярную массу, которая составляет от 800 до 8000 Да,
алкоксилированных неразветвлённых, насыщенных жирных спиртов, которые содержат по меньшей мере один эквивалент этиленоксида и по меньшей мере один эквивалент C3-6 алкиленоксида.
Особые неограничивающие примеры предпочтительных адъювантов В представляют собой сле
дующие сурфактанты:
Т1 этоксилированный изотридециловый спирт, содержащий 8 экв. этиленоксида.
Т2 этоксилированный таловый амин, содержащий 15 экв. этиленоксида.
Т3 этоксилированные 2-пропилгептиламины, содержащие 10 экв. этиленоксида.
Т4 сложный фосфатный эфир полиалкоксилированного жирного спирта, коммерчески доступного в качестве Klearfac(r) AA-270 от компании BASF SE.
Т5 алкоксилированные неразветвлённые, насыщенные C16-18 жирные спирты, содержащие 2-20 экв. этиленоксида и 2-20 экв. пропиленоксида.
Т6 сульфат простого полиэфира лаурилового спирта, содержащий 10 экв. этиленоксида, натриевая
соль.
Т7 этоксилированный изотридециловый спирт, содержащий 5 экв. этиленоксида. Т8 этоксилированный изотридециловый спирт, содержащий 4 экв. этиленоксида. Т9 этоксилированный изотридециловый спирт, содержащий 3 экв. этиленоксида. Т10 этоксилированный пентанол, содержащий 4 экв. этиленоксида. Т11 Полиоксиэтилен (20) сорбитан монолаурат.
Из указанных особых примеров Т4, сложный фосфатный эфир полиалкоксилированного жирного спирта, является наиболее предпочтительным в контексте настоящего изобретения.
В соответствии с одним вариантом композиции в соответствии с настоящим изобретением в дополнение к адъюванту В, как описано выше, содержат полисорбаты.
В соответствии с одним вариантом композиции в соответствии с настоящим изобретением в дополнение к адъюванту B, как описано выше, содержат алкилфенолалкоксилаты.
В соответствии с одним вариантом композиции в соответствии с настоящим изобретением в дополнение к адъюванту B, как описано выше, содержат полисорбаты и алкилфенолалкоксилаты.
В соответствии с одним вариантом композиции в соответствии с настоящим изобретением не содержат полисорбатов и алкилфенолалкоксилатов.
Термин "не содержат" в пределах значения этой заявки относится к композициям, которые содержат меньше чем 3 мас.%, предпочтительно меньше чем 1 мас.%, особенно меньше чем 0,1 мас.%, в частности 0,0 мас.% полисорбатов и алкилфенолалкоксилатов.
Примером алкилфенолалкоксилатов является нонилфенолэтоксилат, который также известный как NPE (НФЭ). Алкилфенолалкоксилаты часто демонстрируют нежелательные эндокринные действия.
Полисорбаты получают из этоксилированного сорбитана, эстерифицированного с использованием жирных кислот. Общие торговые наименования полисорбатов включают Alkest, Canarcel и Tween. Примерами являются Polysorbate 20 (Полиоксиэтилен (20) сорбитан монолаурат), Polysorbate 40 (Полиокси-этилен (20) сорбитан монопалмитат), Polysorbate 60 (Полиоксиэтилен (20) сорбитан моностеарат), а также Polysorbate 80 (Полиоксиэтилен (20) сорбитан моноолеат).
В композициях в соответствии с настоящим изобретением соответствующее массовое соотношение гербицидного соединения A (в качестве активного вещества (а.в.)) к адъюванту B находится в диапазоне от 2:1 до 1:60, предпочтительно от 2:1 до 1:40, а также более предпочтительно от 1:1 до 1:15. Соответственно, в способах и применениях изобретения гербицидное соединение A и адъювант B предпочтительно применяют в пределах указанных массовых соотношений.
Необязательные компоненты C) и D) композиций в соответствии с изобретением являются известными в уровне техники, см., например, The Compendium of Pesticide Common Names (http://www.alanwood.net/pesticides/); Farm Chemicals Handbook 2000 т. 86, Meister Publishing Company, 2000; B. Hock, C. Fedtke, R.R. Schmidt, Herbizide [Herbicides], Georg Thieme Verlag, Штутгарт 1995; W. H. Ahrens, Herbicide Handbook, 7-е издание, Weed Science Society of America, 1994; и K. K. Hatzios, Herbicide Handbook, дополнение к 7-у изданию, Weed Science Society of America, 1998.
Если соединения, упомянутые как гербицидные соединения D и антидоты C, имеют функциональные группы, которые могут быть ионизированы, то они также могут применяться в виде их сельскохозяйственно приемлемых солей.
Как правило, являются подходящими соли таких катионов, катионы которых не имеют нежелательного воздействия на действие активных соединений ("сельскохозяйственно приемлемые").
Предпочтительные катионы представляют собой ионы лужных металлов, предпочтительно лития, натрия и калия, лужно-земельных металлов, предпочтительно кальция и магния, а также переходных металлов, предпочтительно марганца, меди, цинка и железа, кроме того аммония и замещенного аммония (которые здесь и далее также упоминаются как органический аммоний), в которых от одного до четырёх атомов водорода заменены с помощью Q-Q-алкила, Q-Q-алкила, гидрокси-C1-C4-алкила, в частности гидрокси-С2-С4-алкила, C1-C4-алкокси-C1-C4-алкила, в частности ^-Сгалкокси-С^С^алкила, гид-рокси-C1-C4-алкокси-C1-C4-алкила, в частности гидрокси-C2-C4-алкокси-С2-С4-алкила, фенила или бензила, предпочтительно аммония, метиламмония, изопропиламмония, диметиламмония, диизопропиламмо-ния, триметиламмония, тетраметиламмония, тетраэтиламмония, тетрабутиламмония, пентиламмония, гексиламмония, гептиламмония, 2-гидроксиэтиламмония (оламиновая соль), 2-(2-гидроксиэтокси)эт-1-иламмония (дмгликольаминовая соль), ди(2-гидроксиэт-1-ил)аммония (= диэтаноламмониевая соль или
диоламиновая соль), три(2-гидроксиэтил)аммония (= триэтаноламмониевая соль или троламиновая соль), моно-, ди- и три(гидроксиопропил)аммония (= моно-, ди- и трипропаноламмоний), бензилтриметилам-мония, бензилатриэтиламмония, кроме того, ионы фосфония, ионы сульфония, предпочтительно три^-C4-алкил)сульфония, такого как триметилсульфония, а также ионы сульфоксония, предпочтительно три(C1 -^-алкшОсульфоксония.
В композициях в соответствии с изобретением соединения, которые несут карбоксильную группу, также могут применяться в виде сельскохозяйственно приемлемых производных, например, в качестве амидов, таких как моно- или ди-C1-C6-алкиламиды или ариламиды, в качестве сложных эфиров, например в качестве сложных аллиловых эфиров, сложных пропаргиловых эфиров, сложных Q-Qo-алкиловых эфиров или сложных алкоксиалкиловых эфиров, а также в качестве сложных тиоэфиров, например в качестве сложных Q-Qo-алкиловых тиоэфиров. Предпочтительные моно- и ди-C1-C6-алкиламиды представляют собой метил- и диметиламиды. Предпочтительные ариламиды представляют собой, например, анилидины и 2-хлоранилиды. Предпочтительные сложные алкиловые эфиры представляют собой, например, сложные метиловые, этиловые, пропиловые, изопропиловые, бутиловые, изобутиловые, пенти-ловые, мексиловые (1-метилгексиловые) или изооктиловые (2-этилгексиловые) эфиры. Предпочтительные сложные C1 -C4-алкокси-C1 -C4-алкиловые эфиры представляют собой прямоцепочечные или разветвленные сложные Q-Czi-алкоксиэтиловые эфиры, например сложные метоксиэтиловые, этоксиэтиловые или бутоксиэтиловые (бутоиловые) эфиры. Пример прямоцепочечных или разветвленных сложных C1-C10-алкиловых тиоэфиров представляет собой сложный этиловый тиоэфир. Предпочтительными производными являются сложные эфиры.
Композиции в соответствии с изобретением также могут содержать, в качестве компонента C, один или более гербицидных антидотов. Гербицидные антидоты, которые также упоминаются как антидоты, представляют собой органические соединения, которые в некоторых случаях приводят к лучшей совместимости с сельскохозяйственной культурой, когда их применяют совместно со специфически действующими гербицидами. Некоторые антидоты сами по себе являются гербицидно активными. В указанных случаях антидоты действуют в сельскохозяйственных культурах как противоядие или антагонист и, таким образом, снижают или даже предотвращают повреждения сельскохозяйственных культур. В предпочтительном варианте изобретения композиция содержит по меньшей мере один антидот в эффективном количестве, которое, как правило, составляет по меньшей мере 0,1 мас.%, в частности по меньшей мере 0,2 или по меньшей мере 0,5 мас.%, из расчёта общего количества гербицидного соединения A (в качестве активного вещества (а.в.)) и, если присутствует, гербицидного соединения D (в качестве активного вещества (а.в.)), например, в соотношении от 1:1000 до 1000:1, предпочтительно в соотношении от 1:200 до 200:1, более предпочтительно в соотношении от 1:75 до 75:1.
Подходящие антидоты, которые могут применяться в композициях в соответствии с настоящим изобретением, включают беноксакор, клоквинтоцет, циометринил, ципросульфамид, дихлормид, дици-клонон, диэтолат, фенхлоразол, фенклорим, флуразол, флуксофеним, фурилазол, изоксадифен, мефен-пир, мефенат, нафтойный ангидрид, 2,2,5-триметил-3-(дихлорацетил)-1,3-оксазолидин, 4-(дихлорацетил)-1-окса-4-азаспиро[4.5]декан и ооксабетринил, также как и их сельскохозяйственно приемлемые соли и, при условии что они имеют карбоксильную группу, их сельскохозяйственно приемлемые производные, в частности их сложные эфиры. 2,2,5-Триметил-3-(дихлорацетил)-1,3-оксазолидин [№CAS 52836-31-4] также известны под названием R-29148. 4-(Дихлорацетил)-1-окса-4-азаспиро[4.5]декан [№CAS 71526-07-03] также известны под наименованиями AD-67 и MON 4660.
