[RU]

Настоящее изобретение касается стабилизированных жидких препаративных форм, содержащих протиоконазол, на основе ω-ненасыщенных амидов жирных кислот в качестве растворителя, способа их получения, способа борьбы с фитопатогенными грибами в защите растений, а также их применения в качестве средств защиты растений.

(57) Реферат / Формула:

Настоящее изобретение касается стабилизированных жидких препаративных форм, содержащих протиоконазол, на основе ω-ненасыщенных амидов жирных кислот в качестве растворителя, способа их получения, способа борьбы с фитопатогенными грибами в защите растений, а также их применения в качестве средств защиты растений.

---

Евразийское (21) 201891384 (13) A1
патентное
ведомство
(12) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ЕВРАЗИЙСКОЙ ЗАЯВКЕ
(43) Дата публикации заявки 2019.01.31
(22) Дата подачи заявки 2016.12.08
(51) Int. Cl.
A01N 25/22 (2006.01) A01N 43/653 (2006.01)
A01N 25/02 (2006.01)
(54) ЖИДКИЕ ПРЕПАРАТИВНЫЕ ФОРМЫ, СОДЕРЖАЩИЕ ПРОТИОКОНАЗОЛ
(31) 15199491.0
(32) 2015.12.11
(33) EP
(86) PCT/EP2016/080215
(87) WO 2017/097882 2017.06.15
(71) Заявитель:
БАЙЕР КРОПСАЙЕНС АКЦИЕНГЕЗЕЛЬШАФТ (DE)
(72) Изобретатель:
Вайсс Мартин, Штайнбек Мартин, Шульц Фридхельм (DE)
(74) Представитель:
Беляева Е.Н. (BY) (57) Настоящее изобретение касается стабилизированных жидких препаративных форм, содержащих протиоконазол, на основе со-ненасыщенных амидов жирных кислот в качестве растворителя, способа их получения, способа борьбы с фитопа-тогенными грибами в защите растений, а также их применения в качестве средств защиты растений.
Жидкие препаративные формы, содержащие протиоконазол
Настоящее изобретение касается стабилизированных жидких препаративных форм, содержащих фунгициды, на основе амидов жирных кислот в качестве растворителя, способа их получения, способа борьбы с фитопатогенными грибами в защите растений, а также их применения в качестве средств защиты растений.
Уже известно, что протиоконазол можно применять в обычных препаративных формах для борьбы с грибами (WO-A 96/16 048). Это действующее вещество означает 2-[2-(1-хлор-циклопропил)-3-(2-хлор-фенил)-2-гидрокси-пропил]-2,4-дигидро-ЗН-1,2,4-триазол-3-тион. Препаративные формы, содержащие протиоконазол, являются жидкими препаративными формами и имеются в продаже на рынке, например, в виде эмульсионных концентратов.
Известно, что действующее вещество протиоконазол при определенных условиях может превращаться в соединение 2-(1-хлороциклопропил)-1-(2-хлорофенил)-3-(1Н-1,2,4-триазол-1-ил)пропан-2-ол (СЗР-регистрация, Tilmor, 2010.08.30, тек. номер 21, Федеральное ведомство по защите прав потребителей и безопасности продуктов питания (BVL)).
Поэтому препаративные формы, содержащие протиоконазол, уже при изготовлении могут содержать определенное количество 2-(1-хлороциклопропил)-1 -(2-хлорофенил)-3-(Ш-1,2,4-триазол-1 -ил)пропан-2-ола. Во время хранения при неблагоприятных условиях, как, например, повышенные температуры, попадание света, а также контакт с кислородом, также может наступить превращение протиоконазола в 2-(1-хлороциклопропил)-1-(2-хлорофенил)-3-(1Н-1,2,4-триазол-1-ил)пропан-2-ол, из-за чего количество действующего вещества в препаративных формах соответственно понижается. Так как в случае соединения 2-(1-хлороциклопропил)-1-(2-хлорофенил)-3-(1Н-1,2,4-триазол-1-ил)пропан-2-ола речь идет о серьезном загрязнении, то его содержание в препаративных формах, содержащих протиоконазол, контролируют.
В WO-A 2012/033590 описаны водные дисперсии протиоконазола, которые содержат серосодержащее соединение, как, например, L-цистеин. Описанные там
препаративные формы имеют улучшенную стабильность, однако, не являются эмульсионными концентратами. Тем не менее, обнаруженные в WO-A 2012/033590 понятия не относятся к эмульсионным концентратам.
Таким образом, по-прежнему существует необходимость в получении стабильных эмульсионных концентратов, содержащих протиоконазол, которые также после длительного хранения и после хранения при неблагоприятных условиях, как, например, после контакта с кислородом, повышенной температуры или попадания света не содержат значительное количество продуктов распада, в частности, 2-( 1 -хлороциклопропил)-1 -(2-хлорофенил)-3 -(1Н-1,2,4-триазол-1 -ил)пропан-2-ола.
Таким образом, задача данного изобретения состояла в приготовлении новых, улучшенных препаративных форм, содержащих протиоконазол, которые обладают высокой стабильностью при хранении и не имеют значительную скорость распада протиоконазола в 2-( 1-хлороциклопропил)-1-(2-хлорофенил)-3-(Ш-1,2,4-триазол-1 -ил)пропан-2-ол.
Предметом данного изобретения являются жидкие препаративные формы, содержащие
a) протиоконазолы, а также,
b) по меньшей мере, один органический растворитель, причем
органический растворитель является соединением формулы (I)
означает 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 15 или 18.
Препаративная форма согласно изобретению является жидкой препаративной формой. К ним относятся препаративные формы типов DC (ВФЗП-код препаративной формы для диспергируемого концентрата); ЕС (ВФЗП
код препаративной формы для эмульсионного концентрата); EW (ВФЗП-код препаративной формы для эмульсии "масло-в-воде"); ES (ВФЗП-код препаративной формы для эмульсионных красителей для древесины), FS (ВФЗП-код препаративной формы для многофазного концентрата для обработки семенного материала), ЕО (ВФЗП-код препаративной формы для эмульсии "вода-в-масле"; ME (ВФЗП-код препаративной формы для микроэмульсий; SE (ВФЗП-код препаративной формы для суспоэмульсий); SL (ВФЗП-код препаративной формы для водорастворимых концентратов); CS (ВФЗП-код препаративной формы для капсульных суспензий) и AL (ВФЗП-код препаративной формы для готовых к употреблению жидких препаративных форм, дополнительных жидкостей для применения в неразбавленном виде).
Особенно предпочтительными являются эмульсионные концентраты (тип препаративных форм ЕС). При этом под эмульсионным концентратом обычно понимают препаративную форму, которая посредством смешивания с водой образует эмульсию "масло-в-воде". Эмульсии обычно образуются спонтанно. Концентрат предпочтительно присутствует в виде однородного раствора. Обычно он практически свободен от диспергированных частей.
Особенно предпочтительно с препаративными формами согласно изобретению применяют стабильные препаративные формы эмульсионных концентратов протиоконазола, при необходимости, в комбинации с другими органическими, нерастворимыми в воде действующими веществами, предпочтительно выбранными из фунгицидов и инсектицидов, для лечения растений.
Другими предметами данного изобретения является применение препаративных форм согласно изобретению для лечения растений, а также для соответствующих способов.
Протиоконазол (с химическим названием 2-[2-(1-хлороциклопропил)-3-(2-хлорофенил)-2-гидрокспропил]-1,2-дигидро-ЗН-1,2,4-триазол-З -тион) (№ С AS 178928-70-6) присутствует в виде рацемата. Подходящие способы его получения описаны в DE-A 195280. Протиоконазол может присутствовать в тионо-форме общей формулы (II)
или в таутомерной меркапто-форме общей формулы (Па)
(На)
Понятием "протиоконазол" далее называют оба изомера, а также оба таутомера.
2-( 1 -хлороциклопропил)-1 -(2-хлорофенил)-3 -(1Н-1,2,4-триазол-1 -ил)пропан-2-ол также присутствует в виде рацемата и имеет общую формулу (III)
(Ill)
Количество компонента а) (протиоконазол) в препаративных формах согласно изобретению может составлять 1 мас.% - 40 мас.%, предпочтительно 4 мас.% - 30 мас.%, особенно предпочтительно 5 мас.% - 28 мас.%.
