[RU]

Настоящее изобретение относится к агрохимическому составу, содержащему пестицид и алкоксилат формулы (I), как определено ниже. Кроме того, изобретение относится к указанному алкоксилату. Кроме того, изобретение относится к способу изготовления указанного состава посредством приведения в контакт алкоксилата и пестицида. В конечном итоге, изобретение относится к способу борьбы с фитопатогенными грибами, и/или ростом нежелательных растений, и/или нежелательным нападением насекомых или клещей, и/или способу регулирования роста растений, где указанному составу дают действовать на соответствующих вредителей, их среду обитания или на культурные растения, которые подлежат защите от соответствующего вредителя, на грунт и/или на нежелательные растения и/или на культурные растения и/или на их среду обитания; и к семенам, содержащим указанный состав.

(57) Реферат / Формула:

Настоящее изобретение относится к агрохимическому составу, содержащему пестицид и алкоксилат формулы (I), как определено ниже. Кроме того, изобретение относится к указанному алкоксилату. Кроме того, изобретение относится к способу изготовления указанного состава посредством приведения в контакт алкоксилата и пестицида. В конечном итоге, изобретение относится к способу борьбы с фитопатогенными грибами, и/или ростом нежелательных растений, и/или нежелательным нападением насекомых или клещей, и/или способу регулирования роста растений, где указанному составу дают действовать на соответствующих вредителей, их среду обитания или на культурные растения, которые подлежат защите от соответствующего вредителя, на грунт и/или на нежелательные растения и/или на культурные растения и/или на их среду обитания; и к семенам, содержащим указанный состав.

---

Евразийское (21) 201691816 (13) A1
патентное
ведомство
(12) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ЕВРАЗИЙСКОЙ ЗАЯВКЕ
(43) Дата публикации заявки 2017.02.28
(22) Дата подачи заявки 2015.02.05
(51) Int. Cl.
A01N 25/30 (2006.01) A01N 43/653 (2006.01) A01N 43/56 (2006.01) A01P3/00 (2006.01) C07C 69/96 (2006.01)
(54) КАРБОНАТЫ АЛКОКСИЛАТОВ СПИРТОВ В КАЧЕСТВЕ АДЪЮВАНТОВ ДЛЯ ЗАЩИТЫ РАСТЕНИЙ
(31) 14159195.8; 14180690.1
(32) 2014.03.12; 2014.08.12
(33) EP
(86) PCT/EP2015/052449
(87) WO 2015/135701 2015.09.17
(71) Заявитель: БАСФ СЕ (DE)
(72) Изобретатель:
Хан Бьёрн Томас, Бергхаус Райнер, Земар Мартин, Ратс Ханс-Кристиан
(DE)
(74) Представитель:
Веселицкая И.А., Веселицкий М.Б., Кузенкова Н.В., Каксис Р.А., Белоусов Ю.В., Куликов А.В., Кузнецова Е.В., Соколов Р.А., Кузнецова Т.В. (RU)
(57) Настоящее изобретение относится к агрохимическому составу, содержащему пестицид и ал-коксилат формулы (I), как определено ниже. Кроме того, изобретение относится к указанному ал-коксилату. Кроме того, изобретение относится к способу изготовления указанного состава посредством приведения в контакт алкоксилата и пестицида. В конечном итоге, изобретение относится к способу борьбы с фитопатогенными грибами, и/ или ростом нежелательных растений, и/или нежелательным нападением насекомых или клещей, и/ или способу регулирования роста растений, где указанному составу дают действовать на соответствующих вредителей, их среду обитания или на культурные растения, которые подлежат защите от соответствующего вредителя, на грунт и/или на нежелательные растения и/или на культурные растения и/или на их среду обитания; и к семенам, содержащим указанный состав.
126939
15 Заявка № 201691816
Заявитель БАСФ СЕ, DE
КАРБОНАТЫ АЛКОКСИЛАТОВ СПИРТОВ В КАЧЕСТВЕ АДЪЮВАНТОВ
ДЛЯ ЗАЩИТЫ РАСТЕНИЙ
Настоящее изобретение относится к агрохимическому составу, содержащему пестицид и алкоксилат формулы (I), как определено ниже. Изобретение дополнительно относится к указанному алкоксилату. Кроме того, изобретение относится к способу изготовления указанного состава с помощью
25 приведения алкоксилата и пестицида в контакт. И наконец, изобретение относится к способу борьбы с фитопатогенными грибами и/или ростом нежелательных растений и/или нежелательным нападением насекомых или клещей и/или для регулирования роста растений, где указанного состава дают действовать на соответствующих вредителей, их среду обитания или на
30 культурные растения, которые подлежат защите от соответствующего вредителя, на грунт и/или на нежелательные растения и/или на культурные растения и/или на их среду обитания; а также относится к семенам, содержащим указанный состав. Предпочтительные варианты осуществления изобретения, которые упоминаются здесь ниже, должны пониматься как являющиеся
предпочтительными либо независимо друг от друга, либо в комбинации друг с другом.
Адъюванты являются важными вспомогательными веществами агрохимической препаративной формы и способствуют улучшению стабильности препаративной формы и эффективности пестицида. Постоянной потребностью является предоставление новых адъювантов с улучшенными свойствами.
Задачей настоящего изобретения было преодоление проблем состояния уровня техники. Задача была решена с помощью состава, содержащего пестицид и алкоксилат формулы (I)
R4AOVO-C(0)-0-[A02]m- I)
где
R1 и R2 независимо представляют собой CVC32 углеводородную группу, АО1 и АО2 независимо представляют собой Сг-Сб алкиленоксигруппу, и пит независимо представляют собой значение от 2 до 100. По-другому, задача была решена с помощью алкоксилата формулы (I). Термин агрохимический состав обычно относится к составу, который является подходящим для промышленного применения для борьбы с фитопатогенными грибами и/или ростом нежелательных растений и/или с нежелательным нападением насекомых или клещей и/или для регулирования роста растений, где состав дают действовать на соответствующих вредителей, их среду обитания или на культурные растения, которые подлежат защите от соответствующего вредителя, на грунт и/или на нежелательные растения и/или на культурные растения и/или на их среду обитания. Промышленное применение агрохимических составов обычно подпадает под регулирование различных специфических законодательных ограничений и специфических процессов регистрации. Специалист хорошо знает, что другие составы, такие как дезодорирующие или фармацевтические препараты, также, как и косметические средства, обычно не подходят для промышленного применения во время борьбы с фитопатогенными грибами и/или ростом нежелательных растений и/или нежелательным нападением насекомых или клещей и/или для регулирования роста растений, где составу дают действовать на соответствующих вредителей, их среду обитания или культурные растения, которые подлежат защите от
соответствующего вредителя, на грунт и/или на нежелательные растения и/или на культурные растения и/или на их среду обитания.
R1 и R2 независимо обычно представляют собой одновалентную CVC32 алифатическую углеводородную группу, предпочтительно неразветвлённый или разветвлённый, насыщенный или ненасыщенный С8-С20 алкил. Более предпочтительно, R1 и R2 независимо представляют собой неразветвлённый или разветвлённый, насыщенный Сю-Cis алкил. Смеси разных углеводородных групп также являются возможными, например, смеси цепей разной длины, и/или
1 2
насыщенных и ненасыщенных углеводородов. В одном варианте R и R
1 2
являются одинаковыми. В другом варианте R и R являются разными.
