EA 025551B1 20170130 Номер и дата охранного документа [PDF] EAPO2017\PDF/025551 Полный текст описания [**] EA201401054 20130306 Регистрационный номер и дата заявки EP12161190.9 20120326 Регистрационные номера и даты приоритетных заявок EP2013/054461 Номер международной заявки (PCT) WO2013/143811 20131003 Номер публикации международной заявки (PCT) EAB1 Код вида документа [PDF] eab21701 Номер бюллетеня [**] N-ЦИКЛИЛАМИДЫ В КАЧЕСТВЕ НЕМАТОЦИДОВ Название документа [8] C07D213/81, [8] C07D213/82, [8] C07D239/28, [8] C07D239/30, [8] C07D241/24, [8] C07D305/08, [8] C07D405/10, [8] C07D405/12, [8] C07D405/14, [8] C07D407/12, [8] A01N 35/08, [8] A01N 43/04, [8] C07C233/66, [8] C07C233/67 Индексы МПК [CH] О'Салливан Антони Корнелиус, [CH] Луазелёр Оливье, [CH] Штайгер Роман, [CH] Лукш Торстен, [CH] Питтерна Томас Сведения об авторах [CH] ЗИНГЕНТА ПАРТИСИПЕЙШНС АГ Сведения о патентообладателях [CH] ЗИНГЕНТА ПАРТИСИПЕЙШНС АГ Сведения о заявителях
 

Патентная документация ЕАПВ

 
Запрос:  ea000025551b*\id

больше ...

Термины запроса в документе

Реферат

[RU]

1. Соединение формулы I где Y представляет собой О или СН 2 ; А представляет собой 6-членное гетероароматическое кольцо, содержащее 1-2 атома азота, или фенильное кольцо; при этом гетероароматическое кольцо или фенильное кольцо замещено 1-3 заместителями R 6 ; R 6 независимо друг от друга представляют собой галоген, циано, С1-С4-алкил, С1-С4-галогеналкил или С1-С4-галогеналкокси; каждый из R 1 , R 2 , R 3 , R 4 и R 5 представляет собой водород; В представляет собой фенильное кольцо, замещенное 1-3 заместителями R 8 ; R 8 независимо друг от друга выбраны из галогена, циано, С1-С4-алкила, С1-С4-галогеналкила, С1-С4-галогеналкокси или С3-С6-циклоалкила; или его соль или N-оксид; где В и A-CO-NR 5 находятся в цис-положении по отношению друг к другу на четырехчленном кольце.

2. Соединение по п.1, где В представляет собой фенильное кольцо, замещенное 1-3 заместителями, независимо выбранными из фтора, хлора, трифторметила, циклопропила, дифторметокси и трифторметокси; А представляет собой фенил, пиридил или пиразинил, кольца которых независимо друг от друга замещены 1-3 заместителями, независимо выбранными из хлора, брома, фтора, метила, циано и трифторметила; Y представляет собой О или СН 2 и каждый из R 1 , R 2 , R 3 , R 4 и R 5 представляет собой водород.

3. Соединение по п.1 или 2, где Y представляет собой СН 2 ; В представляет собой моно- или дизамещенный галогеном фенил; А выбран из фенила, пиразинила или пиридила, каждый из которых является моно- или дизамещен заместителями, независимо выбранными из галогена и С1-С4-галогеналкила; каждый из R 1 , R 2 , R 3 , R 4 и R 5 представляет собой водород.

4. Соединение по п.1, где соединение выбрано из любого из соединений 1-118 формулы (Id) или его соль или N-оксид; где Y, R 9a , R 9b , R 9c и А определены в следующей таблице: и где любой из R 9a , R 9b и R 9c представляет собой водород, если не определено иное.

5. Соединение или его соль или N-оксид по п.1, выбранное из группы включающей N-[(1,2 цис)-2-(4-хлорфенил)циклобутил]-2-(трифторметил)пиридин-3-карбоксамид; N-[(1,2 цис)-2-(2,4-дихлорфенил)циклобутил]-2,6-дифторбензамид; N-[(1,2 цис)-2-(2,4-дихлорфенил)циклобутил]-2-(трифторметил)бензамид; N-[(1,2 цис)-2-(2,4-дихлорфенил)циклобутил]-2-(трифторметил)пиридин-3-карбоксамид; N-[(1,2 цис)-2-(2,4-дифторфенил)циклобутил]-2-(трифторметил)бензамид; N-[(1,2 цис)-2-(2,4-дифторфенил)циклобутил]-2-(трифторметил)пиридин-3-карбоксамид; N-[(1,2 цис)-2-(2,4-дифторфенил)циклобутил]-3-(трифторметил)пиразин-2-карбоксамид; N-[(1,2 цис)-2-[2-хлор-4-(трифторметил)фенил]циклобутил]-3-(трифторметил)пиридин-2-карбоксамид; N-[(1,2 цис)-2-[2-хлор-4-(трифторметил)фенил]циклобутил]-2-(трифторметил)пиридин-3-карбоксамид; N-[(1,2 цис)-2-[2-хлор-4-(трифторметил)фенил]циклобутил]-3-(трифторметил)пиразин-2-карбоксамид; N-[(1,2 цис)-2-[2-фтор-4-(трифторметил)фенил]циклобутил]-2-(трифторметил)бензамид; N-[(1,2 цис)-2-[2-фтор-4-(трифторметил)фенил]циклобутил]-3-(трифторметил)пиридин-2-карбоксамид; N-[(1,2 цис)-2-[2-фтор-4-(трифторметил)фенил]циклобутил]-2-(трифторметил)пиридин-3-карбоксамид; N-[(1,2 цис)-2-[2-фтор-4-(трифторметил)фенил]циклобутил]-3-(трифторметил)пиразин-2-карбоксамид; 2-(трифторметил)-N-[(2,3 цис)-2-(2,4,6-трифторфенил)оксетан-3-ил]бензамид; 2,6-дифтор-N-[(2,3 цис)-2-(2,4,6-трифторфенил)оксетан-3-ил]бензамид; N-[(2,3 цис)-2-(2,4-дифторфенил)оксетан-3-ил]-2-(трифторметил)бензамид; N-[(2,3 цис)-2-(2,4-дифторфенил)оксетан-3-ил]-2-(трифторметил)пиридин-3-карбоксамид; 3-хлор-N-[(1,2 цис)-2-(2,4-дихлорфенил)циклобутил]пиразин-2-карбоксамид; N-[(1,2 цис)-2-(2,4-дихлорфенил)циклобутил]-3-(трифторметил)пиридин-2-карбоксамид; 3-хлор-N-[(1,2 цис)-2-(2,4-дихлорфенил)циклобутил]пиридин-2-карбоксамид; N-[(1,2 цис)-2-(2,4-дихлорфенил)циклобутил]-2-метилпиридин-3-карбоксамид; N-[(1,2 цис)-2-(2,4-дихлорфенил)циклобутил]-3-метилпиридин-2-карбоксамид; N-[(1,2 цис)-2-(2,4-дифторфенил)циклобутил]-2-(трифторметил)пиридин-3-карбоксамид; 2-хлор-N-[(1,2 цис)-2-(2,4-дихлорфенил)циклобутил]никотинамид; N-[(1,2 цис)-2-(2-хлор-4-фторфенил)циклобутил]-2-(трифторметил)пиридин-3-карбоксамид; N-[(1,2 цис)-2-(2-хлор-4-фторфенил)циклобутил]-3-(трифторметил)пиридин-2-карбоксамид; N-[(1,2 цис)-2-(4-бром-2-хлорфенил)циклобутил]-3-(трифторметил)пиридин-2-карбоксамид; N-[(1,2 цис)-2-(2,4-дифторфенил)циклобутил]-3-(трифторметил)пиридин-2-карбоксамид; N-[(2,3 цис)-2-(2,4-дифторфенил)оксетан-3-ил]-2-(трифторметил)бензамид; N-[(1,2 цис)-2-(4-метоксифенил)циклобутил]-3-(трифторметил)пиридин-2-карбоксамид; N-[(1,2 цис)-2-(4-хлор-2-фторфенил)циклобутил]-3-(трифторметил)пиридин-2-карбоксамид и N-[(1,2 цис)-2-(2-хлор-4-фторфенил)циклобутил]-2-(трифторметил)бензамид.

6. Пестицидная композиция, которая кроме содержащихся добавок для составления содержит пестицидно эффективное количество соединения формулы I по любому из пп.1-5.

7. Способ контроля повреждения и/или потери урожая, вызванных вредителем и/или грибками, который включает применение по отношению к вредителю, или растению, восприимчивому к нападению вредителя и/или грибков, или его местоположению, или материалу для размножения растения эффективного количества соединения по любому из пп.1-5.

8. Способ защиты материала для размножения растения от повреждения и/или потери урожая, вызванных вредителем и/или грибками, который включает нанесение на материал для размножения растения или на участок, куда высаживают материал для размножения, эффективного количества соединения по любому из пп.1-5.

9. Способ по п.7 или 8, отличающийся тем, что повреждение и/или потеря урожая вызваны вредителем-нематодой.

10. Покрытый материал для размножения растения, где покрытие материала для размножения растения содержит соединение по любому из пп.1-5.

11. Фармацевтическая композиция для контроля гельминтов, паукообразных или членистоногих эндо- или эктопаразитов, которая содержит соединение по любому из пп.1-5, физиологически приемлемый носитель и необязательно одно или несколько традиционных вспомогательных средств для составления.

12. Фармацевтическая композиция, содержащая соединение по любому из пп.1-5, физиологически приемлемый носитель и необязательно одно или несколько традиционных вспомогательных средств для составления, для предотвращения заражения болезнями, переносимыми гельминтами, паукообразными или членистоногими эндо- или эктопаразитами.

13. Способ получения соединений формулы I по п.1, который включает проведение реакции соединения формулы II где В, Y, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 и R 5 определены в п.1, с ацилирующим средством формулы III где А определен в п.1, a R* представляет собой галоген, гидроксил или C 1-6 алкокси, в присутствии основания.

14. Соединения формулы (XIXa) где В, Y, R 1 , R 3 и R 4 определены в п.1.

15. Соединения формулы (II) где В, Y, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 и R 5 определены в п.1.


Полный текст патента

(57) Реферат / Формула:

1. Соединение формулы I где Y представляет собой О или СН 2 ; А представляет собой 6-членное гетероароматическое кольцо, содержащее 1-2 атома азота, или фенильное кольцо; при этом гетероароматическое кольцо или фенильное кольцо замещено 1-3 заместителями R 6 ; R 6 независимо друг от друга представляют собой галоген, циано, С1-С4-алкил, С1-С4-галогеналкил или С1-С4-галогеналкокси; каждый из R 1 , R 2 , R 3 , R 4 и R 5 представляет собой водород; В представляет собой фенильное кольцо, замещенное 1-3 заместителями R 8 ; R 8 независимо друг от друга выбраны из галогена, циано, С1-С4-алкила, С1-С4-галогеналкила, С1-С4-галогеналкокси или С3-С6-циклоалкила; или его соль или N-оксид; где В и A-CO-NR 5 находятся в цис-положении по отношению друг к другу на четырехчленном кольце.

2. Соединение по п.1, где В представляет собой фенильное кольцо, замещенное 1-3 заместителями, независимо выбранными из фтора, хлора, трифторметила, циклопропила, дифторметокси и трифторметокси; А представляет собой фенил, пиридил или пиразинил, кольца которых независимо друг от друга замещены 1-3 заместителями, независимо выбранными из хлора, брома, фтора, метила, циано и трифторметила; Y представляет собой О или СН 2 и каждый из R 1 , R 2 , R 3 , R 4 и R 5 представляет собой водород.

3. Соединение по п.1 или 2, где Y представляет собой СН 2 ; В представляет собой моно- или дизамещенный галогеном фенил; А выбран из фенила, пиразинила или пиридила, каждый из которых является моно- или дизамещен заместителями, независимо выбранными из галогена и С1-С4-галогеналкила; каждый из R 1 , R 2 , R 3 , R 4 и R 5 представляет собой водород.

4. Соединение по п.1, где соединение выбрано из любого из соединений 1-118 формулы (Id) или его соль или N-оксид; где Y, R 9a , R 9b , R 9c и А определены в следующей таблице: и где любой из R 9a , R 9b и R 9c представляет собой водород, если не определено иное.

5. Соединение или его соль или N-оксид по п.1, выбранное из группы включающей N-[(1,2 цис)-2-(4-хлорфенил)циклобутил]-2-(трифторметил)пиридин-3-карбоксамид; N-[(1,2 цис)-2-(2,4-дихлорфенил)циклобутил]-2,6-дифторбензамид; N-[(1,2 цис)-2-(2,4-дихлорфенил)циклобутил]-2-(трифторметил)бензамид; N-[(1,2 цис)-2-(2,4-дихлорфенил)циклобутил]-2-(трифторметил)пиридин-3-карбоксамид; N-[(1,2 цис)-2-(2,4-дифторфенил)циклобутил]-2-(трифторметил)бензамид; N-[(1,2 цис)-2-(2,4-дифторфенил)циклобутил]-2-(трифторметил)пиридин-3-карбоксамид; N-[(1,2 цис)-2-(2,4-дифторфенил)циклобутил]-3-(трифторметил)пиразин-2-карбоксамид; N-[(1,2 цис)-2-[2-хлор-4-(трифторметил)фенил]циклобутил]-3-(трифторметил)пиридин-2-карбоксамид; N-[(1,2 цис)-2-[2-хлор-4-(трифторметил)фенил]циклобутил]-2-(трифторметил)пиридин-3-карбоксамид; N-[(1,2 цис)-2-[2-хлор-4-(трифторметил)фенил]циклобутил]-3-(трифторметил)пиразин-2-карбоксамид; N-[(1,2 цис)-2-[2-фтор-4-(трифторметил)фенил]циклобутил]-2-(трифторметил)бензамид; N-[(1,2 цис)-2-[2-фтор-4-(трифторметил)фенил]циклобутил]-3-(трифторметил)пиридин-2-карбоксамид; N-[(1,2 цис)-2-[2-фтор-4-(трифторметил)фенил]циклобутил]-2-(трифторметил)пиридин-3-карбоксамид; N-[(1,2 цис)-2-[2-фтор-4-(трифторметил)фенил]циклобутил]-3-(трифторметил)пиразин-2-карбоксамид; 2-(трифторметил)-N-[(2,3 цис)-2-(2,4,6-трифторфенил)оксетан-3-ил]бензамид; 2,6-дифтор-N-[(2,3 цис)-2-(2,4,6-трифторфенил)оксетан-3-ил]бензамид; N-[(2,3 цис)-2-(2,4-дифторфенил)оксетан-3-ил]-2-(трифторметил)бензамид; N-[(2,3 цис)-2-(2,4-дифторфенил)оксетан-3-ил]-2-(трифторметил)пиридин-3-карбоксамид; 3-хлор-N-[(1,2 цис)-2-(2,4-дихлорфенил)циклобутил]пиразин-2-карбоксамид; N-[(1,2 цис)-2-(2,4-дихлорфенил)циклобутил]-3-(трифторметил)пиридин-2-карбоксамид; 3-хлор-N-[(1,2 цис)-2-(2,4-дихлорфенил)циклобутил]пиридин-2-карбоксамид; N-[(1,2 цис)-2-(2,4-дихлорфенил)циклобутил]-2-метилпиридин-3-карбоксамид; N-[(1,2 цис)-2-(2,4-дихлорфенил)циклобутил]-3-метилпиридин-2-карбоксамид; N-[(1,2 цис)-2-(2,4-дифторфенил)циклобутил]-2-(трифторметил)пиридин-3-карбоксамид; 2-хлор-N-[(1,2 цис)-2-(2,4-дихлорфенил)циклобутил]никотинамид; N-[(1,2 цис)-2-(2-хлор-4-фторфенил)циклобутил]-2-(трифторметил)пиридин-3-карбоксамид; N-[(1,2 цис)-2-(2-хлор-4-фторфенил)циклобутил]-3-(трифторметил)пиридин-2-карбоксамид; N-[(1,2 цис)-2-(4-бром-2-хлорфенил)циклобутил]-3-(трифторметил)пиридин-2-карбоксамид; N-[(1,2 цис)-2-(2,4-дифторфенил)циклобутил]-3-(трифторметил)пиридин-2-карбоксамид; N-[(2,3 цис)-2-(2,4-дифторфенил)оксетан-3-ил]-2-(трифторметил)бензамид; N-[(1,2 цис)-2-(4-метоксифенил)циклобутил]-3-(трифторметил)пиридин-2-карбоксамид; N-[(1,2 цис)-2-(4-хлор-2-фторфенил)циклобутил]-3-(трифторметил)пиридин-2-карбоксамид и N-[(1,2 цис)-2-(2-хлор-4-фторфенил)циклобутил]-2-(трифторметил)бензамид.

6. Пестицидная композиция, которая кроме содержащихся добавок для составления содержит пестицидно эффективное количество соединения формулы I по любому из пп.1-5.

7. Способ контроля повреждения и/или потери урожая, вызванных вредителем и/или грибками, который включает применение по отношению к вредителю, или растению, восприимчивому к нападению вредителя и/или грибков, или его местоположению, или материалу для размножения растения эффективного количества соединения по любому из пп.1-5.

8. Способ защиты материала для размножения растения от повреждения и/или потери урожая, вызванных вредителем и/или грибками, который включает нанесение на материал для размножения растения или на участок, куда высаживают материал для размножения, эффективного количества соединения по любому из пп.1-5.

9. Способ по п.7 или 8, отличающийся тем, что повреждение и/или потеря урожая вызваны вредителем-нематодой.

10. Покрытый материал для размножения растения, где покрытие материала для размножения растения содержит соединение по любому из пп.1-5.

11. Фармацевтическая композиция для контроля гельминтов, паукообразных или членистоногих эндо- или эктопаразитов, которая содержит соединение по любому из пп.1-5, физиологически приемлемый носитель и необязательно одно или несколько традиционных вспомогательных средств для составления.

12. Фармацевтическая композиция, содержащая соединение по любому из пп.1-5, физиологически приемлемый носитель и необязательно одно или несколько традиционных вспомогательных средств для составления, для предотвращения заражения болезнями, переносимыми гельминтами, паукообразными или членистоногими эндо- или эктопаразитами.

13. Способ получения соединений формулы I по п.1, который включает проведение реакции соединения формулы II где В, Y, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 и R 5 определены в п.1, с ацилирующим средством формулы III где А определен в п.1, a R* представляет собой галоген, гидроксил или C 1-6 алкокси, в присутствии основания.

14. Соединения формулы (XIXa) где В, Y, R 1 , R 3 и R 4 определены в п.1.

15. Соединения формулы (II) где В, Y, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 и R 5 определены в п.1.


