EA 023754B1 20160729

	Патентная документация ЕАПВ
Запрос:	ea000023754b*\id
Результат:	ID\|Номер и дата охранного документа

больше ...

Термины запроса в документе

Реферат

[RU]

1. Бензоксазинон формулы I где R ¹ представляет собой галоген; R ² представляет собой галоген; R ³ представляет собой F; R ⁴ представляет собой водород, С ₃ -С ₆ -алкенил, С ₃ -С ₆ -алкинил или С ₃ -С ₆ -галоалкинил; R ³ представляет собой водород или C ₁ -С ₆ -алкил; R ⁶ представляет собой C ₁ -С ₆ -алкил; W представляет собой О и Z представляет собой О или S.

2. Бензоксазинон формулы I в соответствии с п.1, где R ⁵ и R ⁶ представляют собой независимо друг от друга С ₁ -С ₄ алкил.

3. Бензоксазинон формулы I в соответствии с п.1 или 2, который соответствует формуле I.a где R ¹ , R ³ и R ⁴ являются такими, как определено в пп.1, 2.

4. Бензоксазинон формулы I в соответствии с пп.1-3, который соответствует формуле I.a.35

5. Способ получения бензоксазинона формулы I, где ацетамид формулы V где R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ и W являются такими, как определено в п.1, a L ¹ представляет собой Br; подвергают реакции циклизации с получением соединения формулы IV.а за которой следует реакция нитрования соединения формулы IV.а с получением соединения формулы IV.b с последующим восстановлением нитросоединения формулы IV.b с получением соединения формулы IV.с за которым следует реакция амина формулы IV.с с агентом фосфонирования с получением изоцианата формулы IV.d который вступает в реакцию с мочевиной формулы III где R ⁵ , R ⁶ и Z являются такими, как определено в п.1, за которой следует циклизация соединения мочевины формулы IV.е с получением соединения формулы I где R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , W и Z являются такими, как определено в п.1.

6. Промежуточное соединение формулы IV где R ¹ представляет собой галоген; R ² представляет собой галоген; R ³ представляет собой F; R ⁴ представляет собой водород, С ₃ -С ₆ -алкенил, С ₃ -С ₆ -алкинил или С ₃ -С ₆ -галоалкинил; R ⁷ представляет собой водород, NO ₂ , NH ₂ или -NCO; W представляет собой О.

7. Промежуточное соединение формулы V где L ¹ представляет собой Br; R ¹ представляет собой галоген; R ² представляет собой галоген; R ³ представляет собой F; R ⁴ представляет собой водород, С ₃ -С ₆ -алкенил, С ₃ -С ₆ -алкинил или С ₃ -С ₆ -галоалкинил; и W представляет собой О.

8. Гербицидная композиция, содержащая гербицидно активное количество по крайней мере одного бензоксазинона формулы I по п.1 и по крайней мере один инертный жидкий и/или твердый наполнитель и, если это является подходящим, по крайней мере одно поверхностно-активное вещество.

9. Способ приготовления гербицидно активной композиции, который включает смешивание гербицидно активного количества по крайней мере одного бензоксазинона формулы I по п.1 по крайней мере с одним инертным жидким и/или твердым наполнителем и, если это является желательным, по крайней мере с одним поверхностно-активным веществом.

10. Способ борьбы с нежелательной растительностью, который включает нанесение гербицидно активного количества по крайней мере одного бензоксазинона формулы I по п.1 на растения, их природную среду или на семена.

11. Применение бензоксазинона формулы I по п.1 в качестве гербицида.

12. Гербицидная композиция, содержащая гербицидно активное количество А) по крайней мере одного бензоксазинона формулы I по любому из пп.1-4 и по крайней мере одно дополнительное активное соединение, выбранное из группы включающей: В) гербициды класса b1)-b15): b1) ингибиторы биосинтеза липидов; b2) ингибиторы ацетолактат синтазы (ингибиторы ALC); b3) ингибиторы фотосинтеза; b4) ингибиторы протопорфириноген-IX оксидазы, b5) обесцвечивающие гербициды; b6) ингибиторы энолпирувилшикимат-3-фосфат синтазы (ингибиторы EPSP); b7) ингибиторы глутамин синтетазы; b8) ингибиторы 7,8-дигидроптероат синтазы (ингибиторы DHP); b9) ингибиторы митоза; b10) ингибиторы синтеза жирных кислот с очень длинной цепью (ингибиторы VLCFA); b11) ингибиторы биосинтеза целлюлозы; b12) разобщающие гербициды; b13) ауксиновые гербициды; b14) ингибиторы транспортировки ауксина; и b15) другие гербициды, выбранные из группы, состоящей из бромбутида, хлорфлуренола, хлорфлуренолметила, цинметилина, кумилурона, далапона, дазомета, дифензоквата, дифензокватметилсульфата, диметипина, DSMA, димрона, эндотала и его солей, этобензанида, флампропа, флампропизопропила, флампропметила, флампроп-М-изопропила, флампроп-М-метила, флуренола, флуренолбутила, флурпримидола, фосамина, фосаминаммония, инданофана, индазифлама, малеинового гидразида, мефлуидида, метама, метилазида, метилбромида, метилдимрона, метилйодида, MSMA, олеиновой кислоты, оксазикломефона, пеларгоновой кислоты, пирибутикарба, хинокламина, триазифлама, тридифана и 6-хлор-3-(2-циклопропил-6-метилфенокси)-4-пиридазинола (CAS 499223-49-3) и их солей и сложных эфиров; и С) антидоты, выбранные из группы, состоящей из (хинолин-8-окси)уксусной кислоты, 1-фенил-5-галоалкил-1Н-1,2,4-триазол-3-карбоновой кислоты, 1-фенил-4,5-дигидро-5-алкил-1Н-пиразол-3,5-дикарбоновой кислоты, 4,5-дигидро-5,5-диарил-3-изоксазол карбоновой кислоты, дихлорацетамида, альфа-оксиминофенилацетонитрила, ацетофеноноксима, 4,6-дигало-2-фенилпиримидина, N-[[4-(аминокарбонил)фенил]сульфонил]-2-бензамида, 1,8-нафтойный ангидрида, 2-гало-4-(галоалкил)-5-тиазол карбоновой кислоты, фосфортиолата и N-алкил-О-фенилкарбамата и их сельскохозяйственно приемлемые соли и их сельскохозяйственно приемлемые производные, такие как амиды, сложные эфиры и тиоэфиры, при условии, что они обладают кислотной группой.

Полный текст патента

(57) Реферат / Формула:

4. Бензоксазинон формулы I в соответствии с пп.1-3, который соответствует формуле I.a.35

11. Применение бензоксазинона формулы I по п.1 в качестве гербицида.