1 2
Типичными примерами R или R являются неразветвлённый или разветвлённый децил, ундецил, додецил, тридецил, гексадецил, гептадецил и октадецил, или смесь упомянутых выше остатков. В другом варианте, примеры R1 или R2 выбирают из разветвлённого С13 алкила. В другом варианте, примеры R1 или R2 выбирают из неразветвлённого С12-С18 алкила. В другом варианте, примеры R1 или R2 выбирают из разветвлённого Сю алкила, такого как 2-пропилгептил. В другом варианте, R1 и R2 независимо представляют собой разветвлённый Сю алкил. В особенно предпочтительном варианте, R1 и R2 представляют собой 2-пропилгептил.
АО1 и АО2 независимо представляют собой обычно насыщенную или ненасыщенную, неразветвлённую или разветвлённую Сг-Сб алкиленоксигруппу. Смеси разных Cj-Ce алкиленоксигрупп также являются возможными (например, АО1 и АО2 каждая независимо представляют собой смесь этиленокси и Сз-Сб алкиленоксигруппы, где смесь этиленокси и пропиленокси является предпочтительной). Примеры АО1 или АО2 независимо представляют собой этиленокси, пропиленокси, бутиленокси, или их смеси. АО1 или АО2 более предпочтительно независимо представляют собой этиленокси, или смесь этиленокси и пропиленокси. В частности, АО1 и АО2 представляют собой этиленокси.
Индексы пит независимо обычно представляют собой любое значение от 2 до 100, предпочтительно от 2,2 до 50, более предпочтительно от 2,5 до 20, и в частности от 3 до 13.
Соотношение п к m обычно составляет от 10 / 1 до 1 / 10, предпочтительно от 3 / 1 до 1 / 3, более предпочтительно от 2 / 1 до 1 / 2, и в частности от 1,5 / 1 до 1 / 1,5.
В другом варианте алкоксилат имеет формулу (I), где R1 и R2 независимо представляют собой неразветвлённый или разветвлённый, насыщенный или ненасыщенный С8-С20 алкил, АО1 и АО2 независимо представляют собой этиленокси, или этиленокси и пропиленокси, и п и m независимо представляют собой от 2 до 50.
В другом варианте алкоксилат имеет формулу (I), где R1 и R2 независимо представляют собой неразветвлённый или разветвлённый, насыщенный или ненасыщенный С8-С20 алкил, АО1 и АО2 представляют собой этиленокси, и п и m независимо представляют собой от 2,5 до 20.
В другом варианте алкоксилат имеет формулу (I), где R1 и R2 представляют собой 2-пропилгептил, АО1 и АО2 независимо представляют собой этиленокси, или этиленокси и пропиленокси, и п и m независимо представляют собой от 2 до 30.
В другом варианте алкоксилат имеет формулу (I), где R1 и R2 независимо представляют собой неразветвлённый С12-С18 алкил, АО1 и АО2 независимо представляют собой этиленокси, или этиленокси и пропиленокси, и п и m независимо представляют собой от 2 до 30.
В другом варианте алкоксилат имеет формулу (I), где R1 и R2 независимо представляют собой разветвлённый С13 алкил, АО1 и АО2 независимо представляют собой этиленокси, или этиленокси и пропиленокси, и п и m независимо представляют собой от 2 до 30.
В одном варианте алкоксилат имеет формулу (I), где АО1 и АО2 представляют собой этиленокси. Этот вариант соответствует алкоксилату формулы (II)
R1-[0-CH2-CH2]"-0-C(0)-0-[CH2-CH2-0]m-R2 (II),
1 2
где R , R , п и m имеют значения и предпочтительные варианты, как определено выше.
Алкоксилаты формулы (I) и (II) могут быть получены с помощью реакции диалкилкарбоната (например, диэтилакарбоната или диметилкарбоната, где последний является предпочтительным) с алкилалкоксилатом. Подходящими алкилалкоксилатами являются алкилалкоксилаты формулы (III)
R-tAO^n-O-H (III)
где R1, AO1 и n имеют значения, как описано выше. Реакция может катализироваться с помощью щелочных катализаторов, таких как метилат натрия. Обычно, температура реакции находится в диапазоне между 15 и 250 °С. 5 Различные средства, такие как вакуум, могут применяться для удаления
побочных продуктов реакции (например, этанола от диэтилкарбоната). Для того чтобы получить алкоксилат формулы (I) или (II), продукт реакции может быть очищен дополнительно. В предпочтительном варианте, продукт реакции, который содержит алкоксилат формулы (I) или (II), может применяться без
10 дополнительной очистки, как продукт технического сорта. Продукт реакции
технического сорта может содержать до 40 мае. %, предпочтительно до 25 мае. % и более предпочтительно до 15 мае. % исходных материалов или побочных продуктов реакции.
Состав может содержать по меньшей мере 0,1 мае. %, предпочтительно по
15 меньшей мере 1 мае. % алкоксилата формулы (I). Состав в соответствии с изобретением может присутствовать в виде агрохимического состава и содержать от 1 до 80% по массе алкоксилата формулы (I), предпочтительно от 2 до 50% по массе, и в частности от 5 до 30% по массе.
Термин пестицид относится к по меньшей мере к одному действующему
20 веществу, выбранному из группы фунгицидов, инсектицидов, нематицидов, гербицидов, антидотов, биопестицидов и/или регуляторов роста. Предпочтительные пестициды представляют собой фунгициды, инсектициды, гербициды и регуляторы роста. Особенно предпочтительные пестициды представляют собой фунгициды. Смеси пестицидов двух или большего
25 количества упомянутых выше классов также могут применяться. Специалисту известны такие пестициды, которые можно найти, например, в Pesticide Manual, 16-е изд. (2013), The British Crop Protection Council, Лондон. При этом подходящими инсектицидами являются инсектициды из класса карбаматов, инсектицидов на основе фосфорорганических соединений, инсектицидов на
30 основе хлорорганических соединений, фенилпиразолов, пиретроидов, неоникотиноидов, спинозинов, авермектинов, милбемицинов, аналогов ювенильных гормонов, алкилгалидов, аналогов нереизтоксина оловоорганических соединений, бензоилмочевин, диацилгидразинов, METI-акарицидов, а также таких инсектицидов, как хлорпикрин, пиметрозин,
флоникамид, клофентезин, гекситиазокс, этоксазол, диафентиурон, пропаргит, тетрадифон, хлорфенапир, ДНОК, бупрофезин, циромазин, амитраз, гидраметилнон, ацехиноцил, флуакрипирим, ротенон, или их производных. Подходящими фунгицидами являются фунгициды из классов динитроанилинов, 5 аллиламинов, анилинпиримидинов, антибиотиков, ароматических
углеводородов, бензолсульфонамидов, бензимидазолов, бензизотиазолов, бензофенонов, бензотиадиазолов, бензотриазинов, бензилкарбаматов, карбаматов, карбоксамидов, диамидов карбоновой кислоты, оксимов цианоацетамидов хлорнитрилов, цианоимидазолов, циклопропанкарбоксамидов,
10 дикарбоксимидов, дигидродиоксазинов, динитрофенилкротонатов,
дитиокарбаматов, дитиоланов, этилфосфонатов, этиламинотиазолкарбоксамидов, гуанидинов, гидрокси-(2-амино)пиримидинов, гидроксианилидов, имидазолов, имидазолинонов, неорганических веществ, изобензофуранонов, метоксиакрилатов, метоксикарбаматов, морфолинов, N-фенилкарбаматов,
15 оксазолидиндионов, оксиминоацетатов, оксиминоацетамидов,
пептидилпиримидин нуклеозидов, фенилацетамидов, фениламидов, фенилпирролов, фенилмочевин, фосфонатов, фосфоротиолатов, фталамовых кислот, фталимидов, пиперазинов, пиперидинов, пропионамидов, пиридазинонов, пиридинов, пиридинилметилбензамидов, пиримидинаминов,