Евразийское ои 025551 (13) В1
патентное
ведомство
(12) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ЕВРАЗИЙСКОМУ ПАТЕНТУ
(45) Дата публикации и выдачи патента 2017.01.30
(21) Номер заявки 201401054
(22) Дата подачи заявки 2013.03.06
(51) Int. Cl.
C07D 213/81 (2006.01) C07D 213/82 (2006.01) C07D 239/28 (2006.01) C07D 239/30 (2006.01) C07D 241/24 (2006.01) C07D 305/08 (2006.01) C07D 405/10 (2006.01) C07D 405/12 (2006.01) C07D 405/14 (2006.01) C07D 407/12 (2006.01) A01N35/08 (2006.01) A01N 43/04 (2006.01) C07C 233/66 (2006.01) C07C 233/67 (2006.01)
(54) N-ЦИКЛИЛАМИДЫ В КАЧЕСТВЕ НЕМАТОЦИДОВ
(31) 12161190.9
(32) 2012.03.26
(33) EP
(43) 2015.03.31
(86) PCT/EP2013/054461
(87) WO 2013/143811 2013.10.03
(71) (73) Заявитель и патентовладелец:
ЗИНГЕНТА ПАРТИСИПЕЙШНС АГ (CH)
(72) Изобретатель:
О'Салливан Антони Корнелиус, Луазелёр Оливье, Штайгер Роман, Лукш Торстен, Питтерна Томас (CH)
(74) Представитель:
Веселицкая И.А., Кузенкова Н.В., Веселицкий М.Б., Каксис Р.А., Белоусов Ю.В., Куликов А.В., Кузнецова Е.В., Соколов Р.А., Кузнецова Т.В. (RU)
(56) DAVID E. NICHOLS ET AL.: "Synthesis and Evaluation of Substituted 2-Phenylcyclobutylamines as Analogues of Hallucinogens Phenethylamines: Lack of LSD-like Biological Activity", JOURNAL OF MEDICINAL CHEMISTRY, AMERICAN CHEMICAL SOCIETY, US, vol. 27, no. 9, 1 January 1984 (1984-01-01), pages 1108-1111, XP002451512, ISSN: 0022-2623, DOI: 10. 1021/JM00375A004, page 1108; example 2a, page 1109; examples 5a, b
DATABASE C.A. [Online] CHEMICAL
ABSTRACTS SERVICE, COLUMBUS, OHIO, US;
BURGER ALFRED ET AL. "2-Aryl cyclobutylamines and -aminoacids", XP002676719, retrieved from STN Database accession no.
1967: 443491, abstract
& BURGER ALFRED ET AL. "2-Aryl cyclobutylamines and -aminoacids", ARZNEIMITTEL-FORSCHUNG, 16(11), 1571-2 CODEN: ARZNAD; ISSN: 0004-4172, 1966,
WO-A1-2006122955
WO-A1-2006122952
(57) В изобретении представлены соединения формулы
в которых заместители, как определено в п.1, являются приемлемыми для применения в качестве нематоцидов.
Настоящее изобретение относится к новым циклобутилкарбоксамидным соединениям, способу получения этих соединений и их применению в качестве нематоцидов.
Циклоалкилкарбоксамиды описываются, например, в WO 09/043784, WO 06/122952, WO 06/122955, WO 05/103006, WO 05/103004 и WO 04/014842.
Выяснили, что новые циклобутилкарбоксамиды характеризуются цис-замещенным циклобутиль-ным кольцом, которое демонстрирует хорошую нематоцидную активность.
Таким образом, настоящее изобретение относится к соединениям формулы I
где Y представляет собой О, 0=O или CR12R13;
А представляет собой 5- или 6-членное гетероароматическое кольцо, содержащее 1-3 гетероатома, каждый из которых независимо выбран из кислорода, азота и серы, или фенильное кольцо, гетероароматическое кольцо или фенил, необязательно замещенный одним или несколькими R6;
R6 независимо от других представляет собой галоген, циано, С1-С4-алкил, С1-С4-галогеналкил, С1-С4-алкокси, С1-С4-галогеналкокси, С1-С4-галогеналкилтио, С1-С4-алкокси-С1-С4-алкил или С1-С4-галогеналкокси-С1-С4-алкил;
R1, R2, R3, R4, R12 и R13 независимо друг от друга представляют собой водород, галоген, циано, С1-С4-алкил, С1-С4-алкокси или С1-С4-галогеналкил;
R5 представляет собой водород, метокси или гидроксил;
В представляет собой фенил, замещенный одним или несколькими R8;
R8 независимо от других представляет собой галоген, циано или группу-L-R^
где каждый L независимо от других представляет собой связь, -О-, -ОС(О)-, -NR7-, -NR7CO-, -NR7S(O)n-, -S(O)n-, -S(O)nNR7-, -COO- или CONR7-; n равняется 0, 1 или 2;
R7 представляет собой водород, С1-С4-алкил, С1-С4-галогеналкил, бензил или фенил, где бензил и фенил являются незамещенными или замещены галогеном, циано, С1-С4-алкилом или С1-С4-галогеналкилом;
R9 независимо от других представляет собой С1-С6-алкил, который является незамещенным или замещен одним или несколькими R10, С3-С6-циклоалкил, который является незамещенным или замещен одним или несколькими R10, С6-С14-бициклоалкил, который является незамещенным или замещен одним или несколькими R10, С2-С6-алкенил, который является незамещенным или замещен одним или несколькими R10, С2-С6-алкинил, который является незамещенным или замещен одним или несколькими R10, фенил, который является незамещенным или замещен R10, или гетероарил, который является незамещенным или замещен одним или несколькими R10;
R10 независимо от других представляет собой галоген, циано, С1-С4-алкил, С1-С4-галогеналкил, С1-С4-алкокси, С1-С4-галогеналкокси, С1-С4-алкилтио, С1-С4-галогеналкилтио, С3-С6-алкенилокси или С3-С6-алкинилокси;
где В и A-CO-NR5 находятся в цис-положении по отношению друг к другу на четырехчленном кольце,
и таутомерам/изомерам/энантиомерам этих соединений.
Соединения формулы (I) и, при необходимости, их таутомеры всегда в свободной форме или в форме соли могут присутствовать в форме одного из возможных изомеров или виде их смеси, например в форме чистых изомеров, таких как антиподы и/или диастереомеры, или в виде смесей изомеров, таких как смеси энантиомеров, например рацематов, смесей диастереомеров или смесей рацематов в зависимости от числовой, абсолютной или относительной конфигурации асимметричных атомов углерода, которые находятся в молекуле, и/или в зависимости от конфигурации неароматических двойных связей, которые находятся в молекуле; настоящее изобретение относится к чистым изомерам, а также ко всем возможным смесям изомеров, и его следует понимать всегда в этом выше- или нижеупомянутом смысле, даже если в каждом случае не были специально упомянуты стереохимические подробности. Следовательно, настоящее изобретение охватывает все эти изомеры, и таутомеры, и их смеси во всех соотношениях, а также изотопные формы, такие как дейтерированные соединения. В качестве примера соединения по настоящему изобретению могут содержать один или несколько асимметричных атомов углерода, например, в группе -CR3R4-, или Y в -CR12CR13- или в ее заместителях, и соединения формулы (I) могут существовать как энантиомеры (или как пары диастереоизомеров) или как их смеси.
Настоящее изобретение также охватывает соли и N-оксиды каждого соединения формулы (I).
Специалисту в данной области техники также будет понятно, что поскольку в окружающей среде и при физиологических условиях соли химических соединений находятся в равновесии с соответствую
щими им несолевыми формами, соли обладают биологической применимостью несолевых форм.
Таким образом, широкий ряд солей соединений по настоящему изобретению (и активных ингредиентов, применяемых в комбинации с активными ингредиентами по настоящему изобретению) может быть применим для контроля беспозвоночных вредителей и паразитов животных. Соли, в частности переносимые с точки зрения сельского хозяйства и/или физиологии соли, включают кислотно-аддитивные соли с неорганическими или органическими кислотами, такими как бромисто-водородная, хлористоводородная, азотная, фосфорная, серная, уксусная, масляная, фумаровая, молочная, малеиновая, малоновая, щавелевая, пропионовая, салициловая, винная, 4-толуолсульфоновая или валериановая кислоты.
Подходящие, в частности, приемлемые с точки зрения сельского хозяйства и/или физиологии соли могут также быть солями с такими катионами, которые отрицательно не влияют на пестицидное и/или паразитицидное действие соединений формулы (I). Таким образом, особенно подходящими катионами являются ионы щелочных металлов, в том числе натрия, калия и лития, щелочно-земельных металлов, в том числе кальция и магния, и переходных металлов, в том числе марганца, меди, железа, цинка, кобальта, свинца, серебра, никеля, а также аммония или органического аммония, в том числе моноалкиламмо-ния, диалкиламмония, триалкиламмония, тетраалкиламмония, моноалкениламмония, диалкениламмония, триалкениламмония, моноалкиниламмония, диалкиниламмония, моноалканоламмония, диалканоламмо-ния, С5-С6-циклоалкиламмония, пиперидиния, морфолиния, пирролидиния или бензиламмония, вместе с ионами фосфония, ионами сульфония, предпочтительно ионами три(С1-С4-алкил)сульфония и сульфок-сония, предпочтительно три(С1-С4-алкил)сульфоксония.
Алкильные группы (или отдельно, или как часть большей группы, такой как алкокси-, алкилсуль-фанил-, алкилсульфинил-, алкилсульфонил-, алкилкарбонил- или алкоксикарбонил-) могут иметь форму прямой или разветвленной цепи и представляют собой, например, метил, этил, 1-пропил, проп-2-ил, 1-бутил, бут-2-ил или 2-метил-проп-2-ил. Алкильная группа (или отдельно, или как часть большей группы, такой как алкокси-, алкилсульфанил-, алкилсульфинил, алкилсульфонил-, алкилкарбонил- или алкокси-карбонил-) в каждом варианте осуществления настоящего изобретения предпочтительно представляет собой С1-С3-алкил, более предпочтительно С1-С2-алкил, в частности, метильную группу. В случае ал-кокси примерами являются метокси, этокси, пропокси, н-бутокси, изобутокси, а также их изомерные группы; предпочтительно независимо от других вариантов осуществления метокси и этокси, в частности метокси.
Алкенильные группы могут быть в форме прямой или разветвленной цепи и могут быть, при необходимости, или в (Е)-, или в ^-конфигурации. Примерами являются винил и аллил. Алкенильная группа в каждом варианте осуществления настоящего изобретения предпочтительно представляет собой С2-С3-алкенильную группу, более предпочтительно винильную или аллильную группу.
Алкинильные группы могут быть в форме прямой или разветвленной цепей. Примерами являются этинил и пропаргил. Алкинильная группа в каждом варианте осуществления настоящего изобретения предпочтительно представляет собой С2-С3-алкинильную группу, более предпочтительно пропаргиль-ную группу.
Галогеном является фтор, хлор, бром или йод; галогеном в каждом варианте осуществления настоящего изобретения является фтор, хлор или бром; в частности фтор или хлор.
Галогеналкильные группы (или отдельно, или как часть большей группы, такой как галогеналкок-си-, галогеналкилсульфанил-, галогеналкилсульфинил-или галогеналкилсульфонил-) являются алкиль-ными группами, которые замещены одним или несколькими из одинаковых или разных атомов галогена и представляют собой, например, фторметил, дифторметил, трифторметил, хлордифторметил и 2,2,2-трифторэтил. Галогеналкильная группа (или отдельно, или как часть большей группы, такой как галоге-налкокси-, галогеналкилсульфанил-, галогеналкилсульфинил- или галогеналкилсульфонил-) в каждом варианте осуществления настоящего изобретения предпочтительно представляет собой трифторметил. В случае галогеналкокси примерами являются фторметокси, дифторметокси, трифторметокси, 2,2,2-трифторэтокси, 1,1,2,2-тетрафторэтокси, 2-фторэтокси, 2-хлорэтокси, 2,2-дифторэтокси и 2,2,2-трихлорэтокси; предпочтительно дифторметокси, 2,2,2-трифторэтокси, 2-хлорэтокси и трифторметокси.
Циклоалкильные группы являются моноциклическими и представляют собой, например, циклопро-пил, циклобутил, циклопентил и циклогексил. С3-С6-циклоалкильная группа в каждом варианте осуществления настоящего изобретения предпочтительно представляет собой С3-С5-циклоалкил, более предпочтительно С3-С4-циклоалкильную группу, в частности С3-циклоалкильную группу. Если указано, что циклоалкильная часть является замещенной, то циклоалкильная часть предпочтительно замещена одним-четырьмя заместителями, более предпочтительно одним-тремя заместителями, к примеру, одним или двумя заместителями, в частности одним заместителем.
Алкоксикарбонил представляет собой, например, метоксикарбонил, этоксикарбонил, пропоксикар-бонил, изопропоксикарбонил, н-бутоксикарбонил, изобутоксикарбонил, втор-бутоксикарбонил и трет-бутоксикарбонил; предпочтительными являются метоксикарбонил, этоксикарбонил и изопропоксикар-бонил.
Алкилсульфанильная группа представляет собой, например, метилсульфанил, этилсульфанил, про-пилсульфанил, изопропилсульфанил, н-бутилсульфанил, изобутилсульфанил, втор-бутилсульфанил и
трет-бутилсульфанил. Примерами галогеналкилсульфанила являются его хлор- и/или фтор-галогенированные заместители, такие как дифторметилсульфанил, трифторметилсульфанил, хлордиф-торметилсульфанил и 2,2,2-трифторэтилсульфанил.
Алкилсульфинил представляет собой, например, метилсульфинил, этилсульфинил, пропилсульфи-нил, изопропилсульфинил, н-бутилсульфинил, изобутилсульфинил, втор-бутилсульфинил и трет-бутилсульфинил. Примерами галогеналкилсульфинила являются его хлор- и/или фторгалогенированные заместители, такие как дифторметилсульфинил, трифторметилсульфинил, хлордифторметилсульфинил и 2,2,2-трифторэтилсульфинил.
Алкилсульфонильная группа представляет собой, например, метилсульфонил, этилсульфонил, про-пилсульфонил, изопропилсульфонил, н-бутилсульфонил, изобутилсульфонил, втор-бутилсульфонил и трет-бутилсульфонил. Примерами галогеналкилсульфонила являются его хлор- и/или фтор-галогенированные заместители, такие как дифторметилсульфонил, трифторметилсульфонил, хлордиф-торметилсульфонил и 2,2,2-трифторэтилсульфонил.
Алкоксиалкил представляет собой, например, метоксиметил, 2-метоксиэтил, 2-этоксиметил, 2-этоксиэтил, н-пропоксиметил, н-пропокси-2-этил, изопропоксиметил и 1-изопропоксиэтил. Алкоксиал-кильная группа в каждом варианте осуществления настоящего изобретения предпочтительно представляет собой С1-С4-алкокси-С1-С4-алкил, более предпочтительно С1-С2-алкоксиметил, такой как меток-симетильная и этоксиметильная группы.
Арильные группы (или отдельно, или как часть большей группы, такой как арилалкилен-) являются ароматическими кольцевыми системами, которые могут иметь моно-, би- или трициклическую форму. Примеры таких колец включают фенил, нафтил, антраценил, инденил или фенантренил. Предпочтительными арильными группами являются фенил и нафтил, причем фенил является наиболее предпочтительным.
Примерами циклоалкилкарбонила являются циклопропилкарбонил, циклобутилкарбонил, цикло-пентилкарбонил и циклогексилкарбонил; предпочтительными являются циклопропилкарбонил и цикло-бутилкарбонил.
Примерами циклоалкоксикарбонила являются циклопропилоксикарбонил, циклобутилоксикарбо-нил, циклопентилоксикарбонил и циклогексилоксикарбонил; предпочтительными являются циклопропи-локсикарбонил и циклобутилоксикарбонил.
Выражение "гетероарил" относится к ароматической кольцевой системе, содержащей по меньшей мере один гетероатом и состоящей или из одного кольца, или из двух или более конденсированных колец. Предпочтительно отдельные кольца будут содержать до 3, а бициклические системы до 5 гетероа-томов, которые предпочтительно будут выбраны из азота, кислорода и серы. Примеры таких групп включают фурил, тиенил, пирролил, пиразолил, имидазолил, 1,2,3-триазолил, 1,2,4-триазолил, оксазолил, изоксазолил, тиазолил, изотиазолил, 1,2,4-оксадиазолил, 1,3,4-оксадиазолил, 1,2,5-оксадиазолил, 1,2,3-тиадиазолил, 1,2,4-тиадиазолил, 1,3,4-тиадиазолил, 1,2,5-тиадиазолил, пиридил, пиримидинил, пирида-зинил, пиразинил, 1,2,3-триазинил, 1,2,4-триазинил, 1,3,5-триазинил, бензофурил, бензизофурил, бензо-тиенил, бензизотиенил, индолил, изоиндолил, индазолил, бензотиазолил, бензизотиазолил, бензоксазо-лил, бензизоксазолил, бензимидазолил, 2,1,3-бензоксадиазол, хинолинил, изохинолинил, циннолинил, фталазинил, хиназолинил, хиноксалинил, нафтиридинил, бензотриазинил, пуринил, птеридинил и индо-лизинил.
Возможно, что соединения формулы I имеют дополнительные стереохимические центры или на углероде, несущем R3 и R4, или если Y представляет собой CR12R13, или в одном из заместителей. Тогда возможны дополнительные изомеры. Настоящее изобретение охватывает все такие изомеры и их смеси.
Соединения формулы I могут встречаться в различных таутомерных формах. Настоящее изобретение охватывает все такие таутомерные формы и их смеси.
Предпочтительно А представляет собой необязательно замещенное 5-или 6-членное гетероарома-тическое кольцо, которое предпочтительно содержит атом кислорода или один или два атома азота, такое как фурил, пиридил, пиримидинил, пиразинил и пиридазинил, особенно пиридил, или А предпочтительно представляет собой необязательно замещенный фенил. В варианте осуществления любого варианта осуществления А имеется 1-3, предпочтительно 1 или 2 заместителя R6 в А.
Более предпочтительно А представляет собой необязательно замещенное 6-членное гетероаромати-ческое кольцо, которое содержит 1 или 2 атома азота (например, пиридил, пиримидинил, пиразинил и пиридазинил, особенно пиридил), или А предпочтительно представляет собой необязательно замещенный фенил.
Предпочтительные заместители (R6) независимо друг от друга и независимо от типа кольца выбраны из С1-С4-алкила, С1-С4-галогеналкила (в частности, ди- и трифторметила), С1-С4-галогеналкокси, циано и галогена, в частности трифторметила, фтора и хлора.
Наиболее предпочтительно А независимо от других вариантов осуществления представляет собой пиридил, пиримидинил, пиразинил или фенил, который может быть незамещенным или замещенным одним или двумя из заместителей R6, которые независимо могут быть выбраны из хлора, фтора, триф-торметила, метила, брома и циано.
Предпочтительная точка или точки присоединения этих заместителей находится в орто-положении по отношению к точке присоединения А к C(O)NR5.
Предпочтительными примерами А независимо от других вариантов осуществления являются 2,6-дифторфенил (А1); 3-хлор-2-пиразинил (А2); 3-трифторметил-2-пиридил (A3); 2-трифторметил-3-пиридил (А5); 2-трифторметил-фенил (А6); 2-хлор-3-пиридил (А7); 3-метил-2-пиридил (А11); 2-метил-3-пиридил (А22); 3-метил-2-пиразинил (А24); 3-бром-2-пиразинил (А25); 3-трифторметил-2-пиразинил (А26) и 2-цианофенил (А29).
Особенно гфедпочтительный А независимо от других вариантов осуществления выбран из 3-хлор-2-пиразинила (А2); 3-трифторметил-2-пиридила (A3); 2-трифторметил-3-пиридила (А5); 2-трифторметил-фенила (А6); 2-хлор-3-пиридила (А7); 3-метил-2-пиразинила (А24); 3-бром-2-пиразинила (А25) и 3-трифторметил-2-пиразинила (А26).
Особенно предпочтительный А независимо от других вариантов осуществления выбран из 3-хлор-
2- пиразинила (А2); 3-трифторметил-2-пиридила (A3); 2-трифторметил-3-пиридила (А5); 2-трифторметил-фенила (А6); 2-хлор-3-пиридила (А7) и 3-трифторметил-2-пиразинила (А26); преимущественно из 3-хлор-2-пиразинила (А2); 2-трифторметил-3-пиридила (А5); 2-трифторметил-фенила (А6) и
3- трифторметил-2-пиразинила (А26).
Предпочтительно Y представляет собой О или CR12R13, где R12 и R13 независимо друг от друга представляют собой водород, галоген, циано, С1-С4-алкил или С1-С4-галогеналкил. В варианте осуществления независимо от других вариантов осуществления как R12, так и R13 представляют собой водород.
Предпочтительно R1, R2, R3 и R4 независимо друг от друга представляют собой водород, галоген, С1-С4-алкил или С1-С4-галогеналкил. В варианте осуществления независимо от других вариантов осуществления каждый из R1, R2, R3 и R4 представляет собой водород.
В варианте осуществления, если Y представляет собой CR12R13, то пять или шесть из R1, R2, R3, R4, R12 и R13 представляют собой водород. В предпочтительном варианте осуществления, если Y представляет собой CR12R13, то каждый из R1, R3, R4, R12 и R13 представляет собой водород, и R2 представляет собой либо циано, либо С1-С4-алкокси, например метокси.
В варианте осуществления, если Y представляет собой О, то каждый из R1, R2, R3 и R4 представляет собой водород.
Предпочтительно R5 представляет собой водород.
В представляет собой фенил, замещенный заместителями (R8). В случае наличия 1-3 заместителей
R8 на В предпочтительно заместитель R8 независимо от других выбран из галогена, циано, С1-С4-алкила,
С1-С4-алкокси, С1-С4-галогеналкила, С1-С4-галогеналкокси, С1-С4-алкилтио, С1-С4-галогеналкилтио,
циклопропила, циклобутила, циклопентила, С1-С4-галогеналкил-С3-С6-циклоалкила, фенила, фенокси,
циклопентилокси, аллила, пропаргила, аллилокси, пропаргилокси, С1-С4-алкилсульфоксида, С1-С4-
галогеналкилсульфоксида, С1-С4-алкилсульфонила, С1-С4-галогеналкилсульфонила, С1-С4-
алкилсульфониламино, пропаргилсульфониламино, циклопропилсульфонамино, циклобутилсульфона-
мино, циклопентилсульфонамино, фенилсульфонамино, пиридилсульфонамино, пиридила, имидазолила,
пиридилокси, фенилкарбонила, феноксикарбонила, фенилкарбонилокси, пиридилкарбонила, пиридилок-
сикарбонила, пиридилкарбонилокси, С1-С4-алкоксикарбонила, С1-С4-алкилкарбонилокси, циклопенти-
локсикарбонила, аллилоксикарбонила, пропаргилоксикарбонила, аллилкарбонилокси, пропаргилкарбо-
нилокси, С1-С4-алкиламино, циклопентиламино, фениламиносульфонила, С1-С4-
алкиламиносульфонила, циклопентиламиносульфонила, пиридиламиносульфонила, аллиламиносульфо-нила, пропаргиламиносульфонила, фениламино, пиридиламино, аллиламино, пропаргиламино, фенила-минокарбонила, пиридиламинокарбонила, циклопентиламинокарбонила, фенилкарбониламино, пири-дилкарбониламино, аллилкарбониламино и пропаргилкарбониламино, при этом эти заместители независимо друг от друга могут быть незамещенными или, если возможно, могут быть дополнительно замещены одним или несколькими заместителями (R1o). Заместитель R10 независимо от других предпочтительно выбран из С1-С4-алкила, С1-С4-алкокси, С1-С4-галогеналкила, С1-С4-алкилтио и галогена.
В варианте осуществления независимо от других вариантов осуществления В представляет собой фенил, замещенный 1-3 заместителями, независимо выбранными из галогена, циано, С1-С4-галогеналкила, С1-С4-галогеналкокси и С3-С6-циклоалкила. В предпочтительном варианте осуществления заместители независимо выбраны из брома, хлора, фтора, трифторметила, дифторметокси, трифтор-метокси и циклопропила.
В группе предпочтительных соединений формулы I В представляет собой фенил, замещенный 1-3 заместителями, независимо выбранными из галогена, циклопропила, С1-С4-галогеналкилциклопропила, С1-С4-галогеналкила и С1-С4-галогеналкокси, А представляет собой фенил, фурил, пиридил, пиримиди-нил, пиразинил или пиридазинил, кольца которых независимо друг от друга являются незамещенными или замещены 1-3 заместителями, независимо выбранными из С1-С4-алкила, С1-С4-галогеналкила, С1-С4-алкокси, С1-С4-галогеналкокси, циано и галогена, Y представляет собой О или СН2, a R1, R2, R3, R4 и R5 представляют собой водород. В этой группе соединений формулы I В, в частности, представляет собой фенил, замещенный 1-3 заместителями, независимо выбранными из фтора, хлора, брома, трифторме-тила и трифторметокси. В этой группе соединений формулы I А, в частности, представляет собой фенил,
пиридил, пиразинил или пиримидинил, кольца которых независимо друг от друга являются незамещенными или замещены 1-3 заместителями, независимо выбранными из фтора, метила и трифторметила.
В другой группе предпочтительных соединений формулы I В представляет собой фенил, замещенный 1-3 заместителями, независимо выбранными из фтора, хлора, трифторметила, циклопропила, триф-торметилциклопропила, дифторметокси или трифторметокси, А представляет собой фенил, пиридил или пиразинил, кольца которых независимо друг от друга являются незамещенными или замещены 1-3 заместителями, независимо выбранными из хлора, брома, фтора, метила, циано и трифторметила, Y представляет собой О или СН2, a R1, R2, R3, R4 и R5 представляют собой водород. Более предпочтительно в этой группе соединений формулы I В, в частности, представляет собой фенил, замещенный 1-3 заместителями, независимо выбранными из фтора, хлора, дифторметокси или трифторметокси, А, в частности, представляет собой фенил, пиразинил или пиридил, кольца которых независимо друг от друга замещены 1-3 заместителями, независимо выбранными из хлора, фтора, метила и трифторметила.
В особенно предпочтительной группе соединения формулы I В представляет собой фенил, замещенный 1-3 заместителями, независимо выбранными из галогена, С1-С4-галогеналкила и С1-С4-галогеналкокси; А представляет собой фенил, пиридил или пиразинил, кольца которых независимо друг от друга монозамещены галогеном или С1-С4-галогеналкилом; Y представляет собой О или СН2; a R1, R2, R3, R4 и R5 представляют собой водород. Более предпочтительно в этой группе соединений формулы I В, в частности, представляет собой фенил, замещенный 1-2 заместителями, независимо выбранными из фтора, хлора, трифторметила, дифторметокси и трифторметокси; А, в частности, представляет собой фенил, пиразинил или пиридил, кольца которых монозамещены заместителями, выбранными из хлора, фтора или трифторметила.
В особенно предпочтительном варианте осуществления в соединении формулы I Y представляет собой СН2; В представляет собой моно- или дизамещенный галогеном фенил; каждый из R1-R5 представляет собой водород, и А выбран из фенила, пиразинила или пиридила, каждый из которых является моно- или дизамещен независимо друг от друга заместителями, независимо выбранными из галогена и С1-С4-галогеналкила, предпочтительно А является монозамещенным.
Соединения формулы I могут быть получены реагированием соединения формулы II
в котором В, Y, R1, R2, R3, R4 и R5 определены под формулой I; со средством ацилирования формулы III
A-C(=0)-R* (III),
в которой А определен под формулой I, a R* представляет собой галоген, гидрокси или И-С6-алкокси, предпочтительно хлор, в присутствии основания, такого как триэтиламин, основание Ханига, бикарбонат натрия, карбонат натрия, карбонат калия, пиридин или хинолин, но предпочтительно триэти-ламин, и, как правило, в растворителе, таком как диэтиловый эфир, ТВМЕ, THF, дихлорметан, хлороформ, DMF или NMP, в течение от 10 мин до 48 ч, предпочтительно 12-24 ч, и от 0°С до температуры флегмы, предпочтительно 20-25°С.
Если R* представляет собой гидроксил, можно использовать средство реакции соединения, такое как бензотриазол-1-илокситрис(диметиламино)фосфонийгексафторфосфат, бис-(2-оксо-3-оксазолиди-нил)-фосфиновой кислоты хлорид (BOP-Cl), ^№-дициклогексилкарбодиимид (DCC) или 1,1'-карбонил-диимидазол (CDI).
Соединения формулы 1е могут быть получены путем добавления цикла 2+2 альдегидов формулы (VIII) и енамидов формулы (Va). Это можно выполнять с помощью UV излучения, как описано у Bach et al. (Journal of Organic Chemistry (1999), 64(4), 1265-1273). Они могут сопровождаться их трансизомерами
Соединения формулы IIc, в которых В определен под формулой I, Y представляет собой СН2, a R1, R2, R3 и R4 представляют собой Н, могут быть получены из кетона XVIII. Это можно выполнить путем превращения в оксим XIX и восстановления. D.E. Nichols et al. (J. Med. Chem 1984, 27, 1108-11) описывают способы такого восстановления. Определенные способы могут давать транс-изомеры как побочные продукты.
^ Да
((e)
Для получения всех дополнительных соединений формулы I, функционализированных согласно определениям А, В, R1, R2, R3, R4, R5 и R12 и R13, существует большое множество приемлемых известных стандартных способов, таких как алкилирование, галогенирование, ацилирование, амидирование, окси-мирование, окисление и восстановление. Выбор способов получения, которые являются приемлемыми, зависит от свойств (реактивности) заместителей в промежуточных соединениях.
Такие реакции могут быть удобно выполнены в растворителе.
Такие реакции могут быть удобно выполнены при различных температурах.
Такие реакции могут быть удобно выполнены в инертной атмосфере.
Можно осуществлять реагирование реагирующих веществ в присутствии основания. Примеры подходящих оснований представляют собой гидроксиды щелочных металлов или щелочно-земельных металлов, гидриды щелочных металлов или щелочно-земельных металлов, амиды щелочных металлов или щелочно-земельных металлов, алкоксиды щелочных металлов или щелочно-земельных металлов, ацетаты щелочных металлов или щелочно-земельных металлов, карбонаты щелочных металлов или щелочноземельных металлов, диалкиламиды щелочных металлов или щелочно-земельных металлов или алкилси-лиламиды щелочных металлов или щелочно-земельных металлов, алкиламины, алкилендиамины, свободные или N-алкилированные насыщенные или ненасыщенные циклоалкиламины, основные гетеро-циклы, гидроксиды аммония и карбоциклические амины. Примеры, которые можно упомянуть, представляют собой гидроксид натрия, гидрид натрия, амид натрия, метоксид натрия, ацетат натрия, карбонат натрия, трет-бутоксид калия, гидроксид калия, карбонат калия, гидрид калия, диизопропиламид лития, бис(триметилсилил)амид калия, гидрид кальция, триэтиламин, диизопропилэтиламин, триэтилен-диамин, циклогексиламин, N-циклогексил-N,N-диметиламин, N,N-диэтиланилин, пиридин, 4-(N,N-диметиламино)пиридин, хинуклидин, N-метилморфолин, гидроксид бензилтриметиламмония и 1,8-диазабицикло [5. 4.0]ундец-7-ен (DBU).
