|
|
больше ...
Термины запроса в документе
Реферат
[RU] Настоящее изобретение относится к безфосфатной композиции для посудомоечной машины в форме стандартной дозы, включающей безфосфатную модифицирующую добавку, перкарбонат щелочного металла, марганцевый катализатор отбеливания в относительно низких количествах и один или несколько карбоксилатных полимеров. Модифицирующая добавка включает одно или несколько соединений из метилглицин-N,N-диуксусной кислоты и/или одной или нескольких её солей, лимонной кислоты и/или одной или нескольких её солей и глутаминовой кислоты-N,N-диуксусной кислоты и/или одной или нескольких её солей. Поликарбоксилатные полимеры имеют среднемассовую молекулярную массу 1000-100000, полимеры включают по меньшей мере 20 мол.% акрилатных мономеров и 0-40 мол.% малеатных мономеров. Композиция обеспечивает при использовании улучшенное удаление пятен от чая.
Полный текст патента
(57) Реферат / Формула:
Настоящее изобретение относится к безфосфатной композиции для посудомоечной машины в форме стандартной дозы, включающей безфосфатную модифицирующую добавку, перкарбонат щелочного металла, марганцевый катализатор отбеливания в относительно низких количествах и один или несколько карбоксилатных полимеров. Модифицирующая добавка включает одно или несколько соединений из метилглицин-N,N-диуксусной кислоты и/или одной или нескольких её солей, лимонной кислоты и/или одной или нескольких её солей и глутаминовой кислоты-N,N-диуксусной кислоты и/или одной или нескольких её солей. Поликарбоксилатные полимеры имеют среднемассовую молекулярную массу 1000-100000, полимеры включают по меньшей мере 20 мол.% акрилатных мономеров и 0-40 мол.% малеатных мономеров. Композиция обеспечивает при использовании улучшенное удаление пятен от чая.
Евразийское (21) 201691672 (13) A1
патентное
ведомство
(12) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ЕВРАЗИЙСКОЙ ЗАЯВКЕ
(43) Дата публикации заявки 2017.02.28
(22) Дата подачи заявки 2015.01.26
(51) Int. Cl.
C11D 3/20 (2006.01) C11D 3/33 (2006.01) C11D 3/39 (2006.01) C11D 3/37 (2006.01) C11D 3/10 (2006.01) C11D 3/08 (2006.01) C11D 1/66 (2006.01)
(54) КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ПОСУДОМОЕЧНОЙ МАШИНЫ
(31) 14155989.8
(32) 2014.02.20
(33) EP
(86) PCT/EP2015/051464
(87) WO 2015/124384 2015.08.27
(71) Заявитель: ЮНИЛЕВЕР Н.В. (NL)
(72) Изобретатель:
Берс Олаф Корнелис Петрус, Бёйтелар Томас Андреас, Грибнау Михал Каролус Мария (NL)
(74) Представитель:
Воробьев В.А., Фелицына С.Б. (RU)
(57) Настоящее изобретение относится к безфос-фатной композиции для посудомоечной машины в форме стандартной дозы, включающей безфос-фатную модифицирующую добавку, перкарбонат щелочного металла, марганцевый катализатор отбеливания в относительно низких количествах, и один или несколько карбоксилатных полимеров. Модифицирующая добавка включает одно или несколько соединений из метилглицин-1Ч,]Ч-диук-сусной кислоты и/или одной или нескольких её солей, лимонной кислоты и/или одной или нескольких её солей, и глутаминовой кислоты-1Ч,]М-диук-сусной кислоты и/или одной или нескольких её солей. Поликарбоксилатные полимеры имеют сред-немассовую молекулярную массу 1000 - 100000, полимеры включают по меньшей мере 20% мол. акрилатных мономеров и 0 - 40% мол. малеатных мономеров. Композиция обеспечивает при использовании улучшенное удаление пятен от чая.
1611218
КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ПОСУДОМОЕЧНОЙ МАШИНЫ
Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к области машинного мытья посуды. Более конкретно, данное изобретение охватывает моющие средства для автоматического мытья посуды и их использование в процессе мойки посуды.
Предпосылки создания изобретения
Автоматические посудомоечные машины стали продуктом широкого потребления во многих домашних хозяйствах. Преимущества таких машин для потребителей, заключающиеся, например, в снижении усилий при чистке посуды и столовых приборов, существенно зависят от типа композиции моющего средства, используемого в процессе автоматического мытья посуды.
Таким образом, рецептуры моющих средств обычно содержат несколько различных активных компонентов, включая модифицирующие добавки, поверхностно-активные вещества, ферменты и отбеливающие агенты. Модифицирующие добавки (комплексообразующие агенты), как правило, применяются в композициях моющих средств, чтобы свести на нет отрицательное влияние ионов кальция и магния на удаление загрязнений композициями моющих средств. Кроме того, модифицирующие добавки оказывают действие по уменьшению или устранению визуального эффекта солеобразования на твёрдых поверхностях. Модифицирующие добавки на основе фосфора, такие как фосфаты, использовались в течение многих лет в самых разнообразных композициях моющих средств. Однако как часть набирающего силу тренда на экологически чистые композиции моющих средств, были разработаны альтернативные модифицирующие добавки, и эти альтернативные модифицирующие добавки нашли свой путь в коммерческие продукты моющих средств.
Известные альтернативные безфосфатные модифицирующие добавки являются, например, солями лимонной кислоты и солями аминополикарбоксилатных соединений, таких как метилглицин-Гч^ТЧ-диуксусная кислота (MGDA) и глутаминовая-Гч^ТЧ-диуксусная кислота (GLDA).
Одним из самых сложных типов пятен в области машинного мытья посуды являются пятна от чая, коричнево-сероватые пятна, которое остаются в чайных чашках после их использования, в частности когда чай заваривают с жёсткой водой. Таким образом, удаление пятен от чая играет важную роль в восприятии и удовлетворении
потребителей составом для посудомоечной машины. С учётом воздействия на окружающую среду и эффективности постоянной задачей исследований в области моющих составов является снижение количества отдельных ингредиентов и общей необходимой дозы рецептуры моющего средства. Однако уменьшение количества активных ингредиентов обычно приводит к снижению характеристик состава, в частности, также в отношении удаления пятен от чая.
Общепризнанно, что в любой композиции для посудомоечной машины в качестве одного из компонентов необходима система отбеливания. С точки зрения эффективности особенно предпочтительна система с предшественником неорганического отбеливающего агента (включая, например, перкарбонат натрия).
Известным способом улучшения характеристик композиций для посудомоечной машины является создание катализатора отбеливания, такого как марганцевый катализатор в сочетании с прекурсором неорганического отбеливателя. Например, ЕР 1741774 А1 раскрывает композицию для автоматической посудомоечной машины, включающую неионогенное поверхностно-активное вещество, пероксидное отбеливающее соединение и биядерный комплекс марганца. Биядерный комплекс марганца имеет общую формулу:
в которой Мп является марганцем, и каждый из них индивидуально может находиться в состоянии окисления III или IV; каждый X представляет собой координирующие или мостиковые фрагменты (например, О2"), и L представляет собой лиганд, который является органической молекулой, содержащей несколько атомов азота, которая координирована всеми или некоторыми из её атомов азота с марганцем; z обозначает заряд комплекса; Y представляет собой одновалентный или многовалентный противоион, приводящий к электронейтральности, который зависит от заряда z комплекса; и q = 2/[заряд Y]
Таким образом, композиция, включающая такую комбинацию прекурсора отбеливателя и катализатора, является весьма желательной. Однако, несмотря на свои преимущества прекурсоры отбеливателя и катализаторы также имеют свои недостатки. Катализаторы являются дорогостоящими и их слишком высокое содержание может
привести к обесцвечиванию. Неорганические прекурсоры отбеливателя ассоциируются с экзотермическим разложением, что приводит к возможному саморазогреву содержащих их композиций, так что требования к стабилизации растут вместе с их содержанием в составе. Таким образом, было бы желательно уменьшить в композиции количество прекурсора неорганического отбеливателя и/или марганцевого катализатора, не ставя под угрозу эффективность чистки композиции, в частности эффективность в удалении пятен от чая.
Другим аспектом является потребность в так называемых стандартных дозах композиций. Потребители ценят простоту использования таких предварительно дозированных композиций. Кроме того, предоставление потребителю такой ясной дозы также может помочь в снижении тенденции к передозировке и, следовательно, обеспечивает преимущество в стабильности. Таблетки являются хорошо известным форматом стандартной дозы. Также известны растворимые в воде контейнеры, такие как мешочки, содержащие порцию порошка и/или геля.
Например, US 2011/0265829 А1 относится к водорастворимому мешочку с несколькими отделениями, приспособленному для загрузки в дозатор посудомоечной машины. В частности, он раскрывает изделие со стандартной дозой для посудомоечной машины, содержащее мешочек, включающий порошковую композицию, содержащую комплекс триазациклононан-марганец или родственный комплекс.
