|
|
больше ...
Термины запроса в документе
Реферат
[**] 1. Способ извлечения ценных металлов, таких как свинец, серебро и золото, из остатка, образующегося в процессе электролитического получения цинка, при котором указанный остаток суспендируют и сульфидируют для превращения соединений свинца и серебра в сульфидную форму и далее подвергают флотации для образования флотационного концентрата, который содержит ценные металлы, отличающийся тем, что сульфидирование и флотацию контролируют электрохимически так, что концентрацию сульфидных ионов, вводимых на операции сульфидирования, регулируют с помощью окислительно-восстановительного потенциала до значения, при котором образующиеся сульфиды ценных металлов имеют размер зерен, достаточный для их флотации, и что окислительно-восстановительный потенциал на операции флотации устанавливают в интервале, при котором обеспечена адгезия реагента-собирателя к флотируемому материалу, но сульфиды не окисляются. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что на операции сульфидирования окислительно-восстановительный потенциал процесса измеряют и устанавливают по меньшей мере на одной стадии. 3. Способ по п.1, отличающийся тем, что на операции флотации окислительно-восстановительный потенциал измеряют и устанавливают по меньшей мере на одной стадии. 4. Способ по пп.1, 2 или 3, отличающийся тем, что окислительно-восстановительный потенциал в суспензии измеряют с помощью электродов из благородных металлов, металлических, стеклоуглеродных или минеральных электродов или их комбинации. 5. Способ по п.1, отличающийся тем, что на операции флотации для установления окислительно-восстановительного потенциала на желаемом значении к суспензии добавляют подходящий восстановительный химический реагент. 6. Способ по п.1, отличающийся тем, что на операции флотации для установления окислительно-восстановительного потенциала на желаемом значении вводят инертный газ. 7. Способ по п.1, отличающийся тем, что на операции флотации вводят газовую смесь, которая содержит частично инертный газ и частично воздух. 8. Способ по п.1, отличающийся тем, что по меньшей мере часть удаляемого с операции флотации газа рециркулируют обратно на флотацию. 9. Способ по п.1, отличающийся тем, что по меньшей мере часть содержащего металл флотационного концентрата, образующегося на операции флотации, возвращают обратно на сульфидирование. 10. Способ по п.1, отличающийся тем, что 10-30% содержащего металл флотационного концентрата, образующегося на операции флотации, возвращают обратно на операцию сульфидирования. 11. Способ по п.1, отличающийся тем, что флотацию ценных минералов осуществляют в одну стадию. 12. Способ по п.1, отличающийся тем, что количество сульфид-ионов, вводимых на операцию сульфидирования, является стехиометрическим по отношению к количеству серебра и свинца, содержащихся в суспензии. 13. Способ по п.1, отличающийся тем, что сульфид-ионы вводят в раствор, используя по меньшей мере одно химическое вещество, выбранное из следующей группы: Na 2 S, NaHS, Ca(HS) 2 и H 2 S. 14. Способ по п.1, отличающийся тем, что значения рН устанавливают в интервале 1-4. 15. Способ по п.1, отличающийся тем, что при использовании типичных для флотации неорганических реагентов-собирателей окислительно-восстановительный потенциал устанавливают в интервале (-50)-(+350) мВ относительно стандартного водородного электрода (SHE). 16. Способ по п.1, отличающийся тем, что при сульфидировании окислительно-восстановительный потенциал устанавливают в интервале (-250)-0 мВ относительно стандартного водородного электрода (SHE).
