[**]

Электрод, пригодный для выделения хлора в электролизных ячейках, состоит из металлической подложки, покрытой двумя различными композициями, нанесенными в виде чередующихся слоев, причем первая из них содержит оксиды иридия, рутения и вентильных металлов, например тантала, а последняя содержит оксиды иридия, рутения и олова. Полученный таким образом электрод сочетает в себе превосходные характеристики анодного потенциала и селективности по отношению к реакции выделения хлора.

(57) Реферат / Формула:

Электрод, пригодный для выделения хлора в электролизных ячейках, состоит из металлической подложки, покрытой двумя различными композициями, нанесенными в виде чередующихся слоев, причем первая из них содержит оксиды иридия, рутения и вентильных металлов, например тантала, а последняя содержит оксиды иридия, рутения и олова. Полученный таким образом электрод сочетает в себе превосходные характеристики анодного потенциала и селективности по отношению к реакции выделения хлора.

---

Евразийское (21) 201390780 (13) A1
патентное
ведомство
(12) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ЕВРАЗИЙСКОЙ ЗАЯВКЕ
(43) Дата публикации заявки 2013.09.30
(22) Дата подачи заявки 2011.11.25
(51) Int. Cl. C25B11/04 (2006.01)
(54) АНОД ДЛЯ ЭЛЕКТРОЛИТИЧЕСКОГО ВЫДЕЛЕНИЯ ХЛОРА
(31) MI2010A002193
(32) 2010.11.26
(33) IT
(86) PCT/EP2011/071079
(87) WO 2012/069653 2012.05.31
(71) Заявитель:
ИНДУСТРИЕ ДЕ НОРА С.П.А. (IT)
(72) Изобретатель:
Урджеге Кристиан, Пеццони Кьяра, Антоцци Антонио Лоренцо (IT)
(74) Представитель:
Медведев В.Н. (RU) (57) Электрод, пригодный для выделения хлора в электролизных ячейках, состоит из металлической подложки, покрытой двумя различными композициями, нанесенными в виде чередующихся слоев, причем первая из них содержит оксиды иридия, рутения и вентильных металлов, например тантала, а последняя содержит оксиды иридия, рутения и олова. Полученный таким образом электрод сочетает в себе превосходные характеристики анодного потенциала и селективности по отношению к реакции выделения хлора.
2420-194677ЕА/062 АНОД ДЛЯ ЭЛЕКТРОЛИТИЧЕСКОГО ВЫДЕЛЕНИЯ ХЛОРА
Область изобретения
Настоящее изобретение относится к электроду, пригодному для функционирования в качестве анода в электролизных ячейках, например, в качестве анода для выделения хлора в хлорщелочных ячейках.
Предпосылки изобретения
Электролиз рассолов хлоридов щелочных металлов, например, рассола хлорида натрия, для получения хлора и каустической соды можно осуществлять с помощью анодов на основе титана или других вентильных металлов, активированных поверхностным слоем диоксида рутения (R.UO2) , который обладает свойством уменьшения перенапряжения анодной реакции выделения хлора. Типичный состав катализатора для выделения хлора состоит, например, из смеси R.UO2 и Ti02, с необязательным добавлением 1г0г, характеризуясь довольно сниженным, хотя и не оптимальным, анодным перенапряжением выделения хлора. Частичное улучшение с точки зрения перенапряжения хлора и, таким образом, общего напряжения процесса и потребления энергии можно получить посредством добавления определенного количества второго благородного металла, выбранного среди иридия и платины, к составу на основе R.UO2, смешанного с БпОг, например, как раскрыто в ЕР 0153586; тем не менее, эти и другие составы, содержащие олово, представляют собой проблему одновременного уменьшения также и перенапряжения сопутствующей реакции выделения кислорода, так что хлор, получаемый при анодной реакции, загрязняется избыточным количеством кислорода. Отрицательное влияние загрязнения кислородом, которое означает риски для фазы сжижения хлора, предотвращает его использование в некоторых важных применениях в области полимерной промышленности, лишь частично ослабляется с помощью состава, раскрытого в WO 2005/014885, которые предлагает добавление критических количеств палладия и ниобия. Особенно при высокой плотности тока, ориентировочно выше 3 кА/м2, уровень чистоты продукта -хлора по-прежнему далек от минимального целевого значения,
устанавливаемого промышленностью.