В качестве антидота композиции в соответствии с изобретением предпочтительно содержат по меньшей мере одно из соединений, выбранное из группы мефенпира, нафтойного ангидрида, изоксади-фена, клоквинтоцета, солей и сложных эфиров упомянутых выше соединений.
В особенно предпочтительном варианте изобретения композиции в соответствии с изобретением содержат в качестве антидота нафтойный ангидрид или мефенпир или их соль или сложный эфир, например мефенпирдиэтил.
Если композиции в соответствии с изобретением содержат дополнительный гербицидный компонент D, то соответствующее массовое соотношение гербицидного соединения A (в качестве активного вещества (а.в.)) к общему количеству гербицидных соединений D предпочтительно составляет от 20:1 до 1:1000, в частности от 10:1 до 1:100, где каждое гербицидное соединение D, которое представляет собой сложный эфир или соль кислоты, рассчитывается как кислота. В этом варианте массовое соотношение гербицида A и антидота C является, как определено выше. Соответственно, в способах и применениях изобретения, имидазолиноновый гербицид A, адъювант B, гербицидные соединения D и антидот C предпочтительно применяют в пределах указанных массовых соотношений.
В дополнение к гербицидному соединению A, адъюванту B, а также необязательному антидоту C композиция в соответствии с изобретением может содержать один или более дополнительных гербицид-ных соединений D. Указанные дополнительные гербицидные соединения D, как правило, выбирают из следующих групп гербицидных соединений D.1-D.8:
D.1 - синтетические ингибиторы биосинтеза липидов;
D.2 - ингибиторы ацелоктат синтазы;
D.3 - ингибиторы фотосинтеза;
D.4 - ингибиторы фотопорфириноген-1Х-оксидазы;
D.5 - обесцвечивающие гербициды;
D.6 - ауксиновые гербициды;
D.7 - ингибиторы энолпирувилшикимат-3-фосфатсинтазы (EPSPS); и D.8 - ингибиторы глутаминсинтетазы (GS).
Соединения группы синтетических ингибиторов биосинтеза липидов (группа D.1) включают в частности те гербицидные соединения, которые представляют собой ингибиторы ацетил-КоА карбоксила-зы (которые здесь и далее упоминаются как ингибиторы ацетил-КоА-карбоксилазы или ACC-гербициды) и которые относятся к группе A системы классификации HRAC (Комитет по предупреждению резистентности к действию гербицидов). Предпочтительные гербицидные соединения указанной группы D.1 выбирают из группы, состоящей из клетодима, циклоксидима, профоксидима, сетоксидима, тепралокси-дима, тралкоксидима, клодинафопа, диклофопа, феноксапропа, феноксапроп-П и пропаквизафопа и, где это применимо, их солей и сложных эфиров, таких как клодинафоп-пропаргил, диклофоп-метил, фенок-сапроп-этил, феноксапроп-П-этил.
Соединения группы ингибиторов ацелоктатсинтазы (группа D.2, которые здесь и далее также упоминаются как ALS-ингибиторы) относятся к группе B системы классификации HRAC. Предпочтительные гербицидные соединения указанной группы выбирают из группы сульфонилмочевин, таких как ами-досульфурон, хлорсульфурон, флуцетосульфурон, флупирсульфурон, йодосульфурон, мезосульфурон, метазосульфурон, метсульфурон, просульфурон, сульфосульфурон, тифенсульфурон, триасульфурон, трибенурон или тритосульфурон; имидазолинонов, таких как имазамокс, имазапик, имазапир, имазахин или имазетапир; триазолопиримидиновых гербицидов, таких как флорасулам или пирокссулам; триазо-лоновых гербицидов, таких как флукарбазон, пропоксикарбазон или тиенкарбазон, а также пиримисуль-фан и, где это применимо, их солей и сложных эфиров, таких как мезосульфуронметил, метсульфурон-метил, тифенсульфуронметил, трибенуронметил, тиенкарбазонметил и подобных. Предпочтительные соединения группы D.2 представляют собой амидосульфурон, хлорсульфурон, флорасулам, флукарбазон, флуцетосульфурон, флупирсульфурон, имазамокс, йодосульфурон, мезосульфуронметил, метазосульфу-рон, метсульфуронметил, пропоксикарбазон, просульфурон, пиримисульфан, пирокссулам, сульфосуль-фурон, тиенкарбазон, тифенсульфуронметил, триасульфурон, трибенуронметил, тритосульфурон и, где это применимо, их соли и сложные эфиры. Особенно предпочтительные соединения группы D.2 выбирают из группы, состоящей из амидосульфурона, хлорсульфурона, флорасулама, флуцетосульфурона, флупирсульфурона, имазамокса, метазосульфурона, метсульфуронметила, просульфурона, пиримисуль-фана, сульфосульфурона, тиенкарбазона, тифенсульфуронметила, триасульфурона, трибенуронметила и тритосульфурона и, где это применимо, их солей.
Соединения группы ингибиторов фотосинтеза (группа D.3) включают, в частности, те гербицидные соединения, которые представляют собой ингибиторы фотосинтеза фотосистемы II (которые здесь и далее упоминаются как ингибиторы PSII) и которые относятся к группам C1-C3 системы классификации HRAC. Предпочтительные гербицидные соединения указанной группы D.3 относятся к группе C3 системы классификации HRAC и, в частности, их выбирают из группы, состоящей из бентазона, бромоксини-ла, йоксинила и, где это применимо, их солей и сложных эфиров.
Соединения группы ингибиторы фотопорфириноген-ГХ-оксидазы (группа D.4, которые здесь и далее также упоминаются как протокс-ингибиторы) относятся к группе E системы классификации HRAC. Предпочтительные гербицидные соединения указанной группы выбирают из группы бенкарбазона, кар-фентразона, цинидонэтила, пирафлуфена и, где это применимо, их солей и сложных эфиров, таких как карфентразонэтил или пирафлуфенэтил.
Соединения группы обесцвечивающих гербицидов (группа D.5) относятся к группе F1-F3 системы классификации HRAC. Предпочтительные гербицидные соединения указанной группы D5, в частности, выбирают из группы, состоящей из пиколинафена и пирасульфотола, и, где это применимо, их солей.
Соединения группы ауксиновых гербицидов (группа D.6, которые здесь и далее также упоминаются как синтетические ауксины) имеют действие, подобное действию индолуксусной кислоты, а также относятся к группе O системы классификации HRAC. Примеры гербицидных соединений указанной группы включают
D.6.1 - гербициды бензойной кислоты, такие как дикамба, трикамба, хлорамбен или 2,3,6-TBA (2,3,6-трихлорбензойной кислота) и их соли и сложные эфиры;
D.6.2 - гербициды пиридинкарбоновой кислоты, в частности аминопиралид, клопиралид, пиклорам, триклопир или флуроксипир и их соли и сложные эфиры, как упомянуто выше;
D.6.3 - аминоциклопирахлор, его соли и сложные эфиры, как упомянуто выше;
D.6.4 - гербициды феноксикарбоновой кислоты, например гербициды феноксиуксусной кислоты, такие как 2,4-D, 3,4-DA, MCPA, 2,4,5-Т, гербициды феноксипропионовой кислоты, такие как 2,4-DP (ди-хлорпроп), 2,4-DP-P, 4-CPP, 3,4-DP, фенопроп, MCPP (мекопроп), МСРР-Р, а также гербициды фенокси-масляной кислоты, такие как 4-CPB, 2,4-DB, 3,4-DB, 2,4,5-TB, MCPB, их соли и их сложные эфиры, в частности один из следующих гербицидов феноксикарбоновой кислоты: 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP (дихлор
проп), 2,4-DP-P, MCPP (мекопроп), МСРР-Р, MCPA, MCPB, их соли и их сложные эфиры; и
D.6.5 - гербициды хинолинкарбоновой кислоты, например хинклорак и хинмерак и их соли и сложные эфиры.
Соединения группы ингибиторов энолпирувилшикимат-3-фосфатсинтазы (EPSPS) (D7) включают глифосат и сульфосат и их соли и сложные эфиры.
Соединения группы ингибиторов глутаминсинтетазы (GS) (D8) включают биланафос (биалафос) и глюфосинат и их соли и сложные эфиры.