Евразийское 023754 (13) B1
патентное
ведомство
(12) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ЕВРАЗИЙСКОМУ ПАТЕНТУ
(45) Дата публикации и выдачи патента 2016.07.29
(21) Номер заявки 201200032
(22) Дата подачи заявки
2010.06.11
(51) Int. Cl.
C07D 265/36 (2006.01) C07D 413/04 (2006.01)
C07C 233/75 (2006.01)
A01N 43/84 (2006.01)
(54) ГЕРБИЦИДНЫЕ БЕНЗОКСАЗИНОНЫ
(31) 09163242.2; 09169219.4
(32) 2009.06.19; 2009.09.02
(33) EP
(43) 2012.07.30
(86) PCT/EP2010/058195
(87) WO 2010/145992 2010.12.23
(71) (73) Заявитель и патентовладелец:
БАСФ СЕ (DE)
(72) Изобретатель:
Вичель Маттиас, Ньютон Тревор Уилльям, Зайтц Томас, Вальтер Хельмут, Зиверних Бернд, Зимон Аня, Ниггевег Рикарда, Гроссманн Клаус, Парра Рападо Лилиана, Эванс Ричард Роджер (DE)
(74) Представитель:
Веселицкая И.А., Кузенкова Н.В., Веселицкий М.Б., Каксис Р.А., Белоусов Ю.В., Куликов А.В., Кузнецова Е.В. (RU)
(56) WO-A1-02066471
DATABASE CA [Online] CHEMICAL ABSTRACTS SERVICE, COLUMBUS, OHIO, US; 2000, KUDO, YOSHIHIRO ET AL.: "Preparation of condensed pyrimidinone derivatives as herbicides" XP002593855 retrieved from STN Database accession no. 2000:634996 Abstract; CAS-RNs 289475-35-0, 289475-36-1, 289474-98-2, 289474-99-3.
DATABASE BEILSTEIN [Online]
BEILSTEIN INSTITUTE FOR ORGANIC CHEMISTRY, FRANKFURT-MAIN, DE; 1992,
XP002593856 Database accession no. 4254182,
5869630 (BRNs) * abstract & J. AM. CHEM. SOC, vol. 114, no. 25, 1992, pages 9795-9806
(57) Изобретение относится к бензоксазинонам общей формулы I
где переменные определены в соответствии с описанием, к способам и интермедиатам для приготовления бензоксазинонов формулы I, к композициям, содержащим их, и к их применению в качестве гербицидов, то есть для борьбы с вредными растениями, и также к способу борьбы с нежелательной растительностью, который включает нанесение гербицидно активного количества по крайней мере одного бензоксазинона формулы I на растения, их семена и/или на их природную среду.
Изобретение относится к бензоксинонам общей формулы I, которая определена ниже, и к их применению в качестве гербицидов. Кроме того, изобретение относится к композициям для защиты растений и к способу борьбы с нежелательной растительностью.
WO 02/066471 описывает структурно подобные соединения, которые обладают гербицидным действием, которые отличаются от бензоксазинонов I в соответствии с настоящим изобретением тем, что бензо[1,4]оксазиновое кольцо является незамещенным в положении 2, тогда как бензоксазиноны формулы I в соответствии с настоящим изобретением являются замещенными в указанном положении, по крайней мере, одним атомом галогена.
Однако гербицидные свойства этих известных соединений по отношению к вредным растениям являются не всегда полностью удовлетворительными.
По этой причине задачей настоящего изобретения является предоставление бензоксазинонов, обладающих улучшенным гербицидным действием. В частности, предоставлены бензоксазиноны, которые обладают сильным гербицидным действием, в частности даже при низких нормах применения, и которые являются достаточно совместимыми с культурными растениями для коммерческого использования.
Эта и дополнительные задачи достигаются посредством бензоксазинонов формулы I, определенной ниже, и их сельскохозяйственно подходящих солей.
Соответственно, настоящее изобретение обеспечивает бензоксазиноны формулы I
где R1 представляет собой галоген;
представляет собой галоген;
представляет собой F; R4 представляет собой водород, С3-С6-алкенил, С3-С6-алкинил или С3-С6-галоалкинил; R5 представляет собой водород или Q-Q-алкил;
представляет собой Q-Q-алкил; W представляет собой О и Z представляет собой О или S.
Настоящее изобретение также обеспечивает применение бензоксазинонов общей формулы I в качестве гербицидов, то есть для борьбы с вредными растениями.
Настоящее изобретение также обеспечивает композиции, содержащие по крайней мере один бен-зоксазинон формулы I и вспомогательные вещества, традиционные для составления средств для защиты растений.
Настоящее изобретение, кроме того, обеспечивает способ борьбы с нежелательной растительностью, где гербицидно эффективное количество по крайней мере одного бензоксазинона формулы I наносят на растения, их семена и/или их среду обитания. Применение может быть осуществлено до, во время и/или после, предпочтительно во время и/или после всхода нежелательных растений.
Кроме того, изобретение относится к способам и интермедиатам для приготовления бензоксазино-нов формулы I.
Настоящее изобретение, кроме того, относится к гербицидно активным композициям, включающим по крайней мере один бензоксазинон формулы I и по крайней мере одно дополнительное соединение, выбранное из гербицидно активных соединений и антидотов.
В случае композиций защиты растений желательно в принципе повысить специфическую активность активного соединения и безопасность действия. Особенно желательно для композиции защиты растений эффективно бороться с вредными растениями, и в то же самое время быть совместимой с полезными растениями, в принципе. Также желательным является широкий спектр действия, позволяющий осуществить единовременную борьбу с разными вредными растениями. Часто это не может быть достигнуто, применяя отдельное гербицидно активное соединение.
Многие очень эффективные гербициды имеют такую проблему, что их переносимость полезными растениями, в частности двудольными культурными растениями, такими как хлопок, масличный рапс и злаковыми растениями, такими как ячмень, просо, кукуруза, рис, пшеница и сахарный тростник, является не всегда удовлетворительной, то есть которые в дополнение к вредным растениям, культурным растениям также наносится вред, причем в неприемлемом масштабе. При этом уменьшая нормы применения полезные растения оберегаются; однако, естественно, степень борьбы с вредными растениями также уменьшается.
Часто проблемой является то, что гербициды могут применяться только в пределах ограниченного периода времени, для того чтобы достигнуть желаемого гербицидного действия, где указанный период времени может неожиданно оказаться под влиянием погодных условий.
Известно, что специальные комбинации различных гербицидов со специфическим действием при
водят к усиленному действию гербицидного составляющего в смысле синергического действия. Таким способом возможно уменьшить нормы применения гербицидно активных соединений, которые необходимы для борьбы с вредными растениями.
Кроме того, является известным, что в некоторых случаях комбинированное применение гербицидов со специфическим действием с органическими активными соединениями, некоторые из которых также могут обладать гербицидным действием, позволяет достичь их лучшей совместимости с культурными растениями. В этих случаях активные соединения действуют как противоядия или антагонисты и также упоминаются как антидоты, так как они уменьшают или даже предотвращают причинение вреда культурным растениям.
Дополнительной задачей настоящего изобретения является также предоставление гербицидных композиций, которые являются очень активными по отношению к нежелательным вредным растениям. И в то же самое время, композиции должны обладать хорошей переносимостью полезными растениями. Кроме того, композиции в соответствии с изобретением должны обладать широким спектром действия.
Указанные и дополнительные задачи достигаются с помощью гербицидно активных композиций, приведенных ниже.
Соответственно, настоящее изобретение также относится к гербицидно активным композициям, со-
держащим:
А) по крайней мере один бензоксазинон формулы I
где R1 представляет собой галоген;
представляет собой галоген;
представляет собой F; R4 представляет собой водород, С3-С6-алкенил, С3-С6-алкинил или С3-С6-галоалкинил; R5 представляет собой водород или Q-Q-алкил;
представляет собой 01-С6-алкил; X представляет собой О или S и Y представляет собой О;
и по крайней мере одно дополнительное активное соединение, выбранное из
B) гербицидов класса b1) - b15):
b1) ингибиторы биосинтеза липидов;
b2) ингибиторы ацетолактат синтазы (ингибиторы ALC);
b3) ингибиторы фотосинтеза;
b4) ингибиторы протопорфириноген IX оксидазы,
b5) обесцвечивающие гербициды;
b6) ингибиторы энолпирувилшикимат-3-фосфат синтазы (ингибиторы EPSP); b7) ингибиторы глутамин синтетазы;
b8) ингибиторы 7,8-дигидроптероат синтазы (ингибиторы DHP); b9) ингибиторы митоза;
b10) ингибиторы синтеза жирных кислот с очень длинной цепью (ингибиторы VLCFA);
Ь11)ИНГИ6ИТОРЫ биосинтеза целлюлозы;
b12) разобщающие гербициды;
b13) ауксиновые гербициды;
b14) ингибиторы транспортировки ауксина; и
b15) другие гербициды, выбранные из группы, состоящей из бромобутида, хлорфлуренола, хлор-флуренолметила, цинметилина, кумилурона, далапона, дазомета, дифензоквата, дифензокватметилуль-фата, диметипина, DSMA, димрона, эндотала и его солей, этобензанида, флампропа, флампропизопропи-ла, флампропметила, флампроп-М-изопропила, флампроп-М-метила, флуренола, флуренолбутила, флур-примидола, фосамина, фосаминаммония, инданофана, индазифлама, малеинового гидразида, мефлуиди-да, метама, метилазида, метилбромида, метилдимрона, метилйодида, MSMA, олеиновой кислоты, окса-зикломефона, пеларгоновой кислоты, пирибутикарба, хинокламина, триазифлама, тридифана и 6-хлор-3-(2-циклопропил-6-метилфенокси)-4-пиридазинола (CAS 499223-49-3) и его солей и сложных эфиров; и
C) антидотов.
Один вариант осуществления изобретения относится в частности к композициям в виде гербицидно активных композиций защиты растений, содержащих гербицидно эффективное количество комбинации активных соединений, содержащей, по крайней мере, один бензоксазинон формулы I и по крайней мере одно дополнительное соединение, выбранное из гербицидов В и антидотов С, как определено выше, и также по крайней мере один жидкий и/или твердый наполнитель и/или один или более поверхностно
активных веществ и, если желательно, одно или более дополнительных вспомогательных веществ, традиционных для композиций защиты растений.
Кроме того, изобретение также относится к композициям в виде композиции защиты растений, составленной как 1-компонентная композиция, содержащая комбинацию активного соединения, содержащую по крайней мере один бензоксазинон формулы I и по крайней мере одно дополнительное активное соединение, выбранное из гербицидов В и антидотов С, и по крайней мере один твердый или жидкий наполнитель и/или одно или более поверхностно активных веществ и, если желательно, одно или более дополнительных вспомогательных веществ, традиционных для композиций защиты растений.
Кроме того, изобретение также относится к композициям в виде композиции защиты растений, составленной как 2-компонентная композиция, содержащая первый компонент, содержащий, по крайней мере, один бензоксазинон формулы I, твердый или жидкий наполнитель и/или одно или более поверхностно активных веществ, и второй компонент, содержащий, по крайней мере, одно дополнительное активное соединение, выбранное из гербицидов В и антидотов С, твердый или жидкий наполнитель и/или одно или более поверхностно активных веществ, где оба компонента могут дополнительно также содержать дополнительные вспомогательные вещества, традиционные для композиций защиты растений.
Неожиданно композиции в соответствии с изобретением, содержащие по крайней мере один бен-зоксазинон формулы I и по крайней мере один гербицид В, обладают лучшим гербицидным действием, то есть лучшим действием в отношении вредных растений, чем ожидалось бы на основании гербицидно-го действия, наблюдаемого для отдельных соединений, или обладают более широкий спектр действия. Гербицидное действие, ожидаемое для смесей, основанных на отдельных соединениях, может быть вычислено, применяя формулу Колби (см. ниже). Если наблюдаемое действие превышает ожидаемое совокупное действие отдельных соединений, то говорят, что присутствует синергия.
Кроме того, период времени, в пределах которого может быть достигнуто желательное гербицидное действие, может быть расширен с помощью композиций в соответствии с изобретением, содержащих по крайней мере один бензоксазинон формулы I и по крайней мере один гербицид В и необязательно антидот С. Это позволяет более гибко выбирать время применения композиций в соответствии с настоящим изобретением по сравнению с отдельными соединениями.
Композиции в соответствии с изобретением, содержащие как по крайней мере один бензоксазинон формулы I так и по крайней мере одно из соединений, упомянутых в качестве С, также обладают хорошим гербицидным действием в отношении вредных растений и лучшей совместимостью с полезными растениями.
Неожиданно было выявлено, что композиции в соответствии с изобретением, содержащие по крайней мере один бензоксазинон формулы I, по крайней мере один гербицид В и по крайней мере одно из соединений, упомянутых в качестве С, обладают лучшим гербицидным действием, то есть лучшим действием в отношении вредных растений, чем ожидалось бы на основании гербицидного действия, наблюдаемого для отдельных соединений, или обладают более широким спектром действия и показывают лучшую переносимость полезными растениями, чем композиции, содержащие только одно соединение I и один гербицид В.
Изобретение, кроме того, относится к способу борьбы с нежелательной растительностью, в частности, когда культурные растения культивируют, например, среди растений следующих культурных растений: Allium сера, Ananas comosus, Arachis hypogaea, Asparagus officinalis, Avena sativa, Beta vulgaris spec. altissima, Beta vulgaris spec. rapa, Brassica napus var. napus, Brassica napus var. napobrassica, Brassica rapa var. silvestris, Brassica oleracea, Brassica nigra, Camellia sinensis, Carthamus tinctorius, Carya illinoinensis, Citrus limon, Citrus sinensis, Coffea arabica (Coffea canephora, Coffea liberica), Cucumis sativus, Cynodon dactylon, Daucus carota, Elaeis guineensis, Fragaria vesca, Glycine max, Gossypium hirsutum, (Gossypium ar-boreum, Gossypium herbaceum, Gossypium vitifolium), Helianthus annuus, Hevea brasiliensis, Hordeum vul-gare, Humulus lupulus, Ipomoea batatas, Juglans regia, Lens culinaris, Linum usitatissimum, Lycopersicon ly-copersicum, spec. Malus, Manihot esculenta, Medicago sativa, spec. Musa, Nicotiana tabacum (N.rustica), Olea europaea, Oryza sativa, Phaseolus lunatus, Phaseolus vulgaris, Picea abies, spec. Pinus. Pistacia vera, Pisum sa-tivum, Prunus avium, Prunus persica, Pyrus communis, Prunus armeniaca, Prunus cerasus, Prunus dulcis и prunus domestica, Ribes sylvestre, Ricinus communis, Saccharum officinarum, Secale cereale, Sinapis alba, So-lanum tuberosum, Sorghum bicolor (s. vulgare), Theobroma cacao, Trifolium pratense, Triticum aestivum, Triti-cale, Triticum durum, Vicia faba, Vitis vinifera, Zea mays, особенно среди культурных растений зерновых культур, кукурузы, сои, риса, масличного рапса, хлопка, картофеля, арахиса или среди многолетних культурных растений, а также среди культурных растений, которые являются устойчивыми к одному или более гербицидам или к нападению насекомых вследствие генной инженерии или селекции.
Соединения по изобретению могут использоваться в способе десикации или дефолиации растений. В последнем из упомянутых способе не имеет значения, составлены и применяются ли гербицидно активные соединения компонентов А) и В) и, если это является подходящим, С) вместе или по отдельности, и в каком порядке осуществляется применение в случае отдельного применения.
Дополнительные варианты осуществления настоящего изобретения очевидны, исходя из формулы изобретения, описания и примеров. Необходимо понимать, что признаки, которые упомянуты выше и
которые будут проиллюстрированы ниже, относящиеся к предмету изобретения, могут быть применены не только в комбинации, приведенной в каждом конкретном случае, но также и в других комбинациях, не выходя за рамки объема изобретения.
Как используется здесь, термины "борьба" и "противодействие" являются синонимами.
Как используется здесь, термины "нежелательная растительность" и "вредные растения" являются синонимами.
В случае, если бензоксазиноны формулы, I как описано здесь, являются способными формировать геометрические изомеры, например E/Z изомеры, то в композициях в соответствии с изобретением возможно использовать их оба, как чистые изомеры так и их смеси.
В случае если бензоксазиноны формулы, I как описано здесь, имеют один или более центров хи-ральности и, как следствие, присутствуют в качестве энантиомеров или диастереомеров, то в композициях в соответствии с изобретением возможно использовать их оба, как чистые энантиомеры и диастерео-меры, так и их смеси.
Органические фрагменты, упомянутые в определении переменных R1-R6, представляют собой - подобно термину галоген - общие термины для отдельных перечислений отдельных членов группы. Термин галоген обозначает в каждом случае фтор, хлор, бром или йод. Все углеводородные цепи, то есть весь алкил, могут быть прямыми цепями или разветвленными, индекс Cn-Cm обозначает в каждом случае возможное число атомов углерода в группе.
Примерами таких значений являются:
Q-Q-алкил и также С1-С4-алкильные фрагменты С3-С6-циклоалкил-C1-С4-алкила: например, СН3, С2Н5, н-пропил, и СН(СН3)2 н-бутил, СЩСВД^Нз, СН2-СН(СН3)2 и С(СН3Ь;
^-Сз-алкил и также ^-С^алкильные фрагменты С1-С6-алкилокси-С1-С6-алкила: С1-С4-алкил, как упомянуто выше, и также, например, н-пентил, 1-метилбутил, 2-метилбутил, 3-метилбутил, 2,2-диметилпропил, 1-этилпропил, н-гексил, 1,1-диметилпропил, 1,2-диметилпропил, 1-метилпентил, 2-метилпентил, 3-метилпентил, 4-метилпентил, 1,1-диметилбутил, 1,2-диметилбутил, 1,3-диметилбутил, 2,2-диметилбутил, 2,3-диметилбутил, 3,3-диметилбутил, 1-этилбутил, 2-этилбутил, 1,1,2-триметилпропил, 1,2,2-триметилпропил, 1-этил-1-метилпропил или 1-этил-2-метилпропил, предпочтительно метил, этил, н-пропил, 1-метилэтил, н-бутил, 1,1-диметилэтил, н-пентил или н-гексил;
С1-С4-галоалкил: С1-С4-алкильный радикал, как упомянуто выше, который частично или полностью замещен фтором, хлором, бромом и/или йодом, например, хлорметил, дихлорметил, трихлорметил, фторметил, дифторметил, трифторметил, хлорфторметил, дихлорфторметил, хлордифторметил, бромме-тил, йодметил, 2-фторэтил, 2-хлорэтил, 2-бромэтил, 2-йодэтил, 2,2-дифторэтил, 2,2,2-трифторэтил, 2-хлор-2-фторэтил, 2-хлор-2,2-дифторэтил, 2,2-дихлор-2-фторэтил, 2,2,2-трихлорэтил, пентафторэтил, 2-фторпропил, 3-фторпропил, 2,2-дифторпропил, 2,3-дифторпропил, 2-хлорпропил, 3-хлорпропил, 2,3-дихлорпропил, 2-бромпропил, 3-бромпропил, 3,3,3-трифторпропил, 3,3,3-трихлорпропил, 2,2,3,3,3-пентафторпропил, гептафторпропил, C1-С3-галоалкильный радикал, как упомянуто выше, и также, например, 1-(фторметил)-2-фторэтил, 1-(хлорметил)-2-хлорэтил, 1-(бромметил)-2-бромэтил, 4-фторбутил, 4-хлорбутил, 4-бромбутил, нонафторбутил, 1,1,2,2,-тетрафторэтил и 1-трифторметил-1,2,2,2-тетрафторэтил;
Q-Q-галоалкил: С1-С4-галоалкил, как упомянуто выше, и также, например, 5-фторпентил, 5-хлорпентил, 5-бромпентил, 5-йодпентил, ундекафторпентил, 6-фторгексил, 6-хлоргексил, 6-бромгексил, 6-йодгексил и додекафторгексил;
С3-С6-циклоалкил и также циклоалкильные фрагменты С3-С6-циклоалкил-С1-С4-алкила: моноциклические насыщенные углеводороды, имеющие 3 - 6 членов кольца, такие как циклопропил, циклобутил, циклопентил и циклогексил;
С3-С6-алкенил: например, 1-пропенил, 2-пропенил, 1-метилэтенил, 1-бутенил, 2-бутенил, 3-бутенил, 1-метил-1-пропенил, 2-метил-1-пропенил, 1-метил-2-пропенил, 2-метил-2-пропенил, 1-пентенил, 2-пентенил, 3-пентенил, 4-пентенил, 1-метил-1-бутенил, 2-метил-1-бутенил, 3-метил-1-бутенил, 1-метил-2-бутенил, 2-метил-2-бутенил, 3-метил-2-бутенил, 1-метил-3-бутенил, 2-метил-3-бутенил, З-метил-3-бутенил, 1,1-диметил-2-пропенил, 1,2-диметил-1-пропенил, 1,2-диметил-2-пропенил, 1-этил-1-пропенил, 1-этил-2-пропенил, 1-гексенил, 2-гексенил, 3-гексенил, 4-гексенил, 5-гексенил, 1-метил-1-пентенил, 2-метил-1-пентенил, 3-метил-1-пентенил, 4-метил-1-пентенил, 1-метил-2-пентенил, 2-метил-2-пентенил, З-метил-2-пентенил, 4-метил-2-пентенил, 1-метил-3-пентенил, 2-метил-3-пентенил, 3-метил-3-пентенил, 4-метил-3-пентенил, 1-метил-4-пентенил, 2-метил-4-пентенил, З-метил-4-пентенил, 4-метил-4-пентенил, 1,1-диметил-2-бутенил, 1,1-диметил-3-бутенил, 1,2-диметил-1-бутенил, 1,2-диметил-2-бутенил, 1,2-диметил-3-бутенил, 1,3-диметил-1-бутенил, 1,3-диметил-2-бутенил, 1,3-диметил-3-бутенил, 2,2-диметил-3-бутенил, 2,3-диметил-1-бутенил, 2,3-диметил-2-бутенил, 2,3-диметил-3-бутенил, 3,3-диметил-1-бутенил, 3,3-диметил-2-бутенил, 1-этил-1-бутенил, 1-этил-2-бутенил, 1-этил-3-бутенил, 2-этил-1-бутенил, 2-этил-2-бутенил, 2-этил-3-бутенил, 1,1,2-триметил-2-пропенил, 1-этил-1-метил-2-пропенил, 1-этил-2-метил-1-пропенил и 1-этил-2-метил-2-пропенил;
С3-С6-галоалкенил: С3-С6-алкенильный радикал, как упомянуто выше, который частично или полностью замещен фтором, хлором, бромом и/или йодом, например, 2-хлорпроп-2-эн-1-ил, 3-хлорпроп-2
эн-1-ил, 2,3-дихлорпроп-2-эн-1-ил, 3,3-дихлорпроп-2-эн-1-ил, 2,3,3-трихлор-2-эн-1-ил, 2,3-дихлорбут-2-эн-1-ил, 2-бромпроп-2-эн-1-ил, 3-бромпроп-2-эн-1-ил, 2,3-дибромпроп-2-эн-1-ил, 3,3-Дибромпроп-2-эн-1-ил, 2,3,3-трибром-2-эн-1-ил или 2,3-Дибромбут-2-эн-1-ил;
С3-С6-алкинил: например, 1-пропинил, 2-пропинил, 1-бутинил, 2-бутинил, 3-бутинил, 1-метил-2-пропинил, 1-пентинил, 2-пентинил, 3-пентинил, 4-пентинил, 1-метил-2-бутинил, 1-метил-3-бутинил, 2-метил-3-бутинил, 3-метил-1-бутинил, 1,1-диметил-2-пропинил, 1-этил-2-пропинил, 1-гексинил, 2-гексинил, 3-гексинил, 4-гексинил, 5-гексинил, 1-метил-2-пентинил, 1-метил-3-пентинил, 1-метил-4-пентинил, 2-метил-3-пентинил, 2-метил-4-пентинил, 3-метил-1-пентинил, З-метил-4-пентинил, 4-метил-
1- пентинил, 4-метил-2-пентинил, 1,1-диметил-2-бутинил, 1,1-диметил-3-бутинил, 1,2-диметил-3-бутинил, 2,2-диметил-3-бутинил, 3,3-диметил-1-бутинил, 1-этил-2-бутинил, 1-этил-3-бутинил, 2-этил-3-бутинил и 1-этил-1-метил-2-пропинил;
С3-С6-галоалкинил: С3-С6-алкинильный радикал, как упомянуто выше, который частично или полностью замещен фтором, хлором, бромом и/или йодом, например 1,1-дифторпроп-2-ин-1-ил, 3-хлорпроп-
2- ин-1-ил, 3-бромпроп-2-ин-1-ил, 3-йодпроп-2-ин-1-ил, 4-фторбут-2-ин-1-ил, 4-хлорбут-2-ин-1-ил, 1,1-дифторбут-2-ин-1-ил, 4-йодбут-3-ин-1-ил, 5-фторпент-3-ин-1-ил, 5-йодпент-4-ин-1-ил, 6-фторгекс-4-ин-1-ил или 6-йодгекс-5-ин-1-ил;
С1-С4-алкокси и также С1-С4-алкоксильные фрагменты гидроксикарбонил-С1-С4-алкокси, С1-С6-алкоксикарбонил-С1-С4-алкокси: например, метокси, этокси, пропокси, 1-метилэтокси бутокси, 1-метилпропокси, 2-метилпропокси и 1,1-диметилэтокси;
C1-С6-алкокси и также C1-С6-алкоксильные фрагменты C1-С6-алкоксикарбонил-С1-С4-алкокси: С1-С4-алкокси, как упомянуто выше, и также, например, пентокси, 1-метилбутокси, 2-метилбутокси, 3-метоксилбутокси, 1,1-диметилпропокси, 1,2-диметилпропокси, 2,2-диметилпропокси, 1-этилпропокси, гексокси, 1-метилпентокси, 2-метилпентокси, 3-метилпентокси,4-метилпентокси, 1,1-диметилбутокси, 1,2-диметилбутокси, 1,3-диметилбутокси, 2,2-диметилбутокси, 2,3-диметилбутокси, 3,3-диметилбутокси, 1-этилбутокси, 2-этилбутокси, 1,1,2-триметилпропокси, 1,2,2-триметилпропокси, 1-этил-1-метилпро-покси и 1-этил-2-метилпропокси.
Предпочтительные варианты осуществления изобретения, упомянутые здесь ниже, должны пониматься как предпочтительные либо независимо друг от друга, либо в комбинации друг с другом.
В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления изобретения предпочтение также отдается тем бензоксазинонам формулы I, где переменные, либо независимо друг от друга, либо в комбинации друг с другом, имеют следующие значения:
R1 представляет собой галоген, предпочтительно F или Cl, особенно предпочтительно F;
представляет собой F;
представляет собой F;
R4 представляет собой С3-С6-алкинил или С3-С6-галоалкинил, предпочтительно С3-алкинил или С3-галоалкинил, особенно предпочтительно СН2С=СН, 071^^0 или Qr^G^CBr;
также представляет собой предпочтительно С3-С6-алкинил, особенно предпочтительно пропаргил; также представляет собой предпочтительно С3-С6-алкинил, предпочтительно С3-алкинил; особенно предпочтительно СН2С=СН;
также представляет собой предпочтительно С3-С6-галоалкинил, предпочтительно С3-галоалкинил, особенно предпочтительно СН2С=CCl или Qr^G^CBr; R5 представляет собой C1-С6-алкил; более предпочтительно С1 -С4-алкил;
наиболее предпочтительно СН3;
представляет собой Q-Q-алкил; предпочтительно С1-С4-алкил; наиболее предпочтительно СН3; W представляет собой О; Z представляет собой О, также предпочтительно представляет собой S.
где переменные R1, R3 и R4 имеют значения, в частности предпочтительные значения, как определено выше;
наиболее предпочтительные соединения формул ЬаЛ-Ьа^ таблицы А перечислены ниже, где переменные R1, R3 и R4 вместе имеют значения, приведенные в одном ряду таблицы А (бензоксазиноны ЬаЛ-Ьа.54); и где определения переменных R1, R2, R3 и R4 имеют особое значение для композиции в соответствии с изобретением не только в комбинации друг с другом, но и в каждом случае также самостоятель-
но:
Таблица А
Особенное предпочтение отдается бензоксазинонам формулы I.a (соответствует формуле I где, R2 представляет собой F, R5 и R6 представляют собой СН3, W представляет собой О, и Z представляет собой S),
l.a.1.
I.a.2.
CHj
I.a.3.
C2Hj
I.a.4,
CH2"C2Hs
la.5.
CH(CHj),
I.a.6.
CH2-CH2-(CH3)2
I.a.7.
CH2-CH=CH2
I.a.8.
CH2CsCH
I.a.9.
CH2C=C-Br
I.a.10
l.a.11
CHj
l.a.12
C2Hj
l.a.13
CH2-C2H3
l.a.14
сн(сн,)2
l.a.29
CH3
l.a.30
СгН,
l.a.31
l.a.32
CH l.a.33
CH2-CH2-(CH3)2
l.a.34
сн2-сн=снг
l.a.35
сн2с=сн
l.a.36
СН2С=С-Вг
l.a.37
l.a.38
CH3
l.a.39
C2H5
l.a.40
l.a.41
CH(CH,)2
l.a.15
CH2-CH2-(CH3)j
l.a.16
сн2-сн=сн2
l.a.17
CH2CsCH
l.a.18
CH2C=C-Br
I.a.19
l.a.20
CH,
I.a.21
C2HS
l.a.22
CH2-C2H5
l.a.23
CH(CH,)2
l.a.24
CH2-CH2-(CH3)2
l.a.25
CH2-CH=CH2
l.a.26
сн2с=сн
l.a.27
CH2C=C-Br
I.a.28
l.a.42
CH2-CH2-(CH3)2
l.a.43
CH2-CH=CH2
l.a.44
снгс=сн
l.a.45
CH2C=C-Br
l.a.46
l.a.47
CHj
l.a.48
C2HS
l.a.49
СН2-С2Н5
l.a.50
сн(сн3)2
l.a.51
CH2-CH2-(CH3)2
l.a.52
сн2-сн=сн2
l.a.53
сн2с=сн
l.a.54
CH2C=C-Br
Особенно предпочтительным бензоксазиноном формулы I, который в качестве компонента А является частью композиции в соответствии с изобретением, является бензоксазинон формулы 1а.35 как определено выше
сн3 н
В соответствии с особенно предпочтительным вариантом осуществления изобретения композиция включает в качестве компонента А бензоксазинон формулы 1а.35.
Бензоксазиноны формулы I в соответствии с изобретением могут быть приготовлены при помощи стандартных способов органической химии, например, при помощи следующих способов:
Способ А)
По аналогии с J. Chem. Soc. Perkin Trans (1982), стр. 1321:
Реакцию проводят, как определено в заявленной публикации. Способ В)
Реакция соединений изоцианата IV.d с мочевинами III, за которой следует циклизация соединений мочевины IV^:
вины IV^ проводят в присутствии активированного карбонильного источника, такого как карбонилдии-мидазол, фосген, дифосген, трифосген и сложный эфир хлормуравьиной кислоты, предпочтительно без выделения интермедиата IV^.
Реакцию мочевины III с соединением изоцианата IV.d, так же как и последующую циклизацию соединений мочевины IV^ обычно выполняют при температуре от -20°С до точки кипения реакционной смеси, предпочтительно при температуре от 20 до 200°С, особенно предпочтительно в от 50 до 120°С, в инертном органическом растворителе в присутствии основания и, если это является подходящим, катализатора [I. Wakeshima et.a., Bull. Chem. Soc. 1975, 48 (3), 1069-70].
Подходящие растворители представляют собой алифатические углеводороды, такие как пентан, гексан, циклогексан и смеси С5-С8-алканов, ароматические углеводороды, такие как толуол, о-, м- и п-ксилол, галогенизированные углеводороды, такие как дихлорметан, 1,2-дихлорэтан, хлороформ и хлорбензол, простые эфиры, такие как простой диэтиловый эфир, простой диизопропиловый эфир, трет.-бутилметиловый эфир, диоксан, анизол и тетрагидрофуран, нитрилы, такие как ацетонитрил и пропио-нитрил, кетоны, такие как ацетон, метилэтилкетон, диэтилкетон и трет-бутилметилкетон, так же как ди-метилсульфоксид, диметилформамид и ]Ч,]М-диметилацетамид или N-метилпирролидон. Особенное предпочтение отдается ароматическим углеводородам, таким как толуол, о-, м- и п-ксилол. Также возможно использовать смеси упомянутых растворителей.
Подходящими основаниями являются, как правило, неорганические соединения, такие как оксиды щелочных металлов и щёлочно-земельных металлов, такие как оксид лития, оксид натрия, оксид кальция и оксид магния, гидриды щелочных металлов и щёлочноземельных металлов, такие как гидрид лития, гидрид натрия, гидрид калия и гидрид кальция, карбонаты щелочных металлов и щёлочноземельных металлов, такие как карбонат лития, карбонат калия и карбонат кальция, так же как и бикарбонаты щелочных металлов, такие как бикарбонат натрия, и кроме того органические основания, такие как третичные амины, такие как триметиламин, триэтиламин, диизопропилэтиламин и N-метилпиперидин, пиридин, замещенные пиридины, такими как коллидин, лутидин, N-метилморфолин и 4-диметиламинопиридин, а также бициклические амины. Особенное предпочтение отдается третичным аминам, таким как триэти-ламин.
Основания, как правило, применяются в каталитическом количестве, однако они могут также применяться в эквимолярном количестве, в избытке или, если это является подходящим, применяться в качестве растворителя.
В качестве кислотных катализаторов могут применяться кислоты Льюиса, такие как трехфтористый бор, хлорид алюминия, железо-Ш-хлорид, олово-^-хлорид, титан-^-хлорид и цинк-П-хлорид.
Кислоты, как правило, применяются в каталитическом количестве, однако они могут также применяться в эквимолярном количестве, в избытке или, если это является подходящим, применяться в качестве растворителя.
Реакционные смеси обрабатывают традиционным способом, например, при помощи смешивания с водой, разделением фаз и, если это является подходящим, при помощи хроматографической очистки сырого продукта. Некоторые из интермедиатов и конечных продуктов получают в виде вязких масел, которые могут быть очищены или освобождены от летучих компонентов при пониженном давлении и при умеренно повышенной температуре. Если интермедиаты и конечные продукты получают в качестве твердых веществ, то очищение может также проводиться при помощи рекристаллизации или гидролиза.
Соединения изоцианата IV.d в свою очередь могут быть получены из соответствующих аминосое-диненийIV. с:
H2N-^4j-\f 77 OCN-^AjAw
^4 фоСфОНИрОВЗНИЯ ^4
IV.c IV.d
Подходящие агенты фосфонирования представляют собой фосген, дифосген или трифосген, дифосген является предпочтительным.
Реакцию амина IVx обычно проводят при температуре от -20°С до точки кипения реакционной смеси, предпочтительно при температуре от 10 до 200°С, особенно предпочтительно при температуре от 20 до 150°С, в инертном органическом растворителе и, если это является подходящим, в присутствии основания.
Подходящие растворители представляют собой алифатические углеводороды, такие как пентан, гексан, циклогексан и смеси С5-С8-алканов, ароматические углеводороды, такие как толуол, о-, м- и п-ксилол, галогенизированные углеводороды, такие как дихлорметан, 1,2-дихлорэтан, хлороформ и хлорбензол, простые эфиры, такие как простой диэтиловый эфир, простой диизопропиловый эфир, трет.-бутилметиловый эфир, диоксан, анизол и тетрагидрофуран, гликолевые эфиры, такие как диметилглико-левый эфир, диэтилгликолевый эфир, диэтилендиметилгликолевый эфир, сложные эфиры, такие как эти-лацетат, пропилацетат, метилизобутират, изобутилацетат, карбоксамиды, такие как NN-диметил-формамид, N-метилпирролидон, ^^диметилацетамид, нитрилы, такие как ацетонитрил и пропионит
рил, кетоны, такие как ацетон, метилэтилкетон, диэтилкетон и трет-бутилметилкетон, так же как диме-тилсульфоксид. Особенное предпочтение отдается ароматическим углеводородам, таким как толуол, о-, м- и п-ксилол. Также возможно применять смеси упомянутых растворителей.
Подходящие основания представляют собой, в общем, неорганические соединения, такие как карбонаты щелочных металлов и щёлочноземельных металлов, такие как карбонат лития, карбонат калия и карбонат кальция, так же как бикарбонаты щелочных металлов, такие как бикарбонат натрия, и кроме того органические основания, такие как третичные амины, такие как триметиламин, триэтиламин, диизо-пропилэтиламин и N-метилпиперидин, пиридин, замещенные пиридины, такими как коллидин, лутидин, N-метилморфолин и 4-диметиламинопиридин и также бициклические амины. Особенное предпочтение отдается третичным аминам, таким как триэтиламин.
Основания, как правило, применяются в каталитическом количестве, однако они могут также применяться в эквимолярном количестве, в избытке или, если это является подходящим, применяться в качестве растворителя.
Обработка может проводиться известным способом.
Аминосоединения IVx в свою очередь могут быть получены из соответствующих нитросоединений
IV.b:
IV.b IV.c