Полный текст патента
(57) Реферат / Формула:
1. Способ извлечения ценных металлов, таких как свинец, серебро и золото, из остатка, образующегося в процессе электролитического получения цинка, при котором указанный остаток суспендируют и сульфидируют для превращения соединений свинца и серебра в сульфидную форму и далее подвергают флотации для образования флотационного концентрата, который содержит ценные металлы, отличающийся тем, что сульфидирование и флотацию контролируют электрохимически так, что концентрацию сульфидных ионов, вводимых на операции сульфидирования, регулируют с помощью окислительно-восстановительного потенциала до значения, при котором образующиеся сульфиды ценных металлов имеют размер зерен, достаточный для их флотации, и что окислительно-восстановительный потенциал на операции флотации устанавливают в интервале, при котором обеспечена адгезия реагента-собирателя к флотируемому материалу, но сульфиды не окисляются. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что на операции сульфидирования окислительно-восстановительный потенциал процесса измеряют и устанавливают по меньшей мере на одной стадии. 3. Способ по п.1, отличающийся тем, что на операции флотации окислительно-восстановительный потенциал измеряют и устанавливают по меньшей мере на одной стадии. 4. Способ по пп.1, 2 или 3, отличающийся тем, что окислительно-восстановительный потенциал в суспензии измеряют с помощью электродов из благородных металлов, металлических, стеклоуглеродных или минеральных электродов или их комбинации. 5. Способ по п.1, отличающийся тем, что на операции флотации для установления окислительно-восстановительного потенциала на желаемом значении к суспензии добавляют подходящий восстановительный химический реагент. 6. Способ по п.1, отличающийся тем, что на операции флотации для установления окислительно-восстановительного потенциала на желаемом значении вводят инертный газ. 7. Способ по п.1, отличающийся тем, что на операции флотации вводят газовую смесь, которая содержит частично инертный газ и частично воздух. 8. Способ по п.1, отличающийся тем, что по меньшей мере часть удаляемого с операции флотации газа рециркулируют обратно на флотацию. 9. Способ по п.1, отличающийся тем, что по меньшей мере часть содержащего металл флотационного концентрата, образующегося на операции флотации, возвращают обратно на сульфидирование. 10. Способ по п.1, отличающийся тем, что 10-30% содержащего металл флотационного концентрата, образующегося на операции флотации, возвращают обратно на операцию сульфидирования. 11. Способ по п.1, отличающийся тем, что флотацию ценных минералов осуществляют в одну стадию. 12. Способ по п.1, отличающийся тем, что количество сульфид-ионов, вводимых на операцию сульфидирования, является стехиометрическим по отношению к количеству серебра и свинца, содержащихся в суспензии. 13. Способ по п.1, отличающийся тем, что сульфид-ионы вводят в раствор, используя по меньшей мере одно химическое вещество, выбранное из следующей группы: Na 2 S, NaHS, Ca(HS) 2 и H 2 S. 14. Способ по п.1, отличающийся тем, что значения рН устанавливают в интервале 1-4. 15. Способ по п.1, отличающийся тем, что при использовании типичных для флотации неорганических реагентов-собирателей окислительно-восстановительный потенциал устанавливают в интервале (-50)-(+350) мВ относительно стандартного водородного электрода (SHE). 16. Способ по п.1, отличающийся тем, что при сульфидировании окислительно-восстановительный потенциал устанавливают в интервале (-250)-0 мВ относительно стандартного водородного электрода (SHE).
Евразийское 020947 (13) B1
патентное
ведомство
(12) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ЕВРАЗИЙСКОМУ ПАТЕНТУ
(45) Дата публикации и выдачи патента 2015.02.27
(21) Номер заявки 201291059
(22) Дата подачи заявки 2011.04.28
(51) Int. Cl.
