EA201691972A1 20170228 Номер и дата охранного документа [PDF] EAPO2017\PDF/201691972 Полный текст описания [**] EA201691972 20150331 Регистрационный номер и дата заявки EP14163041.8 20140401 Регистрационные номера и даты приоритетных заявок EP2015/057005 Номер международной заявки (PCT) WO2015/150373 20151008 Номер публикации международной заявки (PCT) EAA1 Код вида документа [PDF] eaa21702 Номер бюллетеня [**] МНОГОСЛОЙНАЯ ПЛЕНКА Название документа [8] B32B 27/32 Индексы МПК [NL] Баккаро Лучо, [NL] Виллемс Мария Йоханна Сведения об авторах [SA] САУДИ БЕЙСИК ИНДАСТРИЗ КОРПОРЕЙШН, [NL] САБИК ГЛОУБЛ ТЕКНОЛОДЖИЗ Б.В. Сведения о заявителях
 

Патентная документация ЕАПВ

 
Запрос:  ea201691972a*\id

больше ...

Термины запроса в документе

Реферат

[RU]

Изобретение относится к растяжимой многослойной пленке, включающей в следующем далее порядке: а) первый внешний слой, содержащий по меньшей мере 98 мас.% линейного полиэтилена низкой плотности, b) первый внутренний слой, с) второй внутренний слой, d) третий внутренний слой и е) второй внешний слой, содержащий от 70 до 30 мас.% линейного полиэтилена низкой плотности и от 30 до 70 мас.% полиэтилена очень низкой плотности (ПЭОНП), где по меньшей мере один из внутренних слоев содержит по меньшей мере 98 мас.% пропиленового гомополимера или 98 мас.% пропилен-этиленового сополимера и где другой внутренний слой (слои) содержит (содержат) по меньшей мере 98 мас.% линейного полиэтилена низкой плотности.


Полный текст патента

(57) Реферат / Формула:

Изобретение относится к растяжимой многослойной пленке, включающей в следующем далее порядке: а) первый внешний слой, содержащий по меньшей мере 98 мас.% линейного полиэтилена низкой плотности, b) первый внутренний слой, с) второй внутренний слой, d) третий внутренний слой и е) второй внешний слой, содержащий от 70 до 30 мас.% линейного полиэтилена низкой плотности и от 30 до 70 мас.% полиэтилена очень низкой плотности (ПЭОНП), где по меньшей мере один из внутренних слоев содержит по меньшей мере 98 мас.% пропиленового гомополимера или 98 мас.% пропилен-этиленового сополимера и где другой внутренний слой (слои) содержит (содержат) по меньшей мере 98 мас.% линейного полиэтилена низкой плотности.


Евразийское (21) 201691972 (13) A1
патентное
ведомство
(12) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ЕВРАЗИЙСКОЙ ЗАЯВКЕ
(43) Дата публикации заявки 2017.02.28
(22) Дата подачи заявки 2015.03.31
(51) Int. Cl. B32B 27/32 (2006.01)
(54) МНОГОСЛОЙНАЯ ПЛЕНКА
(31) 14163041.8
(32) 2014.04.01
(33) EP
(86) PCT/EP2015/057005
(87) WO 2015/150373 2015.10.08
(71) Заявитель:
САУДИ БЕЙСИК ИНДАСТРИЗ КОРПОРЕЙШН (SA); САБИК ГЛОУБЛ ТЕКНОЛОДЖИЗ Б.В. (NL)
(72) Изобретатель:
Баккаро Лучо, Виллемс Мария Йоханна (NL)
(74) Представитель:
Фелицына С.Б., Воробьева Е.В. (RU)
(57) Изобретение относится к растяжимой многослойной пленке, включающей в следующем далее порядке: а) первый внешний слой, содержащий по меньшей мере 98 мас.% линейного полиэтилена низкой плотности, b) первый внутренний слой, с) второй внутренний слой, d) третий внутренний слой и е) второй внешний слой, содержащий от 70 до 30 мас.% линейного полиэтилена низкой плотности и от 30 до 70 мас.% полиэтилена очень низкой плотности (ПЭОНП), где по меньшей мере один из внутренних слоев содержит по меньшей мере 98 мас.% пропиленового гомополимера или 98 мас.% пропилен-этиленового сополимера и где другой внутренний слой (слои) содержит (содержат) по меньшей мере 98 мас.% линейного полиэтилена низкой плотности.
1611543
МНОГОСЛОЙНАЯ ПЛЕНКА
Изобретение относится к растяжимой многослойной пленке, к способу получения упомянутой пленки, к способу обертывания предмета упомянутой пленкой с ее растяжением, к применению упомянутой пленки и к предмету, который упакован в растягивающуюся пленку.
Такие пленки являются подходящими для упаковки в растягивающуюся пленку (то есть без термоусаживания). Пленки для упаковки в растягивающуюся пленку, в частности, используют для упаковки унитизированных предметов, как например упаковывание различных типов товаров, от продовольственных товаров, продаваемых в розницу, таких как (бутилированные) напитки и сигареты, до ковров и мебели, для упаковки загруженных транспортных поддонов и крупных изделий, таких как мебель, ковры, книги и тому подобное.
Растягивающиеся пленки растягивают вокруг предмета, а после этого приклеивают самих к себе; тенденция приклеившейся пленки к противостоянию дальнейшему растяжению формирует силу удерживания груза.
Для усаживающихся пленок пленку обертывают вокруг предмета, а после этого усаживают, обычно в результате нагревания, для получения силы удерживания груза.
Изобретение относится к растягивающимся пленкам. Для упаковочных материалов важными являются экологические соображения. Потребление энергии вдоль по цепи создания добавленной стоимости должно быть минимальным, а также уменьшающимся по масштабу, то есть, поэтому очень важным является использование меньшего количества материала (например, крепких более тонких пленок).
В дополнение к этому, пленки должны обладать хорошими свойствами для того, чтобы они были пригодными для использования при упаковывании. Хорошие свойства включают нижеследующее, но не ограничиваются только этим: хорошее (перекрестное) сопротивление раздиранию, хорошие оптические свойства, хорошая сила закрепления, подходящее для использования относительное удлинение и другие хорошие механические свойства, такие как сопротивление ударной нагрузке, сопротивление проколу, предел прочности при растяжении и тому подобное.
В публикации WO98/56580 А1 раскрывается растяжимая многослойная пленка, в которой, по меньшей мере, один внешний слой (А) содержит линейный полиэтилен низкой плотности (ЛПЭНП), по меньшей мере, один промежуточный слой (В) содержит полиолефиновую композицию, содержащую полимер ЛПЭНП и пропиленовый полимер,
характеризующийся нерастворимостью в ксилоле, большей, чем 70%, и, по меньшей мере, еще один слой (С) содержит полиэтилен очень низкой плотности (ПЭОНП).
В публикации ЕР0785065А2 раскрывается пленка для упаковки в растягивающуюся пленку (то есть без термоусаживания), имеющая (i) поверхностные слои и (ii) по меньшей мере, один сердцевинный слой, который содержит, по меньшей мере, 5% (масс), более предпочтительно от приблизительно 10% до приблизительно 80% (масс.) (от композиции слоя), пропиленового полимера, предпочтительно пропиленового гомополимера; для пленки в целом содержание пропилена находится в диапазоне от приблизительно 5% до приблизительно 65% (масс.) (от пленки). В более предпочтительных вариантах осуществления пленки включают поверхностные слои, промежуточные слои и сердцевинный слой. По меньшей мере, один из промежуточного и сердцевинного слоев содержит пропиленовый полимер, который предпочтительно представляет собой гомополимер или смесь из гомополимера с линейным полиэтиленом низкой плотности (ЛПЭНП); поверхностные слои содержат этиленовый полимер, предпочтительно имеющий состав клейкого полимера ЛПЭНП.
Однако, как это излагается в публикациях WO98/56580A1 и ЕР0785065А2, в целях получения хороших свойств необходимо использовать для внутреннего слоя (слоев) смесь из пропиленового полимера с линейным полиэтиленом низкой плотности.
Однако, на практике при получении пленок предпочитается не использовать смеси поскольку смеси приводят к получению менее стабильного экструдирования и будут вызывать появление неоднородностей и увеличивать риск образования гелей, включений и других дефектов в полученных пленках, что, тем самым, также приводит к появлению неоднородностей механических свойств. Следовательно, использование смесей для получения пленок также может привести к появлению проблем с качеством и даже может стать причиной отбраковывания произведенных партий.
Кроме того, перемешивание делает способ производства более усложненным.