Предпочтительное соединение указанной группы выбирают из группы, состоящей из аминоцикло-пирахлора, 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, 2,4-DP-P, клопиралида, дикамбы, флуроксипира, MCPA, MCPB, МСРР, МСРР-Р, хинклорака, хинмерака и, где это применимо, их солей и сложных эфиров, таких как аминоцик-лопирахлоркалий, аминоциклопирахлорметил, 2,4^-аммоний, 2,4^-бутотил, 2,4-D-2-бутоксипропил, 2,4-D-3-бутоксипропил, 2,4-D-бутил, 2,4^-диэтиламмоний, 2,4-D-диметиламмоний, 2,4-D-диоламин, 2,4-D-додециламмоний, 2,4-D-этил, 2,4^-2-этилгексил, 2,4-D-гептиламмоний, 2,4-D-изобутил, 2,4-D-изоктил, 2,4^-изопропил, 2,4-D-изопропиламмоний, 2,4-D-литий, 2,4-D-мептил, 2,4-D-метил, 2,4-D-октил, 2,4-D-пентил, 2,4-D-пропил, 2,4-D-натрий, 2,4^-тефурил, 2,4-D-тетрадециламмоний, 2,4-D-триэтиламмоний, 2,4-D-трис(2-гидроксипропил)аммоний, 2,4^-троламин, МСРА-бутотил, МСРА-бутил, МСРА-диметиламмоний, МСРА-диоламин, МСРА-этил, МСРА-2-этилгексил, МСРА-изобутил, МСРА-изоктил, МСРА-изопропил, МСРА-метил, МСРА-оламин, МСРА-калий, МСРА-натрий, МСРА-троламин, дихлорпропбутотил, дихлорпропдиметиламмоний, дихлорпропэтиламмоний, дихлорпроп-2-этилгексил, дихлорпропизоктил, дихлорпропметил, дихлорпропкалий, дихлорпропнатрий, диклопроп-P-диметиламмоний, мекопропдиметиламмоний, мекопропдиоламин, мекопропэтадил, мекопропизоктил, мекопропметил, мекопропкалий, мекопропнатрий, мекопроптроламин, мекопроп-P-диметиламмоний, мекопроп-P-изобутил, мекопроп-P-калий, МСРВ-метил, МСРВ-этил и МСРВ-натрий. Особенно предпочтительное соединение указанной группы выбирают из группы, состоящей из аминоциклопирахлора, 2,4-
D, 2,4-DB, 2,4-DP, 2,4-DP-P, клопиралида, дикамбы, флуроксипира, MCPA, МСРВ, МСРР, МСРР-Р,
хинклорака, хинмерака и, где это применимо, их солей и сложных эфиров.
В первом особенном варианте изобретения (вариант I) композиция содержит имидазолиноновый гербицид A, адъювант B и не содержит антидота C и не содержит дополнительного гербицидного соединения D.
В соответствии с вариантом Ia композиция содержит имидазолиноновый гербицид имазамокс, адъ-ювант B, выбранный из этоксилированного изотридецилового спирта, содержащего 8 экв. этиленоксида; этоксилированного талового амина, содержащего 15 экв. этиленоксида; этоксилированных 2-пропилгептиламинов, содержащих 10 экв. этиленоксида; сложного фосфатного эфира полиалкоксилиро-ванного жирного спирта; алкоксилированных неразветвлённых, насыщенных C16-18 жирных спиртов, содержащих 2-20 экв. этиленоксида и 2-20 экв. пропиленоксида; сульфата простого полиэфира лаурилово-го спирт, содержащего 10 экв. этиленоксида, соли натрия; этоксилированного изотридецилового спирта, содержащего 5 экв. этиленоксида; этоксилированного изотридецилового спирта, содержащего 4 экв. эти-леноксида; этоксилированного изотридецилового спирта, содержащего 3 экв. этиленоксида; этоксилиро-ванного пентанола, содержащего 4 экв. этиленоксида; полиоксиэтилен(20)сорбитанмонолаурата; и не содержит антидота C и не содержит дополнительного гербицидного соединения D.
В соответствии с вариантом Ib композиция содержит имидазолиноновые гербициды имазамокс и имазапир, адъювант B, выбранный из этоксилированного изотридецилового спирта, содержащего 8 экв. этиленоксида; этоксилированного талового амина, содержащего 15 экв. этиленоксида; этоксилированных 2-пропилгептиламинов, содержащих 10 экв. этиленоксида; сложного фосфатного эфира полиалкоксили-рованного жирного спирта; алкоксилированных неразветвлённых, насыщенных C16-18 жирных спиртов, содержащих 2-20 экв. этиленоксида и 2-20 экв. пропиленоксида; сульфата простого полиэфира лаурило-вого спирта, содержащего 10 экв. этиленоксида, соли натрия; этоксилированного изотридецилового спирта, содержащего 5 экв. этиленоксида; этоксилированного изотридецилового спирта, содержащего 4 экв. этиленоксида; этоксилированного изотридецилового спирта, содержащего 3 экв. этиленоксида; эток-силированного пентанола, содержащего 4 экв. этиленоксида; полиоксиэтилен(20)сорбитанмонолаурата; и не содержит антидота C и не содержит дополнительного гербицидного соединения D.
В соответствии с вариантом Ic композиция содержит имидазолиноновый гербицид имазапир, адъю-вант B, выбранный из этоксилированного изотридецилового спирта, содержащего 8 экв. этиленоксида; этоксилированного талового амина, содержащего 15 экв. этиленоксида; этоксилированных 2-пропилгептиламинов, содержащих 10 экв. этиленоксида; сложного фосфатного эфира полиалкоксилиро-ванного жирного спирта; алкоксилированных неразветвлённых, насыщенных C16-18 жирных спиртов, содержащих 2-20 экв. этиленоксида и 2-20 экв. пропиленоксида; сульфата простого полиэфира лаурилово-го спирта, содержащего 10 экв. этиленоксида, соли натрия; этоксилированного изотридецилового спирта, содержащего 5 экв. этиленоксида; этоксилированного изотридецилового спирта, содержащего 4 экв. эти-леноксида; этоксилированного изотридецилового спирта, содержащего 3 экв. этиленоксида; этоксилиро-ванного пентанола, содержащего 4 экв. этиленоксида; полиоксиэтилен(20)сорбитанмонолаурата; и не содержит антидота C и не содержит дополнительного гербицидного соединения D.
Во втором особенном варианте изобретения (вариант II) композиция содержит имидазолиноновый гербицид A, адъювант B и не содержит антидота C и дополнительного гербицидного соединения D.
Следующие варианты, которые отличаются от вариантов Ia, Ib, а также Ic (описанных выше) присутствием дополнительного гербицидного соединения D, являются, в частности, предпочтительными
варианты II
компоненты
Hal
1а+пендиметалин
1Ь+пендиметалин
IIcl
1с+пендиметалин
Па2
1а+6ентазон
ПЬ2
Ib+бентазон
Ис2
1с+бентазон
ИаЗ
1а+МСРА
ПЬЗ
Ib+MCPA
НсЗ
Ic+MCPA
Иа4
Ia+циклоксидим
ИЬ4
Ib+циклоксидим
Пс4
Ic+циклоксидим
Иа5
Ia+клетодим
ПЬ5
Ib+клетодим
Пс5
Ic+клетодим
Паб
Ia+феноксапроп-этил
ИЬ6
Ib+феноксапроп-этил
Псб
Ic+феноксапроп-этил
Па7
Ia+пропаквизафоп
ПЬ7
Ib+пропаквизафоп
Пс7
Ic+пропаквизафоп
Па8
1а+трибенурон
11Ь8
Ib+трибенурон
11с8
1с+трибенурон
В контексте настоящего изобретения предпочтительными композициями, в частности, являются композиции в соответствии с вариантами I, Ia, Ib, Ic, IIa1, IIb1, IIc1, IIa2, IIb2, IIc2, IIa3, IIb3, IIc3, IIa4, IIb4, IIc4, IIa5, IIb5, IIc5, IIa6, IIb6, IIc6, IIa7, IIb7, IIc7, IIa8, IIb8, IIc8, где адъювант B представляет собой сложный фосфатный эфир полиалкоксилированного жирного спирта. Указанные варианты упоминаются как Ia_1, Ib_1, Ic_1, IIa1_1, IIb1_1, IIc1_l, IIa2_1, IIb2_1, IIc2_1, IIa3_1, IIb3_1, IIc3_1, IIa4_1, IIb4_1, IIc4_1, IIa5_1, IIb5_1, IIc5_1, IIa6_1, IIb6_1, IIc6_1, IIa7_1, IIb7_1, IIc7_1, IIa8_1, IIb8_1, IIc8_1.
В контексте настоящего изобретения, в частности, наиболее предпочтительными композициями являются композиции в соответствии с вариантами Ia_1 и Ib_1.
Композиции в соответствии с настоящим изобретением являются подходящими для борьбы с большим количеством вредных растений, включая однодольные сорняки и двудольные сорняки.
Они, в частности, являются полезными для борьбы с однолетними сорняками, такими как травянистые сорняки (травы), включая виды Echinochloa, такие как ежовник обыкновенный (Echinochloa crusgalli var. crus-galli), виды Digitaria, такие как росичка кровяная (Digitaria sanguinalis), виды Setaria, такие как щетинник зелёный (Setaria viridis) и щетинник гигантский (Setaria faberii), виды Sorghum, такие как джонсонова трава (Sorghum halepense Pers.), виды Avena, такие как овсюг (Avena fatua), виды Cenchrus, такие как Cenchrus echinatus, виды Bromus, виды Lolium, виды Phalaris, виды Eriochloa, виды Panicum, виды Brachiaria, мятлик однолетний (Роа аппиа), лисохвост мышехвостниковидный (Alopecurus myosuroides), Aegilops cylindrica, Agropyron repens, Apera spica-venti, Eleusine indica, Cynodon dactylon и подобные.
Композиции в соответствии с настоящим изобретением являются также, в частности, полезными для борьбы с большим количеством двудольных сорняков, в частности широколистых сорняков, включая виды Polygonum, такие как горец вьющийся (Polygonum convolvolus), виды Amaranthus, такие как щирица (Amaranthus retroflexus), виды Chenopodium, такие как марь белая (Chenopodium album L.), виды Sida, такие как Сида колючая (Sida spinosa L.), виды Ambrosia, такие как амброзия обыкновенная (Ambrosia artemisiifolia), виды Acanthospermum, виды Anthemis, виды Atriplex, виды Cirsium (Cirsium arvense), виды Convolvulus, виды Conyza, такие как мелколепестник канадский (Conyza canadensis), виды Cassia, виды Commelina, виды Datura, виды Euphorbia, виды Geranium, виды Galinsoga, вьюнок пурпурный (виды Ipo-moea), виды Lamium, виды Malva, виды Matricaria, виды Portulaca (Portulaca oleracea), виды Sysimbrium, виды Solanum, виды Xanthium, виды Veronica, виды Viola, звездчатка обыкновенная (Stellaria media), канатник Теофраста (Abutilon theophrasti), Hemp sesbania (Sesbania exaltata Cory), Anoda cristata, Bidens pi-losa, Brassica kaber, Capsella bursa-pastoris, Centaurea cyanus, Galeopsis mempahit, Galium aparine, Helian-thus annuus, Desmodium tortuosum, Kochia scoparia, Mercurialis annua, Myosotis arvensis, Papaver rhoeas, Raphanus raphanistrum, Salsola kali, Sinapis arvensis, Sonchus arvensis, Thlaspi arvense, Tagetes minuta, Rich
ardia brasiliensis, a также подобные.
