(57) Реферат / Формула:
Изобретение относится к солнцезащитной композиции с высоким значением SPF/UVAPF. Задачей изобретения является обеспечить SPF по меньшей мере 10 и UVAPF по меньшей мере 2. Это достигается включением выбранного умягчителя в композицию, включающую солнцезащитное вещество и косметически приемлемую основу, содержащую летучий силикон и силиконовый эластомер.
Евразийское (21) 201400510 (13) A1
патентное
ведомство
(12) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ЕВРАЗИЙСКОЙ ЗАЯВКЕ
(43) Дата публикации заявки (51) Int. Cl. A61Q 17/04 (2006.01)
2014.08.29 A61K 8/25 (2006.01)
A61K 8/37 (2006.01)
(22) Дата подачи заявки A61K8/58 (2006.0l)
2012.10.03 A61K 8/89 (2006.01)
A61K 8/92 (2006.01)
(54) ВОДНАЯ ФОТОЗАЩИТНАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ЛИЧНОЙ ГИГИЕНЫ
(31) 3041/MUM/2011; 12152054.8
(32) 2011.10.28; 2012.01.23
(33) IN; EP
(86) PCT/EP2012/069535
(87) WO 2013/060559 2013.05.02
(71) Заявитель: ЮНИЛЕВЕР Н.В. (NL)
(72) Изобретатель:
Ваидиа Ашиш Анант, Гхош Нилмони
(IN)
(74) Представитель:
Воробьева Е.В. (RU)
(57) Изобретение относится к солнцезащитной композиции с высоким значением SPF/UVAPF. Задачей изобретения является обеспечить SPF по меньшей мере 10 и UVAPF по меньшей мере 2. Это достигается включением выбранного умягчителя в композицию, включающую солнцезащитное вещество и косметически приемлемую основу, содержащую летучий силикон и силиконовый эластомер.
1410552
ВОДНАЯ ФОТОЗАЩИТНАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ЛИЧНОЙ ГИГИЕНЫ Область техники, к которой относится изобретение
Изобретение относится к солнцезащитной композиции, особенно к солнцезащитной композиции, которая обеспечивает хорошую УФ-А (UVA) и УФ-В (UVB) защиту от солнца в композиции на основе силиконового эластомера.
Уровень техники
Солнечное излучение включает в себя примерно 5% ультрафиолетового (УФ/UV) излучения, длина волны которого составляет от 200 нм до 400 нм. Оно дополнительно подразделяется на три области: от 320 до 400 нм (УФ-A/UV-A), от 290 до 320 нм (УФ-B/UV-B) и от 200 до 290 нм (УФ-C/UV-C). Воздействие УФ-А и УФ-В излучения в течение короткого периода, как известно, вызывает покраснение кожи и локализованное раздражение. Продолжающееся и длительное воздействие может привести к загару, меланоме и образованию морщин. Также сообщается, что УФ-излучение вызывает значительные повреждения волос. В связи с этим люди хотят защитить свою кожу и волосы от вредного воздействия и УФ-А и УФ-В излучения.
Различные косметические препараты были зарегистрированы для профилактики и/или защиты кожи от вредных воздействий ультрафиолетового излучения. Эти косметические композиции обычно содержат различные типы органических солнцезащитных веществ, особенно способных поглощать УФ-А и УФ-В излучение, присутствующее в солнечных лучах. Таким образом, и УФ-А и УФ-В солнцезащитные вещества обычно включают в фотозащитные композиции, чтобы обеспечить защиту во всем диапазоне УФ-излучения. Солнцезащитный фактор (SPF) и УФ-А-защитный фактор (UVAPF) представляют собой повсеместно измеряемые характеристики фотозащитных композиций, которые указывают защиту, которую кожа получает от воздействия и УФ-В и УФ-А излучения.
Таким образом, потребители в настоящее время ищут продукты, которые заявляют все более и более высокие SPF/UVAPF. Одним из путей достижения этого является включение высоких концентраций УФ-А и УФ-В солнцезащитных веществ, очень часто превышающих 15% по массе солнцезащитной композиции. Одним из недостатков данного подхода является высокая стоимость, связанная с включением высоких концентраций солнцезащитных веществ, которые являются дорогостоящими. Кроме того, существуют ограничения по безопасности и нормативные ограничения по верхнему пределу
включения этих солнцезащитных веществ. Также сообщается, что сенсорные свойства также меняются в результате включения высоких концентраций солнцезащитных веществ. Еще одна проблема при включении большого количества органических солнцезащитных веществ связана с их стабильностью, поскольку солнцезащитные вещества могут взаимодействовать при данных высоких содержаниях друг с другом, или их растворимость в композиции может быть кинетически ограничена, и они могут иметь тенденцию к выпадению в осадок при хранении. Следовательно, существует проблема достижения стабильных композиций с высоким SPF/UVAPF, при одновременном сохранении общего количества солнцезащитных веществ в композициях относительно низким без потери желаемых сенсорных свойств.
Авторы настоящего изобретения работают над достижением высокого SPF в фотозащитной композиции, содержащей основу силиконового эластомера, особенно в эмульсионных композициях типа вода-в-масле. Авторы настоящего изобретения стремятся достичь высокого SPF/UVAPF, т.е. со значениями выше 10 SPF и выше 2 UVAPF, при использовании относительно небольших количеств солнцезащитных веществ. Они работают над изобретением солнцезащитных композиций, которые достигают данных высоких значений с общим количеством органических солнцезащитных веществ менее 15%, предпочтительно менее 10%, и оптимально менее 7% по массе композиции. Ранее включение УФ-В солнцезащитных веществ в такие композиции было возможно при композициях, проявляющих высокую стабильность. Однако когда для включения в такие композиции стали разыскивать УФ-А солнцезащитные вещества, они проявляли тенденцию к нестабильности в эмульсии, и наблюдалась кристаллизация по прошествии нескольких недель или месяцев хранения. Авторы настоящего изобретения неожиданно установили, что УФ-А солнцезащитные вещества могут быть включены вместе с УФ-В солнцезащитными веществами, или может быть включено солнцезащитное вещество широкого спектра, обладающее и УФ-А и УФ-В функциональностью, при вышеуказанных низких содержаниях для достижения данных высоких значений SPF/UVAPF путем включения определенного класса умягчителей, соответствующих желаемому параметру растворимости, вместе со специальным классом летучих силиконов, соответствующих желаемым условиям давления пара и теплоты парообразования, в такие композиции на основе силиконового эластомера.