Поэтому цель изобретения заключается в предложении многослойной пленки, где данная многослойная пленка является подходящей для использования в качестве растягивающейся пленки, и где данная многослойная пленка не содержит смесей при одновременном сохранении свойств, желательных упаковки в растягивающуюся пленку , в частности, для упаковки в растягивающуюся пленку напитков, таких как (газированные) напитки в (пластиковых) бутылках, где требуется большая сила закрепления.
Данная цель достигается при использовании растяжимой многослойной пленки, содержащей в следующем далее порядке
а. первый внешний слой, содержащий, по меньшей мере, 98% (масс.) линейного
полиэтилена низкой плотности,
b. первый внутренний слой,
c. второй внутренний слой,
d. третий внутренний слой,
e. второй внешний слой, содержащий от 70% до 30% (масс.) линейного полиэтилена низкой плотности и от 30 до 70% (масс.) полиэтилена очень низкой плотности (ПЭОНП), где, по меньшей мере, один из внутренних слоев содержит, по меньшей мере, 98% (масс.) пропиленового гомополимера или 98% (масс.) пропилен-этиленового сополимера, и где другой внутренний слой (слои) содержит (содержат), по меньшей мере, 98% (масс.) линейного полиэтилена низкой плотности.
Эта цель также достигается при использовании растяжимой многослойной пленки, содержащей в следующем далее порядке
a. первый внешний слой, состоящий по существу из линейного полиэтилена низкой плотности,
b. первый внутренний слой,
c. второй внутренний слой,
d. третий внутренний слой,
e. второй внешний слой, содержащий от 70 до 30% (масс.) линейного полиэтилена низкой плотности и от 30 до 70% (масс.) полиэтилена очень низкой плотности (ПЭОНП),
где, по меньшей мере, один из внутренних слоев состоит по существу из пропиленового гомополимера или состоит по существу из пропилен-этиленового сополимера, и где другой внутренний слой (слои) состоит по существу из линейного полиэтилена низкой плотности.
Под термином "состоит по существу" подразумевается то, что слой содержит пропиленовый гомополимер или содержит пропилен-этиленовый сополимер или содержит линейный полиэтилен низкой плотности, но где пропиленовый гомополимер или пропилен-этиленовый сополимер или линейный полиэтилен низкой плотности не перемешивают и не смешивают с другим полиолефином.
Там, где упоминается, что слой содержит определенную величину % (масс.) полимера ПЭОНП, пропиленового гомополимера, пропилен-этиленового сополимера или полимера ЛПЭНП, имеется в виду величина % (масс), полученная при расчете на один слой, содержащий упомянутый компонент, (а не при расчете на совокупную многослойную пленку).
Как это было открыто, многослойная пленка изобретения характеризуется высокой силой закрепления, в то время как, к удивлению, не требуется использовать смесь из
полимеров в каком-либо внутреннем слое многослойной пленки.
Под термином "сила закрепления" в соответствии с определением в настоящем документе подразумевается сила удерживания, создаваемая многослойной пленкой в отношении унитизированных товаров, вокруг которых ее обертывают. Силу закрепления измеряют в соответствии с описанием изобретения в экспериментальном разделе при 25°С и 50%-ной влажности.
В дополнение к этому, многослойная пленка изобретения может демонстрировать хорошие оптические свойства (мутность и блеск). Могут быть улучшены также и механические свойства, такие как относительное удлинение, сопротивление раздиранию, в частности, сопротивление раздиранию в поперечном направлении, также известное под наименованием перекрестного сопротивления раздиранию, сопротивление проколу и/или сопротивление ударной нагрузке.
Оптические свойства в соответствии с использованием в настоящем документе измеряют в соответствии с описанием изобретения в экспериментальном разделе.
Относительное удлинение измеряют при использовании метода HIGHLIGHT в соответствии с описанием изобретения в экспериментальном разделе.
Сопротивление раздиранию измеряют в соответствии с описанием изобретения в экспериментальном разделе. Перекрестное сопротивление раздиранию (также называемое в настоящем документе сопротивлением раздиранию в направлении ПоперН) является сопротивлением раздиранию в соответствии с измерением в направлении, перпендикулярном направлению экструдирования пленки.
Сопротивление проколу в соответствии с использованием в настоящем документе измеряют при использовании документа ASTM F1306-90.
Сопротивление ударной нагрузке измеряют в соответствии с описанием изобретения в экспериментальном разделе.
В контексте изобретения под термином "многослойная" пленка подразумевается то, что пленка включает, по меньшей мере, пять слоев, например, шесть, семь, восемь, девять, десять или одиннадцать сдоев. Но могут быть возможными даже вплоть до тридцати трех слоев. Предпочтительно для простоты производства количество слоев в многослойной пленке является нечетным, например, где количество слоев в многослойной пленке составляет пять, семь, девять или одиннадцать.
Первый внешний слой содержит, по меньшей мере, 98% (масс.) линейного полиэтилена низкой плотности при расчете на первый внешний слой, предпочтительно, по меньшей мере, 98,5% (масс), более предпочтительно 98,8, более предпочтительно 99% (масс), более предпочтительно 99,3% (масс), более предпочтительно 99,5% (масс), более
предпочтительно 99,8% (масс), например, 99,9% (масс), линейного полиэтилена низкой плотности при расчете на первый внешний слой.
Например, первый внешний слой состоит по существу из линейного полиэтилена низкой плотности при расчете на первый внешний слой.
Под термином "линейный полиэтилен низкой плотности (ЛПЭНП)" в соответствии с использованием в настоящем документе подразумевается сополимерный полиэтилен низкой плотности, включающий этилен и СЗ-С10 альфа-олефиновый сомономер, (этилен-альфа-олефиновый сополимер), имеющий плотность в диапазоне от 915 до 934 кг/м3. Альфа-олефиновые сомономеры включают 1-бутен, 1-гексен, 4-метилпентен и 1-октен. Предпочтительно альфа-олефиновый сомономер присутствует в количестве в диапазоне от приблизительно 5 до приблизительно 20 массовых процентов от этилен-альфа-олефинового сополимера, например, в количестве в диапазоне от приблизительно 7 до приблизительно 15 массовых процентов от этилен-альфа-олефинового сополимера.
Для целей изобретения плотность линейного полиэтилена низкой плотности определяют при использовании документа ISO 1872-2.
Предпочтительно индекс текучести расплава линейного полиэтилена низкой плотности находится в диапазоне от 1,8 до 4,5 г/10 мин (для производства пленки при использовании технологии отлитой пленки), например, от 2 до 4 г/10 мин. Для целей изобретения индекс текучести расплава в настоящем документе определяют при использовании документа ISO 1133:2011 (190°С/2,16 кг).
Способы получения полимеров ПЭОНП и ЛПЭНП обобщенно представлены в публикации Handbook of Polyethylene by Andrew Peacock (2000; Dekker; ISBN 0824795466) at pages 43-66. Катализаторы могут быть разделены на три различных подкласса, в том числе катализаторы Циглера-Натта, катализаторы от компании Phillips и одноцентровые катализаторы. Последний класс представляет собой семейство различных классов соединений, при этом один из них представляет собой металлоценовые катализаторы. Как это разъясняется на страницах 53-54 упомянутого справочника, полимер, получаемый в результате катализа Циглера-Натта, получают в результате взаимодействия металлоорганического соединения или гидрида металла из группы I-III с производным переходного металла из групп IV-VIII. Одним примером (модифицированного) катализатора Циглера-Натта является катализатор на основе тетрахлорида титана и металлоорганического соединения в виде триэтилалюминия. Различие между металлоценовыми катализаторами и катализаторами Циглера-Натта заключается в распределении активных центров. Катализаторы Циглера-Натта являются гетерогенными и включают множество активных центров. Следовательно, полимеры, полученные при
использовании данных различных катализаторов, будут различаться в том, что касается, например, молекулярно-массового распределения и распределения сомономеров.
Технологии, подходящие для использования при изготовлении полимера ЛПЭНП, включают нижеследующее, но не ограничиваются только этим: газофазная полимеризация в псевдоожиженном слое катализатора, полимеризация в растворе и суспензионная полимеризация.
Полимер ЛПЭНП, например, может быть получен в результате газофазной полимеризации в присутствии катализатора Циглера-Натта или, например, может быть получен в результате газофазной полимеризации в присутствии металлоценового катализатора.
Полимер ЛПЭНП в первом внешнем слое предпочтительно представляет собой сополимерный полиэтилен, включающий этилен и 1-гексен, 1-бутен или 1-октен, предпочтительно 1-бутен.