Препаративные формы согласно изобретению в качестве растворителя Ь) содержат, по меньшей мере, один растворитель соединения (I). Предпочтительными являются соединения (I), в которых п означает 7, 8 или 9, особенно предпочтительно 7 или 8 и наиболее предпочтительно 7.
Особенно предпочтительным является соединение (I) (Тч^ТЧ-диметил-Э-деценамид, № CAS: 1356964-77-6). Соединение имеется в продаже под торговым названием Hallcomid(r) 1025 или Steposol(r) MET-10U фирмы Stepan, США. Соединения формулы (I) могут быть получены способом метатезиса (WO-A 2012/061094).
Другими подходящими органическими растворителями Ь) являются
• ароматические углеводородные смеси (предпочтительно восстановленный нафталин), как, например, Solvesso(r);
• ароматические углеводороды, как, например, уайт-спирит, керосин, алкилбензолы и веретённое масло, ксилол, толуол или алкилнафталин;
• алифатические/циклоалифатические углеводороды, как, например, минеральные масла, гексан, гептан, октан, нонан, декан, циклопентан, циклогексан, декалин или белое масло;
• хлорированные ароматические или алифатические углеводороды, как, например, хлорбензол, хлорэтилен или метиленхлорид, хлороформ или тетрахлорометан;
• спирты, как, например, метанол, этанол, изопропанол, бутанол, этиленгликоль, пропиленгликоль или бензиловый спирт;
• простые эфиры, как, например, тетрагидрофуран, тетрагидро-фурфуриловый спирт, тетрагидропиран, 1,4-диоксан, диэтиловый эфир, метил-трет-бутиловый эфир, дигексиловый эфир, диоктиловый эфир, дидециловый эфир, дибензиловый эфир, диметилизосорбид, дифениловый эфир, этилфениловый эфир, фенилбензиловый эфир или анизол;
• моноэфир/диэфир/глицериновый эфир, как, например, этилацетат, бутилпропионат, пентилпропионат, бензилацетат, бензилбензоат, бутилбензоат, Rhodiasolv(r) Polarclean, Rhodiasolv(r) RPDE, метиллактат, этиллактат, пропиллактат, бутиллактат, 2-этилгексиллактат, этил-3-этоксипропионат (UCAR(r) эфир ЕЕР, Dow Chemical Company), диметилсукцинат, диэтилсукцинат, дипропилсукцинат, диметиладипат, диэтиладипат, дипропиладипат, диметилглутарат, диэтилглутарат, дипропилглутарат, бис-(2-этилгексил)адипат, диизопропиладипат, диметил-2-метилглутарат,
диоктилмалеат, глицерин-моноацетат, глицерин-диацетат, глицерин-триацетат, растительные масла, как, например, рапсовое, подсолнечное, соевое, касторовое или кукурузное масло;
• лактоны, как, например, бутиролактон, альфа-метил-гамма-бутиролактон, гамма-валеролактон или дельта-валеролактон;
• полиэтилен/пропиленоксиды, как, например, моноэтиленгликоль, моноэтиленгликоль-монометиловый эфир, моноэтиленгликоль-моноэтиловый эфир, моноэтиленгликоль-монопропиловый эфир, моноэтиленгликоль-монобутиловый эфир, моноэтиленгликоль-монопентиловый эфир, моноэтиленгликоль-моногексиловый эфир, моноэтиленгликоль-монофениловый эфир, моноэтиленгликоль-диметиловый эфир, моноэтиленгликоль-диэтиловый эфир, моноэтиленгликоль-дипропиловый эфир, моноэтиленгликоль-дибутиловый эфир, моноэтиленгликоль-дипентиловый эфир, моноэтиленгликоль-дигексиловый эфир, моноэтиленгликоль-дифениловый эфир, а также их более длинные гомологи этиленгликоля; монопропиленгликоль, монопропиленгликоль-монометиловый эфир, монопропиленгликоль-моноэтиловый эфир, монопропиленгликоль-монопропиловый эфир, монопропиленгликоль-монобутиловый эфир, монопропиленгликоль-монопентиловый эфир, монопропиленгликоль-моногексиловый эфир, монопропиленгликоль-монофениловый эфир, монопропиленгликоль-диметиловый эфир, монопропиленгликоль-диэтиловый эфир, монопропиленгликоль-дипропиловый эфир, монопропиленгликоль-дибутиловый эфир, монопропиленгликоль-дипентиловый эфир, монопропиленгликоль-дигексиловый эфир, монопропиленгликоль-дифениловый эфир, а также их более длинные гомологи пропилена; моноэтиленгликоль-монометилэфирацетат, моноэтиленгликоль-диацетат, а также их более длинные гомологи этиленгликоля; монопропиленгликоль-монометилэфирацетат, монопропиленгликоль-диацетат, а также их более длинные гомологи полипропиленгликоля;
• простые и замещенные амины, как, например, диэтиламин,
триэтиламин, диизопропиламин, диизопропилэтиламин,
моноэтаноламин, диэтаноламин, триэтаноламин и более высокие алкоксилированные анилины или диметиланилины;
• амиды/мочевины, как, например, N-формилморфолин, N,N-
диметилформамид, Тч^ТЧ-диметилацетамид, Тч^ТЧ-диметилбензамид,
1Ч,]М-диметилоктанамид, N-N-диметилдеканамид, ТЧ^-диметил-дец^-
ен-1-амид, Тч^ТЧ-диметилдодеканамид, Тч^ТЧ-диметиллактамид, N,N-
децилметилформамид, Тч[-метил-2-пирролидон, Тч[-этил-2-пирролидон,
Тч[-пропил-2-пирролидон, Тч[-бутил-2-пирролидон, Тч[-пентил-2-
пирролидон, Тч[-гексил-2-пирролидон, Тч[-гептил-2-пирролидон, N-
октил-2-пирролидон, Тч[-нонил-2-пирролидон, Тч[-децил-2-пирролидон,
ТЧ-ундеценил-2-пирролидон, Тч[-додецил-2-пирролидон, Тч[-метил-2-
пиперидон, N-метил-капролактам, N-октил-капролактам,
тетраметилмочевина, тетраэтилмочевина, 1,3-диметил-2-
имидазолидинон, 1,3,4-триметил-2-имидазолидинон, 1,3-диметил-
3,4,5,6-тетрагидро-2( 1 Н)-пиримидинон, 1 -гептил-3 -метил-2-
имидазолидинон, 1 -гептил-1,3 -д игидро-3 -метил-2Н-имид азол-2-он;
• кетоны, как, например, ацетон, диацетоновый спирт, метилэтилкетон, 2-пентанон, 3-пентанон, 2-гексанон, 3-гексанон, 2-гептанон, 3-гептанон, 4-гептанон, 2-октанон, 3-октанон, 4-октанон, метил-изопропилкетон, метил-изобутилкетон, метил-изопентилкетон, этил-изопропилкетон, этил-изобутилкетон, этил-изопентилкетон, пропил-изопропилкетон, пропил-изобутилкетон, пропил-изопентилкетон, 3,3-диметил-2-бутанон, 2,4-диметил-З-пентанон, 4,4-диметил-2-пентанон, 2,6-диметил-4-гептанон, 2,2,4,4-тетраметил-З-пентанон, цикло-пентанон, циклогексанон, циклогептанон, циклооктанон, 2,4,6-циклогептатриен-1-он, ацетофенон, пропиофенон, 1-(4-метилфенил)-этанон, 1-(4-этилфенил)-этанон, 2-метил-1-фенил-1-пропанон, 1-(3-этилфенил)-этанон, 4-фенил-2-бутанон, 1-фенил-2-пропанон, 1-фенил-2-бутанон, 2-фенил-З-бутанон, бутирофенон или валерофенон;
• нитрилы, как, например, ацетонитрил, пропаннитрил, 2-метил-пропаннитрил, бутаннитрил, 3-метил-бутаннитрил, пентаннитрил, 4-метил-пентаннитрил, гексаннитрил, гептаннитрил, октаннитрил, нонаннитрил, деканнитрил, бензонитрил, бензол-ацетонитрил,
пентан-динитрил, 2-метил-пентан-динитрил, гексан-динитрил, гептан-динитрил, октан-динитрил или нонан-динитрил;
• ацетали, как, например, 1,1-диметоксиметан; 1,1-диметоксиэтан; 1,1'-
[метиленбис(окси)]бис-этан; 1,1-диэтоксиэтан; 1,1'-
[метиленбис(окси)]бис-пропан; 2,4,6,8-тетраокса-нонан, 1,Г-
[метилен-бис(окси)]бис-бутан, 2-метил-1-[(2-
метилпропокси)метокси]-пропан, 2,4,6,8,10-пентаокса-ундекан,
2,5,7,10-тетраокса-ундекан, 1,3-диоксолан, 1,3-диоксан или 4-метил-
1,3-диоксан; ортоэфиры, как, например, 1,1,1-триметоксиметан, 1,1,1-