Известны некоторые публикациях по солнцезащитным композициям в данной области. В US 4940574 (Kaplan, 1990) описаны неводные солнцезащитные масла, имеющие высокое значение SPF и содержащие летучее масло, такое как летучее силиконовое масло, умягчитель, содержащий сложные эфиры С10-С16 спиртов с прямой
и разветвленной цепью и С4-С20 моно- или дикарбоновых кислот, такие как тридецилстеарат, и сложный эфир С10-С16 спирта с прямой или разветвленной цепью и 3-(низший алкил) замещенной бензойной кислоты, такой как тридецилтримеллитат, сложные эфиры С5-С10 гликолей с разветвленной цепью и С4-С20 моно-и дикарбоновой кислоты, такие как сложный диэфир неопентилгликоля и декановой кислоты и сложный диэфир неопентилгликоля и октановой кислоты, и эффективное количество по меньшей мере двух солнцезащитных веществ типа УФ-В и по меньшей мере одного солнцезащитного вещества типа УФ-А. В данном патенте описано, как достичь высокого SPF в неводной системе при использовании высоких содержаний всего органического солнцезащитного вещества (выше примерно 17% по массе композиции).
В US 2009/185989 (Coty, 2009) описан косметический солнцезащитный продукт на основе эмульсий вода-в-силиконе, который содержит 22-32% масс, летучего циклического силиконового масла, 2,0-4,0% масс, нелетучего силиконового эластомера, 0,9-2,8% масс, эмульгатора, 0,1-0,5% масс, сополимера аминокислоты/жирной кислоты, 19-24% масс, смеси органических УФ-А и УФ-В фильтров в соотношении от 1:1,5 до 1:1; и косметические адъюванты, наполнители, активные вещества и их смеси в количестве для доведения до 100% масс, при этом вязкость по Брукфильду солнцезащитного продукта находится в диапазоне от 3000 до 20000 мПа-с. В данной публикации не описано включение умягчителя, имеющего специфический параметр растворимости, который в сочетании с другими ингредиентами настоящего изобретения обеспечивает высокий SPF/UVAPF.
В ЕР2100583 описана косметическая основа в виде эмульсии вода-в-силиконе, отличающаяся тем, что препарат содержит (а) по меньшей мере один фотозащитный фильтр с твердыми частицами, (Ь) один или несколько дополнительно подобранных УФ-фотозащитных фильтров, выбранных из определенной группы, и (с) один или несколько красителей и/или пигментов. В этой публикации описанное количество умягчителя не является достаточным для солюбилизации маслянистых компонентов, тем самым обеспечивая высокий SPF, заявленный в настоящем изобретении.
Поэтому существует потребность в композиции для личной гигиены, содержащей солнцезащитные вещества предпочтительно в низких концентрациях, которые способны обеспечить высокие значения SPF/UVAPF в композициях вода-в-силиконовом масле.
Поэтому задачей настоящего изобретения является устранение по меньшей мере некоторых недостатков известного уровня техники и обеспечение солнцезащитной композиции с высоким SPF/UVAPF фотозащиты.
Другой задачей настоящего изобретения является создание солнцезащитной
композиции с высоким SPF/UVAPF без ухудшения желаемых сенсорных свойств кожи в эмульсионных композициях типа вода-в-масле.
Сущность изобретения
Первый аспект настоящего изобретения предусматривает водную фотозащитную композицию для личной гигиены, содержащую менее 15% мас./мас. всего органического солнцезащитного вещества,
(i) от 0,1 до 10% мас./мас. УФ-А солнцезащитного вещества;
(ii) от 0,1 до 10% мас./мас. УФ-В солнцезащитного вещества;
(Ш) от 3 до 50% мас./мас. умягчителя, имеющего параметр растворимости Хансена
т~т 1/2
от 12,4 до 22,0 МПа при 25°С, выбранного из группы, состоящей из (а) сложного эфира алкоксилированного ароматического спирта и жирной карбоновой кислоты, (Ь) сложных эфиров полигликолей или диолов и жирной карбоновой кислоты, таких как каприловый/каприновый триглицерид, (с) сложного эфира жирного спирта и жирной кислоты; (d) алкоксилированного производного бензилового спирта и их смесей; и
(iv) косметически приемлемую основу, содержащую (а) от 5 до 95% летучего силикона по массе указанной основы, выбранного из группы, состоящей из октаметилциклотетрасилоксана, декаметилциклопентасилоксана, додекаметилциклогексасилоксана, смесей метил триметикона и диметикона, и их смесей, причем летучий силикон имеет значение давления паров при 25°С от 2,6 до 1400 Па и значение теплоты парообразования от 21 до 84 кДж/моль, и (Ь) от 5 до 95% силиконового эластомера по массе указанной основы.