Восстановление нитросоединений IV.b обычно проводят при температуре от 20°С до точки кипения реакционной смеси, предпочтительно при температуре от 20 до 200°С, особенно предпочтительно при температуре от 20 до 100°С, в инертном органическом растворителе [Organikum, Гейдельберг, 1993, страницы 320-323].
Подходящие восстанавливающие агенты представляют собой вьщеляющийся H2; водород в присутствии каталитического количества переходных металлов или соединений переходных металлов, в частности из 8-й переходной группы, предпочтительно Ni, Pd, Pt, Ru или Rh, либо как таковые, в поддержанном виде, например, поддержанные посредством активированного углерода, Al, ZrO2, TiO2, SiO2, карбонатов и подобных, либо в соединениях, таких как оксид палладия или оксид платины; либо гидриды металлов, гидриды полуметаллов, такие как гидрид алюминия и гидриды, производные от них, такие как алюмогидрид лития, диизобутилалюмогидрид, борогидриды, такие как диборан или боранаты, производные от них, такие как борогидрид натрия или борогидрид лития.
Подходящие растворители представляют собой алифатические углеводороды, такие как пентан, гексан, циклогексан и смеси С5-С8-алканов, ароматические углеводороды, такие как толуол, о-, м- и п-ксилол, простые эфиры, такие как простой диэтиловый эфир, простой диизопропиловый эфир, трет.-бутилметиловый эфир, диоксан, анизол и тетрагидрофуран, гликолевые эфиры, такие как диметилглико-левый эфир, диэтилгликолевый эфир, диэтилендиметилгликолевый эфир, сложные эфиры, такие как эти-лацетат, пропилацетат, метилизобутират, изобутилацетат, карбоксамиды, такие как ^^диметилфор-мамид, N-метилпирролидон, N,N-диметилацетамид, нитрилы, такие как ацетонитрил и пропионитрил, спирты, такие как метанол, этанол, н-пропанол, изопропиловый спирт, н-бутанол и трет.-бутанол. Особенное предпочтение отдается толуолу и метанолу. Также возможно применять смеси упомянутых растворителей.
Обработка может проводиться известным способом.
Нитросоединения IV.b в свою очередь могут быть получены из соответствующих соединений фенила IVa:
IV. a IV.b
Нитрование соединения фенила Г^а обычно проводят при температуре от -20 до 100°С, особенно предпочтительно при температуре от 0 до 20°С [Organikum, Гейдельберг, 1993, страницы 553-557]. Подходящие агенты нитрования представляют собой смеси H2SO4 конц. и HNO3 конц., предпочтительно в диапазоне, который составляет 50 : 1 - 1 : 50, более предпочтительно 20 : 1-1 : 20, особенно предпочтительно в диапазоне 10:1-1:10. Обработка может проводиться известным способом.
Те нитросоединения IV.b, где R4 представляет собой С3-С6-алкенил, С3-С6-галоалкенил, С3-С6-алкинил или С3-С6-галоалкинил, предпочтительно С3-С6-алкинил, могут также быть приготовлены при помощи алкилирования нитросоединений IV.b, где R4 представляет собой Н:
Эту реакцию обычно проводят при температуре от -78°С до точки кипения реакционной смеси, предпочтительно при температуре от -40 до 100°С, особенно предпочтительно при температуре от -20 до 30°С, в инертном органическом растворителе в присутствии основания [WO 02/066471]. Подходящие растворители представляют собой алифатические углеводороды, такие как пентан, гексан, циклогексан и смеси С5-С8-алканов, ароматические углеводороды, такие как толуол, о-, м- и п-ксилол, галогенизиро-ванные углеводороды, такие как дихлорметан, 1,2-дихлорэтан, хлороформ и хлорбензол, простые эфиры, такие как простой диэтиловый эфир, простой диизопропиловый эфир, трет.-бутилметиловый эфир, диок-сан, анизол и тетрагидрофуран, гликолевые эфиры, такие как диметилгликолевый эфир, диэтилгликоле-вый эфир, диэтилендиметилгликолевый эфир, сложные эфиры, такие как этилацетат, пропилацетат, ме-тилизобутират, изобутилацетат, карбоксамиды, такие как ^^диметилформамид, N-метилпирролидон, ^^диметилацетамид, нитрилы, такие как ацетонитрил и пропионитрил, кетоны, такие как ацетон, ме-тилэтилкетон, диэтилкетон и трет-бутилметилкетон, так же как диметилсульфоксид.
Особенное предпочтение отдается простым эфирам, таким как простой диэтиловый эфир, простой диизопропиловый эфир, трет.-бутилметиловый эфир, диоксан, анизол и тетрагидрофуран. Также возможно применять смеси упомянутых растворителей.
Подходящими основаниями являются, как правило, неорганические соединения, такие как гидриды щелочных металлов и щёлочно-земельных металлов, такие как гидрид лития, гидрид натрия, гидрид калия и гидрид кальция, карбонаты щелочных металлов и щёлочноземельных металлов, такие как карбонат лития, карбонат калия и карбонат кальция, так же как бикарбонаты щелочных металлов, такие как бикарбонат натрия, алкоксиды щелочных металлов и щёлочноземельных металлов, такие как метоксид натрия, этоксид натрия, этоксид калия, трет-бутоксид калия, трет-пентоксид калия и диметоксимагний, и, кроме того, органические основания, такие как третичные амины, такие как триметиламин, триэтиламин, диизопропилэтиламин и N-метилпиперидин, пиридин, замещенные пиридины, такие как коллидин, лу-тидин, N-метилморфолин и 4-диметиламинопиридин и также бициклические амины.
Особенное предпочтение отдается третичным аминам, таким как триметиламин, триэтиламин, дии-зопропилэтиламин и алкоксидам щелочных металлов и щёлочноземельных металлов, таким как меток-сид натрия, этоксид натрия, этоксид калия. Основания, как правило, применяются в каталитическом количестве, однако они могут также применяться в эквимолярном количестве, в избытке или, если это является подходящим, применяться в качестве растворителя.
Обработка может проводиться известным способом.
Соединения фенила IV.a в свою очередь могут быть получены из соответствующих ацетамидов V:
Циклизацию ацетамида V обычно проводят при температуре от О °С до точки кипения реакционной смеси, предпочтительно при температуре от 0 до 140°С, особенно предпочтительно при температуре от 20 до 120°С, в инертном органическом растворителе в присутствии основания [WO 02/066471].
L1 представляет собой галоген, выбранный из О, Br, I; предпочтительно из Cl или Br; наиболее предпочтительно Cl, также наиболее предпочтительно Br.
Подходящие растворители представляют собой алифатические углеводороды, такие как пентан, гексан, циклогексан и смеси С5-С8-алканов, ароматические углеводороды, такие как толуол, о-, м- и п-ксилол, галогенизированные углеводороды, такие как дихлорметан, 1,2-дихлорэтан, хлороформ и хлорбензол, простые эфиры, такие как простой диэтиловый эфир, простой диизопропиловый эфир, трет.-бутилметиловый эфир, диоксан, анизол и тетрагидрофуран, гликолевые эфиры, такие как диметилглико-левый эфир, диэтилгликолевый эфир, диэтилендиметилгликолевый эфир, сложные эфиры, такие как эти-лацетат, пропилацетат, метилизобутират, изобутилацетат, карбоксамиды, такие как ^^диметилфор-мамид, N-метилпирролидон, ^^диметилацетамид, нитрилы, такие как ацетонитрил и пропионитрил, так же как диметилсульфоксид. Также возможно применять смеси упомянутых растворителей.
Подходящие основания, как правило, представляют собой неорганические соединения, такие как гидрооксиды щелочных металлов и щёлочно-земельных металлов, такие как гидрооксид лития, гидроок
сид натрия, гидрооксид калия и гидрооксид кальция, оксиды щелочных металлов и щёлочно-земельных металлов, такие как оксид лития, оксид натрия, оксид кальция и оксид магния, гидриды щелочных металлов и щёлочно-земельных металлов, такие как гидрид лития, гидрид натрия, гидрид калия и гидрид кальция, карбонаты щелочных металлов и щёлочно-земельных металлов, такие как карбонат лития, карбонат калия и карбонат кальция, так же как бикарбонаты щелочных металлов, такие как бикарбонат натрия, органические соединения металлов, предпочтительно алкилы щелочных металлов, такие как ме-тиллитий, бутиллитий и фениллитий, алкилмагний галиды, такие как метилмагний хлорид, так же как и алкоксиды щелочных металлов и щёлочно-земельных металлов, такие как метоксид натрия, этоксид натрия, этоксид калия, трет-бутоксид калия, трет-пентоксид калия и диметоксимагний, и кроме того органические основания, такие как третичные амины, такие как триметиламин, триэтиламин, диизопропилэ-тиламин и N-метилпиперидин, пиридин, замещенные пиридины, такими как коллидин, лутидин, N-метилморфолин и 4-диметиламинопиридин и также бициклические амины. Особенное предпочтение отдается 1,8-Диазабицикло[5.4.0]ундек-7-эн (DBU).
Основания, как правило, применяются в каталитическом количестве, однако они могут также применяться в эквимолярном количестве, в избытке или, если это является подходящим, применяться в качестве растворителя. Обработка может проводиться известным способом.
Ацетамиды V в свою очередь могут быть получены из соответствующего фенола VI:
Эту реакцию обычно проводят при температуре от -78°С до точки кипения реакционной смеси, предпочтительно при температуре от -40 до 100°С, особенно предпочтительно при температуре от -20 до 30°С, в инертном органическом растворителе в присутствии основания [WO 02/066471].
L1 представляет собой галоген, выбранный из Cl, Br, I; предпочтительно Cl или бром; наиболее предпочтительно Cl, также наиболее предпочтительно Br.
L2 представляет собой известную активирующую группу ацилирования, например галоген или C1-С6-алкокси, предпочтительно Cl или Q-Q-алкокси, наиболее предпочтительно Cl, ОСН3 или ОС2Н5.
Подходящие растворители представляют собой алифатические углеводороды, такие как пентан, гексан, циклогексан и смеси С5-С8-алканов, ароматические углеводороды, такие как толуол, о-, м- и п-ксилол, галогенизированные углеводороды, такие как дихлорметан, 1,2-дихлорэтан, хлороформ и хлорбензол, простые эфиры, такие как простой диэтиловый эфир, простой диизопропиловый эфир, трет.-бутилметиловый эфир, диоксан, анизол и тетрагидрофуран, гликолевые эфиры, такие как диметилглико-левый эфир, диэтилгликолевый эфир, диэтилендиметилгликолевый эфир, сложные эфиры, такие как эти-лацетат, пропилацетат, метилизобутират, изобутилацетат, карбоксамиды, такие как N,N-диметилформамид, N-метилпирролидон, ^^диметилацетамид, нитрилы, такие как ацетонитрил и про-пионитрил, кетоны, такие как ацетон, метилэтилкетон, диэтилкетон и трет-бутилметилкетон, так же как диметилсульфоксид.
Особенное предпочтение отдается простым эфирам, таким как простой диэтиловый эфир, простой диизопропиловый эфир, трет.-бутилметиловый эфир, диоксан, анизол и тетрагидрофуран. Также возможно применять смеси упомянутых растворителей.
Подходящие основания, как правило, представляют собой неорганические соединения, такие как гидриды щелочных металлов и щёлочно-земельных металлов, такие как гидрид лития, гидрид натрия, гидрид калия и гидрид кальция, карбонаты щелочных металлов и щёлочно-земельных металлов, такие как карбонат лития, карбонат калия и карбонат кальция, так же как бикарбонаты щелочных металлов, такие как бикарбонат натрия, алкоксиды щелочных металлов и щёлочно-земельных металлов, такие как метоксид натрия, этоксид натрия, этоксид калия, трет-бутоксид калия, трет-пентоксид калия и диметок-симагний, и, кроме того, органические основания, такие как третичные амины, такие как триметиламин, триэтиламин, диизопропилэтиламин и N-метилпиперидин, пиридин, замещенные пиридины, такие как коллидин, лутидин, N-метилморфолин и 4-диметиламинопиридин и также бициклические амины. Особенное предпочтение отдается третичным аминам, таким как триметиламин, триэтиламин, диизопропи-лэтиламин и алкоксидам щелочных металлов и щёлочно-земельных металлов, таким как метоксид натрия, этоксид натрия, этоксид калия. Основания, как правило, применяются в каталитическом количестве, однако они могут также применяться в эквимолярном количестве, в избытке или, если это является подходящим, применяться в качестве растворителя.
Обработка может проводиться известным способом.
Фенолы VI, необходимые для приготовления ацетамидов V, известны из литературы [WO 02/066471], или они могут быть приготовлены в соответствии с процитированной литературой и/или являются коммерчески доступными. Соединения VII, необходимые для приготовления ацетамидов V, являются коммерчески доступными.
Способ С)
Алкилирование бензоксазинонов формулы I, где R4 представляет собой водород, способом, известным по существу (например, смотри также выше для нитросоединений IV.b), приводит к бензоксинонам формулы I, где R4 представляет собой Q-Q-алкил, C1-С6-галоалкил, С3-С6-циклоалкил, С3-С6-алкенил, С3-С6-галоалкенил, С3-С6-алкинил, С3-С6-галоалкинил или С3-С6-циклоалкил-С1-С6-алкил. Алкилирова-ние производят способом, известным по существу, например, применяя реактив алкилирования, например галид R4-Hal, в присутствии основания, в растворителе.
Способы А) и С) предпочтительно проводят в присутствии подходящих вспомогательных реагентов.
Подходящие реагенты, как правило, представляют собой традиционные неорганические или органические основания и кислотные акцепторы. Они предпочтительно включают ацетаты, амиды, карбонаты, гидрогенкарбонаты, гидриды, гидрооксиды и алкоксиды щелочных металлов и щёлочноземельных металлов, то есть, например, натрий ацетат, калий ацетат, кальций ацетат, литий амид, натрий амид, калий амид, кальций амид, карбонат натрия, карбонат калия, карбонат кальция, гидрокарбонат натрия, гидрокарбонат калия, гидрокарбонат кальция, гидрид лития, гидрид натрия, гидрид калия, гидрид кальция, гидрооксид лития, гидрооксид натрия, гидрооксид калия, гидрооксид кальция, метоксид натрия, этоксид натрия, н-пропоксид натрия, изопропоксид натрия, н-бутоксид натрия, изобутоксид натрия, сек-бутоксид натрия, трет-бутоксид натрия, метоксид калия, этоксид калия, н-пропоксид калия, изопропоксид калия, н-бутоксид калия, изобутоксид калия, сек-бутоксид калия, трет-бутоксид калия; кроме того, также основные органические соединения азота, например, триметиламин, триэтиламин, трипропиламин, трибу-тиламин, этилдиизопропиламин, N,N-диметилциклогексиламин, дициклогексиламин, этилдиизопропи-ламин, N,N-диметиланилин, N,N-диметилбензиламин, пиридин, 2-метилпиридин, 3-метилпиридин, 4-ме-тилпиридин, 2,4-диметилпиридин, 2,6-диметилпиридин, 3,4-диметилпиридин и 3,5-диметилпиридин, 5-этил-2-метилпиридин, 4-диметиламинопиридин, N-метилпиперидин, 1,4-диазабицикло[2,2,2]октан (DABCO), 1,5-диазабицикло[4,3,0]нон-5-эн (DBN) или 1,8-диазабицикло[5,4,0]ундек-7-эн (DBU).
Способы А) и С) обычно выполняют в присутствии инертного разбавителя, подходящие разбавители, как правило, представляют собой обычные органические растворители. Они предпочтительно включают алифатические, алициклические и ароматические, необязательно галогенизированные углеводороды, например пентан, гексан, гептан, петролейный эфир, лигроин, бензол, толуол, ксилолы, хлорбензолы, дихлорбензолы, циклогексан, метилциклогексан, дихлорметан, трихлорметан, тетрахлорметан, простые диалкиловые эфиры, такие как простой диэтиловый эфир, простой диизопропиловый эфир, трет-бутилметиловый эфир (МТВЕ), трет-бутилэтиловый эфир, трет-пентилметиловый эфир (TAME), трет-пентилэтиловый эфир, тетрагидрофуран, 1,4-диоксан, диметилэтиленгликолевый эфир, диэтилэтиленг-ликолевый эфир, диметилдиэтиленгликолевый эфир, диэтилдиэтиленгликолевый эфир; диалкилкетоны, такие как ацетон, бутанон (метилэтилкетон), метилизопропилкетон и метилизобутилкетон; нитрилы, такие как ацетонитрил, пропионитрил, бутиронитрил и бензонитрил; амиды, такие как ^^диметил-формамид, ^^диметилацетамид, N-метилформанилид, N-метилпирролидон и гексаметилфосфорный триамид; сложные эфиры, такие как метилацетат, этилацетат, н-пропилацетат, изопропилацетат, н-бутилацетат, изобутилацетат и сек-бутилацетат; сульфоксиды, такие как этансульфоксид; алканолы, такие как метанол, этанол, н-пропанол, изопропиловый спирт, н-бутанол, изобутанол, сек-бутанол и трет-бутанол; гликолевые эфиры, такие как монометилэтиленгликолевый эфир, моноэтилэтиленгликолевый эфир, монометилдиэтиленгликолевый эфир и моноэтилдиэтиленгликолевый эфир; их смеси с водой, или чистой водой.
При выполнении способов А) и С), температуры реакции могут быть различными в пределах широкого диапазона, такого как от 0 до 200°С. Процессы предпочтительно проводят при температуре от 10 до 150°С, в частности при температуре от 20°С до точки кипения реакционной смеси.
Как правило, исходные материалы применяются в приблизительно эквимолярном количестве. Однако также возможно применять избыток каждого из реагентов, до приблизительно в два раза от молярного количества другого реагента.
Способы А) и С) целесообразно проводить при атмосферном давлении или при ингерентном давлении реакционной смеси. Однако процессы могут также проводить при повышенном или пониженном давлении, как правило, при давлении от 0,1 до 10 бар.
Как правило, реакционной смеси обрабатывают методами, известными по существу, например, при помощи разбавления реакционного раствора водой и последующем выделения продукта посредством фильтрации, кристаллизации или экстракции раствора, или при помощи удаления растворителя, разделяя остаток в смеси воды и подходящего органического растворителя, и посредством обработки органической фазы, для того чтобы получить продукт.
Как показано выше соединений формулы IV являются новыми соединениями и подходящими ин-термедиатами для приготовления бензоксазинонов формулы I в соответствии с настоящим изобретением.
По этой причине настоящее изобретение также обеспечивает новые соединения формулы IV
где R1 представляет собой галоген;
представляет собой галоген; представляет собой F; R4 представляет собой водород, С3-С6-алкенил, С3-С6-алкинил или С3-С6-галоалкинил;
представляет собой водород, NO2, NH2 или -NCO; W представляет собой О. Что касается переменных, то особенно предпочтительные варианты осуществления соединений ин-термедиатов IV соответствуют, либо независимо друг от друга, либо в комбинации друг с другом, переменным R1, R2, R3, R4, R5, R6, W и Z формулы I, либо независимо друг от друга, либо в комбинации друг с другом, имеют следующие значения:
R4 представляет собой Н или С3-С6-алкинил, предпочтительно Н или СН2С=СН, более предпочтительно Н;
также предпочтительно С3-С6-алкинил, более предпочтительно С3-алкинил; особенно предпочтительно СН2С=Н.
Особенное предпочтение отдается соединениям фенила формулы IV^, которые соответствуют соединениям формулы IV где, R7 представляет собой Н. Особенное предпочтение отдается соединениям фенила формулы IV^, которые соответствуют соединениям формулы IV где, R7 представляет собой Н, и R4 представляет собой Н.
Также особенное предпочтение отдается нитросоединениям формулы IV.b, которые соответствуют соединениям формулы IV где, R7 представляет собой NO2.
Также особенное предпочтение отдается нитросоединениям формулы IV.b, которые соответствуют соединениям формулы IV где, R7 представляет собой NO2, и R4 представляет собой Н или СН2С=СН.
Также особенное предпочтение отдается аминосоединениям формулы IVx, которые соответствуют соединениям формулы IV где, R7 представляет собой NH2.
Также особенное предпочтение отдается аминосоединениям формулы IVx, которые соответствуют соединениям формулы IV где, R7 представляет собой NH2, и R4 представляет собой СН2С=СН.
Также особенное предпочтение отдается соединениям изоцианата формулы IV.d, которые соответствуют соединениям формулы IV где, R7 представляет собой -NCO.
Также особенное предпочтение отдается соединениям изоцианата формулы IV.d, которые соответствуют соединениям формулы IV где, R7 представляет собой -NCO и R4 представляет собой СН2С=СН.
Как показано выше, ацетамиды формулы V являются новыми соединениями и подходящими ин-термедиатами для приготовления соединений фенила формулы IV^, и поэтому также подходящими ин-термедиатами для приготовления бензоксазинонов формулы I в соответствии с настоящим изобретением.
По этой причине настоящее изобретение также обеспечивает новые ацетамиды формулы V
где L1 представляет собой Br; R1 представляет собой галоген;
представляет собой галоген;
представляет собой F;
R4 представляет собой водород, С3-С6-алкенил, С3-С6-алкинил или С3-С6-галоалкинил;и W представляет собой О.
Что касается переменных, то особенно предпочтительные варианты осуществления интермедиатов ацетамидов VI соответствуют, либо независимо друг от друга либо в комбинации друг с другом, переменным R1, R2, R3, R4 и W формулы I, либо независимо друг от друга либо в комбинации друг с другом, имеют следующие значения: L1 представляет собой Br;
R4 представляет собой Н или С3-С6-алкинил, предпочтительно Н; также предпочтительно представляет собой С3-С6-алкинил, более предпочтительно представляет собой С3-алкинил; особенно предпочтительно представляет собой СН2С=СН.
Бензоксазиноны I являются подходящими в качестве гербицидов. Они являются подходящими также либо как соответственно составленная композиция (гербицидная композиция), содержащая в качестве гербицида, по крайней мере, один бензоксазинон I, но которая может необязательно содержать дополнительные гербицидные соединения В и/или антидоты С. Гербицидные композиции, содержащие бензокса-зинон формулы I, очень эффективно борются с растительностью на участках, не содержащих культурных растений, особенно при высоких нормах применения. Они действуют в отношении широколистных сорняков и травянистых сорняков среди культурных растений, таких как пшеница, рис, кукуруза, соя и хло
пок, не вызывая существенного повреждения культурных растений. Этот эффект главным образом наблюдается при низких нормах применения.
В зависимости от рассматриваемого способа применения, бензоксазиноны I или соединения, содержащие их, могут дополнительно применяться среди дополнительных культурных растений, для того чтобы уничтожить нежелательные растения. Примерами подходящих культурных растений являются следующие: Allium сера, Ananas comosus, Arachis hypogaea, Asparagus officinalis, Avena sativa, Beta vulgaris spec, altissima, Beta vulgaris spec, rapa, Brassica napus var. napus, Brassica napus var. napobrassica, Bras-sica rapa var. silvestris, Brassica oleracea, Brassica nigra, Camellia sinensis, Carthamus tinctorius, Carya illino-inensis, Citrus limon, Citrus sinensis, arabica Coffea (Coffea canephora , Coffea liberica), Cucumis sativus, Cynodon dactylon, Daucus carota, Elaeis guineensis, Fragaria vesca, Glycine max, Gossypium hirsutum, (Gossypium arboreum, Gossypium herbaceum, Gossypium vitifolium), Helianthus annuus, Hevea brasiliensis, Hor-deum vulgare, Humulus lupulus, Ipomoea batatas, Juglans regia, Lens culinaris, Linum usitatissimum, Lycoper-sicon lycopersicum, spec. Malus, Manihot esculenta, Medicago sativa, Musa spec, Nicotiana tabacum (N.rustica), Olea europaea, Oryza sativa, Phaseolus lunatus, Phaseolus vulgaris, Picea abies, spec. Pinus, Pistacia vera, Pisum sativum, Prunus avium, Prunus persica, Pyrus communis, Prunus armeniaca, Prunus cerasus, Prunus dulcis и Prunus domestica, Ribes sylvestre, Ricinus communis, Saccharum officinarum, Secale cereale, Sinapis alba, Solanum tuberosum, Sorghum bicolor (s. vulgare), Theobroma cacao, Trifolium pratense, Triticum aesti-vum, Triticale, Triticum durum, Vicia faba, Vitis vinifera и Zea mays.
Предпочтительные культурные растения представляют собой следующие: Arachis hypogaea, Beta vulgaris spec, altissima, Brassica napus var. napus, Brassica oleracea, Citrus limon, Citrus sinensis, arabica Cof-fea (Coffea canephora, Coffea liberica), Cynodon dactylon, Glycine max, Gossypium hirsutum, (Gossypium arboreum, Gossypium herbaceum, Gossypium vitifolium), Helianthus annuus, Hordeum vulgare, Juglans regia, Lens culinaris, Linum usitatissimum, Lycopersicon lycopersicum, spec. Malus, Medicago sativa, Nicotiana ta-bacum (N.rustica), Olea europaea, Oryza sativa, Phaseolus lunatus, Phaseolus vulgaris, Pistacia vera, Pisum sati-vum, Prunus dulcis, Saccharum officinarum, Secale cereale, Solanum tuberosum, Sorghum bicolor (s. vulgare), Triticale, Triticum aestivum, Triticum durum, Vicia faba, Vitis vinifera и Zea mays.
Бензоксазиноны формулы I в соответствии с изобретением могут также применяться к генетически модифицированным растениям. Термин "генетически модифицированные растения" должен пониматься как растения, генетический материал которых был модифицирован при помощи рекомбинантных методов ДНК таким способом, что в природных условиях не может просто быть осуществлено при помощи перекрестного селекционирования, мутаций или природной рекомбинации. Как правило, в генетический материал генетически модифицированного растения было введено один или более генов, для того чтобы улучшить определенные свойства растения. Такие генетические модификации также включают, но не ограничиваются ими, целевую пост-трансляционную модификацию белка(ов), олиго- или полипептидов, например, при помощи гликозилирования или добавления полимеров, таких как пренилированных, аце-тилированных или фарнезилированных фрагментов или фрагментов ПЭГ. Растения, которые были модифицированы при помощи селекции, мутагенеза или генной инженерии, например, им была придана переносимость к применению определенных классов гербицидов, таких как ингибиторы гидроксифенил-пируват диоксигеназы (HPPD); ингибиторы ацетолактат синтазы (ALC), такие как сульфонилмочевины (см. например, US 6222100, WO 01/82685, WO 00/26390, WO 97/41218, WO 98/02526, WO 98/02527, WO 04/106529, WO 05/20673, WO 03/14357, WO 03/13225, WO 03/14356, WO 04/16073), или имидазолиноны (см., например, US 6222100, WO 01/82685, WO 00/026390, WO 97/41218, WO 98/002526, WO 98/02527, WO 04/106529, WO 05/20673, WO 03/014357, WO 03/13225, WO 03/14356, WO 04/16073); ингибиторы энолпирувилшикимат-3-фосфат синтазы (EPSPS), такие как глифосат (см., например, WO 92/00377); ингибиторы глутамин синтетазы (GS), такие как глуфозинат (см., например, ЕР-А 242 236, ЕР-А 242 246) или оксинильные гербициды (см., например, US 5559024), в результате традиционных методов селекции или генной инженерии. Некоторым культурным растениям была обеспечена переносимость к гербицидам при помощи традиционных методов селекции (мутагенеза), например, сурепица Clearfield(r) (Canola, компания BASF SE, Германия) является переносимым к имидазолинонам, например к имазамоксу. Методы генной инженерии применяли для того, чтобы придать культурным растениям, таким как соя, хлопок, кукуруза, свекла и рапс, переносимость к таким гербицидам, как глифосат и глуфозинат, некоторые из которых являются коммерчески доступными под торговыми марками RoundupReady(r) (глифосат-устойчивый, компания Monsanto, США) и LibertyLink(r) (глуфозинат-устойчивый, компания Bayer Crop-Science, Германия).
Кроме того, такие растения также охватывают те, которые при помощи рекомбинантных методов ДНК, являются способными синтезировать один или более инсектицидных белков, особенно известные из бактерий рода Bacillus, особенно из Bacillus thuringiensis, такие как a-эндотоксины, например, CryIA(b), CryIA(c), CryIF, CryIF(a2), CryIIA(b), CryIIIA, CryIIIB(b11) или Оу9с; растительные инсектицидные белки (VIP), например, VIP1, VIP2, VIP3 или VIP3A; инсектицидные белки бактерий, колонизирующих нематоды, например, Photorhabdus spp. или Xenorhabdus spp.; токсины, продуцируемые животными, такие как токсины скорпиона, токсины паукообразного насекомого, токсины осы, или другие спе
цифические для насекомых нейротоксины; токсины, продуцируемые грибами, такие токсины как Strep-tomycetes, растительные лектины, такие как лектины гороха или ячменя; агглютинины; ингибиторы про-теиназы, такие как ингибиторы трипсина, ингибиторы серин протеазы, пататин, цистатин или ингибиторы папаина; инактивирующие рибосому белки (RIP), такие как рицин, кукурудза-RIP, абрин, луффин, сапорин или бриодин; ферменты метаболизма стероидов, такие как 3-гидроксистероид оксидаза, экди-стероид-IDP-гликозилтрансфераза, холестерол оксидаза, ингибиторы экдизона или HMG-CoA-редуктаза; блокаторы ионных каналов, такие как блокаторы натриевых или кальциевых каналов; эстеразы ювениль-ного гормона; рецепторы диуретического гормона (геликокинин рецепторы); стильбен синтазы, бибен-зил синтазы, хитиназы или глюканазы. В контексте настоящего изобретения указанные инсектицидные белки или токсины должны ясно пониматься также как претоксины, гибридные белки, процессирован-ные или иным образом модифицированные белки. Гибридные белки характеризуются новой комбинацией доменов белка, (см., например, WO 02/015701). Дополнительные примеры таких токсинов или генетически модифицированных растений, способных к синтезированию таких токсинов, раскрыты, например, в ЕР-А 374753, WO 93/007278, WO 95/34656, ЕР-А 427 529, ЕР-А 451878, WO, 03/18810 и WO 03/52073. Способы получения таких генетически модифицированных растения являются общеизвестными специалисту в данной области техники, и описаны, например, в упомянутых выше публикациях. Указанные инсектицидные белки, содержащиеся в генетически модифицированных растениях, придают растениям, продуцирующим эти белки, защиту от наносящих вред вредителей из всех таксономических групп членистоногих насекомых, особенно от жуков (Coeloptera), мух (Diptera), от мотыльков (Lepidoptera) и от нематод (Nematoda). Генетически модифицированные растения, способные синтезировать один или более инсектицидных белков, например, описанные в публикациях, упомянутых выше, и некоторые из них являются коммерчески доступными, такие как YieldGard(r) (культурные сорта кукурузы, производящие токсин Cry1Ab), YieldGard(r) Plus (культурные сорта кукурузы, производящие токсины Cry1Ab и Cry3Bb1), Starlink(r) (культурные сорта кукурузы, производящие токсин Оу9с), Herculex RW (культурные сорта кукурузы, производящие Cry34Ab1, Cry35Ab1 и фермент Фосфинотрицин-N-Ацетилтрансфераза [PAT]); NuCOTN(r) 33B (культурные сорта хлопка, производящие токсин Cry1Ac), Bollgard(r) I (культурные сорта хлопка, производящие токсин Cry1Ac), Bollgard(r) II (культурные сорта хлопка, производящие токсины Cry1c и Cry2Ab2); VIPCOT(r) (культурные сорта хлопка, производящие VIP-токсин); NewLeaf(r) (культурные сорта картофеля, производящие токсин Оу3А); Bt-Xtra(r), Nature-Gard(r), KnockOut(r), BiteGard(r), Protecta(r), Bt11например, Agrisure(r) CB) и Btl76 от компании Syngenta Seeds SAS, Франция, (культурные сорта кукурузы, производящие токсин Cry1Ab и PAT фермент), MIR604 от компании Syngenta Seeds SAS, Франция (культурные сорта кукурузы, производящие модифицированную версию токсина Cry3А, см. WO 03/018810), MON 863 от компании Monsanto Europe S.A., Бельгия (культурные сорта кукурузы, производящие токсин Cry3BbI), IPC 531 от компании Monsanto Europe S.A., Бельгия (культурные сорта хлопка, производящие модифицированную версию токсина Cry1Ac) и 1507 от компании Pioneer Overseas Corporation, Бельгия (культурные сорта кукурузы, производящие токсин Cry1 и PAT фермент).
Кроме того, такие растения также охватывают те растения, которые при помощи рекомбинантных методов ДНК, являются способными синтезировать один или более белков, повышающих сопротивляемость или переносимость указанных растений к бактериальным, вирусным или грибковым болезнетворным микроорганизмам. Примерами таких белков являются так называемые "патогенез-зависимые белки" (PR белки, см., например. ЕР-А 392225), резистентные гены к болезням растений (например, культурные сорта картофеля, которые экспрессируют резистентные гены, действующие против возбудителей Фитофторы, полученные из мексиканского дикого картофеля Solanum bulbocastanum), или Т4-лизозим (например, культурные сорта картофеля, способные к синтезированию указанных белков с повышенной устойчивостью против бактерии, такой как Erwinia amylvora). Способы получения таких генетически модифицированных растений являются общеизвестными специалисту в данной области техники и описаны, например, в упомянутых выше публикациях.
Кроме того, такие растения также охватывают те растения, которые при помощи рекомбинантных методов ДНК, являются способными синтезировать один или более белков, повышающих производительность (например, производство биомассы, намолот, содержание крахмала, масличность или содержание белка), устойчивость к засухам, засоленности или к другим ограничивающим рост экологическим факторам, или устойчивость против вредителей и к грибковым, бактериальным или вирусным болезнетворным микроорганизмам указанных растений.
Кроме того, такие растения также охватывают те растения, которые при помощи рекомбинантных методов ДНК содержат измененное количество содержащихся веществ или содержат новые вещества, особенно улучшающие питательность для человека или животных, например, масличные культурные растения, которые продуцируют укрепляющие здоровье длинноцепочечные омега-3 жирные кислоты или ненасыщенные омега-9 жирные кислоты (например, рапс Nexera(r), компания DOW Agro Sciences, Канада).
Кроме того, такие растения также охватывают те растения, которые при помощи рекомбинантных
методов ДНК содержат измененное количество содержащихся веществ или содержат новые вещества, особенно улучшающие производство сырья, например картофель, который продуцирует повышенное количество амилопектина (например, картофель Amflora(r), компания BASF SE, Германия).