триметоксиэтан, 1,1,1-триметоксипропан, 2-метокси-1,3-диоксолан,
2-метокси-2-метил-1,3 -диоксолан, 2-метокси-2-метил-1,3 -д иоксолан,
2-этокси-1,3 -диоксолан, 2-этокси-2-метил-1,3 -диоксолан, 2-этил-2-
метокси-1,3 -диоксолан, 2-метокси-1,3 -д иоксан, 2-метокси-2-метил-
1,3-диоксан или 2-этокси-1,3-диоксан;
• карбонаты, как, например, диметилкарбонат, метилэтилкарбонат,
диэтилкарбонат, дипропилкарбонат, диизопропилкарбонат,
дибутилкарбонат, дипентилкарбонат, дигексилкарбонат,
дигептилкарбонат, диоктилкарбонат, динонилкарбонат,
дидецилкарбонат, этиленкарбонат, 4-метил-1,3-диоксолан-2-он, 4-
(метоксиметил)-1,3-диоксолан-2-он, глицеринкарбонат,
бутиленкарбонат, 4,6-диметил-3-диоксан-2-он или дибензилкарбонат;
• фосфаты, как, например, триметилфосфат, триэтилфосфат,
трипропилфосфат, трибутилфосфат, триизобутилфосфат,
трипентилфосфат, тригексилфосфат, трис(2-этилгексил)фосфат,
трис(2-бутоксиэтил)фосфат или трифенилфосфат;
• сульфоксиды, как, например, диметилсульфоксид, диэтилсульфоксид, 1,1 -диоксидтетрагидро-тиофен, 1,1 -диоксид-тетрагидро-3 -метил-тиофен или 1,1-диоксид-тетрагидро-2,4-диметил-тиофен.
Препаративные формы согласно изобретению кроме соединения (I) также могут содержать один или более растворителей Ь). Предпочтительно в качестве дополнительного органического растворителя в препаративных формах согласно изобретению применяют Тч^ТЧ-диметилдеканамид. Также предпочтительными являются Rhodiasolv(r) PolarClean или Solvesso(r).
Количество компонента b) в препаративных формах согласно изобретению может составлять 20 мас.% - 95 мас.%, предпочтительно 40 мас.% - 80 мас.%.
Количество соединения I) в компоненте Ь) может при этом составлять 1 мас.%) - 95 мас.%), предпочтительно 5 мас.%> - 70 мас.%> , особенно предпочтительно 15 мас.% - 60 мас.%.
В другой форме выполнения количество соединения (I) в компоненте Ь) может составлять 100 мас.%.
Также предметом данного изобретения являются жидкие препаративные формы, содержащие
a) протиоконазолы, а также,
b) по меньшей мере, один органический растворитель, причем органический растворитель является соединением формулы (I)
(I),
в которой
п означает 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 15 или 18,
c) по меньшей мере, один неионогенный (cl) эмульгатор и
d) одно или более дополнительных агрохимических действующих веществ.
В другой форме выполнения препаративная форма согласно изобретению может содержать неионогенный (cl) и/или анионный (с2) эмульгатор.
При необходимости, препаративная форма согласно изобретению может содержать еще и другие добавки, как, например, катионные эмульгаторы, пеногасители, сгустители, диспергаторы, стабилизаторы, адъюванты, консерванты, полимеры, кислоты и основания, красители, антифризы, биоциды, наполнители, а также воду. Адъювант в этом контексте означает компонент,
который улучшает биологическое действие препаративной формы и не обладает сам при этом биологическим действием. Примерами адъювантов являются средства, которые способствуют удержанию, распространению, прилипанию к поверхности листа или пенетрации.
Эмульсионные концентраты согласно изобретению чаще всего являются безводными. "Безводные" в смысле данного изобретения означает, что содержание воды составляет максимум 5 мас.%, предпочтительно максимум 1 мас.%, и весьма предпочтительно максимум 0,5 мас.% воды. В другой форме изобретения концентрат содержит 0,5 мас.% - 4,5 мас.%, предпочтительно 0,5 мас.% - 2 мас.%, особенно предпочтительно 0,5 мас.% - 1 мас.% воды.
В качестве неионогенных эмульгаторов cl) принимают во внимание
обычные, присутствующие в препаративных формах агрохимических
действующих веществ ПАВы. Например, должны быть названы
этоксилированные нонилфенолы, полиэтиленгликолевые эфиры линейных
спиртов, алкоксилированные линейные и разветвленные, насыщенные и
ненасыщенные спирты с закрытыми и незакрытыми конечными группами,
продукты распада алкилфенолов с этиленоксидом и/или пропиленоксидом,
этиленоксид-пропиленоксид-блоксополимеры, полиэтиленгликоли и
полипропиленгликоли, далее, сложные эфиры кислот жирного ряда, сложные эфиры полигликолевых эфиров кислот жирного ряда, алкилсульфонаты, ал кил сульфаты, арилсульфаты, этоксилированные арилалкилфенолы, как, например, тристирил-фенол-этоксилат со средним количеством 16 единиц этиленоксида на молекулу, далее, этоксилированные и пропоксилированные арилалкилфенолы, а также сульфатированные или фосфатированные арилалкилфенол-этоксилаты или -этокси- и -пропоксилаты. Особенно предпочтительными являются тристирил-фенол-алкоксилаты и сложный эфир жирных кислот полигликолевого эфира. Особенно предпочтительными являются тристирил-фенол-этоксилаты, тристирил-фенол-этокси-пропоксилаты и сложные эфиры полигликолевых эфиров касторового масла, соответственно по отдельности или в смеси. При необходимости, также применяют добавки, такие как ПАВы или сложные эфиры жирных кислот, которые способствуют улучшению биологической активности. Подходящими неионогенными
эмульгаторами cl) являются, например, Soprophor(r) 796/Р, Lucramul СОЗО, Lucramul(r) НОТ, Lucramul(r) PSI100 или Synperonic(r) Т304.
Подходящими анионными эмульгаторами с2) являются, например, соли
щелочных, щелочноземельных металлов или соли аммония сульфонатов,
сульфатов, фосфатов, карбоксилатов и их смеси, как, например, соли
алкилсульфокислот или алкилфосфорных кислот, а также алкиларилсульфоновых
или алкиларилфосфорных кислот, дифенилсульфонаты, альфа-
олефинсульфонаты, лигнинсульфонаты, сульфонаты жирных кислот и масел,
сульфонаты этоксилированных алкилфенолов, сульфонаты алкоксилированных
арилфенолов, сульфонаты конденсированных нафталинов, сульфонаты додецил-
и тридецилбензолов, сульфонаты нафталинов и алкилнафталинов,
сульфосукцинатов или сульфосукцинаматов. Примерами сульфатов являются
сульфаты жирных кислот и масел, этоксилированных алкилфенолов, спиртов,
этоксилированных спиртов или эфиров жирных кислот. Примерами фосфатов
являются сложные фосфатные эфиры. Примерами карбоксилатов являются
алкилкарбоксилаты, а также карбоксилированные фенолэтоксилаты спирта или
алкилфенолэтоксилаты. Также подходящей является группа анионных
эмульгаторов солей щелочных, щелочноземельных металлов и солей аммония
полистирольных сульфокислот, солей поливинилсульфоновых кислот, солей
алкилнафталинсульфоновых кислот, продуктов конденсации солей
алкилнафталинсульфоновых кислот и формальдегида, солей продуктов
конденсации нафталинсульфоновых кислот, фенолсульфоновых кислот и
формальдегида. Примерами являются Solvesso(r) 200,
кальцийдодецилбензолсульфонат, как Rhodocal(r) 70/В (Rhodia), фенилсульфонат СА100 (Clariant GmbH) или изопропиламмонийдодецилбензолесульфонаты, как Atlox(r) 3300В (Uniqema).