Можно осуществлять реакцию реагирующих веществ друг с другом самих по себе, т. е. без добавления растворителя или разбавителя. В большинстве случаев, однако, предпочтительным является добавление инертного растворителя, или разбавителя, или их смеси. Если реакцию проводят в присутствии основания, основания, которые применяются в избытке, такие как триэтиламин, пиридин, N-метилморфолин или N,N-диэтиланилин, могут также действовать в качестве растворителей или разбавителей.
Реакцию преимущественно осуществляют в температурном диапазоне от приблизительно -80 до приблизительно +140°С, предпочтительно от приблизительно -30 до приблизительно +100°С, во многих случаях в диапазоне от температуры окружающей среды до приблизительно +80°С. Соединение формулы (I) может быть превращено известным per se способом в другое соединение формулы (I) замещением одного или нескольких заместителей исходного соединения формулы (I) традиционным путем другим заместителем(ями) по настоящему изобретению.
В зависимости от выбора условий реакции и исходных материалов, которые подходят в каждом случае, можно, например, в одном этапе реакции заменить только один заместитель на другой заместитель по настоящему изобретению, или несколько заместителей могут заменяться на другие заместители по настоящему изобретению в одном этапе реакции.
Соли соединений формулы (I) могут быть получены известным per se способом. Так, например, кислотно-аддитивные соли соединений формулы (I) получают путем обработки приемлемой кислотой или приемлемым ионообменным реагентом, а соли с основаниями получают путем обработки приемлемым основанием или приемлемым ионообменным реагентом. Соль выбирают в зависимости от ее переносимости для применения соединения, например сельскохозяйственной или физиологической выносливости.
Соли соединений формулы (I) могут быть превращены традиционным способом в свободные соединения I, кислотно-аддитивные соли, например, обработкой приемлемым основным соединением или приемлемым ионообменным реагентом, и соли с основаниями, например, обработкой приемлемой кислотой или приемлемым ионообменным реагентом.
Соли соединений формулы (I) можно превращать способом, известным per se, в другие соли соединений формулы (I), кислотно-аддитивные соли, например в другие кислотно-аддитивные соли, например, с помощью обработки соли неорганической кислоты, например гидрохлорида, подходящей металлической солью кислоты, такой как соль натрия, бария или серебра, например ацетатом серебра, в подходящем растворителе, в котором неорганическая соль, которая образуется, например хлорид серебра, является нерастворимой и, таким образом, осаждается из реакционной смеси.
В зависимости от процедуры или условий реакции соединения формулы (I), которые обладают со
леобразующими свойствами, могут быть получены в свободной форме или в форме солей.
Смеси диастереоизомеров или смеси рацематов соединений формулы (I) в свободной форме или в форме соли, которые могут быть получены в зависимости от того, какие исходные материалы и процедуры выбирали, могут быть разделены известным способом на чистые диастереомеры или рацематы на основе физикохимических различий компонентов, например путем фракционной кристаллизации, дистилляции и/или хроматографии.
Смеси энантиомеров, такие как рацематы, которые можно получать аналогичным способом, можно разделять на оптические антиподы с помощью известных способов, например путем перекристаллизации из оптически активного растворителя, путем хроматографии на хиральных адсорбентах, например высокоэффективной жидкостной хроматографии (HPLC) на ацетилцеллюлозе, с помощью подходящих микроорганизмов, путем расщепления с помощью специфических иммобилизированных ферментов, посредством образования соединений включения, например, с применением хиральных краун-эфиров, где только один энантиомер участвует в образование комплекса, или путем превращения в диастереомерные соли, например путем осуществления реакции рацемата основного конечного продукта с оптически активной кислотой, такой как карбоновая кислота, например камфорная, винная или яблочная кислота, или сульфоновая кислота, например камфорсульфоновая кислота, и разделения смеси диастереомеров, которую можно получить этим способом, например с помощью фракционной кристаллизации, исходя из их отличающихся растворимостей, с получением диастереомеров, из которых требуемый энантиомер может быть высвобожден с помощью действия подходящих средств, например основных средств.
Чистые диастереомеры или энантиомеры можно получать по настоящему изобретению не только путем разделения подходящих смесей изомеров, но также с помощью общеизвестных способов диасте-реоселективного или энантиоселективного синтеза, например путем проведения способа по настоящему изобретению, с исходными материалами с подходящими стереохимическими свойствами.
N-оксиды могут быть получены реагированием соединения формулы (I) с приемлемым окисляющим средством, например Н202/мочевинным аддуктом, в присутствии ангидрида кислоты, например трифторуксусного ангидрида. Такие окисления известны из литературы, например, из J. Med. Chem., 32 (12), 2561-73, 1989, или WO 00/15615, или С. White, Science, vol 318, р.783, 2007.
Можно успешно выделять или синтезировать в каждом случае биологически более эффективный изомер, например энантиомер или диастереоизомер, или смесь изомеров, например смесь энантиомеров или смесь диастереоизомеров, если отдельные компоненты обладают разной биологической активностью.
Соединения формулы (I) и, при необходимости, их таутомеры в каждом случае в свободной форме или в форме соли также могут быть получены, если необходимо, в форме гидратов и/или могут включать другие растворители, например, которые могли быть использованы для кристаллизации соединений, присутствующих в твердой форме.
Настоящее изобретение, кроме того, относится к промежуточным соединениям формул (II) и (XIXa), которые могут быть использованы в получении соединений формулы (I).
Соответственно настоящее изобретение обеспечивает соединение формулы (II)
где Y представляет собой О, или CR12R13,
R1, R2, R3, R4, R12 и R13 независимо друг от друга представляют собой водород, галоген, циано, С1-С4-алкил или С1-С4-галогеналкил,
R5 представляет собой водород, метокси или гидроксил,
В представляет собой фенил, замещенный одним или несколькими R8,
R8 независимо от других представляет собой галоген, циано или группу -L-R9, где каждый L независимо от других представляет собой связь, -О-, -ОС(О)-, -NR7-, -NR7CO-, -NR7S(O)n-, -S(O)n-, -S(O)nNR7-, -COO- или CONR7-, n равняется 0, 1 или 2,
R7 представляет собой водород, С1-С4-алкил, С1-С4-галогеналкил, бензил или фенил, где бензил и фенил являются незамещенными или замещены галогеном, циано, С1-С4-алкилом или С1-С4-галогеналкилом,
R9 независимо от других представляет собой С1-С6-алкил, который является незамещенным или замещен одним или несколькими R10, С3-С6-циклоалкил, который является незамещенным или замещен одним или несколькими R10, С6-С14-бициклоалкил, который является незамещенным или замещен одним или несколькими R10, С2-С6-алкенил, который является незамещенным или замещен одним или несколькими R10, С2-С6-алкинил, который является незамещенным или замещен одним или несколькими R10, фенил, который является незамещенным или замещен R10, или гетероарил, который является незамещенным или замещен одним или несколькими R10,
исключается.
В предпочтительном варианте осуществления любой предпочтительный заместитель формулы (I) вместе с каждым из В, Y, R1, R2, R3, R4 и R5 также является предпочтительным заместителем независимо от формулы (I), для формулы (II) в контексте В, Y, R1, R2, R3, R4 и R5 соответственно.
В частности, Y представляет собой СН2, каждый из R1-R5 представляет собой водород, а В представляет собой фенил, замещенный 1-3 заместителями, независимо выбранными из галогена, циклопро-пила, С1-С4-галогеналкилциклопропила, С1-С4-галогеналкила и С1-С4-галогеналкокси.
В отдельном варианте осуществления Y представляет собой СН2, каждый из R1-R5 представляет собой водород, а В представляет собой фенил, замещенный 1-3 заместителями, независимо выбранными из фтора, хлора, трифторметила, циклопропила, трифторметилциклопропила и трифторметокси.
В особенно предпочтительном варианте осуществления Y представляет собой СН2, каждый из R1 -R5 представляет собой водород, а В представляет собой моно- или дизамещенный галогеном фенил.
Кроме того, настоящее изобретение обеспечивает соединение формулы (ХГХа)
где Y представляет собой О, или CR12R13;
R1, R3 и R4 независимо друг от друга представляют собой водород, галоген, циано, С1-С4-алкил или С1-С4-галогеналкил,
В представляет собой фенил, замещенный одним или несколькими R8,
R8 независимо от других представляет собой галоген, циано или группу -L-R9, где каждый L независимо друг от друга представляет собой связь, -О-, -ОС(О)-, -NR7-, -NR7CO-, -NR7S(O)n-, -S(O)n-, -S(O)nNR7-, -COO- или CONR7-,
n равняется 0, 1 или 2,
R7 представляет собой водород, С1-С4-алкил, С1-С4-галогеналкил, бензил или фенил, где бензил и фенил являются незамещенными или замещены галогеном, циано, С1-С4-алкилом или С1-С4-галогеналкилом;
R9 независимо от других представляет собой С1-С6-алкил, который является незамещенным или замещен одним или несколькими R10, С3-С6-циклоалкил, который является незамещенным или замещен одним или несколькими R10, С6-С14-бициклоалкил, который является незамещенным или замещен одним или несколькими R10, С2-С6-алкенил, который является незамещенным или замещен одним или несколькими R10, С2-С6-алкинил, который является незамещенным или замещен одним или несколькими R10, фенил, который является незамещенным или замещен R10, или гетероарил, который является незамещенным или замещен одним или несколькими R10,
R10 независимо от других представляет собой галоген, циано, С1-С4-алкил, С1-С4-галогеналкил, С1-С4-алкокси, С1-С4-галогеналкокси, С1-С4-алкилтио, С1-С4-галогеналкилтио, С3-С6-алкенилокси или С3-С6-алкинилокси, при условии, что В и A-CO-NR5 находятся в цис-положении по отношению друг к другу на четырехчленном кольце; при этом соединения формул
исключаются.
В предпочтительном варианте осуществления любой предпочтительный заместитель формулы (I) вместе с каждым из В, Y, R1, R3 и R4 также является предпочтительным заместителем независимо от формулы (I) для формулы (XIXa) в контексте В, Y, R1, R3 и R4 соответственно.
В частности, Y представляет собой СН2, каждый из R1, R3 и R4 представляет собой водород, а В
представляет собой фенил, замещенный 1-3 заместителями, независимо выбранными из галогена, цикло-пропила, С1-С4-галогеналкилциклопропила, С1-С4-галогеналкила и С1-С4-галогеналкокси.
В отдельном варианте осуществления Y представляет собой СН2, каждый из R1, R3 и R4 представляет собой водород, а В представляет собой фенил, замещенный 1-3 заместителями, независимо выбранными из фтора, хлора, трифторметила, циклопропила, трифторметилциклопропила и трифторметокси.
В особенно предпочтительном варианте осуществления Y представляет собой СН2, каждый из R1, R3 и R4 представляет собой водород, а В представляет собой моно- или дизамещенный галогеном фенил.
Таблицы 1-33. Соединения формулы IA.
Настоящее изобретение, кроме того, иллюстрируется обеспечением следующих отдельных соединений формулы (IA), приведенных ниже в табл. 1-33.
Каждая из табл. 1-33, которые следуют за нижеприведенной табл. Y, представляет 163 соединения формулы (IA), в которой Y, R1, R2, R3, R4, R9a, R9b и R9c представляют собой заместители, определенные в табл. Y, а А представляет собой заместитель, определенный в соответствующей табл. 1-33. Таким образом, в табл. 1 определяются 163 соединения формулы (IA), где для каждого рядка табл. Y заместитель А определяется в табл. 1; подобным образом, в табл. 2 определяются 163 соединений формулы (IA), где для каждого рядка таблицы Y заместитель А определяется в табл. 2 и т.д. для табл. 3-33.
соединения
Re"
Rftb
Rec
Y.026
CHCF3
4-CI
Y.027
CMe2
4-CI
Y.028
4-CI
Y.029
СН2
2-CI
Y.030
СН2
4-OBn
Y.031
СН2
4-F
Y.032
СНг
4-OCHF2
Y.033
СНг
2-CI
Y.034
СНг
2-CI
Y.035
СНг
2-F
Y.03S
СНг
4-CF3
Y.037
СН2
3-F
Y.038
СНг
4-OCF3
Y.039
СНг
4-Br
Y.040
СН2
4-CN
Y.041
СН2
2-CF3
4-F
Y.042
СН2
2-Br
4-F
Y.043
СНг
4-SMe
Y.044
СНг
4-cPr
Y.045
СНг
4-S(0)Me
Y.046
снг
4-S(0)2Me
Y.047
СНг
2-F
4-F
Y.048
СН2
2-CI
4-F
Y.049
СНг
4Цимидазол-1-ил)
Y.050
СНг
2-F
4-F
Y.051
СН2
4-метил
Y.052
СН2
4-цикпопентил
Y.053
СН2
4-аллил
Y.054
СН2
4-пропаргил
Y.055
СН2
4-(4-хлор-фенил)
Y.056
СН2
4-(3,5-дихлор-пирид-2-ил)
Y.057
СН2
4-метокси
Y.058
СН2
4-циклопентилокси
Y.059
СН2
4-аллилокси
Y.060
СН2
4-пропаргил окси
Y.061
СН2
4-(4-хл op-фен ил )окси
Y.062
СНг
4-(3,5-дихлор-пирид-2-ил)окси
Y.Q63
СН2
4-метокси-карбонил
Y.064
СН2
4-циклопентил-оксикарбонил
Y.065
СН2
4-аллил-оксикарбонил
Y.066
СНг
4-пропаргил-оксикарбонил
Y.067
СН2
4-(4-хлор-фенил)-оксикарбонил
Y.068
СН2
4-(3,5-дихлор-пирид-2-ил)-оксикарбонил
Y.069
СНг
4-метиламино
Y.070
СН2
4-циклопентиламино
Y.071
СНг
4-аллиламино
Y.072
СНг
4-лропаргиламино
соединения
Rftb
R"c
Y.073
СН2
4-(4-хлор-фенил)-амино
Y.074
СН2
4-(3,5-дихлор-пирид-2-ил)-амино
Y.075
СНг
4-метил-М-фениламино
Y.076
СН2
4-циклопентил-Ы-фениламино
Y.077
СН2
4-эллил-Ы-фениламино
Y.078
СНг
4-пропаргил-М-фенилами но
Y.079
СН2
4-(4-хлор-фенил)-Ы-фениламино
Y.080
СН2
4-(3,5-дихлор-пирид-2-ил)-Ы-фениламико
Y.081
СНг
4-метил-1М-метиламино
Y.082
СН2
4-циклопентил-М-метиламино
Y.083
СНг
4-аллил-Ы-метиламино
Y.084
СНг
4-пропаргил-Ы-метиламино
Y.085
СНг
4Ч4-хлор-фенил)-1^-метиламино
Y.086
СН2
4-(3,5-дихлор-пирид-2-ил)-М-метиламино
Y.087
СН2
4-метил-аминокарбонил
Y.088
СН2
4-циклопентил-аминокарбонил
Y.089
СН2
4-аллил-амикокарбонил
Y.090
СН2
4-пропаргил-аминокарбонил
Y.091
СН2
4-(4-хлор-фенил)-аминокарбонил
Y.092
СНг
4-(3,5-дихлор-ПирИД-2-ил)-аминокарбонил
Y.093
СН2
4-метил-М-метиламинокарбонил
Y.094
СН2
4-циклопентил-Ы-метиламино-карбонил
Y.095
СН2
4-аллил-Ы-метиламино-карбонил
Y.096
СНг
4-пропаргил-М-метиламинокарбонил
Y.097
СН2
4-(4-хлор-фениш)-Ы-метилам ино-карбонил
Y.098
СН2
4-(3,5-дихпор-пирид-2-ил)-М-метиламино-карбонил
Y.099
СН2
4-метиламиносульфонил
Y.100
СН2
4-циклопентиламиносул ьфонил
Y.101
СН2
4-аллиламиносульфонил
Y.102
СН2
4-пропаргиламиносул ьфонил
Y.103
СН2
4-(4-хлор-фенил )аминосул ьфонил
Y.104
СН2
4-(3,5-дихлор-пирид-2-ил)аминосульфонил
Y.105
СНг
4-метилсульфонип
Y.106
СНг
4-ци клопентилсул ьфонил
Y.107
СН2
4-аллилсульфонил
Y.108
СН2
4-пропаргилсул ьфонил
Y.109
СН2
4-{4-хлор-фенил)сульфонил
Y.110
СН2
4-(3,5-дихлор-пирид-2-ил)сульфонил
Y.111
СН2
4-метилсульфониламино
Y.112
СН2
4-циклопентилсульфониламино
Y.113
СНг
4-аллилсульфониламино
Y.114
СН2
4-пропаргил сульфониламино
Y.115
СН2
4-(4-хлор-фенил)сульфониламино
Y.116
СН2
4-(3,5-дихлор-пирид-2-ил)сульфониламино
Y.117
СН2
4-метилсульфонил-Ы-метиламино
(2,6-дифторфенил), где пунктирная линия обозначает точку присоединения группы А к амидной группе, a Y, R1, R2, R3, R4, R9a, R9b и R9c определены в каждом рядке табл. Y. Например, соединение 1.001 характеризуется следующей структурой:
В табл. 2 представлены 163 соединения формулы (IA), где А представляет собой 3-хлор-2-
пиразинил (А2), a Y, Rb R2, R3, R4, R9a, R% и R9c определены в каждом рядке табл. Y.
В табл. 3 представлены 163 соединения формулы (IA), где А представляет собой 3-трифторметил-2-пиридил (A3), и Y, RB R2, R3, R4, R9A, R%h R9c определены в каждом рядке табл. Y.
F3C
В табл. 4 представлены 163 соединения формулы (IA), где А представляет собой 3-хлор-2-пиридил (А4), и Y, Rb R2, R3, R,, R9a, R9b и R9c определены в каждом рядке табл. Y.
В табл. 5 представлены 163 соединения формулы (IA), где А представляет собой 2-трифторметил-3-пиридил (А5), и Y, Rb R2, R3, R4, R9a, R9b и R9c определены в каждом рядке табл. Y.
В табл. 6 представлены 163 соединения формулы (IA), где А представляет собой 2-трифторметил-фенил (А6), и Y, Rb R2, R3, R4, R9a, R9b и R9c определены в каждом рядке табл. Y.
В табл. 7 представлены 163 соединения формулы (IA), где А представляет собой 2-хлор-3-пиридил (А7), и Y, Rb R2, R3, R4, R9a, R9b и R9c определены в каждом рядке табл. Y.
В табл. 8 представлены 163 соединения формулы (IA), где А представляет собой 2-фтор-6-трифторметил-фенил (А8), и Y, Rb R2, R3, R4, R9a, R9b и R9c определены в каждом рядке табл. Y.
F3C
В табл. 9 представлены 163 соединения формулы (IA), где А представляет собой 2-толил (А9), и Y, Rb R2, R3, R4, R9a, R% и R9c определены в каждом рядке табл. Y.
{j1
В табл. 10 представлены 163 соединения формулы (IA), где А представляет собой 2-пиримидинил (А10), и Y, Rb R2, R3, R,, R9a, R9b и R9c определены в каждом рядке табл. Y.
В табл. 11 представлены 163 соединения формулы (IA), где А представляет собой 3-метил-2-пиридил (Al 1), и Y, Rb R2, R3, R4, R9a, R9b и R9c определены в каждом рядке табл. Y.
НзС
В табл. 12 представлены 163 соединения формулы (IA), где А представляет собой 2-фторфенил (А12), и Y, Rb R2, R3, R4, R9a, R9b и R9c определены в каждом рядке табл. Y.
В табл. 13 представлены 163 соединения формулы (IA), где А представляет собой 2-хлорфенил (А13), и Y, Rb R2, R3, R4, R9a, R9b и R9c определены в каждом рядке табл. Y.
В табл. 14 представлены 163 соединения формулы (IA), где А представляет собой 2-бромфенил (А14), и Y, Rb R2, R3, R4, R9a, R9b и R9c определены в каждом рядке табл. Y.
В табл. 15 представлены 163 соединения формулы (IA), где А представляет собой 2-йодфенил (А15), и Y, R1, R2, R3, R4, R9a, R9b и R9c определены в каждом рядке табл. Y.
В табл. 16 представлены 163 соединения формулы (IA), где А представляет собой 2,6-дихлорфенил (А16), и Y, Rb R2, R3, R4, R9a, R9b и R9c определены в каждом рядке табл. Y.
В табл. 17 представлены 163 соединения формулы (IA), где А представляет собой 2-хлор-6-фтор-фенил (А17), и Y, Rb R2, R3, R4, R9a, R9b и R9c определены в каждом рядке табл. Y.
В табл. 18 представлены 163 соединения формулы (IA), где А представляет собой 2,4,6-трифторфенил (А18), и Y, Rb R2, R3, R4, R9a, R9b и R9c определены в каждом рядке табл. Y.
В табл. 19 представлены 163 соединения формулы (IA), где А представляет собой 2-трифторметокси-фенил (А19), и Y, Rb R2, R3, R,, R9a, R9b и R9c определены в каждом рядке табл. Y.
F3C-О
В табл. 20 представлены 163 соединения формулы (IA), где А представляет собой 2-фтор-6-метил-фенил (А20), и Y, Rb R2, R3, R4, R9a, R9b и R9c определены в каждом рядке табл. Y.
В табл. 21 представлены 163 соединения формулы (IA), где А представляет собой 2-фтор-6-метокси-фенил (А21), и Y, Rb R2, R3, R4, R9a, R9b и R9c определены в каждом рядке табл. Y.
МеО
В табл. 22 представлены 163 соединения формулы (IA), где А представляет собой 2-метил-3-пиридил (А22), и Rb R2, R3, R4, R9a, R9b и R9c определены в каждом рядке табл. Y.
н,с
В табл. 23 представлены 163 соединения формулы (IA), где А представляет собой 3-фтор-2-пиридил (А23), и Y, Rb R2, R3, R4, R9a, R9b и R9c определены в каждом рядке табл. Y.
В табл. 24 представлены 163 соединения формулы (IA), где А представляет собой 3-метил-2-пиразинил (А24), и Y, Rb R2, R3, R4, R9a, R9b и R9c определены в каждом рядке табл. Y.
н3с
В табл. 25 представлены 163 соединения формулы (IA), где А представляет собой 3-бром-2-пиразинил (А25), и Y, R1, R2, R3, R4, R9a, R9b и R9c определены в каждом рядке табл. Y.
В табл. 26 представлены 163 соединения формулы (IA), где А представляет собой 3-трифторметил-2-пиразинил (А26), и Y, Rb R2, R3, R4, R9a, R9b и R9c определены в каждом рядке табл. Y.
F3C
В табл. 27 представлены 163 соединения формулы (IA), где А представляет собой 2-метил-3-фурил (А27), и Y, Rb R2, R3, R4, R9a, R9b и R9c определены в каждом рядке табл. Y.
В табл. 28 представлены 163 соединения формулы (IA), где А представляет собой 5-хлор-4-пиримидинил (А28), и Y, Rb R2, R3, R4, R9a, R9b и R9c определены в каждом рядке табл. Y.
N-"
В табл. 29 представлены 163 соединения формулы (IA), где А представляет собой 2-цианофенил (А29), и Y, Rb R2, R3, R,, R9a, R9b и R9c определены в каждом рядке табл. Y.
В табл. 30 представлены 163 соединения формулы (IA), где А представляет собой 2-трифторметилтио-фенил (А30), и Y, Rb R2, R3, R4, R9a, R9b и R9c определены в каждом рядке табл. Y.
F3C-s
В табл. 31 представлены 163 соединения формулы (IA), где А представляет собой 2-фтор-3-пиридил (A31), и Y, Rb R2, R3, R4, R9a, R9b и R9c определены в каждом рядке табл. Y.
В табл. 32 представлены 163 соединения формулы (IA), где А представляет собой 3-(дифторметил)-1-метил-пиразол-4-ил (А32), и Rb R2, R3, R4, R9a, R9b и R9c определены в каждом рядке табл. Y.
В табл. 33 представлены 163 соединения формулы (IA), где А представляет собой 3-(трифторметил)-1-метил-пиразол-4-ил (А33), и Rb R2, R3, R4, R9a, R9b и R9c определены в каждом рядке табл. Y.
Представленными примерами формулы (II) являются те, где заместители В, Y, R1, R2, R3, R4 и R5 в формуле (II) соответствуют каждому рядку вышеприведенной таблицы Y в контексте формулы (Ia). Так, например, соединение формулы (II) в контексте рядка Y.001 означает, что В представляет собой 4-хлорфенил; Y представляет собой СН2; а каждый из R1-R5 представляет собой водород.
Представленными примерами формулы (XIXa) являются те, где заместители В, Y, R1, R2, R3 и R4 в
формуле (XIXa) соответствуют каждому рядку вышеприведенной табл. Y в контексте формулы (Ia). Так, например, соединение формулы (XIXa) в контексте рядка Y.001 означает, что В представляет собой 4-хлорфенил; Y представляет собой СН2; а каждый из R1-R4 представляет собой водород.
Выяснили, что соединение формулы (I) контролирует повреждение, вызванное вредителем и/или грибком.
В варианте осуществления соединение формулы (I) может быть использовано в сельском хозяйстве.
Следовательно, настоящее изобретение, кроме того, относится к способу контроля повреждения и/или потери урожая, вызванных вредителем и/или грибком, который предусматривает применение по отношению к вредителю, местоположению вредителя или растению, восприимчивому к нападению вредителя и/или грибка, или материалу для размножения растения эффективного количества соединения формулы (I).
Соединения в соответствии с настоящим изобретением могут быть использованы для контроля, т. е. подавления или разрушения, вредителей и/или грибков, которые встречаются, в частности, на растениях, в частности на используемых растениях и декоративных культурах в сельском хозяйстве, в садоводстве и в лесонасаждениях, или на органах, таких как плоды, цветки, листья, стебли, клубни, семена или корни, таких растений, а в некоторых случаях даже на органах растений, которые образуются позже и становятся защищенными от этих вредителей.
Соединения формулы (I) в соответствии с настоящим изобретением для профилактических и/или лечебных целей являются ценными активными ингредиентами в области контроля вредителей, даже при низких нормах применения, которые могут быть использованы против устойчивых к пестицидам вредителей и грибков, при этом соединения формулы (I) обладают весьма выгодным биоцидным спектром и хорошо переносятся видами теплокровных, рыбой и растениями.
Соединения в соответствии с настоящим изобретением могут действовать на все или отдельные стадии развития в норме чувствительных, а также устойчивых животных-вредителей, таких как насекомые или представители отряда Acarina. Инсектицидная или акарицидная активность соединений по настоящему изобретению может проявляться непосредственно, т.е. в уничтожении вредителей, которое происходит либо сразу, либо по истечении некоторого времени, например во время линьки, или опосредованно, например путем уменьшения кладки яиц и/или выхода расплода, при этом хорошая активность соответствует норме уничтожения (смертности) по меньшей мере 50-60%.
Выяснили, что соединения формулы I по настоящему изобретению обладают для практических целей весьма благоприятным спектром активностей по отношению к защите животных и полезных растений от нападения нематод и повреждения ими. Следовательно, настоящее изобретение также относится к нематоцидной композиции, содержащей соединения по настоящему изобретению, такие как соединения формулы (I). Соединения формулы (I) особенно применимы для контроля нематод. Таким образом, в следующем аспекте настоящее изобретение также относится к способу контроля поражения растения и его частей паразитирующими на растении нематодами (эндопаразитными, полуэндопаразитными и экто-паразитными нематодами), в частности паразитирующими на растении нематодами, такими как галловые нематоды, Meloidogyne hapla, Meloidogyne incognita, Meloidogyne javanica, Meloidogyne arenaria и другие виды Meloidogyne; образующие цисты нематоды, Globodera rostochiensis и другие виды Globodera; Het-erodera avenae, Heterodera glycines, Heterodera schachtii, Heterodera trifolii и другие виды Heterodera; галловые нематоды семян, виды Anguina; стеблевые и листовые нематоды, виды Aphelenchoides; жалящие нематоды, Eelonolaimus longicaudatus и другие виды Belonolaimus; нематоды хвойных, Bursaphelenchus xylophilus и другие виды Bursaphelenchus; кольцевые нематоды, виды Criconema, Criconemella, Cri-conemoides, Mesocriconema; стеблевые и луковичные нематоды, Ditylenchus destructor, Ditylenchus dipsaci и другие виды Ditylenchus; шилоносые нематоды, виды Dolichodorus; спиральные нематоды, Heliocoty-lenchus multicinctus и другие виды Helicotylenchus; оболочковые и оболочкоподобные нематоды, виды Hemicycliophora и Hemicriconemoides; Hirshmanniella; ланцетоподобные нематоды, виды Hoploaimus; нематоды ненастоящих корневых наростов, виды Nacobbus; игольчатые нематоды, Longidorus elongatus и другие виды Longidorus; короткотелые нематоды, виды Pratylenchus; ранящие нематоды, Pratylenchus neglectus, Pratylenchus penetrans, Pratylenchus curvitatus, Pratylenchus goodeyi и другие виды Pratylenchus; роющие нематоды, Radopholus similis и другие виды Radopholus; почковидные нематоды, Rotylenchus robustus, Rotylenchus reniformis и другие виды Rotylenchus; виды Scutellonema; нематоды щетинистых корнеплодов, Trichodorus primitivus и другие виды Trichodorus, виды Paratrichodorus; карликовые нематоды, Tylenchorhynchus claytoni, Tylenchorhynchus dubius и другие виды Tylenchorhynchus; цитрусовые нематоды, виды Tylenchulus; ксифинема американская, виды Xiphinema ; a также другие паразитирующие на растениях виды нематод, такие как Subanguina spp., Hypsoperine spp., Macroposthonia spp., Melinius spp., Punctodera spp. и Quinisulcius spp.
В частности, нематоду видов Meloidogyne spp., Heterodera spp., Rotylenchus spp. и Pratylenchus spp. можно контролировать соединениями в соответствии с настоящим изобретением.
Примерами животных-вредителей являются
из отряда Acarina, например Acalitus spp., Aculus spp., Acaricalus spp., Aceria spp., Acarus siro, Am-blyomma spp., Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia spp., Calipitrimerus spp., Chorioptes spp.,
Dermanyssus gallinae, Dermatophagoides spp., Eotetranychus spp., Eriophyes spp., Hemitarsonemus spp., Hya-lomma spp., Ixodes spp., Olygonychus spp., Ornithodoros spp., Polyphagotarsone latus, Panonychus spp., Phyl-locoptruta oleivora, Phytonemus spp., Polyphagotarsonemus spp., Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizogly-phus spp., Sarcoptes spp., Steneotarsonemus spp., Tarsonemus spp. и Tetranychus spp.;