20 пиримидинов, пиримидинонгидразонов, пирролохинолинонов, хиназолинонов,
хинолинов, хинонов, сульфамидов, сульфамоилтриазолов, тиазолкарбоксамидов, тиокарбаматов, тиофанатов, тиофенкарбоксамидов, толуамидов, соединений трифенилолова, триазинов, триазолов. Подходящими гербицидами являются гербицидов из классов ацетамидов, амидов, арилоксифеноксипропионатов,
25 бензамидов, бензофурана, бензойных кислот, бензотиадиазинонов, бипиридилия, карбаматов, хлорацетамидов, хлоркарбоновых кислот, циклогександионов, динитроанилинов, динитрофенола, простого дифенилового эфира, глицинов, имидазолинонов, изоксазолов, изоксазолидинонов, нитрилов, N-фенилфталимидов, оксадиазолов, оксазолидиндионов, оксиацетамидов,
30 феноксикарбоновых кислот, фенилкарбаматов, фенилпиразолов,
фенилпиразолинов, фенилпиридазинов, фосфиновых кислот, фосфороамидатов, фосфородитиоатов, фталаматов, пиразолов, пиридазинонов, пиридинов, пиридинкарбоновых кислот, пиридинкарбоксамидов, пиримидиндионов, пиримидинил(тио)бензоатов, хинолинкарбоновых кислот, семикарбазонов,
сульфониламинокарбонилтриазолинонов, сульфонилмочевин, тетразолинонов, тиадиазолов, тиокарбаматов, триазинов, триазинонов, триазолов, триазолинонов, триазолокарбоксамидов, триазолопиримидинов, трикетонов, урацилов, мочевин. Предпочтительно, пестицид является растворимым в воде до 10 г/л, 5 предпочтительно до 1 г/л, и в частности до 0,5 г/л, при температуре 20 °С.
Состав в соответствии с изобретением может также присутствовать в виде агрохимической препаративной формы, содержащей пестицид, алкоксилат формулы (I), и необязательно вспомогательное вещество. Агрохимическая препаративная форма обычно содержит пестицидно эффективное количество
10 пестицида. Термин "эффективное количество" обозначает количество состава или соединений формулы I, которое является достаточным для борьбы с пагубными вредителями на или среди культурных растений, или для защиты материалов и, которое не приводит к существенному повреждению обрабатываемых растений. Такое количество может варьироваться в широком
15 диапазоне и зависит от различных факторов, таких как виды грибов, с которыми надлежит бороться, обрабатываемое культурное растение или материал, климатические условия и конкретный применяемый пестицид.
Подходящие, традиционные типы агрохимических составов представляют собой, например, растворы, эмульсии, суспензии, пылевидные препараты,
20 порошки, пасты, гранулы, таблетки, капсулы, и их смеси. Примерами типов препаративных форм являются суспензии (например, SC, OD, FS), концентраты эмульсий (например, ЕС), концентраты дисперсий (DC), эмульсии (например, EW, ЕО, ES, ME), капсулы (например, CS, ZC), пасты, пастилки, смачиваемые порошки или пылевидные препараты (например, WP, SP, WS, DP,
25 DS), таблетки (например, BR, ТВ, DT), гранулы (например, WG, SG, GR, FG, GG, MG), инсектицидные изделия (например, LN), также как и гелевые препаративные формы для обработки материалов размножения растений, таких как семена (например, GF). Эти и дополнительные типы препаративных форм определены в "Catalogue of pesticide formulation types and international coding
30 system", Technical Monograph № 2, 6"e изд., май 2008 г., CropLife International.
Агрохимические препаративные формы часто изготавливают известным способом, например таким, как описано у Mollet и Grubemann, Formulation technology, Wiley VCH, Вейнхайм, 2001; или Knowles, New developments in crop protection product formulation, Agrow Reports DS243, T &F Informa, Лондон, 2005.
Примерами подходящих вспомогательных веществ являются растворители, жидкие носители, твёрдые носители или наполнители, сурфактанты, диспергирующие вещества, эмульгирующие вещества, смачивающие вещества, дополнительные адъюванты, солюбилизаторы, 5 способствующие проникновению вещества, защитные коллоиды,
способствующие прилипанию вещества, загустители, увлажняющие вещества, репелленты, аттрактанты, стимуляторы поедания, компатибилизаторы, бактерициды, вещества против замерзания, вещества против образования пены, красящие вещества, придающие липкость вещества и связывающие вещества.
10 Подходящими растворителями и жидкими носителями являются вода и
органические растворители, такие как фракции минеральных масел от средней до высокой точки кипения, например, керосин, соляровое масло; масла растительного или животного происхождения; алифатические, циклические и ароматические углеводороды, например, толуол, парафин, тетрагидронафталин,
15 алкилированные нафталины; спирты, например, этанол, пропанол, бутанол, бензиловый спирт, циклогексанол; гликоли; ДМСО; кетоны, например, циклогексанон; сложные эфиры, например, лактаты, карбонаты, сложные эфиры жирных кислот, гамма-бутиролактон; жирные кислоты; фосфонаты; амины; амиды, например, N-метилпирролидон, диметиламиды жирных кислот; и их
20 смеси.
Подходящими твёрдыми носителями или наполнителями являются природные минералы, например, силикаты, кремнегелиты, тальк, каолины, известняк, известь, мел, глины, доломит, диатомит, бентонит, сульфат кальция, сульфат магния, оксид магния; полисахаридные порошки, например, целлюлоза,
25 крахмал; удобрения, например, сульфат аммония, фосфат аммония, нитрат аммония, мочевины; продукты растительного происхождения, например, зерновая мука, мука из коры деревьев, древесная мука, мука из ореховой скорлупы, и их смеси.
Подходящими сурфактантами являются поверхностно-активные
30 соединения, такие как анионные, катионные, неионные и амфотерные
сурфактанты, блок-полимеры, полиэлектролиты, и их смеси. Такие сурфактанты могут применяться в качестве эмульгирующего вещества, диспергирующего вещества, солюбилизатора, смачивающего вещества, способствующего проникновению вещества, защитного коллоида, или адъюванта. Примеры
сурфактантов перечислены в McCutcheon's, т1.1: Emulsifiers & Detergents, McCutcheon's Directories, Glen Rock, США, 2008 (International Ed. или North American Ed.).
Подходящими анионными сурфактантами являются щелочные, щелочноземельные или аммониевые соли сульфонатов, сульфатов, фосфатов, карбоксилатов, и их смеси. Примерами сульфонатов являются алкиларилсульфонаты, дифенилсульфонаты, альфа-олефинсульфонаты, лигнинсульфонаты, сульфонаты жирных кислот и масел, сульфонаты этоксилированных алкилфенолов, сульфонаты алкоксилированных арилфенолов, сульфонаты конденсированных нафталинов, сульфонаты додецил- и тридецилбензолов, сульфонаты нафталинов и алкилнафталинов, сульфосукцинаты или сульфосукцинаматы. Примерами сульфатов являются сульфаты жирных кислот и масел, этоксилированных алкилфенолов, спиртов, этоксилированных спиртов, или сложных эфиров жирных кислот. Примерами фосфатов являются сложные эфиры фосфорной кислоты. Примерами карбоксилатов являются алкилкарбоксилаты, а также карбоксилированный спирт или этоксилаты алкилфенолов.