Согласно другому аспекту настоящего изобретения предложена водная фотозащитная композиция для личной гигиены, содержащая:
(i) от 0,1 до 15% мас./мас. органического солнцезащитного вещества, имеющего молярный коэффициент поглощения 8 при 310 нм (УФ-А область) более 10000 М"'см"', и молярный коэффициент поглощения при 360 нм (УФ-В область) более 10000 М~'см"';
(ii) от 3 до 50% мас./мас. умягчителя, имеющего параметр растворимости Хансена от 12,4 до 22,0 МПа при 25°С, выбранного из группы, состоящей из (а) сложного эфира алкоксилированного ароматического спирта и жирной карбоновой кислоты, (Ь) сложных эфиров полигликолей или диолов и жирной карбоновой кислоты, таких как каприловый/каприновый триглицерид, (с) сложного эфира жирного спирта и жирной кислоты; (d) алкоксилированного производного бензилового спирта, и их смесей; и
(ш) косметически приемлемую основу, содержащую (а) от 5 до 95% летучего силикона по массе указанной основы, выбранного из октаметилциклотетрасилоксана,
декаметилциклопентасилоксана, додекаметилциклогексасилоксана, смесей метил триметикона и диметикона, и их смесей, причем летучий силикон имеет значение давления паров при 25°С от 2,6 до 1400 Па и значение теплоты парообразования от 21 до 84 кДж/моль, и (Ь) от 5 до 95% силиконового эластомера по массе указанной основы.
Другой аспект настоящего изобретения предусматривает использование композиции по первому и второму аспекту для обеспечения значения SPF по меньшей мере 10, и значения UVAPF по меньшей мере 2.
Подробное раскрытие изобретения
Эти и другие аспекты, признаки и преимущества станут очевидными специалистам по прочтении следующего подробного описания и прилагаемой формулы изобретения. Для исключения неопределенности любая характеристика одного аспекта настоящего изобретения может быть использована в любом другом аспекте изобретения. Слово "содержащий" означает "включающий в себя", но не обязательно "состоящий из". Иными словами, перечисленные стадии или варианты не должны быть исчерпывающими. Указывается, что примеры, приведенные в описании ниже, предназначены для прояснения изобретения и не предназначены для ограничения изобретения данными примерами как таковыми. Аналогичным образом, все процентные соотношения являются массовыми (масс/масс.) процентными соотношениями, если не указано иное. За исключением рабочих и сравнительных примеров, или когда явно указано иное, все числа в данном описании и формуле изобретения, указывающие количества материала или условия реакции, физические свойства материалов и/или использование, следует понимать как модифицированные словом "примерно". Числовые диапазоны, выраженные в формате "от х до у", следует понимать как включающие х и у. Если для конкретного признака описано несколько предпочтительных диапазонов в формате "от х до у", имеется ввиду, что также включаются все диапазоны, объединяющие различные конечные точки.
"Фотозащитная композиция для личной гигиены", как употребляется в настоящем документе, подразумевает включение композиции для местного нанесения на открытые для солнца участки кожи и/или волос млекопитающих, в частности людей. Такая композиция, как правило, может классифицироваться как остающаяся или смываемая и включает любой продукт, наносимый на тело человека также для улучшения внешнего вида, очищения, регулирования запаха или общих эстетических характеристик. Композиция по настоящему изобретению может быть в виде жидкости, лосьона, крема, пены, скраба, геля, куска мыла или тоника, или наноситься с помощью приспособления или посредством маски для лица, аппликатора или патча. Неограничивающие примеры
таких солнцезащитных композиций включают остающиеся на коже лосьоны, кремы, антиперспиранты, дезодоранты, помады, тональные кремы, тушь, средства для искусственного загара и солнцезащитные лосьоны, и смываемые шампуни, кондиционеры, гели для душа, туалетное мыло в кусках. Композиция по настоящему изобретению предпочтительно представляет собой остающуюся на коже композицию. Подразумевается, что термин "кожа", используемый в данном описании, включает кожу на лице и теле (например, на шее, груди, спине, плечах, в подмышечной области, руках, ногах, ягодицах и на волосистой части головы), и особенно к их открытым для солнца участкам. Композиция согласно изобретению также имеет отношение к применениям на любых других кератиновых субстратах тела человека, отличных от кожи, например, волосах, при этом продукты могут быть составлены с конкретной целью обеспечения фотопротекции.
Под "солнцезащитной композицией с высоким SPF" подразумевается композиция, которая имеет SPF выше 10, предпочтительно выше 12, более предпочтительно выше 15. Под "солнцезащитной композицией с высоким UVAPF" подразумевается композиция, которая имеет UVAPF равный или выше 2, предпочтительно выше 4.
SPF и UVAPF измеряются с помощью стандартных методик ISO/WD 4445 и ISO/CD 24443, соответственно.
Изобретение предлагает водную фотозащитную композицию для личной гигиены, содержащую менее 15% всего органического солнцезащитного вещества, содержащего УФ-А солнцезащитное вещество, УФ-В солнцезащитное вещество, умягчитель, имеющий специфический параметр растворимости Хансена из заданных классов, и косметически приемлемую основу, содержащую летучий силикон, имеющий специфическое значение давления пара и значение теплоты парообразования, выбранное из заданных классов. Вместо двух солнцезащитных веществ, одного, обеспечивающего УФ-А защиту, и другого, обеспечивающего УФ-В защиту, можно также включать одно солнцезащитное вещество, которое обеспечивает обе функциональные возможности.
Композиция изобретения дает превосходные результаты с точки зрения высоких значений SPF/UVAPF даже тогда, когда композиция содержит менее 10% всех органических солнцезащитных веществ, и также, когда она содержит менее 7% всех органических солнцезащитных веществ.
Примером солнцезащитного вещества, которое обладает одновременно высокой УФ-А и УФ-В солнцезащитной эффективностью, является бис-этилгексилоксифенол метоксифенил триазин, продаваемый под торговой маркой Tinosorb S от BASF (езю нм = 46800 М-'см'1, ?34з нм = 51900 NT'CM"1).
