EA201370203A1 20140130 Номер и дата охранного документа [PDF] EAPO2014\PDF/201370203 Полный текст описания [**] EA201370203 20120308 Регистрационный номер и дата заявки ROa 2011 00207 20110309 Регистрационные номера и даты приоритетных заявок RO2012/000005 Номер международной заявки (PCT) WO2012/141607 20121018 Номер публикации международной заявки (PCT) EAA1 Код вида документа [pdf] eaa21401 Номер бюллетеня [**] ТЕХНОЛОГИЯ ЭКСТРАКЦИИ ЗОЛОТА И СЕРЕБРА Название документа [8] C22B 11/00 Индексы МПК [RO] Малусел Виорел Александру, [RO] Попа Йоан, [RO] Голдштейн Джек, [RO] Осану Льяна Розика Сведения об авторах [RO] МАЛУСЕЛ ВИОРЕЛ АЛЕКСАНДРУ Сведения о заявителях
 

Патентная документация ЕАПВ

 
Запрос:  ea201370203a*\id

больше ...

Термины запроса в документе

Реферат

[**]

Настоящее изобретение относится к способу химической экстракции золота и серебра из низкосортных и тугоплавких пиритных концентратов, содержащих минимум 1 часть на миллион Au, путем их выщелачивания в реакторах из эмалированного чугуна, стали со свинцовым покрытием или стали с пластиковым покрытием при комнатной температуре в аммонийных растворах (рН 8-10) тиосульфата натрия (50-60 г/л Na 2 S 2 O 3 ∙5H 2 O) с солью двухвалентной меди в качестве катализатора (3-4 г/л Cu). Суспензию, полученную после 2-4 ч реакции, фильтруют. Тиосульфатный раствор, содержащий минимум 5 мг/л, подвергают процессу электролиза с нерастворимыми анодами. Медь, золото и серебро откладываются в ячейке в виде шлама, а электролит с максимальным содержанием Au 1 мг/л повторно используют в операции выщелачивания сырья после приведения содержания меди и щелочности к исходным значениям. Отложения меди, золота и серебра, выделенные в виде шлама, очищают путем выщелачивания меди в 30-40% растворе серной кислоты при соотношении твердого вещества к жидкости 1:5-1:10, при температуре 85-90°С в течение 2-4 ч и при барботировании воздухом. Суспензию фильтруют. Медь, выщелоченную в виде CuSO 4 ∙5H 2 O, возвращают в способ экстракции золота и серебра.


Полный текст патента

(57) Реферат / Формула:

Настоящее изобретение относится к способу химической экстракции золота и серебра из низкосортных и тугоплавких пиритных концентратов, содержащих минимум 1 часть на миллион Au, путем их выщелачивания в реакторах из эмалированного чугуна, стали со свинцовым покрытием или стали с пластиковым покрытием при комнатной температуре в аммонийных растворах (рН 8-10) тиосульфата натрия (50-60 г/л Na 2 S 2 O 3 ∙5H 2 O) с солью двухвалентной меди в качестве катализатора (3-4 г/л Cu). Суспензию, полученную после 2-4 ч реакции, фильтруют. Тиосульфатный раствор, содержащий минимум 5 мг/л, подвергают процессу электролиза с нерастворимыми анодами. Медь, золото и серебро откладываются в ячейке в виде шлама, а электролит с максимальным содержанием Au 1 мг/л повторно используют в операции выщелачивания сырья после приведения содержания меди и щелочности к исходным значениям. Отложения меди, золота и серебра, выделенные в виде шлама, очищают путем выщелачивания меди в 30-40% растворе серной кислоты при соотношении твердого вещества к жидкости 1:5-1:10, при температуре 85-90°С в течение 2-4 ч и при барботировании воздухом. Суспензию фильтруют. Медь, выщелоченную в виде CuSO 4 ∙5H 2 O, возвращают в способ экстракции золота и серебра.


