EA 025575B1 20170130 Номер и дата охранного документа [PDF] EAPO2017\PDF/025575 Полный текст описания [**] EA201400621 20121129 Регистрационный номер и дата заявки EP11191433.9 20111130 Регистрационные номера и даты приоритетных заявок EP2012/073890 Номер международной заявки (PCT) WO2013/079564 20130606 Номер публикации международной заявки (PCT) EAB1 Код вида документа [PDF] eab21701 Номер бюллетеня [**] ПЕСТИЦИДНЫЕ СМЕСИ, ВКЛЮЧАЮЩИЕ СПИРОГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ ПИРРОЛИДИНДИОНЫ Название документа [8] A01N 47/02, [8] A01N 43/90, [8] A01N 43/707, [8] A01N 53/00, [8] A01N 43/22, [8] A01N 43/56, [8] A01N 51/00, [8] A01N 43/40, [8] A01N 43/50, [8] A01P 5/00, [8] A01P 7/00, [8] A01P 7/02, [8] A01P 7/04, [8] A01P 9/00, [8] A01N 25/00 Индексы МПК [CH] Буххольц Анке, [CH] Хатт Фабьенне, [CH] Риндлисбахер Альфред, [CH] Мюлебах Мишель Сведения об авторах [CH] ЗИНГЕНТА ПАРТИСИПЕЙШНС АГ Сведения о патентообладателях [CH] ЗИНГЕНТА ПАРТИСИПЕЙШНС АГ Сведения о заявителях
 

Патентная документация ЕАПВ

 
Запрос:  ea000025575b*\id

больше ...

Термины запроса в документе

Реферат

[RU]

1. Пестицидная смесь, содержащая в качестве активного ингредиента смесь компонента A и компонента B, отличающаяся тем, что компонент A представляет собой соединение формулы (I) в котором Q представляет собой i X, Y и Z независимо друг от друга представляют собой C 1-4 алкил, C 1-4 галогеналкил, C 1-4 алкокси, C 1-4 галогеналкокси или галоген; m и n независимо друг от друга равны 0, 1, 2 или 3, а m+n равно 0, 1, 2 или 3; G выбран из группы, состоящей из водорода, щелочного металла, щелочно-земельного металла, аммониевой группы, сульфониевой группы или защитной группы, выбранной из -C(=O)-R a и -C(=O)-O-R b , где R a выбран из водорода, С 1 12 алкила, С 2 12 алкенила, С 2 12 алкинила, С 1 10 галогеналкила, a R b выбран из С 1 12 алкила, С 2 12 алкенила, С 2 12 алкинила и С 1 10 галогеналкила; R представляет собой водород, C 1-4 алкил, C 1-4 галогеналкил и A представляет собой C 1-4 алкил; или его агрохимически приемлемую соль или N-оксид; а компонент B представляет собой абамектин; где весовое соотношение компонента A и компонента B варьирует от 1000:1 до 1:100.

2. Пестицидная смесь по п.1, где весовое соотношение компонента A и компонента B составляет от 500:1 до 1:100.

3. Пестицидная смесь по п.2, где весовое соотношение компонента A и компонента B составляет от 250:1 до 1:66.

4. Пестицидная смесь по любому из пп.1-3, отличающаяся тем, что в соединении формулы (I) R выбран из группы, состоящей из водорода, метила, этила, изопропила, n-пропила, трет-бутила, втор-бутила, изобутила и n-бутила.

5. Пестицидная смесь по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что в соединении формулы (I) X, Y и Z независимо друг от друга выбраны из группы, состоящей из метила, этила, изопропила, n-пропила, метокси, фтора, брома и хлора, a m+n равно 1, 2 или 3.

6. Пестицидная смесь по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что в соединении формулы (I) Q представляет собой (i), a А выбран из группы, состоящей из метила, этила, n-пропила, изопропила, n-бутила, изобутила, втор-бутила и трет-бутила.

7. Пестицидная смесь по любому из пп.1-6, отличающаяся тем, что Q представляет собой (i), m равно 1, n равно 1, X представляет собой метил, Y находится в орто-положении и представляет собой метил, Z находится в пара-положении и представляет собой хлор, G представляет собой -(C=O)OCH 2 CH 3 , A представляет собой метил и R представляет собой метил.

8. Пестицидная смесь по любому из пп.1-6, отличающаяся тем, что Q представляет собой (i), m равно 1, n равно 1, X представляет собой метил, Y находится в орто-положении и представляет собой метил, Z находится в пара-положении и представляет собой метил, G представляет собой -(C=O)OCH 2 CH 3 , A представляет собой метил и R представляет собой метил.

9. Пестицидная смесь по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что смесь содержит носитель, приемлемый с точки зрения сельского хозяйства, и необязательно поверхностно-активное вещество.

10. Пестицидная смесь по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что смесь содержит вспомогательные вещества для составления.

11. Способ контроля насекомых, клещей, нематод или моллюсков, который включает применение к вредителю, местоположению вредителя или растению, восприимчивому к нападению вредителя, комбинации компонентов A и B, отличающийся тем, что компоненты A и B определены в любом из пп.1-8.

12. Способ по п.11, отличающийся тем, что комбинация компонентов A и B представляет собой смесь по любому из пп.1-10.

13. Способ по п.11 или 12 для контроля насекомых, отличающийся тем, что насекомые устойчивы к действию неоникотиноидов.

14. Семя, содержащее смесь по любому из пп.1-10.


Полный текст патента

(57) Реферат / Формула:

1. Пестицидная смесь, содержащая в качестве активного ингредиента смесь компонента A и компонента B, отличающаяся тем, что компонент A представляет собой соединение формулы (I) в котором Q представляет собой i X, Y и Z независимо друг от друга представляют собой C 1-4 алкил, C 1-4 галогеналкил, C 1-4 алкокси, C 1-4 галогеналкокси или галоген; m и n независимо друг от друга равны 0, 1, 2 или 3, а m+n равно 0, 1, 2 или 3; G выбран из группы, состоящей из водорода, щелочного металла, щелочно-земельного металла, аммониевой группы, сульфониевой группы или защитной группы, выбранной из -C(=O)-R a и -C(=O)-O-R b , где R a выбран из водорода, С 1 12 алкила, С 2 12 алкенила, С 2 12 алкинила, С 1 10 галогеналкила, a R b выбран из С 1 12 алкила, С 2 12 алкенила, С 2 12 алкинила и С 1 10 галогеналкила; R представляет собой водород, C 1-4 алкил, C 1-4 галогеналкил и A представляет собой C 1-4 алкил; или его агрохимически приемлемую соль или N-оксид; а компонент B представляет собой абамектин; где весовое соотношение компонента A и компонента B варьирует от 1000:1 до 1:100.

2. Пестицидная смесь по п.1, где весовое соотношение компонента A и компонента B составляет от 500:1 до 1:100.

3. Пестицидная смесь по п.2, где весовое соотношение компонента A и компонента B составляет от 250:1 до 1:66.

4. Пестицидная смесь по любому из пп.1-3, отличающаяся тем, что в соединении формулы (I) R выбран из группы, состоящей из водорода, метила, этила, изопропила, n-пропила, трет-бутила, втор-бутила, изобутила и n-бутила.

5. Пестицидная смесь по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что в соединении формулы (I) X, Y и Z независимо друг от друга выбраны из группы, состоящей из метила, этила, изопропила, n-пропила, метокси, фтора, брома и хлора, a m+n равно 1, 2 или 3.

6. Пестицидная смесь по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что в соединении формулы (I) Q представляет собой (i), a А выбран из группы, состоящей из метила, этила, n-пропила, изопропила, n-бутила, изобутила, втор-бутила и трет-бутила.

7. Пестицидная смесь по любому из пп.1-6, отличающаяся тем, что Q представляет собой (i), m равно 1, n равно 1, X представляет собой метил, Y находится в орто-положении и представляет собой метил, Z находится в пара-положении и представляет собой хлор, G представляет собой -(C=O)OCH 2 CH 3 , A представляет собой метил и R представляет собой метил.

8. Пестицидная смесь по любому из пп.1-6, отличающаяся тем, что Q представляет собой (i), m равно 1, n равно 1, X представляет собой метил, Y находится в орто-положении и представляет собой метил, Z находится в пара-положении и представляет собой метил, G представляет собой -(C=O)OCH 2 CH 3 , A представляет собой метил и R представляет собой метил.

9. Пестицидная смесь по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что смесь содержит носитель, приемлемый с точки зрения сельского хозяйства, и необязательно поверхностно-активное вещество.

10. Пестицидная смесь по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что смесь содержит вспомогательные вещества для составления.

11. Способ контроля насекомых, клещей, нематод или моллюсков, который включает применение к вредителю, местоположению вредителя или растению, восприимчивому к нападению вредителя, комбинации компонентов A и B, отличающийся тем, что компоненты A и B определены в любом из пп.1-8.

12. Способ по п.11, отличающийся тем, что комбинация компонентов A и B представляет собой смесь по любому из пп.1-10.

13. Способ по п.11 или 12 для контроля насекомых, отличающийся тем, что насекомые устойчивы к действию неоникотиноидов.

14. Семя, содержащее смесь по любому из пп.1-10.