УФ-А солнцезащитное вещество предпочтительно является производным дибензоилметана, триазина или бензофенона. Более предпочтительно УФ-А солнцезащитное вещество является производным дибензоилметана, наиболее предпочтительно солнцезащитное вещество является 4-трет-бутил-4'-метоксидибензоилметаном. УФ-А солнцезащитное вещество присутствует в количестве 0,1-10%, предпочтительно 0,1-5%, более предпочтительно 0,4-3% по массе композиции.
УФ-В солнцезащитное вещество предпочтительно выбирают из класса бензофенонов, антранилатов, салицилатов, циннаматов, камфор, бензилиденмалоната, триазона или их производных. Другое предпочтительное УФ-В солнцезащитное вещество/стабилизатор выбирают из класса производных дифенилакриловой кислоты. Одно из коммерчески доступных солнцезащитных веществ этого класса продается в виде Octocrylene(tm). Наиболее предпочтительным УФ-В солнцезащитным веществом из класса циннаматов предпочтительно является 2-этилгексил-п-метоксициннамат. УФ-В солнцезащитное вещество присутствует в количестве 0,1-10%, предпочтительно 1-7%, более предпочтительно 2-5% по массе композиции.
Предпочтительно, чтобы массовое отношение УФ-А:УФ-В солнцезащитных веществ, присутствующих в композиции настоящего изобретения, находилось в диапазоне от 1:1 до 1:1,5. Когда содержание УФ-А и/или УФ-В солнцезащитного вещества находится за пределами данного диапазона, было обнаружено, что существует сильная тенденция для УФ-А солнцезащитного вещества выкристаллизовываться из композиции при содержании в более высоких диапазонах. Трудно получить желаемое соотношение между значениями SPF и UVAPF, если УФ-А солнцезащитное вещество присутствует в более низких диапазонах.
Композиция изобретения содержит от 3 до 50% умягчителя, имеющего параметр растворимости Хансена от 12,4 до 22,0 МПа172 при 25°С, выбранного из (а) сложного эфира алкоксилированного ароматического спирта и жирной карбоновой кислоты, (Ь) сложных эфиров полигликолей или диолов и жирной карбоновой кислоты, таких как каприловый/каприновый триглицерид, (с) сложного эфира жирного спирта и жирной кислоты; (d) алкоксилированного производного бензилового спирта и их смесей. Примерами данных классов и торговыми марками, под которыми они могут быть получены, являются:
(а) сложные эфиры алкоксилированного ароматического спирта и жирной карбоновой кислоты
(i) этилгексаноат простого бензилового эфира ППГ-3 (коммерчески доступный в виде Crodamol SFX),
(ii) ППГ-3 бензил миристат (коммерчески доступный в виде Crodamol STS).
(b) насыщенные триглицериды, такие как каприловые/каприновые триглицериды (коммерчески доступные в виде Crodamol GTCC).
(c) этилгексилгидроксистеарат.
Параметры растворимости Хансена рассчитываются с помощью программного обеспечения Hansen Solubility Parameters in Practice (HSPiP). Оно доступно для приобретения по адресу http://www.hansen-solubility.com/index.php?id=16. Представленный набор расчетов осуществлялся с помощью версии 3.
В частности, каждая молекула получает три параметра Хансена, каждый из которых обычно измеряется в МПа0'5:
- 3d, энергия дисперсионных сил между молекулами;
- 8Р, энергия биполярных сил межмолекулярного взаимодействия;
- 5ь, энергия водородных связей между молекулами.
Эти три параметра могут рассматриваться как координаты точки в трех измерениях, также известных как пространство Хансена. Чем ближе две молекулы находятся в этом трехмерном пространстве, тем больше вероятность, что они растворятся друг в друге.
В подходе Хансена эти части количественно описывают неполярные, атомные (дисперсионные) взаимодействия, ED, молекулярные взаимодействия постоянный диполь-постоянный диполь, Ер, и молекулярные взаимодействия образования водородной связи (электронный обмен), Ен.
Е = ED + ЕР +ЕН (Ур.1)
Е может быть экспериментально измерено определением энергии, необходимой для испарения жидкости, тем самым разрывающего все ее когезионные связи в процессе. E = AHv-RT(Yp.2)
Деление уравнения 1 на молярный объем, V, дает соответствующие параметры когезионной энергии Хансена (растворимости) в соответствии с уравнением 4. E/V= (Ed/V) + (Ep/V) + (EH/V) (Ур.З) S2 = dD2 + dp2 + ён (Ур.4)
Полная когезионная энергия, деленная на молярный объем, представляет собой плотность полной когезионной энергии. Квадратный корень из нее является параметром
1/2
общей растворимости Гильдебранда, 3. Единицами СИ для всех из них являются МПа .
Умягчитель предпочтительно присутствует в количестве от 3 до 50%, более предпочтительно от 4 до 12%, еще более предпочтительно от 5 до 7% по массе композиции. Параметр растворимости Хансена умягчителя предпочтительно находится в
диапазоне от 16 до 19 МПа1/2, более предпочтительно от 18,2 до 18,8 МПа1/2.
Косметически приемлемая основа содержит от 5 до 95% летучего силикона по массе указанной основы, имеющего значение давления паров при 25°С от 2,6 до 1400 Па и значение теплоты парообразования от 21 до 84 кДж/моль. Летучий силикон, отвечающий указанным выше характеристикам давления пара и теплоты парообразования, гарантирует, что теплота, поглощенная из субстрата (например, кожи), дает желаемое сенсорное восприятие охлаждения при одновременном обеспечении необходимой защиты от УФ-излучения и стабильности композиции.
Предпочтительные летучие силиконы представляют собой (а) декаметилциклопентасилоксан (коммерчески известный как D5, доступный от Dow Corning DC245); (b) додекаметилциклогексасилоксан (коммерчески известный как D6 и доступный от Dow Corning); (с) TMF-1,5 (INCI: метил триметикон); (d) DM-Fluids-Аб (INCI: диметикон); (е) DM-Fluid-2cs (INCI: диметикон); (f) SF1000N1 (INCI: трисилоксан (1 сСт); (g) SF1000N1.5 (INCI: диметикон (1,5 сСт); (h) SF1000N2 (INCI: диметикон (2 сСт); и DM-Fluid-5cst (INCI: диметикон).