Подходящими неионными сурфактантами являются алкоксилатные сурфактанты, N-замещенные амиды жирных кислот, оксиды аминов, сложные эфиры, сурфактанты на основе сахара, полимерные сурфактанты, и их смеси. Примерами алкоксилатных сурфактантов являются такие соединения, как спирты, алкилфенолы, амины, амиды, арилфенолы, жирные кислоты или сложные эфиры жирных кислот, который были алкоксилированы с 1 - 50 эквивалентов. Для алкоксилирования могут применяться этиленоксид и/или пропиленоксид, предпочтительно этиленоксид. Примерами N-замещенных амидов жирных кислот являются глюкамиды жирных кислот или алканоламиды жирных кислот. Примерами сложных эфиров являются сложные эфиры жирных кислот, сложные глицероловые эфиры или моноглицериды. Примерами сурфактантов на основе сахара являются сорбитаны, этоксилированные сорбитаны, сложные эфиры сахарозы и глюкозы или алкилполиглюкозиды. Примерами полимерных сурфактантов являются гомо- или сополимеры винилпирролидона, виниловые спирты, или винилацетат.
Подходящими катионными сурфактантами являются четвертичные сурфактанты, например, четвертичные соединения аммония с одной или двумя
гидрофобными группам, или соли длинноцепочечных первичных аминов. Подходящими амфотерными сурфактантами являются алкилбетаины и имидазолины. Подходящими блок-полимерами являются блок-полимеры типа А-В или А-В-А, содержащие блоки полиэтиленоксида и полипропиленоксида, 5 или типа А-В-С, содержащие алканол, полиэтиленоксид и полипропиленоксид. Подходящими полиэлектролитами являются поликислоты или полиоснования. Примерами поликислот являются щелочные соли полиакриловой кислоты или поликислотные гребенчатые полимеры. Примерами полиоснований являются поливиниламины или полиэтиленамины.
10 Подходящими дополнительными адъювантами являются соединения,
которые имеют незначительное или даже не имеют пестицидного действия как таковые, и которые улучшают биологическое действие пестицида на мишень. Примерами являются сурфактанты, минеральные или растительные масла, и другие вспомогательные вещества. Дополнительные примеры перечислены в
15 Knowles, Adjuvants and additives, Agrow Reports DS256, T &F Informa UK, 2006, раздел 5.
Подходящими загустителями являются полисахариды (например, ксантановая камедь, карбоксиметилцеллюлоза), неорганические глины (органически модифицированные или немодифицированные), 20 поликарбоксилаты, а также силикаты.
Подходящими бактерицидами являются производные бронопола и изотиазолинона, такие как алкилизотиазолиноны и бензизотиазолиноны.
Подходящими веществами против замерзания являются этиленгликоль,
пропиленгликоль, мочевина и глицерин.
25 Подходящими веществами против образования пены являются силиконы,
длинноцепочечные спирты, и соли жирных кислот.
Подходящими красящими веществами (например, в красный, синий, или зелёный цвет) являются пигменты с низкой растворимостью в воде и растворимые в воде краски. Примерами являются неорганические красящие 30 вещества (например, оксид железа, оксид титана, гексацианоферрат железа) и
органические красящие вещества (например, ализарин-, азо- и фталоцианиновые красящие вещества).
Подходящими придающими липкость веществами или связывающими веществами являются поливинилпирролидоны, поливинилацетаты,
поливиниловые спирты, полиакрилаты, биологические или синтетические воски, и простые эфиры целлюлозы.
Примерами типов препаративных форм и их изготовления являются:
I) Растворимые в воде концентраты (SL, LS)
5 10-60 мае. % пестицида и 5 - 15 мае. % смачивающего вещества
(например, алкоксилатов спиртов) растворяют в воде и/или в растворимом в воде растворителе (например, спиртах) до 100 мае. %. Действующее вещество растворяется после разбавления водой.
II) Концентраты дисперсий (DC)
10 5 - 25 мае. % пестицида и 1 - 10 мае. % диспергирующего вещества
(например, поливинилпирролидона) растворяют в до включительно 100 мае. % органического растворителя (например, циклогексанона). Разбавление водой даёт дисперсию.
III) Концентраты эмульсий (ЕС)
15 15-70 мае. % пестицида и 5 - 10 мае. % эмульгирующих веществ
(например, додецилбензолсульфоната кальция и этоксилата касторового масла) растворяют в до включительно 100 мае. % нерастворимого в воде органического растворителя (например, ароматического углеводорода). Разбавление водой даёт эмульсию.
20 IV) Эмульсии (EW, ЕО, ES)
5-40 мае. % пестицида и 1 - 10 мае. % эмульгирующих веществ (например, додецилбензолсульфоната кальция и этоксилата касторового масла) растворяют в 20 - 40 мае. % нерастворимого в воде органического растворителя (например, ароматического углеводорода). Указанную смесь вводят в до включительно 25 100 мае. % воды с помощью аппарата для эмульгирования и превращают в однородную эмульсию. Разбавление водой даёт эмульсию.
V) Суспензии (SC, OD, FS)
В шаровой мельнице с перемешивающим механизмом превращают в порошок 20 - 60 мае. % пестицида с добавлением 2-10 мае. % диспергирующих 30 веществ и смачивающих веществ (например, лигносульфонат натрия и
этоксилата спирта), 0,1-2 мае. % загустителя (например, ксантановой камеди) и до
100 мае. % воды, в результате чего получают тонкодисперсную суспензию действующего вещества. Разбавление водой даёт стабильную суспензию
действующего вещества. В случае состава типа FS добавляют до 40 мае. % связывающего вещества (например, поливинилового спирта).
VI) Диспергируемые в воде гранулы и растворимые в воде гранулы
(WG, SG)
50 - 80 мае. % пестицида тонко размалывают с добавлением до 100 мае. % диспергирующих веществ и смачивающих веществ (например, лигносульфоната натрия и этоксилата спирта), и с помощью технических средств (например, экструзии, орошаемой колонны, псевдоожиженного слоя) превращают в диспергируемые в воде или растворимые в воде гранулы. Разбавление водой даёт стабильную дисперсию или раствор действующего вещества.
VII) Диспергируемые в воде порошки и растворимые в воде порошки
(WP, SP, WS)
50 - 80 мае. % пестицида размалывают в роторно-статорной мельнице с добавлением 1-5 мае. % диспергирующих веществ (например, лигносульфоната натрия), 1-3 мае. % смачивающих веществ (например, этоксилата спирта) и до 100 мае. % твёрдого носителя, например, кремнегелита. Разбавление водой даёт стабильную дисперсию или раствор действующего вещества.
VIII) Гель (GW, GF)
В шаровой мельнице с перемешивающим механизмом 5-25 мае. % пестицида превращают в порошок с добавлением 3-10 мае. % диспергирующих веществ (например, лигносульфоната натрия), 1-5 мае. % загустителя (например, карбоксиметилцеллюлозы) и до 100 мае. % воды, в результате чего получают тонкодисперсную суспензию действующего вещества. Разбавление водой даёт стабильную суспензию действующего вещества.