Поэтому необходимо выявить состав катализатора для электрода, пригодного для функционирования в качестве анода выделения хлора в промышленных электролизных ячейках, обладающего характеристиками улучшенного анодного потенциала при выделении хлора вместе с адекватной чистотой продукта -хлора.
Сущность изобретения
Разнообразные аспекты изобретения изложены в прилагаемой формуле изобретения.
По первому аспекту изобретение относится к электроду для выделения газообразных продуктов в электролитических ячейках, например, для выделения хлора в ячейках электролиза рассолов щелочных металлов, состоящему из металлической подложки, покрытой двумя различными каталитическими композициями, нанесенными в виде чередующихся слоев, причем первая каталитическая композиция содержит смесь оксидов иридия, рутения и по меньшей мере одного вентильного металла и не содержит олова, вторая каталитическая композиция содержит смесь оксидов иридия, рутения и олова. За счет нанесения чередующихся слоев в данном контексте предполагается, что в одном варианте реализации электрод может содержать два лежащих друг на друге каталитических слоя, каждый из которых осажден за одно или более покрытий, самый нижний из которых, непосредственно контактирующий с подложкой, соответствует одной из двух каталитических композиций, например, первой, а самый внешний из которых соответствует другой каталитической композиции; или, в альтернативном варианте реализации, электрод может содержать большее число лежащих друг на друге каталитических слоев, поочередно соответствующих первой и второй композиции. Авторы изобретения неожиданно обнаружили, что электрод, полученный с чередованием слоев, как описано выше, дает значительно уменьшенное перенапряжение хлора, типичное для самых лучших оловосодержащих каталитических слоев, однако без такого уменьшения перенапряжения кислорода с таким загрязнением продукта - хлора, как можно было бы разумно ожидать.
В одном варианте реализации вентильный металл первой каталитической композиции представляет собой титан; хотя в ходе фазе испытаний наблюдали превосходные результаты также и с различными другими вентильными металлами в первой каталитической композиции, такими как тантал, ниобий и цирконий, наблюдали, что титан позволяет сочетать превосходную каталитическую активность и селективность в более широком диапазоне составов (ориентировочно 20-80% атомного содержания, выраженного в пересчете на металлы). В одном варианте реализации первая каталитическая композиция содержит оксиды иридия, рутения и титана в атомном процентном содержании Ru=10-40%, Ir=5-25%, Ti=35-80%, выраженном в пересчете на металлы. Необязательно, к первой каталитической композиции можно добавлять малое количество платины, в атомном процентном содержании 0,1-5%, выраженном в пересчете на металлы; это может давать преимущество дополнительного уменьшения перенапряжения реакции выделения хлора, хотя и при несколько более высокой стоимости.
В одном варианте реализации вторая каталитическая композиция содержит оксиды иридия, рутения и олова в атомном процентном содержании Ru=20-60%, Ir=l-20%, Sn=35-65%, выраженном в пересчете на металлы. Необязательно, ко второй каталитической композиция можно добавлять количество платины и/или палладия в общем атомном процентном содержании 0,1-10%, выраженном в пересчете на металлы; ко второй каталитической композиции можно также добавлять количество ниобия или тантала в атомном процентном содержании 0,1-3%, выраженном в пересчете на металлы. Такие необязательные добавления могут иметь преимущество увеличения рабочего ресурса электрода и позволяют получить более благоприятный баланс каталитической активности и селективности по отношению к реакции выделения хлора.
По другому аспекту изобретение относится к способу изготовления электрода, включающему следующие последовательные стадии:
- нанесение первого раствора, содержащего предшественники, например, термически разлагаемые соли, компонентов первой
каталитической композиции, с последующими необязательной сушкой при 50-200°С в течение 5-60 минут и термическим разложением при 400-850°С в течение времени не менее 3 минут в присутствии воздуха; нанесение можно осуществлять в виде множества слоев покрытия, то есть повторяя указанные выше действия несколько раз ;
- нанесение второго раствора, содержащего предшественники, например, термически разлагаемые соли, компонентов второй каталитической композиции, с последующими необязательной сушкой при 50-200°С в течение 5-60 минут и термическим разложением при 400-850°С в течение времени не менее 3 минуты в присутствии воздуха; также и в этом случае нанесение можно осуществлять в виде множества слоев покрытия, то есть повторяя указанные выше действия несколько раз;
необязательное повторение нанесения, необязательной сушки и термического разложения только первого раствора или обоих растворов последовательно, с необязательным повторением всего цикла.