из отряда Anoplura, например Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Pemphigus spp. и Phylloxera spp.;
из отряда Coleoptera, например Agriotes spp., Amphimallon majale, Anomala orientalis, Anthonomus spp., Aphodius spp., Astylus atromaculatus, Ataenius spp., Atomaria linearis, Chaetocnema tibialis, Cerotoma spp., Conoderus spp., Cosmopolites spp., Cotinis nitida, Curculio spp., Cyclocephala spp., Dermestes spp., Diab-rotica spp., Diloboderus abderus, Epilachna spp., Eremnus spp., Heteronychus arator, Hypothenemus hampei, Lagria vilosa, Leptinotarsa decemlineata, Lissorhoptrus spp., Liogenys spp., Maecolaspis spp., Maladera casta-nea, Megascelis spp., Melighetes aeneus, Melolontha spp., Myochrous armatus, Orycaephilus spp., Otiorhynchus spp., Phyllophaga spp., Phlyctinus spp., Popillia spp., Psylliodes spp., Rhyssomatus aubtilis, Rhizopertha spp., Scarabaeidae, Sitophilus spp., Sitotroga spp., Somaticus spp., Sphenophorus spp., Sternechus subsignatus, Tene-brio spp., Tribolium spp. и Trogoderma spp.;
из отряда Diptera, например Aedes spp., Anopheles spp., Antherigona soccata, Bactrocea oleae, Bibio hortulanus, Bradysia spp., Calliphora erythrocephala, Ceratitis spp., Chrysomyia spp., Culex spp., Cuterebra spp., Dacus spp., Delia spp., Drosophila melanogaster, Fannia spp., Gastrophilus spp., Geomyza tripunctata, Glossina spp., Hypoderma spp., Hyppobosca spp., Liriomyza spp., Lucilia spp., Melanagromyza spp., Musca spp., Oestrus spp., Orseolia spp., Oscinella frit, Pegomyia hyoscyami, Phorbia spp., Rhagoletis spp., Rivelia quadrifasciata, Scatella spp., Sciara spp., Stomoxys spp., Tabanus spp., Tannia spp. и Tipula spp.;
из отряда Hemiptera, например Acanthocoris scabrator, Acrosternum spp., Adelphocoris lineolatus, Am-blypelta nitida, Bathycoelia thalassina, Blissus spp., Cimex spp., Clavigralla tomentosicollis, Creontiades spp., Distantiella theobroma, Dichelops furcatus, Dysdercus spp., Edessa spp., Euchistus spp., Eurydema pulchrum, Eurygaster spp., Halyomorpha halys, Horcias nobilellus, Leptocorisa spp., Lygus spp., Margarodes spp., Mur-gantia histrionic, Neomegalotomus spp., Nesidiocoris tenuis, Nezara spp., Nysius simulans, Oebalus insularis, Piesma spp., Piezodorus spp., Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scaptocoris castanea, Scotinophara spp., Thyanta spp., Triatoma spp., Vatiga illudens;
из отряда homoptera, например Acyrthosium pisum, Adalges spp., Agalliana ensigera, Agonoscena tar-gionii, Aleurodicus spp., Aleurocanthus spp., Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus floccosus, Aleyrodes bras-sicae, Amarasca biguttula, Amritodus atkinsoni, Aonidiella spp., Aphididae, Aphis spp., Aspidiotus spp., Aula-corthum solani, Bactericera cockerelli, Bemisia spp., Brachycaudus spp., Brevicoryne brassicae, Cacopsylla spp., Cavariella aegopodii Scop., Ceroplaster spp., Chrysomphalus aonidium, Chrysomphalus dictyospermi, Ci-cadella spp., Cofana spectra, Cryptomyzus spp., Cicadulina spp., Coccus hesperidum, Dalbulus maidis, Dialeu-rodes spp., Diaphorina citri, Diuraphis noxia, Dysaphis spp., Empoasca spp., Eriosoma larigerum, Erythroneura spp., Gascardia spp., Glycaspis brimblecombei, Hyadaphis pseudobrassicae, Hyalopterus spp., Hyperomyzus pallidus, Idioscopus clypealis, Jacobiasca lybica, Laodelphax spp., Lecanium corni, Lepidosaphes spp., Lopaphis erysimi, Lyogenys maidis, Macrosiphum spp., Mahanarva spp., Metcalfa pruinosa, Metopolophium dirhodum, Myndus crudus, Myzus spp., Neotoxoptera spp., Nephotettix spp., Nilaparvata spp., Nippolachnus piri Mats, Odonaspis ruthae, Oregma lanigera Zehnter, Parabemisia myricae, Paratrioza cockerelli, Parlatoria spp., Pemphigus spp., Peregrinus maidis, Perkinsiella spp., Phorodon humuli, Phylloxera spp., Planococcus spp., Pseudau-lacaspis spp., Pseudococcus spp., Pseudatomoscelis seriatus, Psylla spp., Pulvinaria aethiopica, Quadraspidiotus spp., Quesada gigas, Recilia dorsalis, Rhopalosiphum spp., Saissetia spp., Scaphoideus spp., Schizaphis spp., Sitobion spp., Sogatella furcifera, Spissistilus festinus, Tarophagus proserpina, Toxoptera spp., Trialeurodes spp., Tridiscus sporoboli, Trionymus spp., Trioza erytreae, Unaspis citri, Zygina flammigera, Zyginidia scutel-laris;
из отряда Hymenoptera, например Acromyrmex, Arge spp., Atta spp., Cephus spp., Diprion spp., Dipri-onidae, Gilpinia polytoma, Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Neodiprion spp., Pogono-myrmex spp., Solenopsis invicta, Solenopsis spp. и Vespa spp.;
из отряда Isoptera, например Coptotermes spp., Cornitermes cumulans, Incisitermes spp., Macrotermes spp., Mastotermes spp., Microtermes spp., Reticulitermes spp.; Solenopsis geminate;
из отряда Lepidoptera, например Acleris spp., Adoxophyes spp., Aegeria spp., Agrotis spp., Alabama ar-gillaceae, Amylois spp., Anticarsia gemmatalis, Archips spp., Argyresthia spp., Argyrotaenia spp., Autographa spp., Bucculatrix thurberiella, Busseola fusca, Cadra cautella, Carposina nipponensis, Chilo spp., Choristoneura spp., Chrysoteuchia topiaria, Clysia ambiguella, Cnaphalocrocis spp., Cnephasia spp., Cochylis spp., Coleophora spp., Colias lesbia, Cosmophila flava, Crambus spp., Crocidolomia binotalis, Cryptophlebia leucotreta, Cy-dalima perspectalis, Cydia spp., Diaphania perspectalis, Diatraea spp., Diparopsis castanea, Earias spp., Eldana saccharina, Ephestia spp., Epinotia spp., Estigmene acrea, Etiella zinckinella, Eucosma spp., Eupoecilia am-biguella, Euproctis spp., Euxoa spp., Feltia jaculiferia, Grapholita spp., Hedya nubiferana, Heliothis spp., Hellula undalis, Herpetogramma spp., Hyphantria cunea, Keiferia lycopersicella, Lasmopalpus lignosellus, Leucoptera scitella, Lithocollethis spp., Lobesia botrana, Loxostege bifidalis, Lymantria spp., Lyonetia spp., Malacosoma spp., Mamestra brassicae, Manduca sexta, Mythimna spp., Noctua spp., Operophtera spp., Orniodes indica, Os
trinia nubilalis, Pammene spp., Pandemis spp., Panolis flammea, Papaipema nebris, Pectinophora gossypiela, Perileucoptera coffeella, Pseudaletia unipuncta, Phthorimaea operculella, Pieris rapae, Pieris spp., Plutella xylos-tella, Prays spp., Pseudoplusia spp., Rachiplusia nu, Richia albicosta, Scirpophaga spp., Sesamia spp., Spargan-othis spp., Spodoptera spp., Sylepta derogate, Synanthedon spp., Thaumetopoea spp., Tortrix spp., Trichoplusia ni, Tuta absolute и Yponomeuta spp.;
из отряда Mallophaga, например Damalinea spp. и Trichodectes spp.;
из отряда Orthoptera, например Blatta spp., Blattella spp., Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Lo-custa spp., Neocurtilla hexadactyla, Periplaneta spp., Scapteriscus spp. и Schistocerca spp.; из отряда Psocoptera, например Liposcelis spp.;
из отряда Siphonaptera, например Ceratophyllus spp., Ctenocephalides spp. и Xenopsylla cheopis; из отряда Thysanoptera, например Calliothrips phaseoli, Frankliniella spp., Heliothrips spp., Herci-nothrips spp., Parthenothrips spp., Scirtothrips aurantii, Sericothrips variabilis, Taeniothrips spp., Thrips spp.; из отряда Thysanura, например Lepisma saccharina.
В следующем аспекте настоящее изобретение также относится к способу контроля или профилактики заражения полезных растений фитопатогенными микроорганизмами, при котором соединение формулы (I) применяют в качестве активного ингредиента по отношению к растениям, их частям или местоположению. Соединения формулы (I) в соответствии с настоящим изобретением отличаются активностью, при этом хорошо переносятся растениями и являются экологически безопасными. Они обладают очень полезными лечебными, профилактическими и системными свойствами и применяются для защиты многочисленных полезных растений. Соединения формулы (I) можно применять для подавления или устранения заболеваний, которые встречаются на растениях или частях растений (плоде, цветках, листьях, стеблях, клубнях, корнях) или на различных полезных растениях, при этом в то же время они защищают те части растения, которые вырастают позже, например от фитопатогенных микроорганизмов. Кроме того, можно применять соединения формулы (I) в качестве средств для протравливания для обработки растительного материала для размножения, в частности семян (плода, клубней, зерен) и черенков растений (например, риса), с целью защиты от грибковых инфекций, а также против фитопатогенных грибов, встречающихся в почве.
Примеры грибков включают в себя Fungi imperfecti (например, Botrytis, Pyricularia, Helminthospo-rium, Fusarium, Septoria, Cercospora и Alternaria); Basidiomycetes (например, Rhizoctonia, Hemileia, Puc-cinia); классы Ascomycetes (например, Venturia и Erysiphe, Podosphaera, Monilinia, Uncinula); классы Oo-mycetes (например, Phytophthora, Pythium, Plasmopara); Zygomycetes (например, Rhizopus spp.); семейство Phakopsoraceae, в частности, из рода Phakopsora, например Phakopsora pachyrhizi, которую также называют возбудителем азиатской ржавчины сои, и из семейства Pucciniaceae, в частности из рода Puccinia, такого как Puccinia graminis, также известного как возбудитель стеблевой ржавчины или черной ржавчины, которая является проблемной болезнью черновых растений, и Puccinia recondita, также известного как возбудитель бурой ржавчины.
Среди растений и возможных болезней этих растений, подлежащих защите способами в соответствии с настоящим изобретением, можно упомянуть
пшеницу в отношении контроля следующих болезней семян: фузариоз (Microdochium nivale и Fusa-rium roseum), твердая головня (Tilletia caries, Tilletia controversa или Tilletia indica), септориоз (Septoria nodorum) и пыльная головня;
пшеницу в отношении контроля следующих болезней надземных частей растения: глазковая пятнистость злаков (Tapesia yallundae, Tapesia acuiformis), выпревание (Gaeumannomyces graminis), корневая гниль (F. culmorum, F. graminearum), черная парша (Rhizoctonia cerealis), мучнистая роса (Erysiphe grami-nis видовая форма tritici), ржавчины (Puccinia striiformis и Puccinia recondita) и септориозы (Septoria tritici и Septoria nodorum);
пшеницу и ячмень в отношении контроля бактериальных и вирусных болезней, например желтой мозаики ячменя;
ячмень в отношении контроля следующих болезней семян: сетчатая пятнистость (Pyrenophora gra-minea, Pyrenophora teres и Cochliobolus sativus), пыльная головня (Ustilago nuda) и фузариоз (Microdo-chium nivale и Fusarium roseum);
ячмень в отношении контроля следующих болезней надземных частей растения: глазковая пятнистость злаков (Tapesia yallundae), сетчатая пятнистость (Pyrenophora teres и Cochliobolus sativus), мучнистая роса (Erysiphe graminis видовая форма hordei), карликовая ржавчина ячменя (Puccinia hordei) и листовая пятнистость (Rhynchosporium secalis);
картофель в отношении контроля болезней клубней (в частности, Helminthosporium solani, Phoma tuberosa, Rhizoctonia solani, Fusarium solani), милдью (Plrytopthora infestans) и определенных вирусов (вируса Y);
картофель в отношении контроля следующих болезней листьев: бурая пятнистость (Alternaria solani), милдью (Phytophthora infestans);
хлопчатник в отношении контроля следующих болезней проростков, выращиваемых из семян: увядание и гниль ветвей (Rhizoctonia solani, Fusarium oxysporum) и черная корневая гниль (Thielaviopsis ba
sicola);
дающие белок растения, например горох, в отношении контроля следующих болезней семян: ан-тракноз (Ascochyta pisi, Mycosphaerella pinodes), фузариоз (Fusarium oxysporum), серая плесень (Botrytis cinerea) и милдью (Peronospora pisi);
масличные растения, например рапс, в отношении контроля следующих болезней семян: Phoma lin-gam, Alternaria brassicae и Sclerotinia sclerotiorum;
кукурузу в отношении контроля болезней семян: (Rhizopus sp., Penicillium sp., [0104]Trichoderma sp., Aspergillus sp. и Gibber ellafujikuroi);
лен в отношении контроля болезней семян: Alternaria linicola;
лесные породы в отношении контроля увядания (Fusarium oxysporum, Rhizoctonia solani);
рис в отношении контроля следующих болезней надземных частей: пирикуляриоз (Magnaporthe grisea), ризоктониоз (Rhizoctonia solani);
бобовые растения в отношении контроля следующих болезней семян или проростков, выращенных из семян: увядание и корневая гниль (Fusarium oxysporum, Fusarium roseum, Rhizoctonia solani, Pythium
sp.);
бобовые растения в отношении контроля следующих болезней надземных частей: серая плесень (Botrytis sp.), мучнистая роса (в частности, Erysiphe cichoracearum, Sphaerotheca fuliginea и Leveillula tau-rica), фузариоз (Fusarium oxysporum, Fusarium roseum), пятнистость листьев (Cladosporium sp.), альтерна-риоз листьев (Alternaria sp.), антракноз (Colletotrichum sp.), септориозная пятнистость листьев (Septoria sp.), черная парша (Rhizoctonia solani), милдью (например, Bremia lactucae, Peronospora sp., Pseudoperono-spora sp., Phytophthora sp.);
фруктовые деревья в отношении болезней надземных частей: монилиоз (Monilia fructigenae, M. laxa), парша (Venturia inaequalis), мучнистая роса (Podosphaera leucotricha);
виноград в отношении болезней листьев: в частности серая плесень (Botrytis cinerea), мучнистая роса (Uncinula necator), черная гниль (Guignardia biwelli) и милдью (Plasmopara viticola);
свеклу в отношении следующих болезней надземных частей: церкоспориоз (Cercospora beticola), мучнистая роса (Erysiphe beticola), пятнистость листьев (Ramularia beticola).
Фунгицидная композиция в соответствии с настоящим изобретением также может быть использована против грибных болезней, способных развиваться на древесине или внутри нее. Термин "древесина" означает все типы пород дерева, а также все типы обработки этого дерева, предназначенного для строительства, например массив дерева, плотная древесина, слоистая древесина и фанера. Способ обработки древесины в соответствии с настоящим изобретением главным образом заключается в контакте одного или нескольких соединений в соответствии с настоящим изобретением или композиции в соответствии с настоящим изобретением; он предусматривает, например, непосредственное нанесение, распыление, погружение, инъекцию или любые другие приемлемые способы.
Соединения в соответствии с настоящим изобретением являются эффективными для контроля нематоды, насекомого, акаридных вредителей и/или грибковых патогенов сельскохозяйственных растений, выращиваемых и собранных при применении отдельно, также их можно использовать в комбинации с другими биологически активными средствами, используемыми в сельском хозяйстве, такими как один или несколько нематоцидов, инсектицидов, акарицидов, фунгицидов, бактерицидов, активаторов растений, моллюскоцидов и феромонов (либо химических, либо биологических). Смешивание соединений в соответствии с настоящим изобретением или их композиций в применяемую форму в виде пестицидов с другими пестицидами зачастую обеспечивает более широкий спектр пестицидного действия. Например, соединения формулы (I) в соответствии с настоящим изобретением можно эффективно использовать в сочетании или в комбинации с пиретроидами, неоникотиноидами, макролидами, диамидами, фосфатами, карбаматами, циклодиенами, формамидинами, соединениями фенололова, хлорированными углеводородами, бензоилфенилмочевинами, пирролами и т. п.
Активность композиций в соответствии с настоящим изобретением можно значительно расширить и адаптировать для конкретных обстоятельств путем добавления, например, одного или нескольких инсектицидно, акарицидно-, нематоцидно- и/или фунгицидно-активных средств. Комбинации соединений формулы (I) с другими инсектицидно-, акарицидно-, нематоцидно- и/или фунгицидно-активными средствами также могут обладать дополнительными неожиданными преимуществами, которые также могут быть описаны в более широком смысле как синергическая активность. Например, лучшую выносливость растениями, пониженную фитотоксичность, вредителей или грибки можно контролировать на их различных стадиях развития или лучшее поведение при их получении, например при измельчении или смешивании, при их хранении или при их применении.
Следующий перечень пестицидов, вместе с которыми можно использовать соединения в соответствии с настоящим изобретением, предназначен для иллюстрации возможных комбинаций путем примера.
Следующие комбинации соединений формулы (I) с другими активными соединениями являются предпочтительными (аббревиатура "ТХ" означает "одно соединение, выбранное из 163 соединений каждой из таблиц 1-33 настоящего изобретения":
добавка, выбранная из группы веществ, состоящей из нефтяных масел (альтернативное название)
(628)+ТХ,
акарицид, выбранный из группы веществ, состоящей из 1,1-бис(4-хлорфенил)-2-этоксиэтанола (название по IUPAC) (910)+ТХ, 2,4-дихлорфенилбензолсульфоната (название по IUPAC/Химической реферативной службе) (1059)+ТХ, 2-фтор-N-метил-N-1-нафтилацетамида (название по IUPAC) (1295)+ТХ, 4-хлорфенилфенилсульфона (название по IUPAC) (981)+ТХ, абамектина (1)+ТХ, ацеквиноцила (3)+ТХ, ацетопрола [CCN]+TX, акринатрина (9)+ТХ, альдикарба (16)+ТХ, альдоксикарба (863)+ТХ, альфа-циперметрина (202)+ТХ, амидитиона (870)+ТХ, амидофлумета [CCN]+ТХ, амидотиоата (872)+ТХ, ами-тона (875)+ТХ, гидрооксалата амитона (875)+ТХ, амитраза (24)+ТХ, арамита (881)+ТХ, оксида мышьяка
(882)+ТХ, AVI 382 (код соединения)+ТХ, AZ 60541 (код соединения)+ТХ, азинфос-этила (44)+ТХ, азин-фос-метила (45)+ТХ, азобензола (название по IUPAC) (888)+ТХ, азоциклотина (46)+ТХ, азотоата (889)+ТХ, беномила (62)+ТХ, беноксафоса (альтернативное название) [CCNI+ТХ, бензоксимата (71)+ТХ, бензилбензоата (название по IUPAC) [CCNI+ТХ, бифеназата (74)+ТХ, бифентрина (76)+ТХ, бинапакрила (907)+ТХ, брофенвалерата (альтернативное название)+ТХ, бромоциклена (918)+ТХ, бромофоса (920)+ТХ, бромофос-этила (921)+ТХ, бромопропилата (94)+ТХ, бупрофезина (99)+ТХ, бутокарбоксима (103)+ТХ, бутоксикарбоксима (104)+ТХ, бутилпиридабена (альтернативное название)+ТХ, полисульфида кальция (название по IUPAC) (111)+ТХ, камфехлора (941)+ТХ, карбанолата (943)+ТХ, карбарила (115)+ТХ, карбофурана (118)+ТХ, карбофенотиона (947)+ТХ, CGA 50'439 (код разработки) (125)+ТХ, хинометионата (126)+ТХ, хлорбензида (959)+ТХ, хлордимеформа (964)+ТХ, хлордимеформ гидрохлорида (964)+ТХ, хлорфенапира (130)+ТХ, хлорфенетола (968)+ТХ, хлорфенсона (970)+ТХ, хлорфенсульфи-да (971)+ТХ, хлорфенвинфоса (131)+ТХ, хлоробензилата (975)+ТХ, хлоромебуформа (977)+ТХ, хлоро-метиурона (978)+ТХ, хлоропропилата (983)+ТХ, хлорпирифоса (145)+ТХ, хлорпирифос-метила (146)+ТХ, хлортиофоса (994)+ТХ, цинерина I (696)+ТХ, цинерина II (696)+ТХ, цинеринов (696)+ТХ,
клофентезина (158)+ТХ, клосантела (альтернативное название) [CCNI+ТХ, кумафоса (174)+ТХ, крота-митона (альтернативное название) [CCNI+ТХ, кротоксифоса (1010)+ТХ, куфранеба (1013)+ТХ, циантоа-та (1020) + ТХ, цифлуметофена (регистрационный № CAS: 400882-07-7)+ТХ, цигалотрина (196)+ТХ, цихексатина (199)+ТХ, циперметрина (201)+ТХ, DCPM (1032) + ТХ, DDT (219)+ТХ, демефиона (1037)+ТХ, демефиона-O (1037)+ТХ, демефиона-S (1037)+ТХ, деметона (1038)+ТХ, деметон-метила (224)+ТХ, деметона-O (1038)+ТХ, деметон-О-метила (224)+ТХ, деметона-S (1038)+ТХ, деметона-S-метила (224)+ТХ, деметон-S-метилсульфона (1039)+ТХ, диафентиурона (226)+ТХ, диалифоса (1042)+ТХ, диазинона (227)+ТХ, дихлофлуанида (230)+ТХ, дихлорвоса (236)+ТХ, диклифоса (альтернативное название)+ТХ, дикофола (242)+ТХ, дикротофоса (243)+ТХ, диенохлора (1071)+ТХ, димефокса (1081)+ТХ, диметоата (262)+ТХ, динактина (альтернативное название) (653)+ТХ, динекса (1089)+ТХ, динекс-диклексина (1089)+ТХ, динобутона (269)+ТХ, динокапа (270)+ТХ, динокапа-4 [CCNI+ТХ, дино-капа-6 [CCNI+ТХ, диноктона (1090)+ТХ, динопентона (1092)+ТХ, диносульфона (1097)+ТХ, динотербо-на (1098)+ТХ, диоксатиона (1102)+ТХ, дифенилсульфона (название по IUPAC) (1103)+ТХ, дисульфира-ма (альтернативное название) [CCNI+ТХ, дисульфотона (278)+ТХ, DNOC (282)+ТХ, дофенапина (1113)+ТХ, дорамектина (альтернативное название) [CCNI+ТХ, эндосульфана (294)+ТХ, эндотиона (1121)+ТХ, EPN (297)+ТХ, эприномектина (альтернативное название) [CCNI+ТХ, этиона (309)+ТХ, это-ат-метила (1134)+ТХ, этоксазола (320)+ТХ, этримфоса (1142)+ТХ, феназафлора (1147)+ТХ, феназаквина (328)+ТХ, фенбутатин оксида (330)+ТХ, фенотиокарба (337)+ТХ, фенпропатрина (342)+ТХ, фенпирада (альтернативное название)+ТХ, фенпироксимата (345)+ТХ, фензона (1157)+ТХ, фентрифанила (1161)+ТХ, фенвалерата (349)+ТХ, фипронила (354)+ТХ, флуакрипирима (360)+ТХ, флуазурона (1166)+ТХ, флубензимина (1167)+ТХ, флуциклоксурона (366)+ТХ, флуцитрината (367)+ТХ, флуенетила (1169)+ТХ, флуфеноксурона (370)+ТХ, флуметрина (372)+ТХ, флуорбензида (1174)+ТХ, флупирадифу-рона+ТХ, флувалината (1184)+ТХ, FMC 1137 (код разработки) (1185)+ТХ, форметаната (405)+ТХ, фор-метаната гидрохлорида (405)+ТХ, формотиона (1192)+ТХ, формпараната (1193)+ТХ, гамма-НСН (430)+ТХ, глиодина (1205)+ТХ, халфенпрокса (424)+ТХ, гептенофоса (432)+ТХ, гексадецилциклопро-панкарбоксилата (название по IUPAC/Химической реферативной службе) (1216)+ТХ, гекситиазокса (441)+ТХ, йодметана (название по IUPAC) (542)+ТХ, изокарбофоса (альтернативное название) (473)+ТХ, изопропил-O-(метоксиаминотиофосфорил)салицилата (название по IUPAC) (473)+ТХ, ивермектина (альтернативное название) [CCNI+ТХ, жасмолина I (696)+ТХ, жасмолина II (696)+ТХ, иодофенфоса (1248)+ТХ, линдана (430)+ТХ, люфенурона (490)+ТХ, малатиона (492)+ТХ, малонобена (1254)+ТХ, ме-карбама (502)+ТХ, мефосфолана (1261)+ТХ, месульфена (альтернативное название) [CCNI+ТХ, метак-рифоса (1266)+ТХ, метамидофоса (527)+ТХ, метидатиона (529)+ТХ, метиокарба (530)+ТХ, метомила (531)+ТХ, метилбромида (537)+ТХ, метолкарба (550)+ТХ, мевинфоса (556)+ТХ, мексакарбата (1290)+ТХ, милбемектина (557)+ТХ, милбемицин оксима (альтернативное название) [CCNI+ТХ, мипа-фокса (1293)+ТХ, монокротофоса (561)+ТХ, морфотиона (1300)+ТХ, моксидектина (альтернативное название) [CCNI+ТХ, наледа (567)+ТХ, NC-184 (код соединения)+ТХ, NC-512 (код соединения)+ТХ, ниф-луридида (1309)+ТХ, никкомицинов (альтернативное название) [CCNI+ТХ, нитрилакарба (1313)+ТХ, комплекса нитрилакарб:хлорид цинка 1:1 (1313)+ТХ, NNI-0101 (код соединения)+ТХ, NNI-0250 (код соединения)+ТХ, ометоата (594)+ТХ, оксамила (602)+ТХ, оксидепрофоса (1324)+ТХ, оксидисульфотона (1325)+ТХ, pp'-DDT (219)+ТХ, паратиона (615)+ТХ, перметрина (626)+ТХ, нефтяных масел (альтерна
тивное название) (628)+ТХ, фенкаптона (1330)+ТХ, фентоата (631)+ТХ, фората (636)+ТХ, фосалона
(637)+ТХ, фосфолана (1338)+ТХ, фосмета (638)+ТХ, фосфамидона (639)+ТХ, фоксима (642)+ТХ, пири-
мифос-метила (652)+ТХ, полихлортерпенов (традиционное название) (1347)+ТХ, полинактинов (альтернативное название) (653)+ТХ, проклонола (1350)+Т, профенофоса (662)+ТХ, промацила (1354)+ТХ, про-паргита (671)+ТХ, пропетамфоса (673)+ТХ, пропоксура (678)+ТХ, протидатиона (1360)+ТХ, протоата
(1362)+ТХ, пиретрина I (696)+ТХ, пиретрина II (696)+ТХ, пиретринов (696)+ТХ, пиридабена (699)+ТХ,
пиридафентиона (701)+ТХ, пиримидифена (706)+ТХ, пиримитата (1370)+ТХ, квиналфоса (711)+ТХ, квинтиофоса (1381)+ТХ, R-1492 (код разработки) (1382)+ТХ, RA-17 (код разработки) (1383)+ТХ, роте-нона (722)+ТХ, шрадана (1389)+ТХ, себуфоса (альтернативное название)+ТХ, селамектина (альтернативное название) [CCNI+ТХ, SI-0009 (код соединения)+ТХ, софамида (1402)+ТХ, спиродиклофена (738)+ТХ, спиромезифена (739)+ТХ, SSI-121 (код разработки) (1404)+ТХ, сульфирама (альтернативное название) [CCNI+ТХ, сульфлурамида (750)+ТХ, сульфотепа (753)+ТХ, серы (754)+ТХ, SZI-121 (код разработки) (757)+ТХ, тау-флувалината (398)+ТХ, тебуфенпирада (763)+ТХ, ТЕРР (1417)+ТХ, тербама (альтернативное название)+ТХ, тетрахлорвинфоса (777)+ТХ, тетрадифона (786)+ТХ, тетранактина (альтернативное название) (653+ТХ, тетрасула (1425)+ТХ, тиафенокса (альтернативное название)+ТХ, тиокар-боксима (1431)+ТХ, тиофанокса (800)+ТХ, тиометона (801)+ТХ, тиоквинокса (1436)+ТХ, турингиенсина (альтернативное название) [CCNI+ТХ, триамифоса (1441)+ТХ, триаратена (1443)+ТХ, триазофоса (820)+ТХ, триазурона (альтернативное название)+ТХ, трихлорфона (824)+ТХ, трифенофоса (1455)+ТХ, тринактина (альтернативное название) (653)+ТХ, вамидотиона (847)+ТХ, ванилипрола [CCNI и YI-5302 (код соединения)+ТХ,
альгицид, выбранный из группы веществ, состоящей из бетоксазина [CCNI+ТХ, диоктаноата меди (название по IUPAC) (170)+ТХ, сульфата меди (172)+ТХ, цибутрина [CCNI+ТХ, дихлона (1052)+ТХ, дихлорфена (232)+ТХ, эндотала (295)+ТХ, фентина (347)+ТХ, гидратной извести [CCNI+ТХ, набама (566)+ТХ, квинокламина (714)+ТХ, квинонамида (1379)+ТХ, симазина (730)+ТХ, ацетата трифенилолова (название по IUPAC) (347) и гидроксида трифенилолова (название по IUPAC) (347)+ТХ,
антигельминтное средство, выбранное из группы веществ, состоящей из абамектина (1)+ТХ, кру-фомата (1011)+ТХ, дорамектина (альтернативное название) [CCNI+ТХ, эмамектина (291)+ТХ, эмамек-тин-бензоата (291)+ТХ, эприномектина (альтернативное название) [CCNI+ТХ, ивермектина (альтернативное название) [CCNI+ТХ, милбемицин оксима (альтернативное название) [CCNI+ТХ, моксидектина (альтернативное название) [CCNI+ТХ, пиперазина [CCNI+ТХ, селамектина (альтернативное название) [CCNI+ТХ, спиносада (737) и тиофаната (1435)+ТХ,
авицид, выбранный из группы веществ, состоящей из хлоралозы (127)+ТХ, эндрина (1122)+ТХ, фентиона (346)+ТХ, пиридин-4-амина (название по IUPAC) (23) и стрихнина (745)+ТХ,
бактерицид, выбранный из группы веществ, состоящей из 1-гидрокси-Ш-пиридин-2-тиона (название по IUPAC) (1222)+ТХ, 4-(хиноксалин-2-иламино)бензолсульфонамида (название по IUPAC) (748)+ТХ, 8-гидроксихинолинсульфата (446)+ТХ, бронопола (97)+ТХ, диоктаноата меди (название по IUPAC) (170)+ТХ, гидроксида меди (название по IUPAC) (169)+ТХ, крезола [CCNI+ТХ, дихлорофена (232)+ТХ, дипиритиона (1105)+ТХ, додицина (1112)+ТХ, фенаминосульфа (1144)+ТХ, формальдегида (404)+ТХ, гидраргафена (альтернативное название) [CCNI+ТХ, касугамицина (483)+ТХ, гидрата гидрохлорида касугамицина (483)+ТХ, бис(диметилдитиокарбамата) никеля (название по IUPAC) (1308)+ТХ, нитрапирина (580)+ТХ, октилинона (590)+ТХ, оксолиновой кислоты (606)+ТХ, окситетрациклина (611)+ТХ, гидроксихинолинсульфата калия (446)+ТХ, пробеназола (658)+ТХ, стрептомицина (744)+ТХ, сесквисульфата стрептомицина (744)+ТХ, теклофталама (766)+ТХ и тиомерсала (альтернативное название) [CCNI+ТХ,
биологическое средство, выбранное из группы веществ, состоящей из Adoxophyes orana GV (альтернативное название) (12)+ТХ, Agrobacterium radiobacter (альтернативное название) (13)+ТХ, Am-blyseius spp. (альтернативное название) (19)+ТХ, Anagrapha falcifera NPV (альтернативное название) (28)+ТХ, Anagrus atomus (альтернативное название) (29)+ТХ, Aphelinus abdominalis (альтернативное название) (33)+ТХ, Aphidius colemani (альтернативное название) (34)+ТХ, Aphidoletes aphidimyza (альтернативное название) (35)+ТХ, Autographa californica NPV (альтернативное название) (38)+ТХ, Bacillus firmus (альтернативное название) (48)+ТХ, Bacillus sphaericus Neide (научное название) (49)+ТХ, Bacillus thuringiensis Berliner (научное название) (51)+ТХ, Bacillus thuringiensis подвид aizawai (научное название) (51)+ТХ, Bacillus thuringiensis подвид israelensis (научное название) (51)+ТХ, Bacillus thuringiensis подвид japonensis (научное название) (51)+ТХ, Bacillus thuringiensis подвид kurstaki (научное название) (51)+ТХ, Bacillus thuringiensis подвид tenebrionis (научное название) (51)+ТХ, Beauveria bassiana (альтернативное название) (53)+ТХ, Beauveria brongniartii (альтернативное название) (54)+ТХ, Chrysoperla carnea (альтернативное название) (151)+ТХ, Cryptolaemus montrouzieri (альтернативное название) (178)+ТХ, Cydia po-monella GV (альтернативное название) (191)+ТХ, Dacnusa sibirica (альтернативное название) (212)+ТХ, Diglyphus isaea (альтернативное название) (254)+ТХ, Encarsia formosa (научное название) (293)+ТХ, Er-etmocerus eremicus (альтернативное название) (300)+ТХ, Helicoverpa zea NPV (альтернативное название) (431)+ТХ, Heterorhabditis bacteriophora и Н. megidis (альтернативное название) (433)+ТХ, Hippodamia convergens (альтернативное название) (442)+ТХ, Leptomastix dactylopii (альтернативное название)