Евразийское ои 025575 (13) В1
патентное
ведомство
(12) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ЕВРАЗИЙСКОМУ ПАТЕНТУ
(45) Дата публикации и выдачи патента 2017.01.30
(21) Номер заявки 201400621
(22) Дата подачи заявки 2012.11.29
(51) Int. Cl.
A01N 47/02 (2006.01) A01N 43/90 (2006.01) A01N 43/707 (2006.01) A01N 53/00 (2006.01) A01N 43/22 (2006.01) A01N 43/56 (2006.01)
A01N 51/00 (2006.01) A01N 43/40 (2006.01) A01N 43/50 (2006.01)
A01P 5/00 (2006.01) A01P 7/00 (2006.01) A01P 7/02 (2006.01) A01P 7/04 (2006.01) A01P 9/00 (2006.01)
A01N 25/00 (2006.01)
(54) ПЕСТИЦИДНЫЕ СМЕСИ, ВКЛЮЧАЮЩИЕ СПИРОГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ
ПИРРОЛИДИНДИОНЫ
(31) 11191433.9; 11192621.8
(32) 2011.11.30; 2011.12.08
(33) EP
(43) 2014.11.28
(86) PCT/EP2012/073890
(87) WO 2013/079564 2013.06.06
(71) (73) Заявитель и патентовладелец:
ЗИНГЕНТА ПАРТИСИПЕЙШНС АГ (CH)
(72) Изобретатель:
Буххольц Анке, Хатт Фабьенне, Риндлисбахер Альфред, Мюлебах Мишель (CH)
(74) Представитель:
Веселицкая И.А., Кузенкова Н.В., Веселицкий М.Б., Каксис Р.А., Белоусов Ю.В., Куликов А.В., Кузнецова Е.В., Соколов Р.А. (RU)
(56) WO-A1-2009049851 WO-A1-2010063670 WO-A1-2010066780 WO-A1-2011098443 WO-A2-2011098440 WO-A1-2011131623
SECHSER В. ET AL.: "Pymetrozine: Selectivity spectrum to beneficial arthropods and I ^ fitness for integrated pest management", ANZEIGER I 1 FUER SCHADLINGSKUNDE, BLACKWELL 1 WISSENSCHAFTL. VERLAG, BERLIN, DE, vol. 75, no. 3, 1 June 2002 (2002-06-01), pages 72-77, XP002458382, ISSN: 1436-5693, DOI: 10.1034/ J.1399-5448.2002.02021.X, the whole document
(57) Пестицидная смесь, содержащая в качестве активного ингредиента смесь компонента A и компонента B, где компонент A представляет собой соединение формулы (I), в котором Q представляет собой i, где X, Y и Z, m и n, A, G и R определены в п.1 формулы изобретения, а компонент B представляет собой абамектин. Настоящее изобретение также относится к способам применения указанных смесей для контроля вредителей растений.
Настоящее изобретение относится к смесям пестицидно активных ингредиентов и способам применения смесей для контроля насекомых, клещей, нематод или моллюсков.
В WO 2009/049851, WO 2010/063670 и WO 10/066780 раскрыто, что некоторые спирогетероцикли-ческие пирролидиндионы обладают инсектицидной активностью.
Настоящее изобретение предлагает пестицидные смеси, содержащие в качестве активного ингредиента смесь компонента А и компонента В, где компонент А представляет собой соединение формулы (I)
в котором Q представляет собой i
X, Y и Z независимо друг от друга представляют собой 01-4алкил, 01-4галогеналкип, 01-4алкокси, 01-4галогеналкокси или галоген;
m и n независимо друг от друга равны 0, 1, 2 или 3, а m+n равно 0, 1, 2 или 3;
G выбран из группы, состоящей из водорода, щелочного металла, щелочно-земельного металла, аммониевой группы, сульфониевой группы или защитной группы, выбранной из -C(=O)-Ra и -C(=O)-O-Rb, где Ra выбран из водорода, С1-С12алкила, С2-С12алкенила, С2-С12алкинила, С1-С10галогеналкила, a Rb выбран из Q-С^алкила, С2-С12алкенила, С2-С12алкинила и С1-С10галогеналкила;
R представляет собой водород, C1-4^raui, C1-4галогеналкил; и
A представляет собой C1-4^raui; и
или его агрохимически приемлемую соль или N-оксид;
а компонент B представляет собой абамектин.
В соединениях формулы (I) компонента A каждый алкильный фрагмент либо сам по себе, либо как часть большей группы представляет собой прямую или разветвленную цепь и представляет собой, например, метил, этил, n-пропил, n-бутил, изопропил, втор-бутил, изобутил и трет-бутил.
Алкоксигруппы предпочтительно характеризуются предпочтительной длиной цепи от 1 до 4 атомов углерода. Алкокси представляет собой, например, метокси, этокси, пропокси, изопропокси, n-бутокси, изобутокси, втор-бутокси и трет-бутокси. Такие группы могут быть частью большей группы, такой как алкоксиалкил и алкоксиалкоксиалкил. Алкоксиалкильные группы предпочтительно характеризуются длиной цепи от 1 до 4 атомов углерода. Алкоксиалкил представляет собой, например, метоксиметил, ме-токсиэтил, этоксиметил, этоксиэтил, n-пропоксиметил, n-пропоксиэтил или изопропоксиметил.
Галоген, как правило, представляет собой фтор, хлор, бром или йод. Это также применимо, соответственно, к галогену в комбинации с другими элементами, как, например, галогеналкил или галогенал-кокси.
Галогеналкильные группы и галогеналкоксигруппы предпочтительно характеризуются длиной цепи от 1 до 4 атомов углерода. Галогеналкил представляет собой, например, фторметил, дифторметил, триф-торметил, хлорметил, дихлорметил, трихлорметил, 2,2,2-трифторэтил, 2-фторэтил, 2-хлорэтил, пентаф-торэтил, 1,1-дифтор-2,2,2-трихлорэтил, 2,2,3,3-тетрафторэтил и 2,2,2-трихлорэтил; предпочтительно три-хлорметил, дифторхлорметил, дифторметил, трифторметил и дихлорфторметил. Галогеналкокси, например, представляет собой фторметокси, дифторметокси, трифторметокси, хлорметокси, дихлорметокси, трихлорметокси, 2,2,2-трифторэтокси, 2-фторэтокси, 2-хлорэтокси, пентафторэтокси, 1,1-дифтор-2,2,2-трихлорэтокси, 2,2,3,3-тетрафторэтокси и 2,2,2-трихлорэтокси; предпочтительно трихлорметокси, ди-фторхлорметокси, дифторметокси, трифторметокси и дихлорфторметокси.
Защитные группы G выбирают таким образом, чтобы обеспечить их удаление с помощью одного из биохимических, химических или физических способов или их комбинации для получения соединений формулы (I), где G представляет собой водород, до, во время или после применения к обрабатываемым площадям или растениям. Примеры таких способов включают ферментативное расщепление, химический гидролиз и фотолиз. Соединения, несущие такие группы G, могут обладать определенными преимуществами, такими как улучшенное проникновение в кутикулу обрабатываемых растений, повышенная толерантность сельскохозяйственных культур, улучшенная сочетаемость или стабильность в составленных смесях, содержащих другие гербициды, антидоты гербицидов, регуляторы роста растений, фунгициды или инсектициды, или сниженное выщелачивание почв.
Такие защитные группы известны из уровня техники, например, из WO 08/071405, WO 09/074314, WO 09/049851, WO 10/063670 и WO 10/066780.
В одном варианте осуществления защитная группа G выбрана из группы -C(=O)-Ra и -C(=O)-O-Rb; где Ra выбран из водорода, С1-С12алкила, С2-С12алкенила, С2-С12алкинила, С1-С10галогеналкила, a Rb выбран из С1-С12алкила, С2-С12алкенила, С2-С12алкинила и С1-С10галогеналкила. В частности, Ra и Rb выбраны из группы, состоящей из метила, этила, n-пропила, изопропила, n-бутила, изобутила, втор-бутила, трет-бутила, этенила и пропенила, например, 2-пропен-1-ила.
Предпочтительно, чтобы G являлся водородом, металлом, предпочтительно щелочным металлом или щелочноземельным металлом, или аммониевой или сульфониевой группой, при этом водород является особенно предпочтительным.
В зависимости от природы заместителей соединения формулы (I) могут существовать в различных изомерных формах. Если G представляет собой, например, водород, то соединения формулы (I) могут существовать в различных таутомерных формах
Настоящее изобретение охватывает все изомеры и таутомеры и их смеси во всех количественных соотношениях. Кроме того, если заместители содержат двойные связи, могут существовать цис- и трансизомеры. Эти изомеры также находятся в пределах объема заявленных соединений формулы (I).
Настоящее изобретение относится также к солям, приемлемым с точки зрения сельского хозяйства, которые соединения формулы (I) способны образовывать с основаниями, образованными переходными металлами, щелочными металлами и щелочно-земельными металлами, аминами, четвертичными аммониевыми основаниями или третичными сульфониевыми основаниями.
Среди солеобразователей, образованных переходными металлами, щелочными металлами и щелочноземельными металлами, особо следует упомянуть гидроксиды меди, железа, лития, натрия, калия, магния и кальция, и предпочтительно гидроксиды, бикарбонаты и карбонаты натрия и калия.
Примеры аминов, подходящих для образования солей аммония, включают аммиак, а также первичные, вторичные и третичные С1-С18алкиламины, С1-С4гидроксиалкиламины и С2-С4алкоксиалкиламины, например, метиламин, этиламин, n-пропиламин, изопропиламин, четыре изомера бутиламина, n-амиламин, изоамиламин, гексиламин, гептиламин, октиламин, нониламин, дециламин, пентадециламин, гексадециламин, гептадециламин, октадециламин, метилэтиламин, метилизопропиламин, метилгексила-мин, метилнониламин, метилпентадециламин, метилоктадециламин, этилбутиламин, этилгептиламин, этилоктиламин, гексилгептиламин, гексилоктиламин, диметиламин, диэтиламин, ди-н-пропиламин, дии-зопропиламин, ди-н-бутиламин, ди-н-амиламин, диизоамиламин, дигексиламин, дигептиламин, диокти-ламин, этаноламин, н-пропаноламин, изопропаноламин, ^^диэтаноламин, N-этилпропаноламин, N-бутилэтаноламин, аллиламин, n-бут-2-ениламин, н-пент-2-ениламин, 2,3-диметилбут-2-ениламин, дибут-2-ениламин, н-гекс-2-ениламин, пропилендиамин, триметиламин, триэтиламин, три-н-пропиламин, трии-зопропипамин, три-н-бутиламин, триизобутиламин, три-втор-бутиламин, три-н-амиламин, метоксиэти-ламин и этоксиэтиламин; гетероциклические амины, например, пиридин, хинолин, изохинолин, морфо-лин, пиперидин, пирролидин, индолин, хинуклидин и азепин; первичные ариламины, например, анилины, метоксианилины, этоксианилины, о-, м- и п-толуидины, фенилендиамины, бензидины, нафтиламины и о-, м- и п-хлоранилины; но особенно триэтиламин, изопропиламин и диизопропиламин.
Предпочтительные четвертичные аммониевые основания, подходящие для образования солей, соответствуют, например, формуле [N(RaRbRcRd)]OH, где каждый из Ra, Rb, Rc и R независимо от других представляет собой водород или С1-С4алкил. Также подходящие тетраалкиламмониевые основания с другими анионами можно получить, например, с помощью реакций анионного обмена.
Предпочтительные третичные сульфониевые основания, подходящие для образования солей, соответствуют, например, формуле [SReRfRg]OH, где каждый из Re, Rf и Rg независимо от других представляет собой С1-С4алкил. Гидроксид триметилсульфония является особенно предпочтительным. Подходящие сульфониевые основания можно получить из реакции тиоэфиров, в частности, диалкилсульфидов, с ал-килгалогенидами с последующим превращением в подходящее основание, например гидроксид, с помощью реакций анионного обмена.
Соединения по настоящему изобретению могут быть получены различными способами, которые подробно описаны, например, в WO 09/049851, WO 10/063670 и WO 10/066780.
Следует понимать, что в тех соединениях формулы (I), где G представляет собой металл, аммоний или сульфоний, как упоминалось выше, и по сути представляет собой катион, соответствующий отрицательный заряд широко делокализован по всей части O-C=C-C=O.
Соединения формулы (I) по настоящему изобретению также включают гидраты, которые могут образовываться при солеобразовании.
Предпочтительно в соединениях формулы (I) заместитель R представляет собой водород, Q^m^, C1-4галогеналкил, в частности метил, этил, изопропил, n-пропил, трет-бутил, втор-бутил, изобутил или n-бутил.
Предпочтительно X, Y и Z независимо друг от друга выбраны из С1-С4алкила, С1-С4алкокси или галогена, в частности метила, этила, изопропила, n-пропила, метокси, фтора, брома или хлора, где m+n равно 1, 2 или 3, в частности, где m+n равно 1 или 2.
Альтернативно, Y и Z независимо друг от друга означают С1-С4алкил, С1-С4алкокси, галоген, в частности, метил, этил, изопропил, n-пропил, метокси, фтор, хлор, бром, где m+n равно 1, 2 или 3, в частности, где m+n равно 1 или 2.
В конкретном варианте осуществления в соединении формулы (I), где m равно 1, Y находится в ор-то-положении, а каждый из X и Y независимо выбран из группы, состоящей из метила, этила, изопропи-ла и n-пропила.
В другом варианте осуществления, предпочтительно в сочетании с предыдущим вариантом осуществления, если n равно 1 в соединении формулы (I), то Z находится в пара-положении и выбран из группы, состоящей из фтора, брома и хлора, метила, этила, изопропила и n-пропила. Предпочтительно Z представляет собой метил, фтор, бром и хлор. Более предпочтительно Z представляет собой хлор или метил.
В другом варианте осуществления, где в соединении формулы (I) каждый из m и n равен 1, Y находится в орто-положении, а X и Y независимо выбраны из группы, состоящей из метила и этила, и Z находится в пара-положении и выбран из группы, состоящей из фтора, брома и хлора. Предпочтительно каждый из X и Y находится в орто-положении и представляет собой метил, и предпочтительно Z находится в пара-положении и представляет собой хлор или метил.
В соединениях формулы (I) заместитель A предпочтительно представляет собой ^^алюш, в частности, метил, этил, n-пропил, изопропил, n-бутил, изобутил, втор-бутил и трет-бутил.
В соединениях формулы (I) Q предпочтительно представляет собой (i).
В другом варианте осуществления если Q представляет собой (i), то A выбран из группы, состоящей из метила, этила, n-пропила, изопропила, n-бутила, изобутила, втор-бутила, трет-бутила. Предпочтительно, если Q представляет собой (i), то A представляет собой метил.
В другой предпочтительной группе соединений формулы (I) R представляет собой одно из водорода, метила, этила или трифторэтила, трифторметила, X представляет собой метил, этил или метокси, Y и Z независимо друг от друга представляют собой метил, этил, метокси, фтор, хлор или бром, G представляет собой водород или -(C=O)OCH2CH3, и A имеет приведенное выше значение.
В особенно предпочтительной группе соединений формулы (I) R представляет собой метил или этил, X представляет собой метил, этил, метокси, фтор, бром или хлор, Y и Z независимо друг от друга представляют собой метил, этил, метокси, фтор, хлор или бром, G представляет собой водород или -(C=O)OCH2CH3, и A имеет приведенное выше значение.