B03D 1/02 (2006.01) C22B 7/00 (2006.01) C22B11/00 (2006.01) C22B13/00 (2006.01)
(54) СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕНИЯ ЦЕННЫХ МЕТАЛЛОВ
(31) 20100184
(32) 2010.04.30
(33) FI
(43) 2013.05.30
(86) PCT/FI2011/050385
(87) WO 2011/135184 2011.11.03
(71) (73) Заявитель и патентовладелец:
ОТОТЕК ОЮЙ (FI)
(72) Изобретатель:
Леппинен Яакко (FI)
(74) Представитель:
Поликарпов А.В. (RU)
(56) US-A-4385038 US-A-3968032 US-A-5120353 AU-B2-593728 WO-A1-9841328 US-A-4561970
(57) Способ извлечения ценных металлов, таких как свинец, серебро и золото, из остатка, образующегося в процессе электролитического получения цинка, при котором указанный остаток суспендируют и сульфидируют для превращения соединений свинца и серебра в сульфидную форму и далее подвергают флотации для образования флотационного концентрата, который содержит ценные металлы, причем процессы сульфидирования и флотации контролируют электрохимически так, что концентрацию сульфидных ионов, вводимых на операцию сульфидирования, регулируют с помощью окислительно-восстановительного потенциала до значения, при котором образующиеся сульфиды ценных металлов имеют размер зерен, достаточный для их флотации, и что окислительно-восстановительный потенциал на операции флотации устанавливают в интервале, при котором обеспечена адгезия реагента-собирателя к флотируемому материалу, но сульфиды не окисляются.
Область техники
Изобретение относится к способу извлечения ценных металлов, таких как свинец, серебро и золото, из остатка, образующегося в процессе электролитического получения цинка.
Уровень техники
Цинковый концентрат содержит наряду с цинком также и другие ценные металлы, такие как свинец, серебро и золото, и их извлечение имеет большое значение, если рассматривать процесс производства цинка в целом. Свойства этих элементов следует принимать во внимание при внесении изменений в процесс производства. Когда металлический цинк получают электролитически из цинкового сульфидного концентрата, то вначале концентрат, весь или частями, подвергают обжигу, причем сульфид цинка, содержащийся в концентрате, окисляется с образованием оксида цинка, так как оксид цинка легче поддается выщелачиванию, чем сульфид цинка. Основную часть оксида цинка экстрагируют на операции выщелачивания нейтральным растворителем с образованием сульфида цинка. При обжиге часть концентрата образует цинкосодержащий феррит, при выщелачивании которого требуется более высокая концентрация кислоты, чем при выщелачивании оксидов, и эту операцию выщелачивания называют выщелачиванием сильными кислотами. В результате операций выщелачивания получают раствор сульфида цинка, а также сток, который в основном содержит железо и серу, а также свинец и ценные металлы, содержащиеся в концентрате. В настоящее время наблюдается тенденция все больше и больше использовать способы, в которых концентрат или по меньшей мере его часть выщелачивают непосредственно, без обжига.
В публикации патента США № 5120353 описаны некоторые способы извлечения драгоценных металлов в связи с производством цинка. Согласно указанной публикации выщелачивание осуществляют сильной кислотой в условиях, при которых железо в основном находится в растворе, а полученный осадок содержит элементарную серу, а также небольшое количество сульфидов, которые остались нерас-творенными. Осадок может быть отправлен непосредственно на пирометаллургическую обработку или может быть подвергнут флотации с целью отделения серы от осадка, после чего нефлотированный остаток, содержащий сульфат свинца и ценные металлы, может быть отправлен на пирометаллургическую обработку.
В публикации патента США № 3968032 описан способ извлечения свинца и серебра из остатка, полученного при производстве цинка, с помощью флотации. В этом остатке свинец присутствует в основном в виде сульфата, а серебро - в основном в виде сульфида. Способ основан на выборе условий флотации так, чтобы флотации подвергались и свинец, и серебро. Если количество цинка и элементарной серы в остатке велико, то флотацию осуществляют в две операции, хотя обычно ее можно осуществлять в одну операцию. Когда флотацию осуществляют в две операции, то осадок суспендируют и подвергают сначала грубой флотации, добавляя при этом коллекторы. При грубой флотации флотируются серебро, сера и цинк, а свинец не флотируется. Верхний флотационный продукт подвергают контрольной флотации и перечистной флотации, так что получают концентрат, обогащенный серебром. Значения рН на операции перечистной флотации устанавливают в интервале 2-4,5. После первой операции флотации остаток подвергают второй операции флотации, на которой также вводят сульфидирующий агент, такой как сульфид натрия, для активации сульфата свинца, и применяемые для флотации свинца флотационные реагенты представляют собой ксантогенаты и/или дитиофосфаты. Если из остатка с высоким выходом должны быть извлечены как свинец, так и серебро, то согласно этому способу их необходимо флотировать раздельно, то есть способ требует двухстадийной флотации.