(488)+ТХ, Macrolophus caliginosus (альтернативное название) (491)+ТХ, Mamestra brassicae NPV (альтернативное название) (494)+ТХ, Metaphycus helvolus (альтернативное название) (522)+ТХ, Metarhizium ani-sopliae var. acridum (научное название) (523)+ТХ, Metarhizium anisopliae var. anisopliae (научное название) (523)+ТХ, Neodiprion sertifer NPV и N. lecontei NPV (альтернативное название) (575)+ТХ, Onus spp. (альтернативное название) (596)+TX, Paecilomyces fumosoroseus (альтернативное название) (613)+ТХ, Pasteuria penetrans+ТХ, Pasteuria thornei+TX, Pasteuria nishizawae+TX, Pasteuria ramosa+TX, Phytoseiulus persimilis (альтернативное название) (644)+TX, Spodoptera exigua мультикапсидный вирус ядерного по-лиэдроза (научное название) (741)+ТХ, Steinernema bibionis (альтернативное название) (742)+ТХ, Stein-ernema carpocapsae (альтернативное название) (742)+ТХ, Steinernema feltiae (альтернативное название) (742)+ТХ, Steinernema glaseri (альтернативное название) (742)+ТХ, Steinernema riobrave (альтернативное название) (742)+ТХ, Steinernema hobravis (альтернативное название) (742)+ТХ, Steinernema scapterisci (альтернативное название) (742)+ТХ, Steinernema spp. (альтернативное название) (742)+ТХ, Tricho-gramma spp. (альтернативное название) (826)+ТХ, Typhlodromus occidental's (альтернативное название) (844) и Verticillium lecanii (альтернативное название) (848)+ТХ,
стерилизатор почвы, выбранный из группы веществ, состоящей из йодметана (название по IUPAC) (542) и метилбромида (537)+ТХ,
хемостерилизатор, выбранный из группы веществ, состоящей из афолата [CCNI+ТХ, бисазира (альтернативное название) [CCNI+ТХ, бусульфана (альтернативное название) [CCNI+ТХ, дифлубензурона (250)+ТХ, диматифа (альтернативное название) [CCNI+ТХ, хемела [CCNI+ТХ, хемпы [CCNI+ТХ, мете-пы [CCNI+ТХ, метиотепы [CCNI+ТХ, метилафолата [CCNI+ТХ, морзида [CCNI+ТХ, пенфлурона (альтернативное название) [CCNI+ТХ, тепы [CCNI+ТХ, тиохемпы (альтернативное название) [CCNI+ТХ, тиотепы (альтернативное название) [CCNI+ТХ, третамина (альтернативное название) [CCNJ и уредепы (альтернативное название) [CCNI+ТХ,
феромон насекомых, выбранный из группы веществ, состоящей из (E)-дец-5-ен-1-илацетата с (E)-дец-5-ен-1-олом (название по IUPAC) (222)+ТХ, (E)-тридец-4-ен-1-илацетата (название по IUPAC) (829)+ТХ, (E)-6-метилгепт-2-ен-4-ола (название по IUPAC) (541)+ТХ, (E,Z)-тетрадека-4,10-диен-1-илацетата (название по IUPAC) (779)+ТХ, ^)-додека-7-ен-1-илацетата (название по IUPAC) (285)+ТХ, ^)-гексадек-11-енала (название по IUPAC) (436)+ТХ, ^)-гексадек-11-ен-1-илацетата (название по IUPAC) (437)+ТХ, (Z)-гексадек-13-ен-11-ин-1-илацетата (название по IUPAC) (438)+ТХ, ^)-эйкоз-13-ен-10-она (название по IUPAC) (448)+ТХ, (Z)-тетрадец-7-ен-1-ала (название по IUPAC) (782)+ТХ, (Z)-тетрадец-9-ен-1-ола (название по IUPAC) (783)+ТХ, (Z)-тетрадец-9-ен-1-илацетата (название по IUPAC) (784+ТХ, (7Е,9Z)-додека-7,9-диен-1-илацетата (название по IUPAC) (283)+ТХ, (9Z,11E)-тетрадека-9,11-диен-1-илацетата (название по IUPAC) (780)+ТХ, (9Z,12E)-тетрадека-9,12-диен-1-илацетата (название по IUPAC) (781)+ТХ, 14-метилоктадец-1-ена (название по IUPAC) (545)+ТХ, 4-метилнонан-5-ола с 4-метилнонан-5-оном (название по IUPAC) (544)+ТХ, альфа-мультистриатина (альтернативное название) [CCNI+ТХ, бревикомина (альтернативное название) [CCNI+ТХ, кодлелура (альтернативное название) [CCNI+ТХ, кодлемона (альтернативное название) (167)+ТХ, куелура (альтернативное название) (179)+ТХ, диспарлура (277)+ТХ, додец-8-ен-1-илацетата (название по IUPAC) (286)+ТХ, додец-9-ен-1-илацетата (название по IUPAC) (287)+ТХ, додец-8+ТХ, 10-диен-1-илацетата (название по IUPAC) (284)+ТХ, доминикалура (альтернативное название) [CCNI+ТХ, этил-4-метилоктаноата (название по IUPAC) (317)+ТХ, эугенола (альтернативное название) [CCNI+ТХ, фронталина (альтернативное название) [CCNI+ТХ, госсиплура (альтернативное название) (420)+ТХ, грандлура (421)+ТХ, грандлура I (альтернативное название) (421)+ТХ, грандлура II (альтернативное название) (421)+ТХ, грандлура III (альтернативное название) (421)+ТХ, грандлура IV (альтернативное название) (421)+ТХ, гексалура [CCNI+ТХ, ипсдиенола (альтернативное название) [CCNI+ТХ, ипсенола (альтернативное название) [CCNI+ТХ, жа-понилура (альтернативное название) (481)+ТХ, линеатина (альтернативное название) [CCNI+ТХ, литлу-ра (альтернативное название) [CCNI+ТХ, луплура (альтернативное название) [CCNI+ТХ, медлура [CCNI+ТХ, мегатомоевой кислоты (альтернативное название) [CCNI+ТХ, метилэугенола (альтернативное название) (540)+ТХ, мускалура (563)+ТХ, октадека-2,13-диен-1-илацетата (название по IUPAC) (588)+ТХ, октадека-3,13-диен-1-илацетата (название по IUPAC) (589)+ТХ, орфралура (альтернативное название) [CCNI+ТХ, орикталура (альтернативное название) (317)+ТХ, острамона (альтернативное название) [CCNI+ТХ, сиглура [CCNI+ТХ, сордидина (альтернативное название) (736)+ТХ, сулкатола (альтернативное название) [CCNI+ТХ, тетрадец-11-ен-1-илацетата (название по IUPAC) (785)+ТХ, тримед-лура (839+ТХ, тримедлура А (альтернативное название) (839)+ТХ, тримедлура В1 (альтернативное название) (839)+ТХ, тримедлура В2 (альтернативное название) (839)+ТХ, тримедлура С (альтернативное название) (839) и трунк-кола (альтернативное название) [CCNI+ТХ,
средство для отпугивания насекомых, выбранное из группы веществ, состоящей из 2-(октилтио)этанола (название по IUPAC) (591)+ТХ, бутопироноксила (933)+ТХ, буток-си(полипропиленгликоля) (936)+ТХ, дибутиладипата (название по IUPAC) (1046)+ТХ, дибутилфталата (1047)+ТХ, дибутилсукцината (название по IUPAC) (1048)+ТХ, диэтилтолуамида [CCNI+ТХ, диметил-карбата [CCNI+ТХ, диметилфталата [CCNI+ТХ, этилгександиола (1137)+ТХ, гексамида [CCNI+ТХ, ме-токвин-бутила (1276)+ТХ, метилнеодеканамида [CCNI+ТХ, оксамата [CCNJ и пикаридина [CCNI+ТХ,
инсектицид, выбранный из группы веществ, состоящей из 1-дихлор-1-нитроэтана (название по IU-PAC/Химической реферативной службе) (1058)+ТХ, 1,1-дихлор-2,2-бис(4-этилфенил)этана (название по IUPAC) (1056)+ТХ, 1,2-дихлорпропана (название по IUPAC/Химической реферативной службе) (1062)+ТХ, 1,2-дихлорпропана с 1,3-дихлорпропеном (название по IUPAC) (1063)+ТХ, 1-бром-2-хлорэтана (название по IUPAC/Химической реферативной службе) (916)+ТХ, 2,2,2-трихлор-1-(3,4-дихлорфенил)этилацетата (название по IUPAC) (1451)+ТХ, 2,2-дихлорвинил-2-этилсульфинилэтилметилфосфата (название по IUPAC) (1066)+ТХ, 2-(1,3-дитиолан-2-ил)фенилдиметилкарбамата (название по IUPAC/Химической реферативной службе) (1109)+ТХ, 2-(2-бутоксиэтокси)этилтиоцианата (название по IUPAC/Химической реферативной службе) (935)+ТХ, 2-(4,5-диметил-1,3-диоксолан-2-ил)фенилметилкарбамата (название по IUPAC/Химической реферативной службе) (1084)+ТХ, 2-(4-хлор-3,5-ксилилокси)этанола (название по IUPAC) (986)+ТХ, 2-хлорвинилдиэтилфосфата (название по IUPAC) (984)+ТХ, 2-имидазолидона (название по IUPAC) (1225)+ТХ, 2-изовалерилиндан-1,3-диона (название по IUPAC) (1246)+ТХ, 2-метил(проп-2-инил)аминофенилметилкарбамата (название по IUPAC) (1284)+ТХ, 2-тиоцианатоэтиллаурата (название
по IUPAC) (1433)+ТХ, 3-бром-1-хлорпроп-1-ена (название по IUPAC) (917)+ТХ, 3-метил-1-
фенилпиразол-5-илдиметилкарбамата (название по IUPAC) (1283)+ТХ, 4-метил(проп-2-инил)амино-3,5-ксилилметилкарбамата (название по IUPAC) (1285)+ТХ, 5,5-диметил-3-оксоциклогекс-1-енилдиметилкарбамата (название по IUPAC) (1085)+ТХ, абамектина (1)+ТХ, ацефата (2)+ТХ, ацетами-прида (4)+ТХ, ацетиона (альтернативное название) [CCN+ТХ, ацетопрола [CCNI+ТХ, акринатрина (9)+ТХ, акрилонитрила (название по IUPAC) (861)+ТХ, аланикарба (15)+ТХ, альдикарба (16)+ТХ, аль-доксикарба (863+ТХ, алдрина (864)+ТХ, аллетрина (17)+ТХ, аллосамидина (альтернативное название) [CCNI+ТХ, алликсикарба (866)+ТХ, альфа-циперметрина (202)+ТХ, альфа-экдизона (альтернативное название) [CCNI+ТХ, фосфида алюминия (640)+ТХ, амидитиона (870)+ТХ, амидотиоата (872)+ТХ, ами-нокарба (873)+ТХ, амитона (875)+ТХ, амитона гидрогеноксалата (875)+ТХ, амитраза (24)+ТХ, анабазина (877)+ТХ, атидатиона (883)+ТХ, AVI 382 (код соединения)+ТХ, AZ 60541 (код соединения)+ТХ, азади-рактина (альтернативное название) (41)+ТХ, азаметифоса (42)+ТХ, азинфос-этила (44)+ТХ, азинфос-метила (45)+ТХ, азотоата (889)+ТХ, дельта-эндотоксинов Bacillus thuringiensis (альтернативное название) (52)+ТХ, гексафторсиликата бария (альтернативное название) [CCNI+ТХ, полисульфида бария (название по IUPAC/Химической реферативной службе) (892)+ТХ, бартрина [CCNI+ТХ, Bayer 22/190 (код разработки) (893)+ТХ, Bayer 22408 (код разработки) (894)+ТХ, бендиокарба (58)+ТХ, бенфуракарба (60)+ТХ, бенсултапа (66)+ТХ, бета-цифлутрина (194)+ТХ, бета-циперметрина (203)+ТХ, бифентрина (76)+ТХ, биоаллетрина (78)+ТХ, изомера биоаллетрина S-циклопентенила (альтернативное название) (79)+ТХ, биоэтанометрина [CCNI+ТХ, биоперметрина (908)+ТХ, биоресметрина (80)+ТХ, бис(2-хлорэтилового) эфира (название по IUPAC) (909)+ТХ, бистрифлурона (83)+ТХ, боракса (86)+ТХ, брофенвалерата (альтернативное название)+ТХ, бромфенвинфоса (914)+ТХ, бромоциклена (918)+ТХ, бром-DDT (альтернативное название) [CCNI+ТХ, бромофоса (920)+ТХ, бромофос-этила (921)+ТХ, буфенкарба (924)+ТХ, бупрофезина (99)+ТХ, бутакарба (926)+ТХ, бутатиофоса (927)+ТХ, бутокарбоксима (103)+ТХ, бутоната (932)+ТХ, бутоксикарбоксима (104)+ТХ, бутилпиридабена (альтернативное название)+ТХ, кадусафоса (109)+ТХ, арсената кальция [CCNI+ТХ, цианида кальция (444)+ТХ, полисульфида кальция (название по IUPAC) (111)+ТХ, камфехлора (941)+ТХ, карбанолата (943)+ТХ, карбарила (115)+ТХ, карбофурана
(118) +ТХ, дисульфида углерода (название по IUPAC/Химической реферативной службе) (945)+ТХ, тет-рахлорида углерода (название по IUPAC) (946)+ТХ, карбофенотиона (947)+ТХ, карбосульфана
(119) +ТХ, картапа (123)+ТХ, картапа гидрохлорида (123)+ТХ, цевадина (альтернативное название) (725)+ТХ, хлорбициклена (960)+ТХ, хлордана (128)+ТХ, хлордекона (963)+ТХ, хлордимеформа (964)+ТХ, хлордимеформа гидрохлорида (964)+ТХ, хлорэтоксифоса (129)+ТХ, хлорфенапира (130)+ТХ, хлорфенвинфоса (131)+ТХ, хлорфлуазурона (132)+ТХ, хлормефоса (136)+ТХ, хлороформа [CCNI+ТХ, хлорпикрина (141)+ТХ, хлорфоксима (989)+ТХ, хлорпразофоса (990)+ТХ, хлорпирифоса (145)+ТХ, хлорпирифос-метила (146)+ТХ, хлортиофоса (994)+ТХ, хромафенозида (150)+ТХ, цинерина I (696)+ТХ, цинерина II (696)+ТХ, цинеринов (696)+ТХ, цис-ресметрина (альтернативное название)+ТХ, цисметрина (80)+ТХ, клоцитрина (альтернативное название)+ТХ, клоетокарба (999)+ТХ, клозантела (альтернативное название) [CCNI+ТХ, клотианидина (165)+ТХ, ацетоарсенита меди [CCN+ТХ, арсената меди [CCNI+ТХ, олеата меди [CCNI+ТХ, кумафоса (174)+ТХ, кумитоата (1006)+ТХ, кротамитона (альтернативное название) [CCNI+ТХ, кротоксифоса (1010)+ТХ, круфомата (1011)+ТХ, криолита (альтернативное название) (177)+ТХ, CS 708 (код разработки) (1012)+ТХ, цианофенфоса (1019)+ТХ, цианофоса (184)+ТХ, циантоа-та (1020)+ТХ, циклетрина [CCNI+ТХ, циклопротрина (188)+ТХ, цифлутрина (193)+ТХ, цигалотрина (196)+ТХ, циперметрина (201)+ТХ, цифенотрина (206)+ТХ, циромазина (209)+ТХ, цитиоата (альтернативное название) [CCNI+ТХ, d-лимонена (альтернативное название) [CCNI+ТХ, d-тетраметрина (альтернативное название) (788)+ТХ, DAEP (1031)+ТХ, дазомета (216)+ТХ, DDT (219)+ТХ, декарбофурана (1034)+ТХ, дельтаметрина (223)+ТХ, демефиона (1037)+ТХ, демефион-O (1037)+ТХ, демефион-S (1037)+ТХ, деметона (1038)+ТХ деметон-метила (224)+ТХ, деметон-O (1038)+ТХ, деметон-О-метила (224)+ТХ, деметон-S (1038)+ТХ, деметон-8-метила (224)+ТХ, деметон-8-метилсульфона (1039)+ТХ, диафентиурона (226)+ТХ, диалифоса (1042)+ТХ, диамидафоса (1044)+ТХ, диазинона (227)+ТХ, дикап
(118)
тона (1050)+ТХ, дихлофентиона (1051)+ТХ, дихлорвоса (236)+ТХ, диклифоса (альтернативное назва-ние)+ТХ, дикрезила (альтернативное название) [CCNI+ТХ, дикротофоса (243)+ТХ, дицикланила (244)+ТХ, диелдрина (1070)+ТХ, диэтил-5-метилпиразол-3-илфосфата (название по IUPAC) (1076)+ТХ, дифлубензурона (250)+ТХ, дилора (альтернативное название) [CCNI+ТХ, димефлутрина [CCNI+ТХ, ди-мефокса (1081)+ТХ, диметана (1085)+ТХ, диметоата (262)+ТХ, диметрина (1083)+ТХ, диметилвинфоса (265)+ТХ, диметилана (1086)+ТХ, динекса (1089)+ТХ, динекс-диклексина (1089)+ТХ, динопропа (1093)+ТХ, диносама (1094)+ТХ, диносеба (1095)+ТХ, динотефурана (271)+ТХ, диофенолана (1099)+ТХ, диоксабензофоса (1100)+ТХ, диоксакарба (1101)+ТХ, диоксатиона (1102)+ТХ, дисульфотона (278)+ТХ, дитикрофоса (1108)+ТХ, DNOC (282)+ТХ, дорамектина (альтернативное название) [CCNI+ТХ, DSP (1115)+ТХ, экдистерона (альтернативное название) [CCNI+ТХ, EI 1642 (код разработки) (1118)+ТХ, эмамектина (291)+ТХ, эмамектин бензоата (291)+ТХ, ЕМРС (1120)+ТХ, эмпентрина (292)+ТХ, эндо-сульфана (294)+ТХ, эндотиона (1121)+ТХ, эндрина (1122)+ТХ, ЕРВР (1123)+ТХ, EPN (297)+ТХ, эпофе-нонана (1124)+ТХ, эприномектина (альтернативное название) [CCNI+ТХ, эсфенвалерата (302)+ТХ, эта-фоса (альтернативное название) [CCNI+ТХ, этиофенкарба (308)+ТХ, этиона (309)+ТХ, этипрола (310)+ТХ, этоат-метила (1134)+ТХ, этопрофоса (312)+ТХ, этилформиата (название по IUPAC) [CCNI+ТХ, этил-DDD (альтернативное название) (1056)+ТХ, этилендибромида (316)+ТХ, этилендихло-рида (химическое название) (1136)+ТХ, этиленоксида [CCNI+ТХ, этофенпрокса (319)+ТХ, этримфоса
(1142)+ТХ, EXD (1143)+ТХ, фамфура (323)+ТХ, фенамифоса (326)+ТХ, феназафлора (1147)+ТХ, фен-
хлорфоса (1148)+ТХ, фенетакарба (1149)+ТХ, фенфлутрина (1150)+ТХ, фенитротиона (335)+ТХ, фено-букарба (336)+ТХ, феноксакрима (1153)+ТХ, феноксикарба (340)+ТХ, фенпиритрина (1155)+ТХ, фен-пропатрина (342)+ТХ, фенпирада (альтернативное название)+ТХ, фенсульфотиона (1158)+ТХ, фентиона (346)+ТХ, фентион-этила [CCNI+ТХ, фенвалерата (349)+ТХ, фипронила (354)+ТХ, флоникамида (358)+ТХ, флубендиамида (CAS. CAS: 272451-65-7)+ТХ, флукофурона (1168)+ТХ, флуциклоксурона (366)+ТХ, флуцитрината (367)+ТХ, флуенетила (1169)+ТХ, флуфенерима [CCNI+ТХ, флуфеноксурона (370)+ТХ, флуфенпрокса (1171)+ТХ, флуметрина (372)+ТХ, флувалината (1184)+ТХ, FMC 1137 (код разработки) (1185)+ТХ, фонофоса (1191)+ТХ, форметаната (405)+ТХ, форметаната гидрохлорида (405)+ТХ, формотиона (1192)+ТХ, формпараната (1193)+ТХ, фосметилана (1194)+ТХ, фоспирата (1195)+ТХ, фос-тиазата (408)+ТХ, фостиетана (1196)+ТХ, фуратиокарба (412)+ТХ, фуретрина (1200)+ТХ, гамма-цигалотрина (197)+ТХ, гамма-НСН (430)+ТХ, гуазатина (422)+ТХ, гуазатин ацетатов (422)+ТХ, GY-81
(код разработки) (423)+ТХ, галфенпрокса (424)+ТХ, галофенозида (425)+ТХ, НСН (430)+ТХ, HEOD
(1070)+ТХ, гептахлора (1211)+ТХ, гептенофоса (432)+ТХ, гетерофоса [CCNI+ТХ, гексафлумурона (439)+ТХ, HHDN (864)+ТХ, гидраметилнона (443)+ТХ, цианистого водорода (444)+ТХ, гидропрена (445)+ТХ, хиквинкарба (1223)+ТХ, имидаклоприда (458)+ТХ, имипротрина (460)+ТХ, индоксакарба (465)+ТХ, подметана (название по IUPAC) (542)+ТХ, IPSP (1229)+ТХ, исазофоса (1231)+ТХ, изобензана (1232)+ТХ, изокарбофоса (альтернативное название) (473)+ТХ, изодрина (1235)+ТХ, изофенфоса (1236)+ТХ, изолана (1237)+ТХ, изопрокарба (472)+ТХ, изопропила O-
(метоксиаминотиофосфорил)салицилата (название по IUPAC) (473)+ТХ, изопротиолана (474)+ТХ, изо-тиоата (1244)+ТХ, изоксатиона (480)+ТХ, ивермектина (альтернативное название) [CCNI+ТХ, жасмолина I (696)+ТХ, жасмолина II (696)+ТХ, иодофенфоса (1248)+ТХ, ювенильного гормона I (альтернативное название) [CCNI+ТХ, ювенильного гормона II (альтернативное название) [CCNI+ТХ, ювенильного гормона III (альтернативное название) [CCNI+ТХ, келевана (1249)+ТХ, кинопрена (484)+ТХ, лямбда-цигалотрина (198)+ТХ, арсената свинца [CCNI+ТХ, лепимектина (CC^+ТХ, лептофоса (1250)+ТХ, лин-дана (430)+ТХ, лиримфоса (1251)+ТХ, люфенурона (490)+ТХ, литидатиона (1253)+ТХ, м-куменилметилкарбамата (название по IUPAC) (1014)+ТХ, фосфида магния (название по IUPAC) (640)+ТХ, малатиона (492)+ТХ, малонобена (1254)+ТХ, мазидокса (1255)+ТХ, мекарбама (502)+ТХ, ме-карфона (1258)+ТХ, меназона (1260)+ТХ, мефосфолана (1261)+ТХ, хлорида ртути (513)+ТХ, месуль-фенфоса (1263)+ТХ, метафлумизона (CCN)+ТХ, метама (519)+ТХ, метам-калия (альтернативное название) (519)+Х, метам-натрия (519)+ТХ, метакрифоса (1266)+ТХ, метамидофоса (527)+ТХ, метансульфо-нилфторида (название по IUPAC/Химической реферативной службе) (1268)+ТХ, метидатиона (529)+ТХ, метиокарба (530)+ТХ, метокротофоса (1273)+ТХ, метомила (531)+ТХ, метопрена (532)+ТХ, метоквин-бутила (1276)+ТХ, метотрина (альтернативное название) (533)+ТХ, метоксихлора (534)+ТХ, метоксифе-нозида (535)+ТХ, метилбромида (537)+ТХ, метилизотиоцианата (543)+ТХ, метилхлороформа (альтернативное название) [CCNI+ТХ, метиленхлорида [CCNI+ТХ, метофлутрина [CCNI+ТХ, метолкарба (550)+ТХ, метоксадиазона (1288)+ТХ, мевинфоса (556)+ТХ, мексакарбата (1290)+ТХ, милбемектина (557)+ТХ, милбемицин оксима (альтернативное название) [CCNI+ТХ, мипафокса (1293)+ТХ, мирекса (1294)+ТХ, монокротофоса (561)+ТХ, морфотиона (1300)+ТХ, моксидектина (альтернативное название) [CCNI+ТХ, нафталофоса (альтернативное название) [CCNI+ТХ, наледа (567)+ТХ, нафталина (название по IUPAC/Химической реферативной службе) (1303)+ТХ, NC-170 (код разработки) (1306)+ТХ, NC-184 (код соединения)+ТХ, никотина (578)+ТХ, сульфата никотина (578)+ТХ, нифлуридида (1309)+ТХ, ни-тенпирама (579)+ТХ, нитиазина (1311)+ТХ, нитрилакарба (1313)+ТХ, комплекса нитрилакарб:хлорид цинка 1:1 (1313)+ТХ, NNI-0101 (код соединения)+ТХ, NNI-0250 (код соединения)+ТХ, норникотина (традиционное название) (1319)+ТХ, новалурона (585)+ТХ, новифлумурона (586)+ТХ, O-5-дихлор-4
йодфенил-О-этил-этилфосфонотиоата (название по IUPAC) (1057)+ТХ, O,O-диэтил-O-4-метил-2-оксо-2Н-хромен-7-ил-фосфоротиоата (название по IUPAC) (1074)+ТХ, O,O-диэтил-O-6-метил-2-пропилпиримидин-4-ил-фосфоротиоата (название по IUPAC) (1075)+ТХ, O,O,O',O'-тетрапропилдитиопирофосфата (название по IUPAC) (1424)+ТХ, олеиновой кислоты (название по IU-PAC) (593)+ТХ, ометоата (594)+ТХ, оксамила (602)+ТХ, оксидеметон-метила (609)+ТХ, оксидепрофоса (1324)+ТХ, оксидисульфотона (1325)+ТХ, pp'-DDT (219)+ТХ, пара-дихлорбензола [CCNI+ТХ, паратиона (615)+ТХ, паратион-метила (616)+ТХ, пенфлурона (альтернативное название) [CCNI+ТХ, пентахлорфе-нола (623)+ТХ, пентахлорфениллаурата (название по IUPAC) (623)+ТХ, перметрина (626)+ТХ, нефтяных масел (альтернативное название) (628)+ТХ, РН 60-38 (код разработки) (1328)+ТХ, фенкаптона (1330)+ТХ, фенотрина (630)+ТХ, фентоата (631)+ТХ, фората (636)+ТХ, фозалона (637)+ТХ, фосфолана (1338)+ТХ, фосмета (638)+ТХ, фоснихлора (1339)+ТХ, фосфамидона (639)+ТХ, фосфина (название по IUPAC) (640)+ТХ, фоксима (642)+ТХ, фоксим-метила (1340)+ТХ, пириметафоса (1344)+ТХ, пиримикар-
ба (651)+ТХ, пиримифос-этила (1345)+ТХ, пиримифос-метила (652)+ТХ, изомеров полихлордицикло-пентадиена (название по IUPAC) (1346)+ТХ, полихлортерпенов (традиционное название) (1347)+ТХ, арсенита калия [CCNI+ТХ, тиоцианата калия [CCNI+ТХ, праллетрина (655)+ТХ, прекоцена I (альтернативное название) [CCNI+ТХ, прекоцена II (альтернативное название) [CCNI+ТХ, прекоцена III (альтернативное название) [CCNI+ТХ, примидофоса (1349)+ТХ, профенофоса (662)+ТХ, профлутрина [CCNI+ТХ, промацила (1354)+ТХ, промекарба (1355)+ТХ, пропафоса (1356)+ТХ, пропетамфоса (673)+ТХ, пропоксура (678)+ТХ, протидатиона (1360)+ТХ, протиофоса (686)+ТХ, протоата (1362)+ТХ, протрифенбута [CCNI+ТХ, пиметрозина (688)+ТХ, пираклофоса (689)+ТХ, пиразофоса (693)+ТХ, пи-ресметрина (1367)+ТХ, пиретрина I (696)+ТХ, пиретрина II (696)+ТХ, пиретринов (696)+ТХ, пиридабена (699)+ТХ, пиридалила (700)+ТХ, пиридафентиона (701)+ТХ, пиримидифена (706)+ТХ, пиримитата (1370)+ТХ, пирипроксифена (708)+ТХ, квассии (альтернативное название) [CCNI+ТХ, квиналфоса (711)+ТХ, квиналфос-метила (1376)+ТХ, квинотиона (1380)+ТХ, квинтиофоса (1381)+ТХ, R-1492 (код разработки) (1382)+ТХ, рафоксанида (альтернативное название) [CCNI+ТХ, ресметрина (719)+ТХ, роте-нона (722)+ТХ, RU 15525 (код разработки) (723)+ТХ, RU 25475 (код разработки) (1386)+ТХ, риании (альтернативное название) (1387)+ТХ, рианодина (традиционное название) (1387)+ТХ, сабадиллы (альтернативное название) (725)+ТХ, шрадана (1389)+ТХ, себуфоса (альтернативное название)+ТХ, селамек-тина (альтернативное название) [CCNI+ТХ, SI-0009 (код соединения)+ТХ, SI-0205 (код соединения)+ТХ, SI-0404 (код соединения)+ТХ, SI-0405 (код соединения)+ТХ, силафлуофена (728)+ТХ, SN 72129 (код разработки) (1397)+ТХ, арсенита натрия [CCNI+ТХ, цианида натрия (444)+ТХ, фторида натрия (название по IUPAC/Химической реферативной службе) (1399)+ТХ, гексафторсиликата натрия (1400)+ТХ, пентаф-торфеноксида натрия (623)+ТХ, селената натрия (название по IUPAC) (1401)+ТХ, тиоцианата натрия [CCNI+ТХ, софамида (1402)+ТХ, спиносада (737)+ТХ, спиромесифена (739)+ТХ, спиротетрамата (CCN)+ТХ, сулкофурона (746)+ТХ, сулкофурон-натрия (746)+ТХ, сулфлурамида (750)+ТХ, сулфотепа (753)+ТХ, сульфурилфторида (756)+ТХ, сулпрофоса (1408)+ТХ, дегтярных масел (альтернативное название) (758)+ТХ, тау-флувалината (398)+ТХ, тазимкарба (1412)+ТХ, TDE (1414)+ТХ, тебуфенозида (762)+ТХ, тебуфенпирада (763)+ТХ, тебупиримфоса (764)+ТХ, тефлубензурона (768)+ТХ, тефлутрина (769)+ТХ, темефоса (770+ТХ, ТЕРР (1417)+ТХ, тераллетрина (1418)+ТХ, тербама (альтернативное на-звание)+ТХ, тербуфоса (773)+ТХ, тетрахлорэтана [CCNI+ТХ, тетрахлорвинфоса (777)+ТХ, тетраметрина (787)+ТХ, тета-циперметрина (204)+ТХ, тиаклоприда (791)+ТХ, тиафенокса (альтернативное назва-ние)+ТХ, тиаметоксама (792)+ТХ, тикрофоса (1428)+ТХ, тиокарбоксима (1431)+ТХ, тиоциклама (798)+ТХ, тиоциклама гидрогеноксалата (798)+ТХ, тиодикарба (799)+ТХ, тиофанокса (800)+ТХ, тиоме-тона (801)+ТХ, тионазина (1434)+ТХ, тиосултапа (803)+ТХ, тиосултап-натрия (803)+ТХ, турингиенсина (альтернативное название) [CCNI+ТХ, толфенпирада (809)+ТХ, тралометрина (812)+ТХ, трансфлутрина (813)+ТХ, трансперметрина (1440)+ТХ, триамифоса (1441)+ТХ, триазамата (818)+ТХ, триазофоса (820)+ТХ, триазурона (альтернативное название)+ТХ, трихлорфона (824) + ТХ, трихлорметафоса-3 (альтернативное название) [CCNI+ТХ, трихлороната (1452)+ТХ, трифенофоса (1455)+ТХ, трифлумурона (835)+ТХ, триметакарба (840)+ТХ, трипрена (1459)+ТХ, вамидотиона (847)+ТХ, ванилипрола [CCNI+ТХ, вератридина (альтернативное название) (725)+ТХ, вератрина (альтернативное название)
(725)+ТХ, ХМС (853)+ТХ, ксилилкарба (854)+ТХ, YI-5302 (код соединения)+ТХ, зета-циперметрина (205)+ТХ, зетаметрина (альтернативное название)+ТХ, фосфида цинка (640)+ТХ, золапрофоса (1469) и ZXI 8901 (код разработки) (858)+ТХ, циантранилипрола [736994-63-19]+ТХ, хлорантранилипрола [500008-45-7]+ТХ, циенопирафена [560121-52-0]+ТХ, цифлуметофена [400882-07-7]+ТХ, пирифлуквина-зона [337458-27-2]+ТХ, спинеторама [187166-40-1+187166-15-0]+ТХ, спиротетрамата [203313-25-1]+ТХ, сулфоксафлора [946578-00-3]+ТХ, флуфипрола [704886-18-0]+ТХ, меперфлутрина [915288-13-0]+ТХ, тетраметилфлутрина [84937-88-2]+ТХ,
моллюскоцид, выбранный из группы веществ, состоящей из оксида бис(трибутилолова) (название по IUPAC) (913)+ТХ, бромацетамида [CCNI+ТХ, арсената кальция [CCNI+ТХ, клоэтокарба (999)+ТХ, ацетоарсенита меди [CCNI+ТХ, сульфата меди (172)+ТХ, фентина (347)+ТХ, фосфата железа (название по IUPAC) (352)+ТХ, метальдегида (518)+ТХ, метиокарба (530)+ТХ, никлосамида (576)+ТХ, никлоса-мид-оламина (576)+ТХ, пентахлорфенола (623)+ТХ, пентахлорфеноксида натрия (623)+ТХ, тазимкарба
(1412)+ТХ, тиодикарба (799)+ТХ, оксида трибутилолова (913)+ТХ, трифенморфа (1454)+ТХ, тримета-карба (840)+ТХ, ацетата трифенилолова (название по IUPAC) (347) и гидроксида трифенилолова (название по IUPAC) (347)+ТХ, пирипрола [394730-71-3]+ТХ,
нематоцид, выбранный из группы веществ, состоящей из AKD-3088 (код соединения)+ТХ, 1,2-дибром-3-хлорпропана (название по IUPAC/Химической реферативной службе) (1045)+ТХ, 1,2-дихлорпропана (название по IUPAC/Химической реферативной службе) (1062)+ТХ, 1,2-дихлорпропана с 1,3-дихлорпропеном (название по IUPAC) (1063)+ТХ, 1,3-дихлорпропена (233)+ТХ, 3,4-дихлортетрагидротиофен-1,1-диоксида (название по IUPAC/Химической реферативной службе) (1065)+ТХ, 3-(4-хлорфенил)-5-метилроданина (название по IUPAC) (980)+ТХ, 5-метил-6-тиоксо-1,3,5-тиадиазинан-3-илуксусной кислоты (название по IUPAC) (1286)+ТХ, 6-изопентениламинопурина (альтернативное название) (210)+ТХ, абамектина (1)+ТХ, ацетопрола [CCNI+ТХ, аланикарба (15)+ТХ, аль-дикарба (16)+ТХ, альдоксикарба (863)+ТХ, AZ 60541 (код соединения)+ТХ, бенклотиаза [CCNI+ТХ, бе-номила (62)+ТХ, бутилпиридабена (альтернативное название)+ТХ, кадусафоса (109)+ТХ, карбофурана (118)+ТХ, дисульфида углерода (945)+ТХ, карбосульфана (119)+ТХ, хлорпикрина (141)+ТХ, хлорпири-фоса (145)+ТХ, клоэтокарба (999)+ТХ, цитокининов (альтернативное название) (210)+ТХ, дазомета (216)+ТХ, DBCP (1045)+ТХ, DCIP (218)+ТХ, диамидафоса (1044)+ТХ, дихлофентиона (1051)+ТХ, дик-лифоса (альтернативное название)+ТХ, диметоата (262)+ТХ, дорамектина (альтернативное название) [CCNI+ТХ, эмамектина (291)+ТХ, эмамектин-бензоата (291)+ТХ, эприномектина (альтернативное название) [CCNI+ТХ, этопрофоса (312)+ТХ, дибромида этилена (316)+ТХ, фенамифоса (326)+ТХ, фенпирада (альтернативное название)+ТХ, фенсульфотиона (1158)+ТХ, фостиазата (408)+ТХ, фостиетана (1196)+ТХ, фурфурола (альтернативное название) [CCNI+ТХ, GY-81 (код разработки) (423)+ТХ, гетеро-фоса [CCNI+ТХ, йодметана (название по IUPAC) (542)+ТХ, изамидофоса (1230)+ТХ, исазофоса (1231)+ТХ, ивермектина (альтернативное название) [CCNI+ТХ, кинетина (альтернативное название) (210)+ТХ, мекарфона (1258)+ТХ, метама (519)+ТХ, метам-калия (альтернативное название) (519)+ТХ, метам-натрия (519)+ТХ, метилбромида (537)+ТХ, метилизотиоцианата (543)+ТХ, милбемициноксима (альтернативное название) [CCNI+ТХ, моксидектина (альтернативное название) [CCNI+ТХ, композиции Myrothecium verrucaria (альтернативное название) (565)+ТХ, NC-184 (код соединения)+ТХ, оксамила (602)+ТХ, фората (636)+ТХ, фосфамидона (639)+ТХ, фосфокарба [CCNI+ТХ, себуфоса (альтернативное название)+ТХ, селамектина (альтернативное название) [CCNI+ТХ, спиносада (737)+ТХ, тербама (альтернативное название)+ТХ, тербуфоса (773)+ТХ, тетрахлортиофена (название по IUPAC/Химической реферативной службе) (1422)+ТХ, тиафенокса (альтернативное название)+ТХ, тионазина (1434)+ТХ, триазофоса (820)+ТХ, триазурона (альтернативное название)+ТХ, ксиленолов [CCNI+ТХ, YI-5302 (код соединения) и зеатина (альтернативное название) (210)+ТХ, флуенсульфона [318290-98-1]+ТХ,
ингибитор нитрификации, выбранный из группы веществ, состоящей из этилксантата калия [CCNI и нитрапирина (580)+ТХ;
активатор растений, выбранный из группы веществ, состоящей из ацибензолара (6)+ТХ, ацибензо-лар-S-метила (6)+ТХ, пробеназола (658) и экстракта из Reynoutria sachalinensis (альтернативное название) (720)+ТХ;
родентицид, выбранный из группы веществ, состоящей из 2-изовалерилиндан-1,3-диона (название по IUPAC) (1246)+ТХ, 4-(хиноксалин-2-иламино)бензолсульфонамида (название по IUPAC) (748)+ТХ, альфа-хлоргидрина [CCNI+ТХ, фосфида алюминия (640)+ТХ, ANTU (880)+ТХ, оксида мышьяка (882)+ТХ, карбоната бария (891)+ТХ, бистиосеми (912)+ТХ, бродифакума (89)+ТХ, бромадиолона (91)+ТХ, брометалина (92)+ТХ, цианида кальция (444)+ТХ, хлоралозы (127)+ТХ, хлорофацинона (140)+ТХ, холекальциферола (альтернативное название) (850)+ТХ, кумахлора (1004)+ТХ, кумафурила (1005)+ТХ, куматетралила (175)+ТХ, кримидина (1009)+ТХ, дифенакума (246)+ТХ, дифетиалона (249)+ТХ, дифацинона (273)+ТХ, эргокальциферола (301)+ТХ, флокумафена (357)+ТХ, фторацетамида (379)+ТХ, флупропадина (1183)+ТХ, гидрохлорида флупропадина (1183)+ТХ, гамма-НСН (430)+ТХ, НСН (430)+ТХ, цианистого водорода (444)+ТХ, йодметана (название по IUPAC) (542)+ТХ, линдана (430)+ТХ, фосфида магния (название по IUPAC) (640)+ТХ, метилбромида (537)+ТХ, норбормида (1318)+ТХ, фосацетима (1336)+ТХ, фосфина (название по IUPAC) (640)+ТХ, фосфора [CCNI+ТХ, пин-дона (1341)+ТХ, арсенита калия [CCNI+ТХ, пиринурона (1371)+ТХ, скиллирозида (1390)+ТХ, арсенита натрия [CCNI+ТХ, цианида натрия (444)+ТХ, фторацетата натрия (735)+ТХ, стрихнина (745)+ТХ, сульфата таллия [CCNI+ТХ, варфарина (851) и фосфида цинка (640)+ТХ,