Наиболее предпочтительными летучими силиконами являются (а) декаметилциклопентасилоксан (коммерчески известный как D5, доступный от Dow Corning DC245, (b) DM-Fluid-2cs, и (с) DM-Fluid-5cst (INCI: диметикон).
Летучий силикон предпочтительно присутствует в количестве от 10 до 23%, более предпочтительно от 19 до 22% по массе указанной композиции.
Косметически приемлемая основа содержит от 5 до 95%, предпочтительно 5-50% силиконового эластомера, более предпочтительно 10-30% по массе основы. Силиконовый эластомер предпочтительно присутствует в количестве от 1 до 15% по массе композиции.
Силиконовые эластомеры отличаются от линейных полимеров из-за сшивания. Многие силиконовые эластомеры изготовлены из линейных силиконовых полимеров, которые содержат реакционноспособные участки вдоль полимерной цепи. Эластомеры очень отличаются по физическим и химическим свойствам от линейных полимеров, и свойства эластомеров зависят во многом от числа поперечных связей. Эластомер с относительно небольшим числом поперечных связей будет очень мягким и будет значительно набухать в присутствии совместимого растворителя. По мере увеличения числа поперечных связей жесткость эластомера увеличивается, и эластомер будет набухать в меньшей степени в присутствии растворителя. В высшей степени подходящим силиконовым эластомером для использования в композиции изобретения является DC 9045, диметиконовый кроссполимер, коммерчески доступный от Dow Corning. DC 9045 химически представляет собой смесь циклопентасилоксанового компонента,
способствующего набуханию, и диметиконового кроссполимера (12-13%).
Компонент, способствующий набуханию, наиболее предпочтительно является силиконовой жидкостью или функциональной силиконовой жидкостью. Компонент, способствующий набуханию, предпочтительно используют в количестве, которое находится в массовом отношении от 1:10 до 10:1, более предпочтительно от 1:1 до 5:1 относительно реакционной смеси, в которой получают силиконовый эластомер. Компонент, способствующий набуханию, наиболее предпочтительно является низкомолекулярным силиконовым маслом, которое содержит (i) низкомолекулярные линейные и циклические летучие метилсилоксаны, (ii) низкомолекулярные линейные и циклические летучие и нелетучие алкил- и арилсилоксаны, и (Hi) низкомолекулярные линейные и циклические функциональные силоксаны. Наиболее предпочтительными, однако, являются низкомолекулярные линейные и циклические летучие метилсилоксаны (VMS). Под "низкомолекулярным" в данном параграфе подразумевается соединение, имеющее молекулярную массу от 1000 до 9000.
Другие полезные смеси силиконового эластомера, которые могут использоваться в настоящем изобретении, являются коммерчески доступными в виде
(i) DC 9027 (смесь сверхвысокой вязкости диметиконола и силиконового
эластомера в циклопентасилокеане), доступный от Dow Corning
(ii) DC 9546 (смесь высокомолекулярного силиконового эластомера, циклопентасилоксана и высокомолекулярного линейного силиконового полимера), доступный от Dow Corning,
(iii) EL8050 (смесь высокомолекулярного силиконового эластомера, модифицированного полигликолем, в изододекане), доступный от Dow Corning, и
(iv) EL8051 (смесь высокомолекулярного силиконового эластомера, модифицированного полигликолем, в изодецилнеопентаноате), доступный от Dow Corning;
(v) органомодифицированного силиконового эластомера, имеющего следующую
химическую структуру:
Органомодифицированный силиконовый эластомер
О I
Me-Si-Me
6 l
Me-Si -Me
Me Me Me (
R (CH^-sj oj-Si-O-^Si'-^CH^i-Me
0 Me Me Me о
1 i
Me-Si-Me Me-Si R
I l
0 О
1 i
R Si-Me Me-Si-Me
I I
О О
Набухает в смеси умягчителя, имеющего параметр растворимости Хансена от 12,4 до 22,0 МПа1/2, и летучего силикона и солнцезащитных веществ. R = -(СНз)пСНз и/или R - полиэфирные цепи, п = 6-30. Полимер-2
Предпочтительно, чтобы композиция содержала 0,1-5% маслорастворимого пленкообразующего полимера по массе композиции. Подходящий пленкообразующий полимер выбирают из класса полиакрилатов, полиамидов или поливиниловых спиртов, который может быть определен по общей формуле, приведенной ниже:
R1 - цепь С1-С30: для солюбилизации солнцезащитных веществ
Полимер-1 - пленкообразующие полимеры: Примеры: поли
(акрилаты/амиды/виниловые спирты)
Полимер-2 (необязательный) - помощь эффективного распространения: Пример -
силоксан
Tg <37°C, R2 - Н или алкильная группа.
В указанной выше структуре R1 может быть насыщенным или ненасыщенным, разветвленным или циклическим, "т" может иметь значение от 5 до 10000. В приведенной выше структуре концевые группы на каждом из концов могут быть гидроксильной или карбоксильной группой.
Примерами пленкообразующих полимеров или загустителей масла являются Dow Corning(r) FA 4002 ID силиконовый акрилат (INCI: изододекан (и) акрилаты/политриметилсилоксиметакрилатный сополимер); и С10-30 алкилакрилат. Наиболее предпочтительными полимерами являются полимеры, которые способны к загущению масляной фазы или со-солюбилизации масляной фазы.