Количество компонента с) (cl и/или с2) в препаративных формах согласно изобретению может составлять 2% - 40 мас.%, предпочтительно 10% - 35%, особенно предпочтительно 15% - 30%.
Агрохимические действующие вещества d) в смысле данного изобретения означают фунгицидные, инсектицидные или гербицидные действующие вещества. Предпочтительно препаративная форма согласно изобретению содержит одно или более инсектицидных или фунгицидных действующих веществ d), особенно предпочтительно одно или более фунгицидных
действующих веществ d). Предпочтительно применяемые действующие вещества являются нерастворимыми в воде.
Предпочтительными инсектицидными компонентами d) являются, например, имидаклоприд, нитенпирам, ацетамиприд, тиаклоприд, тиаметоксам, клотианидин, циантранилипрол, хлорантранилипрол, флубендиамид, тетранилипрол, цикланилипрол, спиродиклофен, спиромезифен, спиротетрамат, абамектин, акринатрин, хлорфенапир, эмамектин, этипрол, фипронил, флоникамид, флупирадифурон, индоксакарб, метафлумизон, метоксифенозид, мильбемицин, пиридабен, пиридалил, силафлуофен, спиносад, сульфоксафлор, трифлумурон, соединение из WO-A 2006/089633 в качестве Примера 1-1-а-4, соединение представлено в WO-A 2008/067911 в качестве Примера 1-1-а-4, соединение представлено в WO 2013/092350 в качестве Примера ГЬ-14, соединение представлено в WO 2010/51926 в качестве Примера Ik-84.
Предпочтительными фунгицидными компонентами d) являются, например, биксафен, фенамидон, фенгексамид, флуопиколид, флуопирам, флуоксастробин, ипроваликарб, изотианил, изопиразам, пенцикурон, пенфлуфен, пропинеб, тебуконазол, трифлоксистробин, аметоктрадин, амисульбром, азоксистробин, бентиаваликарб-изопропил, бензовиндифлупир, боскалид, карбендазим, хлоротанонил, циазофамид, цифлуфенамид, цимоксанил, ципроконазол, дифеноконазол, этабоксам, эпоксиконазол, фамоксадон, флуазинам, флуквинконазол, флусилазол, флутианил, флуксапироксад, изопиразам, крезоксим-метил, манкоцеб, мандипропамид, метконазол, пириофенон, фолпет, метаминостробин, оксатиапипролин, пентиопирад, пикоксистробин, пробеназол, проквиназид, пидифлуметофен, пираклостробин, седаксан, спироксамин, тебуфлоквин, тетраконазол, валифеналят, зоксамид, зирам, Тч[-(5-хлоро-2-изопропилбензил)-№циклопропил-3 -(дифторометил)-5 -фторо-1 -метил-1 Н-пиразол-
4- карбоксамид, N-(5 -хлоро-2-изопропилбензил)-М-циклопропил-3 -(д ифторометил)-
5- фторо-1 -метил-1 Н-пиразол-4-карбоксамид, 2-{3-[2-(1-{[3,5-бис(дифторометил)-1 Н-пиразол-1 -ил] ацетил } пиперид ин-4-ил)-1,3 -тиазол-4-ил] -4,5 -дигидро-1,2-оксазол-5 -ил } фенил-метансульфонат, 2-{3-[2-(1-{[3,5 -бис(дифторометил)-1Н-пиразол-1 -ил] ацетил } пиперидин-4-ил)-1,3 -тиазол-4-ил] -4,5 -дигидро-1,2-оксазол-5-ил}-3-хлорофенилметан-сульфонат, (38,68,7К,8К)-8-бензил-3-[({3-[(изобутирилокси)
метокси]-4-метоксипиридин-2-ил}карбонил)амино]-6-метил-4,9-диоксо-1,5-диоксонан-7-ил-2-метилпропаноат (Lyserphenvalpyr).
Особенно предпочтительными фунгицидными компонентами d) для смешивания с протиоконазол ом являются, например: тебуконазол, спироксамин, биксафен, флуоксастробин, трифлоксистробин, Тч[-(5-хлоро-2-изопрорилбензил)-N-циклопропил-З -(дифторометил)-5 -фторо-1 -метил-1 Н-пиразол-4-карбоксамид, (38,68,7К,8К)-8-бензил-3-[({3-[(изобутирилокси)метокси]-4-метоксипиридин-2-ил}карбонил)амино]-6-метил-4,9-диоксо-1,5-диоксонан-7-ил 2-метилпропаноат (Lyserphenvalpyr), а также флуопирам.
Особенно предпочтительными являются смеси а) (протиоконазола) с одним или более соединениями, выбранными из группы соединений d):
а) + d) тебуконазол;
а) + d) трифлоксистробин;
а) + d) флуоксастробин;
а) + d) биксафен;
а) + d) флуопирам;
а) + d) спироксамин;
а) + d) флуоксастробин + трифлоксистробин;
a) +d) трифлоксистробин + спироксамин;
а) + d) биксафен + тебуконазол;
а) + d) биксафен + флуоксастробин;
а) + d) биксафен + трифлоксистробин;
а) + d) биксафен + спироксамин;
а) + d) биксафен + флуопирам;
а) + d) тебуконазол + спироксамин;
а) + d) тебуконазол + флуопирам;
а) + d) К-(5-хлоро-2-изопропилбензил)-М-циклопропил-3-(дифторометил)-5 -фторо-1 -метил-1 Н-пиразол-4-карбоксамид;
а) + d) К-(5-хлоро-2-изопропилбензил)-М-циклопропил-3-(дифторометил)-5-фторо-1-метил-Ш-пиразол-4-карбоксамид + тебуконазол; а) + d) К-(5-хлоро-2-изопропилбензил)-М-циклопропил-3-(дифторометил)-5-фторо-1-метил-Ш-пиразол-4-карбоксамид + флупирам;
а) + d) биксафен + (38,68,7К,8К)-8-бензил-3-[({3-[(изобутирилокси)-метокси] -4-метоксипирид ин-2-ил } карбонил)амино] -6-метил-4,9-диоксо-1,5-диоксонан-7-ил-2-метилпропаноат (Lyserphenvalpyr).
Количество компонента d) в препаративных формах согласно изобретению может составлять 1 мас.% - 40 мас.%, предпочтительно 3 мас.% - 35 мас.%.
Количество отдельных компонентов в препаративных формах согласно изобретению может варьироваться в широком диапазоне.
В одной форме выполнения препаративные формы согласно изобретению содержат
a) 1 мас.%) - 40 мас.%> , предпочтительно 4 мас.%> - 30 мас.%> протиоконазола,
b) 20 мас.% - 95 мас.%, предпочтительно 40 мас.% - 80 мас.% органического растворителя, причем количество компонента I) составляет 1-95 мас.%, предпочтительно 5-50 мас.% (из расчета на компонент Ь),
c) 2 мас.% - 40 мас.%, предпочтительно 10-35 мас.% неионогенного эмульгатора,
d) 1 мас.%) - 40 мас.%), предпочтительно 3 мас.%> - 35 мас.%> одного или более агрохимических действующих веществ.
В другой форме выполнения препаративные формы согласно изобретению содержат
a) 1 мас.%) - 40 мас.%> , предпочтительно 4-30 мас.%> протиоконазола,
b) 20 мас.% - 95 мас.%, предпочтительно 40 мас.% - 80 мас.% органического растворителя, причем количество компонента I) составляет 100 мас.% (из расчета на компонент Ь),
c) 2 мас.% - 40 мас.%, предпочтительно 10 мас.% - 35 мас.% неионогенного эмульгатора,
d) 1 мас.%) - 40 мас.%), предпочтительно 3 мас.%> - 35 мас.%> одного или более агрохимических действующих веществ.