синергист, выбранный из группы веществ, состоящей из 2-(2-бутоксиэтокси)этилпиперонилата (название по IUPAC) (934)+ТХ, 5-(1,3-бензодиоксол-5-ил)-3-гексилциклогекс-2-енона (название по IUPAC) (903)+ТХ, фарнезола с неролидолом (альтернативное название) (324)+ТХ, МВ-599 (код разработки) (498)+ТХ, MGK 264 (код разработки) (296)+ТХ, пиперонилбутоксида (649)+ТХ, пипротала (1343) +ТХ, пропилового изомера (1358)+ТХ, S421 (код разработки) (724)+ТХ, сезамекса (1393)+ТХ, сезасмолина (1394) и сульфоксида (1406)+ТХ,
средство для отпугивания животных, выбранное из группы веществ, состоящей из антрахинона (32)+ТХ, хлоралозы (127)+ТХ, нафтената меди [CCNI+ТХ, оксихлорида меди (171)+ТХ, диазинона (227)+ТХ, дициклопентадиена (химическое название) (1069)+ТХ, гуазатина (422)+ТХ, гуазатин-ацетатов
(422)+ТХ, метиокарба (530)+ТХ, пиридин-4-амина (название по IUPAC) (23)+ТХ, тирама (804)+ТХ, три-метакарба (840)+ТХ, нафтената цинка [CCNI и цирама (856)+ТХ,
вирулицид, выбранный из группы веществ, состоящей из иманина (альтернативное название) [CCNI и рибавирина (альтернативное название) [CCNI+ТХ,
средство защиты ран, выбранное из группы веществ, состоящей из оксида ртути (512)+ТХ, октили-нона (590) и тиофанат-метила (802)+ТХ,
и биологически активные соединения, выбранные из группы, состоящей из азаконазола (60207-31-0]+ТХ, битертанола [70585-36-3]+ТХ, бромуконазола [116255-48-2]+ТХ, ципроконазола [94361-06-5]+ТХ, дифеноконазола [119446-68-3]+ТХ, диниконазола [83657-24-3]+ТХ, эпоксиконазола [106325-08-0]+ТХ, фенбуконазола [114369-43-6]+ТХ, флуквинконазола [136426-54-5]+ТХ, флузилазола [85509-19-9]+ТХ, флутриафола [76674-21-0]+ТХ, гексаконазола [79983-71-4]+ТХ, имазалила [35554-44-0]+ТХ, имибенконазола [86598-92-7]+ТХ, ипконазола [125225-28-7]+ТХ, метконазола [125116-23-6]+ТХ, микло-бутанила [88671-89-0]+ТХ, пефуразоата [101903-30-4]+ТХ, пенконазола [66246-88-6]+ТХ, протиоконазо-ла [178928-70-6]+ТХ, пирифенокса [88283-41-4]+ТХ, прохлораза [67747-09-5]+ТХ, пропиконазола [60207-90-1+ТХ, симеконазола [149508-90-7]+ТХ, тебуконазола [107534-96-3]+ТХ, тетраконазола [112281-77-3]+ТХ, триадимефона [43121-43-3]+ТХ, триадименола [55219-65-3]+ТХ, трифлумизола [99387-89-0]+ТХ, тритиконазола [131983-72-7+ТХ, анцимидола [12771-68-5+ТХ, фенаримола [60168-88-9]+ТХ, нуаримола [63284-71-9]+ТХ, бупиримата [41483-43-6]+ТХ, диметиримола [5221-53-4]+ТХ, эти-римола [23947-60-6]+ТХ, додеморфа [1593-77-7]+ТХ, фенпропидина [67306-00-7]+ТХ, фенпропиморфа [67564-91-4]+ТХ, спироксамина [118134-30-8]+ТХ, тридеморфа [81412-43-3]+ТХ, ципродинила [121552-61-2]+ТХ, мепанипирима [110235-47-7]+ТХ, пириметанила [53112-28-0]+ТХ, фенпиклонила [74738-17-3]+ТХ, флудиоксонила [131341-86-1]+ТХ, беналаксила [71626-11-4]+ТХ, фуралаксила [57646-30-7]+ТХ, металаксила [57837-19-1]+ТХ, R-металаксила [70630-17-0]+ТХ, офураса [58810-48-3]+ТХ, оксадиксила [77732-09-3]+ТХ, беномила [17804-35-2]+ТХ, карбендазима [10605-21-7]+ТХ, дебакарба [62732-91-6]+ТХ, фуберидазола [3878-19-1]+ТХ, тиабендазола [148-79-8]+ТХ, хлозолината [84332-86-5]+ТХ, дих-лозолина [24201-58-9]+ТХ, ипродиона [36734-19-7]+ТХ, миклозолина [54864-61-8]+ТХ, процимидона [32809-16-8]+ТХ, винклозолина [50471-44-8]+ТХ, боскалида [188425-85-6]+ТХ, карбоксина [5234-68-4]+ТХ, фенфурама [24691-80-3]+ТХ, флутоланила [66332-96-5]+ТХ, мепронила [55814-41-0]+ТХ, окси-карбоксина [5259-88-1]+ТХ, пентиопирада [183675-82-3]+ТХ, тифлузамида [130000-40-7]+ТХ, гуазатина [108173-90-6]+ТХ, додина [2439-10-3] [112-65-2] (свободное основание)+ТХ, иминоктадина [13516-27-3]+ТХ, азоксистробина [131860-33-8]+ТХ, димоксистробина [149961-52-4]+ТХ, энестробурина {Proc. BCPC, Int. Congr., Глазго, 2003, 1, 93}+ТХ, флуоксастробина [361377-29-9]+ТХ, крезоксим-метила [143390-89-0]+ТХ, метоминостробина [133408-50-1]+ТХ, трифлоксистробина [141517-21-7]+Х, оризаст-робина [248593-16-0]+ТХ, пикоксистробина [117428-22-5]+ТХ, пираклостробина [175013-18-0]+ТХ, фербама [14484-64-1]+ТХ, манкозеба [8018-01-7]+ТХ, манеба [12427-38-2]+ТХ, метирама [9006-42-2]+ТХ, пропинеба [12071-83-9]+ТХ, тирама [137-26-8]+ТХ, зинеба [12122-67-7]+ТХ, зирама [137-30-4]+ТХ, каптафола [2425-06-1]+ТХ, каптана [133-06-2]+ТХ, дихлофлуанида [1085-98-9]+ТХ, фторимида [41205-21-4]+ТХ, фолпета [133-07-3 ]+ТХ, толилфлуанида [731-27-1]+ТХ, бордосской смеси [8011-63-0]+ТХ, гидроксида меди [20427-59-2]+ТХ, оксихлорида меди [1332-40-7]+ТХ, сульфата меди [7758-98-7+ТХ, оксида меди [1317-39-1]+ТХ, манкоппера [53988-93-5]+ТХ, оксиновой меди [10380-28-6]+Х дино-капа [131-72-6]+ТХ, нитротал-изопропила [10552-74-6+ТХ, эдифенфоса [17109-49-8]+ТХ, ипробенфоса [26087-47-8]+ТХ, изопротиолана [50512-35-1]+ТХ, фосдифена [36519-00-3]+ТХ, пиразофоса [13457-18-6]+ТХ, толклофоса-метила [57018-04-9]+ТХ, ацибензолар-S-метила [135158-54-2]+ТХ, анилазина [101-05-3]+ТХ, бентиаваликарба [413615-35-7]+ТХ, бластицидина-S [2079-00-7]+ТХ, хинометионата [2439-01-2]+ТХ, хлоронеба [2675-77-6]+ТХ, хлороталонила [1897-45-6]+ТХ, цифлуфенамида [180409-60-3]+ТХ, цимоксанила [57966-95-7]+ТХ, дихлона [117-80-6]+ТХ, диклоцимета [139920-32-4]+ТХ, дикломецина [62865-36-5]+ТХ, диклорана [99-30-9]+ТХ, диетофенкарба [87130-20-9]+ТХ, диметоморфа [110488-70-5]+ТХ, SYP-LI90 (флуморфа) [211867-47-9]+ТХ, дитианона [3347-22-6]+ТХ, этабоксама [162650-77-3]+ТХ, этридиазола [2593-15-9]+ТХ, фамоксадона [131807-57-3]+ТХ, фенамидона [161326-34-7]+ТХ, феноксанила [115852-48-7]+ТХ, фентина [668-34-8]+ТХ, феримзона [89269-64-7]+ТХ, флуазинама [79622-59-6]+ТХ, флуопиколида [239110-15-7]+ТХ, флусульфамида [106917-52-6]+ТХ, фенгексамида
[126833-17-8]+ТХ, фосетил-алюминия [39148-24-8]+ТХ, гимексазола [10004-44-1]+ТХ, ипроваликарба [140923-17-7]+ТХ, IKF-916 (циазофамида) [120116-88-3]+ТХ, касугамицина [6980-18-3]+ТХ, метасуль-фокарба [66952-49-6]+ТХ, метрафенона [220899-03-6]+ТХ, пенцикурона [66063-05-6]+ТХ, фталида
[27355-22-2]+ТХ, полиоксинов [11113-80-7]+ТХ, пробеназола [27605-76-1]+ТХ, пропамокарба [25606-41-
1]+ТХ, проквиназида [189278-12-4]+ТХ, пироквилона [57369-32-1]+ТХ, квиноксифена [124495-18-7]+ТХ, квинтозена [82-68-8]+ТХ, серы [7704-34-9]+ТХ, тиадинила [223580-51-6]+ТХ, триазоксида
[72459-58-6]+ТХ, трициклазола [41814-78-2]+ТХ, трифорина [26644-46-2]+ТХ, валидамицина [37248-47-8]+ТХ, зоксамида (RH7281) [156052-68-5]+ТХ, мандипропамида [374726-62-2]+ТХ, изопиразама [881685-58-1]+ТХ, седаксана [874967-67-6+ТХ, 3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты (9-дихлорметилен-1,2,3,4-тетрагидро-1,4-метано-нафталин-5-ил)-амида (раскрытого в WO 2007/048556)+ТХ, 3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты [2-(2,4-дихлорфенил)-2
метокси-1-метил-этил]амида (раскрытого в WO 2008/148570)+ТХ, 1-[4-[4-[(58)5-(2,6-дифторфенил)-4,5-дигидро-1,2-оксазол-3-ил]-1,3-тиазол-2-ил]пиперидин-1-ил]-2-[5-метил-3-(трифторметил)-1Н-пиразол-1-ил]этанона+ТХ, 1-[4-[4-[5-(2,6-дифторфенил)-4,5-дигидро-1,2-оксазол-3-ил]-1,3-тиазол-2-ил]пиперидин-1-ил]-2-[5-метил-3-(трифторметил)-1Н-пиразол-1-ил]этанона [1003318-67-9], оба раскрыты в WO 2010/123791, WO 2008/013925, WO 2008/013622 и WO 2011/051243, с. 20)+ТХ, 3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты (3',4',5'-трифтор-бифенил-2-ил)-амида (раскрытого в WO
2006/087343)+ТХ.
Ссылки в квадратных скобках после активных ингредиентов, например [3878-19-1], относятся к регистрационному номеру Химической реферативной службы. Вышеописанные участники смешивания являются известными. Если активные ингредиенты включены в "The Pesticide Manual" [The Pesticide Manual -A World Compendium; Thirteenth Edition; Editor: С. D. S. Tomlin; The British Crop Protection Council], то они описаны там под номером записи, приведенном в данном документе выше в круглых скобках, в отношении конкретного соединения; например соединение "абамектин" описано под номером записи (1). Если "[CCN]" добавлено выше к конкретному соединению, то рассматриваемое соединение включено в "Compendium of Pesticide Common Names", который доступен в интернете [A. Wood; Compendium of Pesticide Common Names, Copyright(c) 1995-2004]; например соединение "ацетопрол" описано в интернете по адресу http://www.alanwood.net/pesticides/acetoprole.html.
Большинство вышеупомянутых активных ингредиентов описываются так называемым "общим названием", соответствующим "общему названию по ISO" или другому "общему названию", которое используют в отдельных случаях. Если обозначение не является "общим названием", то характеристика обозначения, используемого вместо него, приводится для конкретного соединения в круглых скобках; в этом случае используется название по IUPAC, название по IUPAC/Химической реферативной службе, "химическое название", "традиционное название", "название соединения" или "код разработки", или, если не приводится ни одно из этих обозначений, ни "общее название", то используется "альтернативное название". "Регистрационный номер CAS" означает регистрационный номер по Химической реферативной службе.
Весовое соотношение каких-либо двух ингредиентов в каждой комбинации выбирают так, чтобы получить желаемое, например, синергическое действие. Как правило, весовое соотношение может варьировать в зависимости от конкретного ингредиента и от того, сколько ингредиентов присутствуют в комбинации. Обычно весовое соотношение любых двух ингредиентов в какой-либо комбинации в соответствии с настоящим изобретением независимо от других составляет от 100:1 до 1:100, в том числе от 99:1,
98:2, 97:3, 96:4, 95:5, 94:6, 93:7, 92:8, 91:9, 90:10, 89:11, 88:12, 87:13, 86:14, 85:15, 84:16, 83:17, 82:18, 81:19, 80:20, 79:21, 78:22, 77:23, 76:24, 75:25, 74:26, 73:27, 72:28, 71:29, 70:30, 69:31, 68:32, 67:33, 66:34, 65:45, 64:46, 63:47, 62:48, 61:49, 60:40, 59:41, 58:42, 57:43, 56:44, 55:45, 54:46, 53:47, 52:48, 51:49, 50:50, 49:51, 48:52, 47:53, 46:54, 45:55, 44:56, 43:57, 42:58, 41:59, 40:60, 39:61, 38:62, 37:63, 36:64, 35:65, 34:66, 33:67, 32:68, 31:69, 30:70, 29:71, 28:72, 27:73, 26:74, 25:75, 24:76, 23:77, 22:78, 21:79, 20:80, 19:81, 18:82, 17:83, 16:84, 15:85, 14:86, 13:87, 12:88, 11:89, 10:90, 9:91, 8:92, 7:93, 6:94, 5:95, 4:96, 3:97, 2:98 до 1:99.
Предпочтительные весовые соотношения любых двух компонентов в соответствии с настоящим изобретением составляют 75:1-1:75, предпочтительнее 50:1-1:50, в частности 25:1-1:25, преимущественно 10:11:10, например 5:1-1:5, например 1:3-3:1. Эти соотношения смешивания понимают как включающие, с одной стороны, соотношения по весу, а также, с другой стороны, молярные соотношения.
Примерами способов внесения соединений в соответствии с настоящим изобретением и их композиций, являющихся способами контроля вредителей/грибков в сельском хозяйстве, являются разбрызгивание, распыление, опудривание, нанесение кистью, протравливание, разбрасывание или полив, которые следует выбирать в соответствии с намеченными целями в данных обстоятельствах.
Предпочтительным способом внесения в сельском хозяйстве является нанесение на листву растений (внекорневое внесение), при этом можно выбрать частоту и норму внесения в соответствии с опасностью заражения рассматриваемым вредителем/грибком. В качестве альтернативы, активный ингредиент может достигать растений через корневую систему (системное действие) путем внесения соединения в местоположение растений, например при внесении жидкой композиции соединения в почву (при смачивании) или при внесении в почву твердой формы соединения в форме гранул (почвенное внесение). В случае растений риса-падди такие гранулы могут отмериваться в затапливаемое поле риса-падди.
Типичные нормы внесения на гектар, как правило, составляют 1-2000 г активного ингредиента на гектар, в частности 10-1000 г/га, предпочтительно 10-600 г/га, например 50-300 г/га.
Соединения согласно настоящему изобретению и их композиции также приемлемы для защиты материала для размножения растений, например семян, таких как фруктовых, клубневых или косточковых или питомниковых растений, от вредителей вышеупомянутого типа. Материал для размножения можно обрабатывать соединением перед посадкой, например семена можно обрабатывать перед посевом. В качестве альтернативы, соединение можно наносить на ядра семян (нанесение покрытия), или с помощью замачивания ядер в жидкой композиции, или с помощью нанесения слоя твердой композиции. Также можно вносить композиции при посадке материала для размножения на участок внесения, например в борозду для семян во время рядового посева. Данные способы обработки материала для размножения
растений и обработанный таким образом материал для размножения растений представляют собой следующие объекты настоящего изобретения. Типичные нормы обработки будут зависеть от растения и вредителя/грибка, подлежащих контролю, и, как правило, составляют от 1 до 200 г на 100 кг семян, предпочтительно от 5 до 150 г на 100 кг семян, например от 10 до 100 г на 100 кг семян.
Выражение "семя" охватывает семена и части для вегетативного размножения растения всех видов, в том числе без ограничения истинные семена, кусочки семян, отростки, зерно злаковых, луковицы, плод, клубни, зерно, ризомы, черенки, нарезанные побеги и т. п., а в предпочтительном варианте осуществления означает истинные семена.
Настоящее изобретение также предусматривает семена, покрытые или обработанные соединением формулы I или содержащие таковое. Выражение "покрытый или обработанный и/или содержащий" обычно означает, что активный ингредиент находится на большей части поверхности семени во время внесения, хотя большая или меньшая часть ингредиента может проникать в семенной материал в зависимости от способа внесения. При высаживании (пересаживании) указанного семенного продукта он может абсорбировать активный ингредиент. В варианте осуществления настоящее изобретение относится к материалу для размножения растения с прилипшим к нему соединением формулы (I). Кроме того, настоящий документ относится к содержащему композицию материалу для размножения растения, обработанному соединением формулы (I).
Обработка семян предусматривает все приемлемые методики обработки семян, известные в уровне техники, такие как протравливание семян, покрытие семян, опудривание семян, пропитывание семян и дражирование семян.
Внесение соединения формулы I при обработке семян может быть выполнено любыми известными способами, такими как разбрызгивание или опудривание семян перед посевом или во время посева/высаживания семян.
Приемлемыми целевыми растениями, в частности, являются зерновые, такие как пшеница, ячмень, рожь, овес, рис, маис или сорго; свекла, такая как сахарная или кормовая свекла; плодовые, например семечковые, косточковые или ягоды, такие как яблони, груши, сливы, персики, виды миндаля, вишни или ягоды, например клубника, малина или ежевика; бобовые растения, такие как бобы, чечевица, горох или соя; масличные растения, такие как масличный рапс, горчица, мак, олива, подсолнечник, кокосовая пальма, клещевина, какао или арахис; тыквенные, такие как тыква, огурец или дыни; волокнистые растения, такие как хлопчатник, лен, конопля или джут; цитрусовые, такие как апельсин, лимон, грейпфрут или мандарин; овощи, такие как шпинат, латук, спаржа, капуста, морковь, лук, томат, картофель или болгарский перец; Lauraceae, такие как авокадо, Cinnamonium или камфора; а также табак, орехи, кофе, баклажаны, сахарный тростник, чай, перец, виноград, хмель, подорожниковые, каучуконосные растения и декоративные (такие как цветковые и газонные или дерновые).
В варианте осуществления растение выбрано из зерновых, кукурузы, сои, риса, сахарного тростника, овощей и масличных растений.
Выражение "растение" понимают как также включающее растения, трансформированные путем применения технологий рекомбинантных ДНК таким образом, что они становятся способными синтезировать один или несколько токсинов избирательного действия, таких как известные, например, у токси-нообразующих бактерий, в частности, из рода Bacillus.
Токсины, которые могут экспрессироваться такими трансгенными растениями, включают, например, инсектицидные белки из Bacillus cereus или Bacillus popilliae; или инсектицидные белки из Bacillus thuringiensis, такие как 5-эндотоксины, например Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1 или Cry9C, или вегетативные инсектицидные белки (Vip), например Vip1, Vip2, Vip3 или Vip3A; или инсектицидные белки бактерий, колонизирующих нематод, например Photorhabdus spp. или Xenorhabdus spp., таких как Photorhabdus luminescens, Xenorhabdus nematophilus; токсины, продуцируемые животными, такие как токсины скорпионов, токсины паукообразных, токсины ос и другие специфические по отношению к насекомым нейротоксины; токсины, продуцируемые грибами, такие как токсины Streptomycetes, растительные лектины, такие как лектины гороха, лектины ячменя или лектины подснежника; агглютинины; ингибиторы протеиназы, такие как ингибиторы трипсина, ингибиторы серин-протеазы, пататин, цистатин, ингибиторы папаина; белки, инактивирующие рибосому (RIP), такие как рицин, RIP кукурузы, абрин, люффин, сапорин или бриодин; ферменты метаболизма стероидов, такие как 3-гидроксистероидоксидаза, экдистероид-UDP-гликозилтрансфераза, холестеролоксидазы, ингибиторы экдизона, HMG-COA-редуктаза, блокаторы ионных каналов, такие как блокаторы натриевых или кальциевых каналов, эстераза ювенильного гормона, рецепторы диуретических гормонов, стильбенсин-таза, дибензилсинтаза, хитиназы и глюканазы.
В контексте настоящего изобретения под 5-эндотоксинами, например Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1 или Cry9C, или вегетативными инсектицидными белками (Vip), например Vip1, Vip2, Vip3 или Vip3A, определенно следует понимать также гибридные токсины, усеченные токсины и модифицированные токсины. Гибридные токсины получают рекомбинантным способом посредством новой комбинации различных доменов таких белков (см., например, WO 02/15701). Извест
ны усеченные токсины, например усеченный Cry1Ab. В случае модифицированных токсинов одна или несколько аминокислот естественного токсина замещаются. При таких аминокислотных заменах в токсин предпочтительно вставляются не встречающиеся в природе последовательности, распознаваемые протеазами, как, например, в случае Cry3A055, когда в токсин Cry3A вставляется последовательность, распознаваемая катепсином G (см. WO 03/018810).
Примеры таких токсинов или трансгенных растений, способных синтезировать такие токсины, раскрываются, например, в ЕР-А-0374753, WO 93/07278, WO 95/34656, ЕР-А-0427529, ЕР-А-451878 и WO
03/052073.
Способы получения таких трансгенных растений в общем известны специалисту в данной области и описаны, например, в публикациях, указанных выше. Дезоксирибонуклеиновые кислоты Cry1-типа и их получение известны, например, из WO 95/34656, ЕР-А-0367474, ЕР-А-0401979 и WO 90/13651.
Токсин, содержащийся в трансгенных растениях, придает растениям выносливость к вредным насекомым. Такие насекомые могут относиться к любой таксономической группе насекомых, но особенно часто встречаются среди жуков (Coleoptera), двукрылых насекомых (Diptera) и бабочек (Lepidoptera).
Известны трансгенные растения, содержащие один или несколько генов, которые кодируют устойчивость к инсектицидам и экспрессируют один или несколько токсинов, и некоторые из них коммерчески доступны. Примерами таких растений являются YieldGard(r) (сорт маиса, который экспрессирует токсин Cry1Ab); YieldGard Rootworm(r) (сорт маиса, который экспрессирует токсин Cry3Bb1); YieldGard Plus(r) (сорт маиса, который экспрессирует токсин Cry1Ab и Cry3Bb1); Starlink(r) (сорт маиса, который экспрессирует токсин Cry9C); Herculex I(r) (сорт маиса, который экспрессирует токсин Cry1Fa2 и фермент фосфинотрщин^-ацетилтрансферазу (PAT) для достижения выносливости к гербициду глюфози-нату аммония); NuCOTN 33B(r) (сорт хлопчатника, который экспрессирует токсин Cry1Ac); Bollgard I(r) (сорт хлопчатника, который экспрессирует токсин Cry1Ac); Bollgard II(r) (сорт хлопчатника, который экспрессирует токсин Cry1Ac и Cry2Ab); VipCot(r) (сорт хлопчатника, который экспрессирует токсин Vip3A и Cry1Ab); NewLeaf(r) (сорт картофеля, который экспрессирует токсин Cry3A); NatureGard(r), Agri-sure(r) GT Advantage (GA21 свойство выносливости к глифосату), Agrisure(r) CB Advantage (Bt11 свойство выносливости к мотыльку кукурузному (СВ)) и Protecta(r).
Дополнительными примерами таких трансгенных растений являются:
1. Маис Bt11 от Syngenta Seeds SAS, Chemin de I'Hobit 27, F-31 790 Сен-Совер, Франция, регистрационный номер C/FR/96/05/10. Генетически модифицированный Zea mays, которому придали устойчивость к нападению кукурузного мотылька (Ostrinia nubilalis и Sesamia nonagrioides) посредством трансгенной экспрессии усеченного токсина CrylAb. Маис Bt11 также экспрессирует фермент PAT трансгенным путем с достижением выносливости к гербициду глюфосинату аммония.
2. Маис Bt176 от Syngenta Seeds SAS, Chemin de I'Hobit 27, F-31 790 Сен-Совер, Франция, регистрационный номер C/FR/96/05/10. Генетически модифицированный Zea mays, который оказался устойчивым к повреждению мотыльком кукурузным (Ostrinia nubilalis и Sesamia nonagrioides) посредством трансгенной экспрессии токсина CrylAb. Маис Bt176 также экспрессирует фермент PAT трансгенным путем с достижением выносливости к гербициду глюфосинату аммония.
3. Маис MIR604 от Syngenta Seeds SAS, Chemin de I'Hobit 27, F-31 790 Сен-Совер, Франция, регистрационный номер C/FR/96/05/10. Маис, которому придали устойчивость к насекомым посредством трансгенной экспрессии модифицированного токсина Cry3A. Этот токсин представляет собой Cry3A055, модифицированный путем вставки последовательности, распознаваемой протеазой катепсином G. Получение таких трансгенных растений маиса описано в WO 03/018810.
4. Маис MON 863 от Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Brussels, Belgium, регистрационный номер C/DE/02/9. MON 863 экспрессирует токсин Cry3Bb1 и обладает устойчивостью к некоторым насекомым из отряда Coleoptera.
5. Хлопчатник IPC 531 от Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150, Брюссель, Бельгия, регистрационный номер C/ES/96/02.
6. Маис 1507 от Pioneer Overseas Corporation, Avenue Tedesco, 7 B-1160 Брюссель, Бельгия, регистрационный номер C/NL/00/10. Генетически модифицированный маис для экспрессии белка Cry1F для достижения устойчивости к некоторым насекомым отряда Lepidoptera и белка PAT для достижения выносливости к гербициду глюфосинату аммония.
7. Маис NK603 xMON 810 от Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Брюссель, Бельгия, регистрационный номер C/GB/02/M3/03. Состоит из сортов гибридного маиса, традиционно выведенных путем скрещивания генетически модифицированных сортов NK603 и MON 810. Маис NK603xMON 810 трансгенно экспрессирует белок СР4 EPSPS, полученный из Agrobacterium sp. штамма СР4, который придает выносливость к гербициду Roundup(r) (содержит глифосат), а также токсин Cry1Ab, полученный из Bacillus thuringiensis subsp. kurstaki, который придает выносливость к конкретным представителям Lepidoptera, включая мотылька кукурузного.
Как правило, соединение в соответствии с настоящим изобретением используют в форме композиции (например, состава), содержащей носитель. Соединение в соответствии с настоящим изобретением и
его композиции могут быть применены в различных формах, таких как аэрозольный распылитель, кап-сульная суспензия, концентрат для образования тумана на холоде, порошок для опудривания, эмульгируемый концентрат, эмульсия масло-в-воде, эмульсия вода-в-масле, капсулированная гранула, мелкая гранула, текучий концентрат для обработки семян, газ (под давлением), образующий газ продукт, гранула, концентрат для образования тумана в тепле, макрогранула, микрогранула, диспергируемый в масле порошок, смешиваемый с маслом текучий концентрат, смешиваемая с маслом жидкость, паста, палочка для растения, порошок для сухой обработки семян, семена, покрытые пестицидом, растворимый концентрат, растворимый порошок, раствор для обработки семян, суспензионный концентрат (текучий концентрат), жидкость сверхнизкого объема (ulv), суспензия сверхнизкого объема (ulv), диспергируемые в воде гранулы или таблетки, диспергируемый в воде порошок для полусухого протравливания, растворимые в воде гранулы или таблетки, растворимый в воде порошок для обработки семян и смачиваемый порошок.
Состав, как правило, содержит жидкий или твердый носитель и необязательно одно или несколько традиционных вспомогательных средств для состава, которые могут быть твердыми или жидкими вспомогательными средствами, например неэпоксидизированные или эпоксидизированные растительные масла (например, эпоксидизированное кокосовое масло, рапсовое масло или соевое масло), противо-вспениватели, например силиконовое масло, консерванты, глины, неорганические соединения, регуляторы вязкости, поверхностно-активное вещество, связующие вещества и/или прилипатели. Композиция также может дополнительно содержать удобрение, донор микроэлементов или другие препараты, которые влияют на рост растений, а также содержат комбинацию, содержащую соединение в соответствии с настоящим изобретением с одним или несколькими другими биологически активными средствами, такими как бактерициды, фунгициды, нематоциды, активаторы растений, акарициды и инсектициды.
Следовательно, настоящее изобретение относится к композиции, содержащей соединение в соответствии с настоящим изобретением и агрономически приемлемый носитель и необязательно одно или несколько традиционных вспомогательных средств для составления.
Композиции получают способом, известным per se, в отсутствии вспомогательных средств, например посредством измельчения, просеивания и/или прессования твердого соединения в соответствии с настоящим изобретением, а также в присутствии по меньшей мере одного вспомогательного средства, например, посредством тщательного смешивания и/или измельчения соединения в соответствии с настоящим изобретением со вспомогательным средством (вспомогательными средствами). В случае твердых соединений в соответствии с настоящим изобретением измельчение/размалывание соединений осуществляют для обеспечения конкретного размера частиц. Эти способы получения композиций, а также применение соединений в соответствии с настоящим изобретением для получения этих композиций также являются объектом настоящего изобретения.
Примерами композиций для применения в сельском хозяйстве являются эмульгируемые концентраты, суспензионные концентраты, микроэмульсии, диспергируемые в масле, непосредственно распыляемые или разбавляемые растворы, способные к намазыванию пасты, разбавленные эмульсии, растворимые порошки, диспергируемые порошки, смачиваемые порошки, пылевидные препараты, гранулы или инкапсулированные в полимерных веществах, которые содержат, по меньшей мере, соединение в соответствии с настоящим изобретением, и тип композиции следует выбирать в соответствии с намеченными целями и существующими условиями.
Примерами приемлемых жидких носителей являются негидрогенизированные или частично гидро-генизированные ароматические углеводороды, предпочтительно фракции С8-С12алкилбензолов, такие как ксилоловые смеси, алкилированные нафталины или тетрагидронафталин, алифатические или циклоали-фатические углеводороды, такие как парафины или циклогексан, спирты, такие как этанол, пропанол или бутанол, гликоли и их эфиры и сложные эфиры, такие как пропиленгликоль, дипропиленгликолевый эфир, этиленгликоль или этиленгликолевый монометиловый эфир или этиленгликолевый моноэтиловый эфир, кетоны, такие как циклогексанон, изофорон или диацетоновый спирт, сильно полярные растворители, такие как №метилпирролид-2-он, диметилсульфоксид или N,N-диметилформамид, вода, неэпокси-дированные или эпоксидированные растительные масла, такие как неэпоксидированные или эпоксиди-рованные рапсовое, касторовое, кокосовое или соевое масла, и силиконовые масла.