IV) Микроэмульсия (ME)
5-20 мае. % пестицида добавляют в 5 - 30 мае. % смесь органических растворителей (например, диметиламид жирной кислоты и циклогексанон), 10 -25 мае. % смесь сурфактантов (например, этоксилат спирта и этоксилат арилфенола), а также воды до 100%. Указанную смесь перемешивают на протяжении 1 ч до получения непосредственно термодинамически стабильной микроэмульсии.
IV) Микрокапсулы (CS)
Масляную фазу, содержащую 5-50 мае. % пестицида, 0-40 мае. % нерастворимого в воде органического растворителя (например, ароматического
углеводорода), 2-15 мае. % акриловых мономеров (например, метилметакрилат, метакриловая кислота и ди- или триакрилат) диспергируют в водном растворе защитного коллоида (например, поливинилового спирта). Радикальная полимеризация, вызванная с помощью радикального инициатора, приводит к образованию микрокапсул поли(мет)акрилата. В качестве альтернативы, масляную фазу, содержащую 5-50 мае. % пестицида, 0-40 мае. % нерастворимого в воде органического растворителя (например, ароматического углеводорода), и мономер изоцианата (например, дифенилметен-4,4'-диизоцианат) диспергируют в водном растворе защитного коллоида (например, поливинилового спирта). Добавление полиамина (например, гексаметилендиамина) приводит к образованию микрокапсул полимочевины. Мономеры достигают до 1 - 10 мае. %. При этом мае. % относятся ко всей массе состава CS.
IX) Превращаемые в пыль порошки (DP, DS)
1-10 мае. % пестицида тонко размалывают и тщательно смешивают с до включительно 100 мае. % твёрдого носителя, например, тонко измельчённым каолином.
X) Гранулы (GR, FG)
0,5 - 30 мае. % пестицида тонко размалывают и соединяют с до включительно 100 мае. % твёрдого носителя (например, силиката). Гранулирования достигают с помощью экструзии, сушки распылением или псевдоожиженного слоя.
XI) Жидкости сверхнизкого объёма (UL)
1-50 мае. % пестицида растворяют в до включительно 100 мае. % органического растворителя, например, ароматического углеводорода.
Типы препаративных форм I) = XI) могут необязательно содержать дополнительные вспомогательные вещества, такие как 0,1-1 мае. % бактерицидов, 5-15 мае. % веществ против замерзания, 0,1-1 мае. % веществ против образования пены, и 0,1 - 1 мае. % красящих веществ. Предпочтительным типом состава является концентрат суспензии.
Агрохимические составы, как правило, содержат в диапазоне между 0,01 и 95%, предпочтительно в диапазоне между 0,1 и 90%, и наиболее предпочтительно в диапазоне между 0,5 и 75%, по массе действующего вещества (т.е. пестицида). Действующие вещества применяют с чистотой от
90% до 100%, предпочтительно от 95% до 100% (в соответствии со спектром ЯМР).
Растворимые в воде концентраты (LS), суспоэмульсии (SE), текучие концентраты (FS), порошки для сухой обработки (DS), диспергируемые в воде 5 порошки для обработки суспензией (WS), растворимые в воде порошки (SS), эмульсии (ES), концентраты эмульсий (ЕС) и гели (GF) обычно применяют для целей обработки материалов размножения растений, в частности семян. Указанные составы, после разбавления от двух до десяти раз, дают в готовых к применению препаратах концентрации действующего вещества, которые
10 составляют от 0,01 до 60% по массе, предпочтительно от 0,1 до 40% по массе.
Применение может осуществляться до или во время посева. Способы нанесения пестицида и его составов, соответственно, на материал размножения растений, в частности, на семена, включают такие способы применения к материалу размножения, как протравливание, нанесение покрытия, дражирование,
15 опыление, замачивание и внесения в борозду. Предпочтительно, пестицид или его составы, соответственно, наносят на материал размножения растений таким способом, когда проростание еще не вызвано, например, посредством протравливания семян, дражирования, нанесения покрытия и опыления.
В случае применения для защиты растений, количества применяемых
20 действующих веществ, в зависимости от вида желательного эффекта,
составляют от 0,001 до 2 кг на га, предпочтительно от 0,005 до 2 кг на га, более предпочтительно от 0,05 до 0,9 кг на га, в частности от 0,1 до 0,75 кг на га.
В случае обработки материалов размножения растений, таких как семена, например, с помощью опыления, нанесения покрытия или замачивания семян,
25 как правило, необходимы количества действующего вещества, которые составляют от 0,1 до 1000 г, предпочтительно от 1 до 1000 г, более предпочтительно от 1 до 100 г, и наиболее предпочтительно от 5 до 100 г, на 100 килограмм материала размножения растений (предпочтительно семян).
В случае применения для защиты материалов или хранящихся продуктов,
30 количество действующего вещества, которое применяют, зависит от вида поверхности применения и от желательного эффекта. Количества, которые обычно применяют для защиты материалов, составляют 0,001 г - 2 кг, предпочтительно 0,005 г - 1 кг, действующего вещества на кубический метр обрабатываемого материал.
Различные типы масел, смачивающих веществ, адъювантов, удобрений, или питательных микроэлементов, и других пестицидов (например, гербицидов, инсектицидов, фунгицидов, регуляторов роста, антидотов) могут добавляться в действующие вещества или составы, содержащие их в виде предварительной добавки, в случае необходимости, не только непосредственно перед применением (баковая смесь). Указанные вещества могут быть смешаны с составами в соответствии с изобретением с соотношением масс, составляющим 1:100 - 100:1, предпочтительно 1:10 - 10:1.
Концентрация алкоксилата формулы (I) в готовом к применению препарате (например, баковой смеси) в большинстве случаях находится в диапазоне, который составляет от 0,01 до 50 г/л, предпочтительно 0,08 - 10 г/л, и в частности 0.5-8 г/л.
Концентрация воды в готовом к применению препарате (например, баковой смеси) в большинстве случаях составляет по меньшей мере 60 мае. %, предпочтительно по меньшей мере 75 мае. %, и в частности по меньшей мере 90 мае. %.
Баковая смесь обычно составляет водную жидкость, которая готова для применения (например, посредством распыления) в способе борьбы с фитопатогенными грибами и/или нежелательной растительностью и/или с нежелательным нападением насекомых или клещей и/или регулирования роста растений.
Пользователь применяет состав в соответствии с изобретением, применяя обычно устройство для предварительного смешивания, ранцевый опрыскиватель, опрыскиватель с резервуаром, авиаопрыскиватель, или ирригационную систему. Обычно, в агрохимическом составе применяют воду, буферный раствор, и/или дополнительные вспомогательные вещества, для доведения его концентрации до желательной для применения и, таким образом, получают готовый к применению раствор для опрыскивания или агрохимический состав в соответствии с изобретением. Обычно, применяют 20 -2000 литров, предпочтительно 50 - 400 литров, готового к применению раствора для опрыскивания на гектар сельскохозяйственной полезной площади.
В соответствии с одним вариантом осуществления, отдельные компоненты состава в соответствии с изобретением, такие как части набора или части двойной или тройной смеси, могут смешиваться самим пользователем в
опрыскивателе с резервуаром, и при этом в случае необходимости могут добавляться дополнительные вспомогательные вещества.