В более предпочтительной группе соединений формулы (I) R представляет собой метил или этил, X представляет собой метил, этил, метокси, фтор, бром или хлор, Y и Z независимо друг от друга представляют собой метил, этил, метокси, фтор, хлор, бром, G представляет собой водород, -(C=O)OCH2CH3, и A представляет собой метил, этил, изопропил.
В другой предпочтительной группе соединений формулы (I) R представляет собой метил, X представляет собой метил или метокси, Y и Z независимо друг от друга представляют собой метил, этил, ме-токси, хлор или бром, G представляет собой водород, метоксикарбонил, или пропиленоксикарбонил, или -(C=O)OCH2CH3, и А представляет собой метил, этил.
В другой предпочтительной группе соединений формулы (I) Q представляет собой (i), m равно 1, n равно 1, X представляет собой метил, Y находится в орто-положении и представляет собой метил, Z находится в пара-положении и представляет собой метил, G представляет собой водород или -(C=O)OCH2CH3, A представляет собой метил, R представляет собой метил.
В другой предпочтительной группе соединений формулы (I) Q представляет собой (i), m равно 1, n равно 1, X представляет собой метил, Y находится в орто-положении и представляет собой метил, Z находится в пара-положении и представляет собой хлор, G представляет собой водород или -(C=O)OCH2CH3, A представляет собой метил, R представляет собой метил.
Соединения формулы (I) согласно приведенным ниже таблицам можно получить согласно способам, раскрытым в приведенных выше источниках из уровня техники.
В табл. 1 раскрыты 107 соединений Т1.001-Т1.107 подформулы (Ia).
Таблица 1
где R представляет собой CH3, A представляет собой CH3, G представляет собой -(C=O)OCH2CH3, a Ra, Rb, Rc и определены ниже_
T1.001
Т1.002
Т1003
СНз
Т1.004
СН2СН3
Т1.005
ОСНз
Т1006
Т1.007
Т1.008
Т1.009
СНз
Т1010
СНз
Т1.011
СНз
СНз
Т1.012
Т1.013
сн,
Т1.014
СНгСН,
Т1.015
ОСН,
Т1016
сн,
сн,
Т1.017
сн,
СНгСН,
Т1.018
СНз
ОСН,
Т1.019
СН2СНз
СНгСН,
Т1.020
СНгСНз
ОСН,
Т1 021
ОСН,
ОСН,
Т1.022
Т1.023
сн,
Т1.024
"П.025
сн,
Т1.026
СНз
Т1.027
СНз
Т1.028
СНз
сн,
Т1.029
СН2СНз
сн.
Т1030
ОСНз
сн,
Т1.031
Т1.032
СН,
сн,
Т1.033
СНз
сн,
Т1.034
сн,
Т1.035
СНз
сн,
Т1.036
Т1.037
СНз
Т1.038
сн,
Т1.039
сн,
Т1.040
СНз
СН,
Т1.041
сн,
СН,
Т1.042
сн,
сн,
Т1.043
СНз
сн,
сн,
Т1.044
сн,
Т1.045
сн,
Т1.046
сн,
Т1.047
сн,
Т1.048
сн.
Т1.049
Т-1.050
сн.
Т-.051
сн.
Т-.052
сн,
СНгСН,
Т" .053
сн,
ОСН,
"Г .054
СН,
СН,
Т- .055
сн,
СН,
Т- .056
СНз
сн,
V .057
СНз
сн,
Т- .058
СНз
сн,
сн.
Т- .059
СНз
сн,
СНгСН,
Г .060
СНз
сн,
ОСН,
Т' .061
СН2СН3
Г .062
СНзСНз
Т- .063
СН2СН3
сн.
Т1.064
СНзСН,
СНгСН,
Т1.065
СНзСН,
ОСН,
Т1.066
СНгСНз
Т1.067
СНгСН,
Т1.068
СН2СНз
СН,
Т1.069
СНгСНз
СНгСН,
Т1.070
СН?СНя
ОСНз
Т1.071
СНгСНд
СНз
Т1.072
СНгСНд
СНз
Т1.073
СНгСН,
СНз
СНгСНз
Т1.074
СНгСНз
СНз
ОСН,
Т1.075
СН2СН3
CH2CH3
СНз
Т1.076
СНгСН,
СН2СН3
СНгСН,
Т1.077
ОСН,
сн,
Т1.078
ОСНз
сн,
Т1.079
ОСН,
СНз
Т1.080
ОСНз
СНз
Т1.081
ОСН,
СНз
ОСН,
Т1.082
СН,
сн,
сн,
Т1.083
СН,
сн,
сн,
Т1.084
СН,
сн,
сн,
Т1.085
сн,
сн,
сн,
сн,
Т1.086
сн,
сн,
сн,
Т1.087
сн,
сн,
сн,
Т1.088
сн,
сн,
сн,
Т1.089
СНгСН,
сн,
сн,
сн,
Т1.090
ОСН,
сн,
сн,
сн,
Т1.091
СНз
Т1.092
СНз
сн,
Т1.093
СНгСН,
сн,
сн,
Т1.094
ОСН,
сн,
сн,
Т1.095
СНгСН,
сн,
Т1.096
ОСН,
СНз
Т1.097
сн,
сн,
Т1.098
сн,
сн,
СН,
Т1.099
СН?СНз
сн,
СН,
Т1.100
ОСНз
сн,
сн,
Т'1.101
сн,
Т'1.102
сн,
Т1.103
сн,
сн,
сн,
Т1.104
сн,
сн,
сн,
"П.105
СН,
сн,
Т-.106
СН,
сн,
Т-.107
сн,
сн,
Таблица 2. В этой таблице раскрыто 107 соединений Т2.001-Т2.107 формулы (Ia), где R представляет собой CH3, A представляет собой CH2CH3, G представляет собой -(C=O)OCH2CH3, a Ra, Rb, Rc и Rd определены в табл. 1.
Таблица 3. В этой таблице раскрыты 107 соединений Т3.001-Т3.107 формулы (Ia), где R представляет собой CH3, A представляет собой П-С3Н7, G представляет собой -(C=O)OCH2CH3, a Ra, Rb, Rc и Rd определены в табл. 1.
Таблица 4. В этой таблице раскрыты 107 соединений Т4.001-Т4.107 формулы (Ia), где R представляет собой CH3, A представляет собой i-C3H7, G представляет собой -(C=O)OCH2CH3, a Ra, Rb, Rc и Rd определены в табл. 1.
Таблица 5. В этой таблице раскрыты 107 соединений Т5.001-Т5.107 формулы (Ia), где R представляет собой CH3, A представляет собой n-C4H9, G представляет собой -(C=O)OCH2CH3, a Ra, Rb, Rc и Rd определены в табл. 1.
Таблица 6. В этой таблице раскрыты 107 соединений Т6.001-Т6.107 формулы (Ia), где R представляет собой CH3, A представляет собой i-C4H9, G представляет собой -(C=O)OCH2CH3, a Ra, Rb, Rc и Rd определены в табл. 1.
Таблица 7. В этой таблице раскрыты 107 соединений Т7.001-Т7.107 формулы (Ia), где R представляет собой CH3, A представляет собой t-C4H9, G представляет собой -(C=O)OCH2CH3, a Ra, Rb, Rc и Rd определены в табл. 1.
Таблица 24. В этой таблице раскрыты 107 соединений Т24.001-Т24.107 формулы (Ia), где R представляет собой водород, A представляет собой CH3, G представляет собой -(C=O)OCH2CH3, a Ra, Rb, Rc и Rd определены в табл. 1.
Таблица 25. В этой таблице раскрыты 107 соединений Т25.001-Т25.107 формулы (Ia), где R представляет собой водород, A представляет собой CH2CH3, G представляет собой -(C=O)OCH2CH3, a Ra, Rb, Rc и Rd определены в табл. 1.
Таблица 26. В этой таблице раскрыты 107 соединений Т26.001-Т26.107 формулы (Ia), где R представляет собой водород, A представляет собой i-C3H7, G представляет собой -(C=O)OCH2CH3, a Ra, Rb, Rc и Rd определены в табл. 1.
Таблица 33. В этой таблице раскрыты 107 соединений Т33.001-Т33.107 формулы (Ia), где R представляет собой CH2CH3, A представляет собой CH3, G представляет собой -(C=O)OCH2CH3, a Ra, Rb, Rc и Rd определены в табл. 1.
Таблица 34. В этой таблице раскрыты 107 соединений Т34.001-Т34.107 формулы (Ia), где R представляет собой CH2CH3, A представляет собой CH2CH3, G представляет собой -(C=O)OCH2CH3, a Ra, Rb, Rc и Rd определены в табл. 1.
Таблица 35. В этой таблице раскрыты 107 соединений Т35.001-Т35.107 формулы (Ia), где R представляет собой CH2CH3, A представляет собой i-C3H7, G представляет собой -(C=O)OCH2CH3, a Ra, Rb, Rc и Rd определены в табл. 1.
Соединения формулы (I), в том числе формулы (Ia), и способы их получения, составы и вспомогательные средства известны из WO 2009/049851, WO 2010/063670 и WO 10/066780.
Любое из приведенных выше соединений Т1.001-Т7.107, Т24.001-Х26.Ю7, Т33.001-Т35.107, можно выбрать в качестве компонента A для смешивания с компонентом В представляющим собой абамектин.
Настоящее изобретение включает все изомеры соединения формулы (I), их соли и N-оксиды, включая энантиомеры, диастереомеры и таутомеры.
Компонент A может представлять собой смесь любых типов изомеров соединения формулы (I) или может представлять собой по сути один тип изомера.
Компонент B предпочтительно представляет собой абамектин. Другими словами, предпочтительно, настоящее изобретение предлагает двухкомпонентную пестицидную смесь, содержащую в качестве активного ингредиента смесь компонента A формулы (I), в том числе формулы (Ia), (Ib) и (Ic), и компонента B.
Многие сосущие вредители известны как переносчики заболеваний растений, вызываемых микроорганизмами, такими как бактерии, вирусы и фитоплазмы. Комбинация соединения формулы (I) в случае компонента A и по меньшей мере одного из этих соединений в случае компонента B характеризуется дополнительным преимуществом нокдаун-эффекта в отношении различных вредителей, которые могут играть роль переносчиков возбудителей заболеваний, таких как, например, белокрылки, червецы и щитовки, листоблошки, тли/травяные вши и клещи. Под выражением "нокдаун-эффект" понимают, что у вредителя, подлежащего контролю, быстро происходит прекращение питания, полное обездвиживание или даже гибель (например, по меньшей мере 80% смертность спустя 24 ч или 80% смертность спустя 24 ч), таким образом также уменьшается риск инфицирования растения, подверженного указанным заболеваниям (например, вирусным), распространяемым такими вредителями. Активный ингредиент предпочтительно представляет собой смесь описанного выше компонента A и компонента B, выбранного по меньшей мере из одного, предпочтительно только одного, из тиаметоксама, лямбда-цигалотрина, гамма-цигалотрина и сульфоксафлора.
Компонент B известен, например, из "The Pesticide Manual", Fifteenth Edition, edited by Clive Tomlin,
British Crop Protection Council.
Ссылка на вышеуказанный компонент B включает ссылку на его соли и любые стандартные производные, такие как сложноэфирные производные и изомеры.
В настоящее время было неожиданно обнаружено, что с помощью смеси активного ингредиента по настоящему изобретению не только обеспечивается дополнительное расширение спектра действия в отношении вредителя, подлежащего контролю, но также достигается синергический эффект, с помощью которого можно расширить диапазон действия компонента A и компонента B в двух направлениях. Во-первых, нормы применения компонента A и компонента B снижаются, в то время как действие остается таким же хорошим. Во-вторых, смесь активных ингредиентов все еще достигает высокой степени контроля вредителей, иногда даже если два отдельных компонента стали полностью неэффективными в таком низком диапазоне норм применения. Это позволяет повысить безопасность при применении.
Однако помимо фактического синергического действия в отношении контроля вредителей, пести-цидные композиции в соответствии с настоящим изобретением могут обладать дополнительными неожиданными эффективными свойствами, которые можно также описать в более широком смысле как синергическую активность. Примерами таких эффективных свойств, о которых можно упомянуть, являются: расширение спектра контроля вредителей так, чтобы он включал других вредителей, например, резистентные штаммы; снижение нормы применения активных ингредиентов; качественный контроль вредителей с помощью композиций по настоящему изобретению, даже при норме применения, при которой соединения в отдельности полностью неэффективны; подходящие характеристики во время составления и/или применения, например, при измельчении, просеивании, эмульгировании, растворении или диспергировании, повышенная устойчивость при хранении,
улучшенная устойчивость к свету; более эффективная способность к разложению; улучшенные токсикологические и/или экотоксикологические характеристики; улучшенные характеристики полезных растений, в том числе всхожесть, урожайность сельскохозяйственных культур, более развитая корневая система, увеличенное кущение, увеличенная высота растения, большая величина листовой пластинки, сниженное количество мертвых прикорневых листьев, более сильные побеги, более зеленый цвет листьев, сниженная потребность в удобрениях, меньшее количество необходимых семян, более продуктивные побеги, более раннее цветение, более раннее созревание зерна, меньший наклон (полегание) растения, усиленный рост побегов, улучшенная мощность растения и более раннее прорастание, или любые другие преимущества, известные специалисту в данной области.
Комбинации по настоящему изобретению могут также содержать более одного активного компонента B, если, например, необходимо расширение спектра контроля вредителей. Например, в сельскохозяйственной практике может быть преимущественным сочетание двух или трех компонентов В с любым соединением формулы (I) или с любым предпочтительным представителем группы соединений формулы (I). Смеси по настоящему изобретению могут также содержать другие активные ингредиенты в дополнение к компонентам A и B.
В других предпочтительных вариантах осуществления активный ингредиент представляет собой смесь единственного компонента A и одного активного компонента в качестве компонента B. Другими словами, пестицидная композиция предпочтительно содержит не более двух пестицидно активных компонентов.
Каждое определение заместителя в каждой предпочтительной группе соединений формулы (I) может быть сопоставлено с любым определением заместителя в любой другой предпочтительной группе соединений в любой комбинации.
Весовое соотношение A и B обычно составляет от 1000:1 до 1:100, более предпочтительно от 500:1 до 1:100. В других вариантах осуществления такое весовое соотношение A и B может составлять от 250:1 до 1:66, например, от 125:1 до 1:33, например, от 100:1 до 1:25, например, от 66:1 до 1:10, например, от 33:1 до 1:5 и т.д. Такие весовые соотношения дают синергические смеси.
В настоящем изобретении также обеспечиваются пестицидные смеси, содержащие комбинацию компонентов A и B, как указано выше, в синергически эффективном количестве вместе с носителем, приемлемым с точки зрения сельского хозяйства, и необязательно поверхностно-активным веществом.
Приведенные далее смеси особенно предпочтительны для обработки Myzus persicae (тля персиковая зеленая).
Компонент А
Компонент В
Предпочтительное весовое соотношение А:В
Более
предпочтительное весовое соотношение А:В
Т" .058
абамектин
от 16:1 до 1:4
от 8:1 до 1:2
Настоящее изобретение также относится к способу контроля насекомых, клещей, нематод или моллюсков, который включает применение к вредителю, местоположению вредителя или растению, восприимчивому к нападению вредителя, комбинации компонентов A и B; к семенам, содержащим смесь компонентов A и B; и к способу, включающему нанесение на семя покрытия в виде смеси компонентов A и