Примерами твердых носителей, которые используют, например, для пылевидных препаратов и диспергируемых порошков, являются, как правило, измельченные природные минералы, такие как кальцит, тальк, каолин, монтмориллонит или аттапульгит. Для улучшения физических свойств также возможно добавление высокодисперсных кремнеземов или высокодисперсных абсорбционных полимеров. Подходящие абсорбционные носители в виде частиц для гранул относятся к пористым типам, таким как пемза, кирпичная крошка, сепиолит или бентонит, а подходящими несорбционными материалами-носителями являются кальцит или песок. Кроме того, можно применять множество гранулированных материалов неорганической или органической природы, в частности доломит или измельченные растительные остатки.
Подходящие поверхностно-активные соединения в зависимости от типа активного ингредиента, подлежащего включению в состав, представляют собой неионные, катионные и/или анионные поверхностно-активные вещества или смеси поверхностно-активных веществ, которые обладают хорошими свой
ствами эмульгирования, диспергирования и смачивания. Поверхностно-активные вещества, упомянутые ниже, следует рассматривать только в качестве примеров; множество дополнительных поверхностно-активных веществ, которые традиционно применяются в области составления и являются подходящими в соответствии с настоящим изобретением, описаны в соответствующей литературе.
Подходящие неионные поверхностно-активные вещества представляют собой, главным образом, полигликольэфирные производные алифатических или циклоалифатических спиртов, насыщенных или ненасыщенных жирных кислот или алкилфенолов, которые могут содержать от приблизительно 3 до приблизительно 30 гликольэфирных групп и от приблизительно 8 до приблизительно 20 атомов углерода в (цикло)алифатическом углеводородном радикале или от приблизительно 6 до приблизительно 18 атомов углерода в алкильном фрагменте алкилфенолов. Подходящими также являются водорастворимые аддукты полиэтиленоксида с полипропиленгликолем, этилендиаминополипропиленгликолем или алкил-полипропиленгликолем, имеющим от 1 до приблизительно 10 атомов углерода в алкильной цепи, от приблизительно 20 до приблизительно 250 групп этиленгликолевого эфира и от приблизительно 10 до приблизительно 100 групп полипропиленгликолевого эфира. В норме вышеупомянутые соединения содержат от 1 до приблизительно 5 этиленгликолевых звеньев на пропиленгликолевое звено. Примерами, которые могут быть упомянуты, являются нонилфеноксиполиэтоксиэтанол, касторового масла полигли-колевый эфир, аддукты полипропиленгликоля/полиэтиленоксида, трибутилфеноксиполиэтоксиэтанол, полиэтиленгликоль или октилфеноксиполиэтоксиэтанол. Также подходящими являются сложные эфиры жирных кислот и полиоксиэтиленсорбитана, такие как полиоксиэтиленсорбитантриолеат.
Катионные поверхностно-активные вещества представляют собой, главным образом, соли четвертичного аммония, которые, как правило, имеют в качестве заместителей по меньшей мере один алкиль-ный радикал от приблизительно 8 до приблизительно 22 атомов С и в качестве дополнительных заместителей (негалогенированных или галогенированных) низшие алкильные, или гидроксиалкильные, или бензильные радикалы. Соли предпочтительно находятся в форме галогенидов, метилсульфатов или этил-сульфатов. Примерами являются хлорид стеарилтриметиламмония и бромид бензилбис(2-хлорэтил)этиламмония.
Примерами подходящих анионных поверхностно-активных веществ являются водорастворимые мыла или водорастворимые синтетические поверхностно-активные соединения. Примерами подходящих мыл являются соли щелочных, щелочно-земельных металлов или (незамещенного или замещенного) аммония жирных кислот, имеющих от приблизительно 10 до приблизительно 22 атомов С, такие как натриевые или калиевые соли олеиновой или стеариновый кислоты, или смесей природных жирных кислот, которые можно получить, например, из кокосового или таллового масла; следует упомянуть метил-таураты жирных кислот. Однако, чаще применяются синтетические поверхностно-активные вещества, в частности сульфонаты жирных кислот, сульфаты жирных кислот, сульфированные производные бензи-мидазола или алкиларилсульфонаты. Как правило, сульфонаты жирных кислот и сульфаты жирных кислот представлены в виде солей щелочных, щелочно-земельных металлов или (замещенного или незамещенного) аммония, и они, как правило, имеют алкильный радикал от приблизительно 8 до приблизительно 22 атомов С, также следует понимать, что алкил включает алкильный фрагмент ацильных радикалов; примеры, которые можно упомянуть, представляют собой натриевые или кальциевые соли лигно-сульфоновой кислоты, сложного эфира додецилсерной кислоты или смеси сульфатов жирных спиртов, полученной из природных жирных кислот. Эта группа также включает соли сложных эфиров серной кислоты и сульфокислот аддуктов жирного спирта/этиленоксида. Сульфонированные бензимидазольные производные предпочтительно содержат 2 сульфонильные группы и радикал жирной кислоты из от приблизительно 8 до приблизительно 22 атомов С. Примерами алкиларилсульфонатов являются натриевые, кальциевые или триэтаноламмонийные соли децилбензолсульфоновой кислоты, дибутилнафталинсуль-фоновой кислоты или конденсата нафталинсульфоновой кислоты/формальдегида. Также возможными являются, кроме того, подходящие фосфаты, такие как соли сложного эфира фосфорной кислоты аддукта пара-нонилфенола/(4-14)этиленоксида, или фосфолипиды.
Как правило, композиции содержат 0,1-99%, в частности 0,1-95% соединения в соответствии с настоящим изобретением и 1-99,9%, в частности 5-99,9%, по меньшей мере одного твердого или жидкого носителя, это возможно, если, как правило, 0-25%, в частности 0,1-20%, композиции составляют поверхностно-активные вещества (% в каждом случае означает весовой процент). Поскольку концентрированные композиции обычно являются предпочтительными для коммерческих товаров, конечный потребитель, как правило, применяет разбавленные композиции, которые имеют существенно более низкие концентрации активного ингредиента. Предпочтительные композиции составлены, в частности, следующим образом (% - весовой процент).
Эмульгируемые концентраты
активный ингредиент: 1-95%, предпочтительно 5-20%
активный ингредиент: твердый носитель: Суспензионные концентраты и текучие концентраты
активный ингредиент: 5-75%, предпочтительно 10-50%.
вода: 94-24%, предпочтительно 88-30%.
поверхностно-активное вещество: 1-40%, предпочтительно 2-30%.
поверхностно-активное вещество: 1-30%, предпочтительно 10-20%.
растворитель: 5-98%, предпочтительно 70-85%
Пылевидные препараты
0,1-10%, предпочтительно 0,1-1% 99,9-90%, предпочтительно 99,9-99%
Смачиваемые порошки
активный ингредиент: 0,5-90%, предпочтительно 1-80%.
поверхностно-активное вещество: 0,5-20%, предпочтительно 1-15%
Грануляты
твердый носитель:
активный ингредиент: твердый носитель:
5-99%, предпочтительно 15-98%
0,5-30%, предпочтительно 3-15%. 99,5-70%, предпочтительно 97-85%.
Примеры составов (% - весовой процент)
Пример F1: Эмульсионные концентраты
Активный ингредиент
Кальция додецилбензолсульфонат
Касторового масла полиэтилен
гл и ко левый эфир (36 моль ЕО)
Трибутилфеноксиполиэтиленгликолевый
эфир (30 моль ЕО)
а) Ь) с) 25% 40% 50% 5% 8% 6%
5% -12% 4%
Циклогексанон - 15% 20%
Смесь ксиленов 65% 25% 20%
Эмульсии любой требуемой концентрации можно получить из таких концентратов путем разбавления водой.
Пример F2: Растворы Активный ингредиент Этиленгликоля монометиловый эфир
Полиэтиленгликоль MW400
N-метилп иррилид-2-он
а) Ь) с) d) 80% 10% 5% 95%
20% -
70% -20% -
Эпоксидированное кокосовое масло Петролейный эфир (диапазон кипения: 160-190°)
Данные растворы пригодны для применения в виде микрокапель.
1% 5%
94%
Пример F3: Гранулы Активный ингредиент Каолин
высокодисперсный диоксид кремния аттапульгит
а) Ь) с) а) 5% 10% 8% 21% 94% - 79% 54% 1% - 13% 7% 90% - 18%
Активный ингредиент растворяют в дихлорметане, раствор распыляют на носитель(и) и раствори
a) b) 2% 5% 1% 5% 97% -90%
те ль затем испаряют в вакууме.
Пример F4: Пылевидные препараты Активный ингредиент Высокодисперсный диоксид кремния Тальк Каолин
a) b) с) 25% 50% 75% 5% 5% -3% - 5%
6% 10%
2% -5% 10% 10% 62% 27% -
Готовые к применению пылевидные препараты получают путем тщательного смешивания носителей и активного ингредиента.
Пример F5: Смачиваемые порошки
Активный ингредиент
Натрия лигносульфонат
Натрия лаурилсульфат
Натрия диизобутил-
нафталинсульфонат
Октилфеноксиполиэтиленгликолевый
эфир (7-8 моль ЕО)
Высокодисперсный диоксид кремния
Каолин
Активный ингредиент смешивают с добавками, и смесь тщательно размалывают на подходящей мельнице. Это дает смачиваемые порошки, которые можно разбавлять водой с получением суспензий любой требуемой концентрации.
Пример F6: Экструдированные гранулы Активный ингредиент 10% Натрия лигносульфонат 2% Карбоксиметилцеллюлоза 1% Каолин 87%
Активный ингредиент смешивают с добавками, смесь перемалывают, увлажняют водой, экструди-руют, гранулируют и сушат в потоке воздуха.
Пример F7: Покрытые гранулы
Активный ингредиент 3%
Полиэтиленгликоль (MW 200) 3%
Каолин 94%
В миксере мелкоизмельченный активный ингредиент однородно наносят на каолин, который был увлажнен полиэтиленгликолем. Благодаря этому получают беспыльные гранулы, покрытые оболочкой.
Пример F8: Суспензионный концентрат Активный ингредиент 40% Этиленгликоль 10%
Нонилфеноксиполиэтиленгликолевый эфир (15 моль ЕО) 6% Натрия лигносульфонат 10% Карбоксиметилцеллюлоза 1 % 37% водный раствор формальдегида 0,2% Силиконовое масло (75% водная эмульсия) 0,8%
Вода 32%
Тонкоизмельченный активный ингредиент равномерно смешивают с добавками. Суспензии любой требуемой концентрации можно получать из полученного таким образом концентрата суспензии путем разбавления водой.
75% 5%
50%
25%
5% 5% 65%
Пример F9: ПОРОШКИ ДЛЯ СУХОЙ обработки семян
5% 5% 40%
активный ингредиент
легкое минеральное масло высокодисперсная кремниевая кислота каолин
тальк - - 20%
Комбинацию тщательно смешивают с добавками, и смесь тщательно измельчают в соответствующем измельчителе, получая порошки, которые можно использовать непосредственно для обработки семян.
Пример F10: Эмульгируемый концентрат
активный ингредиент 10 %
октилфеноловый эфир полиэтиленгликоля 3 %
(4-5 моль этиленоксида)
додецилбензолсульфонат кальция 3 %
полигликолевый эфир касторового масла (35 4 %
моль этиленоксида)
Циклогексанон 30 %
смесь ксилолов 50 %
Из данного концентрата путем разбавления водой можно получить эмульсии любого необходимого разведения, которые можно применять для защиты растений.
Пример F11: Текучий концентрат для обработки семян
активные ингредиенты 40%
пролиленгликоль 5%
сополимер бутанола и РО/ЕО 2%
тристирилфенол с 10-20 моль ЕО 2%
1,2-бензизотиазолин-З-он (в виде 20% раствора в воде) 0,5%
кальциевая соль моноазопигмента 5%
силиконовое масло (в виде 75% эмульсии в воде) 0,2%
вода 45,3%
Тонкоизмельченную комбинацию тщательно смешивают с добавками, получая концентрат суспензии, из которого суспензии любой требуемой концентрации могут быть приготовлены путем разбавления водой. Применяя такие разбавления, живые растения, а также материал для размножения растений можно обработать и защитить от инфицирования микроорганизмами путем распыления, полива или погружения.
Примерами типов листового состава для предварительно смешанных композиций являются GR - гранулы,
WP - смачиваемые порошки,
WG - диспергируемые в воде гранулы (порошки),
SG - растворимые в воде гранулы,
SL - растворимые концентраты,
ЕС - эмульгируемый концентрат,
EW - эмульсии масло-в-воде,
ME - микроэмульсия,
SC - водный суспензионный концентрат,
CS - водная капсульная суспензия,
OD - суспензионный концентрат на основе масла и
SE - водная суспо-эмульсия.
При этом примерами типов состава для обработки семян для предварительно смешанных композиций являются:
WS - смачиваемые порошки для взвеси обработки семян, LS - раствор для обработки семян, ES - эмульсии для обработки семян,
FS - суспензионный концентрат для обработки семян, WG - диспергируемые в воде гранулы и CS - водная капсульная суспензия.
Примерами типов состава, приемлемых для смешанных в баке композиций, являются растворы, разбавленные эмульсии, суспензии или их смесь и пылевидные препараты.
Как и природу составов, способы внесения, такие как внекорневое, пропитывание, разбрызгивание, распыление, опудривание, разбрасывание, нанесение покрытия или полив, выбирают в соответствии с предполагаемыми целями и преобладающими условиями.
Композиции баковой смеси обычно получают путем разбавления растворителем (например, водой) одной или нескольких предварительно смешанных композиций, содержащих различные пестициды и необязательно дополнительные вспомогательные вещества.
Подходящие носители и добавки могут быть твердыми или жидкими и представляют собой вещества, обычно используемые в технологии составления, например природные или регенерированные минеральные вещества, растворители, диспергирующие средства, смачивающие средства, прилипатели, связующие или удобрения.
Как правило, смешанный в баке состав для внекорневого или почвенного внесения содержит 0,120%, в частности 0,1-15%, желаемых ингредиентов и 99,9-80%, в частности 99,9-85%, твердых или жидких вспомогательных средств (в том числе, например, растворитель, такой как вода), при этом вспомогательными средствами может быть поверхностно-активное вещество в количестве 0-20%, в частности 0,115%, смешанного в баке состава.
Как правило, предварительно смешанный состав для внекорневого внесения содержит 0,1-99,9%, в частности 1-95%, желаемых ингредиентов и 99,9-0,1%, в частности, 99-5%, твердой или жидкой добавки (в том числе, например, растворителя, такого как вода), при этом вспомогательными средствами может быть поверхностно-активное вещество в количестве 0-50%, в частности 0,5-40%, предварительно смешанного состава.
Обычно смешанный в баке состав для внесения в виде обработки семян содержит 0,25-80%, в частности 1-75%, желаемых ингредиентов и 99,75-20%, в частности 99-25%, твердых или жидких вспомогательных средств (в том числе, например, растворителя, такого как вода), при этом вспомогательными средствами может быть поверхностно-активное вещество в количестве 0-40%, в частности 0,5-30%, смешанного в баке состава.
Как правило, предварительно смешанный состав для внесения в виде обработки семян содержит 0,5-99,9%, в частности 1-95%, желаемых ингредиентов и 99,5-0,1%, в частности 99-5%, твердой или жидкой добавки (в том числе, например, растворителя, такого как вода), при этом вспомогательными средствами может быть поверхностно-активное вещество в количестве 0-50%, в частности 0,5-40%, предварительно смешанного состава.
Тогда как коммерческие продукты предпочтительно будут составлены в виде концентратов (например, предварительно смешанной композиции (состава)), пользователь конечного продукта, как правило, будет использовать разбавленные составы (например, смешанную в баке композицию).
Предпочтительными предварительно смешанными составами для обработки семян являются водные суспензионные концентраты. Состав может быть нанесен на семена с использованием традиционных методик обработки и устройств, таких как методики псевдоожиженного слоя, метод валковой мельницы, ротостатические протравливатели семян и барабаны для нанесения покрытий. Также можно использовать другие способы, такие как фонтанирующие слои. Перед покрытием семена могут быть предварительно разделены по размерам. После покрытия семена, как правило, сушат, а затем переносят в сортирующее по размеру устройство для сортировки по размеру. Такие процедуры известны в уровне техники.
Как правило, предварительно смешанные композиции в соответствии с настоящим изобретением содержат 0,5-99,9, в частности 1-95, преимущественно 1-50% массы желаемых ингредиентов, и 99,5-0,1, в частности 99-5%, массы твердой или жидкой добавки (в том числе, например, растворителя, такого как вода), при этом вспомогательными средствами (или добавкою) могут быть поверхностно-активное вещество в количестве 0-50, в частности 0,5-40%, массы на основе массы предварительно смешанного состава.
Соединение формулы (I) в предпочтительном варианте осуществления, независимом от каких-либо других вариантов осуществления, находится в форме композиции для обработки (или защиты) материала для размножения растения, при этом указанная композиция для защиты материала для размножения растения дополнительно содержит окрашивающее средство. Защитная композиция для материала для размножения растения может также включать по меньшей мере один полимер из водорастворимых и диспергируемых в воде пленкообразующих полимеров, которые улучшают прилипание активных ингредиентов к обрабатываемому материалу для размножения растений, при этом данный полимер обычно имеет среднюю молекулярную массу по меньшей мере от 10000 до приблизительно 100000.
Комбинации в соответствии с настоящим изобретением (т. е. содержащие соединение в соответствии с настоящим изобретением и один или несколько других биологических активных средств) можно вносить одновременно или последовательно.
В случае, если ингредиенты комбинации вносят последовательно (т. е. один за другим), ингредиенты вносят последовательно один за другим с приемлемым периодом для достижения биологического действия, например в течение нескольких часов или дней. Порядок внесения ингредиентов в комбинации, т. е. то, что соединения формулы (I) должны вноситься первыми или нет, не является существенным для осуществления настоящего изобретения.
В случае, если ингредиенты комбинаций вносят одновременно в настоящем изобретении, они могут быть внесены в виде композиции, содержащей комбинацию, в случае (А) соединение формулы (I) и один или несколько других ингредиентов в комбинациях могут быть получены из источников разных составов и смешаны вместе (известны как смешанные в баке, готовые для внесения, распыляемая жидкая среда или взвесь), или (В) соединение формулы (I) и один или несколько других ингредиентов могут быть получены в виде источника одной составленной смеси (известны как предварительно смешанные, готовая смесь, концентрат или составленный продукт).
В варианте осуществления, независимом от других вариантов осуществления, соединение в соответствии с настоящим изобретением вносят в виде комбинации. Соответственно настоящее изобретение также относится к композиции, содержащей соединение в соответствии с настоящим изобретением, описанное в настоящем документе, одно или несколько других биологических активных средств и необязательно одно или несколько традиционных вспомогательных средств для составления, которая может быть в форме смешанной в баке или предварительно смешанной композиции.
В качестве альтернативы, фактическому синергическому действию по отношению к биологической активности комбинации в соответствии с настоящим изобретением также могут обладать весьма эффективными свойствами, которые можно также описать в более широком смысле, как синергическую активность. Примерами таких эффективных свойств, которые могут быть упомянуты, являются подходящее поведение при составлении и/или при внесении, например, при измельчении, просеивании, эмульгировании, растворении или диспергировании; повышенная стабильность при хранении; улучшенная устойчивость к свету; более эффективная разрушаемость; улучшенное токсикологическое и/или экотоксикологи-ческое поведение или любые другие преимущества, известные специалисту в данной области.
Соединения в соответствии с настоящим изобретением применяются в сельском хозяйстве предпочтительно в качестве нематоцида.
Соединения в соответствии с настоящим изобретением также могут найти применение в других областях, таких как одно или несколько из защиты хранящихся изделий и складских помещений, защиты сырьевых материалов (таких как древесина и текстиль), напольных покрытий и конструкций, а также в гигиенических мероприятиях, в частности, при защите людей, домашних животных и продуктивного скота против вредителей. Настоящее изобретение, следовательно, также относится к пестицидным композициям для таких применений и их способов. Композицию нужно модифицировать для применения в конкретном применении, и специалист сможет сделать такие композиции доступными для любого конкретного применения.
В отношении гигиены композиции в соответствии с настоящим изобретением являются активными против эктопаразитов, таких как твердые клещи, мягкие клещи, чесоточные зудни, краснотелки, мухи (кусающие и лижущие), паразитические личинки мух, вошь, волосяная вошь, пухоед и блохи. Примерами таких паразитов являются
из отряда Anoplurida: Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp. и Solenopotes
spp.;
из отряда Mallophagida: Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp. и Felicola spp.;
из отряда Diptera и подотрядов Nematocerina и Brachycerina, например Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hy-drotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp. и Melophagus spp.;
из отряда Siphonapterida, например Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp. и Ceratophyllus
spp.;
из отряда Heteropterida, например Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp. и Panstrongylus spp.;
из отряда Blattarida, например Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattela germanica и Supella spp.;
из подкласса Acaria (Acarida) и отрядов Meta- и Mesostigmata, например Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hya-lomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp. и Var-roa spp.;
из отрядов Actinedida (Prostigmata) и Acaridida (Astigmata), например Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp. и Laminosioptes spp.
Композиции в соответствии с настоящим изобретением также приемлемы для защиты от заражения насекомыми в случае материалов, таких как древесина, текстиль, пластмассы, адгезивы, клей, краски, бумага и картон, кожа, покрытия для пола и постройки. Композиции согласно настоящему изобретению могут применяться, например, против следующих вредителей: жуков, таких как Hylotrupes bajulus, Chlo-rophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufoviliosum, Ptilinuspecticornis, Dendrobium pertinex, Er-nobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthesrugicollis, Xyleborus spec, Tryptodendron spec, Apate monachus, Bo-strychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec и Dinoderus minutus, а также перепончатокрылые насекомые, такие как Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus и Urocerus augur, и термитов, таких как Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Re-ticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis и Cop-totermes formosanus, и щетинохвосток, таких как Lepisma saccharina.
Способы применения для внесения соединения или его композиции для хранящихся изделий, складских помещений, сырьевых материалов (таких как древесина и текстиль), покрытий для пола и построек, а также при гигиенических мероприятиях известны в уровне техники.
Настоящее изобретение также относится к способу лечения, ухода, контроля, профилактики и защиты теплокровных животных, в том числе людей, а также рыбы от инвазии и инфекции гельминтами, паукообразными и членистоногими эндо- и эктопаразитами, который предусматривает пероральное, местное или парентеральное введение или нанесение на указанных животных противогельминтно, акари-цидно или экто- или эктопаразитицидно эффективного количества соединения формулы (I).
Вышеупомянутый способ особенно применим для контроля и предотвращения инвазий и инфекций гельминтами, нематодами, акаридами и членистоногими эндо- и эктопаразитами у теплокровных животных, таких как крупный рогатый скот, овцы, свиньи, верблюды, олени, лошади, домашняя птица, рыба, кролики, козы, норки, лисы, шиншиллы, собаки и кошки, а также люди.
В контексте контроля и предотвращения инвазии и инфекций у теплокровных животных соединения в соответствии с настоящим изобретением особенно применимы для контроля гельминтов и нематод. Примерами гельминтов являются представители класса Trematoda, обычно известные как трематоды или плоские черви, в частности представители родов Fasciola, Fascioloides, Paramphistomu, Dicrocoelium, Eurytrema, Ophisthorchis, Fasciolopsis, Echinostoma и Paragonimus. Нематоды, которые можно контролировать соединениями формулы (I), включают роды Haemonchus, Ostertagia, Cooperia, Oesphagastomu, Nematodirus, Dictyocaulus, Trichuris, Dirofilaria, Ancyclostoma, Ascaria и т. п.
Соединение в соответствии с настоящим изобретением также может контролировать инвазии эндо-паразитическими членистоногими, такими как овод бычий и желудочный овод. Коме того, инвазии акаридами и членистоногими эктопаразитами у теплокровных животных и рыбы, в том числе вызванные пухоедами, сосущими вшами, носоглоточными оводами, жалящими мухами, мускоидными мухами, мухами, личинками "myiasitic fly", комарами, москитами, блохами, клещами, иксодовыми клещами, личинками носоглоточного овода, рунцами и клещами-тромбикулидами, можно контролировать, предотвращать или устранять соединениями в соответствии с настоящим изобретением. Пухоеды включают представителей Mallophaga, таких как Bovicola bovis, Trichodectes canis и Damilina ovis. Сосущие вши включают представителей Anoplura, таких как Haematopinus eurysternus, Haematopinus suis, Linognathus vituli и Solenopotes capillatus. Жалящие мухи включают представителей Haematobia. Иксодовые клещи включают Boophilus, Rhipicephalus, Ixodes, Hyalomma, Amblyomma и Dermacentor. Соединения в соответствии с настоящим изобретением также можно использовать для контроля клещей, которые паразитируют на теплокровных млекопитающих и домашней птице, в том числе клещей из отрядов Acariformes и Parasiti-formes.
Для перорального введения теплокровным животным соединения в соответствии с настоящим изобретением могут быть составлены в виде кормов для животных, предварительно приготовленных кормовых смесей для животных, кормовых концентратов для животных, пилюль, растворов, паст, суспензий, вливаемых форм, гелей, таблеток, шаров и капсул. Кроме того, соединения в соответствии с настоящим изобретением можно вводить животным в питьевой воде. Для перорального введения выбранная дозированная форма должна обеспечивать для животного от приблизительно 0,01 мг/кг до 100 г/кг веса тела животного в сутки соединения в соответствии с настоящим изобретением.
В качестве альтернативы, соединения в соответствии с настоящим изобретением можно вводить животным парентерально, например интраруминальной, внутримышечной, внутривенной или подкожной инъекцией. Соединения в соответствии с настоящим изобретением можно диспергировать или растворять в физиологически приемлемом носителе для подкожной инъекции. В качестве альтернативы, соединения в соответствии с настоящим изобретением можно составлять в имплант для подкожного введения. Кроме того, соединения в соответствии с настоящим изобретением можно вводить животным чрескожно. Для парентерального введения выбранная дозированная форма должна обеспечивать для животного от приблизительно 0,01 до 100 мг/кг веса тела животного в сутки соединения в соответствии с настоящим изобретением.
Соединения в соответствии с настоящим изобретением также можно наносить на животных местно
в форме растворов для погружения, пылевидных препаратов, порошков, ошейников, медальонов, аэрозолей и наливных составов. Для местного нанесения растворы для погружения и аэрозоли, как правило, содержат от приблизительно 0,5 до 5000 ppm и предпочтительно от приблизительно 1 до 3000 ppm соединения в соответствии с настоящим изобретением. Кроме того, соединения в соответствии с настоящим изобретением могут быть составлены в виде ушных меток для животных, в частности четвероногих, таких как крупный рогатый скот и овцы.