Композиции в соответствии с изобретением являются чрезвычайно полезными для эффективной борьбы с обычными сорняками, в частности широколистными сорняками, которые не могут быть существенным образом уничтожены с применением известных пестицидных препаративных форм, например Portulaca oleracea, Chenopodium album, Mercurialis annua, Cirsium arvense, Papaver rhoeas.
Соответственно, настоящее изобретение, в частности, относится к способам борьбы с нежелательной растительностью, выбранной из широколистных сорняков, в частности из Portulaca oleracea, Cheno-podium album, Mercurialis annua, Cirsium arvense и Papaver rhoeas, которые содержат предоставление композиции в соответствии с изобретением возможности действовать на растения, с которыми надлежит бороться, или на их среду обитания.
Композиции в соответствии с настоящим изобретением являются подходящими для противодействия/борьбы с нежелательной растительностью среди видов Brassicaceae (В. juncea, В. napus, B. rapa), подсолнечника, видов Gramineae (например, ячмень, маис, рис, сорго, сахарный тростник, пшеница), Legu-minosae (например, бобы, чечевица, горох, соя), виды Solanaceae (например, картофель), виды Gossypium (например, хлопок), виды Amaranthaceae (например, амарант зерновой, кинва, сахарная свекла), альфафа (Medicago sativa); и рис (Oryza sativa).
Если не указано иначе, композиции в соответствии с изобретением являются подходящими для применение среди любых сортов упомянутых выше сельскохозяйственных культур.
Композиции в соответствии с изобретением, в частности, являются полезными для эффективной борьбы с нежелательной растительностью в присутствии сельскохозяйственных культур, которые являются устойчивыми к имидазолиноновому гербициду A. Предпочтительно, сельскохозяйственные культуры существенно не повреждаются в результате применения композиции в соответствии с настоящим изобретением, что позволяет существенным образом бороться с нежелательной растительностью.
Соответственно, настоящее изобретение, в частности, относится к способам борьбы с нежелательной растительностью, которые содержат предоставление возможности композиции в соответствии с изобретением - в присутствии устойчивых к имидазолинону сельскохозяйственных культур - действовать на растения, с которыми надлежит бороться, или на их среду обитания.
Примерами подходящих сельскохозяйственных культур являются культуры, описанные в
WO 2007/005581 в случае подсолнечника, содержащего признак устойчивости к гербицидам, состоящего из (1) признака CLHA-Plus, т.е.: AHASL с заменой A122(At)T, или (2) его варианта AHASL, который содержит как замену A122(At)T, так и вторую замену, которая может представлять собой одну или более из P197Q, P197S, T203I, Т203Х, A205D, A205V, W574L, A653N, А653Т, A653F, или A653V (каждая из которых понимается как означающая A. thaliana AHASL-пронумерованное положение). Специальные депонированные линии клеток, содержащие единственный признак AHASL-A122(At)T, представляют собой линию клеток GM40 (АТСС РТА-6716) и линию клеток GM1606 (АТСС РТА-7606).
WO 2008/124431 в случае подсолнечника, содержащего два признака устойчивости к гербицидам, например как признак CLHA-Plus (AHASL-A122(At)T), так и второй признак AHASL, например, AHASL с заменой A205(At)V [например, гибридная линия клеток GM40 х НА425] или AHASL с заменой P197(At)L [например, гибридная линия клеток GM40 х SURES-2].
WO 2010/036771, в случае (a) Brassica napus (Canola/OSR), содержащего признак CLB-1 AHASL, имеющий две замены, т.е. замену A122(At)T и замену S653(At)N; депонированные линии клеток, содержащие этот признак, включают линию клеток BnCL131A1 (АТСС РТА-9279), линию клеток BnCL140B3 (АТСС РТА-9402), а также линию клеток BnCL140C7 (АТСС РТА-9403); (b) Brassica napus, содержащего как CLB-1 признак (а), так и один или два дополнительный(х) AHASL признак(а), каждый из которых имеет замену(ы) по меньшей мере по одному из положений A122(At), P197(At), R199(At), T203(At), A205(At), W574(At), S653(At), или G654(At); при этом депонированная линия клеток, содержащая все три из CLB-1 признаков (а), второй признак AHASL, который имеет одну замену W574(At)L, а также третий признак AHASL, который имеет одну замену S653(At)N, представляет собой линию клеток PM1PM2/BnCL31А1 (ATCC PTA-10321); и (с) Brassica napus, содержащего признак AHASL, имеющий одну замену A122(At)T; депонированная линия клеток, содержащая один указанный признак, представляет собой линию клеток BnCL120C7 (ATCC PTA-9278).
Номенклатура, такая как "S653(At)N", относится к замене серин-на-аспарагин в положении аминокислоты 653 полипептида AHASL, как пронумеровано в соответствии со стандартной нумерацией AHASL Arabidopsis thaliana (At).
В соответствии с предпочтительным вариантом настоящее изобретение относится к способам борьбы с нежелательной растительностью, которые содержат предоставление композиции в соответствии с изобретением - в присутствии устойчивых к имидазолинону сельскохозяйственных культур -возможности действовать на растения, с которыми надлежит бороться, или на их среду обитания, а также где при этом сельскохозяйственную культуру выбирают из подсолнечника, содержащего признак CLHA-
Plus.
В соответствии с другим предпочтительным вариантом настоящее изобретение относится к приме
нению композиций в соответствии с изобретением для борьбы с нежелательной растительностью среди культур сельскохозяйственных растений, где сельскохозяйственную культуру выбирают из подсолнечника, содержащего признак CLHA-Plus.
Композиции в соответствии с изобретением также могут применяться среди сельскохозяйственных культур, которые были модифицированы с помощью селекции, мутагенеза или генной инженерии, например им была предоставлена устойчивость к применению специфических классов гербицидов, таких как ауксиновые гербициды, такие как дикамба или 2,4-D; обесцвечивающие гербициды, такие как ингибиторы 4-гидроксифенилпируват диоксигеназы (HPPD) или ингибиторы фитоен десатуразы (PDS); ингибиторы ацелоктатсинтазы (ALS), такие как сульфонилмочевины или имидазолиноны; ингибиторы энол-пирувилшикимат-3-фосфатсинтазы (EPSP), такие как глифосат; ингибиторы глутаминсинтетазы (GS), такие как глюфосинат; ингибиторы фотопорфириноген-IX оксидазы; ингибиторы биосинтеза липидов, такие как ингибиторы ацетил-КоА-карбоксилазы (АККазы); или гербициды на основе оксинила (т.е. бромоксинила или йоксинила), в результате традиционных способов селекции или генной инженерии; кроме того, среди растений, которым была предоставлена устойчивость ко многим классам гербицидов вследствие множественных генетических модификаций, например устойчивость как к глифосату, так и к глюфосинату, или как к глифосату, так и гербициду из другого класса, такому как ингибиторы ALS, ингибиторы HPPD, ауксиновые гербициды, или ингибиторы ацетил-КоА-карбоксилазы. Такие методы предоставления устойчивости к гербицидам описаны, например, в Pest Management Science 61, 2005, 246; 61, 2005, 258; 61, 2005, 277; 61, 2005, 269; 61, 2005, 286; 64, 2008, 326; 64, 2008, 332; Weed Science 57, 2009, 108; Australian Journal of Agricultural Research 58, 2007, 708; Science 316, 2007, 1185; и в ссылках, процитированных там. Некоторым культивируемым растениям устойчивость к гербицидам была предоставлена с помощью мутагенеза и традиционных способов селекции, например масличный рапс Clearfield(r), подсолнечник Clearfield(r) (компания BASF SE, Германия) являются устойчивыми к имидазолинонам, например к имазамоксу, или подсолнечник ExpressSun(r) (компания DuPont, США) является устойчивым к сульфонилмочевинам, например к трибенурону. Методы генной инженерии применяли для того, чтобы предоставить культивируемым растениям, таким как соя, хлопок, кукуруза, свекла и рапс, устойчивость к таким гербицидам, как глифосат, имидазолиноны и глюфосинат, некоторые из которых находятся в разработке или являются коммерчески доступными под брендами или торговыми наименованиями RoundupReady(r) (устойчивые к глифосату, компания Monsanto, США), Cultivance(r) (устойчивые к ими-дазолинону, компания BASF SE, Германия) и LibertyLink(r) (устойчивые к глюфосинату, компания Bayer CropScience, Германия).
Композиции в соответствии с изобретением также могут применяться среди генетически модифицированных сельскохозяйственных культур. Термин "генетически модифицированные растения" должен пониматься как означающий растения, генетический материал которых был модифицирован посредством применения методов рекомбинантной ДНК для того, чтобы включить вставленную последовательность ДНК, которая не является присущей геному этих видов растений, или для того, чтобы достичь де-леции ДНК, которая присуща геному этих видов растений, где такая модификация(и) не может быть легко получена с помощью только скрещивания, мутагенеза или природной рекомбинации. Часто отдельное генетически модифицированное растение будет представлять собой растение, которое получило свою генетическую модификацию(и) с помощью наследования вследствие природной селекции или процесса размножения от растения-предшественника, чей геном был непосредственно обработан посредством применения метода рекомбинантной ДНК. Как правило, один или более генов были интегрированы в генетический материал генетически модифицированного растения для того, чтобы улучшить обычные характеристики растения. Такие генетические модификации также включают, но не ограничиваются ими, целевую посттрансляционную модификацию белка(ов), олиго- или полипептидов. Например, посредством включения мутации(й) аминокислоты, что позволяет, снижает, или стимулирует гликозилиро-вание или добавления полимеров, такие как пренилирование, ацетилирование, фарнезилирование, или присоединение фрагмента ПЭГ.