Еще один известный способ выделения свинца, серебра и золота из остатков, полученных при производстве цинка, представлен в публикации США № 4385038. Согласно описываемому способу феррит-ный остаток, полученный после операции выщелачивания нейтральным растворителем, подвергают операции сульфидирования. После осуществления реакций сульфидирования полученную суспензию подвергают операции флотации, в результате чего сульфиды флотируются. На операции флотации разделяют сульфидную фазу, ферритную фазу и жидкую фазу. Задача состоит в получении сульфидов свинца и серебра в виде флотационного концентрата, настолько полно, насколько это возможно.
Имеются некоторые недостатки, связанные с вышеописанными способами разделения ценных металлов, например, тот факт, что во время флотации происходит повторное окисление сульфидов металлов. Это означает, что они больше не могут флотироваться, например, когда окислительный потенциал достаточно сильно возрастает в легко аэрируемой флотационной ячейке. В этом случае в результате образуется, например, сульфат свинца. Хорошо известен тот факт, что при флотации сульфидных минералов большое значение имеют электрохимические явления. Если потенциал слишком отрицателен, то не может происходить адгезия реагентов-собирателей. С другой стороны, если окислительное пространство слишком велико, когда потенциал слишком положителен, то происходит ослабление флотации сульфидных минералов и как результат - их окисление. В частности, в этом случае для синтетически изготовленных сульфидно-свинцовых и сульфидно-серебряных минералов окисление происходило чрезвычайно быстро вследствие их структуры и мелкодисперсного состава. Когда в качестве флотационного газа используют воздух в электрохимически неконтролируемой среде, то происходит быстрое ослабление флотационных свойств сульфидов свинца и серебра, и флотация не может происходить. Флотация сульфата металла, такого как сульфат свинца, является чрезвычайно затруднительной, что делает извлечение цен
ных металлов гораздо более трудным.
Задача изобретения
Задачей настоящего изобретения является создание нового и более эффективного способа выделения ценных металлов, таких как золото, свинец и серебро, из остатка, полученного после выщелачивания цинка.
Сущность изобретения
Благодаря способу согласно изобретению становится возможным максимизировать извлечение ценных металлов, таких как золото, серебро и свинец, из остатка, полученного в процессе электролитического выделения цинка, такого как выщелачивание сильной кислотой и выщелачивание нейтральным растворителем. Данный способ обладает значительными преимуществами, и выход может составлять более 50%, в зависимости от выделяемого ценного металла. В частности, достигнуто значительное преимущество в отношении свинца, мелкодисперсный сульфид которого легко окисляется в аэрируемой флотационной суспензии, а также достигнуто значительное увеличение выхода в отношении серебра.
Существенные отличительные признаки настоящего изобретения очевидны из прилагаемой формулы изобретения.
Способ согласно изобретению относится к извлечению ценных металлов, таких как свинец, серебро и золото, из остатка, образующегося в процессе электролитического получения цинка, при котором указанный остаток суспендируют и сульфидируют для превращения соединений свинца и серебра в сульфидную форму и далее подвергают флотации с образованием флотационного концентрата, который содержит ценные металлы, причем процессы сульфидирования и флотации электрохимически контролируют так, что концентрацию сульфидных ионов, вводимых на операцию сульфидирования, регулируют с помощью окислительно-восстановительного потенциала, доводя его до значения, при котором образующиеся сульфиды ценных металлов имеют размер зерен, достаточный для их флотации, и что окислительно-восстановительный потенциал на операции флотации устанавливают в интервале, при котором обеспечивается адгезия реагента-собирателя к флотируемому материалу, но сульфиды при этом не окисляются. С помощью принципа электрохимического контроля согласно изобретению становится возможным создание оптимальных условий флотации сульфидных минералов, при которых реагенты-собиратели обладают адгезией (прилипают) к поверхностям желаемых минералов, но не происходит неблагоприятного окисления сульфидных минералов.