Выполнение первых двух стадий может быть проведено в
обратном порядке посредством нанесения сначала раствора,
содержащего предшественники второй, оловосодержащей
каталитической композиции.
По еще одному аспекту изобретение относится к ячейке электролиза растворов хлоридов щелочных металлов, например, ячейке электролиза рассола хлорида натрия для получения хлора и каустической соды, которая осуществляет анодное выделение хлора на электроде, как описано выше.
Следующие далее примеры включены для демонстрации конкретных вариантов реализации изобретения, осуществимость которых по большей части проверена в заявленном диапазоне значений. Специалисты в данной области должны понять, что композиции и технологии, описанные в нижеследующих примерах, представляют собой те композиции и технологии, которые, как обнаружено авторами изобретения, хорошо функционируют при практическом осуществлении изобретения; однако специалисты в
данной области должны, в свете настоящего описания, понять, что можно проделать множество изменений в раскрытых конкретных вариантах реализации и по-прежнему получить подобный или сходный результат без отклонения от объема изобретения. Пример 1
Кусок титановой сетки размером 10 см х 10 см подвергали струйной обработке корундом, счищая остатки струей сжатого воздуха. Затем кусок обезжиривали с использованием ацетона в ультразвуковой ванне в течение примерно 10 минут. После сушки кусок погружали в водный раствор, содержащий 250 г/л NaOH и 50 г/л KNO3, при примерно 100°С на приблизительно 1 час. После этой щелочной обработки кусок промывали три раза в деионизованной воде при 60°С, заменяя жидкость каждый раз. Последнюю промывку осуществляли, добавляя малое количество НС1 (примерно 1 мл на литр раствора). Затем осуществляли сушку на воздухе и наблюдали появление коричневого оттенка, вызываемого ростом тонкой пленки TiOx.
Готовили 100 мл первого водноспиртового раствора, содержащего RuCl3-3H20, Н21гС1б • 6Н20, T1CI3 в смеси воды и 2-пропанола, подкисленной НС1, имеющего молярный состав 30% Ru, 20% Ir, 50% Ti в пересчете на металлы.
Также готовили 100 мл второго водноспиртового раствора, содержащего RuCl3-3H20, Н21гС16 • 6Н20, NbCl5, PdCl2 и гидроксиацетохлорид олова, полученный в соответствии с процедурой, описанной в Примере 3 WO 2005/014885, в смеси воды и этанола, подкисленной НС1, имеющего молярный состав 20% Ru, 10% Ir, 10% Pd, 59% Sn, 1% Nb в пересчете на металлы.
Первый раствор наносили на кусок титановой сетки с помощью кисти в три слоя; после каждого слоя осуществляли сушку при 10 0-110°С в течение примерно 10 минут, с последующей термической обработкой в течение 15 минут при 450°С. Кусок охлаждали на воздухе каждый раз перед нанесением следующего слоя.
Затем на титановую сетку наносили второй раствор посредством нанесения кистью в три слоя, сушки и конечной
термической обработки, как и для первого раствора.
В конце всей процедуры достигли общего удельного содержания благородных металлов 9 г/м2, выраженного как сумма Ru, Ir и Pd в пересчете на металлы.
Полученный таким образом электрод обозначили как образец №
Пример 2
Кусок титановой сетки размером 10 см х 10 см подвергали струйной обработке корундом, счищая остатки струей сжатого воздуха. Затем кусок обезжиривали с использованием ацетона в ультразвуковой ванне в течение примерно 10 минут. После сушки кусок погружали в водный раствор, содержащий 250 г/л NaOH и 50 г/л KNO3, при примерно 100°С на приблизительно 1 час. После этой щелочной обработки кусок промывали три раза в деионизованной воде при 60°С, заменяя жидкость каждый раз. Последнюю промывку осуществляли, добавляя малое количество НС1 (примерно 1 мл на литр раствора). Затем осуществляли сушку на воздухе и наблюдали появление коричневого оттенка, вызываемого ростом тонкой пленки TiOx.
Затем готовили 100 мл первого водноспиртового раствора, содержащего RuCl3-3H20, Н21гС1б• 6Н20, Ti(III) орто-бутилтитанат, Н2Рг.С1б в смеси воды и 2-пропанола, подкисленной НС1, имеющего молярный состав 16,5% Ru, 9% Ir, 1,5% Pt, 73% Ti в пересчете на металлы.