Предпочтительно плотность полимера ЛПЭНП в первом внешнем слое находится в диапазоне от 918 до 935 кг/м3.
Предпочтительно индекс текучести расплава полимера ЛПЭНП в первом внешнем слое находится в диапазоне от 1,8 до 4,5 г/10 мин (для производства пленки при использовании технологии отлитой пленки), например, от 2 до 4 г/10 мин.
Под термином "внутренний слой" подразумевается то, что слой многослойной пленки не находится на внешней стороне пленки.
По меньшей мере, один из внутренних слоев, например, 2, 3 или 4 внутренних слоя (слой), содержат (содержит), по меньшей мере, 98% (масс.) пропиленового гомополимера или 98% (масс.) пропилен-этиленового сополимера.
В многослойной пленке изобретения, по меньшей мере, один из внутренних слоев содержит, по меньшей мере, 98% (масс.) пропиленового гомополимера или 98% (масс.) пропилен-этиленового сополимера при расчете на внутренний слой, предпочтительно, по меньшей мере, 98,5% (масс), более предпочтительно 98,8, более предпочтительно 99% (масс), более предпочтительно 99,3% (масс), более предпочтительно 99,5% (масс), более предпочтительно 99,8% (масс), например, 99,9% (масс), пропиленового гомополимера или пропилен-этиленового сополимера при расчете на внутренний слой.
Под термином "пропиленовый гомополимер" подразумевается полимер, который получают только из пропиленовых мономеров.
Под термином "пропилен-этиленовый сополимер" подразумевается сополимер пропилена с этиленом, где этилен является статистически распределенным в пределах полимерной цепи.
Количество этилена в пропилен-этиленовом сополимере может варьироваться, например, в диапазоне от 1 до 10% (масс), например, от 1 до 5% (масс), при расчете на пропилен-этиленовые сополимеры, например, от 3 до 5% (масс).
Предпочтительно значение ИТР пропиленового гомополимера или пропилен-этиленового сополимера выбирают в диапазоне от 7 до 10 г/10 мин. Для целей настоящего изобретения индекс текучести расплава (ИТР) определяют в результате измерения скорости течения расплава, также называемой текучестью расплава или индексом расплава, в соответствии с документом IS01133 (2,16 кг/230°С).
Предпочтительно плотность пропиленового гомополимера или пропилен-этиленового сополимера выбирают в диапазоне 902-908, например, в области приблизительно 905 кг/м3.
Наиболее предпочтительно, по меньшей мере, в одном из внутренних слоев используют пропилен-этиленовый сополимер, более предпочтительно характеризующийся количеством этилена в пропиленовом сополимере в диапазоне от 1 до 10%) (масс), например, от 1 до 5% (масс), предпочтительно от 3 до 5% (масс), при расчете на пропилен-этиленовый сополимер, предпочтительно пропилен-этиленовый сополимер, характеризующийся плотностью в диапазоне 902-908 кг/м3 и/или индексом текучести расплава в диапазоне от 7 до 10 г/10 мин.
Другой внутренний слой (слои) многослойной пленки содержит (содержат), по меньшей мере, 98% (масс), при расчете на слой, линейного полиэтилена низкой плотности, предпочтительно, по меньшей мере, 98,5% (масс), более предпочтительно 98,8, более предпочтительно 99% (масс), более предпочтительно 99,3% (масс), более предпочтительно 99,5% (масс), более предпочтительно 99,8% (масс), например, 99,9% (масс), линейного полиэтилена низкой плотности при расчете на внутренний слой.
Например, другой внутренний слой (слои) состоит (состоят) по существу из линейного полиэтилена низкой плотности при расчете на внутренний слой.
Предпочтительно плотность полимера ЛПЭНП во внутреннем слое (слоях) находится в диапазоне от 917 до 920 кг/м3.
Предпочтительно индекс текучести расплава полимера ЛПЭНП во внутреннем слое (слоях) находится в диапазоне от 1,8 до 4,5 г/10 мин (для производства пленки при использовании технологии отлитой пленки), например, от 2 до 4 г/10 мин.
Полимер ЛПЭНП во внутреннем слое (слоях) может, например, представлять собой сополимерный полиэтилен, включающий этилен и сомономер, выбираемый из группы 1-гексена, 1-бутена и 1-октена, предпочтительно 1-бутена, или может представлять собой линейный полиэтилен низкой плотности, полученный при использовании
металлоценового катализатора.
Второй внешний слой содержит от 70% до 30% (масс.) линейного полиэтилена низкой плотности и от 30 до 70% (масс.) полиэтилена очень низкой плотности (ПЭОНП). Специалисты в соответствующей области техники имеют представление о том, что оптимальный баланс количеств полимеров ПЭОНП и ЛПЭНП во внешнем слое растягивающейся пленки зависит от условий окружающей среды (погоды), в которых предполагается ее использование.
Под термином "полиэтилен очень низкой плотности (ПЭОНП)" в соответствии с использованием в настоящем документе подразумевается сополимерный полиэтилен низкой плотности, включающий этилен и С6-С8 альфа-олефиновый сомономер, (этилен-альфа-олефиновый сополимер), где сополимерный полиэтилен очень низкой плотности имеет плотность в диапазоне от 900 до 915 кг/м3, предпочтительно от 900 до 905 кг/м3.
С6-С8 альфа-олефиновые сомономеры включают 1-октен и 1-гексен, например, 1-гексен. Предпочтительно С6-С8 альфа-олефиновый сомономер присутствует в количестве в диапазоне от приблизительно 3 до приблизительно 20 массовых процентов от этилен-альфа-олефинового сополимера, например, в количестве в диапазоне от приблизительно 5 до приблизительно 10 массовых процентов от этилен-альфа-олефинового сополимера.
Для целей изобретения плотность полимера ПЭОНП определяют при использовании документа ISO 1872-2.
Предпочтительно индекс текучести расплава полиэтилена очень низкой плотности находится в диапазоне от 1,8 до 4,5 г/10 мин (для производства пленки при использовании технологии отлитой пленки), например, от 2 до 4 г/10 мин.
Технологии, подходящие для использования при изготовлении полимера ПЭОНП, включают нижеследующее, но не ограничиваются только этим: газофазная полимеризация в псевдоожиженном слое катализатора и полимеризация в растворе. Полимер ПЭОНП может, например, быть получен (в результате газофазной полимеризации) в присутствии катализатора Циглера-Натта или может, например, быть получен (в результате газофазной полимеризации) в присутствии металлоценового катализатора.
Плотность полимера ЛПЭНП во втором внешнем слое предпочтительно находится в диапазоне от 918 до 935 кг/м3, например, в диапазоне от 920 до 935 кг/м3.
Предпочтительно индекс текучести расплава полимера ЛПЭНП во втором внешнем слое находится в диапазоне от 1,8 до 4,5 г/10 мин (для производства пленки при использовании технологии отлитой пленки), например, от 2 до 4 г/10 мин.
Полимер ЛПЭНП во втором внешнем слое может, например, представлять собой
сополимерный полиэтилен, включающий этилен и сомономер, выбираемый из группы 1-гексена, 1-бутена и 1-октена, предпочтительно 1-бутена, или может представлять собой линейный полиэтилен низкой плотности, полученный при использовании металлоценового катализатора.
Полимеры ПЭОНП и ЛПЭНП, использованные во втором внешнем слое, могут быть смешаны в результате перемешивания в расплаве.
Перемешивание в расплаве может быть проведено при использовании методик, известных для специалистов в соответствующей области техники, например, в экструдере.
Для специалистов в соответствующей области техники известны подходящие для использования условия перемешивания в расплаве, такие как температура, давление, величина сдвига, скорость вращения червяка, время пребывания и конструкция червяка при использовании экструдера.
В случае использования экструдера может быть применен обычный экструдер, такой как двухчервячный экструдер.
Под терминами "первый внешний слой" и "второй внешний слой" подразумеваются слои, которые располагаются на внешней стороне пленки. В сопоставлении с другими слоями в многослойной пленке изобретения первый внешний слой и второй внешний слой имеют существенно более значительную часть слоя, которая обращена к внешней стороне. Под термином "внутрилежащий слой" подразумевается слой, который располагается между первым внешним слоем и вторым внешним слоем. Внутрилежащий слой может находиться в непосредственном контакте с внешним слоем, но также может и не находиться в непосредственном контакте с первым внешним слоем или вторым внешним слоями, например, может находиться только в опосредованном контакте с первым внешним слоем или вторым внешним слоем через один или несколько слоев.