Композиции в соответствии с изобретением также могут применяться среди сельскохозяйственных культур, которые были модифицированы, например, посредством применение методов рекомбинантной ДНК с тем, чтобы они были способны синтезировать один или более инсектицидных белков, в частности, белки, известные из рода бактерий Bacillus, в частности Bacillus thuringiensis, такие как дельта-эндотоксины, например, CryIA(b), CryIA(c), CryIF, CryIF(a2), CryIIA(b), CryIIIA, CryIIIB(b1) или Оу9с; растительные инсектицидные белки (VIP), например, VIP1, VIP2, VIP3 или VIP3A; инсектицидные белки бактерий, колонизирующих нематоды, например Photorhabdus spp. или Xenorhabdus spp.; токсины, которые вырабатываются животными, такие как токсины скорпиона, токсины паукообразного насекомого, токсины осы, или другие специфические для насекомых нейротоксины; токсины, которые вырабатываются грибами, такие как токсины Streptomycetes, лектины растений, такие как лектины гороха или ячменя; агглютинины; ингибиторы протеиназы, такие как ингибиторы трипсина, ингибиторы серинпротеазы, ингибиторы пататина, цистатина или папаина; инактивирубщие рибосому белки (RIP), такие как рицин, маис-RIP, абрин, люффин, сапорин или бриодин; ферменты метаболизма стероидов, такие как 3
гидроксистероидоксидаза, экдистероид-IDP-гликозилтрансфераза, холестеролоксидазы, ингибиторы эк-дизона или HMG-KoA-редуктаза; блокаторы ионных каналов, такие как блокаторы натриевых или кальциевых каналов; эстераза ювенильных гормонов; рецепторы диуретических гормонов (геликокининовые рецепторы); стильбен синтаза, бибензил синтаза, хитиназы или глюканазы. В контексте настоящего изобретения, указанные инсектицидные белки или токсины должны однозначно также пониматься как такие, которые включают претоксины, гибридные белки, усечённые или иным образом модифицированные белки. Гибридные белки характеризуются новой комбинацией доменов белка, (см., например, WO 02/015701). Дополнительные примеры таких токсинов или генетически модифицированных растений, которые способны синтезировать указанные токсины, раскрыты, например, в EP-A 374753, WO 93/007278, WO 95/34656, EP-A 427529, EP-A 451878, WO 03/18810 и WO 03/52073. Методы получения таких генетически модифицированных растений, в основном, известны специалисту в данной области техники и описаны, например, в публикациях, упомянутых выше. Указанные инсектицидные белки, которые содержатся в генетически модифицированных растениях, придают растениям, вырабатывающим указанные белки, устойчивость к вредным насекомым из всех таксономических групп членистоногих, в частности к жукам (Coleoptera), двукрылым насекомым (Diptera), а также мотылькам (Lepidoptera), а также к нематодам (Nematoda). Генетически модифицированные растения, которые способны синтезировать один или более инсектицидных белков, описаны, например, в публикациях, упомянутых выше, а также некоторые из них являются коммерчески доступными, например, такие как YieldGard(r) (культурные сорта кукурузы, вырабатывающие токсин Cry1Ab), YieldGard Plus (культурные сорта кукурузы, вырабатывающие токсины Cry1Ab и Cry3Bb1), Starlink(r) (культурные сорта кукурузы, вырабатывающие токсин Cry9c), Herculex(r) RW (культурные сорта кукурузы, вырабатывающие токсины Cry34Ab1, Cry35Ab^ фермент фосфинотрицин-^ацетилтрансферазу [PAT]); NuCOTN(r) 33B (культурные сорта хлопка, вырабатывающие токсин Cry1Ac), Bollgard(r) I (культурные сорта хлопка, вырабатывающие токсин Cry1Ac), Bollgard(r) II (культурные сорта хлопка, вырабатывающие токсины Оу1Ас и Cry2Ab2); VIPCOT(r) (культурные сорта хлопка, вырабатывающие VIP-токсин); NewLeaf(r) (культурные картофеля, вырабатывающие токсин Оу3А); Bt-Xtra(r), NatureGard(r), KnockOut(r), BiteGard(r), Protecta(r), Bt11 (например, Agrisure(r) CB) и Bt176 от компании Syngenta Seeds SAS, Франция, (культурные сорта кукурузы, вырабатывающие токсин Cry1Ab и фермент PAT), MIR604 от компании Syngenta Seeds SAS, Франция (культурные сорта кукурузы, вырабатывающие модифицированную версию токсина Cry3A, см. WO 03/018810), MON 863 от компании Monsanto Europe S.A., Бельгия (культурные сорта кукурузы, вырабатывающие токсин Cry3Bb1), IPC 531 от компании Monsanto Europe S.A., Бельгия (культурные сорта хлопка, вырабатывающие модифицированную версию токсина Оу1Ас) и 1507 от компании Pioneer Overseas Corporation, Бельгия (культурные сорта кукурузы, вырабатывающие токсин Cry1F и фермент PAT).
Композиции в соответствии с изобретением также могут применяться среди сельскохозяйственных культур, которые были модифицированы, например, посредством применения методов рекомбинантной ДНК, с тем, чтобы быть способными синтезировать один или более белков, повышающих сопротивление или устойчивость указанных растения к бактериальным, вирусным или грибковым патогенным организмам. Примеры таких белков представляют собой так называемые "патоген-связанные белки" (PR белки, см., например, EP-A 392225), гены сопротивления болезням растений (например, культурные сорта картофеля, которые экспрессируют гены сопротивления, действующие против Phytophthora infestans, полученные из Мексиканского дикого картофеля, Solarium bulbocastanum) или Т4-лизозим (например, культурные сорта картофеля, которые способны синтезировать указанные белки с повышенной сопротивляемостью против бактерий, таких как Erwinia amylovora). Методы получения таких генетически модифицированных растений, в общем, известны специалисту в данной области техники и описаны, например, в публикациях, упомянутых выше.
Композиции в соответствии с изобретением также могут применяться среди сельскохозяйственных культур, которые были модифицированы, например, посредством применения методов рекомбинантной ДНК, с тем, чтобы быть способными синтезировать один или более белков, повышающих продуктивность (например, производство биомассы, выход зерна, содержание крахмала, содержание масла или содержание белка), устойчивость к засухе, засоленности или к другим ограничивающим рост факторам окружающей среды, или устойчивость к вредным насекомым и грибковым, бактериальным или вирусным патогенным организмам таких растений.
Композиции в соответствии с изобретением также могут применяться среди сельскохозяйственных культур, которые были модифицированы, например, посредством применения методов рекомбинантной ДНК, с тем, чтобы быть способными вырабатывать повышенное количество ингредиентов, или вырабатывать новые ингредиенты, которые являются подходящими для того, чтобы улучшить питательную ценность для человека или животного, например масличные культуры, которые вырабатывают укрепляющие здоровье длинноцепочечные омега-3 жирные кислоты или ненасыщенными омега-9 жирные кислоты (например, рапс Nexera(r), компания Dow AgroSciences, Канада).
Композиции в соответствии с настоящим изобретением могут применяться традиционным способом квалифицированным персоналом, которому известны способы применения гербицидов. Подходящие
способы включают опрыскивание, мелкокапельное опрыскивание, опыление, разбрасывание или полив. Тип применения хорошо известным способом зависит от намеченной цели; в любом случае, применение должно обеспечить наиболее возможно тонкое распределение действующих веществ в соответствии с изобретением.
Композиции могут применяться до- или после появления всходов, т.е. до, во время и/или после всхода нежелательных растений. Когда композиции применяют среди сельскохозяйственных культур, то они могут применяться после сева и до или после всхода сельскохозяйственных культур. Композиции в соответствии с изобретением, тем не менее могут также применяться перед севом сельскохозяйственных культур.
Особенным преимуществом композиций в соответствии с изобретением является то, что они имеют очень хорошее гербицидное действие после появления всходове, т.е. они показывают хорошее гербицид-ное действие против появившихся нежелательных растений. Таким образом, в предпочтительном варианте изобретения композиции применяют после появления всходов, т.е. во время и/или после всхода нежелательных растений. В частности, является преимущественным применять смеси в соответствии с изобретением после всхода, когда у нежелательного растения начинается развитие листьев и вплоть до цветения. Поскольку композиции в соответствии с настоящим изобретением показывают хорошую переносимость культурными растениями, даже когда культурное растение уже взошло, то они могут применяться после сева сельскохозяйственных культур и, в частности, во время или после всхода сельскохозяйственных культур.
В любом случае, гербицидное соединение A, а также адъювант B и, если это желательно, гербицид-ный компонент D и/или антидот С, могут применяться одновременно или последовательно.
В способах в соответствии с настоящим изобретением, гербицидное соединение A и адъювант B предпочтительно применяют одновременно.
Композиции применяют к растениям в основном с помощью опрыскивания, в частности опрыскивания листьев. Применение может быть проведено традиционными способами опрыскивания, применяя, например, воду в качестве наполнителя и нормы раствора для опрыскивания, которые составляют 10-000 л/га или 50-1000 л/га (например, от 100 до 500 л/га). Является возможным применение гербицидных композиций с помощью метода низкого объема и метода сверхнизкого объема, а также их применение в виде микрогранул.
В случае обработки растений после появления всходов гербицидные смеси или композиции в соответствии с изобретением предпочтительно применяют посредством нанесения на листья. Применение может быть осуществлено, например, с помощью обычных способов опрыскивания с использованием воды в качестве наполнителя, применяя количества смеси для опрыскивания, которые составляют прибл. 50-1000 л/га.