Согласно одному воплощению данного изобретения окислительно-восстановительный потенциал процесса измеряют и устанавливают на операции сульфидирования по меньшей мере на одной стадии. Согласно изобретению окислительно-восстановительный потенциал измеряют и устанавливают на операции флотации по меньшей мере на одной стадии. Окислительно-восстановительный потенциал в суспензии измеряют с помощью электродов из благородных металлов, металлических, стеклоуглеродных или минеральных электродов или их комбинации.
Согласно одному воплощению данного изобретения к суспензии на операции флотации добавляют подходящий химический реагент для установления окислительно-восстановительного потенциала на желаемом значении. Согласно другому воплощению данного изобретения на операции флотации вводят инертный газ для установления окислительно-восстановительного потенциала на желаемом значении. В качестве альтернативы согласно настоящему изобретению на операции флотации вводят газовую смесь, которая содержит частично инертный газ и частично воздух.
Согласно одному воплощению данного изобретения по меньшей мере часть удаляемого с операции флотации газа рециркулируют обратно на флотацию. Таким образом, удаляемый газ используют для корректирования флотации.
Согласно одному воплощению данного изобретения по меньшей мере часть содержащего металл флотационного концентрата, образующегося на операции флотации, например, в количестве 10-30% возвращают обратно на сульфидирование. Согласно предпочтительному воплощению данного изобретения флотацию ценных металлов осуществляют в одну стадию.
Согласно изобретению количество сульфид-ионов, вводимых на операцию сульфидирования, является стехиометрическим по отношению к количеству серебра и свинца, содержащихся в суспензии. Сульфид-ионы вводят в раствор, используя по меньшей мере одно химическое вещество, выбранное из следующей группы: Na2S, NaHS, Ca(HS)2 и H2S.
Согласно одному воплощению данного изобретения значение рН устанавливают в интервале 1-4. Согласно одному воплощению данного изобретения при использовании типичных для флотации неорганических реагентов-собирателей окислительно-восстановительный потенциал устанавливают в интервале (-50)-(+350) мВ относительно стандартного водородного электрода (SHE). Согласно изобретению окислительно-восстановительный потенциал при сульфидировании устанавливают в интервале (-250)-0 мВ относительно стандартного водородного электрода (SHE). В описанных выше условиях получают предпочтительный выход ценных металлов.
Краткое описание чертежа
Установка согласно изобретению более подробно показана на прилагаемом чертеже, на котором представлена блок-схема, иллюстрирующая способ согласно изобретению.
Подробное описание изобретения
На фиг. 1 проиллюстрирован способ согласно изобретению для извлечения ценных металлов из экстракционного остатка, полученного при электролитическом выделении цинка, с помощью способа сульфидирование-флотация. Обычно данный способ применим к остатку, полученному после так называемого выщелачивания сильной кислотой, причем основная часть железа уже растворена на предыдущих технологических операциях, однако, данный способ может также быть применим к другим остаткам, полученным при производстве цинка, или к промежуточным продуктам, таким как остаток после выщелачивания нейтральным растворителем. В этих остатках свинец обычно находится в виде сульфата, серебро в виде сульфата или хлорида, а золото в основном находится в элементарном виде. Согласно изобретению соединения свинца и серебра превращают в соответствующие сульфиды в закрытом реакторе, используя стехиометрическое количество сульфида по отношению к свинцу и серебру. Сульфид может быть, например, в одной из следующих форм: Na2S, NaHS, Ca(HS)2 и H2S. Происходящие при сульфидировании реакции могут быть представлены следующими уравнениями:
PbSO4(тв.) + Na2S(водн.) = PBS(m) + Na2SO4(водн.) 2AgCl(тв.) + Na2S(водн.) =Ag2S(тв.) + №0(водн.)