Первый внешний слой предпочтительно составляет от 10 до 20% (масс.) от многослойной пленки, например, приблизительно 15% (масс). Второй внешний слой предпочтительно составляет от 10 до 20% (масс.) от многослойной пленки, например, приблизительно 15% (масс). Внутренний слой (слои), содержащий пропиленовый полимер или пропилен-этиленовый сополимер, предпочтительно составляет (составляют) от 5 до 35% (масс.) от многослойной пленки, предпочтительно от 5 до 15% (масс), например, от 10 до 15% (масс). Внутренний слой (слои), содержащий полимер ЛПЭНП, предпочтительно составляет от 25 до 75% (масс), например, от 30 до 65% (масс), например, от 35 до 45% (масс.) или, например, от 55 до 65% (масс), от многослойной пленки.
Например, по меньшей мере, два внутренних слоя могут представлять собой один и тот же материал (например, могут содержать все одни и те же компоненты в одних и тех же количествах). Например, по меньшей мере, два внутренних слоя могут содержать 98% (масс.) одного и того же пропиленового гомополимера или 98% (масс.) одного и того же пропилен-этиленового сополимера. Например, по меньшей мере, два внутренних слоя могут содержать, по меньшей мере, 98% (масс.) линейного полиэтилена низкой плотности.
Толщина многослойной пленки предпочтительно находится в диапазоне от 15 до 25 микрон. Вследствие желательности уменьшения масштаба толщина пленки может быть уменьшена, например, до толщины в диапазоне от 15 до 17 мкм (что в настоящем документе также указывают как микроны).
В случае присутствия в многослойной пленке изобретения более, чем 5 слоев дополнительные слои могут содержать, по меньшей мере, 98% (масс), предпочтительно, по меньшей мере, 98,5% (масс), более предпочтительно 98,8, более предпочтительно 99% (масс), более предпочтительно 99,3% (масс), более предпочтительно 99,5% (масс), более предпочтительно 99,8% (масс), например, 99,9% (масс), пропиленового гомополимера; или, по меньшей мере, 98% (масс), предпочтительно, по меньшей мере, 98,5% (масс), более предпочтительно 98,8, более предпочтительно 99% (масс), более предпочтительно 99,3%) (масс), более предпочтительно 99,5% (масс), более предпочтительно 99,8% (масс), например, 99,9% (масс), пропилен-этиленового сополимера; или, по меньшей мере, 98% (масс), предпочтительно, по меньшей мере, 98,5% (масс), более предпочтительно 98,8, более предпочтительно 99% (масс), более предпочтительно 99,3% (масс), более предпочтительно 99,5% (масс), более предпочтительно 99,8% (масс), например, 99,9% (масс), линейного полиэтилена низкой плотности.
Предпочтения в отношении линейного полиэтилена низкой плотности, пропиленового гомополимера и пропилен-этиленового сополимера дополнительных внутренних слоев являются теми же самыми, что и описанные в настоящем документе.
В одном специальном варианте осуществления изобретение относится к многослойной пленке, соответствующей изобретению,
где первый внешний слой содержит линейный полиэтилен низкой плотности, где линейным полиэтиленом низкой плотности является сополимерный полиэтилен низкой плотности, включающий этилен и 1-бутен или этилен и 1-гексен или этилен и 1-октен, предпочтительно где линейный полиэтилен низкой плотности не получают при использовании металлоценового катализатора,
где, по меньшей мере, один из внутренних слоев содержит пропиленовый гомополимер
или пропилен-этиленовый сополимер, предпочтительно пропилен-этиленовый сополимер, где, по меньшей мере, один из внутренних слоев содержит линейный полиэтилен низкой плотности, где линейный полиэтилен низкой плотности получают при использовании металлоценового катализатора,
где, по меньшей мере, один из внутренних слоев содержит линейный полиэтилен низкой плотности, где линейным полиэтиленом низкой плотности является сополимерный полиэтилен низкой плотности, включающий этилен и 1-бутен или этилен и 1-гексен или этилен и 1-октен, предпочтительно где линейный полиэтилен низкой плотности не получают при использовании металлоценового катализатора,
где второй внешний слой содержит полиэтилен очень низкой плотности и линейный полиэтилен низкой плотности, где полимер ПЭОНП представляет собой сополимерный полиэтилен низкой плотности, включающий этилен и 1-гексен или этилен и 1-октен, предпочтительно этилен и 1-гексен, и где линейным полиэтиленом низкой плотности является сополимерный полиэтилен низкой плотности, включающий этилен и 1 -бутен или этилен и 1-гексен или этилен и 1-октен, предпочтительно где полиэтилен очень низкой плотности и линейный полиэтилен низкой плотности не получают при использовании металлоценового катализатора.
Более предпочтительно изобретение относится к многослойной пленке, соответствующей изобретению, где первый внешний слой содержит линейный полиэтилен низкой плотности, где линейным полиэтиленом низкой плотности является сополимерный полиэтилен низкой плотности, включающий этилен и 1 -бутен или этилен и 1 -гексен или этилен и 1 -октен,
где, по меньшей мере, один из внутренних слоев содержит пропиленовый гомополимер или пропилен-этиленовый сополимер, предпочтительно пропилен-этиленовый сополимер, где, по меньшей мере, один из внутренних слоев содержит линейный полиэтилен низкой плотности, где линейный полиэтилен низкой плотности получают при использовании металлоценового катализатора,
где, по меньшей мере, один из внутренних слоев содержит линейный полиэтилен низкой плотности, где линейным полиэтиленом низкой плотности является сополимерный полиэтилен низкой плотности, включающий этилен и 1-бутен или этилен и 1-гексен или этилен и 1-октен,
где второй внешний слой содержит полиэтилен очень низкой плотности и линейный полиэтилен низкой плотности, где полимер ПЭОНП представляет собой сополимерный полиэтилен низкой плотности, включающий этилен и 1-гексен или этилен и 1-октен, предпочтительно этилен и 1-гексен, и где линейным полиэтиленом низкой плотности
является сополимерный полиэтилен низкой плотности, включающий этилен и 1 -бутен или этилен и 1 -гексен или этилен и 1 -октен,
где первый внешний слой составляет от 10 до 20% (масс.) от многослойной пленки, например, приблизительно 15% (масс),
где второй внешний слой составляет от 10 до 20% (масс.) от многослойной пленки, например, приблизительно 15% (масс),
где внутренний слой (слои), содержащий пропиленовый гомополимер или пропилен-этиленовый сополимер, предпочтительно пропилен-этиленовый сополимер, составляет (составляют) от 5 до 35% (масс.) от многослойной пленки, предпочтительно от 5 до 15% (масс), например, от 10 до 15% (масс),
где внутренний слой (слои), содержащий линейный полиэтилен низкой плотности, где линейным полиэтиленом низкой плотности является сополимерный полиэтилен низкой плотности, включающий этилен и 1-бутен или этилен и 1-гексен или этилен и 1-октен, составляет (составляют) от 15 до 45% (масс.) от многослойной пленки, где внутренний слой (слои), содержащий линейный полиэтилен низкой плотности, где линейный полиэтилен низкой плотности получают при использовании металлоценового катализатора, составляет (составляют) от 15 до 45% (масс.) от многослойной пленки.
В одном специальном варианте осуществления изобретение относится к многослойной пленке, соответствующей изобретению и включающей предпочтительно в следующем далее порядке
a. первый внешний слой, содержащий, по меньшей мере, 98% (масс.) линейного
полиэтилена низкой плотности, где линейным полиэтиленом низкой плотности является
сополимерный полиэтилен низкой плотности, включающий этилен и 1 -бутен,
b. первый внутренний слой,
c. второй внутренний слой,
d. третий внутренний слой,
e. второй внешний слой, содержащий от 70% до 30% (масс.) линейного полиэтилена низкой плотности и от 30 до 70% (масс.) полимера ПЭОНП,
где, по меньшей мере, один из внутренних слоев содержит, по меньшей мере, 98% (масс.) пропилен-этиленового сополимера,
и где другой внутренний слой (слои) содержит (содержат), по меньшей мере, 98% (масс.) линейного полиэтилена низкой плотности, где, по меньшей мере, один из внутренних слоев содержит линейный полиэтилен низкой плотности, где линейный полиэтилен низкой плотности получают при использовании металлоценового катализатора, и необязательно где, по меньшей мере, один из внутренних слоев содержит, по меньшей
мере, 98% (масс.) линейного полиэтилена низкой плотности, где линейным полиэтиленом низкой плотности является сополимерный полиэтилен низкой плотности, включающий этилен и 1-бутен,
где второй внешний слой содержит полиэтилен очень низкой плотности и линейный полиэтилен низкой плотности, где полимер ПЭОНП представляет собой сополимерный полиэтилен низкой плотности, включающий этилен и 1-гексен, и где линейным полиэтиленом низкой плотности является сополимерный полиэтилен низкой плотности, включающий этилен и 1-бутен.