В способе в соответствии с изобретением норма применения гербицидного соединения A, имаза-мокса, как правило, составляет от 5 до 100 г/га и в частности от 12 до 50 г/га.
Применение может быть разовым применением или разделённым на несколько применений.
В способе в соответствии с изобретением норма применения гербицидного соединения A, имазапи-ра, как правило, составляет от 20 до 360 г/га и, в частности, от 30 до 160 г/га.
Применение может быть разовым или разделённым применением.
В способе в соответствии с изобретением норма применения адъюванта В, как правило, составляет от 25 до 2000 г/га, в частности от 50 до 1000 г/га.
В способе в соответствии с изобретением норма применения соединения гербицидного антидота C (в случае, когда соли рассчитываются как кислота), как правило, составляет от 5 до 75 г/га и, в частности, от 10 до 50 г/га.
В способе в соответствии с изобретением норма применения дополнительного гербицидного соединения D (в случае, когда соли рассчитывается как кислота), как правило, составляет от 1 до 2500 г/га и, в частности, от 5 до 1000 г/га.
Норма применения синтетических ингибиторов биосинтеза липидов, в частности ингибиторов аце-тил-КоА-карбоксилазы, упомянутых в качестве группы D.1, как правило, составляет от 5 до 750 г/га, в частности от 10 до 500 г/га активного вещества (а.в.).
Норма применения ингибиторов ALS, упомянутых в качестве группы D.2, как правило, составляет от 1 до 500 г/га, в частности от 3 до 200 г/га активного вещества (а.в.).
Норма применения ингибиторов PSII, упомянутых в качестве группы D.3, как правило, составляет от 5 до 1000 г/га, в частности от 10 до 500 г/га активного вещества (а.в.).
Норма применения ингибиторов протокса, упомянутых в качестве группы D.4, как правило, составляет от 1 до 1000 г/га, в частности от 5 до 500 г/га активного вещества (а.в.).
Норма применения обесцвечивающих гербицидов, упомянутых в качестве группы D.5, как правило, составляет от 5 до 750 г/га, в частности от 10 до 500 г/га активного вещества (а.в.).
Норма применения ауксиновых гербицидов, упомянутых в качестве группы D.6, как правило, составляет от 5 до 2500 г/га, в частности от 10 до 1500 г/га активного вещества (а.в.).
Норма применения ингибиторов энолпирувилшикимат-3-фосфатсинтазы (EPSPS), упомянутых в
качестве группы D.7, как правило, составляет от 20 до 5000 г/га, в частности от 20 до 1000 г/га активного вещества (а.в.).
Норма применения ингибиторов глутаминсинтетазы (GS), упомянутых в качестве группы D.8, как правило, составляет от 20 до 2000 г/га, в частности от 20 до 800 г/га активного вещества (а.в.).
Настоящее изобретение также относится к препаративным формам композиций в соответствии с настоящим изобретением. Препаративные формы содержат, кроме композиции, по меньшей мере один органический или неорганический материал наполнителя. Препаративные формы могут также содержать, если это желательно, один или более сурфактантов и, если это желательно, один или более дополнительных вспомогательных веществ, традиционных для композиций для защиты растений.
Препаративная форма может быть представлена в виде отдельно упакованной препаративной формы, содержащей как гербицидное соединение A, так и адъювант B, и, если это желательно, соединение гербицидного антидота C и/или дополнительный гербицид D, вместе с жидкими и/или твердыми материалами наполнителя, и, если это желательно, один или более сурфактантов и, если это желательно, один или более дополнительных вспомогательных веществ, традиционных для композиций для защиты растений. Препаративная форма может быть представлена в виде двух упаковок препаративной формы, где одна упаковка содержит препаративную форму гербицидного соединения A, в то время как другая упаковка содержит адъювант B и, если это желательно, соединение гербицидного антидота C и/или дополнительное гербицидное соединение D, а также где обе препаративные формы содержат по меньшей мере один материал наполнителя, если это желательно, один или более сурфактантов и, если это желательно, один или более дополнительных вспомогательных веществ, традиционных для композиций для защиты растений. Препаративная форма может также быть представлена в виде двух упаковок препаративной формы, где одна упаковка содержит препаративную форму гербицидного соединения A и адъюванта В и необязательно соединения гербицидного антидота C, в то время как другая упаковка содержит препаративную форму дополнительного гербицидного соединения D, а также где обе препаративные формы содержат по меньшей мере один материал наполнителя, если это желательно, один или более сурфактантов и, если это желательно, один или более дополнительных вспомогательных веществ, традиционных для композиций для защиты растений. В случае препаративных форм из двух упаковок, две препаративные формы предпочтительно смешивают перед применением. Предпочтительно смешивание осуществляют в качестве баковой смеси, т.е. препаративные формы смешивают непосредственно до или после разбавления водой.
В препаративной форме в соответствии с настоящим изобретением действующие вещества, т.е. гер-бицидное соединение A, адъювант B и необязательные дополнительные активные вещества (например, гербицидный антидот C и/или дополнительное гербицидное соединение D) присутствуют в суспендированном, эмульгированном или растворённом виде. Препаративная форма в соответствии с изобретением может быть представлена в виде водных растворов, порошков, суспензий, также сильно концентрированных водных, масляных или других суспензий или дисперсий, водных эмульсий, водных микроэмульсий, водных суспоэмульсий, масляных дисперсий, паст, пылевидных материалов, материалов для разбрасывания или гранул.
В зависимости от типа препаративной формы они содержат один или более жидких или твердых наполнителей, если это является подходящим, сурфактантов (таких как диспергирующие вещества, защитные коллоиды, эмульгирующие вещества, смачивающие вещества и придающие клейкость вещества), а также если это является подходящим, дополнительные вспомогательные вещества, которые являются традиционными для составления продуктов для защиты растений. Специалисту в данной области техники, в основном, известны составы таких препаративных форм. Дополнительные вспомогательные вещества включают, например, органические и неорганические загустители, бактерициды, вещества против замерзания, противопенные вещества, красящие вещества, а также клеящие вещества для препаративных форм для семян.
Подходящие наполнители включают жидкие и твердые наполнители. Жидкие наполнители включают, например, растворители не на водной основе, такие как циклические и ароматические углеводороды, например парафины, тетрагидронафталин, алкилированные нафталины и их производные, алкилиро-ванные бензолы и их производные, спирты, такие как метанол, этанол, пропанол, бутанол и циклогекса-нол, кетоны, такие как циклогексанон, сильные полярные растворители, например амины, такие как N-метилпирролидон, а также воду, также как и их смеси. Твердые наполнители включают, например, природные материалы, такие как кремнезём, кремнегелиты, силикаты, тальк, каолин, известняк, известь, мел, железистая известковая глина, лёсс, глина, доломит, диатомитовая земля, сульфат кальция, сульфат магния, оксид магния, измельчённые синтетические материалы, удобрения, такие как сульфат аммония, фосфат аммония, нитрат аммония, мочевины, а также продукты растительного происхождения, такие как зерновая мука, мука из коры дерева, древесная мука и мука ореховой скорлупы, порошки целлюлозы, или другие твердые наполнители.
Подходящие сурфактанты (адъюванты, смачивающие вещества, придающие клейкость вещества, диспергирующие вещества, а также эмульгирующие вещества) представляют собой соли лужных металлов, соли лужно-земельных металлов и аммониевые соли ароматических сульфоновых кислот, например
лигносульфоновых кислот (например, виды Borrespers, компания Borregaard), фенолсульфоновых кислот, нафталинсульфоновых кислот (виды Morwet, компания Akzo Nobel) и дибутилнафталинсульфоновой кислоты (виды Nekal, компания BASF SE), а также жирных кислот, алкил- и алкиларилсульфонаты, ал-килсульфаты, сульфаты простого лаурилового эфира и сульфаты жирных спиртов, а также соли сульфа-тированных гекса-, гепта- и октадеканолов, а также простые гликолевые эфиры жирных спиртов, конденсаты сульфированного нафталина и их производные с формальдегидом, конденсаты нафталина или нафталинсульфоновых кислот с фенолом и формальдегидом, полиоксиэтиленоктилфеноловый эфир, этоксилированный изооктил-, октил- или нонилфенол, алкилфенил или трибутилфенилполигликолевый эфир, алкиларилполиэфирные спирты, изотридециловый спирт, конденсаты жирного спир-та/этиленоксида, этоксилированное касторовое масло, полиоксиэтиленалкиловые эфиры или полиокси-пропиленалкиловые эфиры, ацетат полигликолевого эфира лаурилового спирта, сложные эфиры сорбита, лигносульфитные отработанные щёлочи и белки, денатурированные белки, полисахариды (например, метилцеллюлоза), гидрофобно модифицированные крахмалы, поливиниловый спирт (виды Mowiol от компании Clariant), поликарбоксилаты (компания BASF SE, виды Sokalan), полиалкоксилаты, поливини-ламин (компания BASF SE, виды Lupamine), полиэтиленимин (компания BASF SE, виды Lupasol), поли-винилпирролидон их и сополимеры.
Примерами загустителей (т.е. соединений, которые придают препаративной форме модифицированные характеристики текучести, т.е. высокую вязкость в состоянии покоя и низкую вязкость в движении) являются полисахариды, такие как ксантановая камедь (Kelzan(r) от компании Kelco), Rhodopol(r) 23 (компания Rhone Poulenc) или Veegum(r) (от компании R.T. Vanderbilt), а также органические и неорганические листовые минералы, такие как Attaclay(r) (от компании Engelhardt).
Примерами противопенных веществ являются силиконовые эмульсии (такие как, например, Sili-kon(r) SRE, компания Wacker или Rhodorsil(r) от компании Rhodia), длинноцепочечные спирты, жирные кислоты, соли жирных кислот, фторорганические соединения и их смеси.