В дополнительном варианте осуществления, в опрыскивателе с резервуаром пользователем могут смешиваться либо отдельные компоненты состава в соответствии с изобретением, либо частично предварительно смешанные компоненты, например, компоненты, содержащие пестицид и адъювант, и при этом в случае необходимости могут добавляться дополнительные вспомогательные вещества и добавки. В дополнительном варианте осуществления, либо отдельные компоненты состава в соответствии с изобретением, либо частично предварительно смешанные компоненты, например, компоненты, содержащие пестицид и/или адъювант, могут применяться вместе (например, в виде баковой смеси) или последовательно.
Кроме того, настоящее изобретение относится к способу изготовления состава в соответствии с изобретением с помощью приведения адъюванта формулы (I) и пестицида в контакт, например, посредством смешивания. Контакт может осуществляться в диапазоне температур между 5 - 95°С. Таким образом, может быть получена баковая смесь или агрохимический состав.
Кроме того, настоящее изобретение относится к алкоксилату формулы (I)
R1-[A01]n-0-C(0)-0-[A02]m-R2 (I),
где
R1 и R2 независимо представляют собой CVC32 углеводородную группу, АО1 и АО2 независимо представляют собой Сг-Сб алкиленоксигруппу, и пит независимо представляют собой значение от 2 до 100.
1 2
Дополнительными вариантами или предпочтительными вариантами R , R ,
1 2
АО , АО , п, и m являются варианты, определенные выше.
Кроме того, настоящее изобретение относится к способу борьбы с фитопатогенными грибами и/или ростом нежелательных растений и/или нежелательным нападением насекомых или клещей и/или к способу регулирования роста растений, где составу, содержащему пестицид и алкоксилат формулы (I) в соответствии с изобретением, дают действовать на соответствующих вредителей, их среду обитания или культурные растения, которые подлежат защите от соответствующего вредителя, на грунт и/или на нежелательные растения и/или на культурные растения и/или на их среду обитания.
Кроме того, настоящее изобретение относится к способу борьбы с фитопатогенными грибами и/или ростом нежелательных растений и/или нежелательным нападением насекомых или клещей и/или к способу регулирования роста растений, где составу, содержащему пестицид и адъюванты формулы (I) в соответствии с изобретением, дают действовать на соответствующих вредителей, их среду обитания или культурные растения, которые подлежат защите от соответствующего вредителя, на грунт и/или на нежелательные растения и/или на культурные растения и/или на их среду обитания.
Примеры подходящих культурных растений представляют собой зерновые растения, например пшеница, рожь, ячмень, тритикале, овёс или рис; свекла, например сахарная или кормовая свекла; семечковые культуры, косточковые культуры и плодовые и ягодные культуры, например, яблоки, груши, сливы, персики, миндаль, вишня, клубника, малина, смородина или крыжовник; бобовые культуры, например, фасоль, чечевица, горох, люцерна или соевые бобы; масличные растения, например масличный рапс, горчица, маслины, подсолнечник, кокос, какао, клещевина, масличные пальмы, арахис или соевые бобы; тыквенные культуры, например тыквы/кабачки, огурцы или дыни; волокнистые культуры, например, хлопок, лён, конопля или джут; цитрусовые культуры, например, апельсины, лимоны, грейпфруты или мандарины; овощные культуры и зелень, например, шпинат, салат-латук, спаржа, капуста, морковь, лук, томаты, картофель, тыква/кабачки или стручковый перец; лавровые растения, например, авокадо, коричное дерево или камфорное дерево; энергетические культуры и промышленные сырьевые культуры, например кукуруза, соевые бобы, пшеница, масличный рапс, сахарный тростник или масличные пальмы; кукуруза; табак; орехи; кофе; чай; бананы; виноград (десертный виноград и виноград для виноделия); хмель; травы, например, дёрн; сладкая трава (Stevia rebaudania); каучуконосные растения и лесные растения, например, цветы, кустарники, лиственные деревья и хвойные деревья, и материал размножения, например семена, а также собранный материал, полученный из указанных растений.
Термин культурные растения также включает растения, которые были модифицированы с помощью селекции, мутагенеза или рекомбинантных методов, включая биотехнологические сельскохозяйственные продукты, которые
находятся на рынке или находятся в процессе разработки. При этом генетически модифицированные растения представляют собой растения, чей генетический материал был модифицирован способом, который не возможен в природных условиях в результате скрещивания, мутаций или природных рекомбинации (т.е. рекомбинации генетического материала). В данном случае, один или большее количество генов, как правило, интегрируется в генетический материал растения, для того чтобы улучшить свойства растения. Такие рекомбинантные модификации также содержат посттрансляционные модификации белков, олиго-или полипептидов, например, с помощью гликозилирования или связывающих полимеров, таких как, например, пренилированные, ацетилированные или фарнезилированные остатки или ПЭГ-остатков.
Настоящее изобретение также относится к посевному материалу (такому, как семена или другие материалы размножения растений), содержащему состав в соответствии с изобретением. Материалы размножения растений могут быть обработаны с целью профилактики составом в соответствии с изобретением во время или даже до посева или во время или даже до высаживания. Для обработки семян, как правило, применяют растворимые в воде концентраты (LS), суспензии (FS), пылевидные препараты (DS), диспергируемые в воде и растворимые в воде порошки (WS, SS), эмульсии (ES), концентраты эмульсий (ЕС) и гели (GF). Указанные составы могут применяться к материалам размножения, в частности к семенам, в неразбавленном виде или, предпочтительно, в разбавленном виде. В данном случае, указанный состав может разбавляться в 2 - 10 раз, так, что в составах, которые применяют для протравливания семян, присутствует от 0,01 до 60% по массе, предпочтительно от 0,1 до 40% по массе, действующего вещества. Применение может осуществляться до или во время посева. Обработка материала размножения растений, в частности обработка семян, известна специалисту, и осуществляется посредством опыления, нанесения покрытия, дражирования, погружения или замачивания материала размножения растений, при этом обработку предпочтительно осуществляют посредством дражирования, нанесения покрытия и опыления или посредством внесения в борозду, таким образом, что, например, предотвращается несвоевременное раннее проростание семян. Является предпочтительным применять суспензии для обработки семян. Обычно, такие составы содержат от 1 до 800 г/л действующего вещества, от 1 до
200 г/л сурфактантов, от 0 до 200 г/л веществ против замерзания, от 0 до 400 г/л связывающих веществ, от 0 до 200 г/л красящих веществ, и растворитель, предпочтительно воду.
Кроме того, настоящее изобретение относится к применению алкоксилата 5 формулы (I) в соответствии с изобретением для улучшения эффективности пестицида. Обычно, эффективность улучшается по сравнению с таким же применением пестицида без алкоксилата формулы (I).
Преимуществами изобретения являются высокая стабильность препаративной формы и смесей для опрыскивания, небольшой вызываемый
10 ветром унос в случае применений посредством распыления, хорошее
прилипание препаративной формы к поверхности обрабатываемых растений, повышенная растворимость пестицидов в препаративной форме, повышенное поглощение пестицидов растением, или более быстрое или усиленное действие пестицида (например, даже при низкой дозе применения). Другими
15 преимуществами являются высокая способность к биоразложению алкоксилата; низкая токсичность алкоксилата, способность алкоксилата уменьшать поверхностное натяжение водных составов, или повышенное распределение по поверхности растений; или низкий вредное воздействие на культурные растения, т.е. низкое фитотоксичное действие.
20 Примеры, которые следуют далее, иллюстрируют изобретение, не
подразумевая какого-либо ограничения. Примеры
Алкоксилат спирта А: этоксилированный (9 звеньев ЭО) С12-С18 жирный спирт.