Далее соединения согласно изобретению, при необходимости, могут содержать жидкие наполнители е), как, например, растительные или минеральные масла или сложные эфиры растительных или минеральных масел. Подходящими растительными маслами е) являются все масла, которые обычно могут быть использованы в сельскохозяйственных химикатах и которые могут быть получены из растений. В качестве примеров должны быть названы подсолнечное, рапсовое, оливковое, касторовое, кукурузное, хлопковое, ореховое, кокосовое и соевое масло. Возможными сложными эфирами являются, например, этилгексилпальмитат, этилгексилолеат, этилгексилмиристат, этилгексилкаприлат, изопропилмиристат, изопропилпальмитат, метилолеат, метилпальмитат, этилолеат. Предпочтительными являются метиловый эфир рапсового масла и этилгексилпальмитат. Возможными минеральными маслами являются Exxsol(r) D100 и белые масла.
Radia(r)7129 Crodamol(r) OP
Oleon NV, BE Croda, UK
этилгексилпальмитат
29806-73-3
Radia(r)7331
Oleon NV, BE
этилгексилолеат
26399-02-0
Radia(r)7128
Oleon NV, BE
С12/С14-этилгексилмиристат/-лаурат
29806-75-5
Radia(r) 7127
Oleon NV, BE
этилгексиллаурат
20292-08-4
Radia(r)7126
Oleon NV, BE
С8/10-этилгексилкаприлат/капрат
63321-70-0
Estol(r) 1514
Croda
изопропилмиристат
110-27-0
Radia(r) 7104
Oleon NV, BE
триглицериды каприловой, каприновой кислот, нейтральное растительное масло
73398-61-5. 65381-09-1
Radia(r) 7732
Crodamol(r)
ГРМ
Oleon NV, BE Croda, UK
изопропилпальмитат
142-91-6
Radia(r) 7060
Oleon NV, BE
метилолеат
112-62-9
Radia(r) 7120
Oleon NV, BE
метилпальмитат
112-39-0
Crodamol(r) EO
Croda
этилолеат
111-62-6
AGNIQUE ME(r) 18RD-F, Edenor(r) MESU
Clariant BASF
метиловый эфир рапсового масла
67762-38-3. 85586-25-0
Exxsol(r)D100
Exxon Mobil
легкокипящий компонент гидроочистки нефтепродуктов (керосин)
64742-47-8
Solvesso(r) 200ND
ExxonMobil
растворитель нефти (керосин), тяжело ароматический, обедненный нафталином
64742-94-5
Kristol(r)M14 Marcol(r) 82 Ondina(r)917
Carless
ExxonMobil
Shell
белое минеральное масло (керосин), С14-С30 разветвленный и линейный
8042-47-5
Exxsol(r)D130 Banole(r) 50
ExxonMobil итого
белые минеральные масла (керосин)
64742-46-7
Genera(r)-12
всего
белые минеральные масла (керосин)
72623-86-0
Genera(r)-9
всего
белые минеральные масла (керосин)
97862-82-3
Другими присутствующими в препаративных формах согласно изобретению добавками f) являются средства, способствующие пенетрации, смачиватели, средства, способствующие распространению и/или удержанию. Подходящими являются все вещества, которые обычно могут быть использованы в области сельскохозяйственных химикатов.
В качестве добавок f) подходят, например,
• этоксилированные разветвленные спирты (как, например, Genapol(r) тип X) с 2-20 ЕО-единицами;
• этоксилированные разветвленные спирты с концевым метилом (как, например, Genapol(r) тип ХМ) с 2-20 ЕО-единицами;
• этоксилированные кокосовые спирты (как, например, Genapol(r) тип С) с 2-20 ЕО-единицами;
• этоксилированные С12/15-спирты (как, например, Synperonic(r) тип А) с 2-20 ЕО-единицами;
• пропокси-этоксилированные спирты, разветвленные или линейные, например, Antarox(r) В/848, Atlas(r) G5000, Lucramul(r) НОТ 5902;
• пропокси-этоксилированные жирные кислоты с концевым метилом, например, Leofat(r) ОС0503М;
• органомодифицированные полисилоксаны, например, BreakThru(r) ОЕ444, BreakThru(r) S240, Silwett(r) L77, Silwett(r) 408;
• моно- и диэфиры сульфосукцинат-Ыа-солей с разветвленными или линейными спиртами с 1-10 атомами углерода;
• этоксилированные диацетилендиолы (например, Surfynol(r)).
Genapol(r) X060
Clariant
этоксилат спирта (изо-С13-E06)
9043-30-5
Genapol(r) ХМ 060
Clariant
этоксилат спирта (изо-С13-ЕОб/с Ме-концевой группой)
345642-79-7
Triton(r) GR 7 ME
Dow
диоктилсульфосукцинат, натриевая соль
577-11-7
BreakThru(r) OE 444
Evonik Industries
силоксаны и силиконы, цетил-метил, диметил
191044-49-2
BreakThru(r) S240
Evonik Industries
полиэфирный
модифицированный
трисилоксан
134180-76-0
Silwett(r) L77
Momentive
полиалкиленоксид-
модифицированный
гептаметилтрисилоксан
67674-67-3
Silwett(r) 408
Momentive
полиалкиленоксид-
модифицированный
гептаметилтрисилоксан
67674-67-3
Antarox(r) B/848
Solvay
оксиран, метил-, полимер с оксираном, монобутиловый эфир
9038-95-3
Atlas(r) G5000
Croda
оксиран, метил-, полимер с оксираном, монобутиловый эфир
9038-95-3
Leofat(r) OC-0503M
Lion
Chemical, JP
оксиран, метил-, полимер с оксираном, MOHO-(9Z)-9-октадеценоат, метиловый эфир, блок
181141-31-1
Surfynol(r) 440
Air Products
2.4.7.9-тетраметилд ец-5 -ин-4.7-диол, этоксилированный
9014-85-1
Подходящими добавками g), которые, при необходимости, могут присутствовать в препаративных формах согласно изобретению, являются
пеногасители gl), консерванты g2), антиоксиданты g3), красители g4) и инертные наполнители g5).
В качестве пеногасителей gl) подходят все вещества, которые обычно могут быть использованы в области сельскохозяйственных химикатов. Предпочтительными являются силиконовые масла, препаративные формы силиконовых масел, стеарат магния, фосфиновые и фосфоновые кислоты. Примерами являются Silcolapse(r) 482 производства Bluestar Silicones, Silfoam(r) SCI 132 производства Wacker [диметилсилоксаны и -силиконы, № CAS 63148-629], SAG 1538 или SAG 1572 производства Momentive [диметилсилоксаны и -силиконы, № CAS 63148-62-9] или Fluowet(r) PL 80.
Возможными консервантами g2) являются все вещества, которые обычно могут быть использованы в области сельскохозяйственных химикатов. В качестве консервантов подходят, например, препаративные формы с 5-хлор-2-метил-4-изотиазолин-3-оном [CIT; № С AS 26172-55-4], 2-метил-4-изотиазолин-3-оном [MIT, № CAS 2682-20-4] или 1.2-бензизотиазол-3(2Н)-оном [BIT, № CAS 2634-335]. В качестве примеров должны быть названы Preventol(r) D7 (Lanxess), Kathon(r) CG/ICP (Rohm & Haas), Acticide(r) SPX (Thor GmbH) и Proxel(r) GXL (Arch Chemicals).
В качестве антиоксидантов g3) подходят все вещества, которые обычно могут быть использованы в области сельскохозяйственных химикатов. Предпочтительными являются бутилгидрокситолуол [3.5-ди-трет-бутил-4-гидрокситолуол, № CAS 128-37-0] и лимонная кислота.
Возможными красителями g4) являются все вещества, которые обычно могут быть использованы в области сельскохозяйственных химикатов. В качестве примеров должны быть названы диоксид титана, сажа, оксид цинка, синий пигмент, красный пигмент и Permanent Red FGR.