Бензоксазиноны формулы I в соответствии с изобретением могут также применяться среди культурных растений, которые являются устойчивыми к одному или более гербицидам вследствие генной инженерии или селекции, которые являются устойчивыми к одному или более болезнетворным микроорганизмам, таким как патогенные грибы растений, вследствие генной инженерии или селекции, или которые являются устойчивыми к нападению насекомых вследствие генной инженерии или селекции. Подходящими являются, например, культурные растения, предпочтительно кукуруза, пшеница, подсолнечник, сахарный тростник, хлопок, рис, канола, масличный рапс или соя, культуры которых являются устойчивыми к гербицидным ингибиторам РРО, или культурные растения, которые, вследствие введения гена Bt-токсина при помощи генетической модификации являются устойчивыми к нападению определенных насекомых.
Кроме того, было выявлено, что бензоксазиноны формулы I являются также подходящим для дефолиации и/или десикации частей растения, для чего подходящими являются такие культурные растения, как хлопок, картофель, масличный рапс, подсолнечник, соя или полевые бобы, в частности хлопок. В этом отношении, были разработаны композиции для десикации и/или дефолиации растений, способы для приготовления этих композиций и способы для десикации и/или дефолиации растений, при помощи применения бензоксазинонов формулы I.
В качестве десикаторов, бензоксазиноны формулы I являются особенно подходящим для десикации наземных частей культурных растений, таких как картофель, масличный рапс, подсолнечник и соя, но также и зерновых растений. Указанное полностью механизировать сбор урожая этих важных культурных растений.
Также представляет экономический интерес облегчение сбора урожая, который является возможным при помощи интенсификации в пределах определенного периода времени раскрывание, или снижение сцепления с деревом плодов цитрусовых, маслин и других видов и сортов скоропортящихся плодов, косточковых плодов и орехов. Тот же механизм, то есть ускорение развития отделительной ткани между частью плода или частью листа и частью ветки растения является также существенным для контролированной дефолиации полезных растений, в частности хлопка.
Кроме того, сокращение периода времени, в котором отдельные растения хлопка созревают, приводит к повышенному качеству волокна после сбора урожая.
Бензоксазиноны I, или гербицидные композиции, содержащие бензоксазиноны I, могу применяться, например, в виде готовых к опрыскиванию водных растворов, порошков, суспензий, также высоко концентрированных водных, масляных или иных суспензий или дисперсий, эмульсий, масляных дисперсий, паст, пылевидных материалов, материалов для разбрасывания, или гранул, которые применяют при помощи опрыскивания, мелкокапельного опрыскивания, опыления, разбрасывания, полива или обработки семян или смешивания с семенами. Виды применения зависят от намеченной цели; в любом случае, они должны гарантировать наиболее равномерное распределение действующих веществ в соответствии с изобретением.
Гербицидные композиции содержат гербицидно эффективное количество, по крайней мере, одного бензоксазинона формулы I и необязательно, по крайней мере, одно дополнительное активное соединение, выбранное из гербицидов В и антидотов С, и вспомогательных веществ, которые являются традиционными для препаративной формы средств защиты растений.
Примерами вспомогательных веществ, традиционных для препаративной формы средств защиты растений, являются инертные вспомогательные вещества, твердые наполнители, поверхностно активные вещества (такие как диспергаторы, защитные коллоиды, эмульгаторы, смачивающие вещества и повышающие клейкость вещества), органические и неорганические загустители, бактерициды, морозостойкие добавки, противопенные вещества, необязательно окращивающие вещества и, для препаративных форм для семян, связывающие вещества.
Специалист в данной области техники является достаточно ознакомлен с рецептурами таких препаративных форм.
Примерами загустителей (то есть соединений, которые придают препаративной форме измененные свойства текучести, то есть высокую вязкость в состоянии покоя и низкую вязкость при движении) являются полисахариды, такие как ксантановая камедь (Kelzan(r) от компании Kelco), Rhodopol(r) 23 (компания Rhone Poulenc) или Veegum(r) (от компании R.T. Vanderbilt), и также органические и неорганические листовые минералы, такие как Attaclay(r) (от компании Engelhard).
Примерами противопенных веществ являются силиконовые эмульсии (такте как, например, Sili-kon(r) SRE, от компании Wacker или Rhodorsil(r) от компании Rhodia), длиннцепочечные спирты, жирные кислоты, соли жирных кислот, органофосфорные соединения и их смеси.
Бактерициды могут добавляться для того, чтобы стабилизировать водные гербицидные препаративные формы. Примерами бактерицидов являются бактерициды, основанные на дихлорфене и полуформа
ле бензилового спирта (Proxel(r) от компании ICI или Acticide(r) RS от компании Thor Chemie и Kathon(r) МК от компании Rohm & Haas), и также производные изотиазолинонов, такие как алкилизотиазолиноны и бензизотиазолиноны (Acticide MBS от компании Thor Chemie).
Примерами морозостойких добавок являются этиленгликоль, пропиленгликоль, мочевина или глицерин.
Примерами окрашивающих веществ являются как трудно растворимые в воде пигменты, так и растворимые в воде красители. Примерами, которые могут быть упомянуты, являются красители, известные под названиями Родамин Б, Ц.И. Пигмент Красный 112 и Ц.И. Сольвентный Красный 1, и также пигмент синий 15:4, пигмент синий 15:3, пигмент синий 15:2, пигмент синий 15:1, пигмент синий 80, пигмент желтый 1, пигмент желтый 13, пигмент красный 112, пигмент красный 48:2, пигмент красный 48:1, пигмент красный 57:1, пигмент красный 53:1, пигмент оранжевый 43, пигмент оранжевый 34, пигмент оранжевый 5, пигмент зеленый 36, пигмент зеленый 7, пигмент белый 6, пигмент коричневый 25, основной фиолетовый 10, основной фиолетовый 49, кислоты красный 51, кислоты красный 52, кислоты красный 14, кислоты синий 9, кислоты желтый 23, основной красный 10, основной красный 108.
Примерами связывающих веществ являются поливинилпирролидон, поливинилацетат, поливиниловый спирт и тилоза.
Подходящие инертные вспомогательные вещества представляют собой, например, следующее:
фракции минеральных масел от средней до высокой точкой кипения, такие как керосин и соляровое масло, кроме того, дегтярное масло и масла овощного или животного происхождения, алифатические, циклические и ароматические углеводороды, например, парафин, тетрагидронафталин, алкилированные нафталины и их производные, алкилированные бензолы и их производные, спирты, такие как метанол, этанол, пропанол, бутанол и циклогексанол, кетоны, такие как циклогексанон или высокополярные растворители, например, амины, такие как N-метилпирролидон, и воду.
Подходящие наполнители включают жидкие и твердые наполнители. Жидкие наполнители включают, например, неводные растворители, такие как циклические и ароматические углеводороды, например, керосины, тетрагидронафталин, алкилированные нафталины и их производные, алкилированные бензолы и их производные, спирты, такие как метанол, этанол, пропанол, бутанол и циклогексанол, ке-тоны, такие как циклогексанон, высокополярные растворители, например, амины, такие как N-метилпирролидон, и воду, так же как и их смеси.
Твердые наполнители включают, например, природные материалы, такие как кварцы, силикагели, силикаты, тальк, каолин, известняк, известь, мел, известковая глина, лесс, глина, доломит, диатомит, сульфат кальция, сульфат магния и оксид магния, грунтовочные синтетические материалы, удобрения, такие как сульфат аммония, фосфат аммония, нитрат аммония и мочевины, и продукты растительного происхождения, такие как зерновая мука, мука из древесной коры, древесная мука и мука из ореховой скорлупы, порошки целлюлозы, или другие твердые наполнители.
Подходящие поверхностно активные вещества (вспомогательные вещества, смачивающие агенты, повышающие клейкость вещества, диспергаторы и также эмульгаторы) представляют собой соли щелочных металлов, соли щёлочноземельных металлов и аммониевые соли ароматических сульфокислот, например лигносульфоновых кислоты (например, типа Borrespers(tm) компании Borregaard), фенолсульфоно-вых кислот, нафталинсульфоновых кислот (типа Morwet, компании Akzo Nobel) и дибутилнафталин-сульфовых кислот (типа Nekal, компании BASF SE), и жирных кислот, алкил- и алкиларилсульфонаты, алкилсульфаты, сульфаты лауриловых эфиров и сульфаты жирных спиртов, и соли сульфатированных гекса-, гепта- и октадеканолов, и также гликолевые эфиры жирных спиртов, конденсаты сульфированного нафталина и его производные с формальдегидом, конденсаты нафталина или нафталинсульфоновых кислот с фенолом и формальдегидом, полиоксиэтиленоктилфеноловый эфир, этоксилированный изоок-тил-, октил- или нонилфенол, алкилфенилполигликолевый или трибутилфенилполигликолевый эфир, алкиларилполиэфирные спирты, изотридециловый спирт, конденсаты жирного спирта/этиленоксида, этоксилированное касторовое масло, простые полиоксиэтиленалкиловые эфиры или простые полиокси-пропиленалкиловые эфиры, ацетат простого полигликолевого эфира лаурилового спирта, сложные сор-битовые эфиры, отработанные лигносульфитные щелоки и белки, денатурированные белки, полисахариды (например, метилцеллюлоза), гидрофобно модифицированные крахмалы, поливиниловый спирт (типа Mowiol(r) компании Clariant), поликарбоксилаты (компании BASF SE, типа Sokalan(r)), полиалкоксилаты, поливиниламин (компания BASF SE, типа Lupamine), полиэтиленимин (компания BASF SE, типа Lupasol), поливинилпирролидон и их сополимеры.
Порошки, материалы для разбрасывания и пылевидные материалы могут быть приготовлены при помощи смешивания или сопутствующего размола действующих веществ с твердым наполнителем.
Гранулы, например, покрытые гранулы, пропитанные гранулы и гомогенные гранулы могут быть приготовлены при помощи связывания действующих веществ с твердыми наполнителями.
Водные виды применения могут быть приготовлены из концентратов эмульсий, суспензий, паст, смачиваемых порошков или водно-диспергируемых гранул при помощи добавления воды.
Для того, чтобы приготовить эмульсии, пасты или масляные дисперсии, бензоксазиноны формулы
I, либо как таковые, либо разбавленные в масле или растворителе, могут быть гомогенизированы в воде посредством смачивающего вещества, придающего клейкость вещества, диспергатора или эмульгатора. В качестве альтернативы, также возможно приготовить концентраты, содержащие активное соединение, смачивающее вещество, придающее клейкость вещество, диспергатор или эмульгатор и, если желательно, растворитель или масло, которые являются подходящими для растворения водой.
Концентрации активных соединений, особенно бензоксазинонов формулы I в готовых к применению составах (препаративных формах) могут быть различны в пределах широких диапазонов. Как правило, препаративные формы содержат приблизительно от 0,001 до 98 мас.%, предпочтительно 0,01-95 мас.%, по крайней мере, одного действующего вещества. Действующие вещества применяются в чистоте от 90 до 100%, предпочтительно 95-100% (в соответствии со спектром ЯМР).
В препаративной форме бензоксазинонов формулы I в соответствии с настоящим изобретением, действующие вещества, например, бензоксазиноны формулы I присутствуют в суспендированном, эмульгированном или разбавленном виде. Препаративная форма в соответствии с изобретением может быть представлена в виде водных растворов, порошков, суспензий, также сильно концентрированных водных, масляных или иных суспензий или дисперсий, водных эмульсий, водных микроэмульсий, водных суспо-эмульсий, масляных дисперсий, паст, пылевидных материалов, материалов для разбрасывания или гранул.
Бензоксазиноны формулы I в соответствии с настоящим изобретением могут, например, быть составлены следующим образом:
1. Продукты для растворения водой.
A. Растворимые в воде концентраты.
10 частей от массы активного соединения растворяют в 90 частях от массы воды или растворимого в воде растворителя. В качестве альтернативы, добавляют смачивающие вещества или другие вспомогательные вещества. Активное соединение растворяется при разбавлении водой. Получают препаративную форму с содержанием активного соединения, которое составляет 10 мас.%.
B. Диспергируемые концентраты.
20 частей от массы активного соединения растворяют в 70 частях от массы циклогексанона с добавлением 10 частей от массы диспергатора, например поливинилпирролидона. Растворение водой дает дисперсию. Содержание активного соединения составляет 20 мас.%.
C. Концентраты эмульсий.
15 частей от массы активного соединения растворяют в 75 частях от массы органического растворителя (например, ароматических алкилов) с добавлением додецилбензолсульфоната кальция и этокси-лата касторового масла (в каждом случае 5 частей от массы). Растворение водой дает эмульсию. Содержание активного соединения в препаративной форме составляет 15 мас.%.
D. Эмульсии.
25 частей от массы активного соединения растворяют в 35 частях от массы органического растворителя (например, ароматических алкилов) с добавлением додецилбензолсульфоната кальция и этокси-лата касторового масла (в каждом случае 5 частей от массы). Эту смесь вводят в 30 частей от массы воды посредством эмульгатора (Ultraturrax) и превращают в гомогенную эмульсию.
Растворение водой дает эмульсию. Содержание активного соединения в препаративной формы составляет 25 мас.%.
E. Суспензии.
В шаровой мельнице, имеющей перемешивающий механизм, измельчают 20 частей от массы активного соединения с добавлением 10 частей от массы диспергаторов и смачивающих веществ и 70 частей от массы воды или органического растворителя, чтобы получить тонкодисперсную суспензию активного соединения. Растворение водой дает устойчивую суспензию активного соединения. Содержание активного соединения в препаративной форме составляет 20 мас.%.
F. Диспергируемые в воде гранулы и растворимые в воде гранулы.
50 частей от массы активного соединения тонко размалывают с добавлением 50 частей от массы диспергаторов и смачивающих веществ и превращают в диспергируемые в воде или растворимые в воде гранулы посредством технических средств (например, экструзия, оросительная колонна, псевдожидкий слой). Растворение водой дает устойчивую дисперсию или раствор активного соединения. Содержание активного соединения в препаративной формы составляет 50 мас.%.
G. Диспергируемые в воде порошки и растворимые в воде порошки.
75 частей от массы активного соединения размалывают в роторно-статорной мельнице с добавлением 25 частей от массы диспергаторов, смачивающих веществ и силикагеля. Растворение водой дает устойчивую дисперсию или раствор активного соединения. Содержание активного соединения препаративной формы составляет 75 мас.%.
H. Гелевые препаративные формы.
В шаровой мельнице смешивают 20 частей от массы активного соединения, 10 частей от массы диспергатора, 1 часть от массы склеивающегося вещества и 70 частей от массы воды или органического растворителя, для того чтобы получить тонкодисперсную суспензию. Растворение водой дает устойчи-
вую суспензию с содержанием активного соединения, которое составляет 20 мас.%. 2. Продукты, которые применяются неразбавленными. I. Пылевидные препараты.
5 частей от массы активного соединения тонко размалывают и тщательно перемешивают с 95 частями от массы мелко измельченного каолина. Получают пылевидный порошок с содержанием активного соединения, которое составляет 5 мас.%.
J. Гранулы (гранулы, мелкие гранулы, макрогранулы, микрогранулы).
0,5 частей от массы активного соединения тонко размалывают и связывают с 99,5 частями от массы наполнителей. Подходящими при этом методами являются экструзия, сушка распылением или псевдожидкий слой. Получают гранулы, которые будут применяться неразбавленными, с содержанием активного соединения, которое составляет 0,5 мас.%.
K. Растворы сверхнизких концентраций (UL).
10 частей от массы активного соединения растворяют в 90 частях от массы органического растворителя, например ксилола. Получают продукт, который будет применяют неразбавленным, с содержанием активного соединения, которое составляет 10 мас.%.
Водные виды применения могут быть приготовлены из концентратов эмульсий, суспензий, паст, смачиваемых порошков или диспергируемых в воде гранул, при помощи добавления воды.
Бензоксазиноны формулы I или гербицидные соединений, содержащие их, могут применяться до-, послевсходово или до появления растений, или вместе с семенами культурных растений. Также возможно применять гербицидную композицию или активные соединения путем применения семян культурных растений, предварительно обработанных гербицидными композициями или активными соединениями. Если действующие вещества менее хорошо переносятся определенными культурными растениями, то могут применяться способы применения, где гербицидные композиции распыляются при помощи опрыскивающих аппаратов таким способом, чтобы максимально возможно не контактировать с листьями чувствительных культурных растений, в то время как действующие вещества достигают листьев нежелательных растений, растущих внизу, или открытой поверхности почвы (направленное применение, покрытие почвы).
В дополнительном варианте осуществления изобретения, бензоксазиноны формулы I или герби-цидные соединений, содержащих их, могут применяться при помощи обработки семян. Обработка семян включает, по существу, все процедуры, знакомые специалисту в данной области техники (дражирование семян, покрытие семян, опыление семян, пропитывание семян, покрытие семян пленкой, многослойное покрытие семян, инкрустирование семян, замачивание семян и пеллетирование семян), с применением бензоксазинонов формулы I в соответствии с изобретением или композиций, приготовленных из них. В этом случае, гербицидные композиции могут применяться в разбавленном или в неразбавленном виде.
Термин "семена" включает семена всех видов, такие как, например, зерно, семена, плоды, клубни, рассада и подобные виды. В этом случае, предпочтительно, термин семена описывает зерно и семена. Используемые семена могут быть семенами полезных растений, упомянутых выше, но также и семенами трансгенных растений или растений, полученных традиционными методами селекции.
Нормы применения активного бензоксазинона формулы I в соответствии с настоящим изобретением (общее количество бензоксазинона I) составляет от 0,1 до 3000 г/га, предпочтительно 10-1000 г/га активного вещества (а.в.), в зависимости от цели, сезона, целевых растений и стадии роста.
В другом предпочтительном варианте осуществления изобретения нормы применения бензоксази-нонов формулы I находятся в диапазоне от 0,1 до 5000 г/га и предпочтительно в диапазоне от 1 до 2500 г/га или от 5 до 2000 г/га активного вещества (а.в.).
В другом предпочтительном варианте осуществления изобретения норма применения бензоксази-нонов формулы I составляет 0,1-1000 г/га, предпочтительно 1-750 г/га, более предпочтительно 5-500 г/га активного вещества.
Для обработки семян, бензоксазиноны I, как правило, применяют в количестве от 0,001 до 10 кг на 100 кг семян.
Чтобы расширить спектр действия и достигнуть синергического действия, бензоксазиноны формулы I могу быть смешаны с большим количеством представителей других гербицидов или групп регулирующих рост действующих веществ, которые затем применяют одновременно. Подходящими компонентами для смесей являются, например, 1,2,4-тиадиазолы, 1,3,4-тиадиазолы, амиды, аминофосфорная кислота и ее производные, аминотриазолы, анилиды, (хет)арилоксиалкановые кислоты и их производные, бензойная кислота и ее производные, бензотиадиазиноны, 2-ароил-1,3-циклогександионы, 2-гетароил-1,3-циклогександионы, гетариларилкетоны, бензилизоксазолидиноны, производные мета-CF3-фенила, карбаматы, хинолинкарбоновая кислота и ее производные, хлорацетанилиды, производные циклогексе-ноноксимового эфира, диазины, дихлорпропионовая кислота и ее производные, дигидробензофураны, дигидрофуран-3-оны, динитроанилины, динитрофенолы, простые дифениловые эфиры, дипиридилы, галокарбоновые кислоты и их производные, мочевины, 3-фенилурацилы, имидазолы, имидазолиноны, N-фенил-3,4,5,6-тетрагидрофталимиды, оксадиазолы, оксираны, фенолы, сложные арилокси- и гетарилок-сифеноксипропионовые эфиры, фенилуксусная кислота и ее производные, 2-фенилпропионовая кислота
и ее производные, пиразолы, фенилпиразолы, пиридазины, пиридинкарбоновая кислота и ее производные, простые пиримидиловые эфиры, сульфонамиды, сульфонилмочевины, триазины, триазиноны, триа-золиноны, триазолкарбоксамиды, урацилы, фенил пиразолины и изоксазолины и их производные.
Кроме того, может быть выгодно применять бензоксазиноны формулы I отдельно или в комбинации с другими гербицидами, или в виде смеси с другими средствами защиты растений, например, вместе со средствами борьбы с вредителями или фитопатогенными грибами или бактериями. Также представляет интерес смешиваемость с растворами минеральных солей, которые применяются для восполнения недостатка питательных веществ и микроэлементов. Также могут быть добавлены другие дополнительные вещества, такие как нефитотоксические масла и масляные концентраты.
В одном варианте осуществления настоящего изобретения, композиции в соответствии с настоящим изобретением содержат, по крайней мере, один бензоксазинон формулы I (соединение А), и, по крайней мере, одно дополнительное активное соединение, выбранное из гербицидов В, предпочтительно гербицидов В класса b1) - b15), и антидотов С (соединение С).
В другом варианте осуществления настоящего изобретения, композиции в соответствии с настоящим изобретением содержат, по крайней мере, один бензоксазинон формулы I и, по крайней мере, одно дополнительное активное соединение В (гербицид В).
Дополнительное активное соединение В (гербицид В) предпочтительно выбирают из гербицидов класса b1) - b15):
b1) ингибиторы биосинтеза липидов;
b2) ингибиторы ацетолактат синтазы (ингибиторы ALC);
b3) ингибиторы фотосинтеза;
b4) ингибиторы протопорфириноген-IX оксидазы,
b5) обесцвечивающие гербициды;
b6) ингибиторы энолпирувилшикимат-3-фосфат синтазы (ингибиторы EPSP); b7) ингибиторы глутамин синтетазы;
b8) ингибиторы 7,8-дигидроптероат синтазы (ингибиторы DHP); b9) ингибиторы митоза;
b10) ингибиторы синтеза жирных кислот с очень длинной цепью (ингибиторы VLCFA);
b11) ингибиторы биосинтеза целлюлозы;
b12) разобщающие гербициды;
b13) ауксиновые гербициды;
b14) ингибиторы транспортировки ауксина и
b15) другие гербициды, выбранные из группы, состоящей из бромбутида,
хлорфлуренола, хлорфлуренолметила, цинметилина, кумилурона, далапона, дазомета, дифензоква-та, дифензокватметилсульфата, диметипина, DSMA, димрона, эндотала и его солей, этобензанида, флам-пропа, флампропизопропила, флампропметила, флампроп-М-изопропила, флампроп-М-метила, флуре-нола, флуренолбутила, флурпримидола, фосамина, фосамин-аммония, инданофана, индазифлама, малеи-нового гидразида, мефлуидида, метама, метилазида, метилбромида, метилдимрона, метилйодида, MSMA, олеиновой кислоты, оксазикломефона, пеларгоновой кислоты, пирибутикарба, хинокламина, триазифлама, тридифана и 6-хлор-3-(2-циклопропил-6-метилфенокси)-4-пиридазинола (CAS 499223-493) и их солей и сложных эфиров.
Предпочтение отдают тем композициям в соответствии с настоящим изобретением, которые содержат по крайней мере один гербицид В, выбранный из гербицидов класса b2, b3, b4, b5, b6, b9 и b10.
Специальное предпочтение отдают тем композициям в соответствии с настоящим изобретением, которые содержат по крайней мере один гербицид В, выбранный из гербицидов класса b4, b6, b9 и b10.
Особенное предпочтение отдается тем композициям в соответствии с настоящим изобретением, которые содержат по крайней мере один гербицид В, выбранный из гербицидов класса b4, b6 и b10.
В соответствии с первым вариантом осуществления изобретения, композиции содержат по крайней мере один ингибитор биосинтеза липидов (гербицид b1).
Они представляют собой соединения, которые ингибируют биосинтез липидов. Ингибирование биосинтеза липидов может действовать либо посредством ингибирования ацетила СоА карбоксилазы (далее называют как АСС гербициды), либо посредством различного способа действия (далее называют как не-АСС гербициды). АСС гербициды относятся к группе А системы классификации HRAC (классификация гербицидов в соответствии со способом действия), тогда как не-АСС гербициды относятся к группе N классификации HRAC.
В соответствии со вторым вариантом осуществления изобретения, композиции содержат, по крайней мере, один ингибитор ALC (гербицид b2). Гербицидное действие этих соединений основано на инги-бировании ацетолактат синтазы и, таким образом, на ингибировании биосинтеза аминокислоты с разветвленной цепью. Эти ингибиторы относятся к группе В системы классификации HRAC.
В соответствии с третьим вариантом осуществления изобретения, композиции содержат по крайней мере один ингибитор фотосинтеза (гербицид b3). Гербицидное действие этих соединений основано на либо ингибировании фотосистемы II в растениях (так называемые ингибиторы PSII, группы C1, C2 и С3
классификации HRAC), либо на отклонении электронного переноса в фотосистеме I в растениях (так называемые ингибиторы PSI, группа D классификации HRAC) и, таким образом, на ингибировании фотосинтеза. Среди них предпочтительными являются ингибиторы PSII.
В соответствии с четвертым вариантом осуществления изобретения, композиции содержат, по крайней мере, один ингибитор ггоотопорфириноген-К-оксидазы (гербицид b4). Гербицидное действие этих соединений основано на ингибировании ггоотопорфириноген-К-оксидазы. Эти ингибиторы относятся к группе Е системы классификации HRAC.
В соответствии с пятым вариантом осуществления изобретения, композиции содержат, по крайней мере, один обесцвечивающий гербицид (гербицид b5). Гербицидное действие этих соединений основано на ингибировании биосинтеза каротиноидов. Они включают соединения, которые ингибируют биосинтез каротиноидов посредством ингибирования фитоэн десатуразы (так называемые ингибиторы PDS, группа F1 классификации HRAC), соединения, которые ингибируют 4-гидроксифенилпируват-диоксигеназы (ингибиторы HPPD, группа F2 классификации HRAC) и соединения, которые ингибируют биосинтез ка-ротиноидов неизвестным способом действия (обесцвечивающие - неизвестная цель, группа F3 классификации HRAC).
В соответствии с шестым вариантом осуществления изобретения композиции, содержат, по крайней мере, один ингибитор EPSP синтазы (гербицид b6). Гербицидное действие этих соединений основано на ингибировании энолпирувил шикимат-3-фосфат синтазы и, таким образом, на ингибировании биосинтеза аминокислоты в растениях. Эти ингибиторы относятся к группе G системы классификации HRAC.
В соответствии с седьмым вариантом осуществления изобретения, композиции содержат по крайней мере один ингибитор глутамин синтетазы (гербицид b7). Гербицидное действие этих соединений основано на ингибировании глутамин синтетазы и, таким образом, на ингибировании биосинтеза аминокислоты в растениях. Эти ингибиторы относятся к группе Н системы классификации HRAC.
В соответствии с восьмым вариантом осуществления изобретения композиции, содержат по крайней мере один ингибитор DHP синтазы (гербицид b8). Гербицидное действие этих соединений основано на ингибировании 7,8-дигидроптероат синтетазы. Эти ингибиторы относятся к группе I из системы классификации HRAC.
В соответствии с девятым вариантом осуществления изобретения композиции содержат по крайней мере один ингибитор митоза (гербицид b9). Гербицидное действие этих соединений основано на нарушении или ингибировании образования или организации микроканальца и, таким образом, на ингибиро-вании митоза. Эти ингибиторы относятся к группам K1 и K2 системы классификации HRAC. Среди них предпочтительными являются соединения группы К1, в частности динитроанилины.
В соответствии с десятым вариантом осуществления изобретения, композиции содержат, по крайней мере, один ингибитор VLCFA (гербицид b10). Гербицидное действие этих соединений основано на ингибировании синтеза жирных кислот с очень длинной цепью, и таким образом, на нарушении или ин-гибировании деления клеток в растениях. Эти ингибиторы относятся к группе K3 системы классификации HRAC.
В соответствии с одиннадцатым вариантом осуществления изобретения, композиции содержат, по крайней мере, один ингибитор биосинтеза целлюлозы (гербицид b11). Гербицидное действие этих соединений основано на ингибировании биосинтеза целлюлозы и, таким образом, на ингибировании синтеза стенок клеток в растениях. Эти ингибиторы относятся к группе L системы классификации HRAC.
В соответствии с двенадцатым вариантом осуществления изобретения, композиции содержат, по крайней мере, один разобщающий гербицид (гербицид b12). Гербицидное действие этих соединений основано на разрушении мембраны клеток. Эти ингибиторы относятся к группе М системы классификации
HRAC.
В соответствии с тринадцатым вариантом осуществления изобретения, композиции содержат по крайней мере один ауксиновый гербицид (гербицид b13). Они содержат соединения, которые действуют как ауксины, то есть гормоны растения, и ингибируют рост растений. Эти соединения относятся к группе О системы классификации HRAC.
В соответствии с четырнадцатым вариантом осуществления изобретения, композиции содержат, по крайней мере, один ингибитор транспорта ауксина (гербицид b14). Гербицидное действие этих соединений основано на ингибировании транспорта ауксина в растениях. Эти соединения относятся к группе Р системы классификации HRAC.
Что касается приведенных механизмов действия и классификации действующих веществ, см. например "HRAC, Классификация гербицидов в соответствии со способом действия", http://www. plantpro-tection.org/hrac/MOA.html).
Примерами гербицидов В, которые могут применяться в комбинации с соединениями бензоксази-нонов формулы I в соответствии с настоящим изобретением являются:
b1) из группы ингибиторов биосинтеза липидов:
АСС-гербициды, такие как аллоксидим, аллоксидим-натрий, бутроксидим, клетодим, клодинафоп, клодинафоп-пропаргил, циклоксидим, цигалофоп, цигалофопбутил, диклофоп, диклофопметил, фенок-сапроп, феноксапропэтил, феноксапроп-Р, феноксапроп-Р-этил, флуазифоп, флуазифопбутил, флуази
фоп-Р, флуазифоп-Р-бутил, галоксифоп, галоксифопметил, галоксифоп-Р, галоксифоп-Р-метил, метами-фоп, пиноксаден, профоксидим, пропаквизафоп, квизалофоп, квизалофопэтил, квизалофоптефурил, кви-залофоп-Р, квизалофоп-Р-этил, квизалофоп-Р-тефурил, сетоксидим, тепралоксидим и тралкоксидим, и не-АСС гербициды, такие как бенфурезат, бутилат, циклоат, далапон, димепиперат, ЕРТС, эспрокарб, этофумезат, флупропанат, молинат, орбенкарб, пебулат, просульфокарб, ТСА, тиобенкарб, тиокарбазил, триаллат и вернолат;
b2) из группы ингибиторов ALC:
Сульфонилмочевины, такие как амидосульфурон, азимсульфурон, бенсульфурон, бенсульфурон-метил, хлоримурон, хлоримуронэтил, хлорсульфурон, циносульфурон, циклосульфамурон, этаметсуль-фурон, этаметсульфуронметил, этоксисульфурон, флазасульфурон, флуцетосульфурон, флупирсульфу-рон, флупирсульфуронметилнатрий, форамсульфурон, галосульфурон, галосульфуронметил, имазосуль-фурон, йодсульфурон, йодсульфуронметилнатрий, мезосульфурон, метазосульфурон, метсульфурон, метсульфуронметил, никосульфурон, ортосульфамурон, оксасульфурон, примисульфурон, примисуль-фуронметил, пропирисульфурон, просульфурон, пиразосульфурон, пиразосульфуронэтил, римсульфу-рон, сульфометурон, сульфометуронметил, сульфосульфурон, тифенсульфурон, тифенсульфуронметил, триасульфурон, трибенурон, трибенуронметил, трифлоксисульфурон, трифлусульфурон, трифлусульфу-ронметил и тритосульфурон, имидазолиноны, такие как имазаметабенз, имазаметабензметил, имазамокс, имазапик, имазапир, имазахин и имазетапир, триазолопиримидиновые гербициды и сульфонанилиды, такие как клорансулам, клорансуламметил, диклосулам, флуметсулам, флорасулам, метосулам, пенок-ссулам, пиримисульфан и пирокссулам, пиримидинилбензоаты, такие как биспирибак, биспирибак-натрий, пирибензоксим, пирифталид, пириминобак, пириминобакметил, пиритиобак, пиритиобак-натрий, 4-[[[2-[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)окси]фенил]метил]амино]бензойной кислоты-1-метилэтиловый сложный эфир (CAS 420138-41-6), 4-[[[2-[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)окси]фенил] метил]амино]-бензойной кислоты пропиловый сложный эфир (CAS 420138-40-5), ]Ч-(4-бромфенил)-2-[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)окси]бензолметанамин (CAS 420138-01-8) и сульфониламинокарбонил-триазолиноновые гербициды, такие как флукарбазон, флукарбазоннатрий, пропоксикарбазон, пропокси-карбазоннатрий, тиенкарбазон и тиенкарбазонметил. Среди этого, предпочтительный вариант осуществления изобретения относится к тем композициям, которые содержат, по крайней мере, один имидазоли-ноновый гербицид;
b3) из группы ингибиторов фотосинтеза:
амикарбазон, ингибиторов фотосистемы II, например, триазиновых гербицидов, включая хлортриа-зин, триазиноны, триазиндионы, метилтиотриазины и пиридазиноны, такие как аметрин, атразин, хлори-дазон, цианазин, десметрин, диметаметрин, гексазинон, метрибузин, прометон, прометрин, пропазин, симазин, симетрин, тербуметон, тербутилазин, тербутрин и триетазин, арилмочевина, такая как хлор-бромурон, хлортолурон, хлорксурон, димефурон, диурон, флуометурон, изопротурон, изоурон, линурон, метамитрон, метабензтиазурон, метобензурон, метоксурон, монолинурон, небурон, сидурон, тебутиурон и тиадиазурон, фенилкарбаматы, такие как десмедифам, карбутилат, фенмедифам, фенмедифамэтил, нитриловые гербициды, такие как бромфеноксим, бромоксинил и его соли и сложные эфиры, йоксинил и его соли и сложные эфиры, урацилы, такие как бромацил, ленацил и тербацил, и бентазон и бентазон-натрий, пиридат, пиридафол, пентанохлор и пропанил и ингибиторы фотосистемы I, такие как дикват, дикватдибромид, паракват, паракват-дихлорид и паракватдиметилсульфат. Среди указанного предпочтительный вариант осуществления изобретения относится к тем композициям, которые содержат по крайней мере один арилмочевинный гербицид. Аналогично, среди указанного, предпочтительный вариант осуществления изобретения относится к тем композициям, которые содержат по крайней мере один три-азиновый гербицид. Аналогично, среди указанного, предпочтительный вариант осуществления изобретения относится к тем композициям, которые содержат, по крайней мере, один нитриловый гербицид;
b4) из группы ингибиторов протопорфириноген-IX оксидазы: ацифлуорфен, ацифлуорфеннатрий, азафенидин, бенкарбазон, бензфендизон, бифенокс, бутафенацил, карфентразон, карфентразонэтил, хло-метоксифен, цинидонэтил, флуазолат, флуфенпир, флуфенпирэтил, флумиклорак, флумиклоракпентил, флумиоксазин, фторгликофен, фторгликофенэтил, флутиацет, флутиацетметил, фомезафен, галозафен, лактофен, оксадиаргил, оксадиазон, оксифлуорфен, пентоксазон, профлуазол, пираклонил, пирафлуфен, пирафлуфенэтил, сафлуфенацил, сульфентразон, тидиазимин, этил [3-[2-хлор-4-фтор-5-(1-метил-6-триф-торметил-2,4-диоксо-1,2,3,4-тетрагидропиримидин-3-ил)фенокси]-2-пиридилокси]ацетат (CAS 35329231-6; S-3100), N-этил-3-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенокси)-5-метил-1H-пиразол-1-карбоксамид (CAS 452098-92-9), N-тетрагидрофурфурил-3 -(2,6-дихлор-4-трифторметилфенокси)-5-метил-Ш-пиразол-1-карбоксамид (CAS 915396-43-9), №этил-3-(2-хлор-6-фтор-4-трифторметилфенокси)-5-метил-Ш-пиразол-1-карбоксамид (CAS 452099-05-7), №тетрагидрофурфурил-3-(2-хлор-6-фтор-4-трифторметилфенокси)-5-метил-1H-пиразол-1 -карбоксамид (CAS 45100-03-7) и 3-[7-фтор-3-оксо-4-(проп-2-инил)-3,4-дигидро-2Н-бензо[1,4]оксазин-6-ил]-1,5-диметил-6-тиоксо-[1,3,5]триазинан-2,4-дион;
b5) из группы обесцвечивающих гербицидов:
Ингибиторы PDS: бефлубутамид, дифлуфеникан, флуридон, флурохлоридон, флуртамон, норфлу-разон, пиколинафен, и 4-(3-трифторметилфенокси)-2-(4-трифторметилфенил)пиримидин (CAS 180608
33-7), ингибиторы HPPD: бензобициклон, бензофенап, изоксафлутол, мезотрион, пирасульфотол, пира-золинат, пиразоксифен, сулкотрион, тефурилтрион, темботрион, топрамезон и бициклопирон, обеспечивающие, неизвестная цель: аклонифен, амитрол, кломазон и флуметурон; b6) из группы ингибиторов EPSP синтазы:
глифосат, глифосат-изопропиламмоний и глифосат-тримезиум (сульфосат); b7) из группы ингибиторов глутамин синтазы:
биланафос (биалафос), биланафоснатрий, глуфозинат, глуфозинат-Р и глуфозинат-аммоний; b8) из группы ингибиторов DHP синтазы: асулам; b9) из группы ингибиторов митоза:
соединения группы К1: динитроанилины, такие как бенфлуралин, бутралин, динитрамин, эталфлу-ралин, флухлоралин, оризалин, пендиметалин, продиамин и трифлуралин, фосфорамидаты, такие как амипрофос, амипрофосметил, и бутамифос, гербициды бензойной кислоты, такие как хлортал, хлортал-диметил, пиридины, такие как дитиопир и тиазопир, бензамиды, такие как пропизамид и тебутам; соединения группы K2: хлорпрофам, профам и карбетамид, среди них, соединения группы К1, в частности динитроанилины являются предпочтительными;
b10) из группы ингибиторов VLCFA:
хлорацетамиды, такие как ацетохлор, алахлор, бутахлор, диметахлор, диметенамид, диметенамид-Р, метазахлор, метолахлор, метолахлор-S, петоксамид, претилахлор, пропахлор, пропизохлор и тенилхлор, оксиацетанилиды, такие как флуфенацет и мефенацет, ацетанилиды, такие как дифенамид, напроанилид и напропамид, тетразолиноны, такие как фентразамид, и другие гербициды, такие как анилофос, кафен-строл, феноксасульфон, ипфенкарбазон, пиперофос, пироксасульфон и
соединения изоксазолинов формулы II,
где R7, R8, R9, R10, W, Z и n имеют следующие значения:
R7, R8, R9, R10 независимо друг от друга представляют собой водород, галоген или С1-С4-алкил; X представляет собой кислород или NH;
Y представляет собой фенил или моноциклический 5-, 6-, 7-, 8-, 9- или 10-членный гетероциклил, содержащий, которые в дополнение к углеродным членам кольца один, два или три таких же или различных гетероатома, выбранные из кислорода, азота и серы в качестве членов кольца, где фенил и гете-роциклил являются незамещенными или имеют 1, 2 или 3 заместителя Ryy, выбранные из галогена, С1-С4-алкила, С1-С4-алкокси, С1-С4-галоалкила и С1-С4-галоалкокси;
предпочтительно представляет собой фенил или 5- или 6-членный ароматический гетероциклил (ге-тарил), который содержит, которые в дополнение к углеродным членам кольца, один, два или три атома азота в качестве членов кольца, где фенил и гетарил являются незамещенными или имеют 1, 2 или 3 заместителя Ryy; и n представляет собой ноль или один;
среди изоксазолиновых соединений формулы II предпочтение отдают изоксазолиновым соединениям формулы II, где
R7, R8, R9, R10 независимо друг от друга представляют собой Н, F, Cl или метил; X представляет собой кислород; n представляет собой 0 или 1; и
Y представляет собой фенил, пиразолил или 1,2,3-триазолил, где три последние из упомянутых радикалов являются незамещенными или имеют один, два или три заместителя Ryy, особенно один из следующих радикалов
где R11 представляет собой галоген, С1-С4-алкил или С1-С4-галоалкил; R12 представляет собой С1-С4-алкил;
R13 представляет собой галоген, С1-С4-алкокси или С1-С4-галоалкокси;
R14 представляет собой галоген, С1-С4-алкил, С1-С4-галоалкил или С1-С4-галоалкокси;
m представляет собой 0, 1, 2 или 3; и
# обозначает точку присоединения к группе CR13R14;
среди изоксазолиновых соединений формулы II особенное предпочтение отдается тем изоксазоли-новым соединениям формулы II, где
представляет собой водород;
представляет собой фтор;
представляет собой водород или фтор; R10 представляет собой водород или фтор; X представляет собой кислород;
Y представляет собой один из радикалов формул Y1, Y2, Y3 или Y4
где # обозначает точку присоединения к группе CR9R10; n представляет собой ноль или 1, в частности 1; и
среди них, особенно предпочтительными являются изоксазолиновые соединения формул II. 1, II.2, П.З, II.4, II.5, II.6, ll.l, II.8 и II.9
изоксазолиновые соединения формулы II являются известными в уровне техники, например, из WO 2006/024820, WO 2006/037945, WO 2007/071900 и WO 2007/096576;
среди ингибиторов VLCFA предпочтение отдают хлорацетамидам и оксиацетамидам, особенно пи-роксасульфону;
b11) из группы ингибиторов биосинтеза целлюлозы: хлортиамид, дихлобенил, флупоксам, изокса-бен, 1-Циклогексил-5-пентафторфенилокси-14-[1,2,4,6]тиатриазин-3-иламин и пиперазиновые соединения формулы III,
где А представляет собой фенил или пиридил, где Ra присоединен в орто-положении к точке при-
соединения А к атому углерода; Ra представляет собой CN, NO2, С1-С4-алкил, D-С3-С6-циклоалкил, С1-С4-галоалкил, С1-С4-алкокси, С1-С4-галоалкокси, O-D-С3-С6-циклоалкил, S(O)qRy, С2-С6-алкенил, С6-циклоалкенил, С3-С6-алкенилокси, С2-С6-алкинил, С3-С6-алкинилокси, NRARB, три-С1-С4-алкилсилил, D-C(=O)-Ra1, D-P(=O)(Ra1)2, фенил, нафтил, 3-7-членный моноциклический или 9- или 10-членный би-циклический насыщенный, ненасыщенный или ароматический гетероцикл, который присоединен посредством углерода или азота, который содержит 1, 2, 3 или 4 гетероатома, выбранных из группы, состоящей из О, N и S, и который может быть частично или полностью замещенным группами Raa и/или Ra1, и, если Ra присоединена к атому углерода, то дополнительно галоген;
Ry представляет собой ^-С^алкил, С3-С4-алкенил, С3-С4-алкинил, NRARB или С1-С4-галоалкил, и
q представляет собой 0, 1 или 2;
RA, RB независимо друг от друга представляют собой водород, ^-С^алкил, С3-С6-алкенил и С3-С6-алкинил; вместе с атомом азота, к которому они присоединены, RA,RB могут также образовывать 5- или
6-членное насыщенное, частично или полностью ненасыщенное кольцо, которое в дополнение к атомам углерода может содержать 1, 2 или 3 гетероатома, выбранных из группы, состоящей из О, N и S, где указанное кольцо может быть замещенным 1-3 группами Raa;
D представляет собой ковалентную связь, С1-С4-алкилен, С2-С6-алкенил или С2-С6-алкинил;
Ra1 представляет собой водород, ОН, Q-Q-алкил, С1-С4-галоалкил, С3-С6-циклоалкил, С2-С8-алкенил, C5-С6-циклоалкенил, С2-С8-алкинил, C1-С6-алкокси, С1-С4-галоалкокси, С3-С8-алкенилокси, С3-С8-алкинилокси, NRARB, C1-С6-алкоксиамино, C1-С6-алкилсульфониламино, C1-С6-алкиламиносульфониламино, [ди-(С1-С6)алкиламино]сульфониламино, С3-С6-алкениламино, С3-С6-алкиниламино, N-(С2-С6-алкенил)-N-(С1-С6-алкил)амино, N-(С2-С6-алкинил)-N-(С1-С6-алкил)амино, N-(С1 -С^алкокси)-^^-С6-алкил)амино, N-(С2-С6-алкенил)-N-(С1 -С6-алкокси)амино, №(С2-С6-алкинил)-^(С^С^алкоксиОамино, C1-С6-алкилсульфонил, три-C1-С4-алкилсилил, фенил, фенокси, фениламино или 5- или 6-членный моноциклический или 9- или 10-членный бициклический гетероцикл, который содержит 1, 2, 3 или 4 гетероатома, выбранных из группы, состоящей из О, N и S, где циклические группы является незамещенным или замещенными 1, 2, 3 или 4 группами Raa;
Raa представляет собой галоген, О, CN, NO2, C1-C4-алкил, С1-С4-галоалкил, С1-С4-алкокси, С1-С4-галоалкокси, S(O)qRy, D-C(=O)-Ra1 и три-С1-С4-алкилсилил;
Rb независимо друг от друга представляют собой водород, CN, NO2, галоген, С1-С4-алкил, С1-С4-галоалкил, С2-С4-алкенил, С3-С6-алкинил, С1-С4-алкокси, С1-С4-галоалкокси, бензил или S(O)qRy,
R вместе с группами Ra или Rb, присоединенными к смежному кольцевому атому, могут также образовывать 5- или 6-членное насыщенное или частично или полностью ненасыщенное кольцо, которое, которые в дополнение к атомам углерода, может содержать 1, 2 или 3 гетероатома, выбранных из группы, состоящей из О, N и S, где указанное кольцо может частично или полностью быть замещенным Raa;
р представляет собой 0, 1, 2 или 3;
R15 представляет собой водород, О, CN, С1-С12-алкил, С3-С12-алкенил, С3-С12-алкинил, С1-С4-алкокси, С3-С6-циклоалкил, C5-С6-циклоалкенил, NRARB, S(O)nRy, S(O)nNRARB, С(=O)R25, CONRARB, фенил или 5- или 6-членный моноциклический или 9- или 10-членный бициклический ароматический гете-роцикл, который содержит 1, 2, 3 или 4 гетероатома, выбранных из группы, состоящей из О, N и S, где циклические группы присоединены посредством D1 и являются незамещенными или замещенными 1, 2, 3 или 4 группами Raa, и также следующие частично или полностью Raa-замещенные группы: С1-С4-алкил, С3-С4-алкенил, С3-С4-алкинил, С1-С4-алкокси, С3-С6-циклоалкил, C5-С6-циклоалкенил, NRARB, S(O)nRy,
S(O)nNRARB, C(=O)R25, CONRARB;
предпочтительно представляет собой водород, О, CN, С1-С12-алкил, С3-С12-алкенил, С3-С12-алкинил, С1-С4-алкокси, С3-С6-циклоалкил, C5-С6-циклоалкенил, NRARB, S(O)nRy, S(O)nNRARB, C(=O)R25, CON-RARB, фенил или 5- или 6-членный моноциклический или 9- или 10-членный бициклический ароматический гетероцикл, который содержит 1, 2, 3 или 4 гетероатома, выбранных из группы, состоящей из О, N и S, где циклические группы присоединены посредством D1 и являются незамещенными или замещенными 1, 2, 3 или 4 группами Raa, и также следующие частично или полностью Raa-замещенные группы: С1-С4алкил, С3-С4-алкенил и С3-С4-алкинил; R25 представляет собой водород, С1-С4-алкил, С1-С4-галоалкил, Q-Q-алкокси или С1-С4-галоалкокси; D1 представляет собой карбонил или группу D; где в группах R15, Ra и их подзаместителях углеродистые цепи и/или циклические группы могут иметь 1, 2, 3 или 4 заместителя Raa и/или Ra1; R16 представляет собой С1-С4-алкил, С3-С4-алкенил или С3-С4-алкинил; R17 представляет собой О, NH2, С1-С4-алкил, С3-С6-циклоалкил, С3-С6-алкенил, С3-С6-алкинил, С1-С4-гидроксиалкил, С1-С4-цианоалкил, ^-С^галоалкил, С1-С4-алкокси-С1-С4-алкил или С(=O)R25; R18 представляет собой водород, галоген, С1-С4алкил или С1-С4-галоалкил, или R18 и R19 вместе представляют
19 20 21 21
собой ковалентную связь; R19, R20, R21, R21 независимо друг от друга представляют собой водород, галоген, О, CN, NO2, С1-С4-алкил, С1-С4-галоалкил, С2-С6-алкенил, С2-С6-алкинил, С1-С4-алкокси, С1-С4-галоалкокси, С3-С6-циклоалкил, С3-С6-циклоалкенил и С3-С6-циклоалкинил; R23, R24 независимо друг от друга представляют собой водород, галоген, О, галоалкил, NRARB, NRAC(O)R26, CN, NO2, С1-С4-алкил, С1-С4-галоалкил, С2-С4-алкенил, С3-С6-алкинил, С1-С4-алкокси, С1-С4-галоалкокси, O-C(O)R26, фенокси или бензилокси, где в группах R23 и R24 углеродистые цепи и/или циклические группы могут иметь 1, 2, 3 или 4 заместителя Raa; R26 представляет собой С1-С4-алкил или NRARB;
среди изоксазолиновых соединений пиперазиновых соединений формулы III предпочтение отдают пиперазиновым соединениям формулы III, где А представляет собой фенил или пиридил, где Ra присоединен в орто-положении к точке присоединения А к атому углерода; Ra представляет собой CN, NO2, С1-С4-алкил, С1-С4галоалкил, С1-С4-алкокси, С1-С4-галоалкокси или D-C(=O)-Ra1;
Ry представляет собой ^-С^алкил, С3-С4-алкенил, С3-С4-алкинил, NRARB или С1-С4-галоалкил, и
q представляет собой 0, 1 или 2;
RA, RB независимо друг от друга представляют собой водород, С1-С6-алкил, С3-С6-алкенил и С3-С6-алкинил; вместе с атомом азота, к которому они присоединены, RA, RB могут также образовывать 5- или 6-членное насыщенное, частично или полностью ненасыщенное кольцо, которое в дополнение к атомам углерода, может содержать 1, 2 или 3 гетероатома, выбранных из группы, состоящей из О, N и S, где указанное кольцо может быть замещенным 1-3 группами Raa;
D представляет собой ковалентную связь или С1-С4-алкилен; Ra1 представляет собой водород, О, C1-Q-алкил, С1-С4-галоалкил, С3-С6-циклоалкил;
Raa представляет собой галоген, О, CN, NO2, С1-С4-алкил, С1-С4-галоалкил, С1-С4-алкокси, С1-С4-галоалкокси, S(O)qRy, D-C(=O)-Ra1 и три-С1-С4-алкилсилил;
Rb независимо друг от друга представляют собой CN, NO2, галоген, С1-С4алкил, С1-С4-галоалкил, С2-С4-алкенил, С3-С6-алкинил, С1-С4-алкокси, С1-С4-галоалкокси, бензил или S(O)qRy, Rb вместе с группами Ra или Rb, присоединенными к смежному кольцевому атому, могут также образовывать пяти- или шести-членное насыщенное или частично или полностью ненасыщенное кольцо, которое, которые в дополнение к атомам углерода, могут содержать 1, 2 или 3 гетероатома, выбранных из группы, состоящей из О, N и S, где указанное кольцо может частично или полностью быть замещенным Raa;
р представляет собой 0 или 1;
R15 представляет собой водород, С1-С12-алкил, С3-С12-алкенил, С3-С12-алкинил, С1-С4-алкокси или C(=O)R25, которые могут частично или полностью быть замещенными Raa-группами; предпочтительно представляет собой водород, С1-С12-алкил, С3-С12-алкенил, С3-С12-алкинил, С1-С4-алкокси или C(=O)R25;
R25 представляет собой водород, С1-С4-алкил, С1-С4-галоалкил, C1-С4-алкокси или С1-С4-галоалкокси; где в группах R15, Ra и их подзаместителях углеродистые цепи и/или циклические группы могут иметь 1, 2, 3 или 4 заместителя Raa и/или Ra1;
R16 представляет собой С1-С4-алкил;
R17 представляет собой О, NH2, CrQ-алкил, С3-С6-циклоалкил, С1-С4-галоалкил или C(=O)R25;
R18 представляет собой водород, или R18 и R19 вместе представляют собой ковалентную связь;
R19, R20, R21, R21 независимо друг от друга представляют собой водород;
R23, R24 независимо друг от друга представляют собой водород, галоген или ОН;
b12) из группы разобщающих гербицидов:
динозеб, динотерб и DNOC и их соли;
b13) из группы ауксиновых гербицидов:
2,4-D и его соли и сложные эфиры, 2,4 DB и его соли и сложные эфиры, аминопиралид и его соли, такие как аминопиралид-трис(2-гидроксипропил)аммоний и его сложные эфиры, беназолин, беназолин-этил, хлорамбен и его соли и сложные эфиры, кломепроп, клопиралид и его соли и сложные эфиры, ди-камба и его соли и сложные эфиры, дихлорпроп и его соли и сложные эфиры, дихлорпроп-Р и его соли и сложные эфиры, флуроксипир, флуроксипир-бутометил, флуроксипир-мептил, МСРА и его соли и сложные эфиры, МСРА-тиоэтил, МСРВ и его соли и сложные эфиры, мекопроп и его соли и сложные эфиры, мекопроп-Р и его соли и сложные эфиры, пиклорам и его соли и сложные эфиры, хинклорак, хинмерак, ТВА (2,3,6) и его соли и сложные эфиры, триклопир и его соли и сложные эфиры, и аминоциклопира-хлор и его соли и сложные эфиры;
b14) из группы ингибиторов транспорта ауксина:
дифлуфензопир, дифлуфензопир-натрий, напталам и напталамнатрий;
b15) из группы других гербицидов:
бромбутид, хлорфлуренол, хлорфлуренол-метил, цинметилин, кумилурон, далапон, дазомет, дифен-зокват, дифензокват-метилсульфат, диметипин, DSMA, димрон, эндотал и его соли, этобензанид, флам-проп, флампроп-изопропил, флампроп-метил, флампроп-М-изопропил, флампроп-М-метил, флуренол, флуренол-бутил, флурпримидол, фосамин, фосамин-аммоний, инданофан, индазифлам, малеиновый гид-разид, мефлуидид, метам, метилазид, метилбромид, метил-димрон, метилйодид, MSMA, олеиновая кислота, оксазикломефон, пеларгоновая кислота, пирибутикарб, хинокламин, триазифлам, тридифан и 6-хлор-3-(2-циклопропил-6-метилфенокси)-4-пиридазинол (CAS 499223-49-3) и их соли и сложные эфиры.
Предпочтительными гербицидами В, которые могут применяться в комбинации с бензоксазинона-ми формулы I в соответствии с настоящим изобретением, являются:
b1) из группы ингибиторов биосинтеза липидов:
клетодим, клодинафоп-пропаргил, циклоксидим, цигалофопбутил, диклофопметил, феноксапроп-Р-этил, флуазифоп-Р-бутил, галоксифоп-Р-метил, метамифоп, пиноксаден, профоксидим, пропаквизафоп, квизалофоп-Р-этил, квизалофоп-Р-тефурил, сетоксидим, тепралоксидим, тралкоксидим, бенфурезат, ди-мепиперат, ЕРТС, эспрокарб, этофумезат, молинат, орбенкарб, просульфокарб, тиобенкарб и триаллат;
b2) из группы ингибиторов ALC:
амидосульфурон, азимсульфурон, бенсульфуронметил, биспирибакнатрий, хлоримуронэтил, хлор-сульфурон, клорансуламметил, циклосульфамурон, диклосулам, этаметсульфуронметил, этоксисульфу-рон, флазасульфурон, флорасулам, флукарбазоннатрий, флуцетосульфурон, флуметсулам, флупирсуль-фуронметилнатрий, форамсульфурон, галосульфуронметил, имазаметабензметил, имазамокс, имазапик, имазапир, имазахин, имазетапир, имазосульфурон, йодсульфурон, йодсульфуронметилнатрий, мезосуль-фурон, метазосульфурон, метосулам, метсульфуронметил, никосульфурон, ортосульфамурон, оксасуль-фурон, пенокссулам, примисульфуронметил, пропоксикарбазоннатрий, пропирисульфурон, просульфу-рон, пиразосульфуронэтил, пирибензоксим, пиримисульфан, пирифталид, пириминобакметил, пиритио-бакнатрий, пирокссулам, римсульфурон, сульфометуронметил, сульфосульфурон, тиенкарбазонметил, тифенсульфуронметил, триасульфурон, трибенуронметил, трифлоксисульфурон, трифлусульфурон
метил и тритосульфурон;
b3) из группы ингибиторов фотосинтеза:
аметрин, амикарбазон, атразин, бентазон, бентазоннатрий, бромоксинил и его соли и сложные эфи-ры, хлоридазон, хлортолурон, цианазин, десмедифам, дикватдибромид, диурон, флуометурон, гексази-нон, йоксинил и его соли и сложные эфиры, изопротурон, ленацил, линурон, метамитрон, метабензтиа-зурон, метрибузин, паракват, паракватдихлорид, фенмедифам, пропанил, пиридат, симазин, тербутрин, тербутилазин и тидиазурон;
b4) из группы ингибиторов протопорфириноген-IX оксидазы:
ацифлуорфеннатрий, бенкарбазон, бензфендизон, бутафенацил, карфентразонэтил, цинидонэтил, флуфенпирэтил, флумиклоракпентил, флумиоксазин, фторгликофенэтил, фомезафен, лактофен, оксади-аргил, оксадиазон, оксифлуорфен, пентоксазон, пирафлуфенэтил, сафлуфенацил, сульфентразон, этил [3-[2-хлор-4-фтор-5-( 1 -метил-6-трифторметил-2,4-диоксо-1,2,3,4-тетрагидропиримидин-3 -ил)фенокси] -2-пиридилокси]ацетат (CAS 353292-31-6; S-3100), №этил-3-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенокси)-5-метил-1Н-пиразол-1-карбоксамид (CAS 452098-92-9), №тетрагидрофурфурил-3-(2,6-дихлор-4-трифторметил-фенокси)-5-метил-1Н-пиразол-1-карбоксамид (CAS 915396-43-9), №этил-3-(2-хлор-6-фтор-4-трифторме-тилфенокси)-5-метил-1Н-пиразол-1-карбоксамид (CAS 452099-05-7), №тетрагидрофурфурил-3-(2-хлор-6-фтор-4-трифторметилфенокси)-5-метил-1Н-пиразол-1-карбоксамид (CAS 45100-03-7) и 3-[7-фтор-3-оксо-4-(проп-2-инил)-3,4-дигидро-2Н-бензо[1,4]оксазин-6-ил]-1,5-диметил-6-тиоксо-[1,3,5]триазинан-2,4-дион;
b5) из группы обесцвечивающих гербицидов:
аклонифен, бефлубутамид, бензобициклон, кломазон, дифлуфеникан, флурохлоридон, флуртамон, изоксафлутол, мезотрион, норфлуразон, пиколинафен, пирасульфотол, пиразолинат, сулкотрион, тефу-рилтрион, темботрион, топрамезон, бициклопирон, 4-(3-трифторметилфенокси)-2-(4-трифторметил-фенил)пиримидин (CAS 180608-33-7), амитрол и флуметурон;
b6) из группы ингибиторов EPSP синтазы:
глифосат, глифосатизопропиламмоний и глифосаттримезиум (сульфосат); b7) из группы ингибиторов глутамин синтазы: глуфозинат, глуфозинат-Р, глуфозинатаммоний; b8) из группы ингибиторов DHP синтазы: асулам; b9) из группы ингибиторов митоза:
бенфлуралин, дитиопир, эталфлуралин, оризалин, пендиметалин, тиазопир и трифлуралин; b10) из группы ингибиторов VLCFA:
ацетохлор, алахлор, анилофос, бутахлор, кафенстрол, диметенамид, диметенамид-Р, фентразамид, флуфенацет, мефенацет, метазахлор, метолахлор, S-метолахлор, напроанилид, напропамид, претилахлор, феноксасульфон, ипфенкарбазон, пироксасульфон, тенилхлор и изоксазолиновые соединения формул II.2, II.3, II.4, II.5, II.6, II.7, II.8 и II.9, как упомянуто выше;
b11) из группы ингибиторов биосинтеза целлюлозы:
дихлобенил, флупоксам, изоксабен, 1-wиклогексил-5-пентафторфенилокси-14-[1,2,4,6]тиатриазин-3-иламин и пиперазиновые соединения формулы III, как упомянуто выше; b13) из группы ауксиновых гербицидов:
2,4-D и его соли и сложные эфиры, аминопиралид и его соли, такие как аминопиралид-трис(2-гидроксипропил)аммоний и его сложные эфиры, клопиралид и его соли и сложные эфиры, дикамба и его соли и сложные эфиры, дихлорпроп-Р и его соли и сложные эфиры, флуроксипирмептил, МСРА и его соли и сложные эфиры, МСРВ и его соли и сложные эфиры, мекопроп-Р и его соли и сложные эфиры, пиклорам и его соли и сложные эфиры, хинклорак, хинмерак, триклопир и его соли и сложные эфиры, и аминоциклопирахлор и его соли и сложные эфиры;
b14) из группы ингибиторов транспорта ауксина: дифлуфензопир и дифлуфензопирнатрий;
b15) из группы других гербицидов:
бромбутид, цинметилин, кумилурон, далапон, дифензокват, дифензокватметилсульфат, DSMA, димрон (= даимурон), флампроп, флампроп-изопропил, флампроп-метил, флампроп-М-изопропил, флампроп-М-метил, инданофан, индазифлам, метам, метилбромид, MSMA, оксазикломефон, пирибути-карб, триазифлам, тридифан и 6-хлор-3-(2-циклопропил-6-метилфенокси)-4-пиридазинол (CAS 49922349-3) и их соли и сложные эфиры.
Особенно предпочтительными гербицидами В, которые могут применяться в комбинации с бензок-сазинонами формулы I в соответствии с настоящим изобретением, являются:
b1) из группы ингибиторов биосинтеза липидов:
клодинафоппропаргил, циклоксидим, цигалофоп-бутил, феноксапроп-Р-этил, пиноксаден, профок-сидим, тепралоксидим, тралкоксидим, эспрокарб, просульфокарб, тиобенкарб и триаллат; b2) из группы ингибиторов ALC:
бенсульфуронметил, биспирибакнатрий, циклосульфамурон, диклосулам, флуметсулам, флупир-сульфуронметилнатрий, форамсульфурон, имазамокс, имазапик, имазапир, имазахин, имазетапир, имазо-сульфурон, йодсульфурон, йодсульфуронметилнатрий, мезосульфурон, метазосульфурон, никосульфу
рон, пенокссулам, пропоксикарбазоннатрий, пиразосульфуронэтил, пирокссулам, римсульфурон, суль-фосульфурон, тиенкарбазонметил и тритосульфурон; b3) из группы ингибиторов фотосинтеза:
аметрин, атразин, диурон, флуометурон, гексазинон, изопротурон, линурон, метрибузин, паракват, паракватдихлорид, пропанил, тербутрин и тербутилазин;
b4) из группы ингибиторов протопорфириноген-IX оксидазы:
флумиоксазин, оксифлуорфен, сафлуфенацил, сульфентразон, этил [3-[2-хлор-4-фтор-5-(1-метил-6-трифторметил-2,4-диоксо-1,2,3,4-тетрагидропиримидин-3-ил)фенокси]-2-пиридилокси]ацетат (CAS 353292-31-6; S-3100) и 3-[7-фтор-3-оксо-4-(проп-2-инил)-3,4-дигидро-2Н-бензо[1,4]оксазин-6-ил]-1,5-диметил-6-тиоксо-[1,3,5]триазинан-2,4-дион;
b5) из группы обесцвечивающих гербицидов: кломазон, дифлуфеникан, флурохлоридон, изоксаф-лутол, мезотрион, пиколинафен, сулкотрион, тефурилтрион, темботрион, топрамезон, бициклопирон, амитрол и флуметурон;
b6) из группы ингибиторов EPSP синтазы:
глифосат, глифосат-изопропиламмоний и глифосат-тримезиум (сульфосат);
b7) из группы ингибиторов глутамин синтазы:
глуфозинат, глуфозинат-Р и глуфозинат-аммоний;
b9) из группы ингибиторов митоза: пендиметалин и трифлуралин;
b10) из группы ингибиторов VLCFA:
ацетохлор, кафенстрол, диметенамид-Р, фентразамид, флуфенацет, мефенацет, метазахлор, метола-хлор, S-метолахлор, феноксасульфон, ипфенкарбазон и пироксасульфон; аналогично, предпочтение отдают изоксазолиновым соединениям формул II.2, II.3, II.4, II.5, II.6, II.7, b.8 и II.9, как упомянуто выше;
b11) из группы ингибиторов биосинтеза целлюлозы:
изоксабен и пиперазиновые соединения формулы III, как упомянуто выше; b13) из группы ауксиновых гербицидов:
2,4-D и его соли и сложные эфиры, аминопиралид и его соли и его сложные эфиры, клопиралид и его соли и сложные эфиры, дикамба и его соли и сложные эфиры, флуроксипирмептил, хинклорак, хин-мерак и аминоциклопирахлор и его соли и сложные эфиры;
b14) из группы ингибиторов транспорта ауксина: дифлуфензопир и дифлуфензопирнатрий, b15) из группы других гербицидов: димрон (= даимурон), инданофан, индазифлам, оксазикломефон и триазифлам.
Кроме того, может быть полезным применять бензоксазиноны формулы I в комбинации с антидотами. Антидоты представляют собой химические соединения, которые предотвращают или уменьшают причинение вреда полезным растениям, не оказывая, по существу, влияния на гербицидное действие бензоксазинонов формулы I в нежелательных растениях. Они могут применяться либо до сева (например, посредством обработки семян, побегов или рассады), либо в качестве довсходового применения, либо в качестве послевсходового применения полезных растений. Антидоты и бензоксазиноны формулы I могут применяться одновременно или по очереди.
Кроме того, антидоты С, бензоксазиноны I и/или гербициды В могут применяться одновременно или по очереди.
Подходящими антидотами являются, например, (хинолин-8-окси)уксусные кислоты, 1-фенил-5-галоалкил-1Н-1,2,4-триазол-3-карбоновые кислоты, 1-фенил-4,5-дигидро-5-алкил-1Н-пиразол-3,5-дикар-боновые кислоты, 4,5-дигидро-5,5-диарил-3-изоксазол карбоновые кислоты, дихлорацетамиды, альфа-оксиминофенилацетонитрилы, ацетофеноноксимы, 4,6-дигало-2-фенилпиримидины, №[[4-(аминокарбо-нил)фенил]сульфонил]-2-бензамиды, 1,8-нафтойный ангидрид, 2-гало-4-(галоалкил)-5-тиазол карбоно-вые кислоты, фосфортиолаты и N-алкил-О-фенилкарбаматы и их сельскохозяйственно приемлемые соли и их сельскохозяйственно приемлемые производные, такие как амиды, сложные эфиры, и тиоэфиры, при условии, что они обладают кислотной группой.
Примерами предпочтительных антидотов С являются беноксакор, клохинтоцет, циометринил, ци-просульфамид, дихлормид, дициклонон, диетолат, фенхлоразол, фенклорим, флуразол, флуксофеним, фурилазол, изоксадифен, мефенпир, мефенат, нафтойный ангидрид, оксабетринил, 4-(дихлорацетил)-1-окса-4-азаспиро[4.5]декан (MON4660, CAS 71526-07-3) и 2,2,5-триметил-3-(дихлорацетил)-1,3-оксазолидин (R-29148, CAS 52836-31-4).
Особенно предпочтительные антидоты С представляют собой беноксакор, клохинтоцет, ципро-сульфамид, дихлормид, фенхлоразол, фенклорим, флуразол, флуксофеним, фурилазол, изоксадифен, ме-фенпир, нафтойный ангидрид, оксабетринил, 4-(дихлорацетил)-1-окса-4-азаспиро[4.5]декан (MON4660, CAS 71526-07-3) и 2,2,5-триметил-3-(дихлорацетил)-1,3-оксазолидин (R-29148, CAS 52836-31-4).
Очень предпочтительные антидоты С представляют собой беноксакор, клохинтоцет, ципросульфа-мид, дихлормид, фенхлоразол, фенклорим, фурилазол, изоксадифен, мефенпир, 4-(дихлорацетил)-1-окса-4-азаспиро[4.5]декан (MON4660, CAS 71526-07-3) и 2,2,5-триметил-3-(дихлорацетил)-1,3-оксазолидин (R-29148, CAS 52836-31-4).
Активные соединения В групп b1) - b15), и активные соединения С представляют собой известные гербициды и антидоты, смотри, например, The Compendium of Pesticide Common Names (http://www.alanwood.net/pesticides/); Farm Chemicals Handbook 2000, т. 86, Meister Publishing Company, 2000; B. Hock, C. Fedtke, R. R. Schmidt, Herbizide herbicides], Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1995; W. Н. Ahrens, femicide Handbook, 7-е издание, Weed Science Society of America, 1994; и К. К. Hatzios, femicide Handbook, Дополнение к 7-у изданию, Weed Science Society of America, 1998. 2,2,5-Триметил-3-(дихлорацетил)-1,3-оксазолидин [CAS Номер 52836-31-4] также упоминается как R-29148. 4-Дихлорацетил)-1-окса-4-азаспиро[4.5]декан [CAS № 71526-07-3] также упоминается AD-67 и MON 4660. Кроме того, гербицидно активные соединения являются известными из WO 96/26202, WO 97/41116, WO 97/41117, WO 97/41118 и WO 01/83459 и также из W. Kramer и др. (ed.) "Modern Crop Protection Compounds", издание 1, Wiley VCH, 2007 и литературы, процитированной там.
Отнесение активных соединений к соответствующим механизмам действия основано на общепринятых данных. Если несколько механизмов действия относятся к одному активному соединению, то это вещество относилось только к одному механизму действия.
Если гербициды В и/или антидот С способны к образованию геометрических изомеров, например, изомеров E/Z, то в композициях в соответствии с изобретением могут применяться как чистые изомеры, так и их смеси. Если гербициды В и/или антидот С имеют один из более центров хиральности и, таким образом, присутствуют как энантиомеры или диастереомеры, то в композициях в соответствии с изобретением могут применяться как чистые энантиомеры, так и диастереомеры и их смеси.
Если гербициды В и/или антидот С обладают способностью к ионизации функциональных групп, то они могут также применяться в виде их сельскохозяйственно приемлемых солей. Подходящими являются, как правило, соли тех катионов и соли присоединения тех кислот, катионы и анионы которых, соответственно, не оказывают никакого отрицательного воздействия на действие активных соединений.
Предпочтительными катионами являются ионы щелочных металлов, предпочтительно лития, натрия и калия, щёлочно-земельных металлов, предпочтительно кальция и магния, и переходных металлов, предпочтительно марганца, меди, цинка и железа, дополнительный аммония и замещенного аммония, где один-четыре атома водорода замещены С1-С4-алкилом, гидрокси-С1 -С4-алкилом, С1-С4-алкокси-С1-С4-алкилом, гидрокси-С1-С4-алкокси-С1-С4-алкилом, фенилом или бензилом, предпочтительно аммония, метиламмония, изопропиламмония, диметиламмония, диизопропиламмония, триметиламмония, тетраме-тиламмония, тетраэтиламмония, тетрабутиламмония, 2-гидроксиэтиламмония, 2-(2-гидроксиэт-1-окси)эт-1-иламмония, ди(2-гидроксиэт-1-ил)аммония, бензилтриметиламмония, бензилтриэтиламмония, кроме того, ионы фосфония, ионы сульфония, предпочтительно три(С1-С4 алкил)сульфония, такие как триметилсульфония, и ионы сульфоксония, предпочтительно три(С1-С4-алкил)сульфоксония.
Анионами полезных солей присоединения кислот предпочтительно являются хлорид, бромид, фторид, йодид, гидрогенсульфат, метилсульфат, сульфат, дигидрогенфосфат, гидрогенфосфат, нитрат, бикарбонат, карбонат, гексафторсиликат, гексафторфосфат, бензоат и также анионы С1-С4-алкановых кислот, предпочтительно формат, ацетат, пропионата и бутират.
Активные соединения В и С, которые обладают карбоксильными группами, в композициях в соответствии с изобретением могут применяться в виде кислоты, в виде сельскохозяйственно подходящей соли или иначе в виде сельскохозяйственно приемлемой производной, например, в качестве амидов, таких так моно- и ди-С1-С6-алкиламиды или ариламиды, в качестве сложных эфиров, например, в качестве аллиловых сложных эфиров, пропаргиловых сложных эфиров, Q-Qo-алкиловых сложных эфиров, ал-коксиалкиловых сложных эфиров и также в качестве тиоэфиров, например, в качестве Q-С^-алкилтио сложных эфиров. Предпочтительными моно- и ди-С1-С6-алкиламидами являются метил- и диметилами-ды. Предпочтительными ариламидами являются, например, анилиды и 2-хлоранилиды. Предпочтительными алкиловыми сложными эфирами являются, например, метиловые, этиловые, пропиловые, изопро-пиловые, бутиловые, изобутиловые, пентиловые, мексиловые (1-метилгексил) или изооктиловые (2-этилгексил) сложные эфиры. Предпочтительными С1-С4алкокси-С1-С4-алкиловыми сложными эфирами являются С1-С4-алкокси этиловые сложные эфиры с прямой или разветвленной цепью, например, меток-сиэтиловый, этоксиэтиловый или бутоксиэтиловый сложный эфир. Примером сложного C1-С10-алкилтио эфира с прямой или разветвленной цепью является сложный этилтио эфир.