Евразийское (21) 201370203 (13) Al
патентное
ведомство
(12) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ЕВРАЗИЙСКОЙ ЗАЯВКЕ
(43) Дата публикации заявки (51) Int. Cl. C22B11/00 (2006.01)
2014.01.30
(22) Дата подачи заявки 2012.03.08
(54) ТЕХНОЛОГИЯ ЭКСТРАКЦИИ ЗОЛОТА И СЕРЕБРА
(31) a 2011 00207
(32) 2011.03.09
(33) RO
(86) PCT/RO2012/000005
(87) WO 2012/141607 2012.10.18
(71) Заявитель:
МАЛУСЕЛ ВИОРЕЛ АЛЕКСАНДРУ (RO)
(72) Изобретатель:
Малусел Виорел Александру, Попа Йоан, Голдштейн Джек, Осану Льяна Розика (RO)
(74) Представитель:
Носырева Е.Л. (RU) (57) Настоящее изобретение относится к способу химической экстракции золота и серебра из низкосортных и тугоплавких пиритных концентратов, содержащих минимум 1 часть на миллион Au, путем их выщелачивания в реакторах из эмалированного чугуна, стали со свинцовым покрытием или стали с пластиковым покрытием при комнатной температуре в аммонийных растворах (рН 8-10) тиосульфата натрия (50-60 г/л Na2S2O3'5H2O) с солью двухвалентной меди в качестве катализатора (3-4 г/л Cu). Суспензию, полученную после 2-4 ч реакции, фильтруют. Тиосульфатный раствор, содержащий минимум 5 мг/л, подвергают процессу электролиза с нерастворимыми анодами. Медь, золото и серебро откладываются в ячейке в виде шлама, а электролит с максимальным содержанием Au 1 мг/л повторно используют в операции выщелачивания сырья после приведения содержания меди и щелочности к исходным значениям. Отложения меди, золота и серебра, выделенные в виде шлама, очищают путем выщелачивания меди в 30-40% растворе серной кислоты при соотношении твердого вещества к жидкости 1:5-1:10, при температуре 85-90°С в течение 2-4 ч и при барботировании воздухом. Суспензию фильтруют. Медь, выщелоченную в виде CuSO4'5H2O, возвращают в способ экстракции золота и серебра.
P97726139EA
ТЕХНОЛОГИЯ ЭКСТРАКЦИИ ЗОЛОТА И СЕРЕБРА
Настоящее изобретение относится к способу химической экстракции золота и серебра из руд, тугоплавких пиритных концентратов, хвостов флотации и металлургического шлака посредством использования в качестве реагента раствора тиосульфата натрия в присутствии аммиака и соли двухвалентной меди в качестве катализатора, и их выделению из раствора, и повторному использованию реагентов, используемых в способе выщелачивания.
Существуют известные способы экстракции золота и серебра посредством выщелачивания пиритных руд и концентратов в щелочных тиосульфатных растворах путем предварительного окисления под давлением кислорода в основных или кислотных растворах, путем биохимических реакций, реакций окисления хлором или хлоратами, путем прямого выщелачивания в присутствии меди или никеля в качестве активаторов. Выделение золота и серебра из тиосульфатных растворов осуществляют путем адсорбции на ионнообменниках, активированном угле, путем электрохимических способов, путем цементации на меди, цинке или алюминии, путем осаждения сульфидами щелочных металлов. Экстракцию чистых металлов осуществляют путем восстановительного щелочного плавления и электрохимической очистки.
Например, в патенте Канады № 02412352/2002, выщелачивание руды невадского типа с 24,1 части на миллион Аи (пример 1) осуществляют в автоклавах при помощи суспензии, содержащей 25 г/л тиосульфата аммония, при соотношении твердого вещества к жидкости 1:3, и при давлении кислорода 100 атм. и температуре 20-60°С. Длительность процесса равна 6 часов, и эффективность выщелачивания золота составляет 81%. При условиях согласно примеру 10 золотосодержащую руду с 2,48 части на миллион Аи, грубо измельченную и помещенную в пластиковые колонны, опрыскивают аэрированным раствором, содержащим 15 г/л тиосульфата аммония, при норме опрыскивания 12-130 л/ч-м2
и температуре 22°С, при этом эффективность выщелачивания золота 71% достигается через 34 дня.
В патенте Канады № 02209559/2001 руду, содержащую 6 частей на миллион Аи, окисляют в щелочном растворе в автоклавах под давлением кислорода при 210-225°С. Полученную суспензию подщелачивают аммиачным раствором до рН 9 и экстрагируют при помощи раствора, содержащего 14,7 г/л тиосульфата и 1 г/л меди. Золото и серебро выщелачивают с эффективностью 80% и выделяют путем цементации при помощи цинка, меди или алюминия. Чистые металлы экстрагируют из цемента посредством обычных гидрометаллургических и пирометаллургических способов.
В патенте США №2003/0051581 выщелачивание золота осуществляют при помощи раствора 0,1 М тиосульфата аммония и 500 мг/л ионов двухвалентной меди. Экстракцию металлов золота, серебра и меди из тиосульфатного раствора осуществляют при помощи ионообменной смолы (IRA 93 или IRA 410), когда концентрация золота достигает 9 кг/т смолы.