Кроме того, многие потребители предпочитают так называемую композицию типа "всё в одном", без необходимости раздельного дозирования регенерирующей соли для ионообменных смол и/или ополаскивателей.
Традиционные рецептуры для посудомоечных машин в виде порошка предназначены для дозировки потребителем. Обычно такие рецептуры требуют относительно больших доз около 30 граммов или более. Однако когда порошки используются в формате стандартной дозы (например, в упаковке типа мешочек или блистер) такие количества, как правило, будут восприниматься как слишком большие, так как они делают стандартную дозу слишком объёмистой и, например, могут затруднить её загрузку в дозирующий отсек посудомоечной машины.
К тому же имеется общая проблема, связанная с тем, что стандартная доза состава (особенно состава всё-в-одном) должна быть более твёрдой, чем непрерывно дозируемая композиция, такая как классический порошковый продукт, и для потребителей не так легко адаптировать дозу под их конкретные потребности в конкретный момент в зависимости, например, от количества столовой посуды и от типа и количества удаляемых загрязнений. Таким образом, снижение количества модифицирующей добавки,
отбеливателя и катализатора отбеливания в таких композициях создаёт особую проблему.
Поэтому целью настоящего изобретения является повышение эффективности безфосфатных композиций для посудомоечных машин в виде стандартной дозы, особенно таких композиций, в которых существенная часть композиции находится в форме порошка.
Более конкретно, целью настоящего изобретения является создание стандартных доз композиций для посудомоечных машин, которые обеспечивали бы при использовании такое же или предпочтительно улучшенное удаление пятен от чая, несмотря на сниженные количества компонентов, таких как модифицирующая добавка, отбеливатель и катализатор отбеливания, по сравнению с существующими составами.
Следующей целью настоящего изобретения является создание таких стандартных доз композиций, которые были бы пригодны для использования в качестве продукта типа "всё-в-одном" или "многофункционального" типа.
Существует общий тренд к использованию более коротких программ мытья посуды в посудомоечных машинах. Следовательно, время, доступное для воздействия композиции моющего средства на пятна и загрязнения также снижается. Поэтому целью настоящего изобретения также является получение безфосфатных композиций для посудомоечных машин в формате стандартной дозы, которые способны обеспечить вышеуказанные преимущества в течение относительно короткого цикла мойки, например цикла с временем выдержки при температуре мойки (обычно 50 - 55°С) менее десяти минут, в частности около восьми минут.
Краткое изложение существа изобретения
Авторы изобретения установили, что одна или более из этих целей может быть достигнута с использованием композиции по настоящему изобретению. В частности, авторы изобретения установили, что характеристики удаления пятен от чая, присущие стандартной дозе композиций для посудомоечных машин с относительно небольшими количествами безфосфатной модифицирующей добавки, отбеливателя и катализатора отбеливания, могут быть повышены путём добавления некоторого количества поликарбоксилатного полимера со среднемассовой молекулярной массой 1000 - 100 000, причём указанный полимер включает по меньшей мере 60% мол. акрилатных мономеров.
Таким образом, в соответствии с первым аспектом настоящее изобретение раскрывает безфосфатную композицию для посудомоечной машины в формате стандартной дозы, включающую
а. безфосфатную модифицирующую добавку в количестве А в интервале 1-10
граммов, где модифицирующая добавка включает одно или несколько соединений из метилглицин-Гч^ТчГ-диуксусной кислоты и/или одной или нескольких её солей в количестве
А1,
лимонную кислоту и/или одну или несколько её солей в количестве А2, и глутаминовую кислоту-Гч^ТчГ-диуксусную кислоту и/или одну или несколько её
солей в количестве A3,
причём количество безфосфатной модифицирующей добавки и её компонентов
выражены в виде молярного эквивалентного количества соответствующих
нейтрализованных солей натрия;
b. перкарбонат щелочного металла в количестве В в интервале 0,06 - 0,7 грамма в пересчёте на активный кислород;
c. один или несколько поликарбоксилатных полимеров со среднемассовой молекулярной массой 1000 - 100000, причем указанные полимеры включают по меньшей мере 20% мол. акрилатных мономеров и 0 - 40% мол. малеатных мономеров, причём поликарбоксилатные полимеры присутствуют в количестве С в диапазоне 0,2 - 3 граммов, и причём масса полимеров выражается массой молярного эквивалентного количества их нейтрализованных солей натрия;
d. карбонат щелочного металла, силикаты щелочных металлов или их смеси в количестве D в интервале 1-10 граммов;
e. одно или несколько неионогенных поверхностно-активных веществ в общем количестве Е в диапазоне 0-2 граммов;
f. марганцевый катализатор отбеливания в количестве F в диапазоне 0,0020 -0,018 грамма, причём марганцевый катализатор отбеливания соответствует формуле (I):
b.
[LnMnmXpfYq
где Мп является марганцем; пит независимо являются целыми числами от 1 до 4; каждый Мп независимо имеет степень окисления, выбранную из II, III, IV и V; X представляет координационные или мостиковые фрагменты; р представляет собой целое число 0 - 12; Y представляет собой противоион, тип которого зависит от заряда комплекса z, который может быть положительным, нулевым или отрицательным; коэффициент q является зарядом z, делённым на заряд Y; и L представляет собой лиганд, являющийся макроциклической органической молекулой общей формулы (II),
(П)
где каждый R1 и R2 может быть равным нулю, Н, алкилом или арилом; t и t' независимо являются целыми числами 2-3; каждый D независимо может быть N, NR, PR,
О или S, где R представляет собой Н, алкил или ар ил; и s является целым числом 2-5;
причём масса катализатора отбеливания выражается как масса мольного эквивалентного количества комплекса, где L является 1,4,7-триметил-1,4,7-триазациклононаном, т является 2, X является О2", р является 3, z является 2+, Y является РБб" и q является 2;
g. и необязательно другие ингредиенты;
причём сумма указанных количеств А, В, С, D, и Е составляет 5-25 граммов; причём все количества указаны относительно безводного соединения; и причём количества Al, А2, A3, В и F удовлетворяют соотношению (R): 1,75хА1 + 1,43 хА2 + 1,54хАЗ + 9,83хВ + 153xF = S, в котором S < 16,34 грамма
причём композиция является такой, что 1% мае. раствор композиции в воде имеет рН выше 9,5 при 20°С,
и при этом по меньшей мере 40% мае. композиции находится в виде порошка.
Эффективность удаления пятен от чая может быть адекватно измерена с использованием оценки по пятнам от чая TSS, как описано в данной заявки.
Как было указано выше, настоящее изобретение включает объединение специфических модифицирующих добавок, прекурсора неорганического отбеливателя и определённого катализатора отбеливания с классом карбоксилатных полимеров. Таким образом, в соответствии со вторым аспектом изобретения относится к применению одного или нескольких карбоксилатных полимеров для повышения оценки по пятнам от чая TSS безфосфатной композиции для посудомоечной машины в формате стандартной дозы относительно той же композиции без карбоксилатных полимеров; полимеров со среднемассовой молекулярной массой в диапазоне 1000 - 100000 и включающих по меньшей мере 20% мол. акрилатных мономеров и 0 - 40% мол. малеатных мономеров, причём один или несколько полимеров присутствуют в количестве С в диапазоне 0,2 - 3 граммов; причём композиция дополнительно включает
а. безфосфатную модифицирующую добавку в количестве А в интервале от 1 - 10 граммов, где указанная модифицирующая добавка включает одно или несколько соединений, выбранных из метилглицин-Гч^ТЧ-диуксусной кислоты и/или одной или нескольких её солей, в количестве А1,
лимонную кислоту и/или одну или несколько её солей в количестве А2, и
глутаминовую кислоту-Гч^ТчГ-диуксусную кислоту и/или одну или несколько её солей в количестве A3,
причём количества безфосфатной модифицирующей добавки и её компонентов
выражено в виде молярного эквивалента количеств соответствующих нейтрализованных солей натрия;
b. перкарбонат щелочного металла в количестве В в интервале 0,06 - 0,7 грамма в пересчёте на активный кислород;
c. карбонат щелочного металла, силикаты щелочных металлов или их смеси в количестве D в интервале 1-10 грамма;
d. одно или несколько неионогенных поверхностно-активных веществ с общим количеством Е в интервале 0-2 граммов;
e. марганцевый катализатор отбеливания в количестве F в диапазоне 0,0020 -0,018 грамма, причём марганцевый катализатор отбеливания соответствует формуле (I):
b.