В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления изобретения композиция содержит в качестве гербицидно активного соединения В или компонента В по крайней мере один, преимущественно именно один гербицид В.
В соответствии с другим предпочтительным вариантом осуществления изобретения композиция содержит в качестве гербицидно активного соединения В или компонента В по крайней мере два, преимущественно именно два гербицида В, которые отличаются друг от друга.
В соответствии с другим предпочтительным вариантом осуществления изобретения композиция содержит в качестве гербицидно активного соединения В или компонента В по крайней мере три, преимущественно именно три гербицида В, которые отличаются друг от друга.
В соответствии с другим предпочтительным вариантом осуществления изобретения композиция содержит в качестве компонента антидота С по крайней мере один, преимущественно именно один анти- 28
дот С.
В соответствии с другим предпочтительным вариантом осуществления изобретения композиция содержит в качестве компонента В по крайней мере один, преимущественно именно один гербицид В, и по крайней мере один, преимущественно именно один антидот С.
В соответствии с другим предпочтительным вариантом осуществления изобретения композиция содержит в качестве компонента В преимущественно именно два гербицида В, которые отличаются друг от друга, и по крайней мере один, преимущественно именно один антидот С.
В соответствии с другим предпочтительным вариантом осуществления изобретения композиция содержит в качестве компонента В по крайней мере три, преимущественно именно три гербицида В, которые отличаются друг от друга, и по крайней мере один, преимущественно именно один антидот С.
В соответствии с другим предпочтительным вариантом осуществления изобретения композиция содержит в качестве компонента А по крайней мере одно, преимущественно именно одно бензоксазино-новое соединение формулы I, преимущественно формулы I.a, и в качестве компонента Впо крайней мере, один, преимущественно именно один гербицид В.
В соответствии с другим предпочтительным вариантом осуществления изобретения композиция содержит в качестве компонента А по крайней мере одно, преимущественно именно одно бензоксазино-новое соединение формулы I, преимущественно формулы I.a, и в качестве компонента В по крайней мере два, преимущественно именно два гербицида В, которые отличаются друг от друга.
В соответствии с другим предпочтительным вариантом осуществления изобретения композиция содержит в качестве компонента А по крайней мере одно, преимущественно именно одно, бензоксазино-новое соединение формулы I, преимущественно формулы I.a, и в качестве компонента В по крайней мере три, преимущественно именно три гербицида В, которые отличаются друг от друга.
В соответствии с другим предпочтительным вариантом осуществления изобретения композиция содержит в качестве активных компонентов по крайней мере одно, преимущественно именно одно бен-зоксазиноновое соединение формулы I, преимущественно формулы I.a, и по крайней мере один, преимущественно именно один гербицид В.
В соответствии с другим предпочтительным вариантом осуществления изобретения композиция содержит в качестве активных компонентов по крайней мере одно, преимущественно именно одно бен-зоксазиноновое соединение формулы I, преимущественно формулы I.a, и по крайней мере два, преимущественно именно два гербицида В, которые отличаются друг от друга.
В соответствии с другим предпочтительным вариантом осуществления изобретения композиция содержит в качестве активных компонентов по крайней мере одно, преимущественно именно одно бен-зоксазиноновое соединение формулы I, преимущественно формулы I.a, ипо крайней мере три, преимущественно именно три гербицида В, которые отличаются друг от друга.
В соответствии с другим предпочтительным вариантом осуществления изобретения, композиция содержит в качестве активных компонентов по крайней мере одно, преимущественно именно одно бен-зоксазиноновое соединение формулы I, преимущественно формулы I.a, и по крайней мере один, преимущественно именно один антидот С.
В соответствии с другим предпочтительным вариантом осуществления изобретения композиция содержит в качестве активных компонентов по крайней мере одно, преимущественно именно одно бен-зоксазиноновое соединение формулы I, преимущественно формулы I.a, и по крайней мере один, преимущественно именно один гербицид В, и по крайней мере один, преимущественно именно один антидот С.
В соответствии с другим предпочтительным вариантом осуществления изобретения композиция содержит в качестве активных компонентов по крайней мере одно, преимущественно именно одно бен-зоксазиноновое соединение формулы I, преимущественно формулы I.a, по крайней мере два, преимущественно именно два гербицида В, которые отличаются друг от друга, и по крайней мере один, преимущественно именно один антидот С.
В соответствии с другим предпочтительным вариантом осуществления изобретения композиция содержит в качестве активных компонентов по крайней мере одно, преимущественно именно одно бен-зоксазиноновое соединение формулы I, преимущественно формулы I.a, по крайней мере три, преимущественно именно три гербицида В, которые отличаются друг от друга, и по крайней мере один, преимущественно именно один антидот С.
Первый предпочтительный вариант осуществления изобретения относится к композициям в соответствии с изобретением, которые в дополнение к бензоксазинону формулы I, предпочтительно формулы I.a, особенно активному соединению из группы, состоящей из 1а.35, содержат по крайней мере одно и особенно именно одно гербицидно активное соединение из группы b1), в частности выбранное из группы, состоящей из клодинафоппропаргила, циклоксидима, цигалофопбутила, феноксапроп-Р-этила, пи-ноксадена, профоксидима, тепралоксидима, тралкоксидима, эспрокарба, просульфокарба, тиобенкарба и триаллата.
Второй предпочтительный вариант осуществления изобретения относится к композициям в соответствии с изобретением, которые в дополнение к бензоксазинону формулы I, предпочтительно формулы
I.a, особенно активному соединению из группы, состоящей из 1а.35, содержат по крайней мере одно и особенно именно одно гербицидно активное соединение из группы b2), в частности выбранное из группы, состоящей из бенсульфуронметила, биспирибакнатрия, циклосульфамурона, диклосулама, флумет-сулама, флупирсульфуронметилнатрия, форамсульфурона, имазамокса, имазапика, имазапира, имазахи-на, имазетапира, имазосульфурона, йодсульфурона, йодсульфуронметилнатрия, мезосульфурона, метазо-сульфурона, никосульфурона, пенокссулама, пропоксикарбазоннатрия, пиразосульфуронэтила, пирок-ссулама, римсульфурона, сульфосульфурона, тиенкарбазонметила и тритосульфурона.
Третий предпочтительный вариант осуществления изобретения относится к композициям в соответствии с изобретением, которые в дополнение к бензоксазинону формулы I, предпочтительно формулы I.a, особенно активному соединению из группы, состоящей из 1а.35, содержат, по крайней мере, одно и особенно именно одно гербицидно активное соединение из группы b3), в частности выбранное из группы, состоящей из аметрина, атразина, диурона, флуометурона, гексазинона, изопротурона, линурона, метрибузина, параквата, паракватдихлорида, пропанила, тербутрина и тербутилазина.
Четвертый предпочтительный вариант осуществления изобретения относится к композициям в соответствии с изобретением, которые в дополнение к бензоксазинону формулы I, предпочтительно формулы I.a, особенно активному соединению из группы, состоящей из 1а.35, содержат по крайней мере одно и особенно именно одно гербицидно активное соединение из группы b4), в частности выбранное из группы, состоящей из флумиоксазина, оксифлуорфена, сафлуфенацила, сульфентразона, этил [3-[2-хлор-4-фтор-5-(1-метил-6-трифторметил-2,4-диоксо-1,2,3,4-тетрагидропиримидин-3-ил)фенокси]-2-пиридил-окси]ацетата (CAS 353292-31-6; S-3100) и 3-[7-фтор-3-оксо-4-(проп-2-инил)-3,4-дигидро-2Н-бензо [1,4]оксазин-6-ил]-1,5-диметил-6-тиоксо-[1,3,5]триазинан-2,4-диона.
Пятый предпочтительный вариант осуществления изобретения относится к композициям в соответствии с изобретением, которые в дополнение к бензоксазинону формулы I, предпочтительно формулы I.a, особенно активному соединению из группы, состоящей из 1а.35, содержат, по крайней мере, одно и особенно именно одно гербицидно активное соединение из группы b5), в частности выбранное из группы, состоящей из кломазона, дифлуфеникана, флурохлоридона, изоксафлутола, мезотриона, пиколина-фена, сулкотриона, тефурилтриона, темботриона, топрамезона, бициклопирона, амитрола и флуметуро-на.
Шестой предпочтительный вариант осуществления изобретения относится к композициям в соответствии с изобретением, которые в дополнение к бензоксазинону формулы I, предпочтительно формулы I.a, особенно активному соединению из группы, состоящей из 1а.35, содержат по крайней мере одно и особенно именно одно гербицидно активное соединение из группы b6), в частности выбранное из группы, состоящей из глифосата, глифосат-изопропиламмония и глифосаттримезиума (сульфосата).
Седьмой предпочтительный вариант осуществления изобретения относится к композициям в соответствии с изобретением, которые в дополнение к бензоксазинону формулы I, предпочтительно формулы I.a, особенно активному соединению из группы, состоящей из 1а.35, содержат по крайней мере одно и особенно именно одно гербицидно активное соединение из группы b7), в частности выбранное из группы, состоящей из глуфозината, глуфозината-Р и глуфозинат-аммония.
Восьмой предпочтительный вариант осуществления изобретения относится к композициям в соответствии с изобретением, которые в дополнение к бензоксазинону формулы I, предпочтительно формулы I.a, особенно активному соединению из группы, состоящей из 1а.35, содержат по крайней мере одно и особенно именно одно гербицидно активное соединение из группы b9), в частности выбранное из группы, состоящей из пендиметалина и трифлуралина.
Девятый предпочтительный вариант осуществления изобретения относится к композициям в соответствии с изобретением, которые в дополнение к бензоксазинону формулы I, предпочтительно формулы I.a, особенно активному соединению из группы, состоящей из 1а.35, содержат по крайней мере одно и особенно именно одно гербицидно активное соединение из группы b10), в частности выбранное из группы, состоящей из ацетохлора, кафенстрола, диметенамида-Р, фентразамида, флуфенацета, мефенацета, метазахлора, метолахлора, S-метолахлора, феноксасульфона и пироксасульфона. Аналогично, предпочтение отдают композициям, которые в дополнение к бензоксазинону формулы I, предпочтительно формулы I.a, особенно активному соединению из группы, состоящей из 1а.35, содержат по крайней мере одно и особенно именно одно гербицидно активное соединение из группы b10), в частности выбранное из группы, состоящей из изоксазолиновых соединений формул II.2, II.3, II.4, II.5, II.6, II.7, II.8 и II.9, как определено выше.
Десятый предпочтительный вариант осуществления изобретения относится к композициям в соответствии с изобретением, которые в дополнение к бензоксазинону формулы I, предпочтительно формулы I.a, особенно активному соединению из группы, состоящей из 1а.35, содержат по крайней мере одно и особенно именно одно гербицидно активное соединение из группы b11), в частности изоксабен. Аналогично предпочтение отдают композициям, которые в дополнение к бензоксазинону формулы I, предпочтительно формулы I.a, особенно активному соединению из группы, состоящей из 1а.35, содержат по крайней мере одно и особенно именно одно гербицидно активное соединение из группы b10), в частности выбранное из группы, состоящей из пиперазиновых соединений формулы III, как определено выше.
Одиннадцатый предпочтительный вариант осуществления изобретения относится к композициям в соответствии с изобретением, которые в дополнение к бензоксазинону формулы I, предпочтительно формулы I.a, особенно активному соединению из группы, состоящей из 1а.35, содержат по крайней мере одно и особенно именно одно гербицидно активное соединение из группы b13), в частности выбранное из группы, состоящей из 2,4-D и его солей и сложных эфиров, аминопиралида и его солей, таких как аминопиралид-трис(2-гидроксипропил)аммоний и его сложные эфиры, клопиралида и его солей и сложных эфиров, дикамбы и его солей и сложных эфиров, флуроксипирмептила, хинклорака, хинмерака и аминоциклопирахлора и их солей и сложных эфиров.
Двенадцатый предпочтительный вариант осуществления изобретения относится к композициям в соответствии с изобретением, которые в дополнение к бензоксазинону формулы I, предпочтительно формулы I.a, особенно активному соединению из группы, состоящей из 1а.35, содержат по крайней мере одно и особенно именно одно гербицидно активное соединение из группы b14), в частности выбранное из группы, состоящей из дифлуфензопира и дифлуфензопирнатрия.
Тринадцатый предпочтительный вариант осуществления изобретения относится к композициям в соответствии с изобретением, которые в дополнение к бензоксазинону формулы I, предпочтительно формулы I.a, особенно активному соединению из группы, состоящей из 1а.35, содержат, по крайней мере, одно и особенно именно одно гербицидно активное соединение из группы b15), в частности выбранное из группы, состоящей из димрона (= даимурона), инданофана, индазифлама, оксазикломефона и три-азифлама.
Четырнадцатый предпочтительный вариант осуществления изобретения относится к композициям в соответствии с изобретением, которые в дополнение к бензоксазинону формулы I, предпочтительно формулы I.a, особенно активному соединению из группы, состоящей из 1а.35, содержат, по крайней мере, одно и особенно именно одно гербицидно активное соединение из антидотов С, в частности выбранное из группы, состоящей из беноксакора, клохинтоцета, ципросульфамида, дихлормида, фенхлоразола, фенклорима, фурилазола, изоксадифена, мефенпира, 4-(дихлорацетил)-1-окса-4-азаспиро[4.5]декана (MON 4660, CAS 71526-07-3) и 2,2,5-триметил-3-(дихлорацетил)-1,3-оксазолидина (R-29148, CAS 5283631-4).
Кроме того, предпочтительные варианты осуществления касаются троичных композиций, которые соответствуют двойным композициям вариантов осуществления изобретения 1-14 и дополнительно содержат антидот С, в частности выбранный из группы, состоящей из беноксакора, клохинтоцета, ципро-сульфамида, дихлормида, фенхлоразола, фенклорима, фурилазола, изоксадифена, мефенпира, 4-(дихлор-ацетил)-1-окса-4-азаспиро[4.5]декана (MON 4660, CAS 71526-07-3) и 2,2,5-триметил-3-(дихлорацетил)-1,3-оксазолидина (R-29148, CAS 52836-31-4).
В этом случае и ниже термин "бинарные композиции" включает композиции, содержащие один или более, например 1, 2 или 3 активных соединений формулы I и, либо один или более, например 1, 2 или 3 гербицидов В, либо один или более антидотов.
Соответственно, термин "троичные композиции" включает композиции, содержащие один или более, например 1, 2 или 3 активных соединений формулы I, один или более, например 1, 2 или 3 гербицидов В и один или более, например 1, 2 или 3 антидотов С.
В бинарных композициях, содержащих по крайней мере одно соединение формулы I в качестве компонента А и по крайней мере один гербицид В, весовое соотношение активных соединений А:В находится, как правило, в диапазоне от 1:1000 до 1000:1, предпочтительно в диапазоне от 1:500 до 500:1, в частности в диапазоне от 1:250 до 250:1 и особенно предпочтительно в диапазоне от 1:75 до 75:1.
В бинарных композициях, содержащих по крайней мере одно соединение формулы I в качестве компонента А и по крайней мере один антидот С, весовое соотношение активных соединений А:С находится, как правило, в диапазоне от 1:1000 до 1000:1, предпочтительно в диапазоне от 1:500 до 500:1, в частности в диапазоне от 1:250 до 250:1 и особенно предпочтительно в диапазоне от 1:75 до 75:1.
В троичных композициях, содержащих как по крайней мере одно соединение бензоксазинона формулы I в качестве компонента А, так и, по крайней мере, один гербицид В, так и, по крайней мере, один антидот С, относительные соотношения массы компонентов А:В находятся, как правило, в диапазоне от 1:1000 до 1000:1, предпочтительно в диапазоне от 1:500 до 500:1, в частности в диапазоне от 1:250 до 250:1 и особенно предпочтительно в диапазоне от 1:75 до 75:1, весовое соотношение компонентов А:С находится, как правило, в диапазоне от 1:1000 до 1000:1, предпочтительно в диапазоне от 1:500 до 500:1, в частности в диапазоне от 1:250 до 250:1 и особенно предпочтительно в диапазоне от 1:75 до 75:1, и весовое соотношение компонентов В:С находится, как правило, в диапазоне от 1:1000 до 1000:1, предпочтительно в диапазоне от 1:500 до 500:1, в частности в диапазоне от 1:250 до 250:1 и особенно предпочтительно в диапазоне от 1:75 до 75:1. Весовое соотношение компонентов А + В к компоненту С находится предпочтительно в диапазоне от 1:500 до 500:1, в частности в диапазоне от 1:250 до 250:1 и особенно предпочтительно в диапазоне от 1:75 до 75:1.
Особенно предпочтительные гербициды В являются гербицидами В, как определено выше; в частности гербициды В.1 - В.141, перечисленные ниже в таблице В.
Таблица В
Гербицид В
В.1
клетодим
В.2
клодинафоп-пропаргнл
В.З
циклоксидим
В.4
цигалофоп-бутил
В.5
феноксапроп-Р-этнл
В.6
метамифоп
В.7
пиноксаден
В.8
профокеидим
В.9
сетоксидим
В.10
тепралоксидим
В.11
тралкоксидим
В.12
эспрокарб
В.13
этофумезат
В.14
молинат
В.15
просульфокарб
В.16
тнобенкарб
В.17
триаллат
В.18
б е нсу л ь фу рон-метил
В.19
биспирибак-натрий
В.20
клорансулам
В.21
хлорсульфурон
В.22
клорнмурон
В.23
цнклосульфамурон
В.24
диклосулам
В.25
флорасулам
В.26
флуметсулам
В.27
флупирсульфурон-метил-натрий
В.28
Форамсульфурон
В.29
Имазамокс
В.30
Имазапик
В.31
Имазапнр
В.32
Имазахин
В.ЗЗ
Имазетапир
В.34
Имазосульфурон
В.35
йодсульфурон-метил-натрий
Гербицид В
карфентразон-этил
фомезафен
оксифлуорфен
сафлуфенацил
сульфентразон
этил [3-[2-хлор-4-фтор-5-( 1-метил-6-трифторметил-2,4-диоксо-1,2,3,4-тетрагидропиримидин-3-нл)фенокси]-2-пир ид ил окси] ацетат (С AS 353292-31-6)
3-[7-фтор-3-оксо-4-(проп-2-ин-1ш)-3,4-дигидро-2Н-бензо[.,4]-оксазин-6-нл]-1,5-днметил-6-ти-оксо-[1,3,5]триазинан-2,4-дион
бензобициклон
кломазон
днфлуфеникан
Флурохлоридом
Изоксафлутол
Мезотрион
Сулкотри!
Тефурилтрион
Норфлуразон
Темботрион
Топрамезон
Амитрол
Флуометурон
Глифосат
глифосат-изопропиламмоний
глифосат-тримезиум (сульфосат)
глуфозинат-Р
глуфозинат-аммоний Пендиметалин
В.85
Гербицид В
В.36
Мезосульфурон
В.37
Метазосульфурон
В.38
Метсульфурон
В.39
Метосулам
В.40
Никосульфурон
В.41
Пенокссулам
В.42
пропоксикарбазон-натрий
В.43
пиразосульфурон-этил
В.44
Пирибензоксим
В.45
Пирифталид
В.46
Пирокссулам
В.47
Римсульфурон
В.48
Сульфосульфурон
В.49
тиенкарбазон-метил
В.50
Тифенсульфурон
В.51
Трибенурон
В.52
Тритосульфурон
В.53
аметрин
В.54
атразин
В.55
бентазон
В.56
бромоксинкл
В.57
диурон
B.S8
флуометурон
В.59
гексазинон
В.60
изопротурон
В.61
линурон
В.62
метамитрон
В.63
метрибузин
В.64
пропанил
В.65
симазин
В.66
тербутилазин
В.67
тербутрин
В.68
паракват-дихлорид
В.69
ацифлуорфен
В.70
бутафенацил
Гербицид В
В. 102
Трифлуралин
В. 103
Ацетохлор
В. 104
Бутахлор
В.105
Кафенстрол
В.106
диметенамид-Р
В.107
фентразамид
В.108
флуфенацет
В.109
Мефенацет
В.110
Метазахлор
В.111
Метолахлор
В.112
S-метолахлор
В.113
Претилахлор
В.114
феноксасульфон
В.115
Изоксабен
В.116
Пироксасульфон
В.117
2,4-D
В.118
аминопиралид
В.119
клопиралид
В.120
дикамба
В.121
флуроксипир-мептил
В. 122
МСРА
В.123
хинклорак
В.124
хинмерак
В.125
аминоциклопирахлор
В.126
дифлуфензопир
В. 127
дифлуфензопир-натрий
В. 128
Димрон
В.129
Инданофан
В.130
Индазифлам
В.131
оксазикломефон
В.132
Триазифлам
В.133
11.1
В.134
11.2
В.135
11.3
В.136
II.4
В.137
II.5
Особенно предпочтительными антидотами С, которые в качестве компонента С являются составляющими композиции в соответствии с изобретением, являются антидоты С, как определено выше; в частности антидоты С.1-С.12, особенно С.1-С.11, перечисленные ниже в таблице С.
Таблица С
Антидот С
С.1
Беноксакор
С.2
Клохинтоцет
С.З
Ципросульфамид
С.4
Дихлормид
С.5
Фенклорим
С.6
Фенхлоразол
С.7
Фурилазол
С.8
Изоксадифен
С.9
Мефенпир
С.10
4-(дихлорацетил)-1-окса-4-азаспиро[4.5]декан (MON4660, CAS 71526-07-3)
С.11
2,2,5-триметил-3-(дихлорацетил)-1,3-оксазолидин (R-29148, CAS 52836-31-4)
С.12
ангидрид фталевой кислоты
Соотношения веса отдельных компонентов в предпочтительных смесях, упомянутых ниже, находятся в пределах диапазонов, приведенных выше, в частности в пределах предпочтительных диапазонов.
Особенно предпочтительными являются композиции, упомянутые ниже, содержащие бензоксази-ноновое соединение, как определено, и вещество(а), как определено в соответствующем ряду таблицы 1; особенно предпочтительными являются содержащие в качестве единственных гербицидно активные соединений бензоксазиноновое соединение, как определено, и вещество(а), как определено в соответствующем ряду таблицы 1; наиболее предпочтительными являются содержащие в качестве единственных активных соединений бензоксазиноновое соединение, как определено, и вещество(а), как определено в соответствующем ряду таблицы 1.
Особенно предпочтительными являются композиции 1.1-1.1833, особенно 1.1-1.1692, содержащие бензоксазинон 1а.35 и вещество(а), как определено в соответствующем ряду таблицы 1.
Таблица 1 (композиции 1.1-1.1833):
КОМП.
гербицид В
антидот С
1.1
В.1
1.2
В.2
1.3
В.З
1.4
В.4
1.5
В.5
1.6
В.6
1.7
В.7
1.8
В.8
1.9
В.9
1.10
В. 10
1.11
В 11
1.12
В.12
1.13
В.13
1.14
В. 14
1.15
В. 15
1.16
В 16
1,17
В. 17
1.18
В. 18
1.19
В. 19
1.20
В.20
1.21
В.21
1.22
В.22
1.23
В.23
1.24
В.24
1.25
В.25
1.26
В.26
1.27
В.27
1.28
В.28
1.29
В.29
1.30
В.30
1.31
В.31
КОМП.
гербицид В
антидот С
1.32
В.32
1.33
В.ЗЗ
1.34
В.34
1.35
В.35
1.36
В.36
1.37
В.37
1.38
В.38
1.39
В.39
1.40
В.40
1.41
B.4I
1.42
В.42
1.43
В.43
1.44
В.44
1.45
В.45
1.46
В.46
1.47
В.47
1.48
В.48
1.49
В.49
1.50
В.50
1.51
В.51
1.52
В.52
1.53
В.53
1.54
В.54
1.55
В.55
1.56
В.56
1.57
В.57
1.58
В.58.
1.59
В.59
1.60
В.О0
1.61
В 61
1.62
В.62
КОМП.
гербицид В
антидот С
1.63
В.63
1.64
В.64
1.65
В.65
1.66
В 66
1.67
В.67
1,68
В 68
1.69
В.69
1.70
В.70
1.71
В.71
1.72
В.72
1.73
В.73
1.74
В.74
1.75
В.75
1.76
В.76
1.77
В.77
1.78
В.78
1,79
В.79
1.80
В.80
1.81
В.81
1.82
В.82
1,83
В.83
1.84
В.84
1.85
В.85
1.86
В.86
1.87
В.87
1.88
В 88
1.89
В.89
1.90
В.90
1.91
В.91
1.92
В.92
1.93
В.93
КОМП.
гербицид В
антидот С
1.94
В.94
1.95
В.95
1.96
В.96
1.97
В.97
1.98
В 98
1.99
В.99
1.100
В. 100
1.101
В.101
1.102
В. 102
1.103
В. 103
1.104
В. 104
1.105
В. 105
1.106
В. 106
1.107
В. 107
1.108
В. 108
1.109
В. 109
1.110
В. ПО
1.111
В.Ill
1.112
В.112
1.113
В.113
1.114
В.114
1.115
В.115
1.116
В.116
1.117
В.117
1.118
В 118
1.119
В.119
1.120
В. 120
1.121
В.121
1.122
В.122
1.123
В. 123
1.124
В. 124
1.125
В. 125
1.126
В. 126
1.127
В. 127
1.128
В. 128
1.129
В. 129
КОМП.
гербицид В
антидот С
1.202
В.61
С.1
1.203
В.62
С.1
1.204
В.63
С.1
1.205
В.64
С.1
1.206
В.65
С.1
1.207
В.66
С.1
1.208
В.67
С.1
1.209
В.68
С.1
1.210
В.69
С.1
1.211
В.70
С.1
1.212
В.71
С.1
1.213
В.72
С.1
1.214
В.73
С.1
1.215
В.74
С.1
1.216
В.75
С.1
1.217
В.76
С.1
1.218
В.77
С.1
1.219
В.78
С.1
1.220
В.79
С.1
1.221
В.80
С.1
1.222
В.81
С.1
1.223
В.82
С.1
1.224
В.83
С.1
1.225
В.84
С.1
1.226
В.85
С.1
1.227
В.86
С.1
1.228
В.87
С.1
1.229
В.88
С.1
1.230
В.89
С.1
1.231
В.90
С.1
1.232
В.91
С.1
1.233
В.92
С.1
1.234
В.93
С.1
1.235
В.94
С.1
1.236
В.95
С.1
1.237
В.96
С.1
КОМП.
гербицид В
антидот С
1.130
В.130
1.131
В.131
1.132
В.132
1.133
В.133
1.134
В.134
1.135
В.135
1.136
В.136
1.137
В.137
1.138
В.138
1.139
В. 139
1.140
В.140
1.141
В.141
1.142
В.1
С.1
1.143
В.2
С.1
1.144
В.З
С.1
1.145
В.4
С.1
1.146
В.5
С.1
1.147
В.6
С.1
1.146
В.7
С.1
1.149
В.8
С.1
1.150
В.9
С.1
1.151
В 10
С.1
1.152
В.11
С.1
1.153
В.12
С.1
1.154
В 13
С.1
1.155
В.14
С.1
1.156
В.15
С.1
1.157
В.16
С.1
1.158
В.17
С.1
1.159
В.18
С.1
1.160
В.19
С.1
1.161
В.20
С.1
1.162
В.21
С.1
1.163
В.22
С.1
1.164
В.23
С.1
1.165
В.24
С.1
КОМП.
гербицид В
антидот С
1.238
В.97
С.1
1.239
В.98
С.1
1.240
В.99
С.1
1.241
В. 100
С.1
1.242
B.10I
С.1
1.243
В.102
С.1
1.244
В. 103
С.1
1.245
В. 104
С.1
1.246
В.105
С.1
1.247
В.106
С.1
1.248
В.107
С.1
1.249
В.108
С.1
1.250
В. 109
С.1
1.251
В ПО
С.1
1.252
В.1 II
С.1
1.253
В.112
С.1
1.254
В.113
С.1
1.255
В.114
С.1
1.256
В.115
С.1
1.257
В.116
С.1
1.258
В.117
С.1
1.259
В.118
С.1
1.260
В.119
С.1
1.261
В.120
С.1
1.262
В.121
С.1
1.263
В. 122
С.1
1.264
В. 123
С.1
1.265
В.124
С.1
1.266
В. 125
С.1
1.267
В.126
С.1
1.268
В.127
С.1
1.269
В.128
С.1
1.270
В. 129
С.1
1.271
В.130
С.1
1.272
В.131
С.1
1.273
В.132
С.1
KOMII.
гербицид В
анти-дотС
1.166
В.25
С.1
1.167
В.26
С.1
1.168
В.27
С.1
1.169
В.28
С.1
1.170
В.29
С.1
1.171
В.30
С.1
1.172
В.31
С.1
1.173
В.32
С.1
1.174
В.ЗЗ
С.1
1.175
В.34
С.1
1.176
В.35
С.1
1.177
В.36
С.1
1.178
В.37
С.1
1.179
В.38
С.1
1.180
В.39
С.1
1.181
В.40
С.1
1.182
В.41
С.1
1.183
В.42
С.1
1.184
В.43
С.1
1.185
В.44
С.1
1.186
В.45
С.1
1.187
В.46
С.1
1.188
В.47
С.1
1.189
В.48
С.1
1.190
В.49
С.1
1.191
В.50
С.1
1.192
В.51
С.1
1.193
В.52
С.1
1.194
В.53
С.1
1.195
В.54
С.1
1.196
В.55
С.1
1.197
В.56
С.1
1.198
В.57
С.1
1.199
В.58.
С.1
1.200
В.59
С.1
1.201
В.60
С.1
КОМП.
гербицид В
антидот с
1.274
В.133
С.1
1.275
В.134
С.1
1.276
В. 135
С.1
1.277
В.136
С.1
1.278
В.137
С.1
1.279
В.138
С.1
1.280
В. 139
С.1
1.281
В. 140
С.1
1.282
В.141
С.1
1.283
В.1
С.2
1.284
В.2
С.2
1.285
В.З
С.2
1.286
В.4
С.2
1.287
В.5
С.2
1.288
В.6
С.2
1.289
В.7
С.2
1.290
В.8
С.2
1.291
В.9
С.2
1.292
В.10
С.2
1.293
В.11
С.2
1.294
В.12
С.2
1.295
В.13
С.2
1.296
В.14
С.2
1.297
В.15
С.2
1.298
В.16
С.2
1.299
В.17
С.2
1.300
В.18
С.2
1.301
В.19
С.2
1.302
В.20
С.2
1.303
В.21
С.2
1.304
В.22
С.2
1.305
В.23
С.2
1.306
В.24
С.2
1.307
В.25
С.2
1.308
В.26
С.2
1.309
В.27
С.2
КОМП.
гербицид В
антидот С
1.310
В 28
С.2
1.311
В.29
С.2
1.312
В.30
С.2
1.313
В.31
С.2
1.314
В.32
С.2
1.315
В.ЗЗ
С.2
1.316
В.34
С.2
1.317
В.35
С.2
1.318
В.36
С.2
1.319
В.37
С.2
1.320
В.38
С.2
1.321
В.39
С.2
1.322
В.40
С.2
1.323
В.41
С.2
1.324
В.42
С.2
1.325
В.43
С.2
1.326
В.44
С.2
1.327
В.45
С.2
1.328
В.46
С.2
1.329
В.47
С.2
1.330
В.48
С.2
1.331
В.49
С.2
1.332
В.50
С.2
1.333
В.51
С.2
1.334
В.52
С.2
1.335
В.53
С.2
1.336
В.54
С.2
1.337
В.55
С.2
1.338
В.56
С.2
1.339
В.57
С.2
1.340
В.58.
С.2
1.341
В.59
С.2
1.342
В.60
С.2
1.343
В 61
С.2
1.344
В.62
С.2
1.345
В.63
С.2
КОМП. №
гербицид В
антидот С
1.418
В.136
С.2
1.419
В.137
С.2
1.420
В. 138
С.2
1.421
В. 139
С.2
1.422
В. 140
С.2
1.423
В.141
С.2
1.424
В.1
С.З
1.425
В.2
С.З
1.426
В.З
С.З
1.427
В.4
С.З
1.428
В.5
С.З
1.429
В.6
С.З
1.430
В.7
С.З
1.431
В.8
С.З
1.432
В.9
С.З
1.433
В.10
С.З
1.434
В.11
С.З
1.435
В.12
С.З
1.436
В.13
С.З
1.437
В. 14
С.З
1.438
В.15
С.З
1.439
В.16
С.З
1.440
В.17
С.З
1.441
В.18
С.З
1.442
В.19
С.З
1.443
В.20
С.З
1.444
В.21
С.З
1.445
В.22
С.З
1.446
В.23
С.З
1.447
В.24
С.З
1.448
В.25
С.З
1.449
В.26
С.З
1.450
В.27
С.З
1.451
В.28
С.З
1.452
В.29
С.З
1.453
В.30
С.З
КОМП. №
гербицид В
антидот С
1.346
В.64
С.2
1.347
В.65
С.2
1.348
В.66
С.2
1.349
В.67
С.2
1.350
B.6S
С.2
1.351
В.69
С.2
1.352
В.70
С.2
1.353
В.71
С.2
1.354
В.72
С.2
1.355
В.73
С.2
1.356
В.74
С.2
1.357
В.75
С.2
1.358
В.76
С.2
1.359
В.77
С.2
1.360
В.78
С.2
1.361
В.79
С.2
1.362
В 80
С.2
1.363
В.81
С.2
1.364
В.82
С.2
1.365
В.83
С.2
1.366
В.84
С.2
1.367
В.85
С.2
1.368
В.86
С.2
1.369
В.87
С.2
1.370
В.88
С.2
1.371
В. 89
С.2
1.372
В.90
С.2
1.373
В.91
С.2
1,374
В.92
С.2
1.375
В.93
С.2
1.376
В.94
С.2
1.377
В.95
С.2
1.378
В.96
С.2
1.379
В.97
С.2
1.380
В.98
С.2
1.381
В.99
С.2
КОМП.
гербицид В
антидот С
1.454
В.31
С.З
1.455
В.32
С.З
1.456
В.ЗЗ
С.З
1.457
В.34
С.З
1.458
В.35
С.З
1.459
В.36
С.З
1.460
В.37
С.З
1.461
В.38
С.З
1.462
В.39
С.З
1.463
В.40
С.З
11464
В.41
С.З
1.465
В.42
С.З
1.466
В.43
С.З
1.467
В.44
С.З
1.468
В.45
С.З
1.469
В.46
С.З
1.470
В.47
С.З
1.471
В.48
С.З
1.472
В.49
С.З
1.473
В.50
С.З
1.474
В.51
С.З
1.475
В.52
С.З
1.476
В.53
С.З
1.477
В.54
С.З
1.478
В.55
С.З
1.479
В.56
С.З
1.480
В.57
С.З
1.481
В.58.
С.З
1.482
В.59
С.З
1.483
В.60
С.З
1.484
В.61
С.З
1.485
В.62
С.З
1.486
В.63
С.З
1.487
В.64
С.З
1.488
В.65
С.З
1.489
В.66
С.З
КОМП.
гербицид В
дот С
1.382
В. 100
С.2
1.383
В.101
С.2
1.384
В.102
С.2
1.385
в.1 о;
С.2
1.386
В. 104
С.2
1.387
В. 105
С.2
1.388
В. 106
С.2
1.389
В. 107
С.2
1.390
В. 108
С.2
1.391
В. 109
С.2
1.392
В.110
С.2
1.393
Bill
С.2
1.394
B.U2
С.2
1.395
В.113
С.2
1.396
В.114
С.2
1.397
В.115
С.2
1.398
В.116
С.2
1.399
В.117
С.2
1.400
В.118
С.2
1.401
В.119
С.2
1.402
В. 120
С.2
1.403
В.121
С.2
1.404
В.122
С.2
1.405
В.123
С.2
1.406
В.124
С.2
1.407
В.125
С.2
1.408
В.126
С.2
1.409
В.127
С.2
1.410
В.128
С.2
1.411
В. 129
С.2
1.412
В.130
С.2
1.413
В.131
С.2
1.414
В. 132
С.2
1.415
В.133
С.2
1.416
В.134
С.2
1.417
В.135
С.2
КОМП. №
гербицид В
антидот С
1.490
В.67
С.З
1.491
В.68
С.З
1.492
В.69
С.З
1.493
В.70
С.З
1.494
В.71
С.З
1.495
В.72
С.З
1.496
В.73
С.З
1.497
В.74
С.З
1.498
В.75
С.З
1.499
В.76
С.З
1.500
В.77
С.З
1.501
В.78
С.З
1.502
В.79
С.З
1.503
В.80
С.З
1.504
B.8I
С.З
1.505
В.82
С.З
1.506
В.83
С.З
1.507
В.84
С.З
1.508
В 85
С.З
1.509
В.86
С.З
1.510
В.87
С.З
1.511
В 88
С.З
1.512
В.89
С.З
1.513
В.90
С.З
1.514
В.91
С.З
1.515
В.92
С.З
1.516
В.93
С.З
1.517
В.94
С.З
1.518
В.95
С.З
1.519
В.96
С.З
1.520
В.97
С.З
1.521
В.98
С.З
1.522
В.99
С.З
1.523
В.100
С.З
1.524
В.101
С.З
1.525
В.102
С.З
КОМП.
гербицид В
антидоте
1.526
В. 103
С.З
1.527
В. 104
С.З
1.528
В. 105
С.З
1.529
В.106
С.З
1.530
В. 107
С.З
1.531
В. 108
С.З
1.532
В. 109
С.З
1.533
В.110
С.З
1.534
В.111
С.З
1.535
В. 112
С.З
1.536
В.113
С.З
1.537
В.114
С.З
1.538
В.115
С.З
1.539
В 116
С.З
1.540
B.U7
С.З
1.541
В.118
С.З
1.542
В.119
С.З
1.543
В. 120
С.З
1.544
В.121
С.З
1.545
В.122
С.З
1.546
В. 123
С.З
1.547
В. 124
С.З
1.548
В. 125
С.З
1.549
В.126
С.З
1.550
В.127
С.З
1.551
В.128
С.З
1.552
В.129
С.З
1.553
В.130
С.З
1.554
В.131
С.З
1.555
В. 132
С.З
1.556
В. 133
С.З
1.557
В. 134
С.З
1.558
В.135
С.З
1.559
В. 136
С.З
1.560
В.137
С.З
1.561
В.138
С.З
КОМП.
гербицид В
антидот С
1.634
В.70
С.4
1.635
В.71
С.4
1.636
В.72
С.4
1.637
В.73
С.4
1.638
В.74
С.4
1.639
В.75
С.4
1.640
В.76
С.4
1.641
В.77
С.4
1.642
В.78
С.4
1.643
В.79
С.4
1.644
В.80
С.4
1.645
В.81
С.4
1.646
В.82
С.4
1.647
В.83
С.4
1.648
В.84
С.4
1.649
В.85
С.4
1.650
В.86
С.4
1.651
В.87
С.4
1.652
В.88
С.4
1.653
В.89
С.4
1.654
В.90
С.4
1.655
В.91
С.4
1.656
В.92
С.4
1.657
В.93
С.4
1.658
В.94
С.4
1.659
В.95
С.4
1.660
В.96
С.4
1.661
В.97
С.4
1.662
В.98
С.4
1.663
В.99
С.4
1.664
В. 100
С.4
1.665
В 101
С.4
1.666
В. 102
С.4
1.667
В. 103
С.4
1.668
В. 104
С.4
1.669
В. 105
С.4
КОМП.
гербицид В
антидот С
1.562
В.139
С.З
1.563
В.140
С.З
1.564
В.141
С.З
1.565
В.1
С.4
1.566
В.2
С.4
1.567
В.З
С.4
1.568
В.4
С.4
1.569
В.5
С.4
1.570
В.6
С.4
1.571
В.7
С.4
1.572
В.8
С.4
1.573
В.9
С.4
1.574
В.10
С.4
1.575
В.11
С.4
1.576
В.12
С.4
1.577
В.13
С.4
1.578
В.14
С.4
1.579
В.15
С.4
1.580
В.16
С.4
1.581
В.17
С.4
1.582
В.18
С.4
1.583
В.19
С.4
1.584
В.20
С.4
1.585
В.21
С.4
1.586
В.22
С.4
1.587
В.23
С.4
1.588
В.24
С.4
1.589
В.25
С.4
1.590
В.26
С.4
1.591
В.27
С.4
1.592
B.2S
С.4
1.593
В.29
С.4
1.594
В.30
С.4
1.595
В.31
С.4
1.596
В.32
С.4
1.597
В.ЗЗ
С.4
КОМП.
гербицид В
антидот С
1.670
В.106
С.4
1.671
В.107
С.4
1.672
В.108
С.4
1.673
В.109
С.4
1.674
В.110
С.4
1.675
Bill
С.4
1.676
В.112
С.4
1.677
В.113
С.4
1.678
В.114
С.4
1.679
В.115
С.4
1.680
В.116
С.4
1.681
В.117
С.4
1.682
В.118
С.4
1.683
В.119
С.4
1.684
В. 120
С.4
1.685
B.12I
С.4
1.686
В.122
С.4
1.687
В. 123
С.4
1.688
В.124
С.4
1.689
В. 125
С.4
1.690
В. 126
С.4
1.691
В.127
С.4
1.692
В.128
С.4
1.693
В. 129
С.4
1.694
В.130
С.4
1.695
В.131
С.4
1.696
В. 132
С.4
1.697
В.133
С.4
1.698
В. 134
С.4
1.699
В. 135
С.4
1.700
В. 136
С.4
1.701
В. 137
С.4
1.702
В.138
С.4
1.703
В.139
С.4
1.704
В. 140
С.4
1.705
В.141
С.4
КОМП.
гербицид В
антидот С
1.598
В.34
С.4
1.599
В.35
С.4
1.600
В.36
С.4
1.601
В.37
С.4
1.602
В.38
С.4
1.603
В.39
С.4
1.604
В.40
С.4
1.605
В.41
С.4
1.606
В.42
С.4
1.607
В.43
С.4
1.608
В.44
С.4
1.609
В.45
С.4
1.610
В.46
С.4
1.611
В.47
С.4
1.612
В.48
С.4
1.613
В.49
С.4
1.614
В.50
С.4
1.615
В.51
С.4
1.616
В.52
С.4
1.617
В.53
С.4
1.618
В.54
С.4
1.619
В.55
С.4
1.620
В.56
С.4
1.621
В.57
С.4
1.622
В.58.
С.4
1.623
В.59
С.4
1.624
В.60
С.4
1.625
В.61
С.4
1.626
В.62
С.4
1.627
В.63
С.4
1.628
В.64
С.4
1.629
В.65
С.4
1.630
В.66
С.4
1.631
В.67
С.4
1.632
В.68
С.4
1.633
В.69
С.4
КОМП,
гербицид В
антидот С
1.706
В.1
С.5
1.707
В.2
С.5
1.708
В.З
С.5
1.709
В.4
С.5
1.710
В.5
С.5
1.711
В.6
С.5
1.712
В.7
С.5
1.713
В.8
С.5
1.714
В.9
С.5
1.715
В.10
С.5
1.716
В.11
С.5
1.717
B.I2
С.5
1.718
В.13
С.5
1.719
В.14
С.5
1.720
В.15
С.5
1.721
В.16
С.5
1.722
В.17
С.5
1.723
В. 18
С.5
1.724
В.19
С.5
1.725
В.20
С.5
1.726
В.21
С.5
1.727
В.22
С.5
1.728
В.23
С.5
1.729
В.24
С.5
1.730
В.25
С.5
1.731