Компоненты A и B можно обеспечивать и/или применять в таких количествах, в которых они способны к синергизму в контроле вредителей. Например, настоящее изобретение включает пестицидные смеси, содержащие компонент A и компонент B в синергически эффективном количестве; сельскохозяйственные композиции, содержащие смесь компонентов A и B в синергически эффективном количестве; применение смеси компонентов A и B в синергически эффективном количестве для борьбы с животными-вредителями; способ борьбы с животными-вредителями, который включает приведение в контакт животных-вредителей, места их обитания, места размножения, кормовой базы, растения, семени, почвы, участка, материала или среды, в которой животные-вредители растут или могут расти, или материалов, растений, семян, почвы, поверхностей или пространств, которые необходимо защищать от нападения животных-вредителей или заражения ими, со смесью компонента A и В в синергически эффективном количестве; способ защиты сельскохозяйственных культур от нападения животных-вредителей или заражения ими, который включает приведение в контакт сельскохозяйственной культуры со смесью компонентов A и B в синергически эффективном количестве; способ защиты семян от почвенных насекомых, а также корней и побегов сеянцев от почвенных и листовых насекомых, включающий приведение в контакт семян перед посевом и/или после предварительного проращивания со смесью компонентов A и B в синергически эффективном количестве; при этом семена содержат смесь компонентов A и B в синер-гически эффективном количестве, например, покрыты ей; способ, включающий нанесение на семя покрытия в виде смеси компонентов A и B в синергически эффективном количестве; способ контроля насекомых, клещей, нематод или моллюсков, который включает применение к вредителю, местоположению вредителя или растению, восприимчивому к нападению вредителя, комбинации компонентов A и B в синергически эффективном количестве. Смеси A и B будут в норме применять в инсектицидно, акари-цидно, нематоцидно или моллюскоцидно эффективном количестве. При применении компоненты A и B можно применять одновременно или по отдельности.
Смеси по настоящему изобретению можно применять для контроля заражения насекомыми-вредителями, такими как представители отрядов Lepidoptera, Diptera, Hemiptera, Thysanoptera, Orthoptera, Dictyoptera, Coleoptera, Siphonaptera, Hymenoptera и Isoptera, а также другими беспозвоночными вредителями, например, вредителями, являющимися клещами, нематодами и моллюсками. Насекомых, клещей, нематод и моллюсков в данном документе совместно называют вредителями. Вредители, контроль которых можно осуществлять путем применения соединений по настоящему изобретению, включают таких вредителей, связанных с сельским хозяйством (это выражение включает выращивание сельскохозяйственных культур с целью получения сырья для пищевой и текстильной промышленности), садоводством и животноводческим хозяйством, домашними животными, лесоводством и хранением продуктов растительного происхождения (таких как плоды, зерно и древесина); таких вредителей, связанных с повреждением конструкций, созданных человеком, и переносом заболеваний человека и животных; а также досаждающих вредителей (таких как мухи). Смеси по настоящему изобретению являются особенно эффективными против насекомых, клещей и/или нематод. Более конкретно, смеси эффективны против полужесткокрылых, клещей и нематод.
В соответствии с настоящим изобретением "полезные растения", в отношении которых можно применять смесь по настоящему изобретению, как правило, включают следующие виды растений: разновидности винограда европейского; злаки, такие как пшеница, ячмень, рожь или разновидности овса; свекла, такая как сахарная свекла или кормовая свекла; плодовые растения, такие как растения с семечковыми, косточковыми или сочными плодами, например, разновидности яблони, груши, сливы, персика, миндаля, вишни, земляники, малины или ежевики; бобовые растения, такие как разновидности фасоли, чечевицы, гороха или сои; масличные растения, такие как рапс, горчица, мак, разновидности маслины, разновидности подсолнечника, кокосовая пальма, разновидности клещевины, бобы какао или разновидности земляного ореха; огуречные растения, такие как разновидности кабачка, огурца или дыни; волокнистые растения, такие как хлопчатник, лен, конопля или джут; цитрусовые плодовые растения, такие как разновидности апельсина, лимона, грейпфрута или мандарина; овощи, такие как шпинат, латук, спаржа, разновидности капусты, моркови, лука, помидора, картофеля, тыквенные растения или красный стручковый перец; лавровые растения, такие как разновидности авокадо, коричник или камфорное дерево; маис; табак; орехи; кофейное дерево; сахарный тростник; чайный куст; разновидности винограда; разновидности хмеля; дуриан; разновидности банана; каучуконосные растения; дернообразующие или декоративные растения, такие как цветы, кустарники, широколиственные или вечнозеленые деревья, например, хвойные растения. Этот перечень не представляет никакого ограничения.
Выражение "полезные растения" следует понимать как также включающее полезные растения, которым придали толерантность к гербицидам, подобным бромоксинилу, или классам гербицидов (таким как, например, ингибиторы HPPD, ингибиторы АССазы, ингибиторы ALS, например, примисульфурон,
просульфурон и трифлоксисульфурон, ингибиторы EPSPS (5-енолпирувилшикимат-3-фосфатсинтазы), ингибиторы GS (глутаминсинтетазы)) с помощью традиционных способов селекции или генной инженерии. Примером сельскохозяйственной культуры, которой придали толерантность к имидазолинонам, например, имазамоксу, с помощью традиционных способов селекции (мутагенеза), является сурепица Clearfield(r) (канола). Примеры сельскохозяйственных культур, которым придали толерантность к гербицидам или классам гербицидов с помощью способов генной инженерии, включают сорта маиса, устойчивые к глифосату и глюфосинату, коммерчески доступные под торговыми названиями RoundupReady(r), Herculex I(r) и LibertyLink(r).
Выражение "полезные растения" следует понимать как также включающее полезные растения, которые были трансформированы с помощью технологий рекомбинантных ДНК таким образом, что они стали способными синтезировать один или несколько токсинов избирательного действия, таких как известные, например, у токсинообразующих бактерий, в особенности бактерий рода Bacillus.
Токсины, которые могут экспрессироваться такими трансгенными растениями, включают, например, инсектицидные белки, например инсектицидные белки Bacillus cereus или Bacillus popilliae; или инсектицидные белки Bacillus thuringiensis, такие как 5-эндотоксины, например, Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry1Fa2, Cry2Ab, Оу3А, Cry3bB1 или Cry9C, или вегетативные инсектицидные белки (Vip), например, Vip1, Vip2, Vip3 или Vip3A; или инсектицидные белки бактерий, колонизирующих нематод, например, Photorhabdus spp. или Xenorhabdus spp., таких как Photorhabdus luminescens, Xenorhabdus nematophilus; токсины, вырабатываемые животными, такие как токсины скорпионов, токсины паукообразных, токсины роющих ос и другие нейротоксины, специфичные для насекомых; токсины, вырабатываемые грибами, такие как токсины Streptomycetes, растительные лектины, такие как лектины гороха, лектины ячменя или лектины подснежника; агглютинины; ингибиторы протеиназ, такие как ингибиторы трипсина, ингибиторы сериновых протеаз, ингибиторы пататина, цистатина, папаина; белки, инактивирующие рибосомы (RIP), такие как рицин, RIP маиса, абрин, люффин, сапорин или бриодин; ферменты метаболизма стероидов, такие как 3-гидроксистероидоксидаза, экдистероид-УДФ-гликозилтрансфераза, холестеринокси-дазы, ингибиторы экдизонов, HMG-CoA-редуктаза, блокаторы ионных каналов, такие как блокаторы натриевых или кальциевых каналов, эстеразу ювенильного гормона, рецепторы диуретических гормонов, стильбенсинтазу, дибензилсинтазу, хитиназы и глюканазы.
В контексте настоящего изобретения под 5-эндотоксинами, например, Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3bB1 или Cry9C, или вегетативными инсектицидными белками (Vip), например, Vip1, Vip2, Vip3 или Vip3A, определенно следует понимать также гибридные токсины, усеченные токсины и модифицированные токсины. Гибридные токсины получают рекомбинантным способом посредством новой комбинации различных доменов таких белков (см., например, WO 02/15701). Примером усеченного токсина является усеченный Cry1Ab, который экспрессируется в маисе Bt11 от Syngenta Seed SAS, описанном ниже. В случае модифицированных токсинов заменены одна или несколько аминокислот встречающегося в природе токсина. При таких аминокислотных заменах в токсин предпочтительно вводят не встречающиеся в природном токсине последовательности, распознаваемые протеазами, так, например, в случае Cry3A055, в токсин Cry3A вводят последовательность, распознаваемую катепси-
ном G (см. WO 03/018810).
Примеры таких токсинов или трансгенных растений, способных синтезировать такие токсины, раскрыты, например, в EP-A-0374753, WO 93/07278, WO 95/34656, EP-A-0427529, EP-A-451878 и WO 03/052073.
Способы получения таких трансгенных растений в общем известны специалисту в данной области и описаны, например, в публикациях, указанных выше. Дезоксирибонуклеиновые кислоты О^-типа и их получение известны, например, из WO 95/34656, EP-A-0367474, EP-A-0401979 и WO 90/13651.
Токсин, содержащийся в трансгенных растениях, придает растениям толерантность к вредным насекомым. Такие насекомые могут относиться к любой таксономической группе насекомых, но особенно часто встречаются среди жуков (Coleoptera), двукрылых насекомых (Diptera) и бабочек (Lepidoptera).
Известны трансгенные растения, содержащие один или несколько генов, которые кодируют устойчивость к инсектицидам и экспрессируют один или несколько токсинов, и некоторые из них коммерчески доступны. Примерами таких растений являются: YieldGard(r) (сорт маиса, экспрессирующий токсин Cry1Ab); YieldGard Rootworm(r) (сорт маиса, экспрессирующий токсин Cry3Bb1); YieldGard Plus(r) (сорт маиса, экспрессирующий токсин Cry1Ab и токсин Cry3Bb1); Starlink(r) (сорт маиса, экспрессирующий токсин Cry9c); Herculex I(r) (сорт маиса, экспрессирующий токсин Cry1Fa2 и фермент фосфинотрицин-N-ацетилтрансферазу (PAT) с достижением толерантности к гербициду глюфосинату аммония); NuCOTN 33B(r) (сорт хлопчатника, экспрессирующий токсин Cry1Ac); Bollgard I(r) (сорт хлопчатника, экспресси-рующий токсин Оу1Ас); Bollgard II(r) (сорт хлопчатника, экспрессирующий токсин Оу1Ас и токсин Cry2Ab); VipCOT(r) (сорт хлопчатника, экспрессирующий токсин Vip3A и токсин Cry1Ab); NewLeaf(r) (сорт картофеля, экспрессирующий токсин Cry3A); NatureGard(r) и Protecta(r).
Дополнительными примерами таких трансгенных сельскохозяйственных культур являются следующие.
1. Маис Bt11 от Syngenta Seeds SAS, Chemin de l'Hobit 27, F-31 790 Сен-Совер, Франция, регистрационный номер C/FR/96/05/10. Генетически модифицированный Zea mays, которому придали устойчивость к нападению кукурузного мотылька (Ostrinia nubilalis и Sesamia nonagrioides) посредством трансгенной экспрессии усеченного токсина Cry1Ab. Маис Bt11 также экспрессирует фермент PAT трансгенным путем с достижением толерантности к гербициду глюфосинату аммония.
2. Маис Bt176 от Syngenta Seeds SAS, Chemin de l'Hobit 27, F-31 790 Сен-Совер, Франция, регистрационный номер C/FR/96/05/10. Генетически модифицированный Zea mays, которому придали устойчивость к нападению кукурузного мотылька (Ostrinia nubilalis и Sesamia nonagrioides) посредством трансгенной экспрессии токсина Cry1Ab. Маис Bt176 также экспрессирует фермент PAT трансгенным путем с достижением толерантности к гербициду глюфосинату аммония.
3. Маис MIR604 от Syngenta Seeds SAS, Chemin de l'Hobit 27, F-31 790 Сен-Совер, Франция, регистрационный номер C/FR/96/05/10. Маис, которому придали устойчивость к насекомым посредством трансгенной экспрессии модифицированного токсина Оу3А. Этот токсин представляет собой Оу3А055, модифицированный путем вставки последовательности, распознаваемой протеазой катепсином G. Получение таких трансгенных растений маиса описано в WO 03/018810.
4. Маис MON 863 от Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren B-1150 Брюссель, Бельгия, регистрационный номер C/DE/02/9. MON 863 экспрессирует токсин Cry3Bb1 и обладает устойчивостью к некоторым насекомым из отряда Coleoptera.
5. Хлопчатник IPC 531 от Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150, Брюссель, Бельгия, регистрационный номер C/ES/96/02.
6. Маис 1507 от Pioneer Overseas Corporation, Avenue Tedesco, 7 B-1160 Брюссель, Бельгия, регистрационный номер C/NL/00/10. Генетически модифицированный маис для экспрессии белка Cry1F для достижения устойчивости к некоторым насекомым Lepidoptera и белка PAT для достижения толерантности к гербициду глюфосинату аммония.
7. Маис NK603xMON 810 от Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Брюссель, Бельгия, регистрационный номер C/GB/02/M3/03. Состоит из сортов гибридного маиса, традиционно выведенных путем скрещивания генетически модифицированных сортов NK603 и MON 810. Маис NK603xMON 810 экспрессирует трансгенным путем белок EPSPS CP4, полученный из штамма СР4 Ag-robacterium sp., который придает толерантность к гербициду Roundup(r) (содержит глифосат), а также токсин Cry1Ab, полученный из Bacillus thuringiensis подвида kurstaki, который придает толерантность к некоторым Lepidoptera, включая кукурузного мотылька.
Трансгенные сельскохозяйственные культуры растений, устойчивых к насекомым, также описаны в отчете BATS за 2003 год (Zentrum fur Biosicherheit und Nachhaltigkeit, Zentrum BATS, Clarastrasse 13, 4058 Базель, Швейцария) (http://bats.ch).