После операции сульфидирования твердую суспензию направляют на операцию флотации, которую осуществляют во флотационных ячейках, используя обычные реагенты-собиратели для сульфидных минералов, пенообразователи и, если необходимо, также осаждающие реагенты. Среди реагентов-собирателей пригодными для указанных операций являются, например, ксантогенаты, дитиофосфаты и дитиофосфинаты. При флотации в условиях контроля значений рН и окислительно-восстановительного состояния из суспензии происходит выделение PbS и Ag2S, которые образуют соответствующий Pb-Ag концентрат. Основная часть золота также концентрируется в связи с этим. Обычно операция флотации включает грубую флотацию, контрольную флотацию и перечистную флотацию, цель которых состоит в том, чтобы максимизировать выход и содержание продукта. Флотацию извлекаемых ценных металлов обычно осуществляют в одну-единственную стадию, тогда как способ, упомянутый выше в связи с известным уровнем техники, требует две отдельные стадии для извлечения серебра и свинца.
С помощью принципа электрохимического контроля согласно изобретению становится возможным создание оптимальных условий флотации сульфидных минералов, при которых обеспечивается адгезия реагентов-собирателей к желаемой поверхности минералов, но не происходит неблагоприятного окисления сульфидных минералов. Образующиеся при сульфидировании сульфиды, такие как сульфиды свинца, серебра и, возможно, цинка, представляют собой так называемые синтетические сульфиды, не являющиеся природными минералами. Синтетические сульфиды образуются в связи с осаждением, и они очень мелкодисперсны и, следовательно, легко окисляются вновь. Следовательно, важно, чтобы на операциях сульфидирования и флотации окислительно-восстановительный потенциал был установлен в необходимом интервале. Необходимый окислительно-восстановительный потенциал зависит от нескольких различных факторов, таких как используемый при флотации коллектор, концентрация извлекаемых ценных металлов и рН суспензии.
Способы корректировки окислительно-восстановительного потенциала на операции флотации согласно изобретению описаны ниже. Для контроля окислительно-восстановительного состояния суспензии используют инертный газ, такой как азот или смесь воздуха и инертного газа. Корректировка также может быть осуществлена с помощью введения в суспензию химических веществ, влияющих на окислительно-восстановительное состояние, таких как сульфид натрия, гидросульфид натрия или диоксид серы. Подходящие условия также могут быть достигнуты с помощью рециркулирования флотационного газа, обычно воздуха, так, что доля кислорода в газе уменьшается. В этом случае корректирующий эффект достигается, например, добавлением в циркулирующую газовую смесь подходящего количества свежего воздуха. На операции грубой флотации перед собственно флотацией в суспензию добавляют флотационные химические вещества, такие как коллекторы и пенообразователи, и устанавливают необходимые для флотации значения рН и окислительно-восстановительного потенциала суспензии. На операции грубой флотации и собственно флотации окислительно-восстановительный потенциал поддерживают в интервале, при котором сульфид свинца и сульфид серебра, образующиеся при сульфидировании, не окисляются, и в то же время электрохимические условия являются благоприятными для адгезии реагентов-собирателей на поверхностях образующихся минералов и золота. Согласно данному способу при обычном рабочем интервале значений рН, равном 2-4, потенциал, измеренный платиновым электродом, находится в интервале (-50)-(+350) мВ относительно стандартного водородного электрода (SHE). Однако следует отметить, что на окислительно-восстановительный потенциал влияют также тип реагента-собирателя, используемого при флотации, а также его содержание в растворе.