В международной заявке WO 2007/053947 способ выщелачивания золота из пиритов осуществляют в две фазы, а именно: в первой фазе соединения, входящие в состав руды, окисляют кислородом в автоклавах при 100 атм. в суспензии на основе разбавленной серной кислоты. Согласно примеру 5 окисленную руду промывают водой и восстанавливают при помощи 0,1 М раствора сульфита натрия при соотношении твердого вещества к жидкости 1:2,5, при этом после 4 часов перемешивания при температуре 70°С получают раствор с 7,39 г/л тиосульфата натрия, что обеспечивает эффективность способа выщелачивания золота 81%.
В международной заявке WO 2007/098603 выщелачивание руды с содержанием золота 17 г/л осуществляют при помощи раствора тиосульфата аммония, содержащего 300 мг/л 0,2 М CuS04*5H20 и 0,9 М NH4OH, в течение 24 часов при эффективности 90,7%. Выщелоченное золото удерживается на смоле DOWEX21K, и расход тиосульфата составляет 17,8 кг/т руды.
Эти способы характеризуются следующими недостатками:
? на первом этапе способ окисления пиритной руды или концентратов осуществляют при высоких температурах и давлениях в автоклавах в щелочных или кислотных растворах;
? тиосульфатный раствор, используемый для экстракции золота и серебра, не используется повторно в этом способе, это означает, что образуется остаточный раствор, при этом требуется его дальнейшая очистка;
? они обеспечивают низкую концентрацию золота в конечном продукте;
? они представляют собой энергоемкие технологии.
Проблема, связанная с теплом, на решение которой нацелено настоящее изобретение, состоит в использовании низкосортных материалов, содержащих минимум 1 часть на миллион Аи, и рециркуляции внутри системы реагентов, которые использовали в способе выщелачивания золота и серебра, и, наконец, в экстракции этих чистых металлов.
Решение вышеупомянутой технической проблемы заключается в обработке сырья, содержащего минимум 1 часть на миллион Аи, при перемешивании, раствором, полученным в результате операции электрохимического разделения золота, серебра и меди, содержащим 50-60 г/л Na2S203, 5:20, 0,1-0,2 г/л Си, 57 г/л (NH4)S04, 1 г/л NH3, который приводят к 3-4 г/л Си и 3 г/л NH3 (рН = 10), при соотношении твердого вещества к жидкости 1:1 - 1:1,5 в течение 2-4 часов при температуре 15-25°С После фильтрации полученной суспензии получают осадок, который при отсутствии обычных металлов можно использовать в качестве заполнителя в строительстве или, в противном случае, в качестве сырья для их извлечения. Раствор, полученный в результате способа выщелачивания, после предварительной рециркуляции до минимального содержания 10 частей на миллион Au + Ag, подвергают электрохимической экстракции при помощи нерастворимых электродов, при этом осаждают медный цемент, содержащий 5000-12000 частей на миллион Аи и 25000-80000 частей на миллион Ag.
Раствор, полученный в результате способа щелочного электролиза, с 1 частью на миллион Аи и 0,2 г/л Си, приводят к исходным значениям и его повторно используют в способе выщелачивания золота и серебра.
Медный цемент и драгоценные металлы, выделенные из электролитической ячейки, подвергают способу химической очистки при помощи способа горячего (70-90°С) кислотного выщелачивания в растворе серной кислоты, барботированном воздухом, при соотношении твердого вещества к жидкости 1:5 - 1: 10 в течение 2-4 часов.
Путем кислотного выщелачивания медь, которая содержалась в цементе, поступает в раствор с эффективностью 80-90%, что приводит к получению раствора сульфата меди, а золото и серебро остаются в шламе, содержащем 5-7% Аи и 12-15% Ag. Шлам собирают, фильтруют, промывают водой и высушивают при 105°С Способ обработки этого шлама для получения сплава Au-Ag (сплава Доре) представляет собой классическое щелочное плавление, и очистку до чистого металла осуществляют посредством электрохимического способа, в результате чего получают золото и серебро с чистотой 99,9%.
Реакции, которые происходят в данном способе, являются следующими:
1. V* 02 -> V* О2" + 2е;
2. Cu(NH3)2+ + 2Н20 + е -> Cu(NH3)2+ + 2NH4OH;
3. Cu(NH3)2+ + 2S2032" + 2H20 -> Cu(S203)23" + 2NH4OH;
4. Cu(S203)23" + Au -> Au(S203)23" + Cu;
5. Cu(S203)23" + Ag -> Ag(S203)23" + Cu;
6. Au(S203)23" - e -> Au + (S203)22";
7. Ag(S203)23" - e -> Ag + (S203)22-;
8. Cu(S203)23" - e -> Cu + (S203)22";
9. Cu-Au-Ag + H2S04 + Vi 02 -> CuS04 + Au-Ag + H20;
10. CuS04 + NH4OH -> Cu(NH3)2+ + S042" + H20.
Далее приведены два примера осуществления настоящего изобретения. ПРИМЕР 1