Также готовили 100 мл второго водноспиртового раствора как в примере 1.
Первый раствор наносили на кусок титановой сетки с помощью кисти в три слоя; после каждого слоя осуществляли сушку при 10 0-110°С в течение примерно 10 минут, с последующей термической обработкой в течение 15 минут при 450°С. Кусок охлаждали на воздухе каждый раз перед нанесением следующего слоя.
Затем второй раствор наносили на титановую сетку посредством нанесения кистью в три слоя, сушки и конечной термической обработки, как и для первого раствора.
В конце всей процедуры достигли общего удельного содержания благородных металлов 9 г/м2, выраженного как сумма Ru, Ir и Pt в пересчете на металлы.
Полученный таким образом электрод обозначили как образец №
2 .
Пример 3
Кусок титановой сетки размером 10 см х 10 см подвергали струйной обработке корундом, счищая остатки струей сжатого воздуха. Затем кусок обезжиривали с использованием ацетона в ультразвуковой ванне в течение примерно 10 минут. После сушки кусок погружали в водный раствор, содержащий 250 г/л NaOH и 50 г/л KNO3, при примерно 100°С на приблизительно 1 час. После этой щелочной обработки кусок промывали три раза в деионизованной воде при 60°С, заменяя жидкость каждый раз. Последнюю промывку осуществляли, добавляя малое количество НС1 (примерно 1 мл на литр раствора). Затем осуществляли сушку на воздухе и наблюдали появление коричневого оттенка, вызываемого ростом тонкой пленки TiOx.
Затем готовили 100 мл первого водноспиртового раствора, содержащего RuCl3-3H20, Н21гС1б• 6Н20, TiOCl2 в смеси воды и 1-бутанола, подкисленной НС1, имеющего молярный состав 17% Ru, 10% Ir, 73% Ti в пересчете на металлы.
Также готовили 100 мл второго водноспиртового раствора, содержащего RuCl3-3H20, Н21гС16 • 6Н20, NbCl5, H2PtCl6 и гидроксиацетохлорид олова, полученный в соответствии с процедурой, описанной в Примере 3 WO 2005/014885, в смеси воды и этанола, подкисленной уксусной кислотой, имеющего молярный состав 30% Ru, 3% Ir, 5% Pt, 59% Sn, 3% Nb в пересчете на металлы.
Первый раствор наносили на кусок титановой сетки с помощью кисти в три слоя; после каждого слоя осуществляли сушку при 10 0-110°С в течение примерно 10 минут, с последующей термической обработкой в течение 15 минут при 450°С. Кусок охлаждали на воздухе каждый раз перед нанесением следующего слоя.
Затем на титановую сетку наносили второй раствор посредством нанесения кистью в три слоя, сушки и конечной термической обработки, как и для первого раствора.
В конце всей процедуры достигли общего удельного содержания благородных металлов 9 г/м2, выраженного как сумма Ru, Ir и Pt в пересчете на металлы.
Полученный таким образом электрод обозначили как образец №
Пример 4
Кусок титановой сетки размером 10 см х 10 см подвергали струйной обработке корундом, счищая остатки струей сжатого воздуха. Затем кусок обезжиривали с использованием ацетона в ультразвуковой ванне в течение примерно 10 минут. После сушки кусок погружали в водный раствор, содержащий 250 г/л NaOH и 50 г/л KNO3, при примерно 100°С на приблизительно 1 час. После этой щелочной обработки кусок промывали три раза в деионизованной воде при 60°С, заменяя жидкость каждый раз. Последнюю промывку осуществляли, добавляя малое количество НС1 (примерно 1 мл на литр раствора). Затем осуществляли сушку на воздухе и наблюдали появление коричневого оттенка, вызываемого ростом тонкой пленки TiOx.
Затем готовили 100 мл первого водноспиртового раствора, содержащего RuCl3-3H20, Н21гС1б•6Н20, H2PtCl6 и T1CI3 в смеси воды и 2-пропанола, подкисленной НС1, имеющего молярный состав 16,5% Ru, 9% Ir, 1,5% Pt, 73% Ti в пересчете на металлы.
Также готовили 100 мл второго водноспиртового раствора, содержащего RuCl3-3H20, Н21гС16 • 6Н20, NbCl5, H2PtCl6 и гидроксиацетохлорид олова, полученный в соответствии с процедурой, описанной в Примере 3 WO 2005/014885, в смеси воды и 2-пропанола, подкисленной уксусной кислотой, имеющего молярный состав 30% Ru, 3% Ir, 5% Pt, 59% Sn, 3% Nb в пересчете на металлы.