Выражение "полезные растения" следует понимать как включающее также полезные растения, трансформированные с помощью технологий рекомбинантных ДНК таким образом, что они стали способными синтезировать антипатогенные вещества избирательного действия, такие как, например, так называемые "белки, связанные с патогенезом" (PRP, см., например, EP-A-0392225). Примеры таких антипатогенных веществ и трансгенных растений, способных синтезировать такие антипатогенные вещества, известны, например, из EP-A-0392225, WO 95/33818 и EP-A-0353191. Способы получения таких трансгенных растений в целом известны специалисту в данной области и описаны, например, в публикациях, указанных выше. Антипатогенные вещества, которые могут быть экспрессированы такими трансгенными растениями, включают, например, блокаторы ионных каналов, такие как блокаторы натриевых и кальциевых каналов, например, вирусные токсины KP1, KP4 или KP6; стильбенсинтазы; бибензилсин-тазы; хитиназы; глюканазы; так называемые "белки, связанные с патогенезом" (PRP; см., например, EP-A-0392225); антипатогенные вещества, вырабатываемые микроорганизмами, например, пептидные антибиотики или гетероциклические антибиотики (см., например, WO 95/33818) или белковые или полипептидные факторы, вовлеченные в защиту растения от патогенов (так называемые "гены устойчивости растений к заболеваниям", которые описаны в WO 03/000906). Полезными растениями, представляющими повышенный интерес в отношении настоящего изобретения, являются зерновые; соя; кукуруза; хлопчатник; рис; рапс; разновидности подсолнечника; сахарный тростник; семечковые плодовые растения; косточковые плодовые растения; цитрусовые плодовые растения; разновидности земляного ореха; разновидности картофеля; кофейное дерево; чайный куст; разновидности земляники; дернообразующие растения; разновидности винограда и овощи, такие как разновидности томата, тыквенные растения и латук.
Выражение "место произрастания" полезного растения, применяемое в данном документе, предназначено охватывать место, на котором произрастают полезные растения, где высевают растительный материал для размножения полезных растений или где помещают в почву растительный материал для размножения полезных растений. Примером такого места произрастания является поле, на котором произрастают культурные растения.
Выражение "материал для размножения растений" следует понимать как означающее генеративные части растения, такие как семена, которые можно применять для размножения последних, и вегетатив
ный материал, такой как черенки или клубни, например, картофельные. Можно упомянуть, например, семена (в строгом смысле), корни, плоды, клубни, луковицы, корневища и части растений. Также можно упомянуть проросшие растения и саженцы, которые следует пересадить после прорастания или после появления всходов из почвы. Эти саженцы можно защитить до пересадки посредством полной или частичной обработки путем погружения. Предпочтительно "материал для размножения растений" следует понимать как означающий семена. Инсектициды, которые представляют особый интерес для обработки семян, включают тиаметоксам, имидаклоприд и клотианидин.
Дополнительный аспект настоящего изобретения представляет собой способ защиты природных веществ растительного и/или животного происхождения, которые были взяты из естественного жизненного цикла, и/или их обработанных форм от нападения вредителей, который включает применение к указанным природным веществам растительного и/или животного происхождения или их обработанным формам комбинации компонентов A и B в синергически эффективном количестве.
Согласно настоящему изобретению выражение "природные вещества растительного происхождения, которые были взяты из естественного жизненного цикла" означает растения или их части, которые собраны на этапе естественного жизненного цикла и которые являются свежесобранной формой. Примеры таких природных веществ растительного происхождения представляют собой стебли, листья, клубни, семена, плоды или зерна. Согласно настоящему изобретению выражение "обработанная форма природного вещества растительного происхождения" понимают как обозначающее форму природного вещества растительного происхождения, которая является результатом процесса модификации. Такие процессы модификации можно применять для превращения природного вещества растительного происхождения в форму такого вещества, более пригодную для длительного хранения (хранимые на складе продукты). Примеры таких процессов модификации представляют собой предварительную сушку, смачивание, дробление, превращение в порошок, размалывание, прессование или обжаривание. Также подпадает под определение обработанной формы природного вещества растительного происхождения лесоматериал, либо в виде сырого лесоматериала, такого как строительный лесоматериал, опоры линий электропередач и ограждения, либо в виде готовых изделий, таких как мебель или предметы, изготовленные из древесины.
Согласно настоящему изобретению выражение "природные вещества животного происхождения, которые были взяты из естественного жизненного цикла, и/или их обработанные формы" понимают как обозначающее материал животного происхождения, такой как кожа, шкуры, выделанная кожа, меха, шерсть и т.п.
Предпочтительным вариантом осуществления является способ защиты природных веществ растительного происхождения, которые были взяты из естественного жизненного цикла, и/или их обработанных форм от нападения вредителей, который включает применение к указанным природным веществам растительного и/или животного происхождения или их обработанным формам комбинации компонентов A и B в синергически эффективном количестве.
Дополнительный предпочтительный вариант осуществления представляет собой способ защиты плодов, предпочтительно семечковых плодов, косточковых плодов, сочных плодов и плодов цитрусовых, которые взяты из естественного жизненного цикла, и/или их обработанных форм, который включает применение к указанным плодам и/или их обработанным формам комбинации компонентов (А) и (В) в синергически эффективном количестве.
Комбинации по настоящему изобретению, кроме того, особенно эффективны против следующих вредителей: Myzus persicae (тля), Aphis gossypii (тля), Aphis fabae (тля), Lygus spp. (клопы-слепняки), Dysdercus spp. (клопы-слепняки), Nilaparvata lugens (свинушка), Nephotettix cincticeps (цикадка), Nezara spp. (кпопы-щитники), Euschistus spp. (клопы-щитники), Leptocorisa spp. (клопы-щитники), Frankliniella occidentalis (трипе), Thrips spp. (трипсы), Leptinotarsa decemlineata (колорадский жук), Anthonomus grandis (долгоносик хлопковый), Aonidiella spp. (щитовки), Trialeurodes spp. (белокрылки), Bemisia tabaci (бело-крылка), Ostrinia nubilalis (кукурузный мотылек), Spodoptera littoralis (гусеница совки), Heliothis virescens (гусеница табачной листовертки), Helicoverpa armigera (коробочный червь), Helicoverpa zea (коробочный червь), Sylepta derogata (хлопковая листовертка), Pieris brassicae (белянка), Plutella xylostella (моль капустная), Agrotis spp. (гусеница озимой совки), Chilo suppressalis (рисовый стеблевой сверлильщик), Lo-custamigratoria (саранча), Chortiocetes termininifera (саранча), Diabrotica spp. (виды кукурузных корневых жуков), Panonychus ulmi (клещ красный плодовый), Panonychus citri (клещик красный цитрусовый), Tetranychus urticae (клещик паутинный двупятнистый), Tetranychus cinnabarinus (клещ красный паутинный), Phyllocoptruta oleivora (цитрусовый ржавчинный клещ), Polyphagotarsonemus latus (широкий клещ), Brevipalpus spp. (домовые клещи), Boophilus microplus (клещ кольчатый), Dermacentor variabilis (иксодо-вый клещ изменчивый), Ctenocephalides felis (блоха кошачья), Liriomyza spp. (листовой минер), Musca domestica (муха комнатная), Aedes aegypti (комар), Anopheles spp. (комары), Culex spp. (комары), Lucilia spp. (падальные мухи), Blattella germanica (таракан), Periplaneta americana (таракан), Blatta orientalis (таракан), термиты семейств Mastotermitidae (например, Mastotermes spp.), Kalotermitidae (например, Neoter-mes spp.), Rhinotermitidae (например, Coptotermes formosanus, Reticulitermes flavipes, R. speratu, R. virgini-cus, R. hesperus и R. santonensis) и Termitidae (например, Globitermes sulfureus), Solenopsis geminata (ог
ненный муравей), Monomorium pharaonis (фараонов муравей), Damalinia spp. и Linognathus spp. (кусающие и сосущие вши), Meloidogyne spp. (клубеньковые нематоды), Globodera spp. и Heterodera spp. (цис-тообразующие нематоды), Pratylenchus spp. (ранящие нематоды), Rhodopholus spp. (банановые земляные нематоды), Tylenchulus spp. (цитрусовые нематоды), Haemonchus contortus (гемонхус), Caenorhabditis elegans (уксусная нематода), Trichostrongylus spp. (нематоды желудочно-кишечного тракта) и Deroceras reticulatum (слизень), Diaphorina (листоблошки), Cacopsylla, Paratrioza и Brevipalpus (клещ, переносящий вирус лепры).
В другом варианте осуществления комбинации по настоящему изобретению также особенно эффективны против следующих вредителей: из отряда Acarina, например,
Acalitus spp., Aculus spp., Acaricalus spp., Aceria spp., Acarus siro, Amblyomma
spp., Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia spp., Calipitrimerus spp.,
Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Dermatophagoides spp., Eotetranychus
spp., Eriophyes spp., Hemitarsonemus spp., Hyalomma spp., Ixodes spp.,
Olygonychus spp., Ornithodoros spp., Poiyphagotarsone latus, Panonychus spp.,
Phyllocoptruta oleivora, Phytonemus spp., Polyphagotarsonemus spp., Psoroptes
spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Steneotarsonemus
spp., Tarsonemus spp. и Tetranychus spp.;
из отряда Anoplura, например,
Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Pemphigus spp. и Phylloxera
spp.;
из отряда Coleoptera, например,
Agriotes spp., Amphimallon majale, Anomala oriental is, Anthonomus spp., Aphodius
spp., Astylus atromaculatus, Ataenius spp., Atomaria linearis, Chaetocnema tibialis, Cerotoma spp., Conoderus spp., Cosmopolites spp., Cotinis nitida, Curculio spp., Cyclocephala spp., Dermestes spp., Diabrotica spp., Diloboderus abderus, Epilachna spp., Eremnus spp., Heteronychus arator, Hypothenemus hampei, Lagria vilosa, Leptinotarsa decemlineata, Lissorhoptrus spp., Liogenys spp., Maecolaspis spp., Maladera caslanea, Megascelis spp., Melighetes aeneus, Melolontha spp., Myochrous annatus, Orycaephilus spp., Otiorhynchus spp., Phyllophaga spp., Phlyctinus spp., Popillia spp., Psylliodes spp., Rhyssomatus aubtilis, Rhizopertha spp., Scarabaeidae, Sitophilus spp., Sitotroga spp., Somaticus spp., Sphenophorus
spp., Sternechus subsigrtatus, Tenebrio spp., Tribofrum spp. и Trogoderma spp.; из отряда Diptera, например,
Aedes spp., Anopheles spp., Antherigona soccata, Bactrocea oleae, Bibio
hortulanus, Bradysia spp., Calliphora erythrocephala, Ceratitis spp., Chrysomyia
spp., Culex spp., Cuterebra spp., Dacus spp., Delia spp., Drosophila melartogaster,
Fannia spp., Gastrophilus spp., Geomyza tripunctata, Glossina spp., Hypoderma
spp., Hyppobosca spp., Liriomyza spp., Lucilia spp., Melanagromyza spp., Musca
spp., Oestrus spp., Orseolia spp., Oscinella frit, Pegomyia hyoscyami, Phorbia spp.,
Rhagoletis spp., Rivelia quadrifasciata, Scatella spp., Sciara spp., Stomoxys spp.,
Tabanus spp., Tannia spp. и Tipula spp.;
из отряда Hemiptera, например,
Acanthocoris scabrator, Acrosternum spp., Adelphocoris lineolatus, Amblypelta nitida, Bathycoelia thalassina, Bltssus spp., Cimexspp., Clavigralla tomentosicollis, Creontiades spp., Distantiella theobroma, Dichelops furcatus, Dysdercus spp., Edessa spp., Euschistus spp., Eurydema pulchrum, Eurygaster spp., Halyomorpha halys, Horcias nobilellus, Leptocorisa spp., Lygus spp., Margarodes spp., Murgantia histrionic, Neomegalotomus spp., Nesidiocoris tenuis, Nezara spp., Nysius simulans, Oebalus insularis, Piesma spp., Piezodorus spp., Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scaptocoris castanea, Scotinophara spp., Thyanta spp., Triatoma spp., Vatiga illudens;
Acyrthosium pisum, Adalges spp., Agalliana ensigera, Agonoscena targionii,
Aleurodicus spp., Aleurocanthus spp., Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus
floccosus, Aleyrodes brassicae, Amarasca biguttula, Amritodus atkinsoni, Aonidiella
spp., Aphididae, Aphis spp., Aspidiotus spp., Aulacorthum solani, Bactericera
cockerelli, Bemisia spp., Brachycaudus spp., Brevicoryne brassicae, Cacopsylla
spp., Cavariella aegopodii Scop., Ceroplaster spp., Chrysomphalus aonidium,
Chrysomphalus dictyospermi, Cicadella spp., Cofana spectra, Cryptomyzus spp.,
Cicadulina spp., Coccus hesperidum, Dalbulus maidis, Dialeurodes spp., Diaphorina
citri, Diuraphis noxia, Dysaphis spp., Empoasca spp., Eriosoma larigerum,
E.rythroneura spp., Gascardia spp., Glycaspis brimblecombei, Hyadaphis pseudobrassicae, Hyalopterus spp., Hyperomyzus pallidus, Idioscopus clypealis,
Jacobiasca (ybica, Laodelphax spp., Lecanium corni, Lepidosaphes spp., Lopaphis eiysimi, Lyogenys maidis, Macrosiphum spp., Mahanarva spp., Metcalfa pruinosa, Metopolophium dirhodum, Myndus crudus, Myzus spp., Neotoxoptera sp., Nephotettix spp., Nilaparvata spp., Nippolachnus piri Mats, Odonaspis ruthae, Oregma lanigera Zehnter, Parabemisia myricae, Paratrioza cockerelli, Parlatoria spp.. Pemphigus spp., Peregrinus maidis, Perkinsiella spp., Phorodon humuli, Phylloxera spp., Planococcus spp., Pseudaulacaspis spp., Pseudococcus spp., Pseudatomoscelis seriatus, Psylla spp., Pulvinaria aethiopica, Quadraspidiotus spp., Quesada gigas, Recilia dorsalis, Rhopalosiphum spp., Saissetia spp., Scaphoideus spp., Sctiizaphis spp., Sitobion spp., Sogatella furcifera, Spissistilus festinus, Tarophagus proserpina, Toxoptera spp., Trialeurodes spp., Tridiscus sporoboli, Trionymus spp., Trioza erytreae, Unaspis citri, Zygina flammigera, Zyginidia scutellaris; из отряда Hymenoptera, например,
Acromyrmex, Arge spp., Atta spp., Cephus spp., Diprion spp., Diprionidae, Gilpinia