В реактор, изготовленный из пластика или эмалированного чугуна, объемом 4 кубических метра, оснащенный системой перемешивания, помещали 3 кубических метра раствора, полученного в результате щелочного электролиза и содержащего 0,1-0,2 г/л Си, 5-10 г/л (NH4)2S04, 1,5-3,0 г/л NH4OH, 50-60 г/л Na2S203, 5:20. Раствор приводили к 3-4 г/л Си, 50-60 г/л Na2S203"5H20, 3 г/л NH4OH и использовали 2500 кг кремнистой руды, содержащей 1,8 части на миллион Аи и 18,6 части на миллион Ag. Суспензию перемешивали в течение 3 часов посредством барботирования при помощи 5 кубических метров воздуха в час и фильтровали при помощи вращающегося вакуумного фильтра.
Полученный в результате шлам (2500 кг) промывали при помощи 0,2-0,3 кубического метра воды и получали в результате кремнистый осадок без токсичных примесей. Раствор фильтрата доводили до рН 9-10 при помощи NH4OH и возвращали в способ выщелачивания кремнистой руды до минимального содержания 5 мг/л Аи, а затем его подвергали электролизу на высоколегированных стальных анодах при плотности тока 3-3,5 А/дм2.
Процесс электролиза считали завершенным, когда концентрация золота в электролите не превышала 1 мг/л (12-14 часов).
После количества циклов электролиза, равного 5, шлам, содержащий медь, золото и серебро, который поступал с катода в электролитической ячейке, подвергали способу выщелачивания в серной кислоте для получения меди. Эту операцию осуществляли в реакторе с перемешиванием и нагревательной рубашкой, изготовленной из эмалированного чугуна или стали, защищенной от кислоты при помощи свинца. Эту операцию осуществляли при температуре 85
95°C и при соотношении твердого вещества к жидкости 1:5 - 1:10 с использованием раствора серной кислоты с концентрацией 30-40%, барботированного воздухом. Суспензию, полученную после 2-4 часов реакции, фильтровали горячей (50°С). Полученный в результате кислотный раствор сульфата меди, содержащий 95-120 г/л Си и 30-200 г/л H2S04, кристаллизовали путем его охлаждения, при этом CuS04*5H20 выделяли в виде кристаллического продукта. Полученный в результате сульфат меди использовали в способе выщелачивания сырья для корректировки содержания меди в растворе, полученном после электрохимического выделения цемента, содержащего медь, золото, серебро. Шлам, полученный в результате фильтрования суспензии, фильтровали, промывали водой и высушивали при 105°С, и он содержал 6,2% Аи и 13,5% Ag.
После высушивания шлам смешивали с карбонатом натрия и активированным углем при соотношении 1:3:0,5 и расплавляли в графитовом тигле при температуре 1150-1200°С Сплав Au-Ag (сплав Доре) отливали в качестве анодов и подвергали обычным операциям электрохимической и тепловой очистки для получения чистого золота и серебра.
Общая эффективность переработки руды в металл составляет 78,2% для золота и 76,1% для серебра.
ПРИМЕР 2
Операции осуществляют таким же образом, как и в примере 1, за исключением того, что сырье представляет собой пиритный концентрат, содержащий 10 частей на миллион Аи и 40 частей на миллион Ag.
В этом случае общая эффективность переработки руды в чистый металл составляет 82,2% для золота и 81,5% для серебра.
Способ экстракции золота и серебра не является токсическим, в нем не образуются сточная вода или выбросы токсичных газов.
Данный способ является применимым для получения золота и серебра из тугоплавких низкосортных пиритных руд и концентратов посредством щелочно-цианидной экстракции, обеспечения рециркуляции всех реагентов в способ выщелачивания сырья.
Формула изобретения
1. Способ экстракции золота и серебра из низкосортных тугоплавких руд и концентратов, отличающийся тем, что золото и серебро выщелачивают в растворах тиосульфата натрия с 50-60 г/л Na2S203*5 Н20, подщелоченных гидроксидом аммония при рН 8-10, с солью двухвалентной меди с 3-4 г/л Си в качестве активатора, при комнатной температуре и при перемешивании в течение 2-3 часов.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что золото и серебро экстрагируют вместе с медью из тиосульфатного раствора с минимальным содержанием 5 частей на миллион Аи путем электролиза в щелочном растворе (рН 8-10) с использованием высоколегированных стальных электродов при плотности тока 3-3,5 А/дм2, при этом также обеспечивают рециркуляцию реагентов в способ выщелачивания золота и серебра, которые содержались в сырье.
3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что медь выделяют из шлама Си-Au-Ag путем ее выщелачивания в 30-40% растворе серной кислоты при соотношении твердого вещества к жидкости 1:5 - 1:10, при температуре 85-95°С и при барботировании воздухом; при этом сульфат меди, образованный в данном способе, возвращают в способ выщелачивания сырья.
WO 2012/141607
PCT/RO2012/000005
WO 2012/141607
PCT/RO2012/000005
WO 2012/141607
PCT/RO2012/000005
WO 2012/141607
PCT/RO2012/000005
WO 2012/141607
PCT/RO2012/000005