25 Алкоксилат спирта Б: этоксилированный (3 звена ЭО) насыщенный i-Cu
спирт, вязкость по Брукфильду приблизительно 50 мПас (23 °С, 60 об/мин).
Алкоксилат спирта В: этоксилированный (5 звеньев ЭО) насыщенный i-Co спирт, вязкость по Брукфильду приблизительно 85 мПас (23 °С, 60 об/мин).
Алкоксилат спирта Г: этоксилированный (7 звеньев ЭО) насыщенный i-Cu 30 спирт, вязкость по Брукфильду приблизительно 100 мПас (23 °С, 60 об/мин).
Алкоксилат спирта Д: этоксилированный (10 звеньев ЭО) насыщенный i-Cu спирт, вязкость по Брукфильду приблизительно 30 мПас (60 °С, 60 об/мин).
Алкоксилат спирта Е: этоксилированный (12 звеньев ЭО) насыщенный i-Co спирт, вязкость по Брукфильду приблизительно 40 мПас (60 °С, 60 об/мин).
Алкоксилат спирта Ё: этоксилированный (3 звена ЭО) С12-С18 жирный спирт, точка потери текучести <13 °С.
Алкоксилат спирта Ж: этоксилированный (5 звеньев ЭО) С12-С18 жирный
спирт, температура затвердевания приблизительно 12 °С.
5 Алкоксилат спирта 3: этоксилированный (7 звеньев ЭО) С12-С18 жирный
спирт, температура затвердевания приблизительно 15 °С.
Алкоксилат спирта И: этоксилированный (3 звена ЭО) 2-пропилгептанол, ГЛБ приблизительно 9.
Алкоксилат спирта Й: этоксилированный (4 звена ЭО) 2-пропилгептанол, 10 ГЛБ приблизительно 10,5.
Алкоксилат спирта К: этоксилированный (6 звеньев ЭО) 2-пропилгептанол, ГЛБ приблизительно 12,5.
Примеры 1-15 - Получение алкоксилата
199,5 г алкоксилата спирта А (0,33 моль) и диэтилкарбонат или 15 диметилкарбонат (0,23 моль) смешивали с 0,59 г метилата натрия (30% в
метаноле) и нагревали до 80 °С при перемешивании. Температура повышалась
до 140 °С, и полученный этанол отгоняли. Когда этанол уже больше не
отгонялся, для удаления дополнительных летучих компонентов применяли
вакуум, который составлял 1 мбар. И наконец, состав охлаждали до комнатной
20 температуры, и фильтровали. Получали 175 г продукта в виде продукта
желтоватого цвета. Алкоксилаты спиртов Б - К вступали в реакцию с
диэтилкарбонатом соответственно, в результате чего получали алкоксилат
формулы (I) в соответствии с изобретением (Таблица 1, колонка "Исходный
продукт" отображает алкоксилаты спиртов А - К.
25 Таблица 1: Характеристики продуктов (SZ означает общее кислотное
число; VZ означает число омыления; OHZ означает гидроксильное число).
Пр.
Исходный
OHZ
Вода
Плотность
Рефракция
продукт
(мг
(мг
(мг
(%)
(20 °С;
(n20D)
КОН/г)
КОН/г)
КОН/г)
г/см3)
0,16
29,2
0,28
0,9552
1,4561
0,12
59,2
38,6
0,13
0,9826
1,4571
0,12
42,9
33,9
0,17
1,0002
1,4601
0,11
70,1
32,6
0,15
0,9512
1,4548
0,11
51,1
35,8
0,15
0,9789
1,4573
0,18
41,8
32,2
0,18
0,9995
1,4595
99,5
8,8
0,13
0,973
1,4512
0,19
81,4
12,8
0,14
0,9829
1,4526
Пр.
Исходный продукт
SZ (мг
КОН/г)
VZ (мг
КОН/г)
OHZ
(мг
КОН/г)
Вода (%)
Плотность (20 °С; г/см3)
Рефракция (n20D)
0,18
18,7
0,18
1,0071
1,4565
0,21
49,5
18,1
0,14
1,0037
1,4598
0,19
71,9
15,8
0,14
1,0254
1,4628
0,12
58,2
0,38
0,09
1,0269
1,4611
0,17
41,9
13,7
0,5
1,0168
1,4641
0,13
32,8
11,7
0,14
1,0418
1,4641
0,27
1,7
0,21
1,0079
1,46
Пример 16 - Повышенное биологическое действие
Биологическое действие оценивали в вегетационном домике на пшенице (виды "Kanzler"), которую инфицировали Puccinia triticina на фазе образования 5 двух листьев и инкубировали на протяжении трёх дней при высокой влажности. Растения опрыскивали (объём опрыскивания 200 л/га) составом, содержащим 50 млн.ч. (10 г/га) эпоксиконазола и 100 млн.ч. (20 г/га) соответствующих образцов адъюванта из Примеров 1 - 15. в сравнительном примере адъювант не добавляли. Растения дополнительно выращивали на протяжении десяти дней при
10 температуре 20 - 24°С и относительной влажности 60 - 90%. И наконец,
визуально оценивали процент инфицированной площади листа (пустулы). Каждое значение было основано на трёх повторах. Результаты подытожены в Таблице 2. Для сравнения, исследовали исходный материал алкоксилат спирта Ё, который применяли для изготовления продукта Примера 4.
15 Таблица 2:
Образец из Примера
Инфицированная площадь листа
-а)Ь)
Алкоксилат спирта Ё а)
а) сравнительный пример. Ь) без адъюванта
Пример 17 - Повышенное биологическое действие
Биологическое действие оценивали в вегетационном домике, как описано в 20 Примере 16, применяя уменьшенную дозу применения пестицида, которая составляла 2,5 г/га. Результаты подытожены в Таблице 3. Для сравнения, исследовали исходный материал алкоксилат спирта Ё, который применяли для изготовления продукта Примера 4.
а) сравнительный пример без адъюванта
Пример 18 - Поверхностное натяжение
5 Физические измерения осуществляли с применением раствора или
дисперсии в количестве 1 г/л образцов из Примеров 1 - 15 в деионизированной воде. Статическое или равновесное поверхностное натяжение представляет собой характерное значение активности на поверхности раздела фаз препаративной формы в раствор для опрыскивания. Ниже критической
10 концентрации мицелообразования (ККМ) статическое поверхностное натяжение зависит от концентрации поверхностно-активных ингредиентов в препаративной форме, при этом выше ККМ статическое поверхностное натяжение остается постоянным. Измерения осуществляли с использованием тензиометра Kruess К 100, применяя метод смачивания пластины Вильгельми. Во время измерений
15 нижнюю линию вертикально подвешенной платиновой пластины смачивали
жидкостью, которую анализировали. Измеряли силу, с которой пластина входит в жидкость, которая может быть превращена в поверхностное натяжение жидкости, выраженное в мН/м. 40 мл полученного раствора для опрыскивания наполняли в тефлоновые тигли в приборе, и определяли поверхностное
20 натяжение. Статическое поверхностное натяжение вычисляли, как только пять последовательных точек измерения соответствовали значению 0,1 мН/м. Результаты подытожены в Таблице 4.