[LnMnmXpfYq
(I)
в которой Мп является марганцем; пит независимо являются целыми числами от 1 до 4; каждый Мп независимо имеет степень окисления, выбранную из II, III, IV и V; X представляет координационные или мостиковые фрагменты; р представляет собой целое число 0 - 12; Y представляет собой противоион, тип которого зависит от заряда комплекса z, который может быть положительным, нулевым или отрицательным; коэффициент q является зарядом z, делённым на заряд Y; и L представляет собой лиганд, являющийся макроциклической органической молекулой общей формулы (II)
(П)
где каждый R1 и R2 может быть нулем, Н, алкилом или арилом; t и t' независимо являются целыми числами 2-3; каждый D независимо может быть N, NR, PR, О или S, где R представляет собой Н, алкил или ар ил; и s является целым числом 2-5;
причём масса катализатора отбеливания выражается как масса мольного эквивалентного количества комплекса, где L является 1,4,7-триметил-1,4,7-триазациклононаном, т является 2, X является О2", р является 3, z является 2+, Y является PF6" и q является 2;
g. и необязательно другие ингредиенты;
причём сумма указанных количеств А, В, С, D и Е составляет 5-25 граммов; причём все количества указаны относительно безводного соединения; и причём количества Al, А2, A3, В и F удовлетворяют соотношению (R): 1,75хА1 + 1,43 хА2 + 1,54хАЗ + 9,83хВ + 153xF = S, в котором S < 16,34 грамма
причём композиция является такой, что 1% мае. раствор композиции в воде имеет рН выше 9,5 при 20°С.
В соответствии с третьим аспектом настоящее изобретение также относится к применению композиции по настоящему изобретению для улучшения удаления пятен от чая при мытье посуды.
Подробное описание изобретения
Определения
Во избежание каких-либо сомнений любой признак одного из аспектов настоящего изобретения может быть использован в любом другом аспекте настоящего изобретения. Слово "содержащий" означает "включающий", но не обязательно означает "состоящий из" или "состоит из". Таким образом, термин "содержащий" не следует воспринимать как ограниченный только лишь указанными затем конкретными элементами, но, напротив, необязательно включает и другие не указанные элементы большей или меньшей функциональной значимости. Иными словами, не предполагается, что перечисленные стадии или варианты являются исчерпывающими. Всякий раз, когда используются слова "включающий" или "имеющий", эти термины понимаются как эквивалент термина "содержащий", как он определен выше. Следует отметить, что примеры, приведённые в описании ниже, предназначены для пояснения изобретения и не предназначены для ограничения настоящего изобретения этими примерами.
За исключением примеров, или случае, когда явно указано иное, все числа в данном описании, указывающие количества материала или условия реакции, физические свойства материалов и/или их применений, следует воспринимать как предваряемые словом "около". Если не указано иное, числовые диапазоны, выраженные в формате "от х до у", понимаются как включающие х и у. Когда для конкретного признака несколько предпочтительных диапазонов описаны в формате "от х до у", следует понимать, что также рассматриваются и все диапазоны, объединяющие различные конечные точки.
Массовые проценты (обозначенные как "% мае") в данном описании рассчитаны относительно общей массы композиции, если не указано иное.
Всякий раз, когда в описании определено количество или концентрация компонента, если не указано иное, определённое количество или определённая концентрация относятся к самому указанному компоненту, даже если обычной практикой может быть добавление такого компонента в виде раствора или смеси с одним или несколькими другими ингредиентами.
Во всём настоящем описании все количества указаны в пересчёте на безводное и чистое соединение (без примесей), если не указано иное.
Относительные и абсолютные массы безфосфатных модифицирующих добавок выражены в пересчёте на полностью нейтрализованную натриевую соль
соответствующего безводного соединения, если не указано иное.
Аналогичным образом, относительные и абсолютные массы поликарбоксилатных полимеров выражены в пересчёте на молярные эквивалентные количества их нейтрализованных солей натрия в безводной форме, если не указано иное.
Кроме того, массы карбонатных и силикатных солей указаны в пересчёте на массу безводной натриевой соли, если не указано иное.
В контексте настоящего изобретения "по существу свободный от" означает максимальную концентрацию рассматриваемого соединения 1% мае. относительно общей массы композиции моющего средства. Свободный от фосфатов в контексте настоящего изобретения означает, что фосфат не добавляют при приготовлении композиции моющего средства. В этом контексте, фосфат включает полифосфаты, такие как триполифосфаты.
В случаях, когда в данном описании содержатся ссылки на амино(поли)карбоновые кислоты, также подразумевается включение соответствующих солей.
Тип композиции для посудомоечной машины
Традиционно потребитель использует три или больше продуктов для мытья посуды в автоматической посудомоечной машине. Соль следует добавлять в отделение для соли для смягчения воды. Композиция моющего средства для мытья посуды служит для очистки изделий и ополаскиватель используется на заключительных стадиях процесса мытья посуды, чтобы избежать пятен, полос и мазков на изделиях. Композиция моющего средства для посудомоечных машин, подходящая для этого типа применения, относится к стандартной композиции моющего средства для посудомоечной машины или стандартному продукту.
В последние годы эти традиционные стандартные продукты моющих средств для посудомоечной машины по меньшей мере частично были заменены продуктами, которые называются "2 в 1" и "3 в 1". Такие "2 в 1" продукты включают функцию соли уже в самом продукте и, следовательно, при использовании больше нет необходимости добавлять соль в отделение для соли посудомоечной машины.
Ополаскиватель всё ещё следует добавлять отдельно. Аналогичным образом, продукты "3 в 1" устраняют необходимость в добавлении соли и ополаскивателя. Три искомые функции очистки, промывки и умягчения включены в один продукт. Другие многофункциональные продукты были разработаны в последние годы, такие как моющие средства 4-в-1 и 5-в-1, которые были разработаны, например, с функцией защиты стекла и/или растворимых в воде обёрточных материалов. Все эти продукты типа "все-в-одном" далее называются многофункциональными композициями.
Настоящее изобретение применимо к стандартным и многофункциональным продуктам. Однако предполагаемая область применения может влиять на композиции моющего средства, как будет очевидно из настоящего описания.
Изобретение, в частности, подходит для многофункциональных композиций моющих средств для посудомоечных машин. Таким образом, композиция по настоящему изобретению предпочтительно представляет собой многофункциональную композицию. Однако определенные преимущества также могут быть достигнуты путём применения изобретения в композиции моющего средства, в которой ополаскиватель используется отдельно на заключительных стадиях процесса мойки посуды. В альтернативном предпочтительном варианте осуществления композиция моющего средства является стандартной композицией моющего средства для посудомоечной машины.
Безфосфатная модифицирующая добавка
В контексте настоящего описания безфосфатная модифицирующая добавка определяется как включающая низкомолекулярные соединения, эффективные в качестве модификатора, такие как цитрат, MGDA и GLDA. Эти соединения способны связывать ионы кальция и/или магния. Карбонаты щелочных металлов (такие как Na2C03 и К2СО3) и силикаты щелочных металлов не включены в безфосфатную модифицирующую добавку, в соответствии с определением в настоящем изобретении.
Безфосфатная модифицирующая добавка включает одно или несколько соединений из метилглицин-Гч^ТЧ-диуксусной кислоты и/или одной или нескольких её солей, лимонной кислоты и/или одной или нескольких её солей, и глутаминовой кислоты-Тч^ТчГ-диуксусной кислоты и/или одной или нескольких её солей.
Метилглицин-Гч^ТчГ-диуксусная кислота, лимонная кислота и глутаминовая кислота-Гч^ТчГ-диуксусная кислота являются соединениями, известными в данной области техники в качестве хелатирующих агентов и модифицирующих добавок моющих средств. Метилглицин-Гч^ТчГ-диуксусную кислоту, как правило, обозначают MGDA. Глутаминовая кислота-Гч^ТчГ-диуксусная кислота, как правило, обозначается GLDA. При использовании в настоящем изобретении любая ссылка на метилглицин-Гч^ТчГ-диуксусную кислоту, MGDA, глутаминовую кислоту-Гч^ТчГ-диуксусную кислоту или GLDA, без дополнительного указания степени нейтрализации, относится к соответствующей кислоте и любой её (кислой)соли.
Предпочтительно по меньшей мере 80% мае, более предпочтительно по меньшей мере 90% мае, более предпочтительно по меньшей мере 95% мае, и наиболее предпочтительно по меньшей мере 99% мае безфосфатной модифицирующей добавки выбраны из метилглицин-Гч^ТчГ-диуксусной кислоты (MGDA), одной или нескольких её
солей, лимонной кислоты, одной или нескольких её солей, глутаминовой кислоты-ГчГ,!4!-диуксусной кислоты, одной или нескольких её солей, а также смесей этих кислот и солей.
MGDA и лимонная кислота являются предпочтительными модифицирующими добавками. Таким образом, предпочтительно по меньшей мере 80% мае, предпочтительно по меньшей мере 90% мае, более предпочтительно по меньшей мере 95% мае, и наиболее предпочтительно по меньшей мере 99% мае безфосфатной модифицирующей добавки выбрано из метилглицин-Гч^ТчГ-диуксусной кислоты (MGDA), лимонной кислоты, их соответствующих солей и их смесей.