Следующие коммерчески доступные полимеры также использовались в композиции по изобретению и обнаружили способность загущать или со-солюбилизировать масляную фазу. В результате, при использовании этих полимеров/загустителей был получен высокий SPF:
(i) Триглицерид бегеновой (С22) кислоты / трибегенин, доступный как Syncrowax HRC от Croda.
(ii) СЗО-45 алкилметикон и СЗО-45 олефин, доступные в виде косметического воска под торговой маркой AMS С-30 от Dow Corning.
(iii) Гидрогенизированные соевые полиглицериды и С15-23 алкан, доступные как
HY 3050 Soy Wax от Dow Corning.
Композиция предпочтительно содержит 10-70%, более предпочтительно 30-50% воды по массе композиции. Композиция представляет собой композицию вода-в-масле.
Другие полезные ингредиенты, обычно включаемые в солнцезащитные композиции, могут добавляться для получения дополнительных преимуществ. Неорганические солнцезащитные средства могут предпочтительно использоваться в настоящем изобретении. Они включают в себя, например, оксид цинка, оксид железа, диоксид кремния, такой как пирогенный кремнезем, или диоксид титана. Общее количество солнцезащитного средства, которое предпочтительно включают в состав композиции в соответствии с изобретением, составляет от 0,1 до 10% по массе композиции.
Композиция по изобретению может дополнительно содержать вещество для осветления кожи. Вещество для осветления кожи предпочтительно выбирают из соединения витамина ВЗ или его производного, например, ниацина, никотиновой кислоты, ниацинамида или других хорошо известных веществ для осветления кожи, например, экстракта алоэ, лактата аммония, азелаиновой кислоты, койевой кислоты, сложных эфиров лимонной кислоты, эллаговой кислоты, гликолевой кислоты, экстракта зеленого чая, гидрохинона, экстракта лимона, линолевой кислоты, аскорбилфосфата магния, витаминов, таких как витамин В6, витамин В12, витамин С, витамин А, дикарбоновой кислоты, производных резорцина, гидроксикарбоновой кислоты, такой как молочная кислота и ее соли, например, лактат натрия, и их смесей. Соединение витамина
ВЗ или его производное, например, ниацин, никотиновая кислота, ниацинамид представляют собой более предпочтительное вещество для осветления кожи по изобретению, наиболее предпочтительным является ниацинамид. Ниацинамид в случае использования предпочтительно присутствует в количестве в диапазоне от 0,1 до 10%, более предпочтительно, от 0,2 до 5% по массе композиции.
Композиция согласно изобретению может также содержать другие разбавители. Разбавители выступают в качестве дисперсанта или носителя для других веществ, присутствующих в композиции, чтобы улучшить их распределение при нанесении композиции на кожу. Разбавители, отличные от воды, могут включать жидкие или твердые умягчители, растворители, увлажнители, загустители и порошки.
Композиция изобретения может содержать традиционную основу дезодоранта в качестве косметически приемлемого носителя. Под дезодорантом понимается продукт в карандаше, или в шариковой упаковке, который используется для личного благоприятного дезодорирующего воздействия, например, нанесения в подмышечную или любую другую область, которая может содержать или может и не содержать антиперспирантные активные вещества.
Дезодорирующие композиции обычно могут находиться в виде твердых веществ, пластичных твердых веществ, гелей, кремов и жидкостей, и диспергируются с помощью аппликаторов, соответствующих физическим характеристикам композиции.
Композиции настоящего изобретения могут содержать широкий спектр других необязательных компонентов. В CTFA Cosmetic Ingredient Handbook, Second Edition, 1992, включенном в данный документ во всей полноте посредством ссылки, описывается большое разнообразие не являющихся ограничивающими косметических и фармацевтических ингредиентов, обычно используемых в производстве средств ухода за кожей, которые подходят для использования в композициях настоящего изобретения. Примеры включают: антиоксиданты, связующие вещества, биологические добавки, буферные вещества, красители, загустители, полимеры, вяжущие вещества, ароматизаторы, увлажнители, опалесцирующие компоненты, кондиционеры, эксфолианты, регуляторы рН, консерванты, натуральные экстракты, эфирные масла, вещества, делающие кожу приятнее на ощупь, успокаивающие кожу вещества и ускоряющие заживление кожи вещества.
В соответствии с другим аспектом настоящего изобретения предлагается использование композиции первого аспекта изобретения для достижения SPF по меньшей мере 10 и UVAPF по меньшей мере 2. SPF предпочтительно превышает 12, более предпочтительно превышает 15. UVAPF предпочтительно превышает 4. Использование
предпочтительно осуществляется для достижения благоприятного нетерапевтического воздействия.
Изобретение далее иллюстрируется с помощью следующих неограничительных примеров.
Примеры
Примеры 1-4: Преимущества изобретения по сравнению с традиционными образцами
Получали композиции типа вода-в-масле, как показано в 1. Образцы хранили в течение 7 дней при 25°С и проверяли визуально на стабильность.
SPF различных образцов измеряли in vitro с помощью модели прибора Optometries 290S. Использованным субстратом была 8 см лента Transpore, приобретенная у ЗМ Company. Образец наносили в дозе 2 мг/см2.
Способ, использованный для определения in-vitro UVAPF, был разработан COLIPA. Чтобы смоделировать данный способ, модель нерегулярности пленки не использовалась, но использовалось соотношение между экстинкцией материнской пленки и экстинкцией пленки на субстрате. Таким образом, спектр экстинкции моделировали in-vitro, в результате чего получали смоделированный in-vitro UVA-PF. Наблюдали внешний вид образцов, и SPF и UVAPF образцов были измерены и представлены в таблице 1.
кроссполимер) представляет собой смесь высокомолекулярных силиконовых эластомеров (диметиконовый кроссполимер) в циклопентасилоксане.
Данные в таблице 1 показывают, что композиции в соответствии с изобретением (примеры 3 и 4) не только очень стабильны, но также обеспечивают высокие значения SPF и UVAPF по сравнению с традиционной композицией (пример 1) или композицией, где используется обычный умягчитель/солюбилизатор (пример 2).