Первый раствор наносили на кусок титановой сетки с помощью кисти в два слоя; после каждого слоя осуществляли сушку при 10 0-110°С в течение примерно 10 минут, с последующей
термической обработкой в течение 15 минут при 450°С. Кусок охлаждали на воздухе каждый раз перед нанесением следующего слоя.
Затем на титановую сетку наносили второй раствор посредством нанесения кистью в три слоя, сушки и конечной термической обработки, как и для первого раствора.
Наконец, опять наносили первый раствор посредством нанесения кистью в два слоя, сушки и конечной термической обработки, как и выше.
В конце всей процедуры достигли общего удельного содержания благородных металлов 9 г/м2, выраженного как сумма Ru, Ir и Pt в пересчете на металлы.
Полученный таким образом электрод обозначили как образец №
4 .
Сравнительный пример 1
Кусок титановой сетки размером 10 см х 10 см подвергали струйной обработке корундом, счищая остатки струей сжатого воздуха. Затем кусок обезжиривали с использованием ацетона в ультразвуковой ванне в течение примерно 10 минут. После сушки кусок погружали в водный раствор, содержащий 250 г/л NaOH и 50 г/л KNO3, при примерно 100°С на приблизительно 1 час. После этой щелочной обработки кусок промывали три раза в деионизованной воде при 60°С, заменяя жидкость каждый раз. Последнюю промывку осуществляли, добавляя малое количество НС1 (примерно 1 мл на литр раствора). Затем осуществляли сушку на воздухе и наблюдали появление коричневого оттенка, вызываемого ростом тонкой пленки TiOx.
Готовили 100 мл первого водноспиртового раствора, содержащего RuCl3*3H20, Нг1гС1б • 6Н2О, T1CI3 в смеси воды и 2-пропанола, подкисленной НС1, имеющего молярный состав 30% Ru, 20% Ir, 50% Ti в пересчете на металлы.
Раствор наносили на кусок титановой сетки с помощью кисти в пять слоев; после каждого слоя осуществляли сушку при 10 0-110°С в течение примерно 10 минут, с последующей термической обработкой в течение 15 минут при 450°С. Кусок охлаждали на
воздухе каждый раз перед нанесением следующего слоя.
В конце всей процедуры достигли общего удельного содержания благородных металлов 9 г/м2, выраженного как сумма Ru и Ir в пересчете на металлы.
Полученный таким образом электрод обозначили как образец №
С1.
Сравнительный пример 2
Кусок титановой сетки размером 10 см х 10 см подвергали струйной обработке корундом, счищая остатки струей сжатого воздуха. Затем кусок обезжиривали с использованием ацетона в ультразвуковой ванне в течение примерно 10 минут. После сушки кусок погружали в водный раствор, содержащий 250 г/л NaOH и 50 г/л KNO3, при примерно 100°С на приблизительно 1 час. После этой щелочной обработки кусок промывали три раза в деионизованной воде при 60°С, заменяя жидкость каждый раз. Последнюю промывку осуществляли, добавляя малое количество НС1 (примерно 1 мл на литр раствора). Затем осуществляли сушку на воздухе и наблюдали появление коричневого оттенка, вызываемого ростом тонкой пленки TiOx.
Готовили 100 мл водноспиртового раствора, содержащего RuCl3-3H20, Н21гС1б • 6Н20, NbCIs, Н2Рг.С1б и гидроксиацетохлорид олова, полученный в соответствии с процедурой, описанной в Примере 3 WO 2005/014885, в смеси воды и 2-пропанола, подкисленной уксусной кислотой, имеющего молярный состав 30% Ru, 3% Ir, 5% Pt, 59% Sn, 3% Nb в пересчете на металлы.
Раствор наносили на кусок титановой сетки с помощью кисти в пять слоев; после каждого слоя осуществляли сушку при 10 0-110°С в течение примерно 10 минут, с последующей термической обработкой в течение 15 минут при 450°С. Кусок охлаждали на воздухе каждый раз перед нанесением следующего слоя.
В конце всей процедуры достигли общего удельного содержания благородных металлов 9 г/м2, выраженного как сумма Ru, Ir и Pt в пересчете на металлы.