В некоторых вариантах осуществления MGDA является наиболее предпочтительной модифицирующей добавкой. Таким образом, предпочтительно по меньшей мере 80% мае, более предпочтительно по меньшей мере 90% мае, более предпочтительно по меньшей мере 95% мае и наиболее предпочтительно по меньшей мере 99% мае безфосфатной модифицирующей добавки является метилглицин-ГчГ,!4!-диуксусной кислотой, одной или несколькими её солями и смесями этой кислоты и этих солей. В некоторых областях применения даже предпочтительно, чтобы безфосфатная модифицирующая добавка по существу состояла из метилглицин-Гч^ТчГ-диуксусной кислоты, одной или нескольких её солей, а также смесей этой кислоты и этих солей. MGDA предпочтительно присутствует в виде её полностью нейтрализованной соли щелочного металла, более предпочтительно её натриевой соли.
В альтернативном варианте в других вариантах осуществления лимонная кислота является наиболее предпочтительной модифицирующей добавкой. Таким образом, предпочтительно по меньшей мере 80% мае, более предпочтительно по меньшей мере 90% мае, более предпочтительно по меньшей мере 95% мае и наиболее предпочтительно по меньшей мере 99% мае безфосфатной модифицирующей добавки является лимонной кислотой, одной или несколькими её солями и смесями этой кислоты и этих солей. В некоторых вариантах использованиях предпочтительно безфосфатная модифицирующая добавка по существу состоит из лимонной кислоты, одной или нескольких её солей, и смесей этой кислоты и этих солей. Лимонная кислота предпочтительно присутствует в виде её полностью нейтрализованной соли щелочного металла, более предпочтительно её натриевой соли.
Композиция включает безфосфатную модифицирующую добавку в количестве А в интервале 1-10 граммов.
Количество модифицирующей добавки зависит, среди прочего, от того, предназначена композиция для применения в качестве стандартного или многофункционального продукта моющего средства. Многофункциональные продукты
должны быть в состоянии выдерживать более высокую жёсткость воды и, следовательно, как правило, содержат большее количество безфосфатной модифицирующей добавки по сравнению со стандартными продуктами.
Таким образом, в случае, когда композиция представляет собой многофункциональную композицию моющего средства для посудомоечной машины, количество А безфосфатной модифицирующей добавки предпочтительно находится в диапазоне 5-9 граммов, более предпочтительно 6-8 граммов.
И наоборот, если композиция представляет собой стандартную композицию моющего средства для посудомоечной машины, количество А безфосфатной модифицирующей добавки предпочтительно находится в диапазоне 1-5 граммов, более предпочтительно 1,5-4 граммов.
MGDA присутствует в количестве А1, лимонная кислота в количестве А2 и GLDA в количестве A3. Следовательно, эти количества Al, А2, A3 и количество любой другой присутствующей безфосфатной модифицирующей добавки в сумме составляют количество А.
В случае, когда MGDA является единственной присутствующей безфосфатной модифицирующей добавкой, количество А1 равно количеству А. Если в этом случае композиция представляет собой многофункциональный продукт моющего средства, количество А1 предпочтительно находится в диапазоне 5-9 граммов, более предпочтительно 6-8 граммов; а если композиция представляет собой стандартный продукт, количество А1 предпочтительно находится в диапазоне 1-5 граммов, наиболее предпочтительно 1,5-4 граммов.
В случае, когда лимонная кислота является единственной присутствующей безфосфатной модифицирующей добавкой, количество А2 равно количеству А. Если в этом случае композиция представляет собой многофункциональный продукт моющего средства, количество А2 предпочтительно находится в диапазоне 5-9 граммов, более предпочтительно 6-8 граммов; а если композиция представляет собой стандартный продукт, количество А2 предпочтительно находится в диапазоне 1-5 граммов, наиболее предпочтительно 1,5-4 граммов.
В случае, когда GLDA является единственной присутствующей безфосфатной модифицирующей добавкой, количество A3 равно количеству А. Если в этом случае композиция представляет собой многофункциональный продукт моющего средства, количество A3 предпочтительно находится в диапазоне 5-9 граммов, более предпочтительно 6-8 граммов; а если композиция представляет собой стандартный продукт, количество A3 предпочтительно находится в диапазоне 1-5 граммов, наиболее
предпочтительно 1,5-4 граммов.
Форма, в которой MGDA и/или лимонная кислота, и/или GLDA, и/или их соли могут быть применены в композициях, может быть любой, например она может быть формой порошка или гранул или раствора, и соответствующим образом выбрана в зависимости от предусмотренного формата композиции моющего средства.
Перкарбонат щелочного металла
Перкарбонат щелочного металла представляет собой прекурсор неорганического отбеливателя, способного выделять пероксид во время мытья посуды. Перкарбонат щелочного металла предпочтительно является перкарбонатом натрия.
Количество перкарбоната щелочного металла выражается количеством или процентом активного кислорода, которое может давать соединение. Например, 1 г чистого безводного перкарбоната натрия (Na2CCb)2 ЗН2О2 соответствует 0,153 г в пересчёте на активный кислород.
Перкарбонат щелочного металла предпочтительно присутствует в количестве В, 0,15 - 0,6 грамма, более предпочтительно 0,2 - 0,5 грамма и наиболее предпочтительно 0,3 - 0,45 грамма в пересчёте на активный кислород.
Перкарбонат щелочного металла может присутствовать в порошкообразной или гранулированной форме. Предпочтительно он присутствует в гранулированной форме.
Катализатор отбеливания
Марганцевый катализатор отбеливания присутствует в количестве F в диапазоне 0,0020 - 0,018 грамма, предпочтительно 0,0040 - 0,015 грамма, более предпочтительно 0,0060 - 0,0120 грамма и наиболее предпочтительно 0,0070 - 0,0090 грамма.
Марганцевый катализатор отбеливания соответствует формуле (I):
[LnMnmXpfYq (I)
в которой Мп является марганцем; пит независимо являются целыми числами от 1 до 4. Оба пит предпочтительно являются 1 или 2, и более предпочтительно m = п = 2. Каждый Мп независимо имеет степень окисления, выбранную из II, III, IV и V, предпочтительно выбранную из III и IV.
X представляет собой координационные или мостиковые участки, включая, например, НгО, ОН", О2", S2", НОО", О22", О21", R-COO", где R является Н, алкилом, арилом, необязательно замещённым, NR3 где R являются Н, алкилом, арилом, необязательно замещённым, СГ, SCN", N3" и т.д., или их комбинацией. Предпочтительно X представляет собой О2" или (ОАс)", более предпочтительно О2". Здесь Ас означает ацильную группу. Коэффициент р представляет собой целое число 0 - 12, предпочтительно 3 - 6. Y представляет собой противоион, тип которого зависит от заряда z комплекса, который
может быть положительным, нулевым или отрицательным. Если z положителен, Y представляет собой анион, такой как СГ, Вг", Г, NCb", CIO4", NCS", PF6", RSO4", ОАс", ВРгм", CF3SO3", RSO3", RSO4" и т.д., где R представляет собой алкил или арил. Предпочтительно Y является PF6" или CIO4". Если z является отрицательным, Y представляет собой катион, такой как катион щелочного металла, щёлочноземельного металла или (алкил)аммония и т.д.
Коэффициент q является зарядом z делённым на заряд Y; и L представляет собой лиганд, являющийся макроциклической органической молекулой общей формулы (II),
(П)
где R1 и R2 каждый может быть нулём, Н, алкилом или арилом; t и t' независимо являются целыми числами 2-3; каждый D может независимо быть N, NR, PR, О или S, где R представляет собой Н, алкил или арил. Предпочтительно D является NR. Если D является N, одна из его связей гетероатом-углерод, может быть ненасыщенной, например, давая -N=CR1- фрагмент, R2 равен нулю. Коэффициент s является целым числом 2 - 5; то есть s равен 2, 3, 4 или 5. Предпочтительно s равен 2, 3, или 4, более предпочтительно s равен 2.
Предпочтительными лигандами L являются те, в которых каждый D независимо выбран из NH или NR, t и t' являются 2 или 3, s = 2 и R1 = R2 = Н, более предпочтительно, когда по меньшей мере один D является NCH3 и t = t' = 2. Другие предпочтительные лиганды L являются теми, в которых каждый D является NCH3; t = t - 2; s = 2 и каждый R1 и R2 представляет собой Н или алкил. Примеры таких предпочтительных лигандов представлены в ЕР-А-0 458 397.
Особенно предпочтительными лигандами являются 1,4,7-триметил-1,4,7-триазациклононан, обозначаемый Me-TACN, 1,4,7-триазациклононан, обозначаемый TACN, 1,5,9-триметил-1,5, 9-триазациклододекан, обозначаемый Me-TACD; 2-метил-1,4,7-триметил-1,4,7-триазациклононан, обозначаемый Me/Me-TACN, и 2-метил-1,4,7-триазациклононан, обозначаемый Me/TACN. Из этих лигандов Me-TACN и Me/Me-TACN являются наиболее предпочтительными.
Примеры подходящих марганцевых катализаторов отбеливания представлены в ЕР-А-0 458 397.