polytoma, Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Neodiprion spp., Pogonomyrmex spp., Solenopsis invicta, Solenopsis spp. и Vespa spp.; из отряда Isoptera, например,
Coptotermes spp., Cornitermes cumulans, Incisitermes spp., Macrotermes spp.,
Mastotermes spp., Microtermes spp,, Reticulitermes spp.; Solenopsis geminate; из отряда Lepidoptera, например,
Acleris spp., Adoxophyes spp., Aegeria spp., Agrotis spp., Alabama argillaceae,
Amylois spp., Anticarsia gemmatalis, Archips spp., Argyresthia spp., Argyrotaenia spp., Autographa spp., Bucculatrix thurberiella, Busseola fusca, Cadra cautella, Carposina nipponensis, Chilo spp., Choristoneura spp., Chrysoteuchia topiaria, Clysia ambtguella, Cnaphalocrocis spp., Cnephasia spp., Cochylis spp., Coleophora spp., Colias lesbia, Cosmophila flava, Crambus spp., Crocidolomia binotalis, Cryptophlebia leucotreta, Cydalima perspectalis, Cydia spp., Diaphania perspectalis, Diatraea spp., Diparopsis castanea, Earias spp., Eldana saccharina, Ephestia spp., Epinotia spp., Estigmene acrea, Etiella zinckinella, Eucosma spp., Eupoecilia
ambiguella, Euproctis spp., Euxoa spp., Feltia jaculiferia, Grapholita spp., Hedya
nubiferana, Heliothis spp., Hellula undalis, Herpetogramma spp., Hyphantria cunea,
Keiferia lycopersicella, Lasmopalpus lignosellus, Leucoptera scitella, Lithocollethis
spp., Lobesia botrana, Loxostege bifldalis, Lymantria spp., Lyonetia spp.,
Malacosoma spp., Mamestra brassicae, Manduca sexta, Mythimna spp., Noctua
spp., Operophtera spp., Orniodes indica, Ostrinia nubilalis, Pammene spp.,
Pandemis spp., Panolisflammea, Papaipema nebris, Pectinophora gossypiela,
Perileucoptera coffeella, Pseudaletia unipuncta, Phthorimaea operculella, Pieris
rapae, Pieris spp., Plutella xylostella, Prays spp., Pseudoplusia spp., Rachiplusia nu,
Richia albicosta, Scirpophaga spp., Sesamia spp., Sparganothis spp., Spodoptera
spp., Sylepta derogate, Synanthedon spp., Thaumetopoea spp., Tortrix spp.,
Trichoplusia ni, Tuta absolute и Yponomeuta spp.; из отряда Mallophaga, например,
Damalinea spp. и Trichodectes spp.; из отряда Orthoptera, например,
Blatta spp., Blattella spp., Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp.,
Nsocurtilla hexadactyla, Periplaneta spp., Scapteriscus spp. и Schistocerca spp.;
из отряда Psocoptera, например, Liposcelis spp.;
из отряда Siphonaptera, например,
Ceratophyllus spp., Ctenocephalides spp. и Xenopsylla cheopis; из отряда Thysanoptera, например,
Calliothrips phaseoli, Frankliniella spp., Heliothrips spp., Hercinothrips spp.,
Parthenothrips spp., Scirtothrips aurantii, Sericothrips variabilis, Taeniothrips spp.,
Thrips spp.;
из отряда Thysanura, например, Lepisma saccharina.
Активные ингредиенты по настоящему изобретению можно применять для контроля, т.е. сдерживания или уничтожения, вредителей вышеуказанного типа, которые встречаются, в частности, на растениях, особенно на полезных растениях и декоративных растениях в сельском хозяйстве, в садоводстве и в лесоводстве, или на органах таких растений, таких как плоды, цветки, листья, стебли, клубни или корни, и в некоторых случаях даже на органах растений, которые образуются в более поздние сроки и при этом остаются защищенными от данных вредителей.
Смеси по настоящему изобретению можно применять для контроля вредителей различных растений, в том числе сои, люцерны, разновидностей капусты (например, брокколи, кочанной капусты, цветной капусты), или масличных культур, таких как масличный рапс, горчица, канола, разновидности мака, маслины, подсолнечника, кокосовая пальма, клещевина, какао или арахис, или разновидностей картофеля (в том числе сладкого картофеля), разновидностей миндаля, плодовых овощей (например, разновидностей томата, перца, чили, баклажана и т.д.), листовых овощей (латука, шпината), луковичных овощей (например, лука репчатого, лука-порея и т.д.), разновидностей винограда, плодовых растений, например, растений с семечковыми, косточковыми или сочными плодами (например, разновидностей яблони, груши, сливы, персика, нектарина, миндаля, вишни и т. д.) или ягодных растений, например, разновидностей земляники, малины или ежевики.
Другими подходящими целевыми культурами являются, в частности, зерновые, такие как пшеница, ячмень, рожь, разновидности овса, рис, маис или сорго; свекла, такая как сахарная или кормовая свекла; бобовые культуры, такие как разновидности фасоли, чечевицы, гороха, арахиса или соя; тыквенные растения, такие как тыква обыкновенная, разновидности огурца, тыква большая столовая или разновидности дыни; волокнистые растения, такие как хлопчатник, лен, конопля или джут; цитрусовые растения, такие как разновидности апельсина, лимона, грейпфрута или танжерина, овощи, такие как шпинат, латук, спаржа, разновидности капусты, моркови, репчатого лука или болгарского перца; лавровые растения, такие как авокадо, коричник или камфарное дерево; а также табак, разновидности ореха (например, гикори пекан, грецкий орех), кофейное дерево, сахарный тростник, чайный куст, перец, разновидности винограда европейского, тропические фрукты (например, папайя, манго), хмель обыкновенный, подорожниковые растения, латексные растения и декоративные растения. Смеси по настоящему изобретению также можно применять на дерне, газоне и пастбищных угодьях.
Смеси по настоящему изобретению можно применять на сое для контроля, например, Elasmopalpus lignosellus, Diloboderus abderus, Diabrotica speciosa, Sternechus subsignatus, Formicidae, Agrotis ypsilon, Ju
lus spp., Anticarsia gemmatalis, Megascelis spp., Procornitermes spp., Gryllotalpidae, Nezara viridula, Pie-zodorus spp., Acrosternum spp., Neomegalotomus spp., Cerotoma trifurcata, Popillia japonica, Edessa spp., Liogenys fuscus, Euschistus heros, совки Papaipema nebris, Scaptocoris castanea, Phyllophaga spp., Pseudoplu-sia includens, Spodoptera spp., Bemisia tabaci, Agriotes spp., Aphis sp. (например, Aphis glycines). Смеси по настоящему изобретению предпочтительно применяют на сое для контроля Diloboderus abderus, Diabrot-ica speciosa, Nezara viridula, Piezodorus spp., Acrosternum spp., Cerotoma trifurcata, Popillia japonica, Euchis-tus heros, Phyllophaga spp., Agriotes sp., Aphis sp. (например, Aphis glycines) Смеси по настоящему изобретению можно применять на кукурузе для контроля, например, Euchistus heros, Dichelops furcatus, Dilo-boderus abderus, Elasmopalpus lignosellus, Spodoptera frugiperda, Nezara viridula, Cerotoma trifurcata, Popillia japonica, Agrotis ypsilon, Diabrotica speciosa, Heteroptera, Procornitermes spp., Scaptocoris castanea, Formici-dae, Julus spp., Dalbulus maidis, Diabrotica virgifera, Mocis latipes, Bemisia tabaci, Heliothis spp., Tetranychus spp., Thrips spp., Phyllophaga spp., Scaptocoris spp., Liogenys fuscus, Spodoptera spp., Ostrinia spp., Sesamia spp., Agriotes spp., Aphis sp. Смеси по настоящему изобретению предпочтительно применяют на кукурузе для контроля Euschistus heros, Dichelops furcatus, Diloboderus abderus, Nezara viridula, Cerotoma trifurcata, Popillia japonica, Diabrotica speciosa, Diabrotica virgifera, Tetranychus spp., Thrips spp., Phyllophaga spp., Scaptocoris spp., Agriotes spp., Aphis sp.
Смеси по настоящему изобретению можно применять на сахарном тростнике для контроля, например, Sphenophorus spp., термитов, Mahanarva spp. Смеси по настоящему изобретению предпочтительно применяют на сахарном тростнике для контроля термитов, Mahanarva spp.
Смеси по настоящему изобретению можно применять на люцерне для контроля, например, Hypera brunneipennis, Hypera postica, Colias eurytheme, Collops spp., Empoasca solana, Epitrix, Geocoris spp., Lygus hesperus, Lygus lineolaris, Spissistilus spp., Spodoptera spp., Trichoplusia ni. Смеси по настоящему изобретению предпочтительно применяют на люцерне для контроля Hypera brunneipennis, Hypera postica, Em-poasca solana, Epitrix, Lygus hesperus, Lygus lineolaris, Trichoplusia ni.
Смеси по настоящему изобретению можно применять на разновидностях капусты для контроля, например, Plutella xylostella, Pieris spp., Mamestra spp., Plusia spp., Trichoplusia ni, Phyllotreta spp., Spodoptera spp., Empoasca solana, Thrips spp., Spodoptera spp., Delia spp., Brevicoryne sp., Macrosiphum sp. Смеси по настоящему изобретению предпочтительно применяют на разновидностях капусты для контроля Plutella xylostella, Pieris spp., Plusia spp., Trichoplusia ni, Phyllotreta spp., Thrips sp.
Смеси по настоящему изобретению можно применять на масличном рапсе, например, каноле, для контроля, например, Meligethes spp., Ceutorhynchus napi, Psylloides spp.
Смеси по настоящему изобретению можно применять на разновидностях картофеля, в том числе разновидностях сладкого картофеля, для контроля, например, Empoasca spp., Leptinotarsa spp., Diabrotica speciosa, Phthorimaea spp., Paratrioza spp., Maladera matrida, Agriotes spp., Bemisia sp., Myzus sp., Macrosiphum sp., Aphis sp., Aulacorthum sp., Rhopalosiphum sp. Смеси по настоящему изобретению предпочтительно применяют на разновидностях картофеля, в том числе разновидностях сладкого картофеля, для контроля Empoasca spp., Leptinotarsa spp., Diabrotica speciosa, Phthorimaea spp., Paratrioza spp., Agriotes spp., Bemisia sp., Myzus sp., Macrosiphum sp., Aphis sp., Aulacorthum sp., Rhopalosiphum sp.
Смеси по настоящему изобретению можно применять на хлопчатнике для контроля, например, Aphis gossypii, Anthonomus grandis, Pectinophora spp., Heliothis spp., Spodoptera spp., Tetranychus spp., Em-poasca spp., Thrips spp., Bemisia tabaci, Lygus spp., Phyllophaga spp., Scaptocoris spp. Смеси по настоящему изобретению предпочтительно применяют на хлопчатнике для контроля Aphis gossypii, Anthonomus grandis, Tetranychus spp., Empoasca spp., Thrips spp., Lygus spp., Phyllophaga spp., Scaptocoris spp.
Смеси по настоящему изобретению можно применять на рисе для контроля, например, Nilaparvata lugens, Leptocorisa spp., Cnaphalocrocis spp., Chilo spp., Scirpophaga spp., Lissorhoptrus spp., Oebalus pugnax. Смеси по настоящему изобретению предпочтительно применяют на рисе для контроля Nilaparvata lugens, Leptocorisa spp., Lissorhoptrus spp., Oebalus pugnax.
Смеси по настоящему изобретению можно применять на кофейном дереве для контроля, например, Brevipalpus sp., Hypothenemus hampei, Perileucoptera coffeella, Tetranychus spp. Смеси по настоящему изобретению предпочтительно применяют на кофейном дереве для контроля Hypothenemus hampei, Perileu-coptera coffeella, Brevipalpus sp. Смеси по настоящему изобретению можно применять на цитрусе для контроля, например, Panonychus citri, Phyllocoptruta oleivora, Brevipalpus spp., Diaphorina citri, Scirtothrips spp., Thrips spp., Unaspis spp., Ceratitis capitata, Phyllocnistis spp., Brevipalpus sp., Aonidiella sp., Parlatoria sp., Ceroplastes sp., Planococcus sp., Pseudococcus sp., Tetranychus sp., Aphis sp. Смеси по настоящему изобретению предпочтительно применяют на цитрусе для контроля Panonychus citri, Phyllocoptruta oleivora, Brevipalpus spp., Diaphorina citri, Scirtothrips spp., Thrips spp., Phyllocnistis spp., Brevipalpus sp., Aonidiella sp., Parlatoria sp., Ceroplastes sp., Planococcus sp., Pseudococcus sp., Tetranychus sp., Aphis sp.
Смеси по настоящему изобретению можно применять на разновидностях миндаля для контроля, например, Amyelois transitella, Tetranychus spp.
Смеси по настоящему изобретению можно применять на плодовых овощах, в том числе на разновидностях томата, перце, чили, баклажане, огурце, тыкве большой столовой и т. д., для контроля Myzus sp., Aphis sp., Thrips spp., Tetranychus spp., Polyphagotarsonemus spp., Aculops spp., Empoasca spp., Spodop
tera spp., Heliothis spp., Tuta absolute, Liriomyza spp., Bemisia tabaci, Trialeurodes spp., Paratrioza spp., Frankliniella occidentalis, Frankliniella spp., Anthonomus spp., Phyllotreta spp., Amrasca spp., Epilachna spp., Halyomorpha spp., Scirtothrips spp., Leucinodes spp., Neoleucinodes spp. Смеси по настоящему изобретению предпочтительно применяют на плодовых овощах, в том числе на разновидностях томата, перце, чили, баклажане, огурце, тыкве большой столовой и т.д., для контроля, например, Myzus sp., Aphis sp., Thrips spp., Tetranychus spp., Polyphagotarsonemus spp., Aculops spp., Empoasca spp., Spodoptera spp., Heliothis spp., Tuta absoluta, Liriomyza spp., Paratrioza spp., Frankliniella occidentalis, Frankliniella spp., Amrasca spp., Scirtothrips spp., Leucinodes spp., Neoleucinodes spp.
Смеси по настоящему изобретению можно применять на чайном кусте для контроля, например, Pseudaulacaspis spp., Empoasca spp., Scirtothrips spp., Caloptilia theivora. Смеси по настоящему изобретению предпочтительно применяют на чайном кусте для контроля Empoasca spp., Scirtothrips spp.
Смеси по настоящему изобретению можно применять на луковичных овощах, в том числе на луке репчатом, луке-порее и т.д., для контроля, например, Thrips spp., Spodoptera spp., Heliothis spp. Смеси по настоящему изобретению предпочтительно применяют на луковичных овощах, в том числе на луке репчатом, луке-порее и т.д., для контроля Thrips spp.
Смеси по настоящему изобретению можно применять на разновидностях винограда для контроля, например, Empoasca spp., Lobesia spp., Frankliniella spp., Thrips spp., Tetranychus spp., Rhipiphorothrips cruentatus, Eotetranychus willamettei, Erythroneura elegantula, Scaphoides spp., Pseudococcus sp., Planococcus sp. Смеси по настоящему изобретению предпочтительно применяют на разновидностях винограда для контроля Frankliniella spp., Thrips spp., Tetranychus spp., Rhipiphorothrips cruentatus, Scaphoides spp., Pseudococcus sp., Planococcus sp.