Предпочтительно в данном варианте осуществления первый внешний слой составляет от 10 до 20% (масс.) от многослойной пленки, например, приблизительно 15% (масс),
второй внешний слой составляет от 10 до 20% (масс.) от многослойной пленки, например, приблизительно 15% (масс),
внутренний слой (слои), содержащий пропилен-этиленовый сополимер, составляет (составляют) от 5 до 35% (масс.) от многослойной пленки, предпочтительно от 5 до 15% (масс), например, от 10 до 15% (масс),
и где внутренний слой (слои), содержащий линейный полиэтилен низкой плотности, составляет от 25 до 75% (масс.) от многослойной пленки, например, от 30 до 60% (масс).
Более предпочтительно в данном варианте осуществления слои, содержащие линейный полиэтилен низкой плотности, включающий этилен и 1-бутен, составляют от 50 до 60% (масс.) от многослойной пленки, слои, содержащие линейный полиэтилен низкой плотности, полученный при использовании металлоценовых катализаторов, составляют от 30 до 40% (масс.) от многослойной пленки, а слои, содержащие пропиленовый гомополимер или пропилен-этиленовый сополимер, предпочтительно пропилен-этиленовый сополимер, составляют от 5 до 15% от многослойной пленки, предпочтительно приблизительно 10% (масс).
В еще одном специальном варианте осуществления изобретение относится к растяжимой многослойной пленке, соответствующей изобретению и включающей, предпочтительно включающей в следующем далее порядке,
a. первый внешний слой, содержащий, по меньшей мере, 98% (масс.) линейного
полиэтилена низкой плотности, где линейным полиэтиленом низкой плотности является
сополимерный полиэтилен низкой плотности, включающий этилен и 1-бутен,
предпочтительно где линейный полиэтилен низкой плотности не получают при
использовании металлоценового катализатора,
b. первый внутренний слой,
c. второй внутренний слой,
d. третий внутренний слой,
e. второй внешний слой, содержащий от 70% до 30% (масс.) линейного полиэтилена низкой плотности и от 30 до 70% (масс.) полимера ПЭОНП,
где, по меньшей мере, один из внутренних слоев, предпочтительно, по меньшей мере, два из внутренних слоев, содержат (содержит), по меньшей мере, 98% (масс.) пропилен-этиленового сополимера,
и где другой внутренний слой (слои) содержит (содержат), по меньшей мере, 98% (масс.) линейного полиэтилена низкой плотности, где, по меньшей мере, один из внутренних слоев содержит линейный полиэтилен низкой плотности, где линейный полиэтилен низкой плотности включает этилен и 1-гексен, предпочтительно линейный полиэтилен низкой плотности не получают при использовании металлоценового катализатора, где второй внешний слой содержит полиэтилен очень низкой плотности и линейный полиэтилен низкой плотности, где полимер ПЭОНП представляет собой сополимерный полиэтилен низкой плотности, включающий этилен и 1-гексен, и где линейным полиэтиленом низкой плотности является сополимерный полиэтилен низкой плотности, включающий этилен и 1-бутен, предпочтительно где полиэтилен очень низкой плотности и линейный полиэтилен низкой плотности не получают при использовании металлоценового катализатора.
Как это было открыто, даже в отсутствие слоя, содержащего, по меньшей мере, 98% (масс.) полимера ЛПЭНП, полученного в результате полимеризации в присутствии металлоценового катализатора, внутренний слой, содержащий, по меньшей мере, 98% (масс.) пропилен-этиленового сополимера, значительно улучшал сопротивление ударной нагрузке у многослойной пленки при одновременном сохранении других свойств, таких как, например, сила закрепления.
Это вызывает удивление, поскольку пленки на основе только линейного полиэтилена низкой плотности, полученного при использовании неметаллоценового катализатора и являющегося сополимерным полиэтиленом низкой плотности, включающим этилен и 1-бутен или включающим этилен и 1-гексен, как это известно, характеризуются меньшим сопротивлением ударной нагрузке в сопоставлении с пленками, содержащими линейный полиэтилен низкой плотности, полученный при использовании металлоценового катализатора.
Данное открытие предлагает возможность получения многослойных растягивающихся пленок, полученных при использовании неметаллоценового катализатора и представляющих собой сополимерный полиэтилен низкой плотности,
включающий этилен и 1-бутен или включающий этилен и 1-гексен, предпочтительно включающий этилен и 1-бутен, (которые являются более эффективными по стоимости в сопоставлении с полимером ЛПЭНП, полученным при использовании металлоценового катализатора) при одновременном получении сопротивления ударной нагрузке, достаточного для области применения растягивающейся пленки.
Предпочтительно в данном варианте осуществления первый внешний слой составляет от 10 до 20% (масс.) от многослойной пленки, например, приблизительно 15% (масс),
второй внешний слой составляет от 10 до 20% (масс.) от многослойной пленки, например, приблизительно 15% (масс),
внутренний слой (слои), содержащий пропилен-этиленовый сополимер, составляет (составляют) от 5 до 35% (масс.) от многослойной пленки, предпочтительно от 5 до 15% (масс), например, от 10 до 15% (масс),
и внутренний слой (слои), содержащий линейный полиэтилен низкой плотности, составляет от 20 до 40% (масс), например, 25-35%) (масс).
В одном специальном варианте осуществления изобретение относится к растяжимой многослойной пленке, соответствующей изобретению и включающей, предпочтительно в следующем далее порядке,
a. первый внешний слой, содержащий, по меньшей мере, 98% (масс.) линейного
полиэтилена низкой плотности, где линейным полиэтиленом низкой плотности является
сополимерный полиэтилен низкой плотности, включающий этилен и 1-бутен,
предпочтительно где линейный полиэтилен низкой плотности не получают при
использовании металлоценового катализатора,
b. первый внутренний слой,
c. второй внутренний слой,
d. третий внутренний слой,
e. второй внешний слой, содержащий от 70% до 30% (масс.) линейного полиэтилена низкой плотности и от 30 до 70% (масс.) полимера ПЭОНП,
где, по меньшей мере, один из внутренних слоев содержит, по меньшей мере, 98% (масс.) пропилен-этиленового сополимера,
и где другой внутренний слой (слои) содержит (содержат), по меньшей мере, 98% (масс.) линейного полиэтилена низкой плотности, где линейным полиэтиленом низкой плотности является сополимерный полиэтилен низкой плотности, включающий этилен и 1-гексен, предпочтительно где линейный полиэтилен низкой плотности не получают при использовании металлоценового катализатора,
где второй внешний слой содержит полиэтилен очень низкой плотности и линейный полиэтилен низкой плотности, где полимер ПЭОНП представляет собой сополимерный полиэтилен низкой плотности, включающий этилен и 1-гексен, и где линейным полиэтиленом низкой плотности является сополимерный полиэтилен низкой плотности, включающий этилен и 1-бутен, предпочтительно где линейный полиэтилен низкой плотности и полиэтилен очень низкой плотности не получают при использовании металлоценового катализатора.
Данный вариант осуществления предлагает очень эффективное по стоимости решение в отношении растягивающейся пленки, при этом в то же самое время свойства являются достаточными для предполагаемых областей применения растягивающейся пленки, таких как для упаковки с растягивающуюся пленку напитков, таких как (газированные) напитки в (пластиковых) бутылках, где требуется большая сила закрепления.
Предпочтительно в данном варианте осуществления первый внешний слой составляет от 10 до 20% (масс.) от многослойной пленки, например, приблизительно 15% (масс),
второй внешний слой составляет от 10 до 20% (масс.) от многослойной пленки, например, приблизительно 15% (масс),
внутренний слой (слои), содержащий пропилен-этиленовый сополимер, составляет (составляют) от 5 до 15% (масс), например, от 10 до 15% (масс),
а внутренний слой (слои), содержащий линейный полиэтилен низкой плотности, составляет от 25 до 75% (масс.) от многослойной пленки, например, от 30 до 60% (масс).
Каждый слой также может содержать надлежащие количества других добавок, таких как, например, антиоксиданты и стабилизаторы. Обычно добавки могут присутствовать в слое в количестве в диапазоне от 10 до 10000 ч./млн., например, в количестве в диапазоне от 100 до 5000 ч./млн., при расчете на слой. Поэтому изобретение также относится и к многослойной пленке, где один или несколько слоев дополнительно содержат (содержит) одну или несколько добавок.