Примеры 5 и 6: Преимущество использования композиции изобретения по сравнению с безводной композицией
Получали композиции, как показано в таблице 2 ниже. SPF композиций измеряли с помощью методики, аналогичной методике примеров 1-4. Данные показаны в таблице 2.
Пример 5 Композиция по изобретению
Пример 6
Композиция, аналогичная описанной в US4940574
SPF=32
SPF-15
Данные в таблице 2 показывают, что композиция по изобретению (пример 5) обеспечивает намного превосходящий SPF по сравнению с безводной композицией (пример 6), которая содержит умягчители и летучие силиконы и с большим количеством солнцезащитных веществ.
Примеры 7-10: Использование полимеров в композиции по изобретению для загущения/ со-солюбилизации, тем самым обеспечивая высокий SPF.
Получали композиции, аналогичные примеру 4, за исключением того, что дополнительно включали 2% полимера. Полученные SPF обобщены в таблице 3.
Данные в таблице 3 показывают, что включение выбранных полимеров обеспечивает высокую SPF в композиции по изобретению.
Примеры 11-15: Стабильность солнцезащитных веществ в композиции по изобретению
Получали композиции, аналогичные примеру 4, за исключением того, что использовали разные другие органические УФ-А и УФ-В солнцезащитные вещества или использовали одно солнцезащитное вещество широкого спектра УФ-излучения. Измеряли % УФ-А и УФ-В солнцезащитного вещества, остающийся после УФ-облучения, и результаты обобщили в таблице 4. Общая методика, использованная для измерения концентрации солнцезащитного вещества, приводится ниже.
Крем для кожи был нанесен на ПММА планшет. Процент пропускания измеряли перед солнечным облучением (0 мин). Тот же планшет подвергали воздействию искусственного солнечного света (% пропускания измеряли после 30 минут солнечного облучения). Регистрировали средний коэффициент поглощения при 310 и 355 нм для измерения % фотостабильности УФ-А и УФ-В, соответственно. УФ-излучение для облучения генерировали с помощью SPF измерителя SPF-290S (Optometries Corporation).
Таблица 4
Пример
Использованные солнцезащитные вещества (% масс.)
% остающегося УФ-А
% остающегося УФ-В
Parsol МСХ (5%) + Parsol 1789 (2%)
37,5
49,9
Univil А (2%) + Parsol МСХ (5%)
97,3
85,8
ЕНМС (4%) + Parsol МСХ (5%)
98,7
95,9
Parsol МСХ (5%) + Parsol 1789(2%) + Tinosorb S (5%)
91,4
91,9
Parsol 1789 (2%) + Octocrylene (10%)
97,9
99,1
Tinosorb S (5%)
80,3
78,8
Химические названия органических солнцезащитных веществ, использованные в приведенной выше таблице являются следующими:
? относится к молярному коэффициенту поглощения и имеет размерность М"'см"'.
Parsol 1789: 4-трет-бутил, 4'-метоксидибензоилметан; ?збо им = 31000 М"'см"', полученный от Chem Spec);
Parsol МСХ: Октилметоксициннамат; г3ю нм = 24200 М"'см"', полученный от Chem
Spec);
Octocrylene: 2-этилгексил-2-циано-3,3-дифенил-2-пропеноат (ЕЗЮНМ = 12600 М-1см-1, полученный от Merck);
Tinosorb S: бис-этилгексилоксифенол метоксифенил триазин (ЕЗЮНМ = 46800 М^см"1, ?343 нм == 51900 М^см"1, полученный от BASF);
Uvinul А: диэтиламиногидроксибензоил гексилбензоат, ?354 Нм = 35900 М"'см"' полученный от BASF);
ЕНМС: Этилгексил метоксикрилен; ?тах, 345 ш = 12600 М^см"1, полученный от Hallstar).
Данные в приведенной выше таблице 4 показывают, что высокостабильные солнцезащитные композиции могут быть получены согласно изобретению с помощью различных комбинаций УФ-А и УФ-В солнцезащитных веществ или с помощью одного солнцезащитного вещества широкого спектра УФ- излучения.
Таким образом, изобретение обеспечивает солнцезащитную композицию с высоким SPF/UVAPF, содержащую относительно низкое количество солнцезащитных соединений в эмульсионной композиции типа вода-в-масле, которая является высокостабильной.
ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
1. Водная фотозащитная композиция для личной гигиены, содержащая менее 15% мас./мас. всего органического солнцезащитного вещества, содержащая
(i) от 0,1 до 10% мас./мас. УФ-А солнцезащитного вещества;
(ii) от 0,1 до 10% мас./мас. УФ-В солнцезащитного вещества;
(Ш) от 3 до 50% мас./мас. умягчителя, имеющего параметр растворимости Хансена
1/2
от 12,4 до 22,0 МПа при 25°С, выбранного из группы, состоящей из (а) сложного эфира алкоксилированного ароматического спирта и жирной карбоновой кислоты, (Ь) сложных эфиров полигликолей или диолов и жирной карбоновой кислоты, таких как каприловый/каприновый триглицерид, (с) сложного эфира жирного спирта и жирной кислоты; (d) алкоксилированного производного бензилового спирта, и их смесей; и
(iv) от 5 до 70% косметически приемлемой основы, содержащей (а) от 5 до 95% летучего силикона по массе указанной основы, выбранного из октаметилциклотетрасилоксана, декаметилциклопентасилоксана, додекаметилциклогексасилоксана, смесей метил триметикона и диметикона, и их смесей, причем летучий силикон имеет значение давления пара при 25°С от 2,6 до 1400 Па и значение теплоты парообразования от 21 до 84 кДж/моль, и (Ь) от 5 до 95% силиконового эластомера по массе указанной основы.