Смеси по настоящему изобретению можно применять на семечковых плодах, в том числе яблоках, грушах и т. д., для контроля, например, Cacopsylla spp., Psylla spp., Panonychus ulmi, Cydia pomonella, Quadraspidiotus sp., Lepidosaphes sp., Aphis sp., Dysaphis sp., Eriosoma sp. Смеси по настоящему изобретению предпочтительно применяют на семечковых плодах, в том числе яблоках, грушах и т. д., для контроля Cacopsylla spp., Psylla spp., Panonychus ulmi, Quadraspidiotus sp., Lepidosaphes sp., Aphis sp., Dys-aphis sp., Eriosoma sp.
Смеси по настоящему изобретению можно применять на косточковых плодах для контроля, например, Grapholita molesta, Scirtothrips spp., Thrips spp., Frankliniella spp., Tetranychus spp., Myzus sp. Смеси по настоящему изобретению предпочтительно применяют на косточковых плодах для контроля Scirto-thrips spp., Thrips spp., Frankliniella spp., Tetranychus spp., Myzus sp. Количество, в котором будут применять комбинацию по настоящему изобретению, будет зависеть от различных факторов, таких как используемые соединения; объект обработки, как, например, растения, почва или семена, тип обработки, как, например, опрыскивание, опыление или протравливание семян; цель обработки, как, например профилактическая или терапевтическая; тип вредителя, подлежащего контролю, или время применения.
Настоящее изобретение также предлагает смеси, подходящие для коррекции устойчивости. В частности, смеси по настоящему изобретению подходят для контроля насекомых, например, из отряда He-miptera, таких как тля (например, Myzus spp.), которые устойчивы к неоникотиноидным инсектицидам. Способ включает применение по отношению к указанным насекомым, устойчивым к действию неонико-тиноидов, смеси по настоящему изобретению.
Смеси по настоящему изобретению особенно применимы для контроля насекомых, устойчивых к действию неоникотиноидов (и устойчивости к неоникотиноидам у насекомых), из отряда Hemiptera, таких как
Acyrthosiphum
pisum, Aphis citricola, Aphis craccivora, Aphis fabae, Aphis frangulae, Aphis glycines, Aphis gossypii, Aphis nasturtii, Aphis pomi, Aphis spiraecola, Aulacorthum solani, Brachycaudus helichrysi, Brevicoryne brassicae, Diuraphis noxia, Dysaphis devecta, Dysaphis plantaginea, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus pruni, Lipaphis erysimi, Macrosiphum avenae, Macrosiphum euphorbiae, Macrosiphum rosae, Myzus cerasi F., Myzus nicotianae, Myzus persicae, Nasonovia ribisnigri, Pemphigus bursarius, Phorodon humuli, Rhopalosiphum insertum Wa, Rhopalosiphum maidis Fitch, Rhopalosiphum padi L, Schizaphis graminum Rond., Sitobion avenae, Toxoptera aurantii, Toxoptera citricola, Phylloxera vitifoliae, Acyrthosiphon dirhodum, Acyrthosiphon solani, Aphis forbesi, Aphis grossulariae, Aphis idaei, Aphis illinoisensis, Aphis maidiradicis, Aphis ruborum, Aphis schneideri, Brachycaudus persicaecola, Cavariella aegopodii Scop., Cryptomyzus galeopsidis Cryptomyzus г it is, Hyadaphis pseudobrassicae, Hyalopterus amygdaii, Hyperomyzus pallidus, Macrosiphoniella sanborni, Metopolophium dirhodum, Myzus malisuctus, Myzus varians, Neotoxoptera sp., Nippolachnus piri Mats., Oregma lanigera Zehnter, Rhopalosiphum fitchii Sand., Rhopalosiphum nymphaeae, Rhopalosiphum sacchari Ze, Sappaphis piricola Okam. + T, Schizaphis piricola, Toxoptera theobromae Sch и Phylloxera coccinea,
Aleurodicus dispersus, Aleurocanthus spiniferus, Aleurocanthus woglumi, Aleurodicus cocois, Aleurodicus destructor, Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus floccosus, Bemisia tabaci, Bemisia argentifolli, Dialeurodes citri, Dialeurodes citrifolli, Parabemisia myricae, Trialeurodes packardi, Trialeurodes ricini, Trialeurodes vaporariorum, Trialeurodes variabilis,
Agonoscena targionii, Bactericera cockerelli, Cacopsylla pyri, Cacopsylla pyricola, Cacopsylla pyrisuga, Diaphorina citri, Glycaspis brimblecombei, Paratrioza cockerelli, Troza erytreae,
Amarasca biguttula biguttula, Amritodus atkinsoni, Cicadella viridis, Cicadulina mbila, Cofana spectra, Dalbulus maidis, Empoasca decedens, Empoasca biguttula, Empoasca fabae, Empoasca vitis, Empoasca papaya, Idioscopus clypeaiis, Jacobiasca lybica, Laodelphax striatellus, Myndus crudus, Nephotettix virescens, Nephotettix cincticeps, Nilaparvata lugens, Peregrinus maidis, Perkinsiella saccharicida, Perkinsiella vastatrix, Recilia dorsalis, Sogatellafurcifera, Tarcphagus proserpina, Zygina flammigera,
Acanthocoris scabrator, Adelphocoris lineolatus, Amblypelta nitida, Bathycoelia
thalassina, Blissus leucopterus, Clavigralla tomentosicollis, Edessa meditabunda
Eurydema pulchrum, Eurydema rugosum, Eurygaster maura Euschistus servus,
Euschistus tristigmus, Euschistus heros, Helopeltis antonii, Horcias nobilellus,
Leptocorisa acuta, Lygus lineolaris, Lygus hesperus, Murgantia histrionic,
Nesidiocoris tenuis, Nezara viridula, Oebalus insularis, Scotinophara coarctata. Конкретные примеры Hemiptera, устойчивых к действию неоникотиноидов, включают Bemisia tabaci, Myzus persicae, Nilaparvata lugens, Aphis gossypii, Trialeurodes vaporariorum, Bactericera cockerelli.
Предпочтительно насекомые, устойчивые к действию неоникотиноидов, являются одним или несколькими из, например,
Acyrthosiphum pisum, Aphis citricola, Aphis craccivora, Aphis fabae, Aphis frangulae, Aphis glycines, Aphis gossypii, Aphis nasturtii, Aphis pomi, Aphis spiraecola, Aulacorthum solani, Brachycaudus helichrysi, Brevicoryne brassicae, Diuraphis noxia, Dysaphis devecta, Dysaphis plantaginea, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus pruni, Lipaphis erysimi, Macrosiphum avenae, Macrosiphum euphorbiae, Macrosiphum rosae, Myzus cerasi F., Myzus nicotianae, Myzus persicae, Nasonovia ribisnigri. Pemphigus bursarius, Phorodon humuli, Rhopalosiphum insertum Wa, Rhopalosiphum maidis Fitch, Rhopalosiphum padi L, Schizaphis graminum Rond., Sitobion avenae, Toxoptera aurantii, Toxoptera citricola, Phylloxera vitifoliae, Bemisia tabaci, Myzus persicae, Nilaparvata lugens, Aphis gossypii, Trialeurodes vaporarioruim, Bactericera cockerelli.
Более предпочтительно насекомые, устойчивые к действию неоникотиноидов, являются одним или несколькими из, например, Bemisia tabaci, Myzus persicae, Nilaparvata lugens, Aphis gossypii, Trialeurodes vaporariorum, Bactericera cockerelli.
Смеси, содержащие соединение формулы (I), например, выбранные из вышеприведенных таблиц, и один или несколько активных ингредиентов, описанных выше, можно применять, например, в единой форме "готовой смеси", в форме комбинированной смеси для распыления, составленной из отдельных составов на основе компонентов отдельных активных ингредиентов, такой как "баковая смесь", и в комбинированном применении отдельных активных ингредиентов, в случае их применения в последовательном порядке, то есть один за другим, с обоснованно коротким периодом, таким как несколько часов или дней. Порядок применения соединений формулы (I), например, выбранных из вышеприведенных таблиц, и активных ингредиентов, описанных выше, не является обязательным для осуществления настоящего изобретения.
Синергическая активность комбинации очевидна из того факта, что пестицидная активность композиции А+В выше, чем сумма пестицидных активностей A и B.
Способ по настоящему изобретению включает применение к полезным растениям, их месту произрастания или материалу для их размножения синергически эффективного совокупного количества компонента A и компонента B в смеси или по отдельности.
Некоторые из указанных комбинаций согласно настоящему изобретению характеризуются системным действием и могут быть использованы как пестициды для обработки листьев, почвы и семян. Настоящее изобретение также охватывает способ, включающий нанесение на семя покрытия в виде смеси указанных выше компонентов A и B.
С помощью комбинаций по настоящему изобретению возможно ингибировать или уничтожать вредителей, которые находятся на растениях или частях растений (плодах, цветках, листьях, стеблях, клубнях, корнях) на различных полезных растениях, в то же время части растений, которые вырастают позже,
являются также защищенными от нападения вредителей.
Комбинации по настоящему изобретению представляют особенный интерес для контроля вредителей различных полезных растений или их семян, особенно таких полевых культур, как разновидности картофеля, табак и разновидности сахарной свеклы, а также пшеницы, ржи, ячменя, разновидностей овса, риса, маиса, разновидностей газонной травы, хлопчатника, разновидностей сои, масличного рапса, зернобобовых культур, подсолнечника, кофейного дерева, сахарного тростника, плодовых и декоративных растений в садоводстве и виноградарстве, овощей, таких как разновидности огурца, разновидности фасоли и тыквенные растения.
Комбинации по настоящему изобретению применяют путем обработки вредителей, полезных растений, их места произрастания, материала для их размножения, природных веществ растительного и/или животного происхождения, которые были взяты из естественного жизненного цикла, и/или их обработанных форм, или промышленных материалов, находящихся под угрозой нападения вредителей, комбинацией компонентов A и B в синергически эффективном количестве.
Комбинации по настоящему изобретению могут быть нанесены до или после инфицирования или загрязнения вредителями полезных растений, материала для их размножения, природных веществ растительного и/или животного происхождения, которые были взяты из естественного жизненного цикла, и/или их обработанных форм или промышленных материалов.
Комбинации по настоящему изобретению можно применять для контроля, т. е. сдерживания или уничтожения, вредителей вышеназванных типов, которые встречаются на полезных растениях в сельском хозяйстве, в садоводстве и в лесоводстве или на органах полезных растений, таких как плоды, цветы, листва, стебли, клубни или корни, а в некоторых случаях даже на органах полезных растений, которые образуются в более поздние сроки и при этом остаются защищенными от таких вредителей.
При применении по отношению к полезным растениям соединение формулы (I), как правило, применяют в норме 1-500 г активного ингредиента на гектар совместно с 1-2000 г активного ингредиента на гектар соединения компонента B в зависимости от класса химического соединения, используемого в качестве компонента B.
Как правило, для обработки материала для размножения растений, такого как семена, нормы применения могут варьировать от 0,001 до 10 г активного ингредиента/кг семян. Если комбинации по настоящему изобретению применяют для обработки семян, как правило, достаточными являются нормы, составляющие 0,001-5 г соединения формулы (I) на кг семян, предпочтительно от 0,01 до 1 г на кг семян, и 0,001-5 г соединения компонента B на кг семян, предпочтительно 0,01-1 г на кг семян.
Spodoptera предпочтительно означает Spodoptera littoralis. Heliothis предпочтительно означает Helio-this virescens. Tetranychus предпочтительно означает Tetranychus urticae.
Композиции по настоящему изобретению можно использовать в любой традиционной форме, например, в форме двойной упаковки, порошка для сухой обработки семян (DS), эмульсии для обработки семян (ES), текучего концентрата для обработки семян (FS), раствора для обработки семян (LS), порошка, диспергируемого в воде, для обработки семян (WS), капсульной суспензии для обработки семян (CF), геля для обработки семян (GF), эмульсионного концентрата (EC), суспензионного концентрата (SC), сус-поэмульсии (SE), капсульной суспензии (CS), гранулы, диспергируемой в воде (WG), эмульгируемой гранулы (EG), эмульсии "вода в масле" (EO), эмульсии "масло в воде" (EW), микроэмульсии (ME), масляной дисперсии (OD), текучего материала, смешиваемого с маслом (OF), жидкости, смешиваемой с маслом (OL), растворимого концентрата (SL), суспензии ультранизкого объема (SU), жидкости ультранизкого объема (UL), технического концентрата (TK), диспергируемого концентрата (DC), смачиваемого порошка (WP), растворимой гранулы (SG) или любого другого технически выполнимого состава в комбинации со вспомогательными средствами, приемлемыми с точки зрения сельского хозяйства.
Такие композиции могут быть получены традиционным способом, например, путем смешивания активных ингредиентов с соответствующими инертными веществами для составления (разбавителями, растворителями, наполнителями и необязательно другими ингредиентами составов, такими как поверхностно-активные вещества, биоциды, антифризы, связующие вещества, загустители и соединения, которые обеспечивают вспомогательные эффекты). Если необходима длительная эффективность, то можно применять также традиционные составы с замедленным высвобождением. В частности, составы для нанесения в формах для распыления, таких как концентраты, диспергируемые в воде (например, EC, SC, DC, OD, SE, EW, EO и подобные), смачиваемые порошки и гранулы, могут содержать поверхностно-активные вещества, такие как смачивающие и диспергирующие средства и другие соединения, которые обеспечивают вспомогательные эффекты, например, продукт конденсации формальдегида с нафталин-сульфонатом, алкиларилсульфонат, лигнинсульфонат, жирный алкилсульфат, а также этоксилированный алкилфенол и этоксилированный жирный спирт.
Композиции по настоящему изобретению могут предпочтительно дополнительно включать добавку, включающую масло растительного или животного происхождения, минеральное масло, сложные ал-киловые эфиры таких масел или смеси таких масел и производных масел. Количество масляной добавки, применяемой в композиции по настоящему изобретению, в основном составляет 0,01-10% в расчете на смесь для опрыскивания. Например, масляную добавку можно добавлять в резервуар опрыскивателя в