Предпочтительно, чтобы марганцевый катализатор отбеливания включал одно или несколько из соединений
[Мп1П2(и-0)1(и-ОАс)2 (Me-TACN)2] (С104)2, [МпшМп1У(и-0)1Си-ОАс)2 (Me-TACN)2] (С104)з,
[MnIV2(w-0)3 (Me-TACN)2] (PF6)2, и [MnIV2(w-0)3 (Me/Me-TACN)2] (PF6)2
Более предпочтительно марганцевый катализатор отбеливания включает одно или несколько соединений из [Мп1У2(м-0)з (Me-TACN)2] (PFe)2, и [Мп1У2(//-0)з (Ме/Ме-TACN)2] (PF6)2. Наиболее предпочтительно марганцевый катализатор отбеливания является [MnIV2(w-0)3 (Me-TACN)2] (PF6)2.
Масса количества F марганцевого катализатора отбеливания выражается массой мольного эквивалентного количества комплекса, где L является 1,4,7-триметил-1,4,7-триазациклононаном, т равен 2, X представляет собой О2" , р равен 3, z представляет собой 2+, Y является PF6" и q равен 2.
Этот катализатор отбеливания может соответственно присутствовать в композиции в виде гранул, в частности гранулята, включающего носитель. Такой гранулят обеспечивает точное дозирование и повышенную стабильность при хранении и предпочтительно помогает отделить катализатор от частиц отбеливателя во время хранения (во избежание преждевременной активации отбеливателя).
Поликарбоксилатные полимеры
Поликарбоксилатные полимеры неожиданно улучшают удаление пятен от чая в посудомоечных машинах композицией по настоящему изобретению, включающей относительно небольшие количества безфосфатной модифицирующей добавки, отбеливателя и катализатора отбеливания, с учётом соотношения R.
Композиция по настоящему изобретению включает один или более поликарбоксилатных полимеров со средне массовой молекулярной массой 1000 - 100000, полимеры включают по меньшей мере 20% мол. акрилатных мономеров и 0 - 40% мол. малеатных мономеров, причём поликарбоксилатные полимеры присутствуют в количестве С в интервале 0,2 - 3 граммов, и причём масса полимеров выражается массой молярного эквивалентного количества их нейтрализованных солей натрия.
Количество С одного или нескольких карбоксилатных полимеров находится в диапазоне 0,3 - 2 граммов, более предпочтительно 0,4 - 1 грамма, более предпочтительно 0,5 - 0,8 грамма и наиболее предпочтительно 0,6 - 0,7 грамма в пересчёте на массу мольного эквивалентного количества их нейтрализованных солей натрия.
Полимеры включают мономеры, содержащие одну или несколько карбоксилатных групп, таких как акрилат и малеат, соответственно. Карбоксилатная группа относится к -СОО" фрагменту. Подходящие полимеры могут быть гомополимерами (например полиакрилаты) или сополимерами. В случае, когда полимер представляет собой сополимер, он может быть неупорядоченным, блочным или привитым
сополимером, или их комбинацией.
Предпочтительно один или более поликарбоксилатных полимеров имеют отношение карбоксилатных групп к мономерам по меньшей мере 0,5, предпочтительно по меньшей мере 0,75, более предпочтительно по меньшей мере 1,0, наиболее предпочтительно по меньшей мере 1,25. При этом отношении мономеры относятся к мономерам с низкой молекулярной массой, составляющим полимеры, таким как акрилаты и малеаты. Таким образом, в случае привитых полимеров, привитые цепи не рассматриваются в качестве мономеров, в отличие от мономеров с низким MW (такие как, например, любые присутствующие остатки этилена, акриловой кислоты, малеиновой кислоты), которые составляют цепи.
Поликарбоксилатные полимеры предпочтительно выбраны из поликарбоксилатных полимеров, в которых по меньшей мере 90% мол. мономеров выбраны из акрилата, малеата, моноэтиленненасыщенных производных алкилсульфокислот, моноэтиленненасыщенных макромеров полиалкиленоксида и их смесей.
Предпочтительным примером производного моноэтиленненасыщенной алкилсульфокислоты является 2-акриламид-2-метилпропансульфокислота. Sokolan СР50 (фирмы BASF) является примером полимера, включающего такие мономеры. Предпочтительным примером моноэтиленненасыщенных макромеров полиалкиленоксида являются макромеры полиэтиленоксида. Включение таких макромеров даёт привитой сополимер, такой как, например, Sokolan СР42 (фирмы BASF).
Предпочтительно поликарбоксилатный полимер включает по меньшей мере 40% мае, более предпочтительно по меньшей мере 60% мол. акрилового мономера.
Предпочтительными являются полимеры на акрилатной основе. Таким образом, особенно предпочтительно, чтобы поликарбоксилатные полимеры включали один или несколько полиакрштатных полимеров со среднемассовой молекулярной массой 1000 -15000, более предпочтительно 2000 - 9000, наиболее предпочтительно 3000 - 5000, причём полиакрилатный полимер включает по меньшей мере 90% мол. акрилатных мономеров.
Предпочтительно поликарбоксилатные полимеры включают по меньшей мере 50% мае, более предпочтительно по меньшей мере 60% мае, более предпочтительно по меньшей мере 75% мае и наиболее предпочтительно по меньшей мере 90% мае одного или нескольких полиакрилатных полимеров со среднемассовой молекулярной массой 1000 - 15000, более предпочтительно 2000 - 9000, более предпочтительно 3000 - 5000, причём полиакрилатный полимер включает по меньшей мере 90% мол. акрилатных мономеров. Ещё более предпочтительно, чтобы поликарбоксилатный полимер
представлял собой полиакрилатный полимер со среднемассовой молекулярной массой 1000 - 15000, более предпочтительно 2000 - 9000, более предпочтительно 3000 - 5000, причём полиакрилатный полимер включает по меньшей мере 90% мол. акрилатных мономеров. Sokalan PA25CL (фирмы BASF) является примером такого полиакрилатного полимера.
Таким образом, предпочтительно, чтобы композиция по настоящему изобретению включала поликарбоксилатный полимер в количестве С в интервале 0,2 - 3 граммов, более предпочтительно в диапазоне 0,3 - 2 граммов, более предпочтительно 0,4 - 1 грамма, более предпочтительно 0,5 - 0,8 грамма, и наиболее предпочтительно 0,6 - 0,7 грамма, причём по меньшей мере 90% мае. поликарбоксилатного полимера является полиакрилатным полимером со среднемассовой молекулярной массой 3000 - 5000, и полиакрилатный полимер включает по меньшей мере 90% мол. акрилатных мономеров.
В альтернативном варианте предпочтительно, чтобы поликарбоксилатные полимеры содержали один или несколько сополимеров полиакрилат-малеат, включающих 5 - 40% мол., более предпочтительно 10 - 20% мол. малеатных мономеров. В этом случае предпочтительно, чтобы поликарбоксилатные полимеры содержали по меньшей мере 50% мае, более предпочтительно по меньшей мере 60% мае, более предпочтительно по меньшей мере 75% мае и наиболее предпочтительно по меньшей мере 90% мае одного или нескольких сополимеров полиакрилат-малеат, включающих 5 - 40% мол., более предпочтительно 10 - 20% малеатных мономеров. Именно в этом случае особенно предпочтительно, чтобы поликарбоксилатный полимер представлял собой сополимер полиакрилат-малеат, включающий 5 - 40% мол., более предпочтительно 10 - 20% малеатных мономеров. Sokolan СР5 (фирмы BASF) является примером такого сополимера.
Таким образом, также предпочтительно, когда композиция по настоящему изобретению включает поликарбоксилатный полимер в количестве С в интервале 0,2 - 3 граммов, более предпочтительно в диапазоне 0,3 - 2 граммов, более предпочтительно 0,4 -1 грамма, более предпочтительно 0,5 - 0,8 грамма и наиболее предпочтительно 0,6 - 0,7 грамма, причём по меньшей мере 90% мае поликарбоксилатного полимера представляет собой сополимер полиакрилат-малеат, включающий 10 - 20% мол. малеатных мономеров и по меньшей мере 60% мае акрилатных мономеров.
Комбинации предпочтительных полимеров, также является предпочтительной. Таким образом, в другом альтернативном варианте предпочтительно, чтобы композиция по настоящему изобретению включала поликарбоксилатный полимер в количестве С в интервале 0,2 - 3 граммов, более предпочтительно в диапазоне 0,3-2 граммов, более
предпочтительно 0,4 - 1 грамма, более предпочтительно 0,5 - 0,8 грамма и наиболее предпочтительно 0,6 - 0,7 грамма, причём по меньшей мере 90% мае. поликарбоксилатного полимера выбраны из (а) полиакрилатных полимеров со среднемассовой молекулярной массой 3000 - 5000 и полиакрилатный полимер включает по меньшей мере 90% мол. акрилатных мономеров, и (б) сополимеры полиакрилат-малеат, включающие 10 - 20% мол. малеатных мономеров и по меньшей мере 60% мол. акрилатных мономеров.