Например, каждый слой в многослойной пленке изобретения может содержать количество добавок в диапазоне от 0 до 2 % (масс.) при расчете на совокупную массу слоя и от 98 до 100% (масс.) полимера (полимеров), где сумма полимера (полимеров) и добавок составляет 100% (масс.) при расчете на совокупную массу слоя.
Многослойные пленки настоящего изобретения могут быть получены при использовании любого способа, известного на современном уровне техники, например, при использовании отливки или экструдирования отлитой пленки. Получение
многослойной пленки в результате отливки является хорошо известным на современном уровне техники. Получение многослойной пленки, соответствующей изобретению, может быть проведено в соответствии с описанием в публикации "Handbook of plastic films" (E. M. Abdel-Bary, iSmithers Rapra Publishing, 2003, pages 16-17).
В общем случае отливка представляет собой непрерывную операцию плавления и транспортирования полимера в нагретом сборном узле с червячной парой. Полимер экструдируют через щель на охлажденный высокоотполированный вращающийся вал, где его закаливают с одной стороны. Пленку отправляют на второй валик для охлаждения на другой стороне. В альтернативном варианте, полимерное полотно перепускают через закалочный бак для охлаждения. После этого пленку перепускают через систему валиков, которые имеют различное назначение, и, в заключение наматывают на вал для хранения.
В еще одном аспекте изобретение относится к способу получения многослойной пленки, соответствующей изобретению, где многослойную пленку получают при использовании способа экструдирования отлитой пленки.
В еще одном аспекте изобретение относится к способу упаковки предмета, который включает множество отдельных изделий, предпочтительно существенно идентичных изделий, включающему
i) получение многослойной пленки, соответствующей изобретению,
ii) растяжение и обматывание упомянутой многослойной пленки вокруг упомянутого
предмета в целях получения упакованного предмета.
В еще одном аспекте изобретение также относится к использованию многослойной пленки, соответствующей изобретению, для обматывания с растяжением вокруг множества отдельных изделий.
Отдельные изделия могут представлять собой, например, напитки, такие как (газированные) напитки в (пластиковых) бутылках, совместно с поддоном, на котором напитки располагаются.
В еще одном другом аспекте изобретение относится к предмету, включающему множество отдельных изделий, предпочтительно существенно идентичных изделий, где предмет упаковывают с растяжением многослойной пленкой, соответствующей изобретению.
Несмотря на подробное описание изобретения для целей иллюстрирования необходимо понимать то, что такие подробности имеют исключительно данное назначение, и специалистами в соответствующей области техники могут быть сделаны вариации в настоящем изобретении без отклонения от объема и сущности изобретения, определенного в формуле изобретения.
Кроме того, необходимо отметить то, что изобретение относится ко всем возможным комбинациям из признаков, описанных в настоящем документе, в частности, предпочтительными являются те комбинации из признаков, которые присутствуют в формуле изобретения.
Кроме того, необходимо отметить то, что термин "включающий" не исключает присутствия и других элементов. Однако, также необходимо понимать то, что описание в отношении продукта, включающего определенные компоненты, также раскрывает и продукт, состоящий из данных компонентов. Подобным образом, также необходимо понимать то, что описание в отношении способа, включающего определенные стадии, также раскрывает и способ, состоящий из данных стадий.
Теперь изобретение будет разъяснено при использовании следующих далее примеров, однако, без ограничения его ими. Примеры Структура 1
Структура 1 наглядно иллюстрирует растяжимую многослойную пленку, состоящую из
a. первого внешнего слоя, содержащего, по меньшей мере, 99,5% (масс.) линейного полиэтилена низкой плотности, характеризующегося индексом текучести расплава в диапазоне от 2,5 до 3 г/10 мин и имеющего плотность в диапазоне от 917 до 920 кг/м3, и где линейный полиэтилен низкой плотности низкой плотности включает этилен и 1 -бутен,
b. первого внутреннего слоя, содержащего, по меньшей мере, 99,5% (масс.) пропилен-этиленового сополимера, характеризующегося индексом текучести расплава в диапазоне от 7 до 9 г/10 мин и имеющего плотность в диапазоне от 902 до 908 кг/м3,
где количество этилена в пропилен-этиленовом сополимере составляет 3-5% (масс.) при расчете на пропилен-этиленовый сополимер,
c. второго внутреннего слоя, содержащего, по меньшей мере, 99,5% (масс.) линейного полиэтилена низкой плотности, характеризующегося индексом текучести расплава в диапазоне от 3 до 4 г/10 мин и имеющего плотность в диапазоне от 917 до 920 кг/м3, где линейный полиэтилен низкой плотности получают при использовании металлоценового катализатора, и где линейный полиэтилен низкой плотности включает этилен и 1 -гексен,
d. третьего внутреннего слоя, содержащего, по меньшей мере, 99,5% (масс.) линейного полиэтилена низкой плотности, включающего этилен и 1-бутен, где линейный полиэтилен низкой плотности характеризуется индексом текучести расплава в диапазоне от 2,5 до 3 г/10 мин и имеет плотность в диапазоне от 917 до 920 кг/м3,
e. второго внешнего слоя, содержащего от 70% до 30% (масс.) линейного полиэтилена
низкой плотности, включающего этилен и 1-бутен и характеризующегося индексом текучести расплава в диапазоне от 2,5 до 3 г/10 мин и имеющего плотность в диапазоне 917-920 кг/м3,
и от 30 до 70% (масс.) полиэтилена очень низкой плотности, включающего этилен и 1-гексен, характеризующегося индексом текучести расплава в диапазоне от 3 до 5 г/10 мин и имеющего плотность в диапазоне от 900 до 910, предпочтительно от 900 до 905 кг/м3, где первый внешний слой составляет от 10 до 20% (масс.) от многослойной пленки, например, приблизительно 15% (масс),
где второй внешний слой составляет от 10 до 20% (масс.) от многослойной пленки, например, приблизительно 15% (масс),
где внутренний слой, содержащий пропилен-этиленовый сополимер, составляет от 5 до 15%) (масс), например, от 10 до 15% (масс),
а внутренние слои, содержащие линейный полиэтилен низкой плотности, составляют от 45 до 75% (масс.) от многослойной пленки, например, приблизительно 60% (масс), предпочтительно где толщина многослойной пленки находится в диапазоне от 15 до 17 мкм (микрон).
Предпочтительно вышеупомянутая многослойная пленка включает слои в вышеупомянутом порядке. Структура 2
Структура 2 наглядно иллюстрирует растяжимую многослойную пленку, состоящую из
a. первого внешнего слоя, содержащего, по меньшей мере, 99,5% (масс.) линейного полиэтилена низкой плотности, характеризующегося индексом текучести расплава в диапазоне от 2,5 до 3 г/10 мин и имеющего плотность в диапазоне от 917 до 920 кг/м3, и где линейный полиэтилен низкой плотности включает этилен и 1 -бутен,
b. первого внутреннего слоя, содержащего, по меньшей мере, 99,5% (масс.) пропилен-этиленового сополимера, характеризующегося индексом текучести расплава в диапазоне от 7 до 9 г/10 мин и имеющего плотность в диапазоне от 902 до 908 кг/м3, где количество этилена в пропилен-этиленовом сополимере находится в диапазоне 3-5% (масс.) при расчете на пропилен-этиленовый сополимер,
c. второго внутреннего слоя, содержащего, по меньшей мере, 99,5% (масс.) линейного полиэтилена низкой плотности, характеризующегося индексом текучести расплава в диапазоне от 2 до 3 г/10 мин и имеющего плотность в диапазоне от 917 до 920 кг/м3, где линейный полиэтилен низкой плотности получают при использовании катализатора Циглера-Натта, и где линейный полиэтилен низкой плотности включает этилен и 1 -гексен,
d. третьего внутреннего слоя, содержащего, по меньшей мере, 99,5% (масс.) пропилен-этиленового сополимера, характеризующегося индексом текучести расплава в диапазоне от 7 до 9 г/10 мин и имеющего плотность в диапазоне от 902 до 908 кг/м3, где количество этилена в пропилен-этиленовом сополимере находится в диапазоне 3-5% (масс.) при расчете на пропилен-этиленовый сополимер,
e. второго внешнего слоя, содержащего от 70% до 30% (масс.) линейного полиэтилена низкой плотности, включающего этилен и 1-бутен, характеризующегося индексом текучести расплава в диапазоне от 2,5 до 3 г/10 мин и имеющего плотность в диапазоне 917-920 кг/м3,
и от 30 до 70% (масс.) полиэтилена очень низкой плотности, включающего этилен и 1-гексен, характеризующегося индексом текучести расплава в диапазоне от 3 до 5 г/10 мин и имеющего плотность в диапазоне от 900 до 910, предпочтительно от 900 до 905 кг/м3, где первый внешний слой составляет от 10 до 20% (масс.) от многослойной пленки, например, приблизительно 15% (масс),
где второй внешний слой составляет от 10 до 20% (масс.) от многослойной пленки, например, приблизительно 15% (масс),
внутренние слои, содержащие пропилен-этиленовый сополимер, составляют от 10 до 35% (масс), например, приблизительно 30% (масс),
а внутренний слой, содержащий линейный полиэтилен низкой плотности, составляет от 30 до 60% (масс.) от многослойной пленки, например, приблизительно 40% (масс), предпочтительно где толщина многослойной пленки находится в диапазоне от 15 до 17 мкм (микрон).