Способ электрохимического контроля используют на операции сульфидирования, создавая оптимальную концентрацию сульфида в растворе. Измеренный в растворе окислительно-восстановительный потенциал коррелирует с активной концентрацией сульфид-иона в растворе. Если концентрация сульфида на операции сульфидирования высока, то на это указывает сильно отрицательный потенциал. Если же концентрация сульфида низка, то потенциал принимает более положительные значения. В отношении скорости осаждения предпочтительно использовать высокую концентрацию сульфида в растворе, но при
этом недостатком является то, что образуется осадок сульфида, слишком мелкодисперсный для флотации. Это условие благоприятствует образованию новых центров кристаллизации и замедляет рост кристаллов. Если же концентрация сульфида слишком низка, то условия для роста кристаллов становятся лучше, но при этом скорость сульфидирования слишком замедляется. В соответствии с этими фактами при электрохимической корректировке достигается то, что образуются кристаллы сульфида, которые достаточно крупнозернисты для флотации, со скоростью, достаточно быстрой для всего способа в целом. Кроме обеспечения подходящих условий рост кристаллов при флотации также улучшается путем добавления сульфидов свинца и серебра в качестве центров кристаллизации, например, с помощью рецирку-лирования на осаждение части флотационного концентрата, например 10-30% от количества флотационного концентрата.
Примеры
Пример 1.
После выщелачивания сильной кислотой сульфидирование и флотация остатка были изучены с помощью лабораторных опытов. Состав исходного материала в отношении главных компонентов был следующим: Pb 19,3%, Ag 720 г/т, Au 2,3 г/т. Дополнительно материал содержал в основном соединения цинка и железа, гипс и силикатные минералы.
После выщелачивания сильной кислотой сульфидирование остатка осуществляли в закрытом реакторе при температуре 50°С и значениях рН 1,5-3, используя стехиометрическое количество сульфида по отношению к свинцу, причем указанный сульфид вводили в суспензию в течение 3 ч в виде 2,5М раствора.
После сульфидирования суспензию подвергали флотации с целью концентрирования свинца, серебра и золота. Процесс флотации включал операцию грубой флотации и четыре операции перечистной флотации. В эксперименте 1 электрохимический контроль при флотации не использовали, ее осуществляли обычным образом, используя воздух в качестве флотационного газа. В этом эксперименте рН суспензии была доведена до 2,0, в качестве реагента-собирателя был использован Aerophine 3418А (производное дитиофосфата) в количестве 450 г/т, а в качестве пенообразователя - Dowfroth 250 в количестве 60 г/т. Операция грубой флотации продолжалась 16 мин, а операции перечистной флотации - 5-10 мин. В начале флотации окислительно-восстановительный потенциал, измеренный с помощью платинового электрода, составлял 120 мВ относительно стандартного водородного электрода (SHE), но после начала аэрации он быстро вырос до значений 450-600 мВ относительно стандартного водородного электрода (SHE). В этом случае выход свинца в четвертом перечистном концентрате составил 41,0%, а содержание его в концентрате составляло 24,7%. Выход серебра составил 77,3%, а содержание его в концентрате составляло 1740 г/т. Выход золота составил 66,7%, а содержание его в концентрате составляло 4,8 г/т.
Пример 2.
В эксперименте 2 флотацию осуществляли тем же самым образом, как в примере 1, но на операции флотации потенциал был доведен с помощью состава флотационного газа и добавления раствора NaHS до значения +200 мВ относительно стандартного водородного электрода (SHE).
При этом выход свинца в четвертом перечистном концентрате составил 87,9%, а содержание его в концентрате составляло 56,2%. Для серебра соответствующие значения составляли 90,6% и 2160 г/т. Выход золота составил 77,5%, а содержание его в концентрате составляло 5,8 г/т.
Из примеров видно, что доводя потенциал в суспензии на операции флотации до подходящего значения, можно предотвратить неблагоприятное окисление сульфидных минералов и в то же время поддерживать такие электрохимические условия, которые благоприятны для флотации. В зависимости от реагента-собирателя и его содержания окислительно-восстановительный потенциал, подходящий для значений рН в интервале 2-4, обычно находится в интервале (-50)-(+350) мВ относительно стандартного водородного электрода (SHE).