2. Композиция по п. 1, содержащая менее 10 % мас./мас. всех органических солнцезащитных веществ.
3. Композиция по п. 2, содержащая менее 7 % мас./мас. всех органических солнцезащитных веществ.
4. Композиция по любому из предшествующих пунктов, в которой УФ-А солнцезащитное вещество выбирают из группы, состоящей из дибензоилметанового производного, триазинового производного и бензофенонового производного.
5. Композиция по п. 4, в которой указанное дибензоилметановое производное является 4-трет-бутил-4'-метоксидибензоилметаном.
6. Композиция по любому из предшествующих пунктов, в которой УФ-В солнцезащитное вещество выбирают из группы, состоящей из бензофенона, антранилата, салицилата, циннамата, камфоры, бензилиденмалоната, триазона и их производных.
7. Композиция по любому из предшествующих пунктов, в которой указанная косметически приемлемая основа содержит 5-50% силиконового эластомера по массе указанной основы.
8. Композиция по любому из предшествующих пунктов, содержащая 0,1-5%
мас./мас. маслорастворимого пленкообразующего полимера, выбранного из группы, состоящей из полиакрилата, полиамида и поливинилового спирта.
9. Композиция по любому из предшествующих пунктов, содержащая 10-70% мас./мас. воды.
10. Водная фотозащитная композиция для личной гигиены, содержащая
(i) от 0,1 до 15% мас./мас. органического солнцезащитного вещества, имеющего
молярный коэффициент поглощения s при 310 нм (УФ-А область) более 10000 МГ'см"1, и
молярный коэффициент поглощения при 360 нм (УФ-В область) более 10000 IVF'CM"1;
(ii) от 3 до 50% мас./мас. умягчителя, имеющего параметр растворимости Хансена
] /2
от 12,4 до 22,0 МПа при 25°С, выбранного из группы, состоящей из (а) сложного эфира алкоксилированного ароматического спирта и жирной карбоновой кислоты, (Ь) сложных эфиров полигликолей или диолов и жирной карбоновой кислоты, таких как каприловый/каприновый триглицерид, (с) сложного эфира жирного спирта и жирной кислоты; (d) алкоксилированного производного бензилового спирта, и их смесей; и
(ш) косметически приемлемую основу, содержащую от 5 до 95% летучего силикона по массе указанной основы, выбранного из октаметилциклотетрасилоксана, декаметилциклопентасилоксана, додекаметилциклогексасилоксана, смесей метил триметикона и диметикона, и их смесей, причем летучий силикон имеет значение давления пара при 25°С от 2,6 до 1400 Па и значение теплоты парообразования от 21 до 84 кДж/моль, и от 5 до 95% силиконового эластомера по массе указанной основы.
11. Применение композиции по любому из предшествующих пунктов для
обеспечения значения SPF по меньшей мере 10 и значения UVAPF по меньшей мере 2.
ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ, ИЗМЕНЕННАЯ ПО СТ. 34 РСТ И ПРЕДЛОЖЕННАЯ ЗАЯВИТЕЛЕМ К РАССМОТРЕНИЮ
1. Водная фотозащитная композиция для личной гигиены, имеющая SPF выше 10 и UVAPF равный или выше 2, содержащая менее 15% мас./мас. всего органического солнцезащитного вещества, содержащая
(i) от 0,1 до 10% мас./мас. УФ-А солнцезащитного вещества, которое является
дибензоилметановым производным;
(ii) от 0,1 до 10%) мас./мас. УФ-В солнцезащитного вещества;
(Ш) от 3 до 50% мас./мас. умягчителя, имеющего параметр растворимости Хансена от 12,4 до 22,0 МПа1/2 при 25°С, выбранного из группы, состоящей из (а) сложного эфира алкоксилированного ароматического спирта и жирной карбоновой кислоты, (Ь) сложных эфиров полигликолей или диолов и жирной карбоновой кислоты, таких как каприловый/каприновый триглицерид, (с) сложного эфира жирного спирта и жирной кислоты; (d) алкоксилированного производного бензилового спирта, и их смесей;
(iv) от 5 до 70% косметически приемлемой основы, содержащей (а) от 5 до 95% летучего силикона по массе указанной основы, выбранного из октаметилциклотетрасилоксана, декаметилциклопентасилоксана, додекаметилциклогексасилоксана, смесей метил триметикона и диметикона, и их смесей, причем летучий силикон имеет значение давления пара при 25°С от 2,6 до 1400 Па и значение теплоты парообразования от 21 до 84 кДж/моль, и (Ь) от 5 до 95% силиконового эластомера по массе указанной основы;
(v) от 10 до 70% мас./мас. воды.
2. Композиция по п. 1, содержащая менее 10 % мас./мас. всех органических солнцезащитных веществ.
3. Композиция по п. 2, содержащая менее 7 % мас./мас. всех органических солнцезащитных веществ.
4. Композиция по п. 1, в которой указанное дибензоилметановое производное является 4-трет-бутил-4'-метоксидибензоилметаном.
5. Композиция по любому из предшествующих пунктов, в которой УФ-В солнцезащитное вещество выбирают из группы, состоящей из бензофенона, антранилата, салицилата, циннамата, камфоры, бензилиденмалоната, триазона и их производных.
6. Композиция по любому из предшествующих пунктов, в которой указанная косметически приемлемая основа содержит 5-50% силиконового эластомера по массе указанной основы.
2.
7. Композиция по любому из предшествующих пунктов, содержащая 0,1-5% мас./мас. маслорастворимого пленкообразующего полимера, выбранного из группы, состоящей из полиакрилата, полиамида и поливинилового спирта.
8. Применение композиции по любому из предшествующих пунктов для обеспечения значения SPF по меньшей мере 10 и значения UVAPF по меньшей мере 2.
(19)
(19)
(19)