Предпочтительно вышеупомянутая многослойная пленка включает слои в вышеупомянутом порядке.
Производство структур 1 и 2 и сравнительных эталонных структур 1 и 2
Изготавливали две структуры 5-слойных пленок: структура 1 и структура 2. Структуру 1 изготавливали при использовании технологической линии для отливки SML, снабженной шлицевой экструзионной головкой шириной 2500 мм и пятью экструдерами, для получения слоев пленочной структуры. Устанавливали экструдеры с барьерными червяками при L/D = 30, и распределение по размерам представляло собой 0 90/120/120/120/90 мм. Совокупная толщина пленки находилась в диапазоне 15 мкм - 17 мкм. Шлицевую экструзионную головку устанавливали при зазоре 0,8 мм. Совокупная пропускная способность составляла 800 кг/час при скорости вращения охлаждающего вала 360 м/мин. Профили температур цилиндра линейно изменялись от 100°С в загрузочной секции до 260°С в экструзионной головке. Температура воды на входе в
охлаждающий вал составляла 25°С на первом охлаждающем вале и 27°С на втором охлаждающем вале. Технологическую линию снабжали устройством измерения профиля толщины и контактным намоточным устройством.
С6: 1-гексен в качестве сомономера
Использованные материалы и их индекс текучести расплава в соответствии с определением при использовании документа IS01133:2011 (2,16 кг/10 мин при 190°С) и их плотность указываются в приведенной ниже таблице 1.
Структуру 2 изготавливали при использовании технологической линии для отливки, являющейся собственностью компании Colines и снабженной шлицевой экструзионной головкой шириной 1500 мм и четырьмя экструдерами, для получения слоев пленочной структуры. Устанавливали экструдеры с барьерными червяками L/D = 30, и распределение по размерам представляло собой 0 90/120/160/90 мм. Совокупная толщина пленки находилась в диапазоне 15 мкм - 17 мкм. Шлицевую экструзионную головку устанавливали при зазоре 0,8 мм. Совокупная пропускная способность составляла 500 кг/час при скорости вращения охлаждающего вала 400 м/мин. Профили температур цилиндра линейно изменялись от 90°С в загрузочной секции до 260°С в экструзионной головке. Температура воды на входе в охлаждающий вал составляла 25°С. Технологическую линию снабжали устройством измерения профиля толщины и контактным намоточным устройством.
С6: 1-гексен в качестве сомономера
Использованные материалы и их индекс текучести расплава в соответствии с определением при использовании документа IS01133:2011 (2,16 кг/10 мин при 190°С) и их плотность указываются в приведенной ниже таблице 1.
Хорошо: Хорошие оптические свойства в соответствии с визуальным определением, вследствие этого значения мутности и блеска не определяли. ПоперН: Поперечное направление (перпендикулярно направлению экструдирования).
То, как измеряли силу закрепления, (метод HIGHLIGHT)
В целях измерения силы закрепления применяли изготовленный по специальному заказу прибор, произведенный в компании HIGHLIGHT Industries Ltd., при использовании условий, рекомендованных производителем. Данный прибор, который является очень хорошо известным на рынке растягивающейся пленки и признанным во всем мире как прибор для эталонного метода, способен определять силу закрепления, которую растягивающаяся пленка может создавать в отношении унитизированных товаров после растяжения до желательного уровня. Интересный момент заключается в том, что данный прибор может измерять силу закрепления и растяжимость в отношении растягивающейся пленки с реальной формой, обеспечивая получение результатов измерений, непосредственно относящихся к области применения пленки во время использования. Приборы включали два приводных валика, где растягивающуюся пленку удлиняют при определенном уровне растяжения по отношению к реальным размерам (ширина пленки 500 мм - 750 мм). Валики также способны измерять силу, необходимую для удлинения растягивающейся пленки, в результате прибор измеряет силу закрепления (по предельной силе) при конкретном значении растяжения (в данном случае 250%-ном растяжении). Сила закрепления, измеренная в соответствии с описанием изобретения, предсказывает силу удерживания, которую растягивающая пленка прилагает к унитизированным товарам. Заключение
Как это может быть видно из приведенной выше таблицы, при использовании многослойных пленок, соответствующих изобретению, то есть, тех многослойных пленок, которые включают внутренний слой, содержащий, по меньшей мере, 98% (масс.) пропилен-этиленового сополимера, улучшаются сила закрепления, а также сопротивление раздиранию в поперечном направлении. В дополнение к этому, оптические свойства сохраняются, а растяжимость является достаточной для силовых областей применения растягивающейся пленки, таких как обертывание с растяжением (газированных) напитков в (пластиковых) бутылках.
Сопротивление ударной нагрузке у структуры 1 и сравнительной структуры 1 являются сопоставимыми. Хорошее сопротивление ударной нагрузке у данных структур обуславливается присутствием слоя, содержащего, по меньшей мере, 98% (масс.) полимера ЛПЭНП, полученного в результате полимеризации в присутствии металлоценового катализатора.
Как это ни удивительно, но в случае отсутствия данного слоя (и единственных присутствующих полимеров ЛПЭНП в виде полимеров С4 и С-6 ЛПЭНП, которые, как
это известно, характеризуются меньшим сопротивлением ударной нагрузке) внутренний слой, содержащий, по меньшей мере, 98% (масс.) пропилен-этиленового сополимера, значительно улучшал сопротивление ударной нагрузке у многослойной пленки. (Сопоставьте сопротивление ударной нагрузке у структуры 2 и сопротивление ударной нагрузке у эталонной структуры 2).
Данное открытие предлагает возможность получения многослойных растягивающихся пленок на основе полимеров С4 и/или С6-ЛПЭНП (которые являются более эффективными по стоимости в сопоставлении с полимерами ЛПЭНП, полученными при использовании металлоценового катализатора) при одновременном получении сопротивления ударной нагрузке, сопоставимого соответствующей характеристике многослойной растягивающейся пленки, содержащей полимер ЛПЭНП, полученный при использовании металлоценового катализатора, (в настоящем документе также указываемый как mLLDPE).
ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
1. Растяжимая многослойная пленка, содержащая в следующем далее порядке
a. первый внешний слой, содержащий, по меньшей мере, 98% (масс.) линейного
полиэтилена низкой плотности,
b. первый внутренний слой,
c. второй внутренний слой,
d. третий внутренний слой,
e. второй внешний слой, содержащий от 70% до 30% (масс.) линейного полиэтилена низкой плотности и от 30 до 70% (масс.) полиэтилена очень низкой плотности (ПЭОНП), где, по меньшей мере, один из внутренних слоев содержит, по меньшей мере, 98% (масс.) пропиленового гомополимера или 98% (масс.) пропилен-этиленового сополимера, и где другой внутренний слой (слои) содержит (содержат), по меньшей мере, 98% (масс.) линейного полиэтилена низкой плотности.
2. Растяжимая многослойная пленка, содержащая в следующем далее порядке
a. первый внешний слой, состоящий по существу из линейного полиэтилена низкой плотности,
b. первый внутренний слой,
c. второй внутренний слой,
d. третий внутренний слой,
e. второй внешний слой, содержащий от 70 до 30% (масс.) линейного полиэтилена низкой плотности и от 30 до 70% (масс.) полиэтилена очень низкой плотности (ПЭОНП),
где, по меньшей мере, один из внутренних слоев состоит по существу из пропиленового гомополимера или состоит по существу из пропилен-этиленового сополимера, и где другой внутренний слой (слои) состоит по существу из линейного полиэтилена низкой плотности.