Для специалистов в данной области техники является очевидным, что наряду с разработкой технологии основная идея данного изобретения может быть реализована многими различными способами. Таким образом, данное изобретение и его воплощения не ограничиваются описанными выше примерами, но могут варьировать в пределах объема прилагаемой формулы изобретения.
ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
1. Способ извлечения ценных металлов, таких как свинец, серебро и золото, из остатка, образующегося в процессе электролитического получения цинка, при котором указанный остаток суспендируют и сульфидируют для превращения соединений свинца и серебра в сульфидную форму и далее подвергают флотации для образования флотационного концентрата, который содержит ценные металлы, отличающийся тем, что сульфидирование и флотацию контролируют электрохимически так, что концентрацию сульфидных ионов, вводимых на операции сульфидирования, регулируют с помощью окислительно-восстановительного потенциала до значения, при котором образующиеся сульфиды ценных металлов имеют размер зерен, достаточный для их флотации, и что окислительно-восстановительный потенциал на операции флотации устанавливают в интервале, при котором обеспечена адгезия реагента-собирателя к флотируемому материалу, но сульфиды не окисляются.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что на операции сульфидирования окислительно-
восстановительный потенциал процесса измеряют и устанавливают по меньшей мере на одной стадии.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что на операции флотации окислительно-восстановительный потенциал измеряют и устанавливают по меньшей мере на одной стадии.
4. Способ по пп.1, 2 или 3, отличающийся тем, что окислительно-восстановительный потенциал в суспензии измеряют с помощью электродов из благородных металлов, металлических, стеклоуглеродных или минеральных электродов или их комбинации.
5. Способ по п.1, отличающийся тем, что на операции флотации для установления окислительно-восстановительного потенциала на желаемом значении к суспензии добавляют подходящий восстановительный химический реагент.
6. Способ по п.1, отличающийся тем, что на операции флотации для установления окислительно-восстановительного потенциала на желаемом значении вводят инертный газ.
7. Способ по п.1, отличающийся тем, что на операции флотации вводят газовую смесь, которая содержит частично инертный газ и частично воздух.
8. Способ по п.1, отличающийся тем, что по меньшей мере часть удаляемого с операции флотации газа рециркулируют обратно на флотацию.
9. Способ по п.1, отличающийся тем, что по меньшей мере часть содержащего металл флотационного концентрата, образующегося на операции флотации, возвращают обратно на сульфидирование.
10. Способ по п.1, отличающийся тем, что 10-30% содержащего металл флотационного концентрата, образующегося на операции флотации, возвращают обратно на операцию сульфидирования.
11. Способ по п.1, отличающийся тем, что флотацию ценных минералов осуществляют в одну стадию.
12. Способ по п.1, отличающийся тем, что количество сульфид-ионов, вводимых на операцию сульфидирования, является стехиометрическим по отношению к количеству серебра и свинца, содержащихся в суспензии.
13. Способ по п.1, отличающийся тем, что сульфид-ионы вводят в раствор, используя по меньшей мере одно химическое вещество, выбранное из следующей группы: Na2S, NaHS, Ca(HS)2 и H2S.
14. Способ по п.1, отличающийся тем, что значения рН устанавливают в интервале 1-4.
15. Способ по п.1, отличающийся тем, что при использовании типичных для флотации неорганических реагентов-собирателей окислительно-восстановительный потенциал устанавливают в интервале (-50)-(+350) мВ относительно стандартного водородного электрода (SHE).
16. Способ по п.1, отличающийся тем, что при сульфидировании окислительно-восстановительный потенциал устанавливают в интервале (-250)-0 мВ относительно стандартного водородного электрода
Евразийская патентная организация, ЕАПВ Россия, 109012, Москва, Малый Черкасский пер., 2
(SHE).
020947
- 1 -
(19)
020947
- 1 -
(19)
020947
- 1 -
(19)
020947
- 1 -
(19)
020947
- 4 -
(19)
|