Карбонат щелочного металла и силикаты щелочных металлов
Карбонат щелочного металла и силикаты щелочных металлов в основном присутствуют для регулирования рН композиции. Карбонат щелочного металла предпочтительно представляет собой карбонат натрия. Силикат щелочного металла предпочтительно представляет собой дисиликат щелочного металла и более предпочтительно он является дисиликатом натрия, так как дисиликаты также обеспечивают сохранность композиции.
Количество D карбоната щелочного металла, силикаты щелочных металлов или их смесей предпочтительно составляет 2-9 граммов, более предпочтительно 3-8 граммов и более предпочтительно 4-7 граммов.
Неионогенные поверхностно-активные вещества
Композиция по настоящему изобретению включает одно или более неионогенных поверхностно-активных веществ в общем количестве Е в диапазоне 0-2 граммов.
В случае, если композиция представляет собой многофункциональную композицию моющего средства для посудомоечной машины, количество Е предпочтительно находится в диапазоне 0,1 - 1,5 граммов, более предпочтительно 0,2 - 1,0 грамма и наиболее предпочтительно 0,4 - 0,8 грамма.
Альтернативно, в случае, если композиция представляет собой стандартную композицию моющего средства для посудомоечной машины, количество Е предпочтительно находится в диапазоне 0,1 - 0,5 грамма, более предпочтительно 0,1 - 0,3 грамма.
Подходящие неионогенные поверхностно-активные вещества хорошо известны специалистам в области посудомоечных машин. Эти неионогенные поверхностно-активные вещества могут, например, включать любое алкоксилированное неионогенное поверхностно-активное вещество, в котором алкоксильный фрагмент выбран из группы, состоящей из этиленоксида, пропиленоксида, бутиленоксида и их смесей. Неионогенные поверхностно-активные вещества предпочтительно используют для улучшения моющей способности и подавления чрезмерного пенообразования из-за белковых загрязнений.
Примерами подходящих неионогенных поверхностно-активных веществ являются низкопенящиеся и непенящиеся этоксилированные и/или пропоксилированные жирные спирты с неразветвлённой цепью.
Другой класс пригодных неионогенных поверхностно-активных веществ образован группой Cio-Cis алкилдиметиламиноксидов. С14-С18 алкилдиметиламиноксид является особенно подходящим, такой как, например, Empigen(tm) OD (поставляемый Huntsman).
В дополнение к таким неконцевым этоксилированным простым эфирам гликоля и оксидам аминов, указанным выше, могут присутствовать дополнительные неионогенные поверхностно-активные вещества. Дополнительное усиление преимущественных характеристик может быть достигнуто, когда одно или несколько неионогенных поверхностно-активных веществ дополнительно включают неионогенное поверхностно-активное вещество формулы R3-(PO)x(EO)y-CH2CH(OH)-R4; где R3 представляет собой Сб -С15; R4 представляет собой С4 - Сю, и х представляет собой целое число в диапазоне 0-10, и у означает целое число в диапазоне 3-30. Подходящие неионогенные поверхностно-активные вещества этого типа включают модифицированные простые эфиры полигликоля жирных спиртов, поставляемые в виде Dehypon(r) 3697 GRA или Dehypon(r) Wet поставляемые BASF.
Дополнительные ингредиенты
В дополнение к вышеуказанным ингредиентам композиция по настоящему изобретению необязательно может включать другие ингредиенты, хорошо известные в области композиций для посудомоечных машин. Такие ингредиенты включают, например, ферменты, антикоррозионные средства, отдушки, антивспениватели, присадка, препятствующая осмолению синтетических моющих средств, и ингибиторы роста кристаллов, средство от накипи, средство от пятен, красители, поверхностно-активные вещества, моющие средства и воду.
Количества
Сумма указанных количеств А безфосфатной модифицирующей добавки, В перкарбоната щелочного металла, С одного или нескольких карбоксилатных полимеров, D карбоната и силиката щелочного металла и Е неионогенного поверхностно-активного вещества предпочтительно составляет 8-23 граммов, более предпочтительно 10-22 граммов, наиболее предпочтительно 15-20 граммов.
Общая масса композиции в формате стандартной дозы будет больше указанной суммы, в силу наличия (необязательных) компонентов, не включённых в эту сумму.
Количества Al, А2, A3, В и F удовлетворяют соотношению (R):
1,75хА1 + 1,43 хА2 + 1,54хАЗ + 9,83хВ + 153xF = S, в котором S < 16,34 грамма.
Неожиданный эффект удаления пятен от чая, что является целью настоящего изобретения, наблюдается в случаях, когда выполняется это соотношение.
Предпочтительно количества Al, А2, A3, В и F удовлетворяют соотношению (R), где 12,34 < S < 16,34, более предпочтительно 12,34 < S < 15,34, более предпочтительно 12,84 < S < 14,84, наиболее предпочтительно 13,34 < S < 14,34.
Формат продукта
Композиция по настоящему изобретению находится в формате стандартной дозы. Это означает в формате, пригодном для дозирования в виде отдельной части. По меньшей мере 40% мае. композиции находится в форме порошка, предпочтительно по меньшей мере 50% мае, более предпочтительно по меньшей мере 60% мае, более предпочтительно 70% мае, более предпочтительно 80% мае, и наиболее предпочтительно 90% мае композиции находится в форме порошка.
Часть или вся композиция в форме порошка означает, что она состоит из дискретных частиц, предпочтительно с распределением частиц по размерам со средневзвешенным диаметром частиц в диапазоне 300 - 800 мкм, содержащим менее 8% мае мелкодисперсных частиц с размером частиц менее 180 мкм и менее 10% мае частиц с диаметром более 1000 мкм. Средневзвешенный диаметр частицы относится к диаметру сферической частицы того же веса, что и частицы, как это известно специалистам в данной области техники.
Часть композиции, которая находится в форме порошка, предпочтительно отделена от других частей композиции, которые не находятся в форме порошка. Так, например, продукт может быть упакован в упаковки многосекционного типа.
Часть композиции, которая находится в форме порошка, предпочтительно включает безфосфатную модифицирующую добавку. Она также предпочтительно включает перкарбонат щелочного металла. Она также предпочтительно включает карбонат щелочного металла и силикаты щелочных металлов. Также она предпочтительно включает марганцевый катализатор отбеливания.
Часть композиции, которая находится в форме порошка, предпочтительно является сыпучей при хранении отдельно.
Часть композиции, которая не находится в форме порошка, может быть в любой обычной форме композиции для посудомоечной машины, такой как прессованная твёрдая форма (например, таблетка), гель, разбавленная или концентрированная жидкость или суспензия.
Стандартная доза, как правило, включает средство для её совместного хранения. Например, порошковая часть и необязательные другие части могут быть упакованы в водорастворимый контейнер, такой как мешочек или капсулы. Примеры подходящих водорастворимых контейнеров приведены, например, в WO 2012/027404 A, WO-A-2013/043841 и US А 2011/0265829. Например, материалы на основе водорастворимого поливинилового спирта (ПВС) пригодны для изготовления таких контейнеров. Преимуществом водорастворимого контейнера является то, что он не должен удаляться перед использованием и предотвращает пользователя от контакта композиции с кожей, предлагая таким образом удобное для потребителя дозирование. Такие контейнеры могут быть изготовлены в различных формах и конфигураций. Предпочтительно, чтобы контейнер был разделён на секции. Более предпочтительно, чтобы часть композиции в виде порошка находилась в другой секции от частей, которые находятся не в виде порошка.
В альтернативном варианте доза может быть упакована в контейнер, который необходимо удалить перед использованием, например блистерного типа или типа саше. Такие виды упаковки также предпочтительно используют в секционной форме, более предпочтительно отделять часть композиции, которая находится в форме порошка, от частей, которые не находятся в виде порошка.
Композиция по настоящему изобретению такова, что 1% мае. раствор композиции в воде имеет рН выше 9,5 при 20°С. Значение рН, полученное после растворения, легко корректируется, так чтобы оно находилось в требуемом диапазоне, путём изменения количества компонентов различной кислотности и основности, причем композиция обычно включает компоненты с хорошо известной кислотностью и основностью.
Композиция по настоящему изобретению предпочтительно такова, что 1% мае. раствор композиции в воде имеет рН выше 10 и более предпочтительно выше 10,5 при 20°С. Это требование к рН гарантирует, что рН моющей жидкости при использовании является оптимальным для действия безфосфатной модифицирующей добавки и катализатора отбеливания. Композиция предпочтительно такова, что во время использования композиции рН моющей жидкости составляет 9,5 - 11 и более предпочтительно 9,8-10,5.
Оценка по пятнам от чая (TSS)
Эффективность моющей композиции для посудомоечной машины может быть оценена путём определения оценки по пятнам от чая TSS. TSS определяется протоколом испытания, описанным в разделе примеров ниже. Таким образом, результат этого
протокола испытаний рассматривается как характеристика конкретной композиции по изобретению в виде стандартной дозы. TSS может изменяться в диапазоне от 0 (без удаления пятен) до 10 (полное удаление пятен от чая).