Для стабилизации гербицидных препаративных форм на водной основе могут быть добавлены бактерициды. Примерами бактерицидов являются бактерициды на основе дихлорофена и полуформали бен-зилового спирта (Proxel(r) от компании ICI или Acticide(r) RS от компании Thor Chemie, а также Kathon(r) MK от компании Rohm & Haas), а также производные изотриазолинона, такие как алкилизотриазолино-ны и бензизотриазолиноны (Acticide MBS от компании Thor Chemie).
Примерами веществ против замерзания являются этиленгликоль, пропиленгликоль, мочевина или глицерол.
Примерами красящих веществ являются как умеренно растворимые в воде пигменты, так и растворимые в воде краски. Примеры, которые могут быть упомянуты, представляют собой краски, известные под наименованиями Родамин Б, Ц.И. пигмент красный 112 и Ц.И. сольвентный красный 1, а также пигмент синий 15:4, пигмент синий 15:3, пигмент синий 15:2, пигмент синий 15:1, пигмент синий 80, пигмент жёлтый 1, пигмент жёлтый 13, пигмент красный 112, пигмент красный 48:2, пигмент красный 48:1, пигмент красный 57:1, пигмент красный 53:1, пигмент оранжевый 43, пигмент оранжевый 34, пигмент оранжевый 5, пигмент зелёный 36, пигмент зелёный 7, пигмент белый 6, пигмент коричневый 25, основной фиолетовый 10, основной фиолетовый 49, кислотный красный 51, кислотный красный 52, кислотный красный 14, кислотный синий 9, кислотный жёлтый 23, основной красный 10, основной красный 108.
Примерами клеящих веществ являются поливинилпирролидон, поливинилацетат, поливиниловый спирт и тилоза.
Для того чтобы приготовить эмульсии, пасты или масляные дисперсии, активные компоненты, как таковые или растворённые в масле или растворителе, могут быть гомогенизированы в воде с помощью смачивающего вещества, придающего клейкость вещества, диспергирующего вещества или эмульгирующего вещества. В качестве альтернативы, является возможным приготовить концентраты, состоящие из активного вещества, смачивающего вещества, придающего клейкость вещества, диспергирующего вещества или эмульгирующего вещества и, если это желательно, растворителя или масла, и при этом указанные концентраты являются подходящими для разбавления водой.
Порошки, материалы для разбрасывание и пылевидные материалы могут быть приготовлены с помощью смешивания или сопутствующего измельчения активных компонентов A и B и необязательно антидота C и необязательно гербицида D с твердым наполнителем.
Гранулы, например покрытые гранулы, пропитанные гранулы и гомогенные гранулы могут быть приготовлены с помощью связывания действующих веществ с твердыми наполнителями.
Препаративные формы в соответствии с изобретением содержат гербицидно эффективное количество композиции в соответствии с настоящим изобретением. Концентрации действующих веществ в препаративных формах могут варьироваться в пределах широких диапазонов. Как правило, препаративные формы содержат от 1 до 98 % от массы, предпочтительно 10-60 % от массы действующих веществ (общее количество топрамезона, гербицидного соединения В и необязательно дополнительных активных соединений). Действующие вещества применяются при чистоте, которая составляет от 90 до 100%, предпочтительно 95-100 % (в соответствии со спектром ЯМР).
Активное гербицидное соединение A, адъювант B, также как и композиции в соответствии с изобретением могут, например, быть составлены следующим образом.
1. Продукты, которые подлежат разбавлению водой.
A) Растворимые в воде концентраты.
10 мас.ч. активного соединения (или композиции) растворяют в 90 мас.ч. воды или растворимого в воде растворителя. В качестве альтернативы, добавляют смачивающие вещества или другие адъюванты. Активное соединение растворяется в результате разбавления водой. В результате получают препаративную форму с содержанием активного соединения, которое составляет 10 мас.%.
Б) Диспергируемые концентраты.
20 мас.ч. активного соединения (или композиции) растворяют в 70 мас.ч. циклогексанона с добавлением 10 мас.ч. диспергирующего вещества, например поливинилпирролидона. Разбавление водой дает дисперсию. Содержание активного соединения составляет 20 мас.%.
B) Эмульгируемые концентраты.
15 мас.ч. активного соединения (или композиции) растворяют в 75 мас.ч. органического растворителя (например, алкилароматических веществ) с добавлением додецилбензолсульфоната кальция и эток-силата касторового масла (в каждом случае 5 мас.ч.). Разбавление водой дает эмульсию. Препаративная форма имеет содержание активного соединения, которое составляет 15 мас.%.
Г) Эмульсии.
25 мас.ч. активного соединения (или композиции) растворяют в 35 мас.ч. органического растворителя (например, алкилароматических веществ) с добавлением додецилбензолсульфоната кальция и эток-силата касторового масла (в каждой случае 5 мас.ч.). Эту смесь вводят в 30 мас.ч. воды с помощью эмульгатора (Ultraturrax) и превращают в гомогенную эмульсию. Разбавление водой дает эмульсию. Препаративная форма имеет содержание активного соединения, которое составляет 25 мас.%.
Д) Суспензии.
В шаровой мельнице с перемешивающим механизмом измельчают 20 мас.ч. активного соединения (или композиции) с добавлением 10 мас.ч. диспергирующих веществ и смачивающих веществ и 70 мас.ч. воды или органического растворителя до получения тонкодисперсной суспензии активного соединения. Разбавление водой дает устойчивую суспензию активного соединения. Содержание активное соединения в препаративной форме составляет 20 мас.%.
Е) Диспергируемые в воде гранулы и растворимые в воде гранулы.
50 мас.ч. активного соединения (или композиции) тонко измельчают с добавлением 50 мас.ч. диспергирующих веществ и смачивающих веществ, и с помощью технических средств (например, экструзия, оросительная колонна, псевдоожиженный слой) превращают в диспергируемые в воде или растворимые в воде гранулы. Разбавление водой дает устойчивую дисперсию или раствор активного соединения. Препаративная форма имеет содержание активного соединения, которое составляет 50 мас.%.
Ё) Диспергируемые в воде порошки и растворимые в воде порошки.
75 мас.ч. активного соединения (или композиции) измельчают в роторно-статорной мельнице с добавлением 25 мас.ч. диспергирующих веществ, смачивающих веществ и кремнегелита. Разбавление водой дает устойчивую дисперсию или раствор активного соединения. Содержание активного соединения препаративной формы составляет 75 мас.%.
Ж) Гелевые препаративные формы.
В шаровой мельнице смешивают 20 мас.ч. активного соединения (или композиции), 10 мас.ч. диспергирующего вещества, 1 мас.ч. гелеобразующего вещества и 70 мас.ч. воды или органического растворителя, в результате чего получают тонкодисперсную суспензию. Разбавление водой дает устойчивую суспензию с содержанием активного соединения, которое составляет 20 мас.%.
2. Продукты, которые подлежат применению неразбавленными. З) Пылевидные материалы.
5 мас.ч. активного соединения (или композиции) тонко измельчают и тщательно смешивают с 95 мас.ч. тонко измельченного каолина. В результате получают пылевидный порошок с содержанием активного соединения, которое составляет 5 мас.%.
И) Гранулы (GR, FG, GG, MG).
0,5 мас.ч. активного соединения (или композиции) тонко измельчают и связывают с 99,5 мас.ч. наполнителей. Подходящими способами в этом случае являются экструзия, сушка распылением или псев-доожиженный слой. В результате получают гранулы, которые будут применяться неразбавленными, с содержанием активного соединения, которое составляет 0,5 мас.%.
Й) Растворы сверхнизкого объема (UL).
10 мас.ч. активного соединения (или композиции) растворяют в 90 мас.ч. органического растворителя, например ксилола. В результате получают продукт, который будет применяться неразбавленным, с содержанием активного соединения, которое составляет 10 мас.%.
Формы применения на водной основе могут быть приготовлены из концентратов эмульсий, суспензий, паст, смачиваемых порошков или диспергируемых в воде гранул с помощью добавления воды.
Кроме того, может быть полезным применять композиции в соответствии с изобретением отдельно,
или в комбинации с другими гербицидами, или даже в виде смеси с другими веществами для защиты растений, например вместе с веществами для борьбы с вредными насекомыми или фитопатогенными грибами или бактериями. Также представляет интерес смешиваемость с растворами минеральных солей, которые применяют для лечения недостатка питательных веществ и микроэлементов. Другие добавки, такие как нефитотоксические масла и концентраты масел, также могут добавляться.
Примеры применения
Сурфактант 1: Klearfac(r) AA270, жидкий сложный фосфатный эфир (свободная кислота) полиал-коксилированного жирного спирта, прибл. 13 мас.% воды, прибл. 10 мас.% фосфорной кислоты, кислотное число 200-220 мг KOH/г, динамическая вязкость 2,2025 мПа-с при температуре 25°C, pH 2,2 (1% в воде), поверхностное натяжение (25°C, 0,1 %-ный водный раствор) 28,1 дин/см, коммерчески доступный от компании BASF Corporation, США.
Сурфактант 2: анионный сурфактант, pH 6-7 (5% в воде), поверхностное натяжение приблизительно 29 мН/м (0,1% в воде). =Lutensit ABO.
Сурфактант 3: неионный сурфактант, растворимый в воде, pH 5-7 (1% в воде), значение ГЛБ (гид-рофильно-липофильного баланса) 15-17. = Tween 20
Сурфактант 4: сложный эфир фосфорной кислоты этоксилата жирного спирта, жидкий, pH 2 (5 мас.% в воде), поверхностное натяжение (23°C, 0,1% в воде) 38-41 мН/м, растворимый в воде (> 10 мас.%). =Lutenit A-EP.
Сурфактант 5: этоксилированный/пропоксилированный неразветвлённый, насыщенный C16-18 жирный спирт, содержащий 15-30 экв. алкиленоксида = RD168369.