В качестве инертных наполнителей g5) подходят все вещества, которые обычно могут быть использованы в области сельскохозяйственных химикатов для этой цели и которые не оказывают сгущающего действия. Предпочтительными являются неорганические частицы, как карбонаты, силикаты и оксиды, а также органические вещества, как конденсаты мочевины-формальдегида. В качестве
примеров должны быть названы каолин, рутил, диоксид кремния ("высокодисперсные кремниевые кислоты"), силикагель, а также природные и синтетические силикаты, а также тальк.
Получение препаративных форм согласно изобретению осуществляют, например, посредством смешивания компонентов а) - d) в необходимом соотношении друг с другом. Если агрохимическое действующее вещество означает твердое вещество, то его применяют в общем или в кристаллическом, или в аморфном виде, или в виде раствора в органическом растворителе. Также можно применять твердое агрохимическое действующее вещество в виде расплава.
Данное изобретение также касается способа получения жидких препаративных форм с помощью смешивания компонентов а), Ь), с) и d), а также, при необходимости, других добавок.
Температуры для проведения способа могут варьироваться в определенных пределах. В общем, работают при температурах от 0°С до 80°С предпочтительно от 10°С до 60°С.
При проведении способа согласно изобретению действующее вещество сначала растворяют в растворителе. Затем при помешивании в полученный раствор добавляют другие компоненты. Для проведения способа согласно изобретению принимают во внимание обычные приборы, которые применяют для получения агрохимических препаративных форм.
В качестве форм применения можно использовать все, известные специалисту обычные способы; например, должны быть названы: опрыскивание, погружение, распыление, а также ряд специальных способов прямой обработки под землей или обработки поверхностей всех растений или частей (семенного материала, корней, столон, стеблей, стволов, листьев), как, например, стволовые инъекции в деревья или бандаж стебля у многолетних растений, и ряд специальных непрямых способов применения.
Соответствующее применяемое количество средств защиты растений различных видов препаративных форм на поверхностях и/или на растениях для
борьбы с названными вредными организмами широко варьируется. В общем, здесь применяют все известные специалисту, обычные для соответствующей области применения средства в обычном количестве; как, например, от нескольких литров воды на га во время стандартных методов опрыскивания, от нескольких литров масел на га при методе малообъемного опрыскивания с самолета до нескольких миллилитров физиологического раствора при методе инъецирования. Поэтому концентрации средств защиты растений согласно изобретению в соответствующих методах нанесения могут варьироваться в широком диапазоне и зависят от соответствующей области применения. В общем, применяют концентрации, которые известны специалисту как общепринятые для соответствующей области применения. Предпочтительными являются концентрации 0,01 мас.% - 99 мас.%, особенно предпочтительно 0,1 мас.% - 90 мас.%.
Агрохимические препаративные формы согласно изобретению можно применять, например, в обычных для жидких препаратов формах в чистом виде, или после предварительного разбавления водой, т.е., например, в виде эмульсий, суспензий или растворов. При этом используют обычные методы, например, разбрызгивание, полив или инъецирование.
В зависимости от вида дополнительно присутствующего, кроме протиоконазола, действующего вещества препаративные формы согласно изобретению используют для борьбы с большим количеством вредителей, их можно использовать для обработки как растительных культур, так и предметов, и в области домашнего хозяйства.
Под "вредителями" или "вредными организмами" здесь понимают все виды вредителей, с которыми можно бороться с помощью органических действующих веществ для защиты растений, т.е. ядохимикатов для защиты растений, особенно фунгицидов и смесей фунгицидов с другими средствами защиты растений, или которые можно обрабатывать под контролем. Поэтому понятие вредители включает фитотоксичные организмы, в частности, вредные грибы и их споры, а также вредных насекомых, паукообразных, нематоды и вредные растения. Понятие "контроль" включает в себя как лечебную обработку, т.е. обработку пораженных растений препаративной формой согласно изобретению, так и
защитную обработку, т.е. обработку растений для защиты от повреждений вредителями.
Таким образом, данное изобретение также касается применения описанных в нем препаративных форм для защиты с вредителями, в частности, вредителями растений; и способа борьбы с вредными организмами, в частности, фитотоксичными организмами, включающего нанесение препаративных форм на вредные организмы, их местопроизрастания, их "хозяина", как растения и семенной материал, а также грунт, область и среду, в которых они растут или могут расти, а также материалы, растения, семенной материал, грунт, поверхности или помещения, которые необходимо защищать от заражения или поражения фитотоксичными организмами, с помощью действующего количества препаративных форм согласно изобретению.
Другой аспект изобретения касается применения описанных здесь препаративных форм для защиты растений, включая семенной материал, в частности, технических культур для защиты от повреждений вредными организмами, в частности, вредными грибами. Таким образом, данное изобретение также касается применения препаративных форм для борьбы с фитотоксичными организмами, как, например, вредными грибами, насекомыми, паукообразными, нематодами и вредными растениями, в частности, для борьбы с вредными грибами.
Препаративные формы изобретения для защиты растений можно применять, прежде всего, в качестве фунгицидов для нанесения на листья протравочных, почвенных фунгицидов известным способом для борьбы с фитопатогенными грибами.
В качестве растений, которые можно обрабатывать соединениями согласно изобретению, необходимо назвать следующие: хлопок, лен, виноград, фрукты, овощи, как Rosaceae sp. (например, семечковые плоды, как яблоко и груша, а также косточковые плоды, как абрикосы, вишни, миндаль и персики и садово-ягодные культуры, как земляника), Ribesioidae sp., Juglandaceae sp., Betulaceae sp., Anacardiaceae sp., Fagaceae sp., Moraceae sp., Oleaceae sp., Actinidaceae sp., Lauraceae sp., Musaceae sp. (например, банановые деревья и плантации),
Rubiaceae sp. (например, кофе), Theaceae sp., Sterculiceae sp., Rutaceae sp. (например, лимоны, апельсины и грейпфруты); Solanaceae sp. (например, томаты), Liliaceae sp., Asteraceae sp. (например, салат), Umbelliferae sp., Cruciferae sp., Chenopodiaceae sp., Cucurbitaceae sp. (например, огурцы), Alliaceae sp. (например, лук), Papilionaceae sp. (например, горох); основные технические культуры, как Gramineae sp. (например, кукуруза, газон, зерновые культуры, как пшеница, рожь, рис, ячмень, овес, просо и тритикале), Asteraceae sp. (например, подсолнечник), Brassicaceae sp. (например, капуста белокочанная, капуста краснокочанная, брокколи, капуста цветная, капуста брюссельская, Пак-чой, кольраби, редис, а также рапс, горчица, хрен и клоповник), Fabacae sp. (например, бобы, арахис), Papilionaceae sp. (например, соя), Solanaceae sp. (например, картофель), Chenopodiaceae sp. (например, сахарная свекла, кормовая свекла, мангольд, красная свекла); сахарных тростник, мак, оливки, кокосовые орехи, какао, табак и технические культуры и декоративные растения в садах и лесах; а также соответственно генетически модифицированные виды этих растений, а также семена этих растений.
Предпочтительно препаративные формы согласно изобретению применяют для обработки пшеницы, ячменя, ржи, сои, лука, кукурузы и земляных орехов.