Композиция по настоящему изобретению предпочтительно имеет оценку по пятнам от чая TSS по меньшей мере 4, более предпочтительно по меньшей мере 5 и более предпочтительно по меньшей мере 6. Такие оценки по пятнам от чая, как полагают, соответствуют от удовлетворительного до очень хорошего удаления пятен от чая при нормальных типичных условиях использования композиции потребителем.
Использование поликарбоксилатного полимера
В соответствии со вторым аспектом настоящего изобретения, как определено выше, настоящее изобретение также относится к применению одного или нескольких карбоксилатных полимеров для повышения оценки по пятнам от чая TSS безфосфатной композиции для посудомоечной машины в формате стандартной дозе по отношению к такой же композиции без карбоксилатных полимеров.
Предпочтительно это применение предназначено для повышения оценки по пятнам от чая TSS по меньшей мере на одну единицу, более предпочтительно по меньшей мере на две единицы по отношению к той же композиции, не содержащей карбоксилатных полимеров.
Предпочтительные поликарбоксилатные полимеры и их предпочтительные количества, представленные применительно к композиции в соответствии с первым аспектом настоящего изобретения, таким же образом предпочтительны применительно к использованию одного или нескольких карбоксилатных полимеров в соответствии со вторым аспектом настоящего изобретения.
Таким образом, применение одного или несколько карбоксилатных полимеров предпочтительно направлено на улучшение удаления пятен чай или даже на улучшение очистки посуды в целом.
Применение композиции
В соответствии с третьим аспектом настоящего изобретения предложено применение композиции в соответствии с первым аспектом настоящего изобретения для улучшения удаления пятен от чая при мытье посуды, причём улучшение предпочтительно наблюдается по сравнению с той же композицией, не содержащей одного или нескольких карбоксилатных полимеров.
Сравнивая продукты, которые загрязнены пятнами от чая и затем вымыты в посудомоечной машине, специалисту будет легко оценить, есть ли разница в удалении пятен от чая между двумя или более объектами (как правило, посуда, чашки, блюдца, и
т.д.), например путём визуального осмотра.
Таким образом, применение композиции в соответствии с настоящим изобретением предпочтительно направлено на улучшение очистки посуды.
Количества, указанные в данном описании, основаны на рекомендуемом количестве композиции моющего средства, используемой в основном цикле мойки. Размер, загрузка и количество используемой воды могут варьироваться между различными типами посудомоечных машин. Стандартная доза моющей композиции для посудомоечной машины согласно изобретению может соответственно быть дозирована в моющей жидкости на уровне 2-10 г/л, более предпочтительно 4-6 г/л.
Пример 1
Приготовление загрязнённых чайных чашек
Жёсткую воду готовят растворением 6,78 г СаСЬ ¦ 2Н2О и 2,35 г MgCh ¦ 6Н2О в 16 л деминерализованной воды в электрическом чайнике. После доведения воды до кипения, сетку для заваривания чая, заполненную 260 г чая Lipton Yellow Label, погружают в воду, перемещают вверх и вниз пять раз и оставляют в воде. Общее время заваривания составляет десять минут. После удаления сетки для заваривания чая добавляют 2,08 г NaHC03, а также 862 мкл исходного раствора, приготовленного растворением 1,5 г NH4Fe2(S04)2 в 100 мл раствора НС1 (0,01 М) и доведением до 250 мл добавлением деминерализованной воды.
Полученный чайный экстракт затем выливают в чайные чашки Arzberg после пескоструйной обработки через сито 150 мкм, для получения порции ± 80 мл чая на чашку. Заполненные чашки выдерживают в печи при 83°С в течение 1 часа. Через минуту после удаления из печи, чайные чашки опорожняют за один раз и помещают обратно в печь, которую затем нагревают до 120°С в течение одного часа. После этого чашки оставляют охлаждаться и хранят в темноте при комнатной температуре до дальнейшего использования.
Испытание проходит в автоматической посудомоечной машине Для каждого испытания шесть испачканных чайных чашек помещают на верхний стеллаж автоматической посудомоечной машины 1222 SC Miele GSL. Доза 18 г композиции, выбранной для конкретного испытания, помещается в распределитель, и 100 мл замороженного IKW опытного загрязнения, как описано в разделе "Methods for Ascertaining the Cleaning Performance of Dishwasher Detergents (часть В, обновлён 2005)" [IKW working group automatic dishwashing detergents, SOFW-Journal, том 132, №. 8, стр. 35 (2006)]. Программу 50°C с временем выдержки восемь минут запускают на посудомоечной машине с использованием воды с жесткостью 35°FH. Отдельные
ионообменная соль или ополаскиватель не используются. Оценка по пятнам от чая (TSS)
После мойки пятна от чая оценивают путём визуального осмотра. Каждой чашке даётся оценка по пятнам от чая (TSS) в диапазоне от 1 (наихудшее удаление пятен) до 10 (наилучшее удаление пятен). Результаты приводят в сравнении с эталонными изображениями грязных и вымытых чайных чашек по следующей инструкции IKW, как описано в разделе "Methods for Ascertaining the Cleaning Performance of Dishwasher Detergents (часть В, обновлён 2005)" [IKW working group automatic dishwashing detergents, SOFW-Journal, том 132, № 8, стр. 35 (2006)]. Для каждого испытания указанная оценка по пятнам от чая TSS является средней оценкой шести чашек.
Образцы композиций
Готовят серию композиций для посудомоечной машины. Все композиции имеют одинаковое количество базовых ингредиентов, как указано в таблице 1. Количество карбоната и количество и тип моющего компонента и поликарбоксилатного полимера варьируются, как указано в таблице 2 (количества относятся к материалу при получении, с чистотой, как указано в таблице 3). Подробная информация о материалах, приведена в таблице 3. Все композиции готовят в виде сыпучих порошков. Для композиций 1:1 - 1:13, количества Al, А2, A3, В и F удовлетворяют соотношению (R):
1,75хА1 + 1,43 хА2 + 1,54хАЗ + 9,83хВ + 153xF = S (R),
в котором S < 16,34 грамма; и сумма количеств А, В, С, D и Е составляет 5-25 граммов. Композиция примера 1:2 обозначена как 11,03.
Результаты
Испытания проводят, как подробно описано выше, с композициями 1:1 - 1:13. Результаты приведены в таблице 4.
Сравнение примеров в соответствии с изобретением со сравнительными примерами ясно показывает, что оценка по пятнам от чая TSS значительно улучшается за счет наличия поликарбоновых полимеров в случае, когда модифицирующей добавкой является MGDA, цитрат натрия или GLDA. В отличие от этого, такое улучшение не наблюдается для фосфатных композиций 1:15 и 1:16. Улучшения наблюдаются как с Р1 так и с Р2.
Пример 2
Сравнительные примеры готовят в соответствии с составом примеров А и 1 ЕР 1 741 774 А1. Композиции подробно описаны в таблице 5. Используют те же материалы, что и в примере 1, если в таблице 5 не указано иное.
Сравнительные примеры (2:1) и (2:2) испытывают в формате порошка. Материал сравнительных примеров (2:3) и (2:4) прессуют в таблетки для дальнейшего тестирования. Со всеми четырьмя сравнительными примерами проводят испытания (дважды) по протоколу удаления пятен от чая, как подробно описано в примере 1 выше. Полученные оценки по пятнами от чая TSS представлены в таблице 5.
774 А1, но опуская глицерин и краситель * сравнительный пример
Оценки по пятнам от чая TSS сравнительных примеров (2:1) и (2:2), значимо не отличаются. Это показывает, что для безфосфатной композиции для посудомоечной машины в формате стандартной дозы, так и в виде порошка, но где S> 16,34, так что соотношение R не выполняется, присутствие карбоксилатных полимеров согласно изобретению не влияет на TSS.
Аналогичным образом, оценки по пятнам от чая TSS сравнительных примеров (2:3) и (2:4) существенно не отличаются. Это показывает, что для безфосфатной композиции для посудомоечной машины в формате стандартной дозы, которая находится не в виде порошка, а в форме таблетки, присутствие карбоксилатных полимеров согласно изобретению не влияет на TSS.
ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
1. Безфосфатная композиция для посудомоечной машины в формате стандартной дозе, включающая
a. безфосфатную модифицирующую добавку в количестве А в диапазоне 1-10 граммов, причем модифицирующая добавка включает одно или несколько соединений из метилглицин-Гч^ТЧ-диуксусной кислоты и/или одной или нескольких её солей в количестве А1,
лимонную кислоту и/или одну или более её солей в количестве А2, и глутаминовую кислоту-^ТЧ-диуксусную кислоту и/или одну или более её солей в количестве A3,
причём количество безфосфатной модифицирующей добавки и её компонентов выражены в виде молярного эквивалентного количества соответствующих нейтрализованных солей натрия;
b. перкарбонат щелочного металла в количестве В в диапазоне 0,06 - 0,7 грамма в пересчёте на активный кислород;
c. один или более поликарбоксилатных полимеров со среднемассовой
молекулярной массой от 1000 до 100000, где указанные полимеры включают по меньшей
мере 20% мол. акрилатных мономеров и 0 - 40% мол. малеатных мономеров, причём
поликарбоксилатные полимеры присутствуют в количестве С в диапазоне 0,2 - 3 граммов,
и причём масса полимеров выражается в пересчёте на молярное эквивалентное
количество их нейтрализованных солей натрия;
d. карбонат щелочного металла, силикаты щелочных металлов или их смеси в количестве D в диапазоне 1-10 граммов;
e. одно или более неионогенных поверхностно-активных веществ в общем количестве Е в диапазоне 0-2 граммов;
f. марганцевый катализатор отбеливания в количестве F в диапазоне 0,0020 -0,018 грамма, причём марганцевый катализатор отбеливания соответствует формуле (I):
[LnMrimXpfYq (I)
в которой Мп является марганцем; пит независимо являются целыми числами 1 - 4; каждый Мп независимо имеет степень окисления, выбранную из II, III, IV и V; X представляет собой координационный или мостиковый фрагменты; р представляет собой целое число 0 - 12; Y представляет собой противоион, тип которого зависит от заряда z комплекса, который может быть положительным, нулевым или отрицательным;
коэффициент q является зарядом z, делённым на заряд Y; и L представляет собой лиганд, являющийся макроциклической органической молекулой общей формулы (II),
(II)
где каждый R1 и R2 может быть равным нулю, Н, алкилом или арилом; t и t' независимо являются целыми числами 2-3; каждый D независимо может быть N, NR, PR, О или S, где R представляет собой Н, алкил или арил; и s является целым числом 2-5;
причём масса катализатора отбеливания выражается как масса мольного эквивалентного количества комплекса, где L является 1,4,7-триметил-1,4,7-триазациклононаном, т равно 2, X является О2", р равно 3, z является 2+, Y является PF6" и q равно 2;
g. и необязательно другие ингредиенты;
причём сумма указанных количеств А, В, С, D и Е составляет 5-25 граммов; причём все количества указаны относительно безводного соединения; и причём количества Al, А2, A3, В и F удовлетворяют соотношению (R): 1,75хА1 + 1,43 хА2 + 1,54хАЗ + 9,83хВ + 153xF = S, в котором S < 16,34 грамма,
причём указанная композиция является такой, что 1% мае. раствор композиции в воде имеет рН выше 9,5 при 20°С,
и при этом по меньшей мере 40% мае. композиции находится в форме порошка.
2. Композиция по п. 1, в которой по меньшей мере 80% мае. безфосфатной модифицирующей добавки выбраны из метилглицин-^ТЧ-диуксусной кислоты (MGDA), одной или нескольких её солей, лимонной кислоты, одной или нескольких её солей, глутаминовой кислоты-Гч^ТЧ-диуксусной кислоты, одной или нескольких её солей, а также смесей этих кислот и солей.
3. Композиция по п. 2, в которой по меньшей мере 80% мае. безфосфатной модифицирующей добавки являются метилглицин-ГчГ,1Ч-диуксусной кислотой, одной или несколькими её солями, и смесями этой кислоты и этих солей.
4. Композиция по п. 2, в которой по меньшей мере 80% мае. безфосфатной модифицирующей добавки являются лимонной кислотой, одной или несколькими её солями и смесями этой кислоты и этих солей.
5. Композиция по любому из пп. 1 - 4, в которой поликарбоксилатные полимеры выбраны из поликарбоксилатных полимеров, в которых по меньшей мере 90% мол. мономеров выбраны из производных акрилата, малеата, производных моноэтиленненасыщенной алкилсульфоновой кислоты, моноэтиленненасыщенных
2.
макромеров полиалкиленоксида и их смесей.
6. Композиция по любому из пп. 1 - 5, в которой поликарбоксилатные полимеры включают один или несколько полиакрилатных полимеров со среднемассовой молекулярной массой 1000 - 15000, более предпочтительно 2000 - 9000, более предпочтительно 3000 - 5000, где полиакрилатный полимер включает по меньшей мере 90% мол. акрилатных мономеров.
7. Композиция по любому из пп. 1 - 6, в которой поликарбоксилатные полимеры включают один или несколько сополимеров полиакрилат-малеат, включающих 5 - 40% мол., более предпочтительно 10 - 20% мол. малеатных мономеров.
8. Композиция по любому из пп. 1 - 7, в которой количество С одного или нескольких поликарбоксилатных полимеров находится в диапазоне 0,3-2 граммов, более предпочтительно 0,4 - 1 грамма, более предпочтительно 0,5 - 0,8 грамма и наиболее предпочтительно 0,6 - 0,7 грамма относительно массы мольного эквивалентного количества их нейтрализованных солей натрия.
9. Композиция по любому из пп. 1 - 8, в которой количества Al, А2, A3, В и F удовлетворяют соотношению (R), где 12,34 < S < 16,34.
10. Композиция по п. 9, в которой 12,34 < S < 15,34, более предпочтительно 12,84 < S < 14,84, наиболее предпочтительно 13,34 < S < 14,34.
11. Композиция по любому из пп. 1 - 10, имеющая оценку по пятнам от чая TSS по меньшей мере 4, предпочтительно по меньшей мере 5 и более предпочтительно по меньшей мере 6.
12. Применение одного или нескольких поликарбоксилатных полимеров для
повышения оценки по пятнам от чая TSS безфосфатной композиции для посудомоечной
машины в формате стандартной дозы по сравнению с такой же композицией без
карбоксилатных полимеров;
где полимеры имеют среднемассовую молекулярную массу в диапазоне от 1000 до 100000 и включают по меньшей мере 20% мол. акрилатных мономеров и 0 - 40% мол. малеатных мономеров, причём указанные один или несколько полимеров присутствуют в количестве С в диапазоне 0,2 - 3 граммов;
где указанная композиция дополнительно включает
а. безфосфатную модифицирующую добавку в количестве А в диапазоне 1-10 граммов, причем данная модифицирующая добавка включает одно или несколько соединений из метилглицин-Гч^ТЧ-диуксусной кислоты и/или одной или нескольких её солей в количестве А1,
лимонную кислоту и/или одну или несколько её солей в количестве А2, и
глутаминовую кислоту-Гч^ТЧ-диуксусную кислоту и/или одну или несколько её солей в количестве A3,
причём количество безфосфатной модифицирующей добавки и её компонентов выражены в виде молярного эквивалентного количества соответствующих нейтрализованных солей натрия;
b. перкарбонат щелочного металла в количестве В в диапазоне 0,06 - 0,7 грамма в пересчёте на активный кислород;
c. карбонат щелочного металла, силикаты щелочных металлов или их смеси в количестве D в диапазоне 1-10 граммов;
d. одно или несколько неионогенных поверхностно-активных веществ в общем количестве Е в диапазоне 0-2 граммов;
e. марганцевый катализатор отбеливания в количестве F в диапазоне 0,0020 -0,018 грамма, причём марганцевый катализатор отбеливания соответствует формуле (I):
b.
[LnMrimXpfYq
(I)
в которой Мп является марганцем; пит независимо являются целыми числами 1 - 4; каждый Мп независимо имеет степень окисления, выбранную из II, III, IV и V; X представляет собой координационный или мостиковый фрагменты; р представляет собой целое число 0 - 12; Y представляет собой противоион, тип которого зависит от заряда z комплекса, который может быть положительным, нулевым или отрицательным; коэффициент q является зарядом z, делённым на заряд Y; и L представляет собой лиганд, являющийся макроциклической органической молекулой общей формулы (II),
(II)
где каждый R1 и R2 может быть равным нулю, Н, алкилом или арилом; t и t' независимо являются целыми числами 2-3; каждый D независимо может быть N, NR, PR, О или S, где R представляет собой Н, алкил или арил; и s является целым числом 2-5;
причём масса катализатора отбеливания выражается как масса мольного эквивалентного количества комплекса, где L является 1,4,7-триметил-1,4,7-триазациклононаном, т равно 2, X является О2", р равно 3, z является 2+, Y является PF6" и q равно 2;
f. и необязательно другие ингредиенты;
причём сумма указанных количеств А, В, С, D и Е составляет 5-25 граммов; причём все количества указаны относительно безводного соединения; и причём количества Al, А2, A3, В и F удовлетворяют соотношению (R): 1,80хА1 + 1,43 хА2 + 1,54хАЗ + 9,83хВ + 153xF = S,
в котором S < 16,34 грамма,
причём композиция является такой, что 1% мае. раствор композиции в воде имеет рН выше 9,5 при 20°С.
13. Применение композиции по любому из пп. 1-11 для улучшения удаления пятен от чая при мытье посуды.
14. Применение по п. 13, в котором достигается улучшение относительно такой же композиции без указанных одного или нескольких карбоксилатных полимеров.
(19)
(19)
(19)
|