Примеры 1-4 (препаративные формы SL) были приготовлены с помощью смешивания компонентов в соответствии с табл. 1.
Действие гербицидных композиций в соответствии с изобретением, состоящих из имидазолиноно-вого гербицида А и адъюванта В и, если это является подходящим, соединения гербицидного антидота C и/или дополнительного гербицидного соединения D, на рост нежелательных растений, по сравнению с отдельными гербицидно активными соединениями, было продемонстрировано с помощью следующих полевых опытов.
Высевали семена подсолнечника (Helianthus annuus L.), применяя малогабаритное оборудование для полевых опытов. Тестируемые растения были единообразными и однородными в отношении возраста, культурного сорта, а также расстояния между рядами и расстояния в ряду. Размер участка составлял 2,8х 10 м - 4 ряда на участок.
Природные поражения сорняками были представлены на экспериментальных участках.
Послевсходовые обработки осуществляли на фазе роста тестируемого культурного растения (Heli-anthus annuus L.), составляющей 2-4 листа (BBCH 12-14), в соответствии со шкалой BBCH [Lancashire P.D., H. Bleiholder, P. Langeluddecke, R. Stauss, Т. van den Boom, E. Weber и A. Witzenberger, 1991: An uniform decimal code for growth stages of crops and weeds. Ann. appl. Biol. 119, 561-60].
Соответствующим образом определенные компоненты, гербицидное соединение A и адъювант B и, необязательно, соединение гербицидного антидота C и/или дополнительное гербицидное соединение D добавляли в раствор для опрыскивания, который использовали для применения активной композиции. В примерах используемым раствором для опрыскивания была вода.
Время эксперимента составляло 1-4 месяца. Во время указанного периода за растениями ухаживали и оценивали их ответ на отдельные обработки.
Оценку повреждения, вызванную химическими композициями, проводили с использованием шкалы от 0 до 100%, сравнивая с необработанными контрольными растениями. При этом 0 означает отсутствие повреждения или нормальный ход роста сорняка или сельскохозяйственных культур, и 100 означает полное уничтожение растений. Хорошее гербицидное действие против сорняков имеет место при значениях, составляющих по меньшей мере 70, и очень хорошее гербицидное действие имеет место при значениях, составляющих по меньшей мере 85.
Хорошая избирательность в отношении сельскохозяйственной культуры имеет место при значениях ниже 10, тогда как превосходная избирательность сельскохозяйственных растений имеет место при значениях ниже 5.
Растения, которые были использованы в полевых опытах, относились к следующим видам:
Табл. 2 показывает зафиксированную переносимость культурными растениями в результате по-слевсходового применения гербицидной композиции (пример 1 в соответствии с таблицей) в соответствии с изобретением, по сравнению с коммерческим стандартом, Pulsar(r)40, растворимым в воде концентратом (SL), имеющим содержание д.в., составляющее 40 г/л имазамокса и Tween 20 в качестве предусмотренного адъюванта.
Таблица 3. Сравнение переносимости культурными растениями на подсолнечнике в результате послевс-ходового применения композиции в соответствии с изобретением по сравнению с Pulsar(r)40
ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
1. Способ борьбы с нежелательной растительностью среди растений сельскохозяйственных культур путем действия композиции, содержащей
гербицидное соединение A, которое представляет собой имазамокс; и
адъювант B, который представляет собой анионный сурфактант, выбранный из алифатических мо-нокарбоксилатов, алифатических олигокарбоксилатов, сульфонамидокарбоксилатов, алифатических или ароматических сульфатов, сульфатов простого полиэфира, амидосульфатов простого полиэфира, сульфа-тированных карбоксилатов, глицеридов угольной кислоты или сложных эфиров угольной кислоты, алифатических или ароматических сульфонатов, сульфированных сложных эфиров карбоновой кислоты или амидов карболовой кислоты, сложных эфиров сульфоянтарной кислоты, сульфонатов простых полиэфиров, фосфатов простых полиэфиров или сложных фосфатных эфиров полиалкоксилированного жирного спирта, сульфатов простого полиэфира и полиалкоксилированных производных формулы R1Xn, где по-лиалкоксилатный остаток заканчивается остатком Y, и где
R1 выбирают из алифатических или ароматических остатков, имеющих по меньшей мере восемь атомов углерода;
X выбирают из гидрокси, -O^^-Q^Mum), -О-^-Оз-алкенила), амина, амида или сложного эфира;
n представляет собой 1, 2, 3, 4, 5 или 6; и
Y выбирают из карбоксилата, сульфоната, сульфата, фосфата или фосфоната; и где
массовое соотношение гербицидного соединения A и адъюванта В представляет собой от 2:1 до
1:60;
на растения, с которыми надлежит бороться, или на их среду обитания, и где сельскохозяйственную культуру выбирают из:
a) подсолнечника, содержащего признак устойчивости к гербицидам, составляющий (1) признак
CLHA-Plus, имеющий AHASL (большое субзвено ацетогидроксиацидсинтазы) с заменой A122(At)T, или (2) его вариант AHASL, который содержит как замену A122(At)T, так и вторую замену, которая может представлять собой одну или более из P197Q, P197S, T203I, Т203Х, A205D, A205V, W574L, A653N, А653Т, A653F или A653V;
б) подсолнечника, содержащего два признака устойчивости к гербицидам, как признак CLHA-Plus
(AHASL-A122(At)T), так и второй признак AHASL, выбранный из AHASL с заменой А205(At)V или
AHASL с заменой РШ^ГД,;
в) Brassica napus, содержащего признак CLB-1 AHASL, имеющий две замены, замену A122(At)T и
замену S653(At)N;
г) Brassica napus, содержащего как признак CLB-1, так и один или два дополнительных признака
AHASL, где каждый имеет замену(ы) по меньшей мере по одному из положений А122(At), Р197(At),
R199(At), Т203^), А205(At), W574(At), S653(At) или G654(At);
д) Brassica napus, содержащего признак AHASL, имеющий одну замену A122(At)T.
2. Способ по п.1, где соединение A дополнительно содержит имазапир в смеси с имазамоксом.
3. Способ по п.1 или 2, где адъювант B представляет собой сложный фосфатный эфир полиалкок-силированного жирного спирта.
4. Способ по любому из предшествующих пунктов, где композиция дополнительно содержит по меньшей мере одно дополнительное гербицидное соединение D.
5. Способ по любому из предшествующих пунктов, где сельскохозяйственную культуру выбирают из подсолнечника, содержащего признак CLHA-Plus, как определено в п.1.
6. Применение композиций, содержащих:
гербицидное соединение A, которое представляет собой имазамокс; и
адъювант B, который представляет собой анионный сурфактант, выбранный из алифатических мо-нокарбоксилатов, алифатических олигокарбоксилатов, сульфонамидокарбоксилатов, алифатических или ароматических сульфатов, сульфатов простого полиэфира, амидосульфатов простого полиэфира, сульфа-тированных карбоксилатов, глицеридов угольной кислоты или сложных эфиров угольной кислоты, алифатических или ароматических сульфонатов, сульфированных сложных эфиров карбоновой кислоты или амидов карбоновой кислоты, сложных эфиров сульфоянтарной кислоты, сульфонатов простых полиэфиров, фосфатов простых полиэфиров или сложных фосфатных эфиров полиалкоксилированного жирного спирта, сульфатов простого полиэфира и полиалкоксилированных производных формулы R1Xn, где по-лиалкоксилатный остаток заканчивается остатком Y, и где
R1 выбирают из алифатических или ароматических остатков, имеющих по меньшей мере восемь атомов углерода;
X выбирают из гидрокси, -O-(C1-C6-алкила), -O-(C3-C6-алкенила), амина, амида или сложного эфира; n представляет собой 1, 2, 3, 4, 5 или 6; и
Y выбирают из карбоксилата, сульфоната, сульфата, фосфата или фосфоната;
и где массовое соотношение гербицидного соединения A и адъюванта В представляет собой от 2:1 до 1:60; для борьбы с нежелательной растительностью среди растений сельскохозяйственных культур, где сельскохозяйственную культуру выбирают из:
а) подсолнечника, содержащего признак устойчивости к гербицидам, составляющий (1) признак
CLHA-Plus, имеющий AHASL (большое субзвено ацетогидроксиацидсинтазы) с заменой A122(At)T, или
(2) его вариант AHASL, который содержит как замену A122(At)Т, так и вторую замену, которая может
представлять собой одну или более из P197Q, P197S, T203I, Т203Х, A205D, A205V, W574L, A653N,
А653Т, A653F или A653V;
б) подсолнечника, содержащего два признака устойчивости к гербицидам, как признак CLHA-Plus
(AHASL-A122(At)T), так и второй признак AHASL, выбранный из AHASL с заменой A205(At)V или
AHASL с заменой P197(At)L;
в) Brassica napus, содержащего признак CLB-1 AHASL, имеющий две замены, замену А^^^Д и
замену S653(At)N;
г) Brassica napus, содержащего как признак CLB-1, так и один или два дополнительных признака
AHASL, где каждый имеет замену(ы) по меньшей мере по одному из положений A122(At), P197(At),
R199(At), Т203^), А205(At), W574(At), S653(At) или G654(At);
д) Brassica napus, содержащего признак AHASL, имеющий одну замену А122^)Г
7. Применение по п.6, где соединение A дополнительно содержит имазапир в смеси с имазамоксом.
8. Применение по п.6 или 7, где адъювант B представляет собой сложный фосфатный эфир полиал-коксилированного жирного спирта.
9. Применение по любому из пп.6-8, где сельскохозяйственную культуру выбирают из подсолнечника, содержащего признак CLHA-Plus, как определено в п.6.
Евразийская патентная организация, ЕАПВ Россия, 109012, Москва, Малый Черкасский пер., 2
025875
- 1 -
025875
- 1 -
025875
- 1 -
025875
- 2 -
025875
- 4 -