В.26
С.5
1.732
В.27
С.5
1.733
В 28
С.5
1.734
В.29
С.5
1.735
В.30
С.5
1.736
В.31
С.5
1.737
В.32
С.5
1.738
В.ЗЗ
С.5
1.739
В.34
С.5
1.740
В.35
С.5
1.741
В.36
С.5
КОМП.
гербицид В
антидот С
1.742
В.37
С.5
1.743
В.38
С.5
1.744
В.39
С.5
1.745
В.40
С.5
1.746
В.41
С.5
1.747
В.42
С.5
1.748
В.43
С.5
1.749
В.44
С.5
1.750
В.45
С.5
1.751
В.46
С.5
1.752
В.47
С.5
1.753
В.48
С.5
1.754
В.49
С.5
1.755
В.50
С.5
1.756
В.51
С.5
1.757
В.52
С.5
1.758
В.53
С.5
1.759
В.54
С.5
1.760
В.55
С.5
1.761
В.56
С.5
1.762
В.57
С.5
1.763
В.58.
С.5
1.764
В.59
С.5
1.765
В.60
С.5
1.766
B.6I
С.5
1.767
В.62
С.5
1.768
В.63
С.5
1.769
В.64
С.5
1.770
В.65
С.5
1.771
В.66
С.5
1.772
В.67
С.5
1.773
В 68
С.5
1.774
В.69
С.5
1.775
В.70
С.5
1.776
В.71
С.5
1.777
В.72
С.5
КОМП.
гербицид В
антидот С
1.850
В.4
С.6
1.851
В.5
С.6
1.852
В.6
С.6
1.853
В.7
С.6
1.854
В.8
С.6
1.855
В.9
С.6
1.856
В 10
С.6
1.857
В.11
С.6
1.858
B.I2
С.6
1.859
В.13
С.6
1.860
В.14
С.6
1.861
В.15
С.6
1.862
В.16
С.6
1.863
В.17
С.6
1.864
В.18
С.6
1.865
В.19
С.6
1.866
В.20
С.6
1.867
В.21
С.6
1.868
В.22
С.6
1.869
В.23
С.6
1.870
В.24
С.6
1.871
В.25
С.6
1.872
В.26
С.6
1.873
В.27
С.6
1.874
В.28
С.6
1.875
В.29
С.6
1.876
В.30
С.6
1.877
В.31
С.6
1.878
В.32
С.6
1.879
В.ЗЗ
С.6
1.880
В.34
С.6
1.881
B.3S
С.6
1.882
В.36
С.6
1.883
В.37
С.6
1.884
В.38
С.6
1.885
В.39
С.6
КОМП.
гербицид В
антидот С
1.778
В.73
С.5
1.779
В.74
С.5
1.780
В.75
С.5
1.781
В.76
С.5
1.782
В.77
С.5
1.783
В.78
С.5
1.784
В.79
С.5
1.785
В.80
С.5
1.786
В.81
С.5
1.787
В.82
С.5
1.788
В.83
С.5
1.789
В.84
С.5
1.790
В.85
С.5
1.791
В.86
С.5
1.792
В.87
С.5
1.793
В.88
С.5
1.794
В.89
С.5
1.795
В.90
С.5
1.796
В.91
С.5
1.797
В.92
С.5
1.798
В.93
С.5
1.799
В.94
С.5
1.800
В.95
С.5
1.801
В.96
С.5
1.802
В.97
С.5
1.803
В.98
С.5
1.804
В.99
С.5
1.805
В.100
С.5
1.806
В 101
С.5
1.807
В. 102
С.5
1.808
В. 103
С.5
1.809
В. 104
С.5
1.810
В.105
С.5
1.811
В.106
С.5
1.812
В. 107
С.5
1.813
В. 108
С.5
КОМП.
гербицид В
антидот С
1.886
В.40
С.6
1.887
В.41
С.6
1.888
В.42
С.6
1.889
В.43
С.6
1.890
В.44
С.6
1.891
В.45
С.6
1.892
В.46
С.6
1.893
В.47
С.6
1.894
В.48
С.6
1.895
В.49
С.6
1.896
В.50
С.6
1.897
В.51
С.6
1.898
В.52
С.6
1.899
В.53
С.6
1.900
В.54
С.6
1.901
В.55
С.6
1.902
В.56
С.6
1.903
В.57
С.6
1.904
В.58.
С.6
1.905
В.59
С.6
1.906
В.60
С.6
1.907
В.61
С.6
1.908
В.62
С.6
1.909
В.63
С.6
1.910
В.64
С.6
1.911
В.65
С.6
1.912
В.66
С.6
1.913
В.67
С.6
1.914
В.68
С.6
1.915
В.69
С.6
1.916
В.70
С.6
1.917
В.71
С.6
1.918
В.72
С.6
1.919
В.73
С.6
1.920
В.74
С.6
1.921
В.75
С.6
КОМП.
гербицид В
антидот С
1.814
В. 109
С.5
1.815
В. ПО
С.5
1.816
В.111
С.5
1.817
B.1I2
С.5
1.818
В.113
С.5
1.819
В.114
С.5
1.820
В 115
С.5
1.821
В.116
С.5
1.822
В.117
С.5
1.823
В.118
С.5
1.824
В.119
С.5
1.825
В. 120
С.5
1.826
В.121
С.5
1.827
В.122
С.5
1.828
В. 123
С.5
1.829
В. 124
С.5
1.830
В. 125
С.5
1.831
В.126
С.5
1.832
В.127
С.5
1.833
В. 128
С.5
1.834
В. 129
С.5
1.835
В.130
С.5
1.836
В.131
С.5
1.837
В. 132
С.5
1.838
В.133
С.5
1.839
В.134
С.5
1.840
В.135
С.5
1.841
В.136
С.5
1.842
В.137
С.5
1.843
В.138
С.5
1.844
В.139
С.5
1.845
В.140
С.5
1.846
В.141
С.5
1.847
В.1
С.6
1.848
В.2
С.6
1.849
В.З
С.6
КОМП.
гербицид В
антидот С
1.922
В.76
С.6
1.923
В.77
С.6
1.924
В.78
С.6
1.925
В.79
С.6
1.926
В.80
С.6
1.927
В.81
С.6
1.928
В.82
С.6
1.929
В.83
С.6
1.930
В.84
С.6
1.931
В.85
С.6
1.932
В.86
С.6
1.933
В.87
С.6
1.934
В.88
С.6
1.935
В.89
С.6
1.936
В.90
С.6
1.937
В.91
С.6
1.938
В.92
С.6
1.939
В.93
С.6
1.940
В.94
С.6
1.941
В.95
С.6
1.942
В.96
С.6
1.943
В.97
С.6
1.944
В.98
С.6
1.945
В.99
С.6
1.946
В.100
С.6
1.947
В.101
С.6
1.948
В.102
С.6
1.949
В. 103
С.6
1.950
В. 104
С.6
1.951
В.105
С.6
1.952
В.106
С.6
1.953
В.107
С.6
1.954
В. 108
С.6
1.955
В. 109
С.6
1.956
В ПО
С.6
1.957
Bill
С.6
КОМП.
гербицид В
антидот С
1.958
В.112
С.6
1.959
В.ИЗ
С.6
1.960
B.1I4
С.6
1.961
В.115
С.6
1.962
В 116
С.6
1.963
В.117
С.6
1.964
В 118
С.6
1.965
В.119
С.6
1.966
В.120
С.6
1.967
B.I21
С.6
1.968
В.122
С.6
1.969
В. 123
С.6
1.970
В.124
С.6
1.971
В. 125
С.6
1.972
В.126
С.6
1.973
В.127
С.6
1.974
В.128
С.6
1.975
В.129
С.6
1.976
В.130
С.6
1.977
В.131
С.6
1.978
В. 132
С.6
1.979
В. 133
С.6
1.980
В. 134
С.6
1.981
В.135
С.6
1.982
В. 136
С.6
1.983
В. 137
С.6
1.984
В.138
С.6
1.985
В.139
С.6
1.986
В.140
С.6
1.987
В.141
С.6
1.988
В.1
С.7
1.989
В.2
С.7
1.990
В.З
С.7
1.991
В.4
С.7
1.992
В.5
С.7
1.993
В.6
С.7
КОМП.
гербицид В
антидот С
1.1066
В.79
С.7
1.1067
В.80
С.7
1.1068
В.81
С.7
1.1069
В.82
С.7
1.1070
В.83
С.7
1.1071
В.84
С.7
1.1072
В.85
С.7
1.1073
В.86
С.7
1.1074
В.87
С.7
1.1075
В.88
С.7
1.1076
В.89
С.7
1.1077
В.90
С.7
1.1078
В.91
С.7
1.1079
В.92
С.7
1.1080
В.93
С.7
1.1081
В.94
С.7
1.1082
В.95
С.7
1.1083
В.96
С.7
1.1084
В.97
С.7
1.1085
В.98
С.7
1.1086
В.99
С.7
1.1087
В.100
С.7
1.1088
В.101
С.7
1.1089
В.102
С.7
1.1090
В.103
С.7
1.1091
В. 104
С.7
1.1092
В. 105
С.7
1.1093
В.106
С.7
1.1094
В. 107
С.7
1.1095
В. 108
С.7
1.1096
В. 109
С.7
1.1097
В.ПО
С.7
1.1098
В.111
С.7
1.1099
В.112
С.7
1.1100
В 115
С.7
1.1101
В.114
С.7
КОМП.
гербицид В
антидот С
1.994
В.7
С.7
1.995
В.8
С.7
1.996
В.9
С.7
1.997
В 10
С.7
1.998
В.11
С.7
1.999
В.12
С.7
1.1000
В.13
С.7
1.1001
В.14
С.7
1.1002
В.15
С.7
1.1003
В.16
С.7
1.1004
В.17
С.7
1.1005
B.I8
С.7
1.1006
В.19
С.7
1.1007
В.20
С.7
1.1008
В.21
С.7
1.1009
В.22
С.7
1.1010
В.23
С.7
1.1011
В.24
С.7
1.1012
В.25
С.7
1.1013
В.26
С.7
1.1014
В.27
С.7
1.1015
В.28
С.7
1.1016
В.29
С.7
1.1017
В.30
С.7
1.1018
В.31
С.7
1.1019
В.32
С.7
1.1020
В.ЗЗ
С.7
1.1021
В.34
С.7
1.1022
В.35
С.7
1.1023
В.36
С.7
1.1024
В.37
С.7
1.1025
В.38
С.7
1.1026
В.39
С.7
1.1027
В.40
С.7
1.1028
В.41
С.7
1.1029
В.42
С.7
КОМП. №
гербицид В
антидот С
1.1102
В.115
С.7
1.1103
В.116
С.7
1.1104
В.117
С.7
1.1105
В.118
С.7
1.1106
В.119
С.7
1.1107
В.120
С.7
1.1108
В.121
С.7
1.1109
В.122
С.7
1.1110
В. 123
С.7
1.1111
В.124
С.7
1.1112
В.125
С.7
1.1113
В.126
С.7
1.1114
В.127
С.7
1.1115
В. 128
С.7
1.1116
В. 129
С.7
1.1117
В.130
С.7
1.1118
В.131
С.7
1.1119
В.132
С.7
1.1120
В. 133
С.7
1.1121
В.134
С.7
1.1122
В.135
С.7
1.1123
В.136
С.7
1.1124
В.137
С.7
1.1125
В.138
С.7
1.1126
В.139
С.7
1.1127
В. 140
С.7
1.1128
В.141
С.7
1.1129
В.1
С.8
1.1130
В.2
С.8
1.1131
В.З
С.8
1.1132
В.4
С.8
1.1133
В.5
С.8
1.1134
В.6
С.8
1.1135
В.7
С.8
1.1136
В 8
С.8
1.1137
В.9
С.8
КОМП.
гербицид В
антидот С
1.1030
В.43
С.7
1.1031
В.44
С.7
1.1032
В.45
С.7
1.1033
В 46
С.7
1.1034
В.47
С.7
1.1035
В.48
С.7
1.1036
В.49
С.7
1.1037
В.50
С.7
1.1038
В.51
С.7
1.1039
В.52
С.7
1.1040
В.53
С.7
1.1041
В.54
С.7
1.1042
В.55
С.7
1.1043
В.56
С.7
1.1044
В.57
С.7
1.1045
В.58.
С.7
1.1046
В.59
С.7
1.1047
В.60
С.7
1.1048
В.61
С.7
1.1049
В.62
С.7
1.1050
В.63
С.7
1.1051
В.64
С.7
1.1052
В.65
С.7
1.1053
В.66
С.7
1.1054
В.67
С.7
1.1055
В 68
С.7
1.1056
В.69
С.7
1.1057
В.70
С.7
1.1058
В.71
С.7
1.1059
В.72
С.7
1.1060
В.73
С.7
1.1061
В.74
С.7
1.1062
В.75
С.7
1.1063
В.76
С.7
1.1064
В.77
С.7
1.1065
В.78
С.7
коми. №
гербицид В
антидот С
1.1138
В.10
С.8
1.1139
В.11
С.8
1.1140
В.12
С.8
1.1141
В.13
С.8
1.1142
В.14
С.8
1.1143
В.15
С.8
1.1144
В.16
С.8
1.1145
В.17
С.8
1.1146
В 18
С.8
1.1147
В.19
С.8
1.1148
В.20
С.8
1.1149
В.21
С.8
1.1150
В.22
С.8
1.1151
В.23
С.8
1.1152
В.24
С.8
1.1153
В.25
С.8
1.1154
В.26
С.8
1.1155
В.27
С.8
1.1156
В.28
С.8
1.1157
В.29
С.8
1.1158
В.30
С.8
1.1159
В.31
С.8
1.1160
В.32
С.8
1.1161
В.ЗЗ
С.8
1.1162
В.34
С.8
1.1163
В.35
С.8
1.1164
В.36
С.8
1.1165
В.37
С.8
1.1166
В.38
С.8
1.1167
В.39
С.8
1.1168
В.40
С.8
1.1169
В.41
С.8
1.1170
В.42
С.8
1.1171
В.43
С.8
1.1172
В.44
С.8
1.1173
В.45
С.8
КОМП.
гербицид В
антидот С
1.1174
В.46
С.8
1.1175
В.47
С.8
1.1176
В.48
С.8
1.1177
В.49
С.8
1.1178
В.50
С.8
1.1179
В.51
С.8
1.1180
В.52
С.8
1.1181
В.53
С.8
1.1182
В.54
С.8
1.1183
В.55
С.8
1.1184
В.56
С.8
1.1185
В.57
С.8
1.1186
В.58.
С.8
1.1187
В.59
С.8
1.1188
В.60
С.8
1.1189
В.61
С.8
1.1190
В.62
С.8
1.1191
В.63
С.8
1.1192
В.64
С.8
1.1193
В.65
С.8
1.1194
В.66
С.8
1.1195
В.67
С.8
1.1196
В.68
С.8
1.1197
В.69
С.8
1.1198
В.70
С.8
1.1199
В.71
С.8
1.1200
В.72
С.8
1.1201
В.73
С.8
1.1202
В.74
С.8
1.1203
В.75
С.8
1.1204
В.76
С.8
1.1205
В.77
С.8
1.1206
В.78
С.8
1.1207
В.79
С.8
1.1208
В.80
С.8
1.1209
В.81
С.8
КОМП.
гербицид В
антидот С
1.1282
В.13
С.9
1.1283
В.14
С.9
1.1284
В.15
С.9
1.1285
В.16
С.9
1.1286
В.17
С.9
1.1287
В.18
С.9
1.1288
В.19
С.9
1.1289
В.20
С.9
1.1290
В.21
С.9
1.1291
В.22
С.9
1.1292
В.23
С.9
1.1293
В.24
С.9
1.1294
В.25
С.9
1.1295
В.26
С.9
1.1296
В.27
С.9
1.1297
В.28
С.9
1.1298
В.29
С.9
1.1299
В.30
С.9
1.1300
В.31
С.9
1.1301
В.32
С.9
1.1302
В.ЗЗ
С.9
1.1303
В.34
С.9
1.1304
В.35
С.9
1.1305
В.36
С.9
1.1306
В.37
С.9
1.1307
В.38
С.9
1.1308
В.39
С.9
1.1309
В.40
С.9
1.1310
В.41
С.9
1.1311
В.42
С.9
1.1312
В.43
С.9
1.1313
В.44
С.9
1.1314
В.45
С.9
1.1315
В.46
С.9
1.1316
В.47
С.9
1.1317
В.48
С.9
КОМП.
гербицид В
антидот С
1.1210
В.82
С.8
1.1211
В.83
С.8
1.1212
В.84
С.8
1.1213
В.85
С.8
1.1214
B.S6
С.8
1.1215
В.87
С.8
1.1216
В.88
С.8
1.1217
В.89
С.8
1.1218
В.90
С.8
1.1219
В.91
С.8
1.1220
В.92
С.8
1.1221
В.93
С.8
1.1222
В.94
С.8
1.1223
В.95
С.8
1.1224
В.96
С.8
1.1225
В.97
С.8
1.1226
В.98
С.8
1.1227
В.99
С.8
1.1228
В.100
С.8
1.1229
B.10I
С.8
1.1230
В. 102
С.8
1.1231
В.103
С.8
1.1232
В.104
С.8
1.1233
В. 105
С.8
1.1234
В.106
С.8
1.1235
В. 107
С.8
1.1236
В. 108
С.8
1.1237
В. 109
С.8
1.1238
В.110
С.8
1.1239
В.111
С.8
1.1240
В.112
С.8
1.1241
В.113
С.8
1.1242
В.114
С.8
1.1243
В.115
С.8
1.1244
В.116
С.8
1.1245
В.117
С.8
КОМП. X!
гербицид В
антидот С
1.1318
В.49
С.9
1.1319
В.50
С.9
1.1320
В.51
С.9
1.1321
В.52
С.9
1.1322
В.53
С.9
1.1323
В.54
С.9
1.1324
В.55
С.9
1.1325
В.56
С.9
1.1326
В.57
С.9
1.1327
В.58.
С.9
1.1328
В.59
С.9
1.1329
В.60
С.9
1.1330
В.61
С.9
1.1331
В.62
С.9
1.1332
В.63
С.9
1.1333
В.64
С.9
1.1334
В.65
С.9
1.1335
В.66
С.9
1.1336
В.67
С.9
1.1337
В.68
С.9
1.1338
В.69
С.9
1.1339
В.70
С.9
1.1340
В.71
С.9
1.1341
В.72
С.9
1.1342
В.73
С.9
1.1343
В.74
С.9
1.1344
В.75
С.9
1.1345
В.76
С.9
1.1346
В.77
С.9
1.1347
В.78
С.9
1.1348
В.79
С.9
1.1349
В.80
С.9
1.1350
В.81
С.9
1.1351
В.82
С.9
1.1352
В.83
С.9
1.1353
В.84
С.9
КОМП.
гербицид В
антидот С
1.1246
В.118
С.8
1.1247
В.119
С.8
1.1248
В.120
С.8
1.1249
В.121
С.8
1.1250
В.122
С.8
1.1251
В.123
С.8
1.1252
В.124
С.8
1.1253
В.125
С.8
1.1254
В.126
С.8
1.1255
В.127
C.S
1.1256
В. 128
С.8
1.1257
В. 129
С.8
1.1258
В.130
С.8
1.1259
В.131
С.8
1.1260
В.132
С.8
1.1261
В.133
С.8
1.1262
В.134
С.8
1.1263
В.135
С.8
1.1264
В.136
С.8
1.1265
В.137
С.8
1.1266
В.138
С.8
1.1267
В.139
С.8
1.1268
В. 140
С.8
1.1269
В.141
С.8
1.1270
В.1
С.9
1.1271
В.2
С.9
1.1272
В.З
С.9
1.1273
В.4
С.9
1.1274
В.5
С.9
1.1275
В.6
С.9
1.1276
В.7
С.9
1.1277
В.8
С.9
1.1278
В.9
С.9
1.1279
В 10
С.9
1.1280
В.11
С.9
1.1281
В.12
С.9
КОМП.
гербицид В
антидот С
1.1354
В.85
С.9
1.1355
В.86
С.9
1.1356
В.87
С.9
1.1357
В.88
С.9
1.1358
В.89
С.9
1.1359
В.90
С.9
1.1360
В.91
С.9
1.1361
В.92
С.9
1.1362
В.93
С.9
1.1363
В.94
С.9
1.1364
В.95
С.9
1.1365
В.96
С.9
1.1366
В.97
С.9
1.1367
В.98
С.9
1.1368
В.99
С.9
1.1369
В.100
С.9
1.1370
В.101
С.9
1.1371
В. 102
С.9
1.1372
В. 103
С.9
1.1373
В. 104
С.9
1.1374
В. 105
С.9
1.1375
В.106
С.9
1.1376
В. 107
С.9
1.1377
В. 108
С.9
1.1378
В.109
С.9
1.1379
В.110
С.9
1.1380
В.111
С.9
1.1381
В.112
С.9
1.1382
В.113
С.9
1.1383
В.114
С.9
1.1384
В.115
С.9
1.1385
В.116
С.9
1.1386
В.117
С.9
1.1387
В.118
С.9
1.1388
В.119
С.9
1.1389
В.120
С.9
КОМП.
гербицид В
антидот С
1.1390
В. 121
С.9
1.1391
В.122
С.9
1.1392
В.123
С.9
1.1393
В.124
С.9
1.1394
В. 125
С.9
1.1395
В.126
С.9
1.1396
В.127
С.9
1.1397
В. 128
С.9
1.1398
В. 129
С.9
1.1399
В.130
С.9
1.1400
В.131
С.9
1.1401
В. 132
С.9
1.1402
В.133
С.9
1.1403
В.134
С.9
1.1404
В.135
С.9
1.1405
В.136
С.9
1.1406
В.137
С.9
1.1407
В.138
С.9
1.1408
В.139
С.9
1.1409
В.140
С.9
1.1410
В.141
С.9
1.1411
В.1
1.1412
В.2
1.1413
В.З
1.1414
В.4
1.1415
В.5
1.1416
В.6
1.1417
В.7
1.1418
В.8
1.1419
В.9
1.1420
В.10
1.1421
В.11
С.10
1.1422
В.12
С.10
1.1423
В.13
1.1424
В.14
1.1425
В.15
КОМП.
гербицид В
антидот С
1.1498
В.88
1.1499
В.89
1.1500
В.90
С.10
1.1501
В.91
1.1502
В.92
1.1503
В.93
1.1504
В.94
1.1505
В.95
С.10
1.1506
В.96
С.10
1.1507
В.97
1.1508
В.98
1.1509
В.99
1.1510
В.100
1.1511
В.101
1.1512
В. 102
1.1513
В.103
1.1514
В.104
1.1515
В.105
1.1516
В.106
С.10
1.1517
В. 107
С.10
1.1518
В. 108
С.10
1.1519
В. 109
1.1520
В.110
1.1521
В.111
1.1522
В.112
1.1523
В.113
С.10
1.1524
В.114
1.1525
В.115
1.1526
В.116
1.1527
В. 117
С.10
1.1528
В.118
1.1529
В.119
1.1530
В.120
1.1531
В.121
С.10
1.1532
В.122
С.10
1.1533
В.123
КОМП.
гербицид В
антидот С
1.1426
В.16
1.1427
В.17
1.1428
В.18
1.1429
В.19
1.1430
В.20
С.10
1.1431
В.21
С.10
1.1432
В.22
С.10
1.1433
В.23
1.1434
В.24
С.10
1.1435
В.25
С.10
1.1436
В.26
1.1437
В.27
1.1438
В.28
1.1439
В.29
1.1440
В.30
1.1441
В.31
1.1442
В.32
1.1443
В.ЗЗ
1.1444
В.34
1.1445
В.35
1.1446
В.36
1.1447
В.37
1.1448
В.38
1.1449
В.39
1.1450
В.40
1.1451
В.41
С.10
1.1452
В.42
1.1453
В.43
1.1454
В.44
1.1455
В.45
1.1456
В.46
1.1457
В.47
С.10
1.1458
В.48
С.10
1.1459
В.49
1.1460
В.50
1.1461
В.51
С.10
КОМП.
гербицид В
антидот С
1.1534
В.124
1.1535
В. 125
1.1536
В.126
С.10
1.1537
В.127
1.1538
В. 128
С.10
1.1539
В. 129
1.1540
В.130
1.1541
В.131
С.10
1.1542
В. 132
С.10
1.1543
В.133
С.10
1.1544
В. 134
1.1545
В.135
1.1546
В.136
1.1547
В.137
1.1548
В.138
1.1549
В.139
1.1550
В.140
1.1551
В.141
С.10
1.1552
В.1
1.1553
В.2
1.1554
В.З
1.1555
В.4
1.1556
В.5
С.11
1.1557
В.6
С.11
1.1558
В.7
1.1559
В.8
1.1560
В.9
1.1561
В 10
1.1562
В.11
С.11
1.1563
В.12
1.1564
В.13
1.1565
В.14
1.1566
В.15
1.1567
В.16
1.1568
В.17
1.1569
В.18
КОМП. №
гербицид В
антидот С
1.1462
В.52
С.10
1.1463
В.53
С.10
1.1464
В.54
1.1465
В.55
1.1466
В.56
С.10
1.1467
В.57
С.10
1.1468
В.58.
1.1469
В.59
1.1470
В.60
1.1471
В.61
1.1472
В.62
С.10
1.1473
В.63
1.1474
В.64
1.1475
В.65
1.1476
В.66
1.1477
В.67
С.10
1.1478
В.68
1.1479
В.69
1.1480
В.70
1.1481
В.71
1.1482
В.72
1.1483
В.73
1.1484
В.74
1.1485
В.75
1.1486
В.76
1.1487
В.77
С.10
1.1488
В.78
1.1489
В.79
1.1490
В.80
1.1491
В.81
1.1492
В.82
1.1493
В.83
1.1494
В.84
С.10
1.1495
В.85
1.1496
В.86
1.1497
В.87
С.10
КОМП.
гербицид В
антидот с
1.1570
В.19
1.1571
В.20
1.1572
В.21
1.1573
В.22
1.1574
В.23
С.11
1.1575
В.24
1.1576
В.25
1.1577
В.26
1.1578
В.27
1.1579
В.28
1.1580
В.29
1.1581
В.30
С.11
1.1582
В.31
1.1583
В.32
С.11
1.1584
В.ЗЗ
С.11
1.1585
В.34
С.11
1.1586
В.35
С.11
1.1587
В.36
1.1588
В.37
1.1589
В.38
1.1590
В.39
1.1591
В.40
1.1592
В.41
1.1593
В.42
1.1594
В.43
1.1595
В.44
С.11
1.1596
В.45
1.1597
В.46
1.1598
В.47
1.1599
B.4S
1.1600
В.49
1.1601
В.50
1.1602
В.51
1.1603
В.52
1.1604
В.53
1.1605
В.54
КОМП. №
гербицид В
антидот С
1.1606
В.55
С.11
1.1607
В.56
С.11
1.1608
В.57
С.11
1.1609
В.58.
С.11
1.1610
В.59
С.11
1.1611
В.60
С.11
1.1612
В.61
С.11
1.1613
В.62
С.11
1.1614
В.63
С.11
1.1615
В.64
С.11
1.1616
В.65
С.11
1.1617
В.66
С.11
1.1618
В.67
С.11
1.1619
В.68
С.11
1.1620
В.69
С.11
1.1621
В.70
С.11
1.1622
В.71
С.11
1.1623
В.72
С.11
1.1624
В.73
С.11
1.1625
В.74
С.11
1.1626
В.75
С.11
1.1627
В.76
С.11
1.1628
В.77
С.11
1.1629
В.78
С.11
1.1630
В.79
С.11
1.1631
В.80
1.1632
В.81
1.1633
В.82
1.1634
В.83
1.1635
В.84
1.1636
В.85
1.1637
В.86
1.1638
В.87
1.1639
B.8S
1.1640
В.89
С.11
1.1641
В.90
С.11
КОМП.
гербицид В
антидот С
1.1714
В.22
С.12
1.1715
В.23
С.12
1.1716
В.24
С.12
1.1717
В.25
С.12
1.1718
В.26
С.12
1.1719
В.27
С.12
1.1720
В.28
С.12
1.1721
В.29
С.12
1.1722
В.30
С.12
1.1723
В.31
С.12
1.1724
В.32
С.12
1.1725
В.ЗЗ
С.12
1.1726
В.34
С.12
1.1727
В.35
С.12
1.1728
В.36
С.12
1.1729
В.37
С.12
1.1730
В.38
С.12
1.1731
В.39
С.12
1.1732
В.40
С.12
1.1733
В.41
С.12
1.1734
В.42
С.12
1.1735
В.43
С.12
1.1736
В.44
С.12
1.1737
В.45
С.12
1.1738
В.46
С.12
1.1739
В.47
С.12
1.1740
В.48
С.12
1.1741
В.49
С.12
1.1742
В.50
С.12
1.1743
В.51
С.12
1.1744
В.52
С.12
1.1745
В.53
С12
1.1746
В.54
С.12
1.1747
В.55
С.12
1.1748
В.56
С.12
1.1749
В.57
С.12
КОМП. №
гербицид В
антидот с
1.1642
В.91
1.1643
В.92
C.11
1.1644
В.93
С.11
1.1645
В.94
1.1646
В.95
1.1647
В.96
1.1648
В.97
С.11
1.1649
В.98
1.1650
В.99
1.1651
В.100
С.11
1.1652
В.101
1.1653
В. 102
С.11
1.1654
В. 103
1.1655
В.104
1.1656
В. 105
1.1657
В.106
С.11
1.1658
В. 107
1.1659
В. 108
1.1660
В. 109
1.1661
В.110
1.1662
В.111
1.1663
В.112
1.1664
В.113
1.1665
В.114
1.1666
В.115
1.1667
В. 116
1.1668
В.117
С.11
1.1669
В.118
1.1670
В.119
1.1671
В.120
С.11
1.1672
В.121
1.1673
В.122
1.1674
В.123
1.1675
В.124
1.1676
В. 125
1.1677
В.126
КОМП.
гербицид В
антидот С
1.1750
В.58.
С.12
1.1751
В.59
С.12
1.1752
В.60
С.12
1.1753
В.61
С.12
1.1754
В.62
С.12
1.1755
В.63
С.12
1.1756
В.64
С.12
1.1757
В.65
С.12
1.1758
В.66
С.12
1.1759
В.67
С.12
1.1760
В.68
С.12
1.1761
В.69
С.12
1.1762
В.70
С.12
1.1763
В.71
С.12
1.1764
В.72
С.12
1.1765
В.73
С.12
1.1766
В.74
С.12
1.1767
В.75
С.12
1.1768
В.76
С.12
1.1769
В.77
С.12
1.1770
В.78
С.12
1.1771
В.79
С.12
1.1772
В.80
С.12
1.1773
В.81
С.12
1.1774
В.82
С.12
1.1775
В.83
С.12
1.1776
В.84
С.12
1.1777
В.85
С.12
1.1778
В.86
С.12
1.1779
В.87
С.12
1.1780
В.88
С.12
1.1781
В.89
С.12
1,1782
В.90
С.12
1.1783
В.91
С.12
1.1784
В.92
С.12
1.1785
В.93
С.12
КОМП. №
гербицид В
антидоте
1.1678
В.127
1.1679
В.128
1.1680
В. 129
1.1681
В.130
1.1682
В.131
1.1683
В.132
1.1684
В.133
1.1685
В. 134
1.1686
В.135
1.1687
В.136
С.11
1.1688
В.137
С.11
1.1689
В.138
С.11
1.1690
В.139
1.1691
В. 140
С.11
1.1692
В.141
1.1693
В.1
С.12
1.1694
В.2
С.12
1.1695
В.З
С.12
1.1696
В.4
С.12
1.1697
В.5
С.12
1.1698
В.6
С.12
1.1699
В.7
С.12
1.1700
В.8
С.12
1.1701
В.9
С.12
1.1702
В.10
С.12
1.1703
В.11
С.12
1.1704
В.12
С.12
1.1705
В.13
С.12
1.1706
В.14
С.12
1.1707
В.15
С.12
1.1708
В.16
С.12
1.1709
В.17
С.12
1.1710
В.18
С.12
1.1711
В.19
С.12
1.1712
В.20
С.12
1.1713
В.21
С.12
КОМП.
гербицид В
антидот С
1.1786
В.94
С.12
1.1787
В.95
С.12
1.1788
В.96
С.12
1.1789
В.97
С.12
1.1790
В.98
С.12
1.1791
В.99
С.12
1.1792
В.100
С.12
1.1793
B.I0I
С.12
1.1794
В. 102
С.12
1.1795
В.10!
С.12
1.1796
В.104
С.12
1.1797
В.105
С.12
1.1798
В.106
С.12
1.1799
В.107
С.12
1.1800
В.108
С.12
1.1801
В.109
С.12
1.1802
В.110
С.12
1.1803
В.111
С.12
1.1804
В.112
С.12
1.1805
В. 113
С.12
1.1806
В.114
С.12
1.1807
В.115
С.12
1.1808
В.116
С.12
1.1809
В.117
С.12
1.1810
В.118
С.12
1.1811
В.119
С.12
1.1812
В.120
С.12
1.1813
В.121
С.12
1.1814
В.122
С.12
1.1815
В.123
С.12
1.1816
В.124
С.12
1.1817
В.125
С.12
1.1818
В.126
С.12
1.1819
В.127
С.12
1.1820
В.128
С.12
1.1821
В.129
С.12
КОМП.
гербицид В
антидот С
1.1822
В.130
С.12
1.1823
В.131
С.12
1.1824
В. 132
С.12
1.1825
В.133
С.12
1.1826
В. 134
С.12
1.1827
В.135
С.12
1.1828
В.136
С.12
1.1829
В. 137
С.12
1.1830
В.138
С.12
1.1831
В.139
С.12
1.1832
В.140
С.12
1.1833
В.141
С.12
Определенный номер для каждой отдельной композиции исчисляется следующим образом:
Композиция 1.777, например, содержит бензоксазинон Га.35, флумиоксазин (В.72) и фенклорим (С.5) (см. таблицу 1, запись 1.777; так же как и таблицу В, запись В.72 и таблицу С, запись С.5).
Композиция 7.777, например, содержит имазахин (В32) (см. определение для соединений 7.1-7.1692 ниже), и бензоксазинон 1а.35, флумиоксазин (В.72) и фенклорим (С.5) (см. таблицу 1, запись 1.777; так же как таблицу В, запись В.77 и таблицу С, запись С.5).
Также особенно предпочтительными являются композиции 2.1-2.1833, предпочтительно композиции 2.1-2.1692, которые отличаются от соответствующих композиций 1.1-1.1833, предпочтительно композиций 1.1-1.1692, только если они дополнительно содержат В.2 в качестве дополнительного гербицида
Также особенно предпочтительными являются композиции 3.1-3.1833, предпочтительно композиции 3.1-3.1692, которые отличаются от соответствующих композиций 1.1-1.1833, предпочтительно композиций 1.1-1.1692, только если они дополнительно содержат В.7 в качестве дополнительного гербицида
Также особенно предпочтительными являются композиции 4.1-4.1833, предпочтительно композиции 4.1-4.1692, которые отличаются от соответствующих композиций 1.1-1.1833, предпочтительно композиций 1.1-1.1692, только, если они дополнительно содержат В.29 в качестве дополнительного гербицида В.
Также особенно предпочтительными являются композиции 5.1-5.1833, предпочтительно композиции 5.1-5.1692, которые отличаются от соответствующих композиций 1.1-1.1833, предпочтительно композиций 1.1-1.1692, только если они дополнительно содержат В.30 в качестве дополнительного гербицида В.
Также особенно предпочтительными являются композиции 6.1-6.1833, предпочтительно композиции 6.1-6.1692, которые отличаются от соответствующих композиций 1.1-1.1833, предпочтительно композиций 1.1-1.1692, только если они дополнительно содержат В.31 в качестве дополнительного гербицида В.
Также особенно предпочтительными являются композиции 7.1-7.1833, предпочтительно композиции 7.17-7.1692, которые отличаются от соответствующих композиций 1.1-1.1833, предпочтительно композиций 1.1-1.1692, только если они дополнительно содержат В.32 в качестве дополнительного гербицида В.
Также особенно предпочтительными являются композиции 8.1-8.1833, предпочтительно композиции 8.1-8.1692, которые отличаются от соответствующих композиций 1.1- .1833, предпочтительно композиций 1.1-1.1692, только если они дополнительно содержат В.33 в качестве дополнительного гербицида В.
Также особенно предпочтительными являются композиции 9.1-9.1833, предпочтительно композиции 9.1-9.1692, которые отличаются от соответствующих композиций 1.1-1.1833, предпочтительно композиций 1.1-1.1692, только если они дополнительно содержат В.40 в качестве дополнительного гербицида В.
Также особенно предпочтительными являются композиции 10.1-10.1833, предпочтительно композиции 10.1- 0.1692, которые отличаются от соответствующих композиций 1.1-1.1833, предпочтительно композиций 1.1-1.1692, только если они дополнительно содержат В.44 в качестве дополнительного гербицида В.
Также особенно предпочтительными являются композиции 11.1-11.1833, предпочтительно композиции 11.1-11.1692, которые отличаются от соответствующих композиций 1.1-1.1833, предпочтительно композиций 1.1-1.1692, только если они дополнительно содержат В.45 в качестве дополнительного гербицида В.
Также особенно предпочтительными являются композиции 12.1-12.1833, предпочтительно композиции 12.1-12.1692, которые отличаются от соответствующих композиций 1.1-1.1833, предпочтительно
композиций 1.1-1.1692, только если они дополнительно содержат В.52 в качестве дополнительного гербицида В.
Также особенно предпочтительными являются композиции 13.1-13.1833, предпочтительно композиции 13.1-13.1692, которые отличаются от соответствующих композиций 1.1-1.1833, предпочтительно композиций 1.1-1.1692, только если они дополнительно содержат В.53 в качестве дополнительного гербицида В.
Также особенно предпочтительными являются композиции 14.1-14.1833, предпочтительно композиции 14.1-14.1692, которые отличаются от соответствующих композиций 1.1- .1833, предпочтительно композиций 1.1-1.1692, только если они дополнительно содержат В.54 в качестве дополнительного гербицида В.
Также особенно предпочтительными являются композиции 15.1-15.1833, предпочтительно композиции 15.1-15.1692, которые отличаются от соответствующих композиций 1.1-1.1833, предпочтительно композиций 1.1-1.1692, только если они дополнительно содержат В.55 в качестве дополнительного гербицида В.
Также особенно предпочтительными являются композиции 16.1-16.1833, предпочтительно композиции 16.1-16.1692, которые отличаются от соответствующих композиций 1.1-1.1833, предпочтительно композиций 1.1-1.1692, только если они дополнительно содержат В.56 в качестве дополнительного гербицида В.
Также особенно предпочтительными являются композиции 17.1-17.1833, предпочтительно композиции 17.1-17.1692, которые отличаются от соответствующих композиций 1.1-1.1833, предпочтительно композиций 1.1-1.1692, только если они дополнительно содержат В.57 в качестве дополнительного гербицида В.
Также особенно предпочтительными являются композиции 18.1-18.1833, предпочтительно композиции 18.1-18.1692, которые отличаются от соответствующих композиций 1.1-1.1833, предпочтительно композиций 1.1-1.1692, только если они дополнительно содержат В.60 в качестве дополнительного гербицида В.
Также особенно предпочтительными являются композиции 19.1-19.1833, предпочтительно композиции 19.1-19.1692, которые отличаются от соответствующих композиций 1.1-1.1833, предпочтительно композиций 1.1-1.1692, только если они дополнительно содержат В.65 в качестве дополнительного гербицида В.
Также особенно предпочтительными являются композиции 20.1-20.1833, предпочтительно композиции 20.1-20.1692, которые отличаются от соответствующих композиций 1.1-1.1833, предпочтительно композиций 1.1-1.1692, только если они дополнительно содержат В.66 в качестве дополнительного гербицида В.
Также особенно предпочтительными являются композиции 21.1-21.1833, предпочтительно композиции 21.1-1.1692, которые отличаются от соответствующих композиций 1.1-1.1833, предпочтительно композиций 1.1-1.1692, только если они дополнительно содержат В.69 в качестве дополнительного гербицида В.
Также особенно предпочтительными являются композиции 22.1-22.1833, предпочтительно композиции 22.1-22.1692, которые отличаются от соответствующих композиций 1.1-1.1833, предпочтительно композиций 1.1-1.1692, только если они дополнительно содержат В.72 в качестве дополнительного гербицида В.
Также особенно предпочтительными являются композиции 23.1-23.1833, предпочтительно композиции 23.1-23.1692, которые отличаются от соответствующих композиций 1.1-1.1833, предпочтительно композиций 1.1-1.1692, только если они дополнительно содержат В.73 в качестве дополнительного гербицида В.
Также особенно предпочтительными являются композиции 24.1 - 24.1833, предпочтительно композиции 24.1-24.1692, которые отличаются от соответствующих композиций 1.1 - 1.1833, предпочтительно композиций 1.1-1.1692, только если они дополнительно содержат В.76 в качестве дополнительного гербицида В.
Также особенно предпочтительными являются композиции 25.1-25.1833, предпочтительно композиции 25.1-25.1692, которые отличаются от соответствующих композиций 1.1-1.1833, предпочтительно композиций 1.1-1.1692, только если они дополнительно содержат В.77 в качестве дополнительного гербицида В.
Также особенно предпочтительными являются композиции 26.1-26.1833, предпочтительно композиции 26.1-26.1692, которые отличаются от соответствующих композиций 1.1-1.1833, предпочтительно композиций 1.1-1.1692, только если они дополнительно содержат В.80 в качестве дополнительного гербицида В.
Также особенно предпочтительными являются композиции 27.1-27.1833, предпочтительно композиции 27.1-27.1692, которые отличаются от соответствующих композиций 1.1-1.1833, предпочтительно композиций 1.1-1.1692, только если они дополнительно содержат В.81 в качестве дополнительного гербицида В.
Также особенно предпочтительными являются композиции 28.1-28.1833, предпочтительно композиции 28.1-28.1692, которые отличаются от соответствующих композиций 1.1-1.1833, предпочтительно композиций 1.1-1.1692, только если они дополнительно содержат В.84 в качестве дополнительного гербицида В.
Также особенно предпочтительными являются композиции 29.1-29.1833, предпочтительно композиции 29.1-29.1692, которые отличаются от соответствующих композиций 1.1-1.1833, предпочтительно композиций 1.1-1.1692, только, если они дополнительно содержат В.84 и В.54 в качестве дополнительных гербицидов В.
Также особенно предпочтительными являются композиции 30.1-30.1833, предпочтительно композиции 30.1-30.1692, которые отличаются от соответствующих композиций 1.1-1.1833, предпочтительно композиций 1.1-1.1692, только, если они дополнительно содержат В.84 и В.60 в качестве дополнительных гербицидов В.
Также особенно предпочтительными являются композиции 31.1-31.1833, предпочтительно композиции 31.1 - 31.1692, которые отличаются от соответствующих композиций 1.1 - 1.1833, предпочтительно композиций 1.1 -1.1692, только, если они дополнительно содержат В.84 и В.66 в качестве дополнительных гербицидов В.
Также особенно предпочтительными являются композиции 32.1-32.1833, предпочтительно композиции 32.1 - 32.1692, которые отличаются от соответствующих композиций 1.1-1.1833, предпочтительно композиций 1.1-1.1692, только если они дополнительно содержат В. 85 в качестве дополнительного гербицида В.
Также особенно предпочтительными являются композиции 33.1-33.1833, предпочтительно композиции 33.1-33.1692, которые отличаются от соответствующих композиций 1.1-1.1833, предпочтительно композиций 1.1-1.1692, только если они дополнительно содержат В. 85 и В.54 в качестве дополнительных гербицидов В.
Также особенно предпочтительными являются композиции 34.1-34.1833, предпочтительно композиции 34.1-34.1692, которые отличаются от соответствующих композиций 1.1-1.1833, предпочтительно композиций 1.1-1.1692, только если они дополнительно содержат В. 85 и В.60 в качестве дополнительных гербицидов В.
Также особенно предпочтительными являются композиции 35.1-35.1833, предпочтительно композиции 35.1-35.1692, которые отличаются от соответствующих композиций 1.1-1.1833, предпочтительно композиций 1.1-1.1692, только если они дополнительно содержат В. 85 и В.66 в качестве дополнительных гербицидов В.
Также особенно предпочтительными являются композиции 36.1-36.1833, предпочтительно композиции 36.1-36.1692, которые отличаются от соответствующих композиций 1.1-1.1833, предпочтительно композиций 1.1-1.1692, только если они дополнительно содержат В.87 в качестве дополнительного гербицида В.
Также особенно предпочтительными являются композиции 37.1-37.1833, предпочтительно композиции 37.1-37.1692, которые отличаются от соответствующих композиций 1.1-1.1833, предпочтительно композиций 1.1-1.1692, только если они дополнительно содержат В. 88 в качестве дополнительного гербицида В.
Также особенно предпочтительными являются композиции 38.1-38.1833, предпочтительно композиции 38.1-38.1692, которые отличаются от соответствующих композиций 1.1-1.1833, предпочтительно композиций 1.1-1.1692, только если они дополнительно содержат В. 88 и В.54 в качестве дополнительных гербицидов В.
Также особенно предпочтительными являются композиции 39.1-39.1833, предпочтительно композиции 39.1-39.1692, которые отличаются от соответствующих композиций 1.1-1.1833, предпочтительно композиций 1.1-1.1692, только, если они дополнительно содержат В. 88 и В.60 в качестве дополнительных гербицидов В.
Также особенно предпочтительными являются композиции 40.1-40.1833, предпочтительно композиции 40.1-40.1692, которые отличаются от соответствующих композиций 1.1-1.1833, предпочтительно композиции 1.1-1.1692, только если они дополнительно содержат В. 88 и В.66 в качестве дополнительных гербицидов В.
Также особенно предпочтительными являются композиции 41.1-41.1833, предпочтительно композиции 41.1-41.1692, которые отличаются от соответствующих композиций 1.1-1.1833, предпочтительно композиций 1.1-1.1692, только если они дополнительно содержат В.90 в качестве дополнительного гербицида В.
Также особенно предпочтительными являются композиции 42.1-42.1833, предпочтительно композиции 42.1-42.1692, которые отличаются от соответствующих композиций 1.1-1.1833, предпочтительно композиций 1.1-1.1692, только если они дополнительно содержат В.91 в качестве дополнительного гербицида В.
Также особенно предпочтительными являются композиции 43.1-43.1833, предпочтительно композиции 43.1-43.1692, которые отличаются от соответствующих композиций 1.1-1.1833, предпочтительно
композиций 1.1-1.1692, только если они дополнительно содержат В.91 и В.54 в качестве дополнительных гербицидов В.
Также особенно предпочтительными являются композиции 44.1-44.1833, предпочтительно композиции 44.1-44.1692, которые отличаются от соответствующих композиций 1.1-1.1833, предпочтительно композиций 1.1-1.1692, только если они дополнительно содержат В.91 и В.60 в качестве дополнительных гербицидов В.
Также особенно предпочтительными являются композиции 45.1-45.1833, предпочтительно композиции 45.1-45.1692, которые отличаются от соответствующих композиций 1.1-1.1833, предпочтительно композиций 1.1-1.1692, только если они дополнительно содержат В.91 и В.66 в качестве дополнительных гербицидов В.
Также особенно предпочтительными являются композиции 46.1-46.1833, предпочтительно композиции 46.1-46.1692, которые отличаются от соответствующих композиций 1.1-1.1833, предпочтительно композиций 1.1-1.1692, только если они дополнительно содержат В.95 в качестве дополнительного гербицида В.
Также особенно предпочтительными являются композиции 47.1-47.1833, предпочтительно композиции 47.1-47.1692, которые отличаются от соответствующих композиций 1.1-1.1833, предпочтительно композиций 1.1-1.1692, только если они дополнительно содержат В.95 и В.54 в качестве дополнительных гербицидов В.
Также особенно предпочтительными являются композиции 48.1-48.1833, предпочтительно композиции 48.1-48.1692, которые отличаются от соответствующих композиций 1.1-1.1833, предпочтительно композиций 1.1-1.1692, только если они дополнительно содержат В.95 и В.76 в качестве дополнительных гербицидов В.
Также особенно предпочтительными являются композиции 49.1-49.1833, предпочтительно композиции 49.1-49.1692, которые отличаются от соответствующих композиций 1.1-1.1833, предпочтительно композиций 1.1-1.1692, только если они дополнительно содержат В.95 и В.84 в качестве дополнительных гербицидов В.