Пример 19 - Повышенная интенсивность поглощения
Растения пшеницы (Triticum aestivum сорта Melon) выращивали в вегетационном домике на протяжении 6 недель до фазы роста и развития ВВСН 5 39. Растения переносили в автоматический лабораторный опрыскиватель, и опрыскивали их с применением 125 г/га эпоксиконазола, 125 г/га флуксапироксада, и 250 г/га соответствующего адъюванта в соответствии со следующими параметрами:
Количество воды: 200 л/га
10 Тип распылителя: Воздушный инжектор, ID 120 02 (компания Lechler,
Германия)
Скорость: 1,4 м/с
Давление: 3,33 бар
После опрыскивания, растения опять выращивали в вегетационном домике
15 в условиях окружающей среды. По истечении 8 дней, образцы 10-15 обработанных листьев отрезали и взвешивали.
Листья нарезали на небольшие кусочки, переносили в стеклянные бутылки и промывали с использованием 50% метанола в деминерализованной воде в качестве промывочной среды на протяжении 5 минут. Затем, промывочную
20 среду отделяли от листьев. Листья опять промывали с использованием промывочной среды на протяжении 5 минут. Обе промывочные среды объединяли и разбавляли для анализа.
И наконец, листья переносили в сосуд, содержащий экстракционную среду (75% метанола, 20% воды и 5% НС1) и гомогенизировали, применяя устройство
25 для диспергирования Polytron РТ 6100 (компания Kinematica, Швейцария), на протяжении 2 минут. 10 мл экстракта центрифугировали со скоростью 4000 об/мин на протяжении 5 минут. 2 мл надосадочной жидкости обрабатывали 2 мл NaOH (0,2 моль/л) и 5 мл циклогексана, и перемешивали на протяжении 30 минут, и после этого центрифугировали. 1 мл фазы циклогексана переносили
30 в стеклянный сосуд и сушили (Liebisch N2 Evaporator, Германия). Остаток
растворяли в метаноле/воде с соотношением 50:50, и анализировали с помощью
вэжх-мс/мс.
Применяли жидкостной хроматограф Agilent 1100 series, соединенный с квадрупольным масс-спектрометром с тремя линзами Applied Biosystems API
3000, оборудованным источником электроионизации распылением. Масс-спектрометр работал в режиме определения положительных ионов МС/МС с мониторингом множественных реакций (ММР), применяя два перехода на аналит в оптимальных условиях. Кроме того, растения, которые не 5 опрыскивались, обрабатывали таким же образом, чтобы увидеть являются ли они инфицированными. К листьям растений, которые не опрыскивались, добавляли стандартное действующее вещество, для определения извлечения действующего вещества во время стадий промывания и экстракции. В соответствии со степенью извлечения, корректировали установленные значения образцов.
10 Результаты были подытожены в Таблице 5.
Для сравнения, исследовали исходный материал алкоксилата спирта Ё, который применяли для изготовления продукта Примера 4. Для другого сравнения, исследовали исходный материал алкоксилата спирта Ж, который применяли для изготовления продукта Примера 5.
15 Данные показали, что интенсивность поглощения эпоксиконазола и
флуксапироксада повышалась с применением адъювантов в соответствии с изобретением.
20 а) сравнительный пример. Ь) без какого-либо адъюванта Пример 20 - Повышенная биологическое действие
Биологическое действие оценивали в вегетационном домике на пшенице (виды "Kanzler"), которую инфицировали Puccinia triticina на фазе образования двух листьев и инкубировали на протяжении трёх дней при высокой влажности. 25 Растения опрыскивали (объём опрыскивания 200 л/га) составом, содержащим
а) сравнительный пример без адъюванта
50 млн.ч. (10 г/га) эпоксиконазола и 100 млн.ч. (20 г/га) соответствующих образцов адъюванта (колонка "доза применения 10 г/га"). В качестве альтернативы, исследовали дозу применения, которая составляла 50 г/га эпоксиконазола и 100 г/га адъюванта (колонка "доза применения 50 г/га"). В сравнительном примере адъювант не добавляли. Растения далее выращивали на протяжении десяти дней при температуре 20 - 24 °С и относительной влажности 60 - 90%. И в конце, визуально оценивали процент инфицированной площади листа (пустулы). Каждое значение было основано на трёх повторах. Результаты подытожены в Таблице 6.
ПЕРВОНАЧАЛЬНАЯ ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
1. Агрохимический состав, содержащий пестицид и алкоксилат формулы (I)
R^tAOVO-CtOHMAO^-R2 (I), где
R1 и R2 независимо представляют собой Сб-Сзг углеводородную группу, АО1 и АО2 независимо представляют собой Сг-Сб алкиленоксигруппу, и пит независимо представляют собой значение от 2 до 100.
1 2
2. Агрохимический состав по пункту 1, где R и R независимо представляют собой неразветвлённый или разветвлённый, насыщенный или ненасыщенный С8-С20 алкил.
3. Агрохимический состав по пункту 1 или 2, где пит независимо представляют собой значение от 2,5 до 20.
4. Агрохимический состав по любому из пунктов 1-3, где АО1 и АО2 независимо представляют собой этиленокси, или смесь этиленокси и пропиленокси.
5. Агрохимический состав по любому из пунктов 1-4, где R1 и R2 независимо представляют собой неразветвлённый или разветвлённый, насыщенный С10-С18 алкил.
6. Агрохимический состав по любому из пунктов 1-5, где соотношение массы пестицида к алкоксилату формулы (I) составляет от 4:1 до 1:10, предпочтительно от 2:1 до 1:4.
7. Агрохимический состав по любому из пунктов 1-6, где соотношение п к m составляет от 10 / 1 до 1 / 10, предпочтительно от 3 / 1 до 1 / 3.
2.
8. Агрохимический состав по любому из пунктов 1-7, где R1 и R2 независимо представляют собой неразветвлённый или разветвлённый,
1 2
насыщенный или ненасыщенный С8-С20 алкил, АО и АО независимо представляют собой этиленокси, или этиленокси и пропиленокси, и п и m независимо представляют собой от 2 до 50.
9. Агрохимический состав по любому из пунктов 1-8, где алкоксилат имеет формулу (II)
R1-[0-CH2-CH2]n-0-C(0)-0-[CH2-CH2-0]m-R2 (II),
где R1, R2, пит являются такими, как определено в любом из пунктов 1 -
10. Агрохимический состав по любому из пунктов 1-9, где R1 и R2 независимо представляют собой неразветвлённый или разветвлённый, насыщенный или ненасыщенный Cs-C2o алкил, АО1 и АО2 представляют собой этиленокси, и п и m независимо представляют собой от 2,5 до 20.
11. Способ изготовления агрохимического состава по любому из пунктов 1-10 посредством приведения в контакт пестицида и алкоксилата формулы (I).
12. Алкоксилат формулы (I) по любому из пунктов 1 - 10.
13. Алкоксилат формулы (I) по пункту 11, где R1 и R2 независимо представляют собой разветвлённый Сю алкил.
14. Способ борьбы с фитопатогенными грибами и/или ростом нежелательных растений и/или нежелательным нападением насекомых или клещей и/или регулирования роста растений, где агрохимическому составу по любому из пунктов 1-10, содержащему пестицид и алкоксилат формулы (I), дают действовать на соответствующих вредителей, их среду обитания или на культурные растения, которые подлежат защите от соответствующего вредителя, на грунт и/или на нежелательные растения и/или на культурные растения и/или на их среду обитания.
10.
15. Семена, содержащие агрохимический состав по любому из пунктов 1 - 10.
5 16. Применение алкоксилата формулы (I) по любому из пунктов 1-10
для улучшения эффективности пестицида.
(19)
(19)
(19)