Соединения в соответствии с настоящим изобретением также можно применять в комбинации или в сочетании с одним или несколькими другими паразитицидными соединениями (для расширения спектра активности), в том числе без ограничения антигельминтиками, такими как бензимидазолы, пиперазин, левамизол, пирантел, празиквантел и т. п.; эндектоцидами, такими как авермектины, милбемицины и т. п.; эктопаразитицидами, такими как арилпирролы, органофосфаты, карбаматы, гамма-масляно-кислыми ингибиторами, в том числе фипронилом, пиретроидами, спиносадами, имидаклопридом и т. п.; регуляторами роста насекомых, такими как пирипроксифен, циромазин и т. п.; и ингибиторами синтеза хитина, такими как бензоилмочевины, в том числе флуфеноксурон.
Паразитицидные композиций в соответствии с настоящим изобретением включают паразитицидно эффективное количество соединения в соответствии с настоящим изобретением или его комбинаций, смешанное с одним или несколькими физиологически переносимыми инертными, твердыми или жидкими носителями, известными из практики ветеринарной медицины для перорального, подкожного и местного введения. Такие композиции могут содержать дополнительные вспомогательные вещества, такие как стабилизаторы, противовспениватели, регуляторы вязкости, связующие и прилипатели, тогда как коммерческие продукты предпочтительно будут сформулированы в виде концентратов, пользователь конечного продукта, как правило, будет использовать разбавленные составы.
Композиции в соответствии с настоящим изобретением также можно использовать для получения композиции, применимой для лечения или предупреждения грибковых заболеваний человека и животных, таких как, например, микозы, дерматозы, заболевания, вызванные Trichophyton, и кандидозы или заболевания, вызванные Aspergillus spp., например Aspergillus fumigatus.
В варианте осуществления независимом от любых других вариантов осуществления соединением формулы (I) является противогельминтное соединение.
В варианте осуществления независимом от любых других вариантов осуществления соединением формулы (I) является пестицидное соединение, предпочтительно нематицидное соединение.
В каждом аспекте и варианте осуществления в соответствии с настоящим изобретением "содержащий главным образом" и изменения формы этого словосочетания являются предпочтительным вариантом осуществления "содержащего" и изменений формы этого слова, а "состоящий из" и изменения формы этого словосочетания являются предпочтительным вариантом осуществления "состоящего главным образом из" и изменений формы этого словосочетания.
Раскрытие настоящей заявки обеспечивает каждую и любую комбинацию раскрытых в настоящем документе вариантов осуществления.
Следующие примеры служат для иллюстрации настоящего изобретения. Они не ограничивают настоящее изобретение. Температура дается в градусах Цельсия; соотношения смешивания растворителей дается в объемных частях.
Примеры
Примеры получения.
Пример Р1. Получение №[цис-2-(4-хлорфенил)оксетан-3-ил]-2-(трифторметил)бензамида (соединения 57.010)
Раствор 4-фторбензальдегида (288 мг, 2,32 ммоля) и 2-трифторметил-^винил-бензамида (пример P8b) (1 г, 4,65 ммоля) в ацетонитриле (15 мл) облучали натриевой лампой через кварцевый фильтр в течение 7 дней. Мутную реакционную смесь выпаривали, и неочищенное полутвердое вещество (1,6 г) хроматографировали на оксиде кремния с EtOAc/циклогексаном, затем еще раз с МеОН/дихлорметаном и еще раз с EtOAc/циклогексаном с получением 43 мг (3%) №[цис-2-(4-хлорфенил)оксетан-3-ил]-2-(трифторметил)бензамида.
1Н-ЯМР (CDCl3) 4,51 (1Н, t); 5,17 (1Н, t); 5,48 (1Н, М); 5,71 (1Н, br d); 6,08 (1Н, d); 6,93 (1Н, d); 7,12 (2Н, t); 7,38 (2Н, m); 7,47 (2Н, m); 7,63 (1Н, d).
Пример Р2. Получение цис-N-[2-(4-хлорфенил)циклобутил]-2-(трифторметил)бензамида (соединения 57.006)
a. Получение 2-(4-хлорфенил)циклобутанона.
В перемешиваемый раствор 4-хлор-бензальдегида (142 мг, 1 ммоль) и циклопропилдифенилсуль-фония тетрафторбората (317 мг, 1 ммоль) в 10 мл сухого THF, охлажденного до 0°С, каплями добавляли при перемешивании взвесь третбутоксида калия (1,4 мл 1М). После завершения добавления реакционную взвесь перемешивали 30 мин и добавляли 1М тетрафторборную кислоту (10% в THF) (10 мл). Обеспечивали нагревание смеси до комнатной температуры и помещали в эфир, а раствор эфира промывали насыщенным NaHCO3, солевым раствором и водой и сушили. Фильтрацией и концентрированием ротационным испарением получали масло. Хроматографией на силикагеле и элюированием ьНх:эфир 5:1 получали 2-(4-хлорфенил)циклобутанон в виде масла(180 мг, 83%).
1Н-ЯМР (CDCl3) 2,20 (1H, m); 2,57 (1H, m); 3,06 (1H, m); 3,23 (1H, m); 4,51 (1H, m); 7,20 (2H, m);
7,29 (3H, m).
b. Получение 2-(4-хлорфенил)циклобутаноноксима.
Раствор 2-(4-хлорфенил)циклобутанона (1,122 г, 6,09 ммоль), гидроксиламина гидрохлорида (3,541 г, 8,2 экв.) и 36 мл 5% NaOH в 30 мл EtOH нагревали с обратным холодильником в течение 2 ч. Раствор охлаждали, регулировали до рН 6 и экстрагировали с помощью CHCl3. Органический экстракт промывали солевым раствором и сушили. Фильтрацией и концентрированием получали 2-(4-хлорфенил)циклобутаноноксим в виде масла 1г (84%).
1Н-ЯМР (CDCl3) 2,13 (1Н, m); 2,53 (1Н, m); 3,01 (2Н, m); 4,40 (1Н, m); 7,27 (5Н, m).
c. Получение 2-(4-хлорфенил)циклобутанамина.
К раствору 2-(4-хлорфенил)циклобутаноноксима (200 мг, 1 ммоль) в метаноле (5 мл) добавляли МоО3 (205 мг, 1,4 экв.) и боргидрид натрия (394 мг, 10 экв.) при 0°С. После перемешивания при комнатной температуре в течение 2 ч растворитель выпаривали. Добавляли смесь H2O и CH2Cl2. Органическую фазу отделяли, промывали солевым раствором, сушили и концентрировали в вакууме. Выделяли 120 мг продукта-амина в виде смеси цис- и транс-изомеров 2:1. Неочищенный продукт без очистки использовали для следующей реакции.
d. Получение №[2-(4-хлорфенил)циклобутил] -2-(трифторметил)бензамида.
К раствору 2-(4-хлорфенил)циклобутанамина (105 мг, 0,55 ммоль) и триэтиламина (140 мг, 2,5 экв.) в THF добавляли 2-трифторметил-бензоилхлорид (127,46 мг, 1,1 экв.) при 0°С. RM перемешивали при
комнатной температуре в течение 2 ч. Et3N-HCl отфильтровывали и выпаривали THF. Остаток - смесь двух изомеров цис и транс (2:1) - очищали и разделяли с помощью хроматографии на силикагеле, элюент ьНх:диэтиловый эфир 1:1 (окрашивание KMnO4). ^[цис-2-(4-хлорфенил)циклобутил]-2-(трифторметил)бензамид (цис) (33 мг, т.п.147-9°С) и его трансизомер (17 мг, т.п.117-9°С) выделяли в виде кристаллических продуктов.
Пример РЗ. Получение 2-(4-хлорфенил)циклобутанона (альтернативное)
a. Получение 1-хлор-4-(циклопропилиденметил)бензола.
К суспензии (4-бромпропил)трифенилфосфония бромида (29,3 г) в безводном THF (200 мл) добавляли 5 отдельных порций с интервалом 15 мин калия трет-бутоксида (14,19 г, 2,2 экв.) с получением желтой суспензии. Смесь нагревали до температуры флегмы в течение 10 мин и добавляли 4-дихлорбензальдегид (8,08 г, 56,9 ммоль) с получением оранжевой суспензии. Реакционную смесь перемешивали, а затем нагревали с обратным холодильником в течение 4 ч. Затем RM охлаждали до комнатной температуры и фильтровали через целитную прокладку. Растворитель удаляли в вакууме и полученный неочищенный материал (9 г) подвергали флэш-хроматографии с изогексаном в качестве элюента с получением 1-хлор-4-(циклопропилиденметил)бензола (5 г, 53%).
1Н-ЯМР (CDCl3) 1,19 (2Н, m); 1,41 (2Н, m); 6,70 (1Н, m); 7,27 (2Н, m); 7,46 (2Н, m).
b. Получение 2-(4-хлорфенил)циклобутанона.
К раствору 1-хлор-4-(циклопропилиденметил)бензола (5 г, 30 ммоль) в CH2Cl2 (80 мл) добавляли 5 отдельными порциями м-хлорпербензойной кислоты (5,3 г, 30 ммоль) при 0°С. После перемешивания
при 0°С в течение 3 ч реакционную смесь промывали насыщенным водным раствором NaHCO3 и солевым раствором, сушили над Na2SO4 и концентрировали. К неочищенному продукту в CH2Cl2 (40 мл) добавляли 10% HBF4 (11,6 мл 48% HBF4 и 46 мл Н2О). После перемешивания при комнатной температуре в течение 17 ч смесь экстрагировали с помощью CH2Cl2, промывали насыщенным вод. раствором NaHCO3 и солевым раствором. Растворитель удаляли в вакууме и остаток очищали колоночной хроматографией на силикагеле (элюент изогексан, окрашивание KMnO4) с получением 2-(4-хлорфенил)циклобутанона
(3,470 г, 64%).
Таблица 57. Данные характеристики.
В табл. 57 показаны выбранная точка плавления, выбранные данные HPLC-MS и выбранные данные ЯМР для соединений в соответствии с настоящим изобретением. CDCl3 использовали в качестве растворителя для измерения ЯМР, если не указано иное. Не сделаны попытки перечисления всех данных характеристики в обязательном порядке.
В табл. 57 и по всему следующему описанию температуры приводятся в градусах Цельсия; "ЯМР" означает спектр ядерного магнитного резонанса; HPLC является выскоэффективной жидкостной хроматографией; MS означает масс-спектр; "%" является весовым процентом, если соответствующие концентрации не указаны в других единицах. Во всем описании используются следующие сокращения:
т.п.:
т.к. = точка кипения
Ьг= широкий
dd = дуплет дуплетов
t = триплет q = квартет
m = мультиплет ррт = частей на миллион
В нижеприведенной табл. 57 приведены охарактеризованные соединения формулы Id. Она представляет формулу I, где Y представляет собой либо О, либо СН2, и R1, R2, R3, R4 и R5 представляют собой
№ соед.
R9a, R9b, R9c*
т.п. [*C]
Время удерживания [мин.]
M+H*
57.001
СН2
4-OCF3
110-112
57.002
CHj
4-OCF3
120-123
57.003
СНг
4-OCF3
128-131
57.004
4-CI
ЯМР
57.005
СН2
4-Ct
138 -140
57.006
СНг
4-CI
147 -149
№ соед.
R9a, R9b, R9c*
т.п. [°C]
Время удерживания [мин.]
М+Н*
57.007
СНг
4-CI
149-150
57.008
СН2
2.4-CI2
124-126
57.009
СН2
2.4-CI2
126-128
57.010
4-F
1,7
340
57.011
СН2
2.4-CI2
157-159
ЯМР
57.012
СНг
2.4-CI2
A10
ЯМР
57.013
СН2
4-CI
A10
ЯМР
57.014
СН2
2-F.4-CI
126-129
57.015
СН2
2-F.4-CI
ЯМР
57.016
СН2
4-OCHF2
1,71
354
57.017
СН2
4-OCHF2
1,78
386
57.018
СН2
4-CI
98 -101
57.019
СНг
4-CI
A31
86-89
57.020
СН;
4-CI
115 -116
57.021
СН2
4-CI
A23
80-82
57.022
СНг
4-CI
138 -141
57.023
СНг
4-CI
A26
156 -158
57.024
СН2
4-CI
122-124
57.025
СНг
2.4-CI2
109-111
57.026
СНг
2.4-CI2
A31
96 -102
57.027
СНг
2.4-CI2
124-128
57.028
СНг
2.4-CI2
A23
119-121
57.029
СН2
2.4-CI2
92-94
57.030
СНг
2.4-CI2
A26
141 -143
57.031
СНг
2.4-CI2
82-84
57.032
СНг
4-F
134 -135
57.033
СНг
4-F
143 -144
57.034
СНг
4-Br
137-138
57.035
СНг
4-Br
144 -145
57.036
не тестировали
4-F
156 -157
57.037
СНг
4-Br
139 -140
57.038
СНг
4-cPr
157 -158
57.039
СН;
4-CN
170 -174
57.04
СН,
4-F
111 -114
57.041
СНг
4-F
95-98
57.042
СНг
4-F
A23
75-80
57.043
СНг
4-F
131 -132
57.044
СН2
4-F
A26
122 -124
57.045
СН2
4-Br
167 -169
57.046
СНг
4-Br
A26
166 -170
57.047
2,4,6-F,
0,89
376
57.048
4-OCHF2
115 -120
57.049
4-CF3
123 -125
№ соед.
R9a, R9b, R9c*
т.п. ГС1
Время удерживания [мин.]
М+Н*
57.050
2-F, 4-CF3
99-108
57.051
2.4-F,
125 -130
57.052
2,4,6-F,
130 -136
57.053
4-F
95 -101
57.054
4-F
107 -127
57.055
2.4-F2
129 -132
57.056
2.4-F2
131 -134
57.057
2,4,6-F3
143 -146
57.058
СН2
2.4-F2
106-108
57.059
СН2
2.4-F2
124-126
57.060
СН2
2.4-F2
146-147
57.061
СН2
2.4-F2
A26
108-110
57.062
СН2
2-CI, 4-CF3
131-133
57.063
СН2
2-CI,4-CF3
95-97
57.064
СН2
2-CI, 4-CF3
137-139
57.065
СН2
2-CI,4-CF3
A26
112-114
57.066
СН2
2-F, 4-CF3
110-112
57.067
СН2
2-F, 4-CF3
109-111
57.068
СН2
2-F, 4-CF3
151-153
57.069
СН2
2-F, 4-CF3
A26
152-154
57.070
СН2
2.4-CI2
A10
1,41
322,27
57.071
СН2
2.4-CI2
A13
1.75
354,04
57.072
СН2
2.4-CI2
1,74
334,21
57.073
СН2
2.4-CI2
A18
1.73
374,17
57.074
СН2
2.4-CI2
A27
1,66
324,17
57.075
СН2
2.4-CI2
1,66
355,14
57.076
СН2
2.4-CI2
A12
1.76
338,47
57.077
СН2
2.4-CI2
A17
1,74
372,14
57.078
СН2
2.4-CI2
A11
1,8
335,19
57.079
СН2
2.4-CI2
A29
1,63
345,2
57.080
СН2
2.4-CI2
A21
1,72
368,2
57.081
СН2
2.4-CI2
A20
1,74
352,24
57.082
СН2
2.4-CI2
A24
1,63
336,17
57.083
СН2
2.4-CI2
A16
1,8
388,09
57.084
СН2
2.4-CI2
A12
1,8
446,14
57.085
СН2
2.4-CI2
A19
1,89
404,18
57.086
СН2
2.4-CI2
1,8
406,18
57.087
СН2
2.4-CI2
A14
1,76
397,97
57.088
СН2
2.4-CI2
A22
1.17
335,22
57.089
СН2
2.4-CI2
A30
1,92
420,19
57.090
СН2
2.4-CI2
A28
1,59
356,14
57.091
СН2
4-CI
A10
1.29
288,32
57.092
СН2
4-CI
A13
1,62
320,28
Данные +ЯМР 57.011.
2,08 (1Н, m); 2,37 (2Н, m); 2,62 (1Н, m); 4,26 (1Н, m); 5,05 (1Н, m); 5,42 (1Н, m); 7,32 (2Н, m); 7,41 (1Н, s); 7,49 (1Н, m); 7,65 (1Н, m); 8,69 (1Н, d).
57.012.
2,13 (1H, m); 2,39 (2Н, m); 2,62 (1H, m); 4,28 (1H, m); 5,17 (1H, m); 7,33 (3Н, m); 7,42 (1H, d); 7,75 (1Н, br d); 8,76 (1Н, d).
57.013.
2,18 (1H, m); 2,35 (2Н, m); 2,62 (1H, m); 3,39 (1H, m); 5,07 (1H, m); 7,20 (2Н, d); 7,27 (2Н, d); 7,38 (1Н, t); 7,75 (1H, br d); 8,75 (2Н, d).
57.015.
2,11 (1H, m); 2,30 (2H, m); 2,61 (1H, m); 4,15 (1H, m); 5,02 (1H, m); 5,53 (1H, brd); 4,10 (1H, d); 7,10 (1H, m); 7,17 (2H, m); 7,27 (1H, m); 7,47 (2H, m); 7,61 (1H, d).
57.004.
4,51 (1Н, dd); 5,18 (1Н, dd); 5,50 (1Н, ddd); 5,69 (1Н, brd); 6,08 (1Н, d); 6,90 (1Н, d); 7,35-7,77 (7H, m). Метод HPLC-MS для 57.047 и 57.070-57.111.
Спектры регистрировали на Mass Spectrometer от Waters (одиночный квадрупольный масс-спектрометр SQD или ZQ), оснащенном источником электрораспыления (полярность: положительные или отрицательные ионы, капиллярность 3,00 кВ, диапазон конуса 30-60 В, экстрактор 2,00 В, температура источника 150°С, температура десольватации 350°С, газовый поток конуса 0 л/ч, газовый поток де-сольватации 650 л/ч, диапазон массы 100-900 Да) и Acquity UPLC от Waters: насос для двухкомпонент-ных смесей, нагреваемый участок колонки и детектор на диодной матрице. Дегазатор растворителя, насос для двухкомпонентных смесей, нагреваемый участок колонки и детектор на диодной матрице. Колонка: Waters UPLC HSS Т3, 1,8 мм, 30x2,1 мм, температура 60°С, DAD диапазон длин волн (нм) 210500; градиент растворителя А=вода+5% МеОН+0,05% НСООН, В=ацетонитрил+05% НСООН:градиент; градиент 0 мин 0% В, 100% А; 1,2-1,5 мин 100% В; поток (мл/мин) 0,85.
В нижеприведенной табл. 58 приведены охарактеризованные соединения формулы Ie. Она представляет формулу I, где В представляет собой 4-хлорфенил, А представляет собой А6, Y представляет собой СН2, а Рч, R3, Рм и R5 представляют собой Н
№ соед.
R2a
т.п. ГС]
Время
удерживания [мии.|
58.001
-ОМе
85-93
58.002
-CN
130-136
LC-MS способ.
Масс-спектрометр ACQUITY SQD от Waters (одинарный квадрупольный масс-спектрометр). Способ ионизации: электрораспыление. Полярность: положительные ионы.
Капилляр (кВ) 3,00, конус (В) 20,00, экстрактор (В) 3,00, температура источника (°С) 150, температура десольватации (°С) 400, поток газа в конусе (л/ч) 60, поток газа для десольватации (л/ч) 700; массовый диапазон 100-800 Да; диапазон длин волны DAD (нм) 210-400.
Способ с использованием ACQUITY UPLC от Waters со следующими условиями градиента HPLC.
Тип колонки: Waters ACQUITY UPLC HSS Т3; длина колонки: 30 мм; внутренний диаметр колонки 2,1 мм; размер частицы 1,8 мкм; температура 60°С. Биологические примеры.
Контактная активность по отношению к Meloidogyne spp. (клубеньковой нематоде) предупреждающая. В тесте использовали пакет. Куски фильтровальной бумаги (9x4,5 см) с небольшим карманом помещали в пластиковые пакеты (12x6 см). Одно семя сорта огурца Toshka помещали в центр кармана фильтровальной бумаги во всех пакетах, предназначенных для теста. Семена огурца в пакетах обрабатывали тестируемыми растворами при 200 ppm путем нанесения раствора пипеткой непосредственно на семя огурца в кармане фильтровальной бумаги в пакете. Перед нанесением раствор соединения готовили в двух необходимых концентрациях и суспензию яиц получали с питательным раствором FORL с 3000 яиц/0,5 мл. После нанесения всех вариантов обработки пипеткой помещали 3000 яиц (в 0,5 мл питательного раствора FORL) в пакеты. Пакеты инкубировали во влажной камере в течение 12 дней и регулярно смачивали для поддержания хорошей влажности фильтровальной бумаги, необходимой для роста корневой системы огурца. После этого периода фильтровальную бумагу, содержащую проросший проросток огурца, извлекали из пластикового пакета для оценивания числа галл, вызванных Meloidogyne spp., на корневую систему. Следующие соединения показали снижение образования галл на более чем 80% по сравнению с необработанным контролем: 57.009, 57.010, 57.011, 57.017, 57.012, 57.015, 57.014, 57.006, 57.016, 57.018, 57.020, 57.021, 57.022, 57.023, 57.024, 57.025, 57.028, 57.029, 57.030, 57.031, 57.033, 57.035, 57.036, 57.037, 57.039, 57.047, 57.048, 57.051, 57.052, 57.054, 57.055, 57.056, 57.057.
Контактная активность по отношению к Meloidogyne spp. (клубеньковой нематоде) предупреждающая, тест с пропитыванием. Семена огурца сорта Toshka высевали непосредственно в горшки, наполненные песчаным субстратом. Через шесть дней каждый горшок обрабатывали 5 мл суспензии WP10 тестируемого соединения при 20 ppm. После этого горшки инокулировали 3000 яиц М. incognita. Испытуемый материал собирали через 14 дней после предварительного нанесения и инокуляции. Образование корневых галл оценивали согласно индексу образования галл Зэка (Zeck, 1971).
Следующие соединения показали снижение образования галл на более чем 80% по сравнению с необработанным контролем: 57.001, 57.002, 57.003, 57.004, 57.005, 57.006, 57.007, 57.008, 57.010, 57.011,
57.014, 57.015, 57.016, 57.017, 57.018, 57.020, 57.021, 57.022, 57.023, 57.024, 57.025, 57.026, 57.028, 57.029, 57.031, 57.032, 57.033, 57.034, 57.035, 57.036, 57.037, 57.039, 57.040, 57.041, 57.042, 57.047, 57.048, 57.051,
57.052, 57.054, 57.055, 57.056, 57.057
Heterodera schachtii.
По 0,5 мл водного раствора тестируемого соединения (200 или 20 ppm) пипеткой вносили в каждую из трех лунок. В каждую лунку добавляли по 0,5 мл суспензии нематод, содержащей приблизительно 200-500 личинок J2 Heterodera schachtii. После выдерживания в темноте при 25°С в течение 48 ч оценивали подвижность личинок и усредняли по трем лункам.
Нематоды характеризовались 0-40% активностью в лунках, обработанных 20 ppm соединений 57.033, 57.035, 57.036, 57.037, 57.040, 57.041, 57.043, 57.044, 57.055, 57.056, 57.057.
Нематоды характеризовались 0-40% активностью в лунках, обработанных 200 ppm соединений 57.007, 57.008, 57.009, 57.010, 57.011, 57.017, 57.018, 57.020, 57.022, 57.023, 57.024, 57.025, 57.028, 57.029, 57.030, 57.031, 57.039, 57.047, 57.048.
В нижеприведенной табл. 59 показано сравнение нематоцидной активности цис-изомеров, которые являются объектом настоящего изобретения с соответствующими им транс-изомерами. Транс-изомеры получали с использованием вышеприведенного способа Р2 и отделяли от их цис-изомеров, как описано в способе P2d. В таблице они пронумерованы согласно их цис-изомерам с приставкой "транс", как показано в этом примере 57-009 и 57-009 транс-
Биологический скрининг Nem 1. Контактная активность по отношению к Meloidogyne spp. (клубеньковой нематоде) предупреждающая. В тесте использовали пакет. Значения приводятся в % образования галл.
Биологический скрининг Nem 2. Контактная активность по отношению к Meloidogyne spp. (клубеньковой нематоде) предупреждающая, тест с пропитыванием. Значения приводятся в % образования галл.
nt означает не тестировали.
ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
1. Соединение формулы I
(I)-
где Y представляет собой О или СН2;
А представляет собой 6-членное гетероароматическое кольцо, содержащее 1-2 атома азота, или фе-нильное кольцо; при этом гетероароматическое кольцо или фенильное кольцо замещено 1-3 заместителями R6;
R6 независимо друг от друга представляют собой галоген, циано, С1-С4-алкил, С1-С4-галогеналкил или С1-С4-галогеналкокси;
каждый из R1, R2, R3, R4 и R5 представляет собой водород;
В представляет собой фенильное кольцо, замещенное 1-3 заместителями R8;
R8 независимо друг от друга выбраны из галогена, циано, С1-С4-алкила, С1-С4-галогеналкила, С1-С4-галогеналкокси или С3-С6-циклоалкила; или его соль или N-оксид;
где В и A-CO-NR5 находятся в цис-положении по отношению друг к другу на четырехчленном кольце.
2. Соединение по п.1,
где В представляет собой фенильное кольцо, замещенное 1-3 заместителями, независимо выбранными из фтора, хлора, трифторметила, циклопропила, дифторметокси и трифторметокси;
А представляет собой фенил, пиридил или пиразинил, кольца которых независимо друг от друга замещены 1-3 заместителями, независимо выбранными из хлора, брома, фтора, метила, циано и триф-торметила;
Y представляет собой О или СН2 и
каждый из R1, R2, R3, R4 и R5 представляет собой водород.
3. Соединение по п.1 или 2, где Y представляет собой СН2;
В представляет собой моно- или дизамещенный галогеном фенил;
или его соль или N-оксид;
где Y, R9a, R9b, R9c и А определены в следующей таблице:
А выбран из фенила, пиразинила или пиридила, каждый из которых является моно- или дизамещен заместителями, независимо выбранными из галогена и С1-С4-галогеналкила; каждый из R1, R2, R3, R4 и R5 представляет собой водород.
4. Соединение по п.1, где соединение выбрано из любого из соединений 1-118 формулы (Id)
Соеди нени'Э №
R9a'R9b' R9c
СН2
4-OCF3
сн2
4-OCF3
сн2
4-OCF3
F3C
4-CI
сн2
4-CI
сн2
4-CI
F3C
сн2
4-CI
F3C
сн2
2.4-CI2
сн2
2.4-CI2
F3C
4-F
РзС\
сн2
2.4-CI2
F3°\
сн2
2.4-CI2
сн2
4-CI
сн2
2-F.4-CI
сн2
2-Fs4-C!
сн2
4-OCHF2
сн2
4-OCHF2
СН2
4-CI
СН2
4-CI
СН2
4-CI
СН2
4-CI
СН2
4-CI
СН2
4-CI
"и:
СН2
4-CI
СН2
2.4-CI2
СН2
2.4-CI2
СН2
2.4-CI2
СН2
2.4-CI2
сн2
2.4-С12
сн2
2.4-CI2
сн2
2.4-CI2
сн2
4-F
сн2
4-F
F3 <^
СН2
4-Вг
СН2
4-Вг
F3C^
not tested
4-F
СН2
4-Вг
F3C
СН2
4-сРг
F3C
СН2
4-CN
СН2
4-F
F3C
СНг
4-F
СН2
4-F
СН2
4-F
СН2
4-F
сн2
4-Вг
сн2
4-Вг
F3C^ .
2,4,6-F3
F3C^
4-OCHF2
4-CF3
F3C^ ^,
2-F, 4-CF3
2,4-F2
2,4,6-F3
4-F
4-F
F3C
2.4-F2
F3C^ ^-
2,4-F2
2,4,6-F3
F3C
СН2
2.4-F2
F3C^ ^.
СН2
2.4-F2
F3C
СН2
2.4-F2
F3C
СН2
2.4-F2
СН2
2-CI, 4-CF3
F3^ ^
СН2
2-CI, 4-CF3
F3C
СН2
2-CI, 4-CF3
F3C
СН2
2-CI, 4-CF3
СН2
2-F, 4-CF3
F3C^ ^
СН2
2-F, 4-CF3
"b"
СН2
2-F, 4-CF3
СН2
2-F, 4-CF3
СН2
2,4-CI2
СН2
2.4-CI2
СН2
2.4-CI2
H3C^ ^.
СН2
2.4-CI2
СН2
2.4-CI2
СН2
2,4-CI2
СН2
2.4-CI2
0"p
СН2
2.4-CI2
СН2
2.4-CI2
NC^
СН2
2,4-CI2
МеО
СН2
2,4-CI2
СН2
2.4-CI2
СН2
2.4-CI2
0-°
СН2
2,4-CI2
СН2
2,4-CI2
F3C-C^ ^,
СН2
2,4-CI2
F3C
О-'
СН2
2.4-CI2
Br^ ^,
СН2
2,4-CI2
нзс.
СН2
2.4-CI2
F3C-^ ^.
СН2
2.4-CI2
СН2
4-CI
СН2
4-CI
СН2
4-CI
H3C^ ^
СН2
4-CI
СН2
4-CI
СН2
4-CI
СН2
4-CI
СН2
4-CI
100
СН2
4-CI
101
СН2
4-CI
MeO
102
СН2
4-CI
н*с
103
СН2
4-CI
H3C^ .
104
СН2
4-CI
0~ci
105
СН2
4-CI
106
СН2
4-CI
F3C-^.
107
СН2
4-CI
108
СН2
4-CI
Br^ ^
109
СН2
4-CI
111
СН2
4-CI
112
СН2
2-CI, 4-F
F3C
113
СН2
2-CI, 4-F
F3C
114
СН2
2-CI, 4-Br
"Ь"
115
СН2
2,4-F2
116
СН2
4-OCF3
117
СН2
2-F, 4-CI
F3C,
118
СН2
2-CI, 4-F
F3C^ ^.
и где любой из R9a, и представляет собой водород, если не определено иное. 5. Соединение или его соль или N-оксид по п.1, выбранное из группы включающей N-[(1,2 цис)-2-(4-хлорфенил)циклобутил]-2-(трифторметил)пиридин-3-карбоксамид; N-[(1,2 цис)-2-(2,4-дихлорфенил)циклобутил]-2,6-дифторбензамид; N-[(1,2 цис)-2-(2,4-дихлорфенил)циклобутил]-2-(трифторметил)бензамид; N-[(1,2 цис)-2-(2,4-дихлорфенил)циклобутил]-2-(трифторметил)пиридин-3-карбоксамид; N-[(1,2 цис)-2-(2,4-дифторфенил)циклобутил]-2-(трифторметил)бензамид; N-[(1,2 цис)-2-(2,4-дифторфенил)циклобутил]-2-(трифторметил)пиридин-3-карбоксамид; N-[(1,2 цис)-2-(2,4-дифторфенил)циклобутил]-3-(трифторметил)пиразин-2-карбоксамид; N-[(1,2 цис)-2-[2-хлор-4-(трифторметил)фенил]циклобутил]-3-(трифторметил)пиридин-2-карбокс-амид;
N-[(1,2 цис)-2-[2-хлор-4-(трифторметил)фенил]циклобутил]-2-(трифторметил)пиридин-3-карбокс-амид;
N-[(1,2 цис)-2-[2-хлор-4-(трифторметил)фенил]циклобутил]-3-(трифторметил)пиразин-2-карбокс-амид;
N-[(1,2 цис)-2-[2-фтор-4-(трифторметил)фенил]циклобутил]-2-(трифторметил)бензамид; N-[(1,2 цис)-2-[2-фтор-4-(трифторметил)фенил]циклобутил]-3-(трифторметил)пиридин-2-карбокс-амид;
N-[(1,2 цис)-2-[2-фтор-4-(трифторметил)фенил]циклобутил]-2-(трифторметил)пиридин-3-карбокс-амид;
N-[(1,2 цис)-2-[2-фтор-4-(трифторметил)фенил] циклобутил] -3 -(трифторметил)пиразин-2-карбокс-
амид;
2-(трифторметил)-N-[(2,3 цис)-2-(2,4,6-трифторфенил)оксетан-3-ил]бензамид;
2,6-дифтор-N-[(2,3 цис)-2-(2,4,6-трифторфенил)оксетан-3-ил]бензамид;
N-[(2,3 цис)-2-(2,4-дифторфенил)оксетан-3-ил]-2-(трифторметил)бензамид;
N-[(2,3 цис)-2-(2,4-дифторфенил)оксетан-3-ил]-2-(трифторметил)пиридин-3-карбоксамид;
3 -хлор-N-[( 1,2 цис)-2-(2,4-дихлорфенил)циклобутил]пиразин-2-карбоксамид;
N-[(1,2 цис)-2-(2,4-дихлорфенил)циклобутил]-3-(трифторметил)пиридин-2-карбоксамид;
3 -хлор-N-[( 1,2 цис)-2-(2,4-дихлорфенил)циклобутил]пиридин-2-карбоксамид;
N-[(1,2 цис)-2-(2,4-дихлорфенил)циклобутил] -2-метилпиридин-3 -карбоксамид;
N-[(1,2 цис)-2-(2,4-дихлорфенил)циклобутил]-3-метилпиридин-2-карбоксамид;
N-[(1,2 цис)-2-(2,4-дифторфенил)циклобутил] -2-(трифторметил)пиридин-3 -карбоксамид;
2-хлор^-[(1,2 цис)-2-(2,4-дихлорфенил)циклобутил]никотинамид;
N-[(1,2 цис)-2-(2-хлор-4-фторфенил)циклобутил] -2-(трифторметил)пиридин-3 -карбоксамид; N-[(1,2 цис)-2-(2-хлор-4-фторфенил)циклобутил] -3 -(трифторметил)пиридин-2-карбоксамид; N-[(1,2 цис)-2-(4-бром-2-хлорфенил)циклобутил] -3 -(трифторметил)пиридин-2-карбоксамид; N-[(1,2 цис)-2-(2,4-дифторфенил)циклобутил] -3 -(трифторметил)пиридин-2-карбоксамид; N-[(2,3 цис)-2-(2,4-дифторфенил)оксетан-3-ил]-2-(трифторметил)бензамид; N-[(1,2 цис)-2-(4-метоксифенил)циклобутил]-3-(трифторметил)пиридин-2-карбоксамид; N-[(1,2 цис)-2-(4-хлор-2-фторфенил)циклобутил]-3-(трифторметил)пиридин-2-карбоксамид и N-[(1,2 цис)-2-(2-хлор-4-фторфенил)циклобутил] -2-(трифторметил)бензамид.
6. Пестицидная композиция, которая кроме содержащихся добавок для составления содержит пес-тицидно эффективное количество соединения формулы I по любому из пп.1-5.
7. Способ контроля повреждения и/или потери урожая, вызванных вредителем и/или грибками, который включает применение по отношению к вредителю, или растению, восприимчивому к нападению вредителя и/или грибков, или его местоположению, или материалу для размножения растения эффективного количества соединения по любому из пп.1-5.
8. Способ защиты материала для размножения растения от повреждения и/или потери урожая, вызванных вредителем и/или грибками, который включает нанесение на материал для размножения растения или на участок, куда высаживают материал для размножения, эффективного количества соединения по любому из пп.1-5.
9. Способ по п.7 или 8, отличающийся тем, что повреждение и/или потеря урожая вызваны вредителем-нематодой.
10. Покрытый материал для размножения растения, где покрытие материала для размножения растения содержит соединение по любому из пп.1-5.
11. Фармацевтическая композиция для контроля гельминтов, паукообразных или членистоногих эндо- или эктопаразитов, которая содержит соединение по любому из пп.1-5, физиологически приемлемый носитель и необязательно одно или несколько традиционных вспомогательных средств для составления.
12. Фармацевтическая композиция, содержащая соединение по любому из пп.1-5, физиологически приемлемый носитель и необязательно одно или несколько традиционных вспомогательных средств для составления, для предотвращения заражения болезнями, переносимыми гельминтами, паукообразными или членистоногими эндо- или эктопаразитами.
13. Способ получения соединений формулы I по п.1, который включает проведение реакции соединения формулы II
где В, Y, Rb R2, R3, R4 и R5 определены в п.1, с ацилирующим средством формулы III
A-C(=0)-R* (III),
где А определен в п.1, a R* представляет собой галоген, гидроксил или 01-6алкокси, в присутствии основания.
14. Соединения формулы (ХГХа)
где В, Y, R1, R3 и R4 определены в п.1. 15. Соединения формулы (II)
(И)
где В, Y, R1, R2, R3, R4 и R5 определены в п.1.
Евразийская патентная организация, ЕАПВ Россия, 109012, Москва, Малый Черкасский пер., 2
025551
- 1 -
025551
- 1 -
025551
- 1 -
025551
- 1 -
025551
- 1 -
025551
- 4 -
025551
- 10 -
025551
- 11 -
025551
- 32 -
025551
- 32 -
025551
- 32 -
025551
- 32 -
025551
- 32 -
025551
- 32 -
025551
- 41 -
025551
- 42 -
025551
- 44 -
025551
- 44 -
025551
- 45 -
025551
- 52 -
025551
- 54 -