Также особенно предпочтительными являются композиции 50.1-50.1833, предпочтительно композиции 50.1-50.1692, которые отличаются от соответствующих композиций 1.1-1.1833, предпочтительно композиций 1.1 -1.1692, только если они дополнительно содержат В.95 и В. 103 в качестве дополнительных гербицидов В.
Также особенно предпочтительными являются композиции 51.1-51.1833, предпочтительно композиции 51.1-51.1692, которые отличаются от соответствующих композиций 1.1-1.1833, предпочтительно композиций 1.1-1.1692, только если они дополнительно содержат В.95 и В.85 в качестве дополнительных гербицидов В.
Также особенно предпочтительными являются композиции 52.1-52.1833, предпочтительно композиции 52.1-52.1692, которые отличаются от соответствующих композиций 1.1-1.1833, предпочтительно композиций 1.1-1.1692, только если они дополнительно содержат В.95 и В.88 в качестве дополнительных гербицидов В.
Также особенно предпочтительными являются композиции 53.1-53.1833, предпочтительно композиции 53.1-53.1692, которые отличаются от соответствующих композиций 1.1-1.1833, предпочтительно композиций 1.1-1.1692, только если они дополнительно содержат В.95 и В.91 в качестве дополнительных гербицидов В.
Также особенно предпочтительными являются композиции 54.1-54.1833, предпочтительно композиции 54.1-54.1692, которые отличаются от соответствующих композиций 1.1-1.1833, предпочтительно композиций 1.1-1.1692, только если они дополнительно содержат В.98 в качестве дополнительного гербицида В.
Также особенно предпочтительными являются композиции 55.1-55.1833, предпочтительно композиции 55.1 - 55.1692, которые отличаются от соответствующих композиций 1.1-1.1833, предпочтительно композиций 1.1-1.1692, только, если они дополнительно содержат В.101 в качестве дополнительного гербицида В.
Также особенно предпочтительными являются композиции 56.1-56.1833, предпочтительно композиции 56.1-56.1692, которые отличаются от соответствующих композиций 1.1-1.1833, предпочтительно композиций 1.1-1.1692, только если они дополнительно содержат В. 103 в качестве дополнительного гербицида В.
Также особенно предпочтительными являются композиции 57.1-57.1833, предпочтительно композиции 57.1-57.1692, которые отличаются от соответствующих композиций 1.1-1.1833, предпочтительно композиций 1.1-1.1692, только если они дополнительно содержат В. 106 в качестве дополнительного гербицида В.
Также особенно предпочтительными являются композиции 58.1-58.1833, предпочтительно композиции 58.1-58.1692, которые отличаются от соответствующих композиций 1.1-1.1833, предпочтительно композиций 1.1-1.1692, только если они дополнительно содержат В. 107 в качестве дополнительного гербицида В.
Также особенно предпочтительными являются композиции 59.1-59.1833, предпочтительно композиции 59.1-59.1692, которые отличаются от соответствующих композиций 1.1-1.1833, предпочтительно композиций 1.1-1.1692, только если они дополнительно содержат В. 108 в качестве дополнительного гербицида В.
Также особенно предпочтительными являются композиции 60.1-60.1833, предпочтительно композиции 60.1-60.1692, которые отличаются от соответствующих композиций 1.1-1.1833, предпочтительно композиций 1.1-1.1692, только если они дополнительно содержат В.110 в качестве дополнительного гербицида В.
Также особенно предпочтительными являются композиции 61.1-61.1833, предпочтительно композиции 61.1-61.1692, которые отличаются от соответствующих композиций 1.1-1.1833, предпочтительно композиций 1.1-1.1692, только если они дополнительно содержат В.112 в качестве дополнительного гербицида В.
Также особенно предпочтительными являются композиции 62.1-62.1833, предпочтительно композиции 62.1-62.1692, которые отличаются от соответствующих композиций 1.1-1.1833, предпочтительно композиций 11.1-1.1692, только если они дополнительно содержат В.113 в качестве дополнительного гербицида В.
Также особенно предпочтительными являются композиции 63.1-63.1833, предпочтительно композиции 63.1-63.1692, которые отличаются от соответствующих композиций 1.1-1.1833, предпочтительно композиций 1.1-1.1692, только если они дополнительно содержат В.117 в качестве дополнительного гербицида В.
Также особенно предпочтительными являются композиции 64.1-64.1833, предпочтительно композиции 64.1-64.1692, которые отличаются от соответствующих композиций 1.1-1.1833, предпочтительно композиций 1.1-1.1692, только если они дополнительно содержат В.119 в качестве дополнительного гербицида В.
Также особенно предпочтительными являются композиции 65.1-65.1833, предпочтительно композиции 65.1-65.1692, которые отличаются от соответствующих композиций 1.1-1.1833, предпочтительно композиций 1.1-1.1692, только если они дополнительно содержат В. 120 в качестве дополнительного гербицида В.
Также особенно предпочтительными являются композиции 66.1-66.1833, предпочтительно композиции 66.1-66.1692, которые отличаются от соответствующих композиций 1.1-1.1833, предпочтительно композиций 1.1-1.1692, только если они дополнительно содержат В. 122 в качестве дополнительного гербицида В.
Также особенно предпочтительными являются композиции 67.1-67.1833, предпочтительно композиции 67.1-67.1692, которые отличаются от соответствующих композиций 1.1-1.1833, предпочтительно композиций 1.1-1.1692, только, если они дополнительно содержат В. 123 в качестве дополнительного гербицида В.
Также особенно предпочтительными являются композиции 68.1-68.1833, предпочтительно композиции 68.1-68.1692, которые отличаются от соответствующих композиций 1.1-1.1833, предпочтительно композиций 1.1-1.1692, только если они дополнительно содержат В. 130 в качестве дополнительного гербицида В.
Также особенно предпочтительными являются композиции 69.1-69.12, предпочтительно композиции 69.1-69.11, которые содержат в качестве активного соединения А) бензоксазиноновое соединение 1а.35 и в качестве дополнительного соединения вещество, как определено в соответствующем ряду таблицы С.
Таблица С
комп. №
антидот С
69.1
С.1
69.2
С.2
69.3
С.З
69.4
С.4
69.5
С.5
69.6
С.6
комп. №
анткдот С
69.7
С.7
69.8
С.8
69.9
С.9
69.10
С.10
69.11
69.12
С.12
В соответствии с одним вариантом осуществления изобретения, в готовых к применению препар-тивных формах гербицидных композиций, то есть в композициях в соответствии с изобретением в виде композиций защиты растений, компоненты А (бензоксазинон формулы I) и В и/или С могут присутствовать составленными вместе или отдельно в суспендированном, превращенном в эмульсию или разбавленном виде. Виды применения зависят полностью от намеченного применения.
Соответственно, первый вариант осуществления изобретения относится к композициям в виде композиции защиты растений, составленной как 1-компонентная композиция, содержащая по крайней мере одно активное соединение формулы I или по крайней мере одно активное соединение формулы I (активное соединение А) и по крайней мере одно дополнительное активное соединение, выбранное из гербицидов В и антидотов С и также твердого или жидкого наполнителя и, если это является подходящим, одно или более поверхностно активных веществ.
Соответственно, второй вариант осуществления изобретения относится к композициям в виде композиции защиты растений, составленной как 2-компонентная композиция, содержащая первую препаративную форму (компонент) содержащую по крайней мере одно активное соединение А, твердый или жидкий наполнитель и, если это является подходящим, одно или более поверхностно активных веществ, и второй компонент, содержащий по крайней мере одно дополнительное активное соединение, выбранное из гербицидов В и антидотов С, твердый или жидкий наполнитель и, если это является подходящим, одно или более поверхностно активных веществ.
Активное соединение А и по крайней мере одно дополнительное активное соединение В и/или С могут применяться вместе или отдельно, одновременно или по очереди, до, во время или после всхода растений. Порядок применения активных соединений А, В и/или С не имеет большого значение. Единственное, что имеет значение, является то, что по крайней мере одно активное соединение А и по крайней мере одно дополнительное активное соединение В и/или С присутствуют одновременно на участке действия, то есть в одно и то же время находятся в контакте или поглощаются растением, с которым борются.
Необходимая норма применения чистого активного соединения композиции, то есть А и В и, если это является подходящим С, без вспомогательных веществ препаративной формы зависит от растительного покрова, от стадии развития растений, от климатических условиях на участке применения и от способа применения. Как правило, норма применения А и В и, если это является подходящим, С, составляет от 0,001 до 3 кг/га, предпочтительно от 0,005 до 2,5 кг/га и в частности от 0,01 до 2 кг/га активного вещества (а.в.).
В соответствии с одним вариантом осуществления изобретения необходимые нормы применения соединений I находятся, как правило, в диапазоне от 0,0005 до 2,5 кг/га и предпочтительно в диапазоне от 0,005 до 2 кг/га или 0,01-1,5 кг/га а.в.
Необходимые нормы применения соединений В находятся, как правило, в диапазоне от 0,0005 кг/га до 2,5 кг/га и предпочтительно в диапазоне от 0,005 до 2 кг/га или 0,01-1,5 кг/га а.в.
Необходимые нормы применения соединений С находятся, как правило, в диапазоне от 0,0005 до 2,5 кг/га и предпочтительно в диапазоне от 0,005 до 2 кг/га или 0,01-1,5 кг/га а.в.
Бензоксазиноны формулы I и композиции в соответствии с изобретением, содержащие их, применяются к растениям, главным образом, при помощи опрыскивания листьев. В этом случае применение может проводиться при помощи использования, например, воды в качестве наполнителя, традиционными методами опрыскивания, применяя водный раствор для опрыскивания в количестве, которое составляет приблизительно от 100-1000 л/га (например, от 300 до 400 л/га). Гербицидные композиции могут также применяться с помощью способа низкого объема или "крайне низкого объема", или в виде микрогранул.
Бензоксазиноны формулы I и гербицидные композиции в соответствии с настоящим изобретением могут применяться до- или послевсходово, или к семенам культурных растений. Также возможно применять соединения и композиции при помощи применения семян культурных растений, предварительно обработанных композицией изобретения. Если активные соединения А и В и, если это является подходящим С, менее хорошо переносятся определенными культурными растениями, то могут применяться способы применения, где гербицидные композиции распыляются при помощи аппаратов опрыскивания таким способом, чтобы они в максимально возможной степени не контактировали с листьями чувствительных культурных растений, в то время как активные соединения достигают листьев нежелательных растений, растущих внизу, или голой поверхности почвы (направленное применение, покрытие грунта).
Здесь и далее, приготовление бензоксазинонов формулы I проиллюстрировано примерами; однако, предмет настоящего изобретения не ограничен данными примерами.
Примеры
Пример 1. 1,5-Диметил-6-тиоксо-3-(2,2,7-трифтор-3-оксо-4-(проп-2-инил)-3,4-дигидро-2Н-бензо[Ъ] [ 1,4]оксазин-6 -ил) -1,3,5 -триазинан-2,4-дио н
4.1. 2-Амино-5-фторфенол
К 5-фтор-2-нитрофенолу (26,63 г, 170 ммоль) в этаноле (250 мл) в атмосфере N2 добавляли палладий на угле (10 вес.%, 250 мг, 0,235 ммоль). Смесь продували Н2 и перемешивали при комнатной температуре в атмосфере Н2 (стеклянная колба) до полного преобразования в соответствии с анализом при помощи тонкослойной хроматографии (ТСХ). Pd/C был удален с помощью фильтрации, и фильтрат упаривали, для того чтобы получить 21,6 г указанного соединения.
1Н ЯМР (ДМСО): 4.5 (br, 2Н); 6.35 (dd, 1Н); 6.45 (dd, 1Н); 6.50 (dd, 1Н); 9.5 (br, 1Н).
4.2. 2-Бром-2,2-дифтор-М-(4-фтор-2-гидроксифенил)ацетамид
Альтернатива а)
К 2-амино-5-фторфенолу (14 г, 110 ммоль) в сухом тетрагидрофуране при температуре 0°С добавляли гидрид натрия (55 вес.% в минеральном масле; 4,81 г, 110 ммоль). Полученную смесь размешивали в течение 15 мин при температуре -15°С. В дальнейшем капля по капле добавляли этил 2-бром-2,2-дифторацетат (24,59 г, 121 ммоль), и полученную смесь размешивали при температуре 0°С в течение двух часов. Реакционную смесь тушили насыщенным водным растворам NH4Cl и экстрагировали этил-ацетатом. Комбинированные экстракты промывали рассолом, сушили над Na2SO4 и упаривали, для того чтобы получить 33 г указанного соединения.
1Н ЯМР (ДМСО): 3.3 (br, 1Н); 6.8 (м., 2Н); 7.25 (dd, 1H); 10.4 (br, 1H).
Альтернатива b)
К 2-амино-5-фторфенолу (200 мг, 1.573 ммоль) в сухом Тетрагидрофуране при температуре 0°С добавляли гидрид натрия (55 вес.% в минеральном масле, 68,6 мг, 1.573 ммоль). Полученную смесь размешивали в течение 15 минут пи температуре -15°С. В дальнейшем капля по капле добавляли метил 2-бром-2,2-дифторацетат (327 мг, 1,731 ммоль), и полученную смесь размешивали при температуре 0°С в течение двух часов. Реакционную смесь тушили в насыщенном водном растворе NH4Cl и экстрагировали этилацетатом. Комбинированные экстракты промывали рассолом, сушили над Na2SO4 и упаривали, для того чтобы получить 450 мг указанного соединения.
1Н ЯМР (ДМСО): 3.3 (br, 1Н); 6.8 (м., 2Н); 7.25 (dd, 1H); 10.4 (br, 1H).
4.3. 2,2,7-Трифтор-2Н-бензо[Ь][1,4]оксазин-3 (4Н)-он
К 2-бром-2,2-дифтор^-(4-фтор-2-гидроксифенил)ацетамиду (33 г, 116 ммоль) в сухом толуоле добавляли 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундек-7-эн (DBU, 17,51 мл, 116 ммоль). Полученную смесь размешивали всю ночь при температуре 80°С. Реакцию тушили в насыщенном водном растворе NH4Cl и экстрагировали этилацетатом. Комбинированные экстракты промывали рассолом, сушили над Na2SO4 и упаривали, чтобы получить 24.94 г указанного соединения. ГХМС m/е (М+) = 203.
4.4. 2,2,7-Трифтор-6-нитро-2Н-бензо[Ь][1,4]оксазин-3 (4Н)-он
2,2,7-трифтор-2Н-бензо[Ъ][1,4]оксазин-3 (4Н)-он (2,5 г, 12,31 ммоль) растворяли в серной кислоте (40 мл, 750 ммоль). Реакционную смесь охлаждали до температуры 0-5°С. Медленно капля по капле добавляли азотную кислоту (1,761 мл, 39,7 ммоль), и температуру поддерживали в диапазоне 0-5°С. Реакционную смесь размешивали в течение 30 мин при указанной температуре. Затем реакционную смесь капля по капле добавляли к холодной воде, которая энергично размешивалась. В результате экстрагирования дихлорметаном было образовано твердое вещество. Комбинированные экстракты сушили над Na2SO4 и упаривали, для того чтобы получить 2,56 г указанного соединения в виде коричневого твердого вещества. ГХ/МС m/e (M+) = 248.
К 2,2,7-Трифтор-6-нитро-2Н-бензо[b][1,4]оксазин-3(4Н)-ону (6,9 г, 27,8 ммоль) и карбонату калия (4,61 г, 33,4 ммоль) в сухом ^^Диметилформамиде при комнатной температуре капля по капле добавляли 3-бромпроп-1-ин (80 вес.% в толуоле; 4,96 г, 33,4 ммоль). Полученную смесь размешивали при комнатной температуре всю ночь. Реакционную смесь выливали в насыщенный водный раствор NH4Cl и экстрагировали этилацетатом. Комбинированные экстракты промывали водным растворам NaCl, сушили над Na2SO4, упаривали и травили толуолом, для того чтобы получить 7,06 г указанного соединения в виде темно-коричневого твердого вещества. ГХМС m/e (M+) = 286.
4.6. 6-Амино-2,2,7-трифтор-4-(проп-2-инил)-2Нбензо[Ь][1,4]оксазин-3(4Н)-он
К хлориду аммония (3,96 г, 74,0 ммоль) в воде добавляли порошок железа (325 мэш; 4,13 г, 74,0 ммоль). К полученной смеси добавляли 2,2,7-трифтор-6-нитро-4-(проп-2-инил)-2Нбензо[b][1,4]оксазин-3(4Н)-он (7,06 г, 24,67 ммоль) в метаноле/тетрагидрофуране. Полученную смесь энергично размешивали при температуре 70°С в течение 2 ч. Реакцию тушили в воде /этилацетате при перемешивании. Полученную 2-фазную систему фильтровали и слои отделяли. Водный слой был в дальнейшем экстрагирован этилацетатом. Комбинированные органические фазы промывали рассолом, сушили над Na2SO4 и упаривали, для того чтобы получить 5,15 г указанного соединения. ГХМС m/e (M. +) = 256.
4.7. 2,2,7-Трифтор-6-изоцианато-4-(проп-2-инил)-2Нбензо[Ь][1,4]оксазин-3(4Н)-он
К 6-амино-2,2,7-трифтор-4-(проп-2-инил)-2Н-бензо[b][1,4]оксазин-3(4Н)-ону (5,1 г, 19,91 ммоль) в сухом толуоле был капля по капле добавлен дифосген (2,64 мл, 21,90 ммоль) в сухом толуоле. Полученную смесь размешивали всю ночь с обратным холодильником. Упаривали и травили толуолом и использовали как таковую на следующей стадии.
4.8. 1,5-Диметил-6-тиоксо-3-(2,2,7-трифтор-3-оксо-4-(проп-2-инил)-3,4-дигидро-2Н-бензо[b][1,4] оксазин-6 -ил) -1,3,5 -триазинан-2,4 -дио н
К 1,3-диметилтиомочевине (2,489 г, 23,89 ммоль) и триэтиламину (2,78 мл, 19,91 ммоль) в сухом толуоле добавляли 2,2,7-трифтор-6-изоцианато-4-(проп-2-инил)-2Н-бензо[b][1,4]оксазин-3(4Н)-он (5,62 г, 19,91 ммоль) в сухом толуоле. Далее к этому добавляли карбонилдиимидазол (КДИ; 6,46 г, 39,8 ммоль), и полученную смесь размешивали при температуре 80°С всю ночь. Затем реакционную смесь охлаждали до комнатной температуры и выливали в этилацетат /воду при перемешивании. Слои отделяли, и водный слой экстрагировали дихлорметаном. Комбинированные экстракты промывали рассолом, сушили над Na2SO4 и упаривали, для того чтобы получить 14,4 г. Этот остаток размешивали в дихлорме-тане /метаноле, преципитат отделяли через стеклянный фильтр. Фильтрат упаривали, для того чтобы получить 7,2 г указанного соединения. ГХМС m/e (M+) = 412.
1Н-ЯМР (ДМСО): 3.49 (s, 1Н); 3.64 (s, 6Н); 4.71 (s, 2Н); 7.8 (м., 2Н).
Примеры применения
Гербицидное действие бензоксазинонов формулы I было продемонстрировано с помощью следующих вегетационных опытов.
Емкости для культур, которые использовались, представляли собой пластмассовые горшки для цветов, которые содержали глинистый песок с приблизительно 3,0% гумуса в качестве основы. Семена исследуемых растений высеивали отдельно для каждого вида.
Для досходовой обработки, действующие вещества, которые были суспендированы или превращены в эмульсию в воде, были применены непосредственно после высева с помощью тонко разбрызги
вающих насадок. Емкости осторожно орошали, для того чтобы ускорить прорастание и рост и потом накрывали прозрачными пластмассовыми крышками, пока растения не укоренятся. Указанное накрытие вызывало однородное прорастание исследуемых растений, пока его не ослабили действующие вещества.
Для послевсходовой обработки исследуемые растения были сначала выращены до высоты 3-15 см, в зависимости от особенностей растения, и только потом были обработаны действующими веществами, которые были суспендированы или превращены в эмульсию в воде. Для этой цели, исследуемые растения или высеивали непосредственно и выращивали в тех же самых емкостях, или они были сначала выращены отдельно как рассада и пересажены в емкости для опытов за несколько дней до обработки.
В зависимости от видов, растения поддерживали при температуре 10-25°С или 20-35°С. Время опыта длилось больше чем 2-4 недели. Во время этого периода за растениями ухаживали, и их ответ на отдельные обработки оценивали.
Оценку осуществляли, используя шкалу от 0 до 100. 100 означает отсутствие всхода растений, или полное уничтожение, по крайней мере, наземных частей, и 0 означает отсутствие нанесения вреда, или нормальный ход роста. Хорошее гербицидное действие считалось при значении по крайней мере 70, и очень хорошее гербицидное действие считалось при значении по крайней мере 85.
Растения, которые использовались в вегетационных опытах, принадлежали к следующим видам:
Bayer Code
Латинское название
Общее название
AMBEL
Ambrosia elatior
амброзия полынолистая
BRAPL
Brachiaria plantaginea
ветвянка подорожниковая
SETFA
Setaria faberi
щетинник гигантский
При норме применения 0,025 кг/га, соединение 1а.32, которое было применено послевсходовым способом, показало очень хорошее гербицидное действие в отношении BRAPL и SETFA.
При норме применения 0,050 кг/га соединение 1а.32, которое было применено довсходовым способом, показало очень хорошее гербицидное действие в отношении AMBEL.
При норме применения 0,025 кг/га соединение 1а.35, которое было применено послевсходовым способом, показало очень хорошее гербицидное действие в отношении BRAPL и SETFA.
При норме применения 0,050 кг/га соединение 1а.35, которое было применено довсходовым способом, показало очень хорошее гербицидное действие в отношении AMBEL.
Пример 2. Гербицидное действие композиций в соответствии с изобретением было продемонстрировано с помощью следующих вегетационных опытов.
Емкости для культур, которые использовались, представляли собой пластмассовые горшки, которые содержали глинистый песок с приблизительно 3,0% гумуса в качестве основы. Семена исследуемых растений высеивали отдельно для каждого вида.
Для досходовой обработки активные соединения, которые были суспендированы или превращены в эмульсию в воде, применялись непосредственно после высева с помощью тонко разбрызгивающих насадок. Емкости орошали осторожно, чтобы ускорить прорастание и рост, и потом накрывали прозрачными пластмассовыми крышками, пока растения не укоренятся. Это покрытие вызывало однородное прорастание исследуемых растений до тех пор, пока не было неблагоприятного влияния активных соединений. Для послевсходовой обработки исследуемые растения были выращены до высоты растения от 3 до 15 см, в зависимости от особенностей растения, и только потом были обработаны активными соединениями, которые были суспендированы или превращены в эмульсию в воде. До этого исследуемые растения или высеивали непосредственно и выращивали в тех же самых емкостях, или они были сначала выращены отдельно как рассада и пересажены в исследуемые емкости за несколько дней до обработки.
В зависимости от видов растения поддерживали при температуре 10-25°С и 20-35°С, соответственно. Время опыта длилось больше чем 2-4 недели. Во время этого периода за растениями ухаживали, и их ответ на отдельные обработки оценивали.
Оценку осуществляли, используя шкалу от 0 до 100. 100 означает отсутствие всхода растений или полное уничтожение, по крайней мере, наземных частей, и 0 означает никакого причинения вреда или нормальный ход роста. Хорошее гербицидное действие считается при значении по крайней мере 70 и очень хорошее гербицидное действие считается при значении по крайней мере 85.
Соответствующие определенные компоненты А и В, и если это является подходящим, С были составлены как 10 мас.%-й концентрат эмульсии и добавляя определенное количество системы растворителей вводили в водный раствор для опрыскивания, который использовали для нанесения активного соединения. В примерах используемый растворитель представлял собой воду.
Время опыта длилось больше чем 20 и 21 день, соответственно. Во время этого периода за растениями ухаживали, и их реакцию на обработку активным соединением оценивали.
В примерах ниже с помощью применения способа С. Р. Колби (1967) "Calculating synergistic и antagonistic responses of herbicide combinations", Weeds 15, стр. 22ff., вычисляли значение Е, которое ожидается в случае, если действие отдельных активных соединений является просто совокупным.
E = X + Y-(X*Y/100)
где X = процент действия, с применением активного соединения А при норме применения а;
Y = процент действия, с применением активного соединения В при норме применения b;
Е = ожидаемое действие (в %) с применением А + В при нормах применения а +b.
Если значение, выявленное экспериментально, является выше, чем значения Е, вычисленное в соответствии с формулой Колби, то синергическое действие присутствует.
Были протестированы следующие активные соединения: бензоксазинон формулы 1а.35 сафлуфена-цил (группа b4): гербицид В.76 глифосат (группа b6): гербицид В.95 пендиметалин (группа b9): гербицид В.101 диметенамид-р (группа b10): гербицид В.106 пироксасульфон (группа b10): гербицид В.116.
Растения, которые использовались в вегетационных опытах, относились к следующим видам:
Bayer code
Латинское название
Общее название
ALOMY
Alopercurus myosuroides
лисохвост полевой
AMARE
Amarantbus retroflexus
щирица запрокинутая
AMBEL
Ambrosia artemisiifolia
амброзия полынолистая
BIDPI
Вidens pilosa
череда волосистая
BRADE
Brachiaria deflexa
BRAPL
Brachiaria plantaginea
ветвянка подорожниковая
CHEAL
Chenopodium album
марь белая
ECHCG
Echinocloa crus-galli
ежовник обыкновенный
ERBVI
Eriochloa villosa
шерстняк мохнатый
ELEIN
Eleusine indica
элевзина индийская
PANDI
Panicum dichotoraiflorun
просо развесистое
POAAN
Poa annua
мятлик однолетний
POLCO
Polygonum convolvulus
горец вьющийся
Bayer code
Латинское название
Общее название
SETLU
Setaria lutescens
щетинник желтый
SETFA
Setaria faberi
щетинник гигантский
SETVI
Setaria viridis
щетинник зеленый
SORHA
Sorghum halepense
гумай
Результаты указанных опытов приведены ниже в опытах применения и демонстрируют синергиче-ское действие смесей, содержащих, по крайней мере, один бензоксазинон формулы I и, по крайней мере, один гербицид В. В этом контексте, а.в. означает активное вещество, основанное на 100% действующего вещества.
Пример 2.1. Синергическое гербицидное действие смеси 1.76, которую применяли довсходовым способом.
Норма применения а.в. в г/га
гербицидная активность против
AMBEL
BIDPI
1.а.35
В.76
обнаружено
вычислено
обнаружено
вычислено
12,5
6,25
12,5
6,25
100
Пример 2.2. Синергическое гербицидное действие смеси 1.76, которую применяли довсходовым способом.
норма применения а.в. в г/га
гербициднаяактивность против
ELEIN
SORHA
1.а.35
В.76
обнаружено
вычислено
обнаружено
вычислено
12,5
6,25
12,5
6,25
Пример 2.3. Синергическое гербицидное действие смеси 1.76, которую применяли послевсходовым способом.
норма применения а.в. в г/га
гербицидная активность против
BRAPL
SETFA
1.а.35
В.76
обнаружено
вычислено
обнаружено
вычислено
12.5
12.5
12.5
12.5
Пример 2.4. Синергическое гербицидное действие смеси 1.76, которую применяли послевсходовым способом.
норма применения а.в. в г/га
гербицидная активность против
ERBVI
SORPHA
1.а.35 | В.76
обнаружено | вычислено
обнаружено | вычислено
норма применения а.в. в г/га
гербицидная активность против
ERBVI
SORPHA
1.а.35
В.76
обнаружено
вычислено
обнаружено
вычислено
12,5
12,5
12,5
12,5
100
Пример 2.5. Синергическое гербицидное действие смеси 1.95, которую применяли послевсходрвым способом.
норма применения а.в. в г/га
rei
збицидная активность против
ALOMY
BRAPL
ECHCG
1.а.35
В,95
обнаружено
вычислено
обнаружено
вычислено
обнаружено
вычислено
12,5
135
12,5
135
100
Пример 2.6. Синергическое гербицидное действие смеси 1.101, которую применяли довсходовым способом.
Норма применения а в. в г/га
гербицидная активность против
ALOMY
POLCO
1.а.35
В.101
обнаружено
вычислено
обнаружено
вычислено
400
400
100
Пример 2.7. Синергическое гербицидное действие смеси 1.106, которую применяли довсходовым способом.
Норма применения а.в. в г/га
гербицидная активность против
ECHCG
SETVI
1.а.35
В.106
обнаружено
вычислено
обнаружено
вычислено
12,5
12,5
100
Пример 2.8. Синергическое гербицидное действие смеси 1.106, которую применяли довсходовым способом.
норма применения а.в. в г/га
гербицидная активность против
CHEAL
1.а.35
В.106
обнаружено
вычислено
6,25
6,25
100
Пример 2.9. Синергическое гербицидное действие смеси 1.116, которую применяли довсходовым способом.
норма применения а.в. в г/га
гербицидная активность против
BRAPL
ERBVI
AMBEL
1.а.35
В.116
об нар
вычис
об нар
вычис
обнар
вычис
ужено
лено
ужено
лено
ужено
лено
6,25
6,25
Пример 2.10. Синергическое гербицидное действие смеси 24.106, которую применяли довсходовым способом.
Норма применения а.в, в г/га
гербицидная активность против
AMARE
CHEAL
1.а.35
В.106
В.76
обнаружено
вычислено
обнаружено
вычислено
3,12
3,12
3,12
3,12
100
100
ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
1. Бензоксазинон формулы I
где R1 представляет собой галоген; представляет собой галоген; представляет собой F;
R4 представляет собой водород, С3-С6-алкенил, С3-С6-алкинил или С3-С6-галоалкинил; R3 представляет собой водород или 01-С6-алкил;
представляет собой 01-С6-алкил; W представляет собой О и Z представляет собой О или S.
5. Способ получения бензоксазинона формулы I, где ацетамид формулы V
2. Бензоксазинон формулы I в соответствии с п.1, где R5 и R6 представляют собой независимо друг от друга С1-С4алкил.
3. Бензоксазинон формулы I в соответствии с п.1 или 2, который соответствует формуле La
где R1, R2, R3, R4 и W являются такими, как определено в п.1, a L1 представляет собой Br; подвергают реакции циклизации с получением соединения формулы IV.a
за которой следует реакция нитрования соединения формулы Г^а с получением соединения формулы IV.b
с последующим восстановлением нитросоединения формулы IV.b с получением соединения формулы IV.c
который вступает в реакцию с мочевиной формулы III
за которым следует реакция амина формулы IVx с агентом фосфонирования с получением изоцианата формулы IV.d
где R1 представляет собой галоген;
представляет собой галоген;
представляет собой F; R4 представляет собой водород, С3-С6-алкенил, С3-С6-алкинил или С3-С6-галоалкинил; R7 представляет собой водород, NO2, NH2 или -NCO; W представляет собой О. 7. Промежуточное соединение формулы V
где L1 представляет собой Br; R1 представляет собой галоген;
представляет собой галоген;
представляет собой F;
R4 представляет собой водород, С3-С6-алкенил, С3-С6-алкинил или С3-С6-галоалкинил; и W представляет собой О.
8. Гербицидная композиция, содержащая гербицидно активное количество по крайней мере одного бензоксазинона формулы I по п.1 и по крайней мере один инертный жидкий и/или твердый наполнитель и, если это является подходящим, по крайней мере одно поверхностно-активное вещество.
9. Способ приготовления гербицидно активной композиции, который включает смешивание герби-цидно активного количества по крайней мере одного бензоксазинона формулы I по п.1 по крайней мере с одним инертным жидким и/или твердым наполнителем и, если это является желательным, по крайней мере с одним поверхностно-активным веществом.
10. Способ борьбы с нежелательной растительностью, который включает нанесение гербицидно активного количества по крайней мере одного бензоксазинона формулы I по п.1 на растения, их природную среду или на семена.
11. Применение бензоксазинона формулы I по п.1 в качестве гербицида.
12. Гербицидная композиция, содержащая гербицидно активное количество
A) по крайней мере одного бензоксазинона формулы I по любому из пп.1-4 и по крайней мере одно дополнительное активное соединение, выбранное из группы включающей:
B) гербициды класса b1)-b15):
b1) ингибиторы биосинтеза липидов;
b2) ингибиторы ацетолактат синтазы (ингибиторы ALC);
b3) ингибиторы фотосинтеза;
b4) ингибиторы протопорфириноген-IX оксидазы,
b5) обесцвечивающие гербициды;
b6) ингибиторы энолпирувилшикимат-3-фосфат синтазы (ингибиторы EPSP); b7) ингибиторы глутамин синтетазы;
b8) ингибиторы 7,8-дигидроптероат синтазы (ингибиторы DHP);
b9) ингибиторы митоза;
b10) ингибиторы синтеза жирных кислот с очень длинной цепью (ингибиторы VLCFA);
b11) ингибиторы биосинтеза целлюлозы;
b12) разобщающие гербициды;
b13) ауксиновые гербициды;
b14) ингибиторы транспортировки ауксина; и
b15) другие гербициды, выбранные из группы, состоящей из бромбутида, хлорфлуренола, хлорфлу-ренолметила, цинметилина, кумилурона, далапона, дазомета, дифензоквата, дифензокватметилсульфата, диметипина, DSMA, димрона, эндотала и его солей, этобензанида, флампропа, флампропизопропила, флампропметила, флампроп-М-изопропила, флампроп-М-метила, флуренола, флуренолбутила, флур-примидола, фосамина, фосаминаммония, инданофана, индазифлама, малеинового гидразида, мефлуиди-да, метама, метилазида, метилбромида, метилдимрона, метилйодида, MSMA, олеиновой кислоты, окса-зикломефона, пеларгоновой кислоты, пирибутикарба, хинокламина, триазифлама, тридифана и 6-хлор-3-(2-циклопропил-6-метилфенокси)-4-пиридазинола (CAS 499223-49-3) и их солей и сложных эфиров; и
С) антидоты, выбранные из группы, состоящей из (хинолин-8-окси)уксусной кислоты, 1-фенил-5-галоалкил-1Н-1,2,4-триазол-3-карбоновой кислоты, 1-фенил-4,5-дигидро-5-алкил-1Н-пиразол-3,5-дикар-боновой кислоты, 4,5-дигидро-5,5-диарил-3-изоксазол карбоновой кислоты, дихлорацетамида, альфа-оксиминофенилацетонитрила, ацетофеноноксима, 4,6-дигало-2-фенилпиримидина, №[[4-(аминокарбо-нил)фенил]сульфонил]-2-бензамида, 1,8-нафтойный ангидрида, 2-гало-4-(галоалкил)-5-тиазол карбоно-вой кислоты, фосфортиолата и N-алкил-О-фенилкарбамата и их сельскохозяйственно приемлемые соли и их сельскохозяйственно приемлемые производные, такие как амиды, сложные эфиры и тиоэфиры, при условии, что они обладают кислотной группой.
Евразийская патентная организация, ЕАПВ Россия, 109012, Москва, Малый Черкасский пер., 2
023754
023754
- 1 -
- 1 -
(19)
023754
023754
- 1 -
- 1 -
(19)
023754
023754
- 1 -
- 1 -
(19)
023754
023754
- 4 -
- 3 -
(19)
023754
023754
- 6 -
- 6 -
023754
023754
- 6 -
- 6 -
023754
023754
- 6 -
- 6 -
023754
023754
- 6 -
- 6 -
023754
IV,
023754
- 11 -
- 12 -
023754
023754
- 14 -
- 14 -
023754
023754
- 27 -
023754
023754
- 30 -
- 30 -
023754
023754
- 32 -
- 32 -
023754
023754
- 33 -
- 33 -
023754
023754
- 33 -
- 33 -
023754
023754
- 42 -
- 42 -
023754
023754
- 48 -
- 48 -
023754
023754
- 48 -
- 48 -