требуемой концентрации после того, как была получена смесь для опрыскивания. Предпочтительные масляные добавки включают минеральные масла или масло растительного происхождения, например, рапсовое масло, такое как ADIGOR(r) и MERO(r), оливковое масло или подсолнечное масло, эмульгированное растительное масло, такое как AMIGO(r) (Rhone-Poulenc Canada Inc.), сложные алкиловые эфиры масел растительного происхождения, например, метиловые производные, или масло животного происхождения, такое как рыбий жир или говяжье сало. Предпочтительная добавка содержит, например, в качестве активных компонентов по сути 80% по весу сложных алкиловых эфиров рыбьего жира и 15% по весу метилированного рапсового масла, а также 5% по весу обычных эмульгаторов и PH-модификаторов. Особенно предпочтительные масляные добавки включают сложные алкиловые эфиры жирных кислот C8-C22, в особенности метиловые производные жирных кислот C12-C18, например, важными являются метиловые эфиры лауриновой кислоты, пальмитиновой кислоты и олеиновой кислоты. Такие сложные эфиры известны как метиллаурат (CAS-111-82-0), метилпальмитат (CAS-112-39-0) и метилолеат (CAS-112-62-9). Предпочтительное метиловое сложноэфирное производное жирной кислоты представляет собой Emery(r) 2230 и 2231 (Cognis GmbH). Эти и другие масляные производные также известны из Compendium of Herbicide Adjuvants, 5th Edition, Southern Illinois University, 2000. Также в качестве добавок в композициях по настоящему изобретению можно применять алкоксилированные жирные кислоты, а также полиметилсилоксановые добавки, которые были описаны в WO 08/037373.
Применение и действие масляных добавок можно дополнительно улучшать посредством комбинирования их с поверхностно-активными соединениями, такими как неионогенные, анионные или катион-ные поверхностно-активные вещества. Примеры подходящих анионных, неионогенных и катионных поверхностно-активных веществ перечислены на страницах 7 и 8 WO 97/34485. Предпочтительные поверхностно-активные соединения представляют собой анионные поверхностно-активные вещества типа до-децилбензилсульфонатов, в частности, их кальциевые соли, а также неионогенные поверхностно-активные вещества типа этоксилатов жирных кислот. Особое предпочтение отдается этоксилированным жирным спиртам C12-C22 со степенью этоксилирования от 5 до 40. Примерами коммерчески доступных поверхностно-активных веществ являются типы Genapol (Clariant AG). Также предпочтительными являются кремнийорганические поверхностно-активные вещества, особенно гептаметилтрисилоксаны, модифицированные полиалкилоксидами, которые доступны коммерчески, например, как Silwet L-77(r), а также перфторированные поверхностно-активные вещества. Концентрация поверхностно-активных веществ относительно общего количества добавки составляет в основном от 1 до 30 вес.%. Примеры масляных добавок, которые состоят из смесей масел, или минеральных масел, или их производных с поверхностно-активными веществами, представляют собой Edenor ME SU(r), Turbocharge(r) (Syngenta AG, Швейцария) и Actipron(r) (BP Oil UK Liimited, Великобритания).
Указанные поверхностно-активные вещества можно также применять в составах отдельно, то есть без масляных добавок.
Кроме того, добавление органического растворителя к смеси масляная добавка/поверхностно-активное вещество может способствовать дальнейшему усилению действия. Подходящие растворители представляют собой, например, Solvesso(r) (ESSO) и Aromatic Solvent(r) (Exxon Corporation). Концентрация таких растворителей может составлять от 10 до 80 вес.% от общего веса. Такие масляные добавки, которые могут быть в смеси с растворителями, описаны, например, в US-A-4834908. Коммерчески доступная масляная добавка, раскрытая в нем, известна под названием MERGE(r) (BASF Corporation). Дополнительная масляная добавка, которая является предпочтительной согласно настоящему изобретению, представляет собой SCORE(r) (Syngenta Crop Protection Canada).
В дополнение к вышеперечисленным масляным добавкам, также возможным является добавление к смеси для опрыскивания составов с алкилпирролидонами (например, Agrimax(r)) для усиления активности композиций по настоящему изобретению. Также можно применять составы на основе синтетических латексов, таких как, например, полиакриламид, поливиниловые соединения или поли-1-п-ментен (например, Bond(r), Courier(r) или Emerald(r)). Растворы, которые содержат пропионовую кислоту, например, Eurogkem Pen-e-trate(r), также можно примешивать к смеси для опрыскивания в качестве средств для усиления активности.
Состав для протравливания семян применяют с помощью способа, известного per se для семян, используя комбинацию по настоящему изобретению и разбавитель в подходящей форме состава для протравливания семян, например, в виде водной суспензии или сухого порошка, характеризующихся хорошим прилипанием к семенам. Из уровня техники известны такие составы для протравливания семян. Составы для протравливания семян могут содержать отдельные активные ингредиенты или комбинацию активных ингредиентов в инкапсулированной форме, например, в виде капсул или микрокапсул с замедленным высвобождением. Типичный состав баковой смеси для применения в ходе обработки семян содержит от 0,25 до 80%, в частности от 1 до 75% требуемых ингредиентов, и от 99,75 до 20%, в частности от 99 до 25% твердых или жидких вспомогательных веществ (включая, например, растворитель, такой как вода), где вспомогательные вещества могут быть поверхностно-активными веществами в количестве от 0 до 40%, в частности от 0,5 до 30% в расчете на состав баковой смеси. Типичный состав готовой сме
си для применения в ходе обработки семян содержит от 0,5 до 99,9%, в частности, от 1 до 95%, требуемых ингредиентов, и от 99,5 до 0,1%, в частности, от 99 до 5%, твердого или жидкого вспомогательного средства (включая, например, растворитель, такой, как вода), где вспомогательные вещества могут быть поверхностно-активными веществами в количестве от 0 до 50%, в частности, от 0,5 до 40%, в расчете на состав готовой смеси.
В целом, составы включают от 0,01 до 90 вес.% активного средства, от 0 до 20% поверхностно-активного вещества, приемлемого с точки зрения сельского хозяйства, и от 10 до 99,99% твердых или жидких инертных компонентов состава и вспомогательного вещества(веществ), при этом активное средство состоит по меньшей мере из соединения формулы (I) вместе с соединением компонента B и необязательно других активных средств, в частности, микробиоцидов или консервантов и т. п. Концентрированные формы композиций, как правило, содержат приблизительно от 2 до 80%, предпочтительно приблизительно от 5 до 70 вес.% активного средства. Применяемые формы состава могут, например, содержать от 0,01 до 20 вес.%, предпочтительно от 0,01 до 5 вес.% активного средства. Поскольку коммерческие продукты предпочтительно будут составлены в виде концентратов, потребитель будет обычно использовать разбавленные составы.
Примеры
Синергический эффект имеет место всякий раз, когда действие комбинации активных ингредиентов
больше, чем сумма действий отдельных компонентов.
Расчетное действие E для данной комбинации активных ингредиентов подчиняется так называемой
формуле Колби и может быть рассчитано следующим образом (COLBY, S.R. "Calculating synergistic and
antagonistic responses of herbicide combination". Weeds, Vol. 15, pages 20-22; 1967):
ppm = миллиграммы активного ингредиента (= a.i.) на литр смеси для опрыскивания,
X = % действия активного ингредиента А) при применении p ppm активного ингредиента,
Y = % действия активного ингредиента В) при применении q ppm активного ингредиента.
Согласно COLBY расчетное (аддитивное) действие активных ингредиентов A)+В) при применении
p+q ppm активного ингредиента составляет
E = x + Y- - 100
Если фактически наблюдаемое действие (O) больше, чем расчетное действие (E), то действие комбинации является супераддитивным, т.е. имеет место синергический эффект. Выражаясь математически, показатель синергизма SF соответствует O/E. В сельскохозяйственной практике SF > 1,2 указывает на значительное улучшение по сравнению с абсолютно дополняющим сложением активностей (ожидаемая активность), в то время как SF < 0,9 в повседневном практическом применении сигнализирует о потере активности по сравнению с ожидаемой активностью.
В табл. 45-99 показаны смеси и композиции, включающие Т1.055, Т1.058 и T1iii.055 в качестве компонентов А по настоящему изобретению, демонстрирующие контролирующее действие в отношении широкого диапазона вредителей. Поскольку процент смертности не может превышать 100 процентов, неожиданное повышение инсектицидной активности может быть наиболее высоким только тогда, когда отдельные компоненты активного ингредиента сами по себе при нормах применения дают значительно меньше 100 процентов контроля. Синергизм может не быть очевидным при низких нормах применения, при которых компоненты отдельного активного ингредиента сами по себе обладают небольшой активностью. Однако в некоторых случаях высокую активность наблюдали для комбинаций, где отдельный активный ингредиент сам по себе при той же норме применения практически не обладал активностью.
Mvzus persicae (тля зеленая персиковая) скармливание/остаточное контактное действие, предупреждение
Листовые диски подсолнечника помещали на агар в 24-луночный титрационный микропланшет и опрыскивали тестируемыми растворами в DMSO. После высушивания листовые диски инфицировали разновозрастной популяцией тли. После инкубационного периода в 6 DAT (дней после обработки) образцы проверяли в отношении смертности. (1 PPM = 1 мг-л-1).
Таблица 59
PPMAI
СРЕДНЯЯ ГИБЕЛЬ В % ЧЕРЕЗ 5 ДНЕЙ
ОЖИДАЕМАЯ
НАБЛЮДАЕМАЯ
Т1.058
абамектин
Т1.058
абамектин
СМЕРТНОСТЬ
СМЕРТНОСТЬ
3,125
70*
6,25
60*
12,5
95*
100*
100
100
100*
Tetranvchus urticae (клещик паутинный двупятнистый) скармливание/контактное действие, предупреждение.
Листовые диски фасоли на агаре в 24-луночном титрационном микропланшете опрыскивали тестируемыми растворами в DMSO. После высушивания листовые диски инфицировали разновозрастными популяциями клещей. Через 8 дней диски проверяли в отношении смертности на фоне подвижных стадий. (1 PPM = 1 мг-л-1).
X, Y и Z независимо друг от друга представляют собой €1-4алкил, 01-4галогеналкил, 01-4алкокси, C1-4галогеналкокси или галоген;
m и n независимо друг от друга равны 0, 1, 2 или 3, а m+n равно 0, 1, 2 или 3;
G выбран из группы, состоящей из водорода, щелочного металла, щелочно-земельного металла, аммониевой группы, сульфониевой группы или защитной группы, выбранной из -C(=O)-Ra и -C(=O)-O-Rb, где Ra выбран из водорода, С1-С12алкила, С2-С12алкенила, С2-С12алкинила, С1-С10галогеналкила, a Rb выбран из С1-С12алкила, С2-С12алкенила, С2-С12алкинила и С1-С10галогеналкила;
R представляет собой водород, C1-4^raui, C1-4галогеналкил и
A представляет собой C1-4^raui;
или его агрохимически приемлемую соль или N-оксид; а компонент B представляет собой абамектин;
где весовое соотношение компонента A и компонента B варьирует от 1000:1 до 1:100.
2. Пестицидная смесь по п.1, где весовое соотношение компонента A и компонента B составляет от 500:1 до 1:100.
3. Пестицидная смесь по п.2, где весовое соотношение компонента A и компонента B составляет от 250:1 до 1:66.
4. Пестицидная смесь по любому из пп.1-3, отличающаяся тем, что в соединении формулы (I) R выбран из группы, состоящей из водорода, метила, этила, изопропила, n-пропила, трет-бутила, втор-бутила, изобутила и n-бутила.
5. Пестицидная смесь по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что в соединении формулы (I) X, Y и Z независимо друг от друга выбраны из группы, состоящей из метила, этила, изопро-пила, n-пропила, метокси, фтора, брома и хлора, a m+n равно 1, 2 или 3.
6. Пестицидная смесь по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что в соединении формулы (I) Q представляет собой (i), a А выбран из группы, состоящей из метила, этила, n-пропила, изопропила, n-бутила, изобутила, втор-бутила и трет-бутила.
7. Пестицидная смесь по любому из пп.1-6, отличающаяся тем, что Q представляет собой (i), m равно 1, n равно 1, X представляет собой метил, Y находится в орто-положении и представляет собой метил, Z находится в пара-положении и представляет собой хлор, G представляет собой -(C=O)OCH2CH3, A представляет собой метил и R представляет собой метил.
8. Пестицидная смесь по любому из пп.1-6, отличающаяся тем, что Q представляет собой (i), m равно 1, n равно 1, X представляет собой метил, Y находится в орто-положении и представляет собой метил, Z находится в пара-положении и представляет собой метил, G представляет собой -(C=O)OCH2CH3, A представляет собой метил и R представляет собой метил.
9. Пестицидная смесь по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что смесь содержит
носитель, приемлемый с точки зрения сельского хозяйства, и необязательно поверхностно-активное вещество.
10. Пестицидная смесь по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что смесь содержит вспомогательные вещества для составления.
11. Способ контроля насекомых, клещей, нематод или моллюсков, который включает применение к вредителю, местоположению вредителя или растению, восприимчивому к нападению вредителя, комбинации компонентов A и B, отличающийся тем, что компоненты A и B определены в любом из пп.1-8.
12. Способ по п.11, отличающийся тем, что комбинация компонентов A и B представляет собой смесь по любому из пп.1-10.
13. Способ по п.11 или 12 для контроля насекомых, отличающийся тем, что насекомые устойчивы к действию неоникотиноидов.
14. Семя, содержащее смесь по любому из пп.1-10.
Евразийская патентная организация, ЕАПВ Россия, 109012, Москва, Малый Черкасский пер., 2
025575
- 1 -
025575
- 1 -
025575
- 1 -
025575
- 1 -
025575
- 4 -
025575
- 12 -
025575
- 13 -