В частности, с помощью препаративных форм протиоконазола согласно изобретению можно бороться со всеми грибковыми заболеваниями, с которыми можно бороться с помощью известных препаративных форм протиоконазола. В зависимости от соответствующего, присутствующего, при необходимости, компонента для смешивания, речь идет, например, о следующих заболеваниях растений:
вида Alternaria овощей, рапса, сахарной свеклы, сои, злаковых культур, хлопка, фруктов и риса (например, A. solani или A. alternata картофеля и других растений), вида Aphanomyces сахарной свеклы и овощей, Ascochyta sp. хлопка и риса, видов Bipalaris- и Drechslera кукурузы, злаковых культур, риса и газонной травы (например, teres ячменя, D. tritci-repentis пшеницы), Blumeria graminis (настоящей мучнистой росы) зерновых культур, Botrytis cinerea (серой гнили) земляники, овощей, цветов и виноградной лозы, Botryodiplodia sp. хлопка, Bremia lactucae салата, видов Cerospora кукурузы, соевых бобов, риса и сахарной свеклы
(например, С. beticula сахарной свеклы), видов Cochliobolus кукурузы, злаковых культур, риса (например, Cochliobolus sativus злаковых культур, Cochliobolus miyabeanus риса), Corynespora sp. соевых бобов, хлопка и других растений, видов Colletotrichum соевых бобов, хлопка и других растений (например, С. acutatum различных растений), Curvularia sp. злаковых растений и риса, Diplodia sp. злаковых растений и риса, видов Exserohilum кукурузы, Erysiphe cichoracearum и Sphaerotheca fuliginea бахчевых культур, видов Fusarium и Verticillium (например, V. dahliae) различных растений (например, F. graminearum пшеницы), Gaeumanomyces graminis зерновых культур, видов Gibberella злаковых культур и риса (например, Gibberella fujikuroi риса), Grainstaining complex риса, видов Helminthosporium (например, Н. graminicold) кукурузы и риса, Macrophomina sp. сои и хлопка, Michrodochium sp. (например, М. nivale зерновых культур), и видов Mycosphaerella зерновых культур, бананов и лесных орехов (М. graminicola пшеницы, М. fijiesis бананов), Phaeoisaripsis sp. соевых бобов, Phakopsara sp. (например, P. pachyrhizi и P. meibomiae соевых бобов), Phoma sp. сои, видов PhomopsiscoeBbTs. бобов, подсолнечника и виноградной лозы (P. viticola виноградной лозы, P. helianthii подсолнечника), Phytophthora infestarts картофеля и томатов, Plasmopara viticola виноградной лозы, Penecilium sp. сои и хлопка, Podosphaera leucotricha яблонь, Pseudocercosporella herpotrichoides зерновых культур, видов Pseudoperonospora хмеля и бахчевых культур (например, Р. cubenis огурцов), видов Puccinia зерновых культур, кукурузы и спаржи (P. triticina и P. striformis пшеницы, P. asparagi спаржи), видов Pyrenophora зерновых культур, Pyricularia oryzae, Corticium sasakii, Sarocladium oryzae, S. attenuatum, Entyloma oryzae риса, Pyricularia grisea газонной травы и зерновых кульутр, Pythium spp. газонной травы, риса, кукурузы, хлопка, рапса, подсолнечника, сахарной свеклы, овощей и других растений, видов Rhizoctonia (например, R. solani) хлопка, риса, картофеля, газонной травы, кукурузы, рапса, картофеля, сахарной свеклы, овощей и других растений, Rynchosporium sp. (например, R secalis) риса и зерновых культур, видов Sclerotinia (например, S. sclerotiorum) рапса, подсолнечника и других растений, Septoria tritici и Stagonospora nodorum пшеницу, Erysiphe (син. Uncinulanecator) виноградной лозы, видов Setospaeria кукурузы и газонной травы, Sphacelotheca reilinia кукурузы, видов Thievaliopsis соевых бобов и хлопка, видов Tilletia зерновых культур, видов Ustilago зерновых
культур, кукурузы и сахарной свеклы, и видов Venturia (парша) яблонь и груш (например, V. inaequalis яблонь).
Препаративные формы согласно изобретению можно наносить в неразбавленном виде или разбавленными с водой. Как правило, их разбавляют, по меньшей части, одной частью воды, предпочтительно 10 частями воды и особенно предпочтительно, по меньшей мере, 100 частями воды, например, 1 - 10.000, предпочтительно 10 - 5.000 и особенно предпочтительно 50 - 24000 частей воды на одну часть препаративной формы.
Также предметом данного изобретения является эмульсия, полученная посредством смешивания воды с жидкой препаративной формой согласно изобретению. Соотношение компонентов смеси воды и эмульсионного концентрата может составлять в диапазоне 1000 : 1 - 1 : 1, предпочтительно 400 : 1 - 10 : 1.
Осуществляют разбавление, при котором эмульсионный концентрат выливают в воду. Для быстрого смешивания концентрата с водой используют обычное перемешивание или размешивание. Но перемешивание не является обязательным. Хотя температура для процесса разбавления является некритичным фактором, разбавление обычно осуществлют при температурах 0°С - 50°С, особенно предпочтительно 10°С - 30°С или при температуре окружающей среды.
Применяемая для разбавления вода, как правило, является водопроводной водой. Но вода уже может содержать водорастворимые или тонкодисперсные соединения, которые применяют в области защиты растений, как, например, питательные вещества, удобрения или пестициды.
К эмульсиям согласно изобретению, в виде маточной смеси или, при необходимости, сразу перед использованием (смешиванием в емкости) можно добавлять различные виды масел, смачивающих средств, адъювантов, удобрений или микроэлементов, а также другие пестициды (например, гербициды, инсектициды, фунгициды, регуляторы роста, защитные средства). Эти средства можно добавлять к препаративным формам согласно изобретению в массовом соотношении 1:100 - 100:1, предпочтительно 1:10 - 10:1.
Пользователь обычно наносит препаративную форму согласно изобретению при помощи устройства предварительного дозирования, ранцевого опрыскивателя, бака для опрыскивания, авиационного опрыскивания или системы орошения. Обычно препаративную форму согласно изобретению разбавляют водой, буферным раствором и/или другими вспомогательными средствами до необходимой концентрации использования, благодаря чему получают готовую к использованию жидкость для опрыскивания или агрохимическую препаративную форму изобретения. Обычно на гектар сельскохозяйственной полезной площади наносят 20 - 2000 л, предпочтительно 50 - 400 л готового к применению раствора для опрыскивания.
Необходимые нормы расхода чистых действующих веществ без вспомогательных веществ препаративной формы зависят от интенсивности зараженности вредителями, от фазы развития растений, от климатических условий места применения и способа нанесения. В общем, норма расхода составляет 0,001 - 3 кг, предпочтительно 0,005 - 2 кг, особенно предпочтительно 0,01 - 1 кг и весьма предпочтительно 50 - 500 г действующего вещества на га, причем действующее вещество здесь означает протиоконазол, включая другие возможные действующие вещества.
Разбавленные, как правило, препаративные формы изобретения, в основном, наносят с помощью опрыскивания, особенно с помощью опрыскивания листьев. Нанесение можно проводить с помощью известных специалисту технологий опрыскивания, например, с применением воды в качестве основы и количества жидкости для опрыскивания примерно 50 - 1 000 литров на га, например, 100 - 200 литров на га.
Новые препаративные формы, содержащие протиоконазол, обладают предпочтительными качествами для обработки растений, в частности, они отличаются хорошими характеристиками применения, высокой стабильностью и высокой фунгицид ной активностью.
Более подробно изобретение разъясняют следующие примеры, однако не ограничиваются ими.
Примеры
Применяемые компоненты:
Торговое название
Химическое обозначение
Производитель
Lucramul(r) СОЗО
Неионогенный эмульгатор, этоксилированное касторовое масло
Levaco Chemicals, DE
Soprophor(r) 796/Р
Неионогенный
эмульгатор,
этоксилированный
пропоксилированный
тристирилфенол
Solvay
SAG1572
Водная эмульсия полидиметилсилоксана
Momentive(r)
Hallcomid(r) 1025
диметил-деценамид
Stepan
Genagen(r) 4296
диметил-деценамид
Clariant
Agnique(r)KE3308
диметил-деценамид
BASF
Определение 2-( 1 -хлороциклопропил)-1 -(2-хлорофенил)-3 -П H-1,2,4-
триазол-1-ил)пропан-2-ола (соединение III) в препаративных формах
2-( 1 -хлороциклопропил)-1 -(2-хлорофенил)-3 -(1Н-1,2,4-триазол-1 -ил)пропан-2-ол отделяют от компонентов препаративные формы в колонке с обращенной фазой с применением изократического растворителя. После МС/МС-детекции дали количественную оценку при сравнении поверхностей пиков с поверхностями контрольного объекта, с применением внешних стандартов.