Полученный таким образом электрод обозначили как образец №
С2 .
Пример 5
Образцы из предыдущих примеров характеризовали в качестве анодов для выделения хлора в лабораторной ячейке, в которую подавали рассол хлорида натрия при концентрации 200 г/л, строго контролируя рН на 3. Таблица 1 приводит перенапряжение хлора, измеренное при плотности тока 4 кА/м2, и объемный процент кислорода в продукте - хлоре.
Приведенное выше описание не предназначено для ограничения изобретения, которое может использоваться в соответствии с различными вариантами реализации без отклонения от его рамок и пределы которого определяются исключительно прилагаемой формулой изобретения.
По всему описанию и формуле изобретения данной заявки термин "содержать" и его варианты, такие как "содержащий" и "содержит", не предназначаются для исключения присутствия других элементов или добавок.
Обсуждение документов, актов, материалов, устройств, изделий и тому подобного включено в данное описание только с целью создания контекста для настоящего изобретения. Не предлагается или не представляется, что любой из этих объектов или все они составляли часть основы уровня техники или были общеизвестными знаниями в области, относящейся к настоящему изобретению, до даты приоритета каждого пункта формулы изобретения данной заявки.
ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
1. Электрод для выделения газообразных продуктов в
электролитических ячейках, состоящий из металлической подложки,
покрытой по меньшей мере одной первой каталитической
композицией и по меньшей мере одной второй каталитической
композицией, причем упомянутая первая каталитическая композиция
содержит смесь оксидов иридия, рутения и по меньшей мере одного
вентильного металла и не содержит олова, упомянутая вторая
каталитическая композиция содержит смесь оксидов иридия,
рутения и олова, упомянутые первая и вторая каталитические
композиции нанесены в виде множества чередующихся слоев.
2. Электрод по пункту 1, при этом упомянутый вентильный металл упомянутой первой каталитической композиции представляет собой титан, и упомянутые оксиды иридия, рутения и титана присутствуют в упомянутой первой каталитической композиции в атомном процентном содержании Ru=10-40%, Ir=5-25%, Ti=35-80% в пересчете на металлы.
3. Электрод по пункту 1 или 2, при этом упомянутые оксиды иридия, рутения и олова присутствуют в упомянутой второй каталитической композиции в атомном процентном содержании Ru=20-60%, Ir=l-20%, Sn=35-65% в пересчете на металлы.
4. Электрод по любому из предыдущих пунктов, при этом упомянутая первая каталитическая композиция дополнительно содержит количество платины в атомном процентном содержании 0,1-5% в пересчете на металлы.
5. Электрод по любому из предыдущих пунктов, при этом упомянутая вторая каталитическая композиция дополнительно содержит количество платины и/или палладия в общем атомном процентном содержании 0,1-10% в пересчете на металлы.
6. Электрод по любому из предыдущих пунктов, при этом упомянутая вторая каталитическая композиция дополнительно содержит количество ниобия или тантала в атомном процентном содержании 0,1-3% в пересчете на металлы.
7. Способ изготовления электрода по любому из пунктов 1-6, включающий выполнение следующих последовательных стадий на металлической подложке:
2.
a. нанесение первого раствора, содержащего предшественники компонентов упомянутой первой каталитической композиции
b. необязательная сушка при 50-200°С в течение времени от 5 до 60 минут
c. разложение упомянутого первого раствора с помощью термической обработки при 400-850°С в течение времени не менее 3 минут в присутствии воздуха
d. нанесение второго раствора, содержащего предшественники компонентов упомянутой второй каталитической композиции
e. необязательная сушка при 50-200°С в течение времени от 5 до 60 минут
f. разложение упомянутого второго раствора с помощью термической обработки при 400-850°С в течение времени не менее 3 минут в присутствии воздуха
д. необязательное повторение стадий а-с или всей последовательности стадий a-f один или более раз.
8. Способ по пункту 7, при этом последовательность, состоящая из стадий а-с, и последовательность, состоящая из стадий d-f, меняются местами.
9. Способ по пункту 7 или 8, при этом последовательность, состоящую из стадий а-с, повторяют более чем один раз перед стадией d, а последовательность стадий d-f повторяют более чем один раз перед стадией д.
10. Ячейка электролиза растворов хлоридов щелочных
металлов, содержащая электрод по любому из пунктов 1-6 в
качестве анода выделения хлора.
По доверенности
(19)
(19)
(19)