3. Многослойная пленка по п. 1 или п. 2, где использованным пропилен-этиленовым сополимером является пропилен-этиленовый сополимер, характеризующийся количеством этилена в пропиленовом сополимере в диапазоне от 1 до 5% (масс), предпочтительно от 3 до 5% (масс), при расчете на пропилен-этиленовый сополимер.
4. Многослойная пленка по одному из пп. 1-3, где плотность линейного полиэтилена низкой плотности полимера во внутреннем слое (слоях) находится в диапазоне от 917 до 920 кг/м3, и предпочтительно где индекс текучести расплава линейного полиэтилена низкой плотности во внутреннем слое (слоях) находится в диапазоне от 1,8 до 4,5 г/10 мин, предпочтительно от 2 до 4 г/10 мин.
5. Многослойная пленка по любому одному из пп. 1-4, где толщина многослойной
пленки находится в диапазоне от 15 до 25 микрон, предпочтительно в диапазоне от 15 до 17 мкм.
6. Многослойная пленка по одному из пп. 1-5, включающая один или несколько дополнительных слоев, где каждый из данных слоев по отдельности содержит, по меньшей мере, 98% (масс.) пропиленового гомополимера и/или, по меньшей мере, 98% (масс.) пропилен-этиленового сополимера и/или, по меньшей мере, 98% (масс.) линейного полиэтилена низкой плотности.
7. Многослойная пленка по одному из пп. 1-6,
где первый внешний слой содержит линейный полиэтилен низкой плотности, где линейным полиэтиленом низкой плотности является сополимерный полиэтилен низкой плотности, содержащий этилен и 1 -бутен или этилен и 1 -гексен или этилен и 1 -октен, где, по меньшей мере, один из внутренних слоев содержит пропиленовый гомополимер или пропилен-этиленовый сополимер, предпочтительно пропилен-этиленовый сополимер, где, по меньшей мере, один из внутренних слоев содержит линейный полиэтилен низкой плотности, где линейный полиэтилен низкой плотности получают при использовании металлоценового катализатора,
где, по меньшей мере, один из внутренних слоев содержит линейный полиэтилен низкой плотности, где линейным полиэтиленом низкой плотности является сополимерный полиэтилен низкой плотности, содержащий этилен и 1-бутен или этилен и 1-гексен или этилен и 1-октен,
где второй внешний слой содержит полиэтилен очень низкой плотности и линейный полиэтилен низкой плотности, где полимер ПЭОНП представляет собой сополимерный полиэтилен низкой плотности, включающий этилен и 1-гексен или этилен и 1-октен, предпочтительно этилен и 1-гексен, и где линейным полиэтиленом низкой плотности является сополимерный полиэтилен низкой плотности, включающий этилен и 1 -бутен или этилен и 1-гексен или этилен и 1-октен.
8. Многослойная пленка по п. 7, содержащая
a. первый внешний слой, содержащий, по меньшей мере, 98% (масс.) линейного
полиэтилена низкой плотности, где линейным полиэтиленом низкой плотности является
сополимерный полиэтилен низкой плотности, включающий этилен и 1 -бутен,
b. первый внутренний слой,
c. второй внутренний слой,
d. третий внутренний слой,
e. второй внешний слой, содержащий от 70% до 30% (масс.) линейного полиэтилена низкой плотности и от 30 до 70% (масс.) полимера ПЭОНП,
где, по меньшей мере, один из внутренних слоев содержит, по меньшей мере, 98% (масс.) пропилен-этиленового сополимера,
и где другой внутренний слой (слои) содержит (содержат), по меньшей мере, 98% (масс.) линейного полиэтилена низкой плотности, где, по меньшей мере, один из внутренних слоев содержит линейный полиэтилен низкой плотности, где линейный полиэтилен низкой плотности получают при использовании металлоценового катализатора, и необязательно где, по меньшей мере, один из внутренних слоев содержит, по меньшей мере, 98% (масс.) линейного полиэтилена низкой плотности, где линейным полиэтиленом низкой плотности является сополимерный полиэтилен низкой плотности, содержащий этилен и 1-бутен,
где второй внешний слой содержит полиэтилен очень низкой плотности и линейный полиэтилен низкой плотности, где полимер ПЭОНП представляет собой сополимерный полиэтилен низкой плотности, содержащий этилен и 1-гексен, и где линейным полиэтиленом низкой плотности является сополимерный полиэтилен низкой плотности, содержащий этилен и 1-бутен.
9. Многослойная пленка по одному из пп. 1-6, содержащая
а. первый внешний слой, содержащий, по меньшей мере, 98% (масс.) линейного полиэтилена низкой плотности, где линейным полиэтиленом низкой плотности является сополимерный полиэтилен низкой плотности, содержащий этилен и 1-бутен, Ь. первый внутренний слой,
c. второй внутренний слой,
d. третий внутренний слой,
e. второй внешний слой, содержащий от 70% до 30% (масс.) линейного полиэтилена низкой плотности и от 30 до 70% (масс.) полимера ПЭОНП,
где, по меньшей мере, один из внутренних слоев содержит, по меньшей мере, 98% (масс.) пропилен-этиленового сополимера,
и где другой внутренний слой (слои) содержит (содержат), по меньшей мере, 98% (масс.) линейного полиэтилена низкой плотности, где линейный полиэтилен низкой плотности содержит этилен и 1 -гексен,
где второй внешний слой содержит полиэтилен очень низкой плотности и линейный полиэтилен низкой плотности, где полимер ПЭОНП представляет собой сополимерный полиэтилен низкой плотности, содержащий этилен и 1-гексен, и где линейным полиэтиленом низкой плотности является сополимерный полиэтилен низкой плотности, содержащий этилен и 1-бутен.
10. Многослойная пленка по одному из пп. 1-6, содержащая
a. первый внешний слой, содержащий, по меньшей мере, 98% (масс.) линейного
полиэтилена низкой плотности, где линейным полиэтиленом низкой плотности является
сополимерный полиэтилен низкой плотности, включающий этилен и 1 -бутен,
b. первый внутренний слой,
c. второй внутренний слой,
d. третий внутренний слой,
e. второй внешний слой, содержащий от 70% до 30% (масс.) линейного полиэтилена низкой плотности и от 30 до 70% (масс.) полимера ПЭОНП,
где, по меньшей мере, один из внутренних слоев содержит, по меньшей мере, 98% (масс.) пропилен-этиленового сополимера,
и где другой внутренний слой (слои) содержит (содержат), по меньшей мере, 98% (масс.) линейного полиэтилена низкой плотности, где линейным полиэтиленом низкой плотности является сополимерный полиэтилен низкой плотности, содержащий этилен и 1 -бутен, где второй внешний слой содержит полиэтилен очень низкой плотности и линейный полиэтилен низкой плотности, где полимер ПЭОНП представляет собой сополимерный полиэтилен низкой плотности, содержащий этилен и 1-гексен, и где линейным полиэтиленом низкой плотности является сополимерный полиэтилен низкой плотности, содержащий этилен и 1-бутен.
11. Многослойная пленка по одному из пп. 1-10,
где первый внешний слой составляет от 10 до 20% (масс.) от многослойной пленки, например, приблизительно 15% (масс),
где второй внешний слой составляет от 10 до 20% (масс.) от многослойной пленки, например, приблизительно 15% (масс),
где внутренний слой (слои), содержащий пропилен-этиленовый сополимер, составляет (составляют) от 5 до 35% (масс.) от многослойной пленки, предпочтительно от 5 до 15% (масс), например, от 10 до 15% (масс),
и где внутренний слой (слои), содержащий линейный полиэтилен низкой плотности, составляет от 25 до 75% (масс.) от многослойной пленки.
12. Многослойная пленка по одному из пп. 1-11, где каждый слой в многослойной пленке содержит количество добавок в диапазоне от 0 до 2 % (масс.) при расчете на совокупную массу слоя.
13. Способ получения многослойной пленки по одному из пп. 1-12, где
многослойную пленку изготавливают посредством процесса экструдирования отлитой
пленки.
14. Способ упаковки предмета, который включает множество отдельных изделий,
предпочтительно по существу идентичных изделий, включающий
i) получение многослойной пленки по одному из пп. 1-12,
ii) растяжение и обматывание упомянутой многослойной пленки вокруг упомянутого
предмета для получения упакованного предмета.
15. Предмет, включающий множество отдельных изделий, предпочтительно по существу идентичных изделий, где предмет упаковывают с растяжением многослойной пленкой по одному из пп. 1-12.
(19)
(19)
(19)