Хроматограф жидкостный высокого давления HP 1090
Инъектирование образца HP 1090 Autoinjector
масс-спектрометр Quattro I, Fisons
Суммирование и оценка MassLynx фирмы Micromass
Пример 1: Состав препаративной формы протиоконазол-эмульсионного концентрата
Компоненты
мас./мас.%
протиоконазолы
25.0
этоксилированное касторовое масло ЗОЕО
20.0
(Lucramul(r) СОЗО)
пеногаситель (Momentive(r) SAG1572)
0.1
диметил-деценамид (Genagen(r) 4296)
54.9
Пример 2: Состав препаративной формы протиоконазол-эмульсионного концентрата с Hallcomid(r) 1025 в качестве полного заменителя Genagen(r) 4296
Компоненты
мас./мас.%
протиоконазолы
25.0
этоксилированное касторовое масло ЗОЕО
20.0
(Lucramul(r) СОЗО)
пеногаситель (Momentive(r) SAG1572)
0.1
диметил-деценамид (Hallcomid(r) 1025)
54.9
Пример 3: Состав препаративной формы протиоконазол-эмульсионного концентрата с Hallcomid(r) 1025 в качестве частичного заменителя Genagen(r) 4296
Компоненты
мас./мас.%
протиоконазолы
25.0
этоксилированное касторовое масло ЗОЕО
20.0
(Lucramul(r) СОЗО)
пеногаситель (Momentive(r) SAG1572)
0.1
диметил-деценамид (Hallcomid(r) 1025)
диметил-деценамид (Genagen(r) 4296)
44.9
Пример 4: Состав препаративной формы протиоконазол-эмульсионного концентрата с Hallcomid(r) 1025 в качестве частичного заменителя Genagen(r) 4296
Компоненты
мас./мас.%
протиоконазолы
25.0
этоксилированное касторовое масло ЗОЕО
20.0
(Lucramul(r) СОЗО)
пеногаситель (Momentive(r) SAG1572)
0.1
диметил-деценамид (Hallcomid(r) 1025)
диметил-деценамид (Genagen(r) 4296)
34.9
Пример 5: Контрольное соединение (Ш)-содержание препаративных форм из Примеров 1-4
Соединение
(Ш)-содержание
мас./мас.%
мас./мас.% Hallcomid(r) 1025
PTZ ЕС 250
0.0029
PTZ ЕС 250
0.0008
PTZ ЕС 250
0.0007
PTZ ЕС 250
0.0001
54.90
Несмотря на незначительное количество соединения (III) в первичном образце, содержание соединения (III) при добавлении 10 мас./мас.% растворителя Hallcomid(r) 1025 можно уменьшить на 72 %, при добавлении 20 мае./мас.% - на 76% и при добавлении 54,9 мае./мас.% - на 97%.
Пример 6: Состав препаративной формы для смешивания PTZ+TBZ ЕС 80+160
Компоненты
мас./мас.%
протиоконазолы
8.2
тебуконазолы
16.3
этоксилированное касторовое масло ЗОЕО
7.5
(Lucramul(r) СОЗО)
TSP алкоксилат (Soprophor(r) 796/P)
7.5
пеногаситель (Momentive(r) SAG1572)
0.1
диметил-деценамид (Agnique(r) KE3308)
60.4
Пример 7: Состав препаративной формы для смешивания PTZ+TBZ ЕС 80+160 с полным замещением Agnique(r) КЕЗ 308 с помощью Hallcomid(r) 1025
Компоненты
мас./мас.%
протиоконазолы
8.2
тебуконазолы
16.3
этоксилированное касторовое масло ЗОЕО (Lucramul(r) СОЗО)
7.5
TSP алкоксилат (Soprophor(r) 796/Р)
7.5
пеногаситель (Momentive(r) SAG1572)
0.1
диметил-деценамид (Hallcomid(r) 1025)
60.4
Пример 8: Контрольное соединение (Ш)-содержание препаративных форм из Примеров 6 и 7
Соединение (III)-
содержание
мас./мас.%
мас./мас.% Hallcomid(r) 1025
PTZ+TBZ 80+160
0.0022
PTZ+TBZ 80+160
0.0004
60.4
Также из этого очевидно, что даже небольшое количество соединения (III) при добавлении 60,4 мае./мас.% можно еще раз уменьшить на 82 %.
Пример 9: Контрольное соединение (Ш)-содержание препаративных форм из Примеров 1-4 после 2-х недельного хранения при 54°С
Соединение (III)-
содержание
мас./мас.%
мас./мас.% Hallcomid(r) 1025
PTZ ЕС 250
0.0056
PTZ ЕС 250
0.0014
PTZ ЕС 250
0.0010
PTZ ЕС 250
0.0001
54.90
При хранении в течение 2 недель при 54°С эффект также становится заметным. При добавлении 10 мае./мас.% Hallcomid(r) содержание соединения (III) уменьшается на 75%, при добавлении 20 мае./мас.% Hallcomid(r) - на 82 % и при добавлении 56,9 мае. /мас.% Hallcomid(r) - на 98 %.
Формула изобретения
1. Жидкие препаративные формы, содержащие
a) протиоконазолы, а также,
b) по меньшей мере, один органический растворитель,
отличающиеся тем, что органический растворитель является соединением формулы (I)
(I),
в которой
п означает 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 15 или 18.
2. Препаративные формы по п. 1, отличающиеся тем, что в формуле (I) п означает 7, 8 или 9.
3. Препаративные формы по п. 1, отличающиеся тем, что количество компонента Ь) составляет 20 мас.% - 95 мас.%.
4. Препаративные формы по п. 3, отличающиеся тем, что количество соединения I) в компоненте Ь) составляет 1 мас.% - 95 мас.%.
5. Препаративные формы по п. 3, отличающиеся тем, что количество соединения I) в компоненте Ь) составляет 100 мас.%.
6. Препаративные формы по п. 1, отличающиеся тем, что они содержат
c) по меньшей мере, один неионогенный (cl) эмульгатор и
d) одно или более дополнительных агрохимических действующих
веществ.
7. Препаративные формы по п. 6, отличающиеся тем, что они содержат один неионогенный (cl) и/или анионный (с2) эмульгатор.
8. Препаративные формы по п. 6, отличающиеся тем, что
агрохимические действующие вещества d) представляют собой одно или несколько инсектицидных или фунгицидных действующих веществ.
9. Препаративные формы по пп. 1 или 6, отличающиеся тем, что они
содержат
a) 1 мас.% - 40 мас.%> протиоконазолов,
b) 20 мас.% - 95 мас.% органического растворителя, причем количество компонента I) составляет 1-95 мас.% (из расчета на компонент Ь),
c) 2 мас.% - 40 мас.% неионогенного эмульгатора,
d) 1 мас.% - 40 мас.% одного или более агрохимических действующих веществ.
10. Препаративные формы по п. 1, отличающиеся тем, что они содержат максимум 5 мас.% воды.
11 Способ получения жидких препаративных форм по п. 6 посредством смешивания компонентов а), Ь), с) и d), а также, при необходимости, других добавок.
12. Способ борьбы с вредными организмами, в частности, фитотоксичными организмами, включающий нанесение препаративных форм на вредные организмы, их местопроизрастания, их "хозяина", как растения и семенной материал, а также грунт, область и среду, в которых они растут или могут расти, а также на материалы, растения, семенной материал, грунт, поверхности или помещения, которые необходимо защищать от заражения или поражения фитотоксичными организмами, с помощью действующего количества препаративных форм по п. 1.
13. Применение препаративных форм по п. 1 для защиты растений, включая семенной материал, в частности, технических культур от повреждений вредными организмами.
12.
14. Применение препаративных форм по п. 1 для борьбы с
фитотоксичными организмами, как например, фитопатогенными вредными
грибами, насекомыми, паукообразными, нематодами и вредными растениями.
15. Применение по п. 13 или 14, отличающееся тем, что вредные
организмы представляют собой фитопатогенные вредные грибы.
16. Эмульсия, получаемая посредством смешивания воды с
препаративными формами по п. 1, причем соотношение компонентов смеси воды
и эмульсионного концентрата может составлять в диапазоне 1000 : 1 - 1 : 1.
(19)
(19)
(19)
(19)
(19)
(II)
(II)
(II)